JP2011032208A - New ammonium salt - Google Patents
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Abstract
Description
本発明は、新規なＮ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−アルキルアンモニウム塩に関する。 The present invention relates to a novel N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-alkylammonium salt.
Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−アルキルアンモニウム塩としては、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−アルキルアンモニウム＝クロリド（以下、クロリド塩という。）が公知であり（例えば、特許文献１及び２参照）、帯電防止剤として使用される。しかしながら、クロリド塩は耐水性が乏しく、水洗したりすると帯電防止効果が消失するという問題があった。すなわち本発明者らが、クロリド塩を配合した樹脂組成物を用いてクロリド塩の耐水性を測定したところ、その樹脂組成物を水洗することにより帯電防止効果が低下した（後述の比較例１を参照）。 N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-alkylammonium salt includes N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-alkylammonium chloride (hereinafter referred to as chloride). (Refer to Patent Documents 1 and 2), and is used as an antistatic agent. However, the chloride salt has poor water resistance, and there is a problem that the antistatic effect disappears when washed with water. That is, when the present inventors measured the water resistance of a chloride salt using a resin composition containing a chloride salt, the antistatic effect was lowered by washing the resin composition with water (Comparative Example 1 described below). reference).
本発明は、耐水性が優れた樹脂用帯電防止剤（例えば、粘着剤用帯電防止剤）として有用で、新規なＮ−オレイル−Ｎ−ジ（ヒドロキシエチル）−Ｎ−アルキルアンモニウム塩を提供することを課題とする。 The present invention provides a novel N-oleyl-N-di (hydroxyethyl) -N-alkylammonium salt that is useful as an antistatic agent for resins having excellent water resistance (for example, an antistatic agent for adhesives). This is the issue.
本発明者が、上記課題を解決するために鋭意検討を行ったところ、式（１）で表わされるアンモニウム塩（以下、アンモニウム塩（１）という。）が、耐水性が優れた帯電防止性を樹脂に付与できることを見出し、本発明を完成するに至った。 As a result of intensive studies by the inventor in order to solve the above problems, the ammonium salt represented by the formula (1) (hereinafter referred to as ammonium salt (1)) has antistatic properties with excellent water resistance. The present inventors have found that it can be imparted to a resin and have completed the present invention.
即ち本発明は、式（１）： That is, the present invention provides the formula (1):
本発明のアンモニウム塩（１）は、耐水性が優れた帯電防止性を樹脂に付与できるため、有用な化合物である。 The ammonium salt (1) of the present invention is a useful compound because it can impart antistatic properties with excellent water resistance to the resin.
以下、本発明を具体的に説明する。
ヘキサフルオロホスフェートアニオンとは、
式（２）：ＰＦ６ − （２）
で表されるアニオンを意味する。またビス（ぺルフルオロアルキルスルホニル）イミドアニオンとは、式（３）：（ＲｆＳＯ２）２Ｎ− （３）
（式中、Ｒｆはぺルフルオロアルキル基を示す）で表されるアニオンを意味する。
式（１）中、Ｒ１で示される炭素数１〜６のアルキル基としては、直鎖又は分枝鎖状の炭素数１〜６のアルキル基が挙げられ、好ましくは直鎖のアルキル基である。具体的には例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ペンチル基、ヘキシル基等が挙げられる。
The present invention will be specifically described below.
What is hexafluorophosphate anion?
Formula (2): PF 6 − (2)
An anion represented by The bis (perfluoroalkylsulfonyl) imide anion is represented by the formula (3): (RfSO 2 ) 2 N − (3)
(Wherein Rf represents a perfluoroalkyl group).
In formula (1), examples of the alkyl group having 1 to 6 carbon atoms represented by R 1 include a linear or branched alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, preferably a linear alkyl group. is there. Specific examples include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a pentyl group, and a hexyl group.
アンモニウム塩（１）の具体例としては、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウム＝へキサフルオロホスフェ−ト、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−エチルアンモニウム＝へキサフルオロホスフェ−ト、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−プロピルアンモニウム＝へキサフルオロホスフェ−ト、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−イソプロピルアンモニウム＝へキサフルオロホスフェ−ト、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ブチルアンモニウム＝へキサフルオロホスフェ−ト、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ペンチルアンモニウム＝へキサフルオロホスフェ−ト、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ヘキシルアンモニウム＝へキサフルオロホスフェ−ト、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−エチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−プロピルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ブチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ペンチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ヘキシルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）アミド等が挙げられるが、本発明はこれらに限定されるものではない。
アニオンがビス（ぺルフルオロアルキルスルホニル）イミドアニオンであるアンモニウム塩（１）は、アニオンがヘキサフルオロホスフェートアニオンであるアンモニウム塩（１）に比べて、熱分解開始温度が高い（すなわち、熱安定性が良好）ので好ましい。
Specific examples of the ammonium salt (1) include N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-methylammonium hexafluorophosphate, N-oleyl-N, N-di ( 2-hydroxyethyl) -N-ethylammonium hexafluorophosphate, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-propylammonium hexafluorophosphate, N- Oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-isopropylammonium hexafluorophosphate, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-butylammonium hexa Fluorophosphate, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-pentylammonium hexafluorophosphate, N-o Yl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-hexylammonium hexafluorophosphate, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-methylammonium bis ( Trifluoromethanesulfonyl) amide, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-ethylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-propylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-butylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) amide, N-oleyl-N, N -Di (2-hydroxyethyl) -N-pentylammonium bis (trifluoro) Tansulfonyl) amide, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-hexylammonium = bis (trifluoromethanesulfonyl) amide and the like, but the present invention is not limited thereto. .
The ammonium salt (1) whose anion is a bis (perfluoroalkylsulfonyl) imide anion has a higher thermal decomposition onset temperature than the ammonium salt (1) whose anion is a hexafluorophosphate anion (that is, thermal stability). Is preferable).
本発明のアンモニウム塩（１）は、例えば式（４）： The ammonium salt (1) of the present invention is represented, for example, by the formula (4):
Ｍ＋Ａ− （５）
（式中、Ｍ＋は水素イオン又はアルカリ金属イオンを表す。Ａ−は前記に同じ。）で示される酸又はそのアルカリ金属塩（以下、酸類（５）という。）とアニオン交換反応させることにより製造することができる。
M + A − (5)
(Wherein M + represents a hydrogen ion or an alkali metal ion, A − is the same as above) and an anion exchange reaction with an acid or an alkali metal salt thereof (hereinafter referred to as acids (5)). Can be manufactured.
アニオン交換反応に使用される酸類（５）としては、ヘキサフルオロリン酸塩類（すなわち、ＭＰＦ６）及びビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸類（すなわち、Ｍ（ＲｆＳＯ２）２Ｎ）が挙げられる。 Examples of the acids (5) used in the anion exchange reaction include hexafluorophosphates (that is, MPF 6 ) and bis (trifluoromethanesulfonyl) imidic acids (that is, M (RfSO 2 ) 2 N).
ヘキサフルオロリン酸塩類としては、具体的には、ヘキサフルオロリン酸、ヘキサフルオロリン酸ナトリウム、ヘキサフルオロリン酸カリウム、ヘキサフルオロリン酸リチウム等のヘキサフルオロリン酸アルカリ金属塩、ヘキサフルオロリン酸アンモニウムなどが挙げられ、ビス（ペルフルオロアルキルスルホニル）イミド酸類としては、リチウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、ナトリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、カリウムビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド、リチウムビス（トリフルオロエタンスルホニル）イミド、ビス（トリフルオロエタンスルホニル）イミドナトリウム、カリウムビス（トリフルオロエタンスルホニル）イミド等のアルキル金属ビス（トリフルオロアルキルスルホニル）イミドが挙げられる。
酸類（５）の使用量は、アンモニウム＝ハライド（４）１モルに対し、通常０．６モル以上、好ましくは０．８モル〜１．５モルであり、より好ましくは０．９〜１．１モルである。
Specific examples of hexafluorophosphates include hexafluorophosphate alkali metal salts such as hexafluorophosphate, sodium hexafluorophosphate, potassium hexafluorophosphate, lithium hexafluorophosphate, and ammonium hexafluorophosphate. Examples of bis (perfluoroalkylsulfonyl) imide acids include lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, sodium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, potassium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide, lithium bis (trifluoroethanesulfonyl) ) Imide, bis (trifluoroethanesulfonyl) imide sodium, potassium bis (trifluoroethanesulfonyl) imide, etc. alkyl metal bis (trifluoroalkylsulfo) Le) imide.
The usage-amount of acids (5) is 0.6 mol or more normally with respect to 1 mol of ammonium halides (4), Preferably it is 0.8 mol-1.5 mol, More preferably, it is 0.9-1. 1 mole.
アンモニウム＝ハライド（４）としては、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウム＝ブロミド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウム＝ヨージド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−エチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−エチルアンモニウム＝ブロミド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−エチルアンモニウム＝ヨージド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−プロピルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−プロピルアンモニウム＝ブロミド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−プロピルアンモニウム＝ヨージド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ブチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ブチルアンモニウム＝ブロミド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ブチルアンモニウム＝ヨージド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ペンチルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ペンチルアンモニウム＝ブロミド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ペンチルアンモニウム＝ヨージド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ヘキシルアンモニウム＝クロリド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ヘキシルアンモニウム＝ブロミド、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−ヘキシルアンモニウム＝ヨージド等が挙げられる。 As ammonium halide (4), N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-methylammonium chloride, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N- Methylammonium bromide, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-methylammonium iodide, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-ethylammonium chloride N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-ethylammonium bromide, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-ethylammonium iodide, N-oleyl -N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-propylammonium chloride, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxy) Ethyl) -N-propylammonium bromide, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-propylammonium iodide, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N -Butylammonium chloride, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-butylammonium bromide, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-butylammonium Iodide, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-pentylammonium chloride, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-pentylammonium bromide, N- Oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-pentylammonium iodide, N-oleyl-N, N- (2-hydroxyethyl) -N-hexylammonium chloride, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-hexylammonium bromide, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxy) And ethyl) -N-hexylammonium iodide.
アニオン交換反応は通常水溶媒中で行われる。水の使用量は特に制限はないが、アンモニウム＝ハライド（４）１重量部に対して通常２０重量部以下、好ましくは０．３〜１０重量部であり、特に好ましくは０．５〜４重量部である。 The anion exchange reaction is usually performed in an aqueous solvent. The amount of water used is not particularly limited, but is usually 20 parts by weight or less, preferably 0.3 to 10 parts by weight, particularly preferably 0.5 to 4 parts by weight, based on 1 part by weight of ammonium halide (4). Part.
アンモニウム＝ハライド（４）、酸類（５）及び水の混合順序は特に限定されず、アンモニウム＝ハライド（４）と水を混合した後に酸類（５）を添加してもよいし、酸類（３）と水を混合した後にアンモニウム＝ハライド（４）を添加してもよい。また、着色が問題となる場合には、アンモニウム＝ハライド（４）と水を混合した後に、活性炭等の脱色剤を用いて処理し、濾過して得られた濾液をアニオン交換反応に用いることもできる。 The order of mixing ammonium = halide (4), acids (5) and water is not particularly limited. Acids (5) may be added after mixing ammonium = halide (4) and water, or acids (3). Ammonium halide (4) may be added after mixing water with water. Further, when coloring is a problem, it is possible to mix ammonium = halide (4) and water, then treat with a decolorizing agent such as activated carbon, and use the filtrate obtained by filtration for anion exchange reaction. it can.
アニオン交換反応における反応温度は、通常０℃以上、好ましくは１０〜８０℃、特に好ましくは２０〜６０℃である。 The reaction temperature in the anion exchange reaction is usually 0 ° C. or higher, preferably 10 to 80 ° C., particularly preferably 20 to 60 ° C.
反応終了後の反応液からアンモニウム塩（１）を取り出す方法としては、反応液に有機溶剤（例えば、メチルエチルケトン、酢酸エチル、トルエン、塩化メチレン等）を添加し、アンモニウム塩（１）を有機溶剤に抽出することができる。得られた抽出層を所望により水洗し、次いで有機溶剤を留去することにより、残渣としてアンモニウム塩（１）を得る方法等が挙げられる。 As a method for removing the ammonium salt (1) from the reaction solution after completion of the reaction, an organic solvent (for example, methyl ethyl ketone, ethyl acetate, toluene, methylene chloride, etc.) is added to the reaction solution, and the ammonium salt (1) is used as the organic solvent. Can be extracted. A method of obtaining the ammonium salt (1) as a residue by washing the obtained extract layer with water as desired and then distilling off the organic solvent can be mentioned.
つぎに、本発明を実施例に基づいて具体的に説明するが、本発明はなんらこれらに限定されるものではない。下記の実施例中、１Ｈ−ＮＭＲは日本電子データム株式会社製核磁気共鳴装置ＡＬ−４００を使用し、溶媒にＣＤＣｌ３を用いて４００ＭＨｚで測定した。表面抵抗率は三菱化学株式会社製抵抗率計ＭＣＰ−ＨＴ２５０を用い、印加電圧５００Ｖにて測定した。熱分解開始温度（試料の重量が当初の５％減となったときの温度）はセイコーインスツルメンツ株式会社製示差熱熱重量同時測定装置ＴＧ／ＤＴＡ２２０を用い、窒素雰囲気下で測定した。 Next, the present invention will be specifically described based on examples, but the present invention is not limited thereto. In the following examples, 1 H-NMR was measured at 400 MHz using a nuclear magnetic resonance apparatus AL-400 manufactured by JEOL Datum Co., Ltd. and using CDCl 3 as a solvent. The surface resistivity was measured at an applied voltage of 500 V using a resistivity meter MCP-HT250 manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation. The thermal decomposition starting temperature (temperature when the weight of the sample was reduced by 5% at the beginning) was measured under a nitrogen atmosphere using a differential thermothermal gravimetric simultaneous measurement device TG / DTA220 manufactured by Seiko Instruments Inc.
実施例１
Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウム＝クロリドのイソプロピルアルコール溶液（ライオン・アクゾ株式会社製エソカ−ドＯ／１２：有効成分７４．５％）６７．１ｇと水１００．６ｇの混合溶液にヘキサフルオロリン酸カリウム２２．７ｇを加え、次いで１時間室温で攪拌して反応させた。メチルエチルケトン９５．０ｇを加えて攪拌後反応液を静置した後、分液した。得られたオイル層にメチルエチルケトン８６．５ｇと水１６５．４ｇを加えて攪拌後反応液を静置した後、分液した。得られたオイル層を水１００．６ｇで洗浄した。その後オイル層に含まれる溶媒を減圧下で除去してワックス状のＮ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウム＝へキサフルオロホスフェ−ト６２．８ｇ（収率９９％）を得た。
得られたＮ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウム＝へキサフルオロホスフェ−トの１Ｈ−ＮＭＲの分析結果及び熱分解開始温度を次に示す。
Example 1
67.1 g of N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-methylammonium chloride in isopropyl alcohol solution (Esocard O / 12 manufactured by Lion Akzo Co., Ltd .: active ingredient 74.5%) 22.7 g of potassium hexafluorophosphate was added to a mixed solution of 100.6 g of water and 100.6 g of water, and then the mixture was reacted for 1 hour at room temperature with stirring. After adding 95.0 g of methyl ethyl ketone and stirring, the reaction solution was allowed to stand and then separated. To the obtained oil layer, 86.5 g of methyl ethyl ketone and 165.4 g of water were added, and after stirring, the reaction solution was allowed to stand and then separated. The obtained oil layer was washed with 100.6 g of water. Thereafter, the solvent contained in the oil layer was removed under reduced pressure to remove waxy N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-methylammonium hexafluorophosphate (62.8 g). 99%).
The results of 1 H-NMR analysis and thermal decomposition onset temperature of the obtained N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-methylammonium hexafluorophosphate are shown below.
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δ：ｐｐｍ５．４３−５．３８（ｍ，２Ｈ）、４．５０（ｂｒｓ，２Ｈ）、４．００（ｂｒｓ，４Ｈ）、３．５０（ｔ，４Ｈ）、３．３２（ｔ，２Ｈ）、３．０９（ｓ，３Ｈ）、２．０７−１．９４（ｍ，４Ｈ）、１．７８−１．６２（ｍ，２Ｈ）、１．４５−１．１０（ｍ，２２Ｈ）、０．８８（ｔ，３Ｈ）
熱分解開始温度：３２０℃
1 H-NMR (CDCl 3 ) δ: ppm 5.43-5.38 (m, 2H), 4.50 (brs, 2H), 4.00 (brs, 4H), 3.50 (t, 4H), 3.32 (t, 2H), 3.09 (s, 3H), 2.07-1.94 (m, 4H), 1.78-1.62 (m, 2H), 1.45-1. 10 (m, 22H), 0.88 (t, 3H)
Thermal decomposition start temperature: 320 ° C
実施例２
Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウム＝クロリドのイソプロピルアルコール溶液（ライオン・アクゾ株式会社製エソカ−ドＯ／１２：有効成分７４．５％）１０３．６ｇと水１２６．９ｇの混合溶液に７０．５重量％ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド酸リチウム水溶液７８．５ｇを加え、次いで１時間室温で攪拌して反応させた。
反応後、反応液の分液をおこない、得られたオイル層を水７９ｇで２回洗浄した。その後オイル層に含まれる溶媒を減圧下で除去して液体のＮ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミド１１３ｇ（収率７５％）を得た。
得られたＮ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウム＝ビス（トリフルオロメタンスルホニル）イミドの１Ｈ−ＮＭＲの分析結果及び熱分解開始温度を次に示す。
Example 2
103.6 g of N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-methylammonium chloride in isopropyl alcohol solution (Esocard O / 12 manufactured by Lion Akzo Co., Ltd .: active ingredient 74.5%) 70.5 g of a 70.5 wt% aqueous solution of lithium bis (trifluoromethanesulfonyl) imidate (128.5 g) was added to a mixed solution of 126.9 g of water and then stirred for 1 hour at room temperature to react.
After the reaction, the reaction solution was separated, and the obtained oil layer was washed twice with 79 g of water. Thereafter, the solvent contained in the oil layer was removed under reduced pressure to obtain 113 g of liquid N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-methylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide (yield 75%). )
The results of 1 H-NMR analysis and thermal decomposition onset temperature of the obtained N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-methylammonium bis (trifluoromethanesulfonyl) imide are shown below.
１Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｌ３） δ：ｐｐｍ５．３６−５．３４（ｍ，２Ｈ）、４．０６−４．０４（ｍ，４Ｈ）、３．５８−３．５１（ｍ，６Ｈ）、３．４１−３．３７（ｍ，２Ｈ）、３．１５（ｓ，３Ｈ）、２．０２−１．９９（ｍ，４Ｈ）、１．７１（ｂｒ，２Ｈ）、１．３３−１．２５（ｍ，２２Ｈ）、０．８７（ｔ，３Ｈ）
熱分解開始温度：２６０℃
1 H-NMR (CDCl3) δ: ppm 5.36-5.34 (m, 2H), 4.06-4.04 (m, 4H), 3.58-3.51 (m, 6H), 3. 41-3.37 (m, 2H), 3.15 (s, 3H), 2.02-1.99 (m, 4H), 1.71 (br, 2H), 1.33-1.25 ( m, 22H), 0.87 (t, 3H)
Thermal decomposition start temperature: 260 ° C
応用例１
ＳＫダイン９０９Ａ（総研化学株式会社製粘着剤）１００重量部、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウム＝へキサフルオロホスフェ−ト２重量部、希釈溶剤として酢酸エチル１００重量部を加えて溶解してコート液を調整した。このコ−ト液をポリエステルフィルム上にバーコーダを用いて乾燥厚み約１０μｍの厚みでコートし、８０℃で３分間加熱させて試験片を作成した。得られた試験片を２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中に３時間保持した後、２１℃、５０％ＲＨで試験片の表面抵抗率を測定した。また耐水性試験としては、試験片の塗膜表面を水を含浸させた不織布でふき取る操作を行った。ふき取り操作は５０回往復が終了するまで行い、２３℃、５０％ＲＨの雰囲気中に３時間保持した後、２１℃、５０％ＲＨで試験片の表面抵抗率を測定した。その結果を表１に示す。
Application example 1
SK Dyne 909A (adhesive manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.) 100 parts by weight, N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-methylammonium hexafluorophosphate 2 parts by weight, diluent solvent As a coating solution, 100 parts by weight of ethyl acetate was added and dissolved. This coating solution was coated on a polyester film using a bar coder with a dry thickness of about 10 μm and heated at 80 ° C. for 3 minutes to prepare a test piece. The obtained test piece was held in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH for 3 hours, and then the surface resistivity of the test piece was measured at 21 ° C. and 50% RH. As a water resistance test, an operation of wiping the coating film surface of the test piece with a nonwoven fabric impregnated with water was performed. The wiping operation was performed until 50 reciprocations were completed, and after maintaining for 3 hours in an atmosphere of 23 ° C. and 50% RH, the surface resistivity of the test piece was measured at 21 ° C. and 50% RH. The results are shown in Table 1.
応用例２及び比較例１
応用例１のＮ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウム＝へキサフルオロホスフェ−トの代わりに表１に示すアンモニウム塩を用いた以外は、応用例１と同様にして試験片を作成し、かかる試験片の表面抵抗率を応用例１と同様にして測定した。その結果を表１に示す。
Application Example 2 and Comparative Example 1
Application Example 1 except that the ammonium salt shown in Table 1 was used in place of N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-methylammonium = hexafluorophosphate of Application Example 1. A test piece was prepared in the same manner as described above, and the surface resistivity of the test piece was measured in the same manner as in Application Example 1. The results are shown in Table 1.
表１の結果から、本発明のアンモニウム塩を帯電防止剤としてコートしたポリエステルフィルムは、表面を水洗しても表面抵抗率がほとんど低下しないことがわかった。又、水洗後では、Ｎ−オレイル−Ｎ，Ｎ−ジ（２−ヒドロキシエチル）−Ｎ−メチルアンモニウム＝クロリドと比較して、表面抵抗率はいずれも小さくなった。 From the results in Table 1, it was found that the surface resistivity of the polyester film coated with the ammonium salt of the present invention as an antistatic agent hardly decreased even when the surface was washed with water. Moreover, after water washing, all surface resistivity became small compared with N-oleyl-N, N-di (2-hydroxyethyl) -N-methylammonium chloride.
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