JP5229930B2 - Biomass gasification method and system - Google Patents
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Description
本発明は、非金属系触媒を用いてあらかじめ熱水処理したバイオマスのスラリー体をメタン発酵することにより燃料ガスを生成するバイオマスガス化方法及びバイオマスガス化システムに関する。 The present invention relates to a biomass gasification method and a biomass gasification system that produce fuel gas by subjecting a slurry of biomass that has been hydrothermally treated in advance using a nonmetallic catalyst to methane fermentation.
近年、植物又はその廃材、家畜糞尿、生ゴミ、食品廃棄物、下水汚泥などのバイオマスを原料としたエネルギー変換技術の開発がなされている。バイオマスを原料としたエネルギー変換技術としては、例えば、微生物によりバイオマスをメタン発酵させて燃料ガスを生成する技術（特許文献１及び２参照）などが知られている。
しかしながら、これまで知られているバイオマスをメタン発酵させて燃料ガスを生成する技術は、燃料ガスの生成効率の面で必ずしも満足できるものではなく、バイオマスから燃料ガスをより効率的に生成することができる技術の開発が求められている。 However, the known technology for producing fuel gas by methane fermentation of biomass is not always satisfactory in terms of fuel gas production efficiency, and can produce fuel gas from biomass more efficiently. There is a need to develop technologies that can be used.
そこで、本発明は、バイオマスをメタン発酵することにより燃料ガスをより効率的に生成することができるバイオマスガス化方法及びバイオマスガス化システムを提供することを目的とする。 Then, an object of this invention is to provide the biomass gasification method and biomass gasification system which can produce | generate fuel gas more efficiently by carrying out methane fermentation of biomass.
本発明者らは、上記課題を解決すべく鋭意努力した結果、メタン発酵する前に活性炭を用いてバイオマスをあらかじめ熱水処理することにより、メタンガスの生成速度、すなわちバイオマスのガス化効率を高めることができることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of diligent efforts to solve the above problems, the present inventors have increased the production rate of methane gas, that is, the gasification efficiency of biomass, by preliminarily treating the biomass with activated carbon before methane fermentation. As a result, the present invention has been completed.
すなわち、本発明に係る、バイオマスから燃料ガスを生成するバイオマスガス化方法は、非金属系触媒の存在下において、前記バイオマスを１００〜２５０℃の範囲内の温度、及び０．１〜４ＭＰａの範囲内の圧力の条件下で熱水処理する熱水処理工程と、前記熱水処理工程により得られた、前記非金属系触媒を含む前記バイオマスのスラリー体をメタン発酵する発酵工程と、を含む。 That is, according to the present invention, a biomass gasification method for producing fuel gas from biomass, in the presence of a non-metallic catalyst, the biomass within a temperature range of 100 to 250 ° C., and a range of 0.1 to 4 MPa. A hydrothermal treatment step of hydrothermal treatment under the condition of the internal pressure, and a fermentation step of methane fermentation of the biomass slurry body containing the nonmetallic catalyst obtained by the hot water treatment step.
また、本発明に係る、バイオマスから燃料ガスを生成するバイオマスガス化システムは、非金属系触媒の存在下において、前記バイオマスを１００〜２５０℃の範囲内の温度、及び０．１〜４ＭＰａの範囲内の圧力の条件下で熱水処理する加圧熱水処理装置と、前記加圧熱水処理装置において熱水処理することにより得られた、前記非金属系触媒を含む前記バイオマスのスラリー体をメタン発酵するメタン発酵装置と、を含んで構成される。 Moreover, the biomass gasification system which produces | generates fuel gas from biomass based on this invention WHEREIN: The temperature in the range of 100-250 degreeC, and the range of 0.1-4 MPa in the presence of a nonmetallic catalyst. A pressurized hydrothermal treatment apparatus for hydrothermal treatment under the condition of the internal pressure, and a biomass slurry body containing the nonmetallic catalyst obtained by hydrothermal treatment in the pressurized hot water treatment apparatus. A methane fermentation apparatus that performs methane fermentation.
上述の熱水処理は、所定の圧力（０．１〜４ＭＰａの範囲内）及び当該圧力における水の飽和温度の条件下で行うことが好ましい。上述の非金属系触媒としては、例えば、活性炭などを用いることができる。前記活性炭は、粉末状であって、その平均粒径が２００μｍ以下であるものが好ましい。 The hot water treatment described above is preferably performed under conditions of a predetermined pressure (within a range of 0.1 to 4 MPa) and a saturation temperature of water at the pressure. As the above-mentioned nonmetallic catalyst, for example, activated carbon can be used. The activated carbon is preferably in a powder form and has an average particle size of 200 μm or less.
本発明によれば、バイオマスをメタン発酵することにより燃料ガスをより効率的に生成することができるバイオマスガス化方法及びバイオマスガス化システムを提供することができる。本発明により得られた燃料ガスは、発電等の燃料として用いることができるので、石炭、石油等の化石燃料の省資源化を図ることが可能になる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the biomass gasification method and biomass gasification system which can produce | generate a fuel gas more efficiently by carrying out methane fermentation of biomass can be provided. Since the fuel gas obtained by the present invention can be used as a fuel for power generation and the like, it is possible to save resources of fossil fuels such as coal and oil.
以下、好ましい実施の形態につき、添付図面を用いて詳細に説明する。 Hereinafter, preferred embodiments will be described in detail with reference to the accompanying drawings.
＝＝バイオマスガス化システムの構成＝＝
図１は本発明の一実施例として説明するバイオマスガス化システムの構成図を示す。
図１に示すように、本発明に係るバイオマスガス化システム１００は、破砕機１０、加圧熱水処理装置２０、メタン発酵装置３０などを備えている。
== Configuration of biomass gasification system ==
FIG. 1 shows a configuration diagram of a biomass gasification system described as an embodiment of the present invention.
As shown in FIG. 1, a
破砕機１０はバイオマスを破砕する装置である。加圧熱水処理装置２０は、破砕機１０によって破砕されたバイオマスを、非金属系触媒を利用して、１００〜２５０℃の範囲内の温度、及び０．１〜４ＭＰａの範囲内の圧力の条件下で熱水処理し、バイオマスのスラリー体を形成させる装置である。
The
メタン発酵装置３０は、加圧熱水処理装置２０において熱水処理することにより得られた、非金属系触媒を含むバイオマスのスラリー体を嫌気的条件下でメタン発酵し、燃料ガスを生成する装置である。メタン発酵装置３０としては、例えば、単相式メタン発酵装置、酸生成槽とメタン生成槽とを備える二相式メタン発酵装置、上向流嫌気性汚泥床（ＵＡＳＢ：Upflow Anaerobic Sludge Blanket Process）型メタン発酵装置、嫌気性固定床型メタン発酵装置、嫌気性流動床型メタン発酵装置、乾式メタン発酵装置などを用いることができる。
The
以上のように、メタン発酵装置３０を備えたバイオマスガス化システム１００に加圧熱水処理装置２０を設けることにより、バイオマスのメタン発酵が効率的に行われ、バイオマスからメタンを効率よく生成することができるようになる。
As described above, by providing the pressurized hot
＝＝バイオマスガス化方法＝＝＝
次に、本実施の一形態として、バイオマスから燃料ガスを生成する方法について説明する。
== Biomass gasification method ===
Next, as one embodiment of the present invention, a method for generating fuel gas from biomass will be described.
まず、破砕機１０により破砕したバイオマスを加圧熱水処理装置２０に供給する。加圧熱水処理装置２０に供給されたバイオマスは、非金属系触媒の存在下で、所定の圧力及び所定の条件下で熱水処理される。なお、熱水処理は、バイオマスに含まれる水を利用して行ってもよいが、破砕機１０において添加された、酸素を含まない水を利用して行ってもよいし、酸素を含まない水を別途供給して行ってもよい。また、熱水処理において使用される非金属系触媒は、破砕機１０によって破砕されたバイオマスとともに加圧熱水処理装置２０に供給されることとしてもよいが、バイオマスとは別に加圧熱水処理装置２０に供給されることとしてもよい。
First, the biomass crushed by the
上述の熱水処理の条件としては、１００〜２５０℃の範囲内の温度であって、０．１〜４ＭＰａの範囲内の圧力下であれば特に制限されるものではないが、後述の実施例によりバイオマスの高分子から低分子への分解が、バイオマスのメタン発酵によるガス化効率を向上させるものと考えられることから、バイオマスの分解を効率的に行うことができる条件、例えば、上述の範囲内の圧力及びその圧力下における水の飽和温度であることが好ましく、さらに省エネルギーの観点から、１８０℃（好ましくは１７９．８℃）の温度及び１．０ＭＰａの圧力下であることが特に好ましい。なお、熱水処理を１００℃〜２５０℃の範囲内の温度で行うこととしたのは、１００℃未満ではバイオマスの分解反応率が低く、２５０℃を超えるとタールやチャーが発生して微生物に悪影響を与えるのではないかと考えられたからである。また、熱水処理を０．１〜４ＭＰａの範囲内の圧力で行うこととしたのは、０．１ＭＰａ未満ではバイオマスの分解反応率が低く、４ＭＰａを超えても分解反応に与える影響はそれ程変化しないのではないかと考えられたためである。 The conditions for the above-mentioned hot water treatment are not particularly limited as long as the temperature is in the range of 100 to 250 ° C. and the pressure is in the range of 0.1 to 4 MPa. Since it is considered that the decomposition of biomass from high molecular weight to low molecular weight improves the gasification efficiency of biomass by methane fermentation, the conditions under which biomass can be efficiently decomposed, for example, within the above-mentioned range And a saturation temperature of water under the pressure, and from the viewpoint of energy saving, a temperature of 180 ° C. (preferably 179.8 ° C.) and a pressure of 1.0 MPa are particularly preferable. The reason for performing the hydrothermal treatment at a temperature within the range of 100 ° C. to 250 ° C. is that the decomposition reaction rate of biomass is low at less than 100 ° C., and tar and char are generated when the temperature exceeds 250 ° C. It was because it was thought that it would have an adverse effect. In addition, the hydrothermal treatment is performed at a pressure within the range of 0.1 to 4 MPa because the biomass decomposition reaction rate is low at less than 0.1 MPa, and the influence on the decomposition reaction changes greatly even when the pressure exceeds 4 MPa. This is because it was thought that they would not.
なお、熱水処理に用いられる非金属系触媒としては、活性炭、又は活性炭に類似の性質を有するゼオライトなどを挙げることができる。また、前記非金属系触媒としては、平均粒径２００μｍ以下の粉末を用いることが好ましく、多孔質であることがより好ましい。これにより、表面積を増やして熱水処理の反応効率を高めることができる。 In addition, as a nonmetallic catalyst used for a hot water process, the zeolite etc. which have the property similar to activated carbon or activated carbon can be mentioned. Moreover, as said nonmetallic catalyst, it is preferable to use the powder with an average particle diameter of 200 micrometers or less, and it is more preferable that it is porous. Thereby, the surface area can be increased and the reaction efficiency of the hot water treatment can be increased.
上述のようにして得られた、非金属系触媒を含むバイオマスのスラリー体は、加圧熱水処理装置２０からメタン発酵装置３０に供給され、メタン発酵装置３０においてメタン発酵菌によりメタン発酵される。これにより、バイオマスのスラリー体から水素ガス、メタン等の燃料ガスを得ることができる。なお、前記メタン発酵は、酸生成菌により処理した後、メタン発酵菌（メタン生成菌）により行うこととしてもよいが、酸生成菌とメタン発酵菌とを含む混合菌により行うこととしてもよい。なお、酸生成菌及びメタン発酵菌としては、公知の菌を用いることができる。また、酸生成菌及びメタン発酵菌での処理は、それぞれの菌の生存に適した温度及びpHで行うことができる。
The biomass slurry containing the nonmetallic catalyst obtained as described above is supplied from the pressurized hot
以上のように、メタン発酵する前に非金属系触媒の存在下においてバイオマスをあらかじめ熱水処理することにより、バイオマスのメタン発酵が効率的に行われ、バイオマスからメタンを効率よく生成することができるようになる。 As described above, by performing hydrothermal treatment of biomass in advance in the presence of a nonmetallic catalyst before methane fermentation, methane fermentation of biomass can be efficiently performed, and methane can be efficiently generated from biomass. It becomes like this.
なお、上述のように生成された燃料ガスは、二酸化炭素等のガスとともにメタン発酵装置３０から排出されるので、公知のガス分離技術を用いてガス成分を分離することとしてもよい。これにより、純度の高い各成分のガスを得ることができるようになる。
In addition, since the fuel gas produced | generated as mentioned above is discharged | emitted from the
以下に本発明を実施例によって具体的に説明する。なお、これらの実施例は本発明を説明するためのものであって、本発明の範囲を限定するものではない。 Hereinafter, the present invention will be specifically described by way of examples. These examples are for explaining the present invention, and do not limit the scope of the present invention.
生ごみ及び食品廃棄物の湿潤バイオマスをミキサーで破砕し、得られた余剰汚泥１．６５ｋｇを表１に示す条件下でそれぞれ熱水処理した。なお、触媒としての活性炭、ＭｎＯ２、及びＺｒＯ２は平均粒径が２００μｍ以下であって粉末状のものを用いた。 The wet biomass of food waste and food waste was crushed with a mixer, and 1.65 kg of the obtained excess sludge was hydrothermally treated under the conditions shown in Table 1. In addition, activated carbon, MnO 2 , and ZrO 2 as a catalyst were used in a powder form having an average particle diameter of 200 μm or less.
［表１］
200 ｍLのバイアルに酸生成菌及びメタン発酵菌を含む種汚泥（嫌気消化後の生汚泥；広島市西部浄化センターから供与）を加えた後、上述の熱水処理した各余剰汚泥サンプル、又は、未処理の余剰汚泥サンプル（未処理汚泥）を、最終濃度（体積）で3, 5, 10％となるようにバイアルにさらに加え、pHを7.0に調整して全量100 mLとした。また、熱水処理した各余剰汚泥サンプル及び未処理の余剰汚泥を添加しないもの（種汚泥のみ）も準備した。その後、各バイアルの容器内を窒素置換し、嫌気的条件下において52℃で培養を行い、ガス発生量及びガス中のメタン濃度を測定した。なお、ガス中のメタン濃度はガスクロマトグラフィーにより測定し、ガス発生量は種汚泥のみのガス発生量をブランクとして各バイアルから発生した総ガス発生量から差し引くことにより求めた。3, 5, 10％の余剰汚泥をメタン発酵させた際に発生したガス量及びガス中のメタン濃度を調べた結果をそれぞれ図２〜４にそれぞれ示す。 After adding seed sludge containing acidogenic bacteria and methane fermentation bacteria (raw sludge after anaerobic digestion; provided by Hiroshima City West Purification Center) to a 200 mL vial, each surplus sludge sample that has been treated with hot water as described above, or An untreated surplus sludge sample (untreated sludge) was further added to the vial so that the final concentration (volume) was 3, 5 and 10%, and the pH was adjusted to 7.0 to make a total volume of 100 mL. In addition, each surplus sludge sample treated with hot water and one not added with untreated surplus sludge (only seed sludge) were also prepared. Thereafter, the inside of each vial was purged with nitrogen, cultured at 52 ° C. under anaerobic conditions, and the amount of gas generated and the methane concentration in the gas were measured. The methane concentration in the gas was measured by gas chromatography, and the gas generation amount was obtained by subtracting the gas generation amount of only the seed sludge from the total gas generation amount generated from each vial using a blank. The results of examining the amount of gas generated when 3, 5, 10% surplus sludge was subjected to methane fermentation and the methane concentration in the gas are shown in FIGS.
図２〜４に示すように、No.4は未処理汚泥や他の条件下で熱水処理したサンプル（No.1〜3、No.5、及びNo.6）に比べてメタンガスの生成速度が最も高く、その差は余剰汚泥の濃度が高い時（10％）に顕著にみられた。このことから、余剰汚泥をメタン発酵する場合には、活性炭を用いて余剰汚泥をあらかじめ熱水処理することが有効であり、これによってメタンガスの生成速度、すなわちバイオマスのガス化効率を高めることができることがわかった。また、バイオマスのガス化効率の向上は、活性炭を触媒として用いた熱水処理によりバイオマスが高分子から低分子に分解され、メタン発酵菌によるメタン発酵が効率よく行われたことによるものであることが示唆された。 As shown in Figs. 2-4, No.4 is the production rate of methane gas compared to untreated sludge and samples hydrothermally treated under other conditions (No.1-3, No.5, and No.6). The difference was significant when the excess sludge concentration was high (10%). From this, when surplus sludge is methane-fermented, it is effective to pre-heat surplus sludge using activated carbon, which can increase the production rate of methane gas, that is, the gasification efficiency of biomass. I understood. In addition, the improvement of biomass gasification efficiency is due to the fact that biomass was decomposed from high molecular weight to low molecular weight by hot water treatment using activated carbon as a catalyst, and methane fermentation by methane fermentation bacteria was performed efficiently. Was suggested.
１０ 破砕機
２０ 加圧熱水処理装置
３０ メタン発酵装置
１００ バイオマスガス化システム
DESCRIPTION OF
Claims (6)
活性炭の存在下において、前記バイオマスを１００〜２５０℃の範囲内の温度、及び０．１〜４ＭＰａの範囲内の圧力の条件下で熱水処理する熱水処理工程と、
前記熱水処理工程により得られた、前記活性炭を含む前記バイオマスのスラリー体をメタン発酵する発酵工程と、
を含むことを特徴とするバイオマスガス化方法。 In a biomass gasification method for generating fuel gas from biomass,
A hydrothermal treatment step of hydrothermally treating the biomass in the presence of activated carbon under conditions of a temperature in the range of 100 to 250 ° C. and a pressure in the range of 0.1 to 4 MPa;
A fermentation process for methane fermentation of the biomass slurry containing the activated carbon obtained by the hot water treatment process;
A biomass gasification method comprising:
活性炭の存在下において、前記バイオマスを１００〜２５０℃の範囲内の温度、及び０．１〜４ＭＰａの範囲内の圧力の条件下で熱水処理する加圧熱水処理装置と、
前記加圧熱水処理装置において熱水処理することにより得られた、前記活性炭を含む前記バイオマスのスラリー体をメタン発酵するメタン発酵装置と、
を含むことを特徴とするバイオマスガス化システム。 In a biomass gasification system that generates fuel gas from biomass,
A pressurized hydrothermal treatment apparatus for hydrothermally treating the biomass in the presence of activated carbon under conditions of a temperature in the range of 100 to 250 ° C. and a pressure in the range of 0.1 to 4 MPa;
A methane fermentation apparatus for methane fermentation of the biomass slurry containing the activated carbon obtained by hydrothermal treatment in the pressurized hot water treatment apparatus;
A biomass gasification system comprising:
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