JP5237510B1 - Radioactive material adsorbent, method for producing the same, and textile product including the same - Google Patents

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Abstract

本発明の放射性物質吸着材は、繊維素材で構成されている放射性物質吸着材であり、上記繊維素材に金属フタロシアニン化合物が担持されている。上記金属フタロシアニン化合物は、好ましくは銅フタロシアニン系染料又は銅フタロシアニン系顔料である。また、上記繊維素材は、好ましくは、セルロース系繊維及び/又はポリエステル繊維で構成されており、より好ましくは、ポリエステル繊維で構成されている不織布である。また、上記セルロース系繊維は、一次膨潤度が150〜500%であるレーヨン繊維であることが好ましい。本発明の繊維製品は、上記の放射性物質吸着材を含む。本発明の放射性物質吸着材の製造方法は、繊維素材に金属フタロシアニン化合物を含む溶液若しくは金属フタロシアニン化合物を含む分散液を含浸又は塗布して、上記繊維素材に上記金属フタロシアニン化合物を担持させる。 The radioactive substance adsorbent of the present invention is a radioactive substance adsorbent composed of a fiber material, and a metal phthalocyanine compound is supported on the fiber material. The metal phthalocyanine compound is preferably a copper phthalocyanine dye or a copper phthalocyanine pigment. The fiber material is preferably composed of cellulosic fibers and / or polyester fibers, and more preferably a nonwoven fabric composed of polyester fibers. Moreover, it is preferable that the said cellulose fiber is a rayon fiber whose primary swelling degree is 150 to 500%. The textile product of this invention contains said radioactive substance adsorbent. In the method for producing a radioactive material adsorbent according to the present invention, a fiber material is impregnated or coated with a solution containing a metal phthalocyanine compound or a dispersion containing a metal phthalocyanine compound, and the fiber material is loaded with the metal phthalocyanine compound.

Description

本発明は、放射性物質を除去できる放射性物質吸着材、その製造方法及びそれを含む繊維製品に関する。   The present invention relates to a radioactive material adsorbent capable of removing radioactive substances, a method for producing the same, and a textile product including the same.

原子力発電所等に事故が発生した場合には、大量の放射性物質が大気中に放出され、降雨等の影響により、大気中の塵や埃と一体となって地上に降り積もった状態となる。放射性物質の中でも、セシウム137(セシウムは39種類の同位体を有する)は中寿命核分裂生成物であり、チェルノブイリ原子力発電所事故の周囲の地域で発生している放射能の原因となっている。セシウム137は半減期が30年と長く、中性子の捕獲率も低いため、中性子捕獲による処理ができず、自然に崩壊するのを待たなければならない。   When an accident occurs at a nuclear power plant or the like, a large amount of radioactive material is released into the atmosphere, and due to the influence of rainfall or the like, it is in a state where it accumulates on the ground together with dust and dirt in the atmosphere. Among the radioactive materials, cesium 137 (cesium has 39 types of isotopes) is a medium-life fission product, which is responsible for the radioactivity generated in the area surrounding the Chernobyl nuclear power plant accident. Since cesium 137 has a long half-life of 30 years and a low neutron capture rate, it cannot be treated by neutron capture and must wait for natural decay.

セシウム137やストロンチウム90等の放射性物質は体内に入ると血液の流れに乗って腸や肝臓にベータ線やガンマ線等を放射し、カリウムと置き換わって筋肉に蓄積したのち、腎臓を経て体外に排出される。しかし、セシウム137やストロンチウム90等の放射性物質は体内に取り込まれてから体外へ排出されるまでの間、ベータ線やガンマ線等を放射し体内被曝の原因となるため、危険性が指摘されている。従って、セシウム等の放射性物質の除去技術の開発は緊急を要する重要な課題となっている。   When radioactive materials such as cesium 137 and strontium 90 enter the body, they radiate beta and gamma rays to the intestines and liver through the flow of blood, accumulate in muscles by replacing potassium, and then are discharged outside the body through the kidneys. The However, since radioactive substances such as cesium 137 and strontium 90 are taken into the body and discharged out of the body, they cause beta exposure and gamma radiation and cause exposure in the body. . Therefore, the development of technology for removing radioactive substances such as cesium has become an important issue requiring urgent.

従来から、セシウム等の放射性物質を吸着する材料として、ゼオライトやモレキュラシーブ等の多孔性物質が知られている。しかし、これら多孔性物質をバインダーと共に繊維上に固定すると孔の多くが塞がれるため、吸着能が悪くなるという問題があった。   Conventionally, porous materials such as zeolite and molecular sieve are known as materials that adsorb radioactive materials such as cesium. However, when these porous substances are fixed on the fiber together with the binder, many of the pores are blocked, resulting in a problem that the adsorbing ability is deteriorated.

そこで、特許文献1には、フェロシアン化物を担持したセルロース系繊維を放射性核種及び重金属捕集材として用いることが提案されている。また、特許文献2には、温泉中に溶存するセシウム等の有害金属を回収及び除去する方法として、主に高分子繊維から構成されている高分子基材と、高分子基材にグラフト重合により導入されたグラフト鎖と、グラフト鎖に導入されたキレート形成基とを有する金属吸着材に温泉水を通液する方法が提案されている。   Therefore, Patent Document 1 proposes to use a cellulosic fiber carrying a ferrocyanide as a radionuclide and a heavy metal scavenger. Patent Document 2 discloses a method of recovering and removing toxic metals such as cesium dissolved in hot springs, and a polymer substrate mainly composed of polymer fibers, and graft polymerization on the polymer substrate. There has been proposed a method of passing hot spring water through a metal adsorbent having an introduced graft chain and a chelate-forming group introduced into the graft chain.

特開昭64−33272号公報JP-A-64-33272 特開2006−26588号公報JP 2006-26588 A

本発明は、放射性物質を除去する新規な繊維素材としての放射性物質吸着材、その製造方法及びそれを含む繊維製品を提供する。   The present invention provides a radioactive material adsorbent as a novel fiber material for removing radioactive substances, a method for producing the same, and a textile product including the same.

本発明は、繊維素材で構成されている放射性物質吸着材であり、上記繊維素材に金属フタロシアニン化合物が担持されている放射性物質吸着材に関する。   The present invention relates to a radioactive material adsorbent composed of a fiber material, and relates to a radioactive material adsorbent in which a metal phthalocyanine compound is supported on the fiber material.

また、本発明は、繊維素材で構成されている放射性物質吸着材の製造方法であって、繊維素材に金属フタロシアニン化合物を含む溶液若しくは金属フタロシアニン化合物を含む分散液を含浸又は塗布し、上記繊維素材に上記金属フタロシアニン化合物を担持させる放射性物質吸着材の製造方法に関する。   The present invention is also a method for producing a radioactive material adsorbent comprising a fiber material, wherein the fiber material is impregnated or coated with a solution containing a metal phthalocyanine compound or a dispersion containing a metal phthalocyanine compound, Further, the present invention relates to a method for producing a radioactive material adsorbent on which the metal phthalocyanine compound is supported.

さらに、本発明は、上記放射性物質吸着材を含む繊維製品に関する。 Furthermore, this invention relates to the textiles containing the said radioactive substance adsorbent.

本発明は、繊維素材に金属フタロシアニン化合物を担持させることにより、放射性物質を除去する放射性物質吸着材を提供することができる。また、繊維製品に上記放射性物質吸着材を含ませることにより、放射性物質吸着性能を有する繊維製品を提供することができる。好ましくは、本発明の放射性物質吸着材は、降雨等の影響により大気中の塵や埃と一体となって地上に降り積もったヨウ素、セシウム、ストロンチウム等の放射性物質を選択的に吸着することにより、ヒトの身体内にヨウ素、セシウム、ストロンチウム等の放射性物質が取り込まれるのを防ぐことができる。そのため、本発明の放射性物質吸着材を含む繊維製品が生活環境内に置かれていれば、ヒトの身体内にヨウ素、セシウム、ストロンチウム等の放射性物質が取り込まれるのを防ぐことができる。また、本発明の製造方法によれば、繊維素材に金属フタロシアニン化合物を容易に担持させることができる。   The present invention can provide a radioactive substance adsorbent that removes radioactive substances by supporting a metal phthalocyanine compound on a fiber material. Moreover, the textiles which have radioactive substance adsorption | suction performance can be provided by including the said radioactive substance adsorbent in textiles. Preferably, the radioactive substance adsorbent of the present invention selectively adsorbs radioactive substances such as iodine, cesium, and strontium that have accumulated on the ground together with dust and dirt in the atmosphere due to the influence of rainfall, etc. Incorporation of radioactive substances such as iodine, cesium, and strontium into the human body can be prevented. Therefore, if the textile product containing the radioactive substance adsorbent of the present invention is placed in the living environment, it is possible to prevent the radioactive substance such as iodine, cesium, and strontium from being taken into the human body. Moreover, according to the production method of the present invention, the metal phthalocyanine compound can be easily supported on the fiber material.

図1は、本発明の一実施例におけるセシウム吸着試験を説明する模式的断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view illustrating a cesium adsorption test in one embodiment of the present invention.

本発明者らは、放射性物質の吸着材について鋭意検討した結果、金属フタロシアニンを有効成分とする化合物(金属フタロシアニン化合物)が放射性物質に対して吸着性が高いことを見い出した。さらに、金属フタロシアニン化合物を繊維素材に担持することにより、放射性物質に対して吸着性が高いことを見い出し、本発明に至った。金属フタロシアニン化合物は、銅イオン等の金属イオンを中心に持った平面構造をしている。このように平面構造を有するため、金属フタロシアニン化合物は、スタッキング(平面が重なり合った結晶構造)を作りやすい。スタッキングしたフタロシアニン平面の間には立体障害や金属イオン間のインタラクションによる適度な空間が形成される。そこで、金属フタロシアニン化合物を繊維素材等の支持体に担持させた場合、セルロースやポリエステル等の繊維の分子に干渉されることで、金属フタロシアニン化合物の単体の場合より層間の距離が大きなスタッキングを作ることが出来、比較的大きなイオン半径を有するヨウ素、セシウム、ストロンチウム等の放射性物質を捕捉することができると推測される。本発明の放射性物質吸着材及び放射性物質吸着材を含む繊維製品は、放射性物質がセシウムである場合に放射性物質吸着性能に特に優れている。すなわち、本発明の放射性物質吸着材及び放射性物質吸着材を含む繊維製品は、セシウム吸着性能に特に優れている。 As a result of intensive studies on an adsorbent for radioactive substances, the present inventors have found that a compound containing a metal phthalocyanine as an active ingredient (metal phthalocyanine compound) is highly adsorbable with respect to the radioactive substance. Furthermore, by supporting a metal phthalocyanine compound on a fiber material, it has been found that it has a high adsorptivity with respect to radioactive substances, and the present invention has been achieved. The metal phthalocyanine compound has a planar structure centered on a metal ion such as a copper ion. Since the metal phthalocyanine compound has such a planar structure, stacking (a crystal structure in which the planes overlap) is easily made. A moderate space is formed between the stacked phthalocyanine planes due to steric hindrance and interaction between metal ions. Therefore, when a metal phthalocyanine compound is supported on a support such as a fiber material, it is interfered by the molecules of fibers such as cellulose and polyester, thereby creating a stack with a larger distance between layers than the case of a single metal phthalocyanine compound. It is estimated that radioactive materials such as iodine, cesium, and strontium having a relatively large ionic radius can be captured. The radioactive substance adsorbent of the present invention and the fiber product including the radioactive substance adsorbent are particularly excellent in the radioactive substance adsorbing performance when the radioactive substance is cesium. That is, the radioactive substance adsorbent of the present invention and the fiber product containing the radioactive substance adsorbent are particularly excellent in cesium adsorption performance.

(放射性物質吸着材)
まず、本発明の放射性物質吸着材について説明する。上記放射性物質吸着材は、金属フタロシアニン化合物が担持されている繊維素材で構成されている。具体的には、放射性物質に対する吸着性が高い金属フタロシアニン化合物が繊維素材に担持され、繊維素材に担持された金属フタロシアニン化合物が放射性物質を吸着する。
(Radioactive material adsorbent)
First, the radioactive material adsorbent of the present invention will be described. The radioactive substance adsorbent is composed of a fiber material carrying a metal phthalocyanine compound. Specifically, a metal phthalocyanine compound having a high adsorptivity to a radioactive substance is supported on a fiber material, and the metal phthalocyanine compound supported on the fiber material adsorbs the radioactive substance.

上記金属フタロシアニン化合物としては、特に限定されないが、例えば銅、コバルト、鉄等の金属元素を含む金属フタロシアニン系染料又は金属フタロシアニン系顔料を用いることができ、結晶構造の観点から、銅フタロシアニン系染料又は下記式(1)で一例として示す銅フタロシアニン系顔料を用いることが好ましい。上記銅フタロシアニン系染料としては、例えば銅フタロシアニンテトラスルホン酸ナトリウム、銅フタロシアニントリスルホン酸ナトリウム、銅フタロシアニンジスルホン酸ナトリウム、銅フタロシアニンモノスルホン酸ナトリウム及びこれらの混合物、ポリハロゲン化銅フタロシアニンテトラスルホン酸ナトリウム、ポリハロゲン化銅フタロシアニントリスルホン酸ナトリウム、ポリハロゲン化銅フタロシアニンジスルホン酸ナトリウム、ポリハロゲン化銅フタロシアニンモノスルホン酸ナトリウム及びこれらの混合物等を用いることができる。また、上記金属フタロシアニン化合物としては、例えば、下記一般式(2)で示す住友化学工業株式会社製の銅フタロシアニン系染料「リアクティブブルー21」や大日精化工業株式会社製の銅フタロシアニン系顔料「Blue FLGB Conc」等の市販品を用いることができる。   The metal phthalocyanine compound is not particularly limited. For example, a metal phthalocyanine dye or a metal phthalocyanine pigment containing a metal element such as copper, cobalt, or iron can be used. From the viewpoint of the crystal structure, a copper phthalocyanine dye or It is preferable to use a copper phthalocyanine pigment shown as an example in the following formula (1). Examples of the copper phthalocyanine dye include, for example, sodium copper phthalocyanine tetrasulfonate, copper phthalocyanine trisulfonate, copper phthalocyanine disulfonate, copper phthalocyanine monosulfonate and a mixture thereof, polyhalogenated copper phthalocyanine tetrasulfonate sodium, Sodium polyhalogenated copper phthalocyanine trisulfonate, sodium polyhalogenated copper phthalocyanine disulfonate, sodium polyhalogenated copper phthalocyanine monosulfonate, and mixtures thereof can be used. Examples of the metal phthalocyanine compound include a copper phthalocyanine dye “Reactive Blue 21” manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd. represented by the following general formula (2) and a copper phthalocyanine pigment “manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.” Commercial products such as “Blue FLGB Conc” can be used.

Figure 0005237510
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上記繊維素材としては、特に限定されないが、例えばセルロース系繊維、ポリエステル繊維、アクリル繊維、ナイロン繊維、オレフィン繊維等の繊維で構成されている繊維素材を用いることができる。中でも、加工性及びコストの観点から、セルロース系繊維及びポリエステル繊維からなる群から選ばれる一種以上の繊維で構成されている繊維素材であることが好ましい。   Although it does not specifically limit as said fiber raw material, For example, the fiber raw material comprised by fibers, such as a cellulose fiber, a polyester fiber, an acrylic fiber, a nylon fiber, an olefin fiber, can be used. Especially, it is preferable that it is a fiber raw material comprised from the 1 or more types of fiber chosen from the group which consists of a cellulosic fiber and a polyester fiber from a viewpoint of workability and cost.

上記セルロース系繊維としては、特に限定されず、綿、麻等の天然セルロース繊維、レーヨン等の再生セルロース繊維等を用いることができる。中でも、加工性及びコストの観点から、レーヨン繊維が好ましく、一次膨潤度が150〜500%であるレーヨン繊維(以下において、非晶質レーヨン繊維とも記す。)がより好ましく、一次膨潤度が200〜300%であるレーヨン繊維がさらに好ましい。本発明において、一次膨潤度とは、湿式紡糸法により再生セルロース繊維を製造した後、乾燥工程を経ない状態で測定した膨潤度をいい、乾燥工程を経た後に測定される二次膨潤度とは区別される。具体的には、一次膨潤度は、JIS L−1015 7.25に準じて測定する。上記レーヨン繊維の一次膨潤度が150〜500%であれば、金属フタロシアニン化合物を担持させやすいとともに、繊維形態の場合でも実用に耐える十分な強度を有する。   The cellulose fibers are not particularly limited, and natural cellulose fibers such as cotton and hemp, regenerated cellulose fibers such as rayon, and the like can be used. Among these, rayon fibers are preferred from the viewpoint of processability and cost, and rayon fibers having a primary swelling degree of 150 to 500% (hereinafter also referred to as amorphous rayon fibers) are more preferred, and a primary swelling degree is 200 to 500. More preferred is 300% rayon fiber. In the present invention, the primary degree of swelling refers to the degree of swelling measured after the production of regenerated cellulose fibers by a wet spinning method and without passing through the drying step, and the degree of secondary swelling measured after passing through the drying step. Differentiated. Specifically, the primary swelling degree is measured according to JIS L-1015 7.25. If the primary swelling degree of the rayon fiber is 150 to 500%, the metal phthalocyanine compound can be easily supported and has sufficient strength to withstand practical use even in the fiber form.

上記繊維素材の形態は特に限定されず、繊維、糸、織物、編物、不織布、粉末、紙等のいずれの形態であってもよい。また、上記放射性物質吸着材は、上記繊維素材に金属フタロシアニン化合物が担持されているものであればよく、その形態は特に限定されず、上記繊維素材と同様、繊維、糸、織物、編物、不織布、粉末、紙等のいずれの形態であってもよい。   The form of the said fiber raw material is not specifically limited, Any forms, such as a fiber, a thread | yarn, a textile fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, powder, paper, may be sufficient. The radioactive material adsorbent may be any material as long as a metal phthalocyanine compound is supported on the fiber material, and the form thereof is not particularly limited. Like the fiber material, fibers, yarns, woven fabrics, knitted fabrics, and nonwoven fabrics are used. Any form of powder, paper, etc. may be used.

繊維の形態としては、特に限定されず、長繊維であってもよく短繊維であってもよい。糸の形態としては、特に限定されず、紡績糸やフィラメント糸のいずれであってもよい。不織布の形態としては、特に限定されず、サーマルボンド不織布、スパンボンド不織布、スパンレース不織布、ニードルパンチ不織布、メルトブローン不織布、ケミカルボンド不織布等のいずれであってもよい。織物としては、特に限定されず、例えば平織、綾織、朱子織等のいずれの組織の織物でもよい。また、編物としては、特に限定されず、例えば丸編、横編、経編のいずれでもよい。粉末の形態としては、例えば、繊維又は糸等を短く切断又は粉砕して粉状としたものが挙げられる。紙の形態としては、例えば、繊維長2〜20mmにカットした繊維を湿式抄紙したものが挙げられる。   The form of the fiber is not particularly limited, and may be a long fiber or a short fiber. The form of the yarn is not particularly limited, and may be a spun yarn or a filament yarn. The form of the nonwoven fabric is not particularly limited and may be any of a thermal bond nonwoven fabric, a spunbond nonwoven fabric, a spunlace nonwoven fabric, a needle punch nonwoven fabric, a melt blown nonwoven fabric, a chemical bond nonwoven fabric, and the like. The woven fabric is not particularly limited, and may be a woven fabric having any structure such as plain weave, twill weave, satin weave, or the like. Further, the knitted fabric is not particularly limited, and may be, for example, a circular knitting, a flat knitting or a warp knitting. Examples of the form of the powder include a powder or thread that is cut or pulverized into a powder form. Examples of the form of the paper include wet papermaking of fibers cut to a fiber length of 2 to 20 mm.

上記放射性物質吸着材において、上記金属フタロシアニン系染料の担持量は、セシウム等の放射性物質を吸着する効果を発揮できればよく、特に限定されないが、より放射性物質の吸着性能に優れるという観点から、繊維素材に対して0.1〜15質量%であることが好ましく、10〜15質量%であることがより好ましく、12〜15質量%であることがさらに好ましい。   In the radioactive material adsorbent, the amount of the metal phthalocyanine dye supported is not particularly limited as long as it can exhibit an effect of adsorbing a radioactive substance such as cesium, but from the viewpoint of being more excellent in the adsorption performance of the radioactive substance. The content is preferably 0.1 to 15% by mass, more preferably 10 to 15% by mass, and still more preferably 12 to 15% by mass.

上記繊維素材への金属フタロシアニン化合物の担持は、特に限定されないが、金属フタロシアニン化合物の担持を容易にするという観点から、繊維素材に金属フタロシアニン化合物を含む溶液若しくは金属フタロシアニン化合物を含む分散液を含浸又は塗布することで行うことができる。例えば、金属フタロシアニン化合物が金属フタロシアニン系染料である場合、繊維素材に金属フタロシアニン系染料を含む溶液を含浸又は塗布して、繊維素材に金属フタロシアニン化合物を担持させることができる。具体的には、繊維素材を金属フタロシアニン系染料を含む染浴で染着させることで行うことができる。上記染着は、浸染法や捺染法等により行うことができる。上記捺染法としては、例えばスクリーン印刷、グラビア印刷、コーティング等の方法が挙げられる。或いは、金属フタロシアニン化合物が金属フタロシアニン系顔料である場合、繊維素材に金属フタロシアニン系顔料とバインダーを含む顔料分散液を含浸又は塗布して、繊維素材に金属フタロシアニン化合物を担持させることができる。例えば、金属フタロシアニン系顔料をバインダー等にて固着することで担持させてもよい。   The support of the metal phthalocyanine compound on the fiber material is not particularly limited, but from the viewpoint of facilitating the support of the metal phthalocyanine compound, the fiber material is impregnated with a solution containing the metal phthalocyanine compound or a dispersion containing the metal phthalocyanine compound. This can be done by coating. For example, when the metal phthalocyanine compound is a metal phthalocyanine dye, the fiber material can be impregnated with or coated with a solution containing the metal phthalocyanine dye, and the fiber material can carry the metal phthalocyanine compound. Specifically, it can be performed by dyeing the fiber material in a dye bath containing a metal phthalocyanine dye. The dyeing can be performed by a dip dyeing method, a printing method, or the like. Examples of the textile printing method include methods such as screen printing, gravure printing, and coating. Alternatively, when the metal phthalocyanine compound is a metal phthalocyanine pigment, the fiber material can be impregnated or coated with a pigment dispersion containing a metal phthalocyanine pigment and a binder, and the fiber material can carry the metal phthalocyanine compound. For example, a metal phthalocyanine pigment may be supported by being fixed with a binder or the like.

上記放射性物質吸着材が繊維形態の場合は、例えば、繊維を金属フタロシアニン化合物、例えば金属フタロシアニン系染料を含む染浴に浸漬することで、繊維に金属フタロシアニン化合物を担持させて放射性物質吸着材を得ることができる。   When the radioactive material adsorbent is in the form of a fiber, for example, the fiber is immersed in a dye bath containing a metal phthalocyanine compound, for example, a metal phthalocyanine dye, so that the metal phthalocyanine compound is supported on the fiber to obtain the radioactive material adsorbent. be able to.

上記放射性物質吸着材が糸形態の場合は、例えば、糸を金属フタロシアニン化合物、例えば金属フタロシアニン系染料を含む染浴に浸漬することで、糸に金属フタロシアニン化合物を担持させて放射性物質吸着材を得ることができる。或いは、繊維形態の上記放射性物質吸着材を単独又は他の繊維と組み合わせて用いて紡績糸を製造してもよい。   When the radioactive material adsorbent is in the form of yarn, for example, the yarn is immersed in a dye bath containing a metal phthalocyanine compound, for example, a metal phthalocyanine dye, so that the metal phthalocyanine compound is supported on the yarn to obtain the radioactive material adsorbent. be able to. Or you may manufacture a spun yarn using the said radioactive substance adsorbent of a fiber form individually or in combination with another fiber.

上記放射性物質吸着材が粉末形態の場合は、上記繊維形態又は糸形態の放射性物質吸着材を短く切断又は粉砕して粉末にすることで粉末形態の放射性物質吸着材を得ることができる。上記粉末の繊維長は、例えば、5〜1000μmであることが好ましく、100〜500μmであることがより好ましい。   When the radioactive substance adsorbent is in powder form, the radioactive substance adsorbent in powder form can be obtained by cutting or grinding the radioactive substance adsorbent in fiber form or thread form into a powder. The fiber length of the powder is, for example, preferably 5 to 1000 μm, and more preferably 100 to 500 μm.

上記放射性物質吸着材が不織布形態である場合は、例えば、不織布を金属フタロシアニン化合物、例えば金属フタロシアニン系染料を含む染浴に浸漬することで、不織布に金属フタロシアニン化合物を担持させて放射性物質吸着材を得ることができる。或いは、不織布の表面に金属フタロシアニン化合物、例えば金属フタロシアニン系顔料をバインダー等にて固着することで担持させてもよい。或いは、不織布の表面に上記粉末形態の放射性物質吸着材をバインダー等にて固着させてもよい。或いは、上記繊維形態の放射性物質吸着材を単独又は他の繊維と組み合わせて用いて不織布を製造してもよい。   When the radioactive material adsorbent is in the form of a non-woven fabric, for example, the non-woven fabric is immersed in a dye bath containing a metal phthalocyanine compound, for example, a metal phthalocyanine dye, so that the metal phthalocyanine compound is supported on the non-woven fabric, Can be obtained. Alternatively, a metal phthalocyanine compound such as a metal phthalocyanine pigment may be supported on the surface of the nonwoven fabric by fixing it with a binder or the like. Alternatively, the radioactive substance adsorbent in powder form may be fixed to the surface of the nonwoven fabric with a binder or the like. Or you may manufacture a nonwoven fabric using the radioactive substance adsorption material of the said fiber form individually or in combination with another fiber.

上記放射性物質吸着材が織物又は編物形態である場合は、例えば、織物又は編物を金属フタロシアニン化合物、例えば金属フタロシアニン系染料を含む染浴に浸漬することで、織物又は編物に金属フタロシアニン化合物を担持させて放射性物質吸着材を得ることができる。或いは、織物又は編物の表面に金属フタロシアニン化合物、例えば金属フタロシアニン系顔料をバインダー等にて固着することで担持させてもよい。或いは、織物又は編物の表面に上記粉末形態の放射性物質吸着材をバインダー等にて固着させてもよい。或いは、上記糸形態の放射性物質吸着材を単独又は他の糸と組み合わせて用いて織物又は編物を製造してもよい。   When the radioactive material adsorbent is in the form of a woven fabric or a knitted fabric, for example, the woven fabric or the knitted fabric is immersed in a dye bath containing a metal phthalocyanine compound, for example, a metal phthalocyanine dye, so that the metal phthalocyanine compound is supported on the woven fabric or the knitted fabric. Thus, a radioactive material adsorbent can be obtained. Alternatively, a metal phthalocyanine compound such as a metal phthalocyanine pigment may be supported on the surface of the woven or knitted fabric by fixing it with a binder or the like. Alternatively, the radioactive material adsorbent in powder form may be fixed to the surface of the woven or knitted fabric with a binder or the like. Or you may manufacture a textile fabric or a knitted fabric using the said radioactive material adsorbent of a thread form individually or in combination with another thread | yarn.

上記放射性物質吸着材が紙形態である場合は、例えば、紙を金属フタロシアニン化合物、例えば金属フタロシアニン系染料を含む染浴に浸漬することで、紙に金属フタロシアニン化合物を担持させて放射性物質吸着材を得ることができる。或いは、紙の表面に金属フタロシアニン化合物、例えば金属フタロシアニン系顔料をバインダー等にて固着することで担持させてもよい。或いは、上記繊維形態の放射性物質吸着材を繊維長2〜20mmにカットし、湿式抄紙してもよい。   When the radioactive material adsorbent is in paper form, for example, by immersing the paper in a dye bath containing a metal phthalocyanine compound, for example, a metal phthalocyanine dye, the metal phthalocyanine compound is supported on the paper and the radioactive material adsorbent is used. Can be obtained. Alternatively, a metal phthalocyanine compound such as a metal phthalocyanine pigment may be supported on the paper surface by fixing it with a binder or the like. Alternatively, the radioactive material adsorbent in the form of fibers may be cut to a fiber length of 2 to 20 mm and wet papermaking.

繊維素材に金属フタロシアニン系染料を担持(染着)させやすいという観点から、上記金属フタロシアニン系染料を含む溶液(染浴)において、金属フタロシアニン系染料の含有量(濃度)は、繊維素材の質量に対して10質量%以上であることが好ましく、より好ましくは12質量%以上であり、さらに好ましくは15質量%以上である。染料剥落防止という観点から、金属フタロシアニン系染料の含有量(濃度)は、繊維素材の質量に対して50質量%以下であることが好ましい。   From the viewpoint of easily supporting (dyeing) a metal phthalocyanine dye on the fiber material, the content (concentration) of the metal phthalocyanine dye in the solution (dye bath) containing the metal phthalocyanine dye is the mass of the fiber material. It is preferable that it is 10 mass% or more with respect to it, More preferably, it is 12 mass% or more, More preferably, it is 15 mass% or more. From the viewpoint of preventing dye peeling, the content (concentration) of the metal phthalocyanine dye is preferably 50% by mass or less based on the mass of the fiber material.

また、金属フタロシアニン系顔料をバインダー等にて不織布等の繊維素材に固着する場合は、金属フタロシアニン系顔料をバインダーとともに水に分散させた顔料分散液を用いてスクリーン印刷、グラビア印刷、コーティング、スプレー、刷毛による塗布等で行うことができる。上記分散液において、金属フタロシアニン系顔料の含有量(濃度)は、上記分散液に対して、0.5〜25質量%であることが好ましく、より好ましくは2〜20質量%であり、バインダーの含有量は、上記分散液に対して20〜90質量%であることが好ましく、より好ましくは40〜60質量%である。   Moreover, when fixing a metal phthalocyanine pigment to a fiber material such as a nonwoven fabric with a binder or the like, screen printing, gravure printing, coating, spraying, using a pigment dispersion in which a metal phthalocyanine pigment is dispersed in water together with a binder, It can be performed by application with a brush. In the dispersion, the content (concentration) of the metal phthalocyanine pigment is preferably 0.5 to 25% by mass, more preferably 2 to 20% by mass with respect to the dispersion, The content is preferably 20 to 90% by mass, more preferably 40 to 60% by mass with respect to the dispersion.

上記バインダーとしては、特に限定されないが、金属フタロシアニン系顔料を均一に分散するという観点から、アクリル系バインダー、ウレタン系バインダー、酢酸ビニル系バインダーであることが好ましく、アクリル系バインダーであることがより好ましい。上記アクリル系バインダーとしては、例えば、株式会社松井色素化学工業所製のマツミンスーパーホワイトRBW4TMO等を用いることができる。   The binder is not particularly limited, but from the viewpoint of uniformly dispersing the metal phthalocyanine pigment, an acrylic binder, a urethane binder, and a vinyl acetate binder are preferable, and an acrylic binder is more preferable. . As the acrylic binder, for example, Matsumin Super White RBW4TMO manufactured by Matsui Dye Chemical Co., Ltd. can be used.

上記放射性物質吸着材において、上記繊維素材にはさらにフェロシアン化物が担持されていてもよい。金属フタロシアニン化合物と、フェロシアン化物を併用することで、セシウム等の放射性物質に対する吸着性能がさらに向上する。上記放射性物質吸着材において、上記フェロシアン化物としては、特に限定されないが、放射性物質に対する吸着性能に優れるという観点から、フェロシアン化鉄であることが好ましい。上記フェロシアン化鉄としては、例えば、紺青等を用いることができる。   In the radioactive material adsorbent, a ferrocyanide may be further supported on the fiber material. The combined use of the metal phthalocyanine compound and the ferrocyanide further improves the adsorption performance for radioactive substances such as cesium. In the radioactive material adsorbent, the ferrocyanide is not particularly limited, but iron ferrocyanide is preferable from the viewpoint of excellent adsorption performance for the radioactive substance. As the ferrocyanide, for example, bitumen can be used.

上記紺青等のフェロシアン化物は、金属フタロシアニン系顔料と、バインダーを含む分散液に添加し、スクリーン印刷、グラビア印刷、コーティング、スプレー、刷毛による塗布等により、金属フタロシアニン系顔料とともに繊維素材に固着(染着)させることができる。或いは、既に金属フタロシアニン化合物を担持させた織物、編物、不織布等の繊維素材に、紺青等のフェロシアン化物とバインダーを含む分散液をスクリーン印刷、グラビア印刷、コーティング、スプレー、刷毛による塗布等により固着(染着)することでフェロシアン化物を担持させてもよい。或いは、金属フタロシアニン化合物のみを担持した粉末形態の放射性物質吸着材と、紺青等のフェロシアン化物と、バインダーを含む分散液をスクリーン印刷、グラビア印刷、コーティング、スプレー、刷毛による塗布等により織物、編物、不織布等の繊維素材に固着(染着)することでフェロシアン化物を担持させてもよい。上記放射性物質吸着材において、金属フタロシアニン系顔料の固着(染着)量は、好ましくは単位面積(1m)あたり0.05〜30gであり、フェロシアン化物の固着(染着)量は、好ましくは単位面積(1m)あたり0.05〜10gである。上記分散液において、フェロシアン化物の含有量(濃度)は、上記分散液に対して、好ましくは0.1〜10質量%であり、より好ましくは1〜5質量%である。上記分散液において、金属フタロシアニン系顔料の含有量(濃度)は、上記分散液に対して、好ましくは0.1〜20質量%であり、より好ましくは0.5〜15質量%であり、さらに好ましくは1〜10質量%である。The above-mentioned ferrocyanide such as bitumen is added to a dispersion containing a metal phthalocyanine pigment and a binder, and fixed to the fiber material together with the metal phthalocyanine pigment by screen printing, gravure printing, coating, spraying, application by brush, etc. Dyeing). Alternatively, a dispersion containing a ferrocyanide such as bitumen and a binder is fixed to a fiber material such as a woven fabric, a knitted fabric, or a non-woven fabric already supporting a metal phthalocyanine compound by screen printing, gravure printing, coating, spraying, brush application, etc. The ferrocyanide may be supported by (dyeing). Alternatively, a powdered radioactive material adsorbent supporting only a metal phthalocyanine compound, a ferrocyanide such as bitumen, and a dispersion containing a binder by screen printing, gravure printing, coating, spraying, brushing, etc. The ferrocyanide may be supported by being fixed (dyed) to a fiber material such as a nonwoven fabric. In the radioactive material adsorbent, the fixed amount (dyeing) of the metal phthalocyanine pigment is preferably 0.05 to 30 g per unit area (1 m 2 ), and the fixed amount (dyeing) of the ferrocyanide is preferably Is 0.05 to 10 g per unit area (1 m 2 ). In the dispersion, the ferrocyanide content (concentration) is preferably 0.1 to 10% by mass, and more preferably 1 to 5% by mass with respect to the dispersion. In the dispersion, the content (concentration) of the metal phthalocyanine pigment is preferably 0.1 to 20% by mass, more preferably 0.5 to 15% by mass with respect to the dispersion, Preferably it is 1-10 mass%.

上記放射性物質吸着材は、放射性物質吸着率が30%以上であることが好ましく、より好ましくは50%以上であり、さらに好ましくは80%以上であり、特に好ましくは90%以上である。特に、上記放射性物質吸着材は、セシウム吸着率が30%以上であることが好ましく、より好ましくは50%以上であり、さらに好ましくは80%以上であり、特に好ましくは90%以上である。本発明において、セシウム吸着率は、例えば以下のように測定することができる。シート状の試料については、1000cmに0.05%塩化セシウム水溶液4mlを接触させ、1時間後に水溶液中のセシウム濃度をμ-EDX(エネルギー分散型微小部蛍光X線分析装置、株式会社島津製作所製)を用いて測定する。シート状の試料とは、不織布、織物、編物等の試料をいう。ワタ状の試料(繊維)については、0.5gに0.05%塩化セシウム水溶液1.5mlを接触させ、1時間後に水溶液中のセシウム濃度をμ-EDX(エネルギー分散型微小部蛍光X線分析装置、株式会社島津製作所製)を用いて測定する。粉末状の試料については、0.5gに0.05%塩化セシウム水溶液1.5mlを接触させ、1時間後に水溶液中のセシウム濃度をμ-EDX(エネルギー分散型微小部蛍光X線分析装置、株式会社島津製作所製)を用いて測定する。The radioactive substance adsorbent preferably has a radioactive substance adsorption rate of 30% or more, more preferably 50% or more, still more preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more. In particular, the radioactive material adsorbent preferably has a cesium adsorption rate of 30% or more, more preferably 50% or more, still more preferably 80% or more, and particularly preferably 90% or more. In the present invention, the cesium adsorption rate can be measured, for example, as follows. For a sheet-like sample, 4 ml of 0.05% cesium chloride aqueous solution was brought into contact with 1000 cm 2, and after 1 hour, the concentration of cesium in the aqueous solution was changed to μ-EDX (energy dispersive micro fluorescent X-ray analyzer, Shimadzu Corporation). ). A sheet-like sample means samples, such as a nonwoven fabric, a textile fabric, and a knitted fabric. For cotton-like samples (fibers), 0.5 g of 0.05% cesium chloride aqueous solution was brought into contact with 0.5 g, and 1 hour later, the concentration of cesium in the aqueous solution was measured by μ-EDX (energy dispersive microscopic X-ray fluorescence analysis). Measured using a device manufactured by Shimadzu Corporation. For the powdered sample, 0.5 g of 0.05% cesium chloride aqueous solution is brought into contact with 0.5 g, and after 1 hour, the concentration of cesium in the aqueous solution is changed to μ-EDX (energy dispersive microscopic fluorescent X-ray analyzer, stock Measured using Shimadzu Corporation.

(繊維製品)
次に、本発明の繊維製品について説明する。本発明の繊維製品は、上記放射性物質吸着材を含む。
(Fiber products)
Next, the fiber product of the present invention will be described. The textile product of this invention contains the said radioactive substance adsorbent.

上記繊維製品としては、衛生マスク、農業用シート、汚染土壌用シート、フレキシブルコンテナバッグ(以下、トン袋ということもある。)、農作物保護シート、溜め池及びプール等の除染シート、雨水配管用シート、カートリッジフィルター、クリーナーパック、防護服、土のう袋、土木シート、土木マット、飛散防止シート、エアコンディショナー(エアコン)用フィルター、換気口フィルター、住宅換気システム用フィルター、掃除機本体フィルター、加湿器・除湿機プレフィルター、空気清浄機フィルター、ビル、病院、工場などで使用する空調用フィルター、自動車のエアコンディショナー(エアコン)用フィルター、浄水器フィルター等が挙げられる。上記繊維製品は、上記放射性物質吸着材を含むことにより、セシウム等の放射性物質に対する吸着効果を発揮する。   The textile products include sanitary masks, agricultural sheets, contaminated soil sheets, flexible container bags (hereinafter sometimes referred to as “ton bags”), crop protection sheets, decontamination sheets for ponds and pools, and rainwater piping. Sheets, cartridge filters, cleaner packs, protective clothing, sandbags, civil engineering sheets, civil mats, shatterproof sheets, air conditioner (air conditioner) filters, ventilation vent filters, residential ventilation system filters, vacuum cleaner filters, humidifiers Examples include dehumidifier pre-filters, air purifier filters, air-conditioning filters used in buildings, hospitals, factories, automobile air conditioner (air conditioner) filters, water purifier filters, and the like. The said textile product exhibits the adsorption effect with respect to radioactive substances, such as cesium, by including the said radioactive substance adsorbent.

以下、各繊維製品について説明する。   Hereinafter, each fiber product will be described.

上記繊維製品が衛生マスク(マスク)である場合について説明する。マスクを構成する濾過層の少なくとも1層に上述した不織布形態の放射性物質吸着材を用いる。マスクにおいて、上記放射性物質吸着材は、大気中の浮遊している又は塵や埃と一体化しているセシウム等の放射性物質がヒトの身体内に取り込まれるのを防ぐため、ヒトの口側とは反対の外表面に配置することが好ましい。また、マスクとしての物理的濾過機能を得るため、他の不織布等と組合せ3〜6層に積層した濾過層を形成することが好ましい。上記不織布形態の放射性物質吸着材について、特に限定はないが、スパンボンド不織布であることが好ましい。また、上記不織布の目付は、15〜30g/mの範囲であることが好ましい。また、上記不織布形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。A case where the textile product is a sanitary mask (mask) will be described. The radioactive material adsorbent in the form of the nonwoven fabric described above is used for at least one of the filtration layers constituting the mask. In the mask, the radioactive substance adsorbent is used to prevent the radioactive substance such as cesium floating in the atmosphere or integrated with dust or dust from being taken into the human body. It is preferred to place it on the opposite outer surface. Moreover, in order to obtain a physical filtration function as a mask, it is preferable to form a filtration layer laminated with 3 to 6 layers in combination with another nonwoven fabric or the like. Although there is no limitation in particular about the radioactive material adsorption material of the said nonwoven fabric form, It is preferable that it is a spun bond nonwoven fabric. Moreover, it is preferable that the fabric weight of the said nonwoven fabric is the range of 15-30 g / m < 2 >. Moreover, what was produced as mentioned above should just be used as a radioactive substance adsorbent of the said nonwoven fabric form.

上記繊維製品が農業用シート及び/又は汚染土壌用シートである場合について説明する。これらの製品は、例えば、農地等の土壌へ施工し、大気中の浮遊している又は塵や埃と一体化しているセシウム等の放射性物質を該農業用シートや汚染土壌用シートで吸着し、更なる土壌汚染を防止するためのシートとして用いることができる。この場合、上記放射性物質吸着材の形態は、特に限定されないが、織物又は不織布であることが好ましく、不織布であることがより好ましい。不織布の場合には、スパンボンド不織布、ニードルパンチ不織布であることが好ましい。上記不織布の目付としては、15g/m以上であることが好ましく、15〜300g/mであることがより好ましい。上記不織布形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。同様に、上記織物形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。なお、上記織物形態又は不織布形態の放射性物質吸着材の少なくとも一方の表面に、太さが0.1〜10mmの複数の連続フィラメントが不規則に交差して成るシート状網状体を一体化すると、シートの飛散防止につながり好ましい。The case where the textile product is an agricultural sheet and / or a contaminated soil sheet will be described. These products are, for example, applied to soil such as farmland, and adsorb radioactive substances such as cesium floating in the air or integrated with dust and dust with the agricultural sheet or contaminated soil sheet, It can be used as a sheet for preventing further soil contamination. In this case, the form of the radioactive substance adsorbent is not particularly limited, but is preferably a woven fabric or a non-woven fabric, and more preferably a non-woven fabric. In the case of a nonwoven fabric, it is preferably a spunbond nonwoven fabric or a needle punched nonwoven fabric. The basis weight of the nonwoven fabric, preferably at 15 g / m 2 or more, and more preferably 15~300g / m 2. What is necessary is just to use what was produced as mentioned above as a radioactive substance adsorbent of the said nonwoven fabric form. Similarly, what was produced as mentioned above should just be used as a radioactive material adsorption material of the above-mentioned textile form. In addition, when a sheet-like net formed by irregularly intersecting a plurality of continuous filaments having a thickness of 0.1 to 10 mm is integrated on at least one surface of the radioactive material adsorbent in the form of woven fabric or nonwoven fabric, This leads to prevention of sheet scattering.

上記繊維製品がトン袋である場合について説明する。この製品は、例えば、トン袋中に水分を含む汚染土を封入すると、セシウム等の放射性物質がイオン化して溶出するため、その溶出した放射性物質を吸着するための袋である。この場合、上記放射性物質吸着材の形態は、特に限定されないが、織物又は不織布であることが好ましく、不織布であることがより好ましい。不織布とした場合には、スパンボンド不織布であることが好ましい。上記不織布の目付としては、50〜150g/m程度であることが好ましく、100g/m程度であることがより好ましい。上記不織布形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。同様に、上記織物形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。なお、上記織物形態又は不織布形態の放射性物質吸着材より外側になるような構成であれば、トン袋の内部にガンマ線遮蔽のための鉛シートや汚染水の系外への流出を防止するための遮水層を入れてもよい。上記遮水層としては、例えば、エチレン酢酸ビニル共重合体を主成分とするシート、塩化ビニルを主成分とするシート、ポリエチレンを主成分とするシート等を用いることができる。The case where the textile product is a ton bag will be described. This product is a bag for adsorbing radioactive substances that have been eluted, for example, when radioactive soil such as cesium is ionized and eluted when contaminated soil containing moisture is enclosed in a ton bag. In this case, the form of the radioactive substance adsorbent is not particularly limited, but is preferably a woven fabric or a non-woven fabric, and more preferably a non-woven fabric. When it is a non-woven fabric, it is preferably a spunbond non-woven fabric. The basis weight of the nonwoven fabric, and more preferably is preferably about 50 to 150 g / m 2, is about 100 g / m 2. What is necessary is just to use what was produced as mentioned above as a radioactive substance adsorbent of the said nonwoven fabric form. Similarly, what was produced as mentioned above should just be used as a radioactive material adsorption material of the above-mentioned textile form. In addition, if it is a structure which becomes outside from the radioactive material adsorbent of the said woven form or a nonwoven fabric form, in order to prevent the outflow of the lead sheet for gamma ray shielding inside the ton bag, and contaminated water out of the system A water shielding layer may be added. As the water shielding layer, for example, a sheet mainly composed of an ethylene vinyl acetate copolymer, a sheet mainly composed of vinyl chloride, a sheet mainly composed of polyethylene, and the like can be used.

上記繊維製品が農作物保護シートである場合について説明する。この製品は、例えば、林檎等の果実を覆うことにより、大気中の浮遊している又は塵や埃と一体化しているセシウム等の放射性物質を該農作物保護シートで吸着し、果実へのセシウム等の放射性物質の影響を防止するためのシートである。この場合、上記放射性物質吸着材の形態は、特に限定されないが、織物又は不織布であることが好ましく、不織布であることがより好ましい。不織布とした場合には、スパンボンド不織布であることが好ましい。上記不織布の目付としては、15〜50g/m程度であることが好ましく、30g/m程度であることがより好ましい。上記不織布形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。同様に、上記織物形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。The case where the textile product is a crop protection sheet will be described. This product, for example, by covering fruits such as apples, adsorbs radioactive substances such as cesium floating in the air or integrated with dust and dust with the crop protection sheet, and so on. This is a sheet for preventing the influence of radioactive materials. In this case, the form of the radioactive substance adsorbent is not particularly limited, but is preferably a woven fabric or a non-woven fabric, and more preferably a non-woven fabric. When it is a non-woven fabric, it is preferably a spunbond non-woven fabric. The basis weight of the nonwoven fabric, and more preferably is preferably about 15 to 50 g / m 2, is about 30 g / m 2. What is necessary is just to use what was produced as mentioned above as a radioactive substance adsorbent of the said nonwoven fabric form. Similarly, what was produced as mentioned above should just be used as a radioactive material adsorption material of the above-mentioned textile form.

上記繊維製品が溜め池、プール等の水系における除染シートである場合について説明する。この製品は、例えば、溜め池等にセシウム等の放射性物質が存在する場合に、該シートを水中に潜らせることにより、水中に存在するセシウム等の放射性物質を吸着するためのシートである。この場合、上記放射性物質吸着材の形態は、特に限定されないが、織物又は不織布であることが好ましく、不織布であることがより好ましい。不織布とした場合には、スパンボンド不織布、ニードルパンチ不織布、ケミカルボンド不織布であることが好ましい。上記不織布の目付としては、50〜100g/m程度であることが好ましく、100g/m程度であることがより好ましい。上記不織布形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよいが、バインダーを使用する場合には、耐水バインダーを使用することが好ましい。同様に、上記織物形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよいが、バインダーを使用する場合には、耐水バインダーを使用することが好ましい。耐水バインダーとしては、例えば、三和高分子工業製の「サングリップTKS−1000」を用いることができる。The case where the textile product is a decontamination sheet in an aqueous system such as a reservoir or a pool will be described. This product is a sheet for adsorbing radioactive substances such as cesium existing in water by immersing the sheet in water when radioactive substances such as cesium exist in a reservoir. In this case, the form of the radioactive substance adsorbent is not particularly limited, but is preferably a woven fabric or a non-woven fabric, and more preferably a non-woven fabric. In the case of a nonwoven fabric, it is preferably a spunbond nonwoven fabric, a needle punched nonwoven fabric, or a chemical bond nonwoven fabric. The basis weight of the nonwoven fabric, and more preferably is preferably about 50 to 100 g / m 2, is about 100 g / m 2. What is necessary is just to use what was produced as mentioned above as a radioactive substance adsorbent of the said nonwoven fabric form, When using a binder, it is preferable to use a water-resistant binder. Similarly, as the radioactive material adsorbent in the form of the woven fabric, a material prepared as described above may be used. However, when a binder is used, it is preferable to use a water-resistant binder. As the water-resistant binder, for example, “Sungrip TKS-1000” manufactured by Sanwa Polymer Industries can be used.

上記繊維製品が雨水配管用シートである場合について説明する。この製品は、家庭にある雨樋の出口等に該シートを配置することにより、下水に流れ込むセシウム等の放射性物質の量を減らすためのシートである。この場合、上記放射性物質吸着材の形態は、特に限定されないが、織物又は不織布であることが好ましく、不織布であることがより好ましい。不織布とした場合には、スパンボンド不織布、ニードルパンチ不織布、ケミカルボンド不織布であることが好ましい。上記不織布の目付としては、15g/m以上であることが好ましく、15〜50g/mであることがより好ましい。上記不織布形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。同様に、上記織物形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。なお、上記織物形態又は不織布形態の放射性物質吸着材の少なくとも一方の表面に、太さが0.1〜10mmの複数の連続フィラメントが不規則に交差して成るシート状網状体を一体化すると、排水性向上につながり好ましい。The case where the textile product is a rainwater piping sheet will be described. This product is a sheet for reducing the amount of radioactive substances such as cesium flowing into sewage by arranging the sheet at the exit of a rain gutter in the home. In this case, the form of the radioactive substance adsorbent is not particularly limited, but is preferably a woven fabric or a non-woven fabric, and more preferably a non-woven fabric. In the case of a nonwoven fabric, it is preferably a spunbond nonwoven fabric, a needle punched nonwoven fabric, or a chemical bond nonwoven fabric. The basis weight of the nonwoven fabric, preferably at 15 g / m 2 or more, more preferably 15 to 50 g / m 2. What is necessary is just to use what was produced as mentioned above as a radioactive substance adsorbent of the said nonwoven fabric form. Similarly, what was produced as mentioned above should just be used as a radioactive material adsorption material of the above-mentioned textile form. In addition, when a sheet-like net formed by irregularly intersecting a plurality of continuous filaments having a thickness of 0.1 to 10 mm is integrated on at least one surface of the radioactive material adsorbent in the form of woven fabric or nonwoven fabric, This is preferable because it improves drainage.

上記繊維製品がカートリッジフィルターである場合について説明する。この製品は、汚染土壌等を除染した際に発生する汚染水を該フィルターに通水することで、汚染水中に含まれるセシウム等の放射性物質の量を減らすことができる。上記繊維製品の構成は、特に限定されないが、例えば、熱融着繊維を筒状に加工したカートリッジフィルター芯体(以下モールドと記す。)の外周に上記放射性物質吸着材を巻きつけることが挙げられる。また、熱融着繊維で構成された繊維素材を用いた上記放射性物質吸着材を熱加工により筒状に成形しモールドにすることもできる。使用する上記放射性物質吸着材の形態は、特に限定されないが、前者には、スパンボンド不織布、スパンレース不織布、ケミカルボンド不織布等が挙げられる。後者には、熱融着繊維で構成されたサーマルボンド不織布、エアースルー不織布、スパンレース不織布等が挙げられる。上記不織布の目付としては、15〜30g/mの範囲のものが好ましく用いられる。上記不織布形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。具体的には、金属フタロシアニン系染料を10%の濃度で含む染浴を用い公知の方法で染色したレーヨン繊維を0.1mmの繊維長にてカットした粉末形態の放射性物質吸着材を準備し、該粉末形態の放射性物質吸着材を水溶液中に均一に分散させ、バインダーと共に不織布表面に、グラビア印刷、スプレー、ロールコーター、刷毛による塗布等いずれの方法で担持させることが挙げられる。また、金属フタロシアニン系染料を所定の濃度、例えば10%の濃度で含む染浴を用い公知の方法で染色したレーヨン繊維を5mmの繊維長にカットし、他の構成繊維と混綿して、エアレイド法や抄紙法によりウエブを作製して不織布にしてもよい。また、金属フタロシアニン系顔料をバインダーと共に水溶液中に均一に分散させ、スパンボンド不織布表面に、グラビア印刷による塗布等の方法で担持させることも挙げられる。The case where the textile product is a cartridge filter will be described. This product can reduce the amount of radioactive substances such as cesium contained in contaminated water by passing contaminated water generated when decontaminated contaminated soil and the like are passed through the filter. The structure of the fiber product is not particularly limited. For example, the radioactive material adsorbent may be wound around the outer periphery of a cartridge filter core body (hereinafter referred to as a mold) obtained by processing a heat-bonding fiber into a cylindrical shape. . Moreover, the said radioactive substance adsorbent using the fiber raw material comprised by the heat-fusion fiber can also be shape | molded by the heat processing to a cylinder shape, and can also be set as a mold. Although the form of the said radioactive substance adsorption material to be used is not specifically limited, The former includes a spunbond nonwoven fabric, a spunlace nonwoven fabric, a chemical bond nonwoven fabric, and the like. Examples of the latter include thermal bond nonwoven fabrics, air-through nonwoven fabrics, and spunlace nonwoven fabrics composed of heat-bonding fibers. As the basis weight of the nonwoven fabric, those in the range of 15 to 30 g / m 2 are preferably used. What is necessary is just to use what was produced as mentioned above as a radioactive substance adsorbent of the said nonwoven fabric form. Specifically, a radioactive material adsorbent in the form of a powder prepared by cutting rayon fibers dyed by a known method using a dye bath containing a metal phthalocyanine dye at a concentration of 10% with a fiber length of 0.1 mm, The powder-form radioactive substance adsorbent is uniformly dispersed in an aqueous solution, and supported on the surface of the nonwoven fabric together with a binder by any method such as gravure printing, spraying, roll coater, or application by brush. In addition, a rayon fiber dyed by a known method using a dye bath containing a metal phthalocyanine dye at a predetermined concentration, for example, 10%, is cut to a fiber length of 5 mm, mixed with other constituent fibers, and airlaid. Alternatively, the web may be made into a non-woven fabric by the paper making method. In addition, the metal phthalocyanine pigment may be uniformly dispersed in an aqueous solution together with a binder and supported on the spunbond nonwoven fabric surface by a method such as coating by gravure printing.

上記繊維製品がクリーナーパックである場合について説明する。この製品は、例えば、掃除機に取り付けてゴミを吸引することで、ゴミに付着しているセシウム等の放射性物質を吸着することができる。この場合、上記放射性物質吸着材の形態は、特に限定されないが、織物、紙又は不織布であることが好ましく、不織布であることがより好ましい。不織布の場合には、スパンボンド不織布、ニードルパンチ不織布であることが好ましい。上記不織布の目付は、15g/m以上であることが好ましく、15〜35g/mであることがより好ましい。上記不織布形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。同様に、上記織物形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。また、上記クリーナーパックは、ゴミと接触する側から順に配置した補強層/上記放射性物質吸着材/精密濾過層の積層構造を有することが好ましい。補強層は、例えば、ポリプロピレンスパンボンド不織布で構成し、精密濾過層は、例えば、SMS不織布(スパンボンド不織布、メルトブロー不織布、スパンボンド不織布の3層構造の不織布)で構成することができる。具体的には、上記クリーナーパックは、ポリプロピレンスパンボンド不織布/上記放射性物質吸着材/SMS不織布の積層構造であってもよい。この場合、上記不織布(放射性物質吸着材)における金属フタロシアニン化合物等を担持した面をSMS不織布側にすると該化合物等の脱落の恐れが少なく好ましい。また、ゴミと接触する側に補強層としてのポリプロピレンスパンボンド不織布を使用することにより、クリーナーパックをヒートシールにて作製した場合の接着性が向上する。上記補強層としてのポリプロピレンスパンボンド不織布は、目付が5〜50g/mであることが好ましく、上記SMS不織布は、目付が30〜35g/mであることが好ましい。The case where the textile product is a cleaner pack will be described. For example, this product can adsorb radioactive substances such as cesium adhering to dust by attaching it to a vacuum cleaner and sucking dust. In this case, the form of the radioactive substance adsorbent is not particularly limited, but is preferably a woven fabric, paper or non-woven fabric, and more preferably a non-woven fabric. In the case of a nonwoven fabric, it is preferably a spunbond nonwoven fabric or a needle punched nonwoven fabric. Basis weight of the nonwoven fabric is preferably 15 g / m 2 or more, more preferably 15 to 35 g / m 2. What is necessary is just to use what was produced as mentioned above as a radioactive substance adsorbent of the said nonwoven fabric form. Similarly, what was produced as mentioned above should just be used as a radioactive material adsorption material of the above-mentioned textile form. Moreover, it is preferable that the said cleaner pack has a laminated structure of the reinforcement layer / the said radioactive substance adsorbent / microfiltration layer arrange | positioned in an order from the side which contacts garbage. The reinforcing layer can be composed of, for example, a polypropylene spunbond nonwoven fabric, and the microfiltration layer can be composed of, for example, an SMS nonwoven fabric (a nonwoven fabric having a three-layer structure of a spunbond nonwoven fabric, a meltblown nonwoven fabric, and a spunbond nonwoven fabric). Specifically, the cleaner pack may have a laminated structure of polypropylene spunbond nonwoven fabric / radioactive material adsorbent / SMS nonwoven fabric. In this case, it is preferable that the surface of the nonwoven fabric (radioactive material adsorbent) carrying the metal phthalocyanine compound or the like is on the SMS nonwoven fabric side because the risk of dropping off the compound or the like is small. In addition, by using a polypropylene spunbond nonwoven fabric as a reinforcing layer on the side in contact with dust, the adhesiveness when the cleaner pack is produced by heat sealing is improved. Polypropylene spunbonded nonwoven fabric as the reinforcing layer is preferably basis weight is 5 to 50 g / m 2, the SMS nonwoven fabric is preferably basis weight is 30~35g / m 2.

上記繊維製品が防護服である場合について説明する。この製品は、セシウム等の放射性物質で汚染された環境で作業するときに着用することで、セシウム等の放射性物質を吸着することができる。この場合、上記放射性物質吸着材の形態は、特に限定されないが、織物又は不織布であることが好ましく、不織布であることがより好ましい。また、上記不織布(放射性物質吸着材)にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビニルアルコール、ウレタン等をラミネートしたものを用いても良い。この場合、ラミネート部の厚みは、10〜30μmであることが好ましい。なお、ラミネートした面を人体側に用いることが好ましい。不織布の場合には、スパンボンド不織布、SMS不織布であることが好ましい。上記不織布の目付は、50g/m以上であることが好ましく、60〜80g/mであることがより好ましい。上記不織布形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。同様に、上記織物形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。また、他の繊維素材と上記織物又は不織布形態の放射性物質吸着材を混合した生地を用いて防護服を作製してもよい。また、他の繊維素材と上記織物又は不織布形態の放射性物質吸着材を重ねた2層以上の生地で防護服を作製してもよい。他の繊維素材としては、例えば、ポリエチレンフィルムラミネート不織布、SMS不織布、フラッシュボンド不織布等が挙げられる。The case where the textile product is protective clothing will be described. This product can adsorb radioactive substances such as cesium by wearing it when working in an environment contaminated with radioactive substances such as cesium. In this case, the form of the radioactive substance adsorbent is not particularly limited, but is preferably a woven fabric or a non-woven fabric, and more preferably a non-woven fabric. Moreover, you may use what laminated | stacked polyethylene, a polypropylene, ethylene vinyl alcohol, urethane etc. to the said nonwoven fabric (radioactive material adsorption material). In this case, the thickness of the laminate part is preferably 10 to 30 μm. Note that the laminated surface is preferably used on the human body side. In the case of a nonwoven fabric, it is preferably a spunbond nonwoven fabric or an SMS nonwoven fabric. Basis weight of the nonwoven fabric is preferably at 50 g / m 2 or more, and more preferably 60~80g / m 2. What is necessary is just to use what was produced as mentioned above as a radioactive substance adsorbent of the said nonwoven fabric form. Similarly, what was produced as mentioned above should just be used as a radioactive material adsorption material of the above-mentioned textile form. Moreover, you may produce protective clothing using the fabric which mixed the other fiber raw material and the radioactive material adsorbent of the said woven fabric or a nonwoven fabric form. Moreover, you may produce protective clothing with the fabric of 2 or more layers which piled up the radioactive material adsorption material of the other textile material and the said textile fabric or a nonwoven fabric form. Examples of other fiber materials include polyethylene film laminated nonwoven fabric, SMS nonwoven fabric, and flash bond nonwoven fabric.

上記繊維製品が飛散防止シートである場合について説明する。この製品は、家屋を外部から高圧水等を利用して除染等する際に隣地との境界に使用することで、高圧水等により飛ばされる塵や埃と一体化しているセシウム等の放射性物質を吸着することができる。この場合、上記放射性物質吸着材の形態は、特に限定されないが、織物又は不織布であることが好ましく、不織布であることがより好ましい。また、上記不織布(不織布形態の放射性物質吸着材)の片面にポリエチレン、ポリプロピレン、エチレンビニルアルコール、ウレタン等をラミネートしたものを用いても良い。この場合、ラミネート部の厚みは、5〜200μmであることが好ましい。なお、ラミネートした面を隣地側に用いることが好ましい。不織布の場合には、スパンボンド不織布、ニードルパンチ不織布であることが好ましい。上記不織布の目付は、15〜200g/mであることが好ましい。上記不織布形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。同様に、上記織物形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。The case where the textile product is a scattering prevention sheet will be described. This product is a radioactive substance such as cesium that is integrated with dust or dust that is blown away by high-pressure water, etc. by using it at the boundary with the adjacent land when decontaminating the house from outside using high-pressure water, etc. Can be adsorbed. In this case, the form of the radioactive substance adsorbent is not particularly limited, but is preferably a woven fabric or a non-woven fabric, and more preferably a non-woven fabric. Moreover, you may use what laminated | stacked polyethylene, a polypropylene, ethylene vinyl alcohol, urethane, etc. on the single side | surface of the said nonwoven fabric (nonwoven fabric form radioactive material adsorption material). In this case, the thickness of the laminate part is preferably 5 to 200 μm. In addition, it is preferable to use the laminated surface for the adjacent ground side. In the case of a nonwoven fabric, it is preferably a spunbond nonwoven fabric or a needle punched nonwoven fabric. The basis weight of the nonwoven fabric is preferably 15 to 200 g / m 2 . What is necessary is just to use what was produced as mentioned above as a radioactive substance adsorbent of the said nonwoven fabric form. Similarly, what was produced as mentioned above should just be used as a radioactive material adsorption material of the above-mentioned textile form.

上記繊維製品がエアコンディショナー用フィルター、換気口フィルター、住宅換気システム用フィルター、掃除機本体フィルター又は加湿器・除湿機プレフィルターである場合について説明する。これらの製品は、例えば、大気中の浮遊している又は塵や埃と一体化しているセシウム等の放射性物質を該エアコンディショナー用フィルター、換気口フィルター、住宅換気システム用フィルター、掃除機本体フィルター又は加湿器・除湿機プレフィルターで吸着し、更なる汚染を防止するためのフィルターとして用いることができる。この場合、上記放射性物質吸着材の形態は、特に限定されないが、織物又は不織布であることが好ましく、不織布であることがより好ましい。不織布の場合には、スパンボンド不織布、ケミカルボンド不織布、エアースルー不織布であることが好ましい。上記不織布の目付としては、15g/m以上であることが好ましく、15〜300g/mであることがより好ましい。上記不織布形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。同様に、上記織物形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。The case where the textile product is an air conditioner filter, a ventilation port filter, a house ventilation system filter, a cleaner main body filter, or a humidifier / dehumidifier pre-filter will be described. These products include, for example, a radioactive substance such as cesium floating in the air or integrated with dust or dust, such as a filter for an air conditioner, a vent filter, a filter for a house ventilation system, a filter for a vacuum cleaner, It can be adsorbed with a humidifier / dehumidifier pre-filter and used as a filter to prevent further contamination. In this case, the form of the radioactive substance adsorbent is not particularly limited, but is preferably a woven fabric or a non-woven fabric, and more preferably a non-woven fabric. In the case of a nonwoven fabric, it is preferably a spunbond nonwoven fabric, a chemical bond nonwoven fabric, or an air-through nonwoven fabric. The basis weight of the nonwoven fabric, preferably at 15 g / m 2 or more, and more preferably 15~300g / m 2. What is necessary is just to use what was produced as mentioned above as a radioactive substance adsorbent of the said nonwoven fabric form. Similarly, what was produced as mentioned above should just be used as a radioactive material adsorption material of the above-mentioned textile form.

上記繊維製品が空気清浄機フィルター、ビル、病院及び工場などで使用する空調用フィルター又は自動車のエアコンディショナー用フィルターである場合について説明する。これらの製品は、例えば、大気中の浮遊している又は塵や埃と一体化しているセシウム等の放射性物質を該空気清浄機フィルター、ビル、病院及び工場などで使用する空調用フィルター又は自動車のエアコンディショナー用フィルターで吸着し、更なる汚染を防止するためのフィルターとして用いることができる。この場合、上記放射性物質吸着材の形態は、特に限定されないが、織物又は不織布であることが好ましく、不織布であることがより好ましい。上記不織布の場合には、スパンボンド不織布、ケミカルボンド不織布、エアースルー不織布であることが好ましい。上記不織布を単独で用いることもできるし、フィルターの骨材として本発明の不織布形態の放射性物質吸着材を用い、他の不織布と貼り合せたものをプリーツ加工して用いても良い。上記不織布の目付としては、15g/m以上であることが好ましく、15〜120g/mであることがより好ましい。上記不織布形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。同様に、上記織物形態の放射性物質吸着材としては、上述したように作製したものを用いればよい。The case where the textile product is an air purifier filter, an air conditioning filter used in a building, a hospital, a factory, or the like or an automobile air conditioner filter will be described. These products include, for example, air-conditioning filters or automobiles that use radioactive substances such as cesium floating in the atmosphere or integrated with dust or dust in air cleaner filters, buildings, hospitals, factories, etc. It can be adsorbed with an air conditioner filter and used as a filter to prevent further contamination. In this case, the form of the radioactive substance adsorbent is not particularly limited, but is preferably a woven fabric or a non-woven fabric, and more preferably a non-woven fabric. In the case of the said nonwoven fabric, it is preferable that they are a spun bond nonwoven fabric, a chemical bond nonwoven fabric, and an air through nonwoven fabric. The non-woven fabric can be used alone, or the non-woven fabric-type radioactive material adsorbent of the present invention can be used as an aggregate of a filter, and a laminate bonded to another non-woven fabric can be used for pleating. The basis weight of the nonwoven fabric, preferably at 15 g / m 2 or more, and more preferably 15~120g / m 2. What is necessary is just to use what was produced as mentioned above as a radioactive substance adsorbent of the said nonwoven fabric form. Similarly, what was produced as mentioned above should just be used as a radioactive material adsorption material of the above-mentioned textile form.

以下に本発明の繊維製品を用いた家屋の除染方法の1例を説明する。   An example of a house decontamination method using the textile product of the present invention will be described below.

まずは事前準備について説明する。
(1)作業者は、本発明の防護服及びマスクを装着する。
(2)除染対象家屋の周りに足場を設置する。該足場に防音シートを設置し、該防音シートの内側(除染対象家屋側)に本発明の飛散防止シートを設置する。
(3)家屋外壁の基礎部分から洗浄水集水用のブルーシートを勾配付にて設置し、ブルーシート先端(家屋と反対側)に集水用雨樋を設置し、集水用雨樋出口部分に本発明の雨水配管用シートを設置する。
First, advance preparation will be described.
(1) An operator wears the protective clothing and mask of the present invention.
(2) Install scaffolding around the decontaminated house. A soundproof sheet is installed on the scaffold, and the scattering prevention sheet of the present invention is installed inside the soundproof sheet (on the decontamination target house side).
(3) A blue sheet for collecting cleaning water is installed with a slope from the base of the outdoor wall of the house, a rain gutter is installed at the tip of the blue sheet (opposite the house), and the rain gutter exit for collecting water The rainwater piping sheet of the present invention is installed in the part.

次に各部位毎の除染方法について説明する。
(屋根)
瓦表面を高圧水で洗浄する。洗浄水は、ブルーシート先端に取り付け、出口部分に本発明の雨水配管用シートを設置した集水用雨樋を通して容器に集水する。
(壁)
壁表面を高圧水で洗浄する。洗浄水は、ブルーシート先端に取り付け、出口部分に本発明の雨水配管用シートを設置した集水用雨樋を通して容器に集水する。
(窓、戸袋等)
本発明のクリーナーパックを装着した掃除機にて土埃等を吸引する。
(庭等の地面)
表層土を削り本発明のトン袋に格納する。
Next, the decontamination method for each part will be described.
(roof)
Wash the tile surface with high pressure water. Wash water is collected at the container through a rain gutter attached to the tip of the blue sheet and provided with the rain water piping sheet of the present invention at the outlet.
(wall)
Wash the wall surface with high pressure water. Wash water is collected at the container through a rain gutter attached to the tip of the blue sheet and provided with the rain water piping sheet of the present invention at the outlet.
(Window, door pocket, etc.)
Dust and the like are sucked with a vacuum cleaner equipped with the cleaner pack of the present invention.
(Ground ground)
The surface soil is cut and stored in the ton bag of the present invention.

最後に除染作業終了後の処理について説明する。
(洗浄水の処理)
集水した洗浄水は、本発明のカートリッジフィルターに通水する。
(廃棄物の処理)
上記で使用した本発明の雨水配管用シート、クリーナーパック、防護服、マスク、カートリッジフィルター等は、上記表層土を格納したトン袋に格納する。地面に穴を掘り、穴の周りに本発明の汚染土壌用シートを配置したうえで、上記各廃棄物を格納したトン袋を地中に埋設する。
Finally, processing after the decontamination work is completed will be described.
(Washing water treatment)
The washed water collected is passed through the cartridge filter of the present invention.
(Waste treatment)
The rainwater piping sheet, cleaner pack, protective clothing, mask, cartridge filter and the like of the present invention used above are stored in a ton bag storing the surface soil. A hole is dug in the ground, and the contaminated soil sheet of the present invention is arranged around the hole, and then a ton bag storing each waste is buried in the ground.

以下、実施例を用いて本発明をさらに具体的に説明する。なお、本発明は下記の実施例に限定されるものではない。   Hereinafter, the present invention will be described more specifically with reference to examples. In addition, this invention is not limited to the following Example.

実施例及び比較例で用いた測定方法及び評価方法は以下のとおりである。   Measurement methods and evaluation methods used in Examples and Comparative Examples are as follows.

(一次膨潤度)
JIS L−1015 7.25に準じて測定した。
(Primary swelling degree)
It measured according to JIS L-1015 7.25.

(セシウム吸着率)
シート状の試料については、1000cmに0.05%塩化セシウム水溶液4ml、ワタ状の試料(繊維)については、0.5gに0.05%塩化セシウム水溶液1.5mlを接触させ、1時間後に水溶液中のセシウム濃度をμ-EDX(エネルギー分散型微小部蛍光X線分析装置、株式会社島津製作所製)を用いて測定した。
(Cesium adsorption rate)
For sheet-like samples, 4 ml of 0.05% cesium chloride aqueous solution was brought into contact with 1000 cm 2 , and for cotton-like samples (fibers), 1.5 ml of 0.05% cesium chloride aqueous solution was brought into contact with 0.5 g. The concentration of cesium in the aqueous solution was measured using μ-EDX (energy dispersive micro fluorescent X-ray analyzer, manufactured by Shimadzu Corporation).

(染料又は顔料の濃度)
染料の濃度は繊維質量に対する染料の質量により計算し、顔料の濃度は繊維質量に対する顔料分散液の質量により計算した。
(Dye or pigment concentration)
The dye concentration was calculated by the mass of the dye relative to the fiber mass, and the pigment concentration was calculated by the mass of the pigment dispersion relative to the fiber mass.

(非晶質レーヨン繊維1の準備)
ビスコースに対して7重量%のNaSOを添加したほかは常法にしたがってビスコースを紡糸し、再生して繊度6.7dtexのレーヨン繊維を得た。このレーヨン繊維は非晶質部分が多く、一次膨潤度は250%であった。このレーヨン繊維を51mmに切断した。
(Preparation of amorphous rayon fiber 1)
Viscose was spun in accordance with a conventional method except that 7% by weight of Na 2 SO 4 was added to the viscose and regenerated to obtain rayon fibers having a fineness of 6.7 dtex. This rayon fiber had many amorphous parts and the primary swelling degree was 250%. This rayon fiber was cut into 51 mm.

(実施例1)
1000mlビーカーに水1000g、NaSO100g、リアクティブブルー21(スミフィックスターコイズブルーG 150%、住友化学工業株式会社製)10g(濃度10%)、NaCO50gを入れて撹拌溶解する。得られた染浴に非晶質レーヨン繊維1を100g浸漬し、70℃で60分間保温撹拌した。次いで非晶質レーヨン繊維1を取り出して水洗乾燥することにより濃いブルーに染色された実施例1の繊維形態の放射性物質吸着材を得た。
Example 1
In a 1000 ml beaker, 1000 g of water, 100 g of Na 2 SO 4 , Reactive Blue 21 (Sumifix Turquoise Blue G 150%, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) 10 g (concentration 10%), and Na 2 CO 3 50 g are stirred and dissolved. . 100 g of amorphous rayon fiber 1 was immersed in the resulting dye bath, and the mixture was kept warm at 70 ° C. for 60 minutes. Next, the amorphous rayon fiber 1 was taken out, washed with water and dried to obtain a radioactive material adsorbent in the form of fibers of Example 1 dyed dark blue.

(実施例2)
リアクティブブルー21の添加量を12g(濃度12%)に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2の繊維形態の放射性物質吸着材を得た。
(Example 2)
A radioactive material adsorbent in the form of fibers of Example 2 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the amount of reactive blue 21 added was changed to 12 g (concentration 12%).

(実施例3)
リアクティブブルー21の添加量を15g(濃度15%)に変更したこと以外は、実施例1と同様にして、実施例3の繊維形態の放射性物質吸着材を得た。
(Example 3)
A radioactive material adsorbent in the form of fibers of Example 3 was obtained in the same manner as Example 1 except that the amount of reactive blue 21 added was changed to 15 g (concentration 15%).

(実施例4)
銅フタロシアニン顔料分散液(Blue FLGB Conc、大日精化工業株式会社製)10gと、アクリル系バインダー(マツミンスーパーホワイトRBW4TMO、株式会社松井色素化学工業所製)82gを、8gの水に均一に分散させた。得られた顔料分散液を用い、ポリエステル繊維100%のスパンボンド不織布(目付:25g/m、旭化成株式会社製)にグラビア印刷を行い、実施例4の不織布形態の放射性物質吸着材を得た。
Example 4
Copper phthalocyanine pigment dispersion (Blue FLGB Conc, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 10 g and acrylic binder (Matsumin Super White RBW4TMO, Matsui Color Chemical Co., Ltd.) 82 g are uniformly dispersed in 8 g of water. I let you. Using the obtained pigment dispersion, gravure printing was performed on a 100% polyester fiber spunbonded nonwoven fabric (weight per unit: 25 g / m 2 , manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) to obtain a radioactive material adsorbent in the form of a nonwoven fabric of Example 4. .

(実施例5)
銅フタロシアニン顔料分散液(Blue FLGB Conc、大日精化工業株式会社製)10gと、紺青(フェロシアン化鉄、671ミロリーブルー、大日精化工業株式会社製)2gと、アクリル系バインダー(マツミンスーパーホワイトRBW4TMO、株式会社松井色素化学工業所製)80gを、8gの水に均一に分散させた。得られた顔料分散液を用い、ポリエステル繊維100%のスパンボンド不織布(目付:25g/m、旭化成株式会社製)にグラビア印刷を行い、実施例5の不織布形態の放射性物質吸着材を得た。
(Example 5)
10 g of copper phthalocyanine pigment dispersion (Blue FLGB Conc, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), 2 g of bitumen (ferrocyanide, 671 milory blue, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), and acrylic binder (Matsumin Super White) 80 g of RBW4TMO (manufactured by Matsui Dye Chemical Co., Ltd.) was uniformly dispersed in 8 g of water. Using the resulting pigment dispersion, gravure printing was performed on a 100% polyester fiber spunbonded nonwoven fabric (basis weight: 25 g / m 2 , manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) to obtain a radioactive material adsorbent in the form of a nonwoven fabric of Example 5. .

(実施例6)
銅フタロシアニン顔料分散液(Blue FLGB Conc、大日精化工業株式会社製)20gと、紺青(フェロシアン化鉄、671ミロリーブルー、大日精化工業株式会社製)2gと、アクリル系バインダー(マツミンスーパーホワイトRBW4TMO、株式会社松井色素化学工業所製)70gを、8gの水に均一に分散させた。得られた顔料分散液を用い、ポリエステル繊維100%のスパンボンド不織布(目付:25g/m、旭化成株式会社製)にグラビア印刷を行い、実施例6の不織布形態の放射性物質吸着材を得た。
(Example 6)
20 g of copper phthalocyanine pigment dispersion (Blue FLGB Conc, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), 2 g of bitumen (ferrocyanide, 671 milory blue, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), and acrylic binder (Matsumin Super White) 70 g of RBW4TMO (manufactured by Matsui Dye Chemical Co., Ltd.) was uniformly dispersed in 8 g of water. Using the resulting pigment dispersion, gravure printing was performed on a 100% polyester fiber spunbonded nonwoven fabric (weight per unit: 25 g / m 2 , manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) to obtain a radioactive material adsorbent in the form of a nonwoven fabric of Example 6. .

(実施例7)
銅フタロシアニン顔料分散液(Blue FLGB Conc、大日精化工業株式会社製)10gと、アクリル系バインダー(マツミンスーパーホワイトRBW4TMO、株式会社松井色素化学工業所製)82gを、8gの水に均一に分散させた。得られた顔料分散液を用い、ポリエステル繊維50%、レーヨン繊維(セルロース系繊維)50%で構成されているスパンレース不織布(目付:50g/m、シンワ製)にグラビア印刷を行い、実施例7の不織布形態の放射性物質吸着材を得た。
(Example 7)
Copper phthalocyanine pigment dispersion (Blue FLGB Conc, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) 10 g and acrylic binder (Matsumin Super White RBW4TMO, Matsui Color Chemical Co., Ltd.) 82 g are uniformly dispersed in 8 g of water. I let you. Using the obtained pigment dispersion, gravure printing was performed on a spunlace nonwoven fabric (weight per unit: 50 g / m 2 , manufactured by Shinwa) composed of 50% polyester fiber and 50% rayon fiber (cellulosic fiber). Thus, a radioactive material adsorbent in the form of 7 was obtained.

(実施例8)
銅フタロシアニン顔料分散液(Blue FLGB Conc、大日精化工業株式会社製)10gと、紺青(フェロシアン化鉄、671ミロリーブルー、大日精化工業株式会社製)2gと、アクリル系バインダー(マツミンスーパーホワイトRBW4TMO、株式会社松井色素化学工業所製)80gを、8gの水に均一に分散させた。得られた顔料分散液を用い、ポリエステル繊維50%、レーヨン繊維(セルロース系繊維)50%で構成されているスパンレース不織布(目付:50g/m、シンワ製)にグラビア印刷を行い、実施例8の不織布形態の放射性物質吸着材を得た。
(Example 8)
10 g of copper phthalocyanine pigment dispersion (Blue FLGB Conc, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), 2 g of bitumen (ferrocyanide, 671 milory blue, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), and acrylic binder (Matsumin Super White) 80 g of RBW4TMO (manufactured by Matsui Dye Chemical Co., Ltd.) was uniformly dispersed in 8 g of water. Using the obtained pigment dispersion, gravure printing was performed on a spunlace nonwoven fabric (weight per unit: 50 g / m 2 , manufactured by Shinwa) composed of 50% polyester fiber and 50% rayon fiber (cellulosic fiber). Eight radioactive material adsorbents were obtained.

(実施例9)
銅フタロシアニン顔料分散液(Blue FLGB Conc、大日精化工業株式会社製)9gと、紺青(フェロシアン化鉄、671ミロリーブルー、大日精化工業株式会社製)2gと、アクリル系バインダー(マツミンスーパーホワイトRBW4TMO、株式会社松井色素化学工業所製)81gを、8gの水に均一に分散させた。得られた顔料分散液を用い、ポリエステル繊維100%のスパンボンド不織布(目付:25g/m、旭化成株式会社製)にグラビア印刷を行い、実施例9の不織布形態の放射性物質吸着材を得た。
Example 9
9 g of copper phthalocyanine pigment dispersion (Blue FLGB Conc, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), 2 g of bitumen (ferrocyanide, 671 milory blue, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), and acrylic binder (Matsumin Super White) RBW4TMO (manufactured by Matsui Dye Chemical Co., Ltd.) (81 g) was uniformly dispersed in 8 g of water. Using the resulting pigment dispersion, gravure printing was performed on a 100% polyester fiber spunbonded nonwoven fabric (weight per unit: 25 g / m 2 , manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) to obtain a radioactive material adsorbent in the form of a nonwoven fabric of Example 9. .

(実施例10)
銅フタロシアニン顔料分散液(Blue FLGB Conc、大日精化工業株式会社製)8gと、紺青(フェロシアン化鉄、671ミロリーブルー、大日精化工業株式会社製)2gと、アクリル系バインダー(マツミンスーパーホワイトRBW4TMO、株式会社松井色素化学工業所製)82gを、8gの水に均一に分散させた。得られた顔料分散液を用い、ポリエステル繊維100%のスパンボンド不織布(目付:25g/m、旭化成株式会社製)にグラビア印刷を行い、実施例10の不織布形態の放射性物質吸着材を得た。
(Example 10)
8 g of copper phthalocyanine pigment dispersion (Blue FLGB Conc, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), 2 g of bitumen (Iron Ferrocyanide, 671 Milory Blue, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), and acrylic binder (Matsumin Super White) 82 g of RBW4TMO (manufactured by Matsui Dye Chemical Co., Ltd.) was uniformly dispersed in 8 g of water. Using the obtained pigment dispersion, gravure printing was performed on a 100% polyester fiber spunbonded nonwoven fabric (weight per unit: 25 g / m 2 , manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) to obtain a radioactive material adsorbent in the form of a nonwoven fabric of Example 10. .

(比較例1)
未染色の非晶質レーヨン繊維1を比較例1とした。
(Comparative Example 1)
Non-dyed amorphous rayon fiber 1 was used as Comparative Example 1.

(比較例2)
未染色のポリエステル繊維100%のスパンボンド不織布(目付:25g/m、旭化成株式会社製)を比較例2とした。
(Comparative Example 2)
A non-dyed 100% spunbond nonwoven fabric (weight per unit: 25 g / m 2 , manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) was used as Comparative Example 2.

(比較例3)
未染色のポリエステル繊維50%、レーヨン繊維(セルロース系繊維)50%で構成されているスパンレース不織布(目付:50g/m、シンワ製)を比較例3とした。
(Comparative Example 3)
A spunlace nonwoven fabric (weight per unit: 50 g / m 2 , manufactured by Shinwa) composed of 50% undyed polyester fiber and 50% rayon fiber (cellulosic fiber) was used as Comparative Example 3.

(参考例1)
紺青(フェロシアン化鉄、671ミロリーブルー、大日精化工業株式会社製)2gと、アクリル系バインダー(マツミンスーパーホワイトRBW4TMO、株式会社松井色素化学工業所製)90gを、8gの水に均一に分散させた。得られた分散液を用い、ポリエステル繊維100%のスパンボンド不織布(目付:25g/m、旭化成株式会社製)にグラビア印刷を行い、得られた不織布を参考例1とした。
(Reference Example 1)
Disperse 2 g of bitumen (ferrocyanide, 671 milory blue, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) and 90 g of acrylic binder (Matsumin Super White RBW4TMO, manufactured by Matsui Pigment Chemical Co., Ltd.) uniformly in 8 g of water. I let you. Using the obtained dispersion, gravure printing was performed on a spunbonded nonwoven fabric (weight per unit: 25 g / m 2 , manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) with 100% polyester fiber, and the obtained nonwoven fabric was used as Reference Example 1.

(参考例2)
紺青(フェロシアン化鉄、671ミロリーブルー、大日精化工業株式会社製)2gと、アクリル系バインダー(マツミンスーパーホワイトRBW4TMO、株式会社松井色素化学工業所製)90gを、8gの水に均一に分散させた。得られた分散液を用い、ポリエステル繊維50%、レーヨン繊維(セルロース系繊維)50%で構成されるスパンレース不織布(目付:50g/m、シンワ製)にグラビア印刷を行い、得られた不織布を参考例2とした。
(Reference Example 2)
Disperse 2 g of bitumen (ferrocyanide, 671 milory blue, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.) and 90 g of acrylic binder (Matsumin Super White RBW4TMO, manufactured by Matsui Pigment Chemical Co., Ltd.) uniformly in 8 g of water. I let you. Using the obtained dispersion, gravure printing was performed on a spunlace nonwoven fabric (weight per unit: 50 g / m 2 , manufactured by Shinwa) composed of 50% polyester fiber and 50% rayon fiber (cellulosic fiber), and the resulting nonwoven fabric To Reference Example 2.

(実施例11)
繊維素材として用いる不織布の目付を20g/m(旭化成株式会社製)に変更したこと以外は、実施例5と同様にして、幅100cm、長さ50mの本発明の繊維製品である農作物保護シートを得た。
(Example 11)
A crop protection sheet, which is a textile product of the present invention having a width of 100 cm and a length of 50 m, as in Example 5, except that the basis weight of the nonwoven fabric used as the fiber material is changed to 20 g / m 2 (manufactured by Asahi Kasei Corporation). Got.

(実施例12)
繊維素材として用いる不織布の目付を50g/m(旭化成株式会社製)に変更したこと以外は、実施例5と同様にして、幅50cm、長さ50cmの本発明の繊維製品である雨水配管用シートを得た。
(Example 12)
Except that the basis weight of the nonwoven fabric used as the fiber material was changed to 50 g / m 2 (manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.), in the same manner as in Example 5, for the rainwater piping which is the fiber product of the present invention having a width of 50 cm and a length of 50 cm A sheet was obtained.

(実施例13)
繊維素材として用いる不織布の目付を100g/m(旭化成株式会社製)に変更したこと以外は、実施例5と同様にして得た不織布(不織布形態の放射性物質吸着材)を幅90cm、長さ90cm、高さ90cmの直方体形状に縫製して本発明の繊維製品であるトン袋(フレキシブルコンテナバッグ)を得た。
(Example 13)
A nonwoven fabric (nonwoven fabric-shaped radioactive material adsorbent) obtained in the same manner as in Example 5 except that the basis weight of the nonwoven fabric used as the fiber material was changed to 100 g / m 2 (manufactured by Asahi Kasei Corporation). The ton bag (flexible container bag) which is a textile product of the present invention was obtained by sewing into a rectangular parallelepiped shape having a height of 90 cm and a height of 90 cm.

実施例の繊維形態又は不織布形態の放射性物質吸着材、及び比較例の繊維又は不織布のセシウム吸着率を上記のように測定し、その結果を下記表1に示した。また、染料又は顔料の濃度も下記表1に示した。   The cesium adsorption rate of the radioactive material adsorbent in the fiber form or nonwoven fabric form of the examples and the fiber or nonwoven fabric of the comparative example was measured as described above, and the results are shown in Table 1 below. The concentration of the dye or pigment is also shown in Table 1 below.

(実施例14)
芯成分がポリプロピレン、鞘成分がポリエチレンの芯鞘複合繊維(繊度:2.2dtex、繊維長:62mm、ダイワボウポリテック株式会社製)を使用してカードウエブを作製し、熱風乾燥機(130℃、30秒)を通した後に、直径30mmの鉄芯に巻き取り、外径45mm、長さ1300mmのモールドを作製した。得られたモールドの外周に実施例6の不織布形態の放射性物質吸着材8mを巻き取り、更に芯成分がポリプロピレン、鞘成分がポリエチレンの芯鞘複合繊維を使用した熱融着繊維不織布(目付:30g/m)を外径が58mmになるまで巻き付けた後、加熱ロールを接触させて上記熱接着繊維不織布の外層部分を熱接着して一体化し、長さを250mmにカットし、本発明の繊維製品であるカートリッジフィルターを得た。
(Example 14)
A card web was prepared using a core-sheath composite fiber (fineness: 2.2 dtex, fiber length: 62 mm, manufactured by Daiwabo Polytech Co., Ltd.) having a core component of polypropylene and a sheath component of polyethylene, and a hot air dryer (130 ° C., 30 Second), the film was wound around an iron core having a diameter of 30 mm to produce a mold having an outer diameter of 45 mm and a length of 1300 mm. On the outer periphery of the obtained mold, 8 m of the radioactive material adsorbent in the form of a nonwoven fabric of Example 6 is wound, and a heat-sealed fiber nonwoven fabric (weight per unit: 30 g) using a core-sheath composite fiber in which the core component is polypropylene and the sheath component is polyethylene. / M 2 ) is wound until the outer diameter reaches 58 mm, the heated roll is brought into contact with the outer layer portion of the heat-bonded fiber nonwoven fabric, and the length is cut to 250 mm. The product cartridge filter was obtained.

実施例14で得られたカートリッジフィルターのセシウム吸着率を下記のように測定し、その結果を下記表1に示した。   The cesium adsorption rate of the cartridge filter obtained in Example 14 was measured as follows, and the results are shown in Table 1 below.

(カートリッジフィルターのセシウム吸着率)
カートリッジフィルターを濾過試験機(ダイワボウプログレス株式会社製)にセットし、0.05%塩化セシウム水溶液20Lを、30L/minで濾過させながら、1時間循環させた。1時間後に水溶液中のセシウム濃度をμ-EDX(エネルギー分散型微小部蛍光X線分析装置、株式会社島津製作所製)を用いて測定した。
(Cesium adsorption rate of cartridge filter)
The cartridge filter was set in a filtration tester (manufactured by Daiwabo Progress Co., Ltd.), and 20 L of 0.05% cesium chloride aqueous solution was circulated for 1 hour while filtering at 30 L / min. After 1 hour, the cesium concentration in the aqueous solution was measured using μ-EDX (energy dispersive micro fluorescent X-ray analyzer, manufactured by Shimadzu Corporation).

Figure 0005237510
Figure 0005237510

表1の実施例1〜3と比較例1の比較、実施例4と比較例2の比較、実施例7と比較例3の比較から、実施例の金属フタロシアニン化合物が担持されている繊維素材は、セシウム吸着率が高く、セシウム吸着効果を有していることが分かった。また、実施例1〜3及び実施例5〜6のデータから分かるように、染浴における染料の濃度又は顔料分散液における顔料の濃度が高いほど、即ち金属フタロシアニン化合物の担持量が高いほど、セシウム吸着率が高いことが分かった。また、実施例4と実施例5及び参考例1の対比、実施例7と実施例8及び参考例2との対比から分かるように、金属フタロシアニン化合物とフェロシアニン化物を併用した方が、セシウム吸着率が高かった。また、本発明の繊維製品である実施例11の農作物保護シート、実施例12の雨水配管用シート、実施例13のフレキシブルコンテナバッグのセシウム吸着率が90%以上であり、セシウム除去性能に優れていることが分かった。また、実施例6の放射性物質吸着材(不織布形態)を用いて形成した実施例14の繊維製品(カートリッジフィルター)も、セシウム吸着率が90%以上であり、セシウム除去性能に優れていることが分かった。   From the comparison between Examples 1 to 3 and Comparative Example 1 in Table 1, the comparison between Example 4 and Comparative Example 2, and the comparison between Example 7 and Comparative Example 3, the fiber material carrying the metal phthalocyanine compound of the Example is It was found that the cesium adsorption rate was high and had a cesium adsorption effect. As can be seen from the data of Examples 1 to 3 and Examples 5 to 6, the higher the concentration of the dye in the dye bath or the pigment in the pigment dispersion, that is, the higher the amount of the metal phthalocyanine compound supported, the more cesium. It was found that the adsorption rate was high. In addition, as can be seen from the comparison between Example 4 and Example 5 and Reference Example 1 and the comparison between Example 7 and Example 8 and Reference Example 2, the combination of the metal phthalocyanine compound and the ferrocyanide is more suitable for cesium adsorption. The rate was high. Moreover, the cesium adsorption rate of the crop protection sheet of Example 11 which is the textile product of the present invention, the sheet for rainwater piping of Example 12 and the flexible container bag of Example 13 is 90% or more, and has excellent cesium removal performance. I found out. Further, the fiber product (cartridge filter) of Example 14 formed using the radioactive material adsorbent (nonwoven fabric form) of Example 6 also has a cesium adsorption rate of 90% or more and excellent cesium removal performance. I understood.

(実施例15)
ポリプロピレンスパンボンド不織布(目付:30g/m、旭化成株式会社製)、実施例9で得られた不織布(目付:25g/m)、SMS不織布(目付:30g/m、三井化学株式会社製)をこの順に積層して得られた積層不織布を所定の大きさにカットした。次いで、ヒートシール接着し、ゴミ吸込口を作製し、家電メーカー各社の掃除機に対応できるように、厚紙を取付け、本発明の繊維製品であるクリーナーパック(幅約21cm、長さ約31cm)を得た。なお、クリーナーパックにおいて、ポリプロピレンスパンボンド不織布がゴミ側になるようにした。
(Example 15)
Polypropylene spunbonded nonwoven fabric (weight per unit: 30 g / m 2 , manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.), nonwoven fabric obtained in Example 9 (weight per unit: 25 g / m 2 ), SMS nonwoven fabric (weight per unit: 30 g / m 2 , manufactured by Mitsui Chemicals, Inc.) ) Were laminated in this order, and the laminated nonwoven fabric obtained was cut into a predetermined size. Next, heat seal bonding is performed, a dust inlet is made, a cardboard is attached so that it can be used for vacuum cleaners of various home appliance manufacturers, and a cleaner pack (width of about 21 cm, length of about 31 cm) as a textile product of the present invention is attached. Obtained. In the cleaner pack, the polypropylene spunbond nonwoven was placed on the dust side.

実施例15で得られたクリーナーパックの性能を以下の試験により評価した。 The performance of the cleaner pack obtained in Example 15 was evaluated by the following test.

<耐久試験>
実使用時による連続運転において、過酷な条件下でのクリーナーパックの装着部強度とクリーナーパック強度の耐久性を、タルクを20g吸引後、2時間連続運転を行うことにより確認した。パナソニック株式会社(以下、P社)製掃除機(型番MC−K9J)、株式会社東芝(以下、T社)製掃除機(型番VC−PZ8D)、株式会社日立製作所(以下、H社)製掃除機(型番CV−PP8)及び三菱電機株式会社(以下、M社)製掃除機(型番Be−KTC−FXA7PA)において各2検体ずつ耐久試験を行った。その結果、すべてのクリーナーパックには破袋や傷がなかった。
<Durability test>
In continuous operation during actual use, the durability of the cleaner pack mounting portion and the strength of the cleaner pack under harsh conditions was confirmed by performing continuous operation for 2 hours after sucking 20 g of talc. Vacuum cleaner manufactured by Panasonic Corporation (hereinafter referred to as P) (model number MC-K9J), Toshiba Corporation (hereinafter referred to as T company) vacuum cleaner (model number VC-PZ8D), Hitachi Ltd. (hereinafter referred to as company H). Durability tests were performed on two specimens each in a vacuum cleaner (model number CV-PP8) and a vacuum cleaner (model number Be-KTC-FXA7PA) manufactured by Mitsubishi Electric Corporation (hereinafter referred to as M company). As a result, none of the cleaner packs were broken or scratched.

<破袋試験>
実使用時における過酷な圧力損失を強制的に作った状況下でのクリーナーパックの装着部強度とクリーナーパック強度を、タルクを40g吸引させ、掃除機に瞬間的な負荷をかけることにより確認した。P社製掃除機(型番MC−K9J)、T社製掃除機(型番VC−PZ8D)、H社製掃除機(型番CV−PP8)及びM社製掃除機(型番Be−KTC−FXA7PA)において各3検体ずつ破袋試験を行った。その結果、すべてのクリーナーパックには破袋や傷がなかった。
<Broken bag test>
The strength of the cleaner pack and the strength of the cleaner pack in a situation where a severe pressure loss was forcibly made during actual use were confirmed by sucking 40 g of talc and applying an instantaneous load to the vacuum cleaner. In the vacuum cleaner made by company P (model number MC-K9J), the cleaner made by company T (model number VC-PZ8D), the cleaner made by company H (model number CV-PP8), and the cleaner made by company M (model number Be-KTC-FXA7PA) A bag breaking test was performed for each of three specimens. As a result, none of the cleaner packs were broken or scratched.

<耐熱試験>
実使用時における過酷な圧力損失を強制的に作った状況下でのクリーナーパックの装着部強度とクリーナーパック強度の耐熱性を、タルクを20g吸引後に、過酷な圧力損失を強制的に作った状況で連続運転を行うことにより確認した。H社製掃除機(型番CV−PP8)において各1検体ずつ耐熱試験を行った。その結果、すべてのクリーナーパックには接着部の剥がれ、破袋や傷がなかった。
<Heat resistance test>
Severe pressure loss after 20g of talc is sucked into the heat resistance of the cleaner pack mounting strength and cleaner pack strength under the condition that severe pressure loss during actual use is forcibly made This was confirmed by carrying out continuous operation. A heat test was performed for each specimen in a vacuum cleaner manufactured by H Company (model number CV-PP8). As a result, all of the cleaner packs had no adhesive peeled, no broken bags or scratches.

<吸引圧試験>
実使用時におけるダスト吸引において、過酷な条件下でのクリーナーパックの有効使用範囲を吸引圧の変化により確認した。具体的には、タルクを5gごと吸引し、吸引総量が20gとなるまで吸引圧を測定した。H社製掃除機(型番CV−PP8)において2検体の吸引圧試験を行った。その結果、すべてのクリーナーパックには破袋や傷がなく、吸引圧も良好であった。
<Suction pressure test>
In dust suction during actual use, the effective usage range of the cleaner pack under severe conditions was confirmed by the change in suction pressure. Specifically, the talc was sucked every 5 g, and the suction pressure was measured until the total suction amount became 20 g. Two specimens were subjected to a suction pressure test in a vacuum cleaner manufactured by Company H (model number CV-PP8). As a result, all the cleaner packs had no bag breakage or scratches, and the suction pressure was good.

<ゴミ漏れ試験>
実使用時におけるダスト吸引において、使用者が感じる可能性のあるゴミ漏れや掃除機の中の汚れの状態を確認した。具体的には、タルクを20g吸引後、ゴミ漏れの状況を確認した。H社製掃除機(型番CV−PP8)において2検体のゴミ漏れ試験を行った結果、いずれのクリーナーパックの場合もゴミ漏れはなかった。
<Dust leak test>
In dust suction during actual use, we confirmed the state of dust leaks and dirt in the vacuum cleaner that the user might feel. Specifically, after sucking 20 g of talc, the state of dust leakage was confirmed. As a result of performing a dust leakage test on two specimens using a vacuum cleaner manufactured by Company H (model number CV-PP8), there was no dust leakage in any of the cleaner packs.

<そば殻試験>
実使用時におけるダスト吸引において、鋭利なゴミを吸引したときのクリーナーパックの耐久性を、そば殻を20g吸引し、1時間運転を行うことにより確認した。H社製掃除機(型番CV−PP8)において2検体のそば殻試験を行った結果、1時間経過後もすべてのクリーナーパックには破袋や傷等がなかった。
<Buckwheat test>
In dust suction during actual use, the durability of the cleaner pack when suctioning sharp dust was confirmed by sucking 20 g of buckwheat and operating for 1 hour. As a result of performing a test of buckwheat husks on two specimens using a vacuum cleaner manufactured by Company H (model number CV-PP8), all the cleaner packs were free of broken bags or scratches even after 1 hour.

上記の耐久試験、破袋試験、耐熱試験、吸引圧試験、ゴミ漏れ試験及びそば殻試験の結果から分かるように、実施例15のクリーナーパックの品質には問題がなかった。 As can be seen from the results of the durability test, the bag breaking test, the heat resistance test, the suction pressure test, the dust leakage test, and the buckwheat test, there was no problem in the quality of the cleaner pack of Example 15.

実施例15のクリーナーパックのセシウム吸着性を下記のように評価した。比較品として、市販の紙パックのセシウム吸着性も同様に評価した。それらの結果を下記表2に示した。 The cesium adsorptivity of the cleaner pack of Example 15 was evaluated as follows. As a comparative product, the cesium adsorptivity of a commercially available paper pack was also evaluated in the same manner. The results are shown in Table 2 below.

(セシウム吸着試験)
(1)試料:セシウム137で汚染した焼却場汚染灰(約100000Bq)を機械的に粉砕したものを用いた。
(2)試験方法:試料をT社製掃除機(型番VC−PZ8D)500W(中)にて吸引し、掃除機本体のフィルター、排気空気、掃除機から取り外したクリーナーパックの3ケ所に測定機器を接触させながらセシウム線量を10分間測定した。
(3)測定機器:放射線サーベイメータ(ラドス社製のRDS−30型、測定レンジ0.01μS/h〜100mS/h)を用いた。
(Cesium adsorption test)
(1) Sample: An incinerator-contaminated ash (about 100,000 Bq) contaminated with cesium 137 was mechanically pulverized.
(2) Test method: A sample was sucked with a vacuum cleaner (model number VC-PZ8D) 500W (medium) manufactured by T company, and the measuring instrument was placed at three locations on the cleaner body filter, exhaust air, and the cleaner pack removed from the cleaner. The cesium dose was measured for 10 minutes while touching.
(3) Measuring instrument: A radiation survey meter (RDS-30 type, manufactured by Rados, measurement range 0.01 μS / h to 100 mS / h) was used.

Figure 0005237510
Figure 0005237510

上記表2の結果から分かるように、実施例15のクリーナーパックがセシウムを吸着することにより、排気空気のセシウム線量が低減していた。   As can be seen from the results in Table 2 above, the cleaner pack of Example 15 adsorbed cesium, so that the cesium dose of the exhaust air was reduced.

(実施例16)
口側から、ポリプロピレン50質量%、ポリエチレン50質量%のエアースルー不織布(目付:15g/m、ダイワボウポリテック株式会社製)、レーヨン50質量%、ポリエステル50質量%の不織布(目付:50g/m、ダイワボウポリテック株式会社製)、ポリプロピレンメルトブロー不織布(目付:20g/m、タピルス株式会社製)、実施例10の不織布(不織布形態の放射性物質吸着材)をこの順に積層して濾過層を形成し、本発明の繊維製品であるマスクを得た。なお、実施例10の不織布(不織布形態の放射性物質吸着材)において、顔料をグラビア印刷した面をポリプロピレンメルトブロー不織布に接するように配置した。実施例16のマスクは、セシウム吸着率が90.0%以上の実施例10の不織布(不織布形態の放射性物質吸着材)を濾過層に含むことによりセシウム等の放射性物質に対して優れた吸着効果を発揮すると思われる。
(Example 16)
From the mouth side, 50% by mass of polypropylene and 50% by mass of air-through nonwoven fabric (weight per unit: 15 g / m 2 , manufactured by Daiwabo Polytech Co., Ltd.), 50% by mass of rayon and 50% by mass of polyester (weight per unit: 50 g / m 2) , Manufactured by Daiwabo Polytech Co., Ltd.), polypropylene melt blown nonwoven fabric (weight per unit: 20 g / m 2 , manufactured by Tapirs Co., Ltd.), and the nonwoven fabric of Example 10 (nonwoven fabric form radioactive material adsorbent) are laminated in this order to form a filtration layer. The mask which is the textile product of this invention was obtained. In addition, in the nonwoven fabric (radioactive material adsorption material of a nonwoven fabric form) of Example 10, it arrange | positioned so that the surface which carried out the gravure printing of the pigment might contact | connect a polypropylene melt blown nonwoven fabric. The mask of Example 16 has an excellent adsorbing effect on radioactive substances such as cesium by including the nonwoven fabric of Example 10 (radioactive material adsorbent in the form of a non-woven fabric) with a cesium adsorption rate of 90.0% or more in the filtration layer. It seems to demonstrate.

(実施例17)
銅フタロシアニン顔料分散液(Blue FLGB Conc、大日精化工業株式会社製)10gと、紺青(フェロシアン化鉄、671ミロリーブルー、大日精化工業株式会社製)2gと、アクリル系バインダー(マツミンスーパーホワイトRBW4TMO、株式会社松井色素化学工業所製)80gを、8gの水に均一に分散させた。得られた顔料分散液を用い、ポリエステル繊維100%のスパンボンド不織布(目付:50g/m、旭化成株式会社製)にグラビア印刷を行い、実施例17の不織布形態の放射性物質吸着材を得た。実施例17の不織布形態の放射性物質吸着材のセシウム吸着率を上記のように測定したところ、90.0%以上であった。
(Example 17)
10 g of copper phthalocyanine pigment dispersion (Blue FLGB Conc, manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), 2 g of bitumen (ferrocyanide, 671 milory blue, Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.), and acrylic binder (Matsumin Super White) 80 g of RBW4TMO (manufactured by Matsui Dye Chemical Co., Ltd.) was uniformly dispersed in 8 g of water. Using the resulting pigment dispersion, gravure printing was performed on a 100% polyester fiber spunbond nonwoven fabric (weight per unit: 50 g / m 2 , manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) to obtain a radioactive material adsorbent in the form of a nonwoven fabric of Example 17. . When the cesium adsorption rate of the radioactive material adsorbent in the nonwoven fabric form of Example 17 was measured as described above, it was 90.0% or more.

(実施例18)
実施例17の不織布(不織布形態の放射性物質吸着材)を、一体型(つなぎタイプ、フード付)の防護服(サイズ:XL、適応身長:180〜188cm、適応胸囲:108〜116cm)の型に合わせ、フード部、袖付上半身部(肋骨下部まで)の前後、下半身部の前後に裁断し、縫製した。なお、縫製部分は、水漏れ防止テープにて補強し、顔部、袖口部、足首部にゴムを取り付け、本発明の繊維製品である一体型の防護服を得た。得られた防護服は、セシウム吸着率が90.0%以上の不織布(不織布形態の放射性物質吸着材)で作られているため、セシウム等の放射性物質に対して優れた吸着効果を発揮する。
(Example 18)
The nonwoven fabric (radioactive material adsorbent in the form of nonwoven fabric) of Example 17 was formed into a single-piece (connecting type, with hood) protective suit (size: XL, height: 180 to 188 cm, chest width: 108 to 116 cm). Combined, cut and sewed before and after the hood, the upper body with sleeves (up to the lower rib) and the lower body. The sewn portion was reinforced with water leakage prevention tape, and rubber was attached to the face portion, cuff portion, and ankle portion to obtain an integrated protective clothing that is a textile product of the present invention. Since the obtained protective clothing is made of a nonwoven fabric (nonwoven fabric-type radioactive material adsorbent) having a cesium adsorption rate of 90.0% or more, it exhibits an excellent adsorption effect for radioactive materials such as cesium.

(実施例19)
実施例17の不織布(不織布形態の放射性物質吸着材)を、簡易型(下半身部なしタイプ、フード付)の防護服(サイズ:XL、適応身長:180〜188cm、適応胸囲:108〜116cm)の型に合わせ、フード部、上半身部(膝上まで)の前後に裁断し、縫製した。なお、縫製部分は、水漏れ防止テープにて補強し、顔部にゴムを取り付け、本発明の繊維製品である簡易型の防護服を得た。得られた防護服は、セシウム吸着率が90.0%以上の不織布(不織布形態の放射性物質吸着材)で作られているため、セシウム等の放射性物質に対して優れた吸着効果を発揮する。
(Example 19)
The nonwoven fabric of Example 17 (non-woven fabric-shaped radioactive material adsorbent) is a simple type (no lower body type, with hood) protective clothing (size: XL, height: 180 to 188 cm, adaptive chest circumference: 108 to 116 cm). According to the mold, it was cut before and after the hood and upper body (up to the knee) and sewn. The sewn portion was reinforced with a water leakage prevention tape, and rubber was attached to the face portion to obtain a simple protective clothing that is a textile product of the present invention. Since the obtained protective clothing is made of a nonwoven fabric (nonwoven fabric-type radioactive material adsorbent) having a cesium adsorption rate of 90.0% or more, it exhibits an excellent adsorption effect for radioactive materials such as cesium.

(実施例20)
実施例5と同様にして得た不織布(不織布形態の放射性物質吸着材)を押出しラミネーターにセットし、厚さ50μmのポリエチレンフィルムと一体化して幅95cm、長さ500mの本発明の繊維製品である飛散防止シートを得た。
(Example 20)
A non-woven fabric (non-woven fabric-shaped radioactive material adsorbent) obtained in the same manner as in Example 5 is set in an extrusion laminator, integrated with a 50 μm-thick polyethylene film, and is a fiber product of the present invention having a width of 95 cm and a length of 500 m. A scattering prevention sheet was obtained.

(実施例21)
ポリエステル繊維100%のスパンボンド不織布(目付:25g/m、旭化成株式会社製)に替えて、ポリエステル繊維100%のスパンボンド不織布(目付:100g/m、旭化成株式会社製)を用いた以外は、実施例5と同様にして不織布形態の放射性物質吸着材を得た。得られた不織布(不織布形態の放射性物質吸着材)を4層に積層し、幅45cm、長さ50cmの袋状に縫製して本発明の繊維製品であるフレキシブルコンテナバッグを得た。図1に示しているように、本発明のフレキシブルコンテナバッグ10において、4層に積層した不織布は、外側から順番にフィルタ1、フィルタ2、フィルタ3、フィルタ4となる。
(Example 21)
Instead of using a 100% polyester fiber spunbonded nonwoven fabric (weight per unit: 25 g / m 2 , manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.), except that a 100% polyester fiber spunbonded nonwoven fabric (weight per unit: 100 g / m 2 , manufactured by Asahi Kasei Co., Ltd.) was used. Produced a radioactive material adsorbent in the form of a nonwoven fabric in the same manner as in Example 5. The obtained non-woven fabric (non-woven fabric-shaped radioactive material adsorbent) was laminated in four layers and sewed into a bag shape having a width of 45 cm and a length of 50 cm to obtain a flexible container bag which is a textile product of the present invention. As shown in FIG. 1, in the flexible container bag 10 of this invention, the nonwoven fabric laminated | stacked on four layers becomes the filter 1, the filter 2, the filter 3, and the filter 4 in order from the outer side.

上記フレキシブルコンテナバッグ10に砂5(1kg)を積め、図1に示しているように放射性物質を含む流水中に設置し、各層の不織布(不織布形態の放射性物質吸着材)、砂、並びにフレキシブルコンテナバッグ通過前後の流水中のセシウム吸着性を下記のように測定・評価した。図1において、矢印は、流水の流れ方向を示す。   The flexible container bag 10 is loaded with sand (1 kg) and installed in running water containing radioactive substances as shown in FIG. 1, and each layer of non-woven fabric (non-woven fabric radioactive material adsorbent), sand, and flexible container Cesium adsorptivity in running water before and after passing through the bag was measured and evaluated as follows. In FIG. 1, arrows indicate the flow direction of running water.

(セシウム吸着試験)
(1)放射性物質を含む流水
福島県の民家の除染作業後の洗浄水を側溝に集めることにより発生する流水を利用した。
(2)試験方法
放射性物質を含む流水中に砂を積めた本発明のフレキシブルコンテナバッグを設置し、30分間放置した。その後、フレキシブルコンテナバッグ通過前後の流水をサンプリングする。また、各層の不織布及びフレキシブルコンテナバッグ中の砂を回収し、各5ケ所を測定器に1000秒間セットし、セシウム濃度を測定した。
(3)測定方法
セシウム濃度は、ゲルマニウム半導体検出器によるガンマ線スペクトロメトリー(平成4年 文部科学省)に準拠して行った。測定結果を下記表3に示した。
(Cesium adsorption test)
(1) Running water containing radioactive materials We used running water generated by collecting cleaning water after decontamination work in private houses in Fukushima Prefecture in the gutter.
(2) Test method The flexible container bag of this invention which piled up sand in the running water containing a radioactive substance was installed, and it was left to stand for 30 minutes. Thereafter, the running water before and after passing through the flexible container bag is sampled. Moreover, the nonwoven fabric of each layer and the sand in a flexible container bag were collect | recovered, each 5 place was set to the measuring device for 1000 second, and the cesium density | concentration was measured.
(3) Measurement method The cesium concentration was determined in accordance with gamma ray spectrometry using a germanium semiconductor detector (1992, Ministry of Education, Culture, Sports, Science and Technology). The measurement results are shown in Table 3 below.

Figure 0005237510
Figure 0005237510

表3の結果から分かるように、本発明のフレキシブルコンテナバッグがセシウムを吸着することにより、フレキシブルコンテナバッグ通過後の流水中のセシウム濃度が顕著に低減していた。 As can be seen from the results in Table 3, the cesium concentration in the running water after passing through the flexible container bag was significantly reduced by adsorbing cesium by the flexible container bag of the present invention.

本発明の放射性物質吸着材及びそれを含む繊維製品は、セシウム等の放射性物質を吸着することから、例えば、衛生マスク、農業用シート、汚染土壌用シート、フレキシブルコンテナバッグ、農作物保護シート、溜め池及びプール等の除染シート、雨水配管用シート、カートリッジフィルター、クリーナーパック、防護服、土のう袋、土木シート、土木マット、飛散防止シート、エアコンディショナー用フィルター、換気口フィルター、住宅換気システム用フィルター、掃除機本体フィルター、加湿器・除湿機プレフィルター、空気清浄機フィルター、ビル、病院及び工場などで使用する空調用フィルター、自動車のエアコンディショナー用フィルター、浄水器フィルター等の用途に用いることができる。   Since the radioactive material adsorbent of the present invention and the fiber product containing the same adsorb radioactive materials such as cesium, for example, sanitary masks, agricultural sheets, contaminated soil sheets, flexible container bags, crop protection sheets, reservoirs, etc. And decontamination sheets for swimming pools, sheets for rainwater piping, cartridge filters, cleaner packs, protective clothing, sandbags, civil engineering sheets, civil mats, anti-scattering sheets, filters for air conditioners, filters for ventilation openings, filters for residential ventilation systems, It can be used for applications such as vacuum cleaner body filters, humidifier / dehumidifier pre-filters, air cleaner filters, air conditioning filters used in buildings, hospitals and factories, automobile air conditioner filters, water purifier filters, and the like.

1、2、3、4 フィルター
5 砂
10 フレキシブルコンテナバッグ
1, 2, 3, 4 Filter 5 Sand 10 Flexible container bag

Claims (12)

繊維素材で構成されている放射性物質吸着材であり、
前記繊維素材に金属フタロシアニン化合物が担持されていることを特徴とする放射性物質吸着材。
It is a radioactive material adsorbent composed of fiber material,
A radioactive substance adsorbent characterized in that a metal phthalocyanine compound is supported on the fiber material.
前記金属フタロシアニン化合物は、銅フタロシアニン系染料又は銅フタロシアニン系顔料である請求項1に記載の放射性物質吸着材。   The radioactive material adsorbent according to claim 1, wherein the metal phthalocyanine compound is a copper phthalocyanine dye or a copper phthalocyanine pigment. 前記繊維素材は、セルロース系繊維及び/又はポリエステル繊維で構成されている請求項1又は2に記載の放射性物質吸着材。   The radioactive material adsorbent according to claim 1, wherein the fiber material is composed of cellulosic fibers and / or polyester fibers. 前記繊維素材は、ポリエステル繊維で構成されている不織布である請求項1〜3のいずれか1項に記載の放射性物質吸着材。   The radioactive material adsorbent according to any one of claims 1 to 3, wherein the fiber material is a nonwoven fabric made of polyester fiber. 前記セルロース系繊維は、一次膨潤度が150〜500%であるレーヨン繊維である請求項3に記載の放射性物質吸着材。   The radioactive substance adsorbent according to claim 3, wherein the cellulosic fiber is a rayon fiber having a primary swelling degree of 150 to 500%. 前記繊維素材にさらにフェロシアン化物が担持されている請求項1〜5のいずれか1項に記載の放射性物質吸着材。   The radioactive substance adsorbent according to any one of claims 1 to 5, wherein a ferrocyanide is further supported on the fiber material. 前記フェロシアン化物は、紺青である請求項6に記載の放射性物質吸着材。   The radioactive substance adsorbent according to claim 6, wherein the ferrocyanide is bitumen. 請求項1〜7に記載の放射性物質吸着材を含む繊維製品。   A textile product comprising the radioactive material adsorbent according to claim 1. 前記繊維製品が、マスク、カートリッジフィルター、農作物保護シート、農業用シート、汚染土壌用シート、雨水配管用シート、フレキシブルコンテナバッグ、クリーナーパック、防護服及び飛散防止シートからなる群から選ばれる一種である請求項8に記載の繊維製品。   The textile product is a kind selected from the group consisting of a mask, a cartridge filter, a crop protection sheet, an agricultural sheet, a contaminated soil sheet, a rainwater piping sheet, a flexible container bag, a cleaner pack, protective clothing, and a splash prevention sheet. The textile product according to claim 8. 繊維素材で構成されている放射性物質吸着材の製造方法であって、
繊維素材に金属フタロシアニン化合物を含む溶液若しくは金属フタロシアニン化合物を含む分散液を含浸又は塗布して、前記繊維素材に前記金属フタロシアニン化合物を担持させることを特徴とする放射性物質吸着材の製造方法。
A method for producing a radioactive material adsorbent comprising a fiber material,
A method for producing a radioactive material adsorbent, comprising impregnating or applying a solution containing a metal phthalocyanine compound or a dispersion containing a metal phthalocyanine compound on a fiber material, and supporting the metal phthalocyanine compound on the fiber material.
前記溶液は、金属フタロシアニン系染料を含む請求項10に記載の放射性物質吸着材の製造方法。   The method for producing a radioactive material adsorbent according to claim 10, wherein the solution contains a metal phthalocyanine dye. 前記分散液は、金属フタロシアニン系顔料とバインダーを含む請求項10に記載の放射性物質吸着材の製造方法。

The said dispersion liquid is a manufacturing method of the radioactive substance adsorbent of Claim 10 containing a metal phthalocyanine pigment and a binder.

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