JP5281773B2 - Ink composition - Google Patents
Ink composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP5281773B2 JP5281773B2 JP2007225140A JP2007225140A JP5281773B2 JP 5281773 B2 JP5281773 B2 JP 5281773B2 JP 2007225140 A JP2007225140 A JP 2007225140A JP 2007225140 A JP2007225140 A JP 2007225140A JP 5281773 B2 JP5281773 B2 JP 5281773B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- pigment
- resin
- pearl
- ink
- infrared absorbing
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Inks, Pencil-Leads, Or Crayons (AREA)
Abstract
Description
本発明は、例えば銀行券や有価証券、旅券等の偽造を防止したり、真贋判定を実施したりするためのセキュリティー情報を印刷する用途に適したインキ組成物に関する。 The present invention relates to an ink composition suitable for use in printing security information for preventing counterfeiting of banknotes, securities, passports, and the like, and for performing authenticity determination.
従来、有価証券類の偽造防止や真贋判定に用いられる印刷技術として、パール顔料を含むインキを用いて２色性の凹版印刷を行う先行技術が知られている（例えば、特許文献１参照。）。この先行技術は、虹彩色パール顔料に少量のカーボンブラックを添加したインキ、又は表面を僅かに黒色還元した虹彩色パール顔料を含むインキを用いて凹版印刷を行うものである。この先行技術により得られた印刷物は、白地又は淡色下地の媒体に印刷を行った場合であっても、添加されたカーボンブラックや表面の黒色還元によってパール顔料が２色性（角度を変えて目視すると色彩が変化する）を発揮するため、単純複写による偽造防止を図ることができる。 Conventionally, as a printing technique used for preventing forgery of securities and authenticity determination, a prior art for performing dichroic intaglio printing using an ink containing a pearl pigment is known (for example, see Patent Document 1). . In this prior art, intaglio printing is performed using an ink obtained by adding a small amount of carbon black to an iris color pearl pigment or an ink containing an iris color pearl pigment whose surface is slightly reduced to black. Even if the printed matter obtained by this prior art is printed on a white or light-colored background medium, the pearl pigment is dichroic (by changing the angle and visually observed) due to the reduction of the added carbon black and the surface black. In this case, the color changes), so that counterfeiting can be prevented by simple copying.
この他にも、赤外線吸収材料を含有したインキを用いて印刷を行う先行技術が知られている（例えば、特許文献２参照。）。この先行技術は、カーボンブラックを含む赤外線吸収材料を含有したインキを用いてバーコード等のセキュリティー情報をカードに印刷し、これを感熱着色したものである。この先行技術により得られた印刷物は、複写機によるセキュリティー情報の複製が困難であり、赤外光でなければセキュリティー情報を読み取ることができないので、それだけセキュリティー性が高くなる。
上記に挙げた２つの先行技術に示されるように、印刷用のインキに特殊な性質（パール効果、赤外線吸収効果）を持たせることで、印刷物の偽造防止や真贋判定の実施に一定の効果を得ることは既に広く採用されている。特に、パール顔料を含有したインキで印刷を行った場合、その印刷物が意匠性の面で高い効果（視認角度の違いによる２色性や光輝性）を発揮することができるため、セキュリティー性の向上に加えて、印刷物としての意匠性向上にも寄与することができる。したがって、上記に挙げた２つの先行技術の手法を同時に採り入れて新たなインキの組成を考えれば、より高いセキュリティー性を発揮しつつ、印刷物の意匠性をも同時に向上することができるかのように予想される。 As shown in the two prior arts listed above, by giving printing ink special properties (pearl effect, infrared absorption effect), it has a certain effect on the prevention of counterfeiting of printed matter and authenticity judgment. Getting is already widely adopted. In particular, when printing with ink containing a pearl pigment, the printed matter can exhibit high effects in terms of design (dichroism and glitter due to differences in viewing angle), improving security In addition, it can contribute to the improvement of the design as a printed matter. Therefore, if the two prior art methods listed above are adopted at the same time and a new ink composition is considered, it is as if the design of printed matter can be improved at the same time while exhibiting higher security. is expected.
しかしながら、従来公知の赤外線吸収材料は見た目上が黒っぽく、意匠性の面で効果はパール顔料に劣る。これは、先行技術の赤外線吸収材料が固有の赤外線吸収スペクトルを発揮することを主な目的としており、インキとして意匠性を向上する観点に欠けているからである。例えば、従来公知の赤外線吸収材料として、特許文献２にはカーボンブラック（黒色顔料）が開示されているが、カーボンブラックはインキとして見たときに印刷物の下地を隠蔽する程の暗色を有しており、パール顔料のように印刷物の意匠性を高める効果を有するものではない。 However, conventionally known infrared absorbing materials are dark in appearance and are inferior to pearl pigments in terms of design. This is because the prior art infrared absorbing material mainly aims to exhibit a unique infrared absorption spectrum, and lacks the viewpoint of improving the design as an ink. For example, as a conventionally known infrared absorbing material, Patent Document 2 discloses carbon black (black pigment), but carbon black has a dark color that hides the background of printed matter when viewed as ink. However, it does not have the effect of improving the design of printed matter like pearl pigment.
このため、単純にパール顔料と従来公知の赤外線吸収材料とを混合して新たにインキの組成を考え出したとしても、赤外線吸収材料の黒色（又は暗色）がパール顔料の意匠性を掻き消し、インキそのものが全体として黒ずんだ色になってしまう。このような黒ずんだインキを用いて印刷した場合、印刷物の意匠性が損なわれやすいという問題が生じる。 For this reason, even if the pearl pigment and the conventionally known infrared absorbing material are simply mixed to come up with a new ink composition, the black (or dark color) of the infrared absorbing material erases the design of the pearl pigment, As a whole, it becomes a dark color. When printing using such dark ink, the problem that the design property of printed matter is easy to be impaired arises.
そこで本発明は、パール顔料による視覚的なセキュリティー性を発揮しつつ、赤外線吸収スペクトルによるセキュリティー性をも発揮することができ、さらに印刷物の意匠性を損ないにくいインキ組成物の提供を課題とする。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an ink composition that can exhibit visual security due to a pearl pigment, can also exhibit security due to an infrared absorption spectrum, and that does not easily impair the design of printed matter.
本発明の発明者等は、特許文献１に記載されているように、パール顔料に少量の黒み（例えば、カーボンブラック）を添加することで、従来からパール顔料の効果（２色性、光輝性）を向上できる点に着目していたが、カーボンブラックそのものは黒色が強いため、あまりに添加量が多すぎるとパール効果を低下させ、インキ全体をくすませてしまうという問題に直面した。その一方で、特許文献２に記載されているように、カーボンブラックそのものが赤外線吸収性を有することも認知していたが、特許文献１のようにパール顔料の効果を高める目的で僅かにカーボンブラックを添加する場合、それは赤外線吸収効果を発揮するための技術手段ではないことも了解していた。なぜなら、インキそのものの明度を低下させずにパール効果を向上する場合、カーボンブラックの添加量は極少量に抑える必要があるため、この程度の使用量では顕著な固有スペクトルを観測できないからである。 As described in Patent Document 1, the inventors of the present invention have added a small amount of blackness (for example, carbon black) to the pearl pigment, so that the effect of the pearl pigment has been conventionally achieved (dichroism, glitter). However, since carbon black itself has a strong black color, if the amount added is too large, the pearl effect is lowered and the entire ink is dulled. On the other hand, as described in Patent Document 2, it was recognized that carbon black itself has infrared absorptivity. However, as in Patent Document 1, carbon black is slightly used for the purpose of enhancing the effect of the pearl pigment. It was also understood that when it is added, it is not a technical means for exerting an infrared absorption effect. This is because, when the pearl effect is improved without reducing the brightness of the ink itself, the amount of carbon black added needs to be kept to a very small amount, so that a remarkable intrinsic spectrum cannot be observed with this amount of use.
上記の技術的背景を出発点として、本発明の発明者等は鋭意研究を重ねた結果、単体での明度として５０〜８５の範囲内のＬ値を示す赤外線吸収顔料をパール顔料に混合することで、（１）視覚的なパール効果を向上するとともに、合わせて（２）固有の赤外線スペクトル（吸収帯域）を観測可能なインキ組成物を発明するに至った。 Starting from the above technical background, the inventors of the present invention have conducted extensive research and, as a result, mixed an infrared absorbing pigment exhibiting an L value in the range of 50 to 85 as a single value with a pearl pigment. Thus, the present inventors have invented an ink composition capable of (1) improving the visual pearl effect and (2) observing a unique infrared spectrum (absorption band).
すなわち、本発明のインキ組成物に含まれる赤外線吸収顔料は、従来公知のカーボンブラックに比較して高い明度を有するものである。このような高い明度を有する赤外線吸収顔料は、これをパール顔料と混合したとしても、インキ全体としての明度を低下させない。さらに、このような赤外線吸収顔料について最適な混合比率を見出したことで、本発明のインキ組成物を印刷に用いたときに印刷物の下地が透過して視認できるようになった。 That is, the infrared absorbing pigment contained in the ink composition of the present invention has a higher brightness than conventionally known carbon black. The infrared absorbing pigment having such a high brightness does not decrease the brightness of the entire ink even if it is mixed with a pearl pigment. Furthermore, by finding an optimal mixing ratio for such an infrared absorbing pigment, the base of the printed material can be seen through when the ink composition of the present invention is used for printing.
加えて、本発明で用いる赤外線吸収顔料は比較的高い明度（Ｌ値５０以上）を有するとはいえ、白色顔料（Ｌ値９０以上）ほどではなく、その適度な黒み（くすみ）がパール顔料に特有の干渉光を引き出し、この干渉光により赤外線吸収顔料の黒み（くすみ）を打ち消す効果を発揮する。これにより、インキ全体として黒くならず、かつ、互いのセキュリティー機能を有効に発揮することができるインキ組成物を得ることができる。 In addition, although the infrared absorbing pigment used in the present invention has a relatively high lightness (L value of 50 or more), its moderate blackness (dullness) is not a white pigment (L value of 90 or more) but a pearl pigment. It draws out specific interference light and exerts the effect of canceling the darkness (dullness) of the infrared absorbing pigment by this interference light. Thereby, it is possible to obtain an ink composition that does not become black as a whole and that can effectively exhibit the mutual security function.
このように本発明のインキ組成物は、これを印刷に用いた場合に印刷物の意匠性を高めるとともに、２種の機能性顔料により偽造防止効果に優れた性能を発揮することができる。 As described above, when the ink composition of the present invention is used for printing, the design of the printed matter can be improved and the performance excellent in the anti-counterfeiting effect can be exhibited by the two functional pigments.
また本発明のインキ組成物は、樹脂に対して赤外線吸収顔料が質量比１：０．０３〜１：０．３０の範囲内で混合されるとともに、その同じ樹脂に対してパール顔料が質量比１：Ｎ（Ｎは０．０５以上とする）の範囲内で混合されており、かつ、樹脂の質量を１としたとき、これに対してパール顔料と赤外線吸収顔料とを合わせた質量は０．４０以下の比率であることが好ましい。 In the ink composition of the present invention, the infrared absorbing pigment is mixed with the resin in a mass ratio of 1: 0.03 to 1: 0.30, and the pearl pigment is mixed with the same resin in a mass ratio. 1: N (N is 0.05 or more) The mixture of the pearl pigment and the infrared absorbing pigment is 0 when the resin mass is 1 and the resin mass is 1. The ratio is preferably 40 or less.
いずれにしても、樹脂：パール顔料、また樹脂：赤外線吸収顔料、さらに樹脂：（パール顔料＋赤外線吸収顔料）の質量比を上記の適正範囲に設定することで、（１）視覚的なパール効果、（２）固有の赤外線スペクトル、（３）良好な印刷適正に加えて、（４）印刷物の下地が見える程度の高い透過性、及び（５）くすみのない高い明度を兼ね備えたインキ組成物を得ることができる。 In any case, by setting the mass ratio of resin: pearl pigment, resin: infrared absorbing pigment, and resin: (pearl pigment + infrared absorbing pigment) within the above appropriate range, (1) visual pearl effect (2) In addition to a unique infrared spectrum, (3) In addition to good printability, (4) High transparency that allows the background of the printed material to be seen, and (5) Ink composition having high brightness without dullness Can be obtained.
また本発明のインキ組成物は、樹脂に対して、質量比１：０．００１〜１：０．０１の範囲内で着色剤がさらに混合されていることが好ましい。 Moreover, it is preferable that the coloring agent is further mixed with the ink composition of this invention within the range of mass ratio 1: 0.001-1: 0.01 with respect to resin.
すなわち、パール顔料の反射色・透過色に合わせた着色剤を上記の質量比で添加することにより、パール顔料の光輝性や２色性を向上することができる。ただし、着色剤の添加量が多すぎるとインキ自体の色をくすませるため、インキとしての明るさを維持するには上記の質量比とする。なお本発明において、パール顔料は２色性を有することが好ましいが、２色性を有しないものであってもよい。 That is, by adding a colorant that matches the reflection color / transmission color of the pearl pigment at the above-described mass ratio, it is possible to improve the glitter and dichroism of the pearl pigment. However, if the amount of the colorant added is too large, the color of the ink itself is dulled. Therefore, the above mass ratio is used to maintain the brightness as the ink. In the present invention, the pearl pigment preferably has dichroism, but may not have dichroism.
本発明のインキ組成物は、赤外線吸収顔料としてアンチモンドープ酸化錫を含む。アンチモンドープ酸化錫はカーボンブラックのような黒色ではなく、さらに酸化錫のような白色でもなく、単体での明度として５０以上のＬ値を有する赤外線吸収顔料である。このため、アンチモンドープ酸化錫の適度なくすみがパール特有の干渉光を引き出し、全体としてくすみを生じないインキ組成物を得ることができる。 The ink composition of the present invention contains antimony-doped tin oxide as an infrared absorbing pigment. Antimony-doped tin oxide is an infrared absorbing pigment that is not black like carbon black, is not white like tin oxide, and has an L value of 50 or more as a simple substance. For this reason, the moderate dullness of the antimony-doped tin oxide draws interference light peculiar to pearl, and an ink composition that does not produce dullness as a whole can be obtained.
以上のように本発明のインキ組成物によれば、これを用いて印刷を行った場合でも、印刷物の下地を透過して視認可能であり、また、くすみがない程度に明るく、かつ、肉眼でパール干渉光による２色性や光輝性を確認することができる。 As described above, according to the ink composition of the present invention, even when printing is performed using the ink composition, it is visible through the background of the printed material, and is bright enough to cause no dullness and visually. It is possible to confirm dichroism and glitter due to pearl interference light.
さらに本発明のインキ組成物は、これを目視で見た場合の色相が同等である赤外線反射インキ（赤外線反射顔料を含むインキ）とセットで印刷に用いることにより、より効果的な偽造防止インキとしての機能を発揮することができる。すなわち、本発明のインキ組成物を赤外線反射インキとセットで印刷に用いた場合、目視での色相が同等であっても、赤外線環境下では本発明のインキ組成物の部分が黒く見え、赤外線反射インキの部分が白く見えることから、この明度差を利用して赤外線観測機器による判定（偽造・真贋判定等）が可能となる。従来、赤外線吸収インキと赤外線反射インキの目視で見た場合の色相を着色剤のみを用いて同等とすることは困難であったが、本発明ではパール顔料と着色剤を用いて色相調整を行うことができるため、着色剤のみを用いて色相調整を行う場合よりも容易である。これは、パール効果による光輝性によって、わずかな色相の差であれば、それを目立たせなくする効果があるからである。このように本発明のインキ組成物は、容易に赤外線観測機器を用いた真贋判定が可能であるという優れた効果を発揮する。 Furthermore, the ink composition of the present invention can be used as a more effective anti-counterfeit ink by printing with an infrared reflective ink (ink containing an infrared reflective pigment) having the same hue when visually observed. The function of can be demonstrated. That is, when the ink composition of the present invention is used for printing in a set with the infrared reflective ink, even if the visual hue is equivalent, the portion of the ink composition of the present invention appears black in the infrared environment, and the infrared reflective Since the ink portion appears white, it is possible to make a determination (forgery / authenticity determination, etc.) using an infrared observation device using this brightness difference. Conventionally, it has been difficult to make the hues of infrared absorbing ink and infrared reflecting ink visually equal only using a colorant, but in the present invention, hue adjustment is performed using a pearl pigment and a colorant. Therefore, it is easier than adjusting the hue using only the colorant. This is because, due to the glitter of the pearl effect, a slight difference in hue has the effect of making it inconspicuous. As described above, the ink composition of the present invention exhibits an excellent effect that it is possible to easily determine the authenticity using an infrared observation instrument.
また本発明のインキ組成物は、例えばグラビア印刷や凹版印刷、フレキソ印刷の適正に優れており、１度の工程で複数の機能顔料を同時に印刷することができるため、より安価な印刷コストで大量にセキュリティー性の高い印刷物を得ることができる。 In addition, the ink composition of the present invention is excellent in appropriateness of, for example, gravure printing, intaglio printing, and flexographic printing, and can simultaneously print a plurality of functional pigments in one step, so that it can be produced in large quantities at a lower printing cost. In addition, a printed matter with high security can be obtained.
以下に本発明を実施するための最良の形態を示す。本発明の最良の形態は、特に赤外線吸収顔料をアンチモン錫（アンチモンドープ酸化錫）とすることで得られる。以下、具体的な実施例を挙げて説明する。 The best mode for carrying out the present invention will be described below. The best mode of the present invention can be obtained especially by using an infrared absorbing pigment as antimony tin (antimony-doped tin oxide). Hereinafter, specific examples will be described.
先ず、実施例１〜４について、各材料（１）〜（４）と物質名、及びその質量を以下に示す。例えば、材料（１），（２）を混合したビヒクルに、材料（３），（４）を混合して例えばプロペラタイプのミキサーで分散させながら練肉する。 First, about Examples 1-4, each material (1)-(4), a substance name, and its mass are shown below. For example, the materials (3) and (4) are mixed in the vehicle in which the materials (1) and (2) are mixed, and the mixture is kneaded while being dispersed by, for example, a propeller type mixer.
〔実施例１〕
（１）樹 脂：ポリエステル樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・１００(g)
（２）溶 剤：メチルエチルケトン、トルエンの１：１混合物・・・１００(g)
（３）赤外線吸収顔料：アンチモンドープ酸化錫・・・・・・・・・・・・・ ３(g)
（４）パ ー ル 顔 料：Ｉｒｉｏｄｉｎ ２２１（メルク株式会社製）・・・ ５(g)
[Example 1]
(1) Resin: Polyester resin ... 100 (g)
(2) Solvent: 1: 1 mixture of methyl ethyl ketone and toluene ... 100 (g)
(3) Infrared absorbing pigment: antimony-doped tin oxide 3 (g)
(4) Pale facial material: Iriodin 221 (Merck Co., Ltd.) 5 (g)
〔実施例２〕
（１）樹 脂：ポリエステル樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・１００(g)
（２）溶 剤：メチルエチルケトン、トルエンの１：１混合物・・・１００(g)
（３）赤外線吸収顔料：アンチモンドープ酸化錫・・・・・・・・・・・・・ １０(g)
（４）パ ー ル 顔 料：Ｉｒｉｏｄｉｎ ２２１（メルク株式会社製）・・・ ２０(g)
[Example 2]
(1) Resin: Polyester resin ... 100 (g)
(2) Solvent: 1: 1 mixture of methyl ethyl ketone and toluene ... 100 (g)
(3) Infrared absorbing pigment: antimony-doped tin oxide 10 (g)
(4) Pale facial material: Iriodin 221 (Merck Co., Ltd.) ... 20 (g)
〔実施例３〕
（１）樹 脂：ポリエステル樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・１００(g)
（２）溶 剤：メチルエチルケトン、トルエンの１：１混合物・・・１００(g)
（３）赤外線吸収顔料：アンチモンドープ酸化錫・・・・・・・・・・・・・ ３０(g)
（４）パ ー ル 顔 料：Ｉｒｉｏｄｉｎ ２２１（メルク株式会社製）・・・ １０(g)
Example 3
(1) Resin: Polyester resin ... 100 (g)
(2) Solvent: 1: 1 mixture of methyl ethyl ketone and toluene ... 100 (g)
(3) Infrared absorbing pigment: antimony-doped tin oxide 30 (g)
(4) Pale facial material: Iriodin 221 (Merck Co., Ltd.) 10 (g)
〔実施例４〕
（１）樹 脂：ポリエステル樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・１００(g)
（２）溶 剤：メチルエチルケトン、トルエンの１：１混合物・・・１００(g)
（３）赤外線吸収顔料：アンチモンドープ酸化錫・・・・・・・・・・・・・ ３(g)
（４）パ ー ル 顔 料：Ｉｒｉｏｄｉｎ ２２１（メルク株式会社製）・・・ ３７(g)
Example 4
(1) Resin: Polyester resin ... 100 (g)
(2) Solvent: 1: 1 mixture of methyl ethyl ketone and toluene ... 100 (g)
(3) Infrared absorbing pigment: antimony-doped tin oxide 3 (g)
(4) Pale facial material: Iriodin 221 (Merck Co., Ltd.) ... 37 (g)
〔質量比率〕
以上の実施例１〜４について、樹脂：溶剤：赤外線吸収顔料：パール顔料の混合比率（質量比率）を以下に示す。
[Mass ratio]
About the above Examples 1-4, the mixing ratio (mass ratio) of resin: solvent: infrared absorption pigment: pearl pigment is shown below.
実施例１の混合比率＝１：１：０．０３：０．０５
実施例２の混合比率＝１：１：０．１０：０．２０
実施例３の混合比率＝１：１：０．３０：０．１０
実施例４の混合比率＝１：１：０．０３：０．３７
Mixing ratio of Example 1 = 1: 1: 0.03: 0.05
Mixing ratio of Example 2 = 1: 1: 0.10: 0.20
Mixing ratio of Example 3 = 1: 1.0.30: 0.10
Mixing ratio of Example 4 = 1: 1: 0.03: 0.37
〔評価項目〕
各実施例１〜４のインキ組成物を用いて実際に印刷を行い、それぞれ以下の（Ａ）〜（Ｄ）４つの観点から評価を行った。
〔Evaluation item〕
Printing was actually performed using the ink compositions of Examples 1 to 4, and evaluation was performed from the following four viewpoints (A) to (D).
（Ａ）可視光による視認性
出来上がった印刷物（又は使用するインキそのもの）を可視光の下で肉眼観察し、インキ色のくすみについて評価（官能評価）した。目視でインキ色にくすみがないと認められる場合、評価結果を「良好」とし、インキ色にくすみがあると認められる場合、評価結果を「不良」とした。
(A) Visibility by visible light The finished printed matter (or the ink itself to be used) was visually observed under visible light, and the dullness of the ink color was evaluated (sensory evaluation). When the ink color was visually recognized as not dull, the evaluation result was “good”, and when the ink color was found to be dull, the evaluation result was “bad”.
（Ｂ）赤外線による視認性
出来上がった印刷物を赤外線観測機器で観測し、赤外線環境下での視認性を評価（官能評価）した。ここでの評価は、赤外線吸収顔料と赤外線反射顔料との明度差（色分け）を利用して行う。すなわち、赤外線環境下では、赤外線吸収顔料を含むインキは黒く見え、赤外線反射顔料を含むインキは白く見えることから、これらの明度差を利用して判定を行うことができる。このため印刷物には、各実施例１〜４のインキ組成物とともに、赤外線反射顔料を含むインキを用いて印刷を行う。そして、観測機器による判定で両者の明度差を良好に確認できる場合、評価結果を「良好」とし、明度差を確認しにくい場合、評価結果を「不良」とした。
(B) Visibility by infrared rays The finished printed matter was observed with an infrared observation device, and the visibility in an infrared environment was evaluated (sensory evaluation). The evaluation here is performed by utilizing the lightness difference (color classification) between the infrared absorbing pigment and the infrared reflecting pigment. That is, in the infrared environment, the ink containing the infrared absorbing pigment looks black and the ink containing the infrared reflecting pigment looks white. Therefore, it is possible to make a determination using these brightness differences. For this reason, it prints on printed matter using the ink containing an infrared reflective pigment with the ink composition of each Examples 1-4. If the brightness difference between the two can be confirmed satisfactorily by the determination by the observation equipment, the evaluation result is “good”, and if it is difficult to confirm the brightness difference, the evaluation result is “bad”.
（Ｃ）パール効果
出来上がった印刷物を可視光の下で肉眼観察し、パール顔料による干渉光の視認性を評価（官能評価）した。パールによる２色性や光輝性が目視で確認できる場合、評価結果を「良好」とし、干渉光を目視で確認しにくい場合、評価結果を「不良」とした。
(C) Pearl effect The finished printed matter was observed with the naked eye under visible light, and the visibility of interference light by the pearl pigment was evaluated (sensory evaluation). When the dichroic property and brilliance by pearl can be visually confirmed, the evaluation result is “good”, and when the interference light is difficult to visually confirm, the evaluation result is “bad”.
（Ｄ）透過性
出来上がった印刷物を可視光の下で肉眼観察し、下地の透過性を評価（官能評価）した。インキを透過して下地が目視で確認できる場合、評価結果を「良好」とし、下地を目視で確認しにくい場合、評価結果を「不良」とした。
(D) Transparency The finished printed matter was observed with the naked eye under visible light, and the transparency of the ground was evaluated (sensory evaluation). When the ink was allowed to pass through and the base was visually confirmed, the evaluation result was “good”, and when the base was difficult to visually confirm, the evaluation result was “bad”.
以下の表１は、実施例１〜４について、その組成の質量比率と、各評価項目（Ａ）〜（Ｄ）の評価結果を一覧にして示したものである。さらに同表１では、実施例１〜４と対比される比較例１〜３について、その組成の質量比率と、各評価項目（Ａ）〜（Ｄ）の評価結果を合わせて記載した。 Table 1 below lists the mass ratios of the compositions and the evaluation results of the respective evaluation items (A) to (D) for Examples 1 to 4 in a list. Furthermore, in the same table 1, about Comparative Examples 1-3 contrasted with Examples 1-4, the mass ratio of the composition and the evaluation result of each evaluation item (A)-(D) were described collectively.
上記の表１から以下の点が明らかである。
（１）実施例１〜４はいずれも、４つの評価項目（Ａ）〜（Ｄ）の全てについて「良好」との評価結果を得ることができた。
From Table 1 above, the following points are clear.
(1) In each of Examples 1 to 4, it was possible to obtain an evaluation result of “good” for all four evaluation items (A) to (D).
（２）これに対し、比較例１〜３は、（Ａ）〜（Ｄ）いずれかの評価項目で「不良」と評価されていることから、インキ組成物として適切でないことが分かる。以下、この点について具体的に検証する。 (2) On the other hand, Comparative Examples 1 to 3 are evaluated as “bad” in any of the evaluation items (A) to (D). Hereinafter, this point will be specifically verified.
〔比較例１〕
樹脂１に対して赤外線吸収顔料の質量比率を０．０３未満にすると、赤外線吸収性が低下して（Ｂ）赤外線による視認性の評価結果が「不良」となった。なお、その他の評価項目は実施例１〜４と同じであるか、もしくは評価そのものを行っていない。
[Comparative Example 1]
When the mass ratio of the infrared absorbing pigment to the resin 1 was less than 0.03, the infrared absorptivity was lowered and (B) the evaluation result of the visibility by infrared became “bad”. Other evaluation items are the same as those in Examples 1 to 4, or the evaluation itself is not performed.
〔比較例２〕
樹脂１に対して赤外線吸収顔料の質量比率が０．３０を超過すると、インキ自体にくすみが発生し、（Ａ）可視光による視認性、及び（Ｄ）透過性の評価結果が「不良」となった。なお、その他の評価項目は実施例１〜４と同じであるか、もしくは評価そのものを行っていない。
[Comparative Example 2]
When the mass ratio of the infrared absorbing pigment to the resin 1 exceeds 0.30, dullness occurs in the ink itself, and (A) the visibility by visible light and (D) the evaluation results of the transparency are “bad”. became. Other evaluation items are the same as those in Examples 1 to 4, or the evaluation itself is not performed.
〔比較例３〕
樹脂１に対してパール顔料の質量比率を０．０５未満にすると、パール効果が低下して（Ｃ）パール効果の評価結果が「不良」となった。なお、その他の評価項目は実施例１〜４と同じであるか、もしくは評価そのものを行っていない。
[Comparative Example 3]
When the mass ratio of the pearl pigment to the resin 1 was less than 0.05, the pearl effect was lowered and (C) the evaluation result of the pearl effect was “bad”. Other evaluation items are the same as those in Examples 1 to 4, or the evaluation itself is not performed.
なお、ここでは樹脂１に対してパール顔料の質量比率を多くしたときの（Ｄ）透過性について特に比較例を挙げて検討していないが、これは、元来パール顔料は高い透過性を有するものであるため、ここでは評価の必要がないからである。また、樹脂１に対してパール顔料と赤外線吸収顔料とを合わせた質量比率は０．４０を超えないことが条件であり（０．４０を超えると印刷適正が不良となるため）、この範囲内で赤外線吸収顔料の質量比率を最小で０．０３とすると、実施例４で挙げたようにパール顔料の質量比率は最大で０．３７となる。この場合でも（Ｄ）透過性は「良好」の評価結果が得られているので、パール顔料の質量比率を０．３７より多くした場合を敢えて検討する必要はない。 Here, (D) the permeability when the mass ratio of the pearl pigment is increased with respect to the resin 1 is not particularly examined with reference to a comparative example. This is because the pearl pigment originally has a high permeability. This is because there is no need for evaluation here. Moreover, it is a condition that the mass ratio of the pearl pigment and the infrared absorbing pigment with respect to the resin 1 does not exceed 0.40 (because the printing suitability is poor when it exceeds 0.40), and within this range When the mass ratio of the infrared absorbing pigment is 0.03 at the minimum, the mass ratio of the pearl pigment is 0.37 at the maximum as described in Example 4. Even in this case, since the evaluation result of “good” (D) permeability is obtained, it is not necessary to dare to consider the case where the mass ratio of the pearl pigment is more than 0.37.
〔最適な質量比率の範囲〕
以上の実施例１〜４と比較例１〜３の対比から、以下の質量比率の範囲を最適とする。
樹脂 ： 溶剤 ： 赤外線吸収顔料 ： パール顔料
＝ １ ： １ ： ０．０３ ： Ｎ１ 〜
１ ： １ ： ０．３０ ： Ｎ２
なお、上記の範囲においては、樹脂１に対してパール顔料と赤外線吸収顔料とを合わせた質量比率が０．４０を超えないことが条件である（ただし、Ｎ１≧０．０５，Ｎ２≧０．０５）。
[Optimum mass ratio range]
From the comparison of the above Examples 1 to 4 and Comparative Examples 1 to 3, the following mass ratio range is optimized.
Resin: Solvent: Infrared absorbing pigment: Pearl pigment
= 1: 1: 0.03: N 1-
1: 1: 0.30: N 2
In the above range, the condition is that the mass ratio of the pearl pigment and the infrared absorbing pigment to the resin 1 does not exceed 0.40 (provided that N 1 ≧ 0.05, N 2 ≧ 0.05).
次に、上記実施例２のインキ組成物に着色剤を添加した。着色剤は、パール顔料の反射色・透過色に合わせて選定する。例えば、パール顔料が青色の反射色を有する場合、青色系の着色剤を添加する。 Next, a colorant was added to the ink composition of Example 2 above. The colorant is selected according to the reflection color and transmission color of the pearl pigment. For example, when the pearl pigment has a blue reflection color, a blue colorant is added.
〔実施例５〕
実施例２のインキ組成物に対し、さらに着色剤を０．１ｇ（質量比率０．００１）添加した。
Example 5
To the ink composition of Example 2, 0.1 g (mass ratio 0.001) of a colorant was further added.
〔実施例６〕
実施例２のインキ組成物に対し、さらに着色剤を１ｇ（質量比率０．０１）添加した。
Example 6
1 g (mass ratio 0.01) of a colorant was further added to the ink composition of Example 2.
〔評価項目〕
各実施例５，６のインキ組成物を用いて実際に印刷を行い、それぞれ以下の（Ｅ）〜（Ｇ）３つの観点から評価を行った。
〔Evaluation item〕
Printing was actually performed using the ink compositions of Examples 5 and 6, and evaluation was performed from the following three viewpoints (E) to (G).
（Ｅ）パール２色性
出来上がった印刷物を可視光の下で肉眼観察し、パール顔料による２色性を評価（官能評価）した。パールによる２色性が実施例２よりも高いと認められる場合、評価結果を「向上した」と判断した。
(E) Pearl dichroism The finished printed matter was observed with the naked eye under visible light, and the dichroism by the pearl pigment was evaluated (sensory evaluation). When dichroism by pearl was recognized to be higher than that of Example 2, the evaluation result was judged as “improved”.
（Ｆ）パール光輝性
出来上がった印刷物を可視光の下で肉眼観察し、パール顔料による光輝性を評価（官能評価）した。パールによる光輝性が実施例２よりも高いと認められる場合、評価結果を「向上した」と判断した。
(F) Pearl glitter The resulting printed matter was observed with the naked eye under visible light, and the glitter by the pearl pigment was evaluated (sensory evaluation). When the brightness by pearl was recognized to be higher than that of Example 2, the evaluation result was judged as “improved”.
（Ｇ）インキ色
出来上がった印刷物を可視光の下で肉眼観察し、インキの色味を評価（官能評価）した。インキの色味が実施例２と同等と認められる場合、評価結果を「良好」とし、実施例２よりも色がくすんで見える場合、評価結果を「不良」とした。
(G) Ink color The finished printed matter was visually observed under visible light, and the color of the ink was evaluated (sensory evaluation). When the color of the ink was found to be equivalent to that of Example 2, the evaluation result was “good”, and when the color look duller than Example 2, the evaluation result was “bad”.
以下の表２は、実施例５，６について、その組成の質量比率と、各評価項目（Ｅ）〜（Ｇ）の評価結果を一覧にして示したものである。さらに表２では、実施例５，６と対比される比較例５，６について、その組成の質量比率と、各評価項目（Ｅ）〜（Ｇ）の評価結果を合わせて記載した。 Table 2 below lists the mass ratios of the compositions and the evaluation results of the respective evaluation items (E) to (G) for Examples 5 and 6 in a list. Furthermore, in Table 2, about the comparative examples 5 and 6 compared with Examples 5 and 6, the mass ratio of the composition and the evaluation result of each evaluation item (E)-(G) were described collectively.
上記の表２から以下の点が明らかである。
（１）実施例５，６はいずれも、評価項目（Ｅ），（Ｆ）について「向上した」との評価結果を得ることができ、また評価項目（Ｇ）について「良好」との評価結果を得ることができた。
From Table 2 above, the following points are clear.
(1) In each of Examples 5 and 6, it is possible to obtain an evaluation result of “improved” for the evaluation items (E) and (F), and an evaluation result of “good” for the evaluation item (G). Could get.
（２）これに対し、比較例５は、評価項目（Ｇ）について「良好」との評価結果を得ているものの、評価項目（Ｅ），（Ｆ）ではいずれも「向上せず」と判断されている。また比較例６は、評価項目（Ｅ），（Ｆ）について「向上した」との評価結果を得ることができたものの、評価項目（Ｇ）では「不良」と判断されている。以下、この点について具体的に検証する。 (2) On the other hand, although Comparative Example 5 has obtained an evaluation result of “good” for the evaluation item (G), it is determined that both of the evaluation items (E) and (F) are “not improved”. Has been. In Comparative Example 6, although the evaluation result “Improved” was obtained for the evaluation items (E) and (F), the evaluation item (G) was determined to be “Bad”. Hereinafter, this point will be specifically verified.
〔比較例５〕
樹脂１に対して着色剤の質量比率を０．００１未満にすると、インキ色としての不良は生じないが、２色性、光輝性ともにパール効果に向上は認められなかった。
[Comparative Example 5]
When the mass ratio of the colorant to the resin 1 was less than 0.001, no defect in ink color occurred, but no improvement in the pearl effect was observed in both dichroism and glitter.
〔比較例６〕
樹脂１に対して着色剤の質量比率が０．０１を超過すると、パール顔料の２色性や光輝性は向上するものの、インキ自体にくすみが発生し、（Ｇ）インキ色の評価結果が「不良」となった。
[Comparative Example 6]
When the mass ratio of the colorant to the resin 1 exceeds 0.01, the dichroism and glitter of the pearl pigment are improved, but dullness occurs in the ink itself. (G) The ink color evaluation result is “ It was bad.
〔最適な質量比率の範囲〕
以上の実施例５，６と比較例５，６の対比から、以下の質量比率の範囲を最適とする。
樹脂 ： 溶剤 ： 赤外線吸収顔料 ： パール顔料 ： 着色剤
＝ １ ： １ ： ０．０３ ： Ｎ１ ： ０．００１ 〜
１ ： １ ： ０．３０ ： Ｎ２ ： ０．０１
なお、樹脂１に対して、パール顔料と赤外線吸収顔料とを合わせた質量比率が０．４０を超えない条件は上記と同様である（ただし、Ｎ１≧０．０５，Ｎ２≧０．０５）。
[Optimum mass ratio range]
From the comparison of Examples 5 and 6 and Comparative Examples 5 and 6, the following mass ratio ranges are optimized.
Resin: Solvent: Infrared absorbing pigment: Pearl pigment: Colorant = 1: 1: 0.03: N 1 : 0.001
1: 1: 0.30: N 2 : 0.01
The condition that the mass ratio of the pearl pigment and the infrared absorbing pigment to the resin 1 does not exceed 0.40 is the same as above (however, N 1 ≧ 0.05, N 2 ≧ 0.05). ).
〔赤外線吸収顔料の明度：Ｌ値〕
次に、上記実施例１〜６で用いた赤外線吸収顔料（アンチモンドープ酸化錫）の明度について検証する。ここでは、明度としてＬ値を用いる。Ｌ値は、０〜１００で表現される値であり、明度が低いほど値は小さくなり、反対に明度が高いほど値は大きくなる。黒色の顔料について明度を測定した場合、そのＬ値は理論上０になる（限りなく０に近い）はずである。しかし、実際には顔料をインキ化し、媒体に印刷して明度測定を行うため、基材や樹脂等の色相の影響を受ける結果、Ｌ値は理論値に一致しないことがある。
[Lightness of infrared absorbing pigment: L value]
Next, the brightness of the infrared absorbing pigment (antimony-doped tin oxide) used in Examples 1 to 6 will be verified. Here, the L value is used as the brightness. The L value is a value represented by 0 to 100, and the value becomes smaller as the lightness is lower, and conversely, the value becomes larger as the lightness is higher. When lightness is measured for a black pigment, its L value should theoretically be 0 (close to 0). However, since the lightness is actually measured by converting the pigment into an ink and printing it on a medium, the L value may not match the theoretical value as a result of being affected by the hue of the substrate, resin, or the like.
〔測定方法〕
（１）先ず、樹脂１に対して赤外線吸収顔料を０．３０の質量比率で混合したインキを製作した。以下に、その具体例を示す。
樹 脂：ポリエステル樹脂・・・・・・・・・・・・・・・・１００（ｇ）
溶 剤：メチルエチルケトン、トルエンの１：１混合物・・・１００（ｇ）
赤外線吸収顔料：アンチモンドープ酸化錫・・・・・・・・・・・・・・３０（ｇ）
〔Measuring method〕
(1) First, an ink in which an infrared absorbing pigment was mixed with Resin 1 at a mass ratio of 0.30 was manufactured. The specific example is shown below.
Resin: Polyester resin ... 100 (g)
Solvent: 1: 1 mixture of methyl ethyl ketone and toluene ... 100 (g)
Infrared absorbing pigment: antimony-doped tin oxide ... 30 (g)
（２）普通紙（Ｊ，富士ゼロックス社製、Ｌ値９４±５）に、バーコーターＮｏ．１２５を使用してインキを１回塗布し、乾燥させた。 (2) Bar coater No. is applied to plain paper (J, manufactured by Fuji Xerox Co., Ltd., L value 94 ± 5). The ink was applied once using 125 and dried.
（３）分光光度計（Ｕ−４０００自記分光高度計，日立製作所製）を用いて、赤外線吸収顔料を塗布した領域のＬ値を測定した。使用した波長範囲は８００〜３５０ｎｍ、光源Ｄ６５、視野角度２度であった。
（４）測定の結果、アンチモンドープ酸化錫のＬ値として６８±５が得られた。
(3) L value of the area | region which apply | coated the infrared absorption pigment was measured using the spectrophotometer (U-4000 self-recording spectrophotometer, Hitachi make). The wavelength range used was 800-350 nm, light source D65, viewing angle 2 degrees.
(4) As a result of measurement, 68 ± 5 was obtained as the L value of antimony-doped tin oxide.
〔比較顔料〕
本発明の発明者等は、赤外線吸収顔料の明度としてＬ値の適正範囲を選定するにあたり、アンチモンドープ酸化錫との比較対象として、カーボンブラック、酸化錫についてもそれぞれ同様にＬ値の測定を行った。その結果は以下の通りである。
[Comparative pigment]
The inventors of the present invention measured the L value of carbon black and tin oxide in the same manner as comparison objects with antimony-doped tin oxide when selecting an appropriate range of L value as the brightness of the infrared absorbing pigment. It was. The results are as follows.
カーボンブラック：２６±５
酸 化 錫：９１±５
Carbon black: 26 ± 5
Tin oxide: 91 ± 5
ここでは特に示していないが、本発明の発明者等はその他の顔料についても種々検証を行った。その結果は以下の通りである。 Although not specifically shown here, the inventors of the present invention also performed various verifications on other pigments. The results are as follows.
〔比較顔料１〕
Ｌ値が５０未満の顔料を用いた場合、暗すぎてインキがくすんで見えてしまい、上記（Ａ）可視光による視認性の評価結果が「不良」となった。
[Comparative Pigment 1]
When a pigment having an L value of less than 50 was used, the ink was too dark and the ink look dull, and the (A) visibility evaluation result with visible light was “bad”.
〔比較顔料２〕
Ｌ値が８５を超える顔料を用いた場合、明るすぎてパール効果が向上せず、上記（Ｃ）パール効果の評価結果が「不良」となった。
[Comparative Pigment 2]
When a pigment having an L value of more than 85 was used, the pearl effect was not improved because it was too bright, and the evaluation result of the (C) pearl effect was “bad”.
〔Ｌ値適正範囲〕
以上の測定結果から、本発明で使用する赤外線吸収顔料の明度は、５０〜８５の範囲のＬ値を適正とする。特に本発明の発明者等は、上記範囲内においてＬ値６０〜８０の赤外線吸収顔料の使用を最適としている。
[L value appropriate range]
From the above measurement results, the lightness of the infrared absorbing pigment used in the present invention has an appropriate L value in the range of 50 to 85. In particular, the inventors of the present invention optimally use an infrared absorbing pigment having an L value of 60 to 80 within the above range.
本発明のインキ組成物は、１度の工程で複数の機能顔料を同時に印刷することができ、低コストで大量に印刷を行う用途に適する。特に、銀行券や有価証券類、旅券等のセキュリティー性の向上に好適である。 The ink composition of the present invention can simultaneously print a plurality of functional pigments in one step, and is suitable for use in printing in large quantities at a low cost. In particular, it is suitable for improving the security of banknotes, securities, passports and the like.
Claims (3)
単体での明度として５０〜８５の範囲内のＬ値を示す赤外線吸収顔料とを含有するインキ組成物であって、
樹脂に対して前記赤外線吸収顔料が質量比（樹脂：赤外線吸収顔料＝）１：０．０３〜１：０．３０の範囲内で混合されるとともに、前記樹脂に対してパール顔料が質量比（樹脂：パール顔料＝）１：Ｎ（Ｎ≧０．０５）の範囲内で混合されており、かつ、前記樹脂の質量を１としたとき、前記パール顔料と前記赤外線吸収顔料とを合わせた質量は０．４０以下である
ことを特徴とするインキ組成物。 Pearl pigments ,
An ink composition containing an infrared absorbing pigment exhibiting an L value in the range of 50 to 85 as the brightness of a single substance ,
The infrared absorbing pigment is mixed with the resin in a mass ratio (resin: infrared absorbing pigment =) in the range of 1: 0.03 to 1: 0.30, and the pearl pigment is mixed with the resin in a mass ratio ( Resin: Pearl pigment =) 1: N (N ≧ 0.05) is mixed, and when the mass of the resin is 1, the total mass of the pearl pigment and the infrared absorbing pigment Is 0.40 or less .
前記樹脂に対して、質量比（樹脂：着色剤＝）１：０．００１〜１：０．０１の範囲内で着色剤がさらに混合されていることを特徴とするインキ組成物。 In the ink composition according to claim 1,
With respect to the resin, the mass ratio (resin: coloring agent =) 1: 0.001: ink composition, wherein the coloring agent in the range of 0.01 is further mixed.
前記赤外線吸収顔料としてアンチモンドープ酸化錫を含むことを特徴とするインキ組成物。 In the ink composition according to claim 1 or 2,
An ink composition comprising antimony-doped tin oxide as the infrared absorbing pigment .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007225140A JP5281773B2 (en) | 2007-08-31 | 2007-08-31 | Ink composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007225140A JP5281773B2 (en) | 2007-08-31 | 2007-08-31 | Ink composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009057441A JP2009057441A (en) | 2009-03-19 |
| JP5281773B2 true JP5281773B2 (en) | 2013-09-04 |
Family
ID=40553492
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007225140A Expired - Fee Related JP5281773B2 (en) | 2007-08-31 | 2007-08-31 | Ink composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5281773B2 (en) |
Families Citing this family (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP5234466B2 (en) * | 2009-03-30 | 2013-07-10 | 共同印刷株式会社 | Packaging film |
| JP5234465B2 (en) * | 2009-03-30 | 2013-07-10 | 共同印刷株式会社 | Packaging sheet |
| WO2015068289A1 (en) * | 2013-11-08 | 2015-05-14 | 共同印刷株式会社 | Infrared-absorptive letterpress printing ink |
| WO2015068290A1 (en) * | 2013-11-08 | 2015-05-14 | 共同印刷株式会社 | Infrared-absorptive intaglio printing ink |
| WO2015068276A1 (en) * | 2013-11-08 | 2015-05-14 | 共同印刷株式会社 | Infrared-absorptive flexographic printing ink |
| WO2015068280A1 (en) * | 2013-11-08 | 2015-05-14 | 共同印刷株式会社 | Infrared-absorptive gravure printing ink |
| WO2015068283A1 (en) * | 2013-11-08 | 2015-05-14 | 共同印刷株式会社 | Infrared-absorptive offset printing ink |
| WO2015068281A1 (en) * | 2013-11-08 | 2015-05-14 | 共同印刷株式会社 | Infrared-absorptive screen printing ink |
| WO2015068282A1 (en) * | 2013-11-08 | 2015-05-14 | 共同印刷株式会社 | Infrared-absorptive inkjet printing ink |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US7187396B2 (en) * | 2003-11-07 | 2007-03-06 | Engelhard Corporation | Low visibility laser marking additive |
| JP2005246821A (en) * | 2004-03-05 | 2005-09-15 | National Printing Bureau | Printed matter, and equipment and device for discrimination thereof |
| DE102004025373A1 (en) * | 2004-05-24 | 2005-12-15 | Merck Patent Gmbh | Machine-readable security element for security products |
-
2007
- 2007-08-31 JP JP2007225140A patent/JP5281773B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2009057441A (en) | 2009-03-19 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5281773B2 (en) | Ink composition | |
| EP1877226B1 (en) | Black-to-color shifting security element | |
| CN105452392B (en) | Magnetic or magnetisable pigment particles and optical effect layer | |
| JP5489031B2 (en) | Infrared absorbing ink and printed matter for forgery prevention | |
| JP5360644B2 (en) | Infrared absorbing ink for anti-counterfeiting | |
| CN102935769B (en) | Safety product and method for printing anti-counterfeiting mark | |
| JP5245102B2 (en) | Latent image printed matter | |
| US7029525B1 (en) | Optically variable water-based inks | |
| DE10322841A1 (en) | Dual security feature | |
| JPS58134782A (en) | Reference print | |
| JP2011178009A (en) | Forgery preventing printed matter and authenticity discrimination method | |
| JP5604694B2 (en) | Latent image printed matter | |
| WO2020061629A1 (en) | An ink for printing a security document and a security feature on a substrate for a security document | |
| JP2008188974A (en) | Image forming body | |
| JP2004053884A (en) | Transfer foil which can impart authenticity determining function | |
| JP2003302519A (en) | Film with genuineness deciding function and sheet type body having genuineness deciding function using the same | |
| JP4649613B2 (en) | True / false discrimination printed matter | |
| JP2003306897A (en) | Thread having genuineness determination function and forgery preventive sheet using the same | |
| JP3449688B2 (en) | Authenticated printed matter and method for producing the same | |
| JP2009137088A (en) | Printed matter and printing method using infrared absorptive ink | |
| JP2017119404A (en) | Retroreflective article for forgery prevention, method of manufacturing the same, and method of determining genuineness using the same | |
| JP5051437B2 (en) | Printed matter, ink set for verification, and manufacturing method thereof | |
| JP3353062B2 (en) | Colorant film formation | |
| JP5533484B2 (en) | Printed material having latent image | |
| JP2005119097A (en) | Printed matter |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100419 |
|
| RD04 | Notification of resignation of power of attorney |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A7424 Effective date: 20111226 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120625 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20120703 |
|
| A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20120829 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130521 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130527 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Ref document number: 5281773 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |