JP5221860B2

JP5221860B2 - Sulfobetaine-type zwitterionic compound, antistatic agent and antistatic resin composition

Info

Publication number: JP5221860B2
Application number: JP2006239151A
Authority: JP
Inventors: 康博塩見
Original assignee: Koei Chemical Co Ltd
Current assignee: Koei Chemical Co Ltd
Priority date: 2006-09-04
Filing date: 2006-09-04
Publication date: 2013-06-26
Anticipated expiration: 2026-09-04
Also published as: JP2008063225A

Description

本発明は、新規なスルホベタイン型両性イオン化合物、それを有効成分として含む帯電防止剤及び該帯電防止剤を含む帯電防止性樹脂組成物に関する。 The present invention relates to a novel sulfobetaine-type zwitterionic compound, an antistatic agent containing the compound as an active ingredient, and an antistatic resin composition containing the antistatic agent.

従来、スルホベタイン型両性イオン化合物類は樹脂組成物等の帯電防止剤として知られている（例えば、特許文献１参照）。しかし、本発明者が従来のスルホベタイン型両性イオン化合物を樹脂組成物の帯電防止剤として用いたところ、樹脂組成物の表面抵抗値は１０^１３Ω以上であり、用途によっては、樹脂組成物の表面抵抗値をさらに低下できる帯電防止剤が望まれている。
特開２００５−２７２３１６ Conventionally, sulfobetaine-type zwitterionic compounds are known as antistatic agents for resin compositions and the like (see, for example, Patent Document 1). However, when the present inventor used a conventional sulfobetaine-type zwitterionic compound as an antistatic agent for a resin composition, the surface resistance value of the resin composition is 10 ¹³ Ω or more. An antistatic agent capable of further reducing the surface resistance value is desired.
JP-A-2005-272316

本発明は、従来に比べて、樹脂組成物の表面抵抗値をより低下させ得る、新規なスルホベタイン型両性イオン化合物、それを有効成分として含む帯電防止剤及び該帯電防止剤を含む帯電防止性樹脂組成物を提供することを課題とする。 The present invention provides a novel sulfobetaine-type zwitterionic compound capable of further reducing the surface resistance value of a resin composition, an antistatic agent comprising the same as an active ingredient, and an antistatic property comprising the antistatic agent. It is an object to provide a resin composition.

本発明は、式（１）： The present invention relates to formula (1):

［式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３は互いに同一であっても異なっていてもよく、炭素数１〜８のアルキル基又は式（２）：
−ＣＨ_２ＣＨ_２ＯＣＨ_２ＣＨ_２ＯＲ^４（２）
（式中、Ｒ^４は炭素数１〜４のアルキル基を示す。）で示されるアルコキシエトキシエチル基を示し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のいずれか二つが末端で互いに結合して窒素原子と共に環を形成してもよい。但し、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも一つは、式（２）で示されるアルコキシエトキシエチル基である。ｎは３又は４の整数を示す。］で表されるスルホベタイン型両性イオン化合物（以下、スルホベタイン型両性イオン化合物（１）という。）、該スルホベタイン型両性イオン化合物を含有することを特徴とする帯電防止剤並びに該帯電防止剤を含有することを特徴とする帯電防止性樹脂組成物に関する。

[Wherein R ¹ , R ² and R ³ may be the same or different from each other, and may be an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or the formula (2):
_{_{_{_{-CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2}}}} OR 4 (2)
(Wherein R ⁴ represents an alkyl group having 1 to ⁴ carbon atoms), and any two of R ¹ , R ² and R ³ are bonded to each other at the terminal to form a nitrogen atom A ring may be formed together. However, at least one of R ¹ , R ² and R ³ is an alkoxyethoxyethyl group represented by the formula (2). n represents an integer of 3 or 4. ] An antistatic agent characterized by containing the sulfobetaine-type zwitterionic compound (hereinafter referred to as sulfobetaine-type zwitterionic compound (1)), and the antistatic agent It is related with the antistatic resin composition characterized by containing.

本発明のスルホベタイン型両性イオン化合物（１）を有効成分として含有する帯電防止剤は、樹脂組成物に用いることで、従来のスルホベタイン型両性イオン化合物と比べて、より表面抵抗値を低下させた樹脂組成物を製造でき得る。 The antistatic agent containing the sulfobetaine-type zwitterionic compound (1) of the present invention as an active ingredient can be used in a resin composition to lower the surface resistance value more than conventional sulfobetaine-type zwitterionic compounds. A resin composition can be produced.

以下、本発明を具体的に説明する。
式（１）中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３で示される炭素数１〜８のアルキル基としては、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜８のアルキル基が挙げられ、好ましくは直鎖状の炭素数１〜８のアルキル基である。具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基、ヘプチル基、オクチル基等が挙げられる。Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のいずれか二つが末端で互いに結合して窒素原子と共に形成される環としては、ピロリジン環、ピペリジン環等が挙げられる。Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３の少なくとも一つは、式（２）で示されるアルコキシエトキシエチル基であり、好ましくは、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^３のいずれか一つが式（２）で示されるアルコキシエトキシエチル基である。 Hereinafter, the present invention will be specifically described.
In the formula (1), examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R ¹ , R ² and R ³ include linear or branched alkyl groups having 1 to 8 carbon atoms, preferably It is a linear alkyl group having 1 to 8 carbon atoms. Specific examples include methyl group, ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group, tert-butyl group, pentyl group, hexyl group, heptyl group, octyl group and the like. Examples of the ring formed by bonding any ^{two of} R ¹ , R ² and R ³ together with the nitrogen atom at the terminal include a pyrrolidine ring and a piperidine ring. At least one of R ¹ , R ² and R ³ is an alkoxyethoxyethyl group represented by the formula (2), and preferably any one of R ¹ , R ² and R ³ is represented by the formula (2). An alkoxyethoxyethyl group.

式（２）中、Ｒ^４で示される炭素数１〜４のアルキル基としては、直鎖状又は分岐鎖状の炭素数１〜４のアルキル基が挙げられ、具体的には、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、ｓｅｃ−ブチル基及びｔｅｒｔ−ブチル基が挙げられる。 In formula (2), examples of the alkyl group having 1 to 4 carbon atoms represented by R ⁴ include a linear or branched alkyl group having 1 to 4 carbon atoms, specifically, a methyl group, Examples include ethyl group, propyl group, isopropyl group, butyl group, isobutyl group, sec-butyl group and tert-butyl group.

スルホベタイン型両性イオン化合物（１）の具体例としては、例えば、３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジメチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジエチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジプロピル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジブチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジペンチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジヘキシル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジヘプチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジオクチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（エチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（プロピル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ブチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ペンチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ヘキシル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ヘプチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（オクチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］ピロリジニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］ピペリジニオ］−１−プロパンスルホナート、 Specific examples of the sulfobetaine-type zwitterionic compound (1) include, for example, 3-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (dimethyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- ( 2-methoxyethoxy) ethyl] (diethyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (dipropyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2 -(2-methoxyethoxy) ethyl] (dibutyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (dipentyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3- [ [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (dihexyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-me Xyloxy) ethyl] (diheptyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (dioctyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2 -Methoxyethoxy) ethyl] (ethyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (propyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (butyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (pentyl) (methyl) ammonio ] -1-Propanesulfonate, 3-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (hexyl) (methyl) an Nio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (heptyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-methoxyethoxy) Ethyl] (octyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] pyrrolidinio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-methoxy Ethoxy) ethyl] piperidinio] -1-propanesulfonate,

３−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ジメチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ジエチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ジプロピル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ジブチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ジペンチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ジヘキシル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ジヘプチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ジオクチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（エチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（プロピル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ブチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ペンチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ヘキシル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ヘプチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（オクチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］ピロリジニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］ピペリジニオ］−１−プロパンスルホナート、 3-[[2- (2-Ethoxyethoxy) ethyl] (dimethyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (diethyl) ammonio] -1-propanesulfone Narate, 3-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (dipropyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (dibutyl) ammonio] -1- Propanesulfonate, 3-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (dipentyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (dihexyl) ammonio]- 1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (diheptyl) ammonio] -1-propane Sulfonate, 3-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (dioctyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (ethyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (propyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (Butyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (pentyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-Ethoxyethoxy) ethyl] (hexyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-ethoxye Xyl) ethyl] (heptyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (octyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3- [[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] pyrrolidinio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] piperidinio] -1-propanesulfonate,

３−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ジメチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ジエチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ジプロピル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ジブチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ジペンチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ジヘキシル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ジヘプチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ジオクチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（エチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（プロピル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ブチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ペンチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ヘキシル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ヘプチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（オクチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］ピロリジニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］ピペリジニオ］−１−プロパンスルホナート、 3-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (dimethyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (diethyl) ammonio] -1-propanesulfone Narate, 3-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (dipropyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (dibutyl) ammonio] -1- Propanesulfonate, 3-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (dipentyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (dihexyl) ammonio]- 1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (diheptyl) ammonio] 1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (dioctyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (ethyl) ( Methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (propyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-propoxy) Ethoxy) ethyl] (butyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (pentyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3- [[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (hexyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3 [[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (heptyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (octyl) (methyl) ammonio]- 1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] pyrrolidinio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] piperidinio] -1-propanesulfone Naruto,

３−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ジメチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ジエチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ジプロピル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ジブチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ジペンチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ジヘキシル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ジヘプチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ジオクチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（エチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（プロピル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ブチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ペンチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ヘキシル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ヘプチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（オクチル）（メチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］ピロリジニオ］−１−プロパンスルホナート、３−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］ピペリジニオ］−１−プロパンスルホナート、 3-[[2- (2-Butoxyethoxy) ethyl] (dimethyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (diethyl) ammonio] -1-propanesulfone Nato, 3-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (dipropyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (dibutyl) ammonio] -1- Propanesulfonate, 3-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (dipentyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (dihexyl) ammonio]- 1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (diheptyl) ammonio] -1-propane Ruphonate, 3-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (dioctyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (ethyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (propyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (Butyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (pentyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-Butoxyethoxy) ethyl] (hexyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-butoxye) Xyl) ethyl] (heptyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (octyl) (methyl) ammonio] -1-propanesulfonate, 3- [[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] pyrrolidinio] -1-propanesulfonate, 3-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] piperidinio] -1-propanesulfonate,

４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジメチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジエチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジプロピル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジブチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジペンチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジヘキシル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジヘプチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジオクチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（エチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（プロピル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ブチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ペンチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ヘキシル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ヘプチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（オクチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］ピロリジニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］ピペリジニオ］−１−ブタンスルホナート、 4-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (dimethyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (diethyl) ammonio] -1-butanesulfone Narate, 4-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (dipropyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (dibutyl) ammonio] -1- Butanesulfonate, 4-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (dipentyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (dihexyl) ammonio]- 1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (diheptyl) ammonio] -1-butanesulfonate, -[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (dioctyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (ethyl) (methyl) ammonio] -1- Butanesulfonate, 4-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (propyl) (methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (butyl) (Methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (pentyl) (methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2- Methoxyethoxy) ethyl] (hexyl) (methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (heptyl (Methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (octyl) (methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2- Methoxyethoxy) ethyl] pyrrolidinio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] piperidinio] -1-butanesulfonate,

４−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ジメチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ジエチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ジプロピル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ジブチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ジペンチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ジヘキシル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ジヘプチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ジオクチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（エチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（プロピル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ブチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ペンチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ヘキシル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（ヘプチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］（オクチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］ピロリジニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］ピペリジニオ］−１−ブタンスルホナート、 4-[[2- (2-Ethoxyethoxy) ethyl] (dimethyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (diethyl) ammonio] -1-butanesulfone Nato, 4-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (dipropyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (dibutyl) ammonio] -1- Butanesulfonate, 4-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (dipentyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (dihexyl) ammonio]- 1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (diheptyl) ammonio] -1-butanesulfonate, -[[2- (2-Ethoxyethoxy) ethyl] (dioctyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (ethyl) (methyl) ammonio] -1- Butanesulfonate, 4-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (propyl) (methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (butyl) (Methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (pentyl) (methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2- Ethoxyethoxy) ethyl] (hexyl) (methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (heptyl (Methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] (octyl) (methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2- Ethoxyethoxy) ethyl] pyrrolidinio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] piperidinio] -1-butanesulfonate,

４−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ジメチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ジエチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ジプロピル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ジブチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ジペンチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ジヘキシル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ジヘプチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ジオクチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（エチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（プロピル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ブチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ペンチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ヘキシル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（ヘプチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］（オクチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］ピロリジニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］ピペリジニオ］−１−ブタンスルホナート、 4-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (dimethyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (diethyl) ammonio] -1-butanesulfone Nato, 4-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (dipropyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (dibutyl) ammonio] -1- Butanesulfonate, 4-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (dipentyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (dihexyl) ammonio]- 1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (diheptyl) ammonio] -1-butane Ruphonate, 4-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (dioctyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (ethyl) (methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (propyl) (methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (Butyl) (methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (pentyl) (methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (hexyl) (methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-propoxy) Toxi) ethyl] (heptyl) (methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] (octyl) (methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4- [[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] pyrrolidinio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] piperidinio] -1-butanesulfonate,

４−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ジメチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ジエチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ジプロピル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ジブチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ジペンチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ジヘキシル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ジヘプチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ジオクチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（エチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（プロピル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ブチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ペンチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ヘキシル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（ヘプチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］（オクチル）（メチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］ピロリジニオ］−１−ブタンスルホナート、４−［［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］ピペリジニオ］−１−ブタンスルホナート等が挙げられる。 4-[[2- (2-Butoxyethoxy) ethyl] (dimethyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (diethyl) ammonio] -1-butanesulfone Nato, 4-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (dipropyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (dibutyl) ammonio] -1- Butanesulfonate, 4-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (dipentyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (dihexyl) ammonio]- 1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (diheptyl) ammonio] -1-butanesulfonate, -[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (dioctyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (ethyl) (methyl) ammonio] -1- Butanesulfonate, 4-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (propyl) (methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (butyl) (Methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (pentyl) (methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2- Butoxyethoxy) ethyl] (hexyl) (methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (heptyl (Methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] (octyl) (methyl) ammonio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2- Butoxyethoxy) ethyl] pyrrolidinio] -1-butanesulfonate, 4-[[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] piperidinio] -1-butanesulfonate, and the like.

本発明のスルホベタイン型両性イオン化合物（１）は、例えば以下の製造方法等によって製造できる。Ｒ^３が式（２）で示されるアルコキシエトキシエチル基である場合を例に挙げて説明すると、具体的には、塩基の存在下で、式（３）： The sulfobetaine-type zwitterionic compound (1) of the present invention can be produced by, for example, the following production method. The case where R ³ is an alkoxyethoxyethyl group represented by the formula (2) will be described as an example. Specifically, in the presence of a base, the formula (3):

（式中、Ｒ^１及びＲ^２は前記に同じ。）で表される第三級アミノアルコール類（以下、第三級アミノアルコール類（３）という。）を式（４）：
Ｒ^４−Ｘ（４）
（式中、Ｒ^４は前記に同じ。Ｘはハロゲン原子を示す。）で表されるアルキルハライド類（以下、アルキルハライド類（４）という）と反応させて式（５）：

(Wherein R ¹ and R ² are the same as above) a tertiary amino alcohol (hereinafter referred to as tertiary amino alcohol (3)) represented by formula (4):
R ⁴ -X (4)
(Wherein R ⁴ is the same as described above, X represents a halogen atom) and is reacted with an alkyl halide represented by the following formula (5):

（式中、Ｒ^１、Ｒ^２及びＲ^４は前記に同じ。）で表される第三級アミン類（以下、第三級アミン類（５）という。）を製造し（以下、第一工程という。）、次いで得られた第三級アミン類（５）を、１，３−プロパンスルトン又は１，４−ブタンスルトン（以下、総称してスルトン類という。）と反応させて、スルホベタイン型両性イオン化合物（１）を製造する（以下、第二工程という。）方法である。

(Wherein R ¹ , R ² and R ⁴ are the same as above), and a tertiary amine (hereinafter referred to as tertiary amine (5)) is produced (hereinafter referred to as the first step). The resulting tertiary amines (5) are then reacted with 1,3-propane sultone or 1,4-butane sultone (hereinafter collectively referred to as sultones) to give sulfobetaine-type amphoteric This is a method for producing the ionic compound (1) (hereinafter referred to as the second step).

まず、第一工程について説明する。原料の混合順序については特に限定されないが、例えば第三級アミノアルコール類（３）、或いは溶媒を用いる場合は第三級アミノアルコール類（３）と溶媒の混合物に、アルキルハライド類（４）を供給する方法等が挙げられる。 First, the first step will be described. The order of mixing the raw materials is not particularly limited. For example, when a tertiary amino alcohol (3) or a solvent is used, an alkyl halide (4) is added to the mixture of the tertiary amino alcohol (3) and the solvent. The method of supplying etc. are mentioned.

第三級アミノアルコール類（３）の具体例としては、２−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール、２−［２−（Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノ）エトキシ］エタノール、２−［２−（Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミノ）エトキシ］エタノール、２−［２−（Ｎ，Ｎ−ジブチルアミノ）エトキシ］エタノール、２−［２−（Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミノ）エトキシ］エタノール、２−［２−（Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミノ）エトキシ］エタノール、２−［２−（Ｎ，Ｎ−ジヘプチルアミノ）エトキシ］エタノール、２−［２−（Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ）エトキシ］エタノール、２−［２−（Ｎ−メチル−Ｎ−エチルアミノ）エトキシ］エタノール、２−［２−（Ｎ−メチル−Ｎ−プロピルアミノ）エトキシ］エタノール、２−［２−（Ｎ−メチル−Ｎ−ブチルアミノ）エトキシ］エタノール、２−［２−（Ｎ−メチル−Ｎ−ペンチルアミノ）エトキシ］エタノール、２−［２−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヘキシルアミノ）エトキシ］エタノール、２−［２−（Ｎ−メチル−Ｎ−ヘプチルアミノ）エトキシ］エタノール、２−［２−（Ｎ−メチル−Ｎ−オクチルアミノ）エトキシ］エタノール、２−［２−（ヒドロキシエトキシ）エチル］ピロリジン、２−［２−（ヒドロキシエトキシ）エチル］ピペリジン等が挙げられる。 Specific examples of the tertiary amino alcohols (3) include 2- [2- (N, N-dimethylamino) ethoxy] ethanol, 2- [2- (N, N-diethylamino) ethoxy] ethanol, 2- [2- (N, N-dipropylamino) ethoxy] ethanol, 2- [2- (N, N-dibutylamino) ethoxy] ethanol, 2- [2- (N, N-dipentylamino) ethoxy] ethanol, 2- [2- (N, N-dihexylamino) ethoxy] ethanol, 2- [2- (N, N-diheptylamino) ethoxy] ethanol, 2- [2- (N, N-dioctylamino) ethoxy] Ethanol, 2- [2- (N-methyl-N-ethylamino) ethoxy] ethanol, 2- [2- (N-methyl-N-propylamino) ethoxy] ethanol, 2- [2- (N Methyl-N-butylamino) ethoxy] ethanol, 2- [2- (N-methyl-N-pentylamino) ethoxy] ethanol, 2- [2- (N-methyl-N-hexylamino) ethoxy] ethanol, 2 -[2- (N-methyl-N-heptylamino) ethoxy] ethanol, 2- [2- (N-methyl-N-octylamino) ethoxy] ethanol, 2- [2- (hydroxyethoxy) ethyl] pyrrolidine, 2- [2- (hydroxyethoxy) ethyl] piperidine and the like can be mentioned.

アルキルハライド類（４）の具体例としては、メチルクロリド、エチルクロリド、プロピルクロリド、ブチルクロリド、メチルブロミド、エチルブロミド、プロピルブロミド、ブチルブロミド、メチルヨージド、エチルヨージド、プロピルヨージド、ブチルヨージド等が挙げられる。アルキルハライド類（４）の使用量は、第三級アミノアルコール類（３）１モルに対して、通常０．５モル〜１．５モル、好ましくは０．８〜１．３モル、より好ましくは０．９〜１．２モルである。 Specific examples of the alkyl halides (4) include methyl chloride, ethyl chloride, propyl chloride, butyl chloride, methyl bromide, ethyl bromide, propyl bromide, butyl bromide, methyl iodide, ethyl iodide, propyl iodide, butyl iodide and the like. The amount of alkyl halides (4) used is usually 0.5 mol to 1.5 mol, preferably 0.8 to 1.3 mol, more preferably 1 mol of tertiary amino alcohols (3). Is 0.9-1.2 mol.

塩基としては、アルカリ金属及び塩基性アルカリ金属化合物からなる群より選ばれる少なくとも１種の塩基性化合物が挙げられ、好ましくは塩基性アルカリ金属化合物である。 Examples of the base include at least one basic compound selected from the group consisting of alkali metals and basic alkali metal compounds, and basic alkali metal compounds are preferred.

アルカリ金属としては、例えば金属リチウム、金属ナトリウム、金属カリウム等が挙げられる。塩基性アルカリ金属化合物としては、アルカリ金属アルコキシド、アルカリ金属水素化物及びアルカリ金属水酸化物が挙げられ、好ましくはアルカリ金属水酸化物である。具体的には、アルカリ金属アルコキシドとしては、例えばリチウムメトキシド、リチウムエトキシド、リチウムブトキシド、リチウムｔｅｒｔ−ブトキシド、カリウムメトキシド、カリウムエトキシド、カリウムブトキシド、ナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、ナトリウムブトキシド、ナトリウムｔｅｒｔ−ブトキシド等、アルカリ金属水素化物としては、例えば水素化リチウム、水素化カリウム、水素化ナトリウム等、アルカリ金属水酸化物としては、例えば水酸化リチウム、水酸化カリウム、水酸化ナトリウム等が挙げられる。 Examples of the alkali metal include metal lithium, metal sodium, and metal potassium. Examples of the basic alkali metal compound include alkali metal alkoxides, alkali metal hydrides, and alkali metal hydroxides, and alkali metal hydroxides are preferable. Specifically, examples of the alkali metal alkoxide include lithium methoxide, lithium ethoxide, lithium butoxide, lithium tert-butoxide, potassium methoxide, potassium ethoxide, potassium butoxide, sodium methoxide, sodium ethoxide, sodium butoxide, Examples of the alkali metal hydride such as sodium tert-butoxide include lithium hydride, potassium hydride and sodium hydride. Examples of the alkali metal hydroxide include lithium hydroxide, potassium hydroxide and sodium hydroxide. It is done.

かかる塩基の使用量は、第三級アミノアルコール類（３）１モルに対して、通常０．５モル〜５．５モル、好ましくは０．８〜３．０モル、より好ましくは１．０〜２．５モルである。 The amount of the base used is usually 0.5 mol to 5.5 mol, preferably 0.8 to 3.0 mol, more preferably 1.0 mol, per 1 mol of the tertiary amino alcohol (3). ~ 2.5 mol.

該反応は、必要に応じて溶媒を用いることができる。かかる溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン等の脂肪族又は脂環式炭化水素系溶媒、水等が挙げられる。溶媒の使用量は特に制限はないが、第三級アミノアルコール類（３）１重量部に対して、通常１０．０重量部以下、好ましくは０．５〜５．０重量部であり、より好ましくは１．０〜３．０重量部である。 In the reaction, a solvent can be used as necessary. Examples of such solvents include alcohol solvents such as methanol, ethanol and isopropanol, nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, ether solvents such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane. And aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, aliphatic or alicyclic hydrocarbon solvents such as hexane, cyclohexane and octane, and water. Although there is no restriction | limiting in particular in the usage-amount of a solvent, It is 10.0 weight part or less normally with respect to 1 weight part of tertiary amino alcohols (3), Preferably it is 0.5-5.0 weight part, More Preferably it is 1.0-3.0 weight part.

また、反応促進のため反応系に第四級塩を添加しても良い。第四級塩としては、第四級アンモニウム塩、第四級ホスホニウム塩等があり、例えば、テトラブチルアンモニウム＝クロリド、テトラブチルアンモニウム＝ブロミド、トリメチルベンジルアンモニウム＝クロリド、トリメチルベンジルアンモニウム＝ブロミド、トリエチルベンジルアンモニウム＝クロリド、トリエチルベンジルアンモニウム＝ブロミド、トリブチルベンジルアンモニウム＝クロリド、トリブチルベンジルアンモニウム＝ブロミド、トリオクチルメチルアンモニウム＝クロリド、トリオクチルメチルアンモニウム＝ブロミド、テトラブチルホスホニウム＝クロリド、テトラブチルホスホニウム＝ブロミド等が挙げられ、中でも好ましくはテトラブチルアンモニウム＝ブロミドである。第四級塩の使用量は、第三級アミノアルコール類（３）１重量部に対して、通常０．００５〜０．５重量部、好ましくは０．０１〜０．３重量部、より好ましくは０．０２〜０．１重量部である。 Moreover, you may add a quaternary salt to a reaction system for reaction promotion. The quaternary salt includes a quaternary ammonium salt, a quaternary phosphonium salt, etc., for example, tetrabutylammonium chloride, tetrabutylammonium bromide, trimethylbenzylammonium chloride, trimethylbenzylammonium bromide, triethylbenzyl. Ammonium chloride, triethylbenzylammonium bromide, tributylbenzylammonium chloride, tributylbenzylammonium bromide, trioctylmethylammonium chloride, trioctylmethylammonium bromide, tetrabutylphosphonium chloride, tetrabutylphosphonium bromide Among them, tetrabutylammonium bromide is preferable. The amount of the quaternary salt used is usually 0.005 to 0.5 parts by weight, preferably 0.01 to 0.3 parts by weight, more preferably 1 part by weight of the tertiary amino alcohol (3). Is 0.02 to 0.1 parts by weight.

反応温度は、反応に使用する溶媒の種類にもよるが、通常１０〜１００℃、好ましくは２０℃〜５０℃である。 The reaction temperature is usually 10 to 100 ° C, preferably 20 to 50 ° C, although it depends on the type of solvent used in the reaction.

反応終了後、濃縮、蒸留、カラムクロマトグラフィー等の所望の単離精製手段により、反応混合物から第三級アミン類（５）を得ることができる。 After completion of the reaction, the tertiary amine (5) can be obtained from the reaction mixture by desired isolation and purification means such as concentration, distillation, column chromatography and the like.

第三級アミン類（５）の具体例としては、Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミン、Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミン、Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミン、Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミン、Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジヘプチルアミン、Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミン、Ｎ−［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ−［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミン、Ｎ−［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミン、Ｎ−［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミン、Ｎ−［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミン、Ｎ−［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジヘプチルアミン、Ｎ−［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミン、Ｎ−［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ−［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミン、Ｎ−［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミン、Ｎ−［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミン、Ｎ−［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミン、Ｎ−［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジヘプチルアミン、Ｎ−［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミン、Ｎ−［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミン、Ｎ−［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジプロピルアミン、Ｎ−［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジブチルアミン、Ｎ−［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジペンチルアミン、Ｎ−［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジヘキシルアミン、Ｎ−［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジヘプチルアミン、Ｎ−［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミン、Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］ピロリジン、Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］ピペリジン、Ｎ−［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］ピロリジン、Ｎ−［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］ピペリジン、Ｎ−［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］ピロリジン、Ｎ−［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］ピペリジン、Ｎ−［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］ピロリジン、Ｎ−［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］ピペリジン、 Specific examples of the tertiary amines (5) include N- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] -N, N-dimethylamine, N- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] -N. , N-diethylamine, N- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] -N, N-dipropylamine, N- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] -N, N-dibutylamine, N- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] -N, N-dipentylamine, N- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] -N, N-dihexylamine, N- [2- (2-methoxyethoxy) ) Ethyl] -N, N-diheptylamine, N- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] -N, N-dioctylamine, N- [2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] -N, N -Dimethylamine, N- [ -(2-Ethoxyethoxy) ethyl] -N, N-diethylamine, N- [2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] -N, N-dipropylamine, N- [2- (2-ethoxyethoxy) ethyl ] -N, N-dibutylamine, N- [2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] -N, N-dipentylamine, N- [2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] -N, N-dihexylamine N- [2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] -N, N-diheptylamine, N- [2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] -N, N-dioctylamine, N- [2- ( 2-propoxyethoxy) ethyl] -N, N-dimethylamine, N- [2- (2-propoxyethoxy) ethyl] -N, N-diethylamine, N- [2- (2-propoxyethoxy) ethyl]- , N-dipropylamine, N- [2- (2-propoxyethoxy) ethyl] -N, N-dibutylamine, N- [2- (2-propoxyethoxy) ethyl] -N, N-dipentylamine, N -[2- (2-propoxyethoxy) ethyl] -N, N-dihexylamine, N- [2- (2-propoxyethoxy) ethyl] -N, N-diheptylamine, N- [2- (2- Propoxyethoxy) ethyl] -N, N-dioctylamine, N- [2- (2-butoxyethoxy) ethyl] -N, N-dimethylamine, N- [2- (2-butoxyethoxy) ethyl] -N, N-diethylamine, N- [2- (2-butoxyethoxy) ethyl] -N, N-dipropylamine, N- [2- (2-butoxyethoxy) ethyl] -N, N-dibutylamine, N- [ 2- (2-Butoxyethoxy) ethyl] -N, N-dipentylamine, N- [2- (2-butoxyethoxy) ethyl] -N, N-dihexylamine, N- [2- (2-butoxyethoxy) ethyl] -N, N-diheptylamine, N- [2- (2-butoxyethoxy) ethyl] -N, N-dioctylamine, N- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] pyrrolidine, N- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] piperidine, N- [2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] pyrrolidine, N- [2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] piperidine, N- [2- (2-propoxyethoxy) ) Ethyl] pyrrolidine, N- [2- (2-propoxyethoxy) ethyl] piperidine, N- [2- (2-butoxyethoxy) ethyl] pyrrolidine, N- [2- (2 Butoxyethoxy) ethyl] piperidine,

Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−ペンチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−ヘキシル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−ヘプチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−オクチル−Ｎ−メチル−アミン、Ｎ−［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−ペンチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−ヘキシル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−ヘプチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−エトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−オクチル−Ｎ−メチル−アミン、Ｎ−［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］−Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］−Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］−Ｎ−ペンチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］−Ｎ−ヘキシル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］−Ｎ−ヘプチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−プロポキシエトキシ）エチル］−Ｎ−オクチル−Ｎ−メチル−アミン、Ｎ−［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−エチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−プロピル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−ブチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−ペンチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−ヘキシル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−ヘプチル−Ｎ−メチルアミン、Ｎ−［２−（２−ブトキシエトキシ）エチル］−Ｎ−オクチル−Ｎ−メチル−アミン等が挙げられる。 N- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] -N-ethyl-N-methylamine, N- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] -N-propyl-N-methylamine, N- [2 -(2-methoxyethoxy) ethyl] -N-butyl-N-methylamine, N- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] -N-pentyl-N-methylamine, N- [2- (2- Methoxyethoxy) ethyl] -N-hexyl-N-methylamine, N- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] -N-heptyl-N-methylamine, N- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl ] -N-octyl-N-methyl-amine, N- [2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] -N-ethyl-N-methylamine, N- [2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] -N -Propyl-N- Tylamine, N- [2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] -N-butyl-N-methylamine, N- [2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] -N-pentyl-N-methylamine, N- [2- (2-Ethoxyethoxy) ethyl] -N-hexyl-N-methylamine, N- [2- (2-ethoxyethoxy) ethyl] -N-heptyl-N-methylamine, N- [2- ( 2-ethoxyethoxy) ethyl] -N-octyl-N-methyl-amine, N- [2- (2-propoxyethoxy) ethyl] -N-ethyl-N-methylamine, N- [2- (2-propoxy) Ethoxy) ethyl] -N-propyl-N-methylamine, N- [2- (2-propoxyethoxy) ethyl] -N-butyl-N-methylamine, N- [2- (2-propoxyethoxy) ethyl -N-pentyl-N-methylamine, N- [2- (2-propoxyethoxy) ethyl] -N-hexyl-N-methylamine, N- [2- (2-propoxyethoxy) ethyl] -N-heptyl -N-methylamine, N- [2- (2-propoxyethoxy) ethyl] -N-octyl-N-methyl-amine, N- [2- (2-butoxyethoxy) ethyl] -N-ethyl-N- Methylamine, N- [2- (2-butoxyethoxy) ethyl] -N-propyl-N-methylamine, N- [2- (2-butoxyethoxy) ethyl] -N-butyl-N-methylamine, N -[2- (2-butoxyethoxy) ethyl] -N-pentyl-N-methylamine, N- [2- (2-butoxyethoxy) ethyl] -N-hexyl-N-methylamine, N- [2- (2-but Xoxyethoxy) ethyl] -N-heptyl-N-methylamine, N- [2- (2-butoxyethoxy) ethyl] -N-octyl-N-methyl-amine, and the like.

次に第二工程について説明する。
スルトン類の使用量は、第三級アミン類（５）１モルに対して通常０．７〜３．０モル、好ましくは０．８〜２．０モル、特に好ましくは０．９〜１．５モルである。 Next, the second step will be described.
The amount of sultone used is usually 0.7 to 3.0 mol, preferably 0.8 to 2.0 mol, particularly preferably 0.9 to 1. mol, per 1 mol of the tertiary amine (5). 5 moles.

反応は通常溶媒中で行われる。溶媒としては、メタノール、エタノール、イソプロパノール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン等のケトン系溶媒、アセトニトリル、プロピオニトリル等のニトリル系溶媒、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系溶媒、テトラヒドロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル系溶媒、トルエン、キシレン等の芳香族炭化水素系溶媒、ヘキサン、シクロヘキサン、オクタン等の脂肪族又は脂環式炭化水素系溶媒、水等が挙げられ、好ましくはケトン系溶媒である。溶媒の使用量は特に制限はないが、第三級アミン類（５）１重量部に対して、通常０．５〜２０．０重量部、好ましくは１．０〜１０．０重量部、特に好ましくは３．０〜６．０重量部である。 The reaction is usually carried out in a solvent. Solvents include alcohol solvents such as methanol, ethanol and isopropanol, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone and methyl isobutyl ketone, nitrile solvents such as acetonitrile and propionitrile, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, Preferred examples include ether solvents such as tetrahydrofuran and 1,4-dioxane, aromatic hydrocarbon solvents such as toluene and xylene, aliphatic or alicyclic hydrocarbon solvents such as hexane, cyclohexane and octane, and water. Is a ketone solvent. The amount of the solvent used is not particularly limited, but is usually 0.5 to 20.0 parts by weight, preferably 1.0 to 10.0 parts by weight, particularly 1 part by weight of the tertiary amines (5). Preferably it is 3.0-6.0 weight part.

反応温度は、通常１０〜１００℃、好ましくは１５℃〜８０℃、特に好ましくは２０℃〜６０℃である。 The reaction temperature is usually 10 to 100 ° C, preferably 15 to 80 ° C, particularly preferably 20 to 60 ° C.

反応終了後、ろ過、濃縮、再結晶、カラムクロマトグラフィー等の所望の分離精製手段により、反応混合物からスルホベタイン型両性イオン化合物（１）を得ることができる。 After completion of the reaction, the sulfobetaine-type zwitterionic compound (1) can be obtained from the reaction mixture by desired separation and purification means such as filtration, concentration, recrystallization, column chromatography and the like.

本発明の帯電防止剤は、スルホベタイン型両性イオン化合物（１）を有効成分として含有するものであり、スルホベタイン型両性イオン化合物（１）単独であっても帯電防止剤として用いることができるが、必要に応じて安定化剤等の添加剤又は溶媒等を混合して用いることもできる。かかる帯電防止剤を、樹脂組成物製造時に樹脂組成物材料に添加する等の方法で、樹脂組成物に含有させることで、従来のスルホベタイン型両性イオン化合物を含有する樹脂組成物に比べて、より表面抵抗値を低下させた樹脂組成物を製造することができる。 The antistatic agent of the present invention contains a sulfobetaine-type zwitterionic compound (1) as an active ingredient, and the sulfobetaine-type zwitterionic compound (1) alone can be used as an antistatic agent. If necessary, additives such as stabilizers or solvents may be mixed and used. By adding such an antistatic agent to the resin composition by a method such as adding it to the resin composition material during the production of the resin composition, compared to a resin composition containing a conventional sulfobetaine-type zwitterionic compound, A resin composition having a lower surface resistance can be produced.

本発明の帯電防止性樹脂組成物としては、合成樹脂又は天然樹脂を樹脂基材とするものであれば特に限定されないが、例えば、塗料、インキ、接着剤、粘着剤、フィルム、断熱材、エレクトロニクス用プリント基板、表面保護材（ハードコート等）等が挙げられる。かかる樹脂組成物には、樹脂基材の他に溶剤、水等の媒体や染料、顔料、充填剤（フィラー）、酸化防止剤、重合開始剤、離型剤等の添加剤が含まれていても何ら差し支えない。 The antistatic resin composition of the present invention is not particularly limited as long as it uses a synthetic resin or a natural resin as a resin base material. For example, paint, ink, adhesive, pressure-sensitive adhesive, film, heat insulating material, electronics Printed circuit boards, surface protective materials (hard coat, etc.) and the like. In addition to the resin base material, the resin composition contains additives such as a solvent, a medium such as water, a dye, a pigment, a filler (filler), an antioxidant, a polymerization initiator, and a release agent. There is no problem.

合成樹脂としては、通常、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂及び光硬化性樹脂が挙げられ、具体的には、オレフィン系樹脂、塩化ビニル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリスチレン系樹脂、ポリエステル系樹脂、エポキシ系樹脂、フェノール系樹脂、メラミン系樹脂等が例示でき、中でも好ましくはエポキシ系樹脂、アクリル系樹脂及びポリエステル系樹脂である。 Synthetic resins usually include thermoplastic resins, thermosetting resins, and photocurable resins. Specifically, olefin resins, vinyl chloride resins, polyurethane resins, polyamide resins, polystyrene resins, Examples thereof include polyester resins, epoxy resins, phenol resins, melamine resins, and the like, among which epoxy resins, acrylic resins, and polyester resins are preferable.

オレフィン系樹脂としては、ポリエチレン、ポリプロピレン等のオレフィンモノマーの単独重合体のほか、エチレンやプロピレン等のオレフィン系モノマーと他のモノマー、例えば酢酸ビニル、α−オレフィン、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アルキルビニルエーテル、アクリロニトリル等との共重合体のほか、これらオレフィン系樹脂を主成分とする他のポリマーとの混合物が挙げられる。塩化ビニル系樹脂としては、ポリ塩化ビニル、塩化ビニルと他のモノマー、例えば酢酸ビニル、エチレン、プロピレン、アルキルビニルエーテル、アクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、アクリロニトリル等との共重合体のほか、塩化ビニル系樹脂を主成分とする他のポリマーとの混合物が挙げられる。 Examples of olefin resins include homopolymers of olefin monomers such as polyethylene and polypropylene, as well as olefin monomers such as ethylene and propylene, and other monomers such as vinyl acetate, α-olefins, acrylate esters, methacrylate esters, alkyl In addition to copolymers with vinyl ether, acrylonitrile and the like, mixtures with other polymers mainly composed of these olefinic resins can be mentioned. Examples of the vinyl chloride resin include polyvinyl chloride, copolymers of vinyl chloride and other monomers such as vinyl acetate, ethylene, propylene, alkyl vinyl ether, acrylic acid ester, methacrylic acid ester, acrylonitrile, etc. Examples thereof include a mixture with another polymer mainly composed of a resin.

ポリウレタン系樹脂としては、ポリエステルジオール、ポリエーテルジオール、ポリエステル・エーテルジオール、ポリカプロラクトンジオール、ポリメチルバレロラクトンジオール、ポリカーボネートジオール等のポリマージオールから選ばれる１種以上のポリオールと、芳香族ジイソシアネート、脂肪族ジイソシアネート、脂環式ジイソシアネート等の有機ポリイソシアネートから選ばれる１種以上のポリイソシアネートと、活性水素原子を少なくとも２個有する低分子化合物、例えば脂肪族ジオール、脂環式ジオール、脂肪族ジアミン、脂環式ジアミン、ヒドラジン誘導体等の群から選ばれる１種以上の触媒とを反応させて得られる１液型又は２液型ポリウレタン樹脂が挙げられる。 Examples of the polyurethane resin include one or more polyols selected from polymer diols such as polyester diol, polyether diol, polyester ether diol, polycaprolactone diol, polymethylvalerolactone diol, polycarbonate diol, aromatic diisocyanate, aliphatic One or more polyisocyanates selected from organic polyisocyanates such as diisocyanates and alicyclic diisocyanates, and low molecular compounds having at least two active hydrogen atoms, such as aliphatic diols, alicyclic diols, aliphatic diamines, alicyclic rings One-component or two-component polyurethane resins obtained by reacting with one or more kinds of catalysts selected from the group of formula diamines, hydrazine derivatives and the like can be mentioned.

ポリアミド系樹脂としては、一般的にナイロンと称されるものが使用でき、具体的には、ナイロン４，ナイロン６，ナイロン８，ナイロン１１，ナイロン１２，ナイロン６６，ナイロン６９，ナイロン６１０，ナイロン６１１，ナイロン６Ｔ等が挙げられ、これらは単独若しくは２種以上を混合して使用することもできる。ポリスチレン系樹脂としては、スチレンモノマーの単独重合体のほか、スチレンモノマーと他のモノマー、例えば、ブタジエンモノマーやイソプレンモノマーとの共重合体等が挙げられる。 As the polyamide-based resin, those generally referred to as nylon can be used. Specifically, nylon 4, nylon 6, nylon 8, nylon 11, nylon 12, nylon 66, nylon 69, nylon 610, nylon 611 , Nylon 6T and the like, and these can be used alone or in admixture of two or more. Examples of the polystyrene resin include a homopolymer of a styrene monomer, and a copolymer of a styrene monomer and another monomer such as a butadiene monomer or an isoprene monomer.

ポリエステル系樹脂としては、飽和ポリエステル系樹脂及び不飽和ポリエステル系樹脂が挙げられ、テレフタル酸やイソフタル酸と、脂肪族ジオール、脂環式ジオール、芳香族ジオールから選ばれる１種以上のジオールとを重合させたものが使用できる。具体的には、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレート（ＰＢＴ）、ポリシクロヘキサンテレフタレート（ＰＣＴ）、テレフタル酸とエチレングリコールと１，４−シクロヘキサンジメタノールとの共重合体（ＰＥＴ−Ｇ）、イソフタル酸とネオペンチルグリコールとシクロヘキサンジオールとを共重合したもの等が挙げられる。 Examples of polyester resins include saturated polyester resins and unsaturated polyester resins, and polymerize terephthalic acid or isophthalic acid with one or more diols selected from aliphatic diols, alicyclic diols, and aromatic diols. Can be used. Specifically, polyethylene terephthalate (PET), polybutylene terephthalate (PBT), polycyclohexane terephthalate (PCT), a copolymer of terephthalic acid, ethylene glycol and 1,4-cyclohexanedimethanol (PET-G), isophthalate Examples include those obtained by copolymerizing acid, neopentyl glycol and cyclohexanediol.

エポキシ系樹脂としては、例えばビスフェノールＡ型、ビスフェノールＡＤ型、ビスフェノールＦ型、ビスフェノールＳ型、水添ビスフェノールＡ型、フェノールノボラック型エポキシ樹脂、クレゾールノボラック型エポキシ樹脂、脂肪族グリシジルエステル型エポキシ樹脂、脂環式エポキシ樹脂、複素環型エポキシ樹脂等が挙げられる。 Examples of the epoxy resin include bisphenol A type, bisphenol AD type, bisphenol F type, bisphenol S type, hydrogenated bisphenol A type, phenol novolac type epoxy resin, cresol novolac type epoxy resin, aliphatic glycidyl ester type epoxy resin, fat Examples thereof include cyclic epoxy resins and heterocyclic epoxy resins.

フェノール系樹脂としては、レゾール型フェノール樹脂、ノボラック型フェノール樹脂等が挙げられる。メラミン系樹脂としては、メラミンとホルムアルデヒドの付加・縮合で得られるメラミン樹脂やユリアとホルムアルデヒドの付加・縮合で得られるユリア樹脂が挙げられる。 Examples of phenolic resins include resol type phenolic resins and novolac type phenolic resins. Examples of the melamine resin include a melamine resin obtained by addition / condensation of melamine and formaldehyde, and a urea resin obtained by addition / condensation of urea and formaldehyde.

本発明における樹脂組成物への本発明の帯電防止剤の含有量は、樹脂基材に対して０．１〜３０重量％であり、好ましくは１〜２５重量％、特に好ましくは２〜２０重量％である。 The content of the antistatic agent of the present invention in the resin composition of the present invention is 0.1 to 30% by weight, preferably 1 to 25% by weight, particularly preferably 2 to 20% by weight, based on the resin substrate. %.

つぎに、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はなんらこれらに限定されるものではないことはいうまでもない。なお、以下の実施例中、表面抵抗値は三菱化学株式会社製ヒレスタＨＴ−２１０を用い、印加電圧５００Ｖにて測定した。 Next, the present invention will be specifically described based on examples, but it goes without saying that the present invention is not limited to these examples. In the following examples, the surface resistance value was measured at an applied voltage of 500 V using Hillesta HT-210 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.

実施例１
１Ｌガラス製オートクレーブに２−［２−（Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノ）エトキシ］エタノール１５３．２ｇ（１．１５モル）、水酸化ナトリウム（顆粒）９２．１ｇ（２．３０モル）、テトラブチルアンモニウム＝ブロミド４．６ｇ及びトルエン２２９．８ｇの混合物を仕込み、３０℃でメチルクロリドガス６３．９ｇ（１．２７モル）を２時間かけて吹き込んだ後、４時間反応した。反応終了後、得られた反応混合物に水３０６．４ｇを添加し、有機層を分離した。水層にトルエン２２９．８ｇを加えて抽出を行い、得られたトルエン層を先の有機層とあわせて濃縮し、濃縮残渣を蒸留してＮ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン１１９．５ｇ（収率７０．６％、ＧＣ純度９９．９％）を得た。 Example 1
In a 1 L glass autoclave, 153.2 g (1.15 mol) of 2- [2- (N, N-dimethylamino) ethoxy] ethanol, 92.1 g (2.30 mol) of sodium hydroxide (granule), tetrabutylammonium = A mixture of 4.6 g of bromide and 229.8 g of toluene was charged, and 63.9 g (1.27 mol) of methyl chloride gas was blown in at 2O 0 C over 2 hours, followed by reaction for 4 hours. After completion of the reaction, 306.4 g of water was added to the resulting reaction mixture, and the organic layer was separated. Extraction was performed by adding 229.8 g of toluene to the aqueous layer, and the resulting toluene layer was concentrated together with the previous organic layer, and the concentrated residue was distilled to give N- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl]- N, N-dimethylamine (119.5 g, yield 70.6%, GC purity 99.9%) was obtained.

実施例２
３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジメチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナートの製造 Example 2
Preparation of 3-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (dimethyl) ammonio] -1-propanesulfonate

実施例１で得られたＮ−［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］−Ｎ，Ｎ−ジメチルアミン７．３６ｇ（０．０５モル）及びアセトン４０．４ｇの混合物に、室温（２５℃）で１，３−プロパンスルトン６．１１ｇ（０．０５モル）を添加し、１５時間反応した。反応終了後、反応混合物中に析出した結晶を濾別し、得られた結晶をアセトン２０．２ｇで２回洗浄した。得られた結晶を減圧下で乾燥し、３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジメチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナート１１．４７ｇを得た（収率８５．２％）。以下に、３−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジメチル）アンモニオ］−１−プロパンスルホナートの^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す。

To a mixture of N- [2- (2-methoxyethoxy) ethyl] -N, N-dimethylamine 7.36 g (0.05 mol) obtained in Example 1 and 40.4 g of acetone, room temperature (25 ° C.) Then, 6.11 g (0.05 mol) of 1,3-propane sultone was added and reacted for 15 hours. After completion of the reaction, crystals precipitated in the reaction mixture were filtered off, and the obtained crystals were washed twice with 20.2 g of acetone. The obtained crystals were dried under reduced pressure to obtain 11.47 g of 3-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (dimethyl) ammonio] -1-propanesulfonate (yield 85.2%). . The ¹ H-NMR spectrum and ¹³ C-NMR spectrum of 3-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (dimethyl) ammonio] -1-propanesulfonate are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ（ｐｐｍ）：１．９４〜２．０２（ｍ，２Ｈ）、２．４５（ｔ，２Ｈ）、３．０６（ｓ，６Ｈ）、３．２６（ｓ，３Ｈ）、３．４４〜３．４８（ｍ，４Ｈ）、３．５１〜３．５４（ｍ，２Ｈ）、３．５６〜３．５９（ｍ，２Ｈ）、３．８３（ｂｍ，２Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ（ｐｐｍ）：１９．２、４７．９、５１．１、５８．３、６２．２、６３．３、６４．１、６９．５、７１．２ ¹ H-NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 1.94 to 2.02 (m, 2H), 2.45 (t, 2H), 3.06 (s, 6H); 26 (s, 3H), 3.44 to 3.48 (m, 4H), 3.51 to 3.54 (m, 2H), 3.56 to 3.59 (m, 2H), 3.83 ( bm, 2H)
¹³ C-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) δ (ppm): 19.2, 47.9, 51.1, 58.3, 62.2, 63.3, 64.1, 69.5, 71.2

実施例３
４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジメチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナートの製造 Example 3
Preparation of 4-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (dimethyl) ammonio] -1-butanesulfonate

実施例２の１，３−プロパンスルトンに代えて１，４−ブタンスルトンを用いた以外は実施例２と同様にして反応を行い、４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジメチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナートを得た（収率５３.０％）。以下に、４−［［２−（２−メトキシエトキシ）エチル］（ジメチル）アンモニオ］−１−ブタンスルホナートの^１Ｈ−ＮＭＲスペクトル及び^１３Ｃ−ＮＭＲスペクトルを示す。

The reaction was conducted in the same manner as in Example 2 except that 1,4-butane sultone was used instead of 1,3-propane sultone in Example 2, and 4-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (dimethyl ) Ammonio] -1-butanesulfonate was obtained (yield 53.0%). The ¹ H-NMR spectrum and ¹³ C-NMR spectrum of 4-[[2- (2-methoxyethoxy) ethyl] (dimethyl) ammonio] -1-butanesulfonate are shown below.

^１Ｈ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＤＭＳＯ−ｄ_６） δ（ｐｐｍ）：１．５５〜１．６２（ｍ，２Ｈ）、１．７２〜１．８０（ｍ，２Ｈ）、２．５０（ｔ，２Ｈ）、３．０４（ｓ，６Ｈ）、３．２６（ｓ，３Ｈ）、３．３１〜３．３６（ｍ，２Ｈ）、３．４３〜３．５１（ｍ，４Ｈ）、３．５６〜３．５９（ｍ，２Ｈ）、３．８２（ｂｍ，２Ｈ）
^１３Ｃ−ＮＭＲ（４００ＭＨｚ，ＣＤＣｌ_３） δ（ｐｐｍ）：２１．２、２２．４、５０．６、５０．９、５８．３、６２．４、６４．０、６４．１、６９．５、７１．２ ¹ H-NMR (400 MHz, DMSO-d ₆ ) δ (ppm): 1.55 to 1.62 (m, 2H), 1.72-1.80 (m, 2H), 2.50 (t, 2H) ), 3.04 (s, 6H), 3.26 (s, 3H), 3.31 to 3.36 (m, 2H), 3.43 to 3.51 (m, 4H), 3.56 to 3.59 (m, 2H), 3.82 (bm, 2H)
¹³ C-NMR (400 MHz, CDCl ₃ ) δ (ppm): 21.2, 22.4, 50.6, 50.9, 58.3, 62.4, 64.0, 64.1, 69.5 71.2

実施例４及び５、比較例１〜３
エポキシ樹脂としてエピコート８２８（ビスフェノールＡ型エポキシ樹脂、エポキシ当量１８６ｇ／ｅｑ、登録商標、ジャパンエポキシレジン株式会社製）１００重量部、硬化剤としてイミノビスプロピルアミンを１４．１重量部並びに表１に示すスルホベタイン型両性イオン化合物５．７重量部（樹脂基材に対して５重量％）を混合し、エポキシ系樹脂組成物とした。かかるエポキシ系樹脂組成物を直径５０ｍｍ×深さ５ｍｍの円形金型に流し込み、５０℃で1時間、さらに１００℃で６時間保持し、熱硬化させて評価用サンプルを作成し、２３℃、６５％ＲＨで２日間保持した後、かかる評価用サンプルの表面抵抗値の測定結果を表１に示す。 Examples 4 and 5, Comparative Examples 1-3
Epicoat 828 (bisphenol A type epoxy resin, epoxy equivalent 186 g / eq, registered trademark, manufactured by Japan Epoxy Resin Co., Ltd.) 100 parts by weight as an epoxy resin, 14.1 parts by weight of iminobispropylamine as a curing agent, and Table 1 An epoxy resin composition was prepared by mixing 5.7 parts by weight of a sulfobetaine-type zwitterionic compound (5% by weight with respect to the resin base material). Such an epoxy resin composition is poured into a circular mold having a diameter of 50 mm and a depth of 5 mm, held at 50 ° C. for 1 hour and further at 100 ° C. for 6 hours, and thermally cured to prepare an evaluation sample. Table 1 shows the measurement results of the surface resistance value of the sample for evaluation after being held at% RH for 2 days.

Claims

Formula (1):

[Wherein R ¹ , R ² and R ³ may be the same or different from each other, and may be an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or the formula (2):
_{_{_{_{-CH 2 CH 2 OCH 2 CH 2}}}} OR 4 (2)
(Wherein R ⁴ represents an alkyl group having 1 to ⁴ carbon atoms), and any two of R ¹ , R ² and R ³ are bonded to each other at the terminal to form a nitrogen atom A ring may be formed together. However, any one of R ¹ , R ² and R ³ is an alkoxyethoxyethyl group represented by the formula (2). n represents an integer of 3 or 4. ] The antistatic agent characterized by containing the sulfobetaine type zwitterionic compound represented by this.

An antistatic resin composition comprising the antistatic agent according to claim 1.