JP5234965B2

JP5234965B2 - トリアゾールとのエレクトロルミネセンス金属錯体

Info

Publication number: JP5234965B2
Application number: JP2008547942A
Authority: JP
Inventors: プレトー，ロゲール; コリー，ロマン; シェーファー，トーマス; ファン・デル・スハーフ，パウル・アドリアーン
Original assignee: Ciba Holding AG
Current assignee: BASF Schweiz AG
Priority date: 2005-12-28
Filing date: 2006-12-18
Publication date: 2013-07-10
Anticipated expiration: 2026-12-18
Also published as: EP1966343A1; TW200724545A; CN101346451B; EP1966343B1; US20090062560A1; BRPI0620724A2; CA2639834A1; KR20080085190A; JP2009522228A; US7928242B2; CN101346451A; WO2007074093A1; KR101455121B1

Description

本発明は、トリアゾールとのエレクトロルミネセンス金属錯体、それらを調製するための新たな中間体、金属錯体を含む電子デバイス、及び電子デバイス、特に有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）における、酸素感受性インジケータとしての、バイオアッセイでのリン光性インジケータとしての又は触媒としてのそれらの使用に関する。

ディスプレイを形成する発光ダイオードのような発光する有機電子デバイスは、多くの異なる種類の電子装置に存在する。そのような全てのデバイスにおいて、有機活性層が２つの電気接触層の間に挟まれている。少なくとも１つの電気接触層は、光が電気接触層を通過できるように光透過性である。有機活性層は、電気接触層の全体への電気の適用によって、光透過性電気接触層を通して発光する。

発光ダイオードにおける活性成分として有機エレクトロルミネセンス化合物を使用することは、よく知られている。アントラセン、チアジアゾール誘導体及びクマリン誘導体のような単純な有機分子は、エレクトロルミネセンスを示すことが知られている。半導電性共役ポリマーも、例えばＵＳ−Ｂ−５，２４７，１９０、ＵＳ−Ｂ−５，４０８，１０９及びＥＰ−Ａ−４４３８６１で開示されているように、エレクトロルミネセンス成分として使用されている。８−ヒドロキシキノレートと三価金属イオン、特にアルミニウムとの錯体が、例えばＵＳ−Ａ−５，５５２，６７８で開示されているように、エレクトロルミネセンス成分として広く使用されてきた。

Burrows及びThompsonは、ファク−トリス（２−フェニルピリジン）イリジウムが有機発光デバイスにおける活性成分として使用できることを報告した（Appl. Phys. Lett. 1999, 75, 4.）。その性能は、イリジウム化合物がホスト導電性物質中に存在すると最大になる。Thompsonは、更に、活性層がファク−トリス〔２−（４’，５’−ジフルオロフェニル）ピリジン〕−Ｃ’．ｓｕｐ．２，Ｎ〕イリジウム（ＩＩＩ）でドープしたポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）であるデバイスを報告した（Polymer Preprints 2000, 41 (1), 770.）。

J. A. C. Allison et al., J. Heterocyclic Chem. 12 (1975) 1275-1277は、パラジウムの２−フェニル−１，２，３−トリアゾールクロロ錯体及び塩素化フェニルトリアジンの合成における触媒としてのそれらの使用を開示する。

M. Nonoyama and C. Hayata, Transition Met. Chem. 3 (1978) 366-369は、２−アリール−４，５−ジメチル−１，２，３−トリアゾール［Ｈ（Ｃ−Ｎ）］と、パラジウム（ＩＩ）、白金（ＩＩ）、ロジウム（ＩＩ）及びイリジウム（ＩＩＩ）クロリドとのシクロメタル化を記載し、その結果、Ｍ＝Ｐｄ又はＰｔでは［ＭＣｌ（Ｃ−Ｎ）］₂もたらし、Ｍ＝Ｒｈ又はＩｒでは［ＭＣｌ（Ｃ−Ｎ）₂］₂種をもたらす。これらの錯体は、ピリジン及びトリ−ｎ−ブチルホスフィンのような単座配位子Ｌと反応して、ＭＣｌ（Ｃ−Ｎ）Ｌ及びＭＣｌ（Ｃ−Ｎ）₂Ｌ錯体を与える。

ＵＳ２００２００５５０１４は、リン光性化合物を含む発光デバイスに関する。好ましいリン光性化合物は、下記で示される式：

〔式中、Ｍは、遷移金属を表し；Ｑ_ｋ１は、５員又は６員芳香族環を形成するのに必要な原子群を表し；そしてＱ_ｋ２は、５員又は６員芳香族アゾール環を形成するのに必要な原子群を表す〕により表される部分構造を有する化合物を含む。Ｑ_ｋ２で完成した５員又は６員芳香族アゾール環は、トリアゾールを含んでもよいが、１，２，３−トリアゾールは含まない。

ＵＳ２００１００１９７８２は、下記式：

〔式中、Ｚ^１１及びＺ^１２は、それぞれ、炭素原子と窒素原子のうちの少なくとも１つを持つ５員又は６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、前記環は、場合により、置換基を有するか又は他の環と縮合環を形成し；Ｌｎ^１は、二価基を表し；Ｙ^１は、窒素原子又は炭素原子を表し；そしてｂ^２は、単結合又は二重結合を表す〕により表される部分構造を有する化合物を含む発光物質を開示する。そのうち、Ｚ^１１及びＺ^１２で形成される５員又は６員環の好ましい例は、１，２，３−トリアゾール環及び１，２，４−トリアゾール環である。二価基Ｌｎ^１は、単結合を含まない。

ベンゾイミダゾール系配位子を含有するリン光性ビス−シクロメタル化イリジウム錯体は、W.-S. Huang et al. in Chem. Mater. 16 (2004) 2480-2488により記載されている。

以下のシクロパラジウム化金属錯体の^１Ｈ及び^１３ＣＮＭＲが、P. J. Steel, G. B. Caygill, Journal of Organometallic Chemistry 327 (1987) 101-114に記載されている：

しかし、改善された効率を有するエレクトロルミネセンス化合物が引き続き要望されている。

したがって、本発明は、式（Ｉ）：

〔式中、
ｎ１は、１〜３の整数であり、
ｍ１及びｍ２は、０、１又は２の整数であり、
Ｍ^１は、４０を超える原子量の金属であり、
Ｌ^１は、単座配位子又は二座配位子であり、
Ｌ^２は、単座配位子であり、
Ｑ^２は、トリアゾール環の結合炭素原子と一緒になって、場合により置換されていてもよい、縮環した炭素環式又は複素環式非芳香族環を完成する、有機架橋基を意味し、
Ｑ^３は、場合により置換されていることができる縮合芳香族又は芳香族複素環を形成する基を表す〕
で示される化合物（すなわち、金属錯体）を対象とし、
更には、それらの調製方法、金属錯体を含む電子デバイス、及び電子デバイス、特に有機発光ダイオード（ＯＬＥＤ）における、酸素感受性インジケータとしての、バイオアッセイでのリン光性インジケータとしての又は触媒としてのそれらの使用を対象とする。

本発明は、炭素原子を介して非芳香族炭素環式又は複素環式の環に縮環しているトリアゾール、特に２，４，５，６，７−ペンタヒドロ−ベンゾトリアゾールから誘導される少なくとも１つの配位子を含む金属錯体を対象とする。本発明の文脈におけるペンタヒドロ−ベンゾトリアゾール化合物とは、（炭素環式）ベンゾトリアゾール又はヘテロ−ベンゾトリアゾールを意味する。

上記の式Ｉに含有されている、トリアゾール配位子の下記式：

の部分の例には、以下のものが挙げられる：

この部分の空原子価（open valence）は、その置換に限定されない共有結合を表すことが理解される。本発明によると、金属錯体は、少なくとも１つの上記のトリアゾール配位子を含み、すなわち２つ又は３つ又はそれ以上を含んでもよい。したがって、上記の式における開放線は、それぞれ、同じ配位子（置換基を含む）の別の部分又は更なる水素原子への結合の位置を示す。

例えば下記：

には、とりわけ、
４−フェニルアミノ−６，６−ジメチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−ベンゾトリアゾール−２−イル、
４−オキソ−６，６−ジメチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−ベンゾトリアゾール−２−イル、
４−ヒドロキシイミノ−４，５，６，７−テトラヒドロ−ベンゾトリアゾール−２−イル、
５−フルオロ−４，５，６，７−テトラヒドロ−ベンゾトリアゾール−２−イル、
５−フルオロメチル−４，５，６，７−テトラヒドロ−ベンゾトリアゾール−２−イル
が含まれる。

適切なトリアゾール配位子の幾つかの例には、下記式：

〔式中、Ｒは、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基又シリル基から選択される〕
で示されるものが挙げられる。

適切なトリアゾール配位子は、例えば、それらの不飽和前駆体（不飽和環Ｑ^１を含有する下記の式を参照すること）の水素化、続いて当該技術で既知の方法により調製することができる。トリアゾロピペラジンのような複素環誘導体の調製は、例えば、Sato et al., J. Organic Chemistry 1978, 43, 341に記載されているか、又はこれに記載されている手順に従うことができる。

環Ｑ^１を含有する本発明のトリアゾール配位子

〔式中、Ｑ^１は、不飽和（すなわち、例えばベンゾトリアゾールの場合のように、環系において最大限の数のエチレン性二重結合を含有する）であることを除いて本発明の配位子のＱ^２に対応する〕は、多くの場合に既知であるか、又は既知の方法に従って製造することができる（例えば、ＷＯ０３／１０５５３８、ＷＯ０５／０５４２１２、並びにこれらに引用されている参考文献を参照すること）。

炭素原子を介して非芳香族環に縮環しており、かつ本発明の範囲内においてトリアゾール配位子として有用なトリアゾールを調製する幾つかの更なる手順が、ＷＯ０５／０９３００７及びAbdel Hamid et al., Egypt. Organic Preparations and Procedures International (1993), 25(5), 569-75 (CAN 120:217442)に記載されている。

本発明の範囲内において有用なトリアゾール配位子の幾つかは、新規化合物である。したがって本発明は、また、下記式：

〔式中、
Ｇ_１及びＧ_２は、独立して、水素、ＣＮ、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１２ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルチオ、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルコキシ、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキルチオ、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリール、Ｃ_２〜Ｃ_１０ヘテロアリール、Ｃ_７〜Ｃ_１５アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリールオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリールアミノであるか；あるいは
近接原子と結合しているＧ_１及びＧ_２は、一緒になって、下記式：

の基であり、
ここで、Ａ^４１、Ａ^４２、Ａ^４３、Ａ^４４、Ａ^４５、Ａ^４６及びＡ^４７は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１２ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルチオ、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリール；特に下記：

であるか；あるいは
同じ炭素原子に結合しているＧ_１及びＧ_２は、一緒になって、＝Ｏ又は＝ＮＲ^２５又は＝Ｎ−ＯＲ^２５又は＝Ｎ−ＯＨであり；ここで、Ｒ^２５は、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル又はシクロヘキシルであり；
Ｇ_３、Ｇ_４、Ｇ_５及びＧ_６は、独立して、水素、Ｃ_４〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８ペルフルオロアルキル、フルオロから選択され；
Ｇ_３、Ｇ_４、Ｇ_５及びＧ_６のうちの少なくとも１つは、水素と異なっており；
特に、Ｇ_３、Ｇ_４、Ｇ_５及びＧ_６のうちの１つは、ＣＦ_３又はＦであり、その他は水素又はＦである〕
で示される化合物に関する。

下記：

の特定の例は、Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３の定義について下記に提示されている。

用語「配位子」とは、金属イオンの配位領域に結合している、分子、イオン又は原子を意味することが意図される。用語「錯体」とは、名詞として使用される場合、少なくとも１つの金属イオン及び少なくとも１つの配位子を有する化合物を意味することが意図される。用語「基」とは、有機化合物中の置換基又は錯体中の配位子のような、化合物の一部分を意味することが意図される。用語「面」とは、３個の「ａ」基が全て隣接している、すなわち八面体の１つの三角面の角にある、八面体の形状を有する錯体Ｍａ_３ｂ_３の１つの異性体を意味することが意図される。用語「子午線」とは、３個の「ａ］基が、２個が互いにトランスになるように３か所を占めている、すなわち、３個の「ａ」基が、子午線を思わせることができる、配位領域を横切る弧を形成する共平面上の３か所に位置する、八面体の形状を有する錯体Ｍａ_３ｂ_３の１つの異性体を意味することが意図される。語句「隣接する」とは、デバイスの層について使用される場合、１つの層が別の層のすぐ隣にあることを必ずしも意味しない。用語「光活性」とは、エレクトロルミネセンス及び／又は感光性を示すあらゆる物質を意味する。

金属は、一般に、４０を超える原子量の金属Ｍ^１である。
好ましくは、金属Ｍ^１は、Ｆｅ、Ｒｕ、Ｎｉ、Ｃｏ、Ｉｒ、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ、Ｏｓ、Ｔｌ、Ｐｂ、Ｂｉ、Ｉｎ、Ｓｎ、Ｓｂ、Ｔｅ、Ａｇ及びＡｕからなる群より選択される。

より好ましくは、金属は、Ｉｒ、Ｒｈ及びＲｅ、並びにＰｔ及びＰｄから選択され、ここでＩｒが最も好ましい。

配位子は、好ましくはモノアニオン性二座配位子である。一般に、これらの配位子は、配位原子としてＮ、Ｏ、Ｐ又はＳを有し、イリジウムに配位する場合、５員又は６員環を形成する。適切な配位基には、アミノ、イミノ、アミド、アルコキシド、カルボキシレート、ホスフィノ、チオレートなどが含まれる。こられの配位子に適切な親化合物の例には、β−ジカルボニル（β−エノレート配位子）及びそれらのＮ及びＳ類似体；アミノカルボン酸（アミノカルボキシレート配位子）；ピリジンカルボン酸（イミノカルボキシレート配位子）；サリチル酸誘導体（サリチレート配位子）；ヒドロキシキノリン（ヒドロキシキノリネート配位子）及びそれらのＳ類似体；並びにジアリールホスフィノアルカノール（ジアリールホスフィノアルコキシド配位子）が挙げられる。

二座配位子Ｌ^１又はＬ’の例は下記：

であり、
ここで
Ｒ^１１及びＲ^１５は、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、Ｃ_２〜Ｃ_１０ヘテロアリール又はＣ_１〜Ｃ_８ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ^１２及びＲ^１６は、互いに独立して、水素又はＣ_１〜Ｃ_８アルキルであり、
Ｒ^１３及びＲ^１７は、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、Ｃ_２〜Ｃ_１０ヘテロアリール、Ｃ_１〜Ｃ_８ペルフルオロアルキル又はＣ_１〜Ｃ_８アルコキシであり、
Ｒ^１４は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール又はＣ_７〜Ｃ_１１アラルキルであり、
Ｒ^１８は、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリールであり、
Ｒ^１９は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルであり、
Ｒ^２０は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル又はＣ_６〜Ｃ_１０アリールであり、
Ｒ^２１は、水素、部分的に若しくは完全にフッ素化されていてもよい、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル又はＣ_１〜Ｃ_８アルコキシであり、
Ｒ^２２及びＲ^２３は、互いに独立して、Ｃ_ｎ（Ｈ＋Ｆ）_２ｎ＋１又はＣ_６（Ｈ＋Ｆ）_５であり、Ｒ^２４は、それぞれの場合に同一又は異なっていることができ、Ｈ又はＣ_ｎ（Ｈ＋Ｆ）_２ｎ＋１から選択され、
ｐは、２又は３であり、そして
Ｒ^４６は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、又はＣ_１〜Ｃ_１８アルキルで置換されているＣ_６〜Ｃ_１８アリールである。

適切なホスフィノアルコキシド配位子：

の例が、下記に提示されている：
３−（ジフェニルホスフィノ）−１−オキシプロパン〔ｄｐｐＯ〕、
１，１−ビス（トリフルオロメチル）−２−（ジフェニルホスフィノ）−エトキシド〔ｔｆｍｄｐｅＯ〕。

配位子Ｌが誘導される特に適切な化合物ＨＬ：

の例には、下記：

が挙げられる。

ヒドロキシキノリン親化合物ＨＬは、部分的又は完全にフッ素化されていてもよいアルキル又はアルコキシ基のような基で置換されていることができる。一般に、これらの化合物は市販されている。適切なヒドロキシキノリネート配位子Ｌの例には、下記が挙げられる：
８−ヒドロキシキノリネート〔８ｈｑ〕、
２−メチル−８−ヒドロキシキノリネート〔Ｍｅ−８ｈｑ〕、
１０−ヒドロキシベンゾキノリネート〔１０−ｈｂｑ〕。

本発明の更なる実施態様において、二座配位子Ｌ^１又はＬ’は、下記式：

〔式中、
環Ａ：

は、場合によりヘテロ原子を含有することができる、場合により置換されているアリール基を表し、
環Ｂ：

は、場合により更なるヘテロ原子を含有することができる、場合により置換されている窒素含有アリール基を表すか、又は環Ａは、環Ａに結合している環Ｂと一緒に環を形成してもよい〕
で示される配位子である。

好ましい環Ａには、フェニル基、置換フェニル基、ナフチル基、置換ナフチル基、フリル基、置換フリル機、ベンゾフリル基、置換ベンゾフリル基、チエニル基、置換チエニル基、ベンゾチエニル基、置換ベンゾチエニル基などが含まれる。置換フェニル基、置換ナフチル基、置換フリル基、置換ベンゾフリル基、置換チエニル基、及び置換ベンゾチエニル基の置換基には、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキル基、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルケニル基、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルコキシ基、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキルチオ基、シアノ基、Ｃ_２〜Ｃ_２４アシル基、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキルオキシカルボニル基、ニトロ基、ハロゲン原子、アルキレンジオキシ基など、例えばＣ_１〜Ｃ_２４ハロアルキルが含まれる。

前記の実施態様において、二座配位子：

は、好ましくは、下記式：

〔式中、Ｒ^２０６、Ｒ^２０７、Ｒ^２０８及びＲ^２０９は、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルキニル、アリール、ヘテロアリール、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキルチオ、シアノ、アシル、アルキルオキシカルボニル、ニトロ基又はハロゲン原子であり；環Ａは、場合により置換されているアリール若しくはヘテロアリール基を表すか；又は環Ａは、環Ａに結合しているピリジル基と一緒に環を形成してもよく；Ｒ^２０６、Ｒ^２０７、Ｒ^２０８及びＲ^２０９により表されているアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基、ヘテロアリール基、アルコキシ基、アルキルチオ基、アシル基及びアルキルオキシカルボニル基は、置換されていてもよい〕
で示される基である。

二座配位子Ｌ^１、Ｌ’又はＬ”の好ましい種類の例は、下記式：

〔式中、Ｙは、Ｓ、Ｏ、ＮＲ^２００であり、ここでＮＲ^２００は、水素、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０アリール、特にフェニル、−（ＣＨ_２）_ｒ−Ａｒ（ここで、Ａｒは、場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０アリール、特に下記：

である）、基−（ＣＨ_２）_ｒ’Ｘ^２０（ここで、ｒ’は、１〜５の整数であり、Ｘ^２０は、ハロゲン、特にＦ若しくはＣｌ；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル）アミノ、アミノ又はシアノである）；基−（ＣＨ_２）_ｒＯＣ（Ｏ）（ＣＨ_２）_ｒ”ＣＨ_３（ここで、ｒは、１又は２であり、そしてｒ”は、０又は１である）；下記：

−ＮＨ−Ｐｈ、−Ｃ（Ｏ）ＣＨ_３、−ＣＨ_２−Ｏ−（ＣＨ_２）_２−Ｓｉ（ＣＨ_３）_３、又は下記：

である〕で示される化合物である。

二座配位子Ｌ^１、Ｌ’又はＬ”の別の好ましい種類は、下記式：

〔式中、Ｒ^２１４は、水素、ハロゲン、特にＦ若しくはＣｌ；ニトロ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、又は場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０アリール、特にフェニルであり、
Ｒ^２１５は、水素、ハロゲン、特にＦ若しくはＣｌ；Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０ペルフルオロアリール、特にＣ_６Ｆ_５であり、
Ｒ^２１６は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキル、場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０ペルフルオロアリール、特にＣ_６Ｆ_５であり、
Ｒ^２１７は、水素、ハロゲン、特にＦ若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、又は場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０アリール、特にフェニルであり、
Ｒ^２１０は水素であり、
Ｒ^２１１は、水素、ハロゲン、特にＦ若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル）シラニル、特にトリ（メチル）シラニル、場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０ペルフルオロアリール、特にＣ_６Ｆ_５であり、
Ｒ^２１２は、水素、ハロゲン、特にＦ若しくはＣｌ；ニトロ、ヒドロキシ、メルカプト、アミノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、−Ｏ−Ｃ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキル、−Ｓ−Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、基−（ＣＨ_２）_ｒＸ^２０（ここで、ｒは、１又は２であり、Ｘ^２０は、ハロゲン、特にＦ又はＣｌ；ヒドロキシ、シアノ、−Ｏ−Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、ジ（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル）アミノ、−ＣＯ_２Ｘ^２１であり、ここでＸ^２１は、Ｈ又はＣ_１〜Ｃ_４アルキルである）；−ＣＨ＝ＣＨＣＯ_２Ｘ^２２（ここでＸ^２２は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルである）；−ＣＨ（Ｏ）、−ＳＯ_２Ｘ^２３、−ＳＯＸ^２３、−ＮＣ（Ｏ）Ｘ^２３、−ＮＳＯ_２Ｘ^２３、−ＮＨＸ^２３、−Ｎ（Ｘ^２３）_２（ここでＸ^２３は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルである）；トリ（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル）シロキサニル、場合により置換されている−Ｏ−Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、特にフェノキシ、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０アリール、特にフェニル、又は場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０ペルフルオロアリール、特にＣ_６Ｆ_５であり、そして
Ｒ^２１３は、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_４アルケニル、Ｃ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキル、−Ｏ−Ｃ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキル、トリ（Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル）シラニル、又は場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０アリール、特にフェニルである〕
で示される化合物である。

二座配位子Ｌ^１、Ｌ’又はＬ”の特定の例は、以下の化合物（Ｘ１）〜（Ｘ４７）：

である。

二座配位子Ｌ^１、Ｌ’の別の好ましい種類は、下記式：

〔式中、
基Ｃ：

は、場合によりヘテロ原子を含有することができる、非環式カルベン又は環状カルベン（環Ｃ）を表し、
環Ｄ：

は、場合によりヘテロ原子を含有することができる、場合により置換されているアリール基を表し、
Ｙは、−Ｃ（＝Ｏ）−又は−Ｃ（Ｘ^１）_２−であり、ここでＸ^１は、水素又はＣ_１〜Ｃ_４アルキル、特に水素であり、そして
ｙは、０又は１、特に０である〕
で示されるものである。

下記の基：

が、非環式の求核カルベンを表す場合、好ましくは、以下の式：

〔式中、Ｘ＝Ｙ＝Ｎ、Ｂ又はＰである〕；

〔式中、Ｘ^１は、Ｎ又はＰであり、Ｙ^１は、Ｓ又はＯ；＞ＳｉＸ^２Ｘ^３又は＞ＣＺ^５Ｚ^３であり、ここでＸ^２及びＸ^３は、互いに独立してＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、そしてＲ^５、Ｚ^３、Ｚ^４、Ｚ^５及びＺ^６は、下記で定義されているとおりである〕
で示される基である。

ｙは、０又は１、特に０である。環Ｄ：

は、好ましくは、下記式：

〔式中、Ｒ^１〜Ｒ^４は、置換基であり、一緒になって環を形成することができる〕で示される基である。
Ｒ^１、Ｒ^２、Ｒ^３及びＲ^４は、互いに独立して、水素、ハロゲン、特にＦ若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキル又はＣ_１〜Ｃ_４アルコキシ、−Ｓ−Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、−Ｏ−Ｃ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキル、−ＳＯ_２Ｘ^２２、−ＣＯ_２Ｈ、−ＣＯ_２Ｘ^２２（ここでＸ^２２は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルである）；Ｃ_６Ｈ_４ＣＦ_３、シクロヘキシル、場合により置換されているＣ_６〜Ｃ_１０アリール、特にフェニル、場合により置換されている−Ｏ−ＣＨ_２−Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、特にベンゾイルオキシ、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、特にフェノキシであり；
Ｒ^１は、好ましくは、水素、ハロゲン、特にＦ若しくはＣｌ；ニトロ、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキル、又はＣ_１〜Ｃ_４アルコキシである。
Ｒ^２は、好ましくは、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、−Ｓ−Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、−Ｏ−Ｃ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキル、−ＳＯ_２Ｘ^２２、−ＣＯ_２Ｘ^２２（ここでＸ^２２は、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルである）；Ｃ_６Ｈ_４ＣＦ_３、又は場合により置換されている−Ｏ−Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、特にフェノキシである。
Ｒ^３は、好ましくは、水素、ニトロ、シアノ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４アルコキシ、−Ｓ−Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル又は−Ｏ−Ｃ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキルである。
Ｒ^４は、好ましくは水素である。

上記で指定された基の特定の可能性の例は、以下：

である。

環状カルベン：

（環Ｃ）が、非環式カルベンよりも好ましい。環Ｃの例は、以下：

であり、
ここで、
Ｒ^５は、置換基、特に水素、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルキニル、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ_１〜Ｃ_２４カルボキシレート、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルコキシ、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルケニルオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルキニルオキシか、又はアリールオキシであり、これは場合によりＣ_１〜Ｃ_８アルキル、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシにより、又はハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル若しくはＣ_１〜Ｃ_８アルコキシで置換されていることができるフェニル基により置換されていることができ；そして
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４、Ｚ^５及びＺ^６は、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルキニル、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ_１〜Ｃ_２４カルボキシレート、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルコキシ、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルケニルオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルキニルオキシ又はアリールオキシからなる群より選択され、ここでＺ^１、Ｚ^２、Ｚ^３及びＺ^４は、それぞれ、場合によりＣ_１〜Ｃ_８アルキル、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシにより、又は場合によりハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル若しくはＣ_１〜Ｃ_８アルコキシで置換されていることができるフェニルにより置換されているか、あるいは
Ｚ^１及びＺ^２は、可能であれば、芳香族又は芳香族複素環を形成する、並びに／あるいは
Ｚ^３、Ｚ^４、Ｚ^５及びＺ^６は、可能であれば、アルキル又はヘテロアルキル環を形成する。

前記の実施態様において、配位子：

は、好ましくは、下記式：

〔式中、
Ｒ^１〜Ｒ^４は、置換基であり、一緒になって環を形成することができ、
ｙは、０又は１、特に０であり、
基Ｃ：

は、下記式：

の基（求核カルベン）であり、
ここで、
Ｒ^５は、置換基、特に水素、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルキニル、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ_１〜Ｃ_２４カルボキシレート、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルコキシ、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルケニルオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルキニルオキシか、又はアリールオキシであり、これは場合によりＣ_１〜Ｃ_８アルキル、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシにより、又はハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル若しくはＣ_１〜Ｃ_８アルコキシで置換されていることができるフェニル基により置換されていることができ；そして
Ｚ^１、Ｚ^２、Ｚ^３、Ｚ^４、Ｚ^５及びＺ^６は、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキル、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルケニル、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルキニル、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルコキシカルボニル、アリール、Ｃ_１〜Ｃ_２４カルボキシレート、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルコキシ、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルケニルオキシ、Ｃ_２〜Ｃ_２４アルキニルオキシ又はアリールオキシからなる群より選択され、ここでＺ^１、Ｚ^２、Ｚ^３及びＺ^４は、それぞれ、場合によりＣ_１〜Ｃ_８アルキル、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシにより、又は場合によりハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル若しくはＣ_１〜Ｃ_８アルコキシで置換されていることができるフェニルにより置換されているか、あるいは
Ｚ^１及びＺ^２は、可能であれば、芳香族又は芳香族複素環を形成する、並びに／あるいは
Ｚ^３、Ｚ^４、Ｚ^５及びＺ^６は、可能であれば、アルキル又はヘテロアルキル環を形成する〕
で示される基である。

本発明の好ましい実施態様において、化合物は、式（ＩＩ）：
Ｍ^２Ｌ^ａ（Ｌ^ｂ）_ｗ（Ｌ^ｃ）_ｘ（Ｌ’）_ｙ（Ｌ”）_ｚ（ＩＩ）
〔式中、
ｗ＝０又は１であり、ｘ＝０又は１であり、ｙ＝０、１又は２であり、ｚ＝０又は１であり、
Ｍ^２は、Ｐｔ、Ｐｄ、Ｒｈ、Ｒｅ又はＩｒであり、
Ｌ’は、二座配位子又は単座配位子であるが、但し、Ｌ’が単座配位子である場合、ｙ＋ｚ＝２であり、Ｌ’が二座配位子である場合、ｚ＝０であり；
Ｌ”は、単座配位子であり；そして
Ｌ^ａ、Ｌ^ｂ及びＬ^ｃは、互いに同一又は異なっており、Ｌ^ａ、Ｌ^ｂ及びＬ^ｃは、それぞれ、下記の構造（ＩＩＩａ）、（ＩＩＩｂ）又は（ＩＶ）：

を有し、
ここで、
ｎは、０、１又は２、特に１であり；
Ａ^１２、Ａ^１４、Ａ^１６、Ａ^２１、Ａ^２２、Ａ^２３及びＡ^２４は、互いに独立して、水素、ＣＮ、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ_２４ペルフルオロアルキル、場合によりＧで置換されているＣ_６〜Ｃ_１８アリール；−ＮＲ^２５Ｒ^２６、−ＣＯＮＲ^２５Ｒ^２６、若しくは−ＣＯＯＲ^２７、又は場合によりＧで置換されているＣ_２〜Ｃ_１０ヘテロアリール；又はそれぞれ場合によりＧで置換されている、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルコキシ、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキルチオ；特に下記式：

の基であるか；あるいは
近接原子と結合している２つの隣接基Ａ^１２、Ａ^１４；又はＡ^１４、Ａ^１７；又はＡ^１７、Ａ^１６；又はＡ^２１、Ａ^２２；又はＡ^２２、Ａ^２３；又はＡ^２３、Ａ^２４；又はＡ^１８、Ａ^２２；又はＡ^２３、Ａ^１９は、一緒になって、下記式：

基であり、
ここで、Ａ^４１、Ａ^４２、Ａ^４３、Ａ^４４、Ａ^４５、Ａ^４６及びＡ^４７は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２４ペルフルオロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキルチオ、場合によりＧ、−ＮＲ^２５Ｒ^２６、−ＣＯＮＲ^２５Ｒ^２６若しくは−ＣＯＯＲ^２７で置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_１８アリール、又はＣ_２〜Ｃ_１０ヘテロアリール；特に下記：

の基であり；
一方、Ａ^１１、Ａ^１３、Ａ^１５、Ａ’^２１、Ａ’^２２、Ａ’^２３及びＡ’^２４は、それぞれ独立して、水素又はＣ_１〜Ｃ_２４アルキルであるか；あるいは
同じ炭素原子に結合している２つの隣接基Ａ^１１、Ａ^１２；Ａ^１３、Ａ^１４；Ａ^１５、Ａ^１６；Ａ’^２１、Ａ^２１；Ａ’^２２、Ａ^２２；Ａ’^２３、Ａ^２３；Ａ’^２４、Ａ^２４は、一緒になって、＝Ｏ又は＝ＮＲ^２５又は＝Ｎ−ＯＲ^２５又は＝Ｎ−ＯＨであり；
Ｅ^１は、Ｏ、Ｓ又はＮＲ^２５であり、
Ｒ^２５及びＲ^２６は、互いに独立して、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、Ｃ_７〜Ｃ_１８アラルキル若しくはＣ_１〜Ｃ_２４アルキル、又はＣ_５〜Ｃ_１２シクロアルキルであり、Ｒ^２７は、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール又はＣ_７〜Ｃ_１８アラルキルであり；
Ｙ^１、Ｙ^２及びＹ^３は、互いに独立して、下記式：

の基であり、
ここで、
Ｒ^４１は、Ｍ^２への結合であり、
Ｒ^７１は、Ｍ^２への結合であり、
Ｒ^４２は、水素、又はＣ_１〜Ｃ_２４アルキル、ＣＮ、Ｆで置換されているＣ_１〜Ｃ_２４アルキル、ハロゲン、特にＦ、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルで置換されているＣ_６〜Ｃ_１８アリール、又はＣ_１〜Ｃ_８アルコキシであり、
Ｒ^４３は、水素、ＣＮ、ハロゲン、特にＦ、Ｆで置換されているＣ_１〜Ｃ_２４アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルで置換されているＣ_６〜Ｃ_１８アリール、又はＣ_１〜Ｃ_８アルコキシ、−ＣＯＮＲ^２５Ｒ^２６、−ＣＯＯＲ^２７、下記：

であり、
ここで、
Ｅ^２は、−Ｓ−、−Ｏ−又は−ＮＲ^２５’−であり、Ｒ^２５’は、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキル又はＣ_６〜Ｃ_１０アリールであり、
Ｒ^１１０は、Ｈ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキルチオ、−ＮＲ^２５Ｒ^２６、−ＣＯＮＲ^２５Ｒ^２６又は−ＣＯＯＲ^２７であるか、あるいは
Ｒ^４２及びＲ^４３は、下記式：

の基であり、
ここで、Ａ^４１、Ａ^４２、Ａ^４３、Ａ^４４、Ａ^４５、Ａ^４６及びＡ^４７は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２４ペルフルオロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキルチオ、場合によりＧ、−ＮＲ^２５Ｒ^２６、−ＣＯＮＲ^２５Ｒ^２６若しくは−ＣＯＯＲ^２７で置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_１８アリール、又はＣ_２〜Ｃ_１０ヘテロアリール；特に下記：

であり、
Ｒ^４４は、水素、ＣＮ、又はＣ_１〜Ｃ_２４アルキル、Ｆで置換されているＣ_１〜Ｃ_２４アルキル、ハロゲン、特にＦ、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルで置換されているＣ_６〜Ｃ_１８アリール、又はＣ_１〜Ｃ_８アルコキシであり、
Ｒ^４５は、水素、ＣＮ、又はＣ_１〜Ｃ_２４アルキル、Ｆで置換されているＣ_１〜Ｃ_２４アルキル、ハロゲン、特にＦ、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルで置換されているＣ_６〜Ｃ_１８アリール、又はＣ_１〜Ｃ_８アルコキシであり、
Ａ^１１’、Ａ^１２’、Ａ^１３’及びＡ^１４’は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキルチオ、−ＮＲ^２５Ｒ^２６、−ＣＯＮＲ^２５Ｒ^２６又は−ＣＯＯＲ^２７であり、
Ｒ^６８及びＲ^６９は、互いに独立して、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキル、特にＣ_４〜Ｃ_１２アルキルであり、特に１又は２個の酸素原子で中断されていることができる、ヘキシル、ヘプチル、２−エチルヘキシル及びオクチルであり、
Ｒ^７０、Ｒ^７２、Ｒ^７３、Ｒ^７４、Ｒ^７５、Ｒ^７６、Ｒ^９０、Ｒ^９１、Ｒ^９２及びＲ^９３は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、特にＦ、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキルチオ、−ＮＲ^２５Ｒ^２６、−ＣＯＮＲ^２５Ｒ^２６又は−ＣＯＯＲ^２７であり、ここで、Ｒ^２５、Ｒ^２６及びＲ^２７は、上記で定義されたとおりであり、
Ｇは、Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル、−ＯＲ^３０５、−ＳＲ^３０５、−ＮＲ^３０５Ｒ^３０６、−ＣＯＮＲ^３０５Ｒ^３０６又は−ＣＮであり、ここでＲ^３０５及びＲ^３０６は、互いに独立して、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル若しくはＣ_１〜Ｃ_１８アルコキシで置換されているＣ_６〜Ｃ_１８アリール；Ｃ_１〜Ｃ_１８アルキル又は−Ｏ−で中断されているＣ_１〜Ｃ_１８アルキルであるか；又は
Ｒ^３０５及びＲ^３０６は、一緒になって、５員又は６員環、特に下記：

を形成する〕を有する。

好ましいものは、中心金属原子（例えば、Ｍ^１又はＭ^２又はＭ^３、特にＩｒ）が、錯体中に存在する配位子により６配位されている化合物、すなわち、
錯体が１つの二座配位子と４つの単座配位子を含有する、又は
錯体が２つの二座配位子と２つの単座配位子を含有する、又は、好ましくは
錯体が３つの二座配位子を含有し、単座配位子を含有しない、化合物である。
また好ましいものは、中心金属原子（例えば、Ｍ^１又はＭ^２又はＭ^３；特にＰｄ、Ｐｔ）が、錯体中に存在する配位子により４配位されている化合物、すなわち、
錯体が１つの二座配位子と２つの単座配位子を含有する、又は
錯体が２つの二座配位子を含有し、単座配位子を含有しない、化合物である。

前記の実施態様において、ｗ＝１であり、ｘ＝１であり、ｙ＝０であり、そしてｚ＝０である化合物、及びｗ＝１であり、ｘ＝０であり、ｙ＝１であり、そしてｚ＝０である化合物、又は下記の構造（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖｃ）、（Ｖｄ）、（Ｖｅ）、（Ｖｆ）若しくは（Ｖｇ）：

を有する化合物が、より好ましく、
ここで、
Ｍ^３は、Ｒｈ又はＲｅ、特にＩｒであり、
ｎは、０、１又は２、特に１であり；
Ａ^１２、Ａ^１４、Ａ^１６、Ａ^２１、Ａ^２２、Ａ^２３及びＡ^２４は、互いに独立して、水素、ＣＮ、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ_２４ペルフルオロアルキル、場合によりＧで置換されているＣ_６〜Ｃ_１８アリール；−ＮＲ^２５Ｒ^２６、−ＣＯＮＲ^２５Ｒ^２６、若しくは−ＣＯＯＲ^２７、又は場合によりＧで置換されているＣ_２〜Ｃ_１０ヘテロアリール；又はそれぞれ場合によりＧで置換されている、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルコキシ、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキルチオ；特に下記式：

であり；
一方、Ａ^１１、Ａ^１３、Ａ^１５、Ａ’^２１、Ａ’^２２、Ａ’^２３及びＡ’^２４は、それぞれ独立して、水素又はＣ_１〜Ｃ_２４アルキルであるか；あるいは
同じ炭素原子に結合している２つの隣接基Ａ^１１、Ａ^１２；Ａ^１３、Ａ^１４；Ａ^１５、Ａ^１６；Ａ’^２１、Ａ^２１；Ａ’^２２、Ａ^２２；Ａ’^２３、Ａ^２３；Ａ’^２４、Ａ^２４は、一緒になって、＝Ｏ又は＝ＮＲ^２５であり；
Ｌ’は、下記：

から選択される二座配位子であり、
ここで、
Ｒ^１１及びＲ^１５は、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、Ｃ_２〜Ｃ_１０ヘテロアリール又はＣ_１〜Ｃ_８ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ^１２及びＲ^１６は、互いに独立して、水素又はＣ_１〜Ｃ_８アルキルであり、
Ｒ^１３及びＲ^１７は、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、Ｃ_２〜Ｃ_１０ヘテロアリール、Ｃ_１〜Ｃ_８ペルフルオロアルキル又はＣ_１〜Ｃ_８アルコキシであり、
Ｒ^１４は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール又はＣ_７〜Ｃ_１１アラルキルであり、
Ｒ^１８は、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリールであり、
Ｒ^１９は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルであり、
Ｒ^２０は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル又はＣ_６〜Ｃ_１０アリールであり、
Ｒ^２１は、水素、部分的に若しくは完全にフッ素化されていてもよい、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル又はＣ_１〜Ｃ_８アルコキシであり、
Ｒ^２２及びＲ^２３は、互いに独立して、Ｃ_ｎ（Ｈ＋Ｆ）_２ｎ＋１又はＣ_６（Ｈ＋Ｆ）_５であり、Ｒ^２４は、それぞれの場合に同一又は異なっていることができ、Ｈ又はＣ_ｎ（Ｈ＋Ｆ）_２ｎ＋１から選択され、
ｐは、２又は３であり、
Ｒ^４２は、Ｈ、Ｆ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ又はＣ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ^４３は、Ｈ、Ｆ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ又はＣ_６〜Ｃ_１０アリールであり、
Ｒ^４４は、Ｈ、Ｆ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_７〜_１５フェニルアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ又はＣ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ^４５は、Ｈ、Ｆ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ又はＣ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ^４６は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ、又はＣ_１〜Ｃ_８アルキルで置換されているＣ_６〜Ｃ_１８アリールであるか、あるいは
二座配位子Ｌ’は、下記式：

の配位子であり、とりわけ、上記に記載された化合物（Ｘ−１）〜（Ｘ−４７）である。

特に興味深い幾つかの化合物において、
Ａ^１１及びＡ^１２は、独立して、水素又はＣ_１〜Ｃ_４アルキル、特に水素であり、
Ａ^１３は、水素であり、
Ａ^１４は、水素であり、
Ａ^１５は水素であり、そしてＡ^１６は水素であるか、又はＡ^１５及びＡ^１６は、一緒になってオキソであり、
Ａ^１７は、水素又はＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、
Ａ^１８及びＡ^１９は、独立して、水素又はＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、
Ａ^２１は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_３アルキル、フェニル、フェニルアミノであり、そしてＡ’^２１は、水素若しくはＣ^１〜Ｃ^４アルキルであるか、又はＡ^２１及びＡ’^２１は、一緒になってオキソ、ヒドロキシイミノ若しくはＣ_１〜Ｃ_４アルコキシイミノであり、
Ａ^２２は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、フェニルアミノ又はＣ_６〜Ｃ_１０アリールであり、
Ａ’^２２は、水素であり、
Ａ^２３は、水素、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、フェニルアミノ又はＣ_６〜Ｃ_１０アリールであり、
Ａ’^２３は、水素又はＣ_１〜Ｃ_４アルキルであり、
Ａ^２４及びＡ’^２４は、それぞれ水素であり、
Ｒ^４２は、Ｈ、Ｆ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ又はＣ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ^４３は、Ｈ、Ｆ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ又はＣ_６〜Ｃ_１０アリールであり、
Ｒ^４４は、Ｈ、Ｆ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_７〜_１５フェニルアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ又はＣ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ^４５は、Ｈ、Ｆ、Ｃ_１〜Ｃ_４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ又はＣ_１〜Ｃ_４ペルフルオロアルキルである。

金属錯体（Ｌ^ａ）_２ＭＬ’の場合は、３つの異性体が存在することができる（Ｍは、中心原子、例えばＩｒである）：

幾つかの場合において、異性体の混合物が得られる。多くの場合、混合物は個々の異性体を単離することなく使用することができる。

本発明の最も好ましい化合物の幾つかを下記に示し、符号は前に定義したか又は特に提示したとおりである：

本発明の金属錯体は、当該技術で既知の通常の方法に従って調製することができる。式：Ｉｒ（Ｌ^ａ）_３のイリジウム金属錯体を調製する従来の１工程法は、市販の三塩化イリジウム水和物を過剰量のＬ^ａＨと、３当量のトリフルオロ酢酸銀の存在下、場合により溶媒（例えば、ハロゲン系溶媒、アルコール系溶媒、エーテル系溶媒、エステル系溶媒、ケトン系溶媒、ニトリル系溶媒、及び水）の存在下で反応させることを含む。トリス−シクロメタル化イリジウム錯体が単離され、常法によって精製される。幾つかの場合において、異性体の混合物が得られる。多くの場合、混合物は個々の異性体を単離することなく使用することができる。
式：Ｉｒ（Ｌ^ａ）_２Ｌ’のイリジウム金属錯体は、例えば、最初に下記式：

〔式中、Ｘは、Ｈ、又はメチル若しくはエチルのような低級アルキルであり、そしてＬ^ａは、上記で定義されたとおりである〕で示される中間体のイリジウム二量体を調製し、次にＨＬ’を加えることによって、調製することができる。イリジウム二量体は、一般に、最初に三塩化イリジウム水和物をＨＬ^ａと反応させ、ＮａＸを加え、そして三塩化イリジウム水和物を２−エトキシエタノールのような適切な溶媒中でＨＬ^ａと反応させることによって、調製することができる。

したがって、特に技術的に重要なものは、同じＩｒ中心原子に結合している本発明の２つのトリアゾール配位子を含有する錯体（例えば、ｎ１が２である上記式Ｉの錯体；トリアゾール配位子は、例えば、上記の式ＩＩＩａ〜ＩＩＩｃのうちの１つのもの）、そして更なる二座配位子として、更なる中心原子に配位している２個のハロゲン原子又はアルコラート残基を含有し、したがって、例えば下記式：

〔式中、Ｘは、Ｃｌか、又はＯＨ、ＯＣＨ_３、ＯＣ_２Ｈ_５などのようなＯＲ＃のようなハロゲンを意味し、そして他の全ての符号は上記で定義されたとおりである〕
の二量体錯体を形成する錯体である。

ハロゲン（又はハロ）は、フッ素、塩素、臭素及びヨウ素である。

Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキルは分岐鎖又は非分岐鎖の基であり、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｎ−ブチル、sec−ブチル、イソブチル、tert−ブチル、２−エチルブチル、ｎ−ペンチル、イソペンチル、１−メチルペンチル、１，３−ジメチルブチル、ｎ−ヘキシル、１−メチルヘキシル、ｎ−ヘプチル、イソヘプチル、１，１，３，３−テトラメチルブチル、１−メチルヘプチル、３−メチルヘプチル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、１，１，３−トリメチルヘキシル、１，１，３，３−テトラメチルペンチル、ノニル、デシル、ウンデシル、１−メチルウンデシル、ドデシル、１，１，３，３，５，５−ヘキサメチルヘキシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ヘプタデシル、オクタデシル、イコシル又はドコシルである。

Ｃ_１〜Ｃ_２４ペルフルオロアルキルは分岐鎖又は非分岐鎖の基であり、例えば、−ＣＦ_３、−ＣＦ_２ＣＦ_３、−ＣＦ_２ＣＦ_２ＣＦ_３、−ＣＦ（ＣＦ_３）_２、−（ＣＦ_２）_３ＣＦ_３及び−Ｃ（ＣＦ_３）_３である。

Ｃ_１〜Ｃ_２４アルコキシ基は、直鎖又は分岐鎖のアルコキシ基であり、例えば、メトキシ、エトキシ、ｎ−プロポキシ、イソプロポキシ、ｎ−ブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、アミルオキシ、イソアミルオキシ又はtert−アミルオキシ、ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、ノニルオキシ、デシルオキシ、ウンデシルオキシ、ドデシルオキシ、テトラデシルオキシ、ペンタデシルオキシ、ヘキサデシルオキシ、ヘプタデシルオキシ及びオクタデシルオキシである。

Ｃ_２〜Ｃ_２４アルケニル基は直鎖又は分岐鎖のアルケニル基であり、例えば、ビニル、アリル、メタリル、イソプロペニル、２−ブテニル、３−ブテニル、イソブテニル、ｎ−ペンタ−２，４−ジエニル、３−メチル−ブタ−２−エニル、ｎ−オクタ−２−エニル、ｎ−ドデカ−２−エニル、イソドデセニル、ｎ−ドデカ−２−エニル又はｎ−オクタデカ−４−エニルである。

Ｃ_２−２４アルキニルは直鎖又は分岐鎖であり、好ましくはＣ_２−８アルキニルであり、これは非置換であるか又は置換されていてもよく、例えばエチニル、１−プロピン−３−イル、１−ブチン−４−イル、１−ペンチン−５−イル、２−メチル−３−ブチン−２−イル、１，４−ペンタジイン−３−イル、１，３−ペンタジイン−５−イル、１−ヘキシン−６−イル、シス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、トランス−３−メチル−２−ペンテン−４−イン−１−イル、１，３−ヘキサジイン−５−イル、１−オクチン−８−イル、１−ノニン−９−イル、１−デシン−１０−イル又は１−テトラコシン−２４−イルである。

Ｃ_４〜Ｃ_１８シクロアルキル、特にＣ_５〜Ｃ_１２シクロアルキルは、好ましくは、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル又は１〜３つのＣ_１〜Ｃ_４アルキル基で置換されている前記シクロアルキルであり、例えばシクロペンチル、メチルシクロペンチル、ジメチルシクロペンチル、シクロヘキシル、メチルシクロヘキシル、ジメチルシクロヘキシル、トリメチルシクロヘキシル、tert−ブチルシクロヘキシル、シクロヘプチル、シクロオクチル、シクロノニル、シクロデシル、シクロドデシル、１−アダマンチル又は２−アダマンチルである。シクロヘキシル、１−アダマンチル及びシクロペンチルが最も好ましい。

Ｓ、Ｏ又はＮＲ^２５で中断されているＣ_４〜Ｃ_１８シクロアルキルの例は、ピペリジル、ピペラジニル及びモルホリニルである。

Ｃ_２〜Ｃ_２４アルケニルは、例えば、ビニル、アリル、ブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル又はオクテニルである。

アリールは、通常、Ｃ_６〜_３０アリール、好ましくはＣ_６〜Ｃ_２４アリールであり、これは場合により置換されていることができ、例えばフェニル、４−メチルフェニル、４−メトキシフェニル、ナフチル、ビフェニリル、２−フルオレニル、フェナントリル、アントリル、テトラシル、ペンタシル、ヘキサシル、テルフェニリル又はクアドフェニリル；あるいは１〜３つのＣ₁〜Ｃ₄アルキル基で置換されているフェニル、例えばｏ−、ｍ−若しくはｐ−メチルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２−メチル−６−エチルフェニル、４−tert−ブチルフェニル、２−エチルフェニル又は２，６−ジエチルフェニルである。

Ｃ_７〜Ｃ_２４アラルキル基は、好ましくはＣ_７〜Ｃ_１５アラルキル基であり、これは置換されていてもよく、例えばベンジル、２−ベンジル−２−プロピル、β−フェネチル、α−メチルベンジル、α，α−ジメチルベンジル、ω−フェニル−ブチル、ω−フェニル−オクチル、ω−フェニル−ドデシル；あるいは例えば、２−メチルベンジル、３−メチルベンジル、４−メチルベンジル、２，４−ジメチルベンジル、２，６−ジメチルベンジル若しくは４−tert−ブチルベンジル、又は３−メチル−５−（１’，１’，３’，３’−テトラメチル−ブチル）−ベンジルのような１〜３つのＣ_１〜Ｃ_４アルキル基でフェニル環において置換されているフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_４アルキルである。

ヘテロアリールは、典型的にはＣ_２〜Ｃ_２６ヘテロアリールであり、すなわち、窒素、酸素又は硫黄が考えられるヘテロ原子である、５〜７個の環原子を持つ環であるか、又は縮合環系であり、典型的には、少なくとも６個の共役π電子を有する原子５〜３０個を持つ不飽和複素環式基であり、例えば、チエニル、ベンゾ〔ｂ〕チエニル、ジベンゾ〔ｂ，ｄ〕チエニル、チアントレニル、フリル、フルフリル、２Ｈ−ピラニル、ベンゾフラニル、イソベンゾフラニル、ジベンゾフラニル、フェノキシチエニル、ピロリル、イミダゾリル、ピラゾリル、ピリジル、ビピリジル、トリアジニル、ピリミジニル、ピラジニル、ピリダジニル、インドリジニル、イソインドリル、インドリル、インダゾリル、プリニル、キノリジニル、キノリル、イソキノリル、フタラジニル、ナフチリジニル、キノキサリニル、キナゾリニル、シンノリニル、プテリジニル、カルバゾリル、カルボリニル、ベンゾトリアゾリル、ベンゾオキサゾリル、フェナントリジニル、アクリジニル、ペリミジニル、フェナントロリニル、フェナジニル、イソチアゾリル、フェノチアジニル、イソオキサゾリル、フラザニル又はフェノキサジニルであり、これらは非置換であるか、又は置換されていることができる。

Ｃ_６〜Ｃ_１８シクロアルコキシは、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキシ、シクロヘプチルオキシ若しくはシクロオクチルオキシ、又は１〜３つのＣ_１〜Ｃ_４アルキルで置換されている前記シクロアルコキシ、例えばメチルシクロペンチルオキシ、ジメチルシクロペンチルオキシ、メチルシクロヘキシルオキシ、ジメチルシクロヘキシルオキシ、トリメチルシクロヘキシルオキシ若しくはtert−ブチルシクロヘキシルオキシである。

Ｃ_６〜Ｃ_２４アリールオキシは、典型的にはフェノキシ又は１〜３つのＣ_１〜Ｃ_４アルキル基で置換されているフェノキシであり、例えばｏ−、ｍ−若しくはｐ−メチルフェノキシ、２，３−ジメチルフェノキシ、２，４−ジメチルフェノキシ、２，５−ジメチルフェノキシ、２，６−ジメチルフェノキシ、３，４−ジメチルフェノキシ、３，５−ジメチルフェノキシ、２−メチル−６−エチルフェノキシ、４−tert−ブチルフェノキシ、２−エチルフェノキシ又は２，６−ジエチルフェノキシである。

Ｃ_６〜Ｃ_２４アラルコキシは、典型的にはフェニル−Ｃ_１〜Ｃ_９アルコキシであり、例えばベンジルオキシ、α−メチルベンジルオキシ、α，α−ジメチルベンジルオキシ又は２−フェニルエトキシである。

Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキルチオ基は、直鎖又は分岐鎖のアルキルチオ基であり、例えばメチルチオ、エチルチオ、プロピルチオ、イソプロピルチオ、ｎ−ブチルチオ、イソブチルチオ、ペンチルチオ、イソペンチルチオ、ヘキシルチオ、ヘプチルチオ、オクチルチオ、デシルチオ、テトラデシルチオ、ヘキサデシルチオ又はオクタデシルチオである。Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキルセレン及びＣ_１〜Ｃ_２４アルキルテルルは、それぞれ、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキルＳｅ−及びＣ_１〜Ｃ_２４アルキルＴｅ−である。

上記の基のために可能である置換基には、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、ヒドロキシル基、メルカプト基、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルチオ、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルコキシ、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキルチオ、ハロゲン、ハロ−Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、シアノ基、アルデヒド基、ケトン基、カルボキシル基、エステル基、カルバモイル基、アミノ基、ニトロ基又シリル基が含まれる。

用語「ハロアルキル」は、上記のアルキル基がハロゲンにより部分的に、又は完全に置換されていることにより示される基を意味し、例えば、トリフルオロメチルなどである。「アルデヒド基、ケトン基、エステル基、カルバモイル基及びアミノ基」には、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキル基、Ｃ_４〜Ｃ_１８シクロアルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_３０アリール基、Ｃ_７〜Ｃ_２４アラルキル基又は複素環基により置換されているものが含まれ、アルキル基、シクロアルキル基、アリール基、アラルキル基及び複素環基は、非置換であってもよいか、又は置換されていてもよい。用語「シリル基」は、式：−ＳｉＲ^１０５Ｒ^１０６Ｒ^１０７（式中、Ｒ^１０５、Ｒ^１０６及びＲ^１０７は、互いに独立して、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル基、特にＣ_１〜Ｃ_４アルキル基、Ｃ_６〜Ｃ_２４アリール基、又はＣ_７〜Ｃ_１２アラルキル基である）で示される基、例えばトリメチルシリル基を意味する。

置換基が基において２回以上現われる場合、それぞれの場合において異なることができる。

本発明は、また、金属錯体を含む電子デバイス及びその製造方法を対象とする。電子デバイスは、２つの電気接触層の間に位置する、少なくとも１つの有機活性物質を含むことができ、ここでデバイスの層の少なくとも１つは金属錯体化合物を含んでいる。電子デバイスは、陽極層（ａ）、陰極層（ｅ）及び活性層（ｃ）を含むことができる。陽極層（ａ）に隣接するものは、任意の正孔注入層／輸送層（ｂ）であり、陰極層（ｅ）に隣接するものは、任意の電子注入／輸送層（ｄ）である。層（ｂ）及び（ｄ）は、電荷輸送層の例である。

活性層（ｃ）は、少なくとも約１重量％の前記で記載された金属錯体を含むことができる。

幾つかの実施態様において、活性層（ｃ）は、金属錯体が実質的に１００％であってもよく、それは、Ａｌｑ_３のようなホスト電荷輸送物質が必要ないからである。「実質的に１００％」とは、不純物又は層を形成するプロセスからの偶発的な副産物の可能性を除いて、金属錯体が層の唯一の物質であることを意味する。それでも幾つかの実施態様において、金属錯体は、ホスト物質内でドーパントであってもよく、これは典型的には活性層（ｃ）内で電荷輸送を助けるために使用される。あらゆる金属錯体を含む活性層（ｃ）は、小分子活性物質であることができる。

デバイスは、陽極層（ａ）又は陰極層（ｅ）に隣接する支持体又は基板（示されない）を含んでもよい。最も頻繁には、支持体は陽極層（ａ）に隣接している。支持体は、軟質又は硬質、有機又は無機であることができる。一般に、ガラス又は軟質有機フィルムが支持体として使用される。陽極層（ａ）は、陰極層（ｅ）と比較すると、正孔を注入するのにより効率的な電極である。陽極は、金属、混合金属、合金、金属酸化物又は混合金属酸化物を含有する物質を含むことができる。陽極層（ａ）内の適切な金属元素は、４、５、６及び８〜１１族の遷移金属を含むことができる。陽極層（ａ）が光透過性である場合、インジウム−スズ−オキシドのような１２、１３及び１４族の金属の混合金属酸化物を使用してもよい。陽極層（ａ）用の物質の幾つかの非限定的で特定の例には、インジウム−スズ−オキシド（「ＩＴＯ」）、アルミニウム−スズ−酸化物、金、銀、銅、ニッケル及びセレンが含まれる。

陽極層（ａ）は、化学若しくは物理蒸着法又は回転成形法によって形成することができる。化学的蒸着法は、プラズマ強化化学蒸着（「ＰＥＣＶＤ」）又は金属有機化学蒸着（「ＭＯＣＶＣ」）として実施することができる。

物理蒸着は、全ての形態のスパッタリング（例えば、イオンビームスパッタリング）、電子ビーム蒸着及び抵抗蒸着を含むことができる。

物理蒸着の特定の形態には、ｒｔマグネトロンスパッタリング又は誘導結合プラズマ物理蒸着（「ＩＣＰ−ＰＶＤ」）が含まれる。これらの蒸着技術は、半導体製造技術の範囲内で周知である。

正孔輸送層（ｂ）は、陽極に隣接していてもよい。正孔輸送小分子化合物及びポリマーの両方を使用することができる。

Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）及びビス〔４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル〕（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）に加えて、慣用的に使用される正孔輸送分子には、ポリビニル−カルバゾール、１，１−ビス〔（ジ−４−トリルアミノ）フェニル〕シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）；Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−〔１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル〕−４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）；テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）；ａ−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）；ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）；トリフェニルアミン（ＴＰＡ）；１−フェニル−３−〔ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル〕−５−〔ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル〕ピラゾリン（ＰＰＲ又はＤＥＡＳＰ）；１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）；Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）；及び銅フタロシアニンのようなポルフィリン化合物が含まれる。

慣用的に使用される正孔輸送ポリマーは、ポリビニルカルバゾール、（フェニルメチル）ポリシラン、ポリ（３，４−エチレンジオキシチオフェン）（ＰＥＤＯＴ）及びポリアニリンである。正孔輸送ポリマーは、上記のような正孔輸送分子をポリスチレン及びポリカーボネートのようなポリマー中にドーピングすることによって、得ることができる。

正孔注入／輸送層（ｂ）は、スピンコート、流延、及びグラビア印刷のような印刷を含む、あらゆる従来の方法を使用して形成することができる。層は、インクジェット印刷、熱パターン化、又は化学若しくは物理蒸着によっても適用することができる。

通常、陽極層（ａ）及び正孔注入／輸送層（ｂ）は、同じリトグラフ操作の間にパターン化される。パターンは、所望によって変わることができる。例えば、第一の電気接触層物質を適用する前に、パターンマスク又はレジストを第一の軟質複合バリア構造上に配置することによって、層にパターンを形成することができる。あるいは、層を、全体層として適用し（ブランケット析出とも呼ばれる）、続いて、例えばパターンレジスト層及び湿式化学又はドライエッチング技術を使用してパターン化することができる。当該技術で周知のパターン化の他の方法を使用することもできる。電子デバイスがアレイ内に位置する場合、陽極層（ａ）及び正孔注入／輸送層（ｂ）は、典型的には、実質的に同じ方向に伸びる長さを有する、実質的に平行のストリップに形成される。

活性層（ｃ）は、本明細書で記載される金属錯体を含んでもよい。選択される特定の物質は、特定の用途、動作の際に使用される電圧及び他の要因に左右されうる。活性層（ｃ）は、励起子が光電子放出機構を介して発光物質から緩和されるように、電子、正孔及び／又は励起子を捕捉することができる発光物質でドープされている、電子及び／又は正孔を輸送することができるホスト物質を含んでもよい。活性層（ｃ）は、輸送と発光の特性を組み合わせた単一物質を含んでもよい。発光物質がドーパントであるか、又は主要な構成成分であるかに関わらず、活性層は、発光物質の発光に同調するドーパントのような他の物質を含んでもよい。活性層（ｃ）は、組み合わされて所望のスペクトルの光を発光することができる複数の発光物質を含んでもよい。リン光性発光物質の例には、本発明の金属錯体が挙げられる。蛍光発光物質の例には、ＤＣＭ及びＤＭＱＡが挙げられる。ホスト物質の例には、Ａｌｑ_３、ＣＢＰ及びｍＣＰが挙げられる。発光及びホスト物質の例は、ＵＳ−Ｂ−６，３０３，２３８に記載されており、その全体が参照として本明細書に組み込まれる。

活性層（ｃ）は、スピンコート、流延及び印刷を含むあらゆる従来の技術によって、溶液から適用することができる。活性有機物質は、物質の性質に応じて、蒸着法により直接適用することができる。

任意層（ｄ）は、電子注入／輸送を促進すること、また、層界面でのクエンチング反応を防止する緩衝層又は閉じ込め層として役立つことの両方の機能を果たすことができる。より具体的には、層（ｄ）は、電子の移動性を促進し、何らかの方法で層（ｃ）と（ｅ）が直接接触する場合にクエンチング反応が起こる可能性を低減することができる。任意層（ｄ）の物質の例には、金属キレート化オキシノイド化合物（例えば、Ａｌｑ_３など）；フェナントロリン系化合物（例えば、２，９−ジメチル−４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（「ＤＤＰＡ」）、４，７−ジフェニル−１，１０−フェナントロリン（「ＤＰＡ」）など；アゾール化合物（例えば、２−（４−ビフェニリル）−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，３，４−オキサジアゾール（「ＰＢＤ」）など、３−（４−ビフェニリル）−４−フェニル−５−（４−ｔ−ブチルフェニル）−１，２，４−トリアゾール（「ＴＡＺ」）など；他の同様の化合物；又はこれらの１つ以上のいずれかの組み合わせが挙げられる。あるいは、任意層（ｄ）は、無機であってもよく、ＢａＯ、ＬｉＦ、Ｌｉ₂Ｏなどを含んでもよい。

電子注入／輸送層（ｄ）は、スピンコート、流延、及びグラビア印刷のような印刷を含む、あらゆる従来の方法を使用して形成することができる。層は、インクジェット印刷、熱パターン化、又は化学若しくは物理蒸着によって適用することもできる。

陰極層（ｅ）は、電子又は陰電荷担体を注入するのに特に効率的な電極である。陰極層（ｅ）は、第一の電気接触層（この場合は、陽極層（ａ））よりも低い仕事関数を有するあらゆる金属又は非金属であることができる。第二の電気接触層の物質は、１族（例えば、Ｌｉ、Ｎａ、Ｋ、Ｒｂ、Ｃｓ）のアルカリ金属、２族（アルカリ土類）金属、１２族金属、希土類、ランタニド（例えば、Ｃｅ、Ｓｍ、Ｅｕなど）及びアクチニドから選択することができる。アルミニウム、インジウム、カルシウム、バリウム、イットリウム及びマグネシウム並びにこれらの組み合わせのような物質もまた使用してもよい。Ｌｉ含有有機金属化合物、ＬｉＦ及びＬｉ_２Ｏも、動作電圧を下げるために、有機層と陰極層の間に蒸着することができる。陰極層（ｅ）用の物質の特定の非限定例には、バリウム、リチウム、セリウム、セシウム、ユーロピウム、ルビジウム、イットリウム、マグネシウム又はサマリウムが挙げられる。

陰極層（ｅ）は、通常、化学又は物理蒸着法により形成される。一般に、陰極層は、陽極層（ａ）及び任意の正孔注入層（ｂ）に関して上記で考察したように、パターン化される。デバイスがアレイ内に位置する場合、陰極層（ｅ）は、陰極層ストリップの長さが実質的に同じ方法に伸び、陽極層ストリップに対して実質的に垂直である、実質的に平行なストリップにパターン化されてもよい。

画素と呼ばれる電子素子が、（アレイを平面又は上から見た時に、陽極層ストリップが陰極層ストリップと交差している）交差点で形成される。

別の実施態様において、追加層が有機電子デバイス内に存在してもよい。例えば、正孔注入層（ｂ）と活性層（ｃ）の間の層（示されない）は、陽電荷輸送を促進し、層間のバンドギャップ整合を促進し、保護層などとして機能してもよい。同様に、電荷注入層（ｄ）と陰極層（ｅ）の間の追加層（示されない）は、陰電荷輸送を促進し、層の間のバンドギャップ整合を促進し、保護層などとして機能してもよい。当該技術で既知の層を使用することができる。一部又は全ての層を、電荷担体輸送効率を増大するために表面処理してもよい。それぞれの成分層の物質の選択は、製造費用、製造の複雑性、又は他の可能性のある要因に対して高い装置効率を有するデバイスを提供する目的のバランスをとることによって決定してもよい。

電荷輸送層（ｂ）及び（ｄ）は、一般に活性層（ｃ）と同じ種類である。より具体的には、活性層（ｃ）が小分子化合物を有する場合、電荷輸送層（ｂ）及び（ｄ）は、そのいずれか又は両方が存在する場合は、異なる小分子化合物を有することができる。活性層（ｃ）がポリマーを有する場合、電荷輸送層（ｂ）及び（ｄ）は、そのいずれか又は両方が存在する場合は、異なるポリマーを有することもできる。それでも、活性層（ｃ）は、小分子化合物であってもよく、隣接するいずれかの電荷輸送層は、ポリマーであってもよい。

それぞれの機能層は、２つ以上の層から作製されてもよい。例えば、陰極層は、１族金属の層とアルミニウムの層を含んでもよい。１族金属は、活性層（ｃ）の近くに位置してもよく、アルミニウムは、水のような環境汚染物から１族金属を保護するのに役立つことができる。

限定することを意図しないが、異なる層は以下の範囲の厚さを有することができる：無機陽極層（ａ）は、通常約５００nm以下、例えば、約５０〜２００nm；任意正孔注入層（ｂ）は、通常約１００nm以下、例えば、約５０〜２００nm；活性層（ｃ）は、通常約１００nm以下、例えば約１０〜８０nm；任意電荷注入層（ｄ）は、通常約１００nm以下、例えば、約１０〜８０nm；及び陰極層（ｅ）は、通常１０００nm以下、例えば約３０〜５００nm。陽極層（ａ）又は陰極層（ｅ）が、少なくともいくらかの光を透過する必要がある場合、そのような層の厚さは、約１００nmを超えない。

デバイス中の電子−正孔再結合帯域の位置、したがって、デバイスの発光スペクトルは、それぞれの層の相対的な厚さによって影響を受ける可能性がある。例えば、Ａｌｑ_３のような潜在的な発光化合物が電子輸送層（ｄ）に使用される場合、電子−正孔再結合帯域は、Ａｌｑ_３層内に位置する可能性がある。

そして、発光はＡｌｑ_３のものであって、所望の鮮明な発光とはならない。したがって、電子輸送層の厚さは、電子−正孔再結合帯域が発光層（すなわち、活性層（ｃ））内に位置するように選択されるべきである。層の厚さの所望の比率は、使用される物質の正確な性質によって決めることができる。

金属錯体から作製されるデバイスの効率は、デバイス中の他の層を最適化することによって、更に改善することができる。例えば、Ｃａ、Ｂａ、Ｍｇ／Ａｇ、又はＬｉＦ／ＡＩのようなより効率的な陰極を使用することができる。動作電圧の低下又は量子収率の増加をもたらす造形基板及び正孔輸送物質も適用可能である。種々の層のエネルギーレベルを調整し、エレクトロルミネセンスを促進するために、追加層を加えることもできる。

電子デバイスの用途に応じて、活性層（ｃ）は、信号（例えば、発光ダイオードにおける）により活性化される発光層であることができるか、あるいは放射エネルギーに反応し、電圧の印加（例えば、検出器若しくはボルタ電池）のあり又はなしで信号を発生する物質の層であることができる。放射エネルギーに反応することができる電子デバイスの例は、光導電セル、フォトレジスター、光スイッチ、フォトトランジスター、及び光電管、及び光ボルタ電池から選択される。本明細書を読んだ後、当業者はこれらの特定の用途のための物質を選択することができる。

ＯＬＥＤにおいて、それぞれ陰極（ｅ）及び陽極（ａ）層から光活性層（ｃ）へ注入される電子及び正孔は、活性層（ｃ）中に陰及び陽電荷ポーラロンを形成する。これらのポーラロンは、適用された電界の影響下で移動し、反対に電荷された種とポーラロン励起子を形成し、続いて放射線再結合を受ける。陽極と陰極の間の、通常約２０ボルト未満、一部の場合では約５ボルト以下である、十分な電圧の差がデバイスに適用されうる。実際の電圧の差は、より大型の電子部品中でのデバイスの使用により左右されうる。多くの実施態様において、電子デバイスの動作の間、陽極層（ａ）は正電圧にバイアスをかけられ、陰極層（ｅ）は実質的に接地電位すなわちゼロボルトである。電池又は他の電源が、回路の一部として電子デバイスに電気的に接続されていてもよい。

他の実施態様において、リン含有金属錯体化合物を層（ｂ）又は（ｄ）中で電荷輸送物質として使用することができる。

化合物は、層（ｂ）、（ｃ）又は（ｄ）中で使用される場合、有効であるために固体マトリックス希釈剤（例えば、ホスト電荷輸送物質）である必要はない。層の総重量に基づいて、金属錯体化合物の約１重量％より多く、錯体化合物の実質的に１００％までの層を、活性層（ｃ）として使用することができる。追加の物質が錯体化合物の活性層（ｃ）に存在することができる。例えば、蛍光染料が、発光の色を変えるために存在してもよい。

また、希釈剤を添加してもよい。希釈剤は、ポリ（Ｎ−ビニルカルバゾール）及びポリシランのような高分子物質であることができる。これは、４，４’−Ｎ，Ｎ’−ジカルバゾールビフェニル又は第三級芳香族アミンのような小型の分子であることもできる。希釈剤が使用される場合、錯体化合物は、一般に少量で存在し、通常、層の総重量に基づいて２０重量％未満、好ましくは１０重量％未満である。

金属錯体を電子デバイス以外の用途で使用してもよい。例えば、錯体を、触媒又はインジケータ（例えば、酸素感受性インジケータ、バイオアッセイにおけるリン光性インジケータなど）として使用してもよい。

以下の実施例は本発明の特定の特徴及び利点を説明する。これらは本発明を説明するのであって、限定することを意図しない。特に指示のない限り、全ての百分率は重量に基づき、「一晩」は、１４〜１６時間の時間を意味し、室温は、２０〜２５℃の範囲の温度を示す。

実施例
実施例１：中間体

手順：窒素流下で、酢酸ナトリウム３５ｇ（０．４２６mol）を、エタノール２００ml中のフェニルヒドラジン３０．７ｇ（０．２８４mol）の溶液に室温で加えた。１−フルオロ−２−ニトロベンゼン１５ml（０．１４２mol）を室温で加えた。反応混合物を加熱還流し、この温度で２時間保持し、追加のエタノール６０mlで希釈し、一晩還流下で撹拌し、蒸発させた。残渣に、ＴＢＭＥ２００ml及び水１５０mlを加え、有機相を分離し、水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させた。収量：橙色の油状物３７．０ｇ

実施例２：還元してベンゾトリアゾール中間体を得る

手順：水酸化ナトリウム８０ｇ（２mol）を５つの部分に分けて、エタノール８００ml中の実施例１の生成物３７ｇ（０．１４２mol）の溶液に加えた。温度を上昇して還流させた。混合物を６０℃に冷却し、チオ硫酸ナトリウム２９ｇ（０．３１２mol）を加え、反応混合物を加熱還流し、この温度で一晩保持し、蒸発させた。残渣に、ＴＢＭＥ３００ml及び水３００mlを加え、水相を分離し、ＴＢＭＥ１５０mlで抽出した。合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させた。固体の残渣を、シリカゲルのカラム（ヘキサン／４％ＴＢＭＥ）により精製した。収量：褐色の固体１０．２ｇ（３７％）

実施例３：配位子１

手順：２−フェニル−２−Ｈ−ベンゾトリアゾール１．０ｇ（５mmol）及びＢａ_２ＳＯ_４上のＰｄ／５％５３mg（０．０２５mmol）を、酢酸１５mlに加え、３０℃／３barで５時間水素化した。反応混合物をセライトで濾過した。濾液を蒸発させ、残渣をトルエン１０mlで撹拌し、蒸発させた。収量：オフホワイトの固体１．０ｇ（１００％）

実施例４：中間体

手順：窒素流下で、２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェノール１６．６ｇ（０．０５１３mol）及びピリジン１０ml（０．２９mol）を、ジクロロメタン５００mlに室温で加えた。トリフルオロメタンスルホン酸無水物１０ml（０．０６２mol）を最大３０℃で１０分間かけて滴加した。黄色の溶液を室温で一晩撹拌し、水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させた。油状残渣を、シリカゲルのカラム（ヘキサン／５％酢酸エチル）により精製した。収量：無色の油状物２３．４ｇ（約１００％）

実施例５：中間体

手順：窒素流下で、トリフルオロ−メタンスルホン酸２−ベンゾトリアゾール−２−イル−４−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェニルエステル１８ｇ（０．０４mol）、トリエチルアミン１６．５ml（０．１２mol）、ギ酸３．０ml（０．０８mol）、酢酸パラジウム（ＩＩ）０．１８ｇ（０．０００８mol）及びトリフェニルホスフィン０．４２ｇ（０．００１６mol）を、ジクロロメタン８０mlに室温で加えた。反応混合物を８０℃で２．５時間撹拌し、室温に冷却した。ＴＢＭＥ２００ml及び水２００mlを加え、水相を分離し、ＴＢＭＥ１５０mlで抽出した。合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、蒸発させた。油状残渣を、シリカゲルのカラム（ヘキサン／１０％酢酸エチル）により精製した。収量：白色固体の生成物１１ｇ（９１％）。

実施例６：配位子２

手順：２−〔３−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェニル〕−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１．２３ｇ（０．００４mol）及びＢａ_２ＳＯ_４上のＰｄ／５％４２mg（０．０２mmol）を、酢酸３０mlに加え、３０℃／３barで５時間水素化した。反応混合物をセライトで濾過し、濾液を蒸発させた。残渣をトルエン１０mlで撹拌し、蒸発させた。収量：オフホワイトの固体１．２７ｇ（１００％）。

実施例７：中間体

手順：窒素流下で、酢酸ナトリウム３．５ｇ（０．０４３mol）を、エタノール２６ml中の４−（トリフルオロメチル）フェニルヒドラジン５ｇ（０．０２８mol）の溶液に室温で加えた。１−フルオロ−２−ニトロベンゼン１．５ml（０．０１４mol）を室温で加えた。反応混合物を加熱還流し、この温度で５日間保持し、蒸発させた。残渣に、酢酸１００ml及び水５０mlを加えた。水相を分離し、酢酸エチル５０mlで抽出した。合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させた。固体の残渣を、シリカゲルのカラム（ヘキサン／２５％ＴＢＭＥ）により精製した。収量：橙色の固体１．７ｇ（４０％）

実施例８：中間体

手順：水酸化ナトリウム２．８ｇ（０．０７mol）を、エタノール３０ml中の実施例７の生成物１．７ｇ（０．００５mol）の溶液に加えた。チオ硫酸ナトリウム１．９５ｇ（０．０１１mol）を加えた。反応混合物を加熱還流し、この温度で４時間保持し、蒸発させた。残渣に、ＴＢＭＥ５０ml及び水３０mlを加え、水相を分離し、ＴＢＭＥ１５mlで抽出した。合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させた。固体残渣を、シリカゲルのカラム（ヘキサン／５％酢酸エチル）により精製した。収量：黄色の固体１．２ｇ（８１％）。

実施例９：配位子３

手順：２−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール０．５２５ｇ（２．０mmol）及びＢａ_２ＳＯ_４上のＰｄ／５％２１mg（０．０１mmol）を、酢酸１０mlに加え、３０℃／３barで９時間水素化した。反応混合物をセライトで濾過し、濾液を蒸発させた。残渣をトルエン１０mlで撹拌し、蒸発させた。収量：オフホワイトの固体０．４８ｇ（９０％）。

実施例１０：中間体

手順：窒素流下で、炭酸ナトリウム１．０６ｇ（０．０１mol）を、エタノール２０ml中の４−フルオロフェニルヒドラジン塩酸塩３．３ｇ（０．０２mol）の懸濁液に室温で加えた。混合物を５０℃に加熱し、酢酸ナトリウム３．２ｇ（０．０３mol）及び１−フルオロ−２−ニトロベンゼン１．０４ml（０．０１mol）を加えた。混合物を加熱還流し、この温度で１８時間撹拌し、蒸発させた。残渣に、酢酸エチル１４０ml及び水１００mlを加えた。水相を分離し、酢酸エチル１４０mlで抽出した。合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させた。固体残渣を、シリカゲルのカラム（ヘキサン／２５％酢酸エチル）により精製した。収量：オフホワイトの固体１．３ｇ（５３％）

実施例１１：中間体

手順：水酸化ナトリウム２．９７ｇ（７４mmol）を、エタノール３２ml中の実施例１０の生成物１．３ｇ（５．３mmol）の溶液に加えた。チオ硫酸ナトリウム２．０ｇ（１１．７mmol）を加えた。反応混合物を加熱還流し、この温度で４時間保持し、蒸発させた。残渣に、ＴＢＭＥ５０ml及び水３０mlを加え、水相を分離し、ＴＢＭＥ１５mlで抽出した。合わせた有機相を水で２回洗浄し、硫酸ナトリウムで乾燥し、濾過し、蒸発させた。固体残渣を、シリカゲルのカラム（ヘキサン／５％酢酸エチル）により精製した。収量：黄色の固体０．８７ｇ（７７％）。

実施例１２：配位子４

手順：２−（４−フルオロ−フェニル）−２Ｈ−ベンゾトリアゾール０．４２５ｇ（２mmol）及びＢａ_２ＳＯ_４上のＰｄ／５％２０mg（０．０１mmol）を、酢酸１０mlに加え、３０℃／３barで５時間水素化した。反応混合物をセライトで濾過し、濾液を蒸発させた。残渣をトルエン１０mlで撹拌し、蒸発させた。収量：オフホワイトの固体０．４３ｇ（９９％）。

実施例１３：錯体１

手順：２−フェニル−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール１ｇ（５mmol）及び三塩化イリジウム水和物０．７５ｇ（２．５mmol）を、２−エトキシエタノール１２ml及び水４mlの混合物に加えた。混合物を１６時間加熱還流した。室温に冷却した後、水１２mlを緑色の懸濁液に加えた。沈殿物を濾過し、エタノール及びヘキサンで洗浄し、減圧下、室温で乾燥した。収量：緑色を帯びた固体１．１６ｇ（７４％）（融点：４３９℃）

実施例１４：錯体２

手順：実施例１３に従って得た二量体０．１２５ｇ（０．１mmol）及び２−ピコリン酸０．０２５ｇ（０．２mmol）を、１，２−ジクロロエタン８mlに加えた。混合物を４時間加熱還流し、次いで蒸発させた。固体残渣を、シリカゲルのカラムクロマトグラフィー（酢酸エチル／５％メタノール）により精製した。収量：黄色の固体０．１２ｇ（６８％）。

実施例１５：錯体３

手順：２−〔３−（１，１，３，３−テトラメチル−ブチル）−フェニル〕−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール０．３１ｇ（０．４３mmol）及び三塩化イリジウム水和物０．１５ｇ（０．５mmol）を、２−エトキシエタノール１２ml及び水４mlの混合物に加えた。混合物を１６時間加熱還流した。室温に冷却した後、水１mlを黄色の懸濁液に加えた。沈殿物を濾過し、エタノール及びヘキサンで洗浄し、減圧下、室温で乾燥した。収量：黄色の固体０．３０ｇ（７１％）（融点：３８４℃）

実施例１６：錯体４

手順：実施例１５に従って得た二量体０．０８５ｇ（０．０５mmol）及び２−ピコリン酸０．０１３ｇ（０．１mmol）を、１，２−ジクロロエタン４８mlに加えた。混合物を３時間加熱還流し、蒸発させた。残渣を、シリカゲルのカラム（酢酸エチル／５％メタノール）により精製した。収量：緑色を帯びた黄色の固体０．０８ｇ（８５％）（融点：２７６℃）。

上記に示された手順に従って、以下の錯体を調製した：

実施例１７：錯体５

手順：２−（４−トリフルオロメチル−フェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール０．４７ｇ（１．７６mmol）及び三塩化イリジウム水和物０．２６３ｇ（０．８８mmol）を、２−エトキシエタノール４．２ml及び水１．４mlの混合物に加えた。混合物を１６時間加熱還流した。室温に冷却した後、水３mlを、緑色を帯びた懸濁液に加えた。沈殿物を濾過し、エタノール及びヘキサンで洗浄し、減圧下、室温で乾燥した。収量：緑色を帯びた固体０．３７ｇ（収率５５％）。

実施例１８：錯体６

手順：実施例１７に従って得た二量体０．１５２ｇ（０．１mmol）及び２−ピコリン酸０．０２５ｇ（０．２mmol）を、１，２−ジクロロエタン８mlに加えた。混合物を１６時間加熱還流し、蒸発させた。固体残渣を、シリカゲルのカラム（酢酸エチル／５％メタノール）により精製した。収量：黄色の固体０．１２ｇ（７０％）（融点：３３４℃）。

実施例１９：錯体７

手順：２−（４−フルオロ−フェニル）−４，５，６，７−テトラヒドロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール０．４２ｇ（１．９３mmol）及び三塩化イリジウム水和物０．２９ｇ（０．９７mmol）を、２−エトキシエタノール４．６ml及び水１．２mlの混合物に加えた。混合物を１６時間加熱還流した。室温冷却した後、水４mlを黄色の懸濁液に加えた。沈殿物を濾過し、エタノール及びヘキサンで洗浄し、減圧下、室温で乾燥した。収量：黄色の固体０．５１２ｇ（８０％）（融点：４３３℃）。

実施例２０：錯体８

手順：実施例１９に従って得た二量体０．１３２ｇ（０．１mmol）及び２−ピコリン酸０．０２５ｇ（０．２mmol）を、１，２−ジクロロエタン８mlに加えた。混合物を２時間加熱還流し、蒸発させた。残渣を、シリカゲルのカラム（酢酸エチル／５％メタノール）により精製した。収量：黄色の固体０．１１ｇ（７４％）（融点：３１５℃）。

実施例２１：錯体９

手順：１，４−ジフェニル−３−（トリフルオロメチル）−４Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−イウム過塩素酸塩０．０９３ｇ（０．４mmol）を、オルト−キシレン５ml中のカリウムtert−ブトキシド０．０４５ｇ（０．４mmol）と一緒に、シュレンク管の中に入れ、窒素下、１３０℃で３時間撹拌した。最後に、実施例１３に従って得た二量体０．０６２ｇ（０．０５mmol）を加え、同じ温度で一晩撹拌した。冷却した後、溶媒を蒸発により除去した。粗生成物を、溶離剤混合物としてヘキサン／ジクロロメタン／メタノールを使用するカラムクロマトグラフィーにより精製して、生成物０．０５ｇ（４６％）を得た。

適用例１
単一有機層を有する有機ルミネセンスデバイスを以下の方法で調製した：ガラス基板上に、１００nm厚のＩＴＯ膜をスパッタリングにより形成し、続いてパターン化した。酸素−プラズマ処理したＩＴＯ膜上に、PEDOT:PSS（Baytron P）を使用して、スピンコート、続いて２００℃での加熱（５分間）により、８０nm厚の正孔注入層を形成した。トルエン１０ｇ中の錯体２（実施例１４）５mg及びポリフルオレン（平均分子量１４０，０００）９５mgの溶液を、スピンコート（２０００rpm；１０秒間）により塗布して、８０nmの厚さを得た。このように処理された基板を真空蒸着チャンバに入れ、バリウムの５０nm層、続いてアルミニウムの１００nm層を蒸着することによって、２層電極構造を有する陰極を形成した。１mA/cm^２（８V）の電流密度でデバイスを駆動すると、明澄で鮮明な白色の発光（ＣＩＥ０．３０，０．３３）が観察された。

Claims

式（Ｖａ）、（Ｖｂ）又は（Ｖｇ）：

〔式中、
Ｍ^３は、Ｒｈ、Ｒｅ又はＩｒであり、
ｎは、０、１又は２であり；
Ａ^２１、Ａ^２２、Ａ^２３及びＡ^２４は、互いに独立して、水素、ＣＮ、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキルチオ、Ｃ_１〜Ｃ_２４ペルフルオロアルキル、場合によりＧで置換されているＣ_６〜Ｃ_１８アリール；−ＮＲ^２５Ｒ^２６、−ＣＯＮＲ^２５Ｒ^２６、若しくは−ＣＯＯＲ^２７、又は場合によりＧで置換されているＣ_２〜Ｃ_１０ヘテロアリール；又はそれぞれ場合によりＧで置換されている、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルコキシ、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキルチオであるか；あるいは
近接原子と結合している２つの隣接基Ａ^２１、Ａ^２２；又はＡ^２２、Ａ^２３；又はＡ^２３、Ａ^２４は、一緒になって、下記式：

の基であり、
ここで、Ａ^４１、Ａ^４２、Ａ^４３、Ａ^４４、Ａ^４５及びＡ^４６は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２４ペルフルオロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_２４アルキルチオ、場合によりＧ、−ＮＲ^２５Ｒ^２６、−ＣＯＮＲ^２５Ｒ^２６若しくは−ＣＯＯＲ^２７で置換されていてもよいＣ_６〜Ｃ_１８アリール、又はＣ_２〜Ｃ_１０ヘテロアリールであり；
一方、Ａ’^２１、Ａ’^２２、Ａ’^２３及びＡ’^２４は、それぞれ独立して、水素又はＣ_１〜Ｃ_２４アルキルであるか；あるいは
同じ炭素原子に結合している２つの隣接基Ａ’^２１、Ａ^２１；Ａ’^２２、Ａ^２２；Ａ’^２３、Ａ^２３；Ａ’^２４、Ａ^２４は、一緒になって、＝Ｏ又は＝ＮＲ^２５であり；
Ｒ ^２５及びＲ ^２６は、互いに独立して、Ｃ _６〜Ｃ _１８アリール、Ｃ _７〜Ｃ _１８アラルキル又はＣ _１〜Ｃ _２４アルキルであり、
Ｒ ^２７は、Ｃ _１〜Ｃ _２４アルキル、Ｃ _６〜Ｃ _１８アリール又はＣ _７〜Ｃ _１８アラルキルであり；
Ｇは、Ｃ _１〜Ｃ _１８アルキル、−ＯＲ ^３０５、−ＳＲ ^３０５、−ＮＲ ^３０５Ｒ ^３０６、−ＣＯＮＲ ^３０５Ｒ ^３０６又は−ＣＮであり、Ｒ ^３０５及びＲ ^３０６は、互いに独立して、Ｃ _６〜Ｃ _１８アリール；Ｃ _１〜Ｃ _１８アルキル若しくはＣ _１〜Ｃ _１８アルコキシで置換されているＣ _６〜Ｃ _１８アリール；Ｃ _１〜Ｃ _１８アルキル又は−Ｏ−で中断されているＣ _１〜Ｃ _１８アルキルであるか；又はＲ ^３０５及びＲ ^３０６は、一緒になって、５員若しくは６員環を形成し、
Ｒ ^４２は、Ｈ、Ｆ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルコキシ又はＣ _１〜Ｃ _４ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ ^４３は、Ｈ、Ｆ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキル、Ｃ _１〜Ｃ _４ペルフルオロアルキル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルコキシ又はＣ _６〜Ｃ _１０アリールであり、
Ｒ ^４４は、Ｈ、Ｆ、Ｃ _１〜Ｃ _１２アルキル、Ｃ _７〜Ｃ _１５フェニルアルキル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルコキシ又はＣ _１〜Ｃ _４ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ ^４５は、Ｈ、Ｆ、Ｃ _１〜Ｃ _４アルキル、Ｃ _１〜Ｃ _８アルコキシ又はＣ _１〜Ｃ _４ペルフルオロアルキルであり、
Ｌ’は、下記：

から選択される二座配位子であり
ここで、
Ｒ^１１及びＲ^１５は、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、Ｃ_２〜Ｃ_１０ヘテロアリール又はＣ_１〜Ｃ_８ペルフルオロアルキルであり、
Ｒ^１２及びＲ^１６は、互いに独立して、水素又はＣ_１〜Ｃ_８アルキルであり、
Ｒ^１３及びＲ^１７は、互いに独立して、水素、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、Ｃ_２〜Ｃ_１０ヘテロアリール、Ｃ_１〜Ｃ_８ペルフルオロアルキル又はＣ_１〜Ｃ_８アルコキシであり、
Ｒ^１４は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリール又はＣ_７〜Ｃ_１１アラルキルであり、
Ｒ^１８は、Ｃ_６〜Ｃ_１０アリールであり、
Ｒ^１９は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキルであり、
Ｒ^２０は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル又はＣ_６〜Ｃ_１０アリールであり、
Ｒ^２１は、水素、部分的に若しくは完全にフッ素化されていてもよい、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル又はＣ_１〜Ｃ_８アルコキシであり、
Ｒ^２２及びＲ^２３は、互いに独立して、Ｃ_ｎ（Ｈ＋Ｆ）_２ｎ＋１又はＣ_６（Ｈ＋Ｆ）_５であり、Ｒ^２４は、それぞれの場合に同一又は異なっていることができ、Ｈ又はＣ_ｎ（Ｈ＋Ｆ）_２ｎ＋１から選択され、
ｐは、２又は３であり、
Ｒ ^４６は、Ｃ_１〜Ｃ_８アルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１８アリール、Ｃ_１〜Ｃ_８アルコキシ、又はＣ_１〜Ｃ_８アルキルで置換されているＣ_６〜Ｃ_１８アリールであるか、あるいは
二座配位子Ｌ’は、下記：

から選択される二座配位子である〕
で示される化合物。
ｎが１である、請求項１記載の化合物。
下記式：

〔式中、
Ｇ_１及びＧ_２は、独立して、水素、ＣＮ、ハロゲン、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１２ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルチオ、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキル、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルコキシ、Ｃ_５〜Ｃ_１２シクロアルキルチオ、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリール、Ｃ_２〜Ｃ_１０ヘテロアリール、Ｃ_７〜Ｃ_１５アリールアルキル、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリールオキシ、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリールアミノであるか；あるいは
近接原子と結合しているＧ_１及びＧ_２は、一緒になって、下記式：

の基であり、
ここで、Ａ^４１、Ａ^４２、Ａ^４３、Ａ^４４、Ａ^４５及びＡ^４６は、互いに独立して、Ｈ、ハロゲン、ＣＮ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１２ハロアルキル、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルコキシ、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキルチオ、Ｃ_６〜Ｃ_１２アリールであるか；あるいは
同じ炭素原子に結合しているＧ_１及びＧ_２は、一緒になって、＝Ｏ又は＝ＮＲ^２５又は＝Ｎ−ＯＲ^２５又は＝Ｎ−ＯＨであり；ここで、Ｒ^２５は、Ｃ_１〜Ｃ_１２アルキル又はシクロヘキシルであり；
Ｇ_３、Ｇ_４、Ｇ_５及びＧ_６は、独立して、水素、Ｃ_４〜Ｃ_１８アルキル、Ｃ_１〜Ｃ_８ペルフルオロアルキル、フルオロから選択され；Ｇ_３、Ｇ_４、Ｇ_５及びＧ_６のうちの少なくとも１つは、水素と異なっている〕
で示される化合物。
請求項１又は２記載の化合物を含む発光層を含む、有機電子デバイス。
ポリビニル−カルバゾール、Ｎ，Ｎ’−ジフェニル−Ｎ，Ｎ’−ビス（３−メチルフェニル）−〔１，１’−ビフェニル〕−４，４’−ジアミン（ＴＰＤ）、１，１−ビス〔（ジ−４−トリルアミノ）フェニル〕シクロヘキサン（ＴＡＰＣ）、Ｎ，Ｎ’−ビス（４−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ’−ビス（４−エチルフェニル）−〔１，１’−（３，３’−ジメチル）ビフェニル〕４，４’−ジアミン（ＥＴＰＤ）、テトラキス−（３−メチルフェニル）−Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−２，５−フェニレンジアミン（ＰＤＡ）、ａ−フェニル−４−Ｎ，Ｎ−ジフェニルアミノスチレン（ＴＰＳ）、ｐ−（ジエチルアミノ）ベンズアルデヒドジフェニルヒドラゾン（ＤＥＨ）、トリフェニルアミン（ＴＰＡ）、ビス〔４−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）−２−メチルフェニル〕（４−メチルフェニル）メタン（ＭＰＭＰ）、１−フェニル−３−〔ｐ−（ジエチルアミノ）スチリル〕−５−〔ｐ−（ジエチルアミノ）フェニル〕ピラゾリン（ＰＰＲ又はＤＥＡＳＰ）、１，２−トランス−ビス（９Ｈ−カルバゾール−９−イル）シクロブタン（ＤＣＺＢ）、Ｎ，Ｎ，Ｎ’，Ｎ’−テトラキス（４−メチルフェニル）−（１，１’−ビフェニル）−４，４’−ジアミン（ＴＴＢ）、ポルフィリン化合物、及びこれらの組み合わせから選択される正孔輸送層を更に含む、請求項４記載のデバイス。
電子デバイスにおける、酸素感受性インジケータとしての、又はバイオアッセイにおけるリン光性インジケータとしての、請求項１又は２記載の化合物の使用。