JP5362586B2 - 質量分光計のための微分移動度分光計プレフィルタ - Google Patents
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Description
本願は、米国仮出願第60/899,049号(2007年2月1日出願)に基づく優先権および利益を主張する。この仮出願の全内容は、参照により本明細書に援用される。
本発明は、イオン移動度分光計および微分移動度分光計等のイオン移動度ベースの分光計に関し、より具体的には、質量分光計のためのプレフィルタとして動作する微分移動度分光計に関する。
本発明は、例えば、以下を提供する。
(項目1)
試料の1つ以上のイオン種を分析するためのシステムであって、
イオン源と、
プレフィルタアセンブリであって、
一対のフィルタ電極間の分析空隙内の時間変動電場に該試料の1つ以上のイオン種を通過させるための微分移動度分光計フィルタと、
該微分移動度分光計フィルタからイオン流を提供するための流出口と、
を含む、プレフィルタアセンブリと、
該プレフィルタアセンブリからの該イオン流の少なくとも一部を流入口で受容し、1つ以上のイオン種を分析するための第1の質量分光計と、
プレフィルタ処理が所望されるときには、該微分移動度分光計フィルタを有効化し、プレフィルタ処理が所望されないときには、該微分移動度分光計フィルタを無効化するためのコントローラと
を備え、該微分移動度分光計フィルタは、該第1の質量分光計の該流入口と実質的に一列に位置付けられる、
システム。
(項目2)
上記微分移動度分光計フィルタは、上記一対のフィルタ電極間の上記分析空隙の長手方向軸が、上記第1の質量分光計の上記流入口の長手方向軸と一列である時に、該第1の質量分光計の該流入口と一列である、項目1に記載のシステム。
(項目3)
上記時間変動電場は、調整可能であり、調整可能な補償電場を含む、項目2に記載のシステム。
(項目4)
上記コントローラは、マイクロプロセッサを含む、項目3に記載のシステム。
(項目5)
上記イオン源は、エレクトロスプレーイオン源を含む、項目2に記載のシステム。
(項目6)
液体試料を上記エレクトロスプレーイオン源に送達するための液体クロマトグラフ(LC)を備える、項目5に記載のシステム。
(項目7)
上記分析することは、1つ以上のイオン種の検出を含む、項目6に記載のシステム。
(項目8)
上記第1の質量分光計からイオンを受容して検出するための第2の質量分光計を備え、
上記分析することは、上記微分移動度分光計から受容される上記イオンの一部を集束することを含む、項目6に記載のシステム。
(項目9)
上記微分移動度分光計は、絶縁基板を含み、少なくとも1つの絶縁基板は、フィルタ電極と連通する、項目7に記載のシステム。
(項目10)
上記微分移動度分光計は、チップアセンブリに含まれる、項目9に記載のシステム。
(項目11)
試料の1つ以上のイオン種を分析するための方法であって、
イオンを形成するように該試料の一部をイオン化するステップと、
一対のフィルタ電極間の分析空隙を通じてイオンを流すステップと、
該流れるイオンの少なくとも一部を第1の質量分光計の流入口で受容し、1つ以上のイオン種を分析するステップと、
該第1の質量分光計のプレフィルタ処理が所望されるときには、該試料の該1つ以上のイオン種を通過させるように、該一対のフィルタ電極間の該分析空隙内の時間変動電場を有効化し、プレフィルタ処理が所望されないときには、該一対のフィルタ電極間の該分析空隙内の該時間変動電場を無効化するステップと、
該一対のフィルタ電極間の該分析空隙を、該第1の質量分光計の該流入口と実質的に一列に位置付けるステップと
を含む、方法。
(項目12)
上記分析空隙を上記第1の質量分光計の上記流入口と一列に位置付けるステップは、上記一対のフィルタ電極間の上記分析空隙の上記長手方向軸を、該第1の質量分光計の該流入口の該長手方向軸と一列にするステップを含む、項目11に記載の方法。
(項目13)
上記時間変動電場は、調整可能であり、調整可能な補償電場を含む、項目12に記載の方法。
(項目14)
マイクロプロセッサを使用して、上記有効化および無効化するステップを制御するステップを含む、項目13に記載の方法。
(項目15)
上記試料の一部をイオン化するように、エレクトロスプレーイオン源を使用するステップを含む、項目12に記載の方法。
(項目16)
液体クロマトグラフ(LC)から液体試料を溶出させて、上記試料を上記エレクトロスプレーイオン源に送達するステップを含む、項目15に記載の方法。
(項目17)
上記分析するステップは、1つ以上のイオン種を検出するステップを含む、項目16に記載の方法。
(項目18)
上記第1の質量分光計からのイオンを第2の質量分光計で受容し、検出するステップであって、上記分析するステップは、上記流入口からの上記イオンの一部を集束するステップを含む、項目16に記載の方法。
(項目19)
上記一対のフィルタ電極のうちの少なくとも1つのフィルタ電極を、絶縁基板上に形成するステップを含む、項目17に記載の方法。
(項目20)
上記絶縁基板は、チップアセンブリに含まれる、項目19に記載の方法。
(項目21)
イオン分析器であって、
第1の流速でイオン源からイオン流を生成する流動発生器と、
該イオン源から該イオン流を受容するように連結されるチップアセンブリであって、
基板に接続される第1のフィルタ電極を伴う第1の基板を含む、離間フィルタと、
第2のフィルタ電極であって、該第1のフィルタ電極から離間され、それによって、該第1のフィルタ電極と第2のフィルタ電極との間の分析空隙、およびそれを通じて該イオン流が生じる流路の一部を画定する、第2のフィルタ電極と、
該流路から該イオンの一部を受容する質量分光計であって、該質量分光計は流入口を含み、該流入口は、該流路内の該イオン流からオフセットされる、質量分光計と、
該流路から該質量分光計の該流入口内へ該イオンの一部を流すための分流器アセンブリであって、該第1の流路からの該イオンの該一部は、第2の流速で該流入口を通って流れ、該第2の流速は、該第1の流速より小さい、分流器センブリと
を有するチップアセンブリと、
該第1のフィルタ電極と第2のフィルタ電極との間に時間変動電場を生成するように、該第1および第2のフィルタ電極のうちの少なくとも1つに接続され、イオン種が該分析空隙を通って流れている間に該イオン種を分離する電場特性を有する、コントローラと、
該質量分光計の該流入口での該第2の流速に応じて、該質量分光計内で選択された真空を維持する真空発生器と
を備えている、分析器。
(項目22)
上記分流器センブリは、少なくとも1つの誘引力および反発力によって、イオンを上記第1の質量分光計の上記流入口に向かって誘導する分流器電極を含む、項目21に記載の分析器。
(項目23)
上記選択された真空を維持することは、約10 −1 〜約10 −6 トールの範囲で真空を発生させるステップを含む、項目21に記載の分析器。
(項目24)
上記第1の流速は、約100cc/分〜約400cc/分の範囲である、項目23に記載の分析器。
(項目25)
上記チップアセンブリは、複数の層を含む、項目21に記載の分析器。
Claims (20)
- 試料の1つ以上のイオン種を分析するためのシステムであって、
イオン源と、
実質的に大気圧において動作するプレフィルタアセンブリであって、
一対のフィルタ電極間の分析空隙内の時間変動電場に該試料の1つ以上のイオン種を通過させるための平面微分移動度分光計フィルタと、
該平面微分移動度分光計フィルタからイオン流を提供するための流出口と
を含む、プレフィルタアセンブリと、
該プレフィルタアセンブリからの該イオン流の少なくとも一部を流入口で受容し、1つ以上のイオン種を分析するための第1の質量分光計と、
プレフィルタ処理が所望されるときには、該平面微分移動度分光計フィルタを有効化し、プレフィルタ処理が所望されないときには、該平面微分移動度分光計フィルタを無効化するためのコントローラと
を含み、
該平面微分移動度分光計フィルタは、該第1の質量分光計の該流入口と実質的に一列に位置付けられる、システム。 - 前記平面微分移動度分光計フィルタは、前記一対のフィルタ電極間の前記分析空隙の長手方向軸が、前記第1の質量分光計の前記流入口の長手方向軸と一列であるときに、該第1の質量分光計の該流入口と一列である、請求項1に記載のシステム。
- 前記時間変動電場は、調整可能であり、調整可能な補償電場を含む、請求項2に記載のシステム。
- 前記コントローラは、マイクロプロセッサを含む、請求項3に記載のシステム。
- 前記イオン源は、エレクトロスプレーイオン源を含む、請求項2に記載のシステム。
- 液体試料を前記エレクトロスプレーイオン源に送達するための液体クロマトグラフ(LC)を含む、請求項5に記載のシステム。
- 前記分析することは、1つ以上のイオン種の検出を含む、請求項6に記載のシステム。
- 前記第1の質量分光計からイオンを受容して検出するための第2の質量分光計を含み、
前記分析することは、前記平面微分移動度分光計から受容される前記イオンの一部を集束することを含む、請求項6に記載のシステム。 - 前記平面微分移動度分光計は、絶縁基板を含み、少なくとも1つの絶縁基板は、フィルタ電極と連通する、請求項7に記載のシステム。
- 前記平面微分移動度分光計は、チップアセンブリに含まれる、請求項9に記載のシステム。
- 試料の1つ以上のイオン種を分析するための方法であって、
イオンを形成するように該試料の一部をイオン化することと、
実質的に大気圧において一対の平面微分移動度分光計フィルタ電極間の分析空隙を通じてイオンを流すことと、
該流れるイオンの少なくとも一部を第1の質量分光計の流入口で受容し、1つ以上のイオン種を分析することと、
該第1の質量分光計のプレフィルタ処理が所望されるときには、該試料の該1つ以上のイオン種を通過させるように、該一対の平面微分移動度分光計フィルタ電極間の該分析空隙内の時間変動電場を有効化し、プレフィルタ処理が所望されないときには、該一対の平面微分移動度分光計フィルタ電極間の該分析空隙内の該時間変動電場を無効化することと、
該一対の平面微分移動度分光計フィルタ電極間の該分析空隙を該第1の質量分光計の該流入口と実質的に一列に位置付けることと
を含む、方法。 - 前記分析空隙を前記第1の質量分光計の前記流入口と一列に位置付けることは、前記一対の平面微分移動度分光計フィルタ電極間の前記分析空隙の前記長手方向軸を該第1の質量分光計の該流入口の該長手方向軸と一列にすることを含む、請求項11に記載の方法。
- 前記時間変動電場は、調整可能であり、調整可能な補償電場を含む、請求項12に記載の方法。
- マイクロプロセッサを使用して、前記有効化および無効化することを制御することを含む、請求項13に記載の方法。
- 前記試料の一部をイオン化するように、エレクトロスプレーイオン源を使用することを含む、請求項12に記載の方法。
- 液体クロマトグラフ(LC)から液体試料を溶出させて、前記試料を前記エレクトロスプレーイオン源に送達することを含む、請求項15に記載の方法。
- 前記分析することは、1つ以上のイオン種を検出することを含む、請求項16に記載の方法。
- 前記第1の質量分光計からのイオンを第2の質量分光計で受容し、検出することであって、前記分析することは、前記流入口からの前記イオンの一部を集束することを含む、請求項16に記載の方法。
- 前記一対の平面微分移動度分光計フィルタ電極のうちの少なくとも1つのフィルタ電極を絶縁基板上に形成することを含む、請求項17に記載の方法。
- 前記絶縁基板は、チップアセンブリに含まれる、請求項19に記載の方法。
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Families Citing this family (25)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP2126961B1 (en) * | 2007-02-24 | 2014-06-18 | Sociedad Europea De Analisis Diferencial De Movilidad S.L. | Method to accurately discriminate gas phase ions with several filtering devices in tandem |
EP2112683A1 (en) * | 2008-04-22 | 2009-10-28 | IEE INTERNATIONAL ELECTRONICS & ENGINEERING S.A. | Differential mobility spectrometer and operating method therefor |
US20100282966A1 (en) * | 2008-05-30 | 2010-11-11 | DH Technologies Development Pte Ltd. | Method and system for vacuum driven mass spectrometer interface with adjustable resolution and selectivity |
US8263930B2 (en) * | 2009-01-23 | 2012-09-11 | Battelle Memorial Institute | Platform for field asymmetric waveform ion mobility spectrometry with ion propulsion modes employing gas flow and electric field |
US8716655B2 (en) * | 2009-07-02 | 2014-05-06 | Tricorntech Corporation | Integrated ion separation spectrometer |
GB201120307D0 (en) | 2011-11-24 | 2012-01-04 | Thermo Fisher Scient Bremen | High duty cycle mass spectrometer |
WO2013090583A1 (en) * | 2011-12-15 | 2013-06-20 | Academia Sinica | Periodic field differential mobility analyzer |
RU2503083C1 (ru) * | 2012-05-22 | 2013-12-27 | Закрытое акционерное общество "Инновационный центр "Бирюч" (ЗАО "ИЦ "Бирюч") | Дифференциальный спектрометр ионной подвижности |
JP5914164B2 (ja) * | 2012-05-23 | 2016-05-11 | 株式会社日立製作所 | 微粒子検出装置及びセキュリティゲート |
US9916969B2 (en) * | 2013-01-14 | 2018-03-13 | Perkinelmer Health Sciences Canada, Inc. | Mass analyser interface |
GB2517670B (en) * | 2013-03-15 | 2020-04-29 | Smiths Detection Watford Ltd | Ion modification |
DE112014002624T5 (de) * | 2013-05-31 | 2016-04-07 | Micromass Uk Limited | Kompaktes Massenspektrometer |
GB201315145D0 (en) * | 2013-08-23 | 2013-10-09 | Smiths Detection Watford Ltd | Ion Modification |
US20150108347A1 (en) * | 2013-10-17 | 2015-04-23 | Sociedad Europea de Analisis Diferencial de Movilidad | Method and apparatus to desolvate ions at high pressure and to improve transmission and contamination in the coupling of mass spectrometers and mobility spectrometers with ionizers |
EP3345208A4 (en) * | 2015-08-31 | 2019-05-01 | DH Technologies Development PTE. Ltd. | METHOD FOR IMPROVING MS / MS SPECTRAL QUALITY FROM IDA TRIGGERED BY MRM |
JP6702412B2 (ja) * | 2016-05-13 | 2020-06-03 | 株式会社島津製作所 | 粒子荷電装置 |
JP6330154B2 (ja) * | 2016-05-24 | 2018-05-30 | パナソニックIpマネジメント株式会社 | 電界非対称性イオン移動度分光計、およびそれを用いた混合物分離方法 |
KR101840189B1 (ko) | 2016-10-17 | 2018-03-21 | 현대자동차주식회사 | 검사장치 및 그 제어방법 |
US10663428B2 (en) * | 2018-06-29 | 2020-05-26 | Thermo Finnigan Llc | Systems and methods for ion separation using IMS-MS with multiple ion exits |
CN117138854A (zh) | 2018-07-20 | 2023-12-01 | Dh科技发展私人贸易有限公司 | 用于处理流体的电磁线圈组件结构及其制造方法 |
US10663430B2 (en) | 2018-08-08 | 2020-05-26 | Thermo Finnigan Llc | Quantitation throughput enhancement by differential mobility based pre-separation |
GB2584334B (en) * | 2019-05-31 | 2022-02-16 | Owlstone Med Ltd | Sensor system |
BR112022018521A2 (pt) | 2020-04-03 | 2022-11-29 | Beckman Coulter Inc | Conjuntos eletromagnéticos para processamento de fluidos |
US11273465B1 (en) * | 2020-09-17 | 2022-03-15 | Desaraju Subrahmanyam | Tunable electrostatic ion and fluid flow generator and electroacoustic transducer |
EP4271747A1 (en) * | 2020-12-31 | 2023-11-08 | Mobilion Systems, Inc. | Systems and methods for extracting ions from a gas flow |
Family Cites Families (87)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US2818507A (en) | 1946-03-22 | 1957-12-31 | Roy J Britten | Velocity selector method for the separation of isotopes |
US2615135A (en) | 1950-06-20 | 1952-10-21 | Jr William E Glenn | Mass analyzing apparatus |
US2919348A (en) | 1956-07-05 | 1959-12-29 | Bierman Aron | Device for the separation of gas ions |
US3535512A (en) | 1966-07-21 | 1970-10-20 | Varian Associates | Double resonance ion cyclotron mass spectrometer for studying ion-molecule reactions |
US3621240A (en) | 1969-05-27 | 1971-11-16 | Franklin Gro Corp | Apparatus and methods for detecting and identifying trace gases |
US3619605A (en) | 1969-06-25 | 1971-11-09 | Phillips Petroleum Co | Mass spectrometer method and apparatus employing high energy metastable ions to generate sample ions |
US3648046A (en) | 1970-05-18 | 1972-03-07 | Granville Phillips Co | Quadrupole gas analyzer comprising four flat plate electrodes |
US3931589A (en) | 1974-03-21 | 1976-01-06 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Perforated wall hollow-cathode ion laser |
NL7415318A (nl) | 1974-11-25 | 1976-05-28 | Philips Nv | Wienfilter. |
CA1076714A (en) | 1976-01-20 | 1980-04-29 | Donald F. Hunt | Positive and negative ion recording system for mass spectrometer |
US4025818A (en) | 1976-04-20 | 1977-05-24 | Hughes Aircraft Company | Wire ion plasma electron gun |
FR2363364A1 (fr) | 1976-09-07 | 1978-03-31 | Thomson Csf | Procede de separation isotopique et installation pour sa mise en oeuvre |
USRE33344E (en) | 1977-04-22 | 1990-09-18 | Finnigan Corporation | Apparatus and method for detecting negative ions |
US4163151A (en) | 1977-12-28 | 1979-07-31 | Hughes Aircraft Company | Separated ion source |
US4201921A (en) | 1978-07-24 | 1980-05-06 | International Business Machines Corporation | Electron beam-capillary plasma flash x-ray device |
US4315153A (en) | 1980-05-19 | 1982-02-09 | Hughes Aircraft Company | Focusing ExB mass separator for space-charge dominated ion beams |
FR2514905A1 (fr) | 1981-10-21 | 1983-04-22 | Commissariat Energie Atomique | Dispositif de mesure d'un courant ionique produit par un faisceau d'ions |
US4761545A (en) | 1986-05-23 | 1988-08-02 | The Ohio State University Research Foundation | Tailored excitation for trapped ion mass spectrometry |
FI75055C (fi) | 1986-06-03 | 1988-04-11 | Puumalaisen Tutkimuslaitos Oy | Foerfarande foer observerande av ingredienshalter av gas. |
US4885500A (en) | 1986-11-19 | 1989-12-05 | Hewlett-Packard Company | Quartz quadrupole for mass filter |
JPH0624115B2 (ja) * | 1987-03-13 | 1994-03-30 | 日本電子株式会社 | 2重収束質量分析計 |
DE3914838A1 (de) | 1989-05-05 | 1990-11-08 | Spectrospin Ag | Ionen-zyklotron-resonanz-spektrometer |
US4931640A (en) | 1989-05-19 | 1990-06-05 | Marshall Alan G | Mass spectrometer with reduced static electric field |
US5218203A (en) | 1991-03-22 | 1993-06-08 | Georgia Tech Research Corporation | Ion source and sample introduction method and apparatus using two stage ionization for producing sample gas ions |
US5144127A (en) | 1991-08-02 | 1992-09-01 | Williams Evan R | Surface induced dissociation with reflectron time-of-flight mass spectrometry |
DE69227825T2 (de) | 1991-09-11 | 1999-08-05 | Sumitomo Electric Industries, Ltd., Osaka | Vierpolige Elektrode und Herstellungsverfahren derselben. |
US5298745A (en) | 1992-12-02 | 1994-03-29 | Hewlett-Packard Company | Multilayer multipole |
US5536939A (en) | 1993-09-22 | 1996-07-16 | Northrop Grumman Corporation | Miniaturized mass filter |
US5492867A (en) | 1993-09-22 | 1996-02-20 | Westinghouse Elect. Corp. | Method for manufacturing a miniaturized solid state mass spectrograph |
US5401963A (en) | 1993-11-01 | 1995-03-28 | Rosemount Analytical Inc. | Micromachined mass spectrometer |
US5420424A (en) | 1994-04-29 | 1995-05-30 | Mine Safety Appliances Company | Ion mobility spectrometer |
US5455417A (en) | 1994-05-05 | 1995-10-03 | Sacristan; Emilio | Ion mobility method and device for gas analysis |
KR0156602B1 (ko) | 1994-07-08 | 1998-12-01 | 황해웅 | 이온이동도 분석기 |
GB2296369A (en) | 1994-12-22 | 1996-06-26 | Secr Defence | Radio frequency ion source |
US5654544A (en) | 1995-08-10 | 1997-08-05 | Analytica Of Branford | Mass resolution by angular alignment of the ion detector conversion surface in time-of-flight mass spectrometers with electrostatic steering deflectors |
US5811059A (en) | 1995-10-16 | 1998-09-22 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | Automated, on-demand ion mobility spectrometry analysis of gas chromatograph effluents |
US5852302A (en) | 1996-01-30 | 1998-12-22 | Shimadzu Corporation | Cylindrical multiple-pole mass filter with CVD-deposited electrode layers |
US5801379A (en) | 1996-03-01 | 1998-09-01 | Mine Safety Appliances Company | High voltage waveform generator |
US5763876A (en) | 1996-04-04 | 1998-06-09 | Mine Safety Appliances Company | Inlet heating device for ion mobility spectrometer |
DE69732693T2 (de) | 1996-04-04 | 2006-02-02 | Mine Safety Appliances Co. | Tragbarer ionenbeweglichkeitsspektrometer mit rückführender filtervorrichtung |
US5736739A (en) | 1996-04-04 | 1998-04-07 | Mine Safety Appliances Company | Recirculating filtration system for use with a transportable ion mobility spectrometer in gas chromatography applications |
US5723861A (en) | 1996-04-04 | 1998-03-03 | Mine Safety Appliances Company | Recirculating filtration system for use with a transportable ion mobility spectrometer |
US5644131A (en) | 1996-05-22 | 1997-07-01 | Hewlett-Packard Co. | Hyperbolic ion trap and associated methods of manufacture |
CA2210766C (en) | 1996-07-19 | 2001-02-06 | The University Of Nottingham | Apparatus and methods for the analysis of trace constituents in gases |
US6051832A (en) | 1996-08-20 | 2000-04-18 | Graseby Dynamics Limited | Drift chambers |
US5838003A (en) | 1996-09-27 | 1998-11-17 | Hewlett-Packard Company | Ionization chamber and mass spectrometry system containing an asymmetric electrode |
US6323482B1 (en) | 1997-06-02 | 2001-11-27 | Advanced Research And Technology Institute, Inc. | Ion mobility and mass spectrometer |
US6049052A (en) | 1997-06-03 | 2000-04-11 | California Institute Of Technology | Miniature micromachined quadrupole mass spectrometer array and method of making the same |
AU7805498A (en) | 1997-06-03 | 1998-12-21 | California Institute Of Technology | Miniature micromachined quadrupole mass spectrometer array and method of making the same |
GB2328074B (en) | 1997-08-06 | 2001-11-07 | Masslab Ltd | Ion source for a mass analyser and method of cleaning an ion source |
US6157031A (en) | 1997-09-17 | 2000-12-05 | California Institute Of Technology | Quadropole mass analyzer with linear ion trap |
US5965882A (en) | 1997-10-07 | 1999-10-12 | Raytheon Company | Miniaturized ion mobility spectrometer sensor cell |
CA2306761A1 (en) | 1997-10-22 | 1999-04-29 | Ids Intelligent Detection Systems, Inc. | A sample trapping ion mobility spectrometer for portable molecular detection |
US5789745A (en) | 1997-10-28 | 1998-08-04 | Sandia Corporation | Ion mobility spectrometer using frequency-domain separation |
AU3180099A (en) | 1998-01-08 | 1999-07-26 | Government of the United States of America as represented by the Administrator of the National Aeronautics and Space Administration (NASA), The | Paraelectric gas flow accelerator |
US6124592A (en) | 1998-03-18 | 2000-09-26 | Technispan Llc | Ion mobility storage trap and method |
US6107628A (en) | 1998-06-03 | 2000-08-22 | Battelle Memorial Institute | Method and apparatus for directing ions and other charged particles generated at near atmospheric pressures into a region under vacuum |
US6066848A (en) | 1998-06-09 | 2000-05-23 | Combichem, Inc. | Parallel fluid electrospray mass spectrometer |
EP1102986B8 (en) | 1998-08-05 | 2006-01-11 | National Research Council Canada | Apparatus and method for atmospheric pressure 3-dimensional ion trapping |
US6713758B2 (en) | 1998-08-05 | 2004-03-30 | National Research Council Of Canada | Spherical side-to-side FAIMS |
CA2339552A1 (en) * | 1998-08-05 | 2000-02-17 | National Research Council Of Canada | Apparatus and method for desolvating and focussing ions for introduction into a mass spectrometer |
US6504149B2 (en) | 1998-08-05 | 2003-01-07 | National Research Council Canada | Apparatus and method for desolvating and focussing ions for introduction into a mass spectrometer |
GB2346730B (en) | 1999-02-11 | 2003-04-23 | Masslab Ltd | Ion source for mass analyser |
US6618712B1 (en) | 1999-05-28 | 2003-09-09 | Sandia Corporation | Particle analysis using laser ablation mass spectroscopy |
US7005632B2 (en) | 2002-04-12 | 2006-02-28 | Sionex Corporation | Method and apparatus for control of mobility-based ion species identification |
US6806463B2 (en) * | 1999-07-21 | 2004-10-19 | The Charles Stark Draper Laboratory, Inc. | Micromachined field asymmetric ion mobility filter and detection system |
US6815668B2 (en) | 1999-07-21 | 2004-11-09 | The Charles Stark Draper Laboratory, Inc. | Method and apparatus for chromatography-high field asymmetric waveform ion mobility spectrometry |
US6495823B1 (en) | 1999-07-21 | 2002-12-17 | The Charles Stark Draper Laboratory, Inc. | Micromachined field asymmetric ion mobility filter and detection system |
US6512224B1 (en) | 1999-07-21 | 2003-01-28 | The Charles Stark Draper Laboratory, Inc. | Longitudinal field driven field asymmetric ion mobility filter and detection system |
US6690004B2 (en) | 1999-07-21 | 2004-02-10 | The Charles Stark Draper Laboratory, Inc. | Method and apparatus for electrospray-augmented high field asymmetric ion mobility spectrometry |
US6509562B1 (en) | 1999-09-16 | 2003-01-21 | Rae Systems, Inc. | Selective photo-ionization detector using ion mobility spectrometry |
WO2001022049A2 (en) | 1999-09-24 | 2001-03-29 | Haley Lawrence V | A novel ion-mobility based device using an oscillatory high-field ion separator with a multi-channel array charge collector |
AU2001239076A1 (en) | 2000-03-14 | 2001-09-24 | National Research Council Canada | Tandem high field asymmetric waveform ion mobility spectrometry (faims)/ion mobility spectrometry |
WO2001069217A2 (en) | 2000-03-14 | 2001-09-20 | National Research Council Canada | Faims apparatus and method with ion diverting device |
AU782410B2 (en) | 2000-03-14 | 2005-07-28 | National Research Council Of Canada | Improved parallel plate geometry faims apparatus and method |
JP4416259B2 (ja) * | 2000-03-24 | 2010-02-17 | キヤノンアネルバ株式会社 | 質量分析装置 |
US6744043B2 (en) | 2000-12-08 | 2004-06-01 | Mds Inc. | Ion mobilty spectrometer incorporating an ion guide in combination with an MS device |
CA2444257A1 (en) * | 2001-04-17 | 2002-10-24 | The Charles Stark Draper Laboratory, Inc. | Methods and apparatus for electrospray-augmented high field asymmetric ion mobility spectrometry |
US6627912B2 (en) * | 2001-05-14 | 2003-09-30 | Mds Inc. | Method of operating a mass spectrometer to suppress unwanted ions |
CN1692279B (zh) | 2001-06-30 | 2012-02-15 | 西奥奈克斯有限公司 | 在电场中收集数据和识别未知离子物种的系统 |
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