JP5296993B2

JP5296993B2 - Yttrium oxide powder

Info

Publication number: JP5296993B2
Application number: JP2007023794A
Authority: JP
Inventors: 浩司谷口; 康夫薦田
Original assignee: Mitsui Mining and Smelting Co Ltd
Current assignee: Mitsui Mining and Smelting Co Ltd
Priority date: 2007-02-02
Filing date: 2007-02-02
Publication date: 2013-09-25
Anticipated expiration: 2027-02-02
Also published as: JP2008189489A

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide new yttrium oxide powder having a small particle diameter and powder characteristic excellent in dispersibility. <P>SOLUTION: The yttrium oxide powder has an average particle diameter of secondary particles of 0.1-4 μm as observed with a scanning electron microscope of 20,000 magnifications, an average circularity of the secondary particles of 0.70-0.90 as observed with the scanning electron microscope of 20,000 magnifications, and a specific surface area of 1-120 m<SP>2</SP>/g. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&INPIT

Description

本発明は、酸化イットリウム粉末に関し、詳しくは、水酸化イットリウムなどのイットリウム塩粉末を焼成して得られる酸化イットリウム粉末に関する。 The present invention relates to an yttrium oxide powder, and more particularly to an yttrium oxide powder obtained by firing an yttrium salt powder such as yttrium hydroxide.

酸化イットリウム（イットリア）は、水酸化イットリウムなどのイットリウム塩を焼成して得ることができ、酸化ジルコニウムの安定化剤、窒化アルミニウムや窒化珪素などの焼結助剤などとして利用されている。また、融点が高く、耐食性・耐プラズマ性に優れているなどの長所を活かして、例えば、耐食・耐熱材料やレーザーのホスト材料、高圧Ｎａ発光管、センサー、半導体、耐熱合金、ミッシュメタル(混合希土メタル)ニッケル水素電池材料、さらにはエッチング装置などの高温用各種装置の窓材など、様々な用途に用いられている。
また、酸化イットリウムは、純度が高くて微粒であれば、透明で複屈折が無いため、ランプ発光管などの光学材料としても利用されている。
さらに、蛍光体にも応用されている。例えば母体としての酸化イットリウム（Ｙ₂０₃）に賦活剤（発光中心）としてのユウロピウム (Ｅｕ)を加えた蛍光体（Ｙ₂０₃：Ｅｕ）は、電子線や紫外励起により赤色（波長約６１１ｎｍ）発光を示し、現在、赤色蛍光体として市販されている。 Yttrium oxide (yttria) can be obtained by firing an yttrium salt such as yttrium hydroxide, and is used as a stabilizer for zirconium oxide, a sintering aid such as aluminum nitride and silicon nitride. Also, taking advantage of its high melting point and excellent corrosion resistance and plasma resistance, for example, corrosion resistant and heat resistant materials, laser host materials, high pressure Na arc tube, sensors, semiconductors, heat resistant alloys, misch metal (mixed) It is used for various applications such as nickel metal hydride battery materials, and window materials for various high-temperature devices such as etching devices.
Yttrium oxide is also used as an optical material such as a lamp arc tube because it has a high purity and is fine and is transparent and free of birefringence.
It is also applied to phosphors. For example, a phosphor (Y ₂ 0 ₃ : Eu) in which europium (Eu) as an activator (emission center) is added to yttrium oxide (Y ₂ 0 ₃ ) as a matrix is red (wavelength of about 611 nm) and is currently commercially available as a red phosphor.

このような酸化イットリウム粉末は、各種用途に利用するにあたって一般的には、粒径が小さく、且つ、分散性に優れた粉体特性が望まれる。ところが、イットリウム塩を焼成して酸化イットリウム粉末を製造する場合、従来の一般的なイットリウム塩は、焼成した際に粒子同士が焼結して粒径が大きくなるため、焼成後に酸化イットリウムを粉砕する必要があり、これがコスト高や不純物混入の原因となっていた。また、この粉砕によって粒度分布が広がるため、分級が必要となり、歩留りが低下し、均一な微粉末を効率良く得るには限界があった。 In general, such yttrium oxide powder is desired to have powder characteristics with a small particle size and excellent dispersibility when used in various applications. However, when producing an yttrium oxide powder by firing an yttrium salt, the conventional general yttrium salt sinters the particles when fired to increase the particle size, and thus pulverizes the yttrium oxide after firing. This is necessary, which has been a cause of high costs and contamination with impurities. Further, since the particle size distribution is broadened by this pulverization, classification is required, the yield is lowered, and there is a limit to efficiently obtaining a uniform fine powder.

そこで、例えば特許文献１には、粒径が小さく、且つ、分散性に優れた酸化イットリウム粉末を得るための製法として、イットリウムの酸性塩水溶液を炭酸含有塩基性塩水溶液によりｐＨ４以上で且つ板状結晶が生成する値以下に中和して炭酸イットリウムを沈澱させ、次いで５０℃以下の温度範囲で撹拌しながら１０時間以上熟成した後、炭酸イットリウムを７００〜１３００℃で焼成することにより、一次粒子径０．０１〜０．２μｍで、且つ凝集粒子のない酸化イットリウム微粉を製造する方法が開示されている。 Therefore, for example, in Patent Document 1, as a production method for obtaining a yttrium oxide powder having a small particle size and excellent dispersibility, an acidic salt aqueous solution of yttrium has a pH of 4 or more and a plate-like shape using a carbonate-containing basic salt aqueous solution. By neutralizing the yttrium carbonate to a value below which crystals are formed and then aging for 10 hours or more with stirring in a temperature range of 50 ° C. or less, the yttrium carbonate is calcined at 700 to 1300 ° C. A method for producing fine yttrium oxide powder having a diameter of 0.01 to 0.2 μm and having no agglomerated particles is disclosed.

特許文献２には、より均一な粉末度を有し、焼結した時に高い直線透過率を有する酸化イットリウム粉末を得るための製法として、酸性のイットリウム塩の水溶液に塩基性の炭酸塩水溶液を滴下し、熟成完了前に、スラリ−状又は乾燥炭酸イットリウムの種結晶を反応母液中に加えて熟成させ、晶質炭酸イットリウムの微細粒子を得、これを仮焼することにより酸化イットリウム微細粉末を製造する方法が開示されている。 In Patent Document 2, a basic carbonate aqueous solution is dropped into an acidic yttrium salt aqueous solution as a production method for obtaining a yttrium oxide powder having a more uniform fineness and a high linear transmittance when sintered. Before completion of ripening, slurry-like or dry yttrium carbonate seed crystals are added to the reaction mother liquor and ripened to obtain fine particles of crystalline yttrium carbonate, which are then calcined to produce fine yttrium oxide powder. A method is disclosed.

特許文献３には、３０℃よりも低い温度で、０．０２モル／リットル以上２モル／リットル以下の濃度のイットリウム塩を含む溶液にアンモニア等の塩基性溶液を加えて、厚さが２０ｎｍ以下の多数の薄片状粒子が、互いに卓面と端面をカードハウス状に接合した状態で凝集した直径が０．５μｍ以上の凝集粒子である水酸化イットリウムを生成し、該水酸化イットリウムに、イットリウムイオンの量に対して１０^-3倍から１倍の硫酸イオンに相当する硫酸イオンを含む化合物を添加し、添加し終った時点でｐＨ５以上となるようにし、この凝集粒子を９００℃以上で仮焼することにより、一次粒子の平均粒径が３０ｎｍ以上５００ｎｍ以下の範囲にある酸化イットリウム粉末を形成する方法が開示されている。 In Patent Document 3, a basic solution such as ammonia is added to a solution containing an yttrium salt having a concentration of 0.02 mol / liter to 2 mol / liter at a temperature lower than 30 ° C., and the thickness is 20 nm or less. A large number of flaky particles are aggregated in a state where the table surface and the end surface are joined together in a card house shape to produce yttrium hydroxide which is an aggregated particle having a diameter of 0.5 μm or more, and yttrium ions are formed on the yttrium hydroxide. A compound containing sulfate ions corresponding to 10 ^-3 times to 1 time of sulfate ions is added to the amount of the solution, and when the addition is completed, the pH is set to 5 or more. Thus, a method of forming an yttrium oxide powder having an average primary particle size in the range of 30 nm to 500 nm is disclosed.

また、非特許文献１には、尿素沈殿法によるイットリア前駆体の合成法として、イットリウムの酸性塩水溶液を、尿素の加水分解反応により生成した沈殿剤により、イットリウムの塩基性炭酸塩を沈殿させ、これを焼成することにより酸化イットリウム微粉を得る方法が開示されており、その際、酸性塩水溶液中に存在する陰イオンが、塩化物イオンもしくは硝酸イオンの場合には球状粒子が生成し、硫酸イオンの場合には不定形の凝集粒子が生成することが開示されている。 Further, in Non-Patent Document 1, as a method for synthesizing an yttria precursor by a urea precipitation method, an acidic salt aqueous solution of yttrium is precipitated with a precipitating agent generated by a hydrolysis reaction of urea, and yttrium basic carbonate is precipitated. A method for obtaining fine yttrium oxide powder by firing is disclosed. In this case, when the anion present in the acidic salt aqueous solution is chloride ion or nitrate ion, spherical particles are formed, and sulfate ion is generated. In this case, it is disclosed that amorphous aggregated particles are formed.

特開平０９−３１５８１６号公報JP 09-315816 A 特開平１１−２７８８３２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 11-278832 特許第３１２５０６７号公報Japanese Patent No. 3125067 資源と素材１１６ｐ．９４１−９４５（２０００）Resources and materials 116 p. 941-945 (2000)

本発明は、粒径が小さく、且つ、分散性に優れた粉体特性を備えた新たな酸化イットリウム粉末を新たな製法と共に提供せんとするものである。 The present invention is to provide a new yttrium oxide powder having a small particle size and excellent dispersibility with a new manufacturing method.

本発明は、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の平均粒径が０．１μｍ〜４μｍであり、且つ、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の真円率平均が０．７０〜０．９０であり、且つ、比表面積が１〜１２０ｍ²／ｇであることを特徴とする酸化イットリウム粉末を提案する。 In the present invention, the average particle diameter of secondary particles observed with a scanning electron microscope (20000 times) is 0.1 μm to 4 μm, and the perfect circle of secondary particles observed with a scanning electron microscope (20000 times) A yttrium oxide powder characterized by a rate average of 0.70 to 0.90 and a specific surface area of 1 to 120 m ² / g is proposed.

このような酸化イットリウム粉末の好ましい一例として、小さな結晶状の粒子（１次粒子）が球状に凝集し、表面に凹凸を有するポン菓子の如き形状を呈する粒子（以下「ポン菓子粒子」という）を主成分とする酸化イットリウム粉末であって、２次粒子の平均粒径が０．１μｍ〜４μｍである酸化イットリウム粉末を挙げることができる。
このような酸化イットリウム粉末は、１次粒子の粒径が極めて小さく、それでいて分散性に優れ、ろ別が容易であったり、風や静電気の影響で飛散し難いなどのハンドリング性に優れた粉体特性を備えたものとすることができる。 As a preferred example of such yttrium oxide powder, particles having a shape like a pon confectionery (hereinafter referred to as “pon confectionery particle”) in which small crystalline particles (primary particles) aggregate in a spherical shape and have irregularities on the surface are referred to as “pon confectionery particles”. An example of the yttrium oxide powder is a yttrium oxide powder having a secondary particle having an average particle size of 0.1 μm to 4 μm.
Such yttrium oxide powder has a very small primary particle size, yet excellent dispersibility, easy to filter, and difficult to disperse under the influence of wind and static electricity. It can be provided with characteristics.

本発明の酸化イットリウム粉末は、例えば、イットリウム原料と、尿素水溶液と、硫酸又は硫酸塩とを混合し、加熱して反応させてイットリウム塩を生成させ、得られたイットリウム塩粉末を焼成して得ることができる。
また、リグニン（Ｌｉｇｎｉｎ）と、尿素水溶液と、硫酸又は硫酸塩と、イットリウム原料とを混合し、加熱して反応させてイットリウム塩を生成させ、得られたイットリウム塩粉末を焼成して得ることもできる。
これらの製法において、加熱して反応させる方法としては、加熱反応器等を用いて通常の方法で加熱することもできるが、マイクロ波を照射しながら加熱するようにしてもよい。マイクロ波を照射しながら加熱することにより、通常の方法で加熱した場合とは異なる粒子形状のイットリウム塩粉末を得ることができる。 The yttrium oxide powder of the present invention is obtained, for example, by mixing an yttrium raw material, a urea aqueous solution, sulfuric acid or a sulfate, reacting by heating to produce an yttrium salt, and firing the obtained yttrium salt powder. be able to.
Alternatively, lignin, an aqueous urea solution, sulfuric acid or sulfate, and a yttrium raw material are mixed, heated to react to form an yttrium salt, and the obtained yttrium salt powder is calcined. it can.
In these production methods, as a method of heating and reacting, heating can be performed by a usual method using a heating reactor or the like, but heating may be performed while irradiating with microwaves. By heating while irradiating with microwaves, it is possible to obtain yttrium salt powder having a particle shape different from that when heated by a normal method.

また、リグニン（Ｌｉｇｎｉｎ）と、尿素水溶液と、硫酸又は硫酸塩と、イットリウム原料とを混合し、マイクロリアクタを用いて反応させてイットリウム塩を生成させ、得られたイットリウム塩粉末を焼成することによっても本発明の酸化イットリウム粉末を得ることができる。 Alternatively, lignin, aqueous urea solution, sulfuric acid or sulfate, and yttrium raw material are mixed, reacted using a microreactor to produce yttrium salt, and the obtained yttrium salt powder is fired. The yttrium oxide powder of the present invention can be obtained.

これらの製法によれば、針状、薄片状乃至樹葉状の結晶状の粒子（１次粒子）が球状に凝集し、表面に凹凸を有するウニの如き形状を呈する粒子（以下「ウニ状粒子」という）、或いは、カードハウス構造をもつ薄片状の粒子（１次粒子）が球状に凝集し、表面に凹凸を有する粒子（以下「球状カードハウス粒子」という）を主成分とするイットリウム塩粉末（前駆体）を得ることができる。そして、このようなイットリウム塩粉末は、焼成した際、粒子内の焼結は進行するが、粒子同士の焼結は進行せずほとんど凝集しないため、焼成することにより、粒子形状や粉体特性がイットリウム塩粉末（前駆体）と大きく変わらない酸化イットリウム粉末を得ることができる。
よって、上記のような製法によれば、上記の如きポン菓子粒子を主成分とする酸化イットリウム粉末であって、２次粒子の平均粒径が０．１μｍ〜４μｍである酸化イットリウム粉末を得ることができる。 According to these production methods, needle-like, flaky or foliate crystalline particles (primary particles) aggregate in a spherical shape and form a sea urchin-like shape having irregularities on the surface (hereinafter referred to as “urchin-like particles”). Or yttrium salt powder containing flaky particles (primary particles) having a card house structure in a spherical shape and having irregularities on the surface (hereinafter referred to as “spherical card house particles”) as a main component ( Precursor) can be obtained. And, when such yttrium salt powder is fired, the sintering within the particles proceeds, but the sintering of the particles does not proceed and hardly aggregates. It is possible to obtain an yttrium oxide powder that is not significantly different from the yttrium salt powder (precursor).
Therefore, according to the manufacturing method as described above, it is possible to obtain an yttrium oxide powder mainly composed of pon confectionery particles as described above, wherein the average particle diameter of the secondary particles is 0.1 μm to 4 μm. Can do.

本発明の酸化イットリウム粉末は、前述のように、１次粒子の粒径が極めて小さく、それでいて分散性に優れ、ろ別が容易であったり、風や静電気の影響で飛散し難いなどのハンドリング性に優れた粉体特性を備えるから、各種用途で求められる特性を備えており、例えば、酸化ジルコニウムの安定化剤、窒化アルミニウムや窒化珪素などの焼結助剤、耐食・耐熱材料やレーザーのホスト材料、高圧Ｎａ発光管、センサー、半導体、耐熱合金、ミッシュメタル(混合希土メタル)ニッケル水素電池材料、さらにはエッチング装置などの高温用各種装置の窓材やランプ発光管などの光学材料、さらには蛍光体などの各種用途で好適に利用することができる。例えば、本発明の酸化イットリウム粉末を母体（母結晶）として得られる蛍光体（例えばＹ₂０₃：Ｅｕ）は、現在市販されている蛍光体と同程度の発光強度を示し、かつ、６１１ｎｍ付近の演色性が高いという特性を発揮するものとなる。 As described above, the yttrium oxide powder of the present invention has a very small primary particle size, yet has excellent dispersibility, is easy to filter, and is not easily scattered by the influence of wind and static electricity. Because it has excellent powder characteristics, it has characteristics required for various applications, such as zirconium oxide stabilizers, sintering aids such as aluminum nitride and silicon nitride, corrosion and heat resistant materials, and laser hosts. Materials, high-pressure Na arc tube, sensor, semiconductor, heat-resistant alloy, misch metal (mixed rare earth metal) nickel metal hydride battery material, optical materials such as window materials for various high-temperature devices such as etching equipment, lamp arc tubes, and more Can be suitably used in various applications such as phosphors. For example, a phosphor (for example, Y ₂ 0 ₃ : Eu) obtained using the yttrium oxide powder of the present invention as a matrix (matrix) exhibits a light emission intensity comparable to that of a commercially available phosphor, and is around 611 nm. The color rendering properties of the material are high.

なお、本発明において「２次粒子」とは、ＳＥＭ（２００００倍）で観察した際に、表面に凹凸を有する球状の凝集粒子を示し、「１次粒子」は、当該２次粒子を構成している個々の粒子を示すものである。
また、本発明において「Ｘ〜Ｙ」（Ｘ、Ｙは任意の数字）と表現した場合、特にことわらない限り「Ｘ以上Ｙ以下」の意と共に、「好ましくはＸより大きく、Ｙより小さい」の意を包含するものである。
また、本発明において「主成分」と表現した場合には、特に記載しない限り、当該主成分の機能を妨げない範囲で他の成分を含有することを許容する意を包含するものである。特に当該主成分の含有割合を特定するものではないが、その大半、すなわち個数或いは質量割合において、５０％以上、好ましくは７０％以上、中でも好ましくは９０％以上（１００％を含む）を占めるものである。 In the present invention, “secondary particles” refers to spherical aggregated particles having irregularities on the surface when observed with SEM (20000 times), and “primary particles” constitute the secondary particles. The individual particles are shown.
Further, in the present invention, when expressed as “X to Y” (X and Y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, “X or more and Y or less” and “preferably larger than X and smaller than Y”. Is included.
In addition, the expression “main component” in the present invention includes the meaning of allowing other components to be contained within a range that does not hinder the function of the main component, unless otherwise specified. In particular, the content ratio of the main component is not specified, but the majority, that is, the number or mass ratio accounts for 50% or more, preferably 70% or more, and preferably 90% or more (including 100%). It is.

BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION

以下、本発明の実施形態として、４つの実施形態例とその製造方法例について説明する。但し、本発明が以下に説明する実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, as an embodiment of the present invention, four exemplary embodiments and an example of a manufacturing method thereof will be described. However, the present invention is not limited to the embodiments described below.

（第１の実施形態）
本実施形態では、硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳＯ₄）を加える特殊な尿素−均一沈殿法によりイットリウム塩粉末Ａを製造し、このイットリウム塩粉末Ａを焼成して酸化イットリウム粉末Ａを得ることができる。 (First embodiment)
In the present embodiment, the yttrium salt powder A is produced by a special urea-homogeneous precipitation method in which sodium sulfate (Na ₂ SO ₄ ) is added, and the yttrium salt powder A can be fired to obtain the yttrium oxide powder A.

本実施形態におけるイットリウム塩粉末Ａは、イットリウム原料と、尿素水溶液と、硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳＯ₄）とを混合し、加熱して反応させることによりイットリウム塩を生成（沈殿）させ、これを遠心分離、洗浄、乾燥させて得ることができる。
好ましい例としては、イットリウム原料である硝酸イットリウム（水和物）と、尿素水溶液と、硫酸ナトリウムとを混合し、８０℃以上に加熱して反応させることによりイットリウム塩を沈殿生成させ、これを遠心分離、洗浄、乾燥させてイットリウム塩粉末Ａを得ることができる。 The yttrium salt powder A in this embodiment is a mixture of an yttrium raw material, an aqueous urea solution, and sodium sulfate (Na ₂ SO ₄ ), heated to react to produce (precipitate) an yttrium salt, which is centrifuged. It can be obtained by separating, washing and drying.
As a preferable example, yttrium nitrate (hydrate) which is a raw material for yttrium, an aqueous urea solution, and sodium sulfate are mixed and heated to react at 80 ° C. or higher to precipitate yttrium salt, which is centrifuged. The yttrium salt powder A can be obtained by separating, washing and drying.

イットリウム塩粉末Ａは、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の平均粒径が１μｍ〜４μｍであり、且つ、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の真円率平均が０．７０〜０．９０であり、且つ、比表面積が１〜１０ｍ^２／ｇであるという特徴を備えるものである。
また、イットリウム塩粉末ＡをＳＥＭ（２００００倍）で観察すると、主成分をなす粒子がウニ状粒子を呈するという特徴を備えるものである。ただし、ウニ状粒子のみから構成される必要はなく、その大半、すなわちイットリウム塩粉末Ａの５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、中でも好ましくは９０質量％以上（１００質量％を含む）をウニ状粒子が占めれば同様の特徴を有するものと考えられる。 The yttrium salt powder A has an average secondary particle diameter of 1 μm to 4 μm observed with a scanning electron microscope (20000 times) and a perfect circle of secondary particles observed with a scanning electron microscope (20000 times). The rate average is 0.70 to 0.90, and the specific surface area is 1 to 10 m ² / g.
Moreover, when the yttrium salt powder A is observed by SEM (20000 times), it has the characteristic that the particle | grains which make a main component exhibit a sea urchin-like particle | grain. However, it is not necessary to be composed only of sea urchin-like particles, and most of them, that is, 50% by mass or more of yttrium salt powder A, preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more (including 100% by mass). If sea urchin-like particles occupy, it is considered to have the same characteristics.

イットリウム塩粉末Ａは、焼成した際、粒子内の焼結は進行するが、粒子同士の焼結は進行せず凝集することが少ないため、焼成後もイットリウム塩粉末Ａの粒子形状や粉体特性が大きく変化しないという特徴を備えている。 When the yttrium salt powder A is fired, the sintering within the particles proceeds, but the sintering between the particles does not proceed and the agglomeration is less likely to occur. Has the feature that does not change greatly.

よって、イットリウム塩粉末Ａを焼成して得られる酸化イットリウム粉末Ａは、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の平均粒径が１μｍ〜４μｍであり、且つ、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の真円率平均が０．７０〜０．９０であり、且つ、比表面積が１〜１０ｍ^２／ｇ(真球であると仮定すると、２次粒子の平均粒径が１μｍの場合１．２ｍ²／ｇ、４μｍの場合０．３ｍ²／ｇ)であるという特徴を備えたものとすることができる。 Therefore, the yttrium oxide powder A obtained by firing the yttrium salt powder A has an average secondary particle diameter of 1 μm to 4 μm observed with a scanning electron microscope (20000 times), and a scanning electron microscope (20000). The average roundness of the secondary particles observed at a magnification of 0.70 to 0.90 and a specific surface area of 1 to 10 m ² / g (assuming a true sphere) When the average particle size is 1 μm, it may be 1.2 m ² / g, and when 4 μm, it may be 0.3 m ² / g).

なお、真球の比表面積は、下記式から算出することができる（以下、同様）
真球の比表面積＝[１÷｛（４πｒ³／３）×５（ｇ／ｃｍ³）｝］×４πｒ²
但し、r：半径、５（ｇ／ｃｍ³）：酸化イットリウムの密度である。 The specific surface area of the true sphere can be calculated from the following formula (hereinafter the same).
The specific surface area of a sphere ^{= [1 ÷ {(4πr 3} /3) × 5 (g / cm 3)}] × 4πr 2
However, r: radius, 5 (g / cm ³ ): density of yttrium oxide.

また、酸化イットリウム粉末ＡをＳＥＭ（２００００倍）で観察すると、主成分をなす粒子は、ポン菓子粒子を呈するものとすることができる。ただし、酸化イットリウム粉末Ａは、ポン菓子粒子のみから構成される必要はなく、その大半、すなわち酸化イットリウム粉末Ａの５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、中でも好ましくは９０質量％以上（１００質量％を含む）をポン菓子粒子が占めれば同様の特徴を有するものと考えられる。 Moreover, when the yttrium oxide powder A is observed by SEM (20000 times), the particles constituting the main component can exhibit pon confectionery particles. However, the yttrium oxide powder A does not need to be composed only of pon confectionery particles, and most of them, that is, 50% by mass or more of the yttrium oxide powder A, preferably 70% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more (100 If the confectionery particles occupy (including mass%), it is considered that the same characteristics are obtained.

イットリウム塩粉末Ａの製造において、イットリウム原料としては、水や有機溶剤等の液体に溶解するイットリウム化合物であればよく、上記の硝酸イットリウム（水和物）のほか、塩化イットリウム、臭化イットリウム、ヨウ化イットリウム、酢酸イットリウム、過塩素酸イットリウム等を挙げることができる。
イットリウム原料の添加量は適宜調整すればよい。 In the production of the yttrium salt powder A, the yttrium raw material may be an yttrium compound that dissolves in a liquid such as water or an organic solvent. In addition to the yttrium nitrate (hydrate), yttrium chloride, yttrium bromide, iodine Yttrium fluoride, yttrium acetate, yttrium perchlorate, and the like.
What is necessary is just to adjust the addition amount of a yttrium raw material suitably.

硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳＯ₄）の添加量は、５ｍＭ以上２０００ｍＭ未満、特に５ｍＭ以上５００ｍＭ以下であるのが好ましい。５ｍＭ以上２０００ｍＭ未満であれば、上記の如く、２次粒子の形状はウニ状を呈し、真円率や比表面積も所望範囲内のものとすることができる。他方、２０００ｍＭ以上になると、粒子形状はウニ状を呈さなくなり、比表面積も所望範囲を外れるようになる。 The amount of sodium sulfate (Na ₂ SO ₄ ) added is preferably 5 mM or more and less than 2000 mM, particularly preferably 5 mM or more and 500 mM or less. If it is 5 mM or more and less than 2000 mM, as described above, the secondary particles have a sea urchin shape, and the roundness and specific surface area can be within the desired ranges. On the other hand, when it becomes 2000 mM or more, the particle shape does not exhibit a sea urchin shape, and the specific surface area is also outside the desired range.

硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳＯ₄）に代えて、硫酸カリウム（Ｋ₂ＳＯ₄）、硫酸アンモニウム（（ＮＨ₄）₂ＳＯ₄）など他の硫酸塩を加えても、上記の如く粒子形状はウニ状を呈し、真円率や比表面積を所望範囲内とすることができる。その一方、硝酸塩や塩酸塩などの他の無機酸塩では、粒子形状はウニ状を呈さなくなり、比表面積も所望範囲を外れてしまう。
なお、硫酸アンモニウム（（ＮＨ₄）₂ＳＯ₄）を用いる場合には、添加量を１００ｍＭ未満とするのが好ましい。１００ｍＭ以上添加すると、粒子を生成しなくなる場合がある。 Even if other sulfates such as potassium sulfate (K ₂ SO ₄ ) and ammonium sulfate ((NH ₄ ) ₂ SO ₄ ) are added in place of sodium sulfate (Na ₂ SO ₄ ), the particle shape will be a sea urchin as described above. The roundness and specific surface area can be set within the desired ranges. On the other hand, with other inorganic acid salts such as nitrate and hydrochloride, the particle shape does not exhibit a sea urchin shape, and the specific surface area is also outside the desired range.
In addition, when using ammonium sulfate ((NH ₄ ) ₂ SO ₄ ), the amount added is preferably less than 100 mM. When 100 mM or more is added, particles may not be generated.

イットリウム塩を沈殿させる沈殿形成反応は、８０℃以上に加熱して反応させることが重要であり、８０℃以上であれば特に限定するものではない。 The precipitation forming reaction for precipitating the yttrium salt is important to be heated to 80 ° C. or higher and is not particularly limited as long as it is 80 ° C. or higher.

また、イットリウム塩粉末Ａは、例えば大気中６００〜１５００℃で焼成することにより、酸化イットリウム粉末Ａを得ることができる。但し、このような焼成条件に限定されるものではない。 Moreover, the yttrium salt powder A can obtain the yttrium oxide powder A, for example, by firing at 600 to 1500 ° C. in the atmosphere. However, it is not limited to such firing conditions.

（第２の実施形態）
本実施形態では、加熱方法として、マイクロ波を利用して急加熱反応させる方法を採用する以外は、第１の実施形態と同様にしてイットリウム塩粉末Ｂ及び酸化イットリウム粉末Ｂを得ることができる。 (Second Embodiment)
In the present embodiment, the yttrium salt powder B and the yttrium oxide powder B can be obtained in the same manner as in the first embodiment, except that a heating reaction method using microwaves is employed as the heating method.

本実施形態で得られるイットリウム塩粉末Ｂは、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の平均粒径が１μｍ〜４μｍであり、且つ、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の真円率平均が０．７０〜０．９０であり、且つ、比表面積が１〜１０ｍ²／ｇであるという特徴を備えたものである。
また、イットリウム塩粉末ＢをＳＥＭ（２００００倍）で観察すると、主成分をなす粒子が球状カードハウス粒子を呈するという特徴を備えたものである。
ただし、球状カードハウス粒子のみから構成される必要はなく、その大半、すなわちイットリウム塩粉末Ｂの５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、中でも好ましくは９０質量％以上（１００質量％以上を含む）を球状カードハウス粒子が占めれば同様の特徴を有するものと考えられる。 The yttrium salt powder B obtained in the present embodiment has an average secondary particle diameter of 1 μm to 4 μm observed with a scanning electron microscope (20000 times) and is observed with a scanning electron microscope (20000 times). The roundness average of the secondary particles is 0.70 to 0.90, and the specific surface area is 1 to 10 m ² / g.
Further, when the yttrium salt powder B is observed with an SEM (20000 times), the particles constituting the main component are characterized as exhibiting spherical card house particles.
However, it is not necessary to be composed only of spherical card house particles, and most of them, that is, 50% by mass or more of yttrium salt powder B, preferably 70% by mass or more, and preferably 90% by mass or more (including 100% by mass or more). ) Are considered to have the same characteristics.

なお、「カードハウス」という用語は、例えば、粘土粒子の凝集状態を示す用語であり、正の端面と負の層面とが結合した場合に形成される嵩高い凝集体をカードハウス構造と称している（前野昌弘著『粘土の科学』第５５〜５６項、日刊工業新聞社）。また、走査電子顕微鏡写真で見たセラミックス焼結体の六角板状水和物がばらの花状に集合した構造等を示す用語としても用いられている（『セラミックス』１９７６年、７月号、日本セラミックス協会出版）。 The term “card house” is a term that indicates, for example, the agglomeration state of clay particles, and the bulky aggregate formed when the positive end surface and the negative layer surface are combined is referred to as a card house structure. (Mashiro Maeno, Clay Science, 55-56, Nikkan Kogyo Shimbun). It is also used as a term indicating a structure in which hexagonal plate-like hydrates of ceramic sintered bodies gathered in the shape of roses as seen in a scanning electron micrograph (“Ceramics”, 1976, July issue, (Published by the Ceramic Society of Japan).

イットリウム塩粉末Ｂは、焼成した際、粒子内の焼結は進行するが、粒子同士の焼結は進行せず凝集することが少ないため、焼成後もイットリウム塩粉末Ｂの粒子形状や粉体特性は大きく変化しないという特徴を備えている。 When the yttrium salt powder B is fired, the sintering in the particles proceeds, but the sintering of the particles does not proceed and the particles are less likely to agglomerate. Has the characteristic of not changing significantly.

よって、イットリウム塩粉末Ｂを焼成して得られる酸化イットリウム粉末Ｂは、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の平均粒径が１μｍ〜４μｍであり、且つ、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の真円率平均が０．７０〜０．９０であり、且つ、比表面積が１〜１０ｍ²／ｇ(真球であると仮定すると、２次粒子の平均粒径が１μｍの場合１．２ｍ²／ｇ、４μｍの場合０．３ｍ²／ｇ)であるという特徴を備えたものとすることができる。
また、酸化イットリウム粉末ＢをＳＥＭ（２００００倍）で観察すると、主成分をなす粒子がポン菓子状粒子を呈するものとすることができる。ただし、酸化イットリウム粉末Ｂはポン菓子粒子のみから構成される必要はなく、その大半、すなわち酸化イットリウム粉末Ｂの５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、中でも好ましくは９０質量％以上（１００質量％を含む）をポン菓子粒子が占めれば同様の特徴を有するものと考えられる。 Therefore, the yttrium oxide powder B obtained by firing the yttrium salt powder B has an average particle size of secondary particles observed by a scanning electron microscope (20000 times) of 1 μm to 4 μm, and a scanning electron microscope (20000). The average roundness of the secondary particles observed at a magnification of 0.70 to 0.90 and a specific surface area of 1 to 10 m ² / g (assuming a true sphere) When the particle diameter is 1 μm, it may be 1.2 m ² / g, and when 4 μm, the characteristic is 0.3 m ² / g).
Moreover, when the yttrium oxide powder B is observed by SEM (20000 times), the particles constituting the main component can be presented as confectionery-like particles. However, the yttrium oxide powder B does not need to be composed only of pon confectionery particles, and most of them, that is, 50% by mass or more, preferably 70% by mass or more, more preferably 90% by mass or more (100% by mass) of the yttrium oxide powder B. It is considered that the confectionery particles occupy the same characteristics.

イットリウム塩粉末Ｂの製造において、イットリウム原料としては、水や有機溶剤等の液体に溶解するイットリウム化合物であればよく、上記の硝酸イットリウム（水和物）のほか、塩化イットリウム、臭化イットリウム、ヨウ化イットリウム、酢酸イットリウム、過塩素酸イットリウム等を挙げることができる。
イットリウム原料の添加量は適宜調整すればよい。 In the production of the yttrium salt powder B, the yttrium raw material may be any yttrium compound that can be dissolved in a liquid such as water or an organic solvent. Yttrium fluoride, yttrium acetate, yttrium perchlorate, and the like.
What is necessary is just to adjust the addition amount of a yttrium raw material suitably.

硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳＯ₄）の添加量は、５ｍＭ以上２０００ｍＭ未満、特に５ｍＭ以上５００ｍＭ以下であるのが好ましい。５ｍＭ以上２０００ｍＭ未満であれば、上記の如く、粒子形状は球状カードハウス構造を呈し、真円率や比表面積も所望範囲内のものとすることができる。他方、２０００ｍＭ以上になると、粒子形状は球状カードハウス構造を呈しなくなり、比表面積も所望範囲を外れるようになる。 The amount of sodium sulfate (Na ₂ SO ₄ ) added is preferably 5 mM or more and less than 2000 mM, particularly preferably 5 mM or more and 500 mM or less. If it is 5 mM or more and less than 2000 mM, as described above, the particle shape exhibits a spherical card house structure, and the roundness and specific surface area can be within the desired ranges. On the other hand, when it becomes 2000 mM or more, the particle shape does not exhibit a spherical card house structure, and the specific surface area is also outside the desired range.

硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳＯ₄）に代えて、硫酸カリウム（Ｋ₂ＳＯ₄）、硫酸アンモニウム（（ＮＨ₄）₂ＳＯ₄）などの他の硫酸塩を加えても、上記の如く粒子形状は球状カードハウス構造を呈し、真円率や比表面積を所望範囲内とすることができる。その一方、硝酸塩や塩酸塩などの他の無機酸塩では、粒子形状は球状カードハウス構造を呈さなくなり、比表面積も所望範囲を外れてしまう。
なお、硫酸アンモニウム（（ＮＨ₄）₂ＳＯ₄）を用いる場合には、添加量を１００ｍＭ未満とすることが好ましい。１００ｍＭ以上添加すると、粒子は生成しなくなる。 Even if other sulfates such as potassium sulfate (K ₂ SO ₄ ) and ammonium sulfate ((NH ₄ ) ₂ SO ₄ ) are added in place of sodium sulfate (Na ₂ SO ₄ ), the particle shape is spherical as described above. It exhibits a house structure, and the roundness and specific surface area can be within the desired ranges. On the other hand, with other inorganic acid salts such as nitrates and hydrochlorides, the particle shape does not exhibit a spherical card house structure, and the specific surface area is also outside the desired range.
In addition, when using ammonium sulfate ((NH ₄ ) ₂ SO ₄ ), the amount added is preferably less than 100 mM. When 100 mM or more is added, particles are not generated.

反応温度、すなわちマイクロ波照射機能付密封加熱器にて加熱する温度は、８０℃以上に加熱して反応させることが重要であり、好ましくは８０〜２５０℃、特に１００〜１８０℃である。 It is important that the reaction temperature, that is, the temperature heated by the sealed heater with a microwave irradiation function, is heated to 80 ° C. or higher, and is preferably 80 to 250 ° C., more preferably 100 to 180 ° C.

また、イットリウム塩粉末Ｂは大気中６００〜１５００℃で焼成することにより、酸化イットリウム粉末Ｂを得ることができる。但し、この焼成条件に限定するものではない。 Moreover, the yttrium salt powder B can be baked at 600-1500 degreeC in air | atmosphere, and the yttrium oxide powder B can be obtained. However, it is not limited to these firing conditions.

（第３の実施形態）
本実施形態では、リグニンを加える特殊な尿素−均一沈殿法によりイットリウム塩粉末Ｃを製造し、このイットリウム塩粉末Ｃを焼成して酸化イットリウム粉末Ｃを得ることができる。 (Third embodiment)
In this embodiment, the yttrium salt powder C is manufactured by a special urea-homogeneous precipitation method in which lignin is added, and the yttrium oxide powder C can be obtained by firing the yttrium salt powder C.

本実施形態におけるイットリウム塩粉末Ｃは、リグニン（Ｌｉｇｎｉｎ）と、尿素水溶液と、硫酸若しくは硫酸塩と、イットリウム原料である硝酸イットリウムを加えて混合し、加熱して反応させることによりイットリウム塩を生成させ、遠心分離、洗浄、乾燥させてイットリウム塩粉末Ｃを得ることができる。
好ましい例としては、リグニン（Ｌｉｇｎｉｎ）と尿素水溶液とを混合し、硫酸を用いてｐＨ１〜４に調整した後、イットリウム原料である硝酸イットリウムとを混合し、水酸化ナトリウム（苛性ソーダ）等を用いて反応前溶液のｐＨを１〜５に調整し、マイクロ波照射機能付密封加熱器にてマイクロ波を照射しながら１００〜１８０℃に加熱して反応させることによりイットリウム塩を生成（沈殿）させ、遠心分離、洗浄、乾燥させてイットリウム塩粉末Ｃを得ることができる。 The yttrium salt powder C in this embodiment is a mixture of lignin, urea aqueous solution, sulfuric acid or sulfate, and yttrium nitrate, which is an yttrium raw material, mixed, heated, and reacted to produce an yttrium salt. The yttrium salt powder C can be obtained by centrifuging, washing and drying.
As a preferred example, lignin and an aqueous urea solution are mixed, adjusted to pH 1 to 4 using sulfuric acid, mixed with yttrium nitrate as a yttrium raw material, and sodium hydroxide (caustic soda) or the like is used. The pH of the pre-reaction solution is adjusted to 1 to 5, and heated (100 to 180 ° C.) while reacting with microwaves in a sealed heater with a microwave irradiation function to generate (precipitate) an yttrium salt, The yttrium salt powder C can be obtained by centrifugation, washing and drying.

イットリウム塩粉末Ｃは、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の平均粒径が０．６μｍ〜１．１μｍであり、且つ、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の真円率平均が０．７０〜０．９０であり、且つ、比表面積が１０〜２０ｍ^２／ｇであるという特徴を備えている。
また、イットリウム塩粉末ＣをＳＥＭ（２００００倍）で観察すると、主成分をなす粒子がウニ状粒子を呈するという特徴を備えている。ただし、ウニ状粒子のみから構成される必要はなく、その大半、すなわちイットリウム塩粉末Ｃの５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、中でも好ましくは９０質量％以上（１００質量％を含む）をウニ状粒子が占めれば同様の特徴を有するものと考えられる。 In the yttrium salt powder C, the secondary particles observed with a scanning electron microscope (20000 times) have an average particle size of 0.6 μm to 1.1 μm, and the secondary particles observed with a scanning electron microscope (20000 times). The average roundness average of the particles is 0.70 to 0.90, and the specific surface area is 10 to 20 m ² / g.
Moreover, when the yttrium salt powder C is observed by SEM (20000 times), it has the characteristic that the particle | grains which make a main component exhibit a urchin-like particle | grain. However, it is not necessary to be composed only of sea urchin-like particles, and most of them, that is, 50% by mass or more of yttrium salt powder C, preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more (including 100% by mass). If sea urchin-like particles occupy, it is considered to have the same characteristics.

イットリウム塩粉末Ｃは、焼成した際、粒子内の焼結は進行するが、粒子同士の焼結は進行せず凝集することが少ないため、焼成後もイットリウム塩粉末Ｃの粒子形状や粉体特性が大きく変化しないという特徴を備えている。 When the yttrium salt powder C is fired, the sintering within the particles proceeds, but the sintering between the particles does not proceed and the agglomeration is less likely to occur. Has the feature that does not change greatly.

よって、イットリウム塩粉末Ｃを焼成して得られる酸化イットリウム粉末Ｃは、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の平均粒径が０．６μｍ〜１．１μｍであり、且つ、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の真円率平均が０．７０〜０．９０であり、且つ、比表面積が１０〜２０ｍ^２／ｇ(真球であると仮定すると、２次粒子の平均粒径が０．６μｍの場合２ｍ²／ｇ、１．１μｍの場合１．１ｍ²／ｇ)であるという特徴を備えたものとすることができる。
また、酸化イットリウム粉末ＣをＳＥＭ（２００００倍）で観察すると、主成分をなす粒子がポン菓子粒子を呈するものとすることができる。ただし、酸化イットリウム粉末Ｃは、ポン菓子粒子のみから構成される必要はなく、その大半、すなわち酸化イットリウム粉末Ｃの５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、中でも好ましくは９０質量％以上（１００質量％を含む）をポン菓子粒子が占めれば同様の特徴を有するものと考えられる。 Therefore, the yttrium oxide powder C obtained by firing the yttrium salt powder C has an average secondary particle diameter of 0.6 μm to 1.1 μm observed with a scanning electron microscope (20000 times), and scanning. Assuming that the average roundness of secondary particles observed with an electron microscope (20000 times) is 0.70 to 0.90 and the specific surface area is 10 to 20 m ² / g (true sphere 2 it can be made with the features that the average particle size of the following particles are cases of 2m ² /g,1.1μm of 0.6μm 1.1m ² / g).
Moreover, when the yttrium oxide powder C is observed by SEM (20000 times), the particles constituting the main component can exhibit pon confectionery particles. However, the yttrium oxide powder C does not need to be composed only of pon confectionery particles, and most of them, that is, 50% by mass or more of the yttrium oxide powder C, preferably 70% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more (100 If the confectionery particles occupy (including mass%), it is considered that the same characteristics are obtained.

イットリウム塩粉末Ｃの製造において、イットリウム原料としては、水や有機溶剤等の液体に溶解するイットリウム化合物であればよく、上記の硝酸イットリウム（水和物）のほか、塩化イットリウム、臭化イットリウム、ヨウ化イットリウム、酢酸イットリウム、過塩素酸イットリウム等を挙げることができる。
イットリウム原料の添加量は適宜調整すればよい。 In the production of the yttrium salt powder C, the yttrium raw material may be an yttrium compound that dissolves in a liquid such as water or an organic solvent. In addition to the yttrium nitrate (hydrate), yttrium chloride, yttrium bromide, iodine Yttrium fluoride, yttrium acetate, yttrium perchlorate, and the like.
What is necessary is just to adjust the addition amount of a yttrium raw material suitably.

硝酸イットリウムを混合する前の溶液は、硫酸などを使用してｐＨ１〜４、特にｐＨ２〜３に調整するのが好ましい。 The solution before mixing yttrium nitrate is preferably adjusted to pH 1 to 4, particularly pH 2 to 3, using sulfuric acid or the like.

なお、硫酸以外の酸でｐＨ調整することも可能であるが、その場合には、硫酸イオン供給源として硫酸塩を添加するのが好ましい。この際、硫酸以外の酸としては、硝酸、塩酸などを挙げることができ、また、硫酸塩としては硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳＯ₄）、硫酸カリウム（Ｋ₂ＳＯ₄）、硫酸アンモニウム（（ＮＨ₄）₂ＳＯ₄）などを挙げることができる。 It is also possible to adjust the pH with an acid other than sulfuric acid, but in that case, it is preferable to add a sulfate as a sulfate ion supply source. In this case, examples of acids other than sulfuric acid include nitric acid and hydrochloric acid, and sulfates include sodium sulfate (Na ₂ SO ₄ ), potassium sulfate (K ₂ SO ₄ ), and ammonium sulfate ((NH ₄ )). ₂ SO ₄ ).

また、リグニンの重量平均分子量を変化させることにより、イットリウム塩粉末の平均粒径を制御することができる。 Moreover, the average particle diameter of a yttrium salt powder can be controlled by changing the weight average molecular weight of lignin.

リグニンの添加量は１００ｐｐｍ〜１５００ｐｐｍ程度、特に２５０ｐｐｍ〜１０００ｐｐｍとするのが好ましい。リグニンの添加量が１００ｐｐｍ未満ではリグニン添加の効果が得られ難くなり、逆に１５００ｐｐｍを超えると、イットリウム塩が粒子として析出しなくなる可能性がある。 The amount of lignin added is preferably about 100 ppm to 1500 ppm, particularly preferably 250 ppm to 1000 ppm. If the amount of lignin added is less than 100 ppm, it is difficult to obtain the effect of lignin addition. Conversely, if it exceeds 1500 ppm, the yttrium salt may not precipitate as particles.

反応開始前の反応液のｐＨは、水酸化ナトリウム（苛性ソーダ）などを用いてｐＨを１〜５に調整するのが好ましい。反応開始前の反応液のｐＨを調整することによってイットリウム塩粉末の平均粒径を変化させることができる。粒径をより小さくするためには、反応前溶液のｐＨを１〜５、特に３〜４に調整するのが好ましい。
なお、水酸化ナトリウム（苛性ソーダ）の代わりに水酸化カリウム（苛性カリ）などの他のアルカリ化剤を使用してｐＨ調整してもよい。 The pH of the reaction solution before starting the reaction is preferably adjusted to 1 to 5 using sodium hydroxide (caustic soda) or the like. The average particle diameter of the yttrium salt powder can be changed by adjusting the pH of the reaction solution before starting the reaction. In order to make the particle size smaller, it is preferable to adjust the pH of the pre-reaction solution to 1 to 5, particularly 3 to 4.
In addition, you may adjust pH using other alkalizing agents, such as potassium hydroxide (caustic potash), instead of sodium hydroxide (caustic soda).

反応温度、すなわちマイクロ波照射機能付密封加熱器にて加熱する温度は、８０℃以上に加熱して反応させることが重要であり、好ましくは８０〜２５０℃、特に１００〜１８０℃に加熱するのがよい。 It is important that the reaction temperature, that is, the temperature heated by the sealed heater with the microwave irradiation function, is heated to 80 ° C. or higher, and preferably 80 to 250 ° C., particularly 100 to 180 ° C. Is good.

また、イットリウム塩粉末Ｃは、大気中６００〜１５００℃で焼成することにより、酸化イットリウム粉末Ｃを得ることができる。但し、この焼成条件に限定するものではない。 Moreover, the yttrium salt powder C can obtain the yttrium oxide powder C by baking at 600-1500 degreeC in air | atmosphere. However, it is not limited to these firing conditions.

（第４の実施形態）
本実施形態では、リグニンを加えると共に、マイクロリアクタを用いて反応させる特殊な尿素−均一沈殿法によりイットリウム塩粉末Ｄを製造し、このイットリウム塩粉末Ｄを焼成して酸化イットリウム粉末Ｄを得ることができる。 (Fourth embodiment)
In the present embodiment, yttrium salt powder D is produced by a special urea-homogeneous precipitation method in which lignin is added and reacted using a microreactor, and this yttrium salt powder D is fired to obtain yttrium oxide powder D. .

本実施形態におけるイットリウム塩粉末Ｄは、リグニン（Ｌｉｇｎｉｎ）と、尿素水溶液と、硫酸若しくは硫酸塩と、イットリウム原料である硝酸イットリウムを加えて混合し、マイクロリアクタを利用して反応させることによりイットリウム塩を生成させ、ろ過、乾燥させてイットリウム塩粉末Ｄを得ることができる。
好ましい例としては、リグニン（Ｌｉｇｎｉｎ）と尿素水溶液とを混合し、硫酸を用いてｐＨ１〜４に調整した後、イットリウム原料である硝酸イットリウムを加えて混合し、水酸化ナトリウム（苛性ソーダ）等を用いて反応前溶液のｐＨを１〜５に調整した後、マイクロリアクタを利用して１００〜１８０℃で反応させてイットリウム塩を生成（沈殿）させ、遠心分離、洗浄、乾燥させてイットリウム塩粉末Ｄを得ることができる。 The yttrium salt powder D in this embodiment is prepared by adding and mixing lignin, urea aqueous solution, sulfuric acid or sulfate, and yttrium nitrate as yttrium raw material, and reacting them using a microreactor. It can be produced, filtered and dried to obtain yttrium salt powder D.
As a preferred example, lignin and aqueous urea solution are mixed, adjusted to pH 1 to 4 with sulfuric acid, mixed with yttrium nitrate, which is a yttrium raw material, and sodium hydroxide (caustic soda) or the like is used. After adjusting the pH of the pre-reaction solution to 1 to 5, reaction is performed at 100 to 180 ° C. using a microreactor to produce (precipitate) yttrium salt, and centrifugation, washing and drying are performed to obtain yttrium salt powder D. Can be obtained.

イットリウム塩粉末Ｄは、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の平均粒径が０．１μｍ〜０．６μｍであり、且つ、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の真円率平均が０．７０〜０．９０であり、且つ、比表面積が２０〜１２０ｍ^２／ｇであるという特徴を備えたものである。
また、イットリウム塩粉末ＤをＳＥＭ（２００００倍）で観察すると、主成分をなす粒子がウニ状粒子を呈するという特徴を備えたものである。ただし、ウニ状粒子のみから構成される必要はなく、その大半、すなわちイットリウム塩粉末Ｄの５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、中でも好ましくは９０質量％以上（１００質量％を含む）をウニ状粒子が占めれば同様の特徴を有するものと考えられる。 In the yttrium salt powder D, the secondary particles observed with a scanning electron microscope (20,000 times) have an average particle size of 0.1 μm to 0.6 μm, and the secondary particles observed with a scanning electron microscope (20000 times). The average roundness average of the particles is 0.70 to 0.90, and the specific surface area is 20 to 120 m ² / g.
Further, when the yttrium salt powder D is observed with an SEM (20000 times), it is characterized in that the main component particles exhibit sea urchin-like particles. However, it is not necessary to be composed only of sea urchin-like particles, and most of them, that is, 50% by mass or more of yttrium salt powder D, preferably 70% by mass or more, and particularly preferably 90% by mass or more (including 100% by mass). If sea urchin-like particles occupy, it is considered to have the same characteristics.

イットリウム塩粉末Ｄは、焼成した際、粒子内の焼結は進行するが、粒子同士の焼結は進行せず凝集することが少ないため、焼成後もイットリウム塩粉末Ｄの粒子形状や粉体特性が大きく変化しないという特徴を備えている。 When the yttrium salt powder D is fired, the sintering in the particles proceeds, but the sintering of the particles does not proceed and the particles hardly aggregate. Has the feature that does not change greatly.

よって、イットリウム塩粉末Ｄを焼成して得られる酸化イットリウム粉末Ｄは、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の平均粒径が０．１μｍ〜０．６μｍであり、且つ、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の真円率平均が０．７０〜０．９０であり、且つ、比表面積が２０〜１２０ｍ²／ｇ(真球であると仮定すると、２次粒子の平均粒径が０．１μｍの場合１２ｍ²／ｇ、０．６μｍの場合２ｍ²／ｇ)であるという特徴を備えたものとすることができる。
また、酸化イットリウム粉末ＤをＳＥＭ（２００００倍）で観察すると、主成分をなす粒子がポン菓子粒子を呈するものとすることができる。ただし、酸化イットリウム粉末Ｄは、ポン菓子粒子のみから構成される必要はなく、その大半、すなわち酸化イットリウム粉末Ｄの５０質量％以上、好ましくは７０質量％以上、中でも好ましくは９０質量％以上（１００質量％を含む）をポン菓子粒子が占めれば同様の特徴を有するものと考えられる。 Therefore, the yttrium oxide powder D obtained by firing the yttrium salt powder D has an average secondary particle diameter of 0.1 μm to 0.6 μm observed with a scanning electron microscope (20000 times), and is scanned. Assuming that the roundness average of secondary particles observed with an electron microscope (20000 times) is 0.70 to 0.90 and the specific surface area is 20 to 120 m ² / g (true sphere 2 can be made with the features that the average particle size of the next particle is the case when a 0.1μm of ^{^{12m 2 /g,0.6μm 2m 2 / g)}} .
Moreover, when the yttrium oxide powder D is observed by SEM (20000 times), the particles constituting the main component can exhibit pon confectionery particles. However, the yttrium oxide powder D does not need to be composed only of pon confectionery particles, and most of them, that is, 50% by mass or more of the yttrium oxide powder D, preferably 70% by mass or more, and more preferably 90% by mass or more (100 If the confectionery particles occupy (including mass%), it is considered that the same characteristics are obtained.

イットリウム塩粉末Ｄの製造において、イットリウム原料としては、水や有機溶剤等の液体に溶解するイットリウム化合物であればよく、上記の硝酸イットリウム（水和物）のほか、塩化イットリウム、臭化イットリウム、ヨウ化イットリウム、酢酸イットリウム、過塩素酸イットリウム等を挙げることができる。
イットリウム原料の添加量は適宜調整すればよい。 In the production of the yttrium salt powder D, the yttrium raw material may be an yttrium compound that dissolves in a liquid such as water or an organic solvent. In addition to the yttrium nitrate (hydrate), yttrium chloride, yttrium bromide, iodine Yttrium fluoride, yttrium acetate, yttrium perchlorate, and the like.
What is necessary is just to adjust the addition amount of a yttrium raw material suitably.

また、リグニンの重量平均分子量を変化させることにより、イットリウム塩粉末の平均粒径を０．１μｍ〜０．６μｍの範囲内で制御することができる。
例えば、平均粒径０．２５μｍ〜０．４５μｍのイットリウム塩粉末を得るには、リグニンの重量平均分子量は１００００〜４００００、特に１２０００〜２１０００のものを使用するのが好ましい。
また、平均粒径０．２５μｍ以下のイットリウム塩粉末を得るには、リグニンの重量平均分子量は１００００より小さいか、或いは４００００より大きいものを使用するのが好ましい。 Moreover, the average particle diameter of a yttrium salt powder can be controlled within the range of 0.1 micrometer-0.6 micrometer by changing the weight average molecular weight of lignin.
For example, in order to obtain an yttrium salt powder having an average particle size of 0.25 μm to 0.45 μm, it is preferable to use a lignin having a weight average molecular weight of 10,000 to 40,000, particularly 12,000 to 21,000.
In order to obtain an yttrium salt powder having an average particle size of 0.25 μm or less, it is preferable to use a lignin having a weight average molecular weight of less than 10,000 or greater than 40000.

さらに、反応開始前の反応液のｐＨは、水酸化ナトリウム（苛性ソーダ）などを用いてｐＨ１〜５に調整するのが好ましい。反応開始前の反応液のｐＨを調整することによってイットリウム塩粉末の平均粒径を変化させることができる。より粒径を細かくするためには、反応前溶液のｐＨを１〜５、特に３〜４に調整するのが好ましい。
なお、水酸化ナトリウム（苛性ソーダ）の代わりに水酸化カリウム（苛性カリ）などの他のアルカリ化剤を使用してｐＨ調整してもよい。 Furthermore, it is preferable to adjust the pH of the reaction solution before starting the reaction to pH 1 to 5 using sodium hydroxide (caustic soda) or the like. The average particle diameter of the yttrium salt powder can be changed by adjusting the pH of the reaction solution before starting the reaction. In order to make the particle size finer, it is preferable to adjust the pH of the pre-reaction solution to 1 to 5, particularly 3 to 4.
In addition, you may adjust pH using other alkalizing agents, such as potassium hydroxide (caustic potash), instead of sodium hydroxide (caustic soda).

反応温度、すなわちマイクロリアクタにて加熱する温度は、８０℃以上に加熱して反応させることが重要であり、好ましくは８０〜２５０℃、特に１００〜１８０℃である。 The reaction temperature, that is, the temperature to be heated in the microreactor is important to be heated to 80 ° C. or higher, and is preferably 80 to 250 ° C., particularly 100 to 180 ° C.

また、イットリウム塩粉末Ｄは、大気中６００〜１５００℃で焼成することにより、酸化イットリウム粉末Ｄを得ることができる。但し、この焼成条件に限定するものではない。 Moreover, the yttrium salt powder D can obtain the yttrium oxide powder D by baking at 600-1500 degreeC in air | atmosphere. However, it is not limited to these firing conditions.

（まとめ）
上記の如く、イットリウム塩粉末Ａ乃至Ｄは、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の平均粒径が０．１μｍ〜４μｍであり、且つ、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の真円率平均が０．７０〜０．９０であり、且つ、比表面積が１〜１２０ｍ^２／ｇであり、主成分を占める２次粒子はウニ状粒子若しくは球状カードハウス粒子を呈する。このようなイットリウム塩粉末Ａ乃至Ｄは、焼成した際、粒子同士の焼結は進行せず凝集がほとんどないため、イットリウム塩粉末Ａ乃至Ｄの粒子形状や粉体特性がほとんど変化しないという共通の特徴を有する。 (Summary)
As described above, the yttrium salt powders A to D have an average secondary particle diameter of 0.1 μm to 4 μm observed with a scanning electron microscope (20000 times) and are observed with a scanning electron microscope (20000 times). The average roundness of the secondary particles is 0.70 to 0.90, the specific surface area is 1 to 120 m ² / g, and the secondary particles occupying the main component are sea urchin particles or spherical card houses. Presents particles. When such yttrium salt powders A to D are baked, sintering between particles does not proceed and there is almost no aggregation, so that the particle shape and powder characteristics of yttrium salt powders A to D are hardly changed. Has characteristics.

よって、イットリウム塩粉末Ａ乃至Ｄを焼成して得られる酸化イットリウム粉末Ａ乃至Ｄは、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の平均粒径が０．１μｍ〜４μｍであり、且つ、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の真円率平均が０．７０〜０．９０であり、且つ、比表面積が１〜１２０ｍ^２／ｇであり、主成分を占める２次粒子はポン菓子粒子を呈するものとすることができる。 Therefore, the yttrium oxide powders A to D obtained by firing the yttrium salt powders A to D have an average secondary particle diameter of 0.1 μm to 4 μm observed with a scanning electron microscope (20,000 times), and The average roundness of secondary particles observed with a scanning electron microscope (20000 times) is 0.70 to 0.90, the specific surface area is 1 to 120 m ² / g, and 2 occupies the main component. The secondary particles can exhibit pon confectionery particles.

このようなイットリウム塩粉末Ａ乃至Ｄは、酸化ジルコニウムの安定化剤、窒化アルミニウムや窒化珪素などの焼結助剤、耐食・耐熱材料やレーザーのホスト材料、高圧Ｎａ発光管、センサー、半導体、耐熱合金、ミッシュメタル(混合希土メタル)ニッケル水素電池材料、エッチング装置など高温用各種装置の窓材、光学材料、蛍光体など様々な用途に利用が可能である。
ここでは、具体的な一例として蛍光体を作製する用途を例示する。 Such yttrium salt powders A to D include zirconium oxide stabilizers, sintering aids such as aluminum nitride and silicon nitride, corrosion and heat resistant materials, laser host materials, high pressure Na arc tubes, sensors, semiconductors, heat resistant materials. It can be used in various applications such as alloys, misch metal (mixed rare earth metal) nickel-metal hydride battery materials, window materials for various high-temperature devices such as etching devices, optical materials, and phosphors.
Here, the use which produces fluorescent substance is illustrated as a specific example.

すなわち、酸化イットリウム粉末Ａ乃至Ｄ（Ｙ₂０₃）を母体（母結晶）とし、これに賦活剤（発光中心）としてのユウロピウム(Ｅｕ)が固溶した状態の赤色蛍光体（Ｙ₂０₃：Ｅｕ）を得ることができる。
このような蛍光体の製法としては、例えば、酸化イットリウム粉末Ｄの製法と同様に、リグニン（Ｌｉｇｎｉｎ）と、尿素水溶液と、硫酸若しくは硫酸塩と、イットリウム原料である硝酸イットリウムと、ユウロピウム原料である硝酸ユウロピウムとを混合し、加熱反応させることによりユウロピウムを数ｍｏｌ％含むイットリウム塩を沈殿させ、遠心分離、洗浄、乾燥させ、得られたイットリウム塩粉末を焼成することにより蛍光体を得ることができる。 That is, yttrium oxide powders A to D (Y ₂ 0 ₃ ) are used as a base (mother crystal), and europium (Eu) as an activator (emission center) is dissolved in the red phosphor (Y ₂ 0 _3). : Eu) can be obtained.
As a method for producing such a phosphor, for example, similarly to the method for producing yttrium oxide powder D, lignin, urea aqueous solution, sulfuric acid or sulfate, yttrium nitrate as yttrium raw material, and europium raw material are used. A phosphor can be obtained by mixing yttrium salt containing several mol% of europium by mixing with europium nitrate and allowing it to react by heating, centrifuging, washing and drying, and firing the obtained yttrium salt powder. .

このようにして得られる赤色蛍光体、すなわち酸化イットリウム粉末Ａ乃至Ｄ（Ｙ₂０₃）を母体（母結晶）とする赤色蛍光体（Ｙ₂０₃：Ｅｕ）は、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の平均粒径が０．１μｍ〜４μｍであり、且つ、走査電子顕微鏡（２００００倍）で観察される２次粒子の真円率平均が０．７０〜０．９０であり、且つ、比表面積が１〜１２０ｍ^２／ｇであり、主成分を占める２次粒子はポン菓子粒子を呈するものとなる。そして、このような赤色蛍光体は、分散性に優れ、ろ別が容易であったり、風や静電気の影響で飛散し難いなどのハンドリング性に優れているという特徴を有し、現在市販されている赤色蛍光体と同程度の発光強度を示し、かつ、６１１ｎｍ付近の演色性が高いという特徴を有するものとなる。
なお、賦活剤として、Ｅｕの代わりにＴｂ（緑色）、Ｔｍ（青色）などの他の希土類元素を用いても同様に蛍光体を作製できるものと考えられる。 The red phosphor thus obtained, that is, the red phosphor (Y ₂ 0 ₃ : Eu) having yttrium oxide powders A to D (Y ₂ 0 ₃ ) as a base (mother crystal) is a scanning electron microscope (20000 times magnification). ) Observed in the secondary particle is 0.1 μm to 4 μm, and the average roundness of the secondary particles observed with a scanning electron microscope (20000 times) is 0.70 to 0.90. And the specific surface area is 1-120 m < ² > / g, and the secondary particle which occupies the main component becomes a pon confectionery particle. Such a red phosphor has excellent dispersibility, is easy to filter, and has excellent handling properties such as being hardly scattered by the influence of wind and static electricity. The emission intensity is similar to that of the red phosphor, and the color rendering property near 611 nm is high.
In addition, it is thought that a phosphor can be similarly produced even if it uses other rare earth elements, such as Tb (green) and Tm (blue), instead of Eu as an activator.

以下、本発明の実施例について説明する。但し、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。 Examples of the present invention will be described below. However, the present invention is not limited to the following examples.

＜粒子径の測定＞
測定サンプル（イットリウム塩粉末又は酸化イットリウム粉末）をＳＥＭ（２００００倍）により観察し、ＳＥＭ写真において任意の２００個の粒子を選択して、それぞれの粒子についてノギスを用いてフェレ径の最小値と最大値を測定してその平均を求め、２００個の平均を求めて２次粒子の平均粒径とした。 <Measurement of particle size>
A measurement sample (yttrium salt powder or yttrium oxide powder) is observed by SEM (20000 times), arbitrary 200 particles are selected in the SEM photograph, and the minimum and maximum values of the ferret diameter are measured using calipers for each particle. The value was measured to determine the average, and the average of 200 particles was determined as the average particle size of the secondary particles.

＜真円率の測定＞
測定サンプル（イットリウム塩粉末又は酸化イットリウム粉末）をＳＥＭ（２００００倍）により２次粒子を観察し、ＳＥＭ写真において任意の１０個の２次粒子を選択した。それぞれの２次粒子について、ポン菓子状粒子を円に近似し、近似した円の中心から５°毎に中心から粒子の端までの平均長さ（Ｒn）を測定し、次の式（１）により真円率を算出した。 <Measurement of roundness>
Secondary particles of the measurement sample (yttrium salt powder or yttrium oxide powder) were observed by SEM (20000 times), and arbitrary 10 secondary particles were selected in the SEM photograph. For each secondary particle, the confectionery-like particle is approximated to a circle, and the average length (Rn) from the center to the end of the particle is measured every 5 ° from the center of the approximated circle. The roundness was calculated by

式（１）・・・真円率＝Ｒn,min／Ｒn,max
但し、Ｒn(ｎ:１、２、・・・７２):５°刻みで測定した粒子の中心から粒子の端までの平均長。
Ｒn,min：Ｒnのうちの最小値。
Ｒn,max：Ｒnのうちの最大値。 Formula (1) ... Roundness = Rn, min / Rn, max
However, Rn (n: 1, 2,... 72): average length from the center of the particle to the end of the particle measured in 5 ° increments.
Rn, min: The minimum value of Rn.
Rn, max: the maximum value of Rn.

＜比表面積の測定＞
測定サンプル（イットリウム塩粉末又は酸化イットリウム粉末）の比表面積は、ＣＯＵＬＴＥＲ社製ＳＡ３１００にてＢＥＴ一点法で測定した。 <Measurement of specific surface area>
The specific surface area of the measurement sample (yttrium salt powder or yttrium oxide powder) was measured by a BET single point method using SA3100 manufactured by COULTER.

＜分散性の測定＞
測定サンプル４ｍｇを純水４ｍＬに加え、超音波振動器（３８ｋＨｚ）にて１０分間分散処理を行なった後、２ｍＬをガラス製セルにとり、日立製作所製分光光度計（Ｕ−３３００）にて波長４００ｎｍでの吸光度の経時変化を調べた。 <Measurement of dispersibility>
After adding 4 mg of a measurement sample to 4 mL of pure water and performing a dispersion treatment for 10 minutes with an ultrasonic vibrator (38 kHz), 2 mL is taken into a glass cell, and a wavelength of 400 nm is measured with a spectrophotometer (U-3300) manufactured by Hitachi. The change in absorbance with time was examined.

（実施例１）
硝酸イットリウムの水和物（Ｙ(ＮＯ₃)₃・６Ｈ₂Ｏ）５ｍＭと、尿素水溶液（(ＮＨ₂)₂ＣＯaq.）０．５Ｍとを混合し、さらに硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳＯ₄）２０ｍＭを加え、得られた混合物を加熱反応容器に入れ、９０℃で２時間（撹拌なし）反応させ、反応液中に生成した沈殿物を遠心分離後、水洗し、室温で乾燥することによりイットリウム塩粉末を得た。
得られたイットリウム塩粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、平均粒径（２次粒子）が２．０μｍであり、真円率平均が０．８２であり、粒子形状はウニ状粒子を呈していた（図１参照）。また、比表面積は５．２ｍ^２／ｇであった。 Example 1
Yttrium nitrate hydrate (Y (NO ₃ ) ₃ .6H ₂ O) 5 mM and urea aqueous solution ((NH ₂ ) ₂ COaq.) 0.5 M are mixed, and sodium sulfate (Na ₂ SO ₄ ) 20 mM. The mixture obtained is put into a heated reaction vessel, reacted at 90 ° C. for 2 hours (without stirring), the precipitate formed in the reaction solution is centrifuged, washed with water, and dried at room temperature to dry the yttrium salt. A powder was obtained.
When the obtained yttrium salt powder was observed by SEM (20000 times), the average particle size (secondary particle) was 2.0 μm, the average roundness was 0.82, and the particle shape was a sea urchin particle. (See Figure 1). The specific surface area was 5.2 m ² / g.

上記の如く得られたイットリウム塩粉末を磁性るつぼ容器に入れ、大気中９００℃で焼成し、酸化イットリウム粉末を得た。
得られた酸化イットリウム粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、平均粒径（２次粒子）が１．９μｍであり、真円率平均が０．８４であり、比表面積は５．５ｍ^２／ｇであり、粒子形状は、ポン菓子状粒子を呈していた（図２参照）。 The yttrium salt powder obtained as described above was put in a magnetic crucible container and fired at 900 ° C. in the atmosphere to obtain an yttrium oxide powder.
When the obtained yttrium oxide powder was observed by SEM (20000 times), the average particle size (secondary particles) was 1.9 μm, the roundness average was 0.84, and the specific surface area was 5.5 m ^2. / G, and the particle shape was a confectionery-like particle (see FIG. 2).

（試験１−１）
硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳＯ₄）の添加量を１００ｍＭ、５００ｍＭ、１０００ｍＭ、２０００ｍＭと変化させ、その他は実施例１と同様にしてイットリウム塩粉末及び酸化イットリウム粉末を得た。
得られたイットリウム塩粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、平均粒径（２次粒子）及び真円率は、硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳＯ₄）の添加量に応じて次のようであった。 (Test 1-1)
The addition amount of sodium sulfate (Na ₂ SO ₄ ) was changed to 100 mM, 500 mM, 1000 mM, and 2000 mM, and the yttrium salt powder and yttrium oxide powder were obtained in the same manner as in Example 1.
When the obtained yttrium salt powder was observed by SEM (20000 times), the average particle size (secondary particles) and roundness were as follows according to the amount of sodium sulfate (Na ₂ SO ₄ ) added. It was.

粒子形状に関しては、添加量が５００ｍＭ以下ではウニ状粒子を呈し、２０００ｍＭ以上になるとウニ状粒子は得られなくなり、不定形の凝集粒子が得られた。
酸化イットリウム粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察すると、添加量が５００ｍＭ以下ではポン菓子状粒子を呈していたが、１０００ｍＭ以上になるとポン菓子状粒子を得られなくなった。 Regarding the particle shape, sea urchin-like particles were exhibited when the addition amount was 500 mM or less, and sea urchin-like particles were not obtained when the amount was 2000 mM or more, and amorphous aggregated particles were obtained.
When the yttrium oxide powder was observed by SEM (20000 times), pon confectionery-like particles were exhibited when the addition amount was 500 mM or less.

（試験１−２）
硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳＯ₄）に代えて、硫酸カリウム（Ｋ₂ＳＯ₄）又は硫酸アンモニウム（（ＮＨ₄）₂ＳＯ₄）を加え、その他は実施例１と同様にイットリウム塩粉末及び酸化イットリウム粉末を得た。
得られたイットリウム塩粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、平均粒径（２次粒子）及び真円率は、次のようであった。 (Test 1-2)
In place of sodium sulfate (Na ₂ SO ₄ ), potassium sulfate (K ₂ SO ₄ ) or ammonium sulfate ((NH ₄ ) ₂ SO ₄ ) is added, and the yttrium salt powder and yttrium oxide powder are used in the same manner as in Example 1. Obtained.
When the obtained yttrium salt powder was observed by SEM (20000 times), the average particle size (secondary particles) and roundness were as follows.

イットリウム塩粉末の粒子形状はいずれもウニ状粒子を呈し、酸化イットリウム粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察すると、いずれもポン菓子状粒子を呈していた。 The particle shape of the yttrium salt powder was all urine-like particles, and when the yttrium oxide powder was observed by SEM (20000 times), all of them showed pon-like particles.

（試験１−３）
加熱温度を、７０℃〜１８０℃の間で変化させ、その他は実施例１と同様にしてイットリウム塩粉末及び酸化イットリウム粉末を得た。
得られたイットリウム塩粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、８０℃以上であれば、粒子形状はウニ状粒子を呈し、その場合には、酸化イットリウム粉末もポン菓子状粒子を呈することが判明した。 (Test 1-3)
The heating temperature was changed between 70 ° C. and 180 ° C., and others were performed in the same manner as in Example 1 to obtain yttrium salt powder and yttrium oxide powder.
When the obtained yttrium salt powder was observed by SEM (20000 times), the particle shape exhibited sea urchin-like particles at 80 ° C. or higher, and in that case, the yttrium oxide powder also exhibited pon confectionery-like particles. found.

（実施例２）
硝酸イットリウムの水和物（Ｙ(ＮＯ₃)₃・６Ｈ₂Ｏ）５ｍＭと、尿素水溶液（(ＮＨ₂)₂ＣＯaq．）０．５Ｍとを混合し、さらに硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳＯ₄）２０ｍＭを加え、得られた混合物をマイクロ波照射機能付密封オーブンにてマイクロ波を照射しながら１６０℃で１０分間加熱し、反応液中に生成した沈殿物を遠心分離後、水洗し、室温で乾燥することによりイットリウム塩粉末を得た。
得られたイットリウム塩粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、平均粒径(２次粒子)が１．７μｍであり、真円率平均が０．７３であり、球状カードハウス粒子を呈していた（図３参照）。また、比表面積は６．１ｍ²／ｇであった。 (Example 2)
Yttrium nitrate hydrate (Y (NO ₃ ) ₃ .6H ₂ O) 5 mM and urea aqueous solution ((NH ₂ ) ₂ COaq.) 0.5 M are mixed, and sodium sulfate (Na ₂ SO ₄ ) 20 mM is mixed. The mixture obtained was heated at 160 ° C. for 10 minutes while irradiating microwaves in a sealed oven with a microwave irradiation function, and the precipitate formed in the reaction solution was centrifuged, washed with water, and dried at room temperature. As a result, yttrium salt powder was obtained.
When the obtained yttrium salt powder was observed by SEM (20000 times), the average particle size (secondary particles) was 1.7 μm, the average roundness was 0.73, and spherical card house particles were exhibited. (See FIG. 3). The specific surface area was 6.1 m ² / g.

上記の如く得られたイットリウム塩粉末を磁性坩堝に入れ、大気中９００℃で焼成し、酸化イットリウム粉末を得た。
得られた酸化イットリウム粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、平均粒径(２次粒子)が１．５μｍであり、真円率平均が０．７５であり、比表面積は６．９ｍ²／ｇであり、粒子形状はポン菓子状粒子を呈していた（図４参照）。 The yttrium salt powder obtained as described above was put in a magnetic crucible and fired at 900 ° C. in the atmosphere to obtain yttrium oxide powder.
When the obtained yttrium oxide powder was observed by SEM (20000 times), the average particle size (secondary particles) was 1.5 μm, the average roundness was 0.75, and the specific surface area was 6.9 m ^2. / G, and the particle shape was confectionery-like particles (see FIG. 4).

（試験２−１）
硫酸ナトリウム（Ｎａ₂ＳＯ₄）に代えて、硫酸カリウム（Ｋ₂ＳＯ₄）又は硫酸アンモニウム（（ＮＨ₄）₂ＳＯ₄）を加え、その他は実施例２と同様にイットリウム塩粉末及び酸化イットリウム粉末を得た。
得られたイットリウム塩粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、平均粒径（２次粒子）及び真円率は、次のようであった。 (Test 2-1)
In place of sodium sulfate (Na ₂ SO ₄ ), potassium sulfate (K ₂ SO ₄ ) or ammonium sulfate ((NH ₄ ) ₂ SO ₄ ) was added, and the yttrium salt powder and yttrium oxide powder were used in the same manner as in Example 2. Obtained.
When the obtained yttrium salt powder was observed by SEM (20000 times), the average particle size (secondary particles) and roundness were as follows.

イットリウム塩粉末の粒子形状は、いずれも球状カードハウス粒子を呈し、酸化イットリウム粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察すると、いずれもポン菓子状粒子を呈していた。 As for the particle shape of the yttrium salt powder, all exhibited spherical card house particles, and when the yttrium oxide powder was observed by SEM (20000 times), all exhibited pon-like confectionery particles.

（試験２−２）
加熱温度を、７０℃〜１８０℃の間で変化させ、その他は実施例２と同様にしてイットリウム塩粉末および酸化イットリウムを得た。
得られたイットリウム塩粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、８０℃以上であれば、粒子形状は球状カードハウス粒子を呈し、その場合には、酸化イットリウム粉末もポン菓子状粒子を呈することが判明した。 (Test 2-2)
The heating temperature was changed between 70 ° C. and 180 ° C., and others were the same as in Example 2 to obtain yttrium salt powder and yttrium oxide.
When the obtained yttrium salt powder was observed by SEM (20000 times), if it was 80 ° C. or higher, the particle shape exhibited spherical cardhouse particles, and in that case, the yttrium oxide powder also exhibited pon confectionery particles. There was found.

（実施例３）
リグニン（Ｌｉｇｎｉｎ）５００ｐｐｍと尿素水溶液（（ＮＨ₂）₂ＣＯaq.）０．５Ｍとを混合し、これに硫酸を加えてｐＨ２に調整した後、さらに硝酸イットリウム水溶液（Ｙ（ＮＯ₃）₃ ａｑ．）３．３ｍＭを加え、水酸化ナトリウムを加えてｐＨ３に調整した後、得られた混合物を加熱反応容器に入れ、マイクロ波照射機能付密封オーブンにてマイクロ波を照射しながら１６０℃、１０分間加熱し、反応液中に生成した沈殿物を遠心分離後、水洗し、室温で乾燥することによりイットリウム塩粉末を得た。
得られたイットリウム塩粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、平均粒径（２次粒子）が０．８７μｍであり、真円率平均が０．７５であり、粒子形状はウニ状粒子を呈していた（図５参照）。また、比表面積は１２ｍ^２／ｇであった。 (Example 3)
Lignin (500 ppm) and urea aqueous solution ((NH ₂ ) ₂ COaq.) 0.5 M were mixed, and sulfuric acid was added thereto to adjust to pH 2, and then an aqueous yttrium nitrate solution (Y (NO ₃ ) ₃ aq. ) After adding 3.3 mM and adjusting the pH to 3 by adding sodium hydroxide, the resulting mixture is placed in a heated reaction vessel and irradiated at 160 ° C. for 10 minutes while being irradiated with microwaves in a sealed oven with a microwave irradiation function. The precipitate formed in the reaction solution was centrifuged, washed with water, and dried at room temperature to obtain an yttrium salt powder.
When the obtained yttrium salt powder was observed by SEM (20000 times), the average particle size (secondary particle) was 0.87 μm, the average roundness was 0.75, and the particle shape was a sea urchin particle. (See Figure 5). The specific surface area was 12 m ² / g.

上記の如く得られたイットリウム塩粉末を磁性るつぼ容器に入れ、大気中９００℃で焼成し、酸化イットリウム粉末を得た。
得られた酸化イットリウム粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、平均粒径（２次粒子）が０．８０μｍであり、真円率平均が０．７８であり、比表面積は１３ｍ^２／ｇであり、粒子形状はポン菓子状粒子を呈していた（図６参照）。 The yttrium salt powder obtained as described above was put in a magnetic crucible container and fired at 900 ° C. in the atmosphere to obtain an yttrium oxide powder.
When the obtained yttrium oxide powder was observed by SEM (20000 times), the average particle size (secondary particles) was 0.80 μm, the roundness average was 0.78, and the specific surface area was 13 m ² / g. The particle shape was a confectionery-like particle (see FIG. 6).

（試験３−１）
加熱反応容器に入れた後、１６０℃まで昇温するまでの時間（１．５分又は３分）、および１６０℃での保持時間（０分又は７分）を変化させ、その他の条件は実施例３と同様にイットリウム塩粉末及び酸化イットリウム粉末を得た。
得られた酸化イットリウム粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、いずれも平均粒径（２次粒子）が０．８３μｍであり、真円率平均が０．７８であり、比表面積は１３ｍ^２／ｇであり、粒子形状はポン菓子状粒子を呈していた。 (Test 3-1)
Change the time (1.5 minutes or 3 minutes) until the temperature is raised to 160 ° C after being put in the heated reaction vessel, and the holding time (0 minutes or 7 minutes) at 160 ° C. Yttrium salt powder and yttrium oxide powder were obtained in the same manner as in Example 3.
When the obtained yttrium oxide powder was observed by SEM (20000 times), all had an average particle diameter (secondary particle) of 0.83 μm, an average roundness of 0.78, and a specific surface area of 13 m ^2. / G, and the particle shape was Pon confectionery-like particles.

（試験３−２）
マイクロ波照射機能付密封オーブンの代わりに、マイクロ波照射機能の付いていない密封オーブンにて１６０℃、１時間〜５時間加熱し、その他の条件は実施例３と同様にしてイットリウム塩粉末及び酸化イットリウム粉末を得た。
得られた酸化イットリウム粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、不定形の凝集粒子であり、ポン菓子状粒子の生成は確認できなかった。 (Test 3-2)
Instead of a sealed oven with a microwave irradiation function, heating was performed at 160 ° C. for 1 hour to 5 hours in a sealed oven without a microwave irradiation function, and the other conditions were the same as in Example 3 with yttrium salt powder and oxidation. Yttrium powder was obtained.
When the obtained yttrium oxide powder was observed by SEM (20000 times), it was amorphous aggregated particles, and the formation of pon confectionery-like particles could not be confirmed.

（実施例４）
リグニン（Ｌｉｇｎｉｎ）５００ｐｐｍと尿素水溶液（(ＮＨ₂)₂ＣＯaq.）０．５Ｍとを混合し、これに硫酸を加えてｐＨ２に調整した後、さらに硝酸イットリウムの水和物（Ｙ(ＮＯ₃)₃・６Ｈ₂Ｏ）３．３ｍＭを加え、水酸化ナトリウムを加えてｐＨを３に調整した後、得られた混合物を、マイクロリアクタ（ピークチューブ製、内径：７５０μｍ、反応部の長さ：４ｍ、送液速度：０．５ｍＬ／ｍｉｎ）にて１６０℃、３．５分間反応させ、反応液中に生成した沈殿物を遠心分離後、水洗し、室温で乾燥することによりイットリウム塩粉末を得た。
得られたイットリウム塩粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、平均粒径（２次粒子）が０．３１μｍであり、真円率平均が０．８５であり、粒子形状は、ウニ状粒子を呈していた（図７参照）。また、比表面積は３４ｍ^２／ｇであった。 Example 4
Lignin (500 ppm) and urea aqueous solution ((NH ₂ ) ₂ COaq.) 0.5 M were mixed, and sulfuric acid was added to adjust the pH to 2, followed by yttrium nitrate hydrate (Y (NO ₃ )). ₍ 3.6H ₂ O) 3.3 mM was added, and sodium hydroxide was added to adjust the pH to 3. Then, the resulting mixture was mixed with a microreactor (manufactured by Peak Tube, inner diameter: 750 μm, reaction section length: 4 m, The reaction was carried out at 160 ° C. for 3.5 minutes at a liquid feeding speed of 0.5 mL / min), and the precipitate formed in the reaction liquid was centrifuged, washed with water, and dried at room temperature to obtain an yttrium salt powder. .
When the obtained yttrium salt powder was observed by SEM (20000 times), the average particle size (secondary particles) was 0.31 μm, the average roundness was 0.85, and the particle shape was a sea urchin particle. (See FIG. 7). The specific surface area was 34 m ² / g.

上記の如く得られたイットリウム塩粉末を磁性るつぼ容器に入れ、大気中９００℃で焼成し、酸化イットリウム粉末を得た。
得られた酸化イットリウム粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、平均粒径(２次粒子)が０．２６μｍであり、真円率平均が０．８７であり、比表面積は４０ｇ／ｍ²であり、粒子形状はポン菓子状粒子を呈していた（図８参照）。 The yttrium salt powder obtained as described above was put in a magnetic crucible container and fired at 900 ° C. in the atmosphere to obtain an yttrium oxide powder.
When the obtained yttrium oxide powder was observed by SEM (20000 times), the average particle size (secondary particles) was 0.26 μm, the average roundness was 0.87, and the specific surface area was 40 g / m ^2. The particle shape was a confectionery-like particle (see FIG. 8).

（試験４−１）
硫酸の代わりに硝酸、塩酸を加えてｐＨを調整した以外は実施例４同様にイットリウム塩粉末を得た。
得られたイットリウム塩粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、平均粒径（１次粒子）及び真円率は次のようであった。 (Test 4-1)
Yttrium salt powder was obtained in the same manner as in Example 4 except that the pH was adjusted by adding nitric acid and hydrochloric acid instead of sulfuric acid.
When the obtained yttrium salt powder was observed by SEM (20000 times), the average particle size (primary particles) and roundness were as follows.

粒子形状に関しては、硫酸以外の無機酸を添加した場合はいずれも、粒子形状はウニ状粒子を呈していなかった。 Regarding the particle shape, when an inorganic acid other than sulfuric acid was added, the particle shape did not exhibit sea urchin particles.

（試験４−２）
重量平均分子量（Ｍｗ）の異なる数種類のリグニンを用いて、実施例４同様に、イットリウム塩粉末を得た。
得られたイットリウム塩粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、粒子形状に変化は認められなかったが、平均粒径（２次粒子）に関しては次のようであった（図９参照）。 (Test 4-2)
Yttrium salt powder was obtained in the same manner as in Example 4 using several types of lignin having different weight average molecular weights (Mw).
When the obtained yttrium salt powder was observed by SEM (20000 times), no change was observed in the particle shape, but the average particle size (secondary particles) was as follows (see FIG. 9).

Ｍｗ：８０００・・・平均粒径：０．２３μｍ
Ｍｗ：１２０００・・・平均粒径：０．３５μｍ
Ｍｗ：２１０００・・・平均粒径：０．３１μｍ
Ｍｗ：５２０００・・・平均粒径：０．１８μｍ Mw: 8000 ... average particle diameter: 0.23 μm
Mw: 12000 ... average particle diameter: 0.35 μm
Mw: 21000 ... Average particle diameter: 0.31 μm
Mw: 52000 ... Average particle diameter: 0.18 μm

図９より、リグニンの重量平均分子量を変化させることにより、イットリウム塩粉末の平均粒径を制御することができ、重量平均分子量１００００〜４００００、特に１２０００〜２１０００のリグニンを使用すれば、平均粒径０．２５μｍ〜０．４５μｍのイットリウム塩粉末を得ることができ、また、重量平均分子量が１００００より小さいか、或いは４００００より大きいリグニンを使用すれば、平均粒径０．２５μｍ以下のイットリウム塩粉末を得ることができることが分った。 From FIG. 9, by changing the weight average molecular weight of lignin, the average particle diameter of the yttrium salt powder can be controlled. If a lignin having a weight average molecular weight of 10,000 to 40,000, particularly 12,000 to 21,000 is used, the average particle diameter is changed. Yttrium salt powder having a mean particle size of 0.25 μm or less can be obtained by using lignin having a weight average molecular weight of less than 10,000 or greater than 40000. I found that I can get it.

（試験４−３）
実施例４において、反応開始前のｐＨを２−４に変化させて、これ以外の点は実施例４同様にイットリウム塩粉末を得た。
得られたイットリウム塩粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、粒子形状に変化は認められなかったが、平均粒径（２次粒子）に関しては次のようであった（図１０参照）。 (Test 4-3)
In Example 4, the yttrium salt powder was obtained in the same manner as in Example 4 except that the pH before the start of the reaction was changed to 2-4.
When the obtained yttrium salt powder was observed by SEM (20000 times), no change was observed in the particle shape, but the average particle size (secondary particles) was as follows (see FIG. 10).

ｐＨ２・・・・・・・・平均粒径：０．４５μｍ
ｐＨ３・・・・・・・・平均粒径：０．３１μｍ
ｐＨ４・・・・・・・・平均粒径：０．２４μｍ pH2 ... average particle size: 0.45 μm
pH 3 ... average particle size: 0.31 μm
pH 4 ... average particle diameter: 0.24 μm

図１０より、反応開始前に反応溶液のｐＨは２〜４、特にｐＨ２〜３に調整するのが好ましいことが分った。また、ｐＨ１以上であれば平均粒径０．６μｍ以下に調整できるものと推測することができた。 From FIG. 10, it was found that it is preferable to adjust the pH of the reaction solution to 2 to 4, particularly pH 2 to 3 before starting the reaction. Moreover, if it was pH1 or more, it could be estimated that it can adjust to an average particle diameter of 0.6 micrometer or less.

（試験４−４）
実施例４において、リグニンの添加量を変化させて、これ以外の点は実施例４同様にイットリウム塩粉末を得た。
得られたイットリウム塩粉末をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、粒子形状に変化は認められなかったが、平均粒径（２次粒子）は次のようであった。 (Test 4-4)
In Example 4, the amount of lignin added was changed, and yttrium salt powder was obtained in the same manner as in Example 4 except for this point.
When the obtained yttrium salt powder was observed by SEM (20000 times), no change was observed in the particle shape, but the average particle size (secondary particles) was as follows.

２５０ｐｐｍ・・・・・平均粒径：０．３６μｍ
５００ｐｐｍ・・・・・平均粒径：０．３１μｍ
７５０ｐｐｍ・・・・・平均粒径：０．３０μｍ 250 ppm ... Average particle size: 0.36 μm
500 ppm ... Average particle size: 0.31 μm
750 ppm ... Average particle size: 0.30 μm

（試験４−５）
実施例４で得られたイットリウム塩粉末を磁性るつぼ容器に入れ、大気中９００℃又は１０００℃で焼成し、酸化イットリウムを得た。
得られた酸化イットリウムをＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、平均粒径（２次粒子）、真円率平均及び比表面積は次のようであった。 (Test 4-5)
The yttrium salt powder obtained in Example 4 was put in a magnetic crucible container and fired at 900 ° C. or 1000 ° C. in the atmosphere to obtain yttrium oxide.
When the obtained yttrium oxide was observed by SEM (20000 times), the average particle size (secondary particles), the average roundness and the specific surface area were as follows.

９００℃焼成した場合の粒子形状は、ポン菓子状粒子を呈していた。但し、１０００℃で焼成したものは、外側に突出した各先端部が若干溶融してイボイボ状となっていた。 The particle shape in the case of baking at 900 ° C. exhibited pon candy-like particles. However, the one fired at 1000 ° C. was slightly warped by melting each tip portion protruding outward.

＜実施例５：蛍光体の作製＞
リグニン（Ｌｉｇｎｉｎ）５００ｐｐｍと尿素水溶液（(ＮＨ₂)₂ＣＯaq．）０．５Ｍを混合し、これに硫酸を加えてｐＨ２に調整した後、これに硝酸イットリウム水溶液（Ｙ(ＮＯ₃)₃・６Ｈ₂Ｏ）３．１７５ｍＭおよび硝酸ユウロピウム水溶液（Ｅｕ（ＮＯ₃）₃ ａｑ．）０．１３５ｍＭを加え、水酸化ナトリウムを加えてｐＨを３に調整した後、得られた混合物を、マイクロリアクタ（内径：７５０μｍ、反応部の長さ：４ｍ、送液速度：０．５ｍＬ／ｍｉｎ）にて１６０℃、３．５分間反応させ、反応液中に生成した沈殿物を遠心分離後、水洗し、室温で乾燥することによりユウロピウムを５ｍｏｌ％含むイットリウム塩粉末を得た。
得られたユウロピウムを５ｍｏｌ％含むイットリウム塩粉末を磁性坩堝にいれて、９００℃で３時間焼成し、蛍光体粉末（（Ｙ_0.95Ｅｕ_0.05）₂Ｏ₃）を得た。 <Example 5: Production of phosphor>
Lignin (500 ppm) and urea aqueous solution ((NH ₂ ) ₂ COaq.) 0.5M were mixed, and sulfuric acid was added to adjust the pH to 2. Then, yttrium nitrate aqueous solution (Y (NO ₃ ) ₃ · 6H was added thereto. ₂ O) 3.175 mM and europium nitrate aqueous solution (Eu (NO ₃ ) ₃ aq.) 0.135 mM were added, and sodium hydroxide was added to adjust the pH to 3. Then, the resulting mixture was mixed with a microreactor (inner diameter: 750 μm, length of reaction part: 4 m, liquid feed rate: 0.5 mL / min) at 160 ° C. for 3.5 minutes, the precipitate formed in the reaction liquid is centrifuged, washed with water, and at room temperature By drying, an yttrium salt powder containing 5 mol% of europium was obtained.
The obtained yttrium salt powder containing 5 mol% of europium was put in a magnetic crucible and baked at 900 ° C. for 3 hours to obtain a phosphor powder ((Y _0.95 Eu _0.05 ) ₂ O ₃ ).

得られた蛍光体をＳＥＭ（２００００倍）により観察したところ、平均粒径(２次粒子) が０．２６μｍであり、粒子形状はポン菓子状粒子を呈していた（図１１参照）。また、比表面積は４０ｍ²／ｇであった。 When the obtained phosphor was observed by SEM (20000 times), the average particle size (secondary particles) was 0.26 μm, and the particle shape was Pon confectionery-like particles (see FIG. 11). The specific surface area was 40 m ² / g.

このようにして得た蛍光体粉体のＸＲＤ及びカソードルミネセンスを次のように測定した。 The XRD and cathodoluminescence of the phosphor powder thus obtained were measured as follows.

ＸＲＤ測定は、測定装置としてマックサイエンスＭＸＰ１８を使用し、線源にはＣｕターゲットを用い、２θが５度から８０度の範囲でＸＲＤパターンを得た。
得られたパターンを同定したところ、立方晶形の（Ｙ_0.95Ｅｕ_0.05）₂Ｏ₃であることが分った。 In XRD measurement, Mac Science MXP18 was used as a measuring device, a Cu target was used as a radiation source, and an XRD pattern was obtained in the range of 2θ from 5 degrees to 80 degrees.
When the obtained pattern was identified, it was found to be cubic (Y _0.95 Eu _0.05 ) ₂ O ₃ .

カソードルミネッセンス測定は、ＣＬ−ＳＥＭシステムＭＰ−３２（堀場製作所製）を用いて、加速電圧５ｋＶ、電流１０９ｍＡにて測定を行った。 The cathodoluminescence measurement was performed using a CL-SEM system MP-32 (manufactured by Horiba, Ltd.) at an acceleration voltage of 5 kV and a current of 109 mA.

本実施例で得られた蛍光体粉末は、市販品と同程度の発光強度を示すことが確認された。また、両者とも、６１１ｎｍ付近に最大強度示すが、本実施例の蛍光体は、市販品に比べると、６１１ｎｍ付近以外のピークが高くないため、６１１ｎｍ付近の演色性が高いということが分った。
また、本実施例で得られた蛍光体粉末は、主成分をなす粒子がポン菓子状粒子を呈し、市販品よりも吸光度の経時変化が小さい（初期吸光度と一定時間経過後の吸光度の比が大きい）ため（図１２参照）、分散性が良好であるという特徴を備えていることが分った。
さらにまた、粒径が大きい粒子ほど、粒子の回収が容易であることや、風や静電気の影響（粒子の飛散等）を受け難いことにより、ハンドリング性が良好であるという特徴を備えていることも分った。 It was confirmed that the phosphor powder obtained in this example showed the same luminous intensity as that of a commercially available product. In addition, although both show the maximum intensity near 611 nm, the phosphor of this example has a high color rendering property near 611 nm because the peaks other than the vicinity of 611 nm are not high compared to the commercially available product. .
In addition, the phosphor powder obtained in this example, the main component particles are confectionery-like particles, and the change in absorbance with time is smaller than that of a commercially available product (the ratio between the initial absorbance and the absorbance after a certain time has passed). (See FIG. 12), it was found that it has a feature of good dispersibility.
Furthermore, the larger the particle size, the easier it is to collect the particles, and the less the influence of wind and static electricity (particle scattering, etc.), the better the handling characteristics. I also understood.

実施例１で得られたイットリウム塩粉末のＳＥＭ写真（２００００倍）である。2 is an SEM photograph (20000 times) of the yttrium salt powder obtained in Example 1. FIG. 実施例１で得られた酸化イットリウム粉末のＳＥＭ写真（２００００倍）である。2 is an SEM photograph (20,000 times) of the yttrium oxide powder obtained in Example 1. 実施例２で得られたイットリウム塩粉末のＳＥＭ写真（２００００倍）である。4 is a SEM photograph (20,000 times) of the yttrium salt powder obtained in Example 2. 実施例２で得られた酸化イットリウム粉末のＳＥＭ写真（２００００倍）である。2 is a SEM photograph (20,000 times) of the yttrium oxide powder obtained in Example 2. FIG. 実施例３で得られたイットリウム塩粉末のＳＥＭ写真（２００００倍）である。4 is a SEM photograph (20000 times) of the yttrium salt powder obtained in Example 3. 実施例３で得られた酸化イットリウム粉末のＳＥＭ写真（２００００倍）である。4 is a SEM photograph (20,000 times) of the yttrium oxide powder obtained in Example 3. FIG. 実施例４で得られたイットリウム塩粉末のＳＥＭ写真（２００００倍）である。3 is a SEM photograph (20,000 times) of the yttrium salt powder obtained in Example 4. 実施例４で得られた酸化イットリウム粉末のＳＥＭ写真（２００００倍）である。4 is a SEM photograph (magnified 20000 times) of the yttrium oxide powder obtained in Example 4. 試験４−２の試験結果として、リグニンの重量平均分子量（Ｍｗ）とイットリウム塩粉末の平均粒径との関係を示したグラフである。It is the graph which showed the relationship between the weight average molecular weight (Mw) of lignin and the average particle diameter of a yttrium salt powder as a test result of Test 4-2. 試験４−３の試験結果として、反応開始前のｐＨとイットリウム塩粉末の平均粒径との関係を示したグラフである。It is the graph which showed the relationship between pH before the reaction start, and the average particle diameter of a yttrium salt powder as a test result of Test 4-3. 実施例５で得られた蛍光体のＳＥＭ写真（２００００倍）である。4 is a SEM photograph (magnified 20000 times) of the phosphor obtained in Example 5. 実施例５で得られた蛍光体（図のポン菓子状蛍光体）及び市販品蛍光体のそれぞれについて、初期吸光度と一定時間経過後の吸光度の比の経時変化を示したグラフである。It is the graph which showed the time-dependent change of the ratio of the initial light absorbency and the light absorbency after progress for a fixed time about each of the fluorescent substance obtained in Example 5 (Pon confectionery-like fluorescent substance in the figure) and the commercially available fluorescent substance.

Claims

The average particle diameter of secondary particles observed with a scanning electron microscope (20000 times) is 0.1 μm to 4 μm, and the average roundness of secondary particles observed with a scanning electron microscope (20000 times) is 0. Yttrium oxide powder characterized by having a specific surface area of 1 to 120 m ² / g.

The average particle diameter of secondary particles observed with a scanning electron microscope (20000 times) is 1 μm to 4 μm, and the average roundness of secondary particles observed with a scanning electron microscope (20000 times) is 0.70. ~ 0.90 and the specific surface area is 1-10m ^２2 / G, or
The average particle diameter of secondary particles observed with a scanning electron microscope (20000 times) is 0.6 μm to 1.1 μm, and the average roundness of secondary particles observed with a scanning electron microscope (20000 times) Is 0.70 to 0.90 and the specific surface area is 10 to 20 m. ^２2 / G, or
The average particle diameter of secondary particles observed with a scanning electron microscope (20000 times) is 0.1 μm to 0.6 μm, and the average roundness of secondary particles observed with a scanning electron microscope (20000 times) Is 0.70 to 0.90 and the specific surface area is 20 to 120 m. ^２2 The yttrium oxide powder according to claim 1, which is / g.

The yttrium oxide powder according to claim 1, obtained by mixing an yttrium raw material, an aqueous urea solution, and sulfuric acid or a sulfate, reacting by heating to produce an yttrium salt, and firing the obtained yttrium salt powder. .

A lignin, an aqueous urea solution, sulfuric acid or sulfate, and an yttrium raw material are mixed, heated to react to form an yttrium salt, and the obtained yttrium salt powder is fired. Yttrium oxide powder as described.

The yttrium oxide powder according to claim 3 or 4 , wherein the method of heating and reacting is a method of heating while irradiating with microwaves.

Claims obtained by mixing lignin, urea aqueous solution, sulfuric acid or sulfate and yttrium raw material, reacting them using a microreactor to produce yttrium salt, and firing the obtained yttrium salt powder. The yttrium oxide powder according to 1.

A phosphor powder containing yttrium oxide and a rare earth element as an activator, wherein the secondary particles observed with a scanning electron microscope (20000 times) have an average particle size of 0.1 μm to 4 μm, and scanning Phosphor powder characterized in that the average roundness of secondary particles observed with an electron microscope (20,000 times) is 0.70 to 0.90 and the specific surface area is 1 to 120 m ² / g .