JP5236183B2 - Desiccant bag - Google Patents
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Description
本発明は、食品や電子部品などの包装体内に収納して該包装体内の乾燥状態を保持するための乾燥剤の包装材であって、該包装体内の湿度上昇が容易に検知できる湿度インジケータを有する乾燥剤内包袋に関する。 The present invention relates to a desiccant packaging material for storing a food or electronic component in a package and maintaining the dry state in the package, and a humidity indicator that can easily detect an increase in humidity in the package. The present invention relates to a desiccant-containing bag.
従来より、内部の湿度が一定以上にならないように管理される商品包装体においては、該包装体内に乾燥剤を入れて低湿度を保持しており、該乾燥剤としてはシリカゲル入りの小袋が用いられている。この小袋内には、湿度インジケータとして、通常のシリカゲルに青ゲルと呼ばれる塩化コバルト含浸シリカゲルが混入されていた。即ち、商品包装体内の湿度が一定以上になった場合には、該青ゲルが吸湿して赤色に変色することから、商品包装体内の湿度上昇を検知することができた。しかしながら、コバルトは重金属であるため、環境上、コバルトを含有しない形態が望まれている。 Conventionally, in a product package that is controlled so that the internal humidity does not exceed a certain level, a desiccant is placed in the package to maintain low humidity, and a small bag containing silica gel is used as the desiccant. It has been. In this sachet, cobalt chloride-impregnated silica gel called blue gel was mixed with normal silica gel as a humidity indicator. That is, when the humidity in the product package becomes a certain level or more, the blue gel absorbs moisture and changes color to red, so that an increase in humidity in the product package could be detected. However, since cobalt is a heavy metal, the form which does not contain cobalt is desired environmentally.
特許文献１には、粉状潮解性物質と潮解性物質の潮解液と接触することにより顕色化する粉状顕色剤との混合物の乾式成形体よりなる湿度インジケータが開示されている。このような湿度インジケータは、商品包装体内に収納することで係る包装体内の湿度が一定に保たれているか否かを確認することができる。
しかしながら、特許文献１の湿度インジケータは、乾燥剤を収納した乾燥剤内包袋或いは商品包装体内に別途収納しなければならず、収納作業が繁雑な上、湿度インジケータの入れ忘れが発生する恐れがあった。また、特許文献１の顕色剤として合成着色料のような水溶性色素やｐＨ指示薬を用いるため、湿度上昇時の色相変化の視認性が十分ではないという問題があった。
However, the humidity indicator of
さらに、上記湿度インジケータを乾燥剤と共に乾燥剤内包袋に収納する場合、該内包袋として不織布のような不透明な素材を用いることができなかった。 Further, when the humidity indicator is housed in a desiccant-containing bag together with the desiccant, an opaque material such as a nonwoven fabric cannot be used as the inner bag.
特許文献２及び３には、それぞれ、湿度インジケータを一体化した除湿剤或いは吸湿剤が開示されている。しかしながら、これらの特許文献に開示された湿度インジケータはいずれも塩化コバルトの吸湿による色相変化を利用しており、前記した環境上の問題を有している。また、湿度インジケータを除湿シートや吸湿剤を収納した不織布に貼付しており、製造上、湿度インジケータの貼付工程が煩雑である。
また、特許文献４には、シリカゲルを収納した包装容器に湿度インジケータを貼着或いは印刷して附設した乾燥剤が開示されているが、湿度インジケータの構成について具体的な記載がない。
Further,
本発明は、上記従来の課題を解決し、重金属を用いることなく、商品包装体内の湿度上昇を容易に把握することができ、乾燥剤の収納作業が容易な乾燥剤内包袋を提供する事を目的とする。 The present invention provides a desiccant-containing bag that solves the above-described conventional problems, can easily grasp the humidity increase in the product packaging body without using heavy metals, and can easily store the desiccant. Objective.
本発明は、透湿性を有する基材を袋状に形成してなり、外側より目視可能な位置に、吸湿によって変色する湿度インジケータ部を有する乾燥剤内包袋であって、
上記湿度インジケータ部が、基材に呈色組成物を担持させてなり、該呈色組成物が、少なくとも電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、ノニオンエマルジョンまたは弱アニオンエマルジョンである水系樹脂エマルジョンに含有される樹脂バインダーからなることを特徴とする。
The present invention is a desiccant-containing bag comprising a moisture-permeable base material formed in a bag shape, and having a humidity indicator portion that changes color by moisture absorption at a position that is visible from the outside,
The humidity indicator part comprises a substrate and a color composition, and the color composition comprises at least an electron donating color compound, an acidic compound that is solid at room temperature, a deliquescent material, and a nonionic emulsion. Or it consists of the resin binder contained in the water-system resin emulsion which is a weak anion emulsion.
上記本発明の乾燥剤内包袋においては、
上記湿度インジケータ部において、基材の少なくとも外表面側に呈色組成物が担持され、該呈色組成物が担持された領域が透湿性を有する透明樹脂層で覆われていること、
上記湿度インジケータ部において、基材が透明であって、該基材の少なくとも内表面側に呈色組成物が担持され、該呈色組成物が担持された領域が透湿性を有する樹脂層で覆われていること、
上記湿度インジケータ部が吸湿前は有彩色を示し、吸湿により消色する呈色組成物を有し、該呈色組成物よりも内表面側に上記湿度インジケータ部の有彩色とは異なる有彩色のインク層を有すること、
を好ましい態様として含む。
In the desiccant-containing bag of the present invention ,
In the above SL humidity indicator portion, the coloration composition is supported on at least the outer surface side of the substrate, a region where該呈colored composition is supported is covered with a transparent resin layer having a moisture permeability,
In the humidity indicator portion, the base material is transparent, the color composition is supported on at least the inner surface side of the base material, and the region where the color composition is supported is covered with a resin layer having moisture permeability. What
The humidity indicator portion has a chromatic color before moisture absorption and has a color composition that is decolored by moisture absorption, and has a chromatic color different from the chromatic color of the humidity indicator portion on the inner surface side of the color composition. Having an ink layer,
Is included as a preferred embodiment.
本発明の乾燥剤内包袋は湿度インジケータ部を有しているため、別途湿度インジケータを乾燥剤内包袋或いは商品包装体に収納する手間が省け、収納作業に係る費用を削減することができる。また、湿度インジケータの入れ忘れを生じる恐れがなく、不良品の発生を抑制することができる。 Since the desiccant-containing bag of the present invention has a humidity indicator portion, it is possible to save the trouble of separately storing the humidity indicator in the desiccant-containing bag or the product package, and to reduce the cost for the storing work. Moreover, there is no possibility of forgetting to put in the humidity indicator, and the generation of defective products can be suppressed.
本発明の乾燥剤内包袋は、外側より目視可能な位置に湿度インジケータ部を有することから、不織布のような不透明な素材を用いることができる。 Since the desiccant-containing bag of the present invention has a humidity indicator portion at a position that can be seen from the outside, an opaque material such as a nonwoven fabric can be used.
本発明の乾燥剤内包袋においては、湿度インジケータ部が、少なくとも電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、樹脂バインダーからなる呈色組成物を基材に担持させて構成されているため、湿度上昇による色の変化が明瞭で乾燥剤の乾燥状態が低下した場合に速やかにこれを把握することができる。また、係る呈色組成物は重金属を含まないことから、不要になった際には一般家庭用廃棄物として廃棄、或いは焼却することができる。 In the desiccant-encapsulating bag of the present invention, the humidity indicator portion carries on the substrate a color composition comprising at least an electron-donating color compound, an acidic compound that is solid at room temperature, a deliquescent material, and a resin binder. because it is constituted by a color change with humidity increase on the dry clarity desiccant as possible out to quickly grasp it when lowered. Moreover, since such a coloring composition does not contain a heavy metal, when it becomes unnecessary, it can be discarded or incinerated as general household waste.
さらに、上記呈色組成物を基材に担持させる際に、上記電子供与性呈色化合物と、酸性化合物と、潮解物質とを水系樹脂エマルジョンまたは水溶性高分子化合物水溶液に混合してなる水溶性塗料を用いることにより、安全に取り扱うことができ、種々の基材に担持させることができ、さらに、印刷などの簡易な工程で効率良く製造することができる。 Further, when the color composition is supported on a base material, the electron-donating color compound, the acidic compound, and the deliquescent material are mixed in a water-based resin emulsion or a water-soluble polymer compound aqueous solution. By using the paint, it can be handled safely, can be supported on various base materials, and can be efficiently manufactured by a simple process such as printing.
さらに、上記呈色組成物を透湿性を有する樹脂層で覆うことにより、湿度インジケータ部の湿度上昇による変色速度を適宜調整することができ、乾燥剤収納作業において周囲の湿気によって該湿度インジケータ部が変色してしまうのを防止することもできる。 Further, by covering the color composition with a moisture-permeable resin layer, the color change rate due to the humidity increase of the humidity indicator portion can be adjusted as appropriate. It can also prevent discoloration.
上記呈色組成物は、水性塗料の塗布によって容易に基材に担持させることができ、また、基材として紙や樹脂フィルム、布、不織布など様々な素材を用いることができる。 The coloring composition can be easily supported on a base material by applying a water-based paint, and various materials such as paper, resin film, cloth, and nonwoven fabric can be used as the base material.
本発明の乾燥剤内包袋は、透湿性を有する基材を袋状に形成してなり、湿度インジケータ部を有することを特徴とする。 The desiccant-containing bag of the present invention is formed by forming a moisture-permeable base material into a bag shape and having a humidity indicator portion.
本発明に用いられる基材としては、透湿性を有するものであれば特に限定されず、紙や樹脂フィルム、布、不織布、樹脂フィルム或いはシートなどを用いることができる。樹脂フィルム或いはシートの場合、それ自体に透湿性を有するものの他に、透湿性が実質的にない、或いは低い樹脂フィルム或いはシートであっても、乾燥剤が外部に漏出しない程度の穴を複数設けることによって透湿性を付与すればよい。具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）やポリプロピレン（ＰＰ）、ポリエチレン（ＰＥ）などのフィルム、或いはシートが好ましく用いられる。 As a base material used for this invention, if it has moisture permeability, it will not specifically limit, Paper, a resin film, cloth, a nonwoven fabric, a resin film, or a sheet | seat etc. can be used. In the case of a resin film or sheet, in addition to the resin film or sheet itself, a plurality of holes are provided so that the desiccant does not leak outside even if the resin film or sheet has substantially no or low moisture permeability. What is necessary is just to provide moisture permeability. Specifically, films or sheets such as polyethylene terephthalate (PET), polypropylene (PP), and polyethylene (PE) are preferably used.
本発明においては、上記基材を袋状に形成し、外側から見える位置に湿度インジケータ部を設ける。 In this invention, the said base material is formed in a bag shape, and a humidity indicator part is provided in the position visible from the outside.
本発明において係る湿度インジケータ部としては、少なくとも電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、樹脂バインダーからなる呈色組成物を基材に担持させた構成が用いられる。このような呈色組成物は、少なくとも電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、樹脂バインダー成分含有溶液とからなる水性塗料を基材に付着させ、加熱乾燥することによって基材に担持させることができる。また、上記樹脂バインダー成分含有溶液としては、水系樹脂エマルジョン或いは水溶性高分子化合物水溶液が好ましく用いられる。 As the humidity indicator portion according to the present invention, a structure in which a substrate is supported by a coloring composition comprising at least an electron-donating coloring compound, an acidic compound that is solid at room temperature, a deliquescent material, and a resin binder is used. It is done. Such a coloring composition is prepared by adhering an aqueous paint comprising at least an electron-donating coloring compound, an acidic compound that is solid at normal temperature, a deliquescent material, and a resin binder component-containing solution to a substrate, followed by drying by heating. By doing so, it can be carried on the substrate. Further, as the resin binder component-containing solution, an aqueous resin emulsion or an aqueous solution of a water-soluble polymer compound is preferably used.
電子供与性呈色化合物としては、酸により発色する化合物であれば特に限定されないが、具体的にはロイコ染料が好ましく用いられ、例えば、酸性で発色或いは色変化を起こすようなｐＨ指示薬、トリアリールメタン誘導体、フルオラン誘導体等が使用される。具体的には、例えば、クリスタルバイオレットラクトン、３−インドリノ−３−ｐ−ジメチルアミノフェニル−６−ジメチルアミノフタリド、３−ジエチルアミノ−７−クロロフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジエチルアミノフルオラン、２−（２−フルオロフェニルアミノ）−６−ジ−ｎ−ブチルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−ジエチルアミノ−５−メチル−７−ｔ−ブチルフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ジエチルアミノ−６−メチル−７−ｐ−ブチルアニリノフルオラン、３−シクロヘキシルアミノ−６−クロロフルオラン、２−アニリノ−３−メチル−６−（Ｎ−エチル−ｐ−トルイジノ）−フルオラン、３−ピロリジノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−ピロリジノ−７−シクロヘキシルアミノフルオラン、３−Ｎ−メチルシクロヘキシルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン、３−Ｎ−エチルペンチルアミノ−６−メチル−７−アニリノフルオラン等が挙げられる。 The electron-donating color-forming compound is not particularly limited as long as it is a compound that develops color with an acid. Specifically, a leuco dye is preferably used, for example, a pH indicator or triaryl that causes color development or color change when acidic. Methane derivatives, fluorane derivatives and the like are used. Specifically, for example, crystal violet lactone, 3-indolino-3-p-dimethylaminophenyl-6-dimethylaminophthalide, 3-diethylamino-7-chlorofluorane, 2- (2-fluorophenylamino)- 6-diethylaminofluorane, 2- (2-fluorophenylamino) -6-di-n-butylaminofluorane, 3-diethylamino-7-cyclohexylaminofluorane, 3-diethylamino-5-methyl-7-t- Butylfluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-diethylamino-6-methyl-7-p-butylanilinofluorane, 3-cyclohexylamino-6-chlorofluorane, 2- Anilino-3-methyl-6- (N-ethyl-p-toluidino) -fluorane, -Pyrrolidino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-pyrrolidino-7-cyclohexylaminofluorane, 3-N-methylcyclohexylamino-6-methyl-7-anilinofluorane, 3-N-ethylpentyl Examples include amino-6-methyl-7-anilinofluorane.
酸性化合物としては、常温において固体であれば特に限定されないが、例えば、シュウ酸、マロン酸、クエン酸、サリチル酸、安息香酸、ほう酸、ｐ−トルエンスルホン酸等を挙げることができる。これらのうちでも、水に対する溶解度が高いという点で、シュウ酸、マロン酸、ｐ−トルエンスルホン酸が好ましい。 The acidic compound is not particularly limited as long as it is solid at room temperature, and examples thereof include oxalic acid, malonic acid, citric acid, salicylic acid, benzoic acid, boric acid, and p-toluenesulfonic acid. Among these, oxalic acid, malonic acid, and p-toluenesulfonic acid are preferable because of high solubility in water.
潮解物質としては、潮解性を示す物質であれば特に限定されないが、好ましくは塩、より好ましくは金属塩である。潮解物質としては、例えば、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム、塩化カルシウム、塩化ストロンチウム、塩化バリウム、硝酸マグネシウム、硝酸カルシウム、硝酸ストロンチウム、硝酸バリウム、臭化マグネシウム等が挙げられる。これらのうちでも、潮解性の温度依存性が少ない物質を使用すると、温度の変動によらず安定した湿度表示性能を発揮することができ、好ましい。潮解性の温度依存性が少ない物質としては、塩化マグネシウム、塩化ナトリウム、塩化カリウム等が挙げられる。 The deliquescent material is not particularly limited as long as it exhibits deliquescence, but is preferably a salt, more preferably a metal salt. Examples of the deliquescent material include magnesium chloride, sodium chloride, potassium chloride, calcium chloride, strontium chloride, barium chloride, magnesium nitrate, calcium nitrate, strontium nitrate, barium nitrate, and magnesium bromide. Among these, it is preferable to use a substance having low temperature dependence of deliquescence because stable humidity display performance can be exhibited regardless of temperature fluctuations. Examples of the substance having less deliquescent temperature dependence include magnesium chloride, sodium chloride, potassium chloride and the like.
水性塗料中における潮解物質と酸性化合物との混合割合は、重量比で、好ましくは潮解物質（水和物として）：酸性化合物＝２００：１〜１：５であり、より好ましくは１００：１〜１：２である。また、塗料中の電子供与性呈色化合物の含有量は好ましくは０．０５〜２０．０重量％、より好ましくは０．１〜１０．０重量％である。 The mixing ratio of the deliquescent substance and acidic compound in the water-based paint is a weight ratio, preferably deliquescent substance (as hydrate): acidic compound = 200: 1 to 1: 5, more preferably 100: 1 to 1. 1: 2. Further, the content of the electron donating coloring compound in the coating is preferably 0.05 to 20.0% by weight, more preferably 0.1 to 10.0% by weight.
上記した電子供与性呈色化合物、酸性化合物、潮解物質を水系樹脂エマルジョン或いは水溶性高分子化合物水溶液に投入して十分に撹拌し、微分散及び／または溶解させて湿度インジケータ部用の水性塗料とする。 The above-mentioned electron-donating color compound, acidic compound, and deliquescent material are added to an aqueous resin emulsion or an aqueous solution of a water-soluble polymer compound and sufficiently stirred to finely disperse and / or dissolve the aqueous paint for the humidity indicator part, To do.
樹脂エマルジョンとしては、基材に影響を及ぼさない程度の加熱乾燥によって固化し、上記成分を担持する樹脂バインダーとなり、潮解物質や酸性化合物と反応せず、また、これら成分の存在によって凝集しない水系エマルジョンであれば、特に限定されないが、好ましくはノニオンエマルジョン、具体的にはアクリル系エマルジョンが好ましく用いられる。また、その他にも弱アニオンエマルジョンなどを好ましく用いることができる。また、該樹脂エマルジョンは、適宜水で希釈して用いることができ、エマルジョン濃度を適宜選択することにより、湿度インジケータ部の発色の程度を調整することができる。 The resin emulsion is a water-based emulsion that solidifies by heating and drying to the extent that it does not affect the substrate, becomes a resin binder that supports the above components, does not react with deliquescent substances or acidic compounds, and does not aggregate due to the presence of these components If it is, it will not specifically limit, Preferably a nonionic emulsion, specifically, an acrylic emulsion is used preferably. In addition, a weak anion emulsion or the like can be preferably used. Further, the resin emulsion can be appropriately diluted with water and used, and the degree of color development of the humidity indicator portion can be adjusted by appropriately selecting the emulsion concentration.
また、本発明において用いられる水溶性高分子化合物としては、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）や、ポリビニルピロリドン（ＰＶＰ）またはヒドロキシエチルセルロース（ＨＥＣ）などが好ましく用いられ、１〜２０重量％の水溶液として好ましく用いられる。尚、ポリビニルアルコールなどの水溶性高分子を用いた場合、湿度インジケータ部が吸湿した際にかかる水溶性高分子化合物が溶出し、湿度インジケータ部表面が若干べたつく場合がある。よって、本発明においては水系樹脂エマルジョンの方が好ましく用いられる。 In addition, as the water-soluble polymer compound used in the present invention, polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl pyrrolidone (PVP), hydroxyethyl cellulose (HEC) or the like is preferably used, and is preferably used as a 1 to 20% by weight aqueous solution. . When a water-soluble polymer such as polyvinyl alcohol is used, the water-soluble polymer compound is eluted when the humidity indicator part absorbs moisture, and the surface of the humidity indicator part may become slightly sticky. Therefore, the water-based resin emulsion is preferably used in the present invention.
特に、水系樹脂エマルジョンを用いた場合には、潮解物質が樹脂エマルジョンの水系溶媒に溶解して基材に供給されるため、該潮解物質が樹脂バインダー中に分子レベルで分散し、呈色組成物からなる塗膜表面にも微細に且つ均一に存在している。さらに、樹脂エマルジョンを用いたことにより、塗膜自体が湿度を吸収しやすい。よって、係る呈色組成物は非常に鋭敏に空気中の湿気を検知することができ、これにさらに速度調整樹脂層を組み合わせることで、変色の速度を自在に調整することができる。 In particular, when an aqueous resin emulsion is used, the deliquescent substance is dissolved in the aqueous solvent of the resin emulsion and supplied to the base material. Therefore, the deliquescent substance is dispersed at the molecular level in the resin binder, and the color composition Also present on the surface of the coating film consisting of finely and uniformly. Furthermore, by using the resin emulsion, the coating film itself easily absorbs humidity. Therefore, the coloring composition can detect moisture in the air very sensitively, and the speed of color change can be freely adjusted by further combining the speed adjusting resin layer.
また、水への溶解度の高い酸性化合物を選択したり、電子供与性呈色化合物の塗料への分散性を高めることで、これらの成分を樹脂バインダー内に微分散させることにより、樹脂バインダーの濡れに対する強度や物理的な強度が高く、基材からの塗膜の剥がれが生じにくい湿度インジケータ部とすることができる。 In addition, the resin binder can be wetted by finely dispersing these components in the resin binder by selecting an acidic compound having high solubility in water or by increasing the dispersibility of the electron-donating coloring compound in the paint. It is possible to provide a humidity indicator portion that has a high strength and a high physical strength and is less prone to peeling of the coating film from the substrate.
上記水性塗料には、水に対する溶解度が５ｍｌ／１００ｍｌ以上で加熱によって揮発する極性溶媒を含む構成を好ましい態様として含む。該極性溶媒としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、ｔｅｒｔ−ブチルアルコール、メチルエチルケトン、酢酸エチル、テトラヒドロフラン、シクロヘキサノン、アセトン、アセトニトリルのうち１種、或いは少なくとも１種を含む混合溶媒が好ましく用いられる。 The water-based paint includes a configuration including a polar solvent that has a solubility in water of 5 ml / 100 ml or more and volatilizes by heating. Examples of the polar solvent include methanol, ethanol, 1-propanol, 2-propanol, 1-butanol, 2-butanol, 2-methyl-1-propanol, tert-butyl alcohol, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, tetrahydrofuran, cyclohexanone, acetone, A mixed solvent containing one kind or at least one kind of acetonitrile is preferably used.
かかる極性溶媒は、上記電子供与性呈色剤、潮解物質、酸性化合物、樹脂エマルジョンまたは水溶性高分子化合物水溶液の合計１００容量部に対して１００００容量部以下の範囲で混合しても良く、好ましくは１０〜１０００容量部である。 Such a polar solvent may be mixed in a range of 10000 parts by volume or less with respect to a total of 100 parts by volume of the electron donating colorant, deliquescent substance, acidic compound, resin emulsion or water-soluble polymer compound aqueous solution. Is 10 to 1000 parts by volume.
上記水性塗料を上記基材に付着させ、加熱して乾燥させることにより、該塗料に含まれる電子供与性呈色化合物、潮解物質、酸性化合物、樹脂バインダーからなる呈色組成物が該基材に担持され、湿度インジケータ部が形成される。上記塗料を基材に付着させる方法としては、所望量の塗料を基材に付着させることができれば特に限定されず、例えば基材を塗料に浸漬する方法、ワイヤーバーやロールコーター等で塗布する方法、スプレー等で吹き付ける方法、グラビアやシルクなどの各種印刷方法など、基材や塗料の組成に応じて適宜選択される。 By adhering the water-based paint to the substrate, heating and drying, a color composition composed of an electron-donating color compound, a deliquescent material, an acidic compound, and a resin binder contained in the paint is formed on the substrate. It is carried and a humidity indicator part is formed. The method of attaching the coating material to the substrate is not particularly limited as long as a desired amount of coating material can be attached to the substrate. For example, a method of immersing the substrate in the coating material, a method of applying with a wire bar, a roll coater, or the like. , a method of spraying in SPRAY like, various printing methods such as gravure or silk, are appropriately selected depending on the composition of the substrate and coating material.
加熱方法としてはオーブンや赤外線乾燥装置などを適宜用い、基材の素材や塗料の組成に応じた加熱温度及び加熱時間により加熱すればよい。また、塗料の付着と加熱乾燥を複数回繰り返して呈色組成物を所定量担持させることも可能である。乾燥後の湿度インジケータ部において担持された呈色組成物の量は、例えばフィルムなどの平板の基材において、０．１〜５００ｇ／ｍ2程度が好ましく、より好ましくは０．３〜１００ｇ／ｍ2である。 As a heating method, an oven, an infrared drying device, or the like is appropriately used, and heating may be performed at a heating temperature and a heating time corresponding to the material of the base material or the composition of the coating material. It is also possible to carry a predetermined amount of the colored composition by repeating the adhesion of the paint and heat drying a plurality of times. The amount of the color forming composition carried in the humidity indicator section after drying is preferably about 0.1 to 500 g / m 2 , more preferably 0.3 to 100 g / m 2 in a flat substrate such as a film. 2 .
上記のようにして得られた湿度インジケータ部は、基材に担持された呈色組成物に含まれる潮解物質が湿気によって潮解し、これが電子供与性呈色化合物と反応し、変色することにより湿度上昇が検知される。 The humidity indicator part obtained as described above has a dehumidifying substance, which is deliquescent by the humidity of the deliquescent substance contained in the coloring composition supported on the substrate, and reacts with the electron donating coloring compound to change the humidity. A rise is detected.
本発明において、上記湿度インジケータ部は内包袋の内側（内表面側）、外側（外表面側）のいずれに形成しても良いが、内表面側に形成する場合には基材が透明であるものを選択する必要がある。 In the present invention, the humidity indicator portion may be formed either on the inner side (inner surface side) or on the outer side (outer surface side) of the inner bag, but when formed on the inner surface side, the substrate is transparent. You need to choose one.
また、本発明において、上記湿度インジケータ部は、呈色組成物から見て、内包袋の外表面側、内表面側のいずれかが適度な透湿性を有していればよい。具体的には、両方が適度な透湿性を有するか、或いは、一方が適度な透湿性を有し、他方が透湿性が低い、或いは実質的にないように構成しても良い。係る構成を実現するためには、用いる基材の透湿性によって、後述する適度な透湿性を有する速度調整樹脂層や、該速度調整樹脂層よりも透湿性の低い防湿樹脂層を適宜組み合わせて透湿性を調整すればよい。 In the present invention, the humidity indicator portion only needs to have an appropriate moisture permeability on either the outer surface side or the inner surface side of the inner bag as viewed from the color composition. Specifically, both may have appropriate moisture permeability, or one may have appropriate moisture permeability and the other may have low or substantially no moisture permeability. In order to realize such a configuration, depending on the moisture permeability of the substrate to be used, a speed adjusting resin layer having an appropriate moisture permeability described later and a moisture-proof resin layer having a moisture permeability lower than that of the speed adjusting resin layer are appropriately combined. What is necessary is just to adjust wettability.
上記速度調整樹脂層とは、適度な透湿性を有する樹脂層であって、呈色組成物を覆うことによって、該呈色組成物が接触する湿気を制限しうる部材である。即ち、前記した呈色組成物は、大気中の湿気に反応し、急激に変色してしまう場合もあるため、このような場合には、該呈色組成物を係る速度調整樹脂層で覆うことにより、接触する湿気を制限して変色速度を調整することができる。 The speed adjusting resin layer is a resin layer having an appropriate moisture permeability, and is a member that can limit the moisture contacted by the coloring composition by covering the coloring composition. That is, since the above-described color composition may react with moisture in the atmosphere and change color suddenly, in such a case, the color composition is covered with the speed adjusting resin layer. Thus, it is possible to adjust the discoloration speed by limiting the humidity to be contacted.
但し、速度調整樹脂層が呈色組成物よりも外表面側に位置する場合には、透明樹脂で形成する必要がある。 However, in the case where the speed adjusting resin layer is located on the outer surface side of the color composition, it is necessary to form it with a transparent resin.
速度調整層や防湿樹脂層で呈色組成物を覆った場合、これら樹脂層が保護層としても作用し、呈色組成物が内包袋の外表面、内表面に露出しないため、外表面においては包装体内に収納された物品と、内表面においては乾燥剤と摺擦することにより、剥離して物品に付着したり、湿度上昇を検知して変色した際に見づらくなるなどの問題が防止される。 When the coloring composition is covered with a speed adjusting layer or a moisture-proof resin layer, these resin layers also act as a protective layer, and the coloring composition is not exposed on the outer surface and inner surface of the inner bag. By rubbing with the desiccant on the inner surface of the article stored in the package, problems such as peeling off and adhering to the article or being difficult to see when discolored by detecting an increase in humidity are prevented. .
基材が透湿性の高い素材の場合、特に、該基材を前記水性塗料中に浸漬するなどの方法により、基材の両表面から内部まで呈色組成物が担持されているような場合には、基材の外表面側、内表面側の両方を速度調整樹脂層で覆うか、一方を速度調整樹脂層で覆い、他方を防湿樹脂層で覆って呈色組成物に接触する湿気を制御することが望ましい。 When the base material is a highly moisture permeable material, particularly when the coloring composition is supported from both surfaces of the base material to the inside by a method such as immersing the base material in the water-based paint. Covers both the outer surface side and the inner surface side of the base material with a speed adjusting resin layer, or one side is covered with a speed adjusting resin layer and the other side is covered with a moisture-proof resin layer to control moisture contacting the coloring composition. It is desirable to do.
また、基材が透湿性の高い素材を用いる場合、呈色組成物を担持させる前に担持領域に速度調整樹脂層或いは防湿樹脂層を予め被覆しておくことも好ましい形態である。係る速度調整樹脂層或いは防湿樹脂層は、水性塗料を塗布する側の基材表面に形成しても、裏面に形成してもいずれでもかまわない。このような場合には、呈色組成物を担持させた後に該呈色組成物を覆って速度調整樹脂層を形成する。 In the case where a material having high moisture permeability is used as the base material, it is also a preferred form that a speed adjusting resin layer or a moisture-proof resin layer is previously coated on the supporting region before the color forming composition is supported. The speed adjusting resin layer or moisture-proof resin layer may be formed on the surface of the base material on the side where the water-based paint is applied, or on the back surface. In such a case, after the colored composition is supported, the speed adjusting resin layer is formed to cover the colored composition.
基材の、呈色組成物を担持させる領域の透湿性が低い、或いは実質的にない樹脂フィルムや樹脂シートの場合には該基材上に担持させた呈色組成物を速度調整樹脂層で覆うだけでよい。 In the case of a resin film or resin sheet having low or substantially no moisture permeability in the region where the coloring composition is supported on the base material, the speed-adjusting resin layer is used to support the coloring composition supported on the base material. Just cover it.
本発明において速度調整樹脂層や防湿樹脂層の透湿性は、下記の測定法による透湿度（ｇ／ｍ2・ｄａｙ）で示す。 In the present invention, the moisture permeability of the speed adjusting resin layer and the moisture-proof resin layer is indicated by moisture permeability (g / m 2 · day) by the following measurement method.
厚さ１２μｍのＰＥＴフィルムの上に測定用の樹脂層を形成し、水蒸気透過率測定装置（ＭＯＣＯＮ社製「ＰＥＲＭＡＴＲＡＮ−Ｗ ３／３３シリーズ」）により測定する。
A resin layer for measurement is formed on a PET film having a thickness of 12 μm, and measurement is performed with a water vapor transmission rate measuring apparatus (“PERMATRAN-
速度調整樹脂層の透湿度としては０．０５〜１０００ｇ／ｍ2・ｄａｙであれば速度調整作用が得られるが、好ましくは０．５〜２００ｇ／ｍ2・ｄａｙである。透湿度が０．０５ｇ／ｍ2・ｄａｙ未満では透湿性が低すぎるため湿気を検知しても変色速度が遅くなりすぎる。また、１０００ｇ／ｍ2・ｄａｙを超えると透湿性が高すぎて梱包作業などにおいて周囲の湿気によって急激に変色してしまう恐れがある。 As the moisture permeability of the speed adjustment resin layer speed adjusting action can be obtained if 0.05~1000g / m 2 · day, preferably 0.5~200g / m 2 · day. If the moisture permeability is less than 0.05 g / m 2 · day, the moisture permeability is too low, so even if moisture is detected, the discoloration rate is too slow. On the other hand, if it exceeds 1000 g / m 2 · day, the moisture permeability is too high, and there is a risk of sudden discoloration due to the surrounding moisture during packing work.
また、防湿樹脂層としては、上記速度調整樹脂層よりも透湿度の低いものを用いることができる。 Moreover, as a moisture-proof resin layer, a thing with a moisture permeability lower than the said speed control resin layer can be used.
具体的に樹脂素材として、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ブチラール樹脂、ポリエステルウレタン、ポリアミド、ポリ塩化ビニリデン、スチレン化エポキシ樹脂、エポキシ樹脂、フェノキシ樹脂、ポリエステル樹脂、塩化酢酸ビニル、アクリル樹脂、ニトロセルロースなどを用いることができる。 Specific resin materials include polyethylene terephthalate (PET), butyral resin, polyester urethane, polyamide, polyvinylidene chloride, styrenated epoxy resin, epoxy resin, phenoxy resin, polyester resin, vinyl chloride, acrylic resin, nitrocellulose, etc. Can be used.
いずれの場合においても、湿度インジケータ部が湿度上昇を検知して変色する速度が、乾燥剤の乾燥状態を反映するように、基材や速度調整樹脂層、防湿樹脂層をそれぞれ選択して、呈色組成物に接触する湿気を制御することが望ましい。 In either case, the substrate, the speed adjustment resin layer, and the moisture-proof resin layer are each selected so that the speed at which the humidity indicator section detects a change in humidity and changes the color reflects the drying state of the desiccant. It is desirable to control the humidity in contact with the color composition.
上記速度調整樹脂層及び防湿樹脂層は、少なくとも、基材の水性塗料を塗布した側に形成する。かかる速度調整樹脂層の形成方法としては、前記したように、適当な溶媒に樹脂素材を溶解或いは分散させてワイヤーバーやロールコーター等で塗布し、加熱乾燥する方法や、樹脂シート或いはフィルムをラミネート等により積層する方法が挙げられる。 The speed adjusting resin layer and the moisture-proof resin layer are formed at least on the side on which the aqueous coating material is applied. As described above, as a method for forming such a speed adjusting resin layer, a resin material is dissolved or dispersed in an appropriate solvent, applied with a wire bar or roll coater, and dried by heating, or a resin sheet or film is laminated. The method of laminating by etc. is mentioned.
図１に、本発明の乾燥剤内包袋の一実施形態に乾燥剤を内包した状態を示す。図１（ａ）は本例の平面図であり、図１（ｂ）は（ａ）のＡ−Ａ’断面模式図である。 In FIG. 1, the state which included the desiccant in one Embodiment of the desiccant inclusion bag of this invention is shown. FIG. 1A is a plan view of this example, and FIG. 1B is a schematic cross-sectional view taken along the line A-A ′ of FIG.
本発明においては、透湿性を有する基材１を図１（ｂ）に示すように２枚重ねて、或いは、１枚を折り畳んで、周縁部を接着剤により接着、或いは熱融着などによって封止して袋状とする。図１は基材１として不織布などのようにそれ自体が透湿性を有する素材を用いて構成した例であり、該基材１の外表面に部分的に呈色組成物３を担持させ、さらにその上を速度調整樹脂層４で覆って湿度インジケータ部２を形成している。図中５は乾燥剤である。
In the present invention, two
また、図２は基材１として透湿性の低い、或いは実質的にない樹脂シートを用いた実施形態の平面図であり、基材１には乾燥剤５よりも小さい径の穴７を複数設けることによって透湿性を付与している。また、呈色組成物３を担持させる領域の基材１には係る穴７を設けていないため、内包袋の内側より基材１を透過する湿気はほとんどない。
FIG. 2 is a plan view of an embodiment using a resin sheet having low or substantially no moisture permeability as the
図１，図２に示した例では湿度インジケータ部２は内包袋の一部に形成されているが、例えば、図３に示すように、２枚の基材１，１を周縁部で接着してなる内包袋において、一方の基材１の全面に呈色組成物３を担持させ、速度調整樹脂層４で該基材１の両面全面を覆ったものを用いても良い。この場合、大面積の基材１に呈色組成物３を担持させ、速度調整樹脂層４で覆ってから内包袋の大きさに合わせて切断し、他方の基材１と合わせて袋状にすることも可能であり、湿度インジケータ部２の形成工程が簡易になる。また、この場合、呈色組成物３をストライプ状やドット状に担持させて全面を速度調整樹脂層４で覆っても良い。
In the example shown in FIGS. 1 and 2, the
さらに、本発明においては、湿度インジケータ部２が吸湿前は有彩色を有し、吸湿により消色する呈色組成物３を有し、該呈色組成物３よりも内表面側に上記湿度インジケータ部の有彩色とは異なる有彩色のインク層を有する構成とすることにより、所望の色相変化によって湿度上昇をより良好に検知することができる。特に、吸湿前に青色を呈する呈色組成物３を用い、インク層を赤色とした場合、従来用いられていた塩化コバルト系の湿度インジケータの湿度上昇による色相変化が青から赤であったため、本発明に係る湿度インジケータ部２についても、同様の色相変化により従来品との混乱を避けることができる。
Furthermore, in the present invention, the
係るインク層は、呈色組成物３よりも内表面側に位置するように設ければ良く、例えば、呈色組成物を基材１の外表面側に担持させる場合には基材１の外表面側に印刷すれば良く、また、呈色組成物３を基材１の内表面側に担持させる場合には、外表面側にインク層を印刷した速度調整樹脂層４で呈色組成物３を覆えばよい。
The ink layer may be provided so as to be located on the inner surface side of the
図４に、上記インク層を設けた実施形態を示す。図中、（ａ）は平面図、（ｂ）は（ａ）のＡ−Ａ’断面模式図である。本例は、図１の構成に加えて、呈色組成物３の内表面側にインク層６を設けた状態で、呈色組成物３が吸湿により消色した状態を示す。外側から見たインク層６は呈色組成物３に覆われているため、乾燥状態では認識されないが、呈色組成物３が吸湿して消色した際には目視で容易に認識される。インク層６は図４に示すように、呈色組成物３と異なるパターンで形成しておくことにより、色相変化と同時に形状変化によっても認識されやすくなる。
FIG. 4 shows an embodiment in which the ink layer is provided. In the drawing, (a) is a plan view, and (b) is a schematic cross-sectional view taken along the line A-A ′ of (a). In this example, in addition to the configuration of FIG. 1, the
ロイコ染料「ＢＬＵＥ−６３」（山本化成（株）製）１重量部、シュウ酸２水和物（和光純薬工業（株）製）１重量部、臭化マグネシウム６水和物（和光純薬工業（株）製）１０重量部を、アクリルエマルジョン「ＤＩＣＮＡＬ Ｅ−８２０３ＷＨ」（大日本インキ化学工業（株）製；固形成分４５重量％）８０重量部と２−プロパノール４０重量部の混合液に加え、均一になるように攪拌した。この塗料をヒートシール性を有する不織布（デュポン（株）製「タイベック１０８２Ｄ」）の表面にワイヤーバー♯２０を用いて乾燥後の呈色組成物量が８ｇ／ｍ2となるように塗工し、８０℃で１分間乾燥させ、青色の呈色組成物を不織布に担持させた。 1 part by weight of leuco dye “BLUE-63” (manufactured by Yamamoto Kasei Co., Ltd.), 1 part by weight of oxalic acid dihydrate (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.), magnesium bromide hexahydrate (Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) 10 parts by weight of Kogyo Co., Ltd.) into a mixture of 80 parts by weight of acrylic emulsion “DICNAL E-8203WH” (Dainippon Ink & Chemicals, Inc .; solid component 45% by weight) and 40 parts by weight of 2-propanol. In addition, the mixture was stirred to be uniform. This paint was applied to the surface of a non-woven fabric having heat sealing properties (“Tyvek 1082D” manufactured by DuPont) using a wire bar # 20 so that the amount of the colored composition after drying was 8 g / m 2 . It was made to dry at 80 degreeC for 1 minute, and the blue coloring composition was carry | supported by the nonwoven fabric.
次いで、上記不織布の呈色組成物を担持させた面に、厚さ２５μｍのＰＥＴフィルム（東洋紡績（株）製、エステルフィルム「Ｅ５１００」）をドライラミネートし、速度調整樹脂層を形成した。係るＰＥＴフィルムの透湿度は２０ｇ・ｍ2／ｄａｙであった。 Next, a PET film having a thickness of 25 μm (produced by Toyobo Co., Ltd., ester film “E5100”) was dry laminated on the surface of the nonwoven fabric on which the color composition was carried to form a speed adjusting resin layer. The moisture permeability of the PET film was 20 g · m 2 / day.
上記呈色組成物を担持させて速度調整層で覆った不織布と、基材のままの不織布とを７．５ｃｍ×１０．０ｃｍの大きさに裁断し、呈色組成物を担持させた不織布は呈色組成物を担持させた側を外側に向けて他方の不織布と重ね合わせ、周縁部の３方を熱融着させて袋状とし、開いたままの一方からシリカゲル（青ゲルを含まない）を収納した後、該一方も熱融着させて封止した。 The nonwoven fabric carrying the color composition and covered with a speed adjusting layer and the nonwoven fabric as a base material are cut into a size of 7.5 cm × 10.0 cm, and the nonwoven fabric carrying the color composition is The side carrying the coloring composition is directed to the outside and overlapped with the other non-woven fabric, and three sides of the peripheral part are heat-sealed to form a bag, and silica gel (not including blue gel) from one side that remains open Then, one of the two was heat-sealed and sealed.
上記乾燥剤を内包した袋を、常温、常圧、１０％ＲＨ環境下と、常温、常圧、９０％ＲＨ環境下にそれぞれ静置した。６時間経過後に、高湿度の環境下に置いた袋の湿度インジケータ部が消色した。また、低湿度の環境下に置いた袋の湿度インジケータ部は青色のままであった。 The bag containing the desiccant was allowed to stand under normal temperature, normal pressure, 10% RH environment, and normal temperature, normal pressure, 90% RH environment. After 6 hours, the humidity indicator portion of the bag placed in a high humidity environment was decolored. Further, the humidity indicator portion of the bag placed in a low humidity environment remained blue.
さらに、上記シリカゲルを収納した乾燥剤内包袋を実際の商品包装体内に収納し、比較として、同じ商品包装体の包装袋に微細なピンホールを形成したものに同様に上記シリカゲルを収納した乾燥剤内包袋を収納し、それぞれ、常温、常圧、１０％ＲＨ環境下、常温、常圧、６０％ＲＨ環境下、常温、常圧、９０％ＲＨ環境下に静置した。６時間経過後、ピンホールを形成していない商品包装体に収納された乾燥剤内包袋の湿度インジケータ部はいずれの環境下に置いたものも青色のままであった。一方、包装袋にピンホールを形成した商品包装体に収納された乾燥剤内包袋の湿度インジケータ部は、１０％ＲＨ環境下に置いたものは青色のままであったが、６０％ＲＨ環境下及び９０％ＲＨ環境下に置いたものは赤色に変化していた。従って、本発明の乾燥剤内包袋を商品包装体内に収納しておけば、包装材のピンホールを介して包装体内の湿度が上昇した場合に良好に検知しうることがわかった。 Further, the desiccant-containing bag containing the silica gel is stored in the actual product packaging body, and as a comparison, the desiccant containing the silica gel similarly to the one in which fine pinholes are formed in the packaging bag of the same product packaging body The inner bag was housed and allowed to stand under normal temperature, normal pressure, 10% RH environment, normal temperature, normal pressure, 60% RH environment, normal temperature, normal pressure, 90% RH environment. After 6 hours, the humidity indicator part of the desiccant-containing bag housed in the product packaging body in which no pinholes were formed remained blue in any environment. On the other hand, the humidity indicator part of the desiccant-containing bag contained in the product package in which the pinhole is formed in the packaging bag remained blue when placed in the 10% RH environment, but under the 60% RH environment. And those placed in a 90% RH environment turned red. Therefore, it has been found that if the desiccant-containing bag of the present invention is stored in the product package, it can be well detected when the humidity in the package rises through the pinhole of the packaging material.
１ 基材
２ 湿度インジケータ部
３ 呈色組成物
４ 速度調整樹脂層
５ 乾燥剤
６ インク層
DESCRIPTION OF
Claims (4)
上記湿度インジケータ部が、基材に呈色組成物を担持させてなり、該呈色組成物が、少なくとも電子供与性呈色化合物と、常温において固体である酸性化合物と、潮解物質と、ノニオンエマルジョンまたは弱アニオンエマルジョンである水系樹脂エマルジョンに含有される樹脂バインダーからなることを特徴とする乾燥剤内包袋。 A moisture-permeable base material is formed in a bag shape, and is a desiccant-containing bag having a humidity indicator portion that changes color due to moisture absorption at a position that is visible from the outside,
The humidity indicator part comprises a substrate and a color composition, and the color composition comprises at least an electron donating color compound, an acidic compound that is solid at room temperature, a deliquescent material, and a nonionic emulsion. A desiccant-containing bag comprising a resin binder contained in a water-based resin emulsion which is a weak anion emulsion.
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