JP5342757B2 - Liquid bleach composition - Google Patents

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Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a bleach composition which exhibits excellent detergency to hydrophobic stains such as sebaceous stains, moreover has the viscosity restrained from being changed with time and is excellent in usability when the bleach composition is poured into a measuring cup from a main body bottle or applied to clothes from the measuring cup. <P>SOLUTION: The bleach composition contains (a) secondary alkane sulfonate and/or its salt, (b) hydrogen peroxide and (c) a polymer compound having an alkylene terephthalate unit and an oxyalkylene unit. <P>COPYRIGHT: (C)2009,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、漂白剤組成物に関する。   The present invention relates to a bleach composition.

近年、液体の漂白剤組成物に要求される機能は、多岐に亘るようになってきている。
たとえば、汚れを除去する成分として過酸化水素だけが配合された漂白剤組成物では、特にエリ・袖汚れに代表される皮脂汚れ等の疎水性汚れに対する洗浄力が充分ではない。
これに対し、従来、過酸化水素と共に、界面活性剤や特定の高分子化合物を併用して、疎水性汚れに対する洗浄力を向上させた漂白剤組成物が開発されている。
かかる漂白剤組成物の一例として、過酸化水素、界面活性剤、及びテレフタル酸エステル型高分子化合物を含有する液体漂白性組成物が提案されている(特許文献1参照)。特許文献1によれば、テレフタル酸エステル型高分子化合物が配合された液体漂白性組成物は、高い皮脂汚れ除去の効果を有することが開示されている。
特開2005−187695号公報
In recent years, the functions required for liquid bleach compositions have been diversified.
For example, a bleaching composition in which only hydrogen peroxide is blended as a component for removing stains does not have a sufficient detergency for hydrophobic stains such as sebum stains such as lip and sleeve stains.
On the other hand, a bleaching composition has been developed in which a surfactant and a specific polymer compound are used in combination with hydrogen peroxide to improve the detergency against hydrophobic soil.
As an example of such a bleaching agent composition, a liquid bleaching composition containing hydrogen peroxide, a surfactant, and a terephthalic acid ester type polymer compound has been proposed (see Patent Document 1). According to Patent Document 1, it is disclosed that a liquid bleaching composition containing a terephthalic acid ester type polymer compound has a high effect of removing sebum stains.
JP 2005-187695 A

しかしながら、テレフタル酸エステル型高分子化合物は、経時に伴う劣化により分解しやすい。そのため、テレフタル酸エステル型高分子化合物を含有する漂白剤組成物を長期保存すると、該組成物の粘度が増加して流動性が低下し、本体ボトルから計量キャップへの計量時に液ダレする、計量キャップから衣類へ塗布することが困難になる等、使用性が悪くなる問題がある。
したがって、漂白剤組成物には、疎水性汚れに対する洗浄力が良好であることに加え、経時に伴う粘度変化等が抑制されて使用性に優れていることも要求される。
However, terephthalic acid ester type polymer compounds are easily decomposed due to deterioration with the passage of time. Therefore, when a bleaching composition containing a terephthalic acid ester type polymer compound is stored for a long period of time, the viscosity of the composition increases and the fluidity decreases, and the liquid sags when measuring from the main body bottle to the measuring cap. There is a problem that usability deteriorates, for example, it is difficult to apply from a cap to clothing.
Therefore, the bleaching agent composition is required to have excellent usability by suppressing a change in viscosity with time, in addition to good detergency against hydrophobic soil.

本発明は、上記事情に鑑みてなされたものであって、疎水性汚れに対する洗浄力が良好であり、かつ、使用性にも優れた漂白剤組成物を提供することを課題とする。   The present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide a bleaching composition that has good detergency against hydrophobic soils and is excellent in usability.

本発明者らは、前記課題を解決するために以下の手段を提案する。
すなわち、本発明の液体漂白剤組成物は、アルキル鎖長が炭素数13〜17の二級アルカンスルホン酸及び/又はその塩(a)0.1〜3質量%と、過酸化水素(b)と、アルキレンテレフタレート単位とオキシアルキレン単位とを有する高分子化合物(c)0.1〜3質量%とを含有することを特徴とする。
The present inventors propose the following means in order to solve the above problems.
That is, the liquid bleach composition of the present invention comprises a secondary alkanesulfonic acid having an alkyl chain length of 13 to 17 carbon atoms and / or a salt thereof (a) 0.1 to 3% by mass , hydrogen peroxide (b) And 0.1 to 3% by mass of a polymer compound (c) having an alkylene terephthalate unit and an oxyalkylene unit.

本発明により、疎水性汚れに対する洗浄力が良好であり、かつ、使用性にも優れた漂白剤組成物が提供できる。   According to the present invention, it is possible to provide a bleaching composition having good detergency against hydrophobic soils and excellent usability.

≪漂白剤組成物≫
本発明の漂白剤組成物は、二級アルカンスルホン酸及び/又はその塩(a)と、過酸化水素(b)と、アルキレンテレフタレート単位とオキシアルキレン単位とを有する高分子化合物(c)とを含有する。
≪Bleach composition≫
The bleaching composition of the present invention comprises a secondary alkanesulfonic acid and / or a salt thereof (a), hydrogen peroxide (b), a polymer compound (c) having an alkylene terephthalate unit and an oxyalkylene unit. contains.

<二級アルカンスルホン酸及び/又はその塩(a)>
二級アルカンスルホン酸及び/又はその塩(a)(以下、(a)成分という。)は、「パラフィンスルホン酸」とも呼ばれる界面活性剤であって、通常、1分子当たり炭素数10〜21の二級アルキルスルホン酸塩の混合物の形態で提供される。
本発明においては、前記混合物中に1分子当たり炭素数13〜18の二級アルキルスルホン酸塩を80質量%以上含有するものを(a)成分として使用することが好ましく、90質量%以上含有するものを(a)成分として使用することがさらに好ましい。
なお、前記混合物には、少量の一級アルキルスルホン酸塩、ジスルホン酸塩、ポリスルホン酸塩が含まれていてもよい。
塩の種類としては、アルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルカノールアミン塩が挙げられ、具体的には、例えば、ナトリウム塩、カリウム塩、リチウム塩、アンモニウム塩;モノ、ジもしくはトリエタノールアミン塩などが挙げられ、これらが混在していてもよい。
<Secondary alkanesulfonic acid and / or salt thereof (a)>
Secondary alkanesulfonic acid and / or salt thereof (a) (hereinafter referred to as component (a)) is a surfactant also called “paraffin sulfonic acid”, and usually has 10 to 21 carbon atoms per molecule. It is provided in the form of a mixture of secondary alkyl sulfonates.
In this invention, it is preferable to use what contains 80 mass% or more of C2-C18 secondary alkyl sulfonates per molecule in the said mixture as (a) component, and contains 90 mass% or more. It is more preferable to use those as component (a).
The mixture may contain a small amount of a primary alkyl sulfonate, disulfonate, or polysulfonate.
Examples of the salt include alkali metal salts, ammonium salts, and alkanolamine salts. Specific examples include sodium salts, potassium salts, lithium salts, ammonium salts; mono-, di-, or triethanolamine salts. These may be mixed.

(a)成分として好適に使用できる市販品としては、HOSTAPUR SAS 60(Clariant社;炭素数14〜17の含有量90質量%以上)、MERSOL80(Bayer社;平均炭素数15)、MARLONシリーズ(SASOL社;PS65、PS60、PS60W、炭素数10〜18(炭素数13〜17の含有量90質量%以上))などが挙げられ、HOSTAPUR SAS 60、MARLON PS65が特に好ましい。   Commercially available products that can be suitably used as the component (a) include HOSTAPUR SAS 60 (Clariant; content of 14 to 17 carbon atoms of 90% by mass or more), MERSOL80 (Bayer; average carbon number of 15), MARLON series (SASOL) PS65, PS60, PS60W, carbon number 10-18 (content of carbon number 13-17 is 90% by mass or more), and the like, and HOSTAPUR SAS 60 and MARLON PS65 are particularly preferable.

(a)成分の製造方法としては、例えばスルホオキシデーション法が挙げられる。具体的には、パラフィンをスルホオキシデーション後、中和することにより製造され、そのほとんどがモノスルホネートとなる。その際、(a)成分には、一級アルキルスルホン酸塩、ジスルホン酸塩、ポリスルホン酸塩、硫酸ナトリウム、未反応パラフィン、水などが副生成物または不純物として含まれる。   Examples of the method for producing the component (a) include a sulfooxidation method. Specifically, it is produced by neutralizing paraffin after sulfooxidation, most of which becomes monosulfonate. At that time, the component (a) contains primary alkyl sulfonate, disulfonate, polysulfonate, sodium sulfate, unreacted paraffin, water and the like as by-products or impurities.

(a)成分は、1種または2種以上混合して用いることができる。
漂白剤組成物中の(a)成分の含有割合は、0.1〜10質量%であることが好ましく、0.1〜5質量%であることがより好ましく、0.25〜2質量%であることが特に好ましい。該含有割合の下限値以上であると、経時に伴う粘度変化が抑制されて使用性がより向上する。一方、上限値以下であると、疎水性汚れに対する洗浄力がより向上する。
(A) A component can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.
The content of the component (a) in the bleaching composition is preferably 0.1 to 10% by mass, more preferably 0.1 to 5% by mass, and 0.25 to 2% by mass. It is particularly preferred. When it is at least the lower limit of the content ratio, the viscosity change with time is suppressed, and the usability is further improved. On the other hand, if it is less than or equal to the upper limit value, the detergency against hydrophobic soil is further improved.

<過酸化水素(b)>
本発明の漂白剤組成物において、過酸化水素(b)(以下、(b)成分という。)は、酸化力を有し、漂白作用を担う成分である。
漂白剤組成物中の(b)成分の含有割合は0.1〜6質量%であることが好ましく、1〜5質量%であることがより好ましい。該含有割合の下限値以上であると、漂白力がより向上する。一方、上限値以下であると、漂白剤組成物の液安定性がより向上する。
<Hydrogen peroxide (b)>
In the bleaching composition of the present invention, hydrogen peroxide (b) (hereinafter referred to as component (b)) is an ingredient having an oxidizing power and responsible for the bleaching action.
The content ratio of the component (b) in the bleaching composition is preferably 0.1 to 6% by mass, and more preferably 1 to 5% by mass. Bleaching power improves more that it is more than the lower limit of this content rate. On the other hand, the liquid stability of a bleaching agent composition improves more as it is below an upper limit.

<アルキレンテレフタレート単位とオキシアルキレン単位とを有する高分子化合物(c)>
本明細書及び本特許請求の範囲において、「単位」とは、重合体を構成するモノマー単位を意味する。
本発明の漂白剤組成物において、高分子化合物(c)(以下、(c)成分という。)は、アルキレンテレフタレート単位(以下、(c1)単位という。)とオキシアルキレン単位(以下、(c2)単位という。)とを有する共重合体である。
<High molecular compound (c) having an alkylene terephthalate unit and an oxyalkylene unit>
In the present specification and claims, the “unit” means a monomer unit constituting a polymer.
In the bleaching composition of the present invention, the polymer compound (c) (hereinafter referred to as (c) component) comprises an alkylene terephthalate unit (hereinafter referred to as (c1) unit) and an oxyalkylene unit (hereinafter referred to as (c2)). A unit).

・(c1)単位
(c1)単位としては、例えば下記一般式(I)で表されるものが好適に挙げられる。
-(C1) unit As a (c1) unit, what is represented, for example by the following general formula (I) is mentioned suitably.

Figure 0005342757
[式中、Rは低級アルキレン基である。]
Figure 0005342757
[Wherein, R represents a lower alkylene group. ]

式(I)中、Rの低級アルキレン基は、炭素数1〜6のアルキレン基であり、炭素数1〜4であることが好ましく、炭素数2〜4であることが特に好ましい。
(c1)単位として具体的には、エチレンテレフタレート、プロピレンテレフタレート、ブチレンテレフタレート、又はこれらの混合物が挙げられ、なかでもエチレンテレフタレートが好ましい。
In formula (I), the lower alkylene group of R is an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms, preferably 1 to 4 carbon atoms, and particularly preferably 2 to 4 carbon atoms.
Specific examples of the unit (c1) include ethylene terephthalate, propylene terephthalate, butylene terephthalate, or a mixture thereof. Among these, ethylene terephthalate is preferable.

(c1)単位は、(c)成分中に1種又は2種以上含まれていてもよい。
(c)成分中の(c1)単位の割合は、(c)成分を構成する全単位の合計に対し、5〜90モル%であることが好ましく、10〜80モル%であることがより好ましい。該割合の範囲内であると、疎水性汚れに対する洗浄力が充分に発揮される。
(C1) The unit may be contained in the component (c) by one type or two or more types.
The proportion of the (c1) unit in the component (c) is preferably 5 to 90 mol%, more preferably 10 to 80 mol%, based on the total of all units constituting the component (c). . When the ratio is within the range, the detergency against hydrophobic soil is sufficiently exhibited.

・(c2)単位
(c2)単位としては、例えば下記一般式(II)で表されるものが好適に挙げられる。
-(C2) unit (c2) As a unit, what is represented, for example by the following general formula (II) is mentioned suitably.

Figure 0005342757
[式中、R’は低級アルキレン基である。]
Figure 0005342757
[Wherein, R ′ represents a lower alkylene group. ]

式(II)中、R’の低級アルキレン基は、前記式(I)におけるRの低級アルキレン基と同様のものが挙げられ、エチレン基、プロピレン基、又はこれらの混合物が好ましい。
nは1以上の整数であり、5〜150であることが好ましく、10〜100であることがより好ましい。
(c2)単位としては、n=1の場合、オキシエチレン単位、オキシプロピレン単位;n≧2の場合、ポリオキシエチレン単位、ポリオキシプロピレン単位、ポリオキシエチレンポリオキシプロピレン単位等が挙げられ、なかでもポリオキシエチレン単位が好ましい。
In the formula (II), examples of the lower alkylene group for R ′ include the same as the lower alkylene group for R in the formula (I), and an ethylene group, a propylene group, or a mixture thereof is preferable.
n is an integer of 1 or more, preferably 5 to 150, and more preferably 10 to 100.
(C2) Units include, when n = 1, oxyethylene units, oxypropylene units; when n ≧ 2, include polyoxyethylene units, polyoxypropylene units, polyoxyethylene polyoxypropylene units, etc. However, polyoxyethylene units are preferred.

(c2)単位は、(c)成分中に1種又は2種以上含まれていてもよい。
(c)成分中の(c2)単位の割合は、(c)成分を構成する全単位の合計に対し、10〜95モル%であることが好ましく、20〜90モル%であることがより好ましい。該割合の範囲内であると、水に対する溶解性が向上し、透明感のより高い液体の漂白剤組成物が得られる。
(C2) The unit may be contained 1 type, or 2 or more types in (c) component.
The proportion of the (c2) unit in the component (c) is preferably 10 to 95 mol%, more preferably 20 to 90 mol%, based on the total of all units constituting the component (c). . When the ratio is within the range, solubility in water is improved, and a liquid bleach composition having a higher transparency can be obtained.

(c)成分は、(c1)単位と(c2)単位とが、ランダムで重合している高分子化合物であってもよく、ブロックで重合している高分子化合物であってもよく、ブロックで重合している高分子化合物であることが特に好ましい。   The component (c) may be a polymer compound in which the (c1) unit and the (c2) unit are randomly polymerized, or may be a polymer compound polymerized in a block. A polymer compound that is polymerized is particularly preferable.

また、(c)成分は、これら必須の単位である(c1)単位及び(c2)単位以外の単位、例えば重合開始剤、重合停止剤等に由来する単位や、その他共重合可能な単位を含んでいてもよい。ただし、当該(c)成分を構成する全単位の合計の80モル%以上、好ましくは90モル%以上が、これら必須の(c1)単位及び(c2)単位の両方によって構成されていることが好ましい。   In addition, the component (c) includes units other than these essential units (c1) and (c2), such as units derived from a polymerization initiator, a polymerization terminator and the like, and other copolymerizable units. You may go out. However, it is preferable that 80 mol% or more, preferably 90 mol% or more of the total of all the units constituting the component (c) is constituted by both of these essential (c1) units and (c2) units. .

(c)成分として好ましい具体例を下記一般式(III)に示す。   Specific examples preferable as the component (c) are shown in the following general formula (III).

Figure 0005342757
Figure 0005342757

式(III)中、A及びBは、それぞれ独立して水素原子またはメチル基であり、メチル基であることが好ましい。
は、炭素数2〜4のアルキレン基である。
は、メチル基又は水素原子であり、メチル基であることが好ましい。
xは0〜10であり、0.5〜5であることが好ましく、0.5〜2.5であることがより好ましい。
yは1〜100であり、1〜80であることが好ましく、1〜50であることがより好ましい。
x,yが上記範囲であると、疎水性汚れに対する洗浄力が充分に発揮される。また、水に対する溶解性が向上し、透明感の高い液体の漂白剤組成物が得られる。
In formula (III), A and B are each independently a hydrogen atom or a methyl group, preferably a methyl group.
R 1 is an alkylene group having 2 to 4 carbon atoms.
R 2 is a methyl group or a hydrogen atom, and is preferably a methyl group.
x is 0 to 10, preferably 0.5 to 5, and more preferably 0.5 to 2.5.
y is 1 to 100, preferably 1 to 80, and more preferably 1 to 50.
When x and y are in the above ranges, the detergency against hydrophobic soil is sufficiently exhibited. Moreover, the solubility to water improves and the liquid bleach composition with a high transparency is obtained.

また、前記一般式(III)において、下付き文字xが付された括弧内に示される部分構造が、下記一般式(IV)に示す構造に置換されたものが含まれていてもよい。   Moreover, in the said general formula (III), what substituted the partial structure shown in the parenthesis which attached | subjected the subscript x to the structure shown in the following general formula (IV) may be contained.

Figure 0005342757
Figure 0005342757

式(IV)中、R及びxは、式(III)中のR及びxと同様である。 Wherein (IV), R 2 and x are the same as R 2 and x in the formula (III).

(c)成分の重量平均分子量としては、下限値が500以上であることが好ましく、800以上であることがより好ましく、1500以上であることが特に好ましい。一方、上限値は8000以下であることが好ましく、7000以下であることがより好ましく、6000以下であることが特に好ましい。
この重量平均分子量の範囲で用いると、水への溶解分散性を向上させることができ、かつ、疎水性繊維(例えばポリエステル繊維等)の疎水性汚れの塗布漂白洗浄性能が充分に発現され、しかも漂白剤組成物の液外観が良好となるため、実使用上好ましい。
ここで、「重量平均分子量」は、GPC(ゲルパーミネーションクロマトグラフィー)で、溶媒としてTHF(テトラヒドロフラン)を用いて測定した値を、PEG(ポリエチレングリコール)を較正曲線に用いて換算した値である。
As a weight average molecular weight of (c) component, it is preferable that a lower limit is 500 or more, It is more preferable that it is 800 or more, It is especially preferable that it is 1500 or more. On the other hand, the upper limit value is preferably 8000 or less, more preferably 7000 or less, and particularly preferably 6000 or less.
When used in this weight average molecular weight range, the water dispersibility can be improved, and the hydrophobic bleaching and washing performance of hydrophobic soils of hydrophobic fibers (such as polyester fibers) can be fully expressed. Since the liquid appearance of a bleaching composition becomes favorable, it is preferable in practical use.
Here, the “weight average molecular weight” is a value obtained by converting a value measured by GPC (gel permeation chromatography) using THF (tetrahydrofuran) as a solvent using PEG (polyethylene glycol) as a calibration curve. .

(c)成分の製造方法は、各種の文献、教科書、又は特許等に開示されている任意の方法が使用できる。例えば、Journal of Polymer Science,第3巻,609〜630ページ(1948年)、Journal of Polymer Science,第8巻,1〜22ページ(1951年)、特開昭61−218699号公報に記載の方法を用いてもよく、それ以外の方法を用いて製造してもよい。
(c)成分は、一例としてテレフタル酸とアルキレングリコールとのエステル化反応によって製造できる。
(C) The manufacturing method of a component can use the arbitrary methods currently disclosed by various literature, a textbook, or a patent. For example, Journal of Polymer Science, Volume 3, pages 609 to 630 (1948), Journal of Polymer Science, Volume 8, pages 1 to 22 (1951), and the method described in JP-A-61-218699 May be used, and other methods may be used.
As an example, the component (c) can be produced by an esterification reaction between terephthalic acid and alkylene glycol.

(c)成分の具体的例としては、商品名TexCare SRN−100(ドイツ、Clariant GmbH社製;重量平均分子量3000)(以下、SRN−100と略記する。)、商品名TexCare SRN−300(ドイツ、Clariant GmbH社製;重量平均分子量7000)(以下、SRN−300と略記する。)として市販されているもの等が挙げられる。特に、水への溶解性が高く、透明感の高い液体の漂白剤組成物が得られることから、SRN−100が好ましい。   Specific examples of the component (c) include trade name TexCare SRN-100 (manufactured by Clariant GmbH, Germany; weight average molecular weight 3000) (hereinafter abbreviated as SRN-100), trade name TexCare SRN-300 (Germany). , Manufactured by Clariant GmbH; weight average molecular weight 7000) (hereinafter abbreviated as SRN-300), and the like. In particular, SRN-100 is preferable because a liquid bleaching composition having high solubility in water and high transparency can be obtained.

一般的に、液体中に高分子化合物を配合すると、その液体は経時に伴って粘度が増加(増粘)する傾向がある。
一方、本発明における(c)成分、特にSRN−100は、粘度調整剤としての機能を有しており、液体漂白剤組成物の減粘作用を有する。
Generally, when a polymer compound is blended in a liquid, the liquid tends to increase in viscosity (thickening) with time.
On the other hand, the component (c) in the present invention, particularly SRN-100, has a function as a viscosity modifier and has a viscosity-reducing action of the liquid bleach composition.

(c)成分は、1種または2種以上混合して用いることができる。
漂白剤組成物中の(c)成分の含有割合は、0.1〜5質量%であることが好ましく、0.25〜2質量%であることがより好ましい。該含有割合の下限値以上であると、疎水性汚れに対する洗浄力がより向上する。一方、上限値以下であると、経時に伴う(c)成分の劣化による粘度変化等が抑制されて使用性がより向上する。
(C) A component can be used 1 type or in mixture of 2 or more types.
The content ratio of the component (c) in the bleaching composition is preferably 0.1 to 5% by mass, and more preferably 0.25 to 2% by mass. When it is at least the lower limit of the content ratio, the detergency against hydrophobic soil is further improved. On the other hand, when it is less than or equal to the upper limit value, a change in viscosity due to deterioration of the component (c) with time is suppressed, and the usability is further improved.

<その他の成分>
本発明の漂白剤組成物には、前記(a)〜(c)成分以外に、界面活性剤、漂白活性化剤、金属イオン捕捉剤、ラジカルトラップ剤、pH調整剤、ハイドロトロープ剤、無機塩類、シリコーン類、殺菌剤、蛍光染料、酵素、香料等の、一般に液体洗浄剤組成物や液体漂白剤組成物に配合される成分を適宜、配合することができる。
<Other ingredients>
In addition to the components (a) to (c), the bleach composition of the present invention includes a surfactant, a bleach activator, a metal ion scavenger, a radical trap agent, a pH adjuster, a hydrotrope agent, and inorganic salts. In general, components such as silicones, bactericides, fluorescent dyes, enzymes, fragrances and the like that are generally blended into liquid detergent compositions and liquid bleach compositions can be blended as appropriate.

(界面活性剤)
アニオン性界面活性剤としては、例えば、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキルベンゼンスルホン酸又はその塩、α−オレフィンスルホン酸塩、直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル硫酸エステル塩;直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基を有し、平均付加モル数0.5〜8モルのエチレンオキサイドが付加されたアルキルエーテル硫酸エステル塩またはアルケニルエーテル硫酸エステル塩;α−スルホ脂肪酸エステル塩、高級脂肪酸塩等が挙げられる。
塩としては、ナトリウム塩、カリウム塩等のアルカリ金属塩;マグネシウム塩等のアルカリ土類金属塩等が挙げられ、アルカリ金属塩が好ましく、ナトリウム塩がより好ましい。
(Surfactant)
Examples of the anionic surfactant include linear or branched alkylbenzene sulfonic acid or a salt thereof, α-olefin sulfonate, linear or branched alkyl sulfate ester salt; linear or branched Alkyl ether sulfate ester salt or alkenyl ether sulfate ester salt having a chain alkyl group or alkenyl group and having an average addition mole number of 0.5 to 8 moles of ethylene oxide added; α-sulfo fatty acid ester salt, higher fatty acid Examples include salts.
Examples of the salt include alkali metal salts such as sodium salt and potassium salt; alkaline earth metal salts such as magnesium salt, and the like. Alkali metal salts are preferable, and sodium salts are more preferable.

ノニオン界面活性剤としては、例えば、下記構造式で示されるものが挙げられる。
−O(RO)n’
前記構造式中、Rとしては、炭素数8〜16の直鎖状もしくは分岐鎖状のアルキル基またはアルケニル基が好ましい。
の炭素数は10〜14がより好ましい。炭素数8以上であることにより洗浄力が良好となり、一方、炭素数16以下であることにより溶解性が向上する。
は、なかでもアルキル基が好ましく、具体的にはオクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ペンタデシル基、ヘキサデシル基が好適に挙げられ、ドデシル基、テトラデシル基が特に好ましい。
前記構造式中、ROとしては、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシペンチレン基等が挙げられ、オキシエチレン基、オキシプロピレン基が好ましく、オキシエチレン基が特に好ましい。ROは、1種単独からなるものでもよく、2種以上が付加されてなるものでもよい。
前記構造式中、n’は、3〜15であることが好ましい。
上記構造式で示されるもの以外に、アルキルグリコシド、アルキルポリグリコシド、ソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレンソルビタン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステル、ポリオキシエチレン脂肪酸エステルオキシエチレンプロピレンブロック重合体、脂肪酸モノグリセライド等も挙げられる。
As a nonionic surfactant, what is shown by the following structural formula is mentioned, for example.
R 3 —O (R 4 O) n ′ H
In the above structural formula, R 3 is preferably a linear or branched alkyl group or alkenyl group having 8 to 16 carbon atoms.
The number of carbon atoms of R 3 is 10 to 14 is more preferable. When the number of carbon atoms is 8 or more, the detergency is improved. On the other hand, when the number of carbon atoms is 16 or less, the solubility is improved.
Among them, R 3 is preferably an alkyl group, specifically, an octyl group, a nonyl group, a decyl group, an undecyl group, a dodecyl group, a tridecyl group, a tetradecyl group, a pentadecyl group, a hexadecyl group, and a dodecyl group, A tetradecyl group is particularly preferred.
In the structural formula, examples of R 4 O include an oxyethylene group, an oxypropylene group, an oxybutylene group, and an oxypentylene group. An oxyethylene group and an oxypropylene group are preferable, and an oxyethylene group is particularly preferable. R 4 O may be a single type or a combination of two or more types.
In the structural formula, n ′ is preferably 3 to 15.
In addition to those represented by the above structural formula, alkyl glycosides, alkyl polyglycosides, sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene sorbitan fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid esters, polyoxyethylene fatty acid ester oxyethylene propylene block polymers, fatty acid monoglycerides, etc. Can be mentioned.

カチオン界面活性剤としては、例えば、モノ長鎖炭化水素型第4級アンモニウム塩、ジ長鎖炭化水素型第4級アンモニウム塩等の各種第4級アンモニウム塩などが挙げられる。
両性界面活性剤としては、例えば、カルボキシベタイン、スルホベタイン、ヒドロキシスルホベタイン等が挙げられる。
Examples of the cationic surfactant include various quaternary ammonium salts such as a mono long chain hydrocarbon type quaternary ammonium salt and a di long chain hydrocarbon type quaternary ammonium salt.
Examples of amphoteric surfactants include carboxybetaine, sulfobetaine, and hydroxysulfobetaine.

漂白剤組成物中の界面活性剤の含有割合は、0.5〜40質量%であることが好ましく、3〜40質量%であることがより好ましく、8〜30質量%であることがさらに好ましい。該含有割合の下限値以上であると、疎水性汚れに対する洗浄力がさらに向上する。一方、上限値以下であると、漂白剤組成物の保存安定性がより向上する。また、経済面からも好ましい。   The content of the surfactant in the bleaching composition is preferably 0.5 to 40% by mass, more preferably 3 to 40% by mass, and still more preferably 8 to 30% by mass. . When it is at least the lower limit of the content ratio, the detergency against hydrophobic soil is further improved. On the other hand, the storage stability of a bleaching composition improves more that it is below an upper limit. Moreover, it is preferable also from an economic side.

(漂白活性化剤)
漂白活性化剤としては、例えば、テトラアセチルエチレンジアミン、ペンタアセチルグルコース、オクタノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ウンデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、オクタノイルオキシ安息香酸、ノナノイルオキシ安息香酸、デカノイルオキシ安息香酸、ウンデカノイルオキシ安息香酸、ドデカノイルオキシ安息香酸、オクタノイルオキシベンゼン、ノナノイルオキシベンゼン、デカノイルオキシベンゼン、ウンデカノイルオキシベンゼン、ドデカノイルオキシベンゼン等の有機過酸前駆体等が挙げられる。なかでも、ノナノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデカノイルオキシベンゼンスルホン酸ナトリウム、デカノイルオキシ安息香酸が好ましい。
これらは、1種単独または2種以上を適宜組み合わせて使用できる。
漂白剤組成物中の漂白活性化剤の含有割合は、0.1〜5質量%であることが好ましく、0.1〜2質量%であることがより好ましい。該含有割合の下限値以上であると、漂白力がさらに向上する。一方、上限値以下であると、漂白剤組成物の液安定性がより向上する。また、経済面からも好ましい。
(Bleaching activator)
Examples of the bleach activator include tetraacetylethylenediamine, pentaacetylglucose, sodium octanoyloxybenzenesulfonate, sodium nonanoyloxybenzenesulfonate, sodium decanoyloxybenzenesulfonate, sodium undecanoyloxybenzenesulfonate, Sodium dodecanoyloxybenzenesulfonate, octanoyloxybenzoic acid, nonanoyloxybenzoic acid, decanoyloxybenzoic acid, undecanoyloxybenzoic acid, dodecanoyloxybenzoic acid, octanoyloxybenzene, nonanoyloxybenzene, decanoyloxy Examples thereof include organic peracid precursors such as benzene, undecanoyloxybenzene, and dodecanoyloxybenzene. Of these, sodium nonanoyloxybenzenesulfonate, sodium dodecanoyloxybenzenesulfonate, and decanoyloxybenzoic acid are preferred.
These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
The content ratio of the bleach activator in the bleach composition is preferably 0.1 to 5% by mass, and more preferably 0.1 to 2% by mass. Bleaching power further improves that it is more than the lower limit of this content rate. On the other hand, the liquid stability of a bleaching agent composition improves more as it is below an upper limit. Moreover, it is preferable also from an economic side.

(金属イオン捕捉剤)
金属イオン捕捉剤としては、例えば、クエン酸;1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸、ニトリロトリメチレンホスホン酸、エチレンジアミンテトラキスメチレンホスホン酸等の有機ホスホン酸誘導体;ニトリロ三酢酸、エチレンジアミン四酢酸、ヒドロキシエチルエチレンジアミン3酢酸、ジエチレントリアミン5酢酸、トリエチレンテトラミン6酢酸等のアミノポリ酢酸類;ジカルボキシメチルグルタミン酸等の有機酸類、ポリアクリル酸等の高分子キレート剤等が挙げられる。なかでも、有機ホスホン酸誘導体が好ましく、1−ヒドロキシエタン−1,1−ジホスホン酸が特に好ましい。
これらは、1種単独または2種以上を適宜組み合わせて使用できる。
漂白剤組成物中の金属イオン捕捉剤の含有割合は、0.1〜3質量%であることが好ましく、0.2〜2質量%であることがより好ましい。該含有割合の下限値以上であると、漂白力がさらに向上する。また、漂白剤組成物において、(b)成分の分解が抑制されて安定性が向上する。一方、上限値以下であると、漂白剤組成物の液安定性がより向上する。また、経済面からも好ましい。
(Metal ion scavenger)
Examples of the metal ion scavenger include citric acid; organic phosphonic acid derivatives such as 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, nitrilotrimethylenephosphonic acid, ethylenediaminetetrakismethylenephosphonic acid; nitrilotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, hydroxy Examples include aminopolyacetic acids such as ethylethylenediamine triacetic acid, diethylenetriaminepentaacetic acid, and triethylenetetraminehexaacetic acid; organic acids such as dicarboxymethylglutamic acid; and polymer chelating agents such as polyacrylic acid. Of these, organic phosphonic acid derivatives are preferable, and 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid is particularly preferable.
These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
The content of the metal ion scavenger in the bleaching composition is preferably 0.1 to 3% by mass, and more preferably 0.2 to 2% by mass. Bleaching power further improves that it is more than the lower limit of this content rate. Moreover, in a bleaching agent composition, decomposition | disassembly of (b) component is suppressed and stability improves. On the other hand, the liquid stability of a bleaching agent composition improves more as it is below an upper limit. Moreover, it is preferable also from an economic side.

(ラジカルトラップ剤)
ラジカルトラップ剤としては、例えば、フェノール系ラジカルトラップ剤を好適に用いることができる。フェノール系ラジカルトラップ剤を用いると、(b)成分の分解がより抑制されて安定性が向上する。特に漂白剤組成物のpHが5以上になる場合、前記金属イオン捕捉剤と併用すると好ましい。
また、誤使用などにより衣類に塗布後、長時間放置してしまった際、汚れの中の金属による、又は(b)成分と反応性の高い成分による(b)成分の異常分解によって衣類が損傷する場合がある。かかる場合において、フェノール系ラジカルトラップ剤の添加によって、前記のような衣類の損傷を抑制することが可能となる。
フェノール系ラジカルトラップ剤とは、フェノール又はフェノール誘導体であり、該フェノール誘導体としては、フェノール性のOH基を有する化合物(フェノール化合物)、又はそのエステル誘導体もしくはエーテル誘導体等が好適に挙げられる。なお、置換位置は、オルト位、メタ位、又はパラ位のいずれでもよい。なかでも、フェノール性のOH基を有する化合物(フェノール化合物)がより好ましい。そのなかでも、「G.E.Penketh,J.Appl.Chem」,7,512〜521頁(1957年)に記載された、酸化還元電位(O.P.)が1.25V以下の化合物であることがさらに好ましく、0.75V以下の化合物であることが特に好ましい。
上記化合物のなかでも、ジメトキシフェノール、カテコール、ハイドロキノン、p−メトキシフェノール、ジブチルヒドロキシトルエン(BHT)等が好ましく挙げられ、p−メトキシフェノールが特に好ましく挙げられる。
ラジカルトラップ剤は、1種単独または2種以上適宜組み合わせて使用できる。
漂白剤組成物中のラジカルトラップ剤の含有割合は、0.01〜6質量%であることが好ましく、0.05〜1質量%であることがより好ましい。該含有割合の下限値以上であると、漂白剤組成物において(b)成分の分解がより抑制されて安定性がさらに向上する。一方、上限値以下であれば、ラジカルトラップ剤を含有することによる効果が充分に得られ、経済面からも好ましい。
(Radical trapping agent)
As the radical trapping agent, for example, a phenol radical trapping agent can be suitably used. When a phenol radical trapping agent is used, the decomposition of the component (b) is further suppressed and the stability is improved. In particular, when the pH of the bleaching composition is 5 or more, it is preferable to use it together with the metal ion scavenger.
Also, when left on for a long time after being applied to clothing due to misuse, etc., the clothing will be damaged by abnormal decomposition of the component (b) due to the metal in the dirt or the component (b) highly reactive with the component There is a case. In such a case, the addition of the phenol-based radical trapping agent makes it possible to suppress the clothing damage as described above.
The phenol-based radical trapping agent is phenol or a phenol derivative, and preferred examples of the phenol derivative include a compound having a phenolic OH group (phenol compound), an ester derivative or an ether derivative thereof. The substitution position may be any of the ortho position, the meta position, and the para position. Especially, the compound (phenol compound) which has a phenolic OH group is more preferable. Among them, a compound having an oxidation-reduction potential (OP) 0 of 1.25 V or less described in “GE Penketh, J. Appl. Chem”, pages 7,512 to 521 (1957). Is more preferable, and a compound of 0.75 V or less is particularly preferable.
Among the above compounds, dimethoxyphenol, catechol, hydroquinone, p-methoxyphenol, dibutylhydroxytoluene (BHT) and the like are preferable, and p-methoxyphenol is particularly preferable.
A radical trap agent can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types as appropriate.
The content ratio of the radical trapping agent in the bleaching composition is preferably 0.01 to 6% by mass, and more preferably 0.05 to 1% by mass. When it is at least the lower limit of the content ratio, the decomposition of the component (b) in the bleaching composition is further suppressed, and the stability is further improved. On the other hand, if it is less than or equal to the upper limit value, the effect of containing the radical trapping agent can be sufficiently obtained, which is preferable from the economical viewpoint.

(pH調整剤)
pH調整剤としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸等の無機酸;p−トルエンスルホン酸、クエン酸、ホスホン酸誘導体等の有機酸;水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、アンモニア等が挙げられる。
これらは、1種単独または2種以上を適宜組み合わせて使用できる。
(PH adjuster)
Examples of pH adjusters include inorganic acids such as hydrochloric acid, sulfuric acid, and phosphoric acid; organic acids such as p-toluenesulfonic acid, citric acid, and phosphonic acid derivatives; sodium hydroxide, potassium hydroxide, sodium carbonate, and sodium bicarbonate. Monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, ammonia and the like.
These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.

(ハイドロトロープ剤)
ハイドロトロープ剤としては、例えば、エタノール、イソプロパノール等の1価アルコール類;エチレングリコール、プロピレングリコール、ポリエチレングリコール、グリセリン等の多価アルコール類等が挙げられる。
これらは、1種単独または2種以上を適宜組み合わせて使用できる。
漂白剤組成物中のハイドロトロープ剤の含有割合は、0.1〜10質量%であることが好ましい。
(Hydrotrope agent)
Examples of the hydrotrope include monohydric alcohols such as ethanol and isopropanol; polyhydric alcohols such as ethylene glycol, propylene glycol, polyethylene glycol, and glycerin.
These can be used individually by 1 type or in combination of 2 or more types.
It is preferable that the content rate of the hydrotrope agent in a bleaching agent composition is 0.1-10 mass%.

(無機塩類)
無機塩類としては、例えば、塩化ナトリウム、塩化カリウム、硫酸ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、ホウ酸ナトリウム等が挙げられる。
(Inorganic salts)
Examples of inorganic salts include sodium chloride, potassium chloride, sodium sulfate, sodium carbonate, potassium carbonate, sodium borate and the like.

本発明の漂白剤組成物は、25℃の原液のpHが2〜7であることが好ましく、3〜6であることがより好ましい。pHが前記範囲内であると、漂白剤組成物の保存安定性がより良好であり、しかも疎水性汚れに対する洗浄力がより向上する。   In the bleaching composition of the present invention, the pH of the stock solution at 25 ° C. is preferably 2 to 7, and more preferably 3 to 6. When the pH is within the above range, the storage stability of the bleach composition is better, and the detergency against hydrophobic soil is further improved.

本発明の漂白剤組成物は、常法により製造することができる。一例として、前記(a)〜(c)成分と、必要に応じてその他の成分とを、各成分の純分換算量で所望の配合量になるように水(イオン交換水、精製水等)に溶解して混合し、pH調整剤を用いて所定pHになるように調整することによって製造することができる。
本発明の漂白剤組成物の製造において、(b)成分を配合する際のpHは6以下とすることが好ましい。また、(c)成分を配合する際のpHは4〜7とすることが好ましい。これにより、(b)成分及び(c)成分をより安定に配合することができ、本発明の効果がさらに向上する。
The bleaching composition of the present invention can be produced by a conventional method. As an example, water (ion-exchanged water, purified water, etc.) is used so that the components (a) to (c) and other components, if necessary, are mixed in a desired amount in terms of the pure content of each component. It can be prepared by dissolving in water and mixing, and adjusting to a predetermined pH using a pH adjuster.
In the production of the bleaching agent composition of the present invention, the pH when the component (b) is blended is preferably 6 or less. Moreover, it is preferable that pH at the time of mix | blending (c) component shall be 4-7. Thereby, (b) component and (c) component can be mix | blended more stably, and the effect of this invention improves further.

以上、説明したように、本発明の漂白剤組成物によれば、疎水性汚れに対する洗浄力が良好であり、かつ、使用性にも優れる。かかる効果が得られる理由としては、以下のように推測される。
本発明の漂白剤組成物は、二級アルカンスルホン酸及び/又はその塩(a)と、過酸化水素(b)と、アルキレンテレフタレート単位とオキシアルキレン単位とを有する高分子化合物(c)とを含有する。
これらの必須成分のうち、(b)成分は、当該漂白剤組成物が酸素系漂白剤として機能するために必須の成分である。
(c)成分は、疎水性汚れの除去に優れた効果を発揮し、例えばポリエステル繊維、アクリル繊維等の疎水性繊維に付着した疎水性汚れも除去できる。
しかし、上記のように、(c)成分等のテレフタル酸エステル型高分子化合物は、経時に伴う劣化により分解しやすい。そして、該分解の影響により、(c)成分が有する漂白剤組成物の粘度の増加を抑制する効果(減粘作用)が得られにくくなるために、漂白剤組成物は増粘し、流動性が低下して使用性が悪くなる。
本発明においては、(b)成分及び(c)成分に加えて、必須の成分として(a)成分をさらに含有する。(a)成分は、二級アルキル基を持ち、分岐鎖状の嵩高い構造を有する。
本発明の漂白剤組成物においては、理由は定かではないが、(a)成分と(c)成分との間で相互作用が特異的に働き、(a)成分の嵩高い構造の効果によって、(c)成分の分解の影響による漂白剤組成物の経時に伴う粘度変化が抑制される。
また、(a)成分はアニオン界面活性剤であり、洗浄効果の向上にも寄与する成分である。
したがって、(a)〜(c)成分からなる構成により、本発明の効果が得られると推測される。
As described above, according to the bleaching composition of the present invention, the detergency against hydrophobic soil is good and the usability is also excellent. The reason why such an effect can be obtained is estimated as follows.
The bleaching composition of the present invention comprises a secondary alkanesulfonic acid and / or a salt thereof (a), hydrogen peroxide (b), a polymer compound (c) having an alkylene terephthalate unit and an oxyalkylene unit. contains.
Among these essential components, the component (b) is an essential component for the bleach composition to function as an oxygen bleach.
The component (c) exhibits an excellent effect in removing hydrophobic dirt, and can also remove hydrophobic dirt adhered to hydrophobic fibers such as polyester fibers and acrylic fibers.
However, as described above, the terephthalic acid ester type polymer compound such as the component (c) is easily decomposed due to deterioration with time. And since the effect (thinning action) which suppresses the increase in the viscosity of the bleaching composition which (c) component has by the influence of this decomposition | disassembly becomes difficult to be obtained, a bleaching composition becomes thickened and fluidity | liquidity Decreases and the usability deteriorates.
In this invention, in addition to (b) component and (c) component, (a) component is further contained as an essential component. The component (a) has a secondary alkyl group and has a branched bulky structure.
In the bleach composition of the present invention, the reason is not clear, but the interaction between the component (a) and the component (c) specifically works, and the effect of the bulky structure of the component (a) (C) Viscosity change with the lapse of time of the bleaching composition due to the influence of decomposition of the component is suppressed.
Moreover, (a) component is an anionic surfactant and is a component which contributes also to the improvement of a cleaning effect.
Therefore, it is presumed that the effect of the present invention can be obtained by the configuration composed of the components (a) to (c).

また、本発明の漂白剤組成物によれば、(b)成分及び(c)成分を組成物中に安定に配合でき、(b)成分や(c)成分の分解による洗浄性能の低下を抑制できる。
また、本発明の漂白剤組成物をキャップ付き容器等に収容した場合、漂白剤組成物を該容器本体ボトルから計量キャップへ容易に計量でき、また、計量キャップから衣類への塗布性も良好である。このように、本発明の漂白剤組成物は、容器から液ダレしにくく、漂白剤組成物が直接手に触れることがほとんどないため、安全に使用できる。
Further, according to the bleaching composition of the present invention, the component (b) and the component (c) can be stably blended in the composition, and the deterioration of the cleaning performance due to the decomposition of the component (b) and the component (c) is suppressed. it can.
In addition, when the bleach composition of the present invention is contained in a container with a cap, the bleach composition can be easily weighed from the container body bottle to the measuring cap, and the applicability from the measuring cap to the clothing is also good. is there. As described above, the bleaching composition of the present invention is difficult to drip from the container, and the bleaching composition hardly touches the hand, so that it can be used safely.

以下に実施例を用いて本発明をさらに詳しく説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。なお、「%」は特に断りがない限り「質量%」を示す。   Hereinafter, the present invention will be described in more detail using examples, but the present invention is not limited to these examples. “%” Means “% by mass” unless otherwise specified.

(実施例1〜15、比較例1〜6)
表3〜4に示す各例の漂白剤組成物を、表1に示した成分を用いて常法により製造した。ただし、実施例10、11は参考例である。
なお、表3〜4中の配合量の単位は、漂白剤組成物の全質量を基準とする質量%を示す。また、表3〜4中の配合量は、表1に示した成分の純分換算値を示す。精製水の配合量を示す「バランス」は、総量が100質量%となるように調整したことを意味する。
(Examples 1-15, Comparative Examples 1-6)
The bleaching composition of each example shown to Tables 3-4 was manufactured by the conventional method using the component shown in Table 1. However, Examples 10 and 11 are reference examples.
In addition, the unit of the compounding quantity in Tables 3-4 shows the mass% on the basis of the total mass of a bleaching agent composition. Moreover, the compounding quantity in Tables 3-4 shows the pure part conversion value of the component shown in Table 1. “Balance” indicating the blending amount of purified water means that the total amount is adjusted to 100% by mass.

Figure 0005342757
Figure 0005342757

<漂白剤組成物の評価>
各例の漂白剤組成物を用いて、以下に示す方法により、疎水性汚れに対する洗浄力、漂白剤組成物の粘度、及び使用性の評価をそれぞれ行った。
<Evaluation of bleach composition>
Using the bleaching composition of each example, the cleaning power against hydrophobic soil, the viscosity of the bleaching composition, and the usability were evaluated by the following methods.

[疎水性汚れに対する洗浄力の評価]
疎水性汚れの一つとして皮脂のモデルを選択した。
1)汚垢布の調製
人体から分泌される皮脂のモデルとしてオレイン酸/トリオレイン混合物を採用し、以下のようにして汚垢布を調製した。
オレイン酸0.5g、トリオレイン0.5gをクロロホルム15gに溶かし、洗浄のインジケーターとしてカーボン0.01gを添加し、よく分散させた。この分散液0.01mLを、ポリエステル布(ポリエステルトロピカル布)を5cm×5cmに裁断した清浄布に滴下して風乾し、汚垢布を調製した。
2)洗浄方法
汚垢布5枚に、各例の漂白剤組成物0.12mLずつを塗布し、5分間放置した。その後、Terg−O−Tometer(U.S.Testing社製)を用いて、10分間洗浄(120rpm、25℃、4°DH水道水、浴比30倍、洗剤なし)し、次いで1分間脱水し、次に2分間流水すすぎを行った後、1分間脱水した。
洗浄後の汚垢布をアイロンで乾燥後、反射率計(日本電色社製、製品名:Σ90)を用いて反射率(R”)を測定し、下記数式で表されるクベルカムンク式により洗浄率(%)を求めた。その結果を表3〜4に示す。
疎水性汚れに対する洗浄力の評価は、各例の漂白剤組成物につき汚垢布5枚の平均値で行った。該洗浄力は、洗浄率が50%を超えれば、見た目に充分洗浄されており、洗浄力が良好であると判別した。
[Evaluation of detergency against hydrophobic soils]
A sebum model was selected as one of the hydrophobic soils.
1) Preparation of dirt cloth As a model of sebum secreted from the human body, a mixture of oleic acid / triolein was adopted, and a dirt cloth was prepared as follows.
0.5 g of oleic acid and 0.5 g of triolein were dissolved in 15 g of chloroform, and 0.01 g of carbon was added as a washing indicator and dispersed well. 0.01 mL of this dispersion was dropped onto a clean cloth obtained by cutting a polyester cloth (polyester tropical cloth) into 5 cm × 5 cm and air-dried to prepare a dirt cloth.
2) Washing method 0.12 mL of the bleaching composition of each example was applied to 5 pieces of soiled cloth and left for 5 minutes. Thereafter, using a Terg-O-Tometer (manufactured by U.S. Testing) for 10 minutes (120 rpm, 25 ° C., 4 ° DH tap water, bath ratio 30 times, no detergent), then dehydrated for 1 minute. Then, it was rinsed with running water for 2 minutes and then dehydrated for 1 minute.
The washed dirt cloth is dried with an iron, then the reflectivity (R ") is measured using a reflectometer (manufactured by Nippon Denshoku Co., Ltd., product name: Σ90), and washed by the Kubelka-Munk formula expressed by the following formula The rate (%) was determined and the results are shown in Tables 3-4.
Evaluation of the detergency against hydrophobic soil was carried out by the average value of 5 soiled cloths for each of the bleaching compositions in each example. When the cleaning rate exceeded 50%, the cleaning power was judged to be sufficiently clean and good cleaning power.

Figure 0005342757
Figure 0005342757

[漂白剤組成物の粘度の評価]
漂白剤組成物を、50℃で1ヶ月間保存した後の粘度を以下のようにして評価した。
各例の漂白剤組成物500mLを、図1に示すキャップ付き容器に収容し、該容器を50℃で1ヶ月間保存した後、室温(約25℃)にて1日間静置した。
その後、該容器内の漂白剤組成物を300mLのガラス製トールビーカーに移し、B型粘度計(No.1ローター)を用いて、60rpm、ガード装着、25℃の測定条件下で漂白剤組成物の粘度(mPa・s)を測定した。その結果を表3〜4に示す。
ただし、保存を開始する前の漂白剤組成物の初期粘度を60mPa・sに調整した。粘度の調整は、非イオン(ポリオキシエチレンラウリルエーテル)の配合量を5質量%とすることにより行った。
本評価において、漂白剤組成物の粘度は、保存後の粘度が200(mPa・s)を超える漂白剤組成物は分離するおそれがあるため、初期粘度と保存後の粘度との差は小さいほど好ましい。
[Evaluation of viscosity of bleach composition]
The viscosity after storing the bleach composition at 50 ° C. for 1 month was evaluated as follows.
500 mL of the bleaching composition of each example was accommodated in a container with a cap shown in FIG. 1, and the container was stored at 50 ° C. for 1 month, and then allowed to stand at room temperature (about 25 ° C.) for 1 day.
Thereafter, the bleaching composition in the container is transferred to a 300 mL glass tall beaker, and using a B-type viscometer (No. 1 rotor), the bleaching composition is subjected to measurement conditions of 60 rpm, a guard, and 25 ° C. The viscosity (mPa · s) of was measured. The results are shown in Tables 3-4.
However, the initial viscosity of the bleaching composition before starting the storage was adjusted to 60 mPa · s. The viscosity was adjusted by adjusting the amount of nonionic (polyoxyethylene lauryl ether) to 5% by mass.
In this evaluation, the viscosity of the bleaching composition may be separated from the bleaching composition having a viscosity after storage exceeding 200 (mPa · s). Therefore, the difference between the initial viscosity and the viscosity after storage is smaller. preferable.

なお、図1において、キャップ付き容器1は、本体ボトル3の上方開口部に、計量キャップ2を備えたノズルキャップ5が被せられ、本体ボトル3と一体化されたものである。
本体ボトル3の底部には、本体ボトル3の内側に突出する窪みが設けられている。
キャップ付き容器1の仕様について、表2に示す。
表2中の*1〜5は、下記を示す。
*1 高密度ポリエチレン(三井化学社製)。
*2 PE−M SSC MC2473ブルー(大日精化社製)。
*3 ノギスで測定した。
*4 ポリプロピレン(三井化学社製)。
*5 PP−M AZ MC1461イエロー(大日精化社製)。
In FIG. 1, the container 1 with a cap is formed by covering the upper opening of the main body bottle 3 with a nozzle cap 5 having a measuring cap 2 and integrating the main body bottle 3.
The bottom of the main body bottle 3 is provided with a recess that protrudes inside the main body bottle 3.
Table 2 shows the specifications of the container 1 with a cap.
* 1 to 5 in Table 2 indicate the following.
* 1 High-density polyethylene (Mitsui Chemicals).
* 2 PE-M SSC MC2473 Blue (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.).
* 3 Measured with calipers.
* 4 Polypropylene (Mitsui Chemicals).
* 5 PP-M AZ MC1461 yellow (manufactured by Dainichi Seika Co., Ltd.).

Figure 0005342757
Figure 0005342757

[使用性の評価]
漂白剤組成物を、50℃で1ヶ月間保存した後の使用性を以下のようにして評価した。
各例の漂白剤組成物500mLを、図1に示すキャップ付き容器に収容し、該容器1を50℃で1ヶ月間保存した後、室温(約25℃)にて1日間静置した
静置後の該容器1について、本体ボトル3から計量キャップ2への計量のしやすさと、計量キャップ2から衣類への塗布のしやすさについて、評価者2名によりそれぞれ評価(評価者2名のうち、評点の悪い方を採用)し、総合的な使いやすさを「使用性」として下記4段階で表した。その結果を表3〜4に示す。
◎:使いやすかった。
○:保存前と比較して、保存後の液のトロミ(漂白剤組成物の粘度)は異なるが、特に使いやすさは問題なかった。
△:保存前と比較して、計量キャップ2からの液の排出が遅く、やや衣類に塗りにくかった。
×:計量キャップ2から液ダレしやすかった、または、保存前と比較して衣類に塗りにくかった。
[Evaluation of usability]
Usability after the bleaching composition was stored at 50 ° C. for 1 month was evaluated as follows.
500 mL of the bleaching agent composition of each example was stored in a container with a cap shown in FIG. 1, and the container 1 was stored at 50 ° C. for 1 month and then allowed to stand at room temperature (about 25 ° C.) for 1 day. For the subsequent container 1, two evaluators evaluated each of the ease of measurement from the main body bottle 3 to the measurement cap 2 and the ease of application from the measurement cap 2 to clothing (of the two evaluators). The one with a poor score was adopted), and the total ease of use was expressed as “usability” in the following four stages. The results are shown in Tables 3-4.
A: Easy to use.
◯: The tromi (viscosity of the bleaching composition) of the liquid after the storage was different from that before the storage, but there was no particular problem in the ease of use.
(Triangle | delta): Compared with before storage, discharge | emission of the liquid from the measurement cap 2 was late | slow, and it was a little hard to apply to clothing.
X: It was easy to drip from the measuring cap 2, or it was difficult to apply to clothes compared to before storage.

Figure 0005342757
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Figure 0005342757
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表3の結果から明らかなように、本発明の実施例1〜15の漂白剤組成物は、皮脂汚れ除去の効果が良好であり、疎水性汚れに対する洗浄力が良好であることが確認できた。
また、実施例1〜15の漂白剤組成物は、経時に伴う粘度変化が抑制されており、使用性にも優れていることが確認できた。
As is clear from the results in Table 3, it was confirmed that the bleaching compositions of Examples 1 to 15 of the present invention had a good effect of removing sebum stains and a good detergency against hydrophobic stains. .
Moreover, it was confirmed that the bleaching compositions of Examples 1 to 15 were suppressed in viscosity change with time and were excellent in usability.

表4の結果から、本発明における(a)成分を欠く比較例1〜3の漂白剤組成物においては、比較例1、3では経時に伴って分離が認められ、比較例2では粘度変化が大きすぎて、いずれも使用性の評価が悪いことが確認された。
本発明における(c)成分を欠く比較例4〜6の漂白剤組成物においては、皮脂汚れ除去の効果が不良であり、疎水性汚れに対する洗浄力が不良であることが確認された。
From the results of Table 4, in the bleaching compositions of Comparative Examples 1 to 3 lacking the component (a) in the present invention, separation was observed with time in Comparative Examples 1 and 3, and viscosity change was observed in Comparative Example 2. It was too large, and it was confirmed that the evaluation of usability was bad.
In the bleaching agent compositions of Comparative Examples 4 to 6 lacking the component (c) in the present invention, it was confirmed that the effect of removing sebum dirt was poor and the detergency against hydrophobic dirt was poor.

実施例で用いたキャップ付き容器の外観を示す側面図である。It is a side view which shows the external appearance of the container with a cap used in the Example.

符号の説明Explanation of symbols

1 キャップ付き容器
2 計量キャップ
3 本体ボトル
5 ノズルキャップ
1 Container with cap 2 Measuring cap 3 Body bottle 5 Nozzle cap

Claims (1)

アルキル鎖長が炭素数13〜17の二級アルカンスルホン酸及び/又はその塩(a)0.1〜3質量%と、
過酸化水素(b)と、
アルキレンテレフタレート単位とオキシアルキレン単位とを有する高分子化合物(c)0.1〜3質量%
を含有することを特徴とする液体漂白剤組成物。
A secondary alkanesulfonic acid having an alkyl chain length of 13 to 17 carbon atoms and / or a salt thereof (a) of 0.1 to 3% by mass ;
Hydrogen peroxide (b);
A liquid bleaching agent composition comprising 0.1 to 3% by mass of a polymer compound (c) having an alkylene terephthalate unit and an oxyalkylene unit.
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