JP4140769B2 - Modified powder and cosmetics containing the same - Google Patents

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JP4140769B2
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Description

【0001】
【発明の属する技術分野】
本発明は修飾粉体及びそれを含む化粧料、特にその保湿効果及び使用性の改良に関する。
【0002】
【従来の技術】
パウダリーファンデーション等の粉末化粧料は、皮膚への塗布後、配合された粉末により経時で皮脂、汗が吸着され、化粧崩れを防止するという長所を有するが、皮脂分泌の少ない部位においては、粉末が油分・水分を吸着することで、皮膚の乾燥を引き起こすことがある。従来、皮膚の乾燥を防止するために、粉末化粧料にグリセリン等の保湿剤を配合することが行われているが、保湿剤により化粧料がケーキングを起こし、スポンジ等での取れが悪くなることがあった。
【0003】
このため、近年では粉体自体に保湿効果を付与することが検討されている。例えば、粘土鉱物やシリカに保湿剤を内包させたもの、グリセリンにより表面処理した粉体、あるいはアミノ酸を含有する脂質二分子膜により被覆された粉体(特開平8−48612号)等が開発されている。
【0004】
【特許文献1】
特開平8−48612号
【0005】
【発明が解決しようとする課題】
上記粉体は、ある程度保湿効果を有するものではあったが、その効果は未だ十分ではなかったため、保湿効果を有し且つ使用性も良好である高機能粉体の開発が望まれていた。
本発明は、前記従来の課題に鑑みなされたもので、優れた保湿効果及び使用性を有する修飾粉体及びそれを含む化粧料を提供することを目的とする。
【0006】
【課題を解決するための手段】
前記問題に鑑み、本発明者等が鋭意検討した結果、特定のアルキレンオキシド誘導体で表面修飾した粉体は、保湿効果、肌荒れ改善効果を発揮し、且つ良好な使用感を有することを見出し、本発明を完成した。
【0007】
本発明の第一の主題はすなわち、下記一般式(I)で示されるアルキレンオキシド誘導体により、核粉体表面が化学修飾されたことを特徴とする修飾粉体である。
【化2】

Figure 0004140769
(式中、AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基、EOはオキシエチレン基、m及びnはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、1≦m≦70、1≦n≦70である。炭素数3〜4のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、20〜80質量%である。炭素数3〜4のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はブロック状に付加していてもランダム状に付加していてもよい。Rは炭素数1〜4の炭化水素基又は水素原子であり、炭化水素基数に対する水素原子数の割合は0.15以下である。Rは核粉体表面に対する反応基である)
【0008】
前記修飾粉体は、核粉体がシラノール基を有し、
該シラノール基と、アルキレンオキシド誘導体の反応基Rとが結合していることが好適である。
また、前記修飾粉体は、核粉体がシリコーンポリマー被覆された形態であり、
該シリコーンポリマー上のシラノール基と、アルキレンオキシド誘導体の反応基Rとが結合していることが好適である。
前記修飾粉体において、核粉体がマイカ、セリサイト、シリカ、タルクからなる群より選択される1種又は2種以上であることが好適である。
前記修飾粉体において、アルキレンオキシド誘導体による修飾量が、核粉体に対して、0.1〜50質量%であることが好適である。
【0009】
本発明の第二の主題は、前記修飾粉体を、1.0〜80質量%含むことを特徴とする化粧料である。
本発明の第三の主題は、前記修飾粉体を有効成分とする肌荒れ改善剤である。
本発明の第四の主題は、上記一般式(I)で示されるアルキレンオキシド誘導体からなる表面処理剤である。
【0010】
【発明の実施の形態】
<アルキレンオキシド誘導体>
本発明の上記一般式(I)で示されるアルキレンオキシド誘導体において、AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基であり、具体的にはオキシプロピレン基、オキシブチレン基、オキシイソブチレン基、オキシトリメチレン基、オキシテトラメチレン基等が挙げられるが、好ましくはオキシプロピレン基、オキシブチレン基である。
【0011】
mは炭素数3〜4のオキシアルキレン基の平均付加モル数であり、1≦m≦70、好ましくは2≦m≦20である。mが1未満であると本発明の修飾粉体の保湿力が低下し、70を超えるとべたつきが起こることがある。また、nはオキシエチレン基の平均付加モル数であり、1≦n≦70、好ましくは2≦n≦20である。
なお、8≦m+n≦100、特に8≦m+n≦40であることが好ましい。100を超えると、べたつきが起こることがある。
【0012】
炭素数3〜4のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、20〜80質量%であることが好ましい。オキシエチレン基の割合が20質量%未満であると、保湿効果が劣る傾向があり、80質量%を超えると、それを配合した化粧料のなめらかな使用感が劣る傾向がある。
【0013】
炭素数3〜4のオキシアルキレン基及びオキシエチレン基の付加する順序は、特に限定されない。また、炭素数3〜4のオキシアルキレン基及びオキシエチレン基はランダム状(II)に付加していても、ブロック状(III)に付加していてもよいが、特にランダム状に付加していることが好ましい。なお、ブロック状には2段ブロック状、及び3段以上のブロック状が含まれる。
【0014】
【化3】
Figure 0004140769
【化4】
Figure 0004140769
【0015】
は炭素数1〜4の炭化水素基または水素原子である。炭化水素基としては、メチル基、エチル基、n−プロピル基、イソプロピル基、n−ブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基等が挙げられるが、好ましくはメチル基、エチル基である。炭素数5以上の炭化水素基であると、本発明の修飾粉体の保湿力が低下する。
【0016】
は1種のみであっても、2種以上が混在していてもよいが、炭化水素基数(X)に対する水素原子数(Y)の割合、Y/Xが0.15以下、特に0.06以下であることが好ましい。Y/Xが0.15を超えるとべたつきが起こることがある。
【0017】
は核粉体表面に対する反応基である。反応基の例としては、アリル基、ビニル基等の不飽和基、カルボン酸、スルホン酸、アミン等のイオン性基、クロライド、ブロマイド等のハロゲン基等が挙げられる。
また、アルキレンオキシド誘導体の平均分子量は500〜5000程度であることが好ましい。
【0018】
<核粉体>
核粉体としては、マイカ、セリサイト、シリカ、タルク、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、ポリメチルメタクリレート、シリコーンゴム粉末、シリコーン樹脂被覆ゴム粉末、シリコーン樹脂粉末等、有機粉体、無機粉体を問わずに使用することができる。特にマイカ、セリサイト、シリカ、タルクを用いることが好適である。
核粉体としては表面が未処理のものを用いてもよく、必要に応じシリコーン、フッ素、テトロン、脂肪酸、脂肪酸石鹸ラウロイルリジン等により表面被覆を施したものを用いてもよい。
核粉体の粒径は、通常化粧料に用いられる粉体の粒径の範囲内であれば特に限定されないが、0.001〜100μm程度であることが好ましい。
【0019】
<アルキレンオキシド誘導体による核粉体の化学修飾方法>
アルキレンオキシド誘導体による核粉体の化学修飾方法としては、以下のようなものが挙げられる。
1.核粉体上のSiOH基と、アルキレンオキシド誘導体の反応基Rを反応させる。
2.SiH基を有するシリコーン化合物を架橋することにより、核粉体をシリコーンポリマー被覆し、該シリコーンポリマー上の残存SiH基と、アルキレンオキシド誘導体の反応基Rを反応させる。
3.SiH基を有するシリコーン化合物とアルキレンオキシド誘導体の反応基Rを反応させ、その後該反応物を架橋することにより核粉体を被覆する。
4.核粉体上の酸塩基点とアルキレンオキシド誘導体のイオン性反応基Rを反応させる。
【0020】
粉体表面にSiOH基を有するマイカ、セリサイト、シリカ、タルク等を核粉体として用いる場合、1の方法を用いることができる。
表面にSiOH基が存在しない粉体でも、2、3の方法のようにシリコーンポリマー被覆することにより、シリコーンポリマー上の残存SiH基にアルキレンオキシド誘導体を結合させることができる。
シリコーン化合物による被覆は、通常の方法により行うことができる。
なお、本発明において使用されるSiH基を有するシリコーン化合物は、下記一般式化5の少なくとも1種である。
【0021】
【化5】
(RHSiO)a(RSiO)b(RSiO1/2)c
(式中、R、R及びRは水素原子であるか又はハロゲン原子の少なくとも1個で置換されていることのある炭素数1〜10の炭化水素基であるが、R、R及びRが同時に水素原子であることはない。また、R、R及びRは相互に独立に水素原子であるか又はハロゲン原子に少なくとも1個で置換されていることのある炭素数1〜10の炭化水素基である。aは0又は1以上の整数であり、bは0又は1以上の整数であり、cは0又は2であるが、但しcが0である場合にはaとbとの和が3以上の整数であるものとする)
【0022】
上記化5のシリコーン化合物は2種の群からなる。
第1の群は、前記化5においてc=0の場合に相当し、下記一般式化6で表される環状シリコーン化合物である。
【化6】
(RHSiO)a(RSiO)b
(式中、R、R及びR、a及びbは前記化2の場合と同じ意味であるが、好ましくはR、R及びRが相互に独立にハロゲン原子に少なくとも1個で置換されていることのある炭素数1〜10の炭化水素基であり、aとbとの和が3以上である)
【0023】
前記式化6の環状シリコーン化合物の具体例としては、ジハイドロジェンヘキサメチルシクロテトラシロキサン、トリハイドロジェンペンタメチルシクロテトラシロキサン、テトラハイドロジェンテトラメチルシクロテトラシロキサン、ジハイドロジェンオクタメチルシクロペンタシロキサン、トリハイドロジェンヘキサメチルシクロペンタシロキサン、テトラハイドロジェンヘキサメチルシクロペンタシロキサン、及びペンタハイドロジェンペンタメチルシクロペンタシロキサン等を挙げることができる。
【0024】
第2の群は、前記式化5においてc=2の場合に相当し、下記一般式化7で表される直鎖状シリコーン化合物である。
【化7】
(RHSiO)a(RSiO)b(RSiO1/2)c
(式中R〜R、a及びbは前記化3の場合と同じ意味であり、cは2であるが、R〜Rは好ましくは相互に独立にハロゲン原子の少なくとも1個で置換されていることのある炭素数1〜10の炭化水素基である)
上記式化7の直鎖状シリコーン化合物の具体例としては、1,1,1,2,3,4,4,4,-オクタメチルテトラシロキサン、1,1,1,2,3,4,5,5,5,-ノナメチルペンタシロキサン、及び1,1,1,2,3,4,5,6,6,6,-デカメチルヘキサシロキサン等を挙げることができる。
【0025】
核粉体へのアルキレンオキシド誘導体の修飾量は、核粉体に対して0.1〜50質量%、特に1〜40質量%であることが好ましい。0.1質量%より少ないと本発明の効果が得にくく、50質量%を超えると粉体がべたつき、化粧料に配合した場合、使用性が悪くなることがある。
【0026】
本発明の化粧料は上記の修飾粉体を配合することにより調製される。本発明の修飾粉体の化粧料への配合量は、化粧料全体に対して1.0〜80質量%であることが好適である。1.0質量%未満であると本発明の効果が得にくく、80質量%を超えると製剤処方上好ましくない。
本発明にかかる修飾粉体は、化粧料に配合すると保湿効果、肌荒れ改善効果を発揮するが、グリセリン等の保湿剤の経皮吸収性を促進する作用も有する。従って、化粧料中に修飾粉体と保湿剤とを併用すれば、その相乗効果により極めて高い保湿効果、肌荒れ改善効果を得ることが可能であり、さらに保湿剤に起因するべたつきを抑制し、使用性も良好なものとなる。
【0027】
保湿剤としては、例えば、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン、1,3-ブチレングリコール、キシリトール、ソルビトール、マルチトール、コンドロイチン硫酸、ヒアルロン酸、ムコイチン硫酸、カロニン酸、アテロコラーゲン、コレステリル-12-ヒドロキシステアレート、乳酸ナトリウム、胆汁酸塩、dl-ピロリドンカルボン酸塩、短鎖可溶性コラーゲン、ジグリセリン(EO)PO付加物、イザヨイバラ抽出物、セイヨウノコギリソウ抽出物、メリロート抽出物等が挙げられるが、特にグリセリン、キシリトールが好ましい。
保湿剤の配合量は特に限定しないが、好ましくは化粧料全量中0.001〜20質量%、更に好ましくは0.1〜10質量%である。
また、本発明にかかる修飾粉体は、保湿剤以外の親水性薬剤、例えばアルブチンなどの美白剤に対しても経皮吸収性を促進する作用を有する。
【0028】
本発明の化粧料には、修飾粉体に加えて、本発明の効果を損なわない範囲内で、通常化粧料に用いられる成分、例えば、その他の粉末成分、液体油脂、固体油脂、ロウ、炭化水素、高級脂肪酸、高級アルコール、エステル、シリコーン、アニオン界面活性剤、カチオン界面活性剤、両性界面活性剤、非イオン界面活性剤、水溶性高分子、増粘剤、皮膜剤、紫外線吸収剤、金属イオン封鎖剤、低級アルコール、多価アルコール、糖、アミノ酸、有機アミン、高分子エマルジョン、pH調製剤、皮膚栄養剤、ビタミン、酸化防止剤、酸化防止助剤、香料、水等を必要に応じて適宜配合し、目的とする剤形に応じて常法により製造することが出来る。
【0029】
粉末成分としては、例えば、無機粉末(例えば、タルク、カオリン、雲母、絹雲母(セリサイト)、白雲母、金雲母、合成雲母、紅雲母、黒雲母、パーミキュライト、炭酸マグネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸アルミニウム、ケイ酸バリウム、ケイ酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸ストロンチウム、タングステン酸金属塩、マグネシウム、シリカ、ゼオライト、硫酸バリウム、焼成硫酸カルシウム(焼セッコウ)、リン酸カルシウム、弗素アパタイト、ヒドロキシアパタイト、セラミックパウダー、金属石鹸(例えば、ミリスチン酸亜鉛、パルミチン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウム)、窒化ホウ素等);有機粉末(例えば、ポリアミド樹脂粉末(ナイロン粉末)、ポリエチレン粉末、ポリメタクリル酸メチル粉末、ポリスチレン粉末、スチレンとアクリル酸の共重合体樹脂粉末、ベンゾグアナミン樹脂粉末、ポリ四弗化エチレン粉末、セルロース粉末等);無機白色顔料(例えば、二酸化チタン、酸化亜鉛等);無機赤色系顔料(例えば、酸化鉄(ベンガラ)、チタン酸鉄等);無機褐色系顔料(例えば、γ−酸化鉄等);無機黄色系顔料(例えば、黄酸化鉄、黄土等);無機黒色系顔料(例えば、黒酸化鉄、低次酸化チタン等);無機紫色系顔料(例えば、マンゴバイオレット、コバルトバイオレット等);無機緑色系顔料(例えば、酸化クロム、水酸化クロム、チタン酸コバルト等);無機青色系顔料(例えば、群青、紺青等);パール顔料(例えば、酸化チタンコーテッドマイカ、酸化チタンコーテッドオキシ塩化ビスマス、酸化チタンコーテッドタルク、着色酸化チタンコーテッドマイカ、オキシ塩化ビスマス、魚鱗箔等);金属粉末顔料(例えば、アルミニウムパウダー、カッパーパウダー等);ジルコニウム、バリウム又はアルミニウムレーキ等の有機顔料(例えば、赤色201号、赤色202号、赤色204号、赤色205号、赤色220号、赤色226号、赤色228号、赤色405号、橙色203号、橙色204号、黄色205号、黄色401号、及び青色404号などの有機顔料、赤色3号、赤色104号、赤色106号、赤色227号、赤色230号、赤色401号、赤色505号、橙色205号、黄色4号、黄色5号、黄色202号、黄色203号、緑色3号及び青色1号等);天然色素(例えば、クロロフィル、β−カロチン等)等が挙げられる。
【0030】
液体油脂としては、例えば、アボガド油、ツバキ油、タートル油、マカデミアナッツ油、トウモロコシ油、ミンク油、オリーブ油、ナタネ油、卵黄油、ゴマ油、パーシック油、小麦胚芽油、サザンカ油、ヒマシ油、アマニ油、サフラワー油、綿実油、エノ油、大豆油、落花生油、茶実油、カヤ油、コメヌカ油、シナギリ油、日本キリ油、ホホバ油、胚芽油、トリグリセリン等が挙げられる。
【0031】
固体油脂としては、例えば、カカオ脂、ヤシ油、馬脂、硬化ヤシ油、パーム油、牛脂、羊脂、硬化牛脂、パーム核油、豚脂、牛骨脂、モクロウ核油、硬化油、牛脚脂、モクロウ、硬化ヒマシ油等が挙げられる。
【0032】
ロウ類としては、例えば、ミツロウ、カンデリラロウ、綿ロウ、カルナウバロウ、ベイベリーロウ、イボタロウ、鯨ロウ、モンタンロウ、ヌカロウ、ラノリン、カポックロウ、酢酸ラノリン、液状ラノリン、サトウキビロウ、ラノリン脂肪酸イソプロピル、ラウリン酸ヘキシル、還元ラノリン、ジョジョバロウ、硬質ラノリン、セラックロウ、POEラノリンアルコールエーテル、POEラノリンアルコールアセテート、POEコレステロールエーテル、ラノリン脂肪酸ポリエチレングリコール、 POE水素添加ラノリンアルコールエーテル等が挙げられる。
【0033】
炭化水素油としては、例えば、流動パラフィン、オゾケライト、スクワラン、プリスタン、パラフィン、セレシン、スクワレン、ワセリン、マイクロクリスタリンワックス等が挙げられる。
高級脂肪酸としては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ベヘン酸、オレイン酸、ウンデシレン酸、トール酸、イソステアリン酸、リノール酸、リノレイン酸、エイコサペンタエン酸(EPA)、ドコサヘキサエン酸(DHA)等が挙げられる。
【0034】
高級アルコールとしては、例えば、直鎖アルコール(例えば、ラウリルアルコール、セチルアルコール、ステアリルアルコール、ベヘニルアルコール、ミリスチルアルコール、オレイルアルコール、セトステアリルアルコール等);分枝鎖アルコール(例えば、モノステアリルグリセリンエーテル(バチルアルコール)、2-デシルテトラデシノール、ラノリンアルコール、コレステロール、フィトステロール、ヘキシルドデカノール、イソステアリルアルコール、オクチルドデカノール等)等が挙げられる。
【0035】
合成エステル油としては、ミリスチン酸イソプロピル、オクタン酸セチル、ミリスチン酸オクチルドデシル、パルミチン酸イソプロピル、ステアリン酸ブチル、ラウリン酸ヘキシル、ミリスチン酸ミリスチル、オレイン酸デシル、ジメチルオクタン酸ヘキシルデシル、乳酸セチル、乳酸ミリスチル、酢酸ラノリン、ステアリン酸イソセチル、イソステアリン酸イソセチル、 12-ヒドロキシステアリン酸コレステリル、ジ-2-エチルヘキサン酸エチレングリコール、ジペンタエリスリトール脂肪酸エステル、モノイソステアリン酸N-アルキルグリコール、ジカプリン酸ネオペンチルグリコール、リンゴ酸ジイソステアリル、ジ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセリン、トリ-2-エチルヘキサン酸トリメチロールプロパン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、テトラ-2-エチルヘキサン酸ペンタエリスリトール、トリ-2-エチルヘキサン酸グリセリン、トリオクタン酸グリセリン、トリイソパルミチン酸グリセリン、トリイソステアリン酸トリメチロールプロパン、セチル2-エチルヘキサノエート、2-エチルヘキシルパルミテート、トリミリスチン酸グリセリン、トリ-2-ヘプチルウンデカン酸グリセライド、ヒマシ油脂肪酸メチルエステル、オレイン酸オレイル、アセトグリセライド、パルミチン酸2-ヘプチルウンデシル、アジピン酸ジイソブチル、N-ラウロイル-L-グルタミン酸-2-オクチルドデシルエステル、アジピン酸ジ-2-ヘプチルウンデシル、エチルラウレート、セバシン酸ジ−2-エチルヘキシル、ミリスチン酸2-ヘキシルデシル、パルミチン酸2-ヘキシルデシル、アジピン酸2-ヘキシルデシル、セバシン酸ジイソプロピル、コハク酸2-エチルヘキシル、クエン酸トリエチル等が挙げられる。
【0036】
シリコーン油としては、例えば、鎖状ポリシロキサン(例えば、ジメチルポリシロキサン、メチルフェニルポリシロキサン、ジフェニルポリシロキサン等);環状ポリシロキサン(例えば、オクタメチルシクロテトラシロキサン、デカメチルシクロペンタシロキサン、ドデカメチルシクロヘキサシロキサン等)、3次元網目構造を形成しているシリコーン樹脂、シリコーンゴム、各種変性ポリシロキサン(アミノ変性ポリシロキサン、ポリエーテル変性ポリシロキサン、アルキル変性ポリシロキサン、フッ素変性ポリシロキサン等)等が挙げられる。
【0037】
アニオン界面活性剤としては、例えば、脂肪酸セッケン(例えば、ラウリン酸ナトリウム、パルミチン酸ナトリウム等);高級アルキル硫酸エステル塩(例えば、ラウリル硫酸ナトリウム、ラウリル硫酸カリウム等);アルキルエーテル硫酸エステル塩(例えば、POE-ラウリル硫酸トリエタノールアミン、POE-ラウリル硫酸ナトリウム等);N-アシルサルコシン酸(例えば、ラウロイルサルコシンナトリウム等);高級脂肪酸アミドスルホン酸塩(例えば、N-ミリストイル-N-メチルタウリンナトリウム、ヤシ油脂肪酸メチルタウリッドナトリウム、ラウリルメチルタウリッドナトリウム等);リン酸エステル塩(POE-オレイルエーテルリン酸ナトリウム、POE-ステアリルエーテルリン酸等);スルホコハク酸塩(例えば、ジ-2-エチルヘキシルスルホコハク酸ナトリウム、モノラウロイルモノエタノールアミドポリオキシエチレンスルホコハク酸ナトリウム、ラウリルポリプロピレングリコールスルホコハク酸ナトリウム等);アルキルベンゼンスルホン酸塩(例えば、リニアドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、リニアドデシルベンゼンスルホン酸トリエタノールアミン、リニアドデシルベンゼンスルホン酸等);高級脂肪酸エステル硫酸エステル塩(例えば、硬化ヤシ油脂肪酸グリセリン硫酸ナトリウム等);N-アシルグルタミン酸塩(例えば、N-ラウロイルグルタミン酸モノナトリウム、N-ステアロイルグルタミン酸ジナトリウム、N-ミリストイル-L-グルタミン酸モノナトリウム等);硫酸化油(例えば、ロート油等);POE-アルキルエーテルカルボン酸;POE-アルキルアリルエーテルカルボン酸塩;α-オレフィンスルホン酸塩;高級脂肪酸エステルスルホン酸塩;二級アルコール硫酸エステル塩;高級脂肪酸アルキロールアミド硫酸エステル塩;ラウロイルモノエタノールアミドコハク酸ナトリウム;N-パルミトイルアスパラギン酸ジトリエタノールアミン;カゼインナトリウム等が挙げられる。
【0038】
カチオン界面活性剤としては、例えば、アルキルトリメチルアンモニウム塩(例えば、塩化ステアリルトリメチルアンモニウム、塩化ラウリルトリメチルアンモニウム等);アルキルピリジニウム塩(例えば、塩化セチルピリジニウム等);塩化ジステアリルジメチルアンモニウムジアルキルジメチルアンモニウム塩;塩化ポリ(N,N'-ジメチル-3,5-メチレンピペリジニウム);アルキル四級アンモニウム塩;アルキルジメチルベンジルアンモニウム塩;アルキルイソキノリニウム塩;ジアルキルモリホニウム塩;POE-アルキルアミン;アルキルアミン塩;ポリアミン脂肪酸誘導体;アミルアルコール脂肪酸誘導体;塩化ベンザルコニウム;塩化ベンゼトニウム等が挙げられる。
【0039】
両性界面活性剤としては、例えば、イミダゾリン系両性界面活性剤(例えば、2-ウンデシル-N,N,N-(ヒドロキシエチルカルボキシメチル)-2-イミダゾリンナトリウム、2-ココイル-2-イミダゾリニウムヒドロキサイド-1-カルボキシエチロキシ2ナトリウム塩等);ベタイン系界面活性剤(例えば、2-ヘプタデシル-N-カルボキシメチル-N-ヒドロキシエチルイミダゾリニウムベタイン、ラウリルジメチルアミノ酢酸ベタイン、アルキルベタイン、アミドベタイン、スルホベタイン等)等が挙げられる。
【0040】
親油性非イオン界面活性剤としては、例えば、ソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、ソルビタンモノオレエート、ソルビタンモノイソステアレート、ソルビタンモノラウレート、ソルビタンモノパルミテート、ソルビタンモノステアレート、ソルビタンセスキオレエート、ソルビタントリオレエート、ペンタ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン、テトラ-2-エチルヘキシル酸ジグリセロールソルビタン等);グリセリンポリグリセリン脂肪酸類(例えば、モノ綿実油脂肪酸グリセリン、モノエルカ酸グリセリン、セスキオレイン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリン、α,α'-オレイン酸ピログルタミン酸グリセリン、モノステアリン酸グリセリンリンゴ酸等);プロピレングリコール脂肪酸エステル類(例えば、モノステアリン酸プロピレングリコール等);硬化ヒマシ油誘導体;グリセリンアルキルエーテル等が挙げられる。
【0041】
親水性非イオン界面活性剤としては、例えば、POE-ソルビタン脂肪酸エステル類(例えば、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンモノステアレート、POE-ソルビタンモノオレエート、POE-ソルビタンテトラオレエート等);POEソルビット脂肪酸エステル類(例えば、POE-ソルビットモノラウレート、POE-ソルビットモノオレエート、POE-ソルビットペンタオレエート、POE-ソルビットモノステアレート等);POE-グリセリン脂肪酸エステル類(例えば、POE-グリセリンモノステアレート、POE-グリセリンモノイソステアレート、POE-グリセリントリイソステアレート等のPOE-モノオレエート等);POE-脂肪酸エステル類(例えば、POE-ジステアレート、POE-モノジオレエート、ジステアリン酸エチレングリコール等);POE-アルキルエーテル類(例えば、POE-ラウリルエーテル、POE-オレイルエーテル、POE-ステアリルエーテル、POE-ベヘニルエーテル、POE-2-オクチルドデシルエーテル、POE-コレスタノールエーテル等);プルロニック型類(例えば、プルロニック等);POE・POP-アルキルエーテル類(例えば、POE・POP-セチルエーテル、POE・POP-2-デシルテトラデシルエーテル、POE・POP-モノブチルエーテル、POE・POP-水添ラノリン、POE・POP-グリセリンエーテル等);テトラ POE・テトラPOP-エチレンジアミン縮合物類(例えば、テトロニック等);POE-ヒマシ油硬化ヒマシ油誘導体(例えば、POE-ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油、POE-硬化ヒマシ油モノイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油トリイソステアレート、POE-硬化ヒマシ油モノピログルタミン酸モノイソステアリン酸ジエステル、POE-硬化ヒマシ油マレイン酸等);POE-ミツロウ・ラノリン誘導体(例えば、POE-ソルビットミツロウ等);アルカノールアミド(例えば、ヤシ油脂肪酸ジエタノールアミド、ラウリン酸モノエタノールアミド、脂肪酸イソプロパノールアミド等);POE-プロピレングリコール脂肪酸エステル;POE-アルキルアミン;POE-脂肪酸アミド;ショ糖脂肪酸エステル;アルキルエトキシジメチルアミンオキシド;トリオレイルリン酸等が挙げられる。
【0042】
天然の水溶性高分子としては、例えば、植物系高分子(例えば、アラビアガム、トラガカントガム、ガラクタン、グアガム、キャロブガム、カラヤガム、カラギーナン、ペクチン、カンテン、クインスシード(マルメロ)、アルゲコロイド(カッソウエキス)、デンプン(コメ、トウモロコシ、バレイショ、コムギ)、グリチルリチン酸);微生物系高分子(例えば、キサンタンガム、デキストラン、サクシノグルカン、ブルラン等);動物系高分子(例えば、コラーゲン、カゼイン、アルブミン、ゼラチン等)等が挙げられる。
【0043】
半合成の水溶性高分子としては、例えば、デンプン系高分子(例えば、カルボキシメチルデンプン、メチルヒドロキシプロピルデンプン等);セルロース系高分子(メチルセルロース、エチルセルロース、メチルヒドロキシプロピルセルロース、ヒドロキシエチルセルロース、セルロース硫酸ナトリウム、ヒドロキシプロピルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボキシメチルセルロースナトリウム、結晶セルロース、セルロース末等);アルギン酸系高分子(例えば、アルギン酸ナトリウム、アルギン酸プロピレングリコールエステル等)等が挙げられる。
【0044】
合成の水溶性高分子としては、例えば、ビニル系高分子(例えば、ポリビニルアルコール、ポリビニルメチルエーテル、ポリビニルピロリドン、カルボキシビニルポリマー等);ポリオキシエチレン系高分子(例えば、ポリエチレングリコール20,000、40,000、60,000のポリオキシエチレンポリオキシプロピレン共重合体等);アクリル系高分子(例えば、ポリアクリル酸ナトリウム、ポリエチルアクリレート、ポリアクリルアミド等);ポリエチレンイミン;カチオンポリマー等が挙げられる。
【0045】
増粘剤としては、例えば、アラビアガム、カラギーナン、カラヤガム、トラガカントガム、キャロブガム、クインスシード(マルメロ)、カゼイン、デキストリン、ゼラチン、ペクチン酸ナトリウム、アラギン酸ナトリウム、メチルセルロース、エチルセルロース、CMC、ヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシプロピルセルロース、PVA、PVM、PVP、ポリアクリル酸ナトリウム、カルボキシビニルポリマー、ローカストビーンガム、グアガム、タマリントガム、ジアルキルジメチルアンモニウム硫酸セルロース、キサンタンガム、ケイ酸アルミニウムマグネシウム、ベントナイト、ヘクトライト、ケイ酸A1Mg(ビーガム) 、ラポナイト、無水ケイ酸等が挙げられる。
【0046】
紫外線吸収剤としては、例えば、安息香酸系紫外線吸収剤(例えば、パラアミノ安息香酸(以下、PABAと略す)、PABAモノグリセリンエステル、N,N-ジプロポキシPABAエチルエステル、N,N-ジエトキシPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル、N,N-ジメチルPABAブチルエステル、N,N-ジメチルPABAエチルエステル等);アントラニル酸系紫外線吸収剤(例えば、ホモメンチル-N- アセチルアントラニレート等);サリチル酸系紫外線吸収剤(例えば、アミルサリシレート、メンチルサリシレート、ホモメンチルサリシレート、オクチルサリシレート、フェニルサリシレート、ベンジルサリシレート、p-イソプロパノールフェニルサリシレート等);桂皮酸系紫外線吸収剤(例えば、オクチルシンナメート、エチル-4-イソプロピルシンナメート、メチル-2,5-ジイソプロピルシンナメート、エチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、メチル-2,4-ジイソプロピルシンナメート、プロピル-p-メトキシシンナメート、イソプロピル-p-メトキシシンナメート、イソアミル-p-メトキシシンナメート、オクチル-p-メトキシシンナメート(2-エチルヘキシル-p-メトキシシンナメート) 、2-エトキシエチル-p-メトキシシンナメート、シクロヘキシル-p-メトキシシンナメート、エチル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、2-エチルヘキシル-α-シアノ-β-フェニルシンナメート、グリセリルモノ-2-エチルヘキサノイル-ジパラメトキシシンナメート等);ベンゾフェノン系紫外線吸収剤(例えば、2,4-ジヒドロキシベンゾフェノン、2,2'- ジヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2,2'-ジヒドロキシ-4,4'-ジメトキシベンゾフェノン、2,2',4,4'-テトラヒドロキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシ-4'-メチルベンゾフェノン、2-ヒドロキシ-4- メトキシベンゾフェノン-5-スルホン酸塩、4-フェニルベンゾフェノン、2-エチルヘキシル-4'-フェニル-ベンゾフェノン-2-カルボキシレート、2-ヒドロキシ-4-n-オクトキシベンゾフェノン、4-ヒドロキシ-3-カルボキシベンゾフェノン等);3-(4'-メチルベンジリデン)-d,l-カンファー、3-ベンジリデン-d,l-カンファー;2-フェニル-5-メチルベンゾキサゾール;2,2'-ヒドロキシ-5-メチルフェニルベンゾトリアゾール;2-(2'-ヒドロキシ-5'-t-オクチルフェニル) ベンゾトリアゾール;2-(2'-ヒドロキシ-5'-メチルフェニルベンゾトリアゾール;ジアニソイルメタン;4-メトキシ-4'-t-ブチルジベンゾイルメタン;5-(3,3-ジメチル-2-ノルボルニリデン)-3-ペンタン-2-オン、ジモルホリノピリダジノン等が挙げられる。
【0047】
金属イオン封鎖剤としては、例えば、1-ヒドロキシエタン-1,1-ジフォスホン酸、1-ヒドロキシエタン-1,1- ジフォスホン酸四ナトリウム塩、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、エデト酸四ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、コハク酸、エデト酸、エチレンジアミンヒドロキシエチル三酢酸3ナトリウム等が挙げられる。
【0048】
低級アルコールとしては、例えば、エタノール、プロパノール、イソプロパノール、イソブチルアルコール、t-ブチルアルコール等が挙げられる。
【0049】
多価アルコールとしては、例えば、2価のアルコール(例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、トリメチレングリコール、1,2-ブチレングリコール、1,3-ブチレングリコール、テトラメチレングリコール、2,3-ブチレングリコール、ペンタメチレングリコール、2-ブテン-1,4-ジオール、ヘキシレングリコール、オクチレングリコール等);3価のアルコール(例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン等);4価アルコール(例えば、1,2,6-ヘキサントリオール等のペンタエリスリトール等);5価アルコール(例えば、キシリトール等);6価アルコール(例えば、ソルビトール、マンニトール等);多価アルコール重合体(例えば、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、トリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、テトラエチレングリコール、ジグリセリン、ポリエチレングリコール、トリグリセリン、テトラグリセリン、ポリグリセリン等);2価のアルコールアルキルエーテル類(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールモノフェニルエーテル、エチレングリコールモノヘキシルエーテル、エチレングリコールモノ2-メチルヘキシルエーテル、エチレングリコールイソアミルエーテル、エチレングリコールベンジルエーテル、エチレングリコールイソプロピルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル等);2価アルコールアルキルエーテル類(例えば、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールブチルエーテル、ジエチレングリコールメチルエチルエーテル、トリエチレングリコールモノメチルエーテル、トリエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、プロピレングリコールイソプロピルエーテル、ジプロピレングリコールメチルエーテル、ジプロピレングリコールエチルエーテル、ジプロピレングリコールブチルエーテル等);2価アルコールエーテルエステル(例えば、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノフェニルエーテルアセテート、エチレングリコールジアジベート、エチレングリコールジサクシネート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノプロピルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノフェニルエーテルアセテート等);グリセリンモノアルキルエーテル(例えば、キシルアルコール、セラキルアルコール、バチルアルコール等);糖アルコール(例えば、ソルビトール、マルチトール、マルトトリオース、マンニトール、ショ糖、エリトリトール、グルコース、フルクトース、デンプン分解糖、マルトース、キシリトース、デンプン分解糖還元アルコール等);グリソリッド;テトラハイドロフルフリルアルコール;POE-テトラハイドロフルフリルアルコール;POP-ブチルエーテル;POP・POE-ブチルエーテル;トリポリオキシプロピレングリセリンエーテル;POP-グリセリンエーテル;POP-グリセリンエーテルリン酸;POP・POE-ペンタンエリスリトールエーテル、ポリグリセリン等が挙げられる。
【0050】
単糖としては、例えば、三炭糖(例えば、D-グリセリルアルデヒド、ジヒドロキシアセトン等);四炭糖(例えば、D-エリトロース、D-エリトルロース、D-トレオース、エリスリトール等);五炭糖(例えば、L-アラビノース、D-キシロース、L-リキソース、D-アラビノース、D-リボース、D-リブロース、D-キシルロース、L-キシルロース等);六炭糖(例えば、D-グルコース、D-タロース、D-ブシコース、D-ガラクトース、D-フルクトース、L-ガラクトース、L-マンノース、D-タガトース等);七炭糖(例えば、アルドヘプトース、ヘプロース等);八炭糖(例えば、オクツロース等);デオキシ糖(例えば、2-デオキシ-D-リボース、6-デオキシ-L-ガラクトース、6-デオキシ-L-マンノース等);アミノ糖(例えば、D-グルコサミン、D-ガラクトサミン、シアル酸、アミノウロン酸、ムラミン酸等);ウロン酸(例えば、D-グルクロン酸、D-マンヌロン酸、L-グルロン酸、D-ガラクツロン酸、L-イズロン酸等)等が挙げられる。
【0051】
オリゴ糖としては、例えば、ショ糖、グンチアノース、ウンベリフェロース、ラクトース、プランテオース、イソリクノース類、α,α-トレハロース、ラフィノース、リクノース類、ウンビリシン、スタキオースベルバスコース類等が挙げられる。
【0052】
多糖としては、例えば、セルロース、クインスシード、コンドロイチン硫酸、デンプン、ガラクタン、デルマタン硫酸、グリコーゲン、アラビアガム、ヘパラン硫酸、ヒアルロン酸、トラガントガム、ケラタン硫酸、コンドロイチン、キサンタンガム、ムコイチン硫酸、グアガム、デキストラン、ケラト硫酸、ローカストビーンガム、サクシノグルカン、カロニン酸等が挙げられる。
【0053】
アミノ酸としては、例えば、中性アミノ酸(例えば、スレオニン、システイン等);塩基性アミノ酸(例えば、ヒドロキシリジン等)等が挙げられる。また、アミノ酸誘導体として、例えば、アシルサルコシンナトリウム(ラウロイルサルコシンナトリウム) 、アシルグルタミン酸塩、アシルβ-アラニンナトリウム、グルタチオン、ピロリドンカルボン酸等が挙げられる。
【0054】
有機アミンとしては、例えば、モノエタノールアミン、ジエタノールアミン、トリエタノールアミン、モルホリン、トリイソプロパノールアミン、2-アミノ-2-メチル−1,3-プロパンジオール、2-アミノ-2-メチル-1-プロパノール等が挙げられる。
高分子エマルジョンとしては、例えば、アクリル樹脂エマルジョン、ポリアクリル酸エチルエマルジョン、アクリルレジン液、ポリアクリルアルキルエステルエマルジョン、ポリ酢酸ビニル樹脂エマルジョン、天然ゴムラテックス等が挙げられる。
【0055】
pH調製剤としては、例えば、乳酸−乳酸ナトリウム、クエン酸−クエン酸ナトリウム、コハク酸−コハク酸ナトリウム等の緩衝剤等が挙げられる。
ビタミン類としては、例えば、ビタミンA、B1、B2、B6、C、Eおよびその誘導体、パントテン酸およびその誘導体、ビオチン等が挙げられる。
酸化防止剤としては、例えば、トコフェロール類、ジブチルヒドロキシトルエン、ブチルヒドロキシアニソール、没食子酸エステル類等が挙げられる。
【0056】
酸化防止助剤としては、例えば、リン酸、クエン酸、アスコルビン酸、マレイン酸、マロン酸、コハク酸、フマル酸、ケファリン、ヘキサメタフォスフェイト、フィチン酸、エチレンジアミン四酢酸等が挙げられる。
【0057】
その他の配合可能成分としては、例えば、防腐剤(エチルパラベン、ブチルパラベン等);消炎剤(例えば、グリチルリチン酸誘導体、グリチルレチン酸誘導体、サリチル酸誘導体、ヒノキチオール、酸化亜鉛、アラントイン等);美白剤(例えば、ユキノシタ抽出物、アルブチン等);各種抽出物(例えば、オウバク、オウレン、シコン、シャクヤク、センブリ、バーチ、セージ、ビワ、ニンジン、アロエ、ゼニアオイ、アイリス、ブドウ、ヨクイニン、ヘチマ、ユリ、サフラン、センキュウ、ショウキュウ、オトギリソウ、オノニス、ニンニク、トウガラシ、チンピ、トウキ、海藻等)、賦活剤(例えば、ローヤルゼリー、感光素、コレステロール誘導体等);血行促進剤(例えば、ノニル酸ワレニルアミド、ニコチン酸ベンジルエステル、ニコチン酸β−ブトキシエチルエステル、カプサイシン、ジンゲロン、カンタリスチンキ、イクタモール、タンニン酸、α−ボルネオール、ニコチン酸トコフェロール、イノシトールヘキサニコチネート、シクランデレート、シンナリジン、トラゾリン、アセチルコリン、ベラパミル、セファランチン、γ−オリザノール等);抗脂漏剤(例えば、硫黄、チアントール等);抗炎症剤(例えば、トラネキサム酸、チオタウリン、ヒポタウリン等)等が挙げられる。
【0058】
さらに、エデト酸二ナトリウム、エデト酸三ナトリウム、クエン酸ナトリウム、ポリリン酸ナトリウム、メタリン酸ナトリウム、グルコン酸、リンゴ酸等の金属封鎖剤、カフェイン、タンニン、ベラパミル、トラネキサム酸及びその誘導体、甘草、カリン、イチヤクソウ等の各種生薬抽出物、酢酸トコフェロール、グリチルレジン酸、グリチルリチン酸及びその誘導体又はその塩等の薬剤、ビタミンC、アスコルビン酸リン酸マグネシウム、アスコルビン酸グルコシド、アルブチン、コウジ酸等の美白剤、アルギニン、リジン等のアミノ酸及びその誘導体、フルクトース、マンノース、エリスリトール、トレハロース、キシリトール等の糖類等も適宜配合することができる。
【0059】
また、本発明の修飾粉体は、化粧料、医薬品、及び医薬部外品に広く適用することが可能である。その剤型は本発明の効果を妨げないことを条件とするあらゆる薬剤処方形態とすることが可能であり、溶液系、可溶化系、乳化系、粉末分散系、水−油2層系、水−油−粉末3層系、ゲル、エアゾール、シート及びカプセル等任意の形態で提供されることができる。
【0060】
また、その使用形態も任意であり、例えば化粧水、クリーム、乳液、ローション、美容液、サンスクリーン剤、パック、軟膏、ムース、クレンジングオイル、石けん、洗顔料、マッサージ剤、化粧下地、コンシーラー、ファンデーション、白粉、頬紅、マスカラ、アイシャドー、アイライナー、口紅、スプレー、ムース、ジェル、ヘアーリンス、シャンプー、ボディー洗浄料、入浴剤、ウェットティッシュ、あぶら取り紙等、従来化粧料に用いるものであれば何れの形態でも使用することができる。特に、ファンデーション、アイシャドー、チークカラー、ボディーパウダー、パヒュームパウダー、ベビーパウダー、フェイスパウダー等の粉末化粧料、アイライナーペンシル、アイブロウペンシル、油性ファンデーション、油性スティックファンデーション、油性アイカラー等の油性化粧料、乳化サンスクリーン、乳化ファンデーション等の乳化化粧料等に適用される。
【0061】
また、本発明のアルキレンオキシド誘導体からなる表面処理剤により、粉体の他、木材、ガラス、金属、繊維等の表面を処理することも可能である。繊維等に適用することで、保湿効果、肌荒れ改善効果を有する衣料品、雑貨への応用も可能である。
【0062】
【実施例】
次に、実施例を挙げて本発明を更に詳細に説明するが、本発明の技術範囲はこれら実施例により限定されるものではない。なお、配合量はすべて質量%である。
実施例に先立ち、本発明における試験法と、その評価基準を以下に示す。
【0063】
(1)保湿効果<コンダクタンス測定による試験法>
専門パネラー10名の前腕部を用い、試料4mgを2cm×2cmに塗布し、塗布前と塗布1時間後の皮膚コンダクタンスをコルネオメータにより測定し、この上昇率から保湿効果を評価した。
皮膚コンダクタンス上昇率により、角層の吸水性、水分保持能への影響を検討することが可能であり、上昇率が大きいほど、角層水分の増加があり、保湿効果が高いと評価できる。評価基準は以下の通りである。
A:パネル10名のコンダクタンス上昇率の平均が40%以上
B:パネル10名のコンダクタンス上昇率の平均が25%以上40%未満
C:パネル10名のコンダクタンス上昇率の平均が10%以上25%未満
D:パネル10名のコンダクタンス上昇率の平均が10%未満
【0064】
(2)なめらかさ
専門パネル10名により、使用中及び使用後の肌のなめらかさを実使用評価した。評価基準は以下の通りである。
A:なめらかであると評価したパネルが8名以上
B:なめらかであると評価したパネルが6名以上8名未満
C:なめらかであると評価したパネルが3名以上6名未満
D:なめらかであると評価したパネルが3名未満
【0065】
(3)べたつきのなさ
専門パネル10名により、使用中及び使用後の肌へのべたつきのなさを実使用評価した。評価基準は以下の通りである。
A:べたつきがないと評価したパネルが8名以上
B:べたつきがないと評価したパネルが6名以上8名未満
C:べたつきがないと評価したパネルが3名以上6名未満
D:べたつきがないと評価したパネルが3名未満
【0066】
(4)保湿効果感
専門パネル10名により、使用120分後の保湿効果感の有無を実使用評価した。評価基準は以下の通りである。
A:保湿効果感があると評価したパネルが8名以上
B:保湿効果感があると評価したパネルが6名以上8名未満
C:保湿効果感があると評価したパネルが3名以上6名未満
D:保湿効果感があると評価したパネルが3名未満
【0067】
(5)肌荒れ改善効果
専門パネル10名により、1ヶ月の連用試験を行ない、使用開始前と1ヶ月連用後について、官能評価を行った。基準は以下の通り。
A:皮膚状態が改善したと評価したパネルが8名以上
B:皮膚状態が改善したと評価したパネルが6名以上8名未満
C:皮膚状態が改善したと評価したパネルが3名以上6名未満
D:皮膚状態が改善したと評価したパネルが3名未満
【0068】
(6)皮膚刺激
専門パネル10名のパネルの上腕内側部に24時間の閉塞パッチを行ない、その後以下の基準により平均値を算出した。
0…全く異常が認められない。
1…わずかに赤みが認められる。
2…赤みが認められる。
3…赤みと丘疹が認められる。
評価基準は以下の通りである。
A:パネル10名の平均値:0以上0.1未満
B:パネル10名の平均値:0.1以上0.15未満
C:パネル10名の平均値:0.15以上0.2未満
D:パネル10名の平均値:0.2以上
【0069】
製造例1
セリサイトに対し、メチルハイドロジェンポリシロキサン(シリコーンKF99TM:信越化学工業社製)を3.0質量%加え、ヘンシェルミキサーにより攪拌した。120℃にて3時間加熱し、セリサイト粉体表面にメチルハイドロジェンポリシロキサンを表面重合させた(シリコーンポリマー被覆)。
上記粉体をNaOH溶液内に分散させた時の水素発生量により残存SiH基を算出し、残存SiH基に対して2等量のアルキレンオキシド誘導体を、塩化白金酸を触媒としてトルエン中にて反応させた。
なお、製造例1では、上記一般式(I)において、AOはプロピレンオキシド基、RはCH、RはCH−CH=CH、mは7、nは14であるアルキレンオキシド誘導体を用いた。反応前後のSiH基の有無をIRにより試験し、反応が進行していることを確認した。さらに、熱分析装置(TG−DTA)により、フリーの有機物が存在していないことを確認し、アルキレンオキシド誘導体と核粉体が科学的に結合していることが確認された。
製造例1において、アルキレンオキシド誘導体による修飾量は5質量%であった。
【0070】
製造例2
マイカ100部を水1000部に分散させ、50℃に加温した(マイカ分散液)。また、アルキレンオキシド誘導体20部を水100部に分散させた(アルキレンオキシド誘導体分散液)。マイカ分散液にアルキレンオキシド誘導体分散液を添加し、50℃に保ちながら3時間攪拌を続けた。放冷後、ろ過し、煮沸水洗した。
なお、製造例2では、上記一般式(I)において、AOはプロピレンオキシド基、RはCH、RはN(CH・Cl、mは7、nは14であるアルキレンオキシド誘導体を用いた。
製造例2において、アルキレンオキシド誘導体による修飾量は10質量%であった。
なお、修飾量は元素分析の炭素の割合により算出した。
【0071】
比較製造例1:グリセロール5%修飾セリサイト
セリサイトに対し、メチルハイドロジェンポリシロキサン(シリコーンKF99TM:信越化学工業社製)を3.0質量%加え、ヘンシェルミキサーにより攪拌した。120℃にて3時間加熱し、セリサイト粉体表面にメチルハイドロジェンポリシロキサンを表面重合させた。
上記粉体100gに触媒として塩化白金酸10mg、グリセロール−α−モノアリルエーテル100g及びエタノール300mlを加え、5時間加熱還流した。スラリー液を濾過した後、エタノール300mlを加えて再分散し、再度濾過し、脱気乾燥した。
【0072】
比較製造例2:L-プロリン含有ホスファチジルコリン被覆セリサイト
ライカイ機にセリサイト485gを入れ、L-プロリン含有ホスファチジルコリンゲル(ホスファチジルコリン:L-プロリン=80:20)の30質量%水溶液50gをイソプロパノール300mlに溶解して添加し、時々攪拌しながら30分間処理する。次いで70℃で乾燥させ、イソプロパノールを揮発除去した。
【0073】
まず、各種粉体を配合した化粧料(パウダリーファンデーション)について、前記試験法により保湿効果の評価を行った。
Figure 0004140769
【0074】
従来の保湿成粉体であるグリセロール5%修飾セリサイト、あるいはL-プロリン含有ホスファチジルコリン被覆セリサイト配合の化粧料(試験例3,4)は、保湿効果が十分ではなかった。また、アルキレンオキシド誘導体でセリサイトを修飾せず、単に両者を別個に配合した場合(試験例5)も、良好な保湿効果を有していたが、アルキレンオキシド誘導体で核粉体を修飾した場合(試験例1,2)には、それ以上に著しく優れた保湿効果が確認された。
以上より、本発明の修飾粉体は、従来の保湿性粉体と比較して特に保湿性に優れており、アルキレンオキシド誘導体により核粉体表面を修飾することにより、アルキレンオキシド誘導体単独よりもさらに保湿性が向上することが明らかとなった。
【0075】
<Rの決定>
次に本発明で用いられるアルキレンオキシド誘導体において、好適なRを検討した。製造例1に準じた方法で様々な粉体を製造し、試験例1の製造例1の変わりにそれぞれ配合し、前記試験法により評価を行った。結果を次の表2に示す。なお、いずれもRはCH−CH=CH、AOはプロピレンオキシド基、mは10、nは10のランダムポリマーである。また修飾量は5質量%である。
【0076】
Figure 0004140769
【0077】
表2より明らかなように、Rの炭素数が1〜4の場合(試験例7−2,7−3,7−4)には、いずれも優れた保湿効果、使用感が得られた。
これに対し、RがC12である場合(試験例7−6)には、保湿性、使用感ともに好ましくないものとなった。また、RがCである場合(試験例7−5)も、使用感が落ちる傾向にあった。以上のことから、Rは炭素数が1〜4の炭化水素基であることが好適である。
【0078】
なお、実際の製造にあたってはRのすべてが炭化水素基により置換されるとは限らないため、その未置換(H)の化合物の許容存在割合について検討を行った。なお、未置換の割合は、炭化水素基の数(X)に対する水素原子の数(Y)の割合Y/Xで表わす。
Figure 0004140769
前記表3より明らかなように、Rについて未反応のものが存在しても、その量が少なければ(Y/X=0.053)大きな影響はないが、Y/Xが0.202になると明らかにべたつき感を生じる。さらに本発明者等の詳細な検討の結果、Y/Xは0.15以下、特に0.06以下であることが必要であることが明らかとなった。
【0079】
<オキシエチレン基の比率>
次に本発明で用いられるアルキレンオキシド誘導体において、オキシアルキレン基、オキシエチレン基の好適な比率について検討した。製造例1に準じた方法で様々な粉体を製造し、試験例1の製造例1の変わりにそれぞれ配合し、前記試験法により評価を行った。結果を次の表3に示す。なお、いずれもRはCH、RはCH−CH=CHである。また、試験例9−1〜9−6については、AOはプロピレンオキシド基のランダムポリマーである。また、試験例9−7については、AO、BO部が化8のものを用いている。またいずれも修飾量は5質量%である。
【0080】
Figure 0004140769
【0081】
【化8】
Figure 0004140769
【0082】
表4より明らかなように、良好な保湿性、使用性を発揮するためには、オキシアルキレン基及びオキシエチレン基、両者の存在が不可欠である。また試験例9−7は効果が低いことから、これは単に親水性、疎水性の調整効果ではないものと考えられる。さらに詳細に検討した結果、オキシアルキレン基及びオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の好適な割合は20〜80質量%であることが明らかとなった。さらに、1≦m≦70、1≦n≦70、8≦m+n≦100、特に2≦m≦20、2≦n≦20、8≦m+n≦40であることが好ましいことも明らかになった。
【0083】
<ブロックポリマー・ランダムポリマー>
さらに同一数のアルキレン基、オキシエチレン基がブロック状、又はランダム状に結合したアルキレンオキシド誘導体を用いて、製造例1に準じた方法で修飾粉体を製造し、試験例1の製造例1の変わりにそれぞれ配合し、前記試験法により評価を行ない、比較した。結果を次の表5に示す。なお、いずれもRはCH、RはCH−CH=CH、AOはプロピレンオキシド基、mは10、nは10である。また修飾量は5質量%である。
【0084】
Figure 0004140769
前記表5より明らかなように、試験例10−1のようにブロックポリマーであっても試験例10−2のようにランダムポリマーであっても本発明の効果を奏することができるが、特にランダムポリマーの場合に優れた使用感を得ることができる。
【0085】
<修飾量>
次に、アルキレンオキシド誘導体による核粉体の好適な修飾量について検討を行った。製造例1に準じた方法で様々な修飾量の粉体を製造し、試験例1の製造例1の変わりにそれぞれ配合し、前記評価方法により評価を行った。
Figure 0004140769
【0086】
修飾量が0.1質量%以上、特に1質量%以上になると保湿効果が発揮された。しかしながら、修飾量が60質量%では、べたつきが起こる傾向があった。よって、アルキレンオキシド誘導体による修飾量は0.1〜50質量%、特に1〜40質量%であることが好ましい。
【0087】
<化粧料への配合量>
次に、本発明にかかる修飾粉体の化粧料への配合量について検討を行った。
Figure 0004140769
表7に示す結果より、本発明にかかる修飾粉体の添加効果は、0.1質量%程度から認められるが、特に顕著に認められるのは1.0質量%以上である。よって、本発明にかかる修飾粉体の配合量は、1.0〜80質量%が好ましい。
【0088】
以下に、好適な化粧料の処方例を挙げるが、本発明の技術範囲はこれら実施例により限定されるものではない。
Figure 0004140769
(製法)
上記の全成分をアルコール中でビーズ媒体ミルにて一定時間粉砕混合した後、生成したスラリーを中皿容器に充填した後、アルコールを吸引しながらプレスし、パウダリーファンデーションを製造した。
【0089】
Figure 0004140769
(製法)
1〜6の各成分を混合粉砕したところへ、7〜11の各成分を混合したものを加えて攪拌混合し、中皿に成型して頬紅を得た。
【0090】
実施例3:アイシャドー
Figure 0004140769
(製法)
1〜8の各成分を混合粉砕したところへ、9〜13の各成分を混合したものを加えて攪拌混合し、中皿に成型してアイシャドーを得た。
【0091】
Figure 0004140769
(製法)
1〜5の各成分を混合分散したのち、缶に充填し、さらに(6)を圧力充填する。
【0092】
Figure 0004140769
(製法)
(1)に(2)を加え十分に膨潤させたのち、(3)〜(5)を加え加熱混合し十分に分散及び溶解した。この分散液を70℃に保ち、(6)〜(10)を混合した溶液を徐々に加えながらホモミキサーで乳化し、W/O乳化型サンスクリーン剤を得た。
【0093】
Figure 0004140769
(製法)
常法により、抄紙後の原紙に無機顔料を化粧用紙中15質量%となるように塗工し得られる。
【0094】
Figure 0004140769
(製法)
加熱溶解した油相に顔料を分散したものを金型に流し込んで放冷し、スティック状口紅を得た。
【0095】
Figure 0004140769
(製法)
室温にて水相を均一に調製した。ここに、室温にて調製したアルコール相を添加し、均一に混合して粉末入りパックを得た。
【0096】
上記の化粧料は、いずれも保湿効果、肌荒れ改善効果が認められ、且つ良好な使用感を有するものであった。
【0097】
【発明の効果】
以上説明したように、本発明によれば、特定のアルキレンオキシド誘導体で核粉体を修飾することにより、保湿効果、肌荒れ改善効果を発揮し、且つ優れた使用感を有する修飾粉体を得ることができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a modified powder and a cosmetic containing the same, and more particularly to improvement of its moisturizing effect and usability.
[0002]
[Prior art]
Powder cosmetics such as powdery foundations have the advantage that sebum and sweat are adsorbed over time by the blended powder after application to the skin, preventing makeup collapse. Adsorption of oil and moisture may cause skin dryness. Conventionally, in order to prevent dryness of the skin, a humectant such as glycerin has been added to powdered cosmetics. However, the moisturizer causes caking of the cosmetics, resulting in poor removal with a sponge or the like. was there.
[0003]
For this reason, in recent years, it has been studied to impart a moisturizing effect to the powder itself. For example, a clay mineral or silica containing a moisturizing agent, a powder surface-treated with glycerin, or a powder coated with a lipid bilayer containing an amino acid (JP-A-8-48612) has been developed. ing.
[0004]
[Patent Document 1]
JP-A-8-48612
[0005]
[Problems to be solved by the invention]
Although the above-mentioned powder has a moisturizing effect to some extent, the effect has not yet been sufficient, and therefore development of a highly functional powder having a moisturizing effect and good usability has been desired.
This invention is made | formed in view of the said conventional subject, and it aims at providing the modified powder which has the outstanding moisturizing effect and usability, and cosmetics containing the same.
[0006]
[Means for Solving the Problems]
In view of the above problems, as a result of intensive studies by the present inventors, it has been found that the powder surface-modified with a specific alkylene oxide derivative exhibits a moisturizing effect, a rough skin improving effect, and has a good feeling of use. Completed the invention.
[0007]
That is, the first subject of the present invention is a modified powder characterized in that the surface of the core powder is chemically modified with an alkylene oxide derivative represented by the following general formula (I).
[Chemical 2]
Figure 0004140769
(In the formula, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, m and n are average addition moles of the oxyalkylene group and oxyethylene group, respectively, 1 ≦ m ≦ 70, 1 ≦ n ≦ 70 The ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group is 20 to 80 mass% The oxyalkylene group and oxyethylene group having 3 to 4 carbon atoms May be added in blocks or randomly. 1 Is a C 1-4 hydrocarbon group or hydrogen atom, and the ratio of the number of hydrogen atoms to the number of hydrocarbon groups is 0.15 or less. R 2 Is a reactive group for the surface of the nuclear powder)
[0008]
In the modified powder, the core powder has a silanol group,
The silanol group and the reactive group R of the alkylene oxide derivative 2 Are preferably bonded to each other.
Further, the modified powder is a form in which a core powder is coated with a silicone polymer,
Silanol groups on the silicone polymer and reactive groups R of alkylene oxide derivatives 2 Are preferably bonded to each other.
In the modified powder, the core powder is preferably one or more selected from the group consisting of mica, sericite, silica, and talc.
In the modified powder, it is preferable that the modification amount by the alkylene oxide derivative is 0.1 to 50% by mass with respect to the core powder.
[0009]
The second subject of the present invention is a cosmetic comprising 1.0 to 80% by mass of the modified powder.
The third subject of the present invention is a rough skin improving agent comprising the modified powder as an active ingredient.
The fourth subject of the present invention is a surface treatment agent comprising an alkylene oxide derivative represented by the above general formula (I).
[0010]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
<Alkylene oxide derivatives>
In the alkylene oxide derivative represented by the general formula (I) of the present invention, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, specifically, an oxypropylene group, an oxybutylene group, an oxyisobutylene group, an oxytrimethylene group. Group, oxytetramethylene group and the like are mentioned, and oxypropylene group and oxybutylene group are preferable.
[0011]
m is the average number of added moles of the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, and 1 ≦ m ≦ 70, preferably 2 ≦ m ≦ 20. When m is less than 1, the moisturizing power of the modified powder of the present invention decreases, and when it exceeds 70, stickiness may occur. N is the average number of added moles of oxyethylene groups, and 1 ≦ n ≦ 70, preferably 2 ≦ n ≦ 20.
It is preferable that 8 ≦ m + n ≦ 100, particularly 8 ≦ m + n ≦ 40. If it exceeds 100, stickiness may occur.
[0012]
It is preferable that the ratio of the oxyethylene group with respect to the sum total of a C3-C4 oxyalkylene group and an oxyethylene group is 20-80 mass%. When the proportion of the oxyethylene group is less than 20% by mass, the moisturizing effect tends to be inferior, and when it exceeds 80% by mass, the smooth use feeling of the cosmetics containing the same tends to be inferior.
[0013]
The order in which the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group are added is not particularly limited. In addition, the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group may be added in a random form (II) or may be added in a block form (III). It is preferable. The block shape includes a two-step block shape and a block shape of three or more steps.
[0014]
[Chemical 3]
Figure 0004140769
[Formula 4]
Figure 0004140769
[0015]
R 1 Is a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms or a hydrogen atom. Examples of the hydrocarbon group include a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, an n-butyl group, a sec-butyl group, and a tert-butyl group, and a methyl group and an ethyl group are preferable. When the hydrocarbon group has 5 or more carbon atoms, the moisturizing power of the modified powder of the present invention is lowered.
[0016]
R 1 May be a single species or a mixture of two or more species, but the ratio of the number of hydrogen atoms (Y) to the number of hydrocarbon groups (X), Y / X is 0.15 or less, particularly 0.06. The following is preferable. If Y / X exceeds 0.15, stickiness may occur.
[0017]
R 2 Is a reactive group for the surface of the nuclear powder. Examples of the reactive group include unsaturated groups such as allyl group and vinyl group, ionic groups such as carboxylic acid, sulfonic acid and amine, and halogen groups such as chloride and bromide.
Moreover, it is preferable that the average molecular weight of an alkylene oxide derivative is about 500-5000.
[0018]
<Nuclear powder>
Core powder includes mica, sericite, silica, talc, iron oxide, zinc oxide, titanium oxide, polymethyl methacrylate, silicone rubber powder, silicone resin coated rubber powder, silicone resin powder, organic powder, inorganic powder, etc. Can be used regardless. In particular, mica, sericite, silica, and talc are preferably used.
As the core powder, those having an untreated surface may be used, and those having a surface coated with silicone, fluorine, tetron, fatty acid, fatty acid soap lauroyl lysine or the like may be used as necessary.
The particle size of the core powder is not particularly limited as long as it is within the range of the particle size of powders usually used in cosmetics, but is preferably about 0.001 to 100 μm.
[0019]
<Chemical modification method of nuclear powder with alkylene oxide derivative>
Examples of the chemical modification method of the nuclear powder with the alkylene oxide derivative include the following.
1. SiOH group on the core powder and reactive group R of alkylene oxide derivative 2 React.
2. By crosslinking a silicone compound having a SiH group, the core powder is coated with a silicone polymer, and the residual SiH group on the silicone polymer is reacted with the reactive group R of the alkylene oxide derivative. 2 React.
3. Reactive group R of silicone compound having SiH group and alkylene oxide derivative 2 Then, the reaction product is crosslinked to coat the core powder.
4). Acid-base sites on the core powder and ionic reactive groups R of alkylene oxide derivatives 2 React.
[0020]
When mica, sericite, silica, talc or the like having a SiOH group on the powder surface is used as the core powder, one method can be used.
Even if the powder does not have SiOH groups on its surface, it can remain on the silicone polymer by coating the silicone polymer as in a few methods. SiH group An alkylene oxide derivative can be bonded to the.
The coating with the silicone compound can be performed by a usual method.
In addition, the silicone compound which has SiH group used in this invention is at least 1 sort (s) of following General formula 5.
[0021]
[Chemical formula 5]
(R 3 HSiO) a (R 4 R 5 SiO) b (R 6 R 7 R 8 SiO 1/2 C)
(Wherein R 3 , R 4 And R 5 Is a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with at least one halogen atom, 3 , R 4 And R 5 Are not simultaneously hydrogen atoms. R 6 , R 7 And R 8 Are each independently a hydrogen atom or a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may be substituted with at least one halogen atom. a is 0 or an integer of 1 or more, b is 0 or an integer of 1 or more, and c is 0 or 2, provided that when c is 0, the sum of a and b is 3 or more. (It shall be an integer)
[0022]
The silicone compound of Chemical Formula 5 consists of two groups.
The first group corresponds to the case where c = 0 in the chemical formula 5, and is a cyclic silicone compound represented by the following general formula 6.
[Chemical 6]
(R 3 HSiO) a (R 4 R 5 SiO) b
(Wherein R 3 , R 4 And R 5 , A and b have the same meaning as in Chemical Formula 2, but preferably R 3 , R 4 And R 5 Is a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may be independently substituted with at least one halogen atom, and the sum of a and b is 3 or more)
[0023]
Specific examples of the cyclic silicone compound of the formula 6 include dihydrogen hexamethylcyclotetrasiloxane, trihydrogenpentamethylcyclotetrasiloxane, tetrahydrogentetramethylcyclotetrasiloxane, dihydrogenoctamethylcyclopentasiloxane, Examples thereof include trihydrogen hexamethylcyclopentasiloxane, tetrahydrogen hexamethylcyclopentasiloxane, and pentahydrogen pentamethylcyclopentasiloxane.
[0024]
The second group corresponds to the case of c = 2 in the above formula 5, and is a linear silicone compound represented by the following general formula 7.
[Chemical 7]
(R 3 HSiO) a (R 4 R 5 SiO) b (R 6 R 7 R 8 SiO 1/2 C)
(Where R 3 ~ R 8 , A and b have the same meaning as in Chemical Formula 3, and c is 2, but R 3 ~ R 8 Is preferably a hydrocarbon group having 1 to 10 carbon atoms which may be independently substituted with at least one halogen atom.
Specific examples of the linear silicone compound of the above formula 7 include 1,1,1,2,3,4,4,4, -octamethyltetrasiloxane, 1,1,1,2,3,4, Examples include 5,5,5, -nonamethylpentasiloxane and 1,1,1,2,3,4,5,6,6,6, -decamethylhexasiloxane.
[0025]
The modification amount of the alkylene oxide derivative to the core powder is preferably 0.1 to 50% by mass, particularly 1 to 40% by mass with respect to the core powder. When the amount is less than 0.1% by mass, it is difficult to obtain the effect of the present invention. When the amount exceeds 50% by mass, the powder becomes sticky and may be deteriorated when used in cosmetics.
[0026]
The cosmetic of the present invention is prepared by blending the above modified powder. The blending amount of the modified powder of the present invention in the cosmetic is preferably 1.0 to 80% by mass relative to the entire cosmetic. If it is less than 1.0% by mass, the effect of the present invention is hardly obtained, and if it exceeds 80% by mass, it is not preferable in terms of formulation.
The modified powder according to the present invention exhibits a moisturizing effect and a rough skin improving effect when blended in cosmetics, but also has an action of promoting transdermal absorbability of a humectant such as glycerin. Therefore, if a modified powder and a moisturizer are used in combination in cosmetics, it is possible to obtain an extremely high moisturizing effect and rough skin ameliorating effect due to the synergistic effect, and further, the stickiness caused by the moisturizing agent is suppressed and used. The property is also good.
[0027]
Examples of the humectant include polyethylene glycol, propylene glycol, glycerin, 1,3-butylene glycol, xylitol, sorbitol, maltitol, chondroitin sulfate, hyaluronic acid, mucoitin sulfate, caronic acid, atelocollagen, cholesteryl-12-hydroxystearate , Sodium lactate, bile salt, dl-pyrrolidone carboxylate, short-chain soluble collagen, diglycerin (EO) PO adduct, Izayoi rose extract, yarrow extract, merirot extract, etc. Xylitol is preferred.
Although the compounding quantity of a moisturizer is not specifically limited, Preferably it is 0.001-20 mass% in cosmetics whole quantity, More preferably, it is 0.1-10 mass%.
Moreover, the modified powder according to the present invention has an action of promoting percutaneous absorbability with respect to hydrophilic agents other than the humectant, such as whitening agents such as arbutin.
[0028]
In the cosmetics of the present invention, in addition to the modified powder, the components usually used in cosmetics within a range not impairing the effects of the present invention, such as other powder components, liquid fats and oils, solid fats and oils, waxes, carbonization Hydrogen, higher fatty acid, higher alcohol, ester, silicone, anionic surfactant, cationic surfactant, amphoteric surfactant, nonionic surfactant, water-soluble polymer, thickener, film agent, UV absorber, metal Sequestrants, lower alcohols, polyhydric alcohols, sugars, amino acids, organic amines, polymer emulsions, pH adjusters, skin nutrients, vitamins, antioxidants, antioxidant aids, fragrances, water, etc. as needed It can mix | blend suitably and can be manufactured by a conventional method according to the target dosage form.
[0029]
Examples of the powder component include inorganic powders (for example, talc, kaolin, mica, sericite, muscovite, phlogopite, synthetic mica, saucite, biotite, permiculite, magnesium carbonate, calcium carbonate, silicic acid. Aluminum, barium silicate, calcium silicate, magnesium silicate, strontium silicate, metal tungstate, magnesium, silica, zeolite, barium sulfate, calcined calcium sulfate (baked gypsum), calcium phosphate, fluorine apatite, hydroxyapatite, ceramic powder , Metal soap (eg, zinc myristate, calcium palmitate, aluminum stearate), boron nitride, etc .; organic powder (eg, polyamide resin powder (nylon powder), polyethylene powder, polymethyl methacrylate powder, polystyrene Powder, copolymer resin powder of styrene and acrylic acid, benzoguanamine resin powder, polytetrafluoroethylene powder, cellulose powder, etc.); inorganic white pigment (eg, titanium dioxide, zinc oxide, etc.); inorganic red pigment (eg, Iron oxide (Bengara), iron titanate, etc .; Inorganic brown pigments (eg, γ-iron oxide, etc.); Inorganic yellow pigments (eg, yellow iron oxide, loess, etc.); Inorganic black pigments (eg, black oxide) Iron, low-order titanium oxide, etc.); inorganic purple pigments (eg, mango violet, cobalt violet, etc.); inorganic green pigments (eg, chromium oxide, chromium hydroxide, cobalt titanate, etc.); inorganic blue pigments (eg, Pearl pigments (eg titanium oxide coated mica, titanium oxide coated bismuth oxychloride, titanium oxide coated talc, colored oxidation) Tan-coated mica, bismuth oxychloride, fish scale foil, etc.); metal powder pigments (eg, aluminum powder, copper powder, etc.); organic pigments such as zirconium, barium or aluminum lake (eg, red 201, red 202, red 204) No., red 205, red 220, red 226, red 228, red 405, orange 203, orange 204, yellow 205, yellow 401, and blue 404, organic pigments such as red 3 , Red 104, Red 106, Red 227, Red 230, Red 401, Red 505, Orange 205, Yellow 4, Yellow 5, Yellow 202, Yellow 203, Green 3 and Blue No. 1 etc.); natural pigments (for example, chlorophyll, β-carotene, etc.) and the like.
[0030]
Examples of liquid oils include avocado oil, camellia oil, turtle oil, macadamia nut oil, corn oil, mink oil, olive oil, rapeseed oil, egg yolk oil, sesame oil, persic oil, wheat germ oil, southern castor oil, castor oil, linseed oil , Safflower oil, cottonseed oil, eno oil, soybean oil, peanut oil, tea seed oil, kaya oil, rice bran oil, cinnagiri oil, Japanese kiri oil, jojoba oil, germ oil, triglycerin and the like.
[0031]
Examples of the solid fat include cacao butter, palm oil, horse fat, hydrogenated palm oil, palm oil, beef tallow, sheep fat, hydrogenated beef tallow, palm kernel oil, pork fat, beef bone fat, owl kernel oil, hydrogenated oil, cattle Leg fats, moles, hydrogenated castor oil and the like.
[0032]
Examples of waxes include beeswax, candelilla wax, cotton wax, carnauba wax, bayberry wax, ibota wax, whale wax, montan wax, nuka wax, lanolin, kapok wax, lanolin acetate, liquid lanolin, sugar cane wax, lanolin fatty acid isopropyl, hexyl laurate, and reduced lanolin. , Jojoballow, hard lanolin, shellac wax, POE lanolin alcohol ether, POE lanolin alcohol acetate, POE cholesterol ether, lanolin fatty acid polyethylene glycol, POE hydrogenated lanolin alcohol ether, and the like.
[0033]
Examples of the hydrocarbon oil include liquid paraffin, ozokerite, squalane, pristane, paraffin, ceresin, squalene, petrolatum, microcrystalline wax, and the like.
Examples of higher fatty acids include lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, behenic acid, oleic acid, undecylenic acid, toluic acid, isostearic acid, linoleic acid, linolenic acid, eicosapentaenoic acid (EPA), docosahexaenoic acid ( DHA) and the like.
[0034]
Examples of higher alcohols include linear alcohols (eg, lauryl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, behenyl alcohol, myristyl alcohol, oleyl alcohol, cetostearyl alcohol); branched chain alcohols (eg, monostearyl glycerin ether (batyl alcohol) ), 2-decyltetradecinol, lanolin alcohol, cholesterol, phytosterol, hexyl decanol, isostearyl alcohol, octyldodecanol and the like.
[0035]
Synthetic ester oils include isopropyl myristate, cetyl octanoate, octyldodecyl myristate, isopropyl palmitate, butyl stearate, hexyl laurate, myristyl myristate, decyl oleate, hexyl decyl dimethyloctanoate, cetyl lactate, myristyl lactate Lanolin acetate, isocetyl stearate, isocetyl isostearate, cholesteryl 12-hydroxystearate, ethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dipentaerythritol fatty acid ester, monoisostearate N-alkyl glycol, neopentyl glycol dicaprate, apple Acid diisostearyl, di-2-heptylundecanoic acid glycerin, tri-2-ethylhexanoic acid trimethylolpropane, triisostearic acid trimethylo Propane, tetra-2-ethylhexanoate pentaerythritol, glycerol tri-2-ethylhexanoate, glycerol trioctanoate, glycerol triisopalmitate, trimethylolpropane triisostearate, cetyl 2-ethylhexanoate, 2-ethylhexyl palmi Tate, glyceryl trimyristate, glyceride tri-2-heptylundecanoate, castor oil fatty acid methyl ester, oleyl oleate, acetoglyceride, 2-heptylundecyl palmitate, diisobutyl adipate, N-lauroyl-L-glutamic acid-2 -Octyldodecyl ester, di-2-heptylundecyl adipate, ethyl laurate, di-2-ethylhexyl sebacate, 2-hexyldecyl myristate, 2-hexyldecyl palmitate, 2-hexyldecyl adipate Le, diisopropyl sebacate, 2-ethylhexyl succinate, and triethyl citrate.
[0036]
Examples of the silicone oil include linear polysiloxanes (for example, dimethylpolysiloxane, methylphenylpolysiloxane, diphenylpolysiloxane, etc.); cyclic polysiloxanes (for example, octamethylcyclotetrasiloxane, decamethylcyclopentasiloxane, dodecamethylcyclohexyl). And silicone resins that form a three-dimensional network structure, various modified polysiloxanes (amino-modified polysiloxane, polyether-modified polysiloxane, alkyl-modified polysiloxane, fluorine-modified polysiloxane, etc.) It is done.
[0037]
Anionic surfactants include, for example, fatty acid soaps (eg, sodium laurate, sodium palmitate, etc.); higher alkyl sulfates (eg, sodium lauryl sulfate, potassium lauryl sulfate, etc.); alkyl ether sulfates (eg, POE-lauryl sulfate triethanolamine, POE-sodium lauryl sulfate, etc.); N-acyl sarcosine acids (eg, sodium lauroyl sarcosine, etc.); Oil fatty acid methyl tauride sodium, lauryl methyl tauride sodium, etc .; phosphate ester salt (POE-oleyl ether sodium phosphate, POE-stearyl ether phosphate, etc.); sulfosuccinate (eg, di-2-ethylhexyl sulfo) Sodium succinate, monolauroyl monoethanolamide sodium polyoxyethylene sulfosuccinate, sodium lauryl polypropylene glycol sulfosuccinate, etc.); alkyl benzene sulfonates (eg, sodium linear dodecyl benzene sulfonate, triethanol amine linear dodecyl benzene sulfonate, linear dodecyl) Higher fatty acid ester sulfates (eg, hydrogenated coconut oil fatty acid sodium glycerol sulfate); N-acyl glutamate (eg, monosodium N-lauroyl glutamate, disodium N-stearoyl glutamate, N-myristoyl) -L-glutamic acid monosodium, etc.); sulfated oil (eg funnel oil); POE-alkyl ether carboxylic acid; POE-alkyl allyl ether Α-olefin sulfonates; higher fatty acid ester sulfonates; secondary alcohol sulfates; higher fatty acid alkylolamide sulfates; lauroyl monoethanolamide sodium succinate; N-palmitoyl aspartate ditriethanolamine ; Sodium caseinate and the like.
[0038]
Examples of the cationic surfactant include alkyltrimethylammonium salts (eg, stearyltrimethylammonium chloride, lauryltrimethylammonium chloride, etc.); alkylpyridinium salts (eg, cetylpyridinium chloride, etc.); distearyldimethylammonium dialkyldimethylammonium chloride; Poly (N, N'-dimethyl-3,5-methylenepiperidinium chloride); alkyl quaternary ammonium salt; alkyldimethylbenzylammonium salt; alkylisoquinolinium salt; dialkyl morpholinium salt; POE-alkylamine; Examples include alkylamine salts; polyamine fatty acid derivatives; amyl alcohol fatty acid derivatives; benzalkonium chloride; benzethonium chloride and the like.
[0039]
Examples of amphoteric surfactants include imidazoline-based amphoteric surfactants (eg, 2-undecyl-N, N, N- (hydroxyethylcarboxymethyl) -2-imidazoline sodium, 2-cocoyl-2-imidazolinium hydroxide). Side-1-carboxyethyloxy disodium salt, etc.); betaine surfactants (for example, 2-heptadecyl-N-carboxymethyl-N-hydroxyethylimidazolinium betaine, lauryldimethylaminoacetic acid betaine, alkylbetaine, amide betaine) , Sulfobetaine, etc.).
[0040]
Examples of the lipophilic nonionic surfactant include sorbitan fatty acid esters (for example, sorbitan monooleate, sorbitan monoisostearate, sorbitan monolaurate, sorbitan monopalmitate, sorbitan monostearate, sorbitan sesquioleate, Sorbitan trioleate, diglycerol sorbitan penta-2-ethylhexylate, diglycerol sorbitan tetra-2-ethylhexylate); glycerin polyglycerin fatty acids (eg mono cottonseed oil fatty acid glycerin, glyceryl monoerucate, glyceryl sesquioleate, monostearin) Glycerin acid, α, α'-oleic acid pyroglutamate glycerin, monostearic acid glycerin malic acid, etc.); propylene glycol fatty acid esters (eg monostearies) Propylene glycolate, etc.); hardened castor oil derivative; glycerin alkyl ether, etc.
[0041]
Examples of hydrophilic nonionic surfactants include POE-sorbitan fatty acid esters (for example, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan monostearate, POE-sorbitan monooleate, POE-sorbitan tetraoleate). POE sorbite fatty acid esters (eg, POE-sorbite monolaurate, POE-sorbite monooleate, POE-sorbite pentaoleate, POE-sorbite monostearate, etc.); POE-glycerin fatty acid esters (eg, POE- POE-monooleate such as glycerol monostearate, POE-glycerol monoisostearate, POE-glycerol triisostearate); POE-fatty acid esters (eg POE-distearate, POE-monodiolate, ethylene glycol distearate, etc.) POE-alkyl ethers (eg POE- Lauryl ether, POE-oleyl ether, POE-stearyl ether, POE-behenyl ether, POE-2-octyldodecyl ether, POE-cholestanol ether, etc.); Pluronic type (eg, Pluronic, etc.); POE / POP-alkyl ether (For example, POE / POP-cetyl ether, POE / POP-2-decyltetradecyl ether, POE / POP-monobutyl ether, POE / POP-hydrogenated lanolin, POE / POP-glycerin ether, etc.); Tetra POE / Tetra POP-ethylenediamine condensates (eg Tetronic, etc.); POE-castor oil hardened castor oil derivatives (eg POE-castor oil, POE-hardened castor oil, POE-hardened castor oil monoisostearate, POE-hardened castor Oil triisostearate, POE-hardened castor oil monopyroglutamic acid monoisostearic acid diester, POE-hardened castor oil maleic acid, etc.) POE-beeswax lanolin derivatives (eg POE-sorbite beeswax); alkanolamides (eg coconut oil fatty acid diethanolamide, lauric acid monoethanolamide, fatty acid isopropanolamide, etc.); POE-propylene glycol fatty acid ester; POE-alkylamine POE-fatty acid amide; sucrose fatty acid ester; alkyl ethoxydimethylamine oxide; trioleyl phosphate and the like.
[0042]
Examples of natural water-soluble polymers include plant-based polymers (for example, gum arabic, gum tragacanth, galactan, guar gum, carob gum, caraya gum, carrageenan, pectin, agar, quince seed (malmello), alge colloid (guckweed extract), starch (Rice, corn, potato, wheat), glycyrrhizic acid); microbial polymers (eg, xanthan gum, dextran, succinoglucan, bullulan, etc.); animal polymers (eg, collagen, casein, albumin, gelatin, etc.), etc. Is mentioned.
[0043]
Semi-synthetic water-soluble polymers include, for example, starch polymers (eg, carboxymethyl starch, methylhydroxypropyl starch, etc.); cellulose polymers (methylcellulose, ethylcellulose, methylhydroxypropylcellulose, hydroxyethylcellulose, sodium cellulose sulfate) Hydroxypropylcellulose, carboxymethylcellulose, sodium carboxymethylcellulose, crystalline cellulose, cellulose powder and the like); alginic acid polymers (for example, sodium alginate, propylene glycol alginate, etc.) and the like.
[0044]
Synthetic water-soluble polymers include, for example, vinyl polymers (eg, polyvinyl alcohol, polyvinyl methyl ether, polyvinyl pyrrolidone, carboxyvinyl polymer); polyoxyethylene polymers (eg, polyethylene glycol 20,000, 40,000, 60,000). Polyoxyethylene polyoxypropylene copolymer, etc.); acrylic polymers (for example, sodium polyacrylate, polyethyl acrylate, polyacrylamide, etc.); polyethyleneimine; cationic polymers, and the like.
[0045]
Examples of thickeners include gum arabic, carrageenan, caraya gum, gum tragacanth, carob gum, quince seed (malmello), casein, dextrin, gelatin, sodium pectate, sodium alginate, methylcellulose, ethylcellulose, CMC, hydroxyethylcellulose, hydroxypropyl Cellulose, PVA, PVM, PVP, sodium polyacrylate, carboxyvinyl polymer, locust bean gum, guar gum, tamarind gum, cellulose dialkyldimethylammonium sulfate, xanthan gum, magnesium aluminum silicate, bentonite, hectorite, silicate A1Mg (vee gum), Examples thereof include laponite and silicic anhydride.
[0046]
Examples of UV absorbers include benzoic acid UV absorbers (eg, paraaminobenzoic acid (hereinafter abbreviated as PABA), PABA monoglycerin ester, N, N-dipropoxy PABA ethyl ester, N, N-diethoxy PABA ethyl ester. N, N-dimethyl PABA ethyl ester, N, N-dimethyl PABA butyl ester, N, N-dimethyl PABA ethyl ester, etc.); anthranilic acid-based UV absorbers (for example, homomenthyl-N-acetyl anthranilate, etc.); Salicylic acid ultraviolet absorbers (for example, amyl salicylate, menthyl salicylate, homomenthyl salicylate, octyl salicylate, phenyl salicylate, benzyl salicylate, p-isopropanol phenyl salicylate, etc.); cinnamic acid ultraviolet absorbers (for example, octylcinnamate, ethyl- 4-isopropyl cinnamate, meth -2,5-diisopropylcinnamate, ethyl-2,4-diisopropylcinnamate, methyl-2,4-diisopropylcinnamate, propyl-p-methoxycinnamate, isopropyl-p-methoxycinnamate, isoamyl-p-methoxy Cinnamate, octyl-p-methoxycinnamate (2-ethylhexyl-p-methoxycinnamate), 2-ethoxyethyl-p-methoxycinnamate, cyclohexyl-p-methoxycinnamate, ethyl-α-cyano-β-phenyl Cinnamate, 2-ethylhexyl-α-cyano-β-phenylcinnamate, glyceryl mono-2-ethylhexanoyl-diparamethoxycinnamate, etc.); benzophenone UV absorbers (for example, 2,4-dihydroxybenzophenone, 2 , 2'-Dihydroxy-4-methoxybenzophenone, 2,2'-dihydroxy-4,4'-dimethoxybenzophenone 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy-4'-methylbenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone-5-sulfone Acid salt, 4-phenylbenzophenone, 2-ethylhexyl-4′-phenyl-benzophenone-2-carboxylate, 2-hydroxy-4-n-octoxybenzophenone, 4-hydroxy-3-carboxybenzophenone, etc.); 3- ( 4'-methylbenzylidene) -d, l-camphor, 3-benzylidene-d, l-camphor; 2-phenyl-5-methylbenzoxazole; 2,2'-hydroxy-5-methylphenylbenzotriazole;(2'-hydroxy-5'-t-octylphenyl)benzotriazole; 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenylbenzotriazole;dianisoylmethane;4-methoxy-4'-t-butyldibenzoylmethane; 5- (3 , 3-dimethyl-2-norbornylidene) -3-pentan-2-one, dimorpholinopyridazinone and the like.
[0047]
Examples of the sequestering agent include 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid, 1-hydroxyethane-1,1-diphosphonic acid tetrasodium salt, disodium edetate, trisodium edetate, tetrasodium edetate Sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, succinic acid, edetic acid, trisodium ethylenediaminehydroxyethyl triacetate and the like.
[0048]
Examples of the lower alcohol include ethanol, propanol, isopropanol, isobutyl alcohol, t-butyl alcohol and the like.
[0049]
Examples of the polyhydric alcohol include divalent alcohols (for example, ethylene glycol, propylene glycol, trimethylene glycol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol, tetramethylene glycol, 2,3-butylene glycol, Pentamethylene glycol, 2-butene-1,4-diol, hexylene glycol, octylene glycol, etc.); trivalent alcohol (eg, glycerin, trimethylolpropane, etc.); tetravalent alcohol (eg, 1,2,6) -Pentaerythritol such as hexanetriol); pentavalent alcohol (for example, xylitol, etc.); hexavalent alcohol (for example, sorbitol, mannitol, etc.); polyhydric alcohol polymer (for example, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, polypropylene Glycol, tetraethylene glycol, diglycerin, polyethylene glycol, triglycerin, tetraglycerin, polyglycerin, etc.); divalent alcohol alkyl ethers (for example, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monoethyl ether, ethylene glycol monobutyl ether, ethylene) Glycol monophenyl ether, ethylene glycol monohexyl ether, ethylene glycol mono 2-methylhexyl ether, ethylene glycol isoamyl ether, ethylene glycol benzyl ether, ethylene glycol isopropyl ether, ethylene glycol dimethyl ether, ethylene glycol diethyl ether, ethylene glycol dibutyl ether, etc.) ; Dihydric alcohol alkyl ester Tellurium (for example, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol monobutyl ether, diethylene glycol dimethyl ether, diethylene glycol diethyl ether, diethylene glycol butyl ether, diethylene glycol methyl ethyl ether, triethylene glycol monomethyl ether, triethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monomethyl ether , Propylene glycol monoethyl ether, propylene glycol monobutyl ether, propylene glycol isopropyl ether, dipropylene glycol methyl ether, dipropylene glycol ethyl ether, dipropylene glycol butyl ether, etc.); divalent alcohol Ether esters (eg, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether acetate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, ethylene glycol monophenyl ether acetate, ethylene glycol diazinate, ethylene glycol disuccinate, diethylene glycol monoethyl ether acetate, diethylene glycol) Monobutyl ether acetate, propylene glycol monomethyl ether acetate, propylene glycol monoethyl ether acetate, propylene glycol monopropyl ether acetate, propylene glycol monophenyl ether acetate, etc .; glycerin monoalkyl ether (for example, xyl alcohol, ceralkyl alcohol) Sugar alcohol (for example, sorbitol, maltitol, maltotriose, mannitol, sucrose, erythritol, glucose, fructose, amylolytic sugar, maltose, xylitolose, amylolytic sugar reducing alcohol, etc.); Solid; Tetrahydrofurfuryl alcohol; POE-Tetrahydrofurfuryl alcohol; POP-Butyl ether; POP / POE-Butyl ether; Tripolyoxypropylene glycerin ether; POP-glycerin ether; POP-glycerin ether phosphate; POP / POE-pentane erythritol Examples include ether and polyglycerin.
[0050]
Monosaccharides include, for example, tricarbon sugars (eg, D-glyceryl aldehyde, dihydroxyacetone, etc.); tetracarbon sugars (eg, D-erythrose, D-erythrulose, D-treose, erythritol, etc.); pentose sugars (eg, , L-arabinose, D-xylose, L-lyxose, D-arabinose, D-ribose, D-ribulose, D-xylulose, L-xylulose, etc .; hexose (eg, D-glucose, D-talose, D) -Bucicose, D-galactose, D-fructose, L-galactose, L-mannose, D-tagatose, etc.); pentose sugar (eg, aldheptose, heproose, etc.); octose sugar (eg, octulose, etc.); For example, 2-deoxy-D-ribose, 6-deoxy-L-galactose, 6-deoxy-L-mannose, etc .; amino sugar (eg, D-glucosamine, D-galactosamine, shea Acid, Aminouron acid, muramic acid); uronic acid (e.g., D- glucuronic acid, D- mannuronic acid, L- guluronic acid, D- galacturonic acid, L- iduronic acid) and the like.
[0051]
Examples of the oligosaccharides include sucrose, gnocyanose, umbelliferose, lactose, planteose, isoliquinoses, α, α-trehalose, raffinose, lycnose, umbilicin, stachyose verbus course and the like.
[0052]
Examples of the polysaccharide include cellulose, quince seed, chondroitin sulfate, starch, galactan, dermatan sulfate, glycogen, gum arabic, heparan sulfate, hyaluronic acid, tragacanth gum, keratan sulfate, chondroitin, xanthan gum, mucoitin sulfate, guar gum, dextran, kerato sulfate. , Locust bean gum, succinoglucan, caronic acid and the like.
[0053]
Examples of amino acids include neutral amino acids (eg, threonine, cysteine, etc.); basic amino acids (eg, hydroxylysine, etc.) and the like. Examples of amino acid derivatives include acyl sarcosine sodium (lauroyl sarcosine sodium), acyl glutamate, acyl β-alanine sodium, glutathione, and pyrrolidone carboxylic acid.
[0054]
Examples of the organic amine include monoethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, morpholine, triisopropanolamine, 2-amino-2-methyl-1,3-propanediol, and 2-amino-2-methyl-1-propanol. Is mentioned.
Examples of the polymer emulsion include an acrylic resin emulsion, a polyethyl acrylate emulsion, an acrylic resin liquid, a polyacryl alkyl ester emulsion, a polyvinyl acetate resin emulsion, and a natural rubber latex.
[0055]
Examples of the pH adjusting agent include buffers such as lactic acid-sodium lactate, citric acid-sodium citrate, and succinic acid-sodium succinate.
Examples of vitamins include vitamins A, B1, B2, B6, C, E and derivatives thereof, pantothenic acid and derivatives thereof, biotin and the like.
Examples of the antioxidant include tocopherols, dibutylhydroxytoluene, butylhydroxyanisole, gallic acid esters and the like.
[0056]
Examples of the antioxidant assistant include phosphoric acid, citric acid, ascorbic acid, maleic acid, malonic acid, succinic acid, fumaric acid, kephalin, hexametaphosphate, phytic acid, and ethylenediaminetetraacetic acid.
[0057]
Other components that can be blended include, for example, preservatives (ethyl paraben, butyl paraben, etc.); anti-inflammatory agents (eg, glycyrrhizic acid derivatives, glycyrrhetinic acid derivatives, salicylic acid derivatives, hinokitiol, zinc oxide, allantoin, etc.); whitening agents (for example, , Yukinoshita extract, arbutin, etc.); various extracts (eg, buckwheat, auren, shikon, peonies, assembly, birch, sage, loquat, carrot, aloe, mallow, iris, grape, yokuinin, loofah, lily, saffron, nematode , Ginger, hypericum, onion, garlic, red pepper, chimney, red pepper, seaweed, etc.), activator (for example, royal jelly, photosensitizer, cholesterol derivative, etc.); blood circulation promoter (for example, nonyl acid valenylamide, nicotinic acid benzyl ester) Nicotinic acid β-butoxyethyl ester, capsaicin, gingerone, cantalis tincture, ictamol, tannic acid, α-borneol, tocopherol nicotinate, inositol hexanicotinate, cyclandrate, cinnarizine, trazoline, acetylcholine, verapamil, cephalanthin, γ -Oryzanol, etc.); antiseborrheic agents (eg, sulfur, thianthol, etc.); anti-inflammatory agents (eg, tranexamic acid, thiotaurine, hypotaurine, etc.) and the like.
[0058]
Furthermore, edetate disodium, edetate trisodium, sodium citrate, sodium polyphosphate, sodium metaphosphate, gluconic acid, malic acid and other metal sequestering agents, caffeine, tannin, verapamil, tranexamic acid and its derivatives, licorice, Various herbal extracts such as Karin, Ichiyakusou, drugs such as tocopherol acetate, glycyrrhizic acid, glycyrrhizic acid and its derivatives or salts thereof, whitening agents such as vitamin C, magnesium ascorbate phosphate, glucoside ascorbate, arbutin, kojic acid, Amino acids such as arginine and lysine and derivatives thereof, saccharides such as fructose, mannose, erythritol, trehalose and xylitol can also be appropriately blended.
[0059]
The modified powder of the present invention can be widely applied to cosmetics, pharmaceuticals, and quasi drugs. The dosage form can be any pharmaceutical formulation that does not interfere with the effects of the present invention, and is a solution system, a solubilization system, an emulsification system, a powder dispersion system, a water-oil two-layer system, water -Oil-powder trilayer system, gel, aerosol, sheet and capsule can be provided in any form.
[0060]
Moreover, the use form is also arbitrary, for example, lotion, cream, milky lotion, serum, sunscreen agent, pack, ointment, mousse, cleansing oil, soap, facial cleanser, massage agent, makeup base, concealer, foundation White powder, blusher, mascara, eye shadow, eyeliner, lipstick, spray, mousse, gel, hair rinse, shampoo, body wash, bath preparation, wet tissue, oil blotting paper, etc. Any form can be used. In particular, powder cosmetics such as foundation, eye shadow, teak color, body powder, perfume powder, baby powder, face powder, eyeliner pencil, eyebrow pencil, oily foundation, oily stick foundation, oily cosmetics such as oily eye color, It is applied to emulsified cosmetics such as emulsified sunscreens and emulsified foundations.
[0061]
In addition to powder, it is also possible to treat the surface of wood, glass, metal, fiber and the like with the surface treatment agent comprising the alkylene oxide derivative of the present invention. Application to textiles and the like can also be applied to clothing and sundries that have a moisturizing effect and a rough skin improving effect.
[0062]
【Example】
EXAMPLES Next, although an Example is given and this invention is demonstrated further in detail, the technical scope of this invention is not limited by these Examples. In addition, all compounding quantities are the mass%.
Prior to Examples, test methods in the present invention and evaluation criteria thereof are shown below.
[0063]
(1) Moisturizing effect <Test method by conductance measurement>
Using the forearms of 10 professional panelists, 4 mg of sample was applied to 2 cm × 2 cm, the skin conductance before and after application for 1 hour was measured with a corneometer, and the moisturizing effect was evaluated from the rate of increase.
It is possible to examine the influence of the stratum corneum on the water absorption and water retention ability by the skin conductance increase rate, and it can be evaluated that the greater the increase rate, the more the stratum corneum moisture increases and the higher the moisturizing effect. The evaluation criteria are as follows.
A: The average increase in conductance of 10 panelists is 40% or more
B: The average increase in conductance of 10 panelists is 25% or more and less than 40%
C: The average increase in conductance of 10 panelists is 10% or more and less than 25%
D: The average increase rate of conductance of 10 panelists is less than 10%
[0064]
(2) Smoothness
10 expert panels evaluated the smoothness of the skin during and after use. The evaluation criteria are as follows.
A: 8 or more panels evaluated as smooth
B: 6 or more and less than 8 panels evaluated as smooth
C: 3 or more and less than 6 panel evaluated as smooth
D: Less than 3 panelists evaluated as smooth
[0065]
(3) No stickiness
10 professional panels evaluated the non-stickiness on the skin during and after use. The evaluation criteria are as follows.
A: 8 or more panel evaluated as not sticky
B: 6 or more and less than 8 panels evaluated as non-sticky
C: 3 or more and less than 6 panel evaluated as not sticky
D: Less than 3 panels evaluated as non-sticky
[0066]
(4) Moisturizing effect
Ten professional panels evaluated the presence or absence of a moisturizing effect after 120 minutes of use. The evaluation criteria are as follows.
A: 8 or more panels evaluated as having a moisturizing effect
B: 6 or more and less than 8 panels evaluated as having a moisturizing effect
C: 3 or more and less than 6 panels evaluated as having a moisturizing effect
D: Less than 3 panels evaluated as having a moisturizing effect
[0067]
(5) Improvement of rough skin
Ten specialist panels conducted a one-month continuous test and performed sensory evaluation before the start of use and after one month of continuous use. The standards are as follows.
A: Eight or more panels evaluated that the skin condition improved
B: 6 or more and less than 8 panelists evaluated skin condition improved
C: 3 or more and less than 6 panelists evaluated skin condition improved
D: Less than 3 panelists evaluated skin condition improved
[0068]
(6) Skin irritation
A 24-hour occlusion patch was applied to the inner side of the upper arm of the panel of 10 specialist panels, and then the average value was calculated according to the following criteria.
0: No abnormality is observed.
1 ... Slight redness is observed.
2… Redness is recognized.
3 ... Redness and papules are observed.
The evaluation criteria are as follows.
A: Average value of 10 panelists: 0 or more and less than 0.1
B: Average value of 10 panelists: 0.1 or more and less than 0.15
C: Average value of 10 panelists: 0.15 or more and less than 0.2
D: Average value of 10 panelists: 0.2 or more
[0069]
Production Example 1
For sericite, methylhydrogenpolysiloxane (silicone KF99 TM : Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added in an amount of 3.0% by mass and stirred with a Henschel mixer. Heating was performed at 120 ° C. for 3 hours to surface-polymerize methylhydrogenpolysiloxane on the surface of the sericite powder (silicone polymer coating).
The residual SiH group is calculated from the amount of hydrogen generated when the powder is dispersed in a NaOH solution, and 2 equivalents of an alkylene oxide derivative is reacted in toluene using chloroplatinic acid as a catalyst with respect to the residual SiH group. I let you.
In Production Example 1, in the above general formula (I), AO is a propylene oxide group, R 1 Is CH 3 , R 2 Is CH 2 -CH = CH 2 An alkylene oxide derivative in which m is 7 and n is 14 was used. The presence or absence of SiH groups before and after the reaction was tested by IR to confirm that the reaction was in progress. Furthermore, it was confirmed by a thermal analyzer (TG-DTA) that no free organic substance was present, and it was confirmed that the alkylene oxide derivative and the nuclear powder were scientifically bound.
In Production Example 1, the modification amount with the alkylene oxide derivative was 5% by mass.
[0070]
Production Example 2
100 parts of mica was dispersed in 1000 parts of water and heated to 50 ° C. (mica dispersion). Further, 20 parts of an alkylene oxide derivative was dispersed in 100 parts of water (alkylene oxide derivative dispersion). The alkylene oxide derivative dispersion was added to the mica dispersion, and stirring was continued for 3 hours while maintaining the temperature at 50 ° C. After standing to cool, it was filtered and washed with boiling water.
In Production Example 2, in the above general formula (I), AO is a propylene oxide group, R 1 Is CH 3 , R 2 Is N (CH 3 ) 3 An alkylene oxide derivative in which Cl, m is 7, and n is 14 was used.
In Production Example 2, the modification amount with the alkylene oxide derivative was 10% by mass.
The modification amount was calculated from the carbon ratio in elemental analysis.
[0071]
Comparative Production Example 1: Glycerol 5% modified sericite
For sericite, methylhydrogenpolysiloxane (silicone KF99 TM : Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) was added in an amount of 3.0% by mass and stirred with a Henschel mixer. The mixture was heated at 120 ° C. for 3 hours to surface-polymerize methylhydrogenpolysiloxane on the sericite powder surface.
To 100 g of the above powder, 10 mg of chloroplatinic acid, 100 g of glycerol-α-monoallyl ether and 300 ml of ethanol were added as a catalyst, and the mixture was heated to reflux for 5 hours. After the slurry was filtered, 300 ml of ethanol was added to redisperse, filtered again and degassed and dried.
[0072]
Comparative production example 2: L-proline-containing phosphatidylcholine-coated sericite
Add 485 g of sericite to a lykai machine, add 50 g of 30% by mass aqueous solution of L-proline-containing phosphatidylcholine gel (phosphatidylcholine: L-proline = 80: 20) in 300 ml of isopropanol, and treat for 30 minutes with occasional stirring. . Subsequently, it was dried at 70 ° C., and isopropanol was removed by volatilization.
[0073]
First, the moisturizing effect was evaluated by the test method described above for cosmetics (powder foundations) containing various powders.
Figure 0004140769
[0074]
The conventional moisturizing powder glycerol 5% modified sericite or L-proline-containing phosphatidylcholine-coated sericite cosmetic (Test Examples 3 and 4) did not have a sufficient moisturizing effect. In addition, when sericite was not modified with an alkylene oxide derivative, and both were separately blended (Test Example 5), it had a good moisturizing effect, but when the nuclear powder was modified with an alkylene oxide derivative In (Test Examples 1 and 2), an extremely excellent moisturizing effect was confirmed.
As described above, the modified powder of the present invention is particularly excellent in moisture retention as compared with conventional moisture-retaining powders. By modifying the surface of the core powder with an alkylene oxide derivative, the modified powder is further improved than the alkylene oxide derivative alone. It became clear that moisture retention improved.
[0075]
<R 1 Decision>
Next, in the alkylene oxide derivatives used in the present invention, suitable R 1 It was investigated. Various powders were produced by the method according to Production Example 1, and were blended in place of Production Example 1 of Test Example 1, and evaluated by the test method. The results are shown in Table 2 below. In both cases, R 2 Is CH 2 -CH = CH 2 , AO is a propylene oxide group, m is 10, and n is 10 random polymer. The modification amount is 5% by mass.
[0076]
Figure 0004140769
[0077]
As is clear from Table 2, R 1 When the number of carbon atoms was 1 to 4 (Test Examples 7-2, 7-3, and 7-4), excellent moisturizing effects and usability were obtained.
In contrast, R 1 Is C 12 (Test Example 7-6), both moisture retention and usability were unfavorable. R 1 Is C 6 (Test Example 7-5) also tended to decrease the feeling of use. From the above, R 1 Is preferably a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms.
[0078]
In actual production, R 1 Since not all of these are substituted with hydrocarbon groups, the allowable abundance ratio of the unsubstituted (H) compound was examined. The unsubstituted ratio is represented by the ratio Y / X of the number of hydrogen atoms (Y) to the number of hydrocarbon groups (X).
Figure 0004140769
As apparent from Table 3, R 1 Even if there is an unreacted substance for Y, if the amount is small (Y / X = 0.053), there is no significant effect, but when Y / X becomes 0.202, a sticky feeling is clearly produced. Furthermore, as a result of detailed studies by the present inventors, it has become clear that Y / X needs to be 0.15 or less, particularly 0.06 or less.
[0079]
<Ratio of oxyethylene groups>
Next, in the alkylene oxide derivative used in the present invention, a suitable ratio of oxyalkylene group and oxyethylene group was examined. Various powders were produced by the method according to Production Example 1, and were blended in place of Production Example 1 of Test Example 1, and evaluated by the test method. The results are shown in Table 3 below. In both cases, R 1 Is CH 3 , R 2 Is CH 2 -CH = CH 2 It is. In Test Examples 9-1 to 9-6, AO is a random polymer of propylene oxide groups. In Test Example 9-7, AO and BO parts having chemical formula 8 are used. In both cases, the modification amount is 5% by mass.
[0080]
Figure 0004140769
[0081]
[Chemical 8]
Figure 0004140769
[0082]
As is clear from Table 4, the presence of both an oxyalkylene group and an oxyethylene group is indispensable for exhibiting good moisture retention and usability. In addition, since Test Example 9-7 has a low effect, it is considered that this is not merely an effect of adjusting hydrophilicity or hydrophobicity. As a result of further detailed investigation, it was found that a suitable ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyalkylene group and the oxyethylene group is 20 to 80% by mass. Furthermore, it was also found that 1 ≦ m ≦ 70, 1 ≦ n ≦ 70, 8 ≦ m + n ≦ 100, particularly 2 ≦ m ≦ 20, 2 ≦ n ≦ 20, and 8 ≦ m + n ≦ 40 are preferable.
[0083]
<Block polymer / Random polymer>
Further, using an alkylene oxide derivative in which the same number of alkylene groups and oxyethylene groups are bonded in block form or random form, a modified powder is produced by the method according to Production Example 1, and Instead, each was blended, evaluated by the above test method, and compared. The results are shown in Table 5 below. In both cases, R 1 Is CH 3 , R 2 Is CH 2 -CH = CH 2 , AO is a propylene oxide group, m is 10, and n is 10. The modification amount is 5% by mass.
[0084]
Figure 0004140769
As is clear from Table 5, the effect of the present invention can be obtained even if it is a block polymer as in Test Example 10-1 or a random polymer as in Test Example 10-2. In the case of a polymer, an excellent feeling of use can be obtained.
[0085]
<Modification amount>
Next, the suitable modification amount of the nuclear powder with an alkylene oxide derivative was examined. Powders with various modification amounts were produced by a method according to Production Example 1, and were blended in place of Production Example 1 of Test Example 1, and evaluated by the evaluation method.
Figure 0004140769
[0086]
The moisturizing effect was exhibited when the modification amount was 0.1% by mass or more, particularly 1% by mass or more. However, when the modification amount is 60% by mass, stickiness tends to occur. Therefore, the modification amount with the alkylene oxide derivative is preferably 0.1 to 50% by mass, particularly 1 to 40% by mass.
[0087]
<Blending amount in cosmetics>
Next, the amount of the modified powder according to the present invention added to the cosmetic was examined.
Figure 0004140769
From the results shown in Table 7, the effect of addition of the modified powder according to the present invention is recognized from about 0.1% by mass, but particularly remarkable is 1.0% by mass or more. Therefore, the blending amount of the modified powder according to the present invention is preferably 1.0 to 80% by mass.
[0088]
Examples of suitable cosmetic preparations are given below, but the technical scope of the present invention is not limited by these examples.
Figure 0004140769
(Manufacturing method)
After all the above components were pulverized and mixed in a bead medium mill for a certain period of time in alcohol, the resulting slurry was filled into an intermediate dish container and then pressed while sucking alcohol to produce a powdery foundation.
[0089]
Figure 0004140769
(Manufacturing method)
What mixed each component of 1-6 was mixed and pulverized, and what mixed each component of 7-11 was added, stirred and mixed, and it shape | molded in the inner plate, and obtained the blusher.
[0090]
Example 3: Eye shadow
Figure 0004140769
(Manufacturing method)
To each of the components 1 to 8 mixed and pulverized, a mixture of components 9 to 13 was added, mixed with stirring, and molded into an inner dish to obtain an eye shadow.
[0091]
Figure 0004140769
(Manufacturing method)
After mixing and dispersing the components 1 to 5, the can is filled, and (6) is pressure filled.
[0092]
Figure 0004140769
(Manufacturing method)
After (2) was added to (1) and sufficiently swollen, (3) to (5) were added and mixed by heating to sufficiently disperse and dissolve. The dispersion was kept at 70 ° C. and emulsified with a homomixer while gradually adding the solution obtained by mixing (6) to (10) to obtain a W / O emulsion type sunscreen agent.
[0093]
Figure 0004140769
(Manufacturing method)
By an ordinary method, an inorganic pigment can be applied to the base paper after paper making so as to be 15 mass% in the decorative paper.
[0094]
Figure 0004140769
(Manufacturing method)
A pigment-dispersed oil phase dissolved in heat was poured into a mold and allowed to cool to obtain a stick-like lipstick.
[0095]
Figure 0004140769
(Manufacturing method)
The aqueous phase was uniformly prepared at room temperature. The alcohol phase prepared at room temperature was added here, and it mixed uniformly, and obtained the pack containing a powder.
[0096]
All of the above cosmetics were found to have a moisturizing effect and an effect of improving skin roughness, and had a good feeling of use.
[0097]
【The invention's effect】
As described above, according to the present invention, by modifying the core powder with a specific alkylene oxide derivative, a modified powder having a moisturizing effect and a rough skin improving effect and having an excellent feeling in use can be obtained. Can do.

Claims (8)

下記一般式(I)で示されるアルキレンオキシド誘導体により、核粉体表面が化学修飾され、一般式( I )においてオキシアルキレン基及びオキシエチレン基はランダム状に付加していることを特徴とする修飾粉体。
Figure 0004140769
(式中、AOは炭素数3〜4のオキシアルキレン基、EOはオキシエチレン基、m及びnはそれぞれ前記オキシアルキレン基、オキシエチレン基の平均付加モル数で、1≦m≦70、1≦n≦70である。炭素数3〜4のオキシアルキレン基とオキシエチレン基の合計に対するオキシエチレン基の割合は、20〜80質量%である。炭素数3〜4のオキシアルキレン基とオキシエチレン基はランダム状に付加している は炭素数1〜4の炭化水素基である。は核粉体表面に対する反応基である)
A modification characterized in that the surface of the nuclear powder is chemically modified by an alkylene oxide derivative represented by the following general formula ( I ), and in the general formula ( I ), oxyalkylene groups and oxyethylene groups are randomly added. powder.
Figure 0004140769
(In the formula, AO is an oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms, EO is an oxyethylene group, m and n are average addition moles of the oxyalkylene group and oxyethylene group, respectively, 1 ≦ m ≦ 70, 1 ≦ n ≦ 70 The ratio of the oxyethylene group to the total of the oxyalkylene group having 3 to 4 carbon atoms and the oxyethylene group is 20 to 80 mass% The oxyalkylene group and oxyethylene group having 3 to 4 carbon atoms random, appended to form. R 1 is a hydrocarbon group having 1 to 4 carbon atoms. R 2 is a reactive group to core particles surface)
請求項1に記載の修飾粉体において、核粉体がシラノール基を有し、
該シラノール基と、アルキレンオキシド誘導体の反応基Rとが結合していることを特徴とする修飾粉体。
The modified powder according to claim 1, wherein the core powder has a silanol group,
A modified powder characterized in that the silanol group and a reactive group R 2 of an alkylene oxide derivative are bonded.
請求項1に記載の修飾粉体において、核粉体がシリコーンポリマー被覆された形態であり、
該シリコーンポリマー上のヒドロシリル基と、アルキレンオキシド誘導体の反応基Rとが結合していることを特徴とする修飾粉体。
The modified powder according to claim 1, wherein the core powder is in a form coated with a silicone polymer,
A modified powder, wherein a hydrosilyl group on the silicone polymer and a reactive group R 2 of an alkylene oxide derivative are bonded.
請求項1〜3のいずれかに記載の修飾粉体において、核粉体がマイカ、セリサイト、シリカ、タルクからなる群より選択される1種又は2種以上であることを特徴とする修飾粉体。The modified powder according to any one of claims 1 to 3, wherein the core powder is one or more selected from the group consisting of mica, sericite, silica, and talc. body. 請求項1〜4のいずれかに記載の修飾粉体において、アルキレンオキシド誘導体による修飾量が、核粉体に対して、0.1〜50質量%であることを特徴とする修飾粉体。The modified powder according to any one of claims 1 to 4, wherein the amount of modification with an alkylene oxide derivative is 0.1 to 50 mass% with respect to the core powder. 請求項1〜5のいずれかに記載の修飾粉体を、1.0〜80質量%含むことを特徴とする化粧料。A cosmetic comprising 1.0 to 80% by mass of the modified powder according to any one of claims 1 to 5. 請求項1〜5のいずれかに記載の修飾粉体を有効成分とする肌荒れ改善剤。A rough skin improving agent comprising the modified powder according to any one of claims 1 to 5 as an active ingredient. 上記一般式(I)で示されるアルキレンオキシド誘導体からなる表面処理剤。A surface treatment agent comprising an alkylene oxide derivative represented by the general formula (I).
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