JP5343999B2

JP5343999B2 - Optical film manufacturing method, optical film, retardation film, and polarizing plate

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Publication number: JP5343999B2
Application number: JP2011100032A
Authority: JP
Inventors: 大輔山崎; 浩一鷲見; 武松村
Original assignee: JSR Corp
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 2011-04-27
Filing date: 2011-04-27
Publication date: 2013-11-13
Anticipated expiration: 2026-04-03
Also published as: JP2011153317A

Description

本発明は、帯電防止性能を有する樹脂組成物、それから得られる光学フィルムとその製造方法、および当該光学フィルムから得られる位相差フィルムとそれを用いる偏光板に関する。 The present invention relates to a resin composition having antistatic performance, an optical film obtained therefrom and a production method thereof, a retardation film obtained from the optical film, and a polarizing plate using the same.

液晶表示素子やエレクトロルミネッセンス表示素子、あるいはプラズマ発光表示素子などの平面ディスプレイ等の各種表示素子では、輸送時の表示面保護のための保護フィルムを剥離する際に生じる静電気により回路が破壊されるという問題、静電気による表面の帯電で埃が付着しやすく、さらにその埃を布等で拭く際にも、さらなる静電気が生じて、回路の破壊や払拭による表示面の傷つきなどの問題があり、帯電の防止が求められる。特に、光学特性と耐熱性に優れることから各種表示素子や他の光学用途に好適に用いられる環状オレフィン系樹脂は、脂環構造を有するために帯電しやすいという問題がある。 In various display elements such as liquid crystal display elements, electroluminescence display elements, and flat displays such as plasma light emitting display elements, the circuit is destroyed by static electricity generated when the protective film for protecting the display surface during transportation is peeled off. Problems can cause dust to adhere to the surface due to static electricity.Furthermore, when the dust is wiped with a cloth, etc., further static electricity is generated, causing problems such as circuit damage or damage to the display surface due to wiping. Prevention is required. In particular, since it has excellent optical characteristics and heat resistance, a cyclic olefin resin suitably used for various display elements and other optical applications has a problem that it is easily charged because it has an alicyclic structure.

この問題点を解決するため、環状オレフィン系樹脂に帯電防止剤を含有させて帯電防止性能を付与する方法や、環状オレフィン樹脂フィルム上に帯電防止層を設ける方法等が検討されている（特許文献１〜３など）。しかしながら、従来検討されている帯電防止剤を環状オレフィン系樹脂に含有させたフィルムは、フィルムの成形工程や加工工程での加熱処理によって帯電防止性能が低下したりするという問題があり、それを補うために帯電防止剤の添加量を増やすとフィルムの光学特性を損なうという問題がある。また、樹脂フィルム上に帯電防止層を設ける方法は帯電を防止するのに効果的ではあるが、基材フィルムの製造した後、帯電防止層を逐次製造する必要があり、工程が煩雑である。 In order to solve this problem, a method of adding an antistatic agent to a cyclic olefin resin to impart antistatic performance, a method of providing an antistatic layer on a cyclic olefin resin film, and the like have been studied (Patent Literature). 1-3). However, a film in which an antistatic agent that has been studied in the past is incorporated into a cyclic olefin-based resin has a problem that the antistatic performance is deteriorated by heat treatment in the film forming process or processing process. For this reason, there is a problem in that the optical properties of the film are impaired when the addition amount of the antistatic agent is increased. Moreover, although the method of providing an antistatic layer on a resin film is effective for preventing electrification, it is necessary to sequentially manufacture the antistatic layer after producing the base film, and the process is complicated.

このため、簡便な方法で効率よく製造でき、しかも優れた帯電防止効果と光学特性を有する帯電防止フィルムの出現が求められていた。 For this reason, there has been a demand for an antistatic film that can be efficiently produced by a simple method and that has an excellent antistatic effect and optical characteristics.

特開平５−９３５１号公報JP-A-5-9351 特開２００３−３２７８００号公報JP 2003-327800 A 特開２００４−３３８３７９号公報JP 2004-338379 A

本発明は、簡便な方法で帯電防止特性および光学特性に優れる光学フィルム等の成形体を得ることを課題とする。 An object of the present invention is to obtain a molded body such as an optical film having excellent antistatic properties and optical properties by a simple method.

本発明の樹脂組成物は、下記の（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有することを特徴とする。
（Ａ）下記一般式（１）で表される化合物（以下、「化合物（Ａ）」ともいう） The resin composition of the present invention contains the following components (A) to (C).
(A) Compound represented by the following general formula (1) (hereinafter also referred to as “compound (A)”)

〔上記式（１）中、Ｑ¹ は炭素数８〜２２の直鎖状または分岐状のアルキル基であって、Ｑ² は芳香環を有する炭素数６〜１０の有機基であって、Ｍはナトリウム、カリウム、有機塩基類またはオニウム塩のカチオンであって、ａは０または１である。〕 [In the above formula (1), Q ¹ is a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, Q ² is an organic group having 6 to 10 carbon atoms having an aromatic ring, Is a cation of sodium, potassium, organic base or onium salt, and a is 0 or 1. ]

（Ｂ）多価アルコール縮合物の脂肪酸エステル化合物（以下、「化合物（Ｂ）」ともいう）
（Ｃ）環状オレフィン系樹脂（以下、「樹脂（Ｃ）」ともいう）
本発明の光学フィルムは、上記（Ａ）〜（Ｃ）成分を含有することを特徴とする。
本発明の光学フィルムの製造方法は、本発明の樹脂組成物を成形することを特徴とする。
本発明の位相差フィルムは、本発明の光学フィルムを延伸してなる。
本発明の偏光板は、本発明の光学フィルムまたは位相差フィルムを、少なくとも一面において使用したことを特徴とする。 (B) Fatty acid ester compound of polyhydric alcohol condensate (hereinafter also referred to as “compound (B)”)
(C) Cyclic olefin resin (hereinafter also referred to as “resin (C)”)
The optical film of the present invention is characterized by containing the components (A) to (C).
The method for producing an optical film of the present invention is characterized by molding the resin composition of the present invention.
The retardation film of the present invention is formed by stretching the optical film of the present invention.
The polarizing plate of the present invention is characterized in that the optical film or retardation film of the present invention is used on at least one surface.

本発明によれば、簡便な方法で帯電防止特性および光学特性に優れる光学フィルム等の成形体を得ることができる。 According to the present invention, a molded body such as an optical film having excellent antistatic properties and optical properties can be obtained by a simple method.

以下、本発明について具体的に説明する。
≪樹脂組成物≫
本発明の樹脂組成物は、帯電防止剤として作用する化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）と、樹脂（Ｃ）とを含有することを特徴とする。 Hereinafter, the present invention will be specifically described.
≪Resin composition≫
The resin composition of the present invention is characterized by containing a compound (A) and a compound (B) that act as an antistatic agent, and a resin (C).

＜化合物（Ａ）＞
本発明で用いられる化合物（Ａ）は、上記式（１）で表される化合物であり、帯電防止剤としての機能を主たる機能として有する添加剤である。特に、表面に存在して空気中の水分を吸収し、電気伝導度を高めて表面抵抗を大きく低下させる機能を有する。 <Compound (A)>
The compound (A) used in the present invention is a compound represented by the above formula (1), and is an additive having a function as an antistatic agent as a main function. In particular, it has the function of being present on the surface to absorb moisture in the air, increasing the electrical conductivity, and greatly reducing the surface resistance.

化合物（Ａ）としては、アルキルスルホン酸塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、等が挙げられる。また、塩の種類としては、ナトリウム塩、カリウム塩、アミン塩、アンモニウム塩、ホスホニウム塩等が挙げられる。すなわち、上記式（１）中、Ｑ¹ は炭素数８〜２２、好ましくは炭素数１０〜１８の直鎖状または分岐状のアルキル基を示し、具体的にはオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、ヘプタデシル基、オクタデシル基等である。これらのうち特にドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基が好ましい。これらのアルキル基は単一の組成のものでも、複数のものを混ぜて使用してもよい。また、Ｑ² は、芳香環を有する炭素数６〜１０の有機基であり、フェニレン基、ジメチルフェニレン基、ナフチレン基が好ましく、フェニレン基が特に好ましい。さらに樹脂との相溶性、溶液流延法で成形する際には溶剤への溶解性の点でＱ¹が炭素数１０〜１８の分岐状のアルキル基であって、Ｑ^２がフェニレン基であることが特に好ましい。 Examples of the compound (A) include alkyl sulfonates and alkyl benzene sulfonates. Examples of the salt include sodium salt, potassium salt, amine salt, ammonium salt, phosphonium salt and the like. That is, in the above formula (1), Q ¹ represents a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, preferably 10 to 18 carbon atoms, specifically, an octyl group, a nonyl group, or a decyl group. And undecyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl, octadecyl and the like. Among these, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, and an octadecyl group are particularly preferable. These alkyl groups may be of a single composition or a mixture of a plurality of them. Q ² is an organic group having 6 to 10 carbon atoms having an aromatic ring, preferably a phenylene group, a dimethylphenylene group, or a naphthylene group, and particularly preferably a phenylene group. Further, when forming by compatibility with a resin and solution casting, Q ¹ is a branched alkyl group having 10 to 18 carbon atoms and Q ² is a phenylene group in terms of solubility in a solvent. It is particularly preferred.

化合物（Ａ）の具体例としては、デシルスルホン酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、デシルベンゼンスルホン酸カリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸カリウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルアンモニウム、ドデシルベンゼンスルホン酸テトラブチルホスホニウム、テトラデシルスルホン酸ナトリウム、テトラデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、テトラデシルベンゼンスルホン酸カリウム、ヘキサデシルスルホン酸ナトリウム、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ヘキサデシルベンゼンスルホン酸カリウム等が挙げられる。また、これらの市販品としては、クラリアントジャパン(株)製ホスタスタットＨＳ−１、竹本油脂(株)製エレカットＳ４１２−２、エレカットＳ４１８、花王（株）製ネオペレックスG65等が挙げられる。 Specific examples of the compound (A) include sodium decylsulfonate, sodium decylbenzenesulfonate, potassium decylbenzenesulfonate, sodium dodecylsulfonate, potassium dodecylsulfonate, sodium dodecylbenzenesulfonate, potassium dodecylbenzenesulfonate, dodecyl. Tetrabutylammonium benzenesulfonate, tetrabutylphosphonium dodecylbenzenesulfonate, sodium tetradecylsulfonate, sodium tetradecylbenzenesulfonate, potassium tetradecylbenzenesulfonate, sodium hexadecylsulfonate, sodium hexadecylbenzenesulfonate, hexadecyl Examples thereof include potassium benzenesulfonate. Examples of these commercially available products include Hostastat HS-1 manufactured by Clariant Japan Co., Ltd., ELECUT S412-2, ELECUT S418 manufactured by Takemoto Yushi Co., Ltd., Neopelex G65 manufactured by Kao Corporation, and the like.

本発明の樹脂組成物における化合物（Ａ）の含有割合は、樹脂（Ｃ）１００重量部に対して、通常０．０１〜２０重量部、好ましくは０．０５〜１０重量部、特に好ましくは０．１〜７重量部である。化合物（Ａ）の割合が０．０５重量部未満であると、十分な帯電防止性能が得られない場合がある。また、２０重量部を超えると、得られる成形体の光学特性に悪影響を及ぼすという問題がある場合がある。 The content ratio of the compound (A) in the resin composition of the present invention is usually 0.01 to 20 parts by weight, preferably 0.05 to 10 parts by weight, particularly preferably 0, relative to 100 parts by weight of the resin (C). .1-7 parts by weight. If the proportion of the compound (A) is less than 0.05 parts by weight, sufficient antistatic performance may not be obtained. Moreover, when it exceeds 20 weight part, there may be a problem of having a bad influence on the optical characteristic of the molded object obtained.

なお、本発明の樹脂組成物を本発明の光学フィルムの成形に用いる場合、溶液流延法により成形する場合は、化合物（Ａ）の含有割合は、樹脂（Ｃ）１００重量部に対して、好ましくは０．０５〜５重量部、特に好ましくは０．１〜２重量部である。また、溶融押出法により成形する場合は、樹脂（Ｃ）１００重量部に対して、好ましくは１〜１０重量部、特に好ましくは２〜７重量部である。これは、溶液流延法では溶融押出法に比べて化合物（Ａ）がフィルム表面近傍に偏在しやすく、添加量が少なくても十分な帯電防止性能を発現させることが可能なためである。 In addition, when using the resin composition of this invention for shaping | molding of the optical film of this invention, when shape | molding by the solution casting method, the content rate of a compound (A) is 100 weight part of resin (C), Preferably it is 0.05-5 weight part, Most preferably, it is 0.1-2 weight part. Moreover, when shape | molding by a melt extrusion method, Preferably it is 1-10 weight part with respect to 100 weight part of resin (C), Most preferably, it is 2-7 weight part. This is because in the solution casting method, the compound (A) is likely to be unevenly distributed in the vicinity of the film surface as compared with the melt extrusion method, and sufficient antistatic performance can be exhibited even if the addition amount is small.

＜化合物（Ｂ）＞
本発明で用いられる化合物（Ｂ）は、多価アルコール縮合物の脂肪酸エステル化合物であり、帯電防止剤としての機能を有する添加剤である。単独で表面及び内部に存在し、水分の吸着、電荷の移動能により表面抵抗を低下させる。特に、化合物（B）は化合物（Ａ）と併用することにより、成形体（フィルム）表面へ化合物（Ａ）を偏在させるとともに成形体の電気伝導度を高め、表面抵抗を低下させるという機能を有する。 <Compound (B)>
The compound (B) used in the present invention is a fatty acid ester compound of a polyhydric alcohol condensate and an additive having a function as an antistatic agent. It exists solely on the surface and inside, and reduces surface resistance due to moisture adsorption and charge transfer capability. In particular, the compound (B) has a function of causing the compound (A) to be unevenly distributed on the surface of the molded body (film) and increasing the electrical conductivity of the molded body and decreasing the surface resistance when used in combination with the compound (A). .

化合物（Ｂ）における多価アルコール縮合物としては、２〜４価のアルカンポリオール縮合物が好ましい。より好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、グリセリン、トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールからなる群より選ばれる少なくとも1種のアルカンポリオールの縮合物が挙げられ、特に好ましくはエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン等が挙げられる。これらは単体で、または２種以上を組み合わせて多価アルコール縮合物を構成しても良い。また、多価アルコールの縮合度としては２〜１６が好ましく、特に好ましくは2〜１２である。縮合物でない多価アルコールを用いると、得られる成形体の帯電防止性が劣るものとなる。縮合度が１６を超える場合には、樹脂（C）との相溶性が悪化し、得られる成形体の光学特性に悪影響を及ぼす恐れがある。 As a polyhydric alcohol condensate in a compound (B), a 2-4 valent alkane polyol condensate is preferable. More preferred examples include condensates of at least one alkane polyol selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, glycerin, trimethylolpropane and pentaerythritol, and particularly preferred are ethylene glycol, propylene glycol, glycerin and the like. Is mentioned. These may be used alone or in combination of two or more to form a polyhydric alcohol condensate. Moreover, as a condensation degree of a polyhydric alcohol, 2-16 are preferable, Most preferably, it is 2-12. When a polyhydric alcohol that is not a condensate is used, the resulting molded article has poor antistatic properties. When the degree of condensation exceeds 16, the compatibility with the resin (C) is deteriorated, which may adversely affect the optical properties of the obtained molded article.

また、脂肪酸としては、下記一般式（２）で表される直鎖状または分岐鎖状の一価の飽和脂肪酸が好ましく用いられ、具体的には、２−エチルヘキサン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸等が好ましいものとして挙げられる。脂肪酸を構成するアルキル基の炭素数が少ないと、成形体の表面に化合物（Ａ）を偏在させる効果が弱くなり、得られる成形体の帯電防止性が劣るものとなる可能性がある。また、炭素数が多いと、化合物（Ｂ）と樹脂（Ｃ）との相溶性が悪化し、得られる成形体の光学特性に問題が生じる恐れがある。
Ｒ−ＣＯＯＨ（２）
〔上記式（２）式中、Ｒは炭素数７〜１７の直鎖状または分岐鎖状のアルキル基である。〕 As the fatty acid, a linear or branched monovalent saturated fatty acid represented by the following general formula (2) is preferably used. Specifically, 2-ethylhexanoic acid, lauric acid, myristic acid , Palmitic acid, stearic acid and the like are preferable. When the number of carbon atoms of the alkyl group constituting the fatty acid is small, the effect of unevenly distributing the compound (A) on the surface of the molded product is weakened, and the resulting molded product may have poor antistatic properties. Moreover, when there are many carbon numbers, compatibility with a compound (B) and resin (C) will deteriorate, and there exists a possibility that a problem may arise in the optical characteristic of the molded object obtained.
R-COOH (2)
[In the above formula (2), R is a linear or branched alkyl group having 7 to 17 carbon atoms. ]

化合物（Ｂ）は、上記多価アルコール縮合物と上記脂肪酸とを公知の方法でエステル化させることにより得られる。なお、化合物（Ｂ）は部分エステルであってもよい。 The compound (B) can be obtained by esterifying the polyhydric alcohol condensate and the fatty acid by a known method. The compound (B) may be a partial ester.

化合物（Ｂ）の具体例としては、両末端２−エチルヘキサン酸エステル化ポリエチレングリコール、両末端ラウリン酸エステル化ポリエチレングリコール、両末端ステアリン酸エステル化ポリエチレングリコール、片末端２−エチルヘキサン酸エステル化ポリエチレングリコール、片末端ラウリン酸エステル化ポリエチレングリコール、片末端ステアリン酸エステル化ポリエチレングリコール、両末端２−エチルヘキサン酸エステル化ポリプロピレングリコール、両末端ラウリン酸エステル化ポリプロピレングリコール、両末端ステアリン酸エステル化ポリプロピレングリコール、片末端２−エチルヘキサン酸エステル化ポリプロピレングリコール、片末端ラウリン酸エステル化ポリプロピレングリコール、片末端ステアリン酸エステル化ポリプロピレングリコール、両末端２−エチルヘキサン酸エステル化ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールの縮合物、両末端ラウリン酸エステル化ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールの縮合物、両末端ステアリン酸エステル化ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールの縮合物、片末端２−エチルヘキサン酸エステル化ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールの縮合物、片末端ラウリン酸エステル化ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールの縮合物、片末端ステアリン酸エステル化ポリエチレングリコールとポリプロピレングリコールの縮合物、全末端２−エチルヘキサン酸エステル化ポリグリセリン、２−エチルヘキサン酸部分エステル化ポリグリセリン、全末端ラウリン酸エステル化ポリグリセリン、ラウリン酸部分エステル化ポリグリセリン、全末端ステアリン酸エステル化ポリグリセリン、ステアリン酸部分エステル化ポリグリセリン等が挙げられる。また、これらの市販品としては、理研ビタミン（株）製リケマールＬ−７１−Ｄ、ポエムＤＳ−１００Ａ、ポエムＤＭ−１００、ポエムＳ−１０５、松本製薬工業（株）製マツネートＭＩ−２２０等が挙げられる。さらには、化合物（Ａ）及び（Ｂ）が混合した市販品として、第一工業製薬（株）製のレジスタット２１２等が挙げられる。 As specific examples of the compound (B), both ends of 2-ethylhexanoic acid esterified polyethylene glycol, both ends of lauric acid esterified polyethylene glycol, both ends of stearic acid esterified polyethylene glycol, one end of 2-ethylhexanoic acid esterified polyethylene Glycol, one terminal lauric esterified polyethylene glycol, one terminal stearic esterified polyethylene glycol, both terminal 2-ethylhexanoic esterified polypropylene glycol, both terminal lauric esterified polypropylene glycol, both terminal stearic esterified polypropylene glycol, One end 2-ethylhexanoic acid esterified polypropylene glycol, One end laurate esterified polypropylene glycol, One end stearic acid ester Propylene glycol, condensate of 2-ethylhexanoic esterified polyethylene glycol and polypropylene glycol at both ends, condensate of lauric esterified polyethylene glycol and polypropylene glycol at both ends, condensate of stearic esterified polyethylene glycol and polypropylene glycol at both ends , One-terminal 2-ethylhexanoic acid esterified polyethylene glycol and polypropylene glycol condensate, one terminal lauric acid esterified polyethylene glycol and polypropylene glycol condensate, one terminal stearic acid esterified polyethylene glycol and polypropylene glycol condensate, Terminal 2-ethylhexanoic acid esterified polyglycerol, 2-ethylhexanoic acid partially esterified polyglycerol, all terminal lauric Acid esterified polyglycerol, lauric acid partially esterified polyglycerin, total ends stearate esterified polyglycerol, stearic acid partially esterified polyglycerin and the like. Moreover, as these commercial products, Riken Vitamin Co., Ltd. product Riquemar L-71-D, Poem DS-100A, Poem DM-100, Poem S-105, Matsumoto Pharmaceutical Co., Ltd. Matsunate MI-220 etc. Can be mentioned. Furthermore, as a commercial product in which the compounds (A) and (B) are mixed, Register 212 manufactured by Dai-ichi Kogyo Seiyaku Co., Ltd. is exemplified.

本発明の樹脂組成物における化合物（Ｂ）の含有割合は、樹脂（Ｃ）１００重量部に対して、通常０．０１〜８重量部、好ましくは０．０５〜５重量部、特に好ましくは０．１〜２重量部である。化合物（Ｂ）の割合が０．０１重量部未満であると、十分な帯電防止性能が得られない場合がある。また、１０重量部を超えると、得られる成形体の表面に化合物（Ｂ）が滲み出してべとつきが生じる、または表面の化合物（Ａ）を阻害して帯電防止性能を低下させる、あるいは光学特性に悪影響を及ぼすという問題がある場合がある。 The content ratio of the compound (B) in the resin composition of the present invention is usually 0.01 to 8 parts by weight, preferably 0.05 to 5 parts by weight, particularly preferably 0, relative to 100 parts by weight of the resin (C). .1 to 2 parts by weight. If the proportion of the compound (B) is less than 0.01 parts by weight, sufficient antistatic performance may not be obtained. On the other hand, when the amount exceeds 10 parts by weight, the compound (B) oozes out on the surface of the resulting molded product, or the surface compound (A) is inhibited to reduce the antistatic performance, or the optical properties are improved. There may be problems with adverse effects.

なお、本発明の樹脂組成物を本発明の光学フィルムの成形に用いる場合、溶液流延法により成形する場合は、化合物（Ｂ）の含有割合は、樹脂（Ｃ）１００重量部に対して、好ましくは０．０１〜５重量部、特に好ましくは０．０５〜２重量部である。また、溶融押出法により成形する場合は、樹脂（Ｃ）１００重量部に対して、好ましくは０．１〜８重量部、特に好ましくは０．１〜５重量部である。これは、溶液流延法では溶融押出法に比べて化合物（Ａ）がフィルム表面近傍に偏在しやすく、添加量が少なくても十分な帯電防止性能を発現させることが可能なためである。 In addition, when using the resin composition of this invention for shaping | molding of the optical film of this invention, when shape | molding by the solution casting method, the content rate of a compound (B) is 100 weight part of resin (C), Preferably it is 0.01-5 weight part, Most preferably, it is 0.05-2 weight part. Moreover, when shape | molding by a melt-extrusion method, Preferably it is 0.1-8 weight part with respect to 100 weight part of resin (C), Most preferably, it is 0.1-5 weight part. This is because in the solution casting method, the compound (A) is likely to be unevenly distributed in the vicinity of the film surface as compared with the melt extrusion method, and sufficient antistatic performance can be exhibited even if the addition amount is small.

＜樹脂（Ｃ）＞
本発明で用いる環状オレフィン系樹脂である樹脂（Ｃ）は、熱可塑性を有し、他の熱可塑性透明樹脂、例えばポリカーボネートやポリスチレンなどと比較して、分子を配向させたときに、分子の配向による複屈折が生じにくい。また、透明性、耐熱性、耐薬品性などにも優れるため、光学分野における種々の用途に有用であり、本発明の光学フィルムを構成する樹脂として用いられる。 <Resin (C)>
The resin (C), which is a cyclic olefin resin used in the present invention, has thermoplasticity, and the orientation of the molecule when the molecule is oriented as compared with other thermoplastic transparent resins such as polycarbonate and polystyrene. Birefringence due to is difficult to occur. Moreover, since it is excellent also in transparency, heat resistance, chemical resistance, etc., it is useful for various uses in the optical field, and is used as a resin constituting the optical film of the present invention.

本発明に用いる環状オレフィン系樹脂としては、下記一般式（３）で表される化合物（以下、「特定単量体」ともいう。）から得られる重合体または共重合体（以下、「（共）重合体」と表現する。）を用いることが好ましく、より好ましくは下記一般式（３’）で表される構造単位を有する（共）重合体、特に好ましくは、下記一般式（３”）で表される構造単位を有する（共）重合体である。 The cyclic olefin-based resin used in the present invention is a polymer or copolymer (hereinafter referred to as “(copolymer)” obtained from a compound represented by the following general formula (3) (hereinafter also referred to as “specific monomer”). ) Polymer ”), more preferably a (co) polymer having a structural unit represented by the following general formula (3 ′), particularly preferably the following general formula (3 ″) (Co) polymer having a structural unit represented by:

〔式（３）中、Ｒ¹〜Ｒ⁴は、水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜３０の炭化水素基、またはその他の１価の有機基であり、それぞれ同一または異なっていても良い。また、Ｒ¹〜Ｒ⁴ のうち任意の２つが互いに結合して、単環または多環構造を形成しても良い。ｍは０または正の整数であり、ｐは０または正の整数である。〕 [In Formula (3), R < ¹ > -R < ⁴ > is a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C30 hydrocarbon group, or another monovalent organic group, and may be the same or different. Further, any two of R ^{1 to} R ⁴ may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic structure. m is 0 or a positive integer, and p is 0 or a positive integer. ]

〔式（３’）中、Ｒ¹〜Ｒ⁴ 、ｐ、ｍの定義は上記式（３）に同じ。〕 [In formula (3 ′), the definitions of R ^{1 to} R ⁴ , p and m are the same as those in the above formula (3). ]

〔式（３”）中、Ｒ¹〜Ｒ⁴ の定義は上記式（３）に同じ。〕 [In formula (3 ″), the definitions of R ^{1 to} R ⁴ are the same as those in formula (3) above.]

具体的には、下記（ａ）〜（ｅ）に示す重合体または共重合体を好適に用いることができる。
（ａ）特定単量体の開環重合体（以下、「特定の開環重合体」ともいう。）
（ｂ）特定単量体とこれと共重合可能な環状単量体（特定単量体を除く。以下、「共重合性環状単量体」ともいう。）との開環共重合体（以下、「特定の開環共重合体」ともいう。）
（ｃ）特定単量体と不飽和二重結合含有化合物との飽和共重合体（以下、「特定の飽和共重合体」ともいう。）
（ｄ）特定の開環重合体または特定の開環共重合体（以下、これらを「特定の開環（共）重合体」ともいう。）の水素添加（共）重合体
（ｅ）特定の開環（共）重合体をフリーデルクラフト反応により環化した後、水素添加して得られる水素添加（共）重合体 Specifically, the polymers or copolymers shown in the following (a) to (e) can be preferably used.
(A) Ring-opening polymer of specific monomer (hereinafter also referred to as “specific ring-opening polymer”)
(B) a ring-opening copolymer (hereinafter, referred to as “copolymerizable cyclic monomer”), which is a specific monomer and a cyclic monomer copolymerizable with the specific monomer (hereinafter, also referred to as “copolymerizable cyclic monomer”). , Also referred to as “specific ring-opening copolymer”.)
(C) Saturated copolymer of specific monomer and unsaturated double bond-containing compound (hereinafter also referred to as “specific saturated copolymer”)
(D) Hydrogenated (co) polymer (e) specific ring-opening polymer or specific ring-opening copolymer (hereinafter also referred to as “specific ring-opening (co) polymer”) Hydrogenated (co) polymer obtained by cyclization of ring-opened (co) polymer by Friedel-Craft reaction and hydrogenation

〔特定単量体〕
好ましい特定単量体としては、上記式（３）中、Ｒ¹およびＲ³が水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²およびＲ⁴が水素原子または一価の有機基であって、Ｒ²およびＲ⁴の少なくとも一つは水素原子および炭化水素基以外の極性基を示し、ｍが０〜３の整数、ｐが０〜３の整数であり、ｍ＋ｐの値が０〜４、更に好ましくは０〜２、特に好ましくは１であるものを挙げることができる。 [Specific monomer]
As a preferable specific monomer, in the above formula (3), R ¹ and R ³ are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R ² and R ⁴ are a hydrogen atom or a monovalent organic group. And at least one of R ² and R ⁴ represents a polar group other than a hydrogen atom and a hydrocarbon group, m is an integer of 0 to 3, p is an integer of 0 to 3, and the value of m + p is 0. -4, more preferably 0-2, particularly preferably 1.

また、特定単量体のうち、Ｒ²およびＲ⁴が下記式（３Ａ）で表される極性基を有する特定単量体は、ガラス転移温度（以下、「Ｔｇ」ともいう）が高く、吸湿性が低い環状オレフィン系熱可塑性樹脂が得られる点で好ましい。
−(ＣＨ₂)_ｎＣＯＯＲ⁵ （３Ａ）
〔式中、Ｒ⁵は炭素数１〜１２の炭化水素基を示し、ｎは０〜５の整数である。〕
上記式（３Ａ）において、Ｒ⁵はアルキル基であることが好ましい。
また、ｎの値が小さいものほど、得られる環状オレフィン系樹脂のＴｇが高くなるので好ましく、特にｎが０である特定単量体は、その合成が容易である点で好ましい。 Further, among the specific monomers, the specific monomer in which R ² and R ⁴ have a polar group represented by the following formula (3A) has a high glass transition temperature (hereinafter also referred to as “Tg”), and moisture absorption. It is preferable at the point from which a cyclic olefin type thermoplastic resin with low property is obtained.
_{_{^{- (CH 2) n COOR 5}}} (3A)
Wherein, R ⁵ represents a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, n is an integer from 0 to 5. ]
In the above formula (3A), R ⁵ is preferably an alkyl group.
Moreover, the smaller the value of n, the higher the Tg of the resulting cyclic olefin-based resin, which is preferable. In particular, a specific monomer having n of 0 is preferable in terms of easy synthesis.

また、上記式（３）において、Ｒ¹またはＲ³はアルキル基であることが好ましく、より好ましくは炭素数が１〜４のアルキル基、さらに好ましくは炭素数が１〜２のアルキル基、特に好ましくはメチル基である。更に、このアルキル基が、上記式（３Ａ）で表される極性基が結合した炭素原子と同一の炭素原子に結合されていることが好ましい。
また、上記式（３）においてｍが１である特定単量体は、Ｔｇがより高い熱可塑性樹脂組成物が得られる点で好ましい。 In the above formula (3), R ¹ or R ³ is preferably an alkyl group, more preferably an alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, still more preferably an alkyl group having 1 to 2 carbon atoms, particularly A methyl group is preferred. Furthermore, it is preferable that this alkyl group is bonded to the same carbon atom as the carbon atom to which the polar group represented by the above formula (3A) is bonded.
Moreover, the specific monomer whose m is 1 in the said Formula (3) is preferable at the point from which the thermoplastic resin composition with higher Tg is obtained.

上記式（３）で表される特定単量体の具体例としては、
ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
トリシクロ［５.２.１.０^2,6］−８−デセン、
テトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
ペンタシクロ［６.５.１.１^3,6.０^2,7.０^9,13］−４−ペンタデセン、
ペンタシクロ［７.４.０.１^2,5.１９^9,12.０^8,13］−３−ペンタデセン、
トリシクロ［４.４.０.１^2,5］−３−ウンデセン、
５−メチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−エチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−メトキシカルボニルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−シアノビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
ジメタノオクタヒドロナフタレン、
エチルテトラシクロドデセン、
６−エチリデン−２−テトラシクロドデセン、
トリメタノオクタヒドロナフタレン、
ペンタシクロ［８.４.０.１^2,5.１^9,12.０^8,13］−３−ヘキサデセン、
ヘプタシクロ［８.７.０.１^3,6.１^10,17.１^12,15.０^2,7.０^11,16］−４−エイコセン、
ヘプタシクロ［８.８.０.１^4,7.１^11,18.１^13,16.０^3,8.０^12,17］−５−ヘンエイコセン、
５−エチリデンビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
８−エチリデンテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
５−フェニルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
８−フェニルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
５−フルオロビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロメチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−トリフルオロメチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−ペンタフルオロエチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５−ジフルオロビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,６−ジフルオロビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−トリフルオロメチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５,６−トリフルオロビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５,６−トリス（フルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５,６,６−テトラフルオロビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５,６,６−テトラキス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５−ジフルオロ−６,６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,６−ジフルオロ−５,６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５,６−トリフルオロ−５−トリフルオロメチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロ−５−ペンタフルオロエチル−６,６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,６−ジフルオロ−５−ヘプタフルオロ−ｉｓｏ−プロピル−６−トリフルオロメチルビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５−クロロ−５,６,６−トリフルオロビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,６−ジクロロ−５,６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５,６−トリフルオロ−６−トリフルオロメトキシビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
５,５,６−トリフルオロ−６−ヘプタフルオロプロポキシビシクロ［２.２.１］ヘプト−２−エン、
８−フルオロテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロメチルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８−ジフルオロメチルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８−ペンタフルオロエチルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８,８−ジフルオロテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８,９−ジフルオロテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８,８−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８,９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８,８,９−トリフルオロテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８,８,９−トリス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８,８,９,９−テトラフルオロテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８,８,９,９−テトラキス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８,８−ジフルオロ−９,９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８,９−ジフルオロ−８,９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８,８,９−トリフルオロ−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８,８,９−トリフルオロ−９−トリフルオロメトキシテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８,８,９−トリフルオロ−９−ペンタフルオロプロポキシテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８−フルオロ−８−ペンタフルオロエチル−９,９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８,９−ジフルオロ−８−ヘプタフルオロｉｓｏ−プロピル−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８−クロロ−８,９,９−トリフルオロテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８,９−ジクロロ−８,９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８−（２,２,２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、
８−メチル−８−（２,２,２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセンなどを挙げることができる。 As a specific example of the specific monomer represented by the above formula (3),
Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
Tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] -8-decene,
Tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
Pentacyclo ^{^{^{[6.5.1.1 3,6 .0 2,7 .0 9,13]}}} -4- pentadecene,
Pentacyclo ^{^{^{[7.4.0.1 2,5 .19 9,12 .0 8,13]}}} -3- pentadecene,
Tricyclo [4.4.0.1 ^2,5 ] -3-undecene,
5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-methoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-methyl-5-methoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-cyanobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
8 methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8-ethoxycarbonyl tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8-n-propoxycarbonyl tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8 isopropoxycarbonyl tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8-n-butoxycarbonyl tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8-methyl-8-ethoxycarbonyl tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8-methyl -8-n-propoxycarbonyl tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8-methyl-8-isopropoxycarbonyl tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8-methyl -8-n-butoxycarbonyl tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
Dimethanooctahydronaphthalene,
Ethyltetracyclododecene,
6-ethylidene-2-tetracyclododecene,
Trimethanooctahydronaphthalene,
Pentacyclo ^{^{^{[8.4.0.1 2,5 .1 9,12 .0 8,13]}}} -3- hexadecene,
Heptacyclo ^{^{^{[8.7.0.1 3,6 .1 10,17 .1 12,15 .0}}} 2,7 .0 11,16] -4- eicosene,
Heptacyclo ^{^{^{[8.8.0.1 4,7 .1 11,18 .1 13,16 .0}}} 3,8 .0 12,17] -5- heneicosene,
5-ethylidenebicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
8 ethylidene tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
5-phenylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
8-phenyl tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
5-fluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-fluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-trifluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-pentafluoroethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5-difluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,6-difluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-methyl-5-trifluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5,6-trifluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5,6-tris (fluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5,6,6-tetrafluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5,6,6-tetrakis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5-difluoro-6,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,6-difluoro-5,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5,6-trifluoro-5-trifluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-fluoro-5-pentafluoroethyl-6,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,6-difluoro-5-heptafluoro-iso-propyl-6-trifluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-chloro-5,6,6-trifluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,6-dichloro-5,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5,6-trifluoro-6-trifluoromethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5,6-trifluoro-6-heptafluoropropoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
8-fluoro-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8-fluoro-methyl tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8 difluoromethyl tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8-trifluoromethyl-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8 pentafluoroethyl tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8,8-difluoro-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8,9-difluoro-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8,8-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8-methyl-8-trifluoromethyl-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8,8,9- trifluoro-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8,8,9- tris (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8,8,9,9- tetrafluoro-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8,8,9,9- tetrakis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8,8-difluoro-9,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8,9-difluoro-8,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8,8,9- trifluoro-9-trifluoromethyl-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8,8,9- trifluoro-9-trifluoromethoxy-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8,8,9- trifluoro-9-pentafluoro propoxy tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8-Fluoro-8-pentafluoroethyl-9,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8,9-difluoro-8-heptafluoro-iso- propyl-9-trifluoromethyl-tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8-Chloro -8,9,9- trifluoro tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8,9-dichloro-8,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
8- (2,2,2-trifluoroethoxy-carbonyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene,
, And the like 8-methyl-8- (2,2,2-trifluoroethoxy-carbonyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene.

これらの特定単量体のうち、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ［４.４.０.１^2,5.１^7,10］−３−ドデセン、ペンタシクロ［７.４.０.１^2,5.１^9,12.０^8,13］−３−ペンタデセンは、優れた耐熱性を有する環状オレフィン系樹脂が得られる点で好ましい。 Of these specific monomers, 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3- dodecene, 8-ethylidene tetracyclo [4.4 .0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3-dodecene, 8-ethyl tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 .1 ^7,10] -3-dodecene, pentacyclo [7.4 .0.1 ^2,5 .1 ^9,12 .0 ^8,13] -3-pentadecene are preferred in that the cyclic olefin resin having excellent heat resistance is obtained.

〔共重合性環状単量体〕
特定の開環共重合体を得るための共重合性環状単量体としては、炭素数が４〜２０、特に５〜１２のシクロオレフィンを用いることが好ましく、その具体例としては、シクロブテン、シクロペンテン、シクロヘプテン、シクロオクテン、トリシクロ［５.２.１.０^2,6］−３−デセン、５−エチリデン−２−ノルボルネン、ジシクロペンタジエンなどが挙げられる。 [Copolymerizable cyclic monomer]
As the copolymerizable cyclic monomer for obtaining a specific ring-opening copolymer, it is preferable to use a cycloolefin having 4 to 20 carbon atoms, particularly 5 to 12 carbon atoms. Specific examples thereof include cyclobutene and cyclopentene. , Cycloheptene, cyclooctene, tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] -3-decene, 5-ethylidene-2-norbornene, dicyclopentadiene, and the like.

〔不飽和二重結合含有化合物〕
特定の飽和共重合体を得るための不飽和二重結合含有化合物としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、エチレン−非共役ジエン共重合体、ポリノルボルネンなどの主鎖に炭素−炭素間二重結合を含む不飽和炭化水素系ポリマーを用いることができる。
特定単量体と共重合性環状単量体または不飽和二重結合含有化合物との使用割合は、特定単量体：共重合性環状単量体または不飽和二重結合含有化合物が、重量比で１００：０〜５０：５０であることが好ましく、更に好ましくは１００：０〜６０：４０である。
共重合性環状単量体または不飽和二重結合含有化合物の使用割合が過大である場合には、得られる共重合体のＴｇが低下し、その結果、樹脂の耐熱性が低下するため、耐熱性の高いシートを得ることが困難となる。 [Unsaturated double bond-containing compound]
Examples of the unsaturated double bond-containing compound for obtaining a specific saturated copolymer include polybutadiene, polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, ethylene-nonconjugated diene copolymer, and carbon- An unsaturated hydrocarbon polymer containing a carbon-carbon double bond can be used.
The ratio of the specific monomer and the copolymerizable cyclic monomer or unsaturated double bond-containing compound used is the weight ratio of the specific monomer: copolymerizable cyclic monomer or unsaturated double bond-containing compound. It is preferably 100: 0 to 50:50, and more preferably 100: 0 to 60:40.
When the proportion of the copolymerizable cyclic monomer or unsaturated double bond-containing compound is excessive, the Tg of the resulting copolymer is lowered, and as a result, the heat resistance of the resin is lowered. It becomes difficult to obtain a highly reliable sheet.

〔開環重合触媒〕
特定単量体の開環重合反応はメタセシス触媒の存在下に行われる。このメタセシス触媒は、タングステン化合物、モリブデン化合物およびレニウム化合物から選ばれた少なくとも１種の金属化合物（以下、「（ａ）成分」という。）と、周期表第１族元素（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなど）、第２族元素（例えばＭｇ、Ｃａなど）、第１２族元素（例えばＺｎ、Ｃｄ、Ｈｇなど）、第１３族元素（例えばＢ、Ａｌなど）、第４族元素（例えばＴｉ、Ｚｒなど）あるいは第１４族元素（例えばＳｉ、Ｓｎ、Ｐｂなど）の化合物であって、少なくとも１つの当該元素−炭素結合あるいは当該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１種の化合物（以下、「（ｂ）成分」という。）との組み合わせからなるものであり、触媒活性を高めるために添加剤（以下、「（ｃ）成分」という。）が含有されていてもよい。 (Ring-opening polymerization catalyst)
The ring-opening polymerization reaction of the specific monomer is performed in the presence of a metathesis catalyst. The metathesis catalyst includes at least one metal compound selected from a tungsten compound, a molybdenum compound, and a rhenium compound (hereinafter referred to as “component (a)”), and a Group 1 element (for example, Li, Na, K) of the periodic table. Etc.), Group 2 elements (eg Mg, Ca etc.), Group 12 elements (eg Zn, Cd, Hg etc.), Group 13 elements (eg B, Al etc.), Group 4 elements (eg Ti, Zr etc.) Or at least one compound selected from those having at least one element-carbon bond or the element-hydrogen bond (hereinafter referred to as a compound of a Group 14 element (for example, Si, Sn, Pb, etc.)). And “(b) component”), and may contain an additive (hereinafter referred to as “(c) component”) in order to enhance the catalytic activity. There.

上記（ａ）成分を構成する好適な金属化合物の具体例としては、ＷＣｌ₆、ＭｏＣｌ₅、ＲｅＯＣｌ₃ などの特開平１−２４０５１７号公報に記載の金属化合物を挙げることができる。
上記（ｂ）成分を構成する化合物の具体例としては、ｎ−Ｃ₄Ｈ₉Ｌｉ、(Ｃ₂Ｈ₅)₃Ａｌ、(Ｃ₂Ｈ₅)₂ＡｌＣｌ、(Ｃ₂Ｈ₅)_1.5ＡｌＣｌ_1.5、(Ｃ₂Ｈ₅)ＡｌＣｌ₂、メチルアルモキサン、ＬｉＨなどの特開平１−２４０５１７号公報に記載の化合物を挙げることができる。 Specific examples of suitable metal compounds constituting the component (a) include metal compounds described in JP-A-1-240517 such as WCl ₆ , MoCl ₅ , and ReOCl ₃ .
Specific examples of the compound constituting the component (b) include n-C ₄ H ₉ Li, (C ₂ H ₅ ) ₃ Al, (C ₂ H ₅ ) ₂ AlCl, (C ₂ H ₅ ) _1.5 AlCl _1.5 , (C ₂ H ₅ ) AlCl ₂ , methylalumoxane, LiH and the like, compounds described in JP-A-1-240517 can be mentioned.

上記（ｃ）成分としては、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類などを好適に用いることができるが、その他に特開平１−２４０５１７号公報に示される化合物を用いることができる。 As the component (c), alcohols, aldehydes, ketones, amines and the like can be preferably used, but other compounds shown in JP-A-1-240517 can be used.

〔水素添加〕
本発明に用いられる環状レフィン系樹脂としては、上記の特定の（共）開環重合体および特定の飽和共重合体の他に、特定の（共）開環重合体に水素添加して得られる水素添加（共）重合体、および特定の（共）開環重合体をフリーデルクラフト反応により環化した後、これに水素添加して得られる水素添加（共）重合体を用いることができる。
このような水素添加（共）重合体は、優れた熱安定性を有するものであるため、成形加工を行う際や製品として使用する際に、加熱によってその特性が劣化することを防止することができる。
ここに、水素添加（共）重合体における水素添加率は、通常５０％以上、好ましく７０％以上、より好ましくは９０％以上、更に好ましくは９５％以上、特に好ましくは９７％以上である。 [Hydrogenation]
The cyclic olefin resin used in the present invention is obtained by hydrogenating a specific (co) ring-opening polymer in addition to the specific (co) ring-opening polymer and the specific saturated copolymer. A hydrogenated (co) polymer obtained by cyclizing a hydrogenated (co) polymer and a specific (co) ring-opened polymer by Friedel-Craft reaction and then hydrogenating it can be used.
Since such a hydrogenated (co) polymer has excellent thermal stability, it can prevent its properties from being deteriorated by heating when it is molded or used as a product. it can.
Here, the hydrogenation rate in the hydrogenated (co) polymer is usually 50% or more, preferably 70% or more, more preferably 90% or more, still more preferably 95% or more, and particularly preferably 97% or more.

本発明に用いられる環状オレフィン系樹脂は、３０℃のクロロホルム中で測定した固有粘度（η_inh）が０．２〜５．０ｄｌ／ｇであることが好ましい。
また、環状オレフィン系樹脂の平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が８,０００〜１００,０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００〜３００,０００の範囲のものが好適である。
更に、環状オレフィン系樹脂のビカット軟化点は、１６０℃以上であることが好ましい。 The cyclic olefin resin used in the present invention preferably has an intrinsic viscosity (η _inh ) measured in chloroform at 30 ° C. of 0.2 to 5.0 dl / g.
The average molecular weight of the cyclic olefin resin is 8,000 to 100,000 in terms of polystyrene-equivalent number average molecular weight (Mn) measured by gel permeation chromatography (GPC), and 20,200 in weight average molecular weight (Mw). The thing of the range of 000-300,000 is suitable.
Furthermore, it is preferable that the Vicat softening point of cyclic olefin resin is 160 degreeC or more.

＜その他の成分＞
本発明の樹脂組成物には、樹脂に配合し得る各種添加剤を配合することができる。
添加剤としては、酸化防止剤、紫外線吸収剤などの安定剤、滑剤などの加工性向上剤などが挙げられる。
また、本発明の樹脂組成物は、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）および樹脂（Ｃ）を含む成分を、溶剤に溶解させたものであってもよい。用いられる溶剤としては、化合物（Ａ）、化合物（Ｂ）および樹脂（Ｃ）を溶解するものであれば特に制限は無いが、例えば、ペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどのアルカン類；シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロアルカン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメンなどの芳香族炭化水素；クロロブタン、ブロモヘキサン、塩化メチレン、ジクロロエタン、ヘキサメチレンジブロミド、クロロホルム、テトラクロロエチレンなどのハロゲン化アルカン；クロロベンゼンなどのハロゲン化アリール化合物；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉｓｏ−ブチル、プロピオン酸メチル、ジメトキシエタンなどの飽和カルボン酸エステル類；ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエーテル類などを挙げることができる。
これらは単独で、または２種以上を混合して用いることができる。 <Other ingredients>
Various additives that can be blended with the resin can be blended with the resin composition of the present invention.
Examples of additives include stabilizers such as antioxidants and ultraviolet absorbers, and processability improvers such as lubricants.
Moreover, the resin composition of this invention may dissolve the component containing a compound (A), a compound (B), and resin (C) in the solvent. The solvent used is not particularly limited as long as it dissolves the compound (A), the compound (B), and the resin (C). For example, alkanes such as pentane, hexane, heptane, octane, nonane, and decane. ; Cycloalkanes such as cyclohexane, cycloheptane, cyclooctane, decalin, norbornane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, cumene; chlorobutane, bromohexane, methylene chloride, dichloroethane, hexamethylene dibromide, chloroform Halogenated alkanes such as tetrachloroethylene; halogenated aryl compounds such as chlorobenzene; saturated carboxylic acid esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate, iso-butyl acetate, methyl propionate, dimethoxyethane; Mention may be made of ether, tetrahydrofuran, etc. ethers such as dimethoxyethane.
These can be used alone or in admixture of two or more.

≪光学フィルム≫
本発明の光学フィルムは、溶液流延法、溶融押出法、射出成形法等により好適に成形することができる。特に、溶液流延法を用いると、化合物（Ａ）および化合物（Ｂ）がフィルムの表面近傍に偏在しやすく、少量の添加量でも十分な帯電防止性能を発現するため、より好ましい。
本発明の光学フィルムの表面抵抗値としては、通常、１０^１２Ω／□以下、好ましくは１０^１１Ω／□以下、特に好ましくは１０^１０Ω／□以下である。特に１０^１１Ω／□以下であると、フィルム表面へのほこり、ゴミなどの付着が著しく低減されるため、フィルム加工時の欠陥の発生の防止に効果がある。なお、表面抵抗値が１０^１３Ω／□を超える場合は、静電気の発生防止に効果が無いため好ましくない。 ≪Optical film≫
The optical film of the present invention can be suitably formed by a solution casting method, a melt extrusion method, an injection molding method, or the like. In particular, use of the solution casting method is more preferable because the compound (A) and the compound (B) are likely to be unevenly distributed in the vicinity of the surface of the film and sufficient antistatic performance is exhibited even with a small addition amount.
The surface resistance value of the optical film of the present invention is usually 10 ¹² Ω / □ or less, preferably 10 ¹¹ Ω / □ or less, and particularly preferably 10 ¹⁰ Ω / □ or less. In particular, when it is 10 ¹¹ Ω / □ or less, the adhesion of dust, dust and the like to the film surface is remarkably reduced, which is effective in preventing the occurrence of defects during film processing. In addition, when the surface resistance value exceeds 10 ¹³ Ω / □, it is not preferable because there is no effect in preventing the generation of static electricity.

本発明の光学フィルム中の残留溶剤量は可能な限り少ない方がよく、通常３重量％以下、好ましくは１重量％以下、さらに好ましくは０．５重量％以下である。残留溶剤量が３重量％を超える場合、経時的にフィルムが変形したり特性が変化したりして所望の機能が発揮できなくなることがある。
本発明の光学フィルムは、その厚さを特に限定するものではないが、通常５〜５００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍ、さらに好ましくは２０〜１００μｍ程度であるのが望ましい。フィルムの厚さが薄すぎると、強度が不足する場合があり、また、厚すぎると、複屈折性が高くなりすぎたり、透明性、外観性が低下する場合がある。
また、本発明の光学フィルムは、光透過性が通常８０％以上、好ましくは８５％以上、より好ましくは９０％以上であることが望ましい。 The amount of residual solvent in the optical film of the present invention is preferably as small as possible, and is usually 3% by weight or less, preferably 1% by weight or less, more preferably 0.5% by weight or less. When the residual solvent amount exceeds 3% by weight, the film may be deformed or the characteristics may change over time, and the desired function may not be exhibited.
The thickness of the optical film of the present invention is not particularly limited, but it is usually 5 to 500 μm, preferably 10 to 150 μm, more preferably about 20 to 100 μm. If the thickness of the film is too thin, the strength may be insufficient, and if it is too thick, the birefringence may be too high, or the transparency and appearance may be deteriorated.
The optical film of the present invention desirably has a light transmittance of usually 80% or more, preferably 85% or more, more preferably 90% or more.

≪位相差フィルム≫
本発明の位相差フィルムは、上記方法により得られたフィルムを延伸処理することにより得られる。延伸処理の方法としては、樹脂フィルムを一軸延伸または二軸延伸する方法が用いられる。一軸延伸処理の場合、延伸速度は、通常１〜５，０００％／分であり、好ましくは５０〜１，０００％／分であり、より好ましくは１００〜１，０００％／分である。二軸延伸処理法の場合、同時に二方向に延伸処理を行う方法、一軸延伸処理した後に当該延伸処理における延伸方向と異なる方向に延伸処理する方法を利用することができる。このとき、２つの延伸軸の交わり角度は、目的とする位相差フィルムに要求される特性に応じて決定され、特に限定されないが、通常、１２０〜６０度の範囲である。また、延伸速度は、各延伸方向で同じであってもよく、異なっていてもよく、通常は１〜５，０００％／分であり、好ましくは５０〜１，０００％／分であり、さらに好ましくは１００〜１，０００％／分であり、特に好ましくは１００〜５００％／分である。 ≪Phase difference film≫
The retardation film of the present invention can be obtained by stretching a film obtained by the above method. As a stretching method, a method of stretching the resin film uniaxially or biaxially is used. In the case of the uniaxial stretching treatment, the stretching speed is usually 1 to 5,000% / min, preferably 50 to 1,000% / min, and more preferably 100 to 1,000% / min. In the case of the biaxial stretching method, a method in which stretching is performed in two directions at the same time, or a method in which stretching is performed in a direction different from the stretching direction in the stretching treatment after uniaxial stretching is used. At this time, the intersecting angle of the two stretching axes is determined according to the characteristics required for the target retardation film, and is not particularly limited, but is usually in the range of 120 to 60 degrees. The stretching speed may be the same or different in each stretching direction, and is usually 1 to 5,000% / min, preferably 50 to 1,000% / min. Preferably it is 100 to 1,000% / min, and particularly preferably 100 to 500% / min.

延伸処理温度は、特に限定されるものではないが、用いる環状オレフィン系樹脂のガラス転移温度（Ｔｇ）を基準として、Ｔｇ±３０℃、好ましくはＴｇ±１５℃、さらに好ましくはＴｇ−５〜Ｔｇ＋１５℃の範囲である。延伸処理温度を上記範囲内に設定することにより、得られる延伸フィルムに位相差ムラが発生することを抑制することができ、また、屈折率楕円体の制御が容易となることから好ましい。
延伸倍率は、目的とする位相差フィルムに要求される特性に応じて決定され、特に限定されないが、通常は１．０１〜１０倍、好ましくは１．０３〜５倍、さらに好ましくは１．０３〜３倍である。延伸倍率が上記範囲を超えると、得られる延伸フィルムの位相差の制御が困難になることがある。延伸処理されたフィルムは、そのまま冷却してもよいが、環状オレフィン系樹脂のＴｇ−２０℃〜Ｔｇの温度雰囲気下に少なくとも１０秒間以上、好ましくは３０秒間〜６０分間、さらに好ましくは１〜６０分間保持した後に冷却することが好ましい。これにより、透過光の位相差の経時変化が少なくて安定した位相差フィルムが得られる。 The stretching treatment temperature is not particularly limited, but based on the glass transition temperature (Tg) of the cyclic olefin resin used, Tg ± 30 ° C., preferably Tg ± 15 ° C., more preferably Tg-5 to Tg + 15. It is in the range of ° C. By setting the stretching treatment temperature within the above range, it is possible to suppress the occurrence of retardation unevenness in the stretched film obtained, and the control of the refractive index ellipsoid is facilitated.
The draw ratio is determined according to the properties required for the target retardation film, and is not particularly limited, but is usually 1.01 to 10 times, preferably 1.03 to 5 times, and more preferably 1.03. ~ 3 times. When the draw ratio exceeds the above range, it may be difficult to control the retardation of the obtained stretched film. The stretched film may be cooled as it is, but it is at least 10 seconds, preferably 30 seconds to 60 minutes, more preferably 1 to 60 in a temperature atmosphere of cyclic olefin resin Tg-20 ° C to Tg. It is preferable to cool after holding for a minute. Thereby, a stable retardation film can be obtained with little change over time in the retardation of transmitted light.

上記のようにして延伸処理が施されたフィルムは、延伸処理により分子が配向する結果、透過光に位相差を与えるようになるが、この位相差は、延伸倍率、延伸温度あるいはフィルムの厚さなどにより制御することができる。
位相差フィルムの厚さは、特に限定するものではないが、通常５〜５００μｍ、好ましくは１０〜１５０μｍ、さらに好ましくは２０〜１００μｍ程度であるのが望ましい。 The film subjected to the stretching treatment as described above gives a phase difference to the transmitted light as a result of the orientation of the molecules by the stretching treatment, and this phase difference depends on the stretching ratio, the stretching temperature, or the thickness of the film. It can be controlled by.
The thickness of the retardation film is not particularly limited, but is usually 5 to 500 μm, preferably 10 to 150 μm, and more preferably about 20 to 100 μm.

≪偏光板≫
本発明の偏光板は、ＰＶＡ系フィルムなどからなる偏光子の一面および／または他面に、本発明の位相差フィルムを、ＰＶＡ樹脂を主体とした水溶液からなる水系接着剤や、極性基含有粘接着剤を使用して貼り合わせ、これを加熱し圧着して、偏光子と位相差フィルムとを接着（複合化）させることにより製造することができる。 ≪Polarizing plate≫
The polarizing plate of the present invention comprises a retardation film of the present invention on one surface and / or other surface of a polarizer composed of a PVA-based film, an aqueous adhesive composed of an aqueous solution mainly composed of PVA resin, and a polar group-containing viscosity. It can be manufactured by laminating using an adhesive, heating and pressure-bonding, and bonding (compositing) the polarizer and the retardation film.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこれらによって制限されるものではない。なお、以下において「部」は「重量部」を示し、分子量とは、特に記載のない限り、ポリスチレン換算重量平均分子量のことである。また、以下に本実施例での各種測定方法を示す。
測定法
＜ガラス転移温度（Ｔｇ）＞
セイコーインスツルメンツ社製ＤＳＣ６２００を用いて、昇温速度を毎分２０℃、窒素気流下で測定を行った。
＜重量平均分子量および分子量分布＞
東ソー株式会社製ＨＬＣ-８０２０ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）を用い、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）溶媒を用いて、ポリスチレン換算の重量平均分子量（Ｍｗ）、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）を測定した。なお、Ｍｎはポリスチレン換算の数平均分子量を表す。
＜固有粘度（〔η〕_inh）＞
溶媒にクロロホルム溶媒を使用し、０．５ｇ／ｄｌの重合体濃度で３０℃の条件下、ウベローデ粘度計にて測定した。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited by these examples. In the following, “part” means “part by weight”, and the molecular weight is a weight average molecular weight in terms of polystyrene unless otherwise specified. In addition, various measurement methods in this example are shown below.
Measurement method <Glass transition temperature (Tg)>
Using a DSC6200 manufactured by Seiko Instruments Inc., the temperature increase rate was measured at 20 ° C. per minute under a nitrogen stream.
<Weight average molecular weight and molecular weight distribution>
Weight average molecular weight (Mw) and molecular weight distribution (Mw / Mn) in terms of polystyrene were measured using HLC-8020 gel permeation chromatography (GPC) manufactured by Tosoh Corporation and using a tetrahydrofuran (THF) solvent. In addition, Mn represents the number average molecular weight of polystyrene conversion.
<Intrinsic viscosity ([η] _inh )>
A chloroform solvent was used as the solvent, and the measurement was performed with an Ubbelohde viscometer at a polymer concentration of 0.5 g / dl at 30 ° C.

＜表面抵抗値＞
フィルムの表面抵抗値は温度２３℃、相対湿度５０％の環境下に一昼夜放置し、その後、表面抵抗計（アジレントテクノロジー社製、ハイレジスタンスメーター「４３３９Ｂ」を用いて測定した。
＜全光線透過率・ヘイズ＞
フィルムの全光線透過率及びヘイズは、村上色彩技術研究所（株）製ヘーズメーターＨＭ−１５０型を用いて測定した。 <Surface resistance value>
The surface resistance value of the film was left overnight in an environment of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50%, and then measured using a surface resistance meter (manufactured by Agilent Technologies, high resistance meter “4339B”).
<Total light transmittance / haze>
The total light transmittance and haze of the film were measured using a haze meter HM-150 type manufactured by Murakami Color Research Laboratory Co., Ltd.

各成分の調製・合成：
＜化合物（Ｂ）＞
下記表１に示す処方に従って、多価アルコール縮合物と飽和脂肪酸とをエステル化反応させることにより（Ｂ）成分を調製した。また、（Ｂ）成分の比較用化合物についても併記した。 Preparation and synthesis of each component:
<Compound (B)>
According to the prescription shown in Table 1 below, the component (B) was prepared by esterifying a polyhydric alcohol condensate and a saturated fatty acid. Further, the comparative compound of the component (B) is also shown.

＜樹脂（Ｃ）＞
合成例Ｃ−１
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5．１^7,10］−３−ドデセン２５０部と、１−ヘキセン（分子量調節剤）１８部と、トルエン（開環重合反応用溶媒）７５０部とを窒素置換した反応容器内に仕込み、この溶液を６０℃に加熱した。次いで、反応容器内の溶液に、トリエチルアルミニウムのトルエン溶液（１．５モル／ｌ）０．６２部と、ｔ−ブタノール／メタノールで変性した六塩化タングズテン（ｔ−ブタノール：メタノール：タングステン＝０．３５モル：０．３モル：１モル）のトルエン溶液（濃度０．０５モル／ｌ）３．７部とを添加し、この系を８０℃で３時間加熱攪拌することにより開環重合反応させて開環重合体溶液を得た。この重合反応における重合転化率は９７％であった。 <Resin (C)>
Synthesis Example C-1
8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene 250 parts, 1-hexene (molecular weight regulator) 18 parts and toluene (solvent for ring-opening polymerization reaction) 750 parts were charged into a nitrogen-substituted reaction vessel, and this solution was charged. Heated to 60 ° C. Next, 0.62 parts of a toluene solution of triethylaluminum (1.5 mol / l) and tungsten hexachloride modified with t-butanol / methanol (t-butanol: methanol: tungsten = 0.20) were added to the solution in the reaction vessel. 37 parts of a toluene solution (concentration 0.05 mol / l) of 35 mol: 0.3 mol: 1 mol) was added, and this system was heated and stirred at 80 ° C. for 3 hours to cause ring-opening polymerization reaction. Thus, a ring-opening polymer solution was obtained. The polymerization conversion rate in this polymerization reaction was 97%.

このようにして得られた開環共重合体溶液４，０００部をオートクレーブに仕込み、この開環共重合体溶液に、ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ_６Ｈ_５）_３］_３０．４８部を添加し、水素ガス圧力１００ｋｇ／ｃｍ^２、反応温度１６０℃の条件下で、３時間加熱攪拌して水素添加反応を行った。
得られた反応溶液（水素添加重合体溶液）を冷却した後、水素ガスを放圧した。この反応溶液を大量のメタノール中に注いで凝固物を分離回収し、これを乾燥して、水素添加された環状オレフィン系樹脂Ｃ−１を得た。樹脂Ｃ−１のＴｇは１６８℃であった。また、ＧＰＣ法により測定したポリスチレン換算のＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎは、それぞれ、３９,０００、１３７,０００、３．５であり、固有粘度（η_inh）は０．７５ｄｌ／ｇであった。 The autoclave was charged with 4,000 parts of the ring-opening copolymer solution thus obtained, and RuHCl (CO) [P (C ₆ H ₅ ) ₃ ] ₃ 0.48 part was added to the ring-opening copolymer solution. And the hydrogenation reaction was carried out by heating and stirring for 3 hours under the conditions of a hydrogen gas pressure of 100 kg / cm ² and a reaction temperature of 160 ° C.
After cooling the obtained reaction solution (hydrogenated polymer solution), the hydrogen gas was released. This reaction solution was poured into a large amount of methanol to separate and recover a coagulated product, which was dried to obtain a hydrogenated cyclic olefin resin C-1. The Tg of Resin C-1 was 168 ° C. Further, Mn, Mw, and Mw / Mn in terms of polystyrene measured by the GPC method were 39,000, 137,000, and 3.5, respectively, and the intrinsic viscosity (η _inh ) was 0.75 dl / g. .

合成例Ｃ−２
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^2.5．１^7.10］−３−ドデセン２１５部と、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン３５部と、１−ヘキセン（分子量調節剤）１８部と、トルエン７５０部を用いて、以下調整例Ｃ−１と同様に重合反応を行った。この重合反応における重合転化率は９７％であった。得られた開環共重合体について、調整例Ｃ−１同様に水素添加反応を実施し、水添された環状オレフィン系樹脂Ｃ−２を得た。樹脂Ｃ−２のＴｇは１３０℃であった。また、ポリスチレン換算のＭｎ、Ｍｗ、Ｍｗ／Ｍｎはそれぞれ１８,０００、６５，０００、３．６であり、固有粘度（η_inh）は０．５５ｄｌ／ｇであった。 Synthesis Example C-2
8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2.5 . 1 ^7.10 ] -3-dodecene 215 parts, bicyclo [2.2.1] hept-2-ene 35 parts, 1-hexene (molecular weight regulator) 18 parts and toluene 750 parts The polymerization reaction was performed in the same manner as C-1. The polymerization conversion rate in this polymerization reaction was 97%. About the obtained ring-opening copolymer, hydrogenation reaction was implemented like adjustment example C-1, and the hydrogenated cyclic olefin resin C-2 was obtained. The Tg of Resin C-2 was 130 ° C. Further, Mn, Mw, and Mw / Mn in terms of polystyrene were 18,000, 65,000, and 3.6, respectively, and the intrinsic viscosity (η _inh ) was 0.55 dl / g.

合成例Ｃ−３
８−メトキシカルボニル−８−メチルテトラシクロ［４．４．０．１^2,5 ．１^7,10］−３−ドデセン１６２．５重量部、ジシクロペンタジエン（ＤＣＰ）６２．５重量部、および、ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン２５重量部を用い、１−ヘキセン（分子量調整剤）を１５重量部で１００℃に加熱した以外は調整例Ｃ−１同様にして行い、開環共重合体を得た。反応率は９６％であった。さらに水添反応を同様にして行い、水添された樹脂Ｃ−３を得た。樹脂Ｃ−３のガラス転移温度（Ｔｇ）＝１２０．０℃であった。
数平均分子量（Ｍｎ）＝２０，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）＝６３，０００、分子量分布（Ｍｗ／Ｍｎ）＝３．２で、固有粘度（η_inh）＝０．５２であった。 Synthesis Example C-3
8-methoxycarbonyl-8-methyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene (162.5 parts by weight), dicyclopentadiene (DCP) (62.5 parts by weight), and bicyclo [2.2.1] hept-2-ene (25 parts by weight) A ring-opening copolymer was obtained in the same manner as in Preparation Example C-1, except that 15 parts by weight of hexene (molecular weight modifier) was heated to 100 ° C. The reaction rate was 96%. Further, a hydrogenation reaction was performed in the same manner to obtain a hydrogenated resin C-3. It was glass transition temperature (Tg) of resin C-3 = 120.0 degreeC.
The number average molecular weight (Mn) = 20,000, the weight average molecular weight (Mw) = 63,000, the molecular weight distribution (Mw / Mn) = 3.2, and the intrinsic viscosity (η _inh ) = 0.52.

実施例１
下記表２に示す種類・部数の（Ａ）〜（Ｃ）成分と酸化防止剤０．５部（ペンタエリスリチルテトラキス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を約３０％になるように塩化メチレンに混合溶解した後、０．５ミクロンのテフロン（登録商標）製フィルターを用い、約０．２ＭＰａの加圧下でろ過を行った。この濾過液をクリアランスが０．３mmのアプリケーターバーを用いて膜を作成した。さらに、この膜を１００℃に保持した真空乾燥機中で２４時間乾燥し、厚さ１００μmのフィルムを得た。得られたフィルムの評価結果を下記表３に示した。 Example 1
Components (A) to (C) of types and parts shown in Table 2 below and 0.5 parts of antioxidant (pentaerythrityltetrakis-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate ) Was mixed and dissolved in methylene chloride so as to be about 30%, and then filtered under a pressure of about 0.2 MPa using a 0.5 micron Teflon (registered trademark) filter. A membrane was formed from this filtrate using an applicator bar having a clearance of 0.3 mm. Further, this membrane was dried in a vacuum dryer maintained at 100 ° C. for 24 hours to obtain a film having a thickness of 100 μm. The evaluation results of the obtained film are shown in Table 3 below.

実施例２〜１３、比較例１〜９
下記表２に示す種類・部数の（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を用いた以外は実施例１と同様にして、フィルムを得た。実施例同様に各フィルムの評価を行い、評価結果を下記表２に併せて示した。
実施例１４
下記表２に示す種類・部数の（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を用い、これらと酸化防止剤０．５部（ペンタエリスリチルテトラキス−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート）を混合した後、二軸押出機にフィードし、ストランド状に押出し、水冷後フィーダールーダーでペレット化した樹脂を得た。上記樹脂を１００℃、窒素下熱風乾燥を４時間行い、５０ｍｍφのスクリューを有する単軸押出機を用いて２８０℃で溶融し、ギアポンプで定量フィードしコートハンガータイプの幅５００ｍｍのＴダイより溶融押出し、冷却ロールに圧着することにより１００μｍの厚みのフィルムを得、評価を行った。評価結果を表２に併せて示す。
比較例１０及び１１
下記表２に示す種類・部数の（Ａ）〜（Ｃ）の各成分を用いた以外は実施例１４と同様にしてフィルムを得た。評価結果を表２に併せて示す。 Examples 2-13, Comparative Examples 1-9
A film was obtained in the same manner as in Example 1 except that the components (A) to (C) of the types and the number of parts shown in Table 2 were used. Each film was evaluated in the same manner as in the Examples, and the evaluation results are shown in Table 2 below.
Example 14
Using the components and parts (A) to (C) shown in Table 2 below, these and 0.5 parts of antioxidant (pentaerythrityltetrakis-3- (3,5-di-t-butyl-) 4-Hydroxyphenyl) propionate) was mixed, and then fed into a twin-screw extruder, extruded into a strand, and after cooling with water, a resin pelletized with a feeder ruder was obtained. The above resin is dried with hot air under nitrogen at 100 ° C. for 4 hours, melted at 280 ° C. using a single-screw extruder having a 50 mmφ screw, fed quantitatively with a gear pump, and melt-extruded from a coat hanger type 500 mm wide T-die. A film having a thickness of 100 μm was obtained by pressure bonding to a cooling roll and evaluated. The evaluation results are also shown in Table 2.
Comparative Examples 10 and 11
A film was obtained in the same manner as in Example 14 except that the components (A) to (C) of types and parts shown in Table 2 below were used. The evaluation results are also shown in Table 2.

表２に示す結果から、実施例１〜１４にかかる樹脂組成物を成形して得られるフィルムは全光線透過率が高く、ヘイズが低い。さらに表面抵抗値が小さいので、フィルム表面へ埃が付着しにくく、光学フィルムとして優れていることが理解される。一方、比較例１、４〜９、及び１１においては全光線透過率は高いが表面抵抗が大きいので表面へ埃付着しやすい。また、比較例２、３及び１０においては表面抵抗は小さいが、全光線透過率、ヘイズが劣るので光学フィルムとして適当ではない。 From the results shown in Table 2, the films obtained by molding the resin compositions according to Examples 1 to 14 have high total light transmittance and low haze. Furthermore, since the surface resistance value is small, it is understood that dust hardly adheres to the film surface and is excellent as an optical film. On the other hand, in Comparative Examples 1, 4 to 9, and 11, although the total light transmittance is high, the surface resistance is large, so that dust is likely to adhere to the surface. In Comparative Examples 2, 3 and 10, the surface resistance is small, but the total light transmittance and haze are inferior, so that it is not suitable as an optical film.

Claims

The manufacturing method of the optical film characterized by shape | molding the resin composition containing the following (A)-(C) component.
(A) Compound represented by the following general formula (1)

[In the above formula (1), Q ¹ is a linear or branched alkyl group having 8 to 22 carbon atoms, Q ² is an organic group having 6 to 10 carbon atoms having an aromatic ring, Is a cation of sodium, potassium, organic base or onium salt, and a is 0 or 1. ]
(B) Fatty acid ester compound of polyhydric alcohol condensate (C) Cyclic olefin resin

The component (B) is represented by a condensate of at least one alkane polyol selected from the group consisting of ethylene glycol, propylene glycol, butanediol, glycerin, trimethylolpropane and pentaerythritol, and the following general formula (2) 2. The method for producing an optical film according to claim 1, which is a compound obtained from a saturated fatty acid.
R-COOH (2)
[In the above formula (2), R is a linear or branched alkyl group having 7 to 17 carbon atoms. ]

The method for producing an optical film according to claim 1 or 2, wherein the component (C) is a (co) polymer of a cyclic olefin compound represented by the following general formula (3).

[In Formula (3), R < ¹ > -R < ⁴ > is a hydrogen atom, a halogen atom, a C1-C30 hydrocarbon group, or another monovalent organic group, and may be the same or different. Further, any two of R ^{1 to} R ⁴ may be bonded to each other to form a monocyclic or polycyclic structure. m is 0 or a positive integer, and p is 0 or a positive integer. ]

An optical film comprising the following components (A) to (C):
(A) Compound represented by the following general formula (1)

A retardation film obtained by stretching the optical film according to claim 4.

6. A polarizing plate comprising the film according to claim 4 or 5 on at least one surface.