JP5306064B2 - Thermoplastic elastomer composition for packing material and packing material - Google Patents
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Description
本発明は、パッキン材用熱可塑性エラストマー組成物およびパッキン材に関するものであり、詳しくは、シール性、耐熱性、成形性、摺動性を付与できるパッキン材用熱可塑性エラストマー組成物およびパッキン材に関する。 The present invention relates to a thermoplastic elastomer composition for a packing material and a packing material, and more particularly to a thermoplastic elastomer composition for a packing material and a packing material that can provide sealability, heat resistance, moldability, and slidability. .
近年、ゴム弾性を有する軟質材料であって、加硫工程を必要とせず、熱可塑性樹脂と同様の成形加工性およびリサイクルが可能な熱可塑性エラストマーが、自動車部品、家電部品、電線被覆材、医療用部品、履物、雑貨等の分野で多用されている。 In recent years, thermoplastic elastomers, which are soft materials with rubber elasticity and do not require a vulcanization process, can be processed and recycled like thermoplastic resins, such as automotive parts, home appliance parts, wire coating materials, medical Widely used in fields such as parts, footwear and sundries.
熱可塑性エラストマーの中でも、芳香族ビニル化合物−共役ジエン化合物のブロック共重合体であるスチレン−ブタジエンブロック共重合体（ＳＢＳ）やスチレン−イソプレンブロック共重合体（ＳＩＳ）などのポリスチレン系熱可塑性エラストマーは、柔軟性に富み、常温で良好なゴム弾性を有し、かつ、これらより得られる熱可塑性エラストマー組成物は加工性に優れており、加硫ゴムの代替品として広く使用されている。 Among thermoplastic elastomers, polystyrene-based thermoplastic elastomers such as styrene-butadiene block copolymer (SBS) and styrene-isoprene block copolymer (SIS), which are block copolymers of aromatic vinyl compound-conjugated diene compound, are The thermoplastic elastomer composition which is rich in flexibility, has a good rubber elasticity at room temperature, and is excellent in processability, is widely used as a substitute for vulcanized rubber.
また、これらの熱可塑性エラストマー中のスチレンと共役ジエンのブロック共重合体の分子内二重結合を水素添加した熱可塑性エラストマー組成物は、耐熱老化性（熱安定性）および耐候性を向上させた熱可塑性エラストマーとして、さらに広く多用されている。 In addition, the thermoplastic elastomer composition obtained by hydrogenating the intramolecular double bond of the block copolymer of styrene and conjugated diene in these thermoplastic elastomers has improved heat aging resistance (thermal stability) and weather resistance. More widely used as a thermoplastic elastomer.
上記のような熱可塑性エラストマー組成物としては、水素添加スチレン／ブタジエンブロック共重合体、流動パラフィン、ポリプロピレン、ポリエチレンおよび滑剤を含む組成物が開示されている。なお、流動パラフィンは成形加工性を向上させるための軟化剤として使用され、ポリプロピレンは硬さ調整のために使用され、滑剤は摺動性の向上のために使用されている。 As the thermoplastic elastomer composition as described above, a composition containing a hydrogenated styrene / butadiene block copolymer, liquid paraffin, polypropylene, polyethylene and a lubricant is disclosed. Liquid paraffin is used as a softening agent for improving molding processability, polypropylene is used for adjusting hardness, and a lubricant is used for improving slidability.
たとえば、これらの熱可塑性エラストマーはシール性、耐熱性、成形性、摺動性を付与する必要があるパッキンとして使用され、具体的には液体収納容器、飲料・食品用ボトルキャップライナーなどがある。 For example, these thermoplastic elastomers are used as packings that need to be provided with sealability, heat resistance, moldability, and slidability, and specifically include liquid storage containers and bottle cap liners for beverages and foods.
従来、瓶などの密閉性容器は、例えば特許文献１，２に記載されるように、パッキンとして熱可塑性エラストマー組成物を使用し、さらにキャップ形状を特定する事により密閉性を確保していた。 Conventionally, as described in Patent Documents 1 and 2, for example, a hermetic container such as a bottle uses a thermoplastic elastomer composition as a packing, and further specifies a cap shape to ensure hermeticity.
一方、飲料・食品用途としては、食品の多様化に伴い、油脂、脂肪性食品が多くなってきており、これらの多くは中性食品であるため、殺菌にレトルト処理（例えば１２０℃で３０分間）を必要とするものが多い。したがって、食品容器のパッキン材もレトルト処理に耐えることが要求される。また、油脂、脂肪性食品（油脂、脂肪分が２０％以上）の容器は厚生省告示２０１号によりｎ−ヘプタンの溶出試験で３０ｐｐｍ以下でなければならない。 On the other hand, as food and beverage use, with the diversification of foods, fats and fats and fatty foods are increasing, and since many of these are neutral foods, retort treatment (for example, 120 ° C. for 30 minutes) ) Is often required. Therefore, the packing material for food containers is also required to withstand retort processing. Containers for fats and oils and fatty foods (oils and fats, fat content of 20% or more) must be 30 ppm or less in the n-heptane dissolution test according to Ministry of Health and Welfare Notification No. 201.
しかしながら、従来のパッキン材は、高い耐熱性を有するものの、軟化剤や滑剤を多く使用しているためにｎ−ヘプタン抽出試験に適合しないという問題点がある。逆にこれら成分の使用量を減じると、柔軟性、成形性、摺動性が悪化してしまう。 However, although the conventional packing material has high heat resistance, it has a problem that it does not conform to the n-heptane extraction test because it uses many softeners and lubricants. Conversely, if the amount of these components used is reduced, the flexibility, moldability, and slidability deteriorate.
また一方で、高い摺動性を発現させる為には硬度を上げる必要性があるが、硬度を上げることによりパッキン性の悪化が問題となり、両者の両立が問題となっていた。 On the other hand, it is necessary to increase the hardness in order to exhibit high slidability, but the deterioration of the packing property becomes a problem by increasing the hardness, and the compatibility of both is a problem.
なお、その他のパッキン材としては、低密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）を主成分としてなるものが知られている。しかし、これらのパッキン材は、熱処理後に性能が劣化するという問題点がある。具体的には、ＬＬＤＰＥからなるパッキン材を加熱していくと、温度の上昇とともに圧縮永久歪みが悪化していく。このことは、高温で弾性率が減少することを意味し、ひいてはパッキン材のシール性が劣化し、内容物の漏れを生じることとなる。また、メタロセン系触媒を用いて合成されたエチレンとα−オレフィンとのランダム共重合体に低密度ポリエチレンをブレンドした組成物も存在するが、同様に耐熱性が劣る。 In addition, as another packing material, what has low density polyethylene (LDPE) and linear low density polyethylene (LLDPE) as a main component is known. However, these packing materials have a problem that the performance deteriorates after heat treatment. Specifically, when the packing material made of LLDPE is heated, the compression set deteriorates as the temperature rises. This means that the elastic modulus decreases at a high temperature. As a result, the sealing performance of the packing material is deteriorated and the contents are leaked. Moreover, although the composition which blended the low density polyethylene with the random copolymer of ethylene and the alpha olefin synthesized using the metallocene catalyst also exists, heat resistance is similarly inferior.
このように、従来技術においては、高い耐熱性、優れた成形性および摺動性を備え、かつｎ−ヘプタン抽出試験に適合するオレフィン系のブロック共重合体を使用したパッキン材は知られていない。 Thus, in the prior art, there is no known packing material that uses an olefin-based block copolymer that has high heat resistance, excellent moldability, and slidability and that is compatible with the n-heptane extraction test. .
したがって本発明の目的は、優れたシール性、耐熱性、成形性、摺動性を付与できるパッキン材用熱可塑性エラストマー組成物およびパッキン材の提供にある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide a thermoplastic elastomer composition for a packing material and a packing material that can impart excellent sealing properties, heat resistance, moldability, and slidability.
本発明者の検討によれば、ある特定のブロック共重合体と高密度ポリエチレンとを特定量で含有する熱可塑性エラストマー組成物からなるパッキン材は、優れたシール性および耐熱性を有し、軟化剤や滑剤を多量に配合せずとも、優れた成形性および摺動性をも有することを見出した。 According to the inventor's study, a packing material made of a thermoplastic elastomer composition containing a specific block copolymer and high-density polyethylene in a specific amount has excellent sealing properties and heat resistance, and is softened. It has been found that it has excellent moldability and slidability without adding a large amount of an agent or lubricant.
請求項１に記載の発明は、（ａ）エチレンからなるブロック（結晶性のハードセグメント）と、１−オクテンとエチレンとからなるブロック（非晶性のソフトセグメント）で交互に構成されたブロック共重合体１００質量部に対し、（ｂ）密度が０．９３０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3であるポリエチレンを５〜２００質量部配合してなることを特徴とするレトルト処理用ボトルキャップライナー用熱可塑性エラストマー組成物である。
請求項２に記載の発明は、前記（ａ）ブロック共重合体１００質量部に対し、さらに（ｃ）ポリプロピレン系樹脂を５〜１００質量部配合してなることを特徴とする請求項１に記載のレトルト処理用ボトルキャップライナー用熱可塑性エラストマー組成物である。
請求項３に記載の発明は、前記（ａ）ブロック共重合体の密度が、０．８６０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする請求項１または２に記載のレトルト処理用ボトルキャップライナー用熱可塑性エラストマー組成物である。
請求項４に記載の発明は、対ガラスまたは対金属に用いられる摺動用であることを特徴とする請求項１〜３のいずれかに記載のレトルト処理用ボトルキャップライナー用熱可塑性エラストマー組成物である。
請求項５に記載の発明は、請求項１〜４のいずれかに記載のレトルト処理用ボトルキャップライナー用熱可塑性エラストマー組成物を成形してなるレトルト処理用ボトルキャップライナーである。
The invention according to claim 1 is: (a) a block consisting of blocks composed of ethylene (crystalline hard segments) and blocks composed of 1-octene and ethylene (amorphous soft segments) alternately. (B) Thermoplastic for bottle cap liner for retort treatment comprising 5 to 200 parts by mass of polyethylene having a density of 0.930 to 0.980 g / cm 3 with respect to 100 parts by mass of polymer. an elastomer composition.
The invention according to claim 2, wherein (a) relative to the block copolymer 100 parts by mass, further (c) according to claim 1, characterized in that the polypropylene resin obtained by 5 to 100 parts by mass a thermoplastic elastomer composition for a bottle cap liners for retort treatment.
The invention according to claim 3 is the bottle for retort processing according to claim 1 or 2 , wherein the density of the block copolymer (a) is 0.860 to 0.930 g / cm 3. It is a thermoplastic elastomer composition for a cap liner .
According to a fourth aspect of the invention, versus glass or pair retort processing bottle cap liners thermoplastic elastomer composition according to claim 1, characterized in that a sliding used in metal There is .
The invention according to claim 5 is a bottle cap liner for retort treatment formed by molding the thermoplastic elastomer composition for bottle cap liner for retort treatment according to any one of claims 1 to 4 .
本発明のパッキン材用熱可塑性エラストマー組成物は、特定のブロック共重合体および特定の密度のポリエチレンを特定量でもって含有してなるので、優れたシール性、耐熱性、成形性、摺動性を備えたパッキン材を提供することができる。 The thermoplastic elastomer composition for a packing material of the present invention contains a specific block copolymer and a specific density of polyethylene in a specific amount, and therefore has excellent sealing properties, heat resistance, moldability, and slidability. The packing material provided with can be provided.
以下、本発明をさらに詳細に説明する。
（ａ）オレフィンブロック共重合体
本発明で使用される（ａ）オレフィンブロック共重合体は、エチレンを主体とする結晶性の重合体ブロック（ハードセグメント）と、炭素数３〜３０のα−オレフィンから選ばれる少なくとも１種のα−オレフィン及びエチレンを含み、かつ好ましくは後者のエチレンの割合がハードセグメントより少ない非晶性の重合体ブロック（ソフトセグメント）とを含むオレフィンブロック共重合体であり、各ブロックが交互に２以上、好ましくは３以上繋がったマルチブロック構造であることが望ましい。また直鎖状構造、ラジアル構造があるが特に直鎖状構造が好ましい。（ａ）成分は、当業界で公知のポリマーであり、例えば特表２００７−５２９６１７号公報に開示されている。また、ブタジエン系共重合体を８０％以上水素添加して得られるブロック共重合体は除外される。
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
(A) Olefin block copolymer The (a) olefin block copolymer used in the present invention is a crystalline polymer block (hard segment) mainly composed of ethylene, and an α-olefin having 3 to 30 carbon atoms. An olefin block copolymer comprising at least one α-olefin selected from the group consisting of ethylene and an amorphous polymer block (soft segment) in which the proportion of the latter ethylene is less than that of the hard segment, It is desirable that each block has a multi-block structure in which 2 or more, preferably 3 or more are alternately connected. Further, although there are a linear structure and a radial structure, a linear structure is particularly preferable. The component (a) is a polymer known in the art, and is disclosed, for example, in JP-T-2007-529617. Moreover, the block copolymer obtained by hydrogenating a butadiene-type copolymer 80% or more is excluded.
従来、メタロセン系触媒で合成されたエチレンとα−オレフィン共重合体は、エチレンとα−オレフィンがランダムに共重合したランダム共重合体であった。それに対して本発明の（ａ）成分は、上記のようにブロック共重合体という点で異なる。
また、ブタジエンから成るブロック共重合体を８０％以上水素添加して得られるブロック共重合体、例えばＪＳＲ社製ダイナロンＣＥＢＣ、すなわちＣ部分は１，４−ポリブタジエンブロックの水素添加物であるポリエチレンブロック（ハードセグメント）であり、ＥＢ部分は１，４−ブタジエンと１，２−ブタジエンのランダム構造からなる化合物を水素添加したエチレンとブチレンのランダム構造のブロック（ソフトセグメント）が挙げられるがこれは、耐熱性に劣るため好ましくない。
Conventionally, an ethylene and α-olefin copolymer synthesized with a metallocene catalyst has been a random copolymer in which ethylene and an α-olefin are randomly copolymerized. On the other hand, the component (a) of the present invention is different in that it is a block copolymer as described above.
Further, a block copolymer obtained by hydrogenating 80% or more of a block copolymer composed of butadiene, such as Dynalon CEBC manufactured by JSR, that is, a polyethylene block (C portion is a hydrogenated product of 1,4-polybutadiene block ( Hard segment), and the EB part is a block (soft segment) of random structure of ethylene and butylene obtained by hydrogenating a compound having a random structure of 1,4-butadiene and 1,2-butadiene. Since it is inferior in property, it is not preferable.
また、（ａ）成分は市販されているものも利用することができ、例えばダウ・ケミカル社から商品名ＩＮＦＵＳＥ Ｄ９０００、Ｄ９００７、Ｄ９１００、Ｄ９１０７、Ｄ９５００、Ｄ９５０７、Ｄ９５３０、Ｄ９８１７、Ｄ９８０７等として市販されている。 Moreover, what is marketed can also use (a) component, for example, it is marketed by Dow Chemical as a brand name INFUSE D9000, D9007, D9100, D9107, D9500, D9507, D9530, D9817, D9807 etc. Yes.
本発明における（ａ）成分は、特表２００７−５２９６１７号公報に開示された方法にしたがって合成することもできる。例えば、（Ａ）第１のオレフィン重合触媒と、（Ｂ）同等の重合条件下で触媒（Ａ）によって調製されるポリマーとは化学的性質又は物理的性質が異なるポリマーを調製可能な第２のオレフィン重合触媒と、（Ｃ）鎖シャトリング剤と、を組み合わせて得られる混合物又は反応生成物を含む組成物を準備し、上記エチレンとα−オレフィンとを、付加重合条件下で、該組成物と接触させる工程を経て製造することができる。
重合は、好ましくは連続溶液重合法が適用される。連続溶液重合法は、触媒成分、鎖シャトリング剤、モノマー類、ならびに場合により溶媒、補助剤、捕捉剤および重合助剤が反応ゾーンに連続的に供給され、ポリマー生成物はそこから連続的に取り出される。
また、ブロックの長さは、前記触媒の比率および種類、鎖シャトリング剤の比率および種類、重合温度等を制御することによって変化させることができる。
なお、ブロック共重合体の合成方法において、その他の詳細な条件は、特表２００７−５２９６１７号公報に開示されているので、適宜当該開示内容を採用することができる。
The component (a) in the present invention can also be synthesized according to the method disclosed in JP-T-2007-529617. For example, (A) a first olefin polymerization catalyst and (B) a second polymer capable of preparing a polymer that differs in chemical or physical properties from the polymer prepared by catalyst (A) under equivalent polymerization conditions. A composition containing a mixture or reaction product obtained by combining an olefin polymerization catalyst and (C) a chain shuttling agent is prepared, and the ethylene and α-olefin are added under the conditions of addition polymerization. It can manufacture through the process made to contact.
For the polymerization, a continuous solution polymerization method is preferably applied. In continuous solution polymerization, catalyst components, chain shuttling agents, monomers, and optionally solvents, adjuvants, scavengers and polymerization aids are continuously fed to the reaction zone from which the polymer product is continuously fed. It is taken out.
The length of the block can be changed by controlling the ratio and type of the catalyst, the ratio and type of chain shuttling agent, the polymerization temperature, and the like.
In the method for synthesizing the block copolymer, other detailed conditions are disclosed in JP-T-2007-529617, so that the disclosed contents can be adopted as appropriate.
本発明における（ａ）成分のソフトセグメントを構成するα−オレフィンとしては、炭素数３〜３０、好ましくは炭素数４〜２０、さらに好ましくは炭素数４〜８の直鎖または又は分岐のα−オレフィンであり、例えば、プロピレン、１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテン、１−オクテン、１−デセン、１−ドデセン、１−テトラデセン、１−ヘキサデデセン、１−オクタデセン、１−エイコセン等が挙げられる。中でも１−オクテンを主体とする場合が相容性の点で最も好ましい。 As an alpha olefin which comprises the soft segment of (a) component in this invention, C3-C30, Preferably it is C4-C20, More preferably, it is C4-C8 linear or branched alpha-. Olefins such as propylene, 1-butene, 1-pentene, 3-methyl-1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene, 3-methyl-1-pentene, 1-octene, 1-octene, Decene, 1-dodecene, 1-tetradecene, 1-hexadedecene, 1-octadecene, 1-eicosene and the like can be mentioned. Among them, the case where 1-octene is mainly used is most preferable from the viewpoint of compatibility.
本発明における（ａ）成分の最適な構造としてはハードセグメントがエチレンを主体とし１−オクテンを含む結晶性ブロックであり、ソフトセグメントがハードセグメントより１−オクテン含有比率が高い、１−オクテンとエチレンを主体とした非晶性ブロックであって、各ブロックが交互に２以上、好ましくは３以上繋がったマルチブロック構造である。 The optimal structure of the component (a) in the present invention is a crystalline block in which the hard segment is mainly composed of ethylene and contains 1-octene, and the soft segment has a higher 1-octene content ratio than the hard segment, 1-octene and ethylene A multi-block structure in which each block is alternately connected in two or more, preferably three or more.
本発明における（ａ）成分において、エチレン含有量は、好ましくは２５〜９７％、より好ましくは４０〜９６％、さらにより好ましくは５５〜９５％である。 In the component (a) in the present invention, the ethylene content is preferably 25 to 97%, more preferably 40 to 96%, and still more preferably 55 to 95%.
本発明における（ａ）成分において、メルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ）は、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分であり、より好ましくは０．３〜３０ｇ／１０分である。
また、本発明における（ａ）成分において、密度（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）は、好ましくは０．８６０〜０．９３０ｇ／ｃｍ3であり、より好ましくは０．８６５〜０．８９０ｇ／ｃｍ3である。
また、本発明における（ａ）成分において、硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０、ショアＡ）は、好ましくは５０〜９８であり、より好ましくは６０〜９０である。
また、本発明における（ａ）成分において、測定温度１００℃での圧縮永久歪み（ＪＩＳ Ｋ ６２６２）が６５以下であることがシール性の点で好ましい。
また、本発明における（ａ）成分において、ＤＳＣによる融点は１１０〜１２５℃、より好ましくは１１５〜１２３℃であることがシール性、耐熱性の点で好ましい。
ここで、ＤＳＣによる融点は、示差走査熱量計（ＤＳＣ）によって得られるピークトップ融点であり、具体的には、ＤＳＣを用い、サンプル量１０ｍｇを採り、１９０℃で５分間保持した後、−１０℃まで１０℃／分の降温速度で結晶化させ、−１０℃で５分間保持した後、１０℃／分の昇温速度で２００℃まで測定して求める値である。
In the component (a) in the present invention, the melt index (ASTM D1238, 190 ° C., 2.16 kg) is preferably 0.1 to 100 g / 10 minutes, more preferably 0.3 to 30 g / 10 minutes. .
In the component (a) in the present invention, the density (JIS K 6760) is preferably 0.860 to 0.930 g / cm 3 , more preferably 0.865 to 0.890 g / cm 3 .
Moreover, in (a) component in this invention, hardness (ASTM D2240, Shore A) becomes like this. Preferably it is 50-98, More preferably, it is 60-90.
In the component (a) in the present invention, the compression set (JIS K 6262) at a measurement temperature of 100 ° C. is preferably 65 or less from the viewpoint of sealing properties.
In addition, in the component (a) in the present invention, the melting point by DSC is preferably 110 to 125 ° C., more preferably 115 to 123 ° C. from the viewpoint of sealing properties and heat resistance.
Here, the melting point by DSC is the peak top melting point obtained by a differential scanning calorimeter (DSC). Specifically, using DSC, a sample amount of 10 mg is taken, held at 190 ° C. for 5 minutes, and then −10 Crystallization is performed at a rate of temperature decrease of 10 ° C / min up to 10 ° C, held at -10 ° C for 5 minutes, and then measured to 200 ° C at a rate of temperature increase of 10 ° C / min.
（ｂ）密度が０．９３０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3であるポリエチレン
本発明で使用される（ｂ）密度が０．９３０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3であるポリエチレンは、シール性、摺動性を飛躍的に向上させる。当該（ｂ）成分はチーグラー触媒、フィリップス触媒、メタロセン触媒等の触媒を使用して、気相法、溶液法、高圧法、スラリー法等のプロセスで、エチレン単体で重合またはエチレンを主体として少量のプロピレン、１−ブテン、１−ヘキセン、４−メチル−１−ペンテン、１−オクテン等の炭素数３〜３０のα−オレフィンとを（好ましくはランダム）共重合させて製造されたものである。
(B) polyethylene density is (b) densities used in the polyethylene present invention is 0.930~0.980g / cm 3 is 0.930~0.980g / cm 3, the sealing property, sliding property Improve dramatically. The component (b) is a polymer such as a gas phase method, a solution method, a high pressure method, a slurry method, etc. using a catalyst such as a Ziegler catalyst, a Phillips catalyst, or a metallocene catalyst. It is produced by copolymerizing (preferably randomly) an α-olefin having 3 to 30 carbon atoms such as propylene, 1-butene, 1-hexene, 4-methyl-1-pentene and 1-octene.
本発明における（ｂ）成分の密度（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）は、０．９３０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3であり、好ましくは０．９４０〜０．９７０ｇ／ｃｍ3である。成分（ｂ）の密度が前記下限値未満であるとシール性、耐熱性、摺動性のバランスが劣り、前記上限値を超えると成形性が劣る（溶融しにくくなる）。
また、本発明における（ｂ）成分において、メルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ）は、好ましくは０．１〜１００ｇ／１０分である。成分（ｂ）のメルトインデックスが前記下限値未満であると製造性、成形性が共に劣る。
The density of component (b) in the present invention (JIS K 6760) is 0.930 to 0.980 g / cm 3 , preferably 0.940 to 0.970 g / cm 3 . If the density of the component (b) is less than the lower limit, the balance of sealing properties, heat resistance and slidability is poor, and if the density exceeds the upper limit, the moldability is poor (it is difficult to melt).
In the component (b) in the present invention, the melt index (ASTM D1238, 190 ° C., 2.16 kg) is preferably 0.1 to 100 g / 10 min. If the melt index of the component (b) is less than the lower limit, both manufacturability and moldability are inferior.
また、（ｂ）成分は市販されているものも利用することができ、例えば日本ポリエチレン社製、商品名ノバテックＨＤ ＨＹ５４０、ＨＦ１３３、プライムポリマー社製、商品名ハイゼックス ３３００Ｆ、旭化成ケミカルズ社製、商品名サンテックＨＤ Ｆ３７１、等が挙げられる。 Moreover, what is marketed can also use component (b), for example, a product name made from Nippon Polyethylene Co., Ltd., brand name Novatec HD HY540, HF133, Prime Polymer Co., Ltd. Suntech HD F371, etc.
（ｃ）ポリプロピレン系樹脂
本発明で必要に応じて使用される（ｃ）ポリプロピレン系樹脂は、結晶性ポリプロピレンであり、熱可塑性エラストマー組成物の耐油性向上、硬度調節、成形性向上の目的で用いられる。本発明における（ｃ）成分は、結晶性のプロピレンの単独重合体または、プロピレンを主体とする結晶性の共重合体が挙げられる。共重合体としてはブロック共重合体、ランダム共重合体およびブロック・ランダム共重合体が例示される。当該成分としては、例えば、アイソタクチックポリプロピレン、プロピレン・エチレン共重合体、プロピレン・ブテン−１共重合体、プロピレン・エチレン・ブテン−１三元共重合体等の結晶性プロピレン系重合体が挙げられる。重合触媒は公知のチーグラー・ナッタ系であってもメタロセン系であっても良い。
(C) Polypropylene resin (c) Polypropylene resin used as necessary in the present invention is crystalline polypropylene, and is used for the purpose of improving oil resistance, adjusting the hardness, and improving moldability of the thermoplastic elastomer composition. It is done. Examples of the component (c) in the present invention include a crystalline propylene homopolymer or a crystalline copolymer mainly composed of propylene. Examples of the copolymer include a block copolymer, a random copolymer, and a block / random copolymer. Examples of the component include crystalline propylene polymers such as isotactic polypropylene, propylene / ethylene copolymer, propylene / butene-1 copolymer, and propylene / ethylene / butene-1 terpolymer. It is done. The polymerization catalyst may be a known Ziegler-Natta system or a metallocene system.
本発明における（ｃ）成分において、ＤＳＣによる融点は、１３５℃〜１６５℃が好ましく、より好ましくは１５５℃〜１６５℃であり、さらに好ましくは１６０℃〜１６５℃である。この範囲であることにより耐油性が良好となる。
また、本発明における（ｃ）成分において、メルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ）は０．１〜１０００ｇ／１０分が好ましく、物性と成形性のバランスの点より０．３〜１００ｇ／１０分がより好ましい。
In the component (c) in the present invention, the melting point by DSC is preferably 135 ° C to 165 ° C, more preferably 155 ° C to 165 ° C, and further preferably 160 ° C to 165 ° C. Oil resistance becomes favorable by being in this range.
In the component (c) in the present invention, the melt index (ASTM D1238, 230 ° C., 2.16 kg) is preferably 0.1 to 1000 g / 10 minutes, and 0.3 to 100 g from the viewpoint of the balance between physical properties and moldability. / 10 minutes is more preferable.
また、（ｃ）成分は市販されているものも利用することができ、例えばサンアロマー社製、商品名ＰＢ２７０Ａ、日本ポリプロ社製、商品名ＥＣ９、プライムポリマー社製、商品名Ｅ−１５０ＧＫ、等が挙げられる。 Moreover, what is marketed can also use (c) component, for example, the product made from Sun Allomer, brand name PB270A, the product made from Nippon Polypro, brand name EC9, the product made from Prime Polymer, brand name E-150GK, etc. Can be mentioned.
（配合割合）
本発明のパッキン材用熱可塑性エラストマー組成物は、（ａ）ブロック共重合体１００質量部に対し、（ｂ）密度が０．９３０〜０．９８０ｇ／ｃｍ3であるポリエチレンを５〜２００質量部配合してなることを特徴とする。（ｂ）成分が５質量部未満では、シール性、摺動性および耐熱性が劣り、逆に２００質量部を超えると、シール性が劣り好ましくない。
さらに好ましい配合割合は、（ａ）成分１００質量部に対し、（ｂ）成分が３０〜１５５質量部であり、とくに好ましい配合割合は、（ａ）成分１００質量部に対し、（ｂ）成分が３０〜１１０質量部である。
とくに（ｂ）成分の配合割合が（ａ）成分１００質量部に対し３０〜１５５質量部である場合、シール性、摺動性のバランスが格段に向上する。
また本発明のパッキン材用熱可塑性エラストマー組成物において、必要に応じて使用される（ｃ）ポリプロピレン系樹脂の配合割合は、（ａ）成分１００質量部に対し、５〜１００質量部が好ましく、１０〜５０質量部がさらに好ましい。（ｃ）成分の配合割合が５質量部以上であることにより、加工性が向上するという効果が奏され、１００質量部以下であることにより、シール性、耐熱性、加工性のバランスが良くなり好ましい。
なお、（ｂ）成分および（ｃ）成分の合計の配合割合は、（ａ）ブロック共重合体１００質量部に対し、３０〜１５５質量部であることが好ましい。この配合範囲によれば、耐熱性、シール性、摺動性のバランスに極めて優れ、かつレトルト処理温度をさらに高めても性質の低下が少ない（上限を超えるとシール性試験時に閉め込む際、より力が必要となる。）
(Mixing ratio)
The thermoplastic elastomer composition for a packing material of the present invention comprises (b) 5 to 200 parts by mass of polyethylene having a density of 0.930 to 0.980 g / cm 3 with respect to 100 parts by mass of the block copolymer. It is characterized by blending. When the component (b) is less than 5 parts by mass, the sealing properties, slidability and heat resistance are inferior.
A more preferable blending ratio is 30 to 155 parts by weight of the component (b) with respect to 100 parts by weight of the component (a), and a particularly preferable blending ratio is that the component (b) is based on 100 parts by weight of the component (a). 30 to 110 parts by mass.
In particular, when the blending ratio of the component (b) is 30 to 155 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (a), the balance between the sealing property and the sliding property is remarkably improved.
Moreover, in the thermoplastic elastomer composition for packing materials of the present invention, the blending ratio of the (c) polypropylene resin used as necessary is preferably 5 to 100 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the component (a). 10-50 mass parts is more preferable. When the blending ratio of the component (c) is 5 parts by mass or more, the effect of improving workability is achieved, and when it is 100 parts by mass or less, the balance of sealability, heat resistance, and workability is improved. preferable.
In addition, it is preferable that the mixing | blending ratio of the sum total of (b) component and (c) component is 30-155 mass parts with respect to 100 mass parts of (a) block copolymer. According to this blending range, the balance of heat resistance, sealability, and slidability is extremely excellent, and even when the retort treatment temperature is further increased, there is little deterioration in properties (when exceeding the upper limit, Power is required.)
本発明におけるパッキン材用熱可塑性エラストマー組成物には、必要に応じて添加剤を添加してもよい。添加剤としては、例えば、シール性改良剤、熱安定剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、顔料、架橋剤等が挙げられる。
なお、本発明のパッキン材は、前述のように軟化剤や滑剤を多量に配合せずとも、優れた成形性および摺動性を兼ね備えるものであり、軟化剤および滑剤を無配合にしてもよいが、用途により使用する場合もある。軟化剤としては、非芳香族系のゴム用軟化剤、例えば非芳香族系の鉱物油又は液状若しくは低分子量の合成軟化剤が挙げられる。これら軟化剤の使用により、加工性が向上する。滑剤としては、オレイン酸アミド等が挙げられる。
If necessary, an additive may be added to the thermoplastic elastomer composition for packing material in the present invention. Examples of the additive include a sealing property improver, a heat stabilizer, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a pigment, and a crosslinking agent.
The packing material of the present invention has excellent moldability and slidability without adding a large amount of a softener and a lubricant as described above, and may contain no softener and a lubricant. However, it may be used depending on the application. Examples of the softener include non-aromatic rubber softeners such as non-aromatic mineral oils and liquid or low molecular weight synthetic softeners. By using these softeners, processability is improved. Examples of the lubricant include oleic acid amide.
本発明におけるパッキン材用熱可塑性エラストマー組成物は、押出成形、射出成形等、公知の成形法および成形条件でもって所望の形状に成形することが可能である。例えば、二軸押出機にて混練する場合、スクリュー回転数は８０〜２５０ｒｐｍ、好ましくは８０〜１００ｒｐｍ、加工温度は１６０〜２２０℃の条件で行うと各成分の分散が良好で、物性の良好なものを得ることができる。 The thermoplastic elastomer composition for a packing material in the present invention can be molded into a desired shape by a known molding method and molding conditions such as extrusion molding and injection molding. For example, when kneading in a twin screw extruder, the screw rotation is 80 to 250 rpm, preferably 80 to 100 rpm, and the processing temperature is 160 to 220 ° C., the dispersion of each component is good and the physical properties are good. You can get things.
本発明のパッキン材は、耐熱性および摺動性が求められる対ガラス（質の悪い再生ガラスが使用される場合があるのでキャップライナーにとって条件は金属より厳しい）または対金属用のパッキン材用途にとくに有効である。
上記金属の材質としては、アルミ、ステンレス、スチール（スズメッキされたスチールなど）等が挙げられる。
例えば、液体収納容器、飲料・食品用ボトルキャップライナー等が挙げられ、とくにレトルト処理される液体収納容器、飲料・食品用ボトルキャップライナー（特にスクリューキャップ）等にとくに有用である。
本発明のパッキン材は、レトルト処理を行った後でもシール性、耐熱性、摺動性が損なわれない。すなわち、本発明のパッキン材は、レトルト用の収納容器として極めて有用である。ここで本発明でいうレトルト処理とは、収納容器に被収納物を充填した後、１１５℃以上、（滅菌性と作業時間との関係で）好ましくは１２０℃以上で（例えば５分〜６０分、好ましくは１０〜３０分）加熱殺菌する処理である。
また本発明のパッキン材は、上述のように、従来のパッキン材に比べて軟化剤や滑剤の使用量を著しく減じることができる、あるいは、これら添加剤を使用する必要がないので、厚生省告示２０１号に記載されたｎ−ヘプタンの溶出試験で３０ｐｐｍ以下を満たすことができる。
The packing material of the present invention is suitable for use in packing materials for glass (where the condition is stricter than that of metal for cap liners because poor quality recycled glass may be used) or heat resistance and sliding properties are required. Especially effective.
Examples of the metal material include aluminum, stainless steel, steel (such as tin-plated steel), and the like.
Examples thereof include liquid storage containers, beverage / food bottle cap liners, and the like, and are particularly useful for retort-treated liquid storage containers, beverage / food bottle cap liners (especially screw caps) and the like.
The packing material of the present invention does not impair the sealing performance, heat resistance, and slidability even after retorting. That is, the packing material of the present invention is extremely useful as a storage container for retort. Here, the retort treatment referred to in the present invention is 115 ° C. or higher, preferably 120 ° C. or higher (for example, 5 minutes to 60 minutes, in relation to sterilization and working time) after the storage container is filled with the objects to be stored. (Preferably 10 to 30 minutes).
In addition, as described above, the packing material of the present invention can significantly reduce the amount of softener and lubricant used compared to conventional packing materials, or it is not necessary to use these additives. The n-heptane dissolution test described in No. 1 can satisfy 30 ppm or less.
以下、本発明を実施例および比較例によりさらに説明するが、本発明は下記例に制限されるものではない。 EXAMPLES Hereinafter, although an Example and a comparative example further demonstrate this invention, this invention is not restrict | limited to the following example.
使用した材料を以下に示す。
（１）オレフィンブロック共重合体：ダウ・ケミカル社製、商品名ＩＮＦＵＳＥ Ｄ９１００。エチレンからなるブロック（結晶性のハードセグメント）と、１−オクテンとエチレンとからなるブロック（非晶性のソフトセグメント）で（交互に）構成されたブロック共重合体。メルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ）１．０ｇ／１０分、密度（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）０．８７７ｇ／ｃｍ3、硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０、ショアＡ）７５、融点１２０℃。
（２）オレフィンブロック共重合体：ダウ・ケミカル社製、商品名ＩＮＦＵＳＥ Ｄ９０００。エチレンからなるブロック（結晶性のハードセグメント）と、１−オクテンとエチレンとからなるブロック（非晶性のソフトセグメント）で（交互に）構成されたブロック共重合体。メルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ）０．５ｇ／１０分、密度（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）０．８７７ｇ／ｃｍ3、硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０、ショアＡ）７５、融点１２０℃。
（３）エチレン−α−オレフィンランダム共重合体：ダウ・ケミカル社製、商品名ＥＮＧＡＧＥ ８１００。エチレンと１−オクテンとのランダム共重合体。メルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ）１．０ｇ／１０分、密度（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）０．８７０ｇ／ｃｍ3、硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０、ショアＡ）７５、融点６０℃。
（４）水素添加オレフィンブロック共重合体：ＪＳＲ社製、商品名ＤＹＮＡＲＯＮ Ｅ６１００Ｐ。結晶性エチレンブロックと非晶性エチレン・ブテンブロックを有するブロック共重合体（ＣＥＢＣ）。水素添加率９０％以上。メルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ）０．６ｇ／１０分、密度（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）０．８８ｇ／ｃｍ3、硬度（ＡＳＴＭ Ｄ２２４０、ショアＡ）８５、融点９９℃。
（５）高密度ポリエチレン：日本ポリエチレン社製、商品名ノバテックＨＤ ＨＹ５４０。エチレンを主体とする重合体。メルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ）１．０ｇ／１０分、密度（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）０．９６０ｇ／ｃｍ3。
（６）高密度ポリエチレン：日本ポリエチレン社製、商品名ノバテックＨＤ ＨＦ１３３。エチレンを主体とする重合体。メルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ）０．３５ｇ／１０分、密度（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）０．９４３ｇ／ｃｍ3。
（７）線状低密度ポリエチレン：日本ポリエチレン社製、商品名ノバテックＬＤ ＵＦ２４０。エチレンとα−オレフィンとのランダム共重合体。メルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、１９０℃、２．１６ｋｇ）２．１ｇ／１０分、密度（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）０．９２１ｇ／ｃｍ3。
（８）ポリプロピレン系樹脂：サンアロマー社製、商品名ＰＢ２７０Ａ。ポリプロピレン系ブロック共重合体。融点１６１℃、メルトインデックス（ＡＳＴＭ Ｄ１２３８、２３０℃、２．１６ｋｇ）０．７ｇ／１０分、密度（ＪＩＳ Ｋ ６７６０）０．９０ｇ／ｃｍ3。
（９）ＳＥＢＳ：クラレ社製、商品名セプトン ８００７。スチレン含有量３０質量％、質量平均分子量（Ｍｗ）２８万、数平均分子量（Ｍｎ）２３万。
The materials used are shown below.
(1) Olefin block copolymer: manufactured by Dow Chemical Company, trade name INFUSE D9100. A block copolymer composed of blocks composed of ethylene (crystalline hard segments) and blocks composed of 1-octene and ethylene (amorphous soft segments) (alternately). Melt index (ASTM D1238, 190 ° C., 2.16 kg) 1.0 g / 10 min, density (JIS K 6760) 0.877 g / cm 3 , hardness (ASTM D2240, Shore A) 75, melting point 120 ° C.
(2) Olefin block copolymer: trade name INFUSE D9000, manufactured by Dow Chemical Company. A block copolymer composed of blocks composed of ethylene (crystalline hard segments) and blocks composed of 1-octene and ethylene (amorphous soft segments) (alternately). Melt index (ASTM D1238, 190 ° C., 2.16 kg) 0.5 g / 10 min, density (JIS K 6760) 0.877 g / cm 3 , hardness (ASTM D2240, Shore A) 75, melting point 120 ° C.
(3) Ethylene-α-olefin random copolymer: trade name ENGAGE 8100 manufactured by Dow Chemical Company. A random copolymer of ethylene and 1-octene. Melt index (ASTM D1238, 190 ° C., 2.16 kg) 1.0 g / 10 min, density (JIS K 6760) 0.870 g / cm 3 , hardness (ASTM D2240, Shore A) 75, melting point 60 ° C.
(4) Hydrogenated olefin block copolymer: Product name DYNARON E6100P manufactured by JSR Corporation. A block copolymer (CEBC) having a crystalline ethylene block and an amorphous ethylene / butene block. Hydrogenation rate is 90% or more. Melt index (ASTM D1238, 230 ° C., 2.16 kg) 0.6 g / 10 min, density (JIS K 6760) 0.88 g / cm 3 , hardness (ASTM D2240, Shore A) 85, melting point 99 ° C.
(5) High density polyethylene: manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name Novatec HD HY540. Polymer mainly composed of ethylene. Melt index (ASTM D1238, 190 ° C., 2.16 kg) 1.0 g / 10 min, density (JIS K 6760) 0.960 g / cm 3 .
(6) High density polyethylene: manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name Novatec HD HF133. Polymer mainly composed of ethylene. Melt index (ASTM D1238, 190 ° C., 2.16 kg) 0.35 g / 10 min, density (JIS K 6760) 0.943 g / cm 3 .
(7) Linear low density polyethylene: manufactured by Nippon Polyethylene Co., Ltd., trade name Novatec LD UF240. Random copolymer of ethylene and α-olefin. Melt index (ASTM D1238, 190 ° C., 2.16 kg) 2.1 g / 10 min, density (JIS K 6760) 0.921 g / cm 3 .
(8) Polypropylene resin: trade name PB270A manufactured by Sun Allomer. Polypropylene block copolymer. Melting point 161 ° C., melt index (ASTM D1238, 230 ° C., 2.16 kg) 0.7 g / 10 min, density (JIS K 6760) 0.90 g / cm 3 .
(9) SEBS: Kuraray Co., Ltd., trade name: Septon 8007 Styrene content 30% by mass, mass average molecular weight (Mw) 280,000, number average molecular weight (Mn) 230,000.
下記表１に示す原材料を、Ｌ／Ｄ＝４７の二軸押出機を使用し、スクリュー回転数８０ｒｐｍ、加工温度２００℃で混練しストランドカットでペレットを作製した。
作製したペレットを型締め力１２０ｔの射出成形機を使用し、成形温度２１０℃で縦１３ｃｍ×横１３ｃｍ、厚み２ｍｍのシートを作製した。
The raw materials shown in Table 1 below were kneaded at a screw rotation speed of 80 rpm and a processing temperature of 200 ° C. using a twin screw extruder of L / D = 47, and pellets were produced by strand cutting.
The produced pellets were produced using an injection molding machine having a clamping force of 120 t, and a sheet having a molding temperature of 210 ° C. and a length of 13 cm × width of 13 cm and a thickness of 2 mm was produced.
評価方法は次の通りである。
（１）シール性：口径２８ｍｍの１８０ｍｌ入り壜とキャップ底に上記２ｍｍシートを接着したキャップを用意し、ガラス壜に８５℃の熱水１５０ｍｌを充填し、キャップを被せシーリングマシンで１Ｎｍのトルクで密閉した。その後、滅菌器で１２０℃で３０分間の熱処理（レトルト処理）を加え、放冷後、倒立落下衝撃試験（キャップを下向きとし、硬度８０Ａ、厚さ６ｍｍのシート上へ垂直に落下させる試験）を行い液の漏れの有無を確認した。
◎ 落下高さ１０ｃｍ以上で漏れ無し
○ 落下高さ１０ｃｍで漏れ、５ｃｍで漏れ無し
△ 落下高さ５ｃｍで漏れ、１ｃｍで漏れ無し
× １ｃｍで漏れが認められる
（２）硬度：ＡＳＴＭ Ｄ２２４０の規格に準拠し、上記２ｍｍシートを用いて測定した。
（３）圧縮永久歪み：ＪＩＳ Ｋ ６２６２の規格に準拠し測定した。測定温度は７０℃および１００℃で実施し、試験片は、小型試験片厚み ６．３±０．３ｍｍのプレスシートを使用した。
（４）耐熱性：エスアイアイ・ナノテクノロジー社製粘弾性スペクトロメーター ＤＭＳ６１００を使用し、動的粘弾性測定による貯蔵弾性率の温度依存性チャートによって、弾性を有している状態の最高温度（弾性率の変曲点を示す温度）を耐熱性の指標とした。測定条件は周波数：１Ｈｚ、測定モード：引張り、試験片は上記２ｍｍシートを用い幅１ｃｍ、クランプ間２ｃｍで実施した。
（５）耐油性：厚生省告示第２０１号 Ｎ−ヘプタン溶出試験の規格に準拠して溶出量を測定した。試験片は厚さ１ｍｍ（プレスシート）、５ｃｍ×１０ｃｍで実施した。
○ 溶出量が規格値３０ｐｐｍ以下
× 溶出量が規格値３０ｐｐｍを上回る
（６）摺動性：新東科学社製ポータブル触感計 ＴＹＰＥ３３を使用して、動摩擦係数を測定した。上記２ｍｍシートを試料テーブルに両面テープで貼り付けて、シートを指で擦り、ＸＹＺ方向の抵抗力を測定し、動摩擦係数を算出し摺動性の指標とした。
○ 動摩擦係数 ０．７未満
△ 動摩擦係数 ０．７以上、１．０未満
× 動摩擦係数 １．０以上
得られた結果を下記表１に示す。
The evaluation method is as follows.
(1) Sealing: Prepare a cap with 180mm bottle with a diameter of 28mm and a cap with the above 2mm sheet adhered to the bottom of the cap. Fill the glass bottle with 150ml of hot water at 85 ° C, cover it with a sealing machine and torque of 1Nm. Sealed. Then, heat treatment (retort treatment) is performed at 120 ° C. for 30 minutes in a sterilizer, and after standing to cool, an inverted drop impact test (a test in which a cap is faced down and dropped vertically onto a sheet having a hardness of 80 A and a thickness of 6 mm) The presence or absence of liquid leakage was confirmed.
◎ No leakage at drop height of 10 cm or more ○ Leak at drop height of 10 cm, no leak at 5 cm △ Leak at drop height of 5 cm, no leak at 1 cm x Leakage is recognized at 1 cm (2) Hardness: ASTM D2240 standard The measurement was conducted using the 2 mm sheet.
(3) Compression set: Measured in accordance with JIS K 6262 standard. Measurement temperature was implemented at 70 degreeC and 100 degreeC, and the test piece used the press sheet of a small test piece thickness 6.3 +/- 0.3mm.
(4) Heat resistance: Viscoelastic spectrometer manufactured by SII NanoTechnology Co., Ltd. DMS6100 is used, and the maximum temperature (elasticity) in the state of having elasticity by the temperature dependence chart of the storage elastic modulus by dynamic viscoelasticity measurement. The temperature indicating the inflection point of the rate) was used as an index of heat resistance. The measurement conditions were a frequency of 1 Hz, a measurement mode: tension, and the test piece was 1 cm wide using the 2 mm sheet and 2 cm between the clamps.
(5) Oil resistance: Ministry of Health and Welfare Notification No. 201 The elution amount was measured according to the standard of the N-heptane dissolution test. The test piece was 1 mm thick (press sheet) and 5 cm × 10 cm.
O The amount of elution is a standard value of 30 ppm or less. The amount of elution exceeds a standard value of 30 ppm. (6) Sliding property: A portable tactometer TYPE33 manufactured by Shinto Kagaku Co. was used to measure the dynamic friction coefficient. The 2 mm sheet was affixed to the sample table with double-sided tape, the sheet was rubbed with a finger, the resistance in the XYZ directions was measured, the dynamic friction coefficient was calculated, and used as an index of slidability.
○ Dynamic friction coefficient Less than 0.7 Δ Dynamic friction coefficient 0.7 or more, less than 1.0 × Dynamic friction coefficient 1.0 or more The results obtained are shown in Table 1 below.
表１より明らかなように、本発明の熱可塑性エラストマー組成物（実施例１〜１０）は良好な特性を有していた。
一方、（ｂ）成分の配合量が本発明の範囲を外れた（（ｂ）成分の配合割合が少ない）比較例１はシール性、耐熱性及び摺動性が劣り、（ｂ）成分の配合量が本発明の範囲を外れた（（ｂ）成分の配合割合が多い）比較例２は硬くなり過ぎ、シール性が劣り、また硬いため圧縮ができず、圧縮永久歪みの測定ができなかった。比較例３〜６は（ａ）成分として本発明のオレフィンブロック共重合体を使用していないため、シール性、圧縮永久歪み、耐熱性等が劣っている。比較例７は主成分としてスチレン系熱可塑性エラストマーを使用しているため、シール性、圧縮永久歪みが劣っている。比較例８は（ｂ）成分として本発明の範囲を外れた（（ｂ）成分の密度が低い）成分を使用したためシール性、耐熱性、摺動性が劣っている。
As is apparent from Table 1, the thermoplastic elastomer compositions (Examples 1 to 10) of the present invention had good characteristics.
On the other hand, Comparative Example 1 in which the blending amount of the component (b) is out of the range of the present invention (the blending ratio of the component (b) is small) is inferior in sealing property, heat resistance and sliding property, and the blending of the component (b) Comparative Example 2 whose amount was out of the range of the present invention (the blending ratio of the component (b) was large) was too hard, the sealing property was inferior, and because it was too hard, it could not be compressed and the compression set could not be measured. . Since Comparative Examples 3 to 6 do not use the olefin block copolymer of the present invention as the component (a), sealing properties, compression set, heat resistance and the like are inferior. Since Comparative Example 7 uses a styrene-based thermoplastic elastomer as a main component, the sealing property and compression set are inferior. Since Comparative Example 8 used a component outside the scope of the present invention as the component (b) (the component (b) has a low density), the sealability, heat resistance, and slidability were poor.
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