JP4469367B2 - Print TTI indicator - Google Patents

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Abstract

The present invention relates to time-temperature integrating indicators, also known as TTI indicators, which are easily printable on substrates, such as packaging materials, and to a method for the manufacture of packaging materials comprising printed TTI indicators. The printed TTI indicator is selectively activated at the time of packaging of a perishable product or alternatively at the time of opening of the package of a perishable product.

Description

本発明は、TTIインジケータとしても既知である温度時間積算インジケータに係る。該インジケータは、包装材料等の被印刷物上に容易に印刷が可能である。また、本発明は、印刷されたTTIインジケータを有する包装材料の製造の方法に係る。印刷されたTTIインジケータは、傷み易い製品を包装する時点で、又は、傷み易い製品の包装を開封する時点で、選択的に作動される。   The present invention relates to a temperature time integration indicator, also known as a TTI indicator. The indicator can be easily printed on a substrate such as a packaging material. The invention also relates to a method of manufacturing a packaging material having a printed TTI indicator. The printed TTI indicator is selectively activated when packaging perishable products or when opening perishable product packaging.

傷み易い品物の取扱いのモニタリング用の色変化又は発色の温度に敏感なインジケータは、従来技術で既知である。かかる傷み易い品物とは、例えば、食品、調合薬、生体物質、化学物質、塗料、粘着剤、化粧品、食品添加物、写真用品、及びワクチンである。物品の累積値としての温度及び時間をモニタリングするインジケータ・システム及び装置への関心は大きくなりつつあり、特定の期間、一定温度で格納される。特には、物品が超過温度露出によって品質劣化又は不安全な状態である点に達した場合に、かかるインジケータ・システムは、信号伝達をするよう使用される。   Color change or color temperature sensitive indicators for monitoring the handling of perishable items are known in the prior art. Such perishable items are, for example, foods, pharmaceutical preparations, biological materials, chemicals, paints, adhesives, cosmetics, food additives, photographic supplies, and vaccines. Interest in indicator systems and devices that monitor temperature and time as a cumulative value of articles is growing and is stored at a constant temperature for a specific period of time. In particular, such an indicator system is used to signal when an article has reached a point where quality has deteriorated or is unsafe due to over-temperature exposure.

温度時間積算インジケータのシステム及び装置は、複数提案されてきている。それらは通常、傷み易い品物の消費者用包装の表面に粘着ラベルとして取り付けられているか、又は、品物の製造時に包装上に組み込まれるかのいずれかであり、包装が温度にさらされているとき、又は保存期間の終了に到達しているときを示すようにされる。入手可能なTTIの殆どは、比色分析ラベルであり、時間及び温度に対する累積露出に応答するものである。TTIは典型的には、上昇した温度ではより早く、より低い温度ではより遅く、時とともに漸次変化する視覚的インジケータを与える。製品は市販されており、それらは格納又は発送された温度に敏感な商品のより高い温度露出量を示すよう、酵素の色インジケータを採用する。酵素インジケータは、プラスチックの気泡ストリップに圧を加え、酵素、被印刷物、及びインジケータを互い対して反応するよう解放することによって、モニタリング期間の初期に作動される。他のインジケータ・システムは、重合反応に基づいており、また、システムは使用する前に冷凍保存されていなければならない。また、一片の紙に沿って拡散する染色ワックスに基づく製品も、既知である。   Several systems and devices for temperature time integration indicators have been proposed. They are usually either attached as adhesive labels on the surface of consumer packaging for perishable items or incorporated on the packaging during the manufacture of the item, when the packaging is exposed to temperature Or when the end of the storage period has been reached. Most of the available TTIs are colorimetric labels that respond to cumulative exposure over time and temperature. TTI typically provides a visual indicator that is faster at elevated temperatures, slower at lower temperatures, and gradually changes over time. Products are commercially available and they employ enzyme color indicators to indicate higher temperature exposure of temperature sensitive items stored or shipped. The enzyme indicator is activated early in the monitoring period by applying pressure to the plastic bubble strip and releasing the enzyme, substrate, and indicator to react with each other. Other indicator systems are based on polymerization reactions and the system must be stored frozen before use. Products based on dyed wax that diffuses along a piece of paper are also known.

2つの異なるインジケータ技術の概念を使用する改善されたインジケータ・システムは、欧州特許第0484578号明細書(特許文献1)に開示される。かかるインジケータ装置は、独立して作用する積算インジケータ及び他の閾値のインジケータを備えた印刷可能な複数層転換構成のシステムを有する。望ましい実施例では、ジアセチレニック単量体は、長期格納の初期の印(indicia)として、透明の膜上に印刷される。時間及び温度に応じて、材料は徐々に及び不可逆的に色を変える。第2のインジケータは、所定の温度で非常に速くトリガするよう設定される。組み合わされたインジケータ装置は、信号出力をもたらす。   An improved indicator system using the concept of two different indicator technologies is disclosed in EP 0 484 578. Such an indicator device has a printable multi-layer conversion system with independently acting integration indicators and other threshold indicators. In a preferred embodiment, the diacetylenic monomer is printed on the transparent film as an initial indicia for long-term storage. Depending on time and temperature, the material changes color gradually and irreversibly. The second indicator is set to trigger very quickly at a given temperature. The combined indicator device provides a signal output.

米国特許第5,756,356号明細書(特許文献2)は、インジケータ材料、及び、時間又は温度時間累積値を色変化として示す方法を開示する。これは、酸化重合が可能な染料(作用物質A)及び酸化剤(作用物質B)を非接触状態で与える段階を有し、作用物質A、及び/又は、作用物質Bは、樹脂又は液体媒体であり得る担体に保持される。作動される際、A及びBは、互いに対して接触するようにされる。前述のインジケータ材料では、担体中の作用物質Aを有する第1の層と担体中の作用物質Bを有する第2の層との間に、織布、不織布、粉、及びマイクロカプセルを有し得るスペーサ層と称される第3の層がある。インジケータ材料は、担体としてグラビア・インク、オフセット・インク、スクリーン・インク、リトグラフィック・インク、又は、フレキソ印刷インク等のソースマーキング・インクを使用する印刷方法によって、あるいは、スタンプ・インク、カーボンフリーのペーパー・インク、インクジェット・インク、ワイヤドット・インク、タイプライタ・インク、又はサーマル・インク等のオンデマンド・インクを使用する印刷方法によって、得られ得る。作用物質Bを有する層は、温度時間の累積値の測定の開始直前に、印刷方法によって、作用物質Aを有するテープ型の層の面上に直接形成され得る。作用物質Aを有する層は、印刷方法によって透明な被印刷物上に形成され得、得られたラミネートは、時間温度累積値の開始及び測定の直前に、作用物質Aを有するテープ型の層の上方の面に取り付けられる。作用物質Aを有する層及び作用物質Bを有する層は、シルクスクリーン印刷方法、グラビア印刷方法、及びオフセット印刷方法のうちいずれかひとつによって、透明な膜上に形成され得る。しかしながら、酸化反応の反応速度の制御は困難を招き得、色変化は十分に迅速ではないこともある。   U.S. Pat. No. 5,756,356 discloses an indicator material and a method for indicating time or temperature time accumulation as a color change. This includes the step of providing a dye (active substance A) and an oxidizing agent (active substance B) capable of oxidative polymerization in a non-contact state, where the active substance A and / or the active substance B is a resin or liquid medium. Held on a carrier that can be When actuated, A and B are brought into contact with each other. In the aforementioned indicator material, there can be a woven fabric, a non-woven fabric, a powder, and a microcapsule between the first layer having the agent A in the carrier and the second layer having the agent B in the carrier. There is a third layer called the spacer layer. The indicator material can be printed by a printing method that uses a source marking ink such as gravure ink, offset ink, screen ink, lithographic ink, or flexographic ink as a carrier, or stamp ink, carbon-free. It can be obtained by printing methods using on-demand inks such as paper ink, inkjet ink, wire dot ink, typewriter ink, or thermal ink. The layer with the active substance B can be formed directly on the surface of the tape-type layer with the active substance A by the printing method just before the start of the measurement of the accumulated temperature time. The layer with active substance A can be formed on a transparent substrate by a printing method, and the resulting laminate is placed above the tape-type layer with active substance A just before the start of time-temperature accumulation and measurement. It is attached to the surface. The layer having the active substance A and the layer having the active substance B can be formed on the transparent film by any one of a silk screen printing method, a gravure printing method, and an offset printing method. However, controlling the reaction rate of the oxidation reaction can be difficult and the color change may not be rapid enough.

記録材料は、欧州特許第1048477号明細書(特許文献3)に与えられている。該材料は、感熱式画像装置での使用に適切であり、少なくとも1つのインジケータ複合物を有する。該インジケータ複合物は、感熱式画像装置を伴う熱の適用によって、停止状態から作動状態への転換が可能である。記録材料は、感熱式画像装置での使用に適切であるいずれの被印刷物にも言及し、また、ダンボール箱又はラベル等の物品又は製品包装の形状を取り得る。被印刷物は、感熱紙及び非感熱紙、又は粘着性ラベルの全ての種類の紙を含み得る。望ましいインジケータ複合物は、運動インジケータ複合物であり、積算された時間及び温度等の重要な露出要素に応答した化学反応から色の変化を与える。記録材料上に印刷されたメッセージの形状でインジケータ複合物を適用することは便利であり得るか、あるいは、記録材料上のインジケータ複合物の層は、印刷されたメッセージの形状で作動され得る。かかる方法は、常に、感熱式画像装置の使用を必要とする。   The recording material is given in EP 1048477 (Patent Document 3). The material is suitable for use in a thermal imaging device and has at least one indicator composite. The indicator composite can be switched from a stopped state to an activated state by application of heat with a thermal imaging device. The recording material refers to any substrate that is suitable for use in a thermal imaging device and can take the form of an article or product packaging such as a cardboard box or label. The substrate can include all types of paper, thermal and non-thermal paper, or adhesive labels. A preferred indicator composite is a motion indicator composite that provides a color change from a chemical reaction in response to important exposure factors such as accumulated time and temperature. It may be convenient to apply the indicator composite in the form of a message printed on the recording material, or the layer of indicator composite on the recording material may be actuated in the form of a printed message. Such methods always require the use of a thermal imaging device.

国際公開第01/64430号パンフレット(特許文献4)は、インジケータ・システムを開示する。該システムは、熱に敏感な傷み易い製品のユニットに取り付けられ、有害な温度へのユニットの累積的な露出のモニタリングを開始するよう、ユニットを商業的に導入する際に作動される。かかるインジケータ・システムは、発色高温印刷構成を有する自動接着性の感熱ラベル紙の使用と、被印刷物、粘着構成、及び作動構成部品を有する自動粘着性のタブ又はラベルの形状である第2の作動要素構成部品とを有し、感熱式被覆に適用する際、発色反応を可能にするよう最初の構成と複合させる。第2の要素の適用は、作動構成部品を有してクリアなインクを使用して液状で直接実行され得る。   WO 01/64430 (Patent Document 4) discloses an indicator system. The system is attached to a unit of perishable product that is sensitive to heat and is activated upon the commercial introduction of the unit to begin monitoring the unit's cumulative exposure to harmful temperatures. Such an indicator system uses a self-adhesive thermosensitive label paper having a colored high temperature printing configuration and a second actuation in the form of a self-adhesive tab or label having a substrate, an adhesive configuration, and an operating component. And, when applied to a thermal coating, is combined with the initial configuration to allow a color development reaction. Application of the second element can be carried out directly in liquid form using clear ink with working components.

蒸気消毒に使用されるインジケータ装置は、米国特許第4,410,493号明細書(特許文献5)に開示される。前述の装置は、セバシン酸等の適切なインジケータ化学物質で処理された透水性芯材料を有し、環境で特定の構成物質にさらされた際に、色変化等表示を与えるようにされる。芯は、不浸透性の材料の2つの層の間で密閉され、装置は重合体材料又は金属箔の基材を有し得る。   An indicator device used for steam disinfection is disclosed in US Pat. No. 4,410,493 (Patent Document 5). The aforementioned device has a water permeable core material treated with a suitable indicator chemical such as sebacic acid and is adapted to provide an indication of color change, etc. when exposed to certain components in the environment. The core is sealed between two layers of impervious material and the device can have a polymeric material or a metal foil substrate.

複数の作動可能な温度時間インジケータ・システムが提案されてきている。システムの殆どは、複雑なインジケータ・システム又は傷み易い製品に添付されるべきラベルを有し、共反応構成部品はしばしば非常に近似しているが、追加的介在層を用いて反応性分離を保持し、膜及び同等のものを封入する。かかるTTIシステム及び装置は、しばしば製造にコストがかかり、作動が複雑であり、また、不慮の早発作動をする傾向がある。加えて、粘着性ラベルは、物品から剥がれる傾向がある。上述に基づき、低コスト且つ信頼性のある温度時間インジケータに対する必要性が存在することが判り得る。かかるインジケータは、包装材料上に直接印刷可能であり、コスト効率が高く製造され得、容易に作動でき、ラベル添付又はいかなる追加的機器の使用も必要としない。
欧州特許第0484578号明細書 米国特許第5,756,356号明細書 欧州特許第1048477号明細書 国際公開第01/64430号パンフレット 米国特許第4,410,493号明細書
Multiple operable temperature time indicator systems have been proposed. Most of the systems have labels to be attached to complex indicator systems or perishable products, and co-reactive components are often very similar, but use additional intervening layers to maintain reactive separation And enclose the membrane and the like. Such TTI systems and devices are often costly to manufacture, complex to operate, and tend to operate unexpectedly early. In addition, adhesive labels tend to peel from the article. Based on the above, it can be seen that there is a need for a low-cost and reliable temperature time indicator. Such an indicator can be printed directly on the packaging material, can be manufactured cost-effectively, can be operated easily, and does not require labeling or use of any additional equipment.
European Patent No. 0484578 US Pat. No. 5,756,356 European Patent No. 10484477 International Publication No. 01/64430 Pamphlet U.S. Pat. No. 4,410,493

本発明は、TTIインジケータを与えることを目的とする。該TTIインジケータは、被印刷物材料上に直接印刷され得、また、印刷することによって所望の瞬間に作動され得るものであり、あるいは、かかるTTIインジケータは、非印刷物材料の層の間で印刷され得、また、インジケータを有する包装を開封することによって所望の瞬間に作動され得るものである。前述のTTIインジケータは、期限切れに関し迅速且つ明確な表示を与える。   The present invention aims to provide a TTI indicator. The TTI indicator can be printed directly on the substrate material and can be activated at a desired moment by printing, or such a TTI indicator can be printed between layers of non-print material. It can also be activated at the desired moment by opening the package with the indicator. The aforementioned TTI indicator provides a quick and clear indication of expiration.

本発明は、TTIインジケータの製造の方法を与えることを更なる目的とする。該インジケータは、被印刷物材料上に直接印刷され得、また、印刷することによって所望の瞬間に作動され得るものであり、あるいは、かかるTTIインジケータは、非印刷物材料の層の間で印刷され得、また、インジケータを有する包装を開封することによって所望の瞬間に作動され得るものであり、また、インジケータは、期限切れに関し迅速且つ明確な表示を与える。   It is a further object of the present invention to provide a method of manufacturing a TTI indicator. The indicator can be printed directly on the substrate material and can be activated at a desired moment by printing, or such a TTI indicator can be printed between layers of non-print material, It can also be activated at the desired moment by opening the package with the indicator, and the indicator provides a quick and clear indication regarding expiration.

本発明は、本発明に従ったTTIインジケータを備えた傷み易い製品の累積値として温度及び時間をモニタリングする方法を与えることを更なる目的とする。これは、傷み易い製品を包装した時点から、又は、他の実施例では傷み易い製品の包装を開封した時点からのいずれかからのモニタリングである。   It is a further object of the present invention to provide a method for monitoring temperature and time as a cumulative value of perishable products with a TTI indicator according to the present invention. This is the monitoring either from the time when the perishable product is packaged or from the time when the perishable product packaging is opened in other embodiments.

印刷されたTTIインジケータ、印刷されたTTIインジケータの製造方法、及び本発明に従ったTTIインジケータを備えた傷み易い製品に関する累積値としての温度と時間をモニタリングする方法についての特徴的な性質は、請求項に与えられる。   Characteristic properties of a printed TTI indicator, a method of manufacturing a printed TTI indicator, and a method of monitoring temperature and time as cumulative values for perishable products with a TTI indicator according to the present invention are claimed: Given in the term.

TTIインジケータは、被印刷物の印刷に関連して被印刷物上に直接、容易に、且つ完成製品の包装時に適切に製造され得、それがモニタリングされる。故に、印刷時が作動時である。   The TTI indicator can be produced directly on the substrate in connection with the printing of the substrate, easily and appropriately when packaging the finished product, and it is monitored. Therefore, the time of printing is the time of operation.

他の実施例では、TTIは、被印刷物の層の間に印刷され得る。完成製品の包装時に、又は包装/被印刷材料の製造時に、TTIインジケータは包装材料の内側に印刷され得、続いて包装材料/被印刷層の間に密閉される。TTIは、インジケータを有する傷み易い製品の包装の開封によって、所望の瞬間に作動される。   In other examples, the TTI can be printed between layers of the substrate. During packaging of the finished product or during the manufacture of the packaging / printing material, the TTI indicator can be printed inside the packaging material and subsequently sealed between the packaging material / printing layer. The TTI is activated at the desired moment by opening a package of perishable products with indicators.

本発明の第1の実施例に従ったTTIインジケータは、被印刷物、被印刷物上の任意の保護層、拡散層、被印刷物上又は保護層上又は拡散層上の作用物質A及び作用物質B、及び任意の外側保護層を有する。第1の実施例では、作用物質A及び作用物質Bは、互いに対して近接しているが、互いに対して直接接触してはいない。他の実施例では作用物質A及び作用物質Bは、互いに対して直接接触しており、互いの上部で互いに対して近接しているか、又は混合しているかのいずれかである。   The TTI indicator according to the first embodiment of the present invention comprises a substrate, an optional protective layer on the substrate, a diffusion layer, an agent A and an agent B on the substrate or on the protective layer or on the diffusion layer, And an optional outer protective layer. In the first embodiment, agent A and agent B are in close proximity to each other but are not in direct contact with each other. In other embodiments, agent A and agent B are in direct contact with each other, either close to each other on top of each other, or mixed.

従来技術に従った解決法に関連する問題及び不利点は、本発明に従ったTTIによって避けられるか、少なくとも略低減され得ることが留意される。TTIインジケータは、被印刷物の印刷に関連して被印刷物上に直接、容易に、且つ完成製品の包装時に適切に製造され得、それがモニタリングされる。TTIインジケータの印刷時は、TTIインジケータの作動時である。   It is noted that the problems and disadvantages associated with solutions according to the prior art can be avoided or at least substantially reduced by the TTI according to the present invention. The TTI indicator can be produced directly on the substrate in connection with the printing of the substrate, easily and appropriately when packaging the finished product, and it is monitored. The TTI indicator is printed when the TTI indicator is activated.

他の実施例では、TTIは、被印刷物の層の間に印刷され得る。完成製品の包装時に、又は包装/被印刷材料の製造時に、TTIインジケータは包装材料の内側に適切に印刷され得、続いて包装材料/被印刷層の間に密閉される。TTIは、インジケータを有する傷み易い製品の包装の開封によって、所望の瞬間に作動される。   In other examples, the TTI can be printed between layers of the substrate. During packaging of the finished product, or during the manufacture of the packaging / printing material, the TTI indicator can be suitably printed inside the packaging material and subsequently sealed between the packaging material / printing layer. The TTI is activated at the desired moment by opening a package of perishable products with indicators.

本発明に従ったTTIインジケータは、被印刷物、被印刷物上の任意の保護層、拡散層、作用物質Aを有する少なくとも1つのストライプ又はドット、あるいは幾何学的図形と作用物質Bを有する少なくとも1つのストライプ又はドット又は幾何学的図形、及び、任意の外側保護層を有する。作用物質A及び作用物質Bは、互いに対して近接しているが、互いに対して直接接触せず、被印刷物上、又は保護層上、又は拡散層上にある。   The TTI indicator according to the present invention comprises a substrate, an optional protective layer on the substrate, a diffusion layer, at least one stripe or dot with agent A, or at least one with a geometrical figure and agent B. With stripes or dots or geometric figures and optional outer protective layer. The active substance A and the active substance B are close to each other but are not in direct contact with each other and are on the substrate, the protective layer, or the diffusion layer.

本発明の他の実施例に従ったTTIインジケータは、被印刷物、被印刷物上の任意の保護層、拡散層、作用物質Aを有する少なくとも1つのストライプ又はドット又は幾何学的図形と作用物質Bを有する少なくとも1つのストライプ又はドット又は幾何学的図形、及び、任意の外側保護層と外側被印刷物層を有する。作用物質A及び作用物質Bは、互いに対して直接接触しており、互いの上部で互いに対して近接しているか、又は混合しているかのいずれかであり、被印刷物上、又は保護層上、又は拡散層上にある。   A TTI indicator according to another embodiment of the present invention comprises a substrate, an optional protective layer on the substrate, a diffusion layer, at least one stripe or dot with agent A or a geometric figure and agent B. Having at least one stripe or dot or geometrical figure, and an optional outer protective layer and outer substrate layer. Agent A and Agent B are in direct contact with each other and are either close to each other or mixed on top of each other, on the substrate, or on the protective layer, Or on the diffusion layer.

本発明は、添付の図面1乃至3をもってより詳細に例示される。   The invention is illustrated in more detail with the accompanying drawings 1 to 3.

図1中、本発明に従ったTTIインジケータが図示される。作用物質A及び作用物質Bは、ストライプ、ドット、又は幾何学的図形として、互いに対して隣接してはいるが互いに対して直接接触せずに、(保護層で任意に被覆された)被印刷物D上に印刷される。作用物質A及び作用物質Bの上に拡散層Cが印刷され、任意で保護層によって被覆され得る。   In FIG. 1, a TTI indicator according to the present invention is illustrated. Agent A and Agent B, as stripes, dots or geometric figures, are adjacent to each other but not in direct contact with each other (optionally coated with a protective layer) Printed on D. A diffusion layer C is printed on the active substance A and the active substance B and can optionally be covered by a protective layer.

図2中、本発明の他の実施例に従ったTTIインジケータが図示される。作用物質A及び作用物質Bは、夫々の上部でストライプ、ドット、又は幾何学的図形として、互いに対して直接接触して、(保護層で任意に被覆された)内側被印刷物層D1上に印刷される。作用物質A及び作用物質Bの上に拡散層Cが印刷され、任意で保護層によって被覆され得る。インジケータは、(保護層で任意に被覆された)外側被印刷物層D2によって被覆され、内側被印刷物層D1と同一又は異なる材料を有し得る。   In FIG. 2, a TTI indicator according to another embodiment of the present invention is illustrated. Agent A and Agent B are printed on the inner substrate layer D1 (optionally covered with a protective layer) in direct contact with each other as stripes, dots or geometric figures on the top of each. Is done. A diffusion layer C is printed on the active substance A and the active substance B and can optionally be covered by a protective layer. The indicator is covered by an outer substrate layer D2 (optionally coated with a protective layer) and may have the same or different material as the inner substrate layer D1.

図3中、本発明の他の実施例に従った他のTTIインジケータを図示する。作用物質A及び作用物質Bの混合物が、(保護層で任意に被覆された)内側被印刷物層D1上に、ストライプ、ドット、又は幾何学的図形として印刷される。混合された作用物質A及び作用物質Bの上に拡散層Cが印刷され、保護層で任意に被覆され得る。インジケータは、(保護層で任意に被覆された)外側被印刷物層D2によって被覆され、内側被印刷物層D1と同一又は異なる材料を有し得る。   In FIG. 3, another TTI indicator according to another embodiment of the present invention is illustrated. A mixture of active substance A and active substance B is printed as stripes, dots or geometric figures on the inner substrate layer D1 (optionally coated with a protective layer). A diffusion layer C is printed on the mixed agent A and agent B and can optionally be covered with a protective layer. The indicator is covered by an outer substrate layer D2 (optionally coated with a protective layer) and may have the same or different material as the inner substrate layer D1.

本発明の一実施例によれば、拡散層は、被印刷物上、又は被印刷物上に位置付けられる任意の保護層上に、オフセット、インクジェット、フレキソ、シルクスクリーン、グラビア、フォリオ、又は噴霧の印刷によって適切に適用され、特には、適切な印刷方法は、デジタル制御された印刷インクジェットの方法である。拡散層を有する被印刷物及び任意の保護層は、完成製品が梱包されるまで倉庫等に格納され得る。第1の実施例では、製品を有する最終包装の製造に関連し、作用物質Aと作用物質B、及び任意の外側保護層は、拡散層上の印刷によって適用され、インジケータの作動がされる。   According to one embodiment of the invention, the diffusing layer is printed by offset, inkjet, flexo, silk screen, gravure, folio, or spray printing on the substrate or any protective layer positioned on the substrate. Appropriately applied, in particular, a suitable printing method is a digitally controlled printing ink jet method. The substrate having a diffusion layer and an optional protective layer can be stored in a warehouse or the like until the finished product is packed. In the first example, in connection with the production of the final package with the product, agent A and agent B, and optional outer protective layer are applied by printing on the diffusion layer and the indicator is activated.

本発明の他の実施例によれば、製品を有する最終包装の製造に関連して、作用物質A及び作用物質B、拡散層、及び任意の保護層は、被印刷物上又は保護層上での印刷によって全て適用される。適切な印刷方法は、オフセット、インクジェット、フレキソ、シルクスクリーン、グラビア、フォリオ、又は噴霧印刷であり、望ましくはインクジェット、特に望ましくはデジタル制御された印刷インクジェットの方法が使用される。   According to another embodiment of the invention, in connection with the production of the final packaging with the product, the active substance A and active substance B, the diffusion layer and the optional protective layer are on the substrate or on the protective layer. All applied by printing. Suitable printing methods are offset, ink jet, flexo, silk screen, gravure, folio or spray printing, preferably ink jet, particularly preferably digitally controlled printing ink jet methods are used.

第1の実施例では、TTIインジケータの作動は、モニタリングされるべき品物の包装に関連して作用物質A及び作用物質Bを印刷することによって行なわれる。作用物質A及び作用物質Bは、ストライプ、又はドット、又は幾何学的図形、及び同類の形状で印刷され得る。バーコードを含む全ての従来のインジケータが必要とされるグラフィックは、同時に印刷され得る。   In a first embodiment, activation of the TTI indicator is performed by printing agent A and agent B in association with the packaging of the item to be monitored. Agent A and agent B can be printed in stripes, dots, or geometric figures, and the like. Graphics that require all conventional indicators, including barcodes, can be printed simultaneously.

他の実施例では、TTIインジケータは、包装材料/被印刷物層の間に印刷され、包装を開封すること、特には包装材料の間にTTIインジケータを有する包装材料を破り、インジケータを周囲の空気にさらすことによって作動される。本実施例では、作用物質Bは、望ましくは、容易に蒸発する有機酸である。   In another embodiment, the TTI indicator is printed between the packaging material / substrate layer to open the package, in particular to break the packaging material with the TTI indicator between the packaging materials and to bring the indicator to the ambient air Operated by exposing. In this embodiment, the active substance B is preferably an organic acid that easily evaporates.

他の実施例では、TTIインジケータと追加の温度インジケータとの組合せは、被印刷物/包装上に印刷される。   In another embodiment, the combination of TTI indicator and additional temperature indicator is printed on the substrate / packaging.

被印刷物は、包装材料から選択される。包装材料は、紙、ボール紙、プラスチックフォイル、金属、又はガラスを有し得、望ましくは紙、ボール紙、又はプラスチックフォイルである。   The substrate is selected from packaging materials. The packaging material may comprise paper, cardboard, plastic foil, metal, or glass, preferably paper, cardboard, or plastic foil.

被印刷物は、保護層を任意で有し得る。保護層は、高い水蒸気バリアの特性を備えた透明の材料である。適切なものは、水性の溶媒を含有する塗料と同様にポリオレフィンである。望ましくは、ポリエチレン、ポリプロピレン、及びアクリルをベースにした塗料が使用される。保護層は、当業者には既知の適切な被覆又は印刷方法によって被印刷物上に適用される。該方法とは、噴霧被覆、ラミネート又はオフセット、インクジェット、フレキソ、シルクスクリーン、グラビア、フォリオ、又は噴霧印刷であり、望ましい印刷方法は、デジタル制御されたインクジェット印刷方法である。保護層はまた、作用物質A及び作用物質Bを乾燥から防ぐよう、外側保護層としてTTI上に適用され得る。   The substrate can optionally have a protective layer. The protective layer is a transparent material with high water vapor barrier properties. Suitable are polyolefins as well as paints containing aqueous solvents. Desirably, paints based on polyethylene, polypropylene, and acrylic are used. The protective layer is applied onto the substrate by a suitable coating or printing method known to those skilled in the art. The method is spray coating, laminating or offset, inkjet, flexo, silk screen, gravure, folio, or spray printing, the preferred printing method being a digitally controlled inkjet printing method. A protective layer can also be applied over the TTI as an outer protective layer to prevent agent A and agent B from drying.

拡散層は、セルロース誘導体から選択された膜形成物質を有する膜である。セルロース誘導体は、例えば、カルボキシ・メチルセルロース、微結晶性セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピル・メチルセルロース、でんぷん質、コーンたんぱく質(ゼインたんぱく質)、大豆たんぱく質、カゼイン、グルテン、シクロデキストリン、キトサン、レシチン、リン脂質、ハイドロゲル及びゾル−ゲル、アラビアゴム、アガロース、及び樹脂であり、溶媒中又は溶媒の混合物中に溶解されている。適切な溶媒は、水、エタノール等のアルコール、及びポリエチレン・グリコール等のグリコールである。   The diffusion layer is a film having a film-forming substance selected from cellulose derivatives. Cellulose derivatives include, for example, carboxymethyl cellulose, microcrystalline cellulose, methyl cellulose, hydroxypropyl methyl cellulose, starch, corn protein (zein protein), soy protein, casein, gluten, cyclodextrin, chitosan, lecithin, phospholipid, hydro Gels and sol-gels, gum arabic, agarose, and resins, dissolved in a solvent or mixture of solvents. Suitable solvents are water, alcohols such as ethanol, and glycols such as polyethylene glycol.

また、ラウリン酸、桂皮アルデヒド、ユージノール、蜜蝋、及びアセチル化モノグリセリドから選択された添加物は、拡散層での拡散速度の調整に使用され得る。   Also, additives selected from lauric acid, cinnamaldehyde, eugenol, beeswax, and acetylated monoglycerides can be used to adjust the diffusion rate in the diffusion layer.

拡散層の厚さ及び密度は、最大時間係数に対応する所望の拡散速度に依存して変化され得る。   The thickness and density of the diffusion layer can be varied depending on the desired diffusion rate corresponding to the maximum time factor.

インジケータは、作用物質A及び作用物質Bを有する。該作用物質は、互いに対して接触するようにされる際に、視光及び/又はUV光によって検出可能な色変化をもたらす。他の実施例では、作用物質A及び作用物質Bは、作動時に互いに対して直接接触し、作用物質Bが層又は混合物から蒸発する際に、作用物質Aの本来の色が戻る。かかる色変化は、視光及び/又はUV光によって同等に検出可能である。   The indicator has an agent A and an agent B. The agents produce a color change that can be detected by visual and / or UV light when brought into contact with each other. In other embodiments, agent A and agent B are in direct contact with each other during operation, and the original color of agent A returns as agent B evaporates from the layer or mixture. Such a color change is equally detectable by visual light and / or UV light.

以下の表1中、本発明に関する適切なpH範囲及び複数の適切なpHインジケータが開示される。   In Table 1 below, suitable pH ranges and multiple suitable pH indicators for the present invention are disclosed.

Figure 0004469367
Figure 0004469367

作用物質Aは、pH染料とも呼ばれるpHインジケータである。pHインジケータは、望ましくは一群から選択される。該一群は、メチル・レッド、クレゾール・レッド、ブロモチモール・ブルー、中性赤色、フェノール・プタレイン、ブロモクレゾール・レッド、ブロモクレゾール・グリーン、ブロモクレゾール・ブルー、キシレノール・ブルー、チモール・ブルー、メチル・オレンジ、リトマス、及びチモール・プタレインを有し、特に望ましくはブロモクレゾール・ブルーである。作用物質Aはまた、適切には水、又はエタノール等のアルコール、又はそれらの混合物である溶媒、及び/又は、適切にはポリエチレン・グリコール等のグリコールである湿潤剤を有し得、印刷操作中の印刷ヘッド上の構成の乾燥を防ぐようにされる。   Agent A is a pH indicator, also called a pH dye. The pH indicator is preferably selected from a group. The group includes methyl red, cresol red, bromothymol blue, neutral red, phenol phthalein, bromocresol red, bromocresol green, bromocresol blue, xylenol blue, thymol blue, methyl It has orange, litmus, and thymol phthalein, particularly preferably bromocresol blue. Agent A may also have a wetting agent, suitably a water or alcohol such as ethanol, or a mixture thereof, and / or a glycol such as polyethylene glycol, suitably during printing operations. To prevent drying of the composition on the print head.

作用物質Bは、調整されたpHを備えた材料であり、望ましくは、クエン酸、酒石酸、乳酸、酢酸、又はギ酸から選択された有機酸であり、望ましくはクエン酸である。作用物質Bはまた、適切には水、又はエタノール等のアルコール、又はそれらの混合物である溶媒、及び/又は、適切にはポリエチレン・グリコール等のグリコールである湿潤剤を有し得、印刷操作中の印刷ヘッド上の構成の乾燥を防ぐようにされる。   Agent B is a material with a regulated pH, preferably an organic acid selected from citric acid, tartaric acid, lactic acid, acetic acid or formic acid, preferably citric acid. Agent B can also have a wetting agent, suitably a water or alcohol such as ethanol, or a mixture thereof, and / or a glycol such as polyethylene glycol, suitably during printing operations. To prevent drying of the composition on the print head.

故に、第1の実施例に従ったTTIインジケータは、被印刷物材料で物品を包装する時点で作動され、作用物質A及び作用物質Bを印刷して適用することによって任意でその面又は保護層上に印刷された拡散層を有する。適切な印刷方法は、インクジェット、オフセット、フレキソ、シルクスクリーン、グラビア、フォリオ、又は噴霧印刷であり、望ましくはインクジェットである。   Thus, the TTI indicator according to the first embodiment is activated at the time of packaging the article with the substrate material, optionally on the surface or protective layer by printing and applying agent A and agent B. Having a diffusion layer printed thereon. Suitable printing methods are ink jet, offset, flexo, silk screen, gravure, folio or spray printing, preferably ink jet.

作用物質A及び作用物質Bは、望ましくは担体に組み込まれ、適切には印刷用インク構成である。印刷用インク構成が有するものは、:
10重量%乃至20重量%の作用物質A又は作用物質B、又は他の実施例ではそれらの混合物と、
50重量%乃至70重量%の、エタノール等のアルコール、トルエン、キシレン、またはそれらの混合物等の水混和性又は水溶性の溶媒と、
オイル、樹脂、ニトロセルロース、ポリイミド、及びアクリラートから選択された結合剤と、
可塑剤、蝋状物質、消泡剤物質、酸化防止剤、湿潤剤、及び充填剤から選択された添加物又は添加物の組合せと、
である。
Agent A and agent B are desirably incorporated into a carrier and suitably in a printing ink configuration. The printing ink configuration has:
10% to 20% by weight of active substance A or active substance B, or in other embodiments a mixture thereof;
50% to 70% by weight of a water-miscible or water-soluble solvent such as an alcohol such as ethanol, toluene, xylene, or a mixture thereof;
A binder selected from oil, resin, nitrocellulose, polyimide, and acrylate;
An additive or combination of additives selected from plasticizers, waxy materials, antifoam materials, antioxidants, wetting agents, and fillers;
It is.

印刷用インク構成は、低い粘着性を有し、早く乾燥し非チクソトロピックである。   The printing ink configuration has low tack, dries quickly and is non-thixotropic.

本発明の第1の実施例によれば、作用物質A及びBを有する1つ又はそれ以上のストライプ、又はドット、又は幾何学的図形は、被印刷物上に印刷され得、A及びBのストライプ、又はドット、又は図形の間の距離は、所望の時点での反応を達成するよう調整され得る。作用物質A及び作用物質Bは、互いに対して拡散層内で移動する。作用物質Aと作用物質Bとの間の反応は、所定の時点で行なわれ、期限切れに関する素早く明確な表示を与える。拡散は、また、適切なpHインジケータ(ph染料)及び有機酸等の調整されたpHを備えた材料の選択によって影響され得る。適切な印刷方法は、インクジェット、オフセット、フレキソ、シルクスクリーン、グラビア、フォリオ、又は噴霧印刷であり、望ましくはデジタル制御可能なインクジェット印刷方法である。   According to a first embodiment of the present invention, one or more stripes, or dots, or geometric figures with agents A and B can be printed on the substrate, with A and B stripes. Or the distance between dots or figures can be adjusted to achieve a desired response at a desired time. The active substance A and the active substance B move in the diffusion layer relative to each other. The reaction between agent A and agent B takes place at a given point in time and gives a quick and clear indication of expiration. Diffusion can also be affected by selection of materials with adjusted pH such as an appropriate pH indicator (ph dye) and organic acids. Suitable printing methods are inkjet, offset, flexo, silk screen, gravure, folio, or spray printing, preferably digitally controllable inkjet printing methods.

TTIインジケータの性質は、反応し易い構成部品A及びBの選択、また、使用される複合物の量によって調整され得る。量は、印刷におけるグラビア図形、セルの寸法、及び、印刷用インクの粘着性又は乾燥/固形物を変更することによって容易に調整され得る。   The nature of the TTI indicator can be adjusted by the choice of sensitive components A and B and the amount of composite used. The amount can be easily adjusted by changing the gravure pattern in printing, the dimensions of the cells, and the tack or dry / solids of the printing ink.

製品の包装直前、又は包装時に印刷が実行され得るため、各製品は、温度時間感応性を迅速且つ明確に変更することが可能になる。   Since printing can be performed immediately before packaging or at the time of packaging, each product can change its temperature time sensitivity quickly and clearly.

本発明は、ボール紙又は紙等の被印刷物上に印刷されたTTIインジケータを有する。これは、傷み易い品物用の包装材料として有用であり、品物を包装し市場へ出す時点でインジケータを印刷することによって作動される。前述の印刷されたインジケータは、傷み易い食品又は商品が、傷み易い製品の損傷又は許容できない質の劣化を招くであろう時間及び温度の危険な状態に露出することをモニタリングするのに有用である。   The present invention has a TTI indicator printed on a substrate such as cardboard or paper. This is useful as a packaging material for perishable items and is activated by printing an indicator when the item is packaged and brought to market. The printed indicators described above are useful for monitoring the perishable food or goods exposed to dangerous time and temperature conditions that could result in perishable product damage or unacceptable quality degradation. .

他の実施例では、TTIインジケータは、包装材料/被印刷物層の間に印刷され、包装の開封によって作動される。特には、該インジケータは、包装材料の間にTTIインジケータを有する包装材料を破り、インジケータを露呈させ周囲の空気に露出させることによって作動される。かかる実施例は、特には、時間及び温度のモニタリングに特に適切である。時間及び温度は、包装の開封後に傷み易い製品の損傷又は許容できない質の劣化を招くであろう。容易に蒸発する作用物質Bは、TTIインジケータから解放され、色変化をもたらす。   In another embodiment, the TTI indicator is printed between the packaging material / substrate layer and is activated by opening the package. In particular, the indicator is activated by breaking the packaging material having a TTI indicator between the packaging materials and exposing the indicator to the surrounding air. Such an embodiment is particularly suitable for time and temperature monitoring. Time and temperature will result in perishable product damage or unacceptable quality degradation after opening the package. Easily evaporating agent B is released from the TTI indicator resulting in a color change.

傷み易い製品は、肉、魚、家禽類の肉、植物、及びその同等のものである食品、食品添加物、生体物質、粘着剤、ワクチン、移植関連の臓器、及び化学物質等を有する。   Perishable products include meat, fish, poultry meat, plants, and equivalent foods, food additives, biological materials, adhesives, vaccines, transplant-related organs, and chemicals.

周囲の視光又は湿度は、作用物質Aと作用物質Bとの間の反応には影響を有さない。   Ambient visual light or humidity has no effect on the reaction between agent A and agent B.

反応のパラメータ及び感応性は、製造工程中でも容易に調整され得る。印刷された情報の内容は、印刷工程中にともに変更され得る。本発明に従った工程によって、TTIインジケータの製造が可能であり、制御可能且つ信頼性の高い方法でなされ、且つ期限切れに関して迅速且つ明確に示す。   Reaction parameters and sensitivity can be easily adjusted during the manufacturing process. The content of the printed information can be changed together during the printing process. With the process according to the invention, the production of TTI indicators is possible, made in a controllable and reliable way, and indicates quickly and clearly about expiration.

本発明は、被印刷物上、又は被印刷物の間にコスト効率の高い印刷されたTTIインジケータを与える。該インジケータは、使用が容易であり、インジケータが直接被印刷物上に印刷されているため環境面で許容可能であり、ラベル貼付が必要ないため多くの労働力を所要しない。更に、異なる製品は異なる温度/時間制限及び期限切れ時間を有し、以前は複数の異なる種類のインジケータラベルが必要とされていたため、本発明は、インジケータの内容物を印刷するデジタル制御可能な印刷方法を使用することで各構成部品の量、作用物質A及び作用物質Bのストライプ、又はドット、又は形の距離をともに調整することによって、異なる製品に対してインジケータをもたらす方法を与える。構成部品はまた、食品での使用にも適している。   The present invention provides a cost-effective printed TTI indicator on or between substrates. The indicator is easy to use, is environmentally acceptable because the indicator is printed directly on the substrate, and does not require much labor since labeling is not required. Furthermore, because different products have different temperature / time limits and expiration times, and previously required multiple different types of indicator labels, the present invention provides a digitally controllable printing method for printing the contents of an indicator. Is used to provide a way to provide indicators for different products by adjusting the amount of each component, the stripes, or dots, or shapes of agent A and agent B together. The component is also suitable for use in food.

作用物質A及び作用物質B上に拡散層Cを備えた本発明の第1の実施例に従ったTTIインジケータである。1 is a TTI indicator according to a first embodiment of the present invention comprising a diffusion layer C on an active substance A and an active substance B. 互いに上部にある作用物質A及び作用物質B上に拡散層Cを備えた本発明の他の実施例に従ったTTIインジケータである。FIG. 6 is a TTI indicator according to another embodiment of the present invention with a diffusion layer C on top of the active agent A and active agent B on top of each other. 混合した作用物質A及び作用物質B上に拡散層Cを備えた本発明の他の実施例に従った他のTTIインジケータである。FIG. 5 is another TTI indicator according to another embodiment of the present invention with a diffusion layer C on mixed agent A and agent B. FIG.

Claims (27)

TTIインジケータであって、
紙、ボール紙、プラスチック・フォイル、金属、又はガラスを有する包装材料から選択される被印刷物層と、
作用物質A及び作用物質Bと、
膜形成物質を有する拡散層と、
を有し、
該膜形成物質は、溶媒又は溶媒混合物において溶解される、カルボキシ・メチルセルロース、微結晶性セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピル・メチルセルロース、でんぷん質、コーンたんぱく質、大豆たんぱく質、カゼイン、グルテン、シクロデキストリン、キトサン、レシチン、リン脂質、ハイドロゲル、ゾル−ゲル、アラビアゴム、及びアガロースから選択され、
前記作用物質AはpHインジケータであり、前記作用物質Bはクエン酸、酒石酸、乳酸、酢酸、及びギ酸から選択される有機酸であり、
a)前記作用物質A及び前記作用物質Bは、互いに対して隣接するが互いに対して直接接触せず、前記拡散層は、前記作用物質A及び前記作用物質B上にあるか、あるいは、
b)前記作用物質Aは前記作用物質Bの上部上にあり、前記拡散層は前記作用物質A上にあるか、前記作用物質Bは前記作用物質Aの上部上にあり、前記拡散層は前記作用物質B上にあるか、あるいは、
c)前記作用物質A及びBの混合物は前記被印刷物上にあり、前記拡散層は該混合物上にある、
TTIインジケータ。
A TTI indicator,
A substrate layer selected from a packaging material comprising paper, cardboard, plastic foil, metal, or glass;
Active substance A and active substance B;
A diffusion layer having a film-forming substance;
Have
The film-forming substance is dissolved in a solvent or solvent mixture, such as carboxymethylcellulose, microcrystalline cellulose, methylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, starch, corn protein, soy protein, casein, gluten, cyclodextrin, chitosan, lecithin Selected from phospholipids, hydrogels, sol-gels, gum arabic, and agarose,
The agent A is a pH indicator, and the agent B is an organic acid selected from citric acid, tartaric acid, lactic acid, acetic acid, and formic acid,
a) the agent A and the agent B are adjacent to each other but not in direct contact with each other, and the diffusion layer is on the agent A and the agent B, or
b) The active substance A is on the upper part of the active substance B and the diffusion layer is on the active substance A, or the active substance B is on the upper part of the active substance A, and the diffusion layer is On agent B, or
c) the mixture of the active substances A and B is on the substrate and the diffusion layer is on the mixture;
TTI indicator.
前記被印刷物は、保護層を有し、
前記作用物質A及び前記作用物質Bは、該保護層上にある、
請求項1記載のTTIインジケータ。
The printed material has a protective layer,
The active substance A and the active substance B are on the protective layer,
The TTI indicator according to claim 1.
前記拡散層は、その上に保護層を有する、
請求項1記載のTTIインジケータ。
The diffusion layer has a protective layer thereon,
The TTI indicator according to claim 1.
当該TTIインジケータは、前記b)及びc)において、前記拡散層において外側被印刷物層を有する、
請求項1記載のTTIインジケータ。
The TTI indicator has an outer substrate layer in the diffusion layer in the above b) and c).
The TTI indicator according to claim 1.
当該TTIインジケータは、該インジケータを有する包装の開封によって所望の時点で作動可能である、
請求項4記載のTTIインジケータ。
The TTI indicator can be activated at a desired time by opening a package having the indicator.
The TTI indicator according to claim 4.
前記外側被印刷物層上に保護層を有する、
請求項4記載のTTIインジケータ。
Having a protective layer on the outer substrate layer;
The TTI indicator according to claim 4.
当該TTIインジケータは、該インジケータの印刷によって所望の時点で作動可能である、
請求項1記載のTTIインジケータ。
The TTI indicator can be activated at a desired time by printing the indicator.
The TTI indicator according to claim 1.
前記保護層は、ポリオレフィン及び塗料から選択され、望ましくは該保護層は、ポリエチレン、ポリプロピレン、又はアクリルがベースの塗料である、
請求項1記載のTTIインジケータ。
The protective layer is selected from polyolefins and paints, preferably the protective layer is a paint based on polyethylene, polypropylene or acrylic;
The TTI indicator according to claim 1.
前記溶媒は、水、アルコール、及びグリコールから選択される、
請求項1記載のTTIインジケータ。
The solvent is selected from water, alcohol, and glycol;
The TTI indicator according to claim 1.
前記作用物質Aは、メチル・レッド、クレゾール・レッド、ブロモチモール・ブルー、中性赤色、フェノール・フタレイン、ブロモクレゾール・レッド、ブロモクレゾール・グリーン、ブロモクレゾール・ブルー、キシレノール・ブルー、チモール・ブルー、メチル・オレンジ、リトマス、及びチモール・フタレインを有する一群から選択され、特に望ましくはブロモクレゾール・ブルーである、
請求項1記載のTTIインジケータ。
The agent A is methyl red, cresol red, bromothymol blue, neutral red, phenolphthalein, bromocresol red, bromocresol green, bromocresol blue, xylenol blue, thymol blue, Selected from the group comprising methyl orange, litmus, and thymolphthalein, particularly preferably bromocresol blue,
The TTI indicator according to claim 1.
前記作用物質Aは、溶媒又はその混合物、及び/又は湿潤剤を有する、
請求項1記載のTTIインジケータ。
Said agent A comprises a solvent or a mixture thereof and / or a wetting agent,
The TTI indicator according to claim 1.
前記作用物質Bは、溶媒又はその混合物、及び/又は湿潤剤を有する、
請求項1記載のTTIインジケータ。
Said agent B comprises a solvent or a mixture thereof and / or a wetting agent,
The TTI indicator according to claim 1.
傷み易い製品の腐敗又は許容不可能な質の劣化をもたらすであろう時間及び温度の危険な状態に対する前記傷み易い製品の露出を、請求項1記載のTTIインジケータを使用して監視する方法。  2. A method of monitoring the perishable product exposure to dangerous time and temperature conditions that would result in perishable product decay or unacceptable quality degradation using the TTI indicator of claim 1. 前記傷み易い製品は、食品、食品添加物、生体物質、薬品、化粧品、写真用品、被覆剤構成物質、粘着剤、ワクチン、移植関連の内臓、及び化学物質を有する、
請求項13記載の監視方法。
The perishable product includes food, food additives, biological materials, medicines, cosmetics, photographic supplies, coating constituents, adhesives, vaccines, transplant-related viscera, and chemicals.
The monitoring method according to claim 13.
TTIインジケータの製造に対する方法であって、
作用物質Aを有する少なくとも1つのストライプ又はドット、あるいは幾何学的形状、及び、作用物質Bを有する少なくとも1つのストライプ又はドット、あるいは幾何学的形状は、被印刷物上に印刷され、
前記作用物質A及び前記作用物質Bのいずれかあるいは両方の上部において拡散層が与えられ、
該拡散層は印刷され、
前記被印刷物は、紙、ボール紙、プラスチック・フォイル、金属、又はガラスを有する包装材料から選択され、
前記拡散層は、膜形成物質を有し、該膜形成物質は、溶媒又は溶媒混合物において溶解される、カルボキシ・メチルセルロース、微結晶性セルロース、メチルセルロース、ヒドロキシプロピル・メチルセルロース、でんぷん質、コーンたんぱく質、大豆たんぱく質、カゼイン、グルテン、シクロデキストリン、キトサン、レシチン、リン脂質、ハイドロゲル、ゾル−ゲル、アラビアゴム、及びアガロースから選択され、
前記作用物質AはpHインジケータであり、前記作用物質Bはクエン酸、酒石酸、乳酸、酢酸、及びギ酸から選択される有機酸であり、
前記作用物質Aを有する前記少なくとも1つの少なくとも1つのストライプ又はドット、あるいは幾何学的形状、及び前記作用物質Bを有する前記少なくとも1つのストライプ又はドット、あるいは幾何学的形状は、被印刷物上に印刷され、互いに対して隣接するが互いに対して直接接触しないか、あるいは、
前記作用物質Aを有する前記少なくとも1つの少なくとも1つのストライプ又はドット、あるいは幾何学的形状、及び前記作用物質Bを有する前記少なくとも1つのストライプ又はドット、あるいは幾何学的形状は、前記作用物質A又は前記作用物質Bの一方は、その他方の上部上に配置され、前記被印刷物上において互いの上部上に印刷されるか、あるいは、
前記作用物質A及びBの混合物を有する少なくとも1つの少なくとも1つのストライプ又はドット、あるいは幾何学的形状は、前記被印刷物上に印刷される、
方法。
A method for manufacturing a TTI indicator, comprising:
At least one stripe or dot or geometric shape with agent A and at least one stripe or dot or geometry with agent B is printed on the substrate,
A diffusion layer is provided on top of either or both of agent A and agent B;
The diffusion layer is printed;
The substrate is selected from packaging materials comprising paper, cardboard, plastic foil, metal, or glass;
The diffusion layer has a film-forming substance, which is dissolved in a solvent or solvent mixture, carboxymethylcellulose, microcrystalline cellulose, methylcellulose, hydroxypropyl methylcellulose, starch, corn protein, soybean Selected from protein, casein, gluten, cyclodextrin, chitosan, lecithin, phospholipid, hydrogel, sol-gel, gum arabic, and agarose,
The agent A is a pH indicator, and the agent B is an organic acid selected from citric acid, tartaric acid, lactic acid, acetic acid, and formic acid,
The at least one stripe or dot or geometric shape having the agent A and the at least one stripe or dot or geometry having the agent B are printed on a substrate. Are adjacent to each other but not in direct contact with each other, or
The at least one stripe or dot or geometric shape having the agent A and the at least one stripe or dot or geometric shape having the agent B are the agent A or One of the active substances B is placed on the other top and printed on top of each other on the substrate, or
At least one stripe or dot, or geometry, having a mixture of agents A and B is printed on the substrate;
Method.
保護層は、前記被印刷物並びに前記作用物質A及び前記作用物質B上に印刷され、前記作用物質A及び前記作用物質Bの一方は、他方の上部上に配置され、前記保護層を有する前記被印刷物上に印刷される、
請求項15記載の方法。
The protective layer is printed on the substrate to be printed and the active substance A and the active substance B, and one of the active substance A and the active substance B is disposed on the other upper side and has the protective layer. Printed on printed matter,
The method of claim 15.
前記保護層は、前記拡散層上に印刷される、
請求項15記載の方法。
The protective layer is printed on the diffusion layer,
The method of claim 15.
前記拡散層又は前記保護層を印刷された拡散層は、外側表面層で覆われる、
請求項17記載の方法。
The diffusion layer printed with the diffusion layer or the protective layer is covered with an outer surface layer.
The method of claim 17.
前記外側表面層上において、保護層が印刷される、
請求項18記載の方法。
A protective layer is printed on the outer surface layer.
The method of claim 18.
インクジェット、オフセット、フレキソ、シルクスクリーン、グラビア、フォリオ、又は噴霧印刷が印刷に使用される、
請求項15記載の方法。
Inkjet, offset, flexo, silk screen, gravure, folio, or spray printing is used for printing,
The method of claim 15.
前記保護層は、ポリオレフィン及び塗料から選択され、望ましくは前記保護層は、ポリエチレン、ポリプロピレン、アクリルがベースの塗料を有する、
請求項15記載の方法。
The protective layer is selected from polyolefins and paints, preferably the protective layer has a paint based on polyethylene, polypropylene, acrylic,
The method of claim 15.
前記溶媒は、水、アルコール、及びグリコールから選択される、
請求項15記載の方法。
The solvent is selected from water, alcohol, and glycol;
The method of claim 15.
前記作用物質Aは、メチル・レッド、クレゾール・レッド、ブロモチモール・ブルー、中性赤色、フェノール・フタレイン、ブロモクレゾール・レッド、ブロモクレゾール・グリーン、ブロモクレゾール・ブルー、キシレノール・ブルー、チモール・ブルー、メチル・オレンジ、リトマス、及びチモール・フタレインを有する一群から選択され、特に望ましくはブロモクレゾール・ブルーである、
請求項15記載の方法。
The agent A is methyl red, cresol red, bromothymol blue, neutral red, phenol phthalein, bromocresol red, bromocresol green, bromocresol blue, xylenol blue, thymol blue, Selected from the group having methyl orange, litmus, and thymolphthalein, particularly preferably bromocresol blue,
The method of claim 15.
前記作用物質Aは、溶媒又はその混合物、及び/又は湿潤剤を有する、
請求項15記載の方法。
Said agent A comprises a solvent or a mixture thereof and / or a wetting agent,
The method of claim 15.
前記作用物質Bは、溶媒又はその混合物、及び/又は湿潤剤を有する、
請求項15記載の方法。
Said agent B comprises a solvent or a mixture thereof and / or a wetting agent,
The method of claim 15.
前記作用物質A及び作用物質Bは夫々、又は、作用物質A及び作用物質Bの混合物として、望ましくは印刷用インクの構成で担体に組み込まれる、
請求項15記載の方法。
Said active substance A and active substance B are each incorporated into the carrier, preferably in the form of a printing ink, as a mixture of active substance A and active substance B,
The method of claim 15.
前記印刷用インクの構成は、
10重量%乃至20重量%の作用物質A又は作用物質B、又はそれらの混合物と、
50重量%乃至70重量%の、水混和性又は水溶性の溶媒、又はそれらの混合物と、
オイル、樹脂、ニトロセルロース、ポリイミド、及びアクリラートから選択された結合剤と、
可塑剤、蝋状物質、消泡剤物質、酸化防止剤、湿潤剤、及び充填剤から選択された添加物又は添加物の組合せと、
を有する請求項26記載の方法。
The configuration of the printing ink is:
10% to 20% by weight of active substance A or active substance B, or a mixture thereof;
50% to 70% by weight of a water-miscible or water-soluble solvent, or a mixture thereof;
A binder selected from oil, resin, nitrocellulose, polyimide, and acrylate;
An additive or combination of additives selected from plasticizers, waxy materials, antifoam materials, antioxidants, wetting agents, and fillers;
27. The method of claim 26, comprising:
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