JP5331272B2 - Polyester film for in-mold transfer foil - Google Patents

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本発明は、浅絞りから中絞り用途の印刷工程において、熱寸法変化が良好で、印刷性に優れ、かつ成形加工では低応力で容易に伸びる成形性良好なインモールド転写箔用ポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to a polyester film for in-mold transfer foil that has a good thermal dimensional change in a printing process from shallow drawing to medium drawing, excellent printability, and good moldability that easily stretches with low stress in molding.

ポリエチレンテレフタレートフィルムに代表される2軸延伸ポリエステルフィルムは、良好な機械強度、熱的特性、湿度特性およびその他多くの優れた特性を有することから工業材料、磁気記録材料および包装材料など、広い分野において使用されている。 Biaxially stretched polyester film represented by polyethylene terephthalate film has good mechanical strength, thermal characteristics, humidity characteristics and many other excellent characteristics, so it can be used in a wide range of fields such as industrial materials, magnetic recording materials and packaging materials. It is used.

特にインモールド転写箔において、ポリエステルフィルムはその基材として有用である。この転写箔は、片面に、離型層、図柄印刷層および接着層などの転写層を順次積層して構成され、目的に応じて転写層にハードコート層や金属蒸着層を積層される。さらには、これら離型層や転写層に帯電防止剤や抗菌剤等の機能性剤を加え、転写箔としての機能が付与されている。   Particularly in an in-mold transfer foil, the polyester film is useful as the substrate. This transfer foil is configured by sequentially laminating a transfer layer such as a release layer, a design printing layer, and an adhesive layer on one side, and a hard coat layer or a metal vapor deposition layer is laminated on the transfer layer according to the purpose. Further, a functional agent such as an antistatic agent or an antibacterial agent is added to the release layer or the transfer layer to give a function as a transfer foil.

これら転写箔の転写方法には、転写箔を射出成形用の金型内にセットし、樹脂成形品を成形するのと同時に、その表面に転写箔シートを一体化して接着し、樹脂成形品に図柄を転写し装飾を施す、いわゆるインモールド転写法(同時成形転写法)が広く一般的に知られている(特許文献1〜5)。   In these transfer foil transfer methods, the transfer foil is set in an injection mold and a resin molded product is molded. At the same time, a transfer foil sheet is integrally bonded to the surface of the transfer foil, thereby forming a resin molded product. A so-called in-mold transfer method (simultaneous molding transfer method) in which a pattern is transferred and decorated is widely known (Patent Documents 1 to 5).

このような転写方式は、ポリエステル基材の表面上に接着層を含む複数の積層構成された転写箔を用い、接着層を介して被転写物に転写する方法であり、携帯電話機、電気製品、自動車部品、化粧容器、玩具類など多岐にわたる樹脂成形品の表面に装飾や表面保護等の表面加工を施す目的で広範囲の用途に使用されている。   Such a transfer method is a method of transferring to a transfer object via an adhesive layer using a plurality of laminated transfer foils including an adhesive layer on the surface of a polyester base material. It is used in a wide range of applications for the purpose of surface treatment such as decoration and surface protection on the surface of various resin molded products such as automobile parts, cosmetic containers, and toys.

印刷および成形加工して用いられる転写箔の基材フィルムには、従来、ポリエステル2軸延伸フィルムが用いられている(例えば、特許文献1、特許文献2参照)。また、極限粘度と密度が特定範囲内にあるポリエステル2軸延伸フィルムをスクラッチ加工して艶消し転写箔用フィルムとして用いることが提案されている(特許文献3参照)。   Conventionally, a polyester biaxially stretched film has been used as a base film for a transfer foil used by printing and molding (see, for example, Patent Document 1 and Patent Document 2). Further, it has been proposed to scratch a polyester biaxially stretched film having an intrinsic viscosity and density within a specific range and use them as a matte transfer foil film (see Patent Document 3).

また、深絞り成形用フィルムとしては、成形応力が特定範囲内のポリエステルフィルムを用いること、が提案されている(特許文献4参照)。   In addition, as a deep drawing film, it has been proposed to use a polyester film having a molding stress within a specific range (see Patent Document 4).

また、成形等の工程用フィルムとして、ブタンジオール等から選択される2種以上のグリコール成分を含有するモノマー組成から重合されたポリエステルのフィルムを用いることが提案されている。   Further, it has been proposed to use a polyester film polymerized from a monomer composition containing two or more glycol components selected from butanediol and the like as a film for process such as molding.

一方、成形用途においては、携帯電話や電気製品など、成形時の絞りが浅いものから自動車用など成形時の絞りが深いものまで各種用途により成形加工での絞りが大きく異なる。この成形加工における絞りを分類すると、浅絞り、中絞り、深絞りに大別され、目的の用途に応じて好適な基材フィルムを選び用いられている。   On the other hand, in the molding application, the diaphragm in the molding process varies greatly depending on various applications, such as cellular phones and electrical products, which have a narrow diaphragm during molding and those with a large diaphragm during molding such as automobiles. The drawing in this forming process is classified into shallow drawing, medium drawing, and deep drawing, and a suitable base film is selected and used according to the intended application.

基材フィルムの重要な要件には、離型層、図柄印刷および接着層など、コート加工や印刷加工で乾燥温度と張力の影響を受けて基材フィルムに伸び変形や幅収縮による熱寸法変化が生じて印刷ズレや有害な平面性悪化が発生する問題があるため、基材フィルムの特性は、ある一定の熱寸法安定性と機械的特性が求められる。しかしながら、この基材フィルムを用いて積層加工された転写箔は機械的強度も保持されているため、インモールト成形時においては変形応力も高く、金型との追随性が悪く、印刷の鮮明さに欠ける現象や成形破れが発生しやすい問題がある。   Important requirements for the base film include thermal dimensional changes due to stretch deformation and width shrinkage of the base film due to the influence of drying temperature and tension during coating and printing processes such as release layers, pattern printing, and adhesive layers. Since there arises a problem of occurrence of printing misalignment and harmful flatness deterioration, the substrate film is required to have certain thermal dimensional stability and mechanical properties. However, since the transfer foil laminated using this base film retains mechanical strength, the deformation stress is high at the time of in-mold molding, the followability with the mold is poor, and the printing is clear. There is a problem that chipping phenomenon and molding tearing are likely to occur.

この深絞り用の基材フィルムにおいては、基材そのものがフィルム設計上、柔らかい特性を有するため、この点を考慮して伸び変形に支障のない80〜100℃などの低温で加工されている。また絵付けする図柄が例えば木目調など、1工程の全面印刷である場合が多く、多少の熱寸法変化や伸び変形が生じても絵柄の品質上に支障をきたさない転写箔用に使用されている。   In this base film for deep drawing, since the base material itself has soft characteristics in terms of film design, it is processed at a low temperature such as 80 to 100 ° C., which does not hinder elongation deformation in consideration of this point. In many cases, the pattern to be painted is one-step full surface printing such as woodgrain, and it is used for transfer foils that do not interfere with the quality of the pattern even if some thermal dimensional change or elongation deformation occurs. Yes.

しかし、浅絞り〜中絞りの多くの用途においては、絵付けする図柄が3色〜7色など、多色印刷される場合が多く、かかる高温による乾燥温度と加工張力の影響を受けて伸び変形や幅縮みが生じて印刷ズレや平面性(片タルミなど)悪化が発生し、転写箔の品質上、致命的欠陥となる。   However, in many applications, such as shallow drawing to medium drawing, patterns to be painted are often printed in multiple colors, such as three to seven colors, and stretch deformation due to the influence of drying temperature and processing tension due to such high temperatures. And width shrinkage, printing deviation and flatness (single tarmi, etc.) are deteriorated, resulting in a fatal defect in the quality of the transfer foil.

このため、浅絞り〜中絞り用の基材フィルムは、コート加工や印刷加工において縦方向に伸び変形を抑えるよう機械的強度が与えられている。しかしながら、このような基材フィルムを用いて得られた転写箔は機械的強度も保持されているためインモールト成形時においては変形応力も高く、金型との追随性が悪く、印刷の鮮明さに欠ける現象や成形破れが発生しやすい問題がある。   For this reason, the base film for shallow drawing to medium drawing is given mechanical strength so as to suppress elongation deformation in the longitudinal direction in coating and printing. However, the transfer foil obtained using such a base film also has high mechanical strength, so the deformation stress is high at the time of in-mold molding, the followability with the mold is poor, and the printing is clear. There is a problem that chipping phenomenon and molding tearing are likely to occur.

近年、携帯電話機やパソコンなど、浅絞り〜中絞りの用途拡大に伴い、浅絞り〜中絞り用での転写箔のコート積層加工や印刷加工においては機械的伸び変形や熱寸法安定性にも優れ、かつインモールド成形加工では低応力で容易に伸びる特性が求められている。   In recent years, with the expansion of applications for shallow and medium drawing, such as mobile phones and personal computers, excellent mechanical elongation and thermal dimensional stability are achieved in coat lamination processing and printing of transfer foil for shallow drawing to medium drawing. In addition, the in-mold molding process is required to have a property of easily extending with low stress.

特開平7−196821号公報Japanese Patent Laid-Open No. 7-196821 特開平7−237283号公報JP 7-237283 A 特開2007−181978号公報JP 2007-181978 A 特開2004−9596号公報JP 2004-9596 A 特開平6−210799号公報JP-A-6-210799 特開2000−344909号公報JP 2000-344909 A 特公昭60−11628号公報Japanese Patent Publication No. 60-11628 特許第3090911号公報Japanese Patent No. 3090911 特開2002−97261号公報JP 2002-97261 A

本発明は、上記実情に鑑みなされたものであり、その解決課題は、転写箔への積層加工領域における変形応力が機械強度を保持し、かつ熱寸法安定性が良好であり、インモールド成形時の変形領域では低応力で変形し、かつ高伸度を有する基材フィルムであるという、相矛盾する機械的強度の両特性を満たす、浅絞りから中絞り用に好適なインモールド転写箔用ポリエステルフィルムを提供することにある。   The present invention has been made in view of the above-described circumstances, and the problem to be solved is that the deformation stress in the laminated region of the transfer foil retains the mechanical strength, the thermal dimensional stability is good, and in-mold molding Polyester for in-mold transfer foil suitable for shallow drawing to medium drawing, satisfying both contradictory mechanical strength properties of a base film that deforms with low stress and has high elongation in the deformation region of To provide a film.

本発明者は、上記実情に鑑み鋭意検討した結果、特定の構成を有するフィルムによれば、上記課題を容易に解決できることを見いだし、本発明を完成するに至った。   As a result of intensive studies in view of the above circumstances, the present inventor has found that the above problems can be easily solved by a film having a specific configuration, and has completed the present invention.

すなわち、本発明の要旨は、縦横延伸後のポリエステルフィルムを熱処理すると同時に幅方向に弛緩して得られるポリエステルフィルムであって、180℃で5分間処理後のフィルム縦方向の熱収縮率が3.0%以下であり、同条件下のフィルム横方向の熱収縮率が0.5%以下であり、25℃でのフィルム縦方向の5%伸び応力が90〜120MPaであり、同条件下での100%伸び応力が縦横両方向に200MPa以下であり、フィルムの縦方向の破断伸度が150%以上であることを特徴とするインモールド転写用ポリエステルフィルムに存する。 That is, the gist of the present invention is a polyester film obtained by heat-treating a polyester film after longitudinal and transverse stretching and simultaneously relaxing in the width direction, and the thermal shrinkage in the film longitudinal direction after treatment at 180 ° C. for 5 minutes is 3. 0% or less, the thermal shrinkage in the transverse direction of the film under the same conditions is 0.5% or less, the 5% elongation stress in the longitudinal direction of the film at 25 ° C. is 90 to 120 MPa, The polyester film for in-mold transfer has a 100% elongation stress of 200 MPa or less in both longitudinal and transverse directions, and a longitudinal elongation at break of the film of 150% or more.

以下、本発明を詳細に説明する。
本発明に用いられるポリエステルフィルムとは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルとグリコ−ルとを主たる出発原料として得られるポリエステルであり、繰り返し構造単位の80%以上がエチレンテレフタレ−ト単位またはエチレン−2,6−ナフタレ−ト単位を有するポリエステルを指す。そして、上記の範囲を逸脱しない条件下に他の第三成分を含有していてもよい。芳香族ジカルボン酸成分としては、例えば、テレフタル酸および2,6−ナフタレンジカルボン酸以外に、例えば、イソフタル酸、フタル酸、アジピン酸、セバシン酸、オキシカルボン酸(例えば、p−オキシエトキシ安息香酸等)等を用いることができる。グリコ−ル成分としては、エチレングリコ−ル以外に、例えば、ジエチレングリコ−ル、プロピレングリコール、ブタンジオ−ル、1,4−シクロヘキサンジメタノ−ル、ネオペンチルグリコ−ル等の一種または二種以上を用いることができる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The polyester film used in the present invention is a polyester obtained using aromatic dicarboxylic acid or its ester and glycol as main starting materials, and 80% or more of the repeating structural units are ethylene terephthalate units or ethylene- A polyester having 2,6-naphthalate units. And you may contain other 3rd components on the conditions which do not deviate from said range. As the aromatic dicarboxylic acid component, for example, in addition to terephthalic acid and 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, for example, isophthalic acid, phthalic acid, adipic acid, sebacic acid, oxycarboxylic acid (for example, p-oxyethoxybenzoic acid, etc.) ) Etc. can be used. As the glycol component, in addition to ethylene glycol, for example, one or more of diethylene glycol, propylene glycol, butanediol, 1,4-cyclohexanedimethanol, neopentyl glycol and the like can be used. Can be used.

重合触媒としては、三酸化アンチモン、五酸化アンチモン等のアンチモン化合物やゲルマニウム化合物やチタン化合物が挙げられる。チタン化合物では、例えばテトラアルキルチタネート、テトラアリールチタネート、シュウ酸チタニル塩類、シュウ酸チタニル、チタンを含むキレート化合物、チタンのテトラカルボキシレート等であり、具体的にはテトラエチルチタネート、テトラプロピルチタネート、テトラフェニルチタネートまたはこれらの部分加水分解物、シュウ酸チタニルアンモニウム、シュウ酸チタニルカリウム、チタントリアセチルアセトネート等が挙げられる。   Examples of the polymerization catalyst include antimony compounds such as antimony trioxide and antimony pentoxide, germanium compounds, and titanium compounds. Titanium compounds include, for example, tetraalkyl titanates, tetraaryl titanates, titanyl oxalate salts, titanyl oxalate, chelate compounds containing titanium, titanium tetracarboxylates, and specifically tetraethyl titanate, tetrapropyl titanate, tetraphenyl Examples thereof include titanate or a partial hydrolyzate thereof, titanyl ammonium oxalate, potassium titanyl oxalate, titanium triacetylacetonate and the like.

また、本発明のポリエステル系フィルムは無機粒子、有機塩粒子や架橋高分子粒子を添加することができる。   In addition, inorganic particles, organic salt particles and crosslinked polymer particles can be added to the polyester film of the present invention.

無機粒子としては、炭酸カルシウム、カオリン、タルク、炭酸マグネシウム、炭酸バリウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、リン酸リチウム、リン酸カルシウム、リン酸マグネシウム、酸化アルミニウム、酸化ケイ素、酸化チタン、酸化ジルコニウム、フッ化リチウム等が挙げられる。   Inorganic particles include calcium carbonate, kaolin, talc, magnesium carbonate, barium carbonate, calcium sulfate, barium sulfate, lithium phosphate, calcium phosphate, magnesium phosphate, aluminum oxide, silicon oxide, titanium oxide, zirconium oxide, lithium fluoride, etc. Is mentioned.

有機塩粒子としては、蓚酸カルシウムやカルシウム、バリウム、亜鉛、マンガン、マグネシウム等のテレフタル酸塩等が挙げられる。   Examples of the organic salt particles include terephthalate such as calcium oxalate, calcium, barium, zinc, manganese, and magnesium.

架橋高分子粒子としては、ジビニルベンゼン、スチレン、アクリル酸、メタクリル酸、アクリル酸またはメタクリル酸のビニル系モノマーの単独または共重合体が挙げられる。その他ポリテトラフルオロエチレン、ベンゾグアナミン樹脂、熱硬化エポキシ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、熱硬化性尿素樹脂、熱硬化性フェノール樹脂などの有機粒子を用いてもよい。   Examples of the crosslinked polymer particles include homopolymers or copolymers of vinyl monomers of divinylbenzene, styrene, acrylic acid, methacrylic acid, acrylic acid or methacrylic acid. In addition, organic particles such as polytetrafluoroethylene, benzoguanamine resin, thermosetting epoxy resin, unsaturated polyester resin, thermosetting urea resin, and thermosetting phenol resin may be used.

本発明のポリエステルフィルムは延伸工程中および、またはその後のフィルムに接着性、帯電防止性、滑り性、離型性等の機能を付与するために、フィルムの片面または両面に塗布層を形成する方法やコロナ処理等の表面処理を施してもよい。   The polyester film of the present invention is a method in which a coating layer is formed on one or both sides of a film in order to impart functions such as adhesion, antistatic property, slipperiness, releasability to the film during and / or after the stretching process. Or surface treatment such as corona treatment.

本発明のポリエステルフィルムは、表面のオリゴマーを抑止する方法として、オリゴマー含有量の少ないポリエステル原料を用いることができる。このような原料は、通常の溶融重縮合反応で得たポリエステルのチップを減圧下あるいは不活性ガスの流通下で180〜240℃にて1時間から20時間程度保つという固相重合によって得ることができる。この原料のみ、またはこの原料と通常の原料を混合して単層のポリエステルフィルムを製膜してもよく、また2層以上の多層構成とし、転写層と反対側の表面層にのみこの原料を用いてもよい。多層構成の場合、内層には通常のポリエチレンテレフタレートを用いてもよく、また成型同時転写用では、成形性を向上する目的で、イソフタル酸、テレフタル酸を共重合成分とした共重合ポリエステルやポリブチレンテレフタレートを用いてもよい。   The polyester film of this invention can use the polyester raw material with little oligomer content as a method of suppressing the oligomer of a surface. Such a raw material can be obtained by solid-state polymerization in which a polyester chip obtained by a usual melt polycondensation reaction is kept at 180 to 240 ° C. for about 1 to 20 hours under reduced pressure or under the flow of an inert gas. it can. A single layer polyester film may be formed by mixing this raw material alone or this raw material with a normal raw material, or a multilayer structure of two or more layers, and this raw material is applied only to the surface layer opposite to the transfer layer. It may be used. In the case of a multilayer structure, normal polyethylene terephthalate may be used for the inner layer, and for simultaneous molding transfer, for the purpose of improving moldability, copolymerized polyester or polybutylene containing isophthalic acid and terephthalic acid as a copolymerization component. Terephthalate may be used.

本発明の基材として用いられるポリエステルフィルムは、単層または多層構成のいずれでもよいが、多層構成とすれば、内層と外層で異なる設計が可能となり、例えば、フィル表層にのみ粒子を含有することで製造コストの削減が図れる。   The polyester film used as the base material of the present invention may be either a single layer or a multilayer structure, but if it is a multilayer structure, it is possible to design differently for the inner layer and the outer layer, for example, containing particles only in the fill surface layer This can reduce manufacturing costs.

本発明の転写箔用ポリエステルフィルムの総厚みは、本発明の転写箔用ポリエステルフィルムが使用される用途に応じ適宜選択されるため特に限定されないが、機械的強度、ハンドリング性および生産性などの点から、好ましくは12〜100μmである。   The total thickness of the polyester film for transfer foil of the present invention is not particularly limited because it is appropriately selected depending on the use for which the polyester film for transfer foil of the present invention is used, but it has points such as mechanical strength, handling properties and productivity. Therefore, it is preferably 12 to 100 μm.

本発明の転写箔用ポリエステルフィルムの表面粗度は、用途に応じて適宜選択されるため特に限定されないが、転写後の表面光沢性および積層加工時での巻き取り性やスリット性を考慮し、中心面平均粗さ(SRa)の値が50nm以下であることが好ましい。   The surface roughness of the polyester film for transfer foil of the present invention is not particularly limited because it is appropriately selected according to the application, but in consideration of the surface gloss after transfer and the winding property and slit property at the time of lamination, The value of the center plane average roughness (SRa) is preferably 50 nm or less.

本発明において、耐熱性、成形加工性、寸法安定性の観点から、示差走査熱量計で測定される融解ピーク温度Tmが220〜260℃であることが好ましく、好ましくは230〜255℃である。Tmが220℃未満である場合は、耐熱性、寸法安定性に劣るため、印刷工程でシワが発生したり、成形加工後のフィルム表面が膨れ上がったりするため、絵柄模様の意匠性が損ねられる等の問題が発生することがある。一方、Tmが260℃を超える場合は、成形性、生産性が悪くなる傾向がある。   In the present invention, from the viewpoint of heat resistance, molding processability, and dimensional stability, the melting peak temperature Tm measured with a differential scanning calorimeter is preferably 220 to 260 ° C, and preferably 230 to 255 ° C. When Tm is less than 220 ° C., the heat resistance and dimensional stability are inferior, and thus wrinkles are generated in the printing process or the film surface after molding is swollen, so that the design of the design pattern is impaired. Problems may occur. On the other hand, when Tm exceeds 260 ° C., moldability and productivity tend to deteriorate.

また、本発明において、示差走査熱量計より得られる二次転移温度Tgは、好ましくは50〜90℃、さらに好ましくは55〜80℃である。Tgが50℃以下では、耐熱性に劣る傾向があり、90℃を超えると、成形性に劣る傾向がある。   In the present invention, the secondary transition temperature Tg obtained from the differential scanning calorimeter is preferably 50 to 90 ° C, more preferably 55 to 80 ° C. When Tg is 50 ° C. or lower, heat resistance tends to be inferior, and when it exceeds 90 ° C., formability tends to be inferior.

本発明のフィルムは、帯電防止能とブロキング防止能を併せ持つ帯電防止層を有する基材フィルムとして用いることが好ましい。   The film of the present invention is preferably used as a base film having an antistatic layer having both antistatic ability and blocking prevention ability.

以下、帯電防止剤の詳細について説明する。
帯電防止剤は低分子量のアニオン系帯電防止剤を用いると、ポリエステルフィルムをロール状に巻いた状態で、帯電防止剤が転写層の離型層をコートする面に転移し、離型層のコートに悪影響を及ぼしたり、転写層を加工後に巻き上げた際に帯電防止剤が接着剤層に転移したりして、接着剤が所望した性能を発揮できないということが起こる。このような帯電防止剤の転移を防止するには、高分子量アニオン性化合物を用いるのがよい。また、カチオン系帯電防止剤の場合も、高分子量カチオン性化合物を用いることが望ましい。
Details of the antistatic agent will be described below.
When an anionic antistatic agent having a low molecular weight is used as the antistatic agent, the antistatic agent is transferred to the surface of the transfer layer where the release layer is coated while the polyester film is wound into a roll, and the release layer is coated. The antistatic agent is transferred to the adhesive layer when the transfer layer is rolled up after processing, and the adhesive cannot exhibit the desired performance. In order to prevent such transfer of the antistatic agent, a high molecular weight anionic compound is preferably used. In the case of a cationic antistatic agent, it is desirable to use a high molecular weight cationic compound.

帯電防止層の表面固有抵抗は、1×1013Ω/□以下、好ましくは1×1012Ω/□以下である。表面固有抵抗が1×1013Ω/□を超えると、帯電防止性能が劣り、工程での不具合を改善できないことがある。 The surface specific resistance of the antistatic layer is 1 × 10 13 Ω / □ or less, preferably 1 × 10 12 Ω / □ or less. If the surface specific resistance exceeds 1 × 10 13 Ω / □, the antistatic performance is inferior, and problems in the process may not be improved.

帯電防止層は、上記のように帯電防止剤の転移が少ないか、ないことが特徴であるが、同時に転写層の接着剤とのブロキングを生じてはいけない。ブロッキングの生じない目安として、粘着テープ(セロテープ(登録商標))の粘着層との剥離力が2.4N/cm以下であることが好ましく、さらに好ましくは2.0N/cm以下、特に好ましくは1.7N/cm以下である。この値が2.4N/cmを超えると、ブロキング性改良効果は出ない場合がある。   As described above, the antistatic layer is characterized by little or no transfer of the antistatic agent, but at the same time, it should not block the adhesive of the transfer layer. As a guideline that does not cause blocking, the peel strength of the pressure-sensitive adhesive tape (Cellotape (registered trademark)) from the pressure-sensitive adhesive layer is preferably 2.4 N / cm or less, more preferably 2.0 N / cm or less, and particularly preferably 1 0.7 N / cm or less. If this value exceeds 2.4 N / cm, the effect of improving the blocking property may not be obtained.

このような特性を満たす帯電防止剤としては、例えば、4級アンモニウム塩基を有する化合物がある。これは、分子中の主鎖や側鎖に、4級アンモニウム塩基を含む構成要素を持つ化合物を指す。そのような構成要素としては、例えば、ピロリジウム環、アルキルアミンの4級化物、さらにこれらをアクリル酸やメタクリル酸と共重合したもの、N−アルキルアミノアクリルアミドの4級化物、ビニルベンジルトリメチルアンモニウム塩、2−ヒドロキシ3−メタクリルオキシプロピルトリメチルアンモニウム塩等を挙げることができる。さらに、これらを組み合わせて、あるいは他の樹脂と共重合させても構わない。また、これらの4級アンモニウム塩の対イオンとなるアニオンとしては例えば、ハロゲン、アルキルサルフェート、アルキルスルホネート、硝酸等のイオンが挙げられる。   Examples of the antistatic agent satisfying such characteristics include a compound having a quaternary ammonium base. This refers to a compound having a component containing a quaternary ammonium base in the main chain or side chain in the molecule. Examples of such constituents include, for example, a pyrrolidinium ring, an alkylamine quaternized product, a copolymer of these with acrylic acid or methacrylic acid, an N-alkylaminoacrylamide quaternized product, a vinylbenzyltrimethylammonium salt, 2-hydroxy 3-methacryloxypropyltrimethylammonium salt etc. can be mentioned. Further, these may be combined or copolymerized with other resins. In addition, examples of anions that serve as counter ions for these quaternary ammonium salts include ions such as halogen, alkyl sulfate, alkyl sulfonate, and nitric acid.

また本発明においては、4級アンモニウム塩基を有する化合物は高分子化合物であることが望ましい。分子量が低すぎる場合は、帯電防止層から接着剤層へ静防剤が転移し、所望の接着効果が出なかったり、転写時に加熱ロールや金型に付着したりする。このような不具合を生じないためには、4級アンモニウム塩基を有する化合物の数平均分子量が、通常は1000以上、さらには2000以上、特に5000以上であることが望ましい。また一方で、かかる化合物は分子量が高すぎる場合は、塗布液の粘度が高くなりすぎる等の不具合を生じる場合がある。そのような不具合を生じないためには、数平均分子量が500000以下であることが好ましい。   In the present invention, the compound having a quaternary ammonium base is preferably a polymer compound. When the molecular weight is too low, the antistatic agent is transferred from the antistatic layer to the adhesive layer, and a desired adhesive effect is not obtained, or it adheres to a heating roll or a mold during transfer. In order not to cause such a problem, it is desirable that the number average molecular weight of the compound having a quaternary ammonium base is usually 1000 or more, more preferably 2000 or more, particularly 5000 or more. On the other hand, when such a compound has a molecular weight that is too high, problems such as excessively high viscosity of the coating solution may occur. In order not to cause such a problem, the number average molecular weight is preferably 500,000 or less.

粘着テープの粘着剤との剥離力を2.4N/cm以下とするには、帯電防止剤の選択が重要なだけではなく、剥離力をより小さくするには、ポリオレフィン系樹脂および/またはフッ素系樹脂を積極的に配合することが有効である。ポリオレフィン系樹脂やフッ素系樹脂としては、帯電防止剤と同様に転移の少ないもの、好ましくは転移のないものを配合することが好ましい。   In order to reduce the peel strength of the adhesive tape from the adhesive to 2.4 N / cm or less, not only the selection of the antistatic agent is important, but in order to reduce the peel strength, a polyolefin resin and / or a fluorine-based resin is used. It is effective to mix the resin actively. As the polyolefin-based resin and the fluorine-based resin, it is preferable to blend those having little transfer, preferably no transfer, like the antistatic agent.

本発明における塗布層は、インラインコーティングにより設けられるのが好ましい。インラインコーティングは、ポリステルフイルム製造の工程内で塗布を行う方法であり、具体的には、ポリエステルを溶融押出ししてから二軸延伸後熱固定して巻き上げるまでの任意の段階で塗布を行う方法である。通常は、溶融・急冷して得られる実質的に非晶状態の未延伸シート、その後に長手方向(縦方向)に延伸された一軸延伸フィルム、熱固定前の二軸延伸フィルムの何れかに塗布する。これらの中では、一軸延伸フィルムに塗布した後に横方向に延伸する方法が優れている。斯かる方法によれば、製膜と塗布乾燥を同時に行うことができるために製造コスト上のメリットがあり、塗布後に延伸を行うために薄膜塗布が容易であり、塗布後に施される熱処理が他の方法では達成されない高温であるために塗膜とポリエステルフィルムが強固に密着する。   The coating layer in the present invention is preferably provided by in-line coating. In-line coating is a method of coating within the process of producing a polyester film. Specifically, it is a method of coating at any stage from melt-extrusion of polyester to biaxial stretching, heat setting and winding. is there. Usually applied to either a substantially amorphous unstretched sheet obtained by melting and quenching, a uniaxially stretched film stretched in the longitudinal direction (longitudinal direction), or a biaxially stretched film before heat setting. To do. In these, the method of extending | stretching to a horizontal direction after apply | coating to a uniaxially stretched film is excellent. According to such a method, since film formation and coating / drying can be performed simultaneously, there is a merit in manufacturing cost, thin film coating is easy to perform stretching after coating, and heat treatment performed after coating is not limited. Since the high temperature is not achieved by this method, the coating film and the polyester film are firmly adhered.

塗布層の厚さは、乾燥後の厚さとして、通常0.001〜10μm、好ましくは0.010〜5μm、さらに好ましくは0.015〜2μmである。塗布層の厚さが0.001μm未満の場合は、帯電防止効果が十分に改良されない場合がある。塗布層の厚さが10μmを超える場合は、塗布層が粘着剤のような作用してロールに巻き上げたフィルム同士が相互に接着する、いわゆる謂ブロッキングを生じることがある。   The thickness of a coating layer is 0.001-10 micrometers normally as thickness after drying, Preferably it is 0.010-5 micrometers, More preferably, it is 0.015-2 micrometers. When the thickness of the coating layer is less than 0.001 μm, the antistatic effect may not be sufficiently improved. When the thickness of the coating layer exceeds 10 μm, so-called blocking may occur in which the coating layer acts like an adhesive and the films wound up on the roll adhere to each other.

本発明においては、180℃で5分間熱処理後のフィルム縦方向の熱収縮率が3.0%以下、横方向の熱収縮率が0.5%以下であることが必要であり、好ましくは縦方向が2.5%以下、横方向が0.3%以下である。縦方向の熱収縮率が3.0%より大きい場合は、幅方向の熱収縮差が影響すると考えられる平面性(片タルミ)が悪化しやすい。一方、横方向の熱収縮率が0.5%を超えると幅縮みが大きくなり、幅方向に印刷ズレ問題が発生する。 In the present invention, the heat shrinkage in the longitudinal direction of the film after heat treatment at 180 ° C. for 5 minutes is required to be 3.0% or less, and the heat shrinkage in the transverse direction is required to be 0.5% or less. The direction is 2.5% or less, and the lateral direction is 0.3% or less. When the thermal contraction rate in the vertical direction is larger than 3.0%, the flatness (single tarmi) considered to be affected by the thermal contraction difference in the width direction is likely to deteriorate. On the other hand, if the thermal contraction rate in the horizontal direction exceeds 0.5%, the width shrinkage becomes large, and a printing misalignment problem occurs in the width direction.

本発明のフィルムは、転写箔への加工性の観点から、25℃でのフィルム縦方向の5%伸び応力が90〜120MPaの範囲である必要があり、好ましくは95〜115の範囲である。縦方向の引張試験で5%伸び応力が90MPaより低いと、印刷時等の加工工程でフィルム伸びが生じて長手方向に印刷ズレ等の問題が発生しやすい。一方、縦方向に5%伸び応力が120MPaを超えると、転写箔に仕上がった基材フィルムの機械的強度も保持されているためインモールト成形時の変形応力も高くなり、良好な成形性を確保することが困難となる。   In the film of the present invention, from the viewpoint of processability to transfer foil, the 5% elongation stress in the film longitudinal direction at 25 ° C. needs to be in the range of 90 to 120 MPa, and preferably in the range of 95 to 115. If the 5% elongation stress is lower than 90 MPa in the tensile test in the longitudinal direction, film elongation occurs in a processing step such as printing, and problems such as printing misalignment tend to occur in the longitudinal direction. On the other hand, if the 5% elongation stress exceeds 120 MPa in the longitudinal direction, the mechanical strength of the base film finished on the transfer foil is also maintained, so that the deformation stress during in-mold molding is also high, and good moldability is ensured. It becomes difficult.

本発明のフィルムは、成形性の観点から、上記引張試験において、25℃でのフィルム縦横の両方向の100%伸び応力が200MPa以下であって、かつフィルム縦方向の破断伸度が150%以上である必要がある。好ましくは100%伸び応力が180MPa以下であって、かつ破断伸度が160%以上である。25℃での縦方向または横方向の100%伸び応力が200MPaを超えると、インモールト成形時においては変形応力も高くなり、いわゆる金型との追随性が悪くなって、加飾印刷面の鮮明さに欠ける現象や成形破れが発生しやすくなるため好ましくない。また、100%伸び応力が200MPa以下であっても破断伸度が150%以下では各種用途に適合した成形伸度が得られない場合があり、成形時に無理がかかって加飾面に部分白濁など、多くの不良箇所が発生しやすい。   From the viewpoint of formability, the film of the present invention has a tensile strength test in which the 100% elongation stress in both the longitudinal and transverse directions at 25 ° C. is 200 MPa or less and the breaking elongation in the longitudinal direction of the film is 150% or more. There must be. Preferably, the 100% elongation stress is 180 MPa or less, and the breaking elongation is 160% or more. If the 100% elongation stress in the vertical direction or the horizontal direction at 25 ° C exceeds 200 MPa, the deformation stress also increases at the time of in-mold molding, the followability with the so-called mold deteriorates, and the decorative printed surface is clear. This is not preferable because a phenomenon lacking in the thickness and molding breakage are likely to occur. Moreover, even if the 100% elongation stress is 200 MPa or less, if the elongation at break is 150% or less, the molding elongation suitable for various applications may not be obtained. Many defects are likely to occur.

転写箔用ポリエステルは印刷加工で必要な機械的強度を確保し、成形加工では容易に変形することが求められ、これらの相矛盾する機械的強度の両特性を満たす必要があるが、例えば、以下のようにすれば、それを達成することができる。   Polyester for transfer foil is required to ensure the mechanical strength necessary for printing processing and to be easily deformed in molding processing and satisfy both of these contradictory mechanical strength properties. You can achieve that.

すなわち、本発明の5%伸び応力を特定範囲に確保し、かつ100%伸び応力の低減と高伸度特性を有するためには、縦横延伸後のフィルムを高温熱処理と同時に幅方向の弛緩率を高めることにより、本発明の上記両特性を満たすことができ、目的とする印刷性と成形性の優れたインモールド転写箔用ポリエステルフィルムを得ることができる。   That is, in order to secure the 5% elongation stress of the present invention in a specific range and to reduce the 100% elongation stress and to have high elongation properties, the film after longitudinal and transverse stretching has a relaxation rate in the width direction simultaneously with the high temperature heat treatment. By raising, the above-mentioned characteristics of the present invention can be satisfied, and a target polyester film for in-mold transfer foil with excellent printability and moldability can be obtained.

本発明によれば、浅絞り〜中絞りの用途において、印刷工程での印刷性に優れ、かつ成形性が極めて良好なインモールト転写箔用ポリエステルフィルムを提供することができ、本発明の工業的価値は非常に大きい。   According to the present invention, it is possible to provide a polyester film for in-mould transfer foil that is excellent in printability in a printing process and has extremely good moldability in applications of shallow drawing to medium drawing, and the industrial value of the present invention. Is very big.

以下、本発明を実施例によりさらに詳細に説明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実施例に限定されるものではない。   EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example, unless the summary is exceeded.

(1)融解ピーク温度(Tm)
ティーエーイインスツルメント社製の示差走査熱良計「MDSC2920型」を使用し、ポリエステル樹脂約5mgを0℃から300℃まで20℃/分の速度で昇温させた際に得られる融解に伴う吸熱ピークの温度をTmとした。
(1) Melting peak temperature (Tm)
Accompanied by melting obtained when a temperature difference of about 5 mg of a polyester resin is raised from 0 ° C. to 300 ° C. at a rate of 20 ° C./minute using a differential scanning calorimeter “MDSC 2920 type” manufactured by TA Instruments Inc. The temperature of the endothermic peak was Tm.

(2)二次転移温度(Tg)
ティーエーイインスツルメント社製の示差走査熱良計「MDSC2920型」を使用し、ポリエステル樹脂約5mgを0℃から300℃まで20℃/分の速度で昇温させ、300℃で5分間溶融保持した後に0℃以下まで急冷し、次いで0〜300℃まで20℃/分で300℃まで昇温させた際に観測されるガラス転移に伴う転移点をTgとした。
(2) Second order transition temperature (Tg)
Using a differential scanning calorimeter “MDSC2920 type” manufactured by TA Instruments Inc., about 5 mg of polyester resin is heated from 0 ° C. to 300 ° C. at a rate of 20 ° C./min, and held at 300 ° C. for 5 minutes. After that, the glass was rapidly cooled to 0 ° C. or lower, and then the transition point accompanying the glass transition observed when the temperature was raised from 0 ° C. to 300 ° C. at 300 ° C. at 20 ° C./min was defined as Tg.

(3)表面固有抵抗(Ω/□)
横河・ヒューレット・パッカード社の内側電極50mm径、外側電極70mm径の同心円型電極である16008A(商品名)を23℃、50%RHの雰囲気下で試料に設置し、100Vの電圧を印加し、同社の高抵抗計である4329A(商品名)で試料の表面固有抵抗を測定した。
(3) Surface resistivity (Ω / □)
Yokogawa, Hewlett-Packard's inner electrode 50mm diameter, outer electrode 70mm diameter concentric circular electrode 16008A (trade name) is placed on the sample in an atmosphere of 23 ° C, 50% RH, and a voltage of 100V is applied. The surface resistivity of the sample was measured using 4329A (trade name), a high resistance meter manufactured by the same company.

(4)中心面平均粗さ(SRa)
測定波長が554nmの光干渉法によるマイクロマップ社製512の非接触式3次元粗さ計を用い、232μm×177μmの測定領域におけるフィルム表面の中心面平均粗さ
SRa値を10点平均して求めた。
(4) Center plane average roughness (SRa)
Using a non-contact type three-dimensional roughness meter made by Micromap Co., Ltd. using a light interference method with a measurement wavelength of 554 nm, the average surface roughness SRa value of the film surface in a measurement region of 232 μm × 177 μm is averaged by 10 points. It was.

(5)5%伸び応力
(株)インテスコ製引張試験機インテスコモデル2001型を用いて、温度25℃において長さ50mm,幅15mmの試料フィルムを、200mm/分の速度で引張試験を行い、縦方向の5%伸び時の応力を求めた。
(5) 5% elongation stress Using an Intesco tensile tester Intesco Model 2001, a sample film having a length of 50 mm and a width of 15 mm at a temperature of 25 ° C. is subjected to a tensile test at a speed of 200 mm / min. The stress at 5% elongation in the longitudinal direction was determined.

(6)100%伸び応力
上記(5)の測定方法により、試料片を縦方向および横方向に引張り、100%伸び時の応力を求めた。
(6) 100% elongation stress By the measuring method of said (5), the sample piece was pulled to the vertical direction and the horizontal direction, and the stress at the time of 100% elongation was calculated | required.

(7)破断伸度
上記(5)の測定方法により、試料片を縦方向および横方向に引張り、試料片の破断伸度を求めた。
(7) Elongation at break The sample piece was pulled in the vertical direction and the horizontal direction by the measurement method of (5) above, and the elongation at break of the sample piece was determined.

(8)180℃の熱収縮率
熱風循環炉(田葉井製作所製)を使用し、無張力状態のフィルムを180℃の雰囲気中で5分間熱処理し、フィルムの縦方向および横方向の熱処理前後の長さを測定し、下記式にて計算し、5本ずつの試料についての平均値で表した。
熱収縮率(%)=(L−L)×100/L
なお、上記式中、Lは熱処理前のサンプル長さ(mm)、Lは熱処理後のサンプル長さ(mm)を表す。ただし、LがLよりも小さくなる場合(フィルムが膨張する場合)は、熱収縮率の値を−(マイナス)で表した。
(8) Heat shrinkage rate of 180 ° C. Using a hot air circulating furnace (manufactured by Tajii Mfg. Co., Ltd.), the film in a non-tension state is heat-treated for 5 minutes in an atmosphere of 180 ° C. Was measured by the following formula and expressed as an average value for each of five samples.
Thermal contraction rate (%) = (L 0 −L 1 ) × 100 / L 0
In the above formula, L 0 represents the sample length (mm) before the heat treatment, and L 1 represents the sample length (mm) after the heat treatment. However, when L 0 is smaller than L 1 (when the film expands), the value of the thermal contraction rate is represented by − (minus).

(9)印刷性
<印刷ズレ>
ロール状のフィルムサンプルを8MPaのテンションで巻出し、4色のグラビア印刷を施したあと、180℃にて30秒間乾燥することにより、絵柄印刷のフィルムを作成した。
得られた絵柄印刷フィルムの印刷ズレを目視観察し、以下の基準にて判定した。
◎:印刷ズレ(フィルムの伸びと縮み)の発生が観察されない
○:僅かに印刷ズレが観察されるが実用上使用可能なレベルである
×:印刷ズレが観察され実用上使用不可のレベルにある(不合格)
(9) Printability <Print misalignment>
A roll-shaped film sample was unwound at a tension of 8 MPa, subjected to four-color gravure printing, and then dried at 180 ° C. for 30 seconds to prepare a pattern printing film.
The printing misalignment of the resulting pattern printing film was visually observed and judged according to the following criteria.
A: No occurrence of printing misalignment (elongation and shrinkage of the film) is observed. O: Slight printing misalignment is observed, but is practically usable level. X: Printing misalignment is observed, and practically unusable. (failure)

<平面性(片タルミ)>
上記作成した絵柄印刷フィルムをロール状から2m長さに引き出し、片タルミの平面性について目視観察し、以下の基準にて判定した。
◎:絵柄印刷フィルムには片タルミの平面性はほとんど観察されない
○:僅かに片タルミが観察されるが実用上使用可能なレベルである
×:片タルミがやや目立ち、シート状での外観も悪い(不合格)
<Flatness (single tarmi)>
The created pattern printing film was drawn out to a length of 2 m from the roll shape, and the flatness of the one piece was visually observed and judged according to the following criteria.
◎: The flatness of the piece tarmi is hardly observed on the pattern printing film. ○: The piece tarmi is slightly observed but is practically usable. ×: The piece tarmi is slightly conspicuous and the sheet-like appearance is poor. (failure)

(10)成形性
上記(8)にて作成した絵柄印刷フィルムを、オスメス金型を用いて、底面直径50mm、深さ5mmの円筒状に100個/分の速度で連続成形した。得られたサンプルの状態を目視観察し、以下の基準にて判定した。
◎:100個中95個以上がフィルム破れの発生がなく、均一に成形されている
○:100個中80個以上がフィルム破れの発生がなく、均一に成形されている
×:100個中21個以上にフィルム破れが発生し、不良個所が多く観察される(不合格)
(10) Formability The pattern printing film prepared in the above (8) was continuously formed at a rate of 100 pieces / min into a cylindrical shape having a bottom diameter of 50 mm and a depth of 5 mm using a male and female mold. The state of the obtained sample was visually observed and judged according to the following criteria.
A: 95 or more out of 100 films are uniformly formed without tearing of the film. O: 80 or more of 100 films are uniformly formed without generating a film tear. X: 21 out of 100 films. Film tear occurs at more than one piece, and many defective parts are observed (failed)

次に実施例および比較例において使用したポリエステル原料について説明する。
<ポリエステル1>
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の溶融重合法にて極限粘度が0.66dl/gとする滑剤粒径を含有しない
ポリエステルチップを製造した。
Next, the polyester raw materials used in Examples and Comparative Examples will be described.
<Polyester 1>
Using terephthalic acid as the dicarboxylic acid component and ethylene glycol as the polyhydric alcohol component, a polyester chip containing no lubricant particle size and having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g by a conventional melt polymerization method was produced.

<ポリエステル2>
ジカルボン酸成分としてテレフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールを使用し、定法の溶融重合法にて極限粘度が0.66dl/gとし平均粒径2.5μmの非晶質シリカを0.60部含有してポリエステルチップを製造した。
<Polyester 2>
Using terephthalic acid as the dicarboxylic acid component and ethylene glycol as the polyhydric alcohol component, 0.60 part of amorphous silica having an intrinsic viscosity of 0.66 dl / g and an average particle diameter of 2.5 μm by a conventional melt polymerization method A polyester chip was produced.

<ポリエステル3>
ポリエステル1のチップを窒素気流中で220℃にて10時間加熱しオリゴマー含有量の少ないポリエステルチップを製造した。ポリエステル1に含まれるオリゴマー量は0.83重量%に対し、ポリエステル3に含まれるオリゴマー量は0.24重量%であった。
<Polyester 3>
The polyester 1 chip was heated in a nitrogen stream at 220 ° C. for 10 hours to produce a polyester chip having a low oligomer content. The amount of oligomer contained in polyester 1 was 0.83% by weight, whereas the amount of oligomer contained in polyester 3 was 0.24% by weight.

<ポリエステル4>
ジカルボン酸成分としてイソフタル酸およびテレフタル酸、多価アルコール成分としてエチレングリコールをそれぞれ使用し、常法の溶融重縮合法で重合した原料チップを製造した。この原料のジカルボン酸成分中のイソフタル酸含量は22モル%であった。
<Polyester 4>
Using diphthalic acid components as isophthalic acid and terephthalic acid, and polyhydric alcohol components as ethylene glycol, raw material chips polymerized by a conventional melt polycondensation method were produced. The isophthalic acid content in the dicarboxylic acid component of this raw material was 22 mol%.

比較例1:
ポリエステル2とポリエステル4を1:4の重量比率で配合し、押出機にて溶融させて、単層ダイに供給し、フィルム状に押出して35℃の冷却ドラム上にキャストして急冷固化し未延伸フィルムを作製した。次いで80℃の加熱ロールで予熱した後、赤外線加熱ヒーターと加熱ロールを併用して85℃のロール間で縦方向に3.0倍延伸した後、フィルム片面にグラビアコーターで5μm厚みとなるよう帯電防止コートを行い、次いでフィルム端部をクリップで把持してテンター内に導き、100℃の温度で加熱しつつ横方向に3.5倍延伸し、195℃で10秒間の熱処理を施した後、170℃で幅方向に3%弛緩して厚み50μmの単層フィルムからなるポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表1に示すとおりであった。この結果より、印刷性において、縦方向の5%伸び応力が不足により長手方向の印刷ズレと幅縮み起因よる幅方向の印刷ズレが目立つ。さらに縦の収縮率も多少大きいため僅かながら平面性悪化が見られた。成形性においては成形破れに問題なく良好な成形品が得られた。
Comparative Example 1:
Polyester 2 and polyester 4 are blended at a weight ratio of 1: 4, melted in an extruder, supplied to a single layer die, extruded into a film, cast on a cooling drum at 35 ° C., rapidly cooled and solidified. A stretched film was prepared. Next, after preheating with a heating roll at 80 ° C., using an infrared heater and a heating roll in combination, the film is stretched 3.0 times in the vertical direction between 85 ° C. rolls, and then charged to a thickness of 5 μm with a gravure coater on one side of the film. After performing the prevention coating, the film end is held by a clip and guided into a tenter, and stretched 3.5 times in the horizontal direction while being heated at a temperature of 100 ° C., and subjected to a heat treatment at 195 ° C. for 10 seconds, A polyester film composed of a single layer film having a thickness of 50 μm was obtained by relaxing 3% in the width direction at 170 ° C. The properties of the obtained film were as shown in Table 1. From this result, in printability, the printing displacement in the longitudinal direction and the printing displacement in the width direction due to width shrinkage are conspicuous due to the lack of 5% elongation stress in the longitudinal direction. Furthermore, since the vertical shrinkage was somewhat large, a slight deterioration in flatness was observed. In terms of moldability, a good molded product was obtained without any problem of mold breaking.

比較例2:
上記比較例1と同製造条件を適用して、縦倍率のみを3.0倍から3.5倍に高め、幅方向の弛緩を3%から4%に変更し。厚さ50μmに調整したポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表1に示すとおりであった。この結果より、印刷性は良化したが縦の収縮率が増大したことにより平面性悪化が観察された。成形性は比較例1と同様問題なく良好な成形品が得られた。
Comparative Example 2:
By applying the same manufacturing conditions as in Comparative Example 1, only the vertical magnification is increased from 3.0 times to 3.5 times, and the relaxation in the width direction is changed from 3% to 4%. A polyester film adjusted to a thickness of 50 μm was obtained. The properties of the obtained film were as shown in Table 1. From this result, the printability improved, but the flatness deterioration was observed due to the increase in the vertical shrinkage rate. As for the moldability, a good molded product was obtained without any problem as in Comparative Example 1.

比較例3:
ポリエステル2とポリエステル3を1:3の重量比率で配合し、押出機にて溶融させて、積層ダイの外層Aに供給し、積層ダイの内層にはポリエステル1を供給し、それぞれの押出機にて外層Aと内層Bの押出量比率を1:4の割合で供給し、外層A/内層B/外層Aの構成からなる2種3層の積層ポリエステル樹脂をフィルム状に押出して、35℃の冷却ドラム上にキャストして急冷固化した未延伸フィルムを作製した。次いで80℃の加熱ロールで予熱した後、赤外線加熱ヒーターと加熱ロールを併用して95℃のロール間で縦方向に3.8倍延伸した後、フィルム片面にグラビアコーターで5μm厚みとなるよう帯電防止コートを行い、次いでフィルム端部をクリップで把持してテンター内に導き、110℃の温度で加熱しつつ横方向に4.2倍延伸し、230℃で10秒間の熱処理を施した後、190℃で幅方向に3%弛緩を施して厚み50μmのポリエステルフィルムを得た。
得られたフィルムの特性は表1に示すとおりであった。この結果より、印刷ズレは極めて良好であったが成形性において破れが多く発生し、また成形品もコーナに印刷の鮮明さに欠ける欠点が部分的に観察された。
Comparative Example 3:
Polyester 2 and polyester 3 are blended at a weight ratio of 1: 3, melted in an extruder, supplied to the outer layer A of the laminated die, polyester 1 is supplied to the inner layer of the laminated die, and each extruder is supplied. The extrusion amount ratio of the outer layer A and the inner layer B is supplied at a ratio of 1: 4, and a two-layer / three-layer laminated polyester resin composed of the outer layer A / inner layer B / outer layer A is extruded into a film shape at 35 ° C. An unstretched film cast on a cooling drum and rapidly solidified was produced. Next, after preheating with a heating roll at 80 ° C., the film is stretched 3.8 times in the longitudinal direction between 95 ° C. rolls using an infrared heating heater and a heating roll, and then charged to a thickness of 5 μm with a gravure coater on one side of the film. After performing the prevention coating, the film edge is held by a clip and guided into a tenter, stretched 4.2 times in the transverse direction while heating at a temperature of 110 ° C., and subjected to a heat treatment at 230 ° C. for 10 seconds, 3% relaxation was applied in the width direction at 190 ° C. to obtain a polyester film having a thickness of 50 μm.
The properties of the obtained film were as shown in Table 1. From this result, the printing misalignment was very good, but many breaks occurred in the moldability, and the molded article was partially observed to have a defect of lack of clear printing at the corner.

比較例4:
上記比較例3と同じ製造条件を適用して、縦倍率を3.8倍から3.2倍に、横倍率を4.2倍から3.8倍に延伸倍率のみを低倍率に変更し、厚さ50μmに調整したポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表1に示すとおりであった。この結果より、印刷ズレ、平面性共に良好であったが、成形性不足による成形破れが発生した。
Comparative Example 4:
Applying the same manufacturing conditions as in Comparative Example 3 above, the longitudinal magnification was changed from 3.8 times to 3.2 times, the transverse magnification was changed from 4.2 times to 3.8 times, and only the draw ratio was changed to a low magnification, A polyester film adjusted to a thickness of 50 μm was obtained. The properties of the obtained film were as shown in Table 1. From these results, both printing misalignment and flatness were good, but molding breakage due to insufficient formability occurred.

実施例1:
上記比較例4と同じ製造条件を適用して、熱処理温度を230℃から235℃に高め、次いで、幅方向の弛緩箇所を熱処理と同時に行なって10%弛緩を施し、厚さ50μmのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表1に示すとおりであった。この結果より、印刷ズレ、平面性共に良好であり、成形性も良化傾向にあった。
Example 1:
Applying the same production conditions as in Comparative Example 4 above, the heat treatment temperature was increased from 230 ° C. to 235 ° C., and then the relaxation portion in the width direction was performed simultaneously with the heat treatment to give 10% relaxation, and a 50 μm thick polyester film was obtained. Obtained. The properties of the obtained film were as shown in Table 1. From these results, both printing misalignment and flatness were good, and the moldability also tended to improve.

実施例2:
上記実施例1と同じ製造条件を適用して、熱処理温度を更に235℃から238℃に高め、幅方向の弛緩を10%から15%に変更し、実施例1と同様に弛緩を熱処理と同時に行ない、厚さ50μmのポリエステルフィルムを得た。得られたフィルムの特性は表1に示すとおりであった。この結果より、印刷ズレ、平面性共に良好であり、成形性においても極めて良好な結果が得られた。
Example 2:
Applying the same production conditions as in Example 1 above, the heat treatment temperature was further increased from 235 ° C. to 238 ° C., and the relaxation in the width direction was changed from 10% to 15%. A polyester film having a thickness of 50 μm was obtained. The properties of the obtained film were as shown in Table 1. From this result, both printing misalignment and flatness were good, and a very good result was also obtained in moldability.

Figure 0005331272
Figure 0005331272

本発明のフィルムは、例えば、インモールド転写用フィルムとして好適に利用することができる。   The film of the present invention can be suitably used as, for example, an in-mold transfer film.

Claims (2)

縦横延伸後のポリエステルフィルムを熱処理すると同時に幅方向に弛緩して得られるポリエステルフィルムであって、180℃で5分間処理後のフィルム縦方向の熱収縮率が3.0%以下であり、同条件下のフィルム横方向の熱収縮率が0.5%以下であり、25℃でのフィルム縦方向の5%伸び応力が90〜120MPaであり、同条件下での100%伸び応力が縦横両方向に200MPa以下であり、フィルムの縦方向の破断伸度が150%以上であることを特徴とするインモールド転写用ポリエステルフィルム。 A polyester film obtained by heat-treating the polyester film after longitudinal and transverse stretching and simultaneously relaxing in the width direction, wherein the heat shrinkage rate in the machine direction of the film after treatment at 180 ° C. for 5 minutes is 3.0% or less. The thermal contraction rate in the horizontal direction of the lower film is 0.5% or less, the 5% elongation stress in the film longitudinal direction at 25 ° C. is 90 to 120 MPa, and the 100% elongation stress under the same conditions is in both the longitudinal and lateral directions. A polyester film for in-mold transfer, which is 200 MPa or less and has a longitudinal elongation at break of 150% or more. 熱処理すると同時に幅方向に弛緩する時の温度が235℃以上であり、弛緩率が10%以上である請求項1に記載のインモールド転写用ポリエステルフィルム。The polyester film for in-mold transfer according to claim 1, wherein the temperature when relaxing in the width direction simultaneously with the heat treatment is 235 ° C or higher, and the relaxation rate is 10% or more.
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