JP4362729B2

JP4362729B2 - Thermoplastic resin composition

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Publication number: JP4362729B2
Application number: JP2005294719A
Authority: JP
Inventors: 善久水野; 和洋中村; 卓浩牛野; 伸行宮木; 和雄河西
Original assignee: JSR Corp
Current assignee: JSR Corp
Priority date: 2005-10-07
Filing date: 2005-10-07
Publication date: 2009-11-11
Anticipated expiration: 2022-02-20
Also published as: JP2006077257A

Description

本発明は、熱可塑性樹脂組成物に関し、さらに詳しくは、環状オレフィン系熱可塑性樹脂と、グリセリン系化合物と飽和脂肪酸とのエステル化合物とを含有する、成形時の離型性および成形品の表面コート性に優れるとともに、高温での安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。また、本発明は、環状オレフィン系熱可塑性樹脂と、グリセリン系化合物と飽和脂肪酸とのエステル化合物およびポリスチレン換算重量平均分子量が２０，０００以下でありかつ常温で固体の炭化水素系樹脂を含有する、成形時の離型性および成形品の表面コート性に優れるとともに、高温での安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a thermoplastic resin composition, and more particularly, a releasability at the time of molding and a surface coat of a molded product, which contains a cyclic olefin-based thermoplastic resin and an ester compound of a glycerin-based compound and a saturated fatty acid. The present invention relates to a thermoplastic resin composition excellent in stability and excellent in stability at high temperatures. The present invention also includes a cyclic olefin-based thermoplastic resin, an ester compound of a glycerin-based compound and a saturated fatty acid, and a polystyrene-converted weight average molecular weight of 20,000 or less and a hydrocarbon-based resin that is solid at room temperature. The present invention relates to a thermoplastic resin composition that is excellent in releasability at the time of molding and surface coatability of a molded product, and also excellent in stability at high temperatures.

環状オレフィン系熱可塑性樹脂は、透明性に優れる上、高温条件下での使用にも耐え得るため、種々の光学部品として広く使用されている。
このような環状オレフィン系熱可塑性樹脂を光学部品として使用する際は、射出成形あるいは押出成形といった成形法で加工される。この光学部品は、通常、精細な鏡面であったり、微細なパターンを転写させる必要がある。この場合、樹脂と金型などの面が高度に密着するため、金型表面に樹脂が付着するなどの問題が生じやすい。このため、金属石鹸類など脂肪酸を主成分に含む化合物を離型剤として樹脂にブレンドした組成物として、通常、使用する。
ところが、環状オレフィン系熱可塑性樹脂は、加工温度が高いため、離型剤に起因して組成物中にゲル成分の発生があったり、高温で安定な離型剤は離型効果が少なかったりする問題がある。また、これら離型剤は、材料表面に析出し、離型効果を発揮することから、光学部品の表面に種々の化学物質をコーティングする際に、コート皮膜の密着性が低下するなどの種々の問題を生じる場合がある。 Cyclic olefin-based thermoplastic resins are widely used as various optical components because they are excellent in transparency and can withstand use under high temperature conditions.
When such a cyclic olefin-based thermoplastic resin is used as an optical component, it is processed by a molding method such as injection molding or extrusion molding. This optical component usually needs to have a fine mirror surface or transfer a fine pattern. In this case, since the surfaces of the resin and the mold are in close contact with each other, problems such as adhesion of the resin to the mold surface are likely to occur. For this reason, it is usually used as a composition in which a compound containing a fatty acid as a main component, such as metal soaps, is blended with a resin as a release agent.
However, since the cyclic olefin thermoplastic resin has a high processing temperature, a gel component may be generated in the composition due to the mold release agent, or a mold release agent that is stable at high temperatures has little mold release effect. There's a problem. In addition, these release agents are deposited on the surface of the material and exhibit a release effect. Therefore, when various chemical substances are coated on the surface of the optical component, the adhesiveness of the coating film is reduced. May cause problems.

本発明は、上記のような課題を背景に成されたもので、その目的は、従来公知の環状オレフィン系熱可塑性樹脂の有する諸特性を保持し、成形時の離型性および成型品の表面コート性に優れるとともに、高温での安定性に優れた熱可塑性樹脂組成物を提供するものである。 The present invention has been made against the background of the above-mentioned problems, and its purpose is to maintain the various properties of conventionally known cyclic olefin-based thermoplastic resins, and to provide mold release properties and the surface of molded products. The present invention provides a thermoplastic resin composition having excellent coatability and excellent stability at high temperatures.

本発明者らは、上記のような課題を解決すべく鋭意検討を進めた結果、（Ａ）環状オレフィン系熱可塑性樹脂と、（Ｂ）グリセリンと飽和脂肪酸とのエステル化合物とを含む熱可塑性樹脂組成物が、成形時などの高温環境下においてもゲル成分の発生などが抑制され安定であり、さらに離型性および成型品の表面コート性にも優れていることを見出し、本発明の完成に至った。また、（Ａ）環状オレフィン系熱可塑性樹脂と、（Ｂ）グリセリン系化合物と飽和脂肪酸とのエステル化合物および（Ｃ）上記（Ａ）成分以外の、ポリスチレン換算重量平均分子量が２０，０００以下であり、かつ常温で固体の炭化水素系樹脂、を含有する熱可塑性樹脂組成物が、成形時などの高温環境下においてもゲル成分の発生などが抑制され安定であり、さらに離型性および成型品の表面コート性にも優れていることを見出し、本発明の完成に至った。 As a result of diligent studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have determined that a thermoplastic resin containing (A) a cyclic olefin-based thermoplastic resin and (B) an ester compound of glycerin and a saturated fatty acid. The composition was found to be stable by suppressing generation of gel components even in a high-temperature environment such as during molding, and was found to be excellent in releasability and surface coatability of the molded product. It came. The weight average molecular weight in terms of polystyrene other than (A) a cyclic olefin thermoplastic resin, (B) an ester compound of a glycerin compound and a saturated fatty acid, and (C) the above component (A) is 20,000 or less. In addition, a thermoplastic resin composition containing a hydrocarbon-based resin that is solid at room temperature is stable in that generation of a gel component is suppressed even in a high-temperature environment such as molding, and further, mold release properties and molded product The present inventors have found that the surface coatability is also excellent and have completed the present invention.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、離型性、耐熱性、二次加工性に優れ、広範な光学部品用途に使用可能である。このような光学部品の例としては、画像表示装置、情報記録再生装置、情報記録媒体、画像撮影装置、画像再生装置の光学部品が挙げられる。 The thermoplastic resin composition of the present invention is excellent in releasability, heat resistance, and secondary processability, and can be used for a wide range of optical component applications. Examples of such an optical component include an optical component of an image display device, an information recording / reproducing device, an information recording medium, an image photographing device, and an image reproducing device.

以下、本発明について詳細に説明する。
＜（Ａ）環状オレフィン系熱可塑性樹脂＞
本発明の熱可塑性樹脂組成物を構成する環状オレフィン系熱可塑性樹脂（以下、「（Ａ）成分」と記す。）は、下記一般式（Ｉ）で表される単量体（以下、「特定単量体」という。）のみからなる開環重合体の水素添加重合体である。 Hereinafter, the present invention will be described in detail.
<(A) Cyclic Olefin Thermoplastic Resin>
The cyclic olefin-based thermoplastic resin constituting the thermoplastic resin composition of the present invention (hereinafter referred to as “component (A)”) is a monomer represented by the following general formula (I) (hereinafter referred to as “specific”). It is a hydrogenated polymer of a ring-opening polymer consisting only of “monomer”.

［式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、炭素数１〜１０の炭化水素基、またはその他の１価の有機基であり、それぞれ同一であっても異なっていてもよい。Ｒ^１とＲ^２またはＲ^３とＲ^４は、一体化して２価の炭化水素基を形成してもよく、Ｒ^１またはＲ^２とＲ^３またはＲ^４とは互いに結合して、単環または多環構造を形成してもよい。ｍは０または正の整数であり、ｐは０または正の整数である。ただし、ｍが０のときは、ｐも０である。］
[Wherein R ^{1 to} R ⁴ are each a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or another monovalent organic group, and may be the same or different. . R ¹ and R ² or R ³ and R ⁴ may be combined to form a divalent hydrocarbon group, and R ¹ or R ² and R ³ or R ⁴ are bonded to each other to form a single ring or A polycyclic structure may be formed. m is 0 or a positive integer, and p is 0 or a positive integer. However, when m is 0, p is also 0. ]

＜特定単量体＞
上記一般式（i）で表わされる特定単量体の具体例としては、次のような化合物が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
トリシクロ［５．２．１．０^２,６］−８−デセン、
テトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
ペンタシクロ［６．５．１．１^３,６．０^２,７．０^９,１３］−４−ペンタデセン、
ペンタシクロ［７．４．０．１^２,５．１^９,１２．０^８,１３］−３−ペンタデセン、
トリシクロ［４．４．０．１^２,５］−３−ウンデセン、
５−メチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−エチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−メトキシカルボニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−シアノビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８−メチル−８−エトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−プロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８−メチル−８−イソプロポキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８−メチル−８−ｎ−ブトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
６−エチリデン−２−テトラシクロドデセン、
ペンタシクロ［８．４．０．１^２,５．１^９,１２．０^８,１３］−３−ヘキサデセン、
ヘプタシクロ［８．７．０．１^３,６．１^{１０,１７}．１^{１２,１５}．０^２,７．０^{１１,１６}］−４−エイコセン、
ヘプタシクロ［８．８．０．１^４,７．１^{１１,１８}．１^{１３,１６}．０^３,８．０^{１２,１７}］−５−ヘンエイコセン、
５−エチリデンビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−フェニルテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
５−フルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−ペンタフルオロエチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−メチル−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリス（フルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６，６−テトラフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６，６−テトラキス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５−ジフルオロ−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−５−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−フルオロ−５−ペンタフルオロエチル−６，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジフルオロ−５−ヘプタフルオロ−ｉｓｏ−プロピル−６−トリフルオロメチルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５−クロロ−５，６，６−トリフルオロビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，６−ジクロロ−５，６−ビス（トリフルオロメチル）ビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−６−トリフルオロメトキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
５，５，６−トリフルオロ−６−ヘプタフルオロプロポキシビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン、
８−フルオロテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８−フルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８−ジフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８−ペンタフルオロエチルテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８，８−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８，８−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８−メチル−８−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８，８，９−トリス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８，８，９，９−テトラフルオロテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８，８，９，９−テトラキス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８，８−ジフルオロ−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−トリフルオロメトキシテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８，８，９−トリフルオロ−９−ペンタフルオロプロポキシテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８−フルオロ−８−ペンタフルオロエチル−９，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８，９−ジフルオロ−８−ヘプタフルオロｉｓｏ−プロピル−９−トリフルオロメチルテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８−クロロ−８，９，９−トリフルオロテトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８，９−ジクロロ−８，９−ビス（トリフルオロメチル）テトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセン、
８−メチル−８−（２，２，２−トリフルオロエトキシカルボニル）テトラシクロ［４．４．０．１^２,５．１^７,１０］−３−ドデセンなどを挙げることができる。
これらの特定単量体は、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 <Specific monomer>
Specific examples of the specific monomer represented by the general formula (i) include the following compounds, but the present invention is not limited thereto.
Bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
Tricyclo [5.2.1.0 ^2,6 ] -8-decene,
Tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
Pentacyclo [6.5.1.1 ^3,6 . 0 ^2,7 . 0 ^9,13 ] -4-pentadecene,
Pentacyclo [7.4.0.1 ^2,5 . 1 ^9,12 . 0 ^8,13 ] -3-pentadecene,
Tricyclo [4.4.0.1 ^2,5 ] -3-undecene,
5-methylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-ethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-methoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-methyl-5-methoxycarbonylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-cyanobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8-ethoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8-n-propoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8-isopropoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8-n-butoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8-methyl-8-ethoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8-methyl-8-n-propoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8-methyl-8-isopropoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8-methyl-8-n-butoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
6-ethylidene-2-tetracyclododecene,
Pentacyclo [8.4.0.1 ^2,5 . 1 ^9,12 . 0 ^8,13 ] -3-hexadecene,
Heptacyclo [8.7.0.1 ^3,6 . 1 ^10,17 . 1 ^12,15 . 0 ^2,7 . 0 ^11,16 ] -4-eicosene,
Heptacyclo [8.8.0.1 ^4,7 . 1 ^11,18 . 1 ^13,16 . 0 ^3,8 . 0 ^12,17 ] -5- ^henecosen ,
5-ethylidenebicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
8-ethylidenetetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
5-phenylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
8-phenyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
5-fluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-fluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-trifluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-pentafluoroethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5-difluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,6-difluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-methyl-5-trifluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5,6-trifluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5,6-tris (fluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5,6,6-tetrafluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5,6,6-tetrakis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5-difluoro-6,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,6-difluoro-5,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5,6-trifluoro-5-trifluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-fluoro-5-pentafluoroethyl-6,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,6-difluoro-5-heptafluoro-iso-propyl-6-trifluoromethylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5-chloro-5,6,6-trifluorobicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,6-dichloro-5,6-bis (trifluoromethyl) bicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5,6-trifluoro-6-trifluoromethoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
5,5,6-trifluoro-6-heptafluoropropoxybicyclo [2.2.1] hept-2-ene,
8-fluorotetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8-fluoromethyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8-difluoromethyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8-trifluoromethyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8-pentafluoroethyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8,8-difluorotetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8,9-difluorotetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8,8-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8-methyl-8-trifluoromethyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8,8,9-trifluorotetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8,8,9-tris (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8,8,9,9-tetrafluorotetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8,8,9,9-tetrakis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8,8-difluoro-9,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8,9-difluoro-8,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8,8,9-trifluoro-9-trifluoromethyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8,8,9-trifluoro-9-trifluoromethoxytetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8,8,9-trifluoro-9-pentafluoropropoxytetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8-fluoro-8-pentafluoroethyl-9,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8,9-difluoro-8-heptafluoroiso-propyl-9-trifluoromethyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8-chloro-8,9,9-trifluorotetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8,9-dichloro-8,9-bis (trifluoromethyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8- (2,2,2-trifluoroethoxycarbonyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene,
8-methyl-8- (2,2,2-trifluoroethoxycarbonyl) tetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene.
These specific monomers may be used alone or in combination of two or more.

これらのうち、好ましい特定単量体としては、上記一般式（i）中、Ｒ^１およびＲ^３が水素原子または炭素数１〜１０の炭化水素基であり、Ｒ²およびＲ⁴が水素原子または一価の有機基であって、Ｒ^２およびＲ^４の少なくとも一つは水素原子および炭化水素基以外の極性基を示し、ｍが０〜３の整数でありかつｎが０〜３の整数であり、ｍ＋ｎが０〜４、好ましくはｍ＋ｎが０〜２、特に好ましくはｍが１でありｎが０であるものを挙げることができる。また、水素原子および炭化水素基以外の極性基としては、アミノ基、アミド基、イミド基、カルボキシル基、カルボニル基、アルコキシ基、アリロキシ基、ヒドロキシル基、シリル基、アルコキシシリル基、アリロキシシリル基、あるいはこれらの極性を有する基がメチレン基などの連結基を介して複数組み合わされた基などが挙げられる。 Among these, preferable specific monomers include, in the general formula (i), R ¹ and R ³ are a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, and R ² and R ⁴ are a hydrogen atom or A monovalent organic group, wherein at least one of R ² and R ⁴ represents a polar group other than a hydrogen atom and a hydrocarbon group, m is an integer of 0 to 3 and n is an integer of 0 to 3; And m + n is 0 to 4, preferably m + n is 0 to 2, and particularly preferably m is 1 and n is 0. In addition, polar groups other than hydrogen atoms and hydrocarbon groups include amino groups, amide groups, imide groups, carboxyl groups, carbonyl groups, alkoxy groups, allyloxy groups, hydroxyl groups, silyl groups, alkoxysilyl groups, allyloxysilyl groups. Or a group in which a plurality of these polar groups are combined through a linking group such as a methylene group.

特に、特定単量体のうち、式−（ＣＨ_２）_ｐＣＯＯＲ^５で表される極性基を有する特定単量体は、得られる環状オレフィン系熱可塑性樹脂が高いガラス転移温度と低い吸湿性を有するものとなる点で好ましい。極性基にかかる上記の式において、Ｒ^５は炭素原子数１〜１２の炭化水素基、好ましくはアルキル基である。また、ｐは通常０〜５であるが、ｐの値が小さいものほど、得られる環状オレフィン系熱可塑性樹脂のガラス転移温度が高くなるので好ましく、さらにｐが０である特定単量体は、その合成が容易である点で好ましい。さらに、上記一般式（i）においてＲ^１またはＲ^３がアルキル基であることが好ましく、当該アルキル基の炭素数は１〜４であることが好ましく、さらに好ましくは１〜２、特に好ましくは１である。特に、このアルキル基が上記の式−（ＣＨ_２）_ｐＣＯＯＲ^５で表される極性基が結合した炭素原子と同一の炭素原子に結合されていることが好ましい。 In particular, among the specific monomers, the specific monomer having a polar group represented by the formula — (CH ₂ ) _p COOR ⁵ has a high glass transition temperature and low hygroscopicity in the obtained cyclic olefin-based thermoplastic resin. It is preferable at the point which has. In the above formula according to the polar group, R ⁵ is a hydrocarbon group having 1 to 12 carbon atoms, preferably an alkyl group. Moreover, although p is usually 0-5, the smaller the value of p, the higher the glass transition temperature of the resulting cyclic olefin-based thermoplastic resin, which is preferable, and the specific monomer whose p is 0 is It is preferable in that the synthesis is easy. Further, in the general formula (i), R ¹ or R ³ is preferably an alkyl group, and the alkyl group preferably has 1 to 4 carbon atoms, more preferably 1 to 2, and particularly preferably 1 It is. In particular, the alkyl group is preferably bonded to the same carbon atom as the carbon atom to which the polar group represented by the formula — (CH ₂ ) _p COOR ⁵ is bonded.

また、特定単量体のうち、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ〔４．４．０．１^２,５．１^７,１０〕−３−ドデセン、８−エチリデンテトラシクロ〔４．４．０．１^２,５．１^７,１０〕−３−ドデセン、８−エチルテトラシクロ〔４．４．０．１^２,５．１^７,１０〕−３−ドデセン、ペンタシクロ〔７．４．０．１^２,５．１^９,１２．０^８,１３〕−３−ペンタデセンは、最終的に得られる環状オレフィン系熱可塑性樹脂が耐熱性に優れたものとなる点で好ましく、８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ〔４．４．０．１^２,５．１^７,１０〕−３−ドデセンは、上記好ましい極性基を有している点で特に好ましい。 Among the specific monomers, 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene, 8-ethylidenetetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene, 8-ethyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene, pentacyclo [7.4.0.1 ^2,5 . 1 ^9,12 . 0 ^8,13 ] -3-pentadecene is preferable in that the finally obtained cyclic olefin-based thermoplastic resin is excellent in heat resistance, and 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4. 0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene is particularly preferred in that it has the above preferred polar group.

＜開環重合触媒＞
本発明において、開環重合反応は、メタセシス触媒の存在下に行われる。
このメタセシス触媒は、（ａ）Ｗ、ＭｏおよびＲｅの化合物から選ばれた少なくとも１種と、（ｂ）デミングの周期律表IＡ族元素（例えばＬｉ、Ｎａ、Ｋなど）、IIＡ族元素（例えばＭｇ、Ｃａなど）、IIＢ族元素（例えばＺｎ、Ｃｄ、Ｈｇなど）、IIIＢ族元素（例えばＢ、Ａｌなど）、IVＡ族元素（例えばＴｉ、Ｚｒなど）あるいはIVＢ族元素（例えばＳｉ、Ｓｎ、Ｐｂなど）の化合物であって、少なくとも１つの当該元素−炭素結合あるいは当該元素−水素結合を有するものから選ばれた少なくとも１種との組合せからなる触媒である。また、この場合に触媒の活性を高めるために、後述の（ｃ）添加剤が添加されたものであってもよい。 <Ring-opening polymerization catalyst>
In the present invention, the ring-opening polymerization reaction is performed in the presence of a metathesis catalyst.
This metathesis catalyst comprises (a) at least one selected from W, Mo and Re compounds, (b) Deming periodic table group IA elements (for example, Li, Na, K, etc.), IIA group elements (for example, Mg, Ca etc.), IIB group elements (eg Zn, Cd, Hg etc.), IIIB group elements (eg B, Al etc.), IVA group elements (eg Ti, Zr etc.) or IVB group elements (eg Si, Sn, etc.) Pb or the like), and a catalyst comprising a combination with at least one selected from those having at least one element-carbon bond or element-hydrogen bond. In this case, in order to increase the activity of the catalyst, an additive (c) described later may be added.

（ａ）成分として適当なＷ、ＭｏあるいはＲｅの化合物の代表例としては、ＷＣｌ₆、ＭｏＣｌ₅、ＲｅＯＣｌ₃など特開平１−２４０５１７号公報に記載の化合物を挙げることができる。
（ｂ）成分の具体例としては、ｎ−Ｃ_４Ｈ_９Ｌｉ、（Ｃ_２Ｈ_５）_３Ａl、（Ｃ_２Ｈ_５）_２ＡｌＣｌ、（Ｃ_２Ｈ_５）_１．５ＡｌＣｌ_１．５、（Ｃ_２Ｈ_５）ＡｌＣｌ_２、メチルアルモキサン、ＬｉＨなど特開平１−２４０５１７号公報に記載の化合物を挙げることができる。
添加剤である（ｃ）成分の代表例としては、アルコール類、アルデヒド類、ケトン類、アミン類などが好適に用いることができるが、さらに特開平１−２４０５１７号公報に示される化合物を使用することができる。 Representative examples of W, Mo or Re compounds suitable as component (a) include compounds described in JP-A-1-240517 such as WCl ₆ , MoCl ₅ and ReOCl ₃ .
(B) Specific examples of the _{_{_{component, n-C 4 H 9 Li}}} , (C 2 H 5) 3 Al, (C 2 H 5) 2 AlCl, (C 2 H 5) 1.5 AlCl 1.5, Examples thereof include (C ₂ H ₅ ) AlCl ₂ , methylalumoxane, LiH and the compounds described in JP-A-1-240517.
As typical examples of the component (c) which is an additive, alcohols, aldehydes, ketones, amines and the like can be suitably used, but further compounds described in JP-A-1-240517 are used. be able to.

メタセシス触媒の使用量としては、上記（ａ）成分と特定単量体とのモル比で「（ａ）成分：特定単量体」が、通常、１：５００〜１：５０，０００となる範囲、好ましくは１：１，０００〜１：１０，０００となる範囲とされる。
（ａ）成分と（ｂ）成分との割合は、金属原子比で「（ａ）：（ｂ）」が１：１〜１：５０、好ましくは１：２〜１：３０の範囲とされる。
（ａ）成分と（ｃ）成分との割合は、モル比で「（ｃ）：（ａ）」が０．００５：１〜１５：１、好ましくは０．０５：１〜７：１の範囲とされる。 The amount of the metathesis catalyst used is a range in which “(a) component: specific monomer” is usually 1: 500 to 1: 50,000 in terms of the molar ratio of the component (a) to the specific monomer. The range is preferably 1: 1,000 to 1: 10,000.
The ratio of the component (a) to the component (b) is such that the metal atomic ratio of “(a) :( b)” is in the range of 1: 1 to 1:50, preferably 1: 2 to 1:30. .
The ratio of the component (a) to the component (c) is such that the molar ratio “(c) :( a)” is 0.005: 1 to 15: 1, preferably 0.05: 1 to 7: 1. It is said.

＜分子量調節剤＞
開環重合体の分子量の調節は、重合温度、触媒の種類、溶媒の種類によっても行うことができるが、本発明においては、分子量調節剤を反応系に共存させることにより調節することが好ましい。
ここに、好適な分子量調節剤としては、例えばエチレン、プロペン、１−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オクテン、１−ノネン、１−デセンなどのα−オレフィン類およびスチレンを挙げることができ、これらのうち、１−ブテン、１−ヘキセンが特に好ましい。
これらの分子量調節剤は、単独であるいは２種以上を混合して用いることができる。
分子量調節剤の使用量としては、開環重合反応に供される特定単量体１モルに対して０．００５〜０．６モル、好ましくは０．０２〜０．５モルとされる。 <Molecular weight regulator>
The molecular weight of the ring-opening polymer can be adjusted depending on the polymerization temperature, the type of catalyst, and the type of solvent. In the present invention, it is preferable to adjust the molecular weight regulator by allowing it to coexist in the reaction system.
Here, suitable molecular weight regulators include, for example, α-olefins such as ethylene, propene, 1-butene, 1-pentene, 1-hexene, 1-heptene, 1-octene, 1-nonene, 1-decene, and the like. Styrene can be mentioned, and among these, 1-butene and 1-hexene are particularly preferable.
These molecular weight regulators can be used alone or in admixture of two or more.
The amount of the molecular weight regulator used is 0.005 to 0.6 mol, preferably 0.02 to 0.5 mol, per 1 mol of the specific monomer subjected to the ring-opening polymerization reaction.

＜開環重合反応用溶媒＞
開環重合反応において用いられる溶媒（特定単量体、メタセシス触媒および分子量調節剤を溶解する溶媒）としては、例えばペンタン、ヘキサン、ヘプタン、オクタン、ノナン、デカンなどのアルカン類；シクロヘキサン、シクロヘプタン、シクロオクタン、デカリン、ノルボルナンなどのシクロアルカン類；ベンゼン、トルエン、キシレン、エチルベンゼン、クメンなどの芳香族炭化水素；クロロブタン、ブロムヘキサン、塩化メチレン、ジクロロエタン、ヘキサメチレンジブロミド、クロロベンゼン、クロロホルム、テトラクロロエチレンなどのハロゲン化アルカン；アリールなどの化合物；酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル、酢酸ｉｓｏ−ブチル、プロピオン酸メチル、ジメトキシエタンなどの飽和カルボン酸エステル類；ジブチルエーテル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタンなどのエーテル類を挙げることができ、これらは単独であるいは混合して用いることができる。
これらのうち、芳香族炭化水素が好ましい。
溶媒の使用量としては、「溶媒：特定単量体（重量比）」が、通常、１：１〜１０：１となる量とされ、好ましくは１：１〜５：１となる量とされる。 <Solvent for ring-opening polymerization reaction>
Examples of the solvent (solvent for dissolving the specific monomer, metathesis catalyst and molecular weight regulator) used in the ring-opening polymerization reaction include alkanes such as pentane, hexane, heptane, octane, nonane and decane; cyclohexane, cycloheptane, Cycloalkanes such as cyclooctane, decalin, norbornane; aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene, xylene, ethylbenzene, cumene; chlorobutane, bromohexane, methylene chloride, dichloroethane, hexamethylene dibromide, chlorobenzene, chloroform, tetrachloroethylene, etc. Halogenated alkanes; compounds such as aryl; saturated carboxylic acid esters such as ethyl acetate, n-butyl acetate, iso-butyl acetate, methyl propionate, and dimethoxyethane; dibutyl ether , Tetrahydrofuran, there may be mentioned ethers such as dimethoxyethane, it can be used singly or in combination.
Of these, aromatic hydrocarbons are preferred.
As the amount of the solvent used, “solvent: specific monomer (weight ratio)” is usually in an amount of 1: 1 to 10: 1, preferably in an amount of 1: 1 to 5: 1. The

＜水素添加触媒＞
以上のようにして得られる開環重合体は、オレフィン性不飽和結合が水素添加された水素添加重合体を（Ａ）成分として使用する。ただし、分子内の不飽和結合が芳香環形成している場合は、必ずしも係る芳香環を水素添加する必要はなく、以下の水素添加反応、水素添加率の記載は、オレフィン性不飽和結合の水素添加に関するものである。
水素添加反応は、通常の方法、すなわち、開環重合体の溶液に水素添加触媒を添加し、これに常圧〜３００気圧、好ましくは３〜２００気圧の水素ガスを０〜２００℃、好ましくは２０〜１８０℃で作用させることによって行われる。
水素添加触媒としては、通常のオレフィン性化合物の水素添加反応に用いられるものを使用することができる。この水素添加触媒としては、不均一系触媒および均一系触媒が公知である。 <Hydrogenation catalyst>
The ring-opened polymer obtained as described above uses a hydrogenated polymer in which an olefinically unsaturated bond is hydrogenated as the component (A). However, when the unsaturated bond in the molecule forms an aromatic ring, it is not always necessary to hydrogenate the aromatic ring. The following hydrogenation reaction and hydrogenation rate are described in terms of hydrogen of an olefinically unsaturated bond. It is about addition.
In the hydrogenation reaction, a hydrogenation catalyst is added to an ordinary method, that is, a solution of a ring-opening polymer , and hydrogen gas at normal pressure to 300 atm, preferably 3 to 200 atm, is added to 0 to 200 ° C., preferably It is performed by operating at 20 to 180 ° C.
As a hydrogenation catalyst, what is used for the hydrogenation reaction of a normal olefinic compound can be used. As this hydrogenation catalyst, a heterogeneous catalyst and a homogeneous catalyst are known.

不均一系触媒としては、パラジウム、白金、ニッケル、ロジウム、ルテニウムなどの貴金属触媒物質を、カーボン、シリカ、アルミナ、チタニアなどの担体に担持させた固体触媒を挙げることができる。また、均一系触媒としては、ナフテン酸ニッケル／トリエチルアルミニウム、ニッケルアセチルアセトナート／トリエチルアルミニウム、オクテン酸コバルト／ｎ−ブチルリチウム、チタノセンジクロリド／ジエチルアルミニウムモノクロリド、酢酸ロジウム、クロロトリス（トリフェニルホスフィン）ロジウム、ジクロロトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、クロロヒドロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウム、ジクロロカルボニルトリス（トリフェニルホスフィン）ルテニウムなどを挙げることができる。触媒の形態は粉末でも粒状でもよい。
これらの水素添加触媒は、「開環重合体：水素添加触媒（重量比）」が、１：１×１０^−６〜１：２となる割合で使用される。 Examples of the heterogeneous catalyst include a solid catalyst in which a noble metal catalyst material such as palladium, platinum, nickel, rhodium, and ruthenium is supported on a carrier such as carbon, silica, alumina, and titania. In addition, homogeneous catalysts include nickel naphthenate / triethylaluminum, nickel acetylacetonate / triethylaluminum, cobalt octenoate / n-butyllithium, titanocene dichloride / diethylaluminum monochloride, rhodium acetate, chlorotris (triphenylphosphine) rhodium. Dichlorotris (triphenylphosphine) ruthenium, chlorohydrocarbonyltris (triphenylphosphine) ruthenium, dichlorocarbonyltris (triphenylphosphine) ruthenium, and the like. The form of the catalyst may be powder or granular.
These hydrogenation catalysts are used in such a ratio that “ ring-opening polymer : hydrogenation catalyst (weight ratio)” is 1: 1 × 10 ⁻⁶ to 1: 2.

このように、水素添加することにより得られる水素添加重合体は、優れた熱安定性を有するものとなり、成形加工時や製品としての使用時の加熱によってはその特性が劣化することはない。ここに、水素添加率は、通常、５０％以上、好ましく７０％以上、さらに好ましくは９０％以上である。 As described above, the hydrogenated polymer obtained by hydrogenation has excellent thermal stability, and its characteristics are not deteriorated by heating during molding or use as a product. Here, the hydrogenation rate is usually 50% or more, preferably 70% or more, and more preferably 90% or more.

本発明の（Ａ）成分として用いられる環状オレフィン系熱可塑性樹脂の３０℃のクロロホルム中で測定した固有粘度（η_inh）は、０．２〜５ｄｌ／ｇであることが好ましく、さらに好ましくは０．３〜４ｄｌ／ｇである。
また、（Ａ）成分の分子量としては、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されるポリスチレン換算の数平均分子量（Ｍｎ）が８，０００〜１００，０００、重量平均分子量（Ｍｗ）が２０，０００〜３００，０００の範囲のものが好適である。 The intrinsic viscosity (η _inh ) measured in chloroform at 30 ° C. of the cyclic olefin thermoplastic resin used as the component (A) of the present invention is preferably 0.2 to 5 dl / g, more preferably 0. 3-4 dl / g.
Moreover, as molecular weight of (A) component, the number average molecular weight (Mn) of polystyrene conversion measured by a gel permeation chromatography (GPC) is 8,000-100,000, The weight average molecular weight (Mw) is 20, The thing of the range of 000-300,000 is suitable.

本発明の（Ａ）成分として用いる環状オレフィン系熱可塑性樹脂は、光学材料とした場合に、視覚欠陥や異常輝点の原因となる異物が少なく、可能な限り存在しないことが好ましい。
かかる異物の含有量は、少なくとも５０μｍ以上の異物が０個／１０ｇ、好ましくは３０μｍ以上の異物が０個／１０ｇ、特に好ましくは２０μｍ以上の異物が０個／１０ｇであることが好ましい。
異物の量の測定は、樹脂をトルエン、シクロヘキサンなど溶解性がある溶媒に溶解し、フィルターでろ過後、顕微鏡で観察することにより、大きさと個数とを計数することにより行われる。また、光散乱を原理とする市販の微粒子カウンターを使用して樹脂溶液を測定し、異物の量を計数することも可能である。
また、本発明の（Ａ）成分として用いる環状オレフィン系熱可塑性樹脂の微粉体の含量も可能な限り抑えることが好ましい。この微粉体が多い場合、光学上のゆらぎとなって現れ、輝点や焦点のぼやけなど性能上の欠陥となるので好ましくない。 When the cyclic olefin-based thermoplastic resin used as the component (A) of the present invention is an optical material, there are few foreign matters that cause visual defects and abnormal bright spots, and it is preferable that they do not exist as much as possible.
The content of such foreign matter is preferably 0/10 g of foreign matters of at least 50 μm or more, preferably 0/10 g of foreign matters of 30 μm or more, particularly preferably 0/10 g of foreign matters of 20 μm or more.
The amount of foreign matter is measured by dissolving the resin in a solvent having solubility such as toluene and cyclohexane, filtering with a filter, and observing with a microscope to count the size and number. It is also possible to measure the resin solution using a commercially available fine particle counter based on the principle of light scattering and to count the amount of foreign matter.
Moreover, it is preferable to suppress as much as possible the content of the fine powder of the cyclic olefin-based thermoplastic resin used as the component (A) of the present invention. A large amount of fine powder is not preferable because it appears as optical fluctuations and results in performance defects such as bright spots and blurred focus.

＜（Ｂ）成分＞
本発明の（Ｂ）成分として用いられるグリセリンと飽和脂肪酸とのエステル化合物としては、例えば、下記一般式（ii）〜（v）で表されるものを挙げることができるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

<(B) component>
Examples of the ester compound of glycerin and saturated fatty acid used as the component (B) of the present invention include those represented by the following general formulas (ii) to (v). It is not limited.

式中、Ｒ^５〜Ｒ^７はそれぞれ独立に炭素数が１０〜３０の飽和脂肪酸残基であり、特に炭素数が１６〜２６のものが好ましく、例えば、ステアリン酸、パルミチン酸、ベヘネン酸、オレイン酸、ラウリル酸などの残基があげられる。Ｒ^５〜Ｒ^７は同一でも良いしそれぞれ異なっていても良い。
ここで、式（ii）はモノエステル、式（iii）および（iv）はジエステル、式（v）はトリエステルを表している。本発明においては、これらのグリセリンと飽和脂肪酸のエステル化合物をそれぞれの単独で使用してもよく、２種以上併用してもよい。 In the formula, R ^{5 to} R ⁷ are each independently a saturated fatty acid residue having 10 to 30 carbon atoms, particularly those having 16 to 26 carbon atoms, such as stearic acid, palmitic acid, behenic acid, olein Examples include residues such as acid and lauric acid. R ^{5 to} R ⁷ may be the same or different.
Here, formula (ii) represents a monoester, formulas (iii) and (iv) represent a diester, and formula (v) represents a triester. In the present invention, these glycerin and saturated fatty acid ester compounds may be used alone or in combination of two or more.

これらの中でも、耐熱性の点から、グリセリンの水酸基が１００％エステル化されている式（v）で表される飽和脂肪酸のトリエステル化合物が好ましい。工業的には、グリセリンの水酸基に対してエステル化率が９０％以上、好ましくは９５％以上、特に好ましくは９８％以上であるエステル化合物の混合物を使用する。
係るエステル化合物の混合物を使用することにより、高温・高湿度の環境下での使用あるいは高温の成形条件下においても、（Ｂ）成分に起因する著しい変色やゲルの発生を抑えられる。 Among these, from the viewpoint of heat resistance, a saturated fatty acid triester compound represented by the formula (v) in which the hydroxyl group of glycerin is 100% esterified is preferable. Industrially, a mixture of ester compounds having an esterification rate of 90% or more, preferably 95% or more, particularly preferably 98% or more with respect to the hydroxyl group of glycerin is used.
By using such a mixture of ester compounds, significant discoloration and gel generation due to the component (B) can be suppressed even under high temperature and high humidity environments or under high temperature molding conditions.

本発明の環状オレフィン系熱可塑性樹脂組成物は、また、（Ａ）成分および（Ｂ）成分に加えて、例えば特開平９−２２１５７７号公報、特開平１０−２８７７３２号公報に記載されている、特定の炭化水素樹脂を（Ｃ）成分として含んでなる熱可塑性樹脂組成物であってもよい。
このような熱可塑性樹脂組成物は、耐熱性と成形加工性のバランスが良く、色相および面転写性が良好な導光板を提供することができる。 In addition to the component (A) and the component (B), the cyclic olefin-based thermoplastic resin composition of the present invention is described in, for example, Japanese Patent Application Laid-Open Nos. 9-221577 and 10-287732, A thermoplastic resin composition comprising a specific hydrocarbon resin as the component (C) may be used.
Such a thermoplastic resin composition can provide a light guide plate having a good balance between heat resistance and molding processability and excellent hue and surface transferability.

＜（Ｃ）成分＞
本発明の（Ｃ）成分として用いられる特定の炭化水素樹脂としては、ゲルパーメーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定されたポリスチレン換算重量平均分子量が２×１０^４以下、好ましくは２×１０^４〜１００のものであり、かつ常温で個体のものである。ただし、（Ｃ）成分は、上記（Ａ）成分を除く。
（Ｃ）成分の具体例としては、例えば、Ｃ_５樹脂、Ｃ_９樹脂、Ｃ_５系／Ｃ_９系混合樹脂、シクロペンタジエン系樹脂、ビニル置換芳香族系化合物の重合体系樹脂、ビニル置換芳香族化合物の重合体系樹脂、オレフィン／ビニル置換芳香族化合物の共重合体系樹脂、シクロペンタジエン系化合物／ビニル置換芳香族系化合物の共重合体系樹脂、あるいは上記樹脂の水素添加物などを挙げることができる。
これらの炭化水素系樹脂のポリスチレン換算重量平均分子量が高すぎると、極性基を有する環状オレフィン系熱可塑性樹脂との相溶性が悪くなり透明性が低減するので好ましくない。また、常温で液状の炭化水素化合物を用いると、樹脂の強度を低下させやすく、しかも樹脂の表面にブリードするので好ましくない。
（Ｃ）成分の配合割合は、（Ａ）環状オレフィン系熱可塑性樹脂１００重量部に対して０．１〜１００重量部、好ましくは１〜６０重量部、さらに好ましくは１０〜４５重量部である。 <(C) component>
Particular hydrocarbon resin used as the component (C) of the present invention, the polystyrene equivalent weight average molecular weight measured by gel permeation chromatography (GPC) is 2 × 10 ⁴ or less, preferably 2 × 10 ⁴ to 100 And are individual at room temperature. However, the component (C) excludes the component (A).
Specific examples of the component (C), for example, C ₅ resins, C ₉ resins, C ₅ based / C ₉ based mixed resin, cyclopentadiene resin, polymer-based resin of a vinyl-substituted aromatic compounds, vinyl-substituted aromatic Examples thereof include a polymer resin of a compound, a copolymer resin of an olefin / vinyl-substituted aromatic compound, a copolymer resin of a cyclopentadiene compound / vinyl-substituted aromatic compound, or a hydrogenated product of the above resin.
If the weight average molecular weight in terms of polystyrene of these hydrocarbon resins is too high, the compatibility with the cyclic olefin thermoplastic resin having a polar group is deteriorated and the transparency is reduced, which is not preferable. Also, it is not preferable to use a hydrocarbon compound that is liquid at room temperature because the strength of the resin tends to be reduced and the surface of the resin is bleed.
The blending ratio of the component (C) is 0.1 to 100 parts by weight, preferably 1 to 60 parts by weight, more preferably 10 to 45 parts by weight, based on 100 parts by weight of the (A) cyclic olefin-based thermoplastic resin. .

本発明の熱可塑性樹脂組成物の配合方法は、熱可塑性樹脂の加工に用いる公知の装置、例えば、二軸押出機、単軸押出機、連続ニーダー、ロール混練機、加圧ニーダー、バンバリーミキサーを用いて溶融混練する方法や、（Ａ）環状オレフィン系熱可塑性樹脂および（Ｂ）グリセリンと飽和脂肪酸とのエステル化合物、必要に応じて（Ｃ）特定の炭化水素系樹脂を溶液状態で配合してペレット化する方法などが、挙げられる。
ここで（Ｂ）および／または（Ｃ）成分は、粉末あるいはフレーク状など固体の状態、あるいは公知の溶媒と溶液状態あるいはスラリー状態など公知の形態で添加することが可能であり特に限定はされない。 The blending method of the thermoplastic resin composition of the present invention is a known apparatus used for processing thermoplastic resins, for example, a twin screw extruder, a single screw extruder, a continuous kneader, a roll kneader, a pressure kneader, and a Banbury mixer. A melt-kneading method using (A) a cyclic olefin-based thermoplastic resin and (B) an ester compound of glycerin and a saturated fatty acid, and (C) a specific hydrocarbon-based resin as necessary. Examples thereof include a pelletizing method.
Here, the component (B) and / or the component (C) can be added in a solid state such as powder or flake, or in a known form such as a known solvent and solution state or slurry state, and is not particularly limited.

さらに、（Ａ）環状オレフィン系熱可塑性樹脂の製造工程中に、（Ｂ）および／または（Ｃ）成分を配合する方法を採用することもできる。
（Ａ）環状オレフィン系熱可塑性樹脂の製造工程中で配合する方法としては、特に限定されるものではないが、単量体へ配合して重合系に供する方法、重合後の反応溶液に配合する方法、水素添加体製造後の反応溶液に配合する方法、触媒分離後の溶液に配合する方法、濃縮など溶媒分離工程時に配合する方法、ペレット造粒時に配合する方法、などを挙げることができる。
この場合、（Ｂ）および／または（Ｃ）成分は、（Ａ）環状オレフィン系熱可塑性樹脂の製造に支障をもたらさずかつ（Ｂ）および／または（Ｃ）成分が可溶な溶媒に溶解した溶液状態で添加することも可能であるし、粉末の状態で製造工程中へ添加することも可能である。本発明の組成物中での（Ｂ）および／または（Ｃ）成分の均一性の観点から、工程では触媒分離工程、溶媒分離工程あるいはペレット造粒工程で添加することが好ましく、（Ｂ）および／または（Ｃ）成分を溶液の状態で添加することが好ましい。 Furthermore, the method of mix | blending (B) and / or (C) component can also be employ | adopted during the manufacturing process of (A) cyclic olefin type thermoplastic resin.
(A) Although it does not specifically limit as a method to mix | blend in the manufacturing process of a cyclic olefin type thermoplastic resin, It mix | blends with the monomer, the method of mix | blending with a monomer and using for a polymerization system, It mix | blends with the reaction solution after superposition | polymerization. The method, the method of mix | blending with the reaction solution after hydrogenated body manufacture, the method of mix | blending with the solution after catalyst separation, the method of mix | blending at the time of solvent separation processes, such as concentration, the method of mix | blending at the time of pellet granulation, etc. can be mentioned.
In this case, the component (B) and / or (C) did not interfere with the production of the (A) cyclic olefin-based thermoplastic resin and dissolved in the solvent in which the component (B) and / or (C) was soluble. It can be added in a solution state, or can be added in a powder state during the production process. From the viewpoint of the uniformity of the components (B) and / or (C) in the composition of the present invention, it is preferable to add in the catalyst separation step, solvent separation step or pellet granulation step in the step, (B) and It is preferable to add the component (C) in the form of a solution.

加えて、（Ｂ）成分は、成形するプロセス中でブレンドすることもできる。成形プロセス中でブレンドする方法としては、粉体の状態で（Ａ）環状オレフィン系熱可塑性樹脂のペレットと配合して成形する方法、公知の樹脂あるいは溶媒とマスターバッチを作成し、該環状オレフィン系熱可塑性樹脂と配合して成形する方法が挙げられるが、成形時における（Ａ）環状オレフィン系熱可塑性樹脂中での（Ｂ）成分の均一分散性の観点から、マスターバッチとして添加することが好ましい。
ここで、マスターバッチの母材となる樹脂としては、好ましくは成形に供する（Ａ）環状オレフィン系熱可塑性樹脂あるいは該環状オレフィン系熱可塑性樹脂の組成物であるが、成形体とした場合の性能を損なわない範囲で公知の他の熱可塑性樹脂あるいは熱可塑性エラストマーを使用することも可能である。マスターバッチの製造に用いる装置としては、上述した公知の熱可塑性樹脂の加工に用いられる装置を使用することが可能である。マスターバッチを作成する場合における、マスターバッチ中での好ましい（Ｂ）成分の濃度は、通常、０．０１重量％〜９０重量％、好ましくは０．１重量％〜５０重量％である。
一方、溶液のマスターバッチとする場合、本発明の（Ａ）環状オレフィン系熱可塑性樹脂あるいは該環状オレフィン系熱可塑性樹脂の組成物の製造に使用される溶剤を使用することが好ましい。また、溶液中に（Ｂ）成分が溶解し均一層となることが好ましいが、成形後の製品内における（Ｂ）成分の均一分散性を損なわないかぎり、スラリー状であっても良い。マスターバッチ中での好ましい（Ｂ）成分の濃度は、通常、０．０１重量％〜９０重量％、好ましくは０．１〜５０重量％である。 In addition, the component (B) can be blended in the molding process. As a blending method in the molding process, (A) a method of blending with a pellet of a cyclic olefin thermoplastic resin in a powder state and molding, a known resin or solvent and a master batch are prepared, and the cyclic olefin Examples of the method include molding with a thermoplastic resin, but it is preferable to add as a masterbatch from the viewpoint of uniform dispersibility of the component (B) in the (A) cyclic olefin-based thermoplastic resin during molding. .
Here, the resin used as the base material of the masterbatch is preferably a cyclic olefin-based thermoplastic resin or a composition of the cyclic olefin-based thermoplastic resin to be used for molding. It is also possible to use other known thermoplastic resins or thermoplastic elastomers as long as the above is not impaired. As an apparatus used for manufacturing the master batch, it is possible to use an apparatus used for processing the above-described known thermoplastic resin. When preparing a master batch, the preferable concentration of the component (B) in the master batch is usually 0.01 wt% to 90 wt%, preferably 0.1 wt% to 50 wt%.
On the other hand, when it is set as the masterbatch of a solution, it is preferable to use the solvent used for manufacture of the composition of (A) cyclic olefin type thermoplastic resin or this cyclic olefin type thermoplastic resin of this invention. In addition, it is preferable that the component (B) is dissolved in the solution to form a uniform layer. However, a slurry may be used as long as the uniform dispersibility of the component (B) in the product after molding is not impaired. The concentration of the preferred component (B) in the master batch is usually 0.01% to 90% by weight, preferably 0.1 to 50% by weight.

本発明の組成物中における（Ｂ）成分の好ましい添加量は、１０〜５０，０００ｐｐｍ、さらに好ましくは１００〜１０，０００ｐｐｍ、特に好ましくは５００〜５０００ｐｐｍである。（Ｂ）成分の添加量が１０ｐｐｍ未満の場合には成形品の離型性に劣り、一方、５０，０００ｐｐｍを超える場合には組成物に濁りを生じ、透明性が悪化するので好ましくない。 The preferable addition amount of the component (B) in the composition of the present invention is 10 to 50,000 ppm, more preferably 100 to 10,000 ppm, and particularly preferably 500 to 5000 ppm. When the amount of the component (B) is less than 10 ppm, the release property of the molded product is inferior. On the other hand, when it exceeds 50,000 ppm, the composition becomes cloudy and the transparency is deteriorated.

本発明の熱可塑性樹脂組成物には、透明性、耐熱性、あるいは易コート性など本発明の組成物の基本性能を損なわない限り、公知の有機化合物、無機化合物、有機無機複合体、有機系重合体、無機系重合体などを添加することも可能である。
かかる添加物としては、例えば２，６−ジ−ｔ−ブチル−４−メチルフェノール、２，２’−ジオキシ−３，３’−ジ−ｔ−ブチル−５，５’−ジメチルジフェニルメタン、テトラキス［メチレン−３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート］メタンなどの酸化防止剤、２，４−ジヒドロキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、あるいはベンジルマロネート系化合物などの紫外線防止剤、繊維、粒子、フレークなどの形状をもつ、ガラス、シリコン化合物、ジルコニア、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛、架橋ポリマー粒子などの有機・無機化合物、有機染料、有機顔料、無機顔料などの着色剤、スチレン系、オレフィン系、ジエン系、アクリル系あるいはこれらを水素添加した熱硬化性あるいは熱可塑性重合体、エステル系、鉱物油系、シリコン系の可塑剤などがあげられる。 Unless the basic performance of the composition of the present invention, such as transparency, heat resistance, or easy coatability, is impaired, the thermoplastic resin composition of the present invention is a known organic compound, inorganic compound, organic-inorganic composite, organic system It is also possible to add a polymer, an inorganic polymer, or the like.
Examples of such additives include 2,6-di-t-butyl-4-methylphenol, 2,2′-dioxy-3,3′-di-t-butyl-5,5′-dimethyldiphenylmethane, tetrakis [ Antioxidants such as methylene-3- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxyphenyl) propionate] methane, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, or benzylmalonate Organic and inorganic compounds such as glass, silicon compounds, zirconia, calcium carbonate, magnesium carbonate, zinc oxide, crosslinked polymer particles, organic dyes, organic pigments, etc., which have ultraviolet rays inhibitors such as compounds, fibers, particles, flakes, etc. Colorants such as inorganic pigments, styrene, olefin, diene, acrylic, or water Thermosetting or thermoplastic polymer was added, ester, mineral oil, and plasticizers of silicon and the like.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、公知の方法で成形し、各種の成形品とすることが可能である。特に限定されるものでは無いが、例えば、射出成形法、異形押出法、ファイバー紡糸、ブロー成形法、インフレーション成形法、回転成形法、溶融流延法、溶液流延法などが採用でき、好ましくは、射出成形法、溶融流延法、溶液流延法であり、以下において詳細に説明する。 The thermoplastic resin composition of the present invention can be molded by a known method to form various molded products. Although not particularly limited, for example, injection molding method, profile extrusion method, fiber spinning, blow molding method, inflation molding method, rotational molding method, melt casting method, solution casting method, etc. can be adopted, preferably The injection molding method, the melt casting method, and the solution casting method will be described in detail below.

本発明の熱可塑性樹脂組成物の射出成形に使用される射出成形機は特に規定されないが、例えばシリンダーの方式ではインライン方式、プリプラ方式、駆動方式では油圧式、電動式、ハイブリッド式、型締め方式としては直圧式、トグル式、射出方向では横型、縦型などが使用できる。また、型締めに関しては、射出圧縮、コア圧縮が使用できるものであっても良い。シリンダー径および型締め力は目的の成形品の形状により決まるが、一般に成形品の投影面積が大きいほど型締め力を大きく、成形品の容量が大きい場合はシリンダー径の大きなものを選ぶことが好ましい。なお、成形条件は、成形品の形状により最適なものを選ぶべきであり、特に限定されるものではない。
本発明の熱可塑性樹脂組成物は、射出成形を行った場合、特に離型性に優れる。
したがって、離型不良による光学上の諸問題、成形品の力学歪み、金型汚染などの問題を抑えることが可能である。 The injection molding machine used for the injection molding of the thermoplastic resin composition of the present invention is not particularly defined. For example, the cylinder system is an inline system, the pre-plastic system, the drive system is a hydraulic system, an electric system, a hybrid system, and a mold clamping system. As a direct pressure type, a toggle type, a horizontal type or a vertical type can be used in the injection direction. For mold clamping, injection compression or core compression may be used. Cylinder diameter and clamping force are determined by the shape of the target molded product. Generally, the larger the projected area of the molded product, the larger the clamping force. When the molded product has a large capacity, it is preferable to select a cylinder with a larger cylinder diameter. . The molding conditions should be selected according to the shape of the molded product and are not particularly limited.
The thermoplastic resin composition of the present invention is particularly excellent in releasability when injection molding is performed.
Therefore, it is possible to suppress problems such as various optical problems due to defective mold release, mechanical distortion of molded products, mold contamination, and the like.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、溶融流延法あるいは溶液流延法によりフィルムおよびシート状の成形品を得ることができ、光学部品として使用することが可能である。フィルムおよびシートとは、通常、厚みが２ｍｍ以下である長尺の成形品である。このようなフィルムおよびシートを公知の方法で目的の形状に切断することにより、光学部品が得られる。 The thermoplastic resin composition of the present invention can be used as an optical component because a film and a sheet-like molded product can be obtained by a melt casting method or a solution casting method. A film and a sheet are usually long molded articles having a thickness of 2 mm or less. An optical component can be obtained by cutting such a film and sheet into a desired shape by a known method.

ここで、溶融流延法とは、押出機の先端に取り付けたフィルムまたはシート用のダイスより薄肉の溶融体を押しだし、各種ロールやベルトなどにより冷却・固化させることによりフィルムまたはシートを得る方法である。溶液流延法に用いる押出機は特に限定されず公知のものが使用可能であり、通常、単軸あるいは二軸の押出機が使用され、好ましくは単軸の押出機が使用される。押出機のシリンダー径は、通常、１０〜１００ｍｍであり、シリンダー長さとシリンダー径の比Ｌ／Ｄは１０〜１５０である。スクリューは公知のものが用いられ、例えば単軸の場合、フルフライト、サブフライトを組み合わせたもの、ダルメージを組み込んだもの、スクリューピッチあるいは溝深さがが同一スクリュー中で変わるものが挙げられる。二軸の場合、２条あるいは３条のスクリュー、異方向あるいは同方向回転、スクリューパーツが自由に組み合わされる方式の場合、スクリューパーツの形状を、スクリュー式、逆送りスクリュー、パドル式スクリュー、ヘリカルパドル式スクリューなどより自由に選択し組み込むことが可能である。押出機は１台で運転することも可能であるが、押出機を２台以上連結させたもの、連続式およびバッチ式のニーダーと組み合わせたものを使用しても構わない。 Here, the melt casting method is a method of obtaining a film or sheet by extruding a thin melt from a film or sheet die attached to the tip of an extruder, and cooling and solidifying with various rolls or belts. is there. The extruder used for the solution casting method is not particularly limited, and known ones can be used. Usually, a single-screw or twin-screw extruder is used, and preferably a single-screw extruder is used. The cylinder diameter of the extruder is usually 10 to 100 mm, and the ratio L / D between the cylinder length and the cylinder diameter is 10 to 150. A known screw is used. For example, in the case of a single shaft, a combination of full flight and subflight, a combination of dull images, and a screw whose pitch or groove depth changes in the same screw can be mentioned. In the case of two shafts, two or three screws, different directions or rotations in the same direction, and in the case where the screw parts are freely combined, the shape of the screw parts is screw type, reverse feed screw, paddle type screw, helical paddle It is possible to select and incorporate it more freely than a type screw or the like. Although one extruder can be operated, a combination of two or more extruders or a combination of continuous and batch kneaders may be used.

溶液流延法とは、本発明の熱可塑性樹脂組成物を、当該組成物を可溶な溶媒に溶解し、その溶液をフィルムまたはシート状に伸展させ、公知の方法で溶媒を分離せしめる方法であり、例えば特開平５−１４８４１３号公報などで開示されている方法で製造することができる。溶液流延法に用いる溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族化合物、酢酸ブチル、テトラヒドロフラン、ジメトキシエタン、クロロホルム、二塩化メチレン、メチルエチルケトン、シクロヘキサンなど一般に溶媒として用いられるものが挙げられる。溶液流延を行う方法としては、上記溶液を一定幅のダイスより金属ドラム、スチールベルト、ポリエステルフィルム、ポリテトラフルオロエチレン（商品名テフロン）ベルトなどの上に押しだし、温度、時間をかけて乾燥する。また、スプレー、ハケ、ロール、スピンコート、ディッピングなどで溶液を塗布し、温度、時間を任意にかけることにより均一厚みのフィルムを製造することができる。 The solution casting method is a method in which the thermoplastic resin composition of the present invention is dissolved in a soluble solvent, the solution is stretched into a film or a sheet, and the solvent is separated by a known method. For example, it can be produced by the method disclosed in JP-A-5-148413. Examples of the solvent used in the solution casting method include aromatic compounds such as benzene, toluene and xylene, butyl acetate, tetrahydrofuran, dimethoxyethane, chloroform, methylene dichloride, methyl ethyl ketone, and cyclohexane, which are generally used as solvents. As a method for casting a solution, the above solution is extruded onto a metal drum, a steel belt, a polyester film, a polytetrafluoroethylene (trade name Teflon) belt or the like from a die having a certain width, and is dried over temperature and time. . Further, a film having a uniform thickness can be produced by applying a solution by spraying, brushing, roll, spin coating, dipping, etc., and arbitrarily applying temperature and time.

射出成形法あるいは溶融流延法で用いる成形材の形状としては、ペレット形状で供給することが好ましいが、粉末状、フレーク状、溶融流延法においては押出機へ溶液の状態で供給することも可能である。
ペレット形状で供給する場合、成形を行う前処理として、ペレットを乾燥することが好ましい。方式としては、熱風循環式、除湿式、窒素循環式、真空式、および供給方法としてバッチ式、連続式がそれぞれ挙げられるが、特に限定されるものではない。また、ペレットのタンクあるいはホッパーを窒素などの不活性気体でシールすることも好ましい方法である。 The shape of the molding material used in the injection molding method or the melt casting method is preferably supplied in the form of pellets, but in the powder form, flake form, or melt casting method, it may be supplied in the form of a solution to the extruder. Is possible.
When supplying in the form of a pellet, it is preferable to dry the pellet as a pretreatment for forming. Examples of the method include a hot air circulation method, a dehumidification method, a nitrogen circulation method, a vacuum method, and a supply method such as a batch method and a continuous method, but are not particularly limited. It is also a preferred method to seal the pellet tank or hopper with an inert gas such as nitrogen.

本発明の熱可塑性樹脂組成物からなる成形品は、種々の公知の方法で加工を施すことが可能である。特に、その表面へコーティング加工を施した場合、コーティング膜と成形品との密着性およびその耐久性に優れている。
ここで、本発明のコーティングの種類は特に限定されないが、反射防止コート、ハードコート、導電膜、特定波長光線吸収膜など成形品表面に光学的、力学的あるいは電磁気学的機能を付与するものである。 The molded article made of the thermoplastic resin composition of the present invention can be processed by various known methods. In particular, when the surface is coated, the adhesion between the coating film and the molded product and its durability are excellent.
Here, the type of the coating of the present invention is not particularly limited, but it imparts an optical, mechanical or electromagnetic function to the surface of the molded article such as an anti-reflection coating, a hard coating, a conductive film, and a specific wavelength light absorbing film. is there.

ハードコートとして、活性エネルギー線や熱などにより硬化する有機化合物を塗布・硬化し、導光板表面を被覆することにより、耐傷性などの機能を付与することが可能である。
ここで、被膜に用いる硬化性の有機化合物としては、本発明の組成物からなる成形体の表面を硬化させるものであれば特に限定されないが、例えば、特開平１１−２８９４８９号公報あるいは特開２００１-１１０８２６号公報で開示されているように設備および工業的生産性の面から紫外線硬化性有機化合物が優れ、好ましいものであり、具体的には下記の性状のものである。
例えば、紫外線硬化性有機化合物としては、重合性官能基を有するオリゴマーおよび／またはモノマーと紫外線重合開始剤を必須成分とする重合性組成物が好ましい。重合性官能基としては、ラジカル重合性基、あるいはカチオン重合性基を挙げることができる。より具体的には、例えばビニル基、（メタ）アクリロイル基、エポキシ基、ビニルエーテル基、シリルオキシ基、チイラニル基などを挙げることができる。重合性官能基を有するオリゴマーとしては、上述の官能基を分子中に１つ以上有する化合物が用いられるが、分子量５００〜５０，０００の化合物が特に好ましい。
これらの重合性官能基を有するオリゴマーおよび／またはモノマーとして、作業性、感度の面で特に（メタ）アクリロイル基を有するものが好ましい。光重合開始剤としては、紫外線の照射によりラジカル種、カチオン種など重合開始能を有する化学種を生じる化合物が挙げられる。さらに、必要に応じて光増感剤を添加することができる。
紫外線有機化合物の性状は、その作業性の点から硬化前は常温で液状もしくは流動性を有するものであることが好ましく、刷毛塗り、ロールコーティング、ディッピング、スピンコーティング、吹き付けなどの方法で、成形品表面に塗布することにより表面硬化処理が可能である。 As a hard coat, it is possible to impart functions such as scratch resistance by applying and curing an organic compound that is cured by active energy rays or heat, and covering the surface of the light guide plate.
Here, the curable organic compound used for the coating is not particularly limited as long as it can cure the surface of the molded body made of the composition of the present invention. For example, JP-A-11-289489 or 2001 As disclosed in JP-A No. 110826, ultraviolet curable organic compounds are excellent and preferable from the viewpoint of equipment and industrial productivity, and specifically have the following properties.
For example, the ultraviolet curable organic compound is preferably a polymerizable composition containing an oligomer and / or monomer having a polymerizable functional group and an ultraviolet polymerization initiator as essential components. Examples of the polymerizable functional group include a radical polymerizable group or a cationic polymerizable group. More specifically, for example, a vinyl group, a (meth) acryloyl group, an epoxy group, a vinyl ether group, a silyloxy group, a thiranyl group, and the like can be given. As the oligomer having a polymerizable functional group, a compound having one or more of the above functional groups in the molecule is used, and a compound having a molecular weight of 500 to 50,000 is particularly preferable.
As the oligomer and / or monomer having these polymerizable functional groups, those having a (meth) acryloyl group are particularly preferred in terms of workability and sensitivity. Examples of the photopolymerization initiator include compounds that generate chemical species having a polymerization initiating ability such as radical species and cationic species by irradiation with ultraviolet rays. Furthermore, a photosensitizer can be added as necessary.
The properties of the ultraviolet organic compound are preferably liquid or fluid at room temperature before curing from the viewpoint of workability, and can be formed by methods such as brush coating, roll coating, dipping, spin coating, spraying, etc. A surface hardening treatment is possible by applying to the surface.

紫外線硬化性有機化合物からなる表面硬化層の厚さは、５μｍから２００μｍが好ましく、さらに好ましくは１０μｍから１００μｍ、特に好ましくは１０μｍから５０μｍである。膜厚が２００μｍを超えると、活性エネルギー線照射の際に均一な硬化が困難となったり、内部に大きな残留応力を生じるためコート層にクラックが生じたり、耐冷熱サイクル性や光学特性が劣るといった問題があり、一方、膜厚が５μｍ未満であると、被膜層による耐熱性の改善が不十分である。
また、紫外線硬化性有機化合物からなる被膜層の透明性は、全光線透過率が厚さ３ｍｍで９０％以上、好ましくは９２％以上の熱可塑性樹脂板に被覆することによって生じる全光線透過率の減少が１０％以内であることが好ましく、さらに好ましくは５％以内、特に好ましくは３％以内の減少である。被覆したことによる全光線透過率の減少が１０％より大きくなると、成形品の光学部品としての性能が劣るので好ましくない。 The thickness of the surface hardened layer made of an ultraviolet curable organic compound is preferably 5 μm to 200 μm, more preferably 10 μm to 100 μm, and particularly preferably 10 μm to 50 μm. When the film thickness exceeds 200 μm, uniform curing becomes difficult during irradiation with active energy rays, and a large residual stress is generated inside, so that the coat layer is cracked, and the thermal cycle resistance and optical properties are inferior. On the other hand, if the film thickness is less than 5 μm, the improvement of heat resistance by the coating layer is insufficient.
Further, the transparency of the coating layer made of an ultraviolet curable organic compound is such that the total light transmittance is 90% or more, preferably 92% or more when the total light transmittance is 3 mm. The reduction is preferably within 10%, more preferably within 5%, particularly preferably within 3%. If the decrease in the total light transmittance due to the coating is greater than 10%, the performance of the molded product as an optical component is inferior, which is not preferable.

本発明のコーティング処理としては、反射防止処理も好ましく使用される。本発明で採用可能な反射防止加工は、公知の乾式あるいは湿式の各方法を挙げることができる。
乾式の反射防止加工は、特に限定される物ではないが、例えば特開平４‐８９８２１号公報、特開平９−１２０００１号公報に開示されているノルボルネン系樹脂表面に無機化合物をコーティングする方法を採用することが好ましい。反射防止加工に用いる無機化合物としては、公知のシリコン、チタン、ゲルマニウム、アルミニウム、タンタル、ジルコニウムなどの酸化物、窒化物、フッ化物などが用いられる。真空蒸着法は特に規定されないが、公知のＰＶＤ,ＣＶＤの手法が用いられる。また、コーティング層は、１層でも２層以上の多層構造でもよい。
１層あたりの厚みも特に限定されないが、通常、１ｎｍ〜５００ｎｍの範囲で積層される。
湿式の反射防止加工は、例えば特開平９‐１２０００２号公報、特開平１０−１４７７３９号公報、特開平１１−１８９６２１号公報、特開２０００−１７０２８号公報、特開２０００−３１３７０９号公報などで開示されているように公知の有機化合物を、刷毛塗り、ロールコーティング、ディッピング、スピンコーティング、吹き付けなどの方法で、フロントライト表面に塗布することにより行われる。
本発明において、効率良く反射防止を行うには、使用する有機化合物の屈折率が１．４５以下であることが好ましく、例えば、フツ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン重合体、官能基変性ヘキサフルオロプロピレン、テトラフルオロエチレン／フツ化ビニリデン／ヘキサフルオロプロピレン三元共重合体、パーフルオロアルキルエーテル系共重合体、含フッ素メタクリレート重合体、フッ素含有ポリシロキサン重合体／多官能（メタ）アクリレート化合物などを用いることができる。これら有機物は、熱硬化、あるいはＵＶ硬化、電子線硬化など活性エネルギー線を照射する方法で硬化させることができる。
これら反射防止処理は、無機コート層の単独あるいは多層体、有機コート層の単独あるいは多層体、さらに無機コートと有機コートが組み合わされたものであってもよい。 An antireflection treatment is also preferably used as the coating treatment of the present invention. Examples of the antireflection processing that can be employed in the present invention include known dry or wet methods.
The dry antireflection treatment is not particularly limited, but, for example, a method of coating an inorganic compound on the surface of a norbornene resin disclosed in JP-A-4-89821 and JP-A-9-12001 is employed. It is preferable to do. As the inorganic compound used for the antireflection processing, known oxides such as silicon, titanium, germanium, aluminum, tantalum, and zirconium, nitrides, fluorides, and the like are used. A vacuum deposition method is not particularly defined, but a known PVD or CVD method is used. The coating layer may be a single layer or a multilayer structure of two or more layers.
Although the thickness per layer is not particularly limited, it is usually laminated in the range of 1 nm to 500 nm.
Wet antireflection processing is disclosed in, for example, JP-A-9-120002, JP-A-10-147739, JP-A-11-189621, JP-A-2000-17028, JP-A-2000-313709, and the like. As is known, a known organic compound is applied to the surface of the front light by a method such as brush coating, roll coating, dipping, spin coating, or spraying.
In the present invention, for effective antireflection, the organic compound used preferably has a refractive index of 1.45 or less. For example, vinylidene fluoride / hexafluoropropylene polymer, functional group-modified hexafluoropropylene, Use tetrafluoroethylene / vinylidene fluoride / hexafluoropropylene terpolymer, perfluoroalkyl ether copolymer, fluorine-containing methacrylate polymer, fluorine-containing polysiloxane polymer / polyfunctional (meth) acrylate compound, etc. Can do. These organic substances can be cured by a method of irradiating active energy rays such as heat curing, UV curing, electron beam curing or the like.
These antireflection treatments may be an inorganic coat layer alone or a multilayer body, an organic coat layer alone or a multilayer body, and a combination of an inorganic coat and an organic coat.

本発明の熱可塑性樹脂組成物は、高度の光透過性と耐熱性を活かして種々の光学部品の用途として使用可能である。このような光学部品の例として、画像表示装置、情報記録再生装置、情報記録媒体、画像撮影装置、画像再生装置の光学部品が挙げられる。
画像表示装置の光学部品としては、液晶セル、偏光板、位相差板、導光板、ライトガイド、表面保護板などが挙げられる。情報記録再生装置の光学部品としては、ピックアップレンズ、回折格子、コリメートレンズなどが挙げられる。情報記録媒体の光学部品としては、ＣＤ，ＭＤ，ＭＯ，ＤＶＤなどの記録メディアおよびそれらに用いる保護膜が挙げられる。画像撮影装置の光学部品としては、撮像系レンズ、ファインダープリズム、ＣＣＤ素子の保護キャップおよび保護フィルム、感光素子の封止材などが挙げられる。画像再生装置の部品としては、fθレンズ、ピックアップレンズなどが挙げられる。 The thermoplastic resin composition of the present invention can be used as an application for various optical components by taking advantage of high light transmittance and heat resistance. Examples of such optical components include image display devices, information recording / reproducing devices, information recording media, image photographing devices, and optical components of image reproducing devices.
Examples of the optical components of the image display device include a liquid crystal cell, a polarizing plate, a retardation plate, a light guide plate, a light guide, and a surface protection plate. Examples of optical components of the information recording / reproducing apparatus include a pickup lens, a diffraction grating, and a collimating lens. Examples of the optical component of the information recording medium include recording media such as CD, MD, MO, and DVD and protective films used for them. Examples of the optical components of the image photographing apparatus include an imaging system lens, a finder prism, a protective cap and a protective film for a CCD element, and a sealing material for a photosensitive element. Examples of the parts of the image reproducing apparatus include an fθ lens and a pickup lens.

以下、本発明の実施例について説明するが、本発明がこれらによって制限されるものではない。なお、以下において、「部」は「重量部」を示す。 Examples of the present invention will be described below, but the present invention is not limited by these examples. In the following, “part” means “part by weight”.

（Ａ）成分
本発明に用いるＡ成分の一覧を表１に示した。また、表中の各Ａ成分の合成方法を以下に例示した。 (A) Component Table 1 shows a list of the A component used in the present invention. Moreover, the synthesis | combining method of each A component in a table | surface was illustrated below.

合成例１
８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセン（特定単量体）２５０部と、１−ヘキセン（分子量調節剤）４１部と、トルエン（開環重合反応用溶媒）７５０部とを窒素置換した反応容器内に仕込み、この溶液を６０℃に加熱した。次いで、反応容器内の溶液に、トリエチルアルミニウムのトルエン溶液（１．５モル／ｌ）０．６２部と、ｔ−ブタノール／メタノールで変性した六塩化タングズテン（ｔ−ブタノール：メタノール：タングステン＝０．３５モル：０．３モル：１モル）のトルエン溶液（濃度０．０５モル／ｌ）３．７部とを添加し、この系を８０℃で３時間加熱攪拌することにより開環重合反応させて開環重合体溶液を得た。
この重合反応における重合転化率は９７％であった。
このようにして得られた開環重合体溶液４，０００部をオートクレーブに仕込み、この開環重合体溶液に、ＲｕＨＣｌ（ＣＯ）［Ｐ（Ｃ_６Ｈ_５）_３］_３０．４８部を添加し、水素ガス圧１００ｋｇ／ｃｍ^２、反応温度１６５℃の条件下で３時間加熱攪拌することにより水素添加反応させた。
得られた反応溶液（水素添加重合体溶液）を冷却した後、水素ガスを放圧した。
このようにして得られた水素添加重合体〔以下、（Ａ−１）という。〕の水素添加率を４００ＭＨｚの^１Ｈ−ＮＭＲで測定したところ実質上１００％であった。 Synthesis example 1
8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . In a reaction vessel in which 250 parts of 1 ^7,10 ] -3-dodecene (specific monomer), 41 parts of 1-hexene (molecular weight regulator) and 750 parts of toluene (solvent for ring-opening polymerization reaction) were replaced with nitrogen The solution was heated to 60 ° C. Next, 0.62 parts of a toluene solution of triethylaluminum (1.5 mol / l) and tungsten hexachloride modified with t-butanol / methanol (t-butanol: methanol: tungsten = 0.20) were added to the solution in the reaction vessel. 37 parts of a toluene solution (concentration 0.05 mol / l) of 35 mol: 0.3 mol: 1 mol) was added, and this system was heated and stirred at 80 ° C. for 3 hours to cause ring-opening polymerization reaction. Thus, a ring-opening polymer solution was obtained.
The polymerization conversion rate in this polymerization reaction was 97%.
The autoclave was charged with 4,000 parts of the ring-opening polymer solution thus obtained, and RuCl (CO) [P (C ₆ H ₅ ) ₃ ] ₃ was added to the ring-opening polymer solution. 0.48 parts was added, and hydrogenation reaction was carried out by heating and stirring for 3 hours under the conditions of a hydrogen gas pressure of 100 kg / cm ² and a reaction temperature of 165 ° C.
After cooling the obtained reaction solution (hydrogenated polymer solution), the hydrogen gas was released.
The hydrogenated polymer thus obtained [hereinafter referred to as (A-1). ] Was measured by ¹ H-NMR at 400 MHz to be substantially 100%.

合成例２
１−ヘキセン（分子量調節剤）の添加量を２７部としたこと以外は、合成例１と同様にして水素添加重合体を得た。得られた水素添加重合体〔（以下、（Ａ−２）という。）の水素添加率は実質上１００％であった。 Synthesis example 2
A hydrogenated polymer was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that the amount of 1-hexene (molecular weight regulator) added was 27 parts. The hydrogenation rate of the obtained hydrogenated polymer [(hereinafter referred to as (A-2)) was substantially 100%.

合成例３
特定単量体として８−エチリデンテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセン（特定単量体）２５０部、開環重合反応用溶媒としてシクロヘキサン７５０部を使用したこと以外は、合成例１と同様にして水素添加重合体を得た。得られた水素添加重合体〔以下、（Ａ−３）という。〕の水素添加率は実質上１００％であった。 Synthesis example 3
As a specific monomer, 8-ethylidenetetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . A hydrogenated polymer was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1 except that 250 parts of ^1,7,10 ] -3-dodecene (specific monomer) and 750 parts of cyclohexane were used as a solvent for the ring-opening polymerization reaction. The obtained hydrogenated polymer [hereinafter referred to as (A-3). ] Was substantially 100%.

合成例４
特定単量体として８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセン２２５部とビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン２５部とを使用し、１−ヘキセン（分子量調節剤）の添加量を４３部としたこと以外は、合成例１と同様にして水素添加重合体を得た。得られた水素添加重合体〔以下、（Ａ−４）という。〕の水素添加率は実質上１００％であった。 Synthesis example 4
As a specific monomer, 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1, ¹⁰ ] -3-dodecene 225 parts and bicyclo [2.2.1] hept-2-ene 25 parts, except that the addition amount of 1-hexene (molecular weight regulator) was 43 parts. Obtained a hydrogenated polymer in the same manner as in Synthesis Example 1. The obtained hydrogenated polymer [hereinafter referred to as (A-4). ] Was substantially 100%.

合成例５
１−ヘキセン（分子量調節剤）の添加量を３３部としたこと以外は、合成例４と同様にして水素添加重合体を得た。得られた水素添加重合体〔以下、（Ａ−５）という。〕の水素添加率は実質上１００％であった。 Synthesis example 5
A hydrogenated polymer was obtained in the same manner as in Synthesis Example 4 except that the amount of 1-hexene (molecular weight regulator) added was 33 parts. The obtained hydrogenated polymer [hereinafter referred to as (A-5). ] Was substantially 100%.

合成例６
特定単量体として８−メチル−８−メトキシカルボニルテトラシクロ［４．４．０．１^２，５．１^７，１０］−３−ドデセン２２５部と５−フェニルビシクロ［２．２．１］ヘプト−２−エン２５部とを使用し、１−ヘキセン（分子量調節剤）の添加量を２５部としたこと以外は、合成例１と同様にして水素添加重合体を得た。
得られた水素添加重合体〔以下、（Ａ−６）という。〕の水素添加率は実質上１００％であった。 Synthesis Example 6
As a specific monomer, 8-methyl-8-methoxycarbonyltetracyclo [4.4.0.1 ^2,5 . 1 ^7,10 ] -3-dodecene (225 parts) and 5-phenylbicyclo [2.2.1] hept-2-ene (25 parts), and 1-hexene (molecular weight regulator) was added in an amount of 25 parts. Except for this, a hydrogenated polymer was obtained in the same manner as in Synthesis Example 1.
The obtained hydrogenated polymer [hereinafter referred to as (A-6). ] Was substantially 100%.

合成例７
１−ヘキセン（分子量調節剤）の添加量を１８部としたこと以外は、合成例６と同様にして水素添加重合体を得た。得られた水素添加重合体〔以下、（Ａ−７）という。〕の水素添加率は実質上１００％であった。 Synthesis example 7
A hydrogenated polymer was obtained in the same manner as in Synthesis Example 6 except that the amount of 1-hexene (molecular weight regulator) added was 18 parts. The obtained hydrogenated polymer [hereinafter referred to as (A-7). ] Was substantially 100%.

（Ｂ）成分
Ｂ−１：グリセリンモノステアレート（リケマール：理研ビタミン株式会社製）
Ｂ−２：グリセリンモノ・ジパルミレート（リケマール：理研ビタミン株式会社製）
Ｂ−３：グリセリントリステアレート（リケマール：理研ビタミン株式会社製、エステル化率：１００％） (B) Component B-1: Glycerol monostearate (Riquemar: manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
B-2: Glycerol mono-dipalmylate (Riquemar: manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd.)
B-3: Glycerol tristearate (Riquemar: manufactured by Riken Vitamin Co., Ltd., esterification rate: 100%)

（Ｃ）成分
Ｃ−１:水添Ｃ_９系石油樹脂（エスコレッツ：トーネックス株式会社製）、分子量１，５９０、軟化点１００℃
Ｃ−２:水添Ｃ_９系石油樹脂（アルコン：荒川化学工業株式会社製）、分子量７５０、軟化点１２５℃ Component (C) C-1: a hydrogenated _{C 9} petroleum resin (Escorez: Tonex Co., Ltd.), molecular weight 1,590, softening point 100 ° C.
C-2: hydrogenated _{C 9} petroleum resin (ARKON manufactured by Arakawa Chemical Industries, Ltd.), molecular weight 750, softening point 125 ° C.

（Ｄ）その他成分
Ｄ−１：ステアリン酸亜鉛（ステアリン酸亜鉛：堺化学工業株式会社製）
Ｄ−２：オレイン酸アマイド（脂肪酸アマイド：花王株式会社製） (D) Other components D-1: Zinc stearate (zinc stearate: manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.)
D-2: Oleic acid amide (Fatty acid amide: manufactured by Kao Corporation)

＜組成物の調製法＞
表２〜３に示した組成になるように、（Ａ）成分の溶液に（Ｂ）成分、（Ｃ）成分、（Ｄ）成分を添加・溶解し、その後、大量のメタノールで組成物を凝固・単離した後、二軸押出機にて造粒し、ペレットを得た。 <Method for preparing composition>
Add (B) component, (C) component, and (D) component to the solution of component (A) to dissolve the composition shown in Tables 2-3, and then coagulate the composition with a large amount of methanol. -After isolation, it was granulated with a twin screw extruder to obtain pellets.

＜試験片の成形方法＞
成形品（１）
形状：５０×５０ｍｍ、厚み３．０ｍｍの平板
成形方法：インライン式射出成形機（型締め７５ton,シリンダー径２８ｍｍ）を用い、下記の実施例に示す組成物のペレットを用いて射出成形を行った。
成形品（２）
形状：厚み０．８ｍｍ、幅６００ｍｍのシート
成形方法：直径５０ｍｍの単軸押出機の先に幅６００ｍｍのＴダイをとりつけ、組成物を溶融押出し、ロールおよびベルト上にて冷却することによりシート状成形品を得た。
成形品（３）
形状：厚み０．１ｍｍ、幅６００ｍｍのフィルム
成形方法：組成物をトルエン中に、組成物の濃度が３０重量％となるように溶解し、クリアランスが０．２５４ｍｍのアプリケーターバーを用いて膜を作成した。さらに、この膜を６０℃に保持した真空乾燥機中で２４時間乾燥しフィルムを得た。 <Method for forming specimen>
Molded product (1)
Shape: 50 × 50 mm, 3.0 mm thick flat plate Molding method: Using an in-line type injection molding machine (clamping 75 ton, cylinder diameter 28 mm), injection molding was performed using pellets of the composition shown in the following examples. .
Molded product (2)
Shape: sheet of 0.8 mm thickness and 600 mm width Molding method: T-die having a width of 600 mm is attached to the end of a single screw extruder having a diameter of 50 mm, the composition is melt extruded, and cooled on a roll and a belt. A molded product was obtained.
Molded product (3)
Shape: 0.1 mm thick and 600 mm wide Molding method: Dissolve the composition in toluene so that the concentration of the composition is 30% by weight, and create a film using an applicator bar with a clearance of 0.254 mm did. Further, this film was dried for 24 hours in a vacuum dryer maintained at 60 ° C. to obtain a film.

＜反射防止膜の形成方法＞
以下に示す方法で反射防止膜を形成した。
コート（１）
１５０ｍｍ×１０ｍｍ、厚さ１ｍｍの試験片の片面に、ＳｉＯ_２を１４０ｎｍ、次いでＴｉＯ_２を１２０ｎｍ、最後にＳｉＯ_２を１７０ｎｍ蒸着法で製膜した。
蒸着時の圧力は１０^−４Ｔｏｒｒであった。
コート（２）
フッ化ビニリデン７０部、ヘキサフルオロプロピレン３０部を共重合し、ポリスチレン換算数平均分子量４．５×１０^４の重合体を得た。この重合体７０部とジペンタエリスリトールヘキサアクリレート３０部を溶剤であるメチルイソブチルケトン２，５００部に加えて１時間攪拌混合し濃度４重量％の塗料を得た。この塗料をコート（１）と同一の試験片上にディッピングにて塗布したのち、６０℃に加温して溶剤を充分に蒸発させ、これに電子線照射装置を用いて３Ｍｒａｄの線量となるように電子線を照射することにより硬化処理した <Method for forming antireflection film>
An antireflection film was formed by the following method.
Coat (1)
On one side of a test piece of 150 mm × 10 mm and thickness 1 mm, SiO ₂ was deposited to 140 nm, then TiO ₂ was deposited to 120 nm, and finally SiO ₂ was deposited to 170 nm by a deposition method.
The pressure at the time of vapor deposition was 10 ⁻⁴ Torr.
Coat (2)
70 parts of vinylidene fluoride and 30 parts of hexafluoropropylene were copolymerized to obtain a polymer having a polystyrene-equivalent number average molecular weight of 4.5 × 10 ⁴ . 70 parts of this polymer and 30 parts of dipentaerythritol hexaacrylate were added to 2,500 parts of methyl isobutyl ketone as a solvent and mixed by stirring for 1 hour to obtain a paint having a concentration of 4% by weight. After coating this paint on the same specimen as the coat (1) by dipping, the solvent is sufficiently evaporated by heating to 60 ° C., and the dose is 3 Mrad using an electron beam irradiation device. Cured by irradiating with electron beam

実施例および比較例での各評価法を以下に示す。
※色相
分光光度計（スガ試験機製）にて黄色度：ＹＩを測定した。
※耐久性（色相）
ギアオーブン１００℃の条件で試験を行い、５００時間後につき上記の方法でのＹＩの測定を行った。
※膜の密着性
（１）膜形成状態を観察した。
（２）１００℃×１時間加熱後の膜密着状態を観察した。
評価法は膜表面をベンコットン（旭化成製）で１０回ふき取り、その表面状態を観察した。
○：膜の剥離が認められない。
△：小さなキズが目立つ。
×：膜が面状に剥がれる。
※離型性
射出成形を行った際の離型性を評価した。
○：成形品を容易に金型からとることができる。
△：金型に成形品がとられる。
×：金型に樹脂の剥離物が付着する。
※フィルムの表面性
フィルム・シート状成形品の表面状態を観察した。
○：ダイス由来のダイライン、キズが認められない。
△：ダイス由来のダイライン、キズが認められる。
×：フィルム・シートに曇が認められる。 Each evaluation method in Examples and Comparative Examples is shown below.
* Hue Yellowness: YI was measured with a spectrophotometer (manufactured by Suga Test Instruments).
* Durability (Hue)
The test was conducted under the condition of a gear oven at 100 ° C., and YI was measured by the above method after 500 hours.
* Film adhesion (1) The film formation state was observed.
(2) The film adhesion state after heating at 100 ° C. for 1 hour was observed.
In the evaluation method, the membrane surface was wiped 10 times with Ben Cotton (manufactured by Asahi Kasei), and the surface state was observed.
○: No peeling of the film is observed.
Δ: Small scratches are noticeable.
X: The film is peeled off in a planar shape.
* Releasability We evaluated the releasability when injection molding was performed.
○: The molded product can be easily taken from the mold.
(Triangle | delta): A molded article is taken to a metal mold | die.
X: A resin exfoliation adheres to the mold.
* Surface property of the film The surface condition of the film / sheet-like molded product was observed.
○: Die-derived die lines and scratches are not recognized.
Δ: Die-derived die lines and scratches are observed.
X: Cloudiness is recognized on the film and sheet.

実施例１〜１５、比較例１〜１９
表２〜３に示す組成の熱可塑性樹脂組成物の評価を行った。表２の実施例１〜１５と表３の比較例１〜１９の比較により、本発明の熱可塑性樹脂組成物は離型性あるいはフィルム表面性を損ねることなく、コート性が良好であり、また、熱着色が少なく耐熱性に優れていることが分かる。 Examples 1-15, Comparative Examples 1-19
The thermoplastic resin compositions having the compositions shown in Tables 2 to 3 were evaluated. According to the comparison between Examples 1 to 15 in Table 2 and Comparative Examples 1 to 19 in Table 3, the thermoplastic resin composition of the present invention has good coatability without impairing the mold release property or film surface property, It can be seen that there is little thermal coloring and excellent heat resistance.

Claims

(A) a cyclic olefin-based thermoplastic resin comprising a hydrogenated polymer of a ring-opening polymer comprising only the monomer represented by the following general formula (I), and (B) the esterification rate is 90% or more. A thermoplastic resin composition comprising an ester compound of glycerin and a saturated fatty acid.

[Wherein R ^{1 to} R ⁴ are each a hydrogen atom, a halogen atom, a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms, or another monovalent organic group, and may be the same or different. . R ¹ and R ² or R ³ and R ⁴ may be combined to form a divalent hydrocarbon group, and R ¹ or R ² and R ³ or R ⁴ are bonded to each other to form a single ring or A polycyclic structure may be formed. m is 0 or a positive integer, and p is 0 or a positive integer. However, when m is 0, p is also 0. ]

The thermoplastic resin composition according to claim 1, further comprising (C) a hydrocarbon-based resin having a polystyrene-equivalent weight average molecular weight of 20,000 or less and solid at room temperature, other than the component (A).

The thermoplastic resin composition according to claim 1 or 2, wherein (A) the cyclic olefin-based thermoplastic resin contains one or more polar groups in its molecule.

The molded article obtained by injection-molding the thermoplastic resin composition of any one of Claims 1-3.

The method for producing a molded product according to claim 4, wherein (B) an ester compound of glycerin and a saturated fatty acid is supplied in a master batch at the time of injection molding of the molded product.

An optical component using the molded product according to claim 4.

The optical component according to claim 6, which is used for at least one application selected from an image display device, an information recording / reproducing apparatus, an information recording medium, an image photographing apparatus, and an image reproducing apparatus.