JP5231006B2 - Surface-treated powder and cosmetics containing the same - Google Patents

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Description

本発明は表面処理粉体及びそれを配合した化粧料に関する。   The present invention relates to a surface-treated powder and a cosmetic containing the same.

ムコ多糖の一種であるヒアルロン酸はヒトにおいて、関節、脳、皮膚組織等の細胞外基質に存在し、皮膚組織ではその高い保水性により皮膚の乾燥を防ぐ働きをしていることが知られている。そのため、ヒアルロン酸は保湿成分として化粧品等に広く用いられている。
しかしながら、ヒアルロン酸は、その高い親水性ゆえに化粧品に汎用されるエタノール等の有機溶媒に溶解しないため、配合に工夫を要することがあった。また、皮膚の最上層である角層は皮脂等のために若干疎水性を示すため、ヒアルロン酸のような極めて親水性の高い化合物は皮膚に吸収されにくいことが知られている。
このような問題に対し、ヒアルロン酸の構造の一部に疎水基であるアセチル基を導入したアセチル化ヒアルロン酸(AcHA)が開発され、これを乳化剤として配合した化粧品は市場において高い評価を得ている(特許文献1)。
また、ヒアルロン酸等の水溶性高分子と、脂質により無機粉体表面を被覆し、皮膚上での密着性と、保湿性とを両立した粉体が提案されている(特許文献2)。
特開平08−53501号公報 特開2002−201113号公報
Hyaluronic acid, a type of mucopolysaccharide, is present in the extracellular matrix of human joints, brain, skin tissue, etc., and it is known that skin tissue works to prevent skin dryness due to its high water retention. Yes. Therefore, hyaluronic acid is widely used in cosmetics and the like as a moisturizing component.
However, since hyaluronic acid does not dissolve in an organic solvent such as ethanol, which is widely used in cosmetics, because of its high hydrophilicity, it has been necessary to devise formulation. In addition, since the stratum corneum, which is the uppermost layer of the skin, is slightly hydrophobic due to sebum and the like, it is known that extremely hydrophilic compounds such as hyaluronic acid are hardly absorbed by the skin.
In response to such problems, acetylated hyaluronic acid (AcHA) in which a hydrophobic acetyl group is introduced into a part of the structure of hyaluronic acid has been developed, and cosmetics formulated with this as an emulsifier have gained high reputation in the market. (Patent Document 1).
In addition, a powder has been proposed in which the surface of an inorganic powder is coated with a water-soluble polymer such as hyaluronic acid and a lipid so that both adhesion on the skin and moisture retention are compatible (Patent Document 2).
Japanese Patent Laid-Open No. 08-53501 JP 2002-201113 A

しかしながら、ヒアルロン酸の親水性とアセチル基の疎水性を持ち合わせた両親媒性化合物であるAcHAは、アセチル基が経時的に加水分解する傾向にあり、安定性に問題があった。
また、高分子量のヒアルロン酸は化粧品等に配合しようとする場合、組成物中の水分を保持して高粘度のゲル状となるため、ヒアルロン酸単独で油分等に分散させることはもちろんのこと、粉体へ均一に被覆させることも困難であった。
本発明は上記問題点を鑑みなされたものであり、優れた保湿性を有し、且つ油分及びアルコールに対する分散性に優れ、さらに皮膚組織親和性の高い表面処理粉体、及び、該粉体を配合した使用性に優れた化粧料を提供することを目的とする。
However, AcHA, which is an amphiphilic compound having the hydrophilicity of hyaluronic acid and the hydrophobicity of the acetyl group, has a problem in stability because the acetyl group tends to hydrolyze with time.
In addition, when high molecular weight hyaluronic acid is to be added to cosmetics, etc., it retains the moisture in the composition and becomes a highly viscous gel, so that hyaluronic acid alone can be dispersed in oil etc. It was also difficult to uniformly coat the powder.
The present invention has been made in view of the above problems, and has a surface-treated powder having excellent moisture retention, excellent dispersibility in oil and alcohol, and high affinity for skin tissue, and the powder. It aims at providing the cosmetics excellent in the usability | use mix | blended.

上記目的を達成するため、本研究者らが鋭意検討を行った結果、基粉体に一級アミンを有するシランカップリング剤を修飾し、前記一級アミノ基とヒアルロン酸とを縮合させた粉体が安定性に優れ、ヒアルロン酸の保湿性を維持しうることを見出した。また、前記粉体を非水系を含む化粧料に配合することにより、従来親水性の高いヒアルロン酸の油分へ分散が可能であることを見出し、本発明を完成するに至った。
すなわち、本発明は、一級アミノ基を有するシランカップリング剤を介し、基粉体上にヒアルロン酸またはその誘導体が被覆されてなる表面処理粉体を提供するものである。
前記表面処理粉体において、基粉体がシリカゲルであることが好適である。
さらに、本発明は、前記表面処理粉体を含有する化粧料を提供するものである。
前記化粧料は、表面処理粉体の配合量が0.001〜50質量%であることが好適である。
また、前記化粧料は、非水系であることが好適である。
In order to achieve the above object, as a result of intensive studies by the present researchers, a powder obtained by modifying the primary powder with a silane coupling agent having a primary amine and condensing the primary amino group and hyaluronic acid is obtained. It has been found that it has excellent stability and can maintain the moisture retention of hyaluronic acid. Further, it has been found that by blending the powder into a cosmetic containing a non-aqueous system, it can be dispersed in an oil component of hyaluronic acid having a high hydrophilicity, and the present invention has been completed.
That is, the present invention provides a surface-treated powder in which hyaluronic acid or a derivative thereof is coated on a base powder through a silane coupling agent having a primary amino group.
In the surface-treated powder, the base powder is preferably silica gel.
Furthermore, the present invention provides a cosmetic containing the surface-treated powder.
In the cosmetic, the amount of the surface-treated powder is preferably 0.001 to 50% by mass.
In addition, the cosmetic is preferably non-aqueous.

本発明によれば、両親媒性を有し、且つ安定性に優れた皮膚組織親和性の高い表面処理粉体を得ることができる。また、前記表面処理粉体を配合することにより、使用性に優れた化粧料の製造が可能となる。   According to the present invention, it is possible to obtain a surface-treated powder having amphipathic properties and excellent stability and high affinity for skin tissue. Moreover, the cosmetics excellent in usability can be produced by blending the surface-treated powder.

以下、本発明について詳細に説明する。
本発明にかかる表面処理粉体は、基粉体表面に一級アミノ基を導入し、アミノ化粉体を得た後、該アミノ基とヒアルロン酸のカルボキシル基をアミド結合させることにより得ることができる。すなわち、本発明は、一級アミノ基を有するシランカップリング剤をスペーサーとし、基粉体とヒアルロン酸を結合させることによる。
Hereinafter, the present invention will be described in detail.
The surface-treated powder according to the present invention can be obtained by introducing a primary amino group on the surface of the base powder to obtain an aminated powder, and then amide-bonding the amino group and the carboxyl group of hyaluronic acid. . That is, the present invention is based on bonding a base powder and hyaluronic acid using a silane coupling agent having a primary amino group as a spacer.

本発明にかかる表面処理粉体の基粉体として用いることのできる粉体としては、ケイ酸、無水ケイ酸(シリカゲル)、ケイ酸マグネシウム、タルク、カオリン、雲母、ベントナイト、チタン被覆雲母、オキシ塩化ビスマス、酸化ジルコニウム、酸化マグネシウム、酸化亜鉛、二酸化チタン、酸化アルミニウム、硫酸カルシウム、硫酸バリウム、硫酸マグネシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、酸化鉄、群青、紺青、酸化クロム、水酸化クロム、カーボンブラック及びこれらの複合体等の無機粉体、ポリアミド、ポリエステル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ビニル樹脂、エポキシ樹脂、ポリカーボネート樹脂、ジビニルベンゼン・スチレン共重合体、上記化合物の単量体の2種以上からなる共重合体、セルロイド、アセチルセルロース、セルロース、多糖類、タンパク質、CIピグメントイエロー、CIピグメントオレンジ、CIピグメントグリーン等の有機粉体が挙げられ、特にシリカゲルの使用が好適である。また、粉体の形状についても、例えば、板状、塊状、鱗片状、球状、多孔性球状等、どのような形状のものでも用いることができ、粒径についても特に制限されない。   Examples of the powder that can be used as the base powder of the surface-treated powder according to the present invention include silicic acid, silicic anhydride (silica gel), magnesium silicate, talc, kaolin, mica, bentonite, titanium-coated mica, and oxychloride. Bismuth, zirconium oxide, magnesium oxide, zinc oxide, titanium dioxide, aluminum oxide, calcium sulfate, barium sulfate, magnesium sulfate, calcium carbonate, magnesium carbonate, iron oxide, ultramarine, bitumen, chromium oxide, chromium hydroxide, carbon black and these Inorganic powder such as composite, polyamide, polyester, polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyurethane, vinyl resin, epoxy resin, polycarbonate resin, divinylbenzene / styrene copolymer, and monomers of the above compounds Copolymer Celluloid, acetylcellulose, cellulose, polysaccharides, proteins, CI Pigment Yellow, CI Pigment Orange, organic powders such as CI Pigment Green and the like, and especially the use of silica gel. Also, the shape of the powder may be any shape such as a plate shape, a lump shape, a scale shape, a sphere shape, a porous sphere shape, and the particle size is not particularly limited.

さらに、前記基粉体として、予め疎水化処理を施したものを用いることも可能である。疎水化処理法としては、例えばシリコーン処理、金属石鹸処理、脂肪酸処理、界面活性剤処理、さらにはこれらの複合処理等の通常公知である疎水化処理法が挙げられる。このような疎水化処理を予め施した粉体を表面処理することにより、化粧料中に配合した場合に化粧持ちの効果を上げることができる。また、前記基粉体は1種のみを表面処理することも可能であるが、2種以上を組み合わせて使用することも可能である。   Furthermore, it is also possible to use the base powder that has been previously hydrophobized. Examples of the hydrophobizing treatment method include conventionally known hydrophobizing treatment methods such as silicone treatment, metal soap treatment, fatty acid treatment, surfactant treatment, and composite treatment thereof. By surface-treating the powder that has been subjected to such a hydrophobization treatment in advance, the effect of having a makeup can be improved when blended in cosmetics. Further, only one type of the base powder can be surface-treated, but two or more types can be used in combination.

上記基粉体表面に一級アミノ基を導入するために、一級アミノ基を有するシランカップリング剤を修飾する。
このようなシランカップリング剤としては、例えば、3−アミノプロピルトリエトキシシラン、3−アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルメチルジメトキシシラン、3−(2−アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(6−アミノヘキシル)アミノプロピルトリメトキシシラン等のアルコキシシラン等が挙げられる。
In order to introduce a primary amino group to the surface of the base powder, a silane coupling agent having a primary amino group is modified.
Examples of such silane coupling agents include 3-aminopropyltriethoxysilane, 3-aminopropyltrimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, and 3- (2-aminoethyl). Examples include alkoxysilanes such as aminopropylmethyldimethoxysilane, 3- (2-aminoethyl) aminopropyltrimethoxysilane, and N- (6-aminohexyl) aminopropyltrimethoxysilane.

上記シランカップリング剤の基粉体への修飾は、公知の粉体改質技術により適宜行うことができる。例えば、シリカゲル表面へN−(6−アミノヘキシル)アミノプロピルトリメトキシシランを修飾する場合、次のように行うことができる。
<シリカゲル表面のアミノ化>
反応溶媒であるイソプロパノールと水の混合液に、シリカゲル及びN−(6−アミノヘキシル)アミノプロピルトリメトキシシランを添加し、反応容器を還流が起こるまで加熱して2時間維持する。反応後、容器から反応液を取り出し、濾過によりシリカゲルを回収する。その後、シリカゲルを50%イソプロパノールで洗浄して、45℃にて10時間減圧乾燥し、表面にアミノ基が導入されたシリカゲルを得る。
上記のように基粉体をシランカップリング剤で処理することによって、他の物質との複合などにより素材の機能を損ねることなく、粉体表面へアミノ基を直接導入させることができる。
Modification of the silane coupling agent to the base powder can be appropriately performed by a known powder modification technique. For example, when N- (6-aminohexyl) aminopropyltrimethoxysilane is modified on the silica gel surface, it can be carried out as follows.
<Amination of silica gel surface>
Silica gel and N- (6-aminohexyl) aminopropyltrimethoxysilane are added to a mixture of isopropanol and water, which are reaction solvents, and the reaction vessel is heated to reflux and maintained for 2 hours. After the reaction, the reaction solution is taken out from the container and the silica gel is recovered by filtration. Thereafter, the silica gel is washed with 50% isopropanol and dried under reduced pressure at 45 ° C. for 10 hours to obtain a silica gel having an amino group introduced on the surface.
By treating the base powder with the silane coupling agent as described above, amino groups can be directly introduced onto the powder surface without impairing the function of the material due to the combination with other substances.

上記基粉体上に修飾された一級アミノ基が、ヒアルロン酸のカルボキシル基とアミド結合を形成することにより、本発明にかかる表面処理粉体を得ることができる。
本発明においてヒアルロン酸は、その塩の形態を含むものである。ヒアルロン酸塩としては、例えば、塩酸、硫酸、リン酸、臭化水素酸等の無機塩酸;酢酸、乳酸、マレイン酸、フマル酸、酒石酸、クエン酸、メタンスルホン酸、p−トルエンスルホン酸等の有機酸塩;ナトリウム塩、カリウム塩、アンモニウム塩、マグネシウム塩、カルシウム塩等とすることができる。
The primary amino group modified on the base powder forms an amide bond with the carboxyl group of hyaluronic acid, whereby the surface-treated powder according to the present invention can be obtained.
In the present invention, hyaluronic acid includes its salt form. Examples of the hyaluronic acid salt include inorganic hydrochloric acid such as hydrochloric acid, sulfuric acid, phosphoric acid, hydrobromic acid; acetic acid, lactic acid, maleic acid, fumaric acid, tartaric acid, citric acid, methanesulfonic acid, p-toluenesulfonic acid, etc. Organic acid salt; sodium salt, potassium salt, ammonium salt, magnesium salt, calcium salt and the like.

また、その他ヒアルロン酸の誘導体を用いることもできる。具体的には、アセチル化ヒアルロン酸、ヒアルロン酸メチルエステル等、さらにヒアルロン酸のカルボキシル基や水酸基に保護基等が導入されたもの等が挙げられる。
本発明において、使用するヒアルロン酸の分子量は特に限定されない。なお、高分子量のヒアルロン酸は保湿性(親水性)に優れる一方で、非常に高粘度であり、親油性である皮膚に対する親和性もほとんど有さないため、従来化粧品等へ配合することは困難であった。そのため、ヒアルロン酸を化粧品等に配合する場合は、保湿性に劣るがサラサラとした感触をもつ低分子量ヒアルロン酸がよく用いられてきた。
一方、本発明においては、スペーサーに親油性をもつシランカップリング剤を用いることにより、親油性の皮膚へヒアルロン酸を馴染ませることが可能となる。そのため、本発明においては、ヒアルロン酸の分子量に係わらず、特定のスペーサーを介して皮膚親和性に優れた表面処理粉体を得ることができる。
Other hyaluronic acid derivatives can also be used. Specific examples include acetylated hyaluronic acid, hyaluronic acid methyl ester, and the like, and further a protective group or the like introduced into the carboxyl group or hydroxyl group of hyaluronic acid.
In the present invention, the molecular weight of the hyaluronic acid used is not particularly limited. High molecular weight hyaluronic acid is excellent in moisture retention (hydrophilicity), but has a very high viscosity and has almost no affinity for oleophilic skin. Met. Therefore, when blending hyaluronic acid into cosmetics and the like, low molecular weight hyaluronic acid that is inferior in moisture retention but has a smooth feel has been often used.
On the other hand, in the present invention, by using a lipophilic silane coupling agent for the spacer, it becomes possible to adapt hyaluronic acid to the lipophilic skin. Therefore, in the present invention, a surface-treated powder excellent in skin affinity can be obtained through a specific spacer regardless of the molecular weight of hyaluronic acid.

基粉体上のアミノ基へのヒアルロン酸の付加方法に制限はないが、カルボジイミドを有する脱水縮合剤を添加することにより、基粉体のアミノ基へヒアルロン酸を直接的に付加することが可能である。この場合、反応系に添加剤として1−ヒドロキシベンゾトリアゾール、N−ヒドロキシスクシンイミド等を作用させると、ヒアルロン酸のカルボキシル基がエステル化され、基粉体上のアミノ基と効率よくアミド結合を形成するため好ましい。
基粉体上のアミノ基に対するヒアルロン酸の付加率は、所望に応じて調整することができる。すなわち、基粉体上のアミノ基を全てヒアルロン酸と縮合させてもよく、また、ヒアルロン酸と未反応のアミノ基を残しておき、そこに例えばオレイン酸等の脂肪酸を結合させることによって、表面処理粉体をさらに油分となじみ易くすることも可能である。
There is no restriction on the method of adding hyaluronic acid to the amino group on the base powder, but it is possible to add hyaluronic acid directly to the amino group of the base powder by adding a dehydrating condensation agent with carbodiimide. It is. In this case, when 1-hydroxybenzotriazole, N-hydroxysuccinimide, or the like is allowed to act on the reaction system as an additive, the carboxyl group of hyaluronic acid is esterified and efficiently forms an amide bond with the amino group on the base powder. Therefore, it is preferable.
The addition rate of hyaluronic acid to amino groups on the base powder can be adjusted as desired. That is, all the amino groups on the base powder may be condensed with hyaluronic acid, or the surface of the surface is obtained by leaving unreacted amino groups with hyaluronic acid and binding fatty acids such as oleic acid there. It is also possible to make the treated powder more familiar with the oil.

上記で得た本発明にかかる表面処理粉体は、ヒアルロン酸の有する極めて高い親水性を維持しつつも、シランカップリング剤の親油性により油分等への分散性も極めて高いことから、非水系を含むあらゆる化粧料成分に配合し、保湿性をはじめ、なめらかさや肌なじみなどの使用性に優れた化粧料を得ることができる。
また、本発明の表面処理粉体は、その最表面が生体適合性の高いヒアルロン酸で覆われているだけでなく、ヒアルロン酸をシリカ表面に結合させるために用いられるスペーサーのアルキル基により脂溶性が付与されている。したがって、本発明の表面処理粉体を配合した化粧料は、ヒアルロン酸本来の水分保持作用を示すと同時に、その脂溶性により皮脂等の化粧崩れの原因となる老廃物を吸収することができ、化粧もちに優れていると考えられる。
すなわち、本発明にかかる化粧料は、上記表面処理粉体を含むことを特徴とする。本発明の化粧料に対する表面処理粉体の配合量は、0.001〜50質量%であることが好ましく、0.01〜10質量%がより好ましい。前記配合量が0.001質量%に満たないと、ヒアルロン酸の配合による効果が十分に得られないことがあり、50質量%を超えて配合しても、配合量の増加に見合った効果の増大が実質上望めず、また製剤処方上支障をきたすことがある。
Since the surface-treated powder according to the present invention obtained above maintains the extremely high hydrophilicity of hyaluronic acid, it is highly non-aqueous based on the lipophilicity of the silane coupling agent and is extremely dispersible in oil. it can be incorporated into any cosmetic RyoNaru content including, including moisture, obtain excellent usability such as smoothness and skin familiarity cosmetics.
In addition, the surface-treated powder of the present invention is not only covered with hyaluronic acid having a high biocompatibility on the outermost surface, but is also lipophilic by the alkyl group of the spacer used to bind hyaluronic acid to the silica surface. Is granted. Therefore, the cosmetic compounded with the surface-treated powder of the present invention exhibits hyaluronic acid's original moisture retention action, and at the same time, can absorb waste products that cause makeup collapse such as sebum due to its fat solubility, It is considered that makeup is excellent.
That is, the cosmetic according to the present invention includes the surface-treated powder. The compounding amount of the surface-treated powder with respect to the cosmetic of the present invention is preferably 0.001 to 50% by mass, and more preferably 0.01 to 10% by mass. If the blending amount is less than 0.001% by mass, the effect of blending hyaluronic acid may not be sufficiently obtained. Even if blending exceeds 50% by mass, the effect commensurate with the increase in blending amount An increase is virtually undesired and may interfere with formulation formulation.

本発明の化粧料には、上記必須成分に加えて、他の保湿成分を配合することができる。
他の保湿成分としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物、アルキレンオキシド誘導体等が挙げられる。
In addition to the above essential components, other moisturizing components can be blended in the cosmetic of the present invention.
Other moisturizing ingredients include, for example, polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, carolinic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxy Examples include stearate, sodium lactate, bile salt, dl-pyrrolidone carboxylate, short-chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO adduct, Izayobara extract, yarrow extract, merirot extract, alkylene oxide derivatives, etc. It is done.

また、本発明の化粧料には、本発明の効果を損なわない範囲において、通常化粧品や医薬品等に用いられる他の成分、例えば、粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調整剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合することができる。   Further, the cosmetic of the present invention includes other components usually used in cosmetics and pharmaceuticals, for example, powder components, liquid fats and oils, solid fats and oils, waxes, hydrocarbons, higher fatty acids, as long as the effects of the present invention are not impaired. Higher alcohols, esters, silicones, anionic surfactants, cationic surfactants, amphoteric surfactants, nonionic surfactants, water-soluble polymers, thickeners, film agents, UV absorbers, sequestering agents, Lower alcohols, polyhydric alcohols, sugars, amino acids, organic amines, polymer emulsions, pH adjusters, skin nutrients, vitamins, antioxidants, antioxidant auxiliaries, fragrances, water, etc. should be added as necessary. Can do.

粉末成分としては、例えば、無機粉末(例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等);有機粉末(例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等);無機白色顔料(例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等);無機赤色系顔料(例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等);無機褐色系顔料(例えば、γ−酸化鉄等);無機黄色系顔料(例えば、黄酸化鉄、黄土等);無機黒色系顔料(例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等);無機紫色系顔料(例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等);無機緑色系顔料(例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等);無機青色系顔料(例えば、群青、紺青等);パール顔料(例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等);金属粉末顔料(例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等);ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料(例えば、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、及び青色404号などの有機顔料、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色227号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、緑色3号及び青色1号等);天然色素(例えば、クロロフィル、β−カロチン等)等が挙げられる。   Examples of the powder component include inorganic powders (for example, talc, kaolin, mica, sericite, muscovite, phlogopite, synthetic mica, saucite, biotite, permiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, silicic acid. Aluminum, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, magnesium, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate (baked gypsum), calcium phosphate, fluorine apatite, hydroxyapatite, ceramic powder , Metal soap (eg, zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), boron nitride, etc .; organic powder (eg, polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, polystyrene Powder, copolymer resin powder of styrene and acrylic acid, benzoguanamine resin powder, polytetrafluoroethylene powder, cellulose powder, etc.); inorganic white pigment (eg, titanium dioxide, zinc oxide, etc.); inorganic red pigment (eg, Iron oxide (Bengara), iron titanate, etc .; Inorganic brown pigments (eg, γ-iron oxide, etc.); Inorganic yellow pigments (eg, yellow iron oxide, loess, etc.); Inorganic black pigments (eg, black oxide) Iron, low-order titanium oxide, etc.); inorganic purple pigments (eg, mango violet, cobalt violet, etc.); inorganic green pigments (eg, chromium oxide, chromium hydroxide, cobalt titanate, etc.); inorganic blue pigments (eg, Pearl pigments (eg titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, colored oxidation) Tan-coated mica, bismuth oxychloride, fish scale foil, etc.); metal powder pigments (eg, aluminum powder, copper powder, etc.); organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake (eg, red 201, red 202, red 204) No., red 205, red 220, red 226, red 228, red 405, orange 203, orange 204, yellow 205, yellow 401, and blue 404, organic pigments such as red 3 , Red 104, Red 106, Red 227, Red 230, Red 401, Red 505, Orange 205, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202, Yellow 203, Green 3 and Blue No. 1 etc.); natural pigments (for example, chlorophyll, β-carotene, etc.) and the like.

液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。   Examples of liquid oils include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, southern castor oil, castor oil, linseed oil , Safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagiri oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin and the like.

固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。   Examples of the solid fat include cacao butter, palm oil, horse fat, hydrogenated palm oil, palm oil, beef tallow, sheep fat, hydrogenated beef tallow, palm kernel oil, pork fat, beef bone fat, owl kernel oil, hydrogenated oil, cattle Leg fats, moles, hydrogenated castor oil and the like.

ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。   Examples of waxes include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibota wax, whale wax, montan wax, nuka wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, and reduced lanolin. , Jojoballow, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, and the like.

炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)等が挙げられる。
Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax, and the like.
Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylenic acid, toluic acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid ( DHA) and the like.

高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール(例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等);分枝鎖アルコール(例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等)等が挙げられる。   Examples of higher alcohols include linear alcohols (eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol); branched chain alcohols (eg, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol) ), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyl decanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol and the like.

合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。   Synthetic ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate Lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, monoisostearate N-alkyl glycol, neopentyl glycol dicaprate, apple Acid diisostearyl, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, triisostearic acid trimethylo Propane, tetra-2-ethylhexanoate pentaerythritol, glycerol tri-2-ethylhexanoate, glycerol trioctanoate, glycerol triisopalmitate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmi Tate, glyceryl trimyristate, glyceride tri-2-heptylundecanoate, castor oil fatty acid methyl ester, oleyl oleate, acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, diisobutyl adipate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2 -Octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyldecyl adipate Le, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, and triethyl citrate.

シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン(例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等);環状ポリシロキサン(例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等)、3次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン(アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等)等が挙げられる。   Examples of the silicone oil include linear polysiloxanes (for example, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.); cyclic polysiloxanes (for example, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexyl). And silicone resins that form a three-dimensional network structure, various modified polysiloxanes (amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, etc.) It is done.

アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン(例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等);高級アルキル硫酸エステル塩(例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等);アルキルエーテル硫酸エステル塩(例えば、POE-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラウリル硫酸ナトリウム等);N-アシルサルコシン酸(例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等);高級脂肪酸アミドスルホン酸塩(例えば、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等);リン酸エステル塩(POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウム、POE-ステアリルエーテルリン酸等);スルホコハク酸塩(例えば、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等);アルキルベンゼンスルホン酸塩(例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等);高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩(例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等);N-アシルグルタミン酸塩(例えば、N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等);硫酸化油(例えば、ロート油等);POE-アルキルエーテルカルボン酸;POE-アルキルアリルエーテルカルボン酸塩;α-オレフィンスルホン酸塩;高級脂肪酸エステルスルホン酸塩;二級アルコール硫酸エステル塩;高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩;ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム;N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン;カゼインナトリウム等が挙げられる。   Anionic surfactants include, for example, fatty acid soaps (eg, sodium laurate, sodium palmitate, etc.); higher alkyl sulfates (eg, sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, etc.); alkyl ether sulfates (eg, POE-lauryl sulfate triethanolamine, POE-sodium lauryl sulfate, etc.); N-acyl sarcosine acids (eg, sodium lauroyl sarcosine, etc.); higher fatty acid amide sulfonates (eg, sodium N-myristoyl-N-methyl taurate, palm Oil fatty acid methyl tauride sodium, lauryl methyl tauride sodium, etc .; phosphate ester salt (POE-oleyl ether sodium phosphate, POE-stearyl ether phosphate, etc.); sulfosuccinate (eg, di-2-ethylhexyl sulfo) Sodium succinate, monolauroyl monoethanolamide sodium polyoxyethylene sulfosuccinate, sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate, etc.); alkyl benzene sulfonates (eg, sodium linear dodecyl benzene sulfonate, triethanol amine linear dodecyl benzene sulfonate, linear dodecyl) Higher fatty acid ester sulfates (eg, hydrogenated coconut oil fatty acid sodium glycerol sulfate); N-acyl glutamate (eg, monosodium N-lauroyl glutamate, disodium N-stearoyl glutamate, N-myristoyl) -L-glutamic acid monosodium, etc.); sulfated oil (eg funnel oil); POE-alkyl ether carboxylic acid; POE-alkyl allyl ether Α-olefin sulfonates; higher fatty acid ester sulfonates; secondary alcohol sulfates; higher fatty acid alkylolamide sulfates; lauroyl monoethanolamide sodium succinate; N-palmitoyl aspartate ditriethanolamine ; Sodium caseinate and the like.

カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩(例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等);アルキルピリジニウム塩(例えば、塩化セチルピリジニウム等);塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩;塩化ポリ(N,N'-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム);アルキル四級アンモニウム塩;アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩;アルキルイソキノリニウム塩;ジアルキルモリホニウム塩;POE-アルキルアミン;アルキルアミン塩;ポリアミン脂肪酸誘導体;アミルアルコール脂肪酸誘導体;塩化ベンザルコニウム;塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。   Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts (eg, stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, etc.); alkylpyridinium salts (eg, cetylpyridinium chloride, etc.); distearyldimethylammonium dialkyldimethylammonium chloride; Poly (N, N'-dimethyl-3,5-methylenepiperidinium chloride); alkyl quaternary ammonium salt; alkyldimethylbenzylammonium salt; alkylisoquinolinium salt; dialkyl morpholinium salt; POE-alkylamine; Examples include alkylamine salts; polyamine fatty acid derivatives; amyl alcohol fatty acid derivatives; benzalkonium chloride; benzethonium chloride and the like.

両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤(例えば、2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等);ベタイン系界面活性剤(例えば、2-ヘプタデシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等)等が挙げられる。   Examples of amphoteric surfactants include imidazoline-based amphoteric surfactants (eg, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide). Side-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.); betaine surfactants (for example, 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, alkylbetaine, amide betaine) , Sulfobetaine, etc.).

親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等);グリセリンポリグリセリン脂肪酸類(例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等);プロピレングリコール脂肪酸エステル類(例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等);硬化ヒマシ油誘導体;グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。   Examples of the lipophilic nonionic surfactant include sorbitan fatty acid esters (for example, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, Sorbitan trioleate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexylate, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexylate); glycerin polyglycerin fatty acids (eg mono cottonseed oil fatty acid glycerin, monoerucic acid glycerin, sesquioleate glycerin, monostearin) Glycerin acid, α, α'-oleic acid pyroglutamate glycerin, monostearic acid glycerin malic acid, etc.); propylene glycol fatty acid esters (eg monostearies) Propylene glycolate, etc.); hardened castor oil derivative; glycerin alkyl ether, etc.

親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンテトラオレエート等);POEソルビット脂肪酸エステル類(例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等);POE-グリセリン脂肪酸エステル類(例えば、POE-グリセリンモノステアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエート等);POE-脂肪酸エステル類(例えば、POE-ジステアレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等);POE-アルキルエーテル類(例えば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、POE-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテル等);プルロニック型類(例えば、プルロニック等);POE・POP-アルキルエーテル類(例えば、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等);テトラ POE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類(例えば、テトロニック等);POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体(例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等);POE-ミツロウ・ラノリン誘導体(例えば、POE-ソルビットミツロウ等);アルカノールアミド(例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等);POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル;POE-アルキルアミン;POE-脂肪酸アミド;ショ糖脂肪酸エステル;アルキルエトキシジメチルアミンオキシド;トリオレイルリン酸等が挙げられる。   Examples of hydrophilic nonionic surfactants include POE-sorbitan fatty acid esters (for example, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan tetraoleate). POE sorbite fatty acid esters (eg, POE-sorbite monolaurate, POE-sorbite monooleate, POE-sorbite pentaoleate, POE-sorbite monostearate, etc.); POE-glycerin fatty acid esters (eg, POE- POE-monooleate such as glycerol monostearate, POE-glycerol monoisostearate, POE-glycerol triisostearate); POE-fatty acid esters (eg POE-distearate, POE-monodiolate, ethylene glycol distearate, etc.) POE-alkyl ethers (eg POE- Lauryl ether, POE-oleyl ether, POE-stearyl ether, POE-behenyl ether, POE-2-octyldodecyl ether, POE-cholestanol ether, etc.); Pluronic type (eg, Pluronic, etc.); POE / POP-alkyl ether (For example, POE / POP-cetyl ether, POE / POP-2-decyltetradecyl ether, POE / POP-monobutyl ether, POE / POP-hydrogenated lanolin, POE / POP-glycerin ether, etc.); Tetra POE / Tetra POP-ethylenediamine condensates (eg Tetronic, etc.); POE-castor oil hardened castor oil derivatives (eg POE-castor oil, POE-hardened castor oil, POE-hardened castor oil monoisostearate, POE-hardened castor Oil triisostearate, POE-hardened castor oil monopyroglutamic acid monoisostearic acid diester, POE-hardened castor oil maleic acid, etc.) POE-beeswax lanolin derivatives (eg POE-sorbite beeswax); alkanolamides (eg coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, fatty acid isopropanolamide, etc.); POE-propylene glycol fatty acid ester; POE-alkylamine POE-fatty acid amide; sucrose fatty acid ester; alkyl ethoxydimethylamine oxide; trioleyl phosphate and the like.

天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子(例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸);微生物系高分子(例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等);動物系高分子(例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等)等が挙げられる。   Examples of natural water-soluble polymers include plant-based polymers (for example, gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), alge colloid (guckweed extract), starch (Rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizic acid); microbial polymers (eg, xanthan gum, dextran, succinoglucan, bullulan, etc.); animal polymers (eg, collagen, casein, albumin, gelatin, etc.), etc. Is mentioned.

半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子(例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等);セルロース系高分子(メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等);アルギン酸系高分子(例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等)等が挙げられる。   Semi-synthetic water-soluble polymers include, for example, starch polymers (eg, carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc.); cellulose polymers (methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate) Hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose powder and the like); alginic acid polymers (for example, sodium alginate, propylene glycol alginate, etc.) and the like.

合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子(例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等);ポリオキシエチレン系高分子(例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等);アクリル系高分子(例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等);ポリエチレンイミン;カチオンポリマー等が挙げられる。   Synthetic water-soluble polymers include, for example, vinyl polymers (eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer); polyoxyethylene polymers (eg, polyethylene glycol 20,000, 40,000, 60,000). Polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer, etc.); acrylic polymers (for example, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, etc.); polyethyleneimine; cationic polymers, and the like.

増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード(マルメロ)、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、CMC、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、PVA、PVM、PVP、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸A1Mg(ビーガム)、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。   Examples of the thickener include gum arabic, carrageenan, caraya gum, gum tragacanth, carob gum, quince seed (malmello), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, CMC, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl Cellulose, PVA, PVM, PVP, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, locust bean gum, guar gum, tamarind gum, cellulose dialkyldimethylammonium sulfate, xanthan gum, magnesium aluminum silicate, bentonite, hectorite, silicate A1Mg (vee gum), Examples thereof include laponite and silicic anhydride.

紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤(例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル等);アントラニル酸系紫外線吸収剤(例えば、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレート等);サリチル酸系紫外線吸収剤(例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等);桂皮酸系紫外線吸収剤(例えば、オクチルメトキシシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート) 、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等);ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等);3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー;2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール;2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール;2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール;2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール;ジベンザラジン;ジアニソイルメタン;4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン;5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン、ジモルホリノピリダジノン等が挙げられる。   Examples of UV absorbers include benzoic acid UV absorbers (eg, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester. N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester, etc.); anthranilic acid-based UV absorbers (for example, homomenthyl-N-acetyl anthranilate, etc.); Salicylic acid ultraviolet absorbers (for example, amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate, etc.); cinnamic acid ultraviolet absorbers (for example, octylmethoxycinnamate, ethyl) -4-Isopropylcinname , Methyl-2,5-diisopropylcinnamate, ethyl-2,4-diisopropylcinnamate, methyl-2,4-diisopropylcinnamate, propyl-p-methoxycinnamate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p -Methoxycinnamate, octyl-p-methoxycinnamate (2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate), 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, cyclohexyl-p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β -Phenyl cinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano-β-phenyl cinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoyl-diparamethoxy cinnamate, etc.); benzophenone UV absorbers (for example, 2,4-dihydroxybenzophenone) 2,2'-dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzo Phenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5- Sulfonate, 4-phenylbenzophenone, 2-ethylhexyl-4′-phenyl-benzophenone-2-carboxylate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-hydroxy-3-carboxybenzophenone, etc.); 3- (4'-methylbenzylidene) -d, l-camphor, 3-benzylidene-d, l-camphor; 2-phenyl-5-methylbenzoxazole; 2,2'-hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole; 2 -(2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl) benzotriazole; 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenylbenzotriazole; dibenzalazine; dianisoylmethane; 4-methoxy-4'-t-butyl Dibenzoylmethane; 5- (3,3-dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentan-2-one, dimorpholino pyridazinone like.

金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1- ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸3ナトリウム等が挙げられる。   Examples of the sequestering agent include 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, disodium edetate, trisodium edetate, tetrasodium edetate Sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid, trisodium ethylenediaminehydroxyethyl triacetate and the like.

低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。   Examples of the lower alcohol include ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol and the like.

多価アルコールとしては、例えば、2価のアルコール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等);3価のアルコール(例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等);4価アルコール(例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等);5価アルコール(例えば、キシリトール等);6価アルコール(例えば、ソルビトール、マンニトール等);多価アルコール重合体(例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等);2価のアルコールアルキルエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等);2価アルコールアルキルエーテル類(例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等);2価アルコールエーテルエステル(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等);グリセリンモノアルキルエーテル(例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等);糖アルコール(例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等);グリソリッド;テトラハイドロフルフリルアルコール;POE-テトラハイドロフルフリルアルコール;POP-ブチルエーテル;POP・POE-ブチルエーテル;トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル;POP-グリセリンエーテル;POP-グリセリンエーテルリン酸;POP・POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。   Examples of the polyhydric alcohol include divalent alcohols (for example, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, Pentamethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol, etc.); trivalent alcohol (eg, glycerin, trimethylolpropane, etc.); tetravalent alcohol (eg, 1,2,6) Pentaerythritol such as hexanetriol); pentahydric alcohol (eg, xylitol, etc.); hexavalent alcohol (eg, sorbitol, mannitol, etc.); polyhydric alcohol polymer (eg, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, polypropylene Glycol, tetraethylene glycol, diglycerin, polyethylene glycol, triglycerin, tetraglycerin, polyglycerin, etc.); divalent alcohol alkyl ethers (for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene) Glycol monophenyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono 2-methylhexyl ether, ethylene glycol isoamyl ether, ethylene glycol benzyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, etc.) ; Dihydric alcohol alkyl ester Tellurium (for example, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol butyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether , Propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol isopropyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol butyl ether, etc.); divalent alcohol Ether esters (eg, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monophenyl ether acetate, ethylene glycol diazinate, ethylene glycol disuccinate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol) Monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monophenyl ether acetate, etc .; glycerin monoalkyl ether (for example, xyl alcohol, ceralkyl alcohol) Sugar alcohol (for example, sorbitol, maltitol, maltotriose, mannitol, sucrose, erythritol, glucose, fructose, amylolytic sugar, maltose, xylitolose, amylolytic sugar reducing alcohol, etc.); Solid; Tetrahydrofurfuryl alcohol; POE-Tetrahydrofurfuryl alcohol; POP-Butyl ether; POP / POE-Butyl ether; Tripolyoxypropylene glycerin ether; POP-glycerin ether; POP-glycerin ether phosphate; POP / POE-pentane erythritol Examples include ether and polyglycerin.

単糖としては、例えば、三炭糖(例えば、D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等);四炭糖(例えば、D-エリトロース、D-エリトルロース、D-トレオース、エリスリトール等);五炭糖(例えば、L-アラビノース、D-キシロース、L-リキソース、D-アラビノース、D-リボース、D-リブロース、D-キシルロース、L-キシルロース等);六炭糖(例えば、D-グルコース、D-タロース、D-ブシコース、D-ガラクトース、D-フルクトース、L-ガラクトース、L-マンノース、D-タガトース等);七炭糖(例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等);八炭糖(例えば、オクツロース等);デオキシ糖(例えば、2-デオキシ-D-リボース、6-デオキシ-L-ガラクトース、6-デオキシ-L-マンノース等);アミノ糖(例えば、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等);ウロン酸(例えば、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等)等が挙げられる。   Monosaccharides include, for example, tricarbon sugars (eg, D-glyceryl aldehyde, dihydroxyacetone, etc.); tetracarbon sugars (eg, D-erythrose, D-erythrulose, D-treose, erythritol, etc.); pentose sugars (eg, , L-arabinose, D-xylose, L-lyxose, D-arabinose, D-ribose, D-ribulose, D-xylulose, L-xylulose, etc .; hexose (eg, D-glucose, D-talose, D) -Bucicose, D-galactose, D-fructose, L-galactose, L-mannose, D-tagatose, etc.); pentose sugar (eg, aldheptose, heproose, etc.); octose sugar (eg, octulose, etc.); For example, 2-deoxy-D-ribose, 6-deoxy-L-galactose, 6-deoxy-L-mannose, etc .; amino sugar (eg, D-glucosamine, D-galactosamine, shea Acid, Aminouron acid, muramic acid); uronic acid (e.g., D- glucuronic acid, D- mannuronic acid, L- guluronic acid, D- galacturonic acid, L- iduronic acid) and the like.

オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α,α-トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
Examples of the oligosaccharides include sucrose, gnocyanose, umbelliferose, lactose, planteose, isoliquinoses, α, α-trehalose, raffinose, lycnose, umbilicin, stachyose verbus courses and the like.
Examples of the polysaccharide include cellulose, quince seed, chondroitin sulfate, starch, galactan, dermatan sulfate, glycogen, gum arabic, heparan sulfate, hyaluronic acid, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, xanthan gum, mucoitin sulfate, guar gum, dextran, kerato sulfate. , Locust bean gum, succinoglucan, caronic acid and the like.

アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸(例えば、スレオニン、システイン等);塩基性アミノ酸(例えば、ヒドロキシリジン等)等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。   Examples of amino acids include neutral amino acids (eg, threonine, cysteine, etc.); basic amino acids (eg, hydroxylysine, etc.) and the like. Examples of amino acid derivatives include acyl sarcosine sodium (lauroyl sarcosine sodium), acyl glutamate, acyl β-alanine sodium, glutathione, and pyrrolidone carboxylic acid.

有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル−1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等が挙げられる。
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
Examples of organic amines include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, 2-amino-2-methyl-1-propanol, and the like. Is mentioned.
Examples of the polymer emulsion include an acrylic resin emulsion, a polyethyl acrylate emulsion, an acrylic resin liquid, a polyacryl alkyl ester emulsion, a polyvinyl acetate resin emulsion, and a natural rubber latex.

pH調整剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンA、B1、B2、B6、C、Eおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
Examples of the pH adjuster include buffers such as lactic acid-sodium lactate, citric acid-sodium citrate, and succinic acid-sodium succinate.
Examples of vitamins include vitamins A, B1, B2, B6, C, E and derivatives thereof, pantothenic acid and derivatives thereof, biotin and the like.
Examples of the antioxidant include tocopherols, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, gallic acid esters and the like.

酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。   Examples of the antioxidant assistant include phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, kephalin, hexametaphosphate, phytic acid, and ethylenediaminetetraacetic acid.

その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤(エチルパラベン、ブチルパラベン等);消炎剤(例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等);美白剤(例えば、胎盤抽出物、ユキノシタ抽出物、アルブチン等);各種抽出物(例えば、ドクダミエキス、オウバクエキス、メリロートエキス、オドリコソウエキス、カンゾウエキス、シャクヤクエキス、サボンソウエキス、ヘチマエキス、キナエキス、ユキノシタエキス、クララエキス、コウホネエキス、ウイキョウエキス、サクラソウエキス、バラエキス、ジオウエキス、レモンエキス、シコンエキス、アロエエキス、ショウブ根エキス、ユーカリエキス、スギナエキス、セージエキス、タイムエキス、茶エキス、海草エキス、キューカンバーエキス、チョウジエキス、キイチゴエキス、メリッサエキス、ニンジンエキス、マロニエエキス、モモエキス、桃葉エキス、クワエキス、ヤグルマギクエキス、ハマメリスエキス、プラセンタエキス、胸腺抽出物、シルク抽出液等)、賦活剤(例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等);血行促進剤(例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等);抗脂漏剤(例えば、硫黄、チアントール等);抗炎症剤(例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等)等が挙げられる。   Other ingredients that can be blended include, for example, preservatives (ethyl paraben, butyl paraben, etc.); anti-inflammatory agents (eg, glycyrrhizic acid derivatives, glycyrrhetinic acid derivatives, salicylic acid derivatives, hinokitiol, zinc oxide, allantoin, etc.); whitening agents (for example, , Placenta extract, saxifrage extract, arbutin, etc.); various extracts (eg, Dokudami extract, duckweed extract, merirot extract, nettle extract, licorice extract, peonies extract, scorpion extract, loofah extract, kina extract, yukinoshita extract, clara Extract, potato extract, fennel extract, primrose extract, rose extract, zebra extract, lemon extract, sicon extract, aloe extract, ginger root extract, eucalyptus extract, cedar extract, sage extract, thyme extract, Extract, seaweed extract, cucumber extract, clove extract, raspberry extract, melissa extract, carrot extract, maroni extract, peach extract, peach leaf extract, mulberry extract, cornflower extract, hamamelis extract, placenta extract, thymus extract, silk extract, etc.), activation Agents (for example, royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivatives, etc.); blood circulation promoters (for example, nonyl acid wallenylamide, nicotinic acid benzyl ester, nicotinic acid β-butoxyethyl ester, capsaicin, gingerone, cantharis tincture, ictamol, tannic acid, α-borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandrate, cinnarizine, trazoline, acetylcholine, verapamil, cephalanthin, γ-oryzano Le etc.); anti-seborrhoeic agents (e.g., sulfur, thianthol and the like); anti-inflammatory agents (e.g., tranexamic acid, thiotaurine, and a hypotaurine and the like) and the like.

本発明の化粧料の剤型は、任意に選択可能であり、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水−油二層系、水−油−粉末三層系等、幅広い剤型を取り得る。特に、本発明の表面処理粉体は、従来困難であったヒアルロン酸の油分やアルコール等への配合を可能とするため、これらをベースとした非水系の化粧料において優れた分散性を発揮する。また、本発明の化粧料の製品形態も任意であり、洗顔料、化粧水、乳液、クリーム、パック等のフェーシャル化粧料やファンデーション、口紅、アイシャドー等のメーキャップ化粧料やボディー化粧料、毛髪化粧料、口腔化粧料、芳香化粧料、洗浄料、軟膏等に用いることができる。   The cosmetic dosage form of the present invention can be arbitrarily selected, and includes a wide range of agents such as solution systems, solubilization systems, emulsification systems, powder dispersion systems, water-oil two-layer systems, water-oil-powder three-layer systems, and the like. Can take a mold. In particular, the surface-treated powder of the present invention can be blended with hyaluronic acid, which has been difficult in the past, into oils, alcohols, etc., and thus exhibits excellent dispersibility in non-aqueous cosmetics based on these. . Further, the product form of the cosmetics of the present invention is also optional, such as facial cosmetics such as facial cleansers, lotions, emulsions, creams and packs, makeup cosmetics such as foundations, lipsticks and eye shadows, body cosmetics, and hair cosmetics. It can be used for cosmetics, oral cosmetics, aromatic cosmetics, cleaning agents, ointments and the like.

本発明について以下に実施例を挙げてさらに詳述するが、本発明はこれにより何ら限定されるものではない。配合量は特記しない限り、その成分が配合される系に対する質量%で示す。   The present invention will be described in more detail with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto. Unless otherwise specified, the blending amount is expressed in mass% with respect to the system in which the component is blended.

<ヒアルロン酸被覆シリカゲルの調製>
シリカゲルへのアミノ基導入
ガラス反応容器にイソプロパノール80mLと水20mLを入れ、そこにシリカゲル(平均粒子径4.5〜6.0μm、比表面積200〜400m/g)20gとN−(6−アミノヘキシル)アミノプロピルトリメトキシシラン2.7mLを入れた。その後、反応容器を還流が起こるまで加熱し、その状態を2時間維持した。反応終了後、反応液を容器から取り出し、濾過によりその中のシリカゲルを回収した。そのシリカゲルを50%イソプロパノールでよく洗浄し、45℃にて減圧乾燥を10時間行ってアミノ基導入シリカゲルを得た。
<Preparation of hyaluronic acid-coated silica gel>
Amino group-introduced glass reaction vessel with silica gel 80 mL of isopropanol and 20 mL of water were placed therein, and 20 g of silica gel (average particle size 4.5 to 6.0 μm, specific surface area 200 to 400 m 2 / g) and N- (6-amino 2.7 mL of hexyl) aminopropyltrimethoxysilane was added. Thereafter, the reaction vessel was heated until reflux occurred, and the state was maintained for 2 hours. After completion of the reaction, the reaction solution was taken out from the container, and the silica gel therein was collected by filtration. The silica gel was thoroughly washed with 50% isopropanol, and dried under reduced pressure at 45 ° C. for 10 hours to obtain an amino group-introduced silica gel.

ヒアルロン酸の付加
100mLの水に懸濁させたアミノ基導入シリカゲル20g、5%ヒアルロン酸(平均分子量10万)溶液75mL、10mLの水に溶解させたN−ヒドロキシスクシンイミド2.519g、10mLの水に溶解させたカルボジイミド4.169gを氷浴上の反応容器に入れ、十分に攪拌しながら室温にて24時間反応させた。反応後、濾過にてシリカゲルを取出した。
ヒアルロン酸−シリカゲル間の非特異的静電結合の可能性を排除するため、前記シリカゲルを5%塩化ナトリウム500mLで洗浄し、続いて50%メタノール500mL、最後に5%塩化ナトリウム500mLで洗浄した。洗浄後、45℃にて10時間減圧乾燥し、ヒアルロン酸被覆シリカゲルを得た。
Addition of hyaluronic acid 20 g of amino group-introduced silica gel suspended in 100 mL of water 75 mL of 5% hyaluronic acid (average molecular weight 100,000) solution 2.519 g of N-hydroxysuccinimide dissolved in 10 mL of water In 10 mL of water 4.169 g of dissolved carbodiimide was placed in a reaction vessel on an ice bath and reacted at room temperature for 24 hours with sufficient stirring. After the reaction, silica gel was removed by filtration.
In order to eliminate the possibility of non-specific electrostatic binding between hyaluronic acid and silica gel, the silica gel was washed with 500 mL of 5% sodium chloride, followed by 500 mL of 50% methanol and finally with 500 mL of 5% sodium chloride. After washing, it was dried under reduced pressure at 45 ° C. for 10 hours to obtain hyaluronic acid-coated silica gel.

<元素分析>
上記の調製によりアミノ基を導入したシリカゲルについて炭素及び窒素量の分析を行い、その構成比率からそれぞれの重量モル濃度を計算した。結果を下記表1に示す。
また、ヒアルロン酸付加後のヒアルロン酸被覆シリカゲルについても同様に分析を行い、シリカゲル上に結合したヒアルロン酸量を測定した。結果を下記表2に示す。
重量モル濃度(mmol/g)は、ヒアルロン酸の構成単位(u)=402として算出し、N−(6−アミノヘキシル)アミノプロピルトリメトキシシランの炭素及び窒素量(%)を差し引き、単位構造のモル数をシリカゲル1gに対して求めた。
<Elemental analysis>
The amount of carbon and nitrogen was analyzed for the silica gel into which amino groups were introduced by the above preparation, and the respective molar ratios were calculated from the constituent ratios. The results are shown in Table 1 below.
Further, the hyaluronic acid-coated silica gel after addition of hyaluronic acid was similarly analyzed, and the amount of hyaluronic acid bound on the silica gel was measured. The results are shown in Table 2 below.
The molal concentration (mmol / g) is calculated as the structural unit of hyaluronic acid (u) = 402, and subtracts the amount of carbon and nitrogen (%) of N- (6-aminohexyl) aminopropyltrimethoxysilane to give a unit structure. Was determined with respect to 1 g of silica gel.

(表1)
構成比率(%) 重量モル濃度(mmol/g)
炭素 5.85 0.541
窒素 1.39 0.495
(Table 1)
Composition ratio (%) Molar concentration (mmol / g)
Carbon 5.85 0.541
Nitrogen 1.39 0.495

(表2)
構成比率(%) 重量モル濃度(mmol/g)
炭素 8.82 0.088
窒素 1.73 0.123
表1に示す炭素及び窒素の重量モル濃度より、アミノ基導入後のシリカゲルには、約0.52mmol/gのN−(6−アミノヘキシル)アミノプロピルトリメトキシシランが結合していると推測された。
また、表2より、導入されたアミノ基に付加されたヒアルロン酸量は、その炭素量からヒアルロン酸構成二単糖あたり0.088mmol/gであることが分かった。
以上より、本発明の表面処理粉体において、基粉体上にアミノ基が導入され、該アミノ基にヒアルロン酸が付加されていることが認められた。
(Table 2)
Composition ratio (%) Molar concentration (mmol / g)
Carbon 8.82 0.088
Nitrogen 1.73 0.123
From the molar concentration of carbon and nitrogen shown in Table 1, it is estimated that about 0.52 mmol / g of N- (6-aminohexyl) aminopropyltrimethoxysilane is bound to the silica gel after introduction of the amino group. It was.
From Table 2, it was found that the amount of hyaluronic acid added to the introduced amino group was 0.088 mmol / g per hyaluronic acid constituent disaccharide from the amount of carbon.
From the above, it was confirmed that in the surface-treated powder of the present invention, an amino group was introduced onto the base powder, and hyaluronic acid was added to the amino group.

<フーリエ変換赤外分光光度(FT−IR)の測定>
さらに、シリカゲル表面に結合したヒアルロン酸を確認するため、上記で得たヒアルロン酸被覆シリカゲルと、比較例として未処理シリカゲル及び上記のアミノ基導入シリカゲルのFT−IR測定を行った。なお、サンプルは拡散反射法にて調製した。測定結果を図1に示す。
<Measurement of Fourier transform infrared spectrophotometry (FT-IR)>
Furthermore, in order to confirm the hyaluronic acid bonded to the silica gel surface, FT-IR measurement was performed on the hyaluronic acid-coated silica gel obtained above and the untreated silica gel and the amino group-introduced silica gel as a comparative example. The sample was prepared by the diffuse reflection method. The measurement results are shown in FIG.

図1によれば、アミノ基導入シリカゲルには3307cm−1及び3369cm−1付近に一級アミノ基(−NH)由来のピークが見られたが、ヒアルロン酸被覆シリカゲル及び未処理シリカゲルには見られなかった。これは、未処理シリカゲルにはアミノ基が導入されていないためアミノ基のピークが存在せず、ヒアルロン酸被覆シリカゲルにおいては、その基粉体上のアミノ基がほぼ全てヒアルロン酸と結合しているためであると考えられる。
また、ヒアルロン酸被覆シリカゲルには、1640cm−1付近にヒアルロン酸のカルボキシル基(−COO−)由来のピークが見られた。
以上の結果から、本発明の表面処理粉体においては、基粉体上に導入したアミノ基とヒアルロン酸とが反応し、粉体表面にヒアルロン酸が化学吸着していることが確認された。
According to FIG. 1, although the amino group-introduced silica gel was observed a peak derived from a primary amino group (-NH 2) in the vicinity of 3307cm -1 and 3369cm -1, the hyaluronic acid-coated silica gel and untreated silica gel observed There wasn't. This is because the amino group is not introduced into the untreated silica gel, so there is no amino group peak. In the hyaluronic acid-coated silica gel, almost all amino groups on the base powder are bonded to hyaluronic acid. This is probably because of this.
Further, in the hyaluronic acid-coated silica gel, a peak derived from the carboxyl group (—COO—) of hyaluronic acid was observed in the vicinity of 1640 cm −1 .
From the above results, in the surface-treated powder of the present invention, it was confirmed that the amino group introduced onto the base powder and hyaluronic acid reacted and the hyaluronic acid was chemically adsorbed on the powder surface.

<水分蒸発速度の測定>
上記で得たヒアルロン酸被覆シリカゲル及び未処理シリカゲルの保湿性を検討するため、水分蒸発速度を測定した。
両試料は水分を可能な限り除去するため、ヒアルロン酸が着色しない温度(85℃)にて約16時間減圧乾燥させた。あらかじめ秤量した16mm試験管用ポリエチレン製キャップ(内径15.5mm、高さ9.7mm)にそれぞれのサンプル約60mgを取って重量を測定し、各サンプルの乾燥初期重量とした。ヒアルロン酸被覆シリカゲル及び未処理シリカゲルとも、各10個のサンプルを作成した。前記サンプルを水で湿らせた直経20cmの濾紙を敷いたプラスチック箱(長さ30cm、幅20cm、高さ6cm)に約16時間放置してサンプルへ十分に水分を吸収させた。なお、この状態のシリカゲルが約13時間で水分吸収平衡に達することは、予備実験にて確認してある。
十分に水分吸収平衡に達したサンプルをプラスチック箱から恒温恒湿室(温度25℃、相対湿度50%)に移し、測定値に変動がなくなるまで15分毎に重量を測定した。重量測定値は、乾燥初期重量を100とした相対重量測定値を用いた。ヒアルロン酸被覆シリカゲルについての結果を図2に示す。なお、図2中の▲は実測値、直線は指数関数回帰直線を表す。
<Measurement of water evaporation rate>
In order to examine the moisture retention of the hyaluronic acid-coated silica gel and untreated silica gel obtained above, the water evaporation rate was measured.
Both samples were dried under reduced pressure for about 16 hours at a temperature at which hyaluronic acid was not colored (85 ° C.) in order to remove moisture as much as possible. About 60 mg of each sample was taken in a polyethylene cap for a 16 mm test tube (inside diameter 15.5 mm, height 9.7 mm) weighed in advance, and the weight was measured to obtain the initial dry weight of each sample. Ten samples were prepared for each of the hyaluronic acid-coated silica gel and the untreated silica gel. The sample was allowed to stand for about 16 hours in a plastic box (length 30 cm, width 20 cm, height 6 cm) covered with 20 cm straight filter paper moistened with water to sufficiently absorb moisture. It has been confirmed by preliminary experiments that the silica gel in this state reaches the water absorption equilibrium in about 13 hours.
The sample that sufficiently reached the moisture absorption equilibrium was transferred from the plastic box to a constant temperature and humidity chamber (temperature 25 ° C., relative humidity 50%), and the weight was measured every 15 minutes until there was no fluctuation in the measured value. As the weight measurement value, a relative weight measurement value with an initial dry weight of 100 was used. The results for the hyaluronic acid coated silica gel are shown in FIG. In FIG. 2, “▲” represents an actual measurement value, and a straight line represents an exponential regression line.

全てのサンプルは、図2に示すような二相性を示し、測定開始後約200分で蒸発は停止した。そこで、各サンプルの重量測定値のうち、測定開始75分までの6測定値の指数回帰式を求めた。その一般式は下記の通りである。
y=e(ax−b)=b’eax
(式中、yは時間、xは重量測定値を示す。a及びb、ないしb’は、それぞれ指数関数回帰線の傾きと切片を示す。)
All samples showed biphasic properties as shown in FIG. 2, and the evaporation stopped about 200 minutes after the start of measurement. Therefore, an exponential regression equation of 6 measurement values up to 75 minutes from the measurement start value among the weight measurement values of each sample was obtained. The general formula is as follows.
y = e (ax−b) = b′e ax
(In the formula, y represents time, x represents a weight measurement value, and a and b, or b ′ represent the slope and intercept of the exponential regression line, respectively.)

指数回帰線の傾きを第一相水分蒸発速度とし、それぞれのサンプルの第一相水分蒸発速度を下記表3に示す。同様に、重量測定終了前60分間の測定値を用いて指数関数回帰式を求め、それぞれの傾きを第二相水分蒸発速度とし、下記表4に示す。   The slope of the exponential regression line is defined as the first phase moisture evaporation rate, and the first phase moisture evaporation rate of each sample is shown in Table 3 below. Similarly, an exponential function regression equation is obtained using the measured values for 60 minutes before the end of the weight measurement, and the slope of each is taken as the second-phase moisture evaporation rate, as shown in Table 4 below.

(表3)
未処理シリカゲル ヒアルロン酸被覆シリカゲル
−0.00321 −0.00298
−0.00326 −0.00244
−0.00288 −0.00301
−0.00341 −0.00286
−0.00262 −0.00242
−0.00316 −0.00302
−0.00261 −0.00248
−0.00283 −0.00269
−0.00266 −0.00246
−0.00267 −0.00258
平均値 −0.00293 −0.00269
標準偏差 0.00030 0.00025
(Table 3)
Untreated silica gel Hyaluronic acid coated silica gel
-0.00321 -0.00298
-0.00326 -0.00244
-0.00288 -0.00301
-0.00341 -0.00286
-0.00262 -0.00242
-0.00316 -0.00302
-0.00261 -0.00248
-0.00283 -0.00269
-0.00266 -0.00246
-0.00267 -0.00258
Average value -0.00293 -0.00269
Standard deviation 0.00030 0.00025

(表4)
未処理シリカゲル ヒアルロン酸被覆シリカゲル
−0.00030 −0.00013
−0.00043 −0.00034
−0.00065 −0.00039
−0.00097 −0.00039
−0.00114 −0.00045
−0.00141 −0.00052
−0.00150 −0.00053
−0.00160 −0.00059
−0.00162 −0.00064
−0.00177 −0.00077
平均値 −0.00114 −0.00047
標準偏差 0.00053 0.00018
表3及び4によれば、第一相水分蒸発速度の方が第二相よりも高い蒸発速度を示した。また、未処理シリカゲルとヒアルロン酸被覆シリカゲルの第一相水分蒸発速度の平均値に有意な差は認められなかった。一方、表3に示す第二相水分蒸発速度においては、ノンパラメトリック手法による解析の結果、ヒアルロン酸被覆シリカゲルに比して、未処理シリカゲルの蒸発速度が有意に高いことが分かった。
第一相と第二相の蒸発速度の差から、第一相水分蒸発速度が粉体表面に存在する水分の蒸発速度を示し、第二相水分蒸発速度が粉体内部に存在する水分の蒸発速度を示していることが推察される。したがって、第二相水分蒸発速度が未処理粉体よりも有意に抑制された本発明の表面処理粉体は、粉体内部の水分保持力が高く、優れた保湿性を有している。
(Table 4)
Untreated silica gel Hyaluronic acid coated silica gel
-0.00030 -0.00013
-0.00043 -0.00034
-0.00065 -0.00039
-0.00097 -0.00039
-0.00114 -0.00045
-0.00141 -0.00052
-0.00150 -0.00053
-0.00160 -0.00059
-0.00162 -0.00064
-0.00177 -0.00077
Average value -0.00114 -0.00047
Standard deviation 0.00053 0.00018
According to Tables 3 and 4, the first phase moisture evaporation rate showed a higher evaporation rate than the second phase. In addition, no significant difference was observed in the average value of the first-phase moisture evaporation rate between the untreated silica gel and the hyaluronic acid-coated silica gel. On the other hand, in the second-phase water evaporation rate shown in Table 3, as a result of analysis by a non-parametric method, it was found that the evaporation rate of untreated silica gel was significantly higher than that of hyaluronic acid-coated silica gel.
From the difference in evaporation rate between the first and second phases, the first phase moisture evaporation rate indicates the evaporation rate of moisture present on the powder surface, and the second phase moisture evaporation rate indicates the evaporation of moisture present inside the powder. It is inferred that it shows speed. Therefore, the surface-treated powder of the present invention in which the second-phase moisture evaporation rate is significantly suppressed as compared with the untreated powder has a high moisture retention power inside the powder and has excellent moisture retention.

<分散性試験>
本発明の表面処理粉体の各溶媒に対する分散性を検討するため、下記のごとく調製した各試料の油分及びアルコールへの分散性試験を行った。結果を表5に示す。
試料の調製
試験例1−1:上記調製方法で得たヒアルロン酸被覆シリカゲル
比較例1−1:シリカゲル20gとヒアルロン酸末0.08gの混合物
比較例1−2:ヒアルロン酸末0.08g
比較例1−3:ヒアルロン酸15gとスフィンゴ糖脂質5gを精製水900mlに溶解せしめ均一な溶液とし、これにシリカゲル80gを加え均一に分散するまで十分に攪拌する。得られたスラリーを55℃以下の温度で乾燥後に粉砕して得た、ヒアルロン酸スフィンゴ糖脂質被覆シリカゲル
<Dispersibility test>
In order to examine the dispersibility of the surface-treated powder of the present invention in each solvent, each sample prepared as follows was subjected to a dispersibility test in oil and alcohol. The results are shown in Table 5.
Preparation of sample Test example 1-1: Hyaluronic acid-coated silica gel obtained by the above preparation method Comparative example 1-1: Mixture of 20 g of silica gel and 0.08 g of hyaluronic acid powder Comparative example 1-2: Hyaluronic acid powder 0 .08g
Comparative Example 1-3: 15 g of hyaluronic acid and 5 g of glycosphingolipid were dissolved in 900 ml of purified water to obtain a uniform solution, and 80 g of silica gel was added thereto and stirred sufficiently until evenly dispersed. Hyaluronic acid sphingoglycolipid-coated silica gel obtained by drying the obtained slurry at a temperature of 55 ° C. or less and then pulverizing it

試験方法
上記で得たヒアルロン酸被覆シリカゲル粉末(試験例1−1)、未処理シリカゲルとヒアルロン酸粉末とを単純混合した粉末(比較例1−1)、ヒアルロン酸粉末(比較例1−2)各0.1gを水、シリコーン油、エタノール各5mlへそれぞれ添加し、撹拌後の分散性を以下の基準で評価した。
○:粉末に凝集が認められず、液中へ均一に分散した
△:一部は液中に分散したが、粉末に凝集が認められる
×:粉末が著しく凝集し、全く液中に分散しない
Test method Hyaluronic acid-coated silica gel powder obtained in the above (Test Example 1-1), powder obtained by simply mixing untreated silica gel and hyaluronic acid powder (Comparative Example 1-1), hyaluronic acid powder (Comparative Example 1-2) 0.1 g of each was added to each 5 ml of water, silicone oil, and ethanol, and the dispersibility after stirring was evaluated according to the following criteria.
○: Aggregation was not observed in the powder and was uniformly dispersed in the liquid. Δ: Part of the powder was dispersed in the liquid, but aggregation was observed in the powder. X: The powder was remarkably aggregated and was not dispersed in the liquid at all.

(表5)
水 シリコーン油 エタノール
試験例1−1 ○ ○ ○
比較例1−1 ○ × ×
比較例1−2 ○ × ×
比較例1−3 △ △ △
(Table 5)
Water Silicone oil Ethanol
Test Example 1-1 ○ ○ ○
Comparative Example 1-1 ○ × ×
Comparative Example 1-2 ○ × ×
Comparative Example 1-3 △ △ △

表4に示すとおり、水に対しては全ての粉末が分散性を示したが、比較例1−1、1−2の粉末は油分及びアルコール中において凝集し、全く分散しなかった。また、比較例1−3はどの溶媒においても若干の分散性を示したが、全て試験例1−1に劣るものであった。一方、本発明の粉体である試験例1は、油分及びエタノール中においても均一な分散を示した。
以上の結果から、本発明の表面処理粉体は優れた両親媒性を有し、油分及びアルコールに対する分散性に優れていると認められる。
As shown in Table 4, all the powders showed dispersibility with respect to water, but the powders of Comparative Examples 1-1 and 1-2 aggregated in the oil and alcohol and were not dispersed at all. Moreover, although Comparative Example 1-3 showed some dispersibility in any solvent, all were inferior to Test Example 1-1. On the other hand, Test Example 1, which is a powder of the present invention, showed uniform dispersion even in oil and ethanol.
From the above results, it is recognized that the surface-treated powder of the present invention has excellent amphipathic properties and excellent dispersibility in oil and alcohol.

下記表6に示す処方の非水系化粧料を常法により製造し、それぞれのサンプルについて下記評価基準にしたがって評価を行った。結果を表6に示す。
(1)保湿効果(コンダクタンス測定)
専門パネラー10名の前腕部に試料4mgを2cm×2cmとなるように塗布し、塗布前と塗布1時間後の皮膚コンダクタンスをコルネオメータにより測定し、その上昇率から保湿効果を評価した。
この皮膚コンダクタンス上昇率により、角層の吸水性、水分保持能への影響を検討することができる。すなわち、上昇率が大きいほど角層水分の増加があり、保湿効果が高いと評価される。評価基準は以下の通りである。
◎:パネル10名のコンダクタンス上昇率の平均が40%以上
○:パネル10名のコンダクタンス上昇率の平均が25%以上40%未満
△:パネル10名のコンダクタンス上昇率の平均が10%以上25%未満
×:パネル10名のコンダクタンス上昇率の平均が10%未満
Nonaqueous cosmetics having the formulations shown in Table 6 below were produced by a conventional method, and each sample was evaluated according to the following evaluation criteria. The results are shown in Table 6.
(1) Moisturizing effect (conductance measurement)
4 mg of the sample was applied to the forearm of 10 professional panelists so as to be 2 cm × 2 cm, and the skin conductance before and after application for 1 hour was measured with a corneometer, and the moisturizing effect was evaluated from the rate of increase.
Based on this skin conductance increase rate, the effect of the stratum corneum on the water absorption and water retention ability can be examined. That is, the greater the increase rate, the more the stratum corneum moisture increases, and it is evaluated that the moisturizing effect is high. The evaluation criteria are as follows.
◎: The average conductance increase rate of 10 panelists is 40% or more ○: The average conductance increase rate of 10 panelists is 25% or more and less than 40% △: The average conductance increase rate of 10 panelists is 10% or more and 25% Less than x: The average conductance increase rate of 10 panelists is less than 10%

(2)なめらかさ(べたつきのなさ)
専門パネル10名により、試料の使用中及び使用後の肌のなめらかさを実使用評価した。評価基準は以下の通りである。
◎:なめらかであると評価したパネルが8名以上
○:なめらかであると評価したパネルが6名以上8名未満
△:なめらかであると評価したパネルが3名以上6名未満
×:なめらかであると評価したパネルが3名未満
(2) Smoothness (no stickiness)
Ten professional panels evaluated the smoothness of the skin during and after use of the sample. The evaluation criteria are as follows.
◎: Eight or more panel evaluated as smooth ○: Six or more and less than eight panel evaluated as smooth △: Three or more and less than six panel evaluated as smooth ×: Smooth Less than 3 panelists

(3)肌へのなじみ
専門パネル10名により、試料の使用中及び使用後の肌のへのなじみの良さを実使用評価した。評価基準は以下の通りである。
◎:肌へのなじみが良いと評価したパネルが8名以上
○:肌へのなじみが良いと評価したパネルが6名以上8名未満
△:肌へのなじみが良いと評価したパネルが3名以上6名未満
×:肌へのなじみが良いと評価したパネルが3名未満
(3) Familiarity with skin 10 professional panels evaluated the practicality of familiarity with the skin during and after use of the sample. The evaluation criteria are as follows.
◎: Eight or more panels evaluated as being familiar with skin ○: Six or more panels evaluated as being familiar with skin are less than 8 persons △: Three panels evaluated as being familiar with skin Less than 6 people x: Less than 3 panels evaluated as being familiar with skin

(4)保湿感(しっとりさ)
専門パネル10名により、試料の使用中及び使用後の肌のへの保湿感(しっとりさ)を実使用評価した。評価基準は以下の通りである
◎:保湿感があると評価したパネルが8名以上
○:保湿感がある評価したパネルが6名以上8名未満
△:保湿感があると評価したパネルが3名以上6名未満
×:保湿感があると評価したパネルが3名未満
(4) Moisturizing feeling (moist)
Ten professional panelists evaluated the moisturizing feeling (moisture) on the skin during and after use of the sample. The evaluation criteria are as follows: ◎: Eight or more panels evaluated as having a moisturizing feeling ○: Six or more panelists having a moisturizing feeling and less than eight persons Δ: Three panels evaluated as having a moisturizing feeling No less than 6 people x: Less than 3 panels evaluated as moisturizing

(表6)
(Table 6)

表6に示すように、ヒアルロン酸被覆シリカゲル(試験例1−1の粉体)を0.001〜50質量%配合した試験例2−1〜2−3の化粧料は、保湿効果及び使用性全てにおいて優れたものであった。
一方、ヒアルロン酸被覆シリカゲル未配合の比較例2−1では保湿効果、使用性共に劣るものであり、ヒアルロン酸被覆シリカゲルを組成物に対して60質量%配合した比較例2−2では、保湿効果やなめらかさ及び肌へのなじみがやや低下した。また、ヒアルロン酸被覆シリカゲルに代えてヒアルロン酸スフィンゴ糖脂質被覆シリカゲルを配合した比較例2−3、未処理シリカゲルを配合した2−4は、特に使用性において試験例に大きく劣っていた。
したがって、本発明にかかる表面処理粉体を配合することにより、優れた保湿効果及び使用性を有する化粧料を得ることができる。また、前記化粧料に対する表面処理粉体の配合量は0.001〜50質量%であることが好適である。
As shown in Table 6, the cosmetics of Test Examples 2-1 to 2-3 in which 0.001 to 50% by mass of hyaluronic acid-coated silica gel (powder of Test Example 1-1) were blended had a moisturizing effect and usability. All were excellent.
On the other hand, in Comparative Example 2-1 in which the hyaluronic acid-coated silica gel is not blended, the moisture retention effect and usability are inferior, and in Comparative Example 2-2 in which 60% by mass of the hyaluronic acid-coated silica gel is blended with respect to the composition, the moisture retaining effect. Slight smoothness and familiarity to the skin were slightly reduced. In addition, Comparative Example 2-3 in which hyaluronic acid glycosphingolipid-coated silica gel was blended instead of hyaluronic acid-coated silica gel and 2-4 in which untreated silica gel was blended were significantly inferior to the test examples in terms of usability.
Therefore, the cosmetics which have the outstanding moisturizing effect and usability can be obtained by mix | blending the surface treatment powder concerning this invention. Moreover, it is suitable that the compounding quantity of the surface treatment powder with respect to the said cosmetics is 0.001-50 mass%.

以下に、本発明にかかる化粧料の処方例を記載するが、本発明はこれに限定されない。なお、下記化粧料も上記評価基準において、保湿効果及び使用性に優れたものであった。
<処方例1:保湿クリーム>
(質量%)
ヒアルロン酸被覆シリカゲル 10
流動パラフィン 3
ワセリン 残量
Although the formulation example of the cosmetics concerning this invention is described below, this invention is not limited to this. The following cosmetics were also excellent in moisturizing effect and usability according to the above evaluation criteria.
<Formulation Example 1: Moisturizing cream>
(mass%)
Hyaluronic acid coated silica gel 10
Liquid paraffin 3
Vaseline remaining

本発明にかかる表面処理粉体のフーリエ変換赤外分光光度を示すグラフである。It is a graph which shows the Fourier transform infrared spectrophotometry of the surface treatment powder concerning this invention. 本発明にかかる表面処理粉体の水分蒸発に伴う重量変化を示すグラフである。It is a graph which shows the weight change accompanying the water | moisture content evaporation of the surface treatment powder concerning this invention.

Claims (4)

シリカゲルと、一級アミノ基を有するシランカップリング剤と、を反応させてアミノ化粉体を得、
濾過後に洗浄して乾燥した該アミノ化粉体を、縮合剤とヒアルロン酸とを含む溶液へ入れ、該アミノ化粉体のアミノ基へヒアルロン酸を付加することにより得られる、シランカップリング剤を介してヒアルロン酸を被覆したヒアルロン酸被覆粉体。
By reacting silica gel with a silane coupling agent having a primary amino group, an aminated powder is obtained,
A silane coupling agent obtained by adding the aminated powder washed and dried after filtration to a solution containing a condensing agent and hyaluronic acid, and adding hyaluronic acid to the amino group of the aminated powder. Hyaluronic acid-coated powder coated with hyaluronic acid.
請求項1に記載の表面処理粉体を含有することを特徴とする化粧料。   A cosmetic comprising the surface-treated powder according to claim 1. 請求項2に記載の化粧料において、表面処理粉体の配合量が0.001〜50質量%であることを特徴とする化粧料。   The cosmetic according to claim 2, wherein the amount of the surface-treated powder is 0.001 to 50% by mass. 請求項2または3に記載の化粧料において、非水系であることを特徴とする化粧料。   The cosmetic according to claim 2 or 3, wherein the cosmetic is non-aqueous.
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