JP5205252B2 - Sealant film for retort food packaging containers - Google Patents
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Description
本発明は、レトルト食品包装容器に用いるシーラントフィルムに関し、またこのシーラントフィルムの製膜方法に関する。 The present invention relates to a sealant film used for a retort food packaging container, and also relates to a method for forming the sealant film.
従来から、食品を袋などの包装容器に入れて密封した後、加圧・加熱殺菌処理（レトルト処理）し、食品の賞味期限を長く保つようにした、いわゆるレトルト食品が普及している。レトルト食品の包装容器は、食品の品質管理の観点から、遮光性、酸素バリア性、密封性が要求され、そのためポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、アルミ箔などの積層フィルムを基材にしている。そして、この積層フィルムには、包装容器を作成するとき、或いは容器に食品を収納して密封するとき、ヒートシールによってシールするために、ヒートシール可能なフィルム層、すなわちシーラントフィルム層が設けられている。このように、レトルト食品の包装容器の素材は、積層フィルム層（ラミネート層）とシーラントフィルム層との積層体からなっている。また、レトルト食品容器は、高温でレトルト処理され、その後冷蔵保存或いは冷凍保存が行われ、更に流通過程を経ることから、そのヒートシール部は、密封性を保つためのレトルト前後の安定したヒートシール強度と共に、耐熱性、冷蔵や冷凍の低温時の耐衝撃性の良さが要求される。 2. Description of the Related Art Conventionally, so-called retort foods are widely used in which food is put in a packaging container such as a bag and sealed, and then subjected to pressurization and heat sterilization treatment (retort treatment) to keep the shelf life of the food long. Retort food packaging containers are required to have light-shielding properties, oxygen barrier properties, and sealing properties from the viewpoint of food quality control, and are therefore based on laminated films such as polyester films, polyamide films, and aluminum foils. The laminated film is provided with a heat-sealable film layer, that is, a sealant film layer, for sealing by heat sealing when a packaging container is made or when food is stored and sealed in the container. Yes. Thus, the material of the packaging container of retort food consists of a laminated body of a laminated film layer (laminate layer) and a sealant film layer. In addition, since the retort food container is retorted at a high temperature and then refrigerated or frozen, and further undergoes a distribution process, the heat seal part is a stable heat seal before and after the retort to maintain hermeticity. Along with strength, heat resistance and good impact resistance at low temperatures of refrigeration and freezing are required.
これらの要求に応えるべく、レトルト食品包装容器用シーラントフィルムには、従来から種々の提案がなされている。例えば（Ａ）ポリプロピレン系樹脂３０〜９５質量％と（Ｂ）シングルサイト触媒により重合して得られたプロピレン−エチレンランダム共重合体５〜７０質量％とからなる樹脂組成物に対して（Ｃ）エチレン−α−オレフィン共重合体を配合したことを特徴とするポリプロピレン系樹脂組成物からなるシーラントフィルムが提案されている（特許文献１）。 In order to meet these requirements, various proposals have been made for sealant films for retort food packaging containers. For example, (C) for a resin composition comprising (A) 30 to 95% by mass of a polypropylene resin and (B) 5 to 70% by mass of a propylene-ethylene random copolymer obtained by polymerization with a single site catalyst. A sealant film made of a polypropylene resin composition characterized by blending an ethylene-α-olefin copolymer has been proposed (Patent Document 1).
また、（ａ）結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体と（ｃ）エチレン・α−オレフィンランダム共重合体エラストマーを主成分にする樹脂組成物（Ａ）からなるＡ層と、（ｂ）メタロセン触媒を用いて重合された結晶性プロピレン・α−オレフィンランダム共重合体と（ｃ）エチレン・α−オレフィンランダム共重合体エラストマーとを主成分にする樹脂組成物（Ｂ）からなるＢ層とからなり、少なくとも一面がＢ層からなる表面層で構成された加熱殺菌処理包装用シーラント積層体が提案されている（特許文献２）。 And (a) a layer A composed of a resin composition (A) mainly composed of a crystalline propylene / α-olefin random copolymer and (c) an ethylene / α-olefin random copolymer elastomer, and (b) A layer B composed of a resin composition (B) mainly composed of a crystalline propylene / α-olefin random copolymer polymerized using a metallocene catalyst and (c) an ethylene / α-olefin random copolymer elastomer; A sealant laminate for heat sterilization treatment packaging composed of a surface layer consisting of a B layer at least on one surface has been proposed (Patent Document 2).
更に、（ａ）プロピレン−エチレンランダム共重合体、又はプロピレン−エチレンランダム共重合体とα−オレフィン・プロピレン重合体とのブロック共重合体、（ｂ）高密度ポリエチレン、（ｃ）平均粒子径３〜１２μｍのアンチブロッキング剤、及び（ｄ）有機滑剤からなるヒートシール層、及びポリプロピレンラミネート層とで構成された、食品のレトルト加工に適するポリプロピレン系多層シーラントフィルムが提案されている（特許文献３）。また、ブロック共重合ポリプロピレン樹脂と軟質ポリプロピレン系樹脂と高溶融張力ポリプロピレン樹脂とからなるレトルト用に好適なシーランとフィルムが提案されている（特許文献４）。 Furthermore, (a) propylene-ethylene random copolymer, or block copolymer of propylene-ethylene random copolymer and α-olefin / propylene polymer, (b) high-density polyethylene, (c) average particle diameter 3 A polypropylene-based multilayer sealant film suitable for food retort processing, which is composed of an antiblocking agent of -12 μm and a heat seal layer (d) made of an organic lubricant and a polypropylene laminate layer has been proposed (Patent Document 3). . In addition, a sheeran and a film suitable for retort made of block copolymer polypropylene resin, soft polypropylene resin, and high melt tension polypropylene resin have been proposed (Patent Document 4).
しかしながら、上記の提案されたシーラントフィルムを用いたレトルト食品用包装容器は、ヒートシール部の耐衝撃強度が良かったり、或いは内容物充填時の口開きが良好であったりなどするが、レトルト処理後のヒートシール強度が不充分という問題があった。
本発明は、特に、レトルト処理に必要な耐熱性を有し、レトルト処理前後の安定したヒートシール強度及び耐衝撃強度を有するヒートシール部を形成でき、更にレトルト処理後の耐ユズ肌性（レトルト処理後に包装容器の表面に発生する微小な凹凸、いわゆるユズ肌を抑える性質）を併せ持つレトルト食品包装容器用シーラントフィルムを提供することを目的とする。 In particular, the present invention has heat resistance necessary for retort treatment, can form a heat seal portion having stable heat seal strength and impact strength before and after retort treatment, and further has a skin resistance (retort after retort treatment). It is an object of the present invention to provide a sealant film for a retort food packaging container that also has minute irregularities generated on the surface of the packaging container after processing, that is, a property that suppresses so-called crushed skin.
本発明は、（ａ）プロピレン単独重合体の中にプロピレン−エチレンブロック共重合体が分散している形態の、メルトフローレイトが１．０〜１０g/10minの樹脂組成物であって、前記のプロピレン−エチレンブロック共重合体の含量が１５〜２７質量％であり、また前記のプロピレン−エチレンブロック共重合体は、プロピレン含量が３５〜６５質量％であり、且つそのキシレン可溶分の極限粘度〔η〕が２．５〜４．５dl/gである樹脂組成物７５〜９５質量％、及び（ｂ）エチレン含量が１０〜１５質量％のプロピレン−エチレンランダム共重合体５〜２５質量％からなる樹脂混合物を主成分とすることを特徴とするレトルト食品包装容器用シーラントフィルムである。また、最内面が、上記のシーラントフィルムで構成されたレトルト食品用包装容器である。 The present invention is (a) a resin composition having a melt flow rate of 1.0 to 10 g / 10 min, in which a propylene-ethylene block copolymer is dispersed in a propylene homopolymer, The propylene-ethylene block copolymer content is 15 to 27% by mass, and the propylene-ethylene block copolymer has a propylene content of 35 to 65% by mass and the intrinsic viscosity of the xylene-soluble component. [Η] is from 75 to 95% by mass of a resin composition having 2.5 to 4.5 dl / g, and (b) 5 to 25% by mass of a propylene-ethylene random copolymer having an ethylene content of 10 to 15% by mass. It is a sealant film for retort food packaging containers characterized by comprising a resin mixture as a main component. Moreover, the innermost surface is the packaging container for retort foods comprised with said sealant film.
また、本発明は、（ａ）プロピレン単独重合体の中にプロピレン−エチレンブロック共重合体が分散している形態の、メルトフローレイトが１．０〜１０g/10minの樹脂組成物であって、前記のプロピレン−エチレンブロック共重合体の含量が１５〜２７質量％であり、また前記のプロピレン−エチレンブロック共重合体は、プロピレン含量が３５〜６５質量％であり、且つそのキシレン可溶分の極限粘度〔η〕が２．５〜４．５dl/gである樹脂組成物７５〜９５質量％、及び（ｂ）エチレン含量が１０〜１５質量％のプロピレン−エチレンランダム共重合体５〜２５質量％からなる樹脂混合物を、押出成形機でＴダイを用いて製膜するとき、Ｔダイから吐出する樹脂混合物の温度を２３０〜２６０℃に調整し、且つ第一ロール（チルロール）の温度を５０〜８５℃に調整することを特徴とする請求項１記載のシーラントフィルムの製膜方法である。 Further, the present invention is (a) a resin composition having a melt flow rate of 1.0 to 10 g / 10 min in a form in which a propylene-ethylene block copolymer is dispersed in a propylene homopolymer, The propylene-ethylene block copolymer has a content of 15 to 27% by mass, and the propylene-ethylene block copolymer has a propylene content of 35 to 65% by mass and its xylene-soluble content. 75-95% by mass of a resin composition having an intrinsic viscosity [η] of 2.5-4.5 dl / g, and (b) 5-25% of a propylene-ethylene random copolymer having an ethylene content of 10-15% by mass %, The temperature of the resin mixture discharged from the T die is adjusted to 230 to 260 ° C., and the temperature of the first roll (chill roll) is formed. The method for forming a sealant film according to claim 1, wherein the degree is adjusted to 50 to 85 ° C.
本発明のレトルト食品包装容器用シーラントフィルムは、ヒートシール性に優れており、このシーラントフィルムを用いてヒートシールしたシール部分は、レトルト処理前後においてシール強度が安定しており、また耐衝撃強度に優れている。また、本発明のシーラントフィルムで作成した食品包装容器は、レトルト処理後に包装容器の表面に発生する微小な凹凸（ユズ肌）を抑えることができる。更に、本発明のシーラントフィルムは耐ブロッキング性にも優れていて、包装容器に内容物を充填する際に、包装容器が適度な口開き性を有する。また、本発明のシーラントフィルを押出成形機でＴダイを用いて製膜するとき、第一ロール（チルロール）の温度を５０〜８５℃に調整し、Ｔダイから吐出する前記シーラント用ポリプロピレン系樹脂組成物の温度を２３０〜２６０℃に調整することによって、上記のユズ肌の発生をより一層抑えることができる。 The sealant film for retort food packaging container of the present invention has excellent heat sealability, and the seal part heat-sealed using this sealant film has stable seal strength before and after retort treatment, and has high impact strength. Are better. Moreover, the food packaging container created with the sealant film of the present invention can suppress minute irregularities (skin skin) generated on the surface of the packaging container after retorting. Furthermore, the sealant film of the present invention is also excellent in blocking resistance, and the packaging container has an appropriate opening property when the contents are filled in the packaging container. Moreover, when forming the sealant fill of the present invention using a T-die with an extruder, the temperature of the first roll (chill roll) is adjusted to 50 to 85 ° C., and the polypropylene resin for sealant is discharged from the T-die. By adjusting the temperature of the composition to 230 to 260 ° C., it is possible to further suppress the generation of the above-mentioned yuzu skin.
レトルト食品包装容器は、一般に、積層フィルム層（ラミネート層）とシーラントフィルム層（ヒートシール層）との積層体を素材にして作成されている。積層フィルム層は、基材層であり、レトルト食品包装容器の形状を保持し、また、食品の品質管理の観点から、遮光性、酸素バリア性、密封性を有する積層フィルムであり、通常、ポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、オレフィン系フィルム、アルミニウム箔などを積層したものである。シーラントフィルム層は、上記積層体でレトルト食品包装容器を作成するとき、或いはこの容器に食品を収納して密封するとき、ヒートシールによってシールするための層である。本発明のレトルト食品包装容器用シーラントフィルムは、このシーラントフィルム層を形成するフィルムを指す。 A retort food packaging container is generally made of a laminate of a laminated film layer (laminate layer) and a sealant film layer (heat seal layer). The laminated film layer is a base material layer that retains the shape of the retort food packaging container and is a laminated film having a light shielding property, an oxygen barrier property, and a sealing property from the viewpoint of food quality control. A film, a polyamide film, an olefin film, an aluminum foil or the like is laminated. The sealant film layer is a layer for sealing by heat sealing when a retort food packaging container is made from the above laminate or when food is stored and sealed in this container. The sealant film for retort food packaging containers of the present invention refers to a film that forms this sealant film layer.
本発明のレトルト食品包装容器用シーラントフィルムにおいて、成分（ａ）の樹脂組成物は、プロピレン単独重合体の中にプロピレン−エチレンブロック共重合体が分散している形態の樹脂組成物である。この樹脂組成物は、２段以上の重合反応で得られる樹脂組成物である。例えば、１段目の反応でプロピレンを単独重合させ、２段目の反応でエチレンを加入し重合反応させ、プロピレン−エチレンブロック共重合体を生成させて製造する。プロピレン単独重合体の中に分散したプロピレン−エチレンブロック共重合体には、ポリエチレンの周りにプロピレン−エチレンブロック共重合体層が存在する構造のものがある。この樹脂組成物は、ブロック共重合ポリプロピレン樹脂、ブロックポリプロピレンなどと称され、「サンアロマー」（サンアロマー株式会社製）、「ノバティック」（日本ポリプロ株式会社製）、「プライムポリプロ」（株式会社プライムポリマー製）などの商標名で市販されている。 In the sealant film for retort food packaging containers of the present invention, the resin composition of component (a) is a resin composition in which a propylene-ethylene block copolymer is dispersed in a propylene homopolymer. This resin composition is a resin composition obtained by a polymerization reaction of two or more stages. For example, propylene is homopolymerized in the first stage reaction, ethylene is added in the second stage reaction and polymerized to produce a propylene-ethylene block copolymer. Some propylene-ethylene block copolymers dispersed in a propylene homopolymer have a structure in which a propylene-ethylene block copolymer layer is present around polyethylene. This resin composition is called block copolymerized polypropylene resin, block polypropylene or the like, and “Sun Allomer” (manufactured by Sun Allomer Co., Ltd.), “Novatic” (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd.), “Prime Polypro” (Prime Polymer Co., Ltd.). For example).
本発明で用いる成分（ａ）の樹脂組成物は、メルトフローレイトが１．０〜１０g/10minのものであるが、好ましくは、１．０〜５g/10minのものであり、更に好ましくは１．０〜３g/10minのものである。メルトフローレイトが１０g/10minを超えると成形性が悪いばかりか、衝撃強度が低下する。逆に１．０g/10minより小さくなると成形性を著しく損ねる。 The resin composition of component (a) used in the present invention has a melt flow rate of 1.0 to 10 g / 10 min, preferably 1.0 to 5 g / 10 min, and more preferably 1 0-3g / 10min. When the melt flow rate exceeds 10 g / 10 min, not only the moldability is bad, but also the impact strength is lowered. On the other hand, if it is less than 1.0 g / 10 min, the moldability is significantly impaired.
本発明で用いる成分（ａ）の樹脂組成物において、プロピレン−エチレンブロック共重合体の樹脂組成物中の含量は、１５〜２７質量％である。好ましくは含量２０〜２５質量％のものである。プロピレン−エチレンブロック共重合体の含量が１５質量％を下回ると衝撃強度が低下し、２７質量％を超えると衝撃強度は向上するがヒートシール強度が低下する場合が出てくる。 In the resin composition of component (a) used in the present invention, the content of the propylene-ethylene block copolymer in the resin composition is 15 to 27% by mass. Preferably, the content is 20 to 25% by mass. When the content of the propylene-ethylene block copolymer is less than 15% by mass, the impact strength is lowered. When the content exceeds 27% by mass, the impact strength is improved, but the heat seal strength is sometimes lowered.
また、上記のプロピレン−エチレンブロック共重合体は、プロピレン含量が３５〜６５質量％であり、好ましくは４０〜６０質量％である。プロピレン含量が３５質量％を下回るとプロピレン重合体部分との相溶性が低下し、ヒートシール強度が低下する。逆に６５質量％を超えるとエラストマー成分のガラス転移温度が高くなり、低温衝撃強度が低下してしまう。 The propylene-ethylene block copolymer has a propylene content of 35 to 65% by mass, preferably 40 to 60% by mass. When the propylene content is less than 35% by mass, the compatibility with the propylene polymer portion is lowered and the heat seal strength is lowered. On the other hand, if it exceeds 65% by mass, the glass transition temperature of the elastomer component becomes high and the low temperature impact strength is lowered.
また、プロピレン−エチレンブロック共重合体は、そのキシレン可溶分の極限粘度〔η〕が２．５〜４．５ｄｌ/ｇのものである。好ましく３．０〜４．０ｄｌ/ｇのものである。キシレン可溶分の極限粘度が２．５ｄｌ/ｇより低くなるとヒートシール強度が低下し、４．５ｄｌ/ｇより大きくなるとフィルムにフィッシュアイが目立ちフィルム外観を損ねる。キシレン可溶分の極限粘度〔η〕は、プロピレン−エチレンブロック共重合体を１３５℃のオルトキシレンに溶解し、これを２５℃に冷却したときに析出するポリマーを、１３５℃デリカンに溶解した溶液で測定した極限粘度である。 Further, the propylene-ethylene block copolymer has an intrinsic viscosity [η] of xylene solubles of 2.5 to 4.5 dl / g. It is preferably 3.0 to 4.0 dl / g. When the intrinsic viscosity of xylene solubles is lower than 2.5 dl / g, the heat seal strength is lowered, and when it is higher than 4.5 dl / g, fish eyes are conspicuous on the film and the film appearance is impaired. The intrinsic viscosity [η] of the xylene solubles is a solution in which a propylene-ethylene block copolymer is dissolved in ortho-xylene at 135 ° C., and the polymer that precipitates when cooled to 25 ° C. is dissolved in 135 ° C. delican. Intrinsic viscosity measured by
本発明に用いる成分（ｂ）のプロピレン−エチレンランダム共重合体は、エチレン含量が１０〜１５質量％のもの、好ましくは１２〜１４質量％のものであって、エラストマー的性質を有するものである。エチレン含量が１０質量％を下回ると衝撃強度が低下してしまい、エチレン含量が１５質量％を超えると樹脂の重合が困難となるばかりでなく、フィルムのブロッキング等の問題が発生する。成分（ｂ）は、例えば、「versify」（ダウケミカル社製）の商標名で市販されているものが好適である。 The propylene-ethylene random copolymer of component (b) used in the present invention has an ethylene content of 10 to 15% by mass, preferably 12 to 14% by mass, and has elastomeric properties. . When the ethylene content is less than 10% by mass, the impact strength is lowered. When the ethylene content exceeds 15% by mass, not only the polymerization of the resin becomes difficult, but also problems such as film blocking occur. As the component (b), for example, those commercially available under the trade name “versify” (manufactured by Dow Chemical Company) are suitable.
本発明のシーラントフィルムを構成する成分（ａ）の樹脂組成物と成分（ｂ）のプロピレン−エチレンランダム共重合体との混合割合は、成分（ａ）の樹脂組成物７５〜９５質量％、好ましくは８５〜９０質量％と、成分（ｂ）のプロピレン−エチレンランダム共重合体５〜２５質量％、好ましくは１０〜１５質量％である。 The mixing ratio of the resin composition of component (a) and the propylene-ethylene random copolymer of component (b) constituting the sealant film of the present invention is preferably 75 to 95% by mass of the resin composition of component (a). Is 85 to 90% by mass, and 5 to 25% by mass, preferably 10 to 15% by mass, of the propylene-ethylene random copolymer of component (b).
この成分(ａ)と成分（ｂ）からなるシーラントフィルムには、本発明の目的を害さない範囲で他の成分を添加することができる。例えば一般的にフィルムに用いられる脂肪酸アミド系のスリップ剤、シリカ系やアクリルビーズ系のアンチブロッキング剤、フェノール系やリン系の酸化防止剤、その他顔料、塩素吸収剤、耐候安定剤等を添加配合してもよい。 Other components can be added to the sealant film comprising the component (a) and the component (b) as long as the object of the present invention is not impaired. For example, fatty acid amide slip agents generally used for films, silica-based and acrylic bead-based anti-blocking agents, phenol-based and phosphorus-based antioxidants, other pigments, chlorine absorbers, weathering stabilizers, etc. May be.
上記の成分（ａ）の樹脂組成物と成分（ｂ）のプロピレン−エチレンランダム共重合体との混合樹脂を、製膜してシーラントフィルムにする。この製膜は、種々の方法で行えるが、円形ダイを使用したインフレーション成形法やＴダイを使用した押し出し成形法が好適に用いられる。Ｔダイを用いて製膜する場合は、吐出温度を２３０℃〜２６０℃となるように、押出機とＴダイの温度を設定し、第一ロール（チルロール）温度を５０℃〜８５℃、好ましくは５０℃〜７０℃にする。本発明の成分（ａ）と成分（ｂ）との混合樹脂からなるシーラントフィルムは、ユズ肌発生の抑制性能を有するが、この抑制性能はチルロールの温度に影響される。このチルロールの温度は、製膜フィルム（シーラントフィルム）の結晶性に影響し、チルロール温度が８５℃を超えると、フィルムの結晶化度が上がりすぎて衝撃強度を落としてしまい、逆にチルロール温度が５０℃より低くなると、衝撃強度は高くなるが、ユズ肌発生の抑制性能を落としてしまう。レトルト食品包装容器のユズ肌の発生は、レトルト処理時に、該容器を構成する積層体の表面に微細な凹凸が生じることに起因する。この微細な凹凸の発生は、シーラントフィルム層の吸油性が影響し、このシーラントフィルム層の吸油性は、その結晶化度に影響されると考えられる。 A mixed resin of the resin composition of component (a) and the propylene-ethylene random copolymer of component (b) is formed into a sealant film. Although this film formation can be performed by various methods, an inflation molding method using a circular die and an extrusion molding method using a T die are preferably used. When forming a film using a T die, the temperature of the extruder and the T die is set so that the discharge temperature is 230 ° C. to 260 ° C., and the first roll (chill roll) temperature is 50 ° C. to 85 ° C., preferably Is 50 ° C to 70 ° C. The sealant film made of a mixed resin of the component (a) and the component (b) of the present invention has the ability to suppress the generation of crushed skin, but this suppression performance is affected by the temperature of the chill roll. The temperature of the chill roll affects the crystallinity of the film-forming film (sealant film). If the chill roll temperature exceeds 85 ° C., the crystallinity of the film increases so that the impact strength is lowered. When the temperature is lower than 50 ° C., the impact strength is increased, but the ability to suppress the generation of crushed skin is deteriorated. The generation of crushed skin in a retort food packaging container results from the occurrence of fine irregularities on the surface of the laminate constituting the container during retort processing. The occurrence of the fine irregularities is considered to be affected by the oil absorbency of the sealant film layer, and the oil absorbency of the sealant film layer is influenced by the crystallinity thereof.
また、上記の成分（ａ）と成分（ｂ）との混合樹脂からなるシーラントフィルムの層は、レトルト食品包装容器用積層体の基材の積層フィルムの表面に直接設けてもよい。また、成分（ａ）と成分（ｂ）との混合樹脂を、他の樹脂と多層押し出し成形し、得られた多層フィルムの他の樹脂面を、レトルト食品包装容器用積層体の基材の積層フィルムの表面に接合させて、シーラントフィルム層を形成してもよい。上記の他の樹脂としては、プロピレン−エチレンブロック共重合体、エチレン含量が１０質量％以下のプロピレンーエチレンランダム共重合体、プロピレン単独重合などが挙げられる。 Moreover, you may provide the layer of the sealant film which consists of mixed resin of said component (a) and component (b) directly on the surface of the laminated film of the base material of the laminated body for retort food packaging containers. Moreover, the mixed resin of component (a) and component (b) is multilayer-extruded with other resins, and the other resin surface of the obtained multilayer film is laminated on the base material of the laminate for a retort food packaging container. The sealant film layer may be formed by bonding to the surface of the film. Examples of the other resin include a propylene-ethylene block copolymer, a propylene-ethylene random copolymer having an ethylene content of 10% by mass or less, and propylene homopolymerization.
次に実施例及び比較例を用いて本発明を説明する。
実施例１〜３、比較例１〜６
表１に示す成分（Ａ）と成分（Ｂ）とを、表１に示す割合で混合し、Tダイを備えた押出成形機を用いてフィルムに成形した。このフィルム製膜は、口径６５mmφ、ダイ幅１，３５０mmの多層Ｔダイ成形機を用い、吐出温度、チルロール温度を表１の条件となるように設定して行い、厚み６０μｍのフィルムを得た。
Next, this invention is demonstrated using an Example and a comparative example.
Examples 1-3, Comparative Examples 1-6
The component (A) and the component (B) shown in Table 1 were mixed at the ratio shown in Table 1, and formed into a film using an extrusion molding machine equipped with a T die. This film was formed using a multilayer T-die molding machine having a diameter of 65 mmφ and a die width of 1,350 mm, setting the discharge temperature and chill roll temperature to satisfy the conditions shown in Table 1, and a film having a thickness of 60 μm was obtained.
表１の成分（Ａ）において、本発明の成分（ａ）の樹脂組成物は、プロピレン単独重合体の中にプロピレン−エチレンブロック共重合体が分散した形態の樹脂組成物であって、サンアロマー株式会社製のサンアロマーPC４７０C（メルトフローレイト２．２g/10min、プロピレン−エチレンブロック共重合体含量２０質量％、該プロピレン−エチレンブロック共重合体中のプロピレン含量４０質量％、該プロピレン−エチレンブロック共重合体のキシレン可溶分の極限粘度〔η〕３．８dl/g）を用いた。また、プロピレン単独重合体は、サンアロマー株式会社製のサンアロマーPC600S（メルトフローレイト７．５g/10min）を用いた。 In the component (A) of Table 1, the resin composition of the component (a) of the present invention is a resin composition in which a propylene-ethylene block copolymer is dispersed in a propylene homopolymer, Sun Allomer PC470C (melt flow rate 2.2 g / 10 min, propylene-ethylene block copolymer content 20% by mass, propylene content 40% by mass in the propylene-ethylene block copolymer, propylene-ethylene block copolymer) The intrinsic viscosity [η] (3.8 dl / g) of the xylene solubles of the coalescence was used. As the propylene homopolymer, Sun Allomer PC600S (melt flow rate 7.5 g / 10 min) manufactured by Sun Allomer Co., Ltd. was used.
表１の成分（Ｂ）において、本発明の成分（ｂ）の共重合体は、プロピレン−エチレンランダム共重合体であって、ダウ・ケミカル社製のversify2300（メルトフローレイト２g/10min、エチレン含量１２質量％）を用いた。また、エチレン−オクテンランダム共重合体は、ダウ・ケミカル社製のエンゲージEG8100（メルトフローレイト１g/10min）を用いた。エチレン−プロピレンランダム共重合体は、三井化学株式会社製のタフマーPO480（メルトフローレイト1g/10min、エチレン含量77質量％）を用いた。また、プロピレン−ブテンランダム共重合体は、三井化学株式会社製のタフマーXM7080（メルトフローレイト７g/10min）を用いた。
また、上記で得たシーラントフィルムについて、衝撃強度、ヒートシールの強度、耐ブロッキング性、耐ユズ肌性を試験した。その結果を併せて表1に示す。
In the component (B) of Table 1, the copolymer of the component (b) of the present invention is a propylene-ethylene random copolymer, verify2300 manufactured by Dow Chemical Co. (melt flow rate 2 g / 10 min, ethylene content) 12% by mass) was used. As the ethylene-octene random copolymer, Engage EG8100 (melt flow rate 1 g / 10 min) manufactured by Dow Chemical Company was used. As the ethylene-propylene random copolymer, Tuffmer PO480 (melt flow rate 1 g / 10 min, ethylene content 77 mass%) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used. As the propylene-butene random copolymer, Tafmer XM7080 (melt flow rate 7 g / 10 min) manufactured by Mitsui Chemicals, Inc. was used.
In addition, the sealant film obtained above was tested for impact strength, heat seal strength, anti-blocking property, and scratch skin resistance. The results are also shown in Table 1.
表１の試験結果の欄における衝撃強度は、フィルムインパクトテスターを用いて測定した（単位は、KJ/mm）。ヒートシール強度は、次のようにして測定した。すなわち、厚さ１２μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムの片面に上記のシーラントフィルムを積層し、この積層フィルムを幅１５ｍｍの短冊状に切断して試料を作成した。この試料を、シーラントフィルム面が内側になるようにして折り曲げ、積層フィルムが２枚重なった部分を、ヒートシーラーを用いて裏打ち法にて、温度１６０℃、圧力０．２ＭＰａ、時間１秒でヒートシールした。このシール部を引き剥がす測定方法でヒートシール強度を測定した（「レとルト処理前のヒートシール強度」）。また、上記裏打ち法にてヒートシールした試料を、１２１℃×３０分の条件でレトルト処理を行い、その後シール部を引き剥がす測定方法でヒートシール強度を測定した（「レとルト処理後のヒートシール強度」）。表１のヒートシール強度の単位は、Ｎ／１５ｍｍ幅である。 The impact strength in the column of test results in Table 1 was measured using a film impact tester (unit: KJ / mm). The heat seal strength was measured as follows. That is, the above-mentioned sealant film was laminated on one side of a polyethylene terephthalate film having a thickness of 12 μm, and this laminated film was cut into a strip shape having a width of 15 mm to prepare a sample. This sample was bent so that the surface of the sealant film was on the inside, and the part where the two laminated films overlapped was heated by a backing method using a heat sealer at a temperature of 160 ° C., a pressure of 0.2 MPa, and a time of 1 second. Sealed. The heat seal strength was measured by a measuring method of peeling off the seal portion (“heat seal strength before the relt treatment”). In addition, the sample heat-sealed by the above-mentioned backing method was subjected to retort treatment under conditions of 121 ° C. × 30 minutes, and then the heat seal strength was measured by a measurement method in which the seal part was peeled off (“heat after retort treatment” Seal strength "). The unit of heat seal strength in Table 1 is N / 15 mm width.
耐ブロッキング性は、上記の積層フィルムを１０cm×１０cmに切断し、この２枚を重ねてガラス板で挟んで１０kgの荷重を掛け,５０℃のオーブンに４８時間放置し、その後、２枚の積層フィルムを指で剥がし、耐ブロッキングを調べた。抵抗なく剥がれたものを○、剥がすことはできるが抵抗があったものを△、くっついて剥がし難いものを×とした。
耐ユズ肌性は、上記の積層フィルムを５cm×１０cmに切断し試験片を作成した。レトルト食品チンジャオロースを収納した市販のパウチを開封し、その中に上記試験片を入れ、再びパウチをシールして、１２１℃×３０分の条件でレトルト処理を行い、その後試験片をパウチの中から取り出し、試験片の表面を観察した。ユズ肌がほとんど発生していなかったものを○、部分的に発生したものを△、表面全体にユズ肌が発生したものを×とした。
For blocking resistance, the above laminated film is cut into 10 cm × 10 cm, the two sheets are stacked, sandwiched between glass plates, loaded with a load of 10 kg, left in an oven at 50 ° C. for 48 hours, and then laminated with two sheets. The film was peeled off with a finger and examined for blocking resistance. Those that peeled off without resistance were marked with ◯, those that could be peeled off but with resistance were marked with △, and those that stuck and difficult to peel off were marked with ×.
For the skin resistance, a test piece was prepared by cutting the laminated film into 5 cm × 10 cm. Open a commercially available pouch containing retort food tinjaoulose, put the above test piece in it, seal the pouch again, perform retort treatment at 121 ° C x 30 minutes, and then remove the test piece from the pouch The sample was taken out and the surface of the test piece was observed. The case where almost no crusty skin was generated was marked with ◯, the case where it was partially generated was marked with △, and the case where crushed skin was generated on the entire surface was marked with ×.
表１から明らかなように、本発明の成分（ａ）の樹脂組成物と本発明の成分（ｂ）のプロピレン−エチレンランダム共重合体とからなる樹脂混合物を、押出成形機で押出し成形して製膜したシーラントフィルム（実施例１〜３）は、衝撃強度が優れており、またシール部のヒートシール強度が、レトルト処理で低下することなく、安定している。また耐ブロッキング性が優れていた。
一方、成分（ａ）の樹脂組成物のみを用い、成分（ｂ）を用いない比較例１のシーラントフィルムは衝撃強度が劣っていた。また、成分（ｂ）のプロピレン−エチレンランダム共重合体に代えて、エチレン−オクテンランダム共重合体を用いた比較例３は、耐衝撃性は良いものの、レトルト処理によりヒートシール強度が著しく低下し、また耐ブロックが劣っていた。また、成分（ｂ）のプロピレン−エチレンランダム共重合体に代えて、エチレン含量の多いエチレン−プロピレンランダム共重合体を用いた比較例４は、耐衝撃性、レトルト処理後のヒートシール強度、耐ブロックが劣っていた。また、成分（ｂ）のプロピレン−エチレンランダム共重合体に代えて、プロピレン−ブテンランダム共重合体を用いた比較例５は、耐衝撃強度が劣っていた。更に、成分（ａ）の樹脂組成物に代えてプロピレン単独重合体を用い他比較例６は、耐衝撃強度が劣っていた。
As is apparent from Table 1, a resin mixture comprising the resin composition of component (a) of the present invention and the propylene-ethylene random copolymer of component (b) of the present invention was extruded using an extruder. The formed sealant films (Examples 1 to 3) have excellent impact strength, and the heat seal strength of the seal portion is stable without being reduced by the retort treatment. Moreover, the blocking resistance was excellent.
On the other hand, the impact strength of the sealant film of Comparative Example 1 using only the resin composition of component (a) and not using component (b) was inferior. In addition, in Comparative Example 3 using an ethylene-octene random copolymer instead of the propylene-ethylene random copolymer of component (b), although the impact resistance is good, the heat seal strength is significantly reduced by the retort treatment. Also, the block resistance was inferior. Moreover, it replaced with the propylene-ethylene random copolymer of a component (b), and the comparative example 4 which used the ethylene-propylene random copolymer with many ethylene contents is impact resistance, the heat seal intensity | strength after retorting, The block was inferior. Moreover, it replaced with the propylene-ethylene random copolymer of the component (b), and the comparative example 5 using the propylene-butene random copolymer was inferior in impact strength. Further, in Comparative Example 6 using a propylene homopolymer instead of the resin composition of component (a), the impact resistance strength was inferior.
また、耐ユズ肌性についてみると、本発明の実施例１〜３は、優れていた。しかし、その実施例１と同じ組成であっても、押出し成形にとき、チルロールの温度３０℃にした比較例２は、耐ユズ肌性が劣った。また、本発明の成分（ａ）と成分（ｂ）とを備えない比較例１、３〜５は、チルロールの温度が５０℃であっても耐ユズ肌性が劣っていた。 Moreover, when it looked at the skin-resistant property, Examples 1-3 of this invention were excellent. However, even if the composition was the same as that of Example 1, Comparative Example 2 in which the temperature of the chill roll was set to 30 ° C. at the time of extrusion molding was inferior in the skin resistance. Further, Comparative Examples 1 and 3 to 5 that do not include the component (a) and the component (b) of the present invention were inferior in the skin resistance even when the chill roll temperature was 50 ° C.
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