JP5198792B2 - Aliphatic polyester resin composition - Google Patents
Aliphatic polyester resin composition Download PDFInfo
- Publication number
- JP5198792B2 JP5198792B2 JP2007122691A JP2007122691A JP5198792B2 JP 5198792 B2 JP5198792 B2 JP 5198792B2 JP 2007122691 A JP2007122691 A JP 2007122691A JP 2007122691 A JP2007122691 A JP 2007122691A JP 5198792 B2 JP5198792 B2 JP 5198792B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin
- styrene
- aliphatic polyester
- copolymer
- acid
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920003232 aliphatic polyester Polymers 0.000 title claims description 53
- 239000004645 polyester resin Substances 0.000 title claims description 48
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 24
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims description 84
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims description 84
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 68
- -1 polypropylene Polymers 0.000 claims description 67
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 claims description 54
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 40
- 239000000806 elastomer Substances 0.000 claims description 26
- 229920000747 poly(lactic acid) Polymers 0.000 claims description 26
- 239000004626 polylactic acid Substances 0.000 claims description 26
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 claims description 24
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 claims description 24
- 229920003048 styrene butadiene rubber Polymers 0.000 claims description 23
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 claims description 22
- 239000005060 rubber Substances 0.000 claims description 21
- 229920002857 polybutadiene Polymers 0.000 claims description 20
- 239000005062 Polybutadiene Substances 0.000 claims description 19
- 239000011342 resin composition Substances 0.000 claims description 16
- 229920001890 Novodur Polymers 0.000 claims description 9
- 238000000465 moulding Methods 0.000 claims description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 46
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 39
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N lactic acid Chemical compound CC(O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 18
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 15
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 238000000034 method Methods 0.000 description 12
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 12
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 11
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 10
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 10
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 10
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 8
- 229960000448 lactic acid Drugs 0.000 description 8
- 235000014655 lactic acid Nutrition 0.000 description 8
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 8
- 125000002723 alicyclic group Chemical group 0.000 description 7
- 235000013305 food Nutrition 0.000 description 7
- 239000004310 lactic acid Substances 0.000 description 7
- 150000002596 lactones Chemical class 0.000 description 7
- 239000000155 melt Substances 0.000 description 7
- AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N Glycolic acid Chemical compound OCC(O)=O AEMRFAOFKBGASW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N Propylene glycol Chemical compound CC(O)CO DNIAPMSPPWPWGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 6
- IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N bisphenol A Chemical class C=1C=C(O)C=CC=1C(C)(C)C1=CC=C(O)C=C1 IISBACLAFKSPIT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N (+/-)-1,3-Butanediol Chemical compound CC(O)CCO PUPZLCDOIYMWBV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920001634 Copolyester Polymers 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical class CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 5
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 5
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229920000468 styrene butadiene styrene block copolymer Polymers 0.000 description 5
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 5
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 4
- JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N L-lactic acid Chemical compound C[C@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-REOHCLBHSA-N 0.000 description 4
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 4
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N adipic acid Chemical compound OC(=O)CCCCC(O)=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 4
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 4
- FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1.C=CC1=CC=CC=C1 FACXGONDLDSNOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N butadiene-styrene rubber Chemical compound C=CC=C.C=CC1=CC=CC=C1 MTAZNLWOLGHBHU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N butane-1,4-diol Chemical compound OCCCCO WERYXYBDKMZEQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 4
- 238000001125 extrusion Methods 0.000 description 4
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 4
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 4
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 4
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 4
- 229920000346 polystyrene-polyisoprene block-polystyrene Polymers 0.000 description 4
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N sebacic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCCC(O)=O CXMXRPHRNRROMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000003440 styrenes Chemical class 0.000 description 4
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 4
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 4
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 3
- 229920000181 Ethylene propylene rubber Polymers 0.000 description 3
- VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N Isobutene Chemical compound CC(C)=C VQTUBCCKSQIDNK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N Succinic acid Natural products OC(=O)CCC(O)=O KDYFGRWQOYBRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N Vinyl acetate Chemical compound CC(=O)OC=C XTXRWKRVRITETP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 3
- 229920003244 diene elastomer Polymers 0.000 description 3
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920006244 ethylene-ethyl acrylate Polymers 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920005669 high impact polystyrene Polymers 0.000 description 3
- 239000004797 high-impact polystyrene Substances 0.000 description 3
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 3
- 239000011159 matrix material Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 3
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 3
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 3
- 229920000058 polyacrylate Polymers 0.000 description 3
- 229920000728 polyester Polymers 0.000 description 3
- 229920005629 polypropylene homopolymer Polymers 0.000 description 3
- HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N prop-2-enylbenzene Chemical compound C=CCC1=CC=CC=C1 HJWLCRVIBGQPNF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 3
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 1-hexene Chemical compound CCCCC=C LIKMAJRDDDTEIG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 3-methylpent-1-ene Chemical compound CCC(C)C=C LDTAOIUHUHHCMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 4-Butyrolactone Chemical compound O=C1CCCO1 YEJRWHAVMIAJKC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 5-valerolactone Chemical compound O=C1CCCCO1 OZJPLYNZGCXSJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 241000219310 Beta vulgaris subsp. vulgaris Species 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N Glycerine Chemical compound OCC(O)CO PEDCQBHIVMGVHV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920011250 Polypropylene Block Copolymer Polymers 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000021536 Sugar beet Nutrition 0.000 description 2
- KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N Terephthalic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=C(C(O)=O)C=C1 KKEYFWRCBNTPAC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000008065 acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 229920000800 acrylic rubber Polymers 0.000 description 2
- 239000001361 adipic acid Substances 0.000 description 2
- 235000011037 adipic acid Nutrition 0.000 description 2
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 2
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N but-2-ene Chemical compound CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-diene;prop-2-enenitrile Chemical compound C=CC=C.C=CC#N NTXGQCSETZTARF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000001735 carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 2
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 2
- 229920000359 diblock copolymer Polymers 0.000 description 2
- 150000001991 dicarboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 2
- UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N ethenyl propanoate Chemical compound CCC(=O)OC=C UIWXSTHGICQLQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 2
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 2
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 2
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N hexane-1,1-diol Chemical compound CCCCCC(O)O ACCCMOQWYVYDOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 2
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 2
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 2
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000005022 packaging material Substances 0.000 description 2
- 239000008188 pellet Substances 0.000 description 2
- WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N pimelic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCC(O)=O WLJVNTCWHIRURA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002961 polybutylene succinate Polymers 0.000 description 2
- 239000004631 polybutylene succinate Substances 0.000 description 2
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 2
- 238000006068 polycondensation reaction Methods 0.000 description 2
- 229920001225 polyester resin Polymers 0.000 description 2
- 229920005638 polyethylene monopolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 2
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 2
- 229920005606 polypropylene copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002742 polystyrene-block-poly(ethylene/propylene) -block-polystyrene Polymers 0.000 description 2
- TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N suberic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCC(O)=O TYFQFVWCELRYAO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003856 thermoforming Methods 0.000 description 2
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000428 triblock copolymer Polymers 0.000 description 2
- 238000007666 vacuum forming Methods 0.000 description 2
- 229920001567 vinyl ester resin Polymers 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N ε-Caprolactone Chemical compound O=C1CCCCCO1 PAPBSGBWRJIAAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N (S)-malic acid Chemical compound OC(=O)[C@@H](O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-REOHCLBHSA-N 0.000 description 1
- BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 1-cyclohexylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1CCCCC1 BQTPKSBXMONSJI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=C(C=C)C=C1 WHFHDVDXYKOSKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QQHQTCGEZWTSEJ-UHFFFAOYSA-N 1-ethenyl-4-propan-2-ylbenzene Chemical compound CC(C)C1=CC=C(C=C)C=C1 QQHQTCGEZWTSEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LLVWLCAZSOLOTF-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-[1,4,4-tris(4-methylphenyl)buta-1,3-dienyl]benzene Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1C(C=1C=CC(C)=CC=1)=CC=C(C=1C=CC(C)=CC=1)C1=CC=C(C)C=C1 LLVWLCAZSOLOTF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-prop-2-enylbenzene Chemical group CC1=CC=C(CC=C)C=C1 WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 1-methylsulfonylpiperidin-4-one Chemical compound CS(=O)(=O)N1CCC(=O)CC1 RTBFRGCFXZNCOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 1-phenylpyrrole-2,5-dione Chemical compound O=C1C=CC(=O)N1C1=CC=CC=C1 HIDBROSJWZYGSZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003923 2,5-pyrrolediones Chemical class 0.000 description 1
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 2-chloroethenylbenzene Chemical compound ClC=CC1=CC=CC=C1 SBYMUDUGTIKLCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UPZFLZYXYGBAPL-UHFFFAOYSA-N 2-ethyl-2-methyl-1,3-dioxolane Chemical compound CCC1(C)OCCO1 UPZFLZYXYGBAPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000954 2-hydroxyethyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])O[H] 0.000 description 1
- NYHNVHGFPZAZGA-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyhexanoic acid Chemical compound CCCCC(O)C(O)=O NYHNVHGFPZAZGA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JRHWHSJDIILJAT-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypentanoic acid Chemical compound CCCC(O)C(O)=O JRHWHSJDIILJAT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpent-2-ene Chemical compound CCC=C(C)C JMMZCWZIJXAGKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N 3-hydroxypropionic acid Chemical compound OCCC(O)=O ALRHLSYJTWAHJZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-M 4-hydroxybenzoate Chemical compound OC1=CC=C(C([O-])=O)C=C1 FJKROLUGYXJWQN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 4-hydroxybutyric acid Chemical compound OCCCC(O)=O SJZRECIVHVDYJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-pentene Chemical compound CC(C)CC=C WSSSPWUEQFSQQG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 1
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 description 1
- 241000234282 Allium Species 0.000 description 1
- 235000002732 Allium cepa var. cepa Nutrition 0.000 description 1
- 229920000049 Carbon (fiber) Polymers 0.000 description 1
- 239000004709 Chlorinated polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229930182843 D-Lactic acid Natural products 0.000 description 1
- JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N D-lactic acid Chemical compound C[C@@H](O)C(O)=O JVTAAEKCZFNVCJ-UWTATZPHSA-N 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N Ethylene oxide Chemical class C1CO1 IAYPIBMASNFSPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920010126 Linear Low Density Polyethylene (LLDPE) Polymers 0.000 description 1
- PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N Maleimide Chemical compound O=C1NC(=O)C=C1 PEEHTFAAVSWFBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 description 1
- 229920003355 Novatec® Polymers 0.000 description 1
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N Phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 1
- 229920000954 Polyglycolide Polymers 0.000 description 1
- 229920000297 Rayon Polymers 0.000 description 1
- 241001237745 Salamis Species 0.000 description 1
- 229920002125 Sokalan® Polymers 0.000 description 1
- 229910000831 Steel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920007962 Styrene Methyl Methacrylate Polymers 0.000 description 1
- 239000002174 Styrene-butadiene Substances 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920006311 Urethane elastomer Polymers 0.000 description 1
- YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N [(e)-2-bromoethenyl]benzene Chemical compound Br\C=C\C1=CC=CC=C1 YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N [4-(hydroxymethyl)cyclohexyl]methanol Chemical compound OCC1CCC(CO)CC1 YIMQCDZDWXUDCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L adipate(2-) Chemical compound [O-]C(=O)CCCCC([O-])=O WNLRTRBMVRJNCN-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N alpha-hydroxysuccinic acid Natural products OC(=O)C(O)CC(O)=O BJEPYKJPYRNKOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008064 anhydrides Chemical class 0.000 description 1
- JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N anhydrous glutaric acid Natural products OC(=O)CCCC(O)=O JFCQEDHGNNZCLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003242 anti bacterial agent Substances 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 238000005452 bending Methods 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000013361 beverage Nutrition 0.000 description 1
- 230000001588 bifunctional effect Effects 0.000 description 1
- 229920000704 biodegradable plastic Polymers 0.000 description 1
- 238000000071 blow moulding Methods 0.000 description 1
- 230000003139 buffering effect Effects 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N butane-1,1-diol Chemical compound CCCC(O)O CDQSJQSWAWPGKG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N butanedioic acid Chemical compound O[14C](=O)CC[14C](O)=O KDYFGRWQOYBRFD-NUQCWPJISA-N 0.000 description 1
- NIHJEJFQQFQLTK-UHFFFAOYSA-N butanedioic acid;hexanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCC(O)=O.OC(=O)CCCCC(O)=O NIHJEJFQQFQLTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N butyl prop-2-enoate;methyl 2-methylprop-2-enoate;prop-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)C=C.COC(=O)C(C)=C.CCCCOC(=O)C=C QHIWVLPBUQWDMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920005549 butyl rubber Polymers 0.000 description 1
- 229930188620 butyrolactone Natural products 0.000 description 1
- 239000004917 carbon fiber Substances 0.000 description 1
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N chloroprene Chemical compound ClC(=C)C=C YACLQRRMGMJLJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 1
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000006258 conductive agent Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013078 crystal Substances 0.000 description 1
- QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N cyclohexane-1,1-dicarboxylate;hydron Chemical compound OC(=O)C1(C(O)=O)CCCCC1 QYQADNCHXSEGJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 229940022769 d- lactic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000006837 decompression Effects 0.000 description 1
- 238000004512 die casting Methods 0.000 description 1
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N edrophonium chloride Chemical compound [Cl-].CC[N+](C)(C)C1=CC=CC(O)=C1 BXKDSDJJOVIHMX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- 229920001038 ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 239000005042 ethylene-ethyl acrylate Substances 0.000 description 1
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 1
- 239000012765 fibrous filler Substances 0.000 description 1
- 239000004088 foaming agent Substances 0.000 description 1
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 235000011187 glycerol Nutrition 0.000 description 1
- 125000003055 glycidyl group Chemical group C(C1CO1)* 0.000 description 1
- 239000004247 glycine and its sodium salt Substances 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 238000010559 graft polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 239000008187 granular material Substances 0.000 description 1
- 230000005484 gravity Effects 0.000 description 1
- 239000012760 heat stabilizer Substances 0.000 description 1
- KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N hex-1-enylbenzene Chemical compound CCCCC=CC1=CC=CC=C1 KETWBQOXTBGBBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 150000003949 imides Chemical class 0.000 description 1
- 238000001746 injection moulding Methods 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 229920000554 ionomer Polymers 0.000 description 1
- 229920003049 isoprene rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N lisinopril Chemical compound C([C@H](N[C@@H](CCCCN)C(=O)N1[C@@H](CCC1)C(O)=O)C(O)=O)CC1=CC=CC=C1 RLAWWYSOJDYHDC-BZSNNMDCSA-N 0.000 description 1
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 229920001911 maleic anhydride grafted polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 239000001630 malic acid Substances 0.000 description 1
- 235000011090 malic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- 229920001179 medium density polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 239000004701 medium-density polyethylene Substances 0.000 description 1
- 125000005395 methacrylic acid group Chemical group 0.000 description 1
- ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N methyl 2-methylprop-2-enoate;styrene Chemical compound COC(=O)C(C)=C.C=CC1=CC=CC=C1 ADFPJHOAARPYLP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N neopentyl glycol Chemical compound OCC(C)(C)CO SLCVBVWXLSEKPL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940065472 octyl acrylate Drugs 0.000 description 1
- ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N octyl prop-2-enoate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C=C ANISOHQJBAQUQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 1
- 125000005702 oxyalkylene group Chemical group 0.000 description 1
- WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N pentaerythritol Chemical compound OCC(CO)(CO)CO WXZMFSXDPGVJKK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000002985 plastic film Substances 0.000 description 1
- 229920002587 poly(1,3-butadiene) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 229920002285 poly(styrene-co-acrylonitrile) Polymers 0.000 description 1
- 239000004584 polyacrylic acid Substances 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920006122 polyamide resin Polymers 0.000 description 1
- 229920009537 polybutylene succinate adipate Polymers 0.000 description 1
- 239000004630 polybutylene succinate adipate Substances 0.000 description 1
- 229920001610 polycaprolactone Polymers 0.000 description 1
- 239000004632 polycaprolactone Substances 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000921 polyethylene adipate Polymers 0.000 description 1
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 1
- 239000004633 polyglycolic acid Substances 0.000 description 1
- 229920001195 polyisoprene Polymers 0.000 description 1
- 229920000306 polymethylpentene Polymers 0.000 description 1
- 229920001451 polypropylene glycol Polymers 0.000 description 1
- 239000004810 polytetrafluoroethylene Substances 0.000 description 1
- 229920001343 polytetrafluoroethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920001384 propylene homopolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920005653 propylene-ethylene copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000007151 ring opening polymerisation reaction Methods 0.000 description 1
- 235000015175 salami Nutrition 0.000 description 1
- 230000035939 shock Effects 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 1
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 239000010959 steel Substances 0.000 description 1
- 230000001954 sterilising effect Effects 0.000 description 1
- 238000004659 sterilization and disinfection Methods 0.000 description 1
- 229920006132 styrene block copolymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011115 styrene butadiene Substances 0.000 description 1
- 239000001384 succinic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010557 suspension polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 1
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920003046 tetrablock copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 description 1
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02W—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES RELATED TO WASTEWATER TREATMENT OR WASTE MANAGEMENT
- Y02W90/00—Enabling technologies or technologies with a potential or indirect contribution to greenhouse gas [GHG] emissions mitigation
- Y02W90/10—Bio-packaging, e.g. packing containers made from renewable resources or bio-plastics
Landscapes
- Biological Depolymerization Polymers (AREA)
- Containers Having Bodies Formed In One Piece (AREA)
- Wrappers (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Description
本発明は、生分解性が高く、食品などの容器の成形に適した脂肪族ポリエステル系樹脂組成物及び容器に関する。 The present invention relates to an aliphatic polyester resin composition and a container that are highly biodegradable and suitable for forming containers for foods and the like.
従来から、食品などの分野における容器やトレー用途などに利用されるプラスチックシートとしては、成形性に優れ、高い剛性を有するため、スチレン系樹脂シートや、ポリプロピレンなどのオレフィン系樹脂シートなどが広く利用されている。しかし、近年、環境問題がクローズアップされており、このようなシートとしても、ポリ乳酸などの生分解性プラスチックを使用したシートが検討されている。しかし、ポリ乳酸で構成されたシートは、硬くて脆く、柔軟性や引張特性、耐衝撃性などの機械的特性が充分でない。そこで、ポリ乳酸の欠点を改良するために、他の熱可塑性樹脂と組み合わせることが提案されている。 Conventionally, as a plastic sheet used for containers and trays in the field of food and the like, styrene resin sheets and olefin resin sheets such as polypropylene are widely used because of excellent moldability and high rigidity. Has been. However, in recent years, environmental problems have been highlighted, and as such a sheet, a sheet using a biodegradable plastic such as polylactic acid has been studied. However, a sheet made of polylactic acid is hard and brittle and has insufficient mechanical properties such as flexibility, tensile properties, and impact resistance. Therefore, in order to improve the disadvantages of polylactic acid, it has been proposed to combine it with other thermoplastic resins.
例えば、特開２００３−３０１０７７号公報（特許文献１）には、ベース成分としてポリオレフィン系樹脂、ａ成分としてポリ乳酸系合成樹脂成分、及びｂ成分として酢酸ビニル・エチレン共重合体、アクリル変性されたポリテトラフルオロエチレン又はポリスチレン共重合体からなる群から選ばれた１種以上を含むポリオレフィン系樹脂組成物が開示されている。この文献には、オレフィン系樹脂として、ポリエチレン、ポリプロピレンなどが例示され、ポリスチレン系重合体として、ＳＩＳ、ＳＥＰＳが例示されている。 For example, in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2003-301077 (Patent Document 1), a polyolefin-based resin as a base component, a polylactic acid-based synthetic resin component as an a component, a vinyl acetate / ethylene copolymer as an b component, and an acrylic modification A polyolefin resin composition containing one or more selected from the group consisting of polytetrafluoroethylene or polystyrene copolymers is disclosed. In this document, polyethylene and polypropylene are exemplified as the olefin resin, and SIS and SEPS are exemplified as the polystyrene polymer.
しかし、このポリオレフィン系樹脂組成物では、オレフィン系樹脂がベース樹脂であるため、生分解性が充分でない。さらに、耐衝撃性などの機械的特性も充分でない。 However, in this polyolefin resin composition, since the olefin resin is a base resin, biodegradability is not sufficient. Furthermore, mechanical properties such as impact resistance are not sufficient.
また、特開２００４−１９００２６号公報（特許文献２）には、ポリ乳酸樹脂１００重量部に対して、難燃剤１００〜０．５重量部及びポリ乳酸以外の樹脂１２０〜０．５重量部を含有する樹脂組成物が開示されている。この文献には、ポリ乳酸以外の樹脂として、各種熱可塑性樹脂、エラストマー、ゴムなどが例示されている。 JP-A-2004-190026 (Patent Document 2) includes 100 to 0.5 parts by weight of a flame retardant and 120 to 0.5 parts by weight of a resin other than polylactic acid with respect to 100 parts by weight of a polylactic acid resin. A resin composition is disclosed. This document exemplifies various thermoplastic resins, elastomers, rubbers and the like as resins other than polylactic acid.
しかし、この樹脂組成物では、ポリ乳酸樹脂とオレフィン系樹脂との相溶性が充分でない。さらに、この樹脂組成物でも、耐衝撃性と伸度とのバランスが充分でない。 However, in this resin composition, the compatibility between the polylactic acid resin and the olefin resin is not sufficient. Furthermore, even this resin composition does not have a sufficient balance between impact resistance and elongation.
さらに、特開２００７−７７３６８号公報（特許文献３）には、ポリ乳酸樹脂と、熱可塑性樹脂と、エラストマーとを含む樹脂筐体において、前記エラストマーが、前記ポリ乳酸樹脂及び／又は熱可塑性樹脂と相溶性を有する材料で被覆されている樹脂筐体が開示されている。この文献では、エラストマーは、ポリ乳酸樹脂と混ざりにくいため、（メタ）アクリル系重合体で被覆されている。また、熱可塑性樹脂としては、各種の熱可塑性樹脂が例示され、具体的には、ポリカーボネート樹脂が使用されている。 Furthermore, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2007-77368 (Patent Document 3) discloses a resin housing containing a polylactic acid resin, a thermoplastic resin, and an elastomer, wherein the elastomer is the polylactic acid resin and / or the thermoplastic resin. A resin casing is disclosed that is coated with a material compatible with the resin. In this document, an elastomer is hard to be mixed with a polylactic acid resin, and thus is covered with a (meth) acrylic polymer. Moreover, as a thermoplastic resin, various thermoplastic resins are illustrated and specifically, polycarbonate resin is used.
しかし、この樹脂筐体を構成する樹脂組成物も、柔軟性が低く、耐衝撃性と伸度とのバランスも悪い。
従って、本発明の目的は、伸度と耐衝撃性とのバランスに優れるとともに、生分解性も高い脂肪族ポリエステル系樹脂組成物及びこの組成物で構成された容器を提供することにある。 Accordingly, an object of the present invention is to provide an aliphatic polyester resin composition that is excellent in the balance between elongation and impact resistance and has high biodegradability, and a container composed of this composition.
本発明の他の目的は、引張弾性率や引張降伏強度などの機械的特性及び成形性に優れた脂肪族ポリエステル系樹脂組成物及びこの組成物で構成された容器を提供することにある。 Another object of the present invention is to provide an aliphatic polyester resin composition excellent in mechanical properties such as tensile elastic modulus and tensile yield strength and moldability, and a container composed of the composition.
本発明者は、前記課題を達成するため鋭意検討した結果、脂肪族ポリエステル系樹脂をベース樹脂とし、他の熱可塑性樹脂とポリブタジエン単位を有するエラストマーとの組み合わせを配合すると、伸度と耐衝撃性とのバランスに優れるとともに、耐熱性及び生分解性も向上できることを見いだし、本発明を完成した。 As a result of diligent studies to achieve the above-mentioned problems, the present inventors have found that when an aliphatic polyester-based resin is used as a base resin and a combination of another thermoplastic resin and an elastomer having a polybutadiene unit is blended, the elongation and impact resistance are improved. The present invention has been completed by finding that it has an excellent balance with the above and can improve heat resistance and biodegradability.
すなわち、本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物は、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）をベース樹脂とする樹脂組成物であって、さらに他の熱可塑性樹脂（Ｂ）及びポリブタジエン単位を有するエラストマー（Ｃ）を含有する。前記脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）はポリ乳酸系樹脂であってもよい。前記他の熱可塑性樹脂（Ｂ）は、ポリプロピレン系樹脂などのオレフィン系樹脂や、ゴム含有スチレン系樹脂などのスチレン系樹脂などであってもよい。脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）と他の熱可塑性樹脂（Ｂ）との割合（重量比）は、前者／後者＝９５／５〜４０／６０程度である。前記ポリブタジエン単位を有するエラストマー（Ｃ）の割合は、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）及び他の熱可塑性樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して、０．１〜６０重量部程度である。本発明には、前記脂肪族ポリエステル系樹脂組成物で構成された容器も含まれる。 That is, the aliphatic polyester resin composition of the present invention is a resin composition having an aliphatic polyester resin (A) as a base resin, and further contains another thermoplastic resin (B) and an elastomer having a polybutadiene unit ( C). The aliphatic polyester resin (A) may be a polylactic acid resin. The other thermoplastic resin (B) may be an olefin resin such as a polypropylene resin, or a styrene resin such as a rubber-containing styrene resin. The ratio (weight ratio) between the aliphatic polyester resin (A) and the other thermoplastic resin (B) is about the former / the latter = 95/5 to 40/60. The ratio of the elastomer (C) having the polybutadiene unit is about 0.1 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight as the total of the aliphatic polyester resin (A) and the other thermoplastic resin (B). The present invention also includes a container composed of the aliphatic polyester resin composition.
本発明では、脂肪族ポリエステル系樹脂をベース樹脂とし、他の熱可塑性樹脂とポリブタジエン単位を有するエラストマーとの組み合わせを配合しているため、伸度と耐衝撃性との機械的特性のバランスに優れるとともに、生分解性も向上できる。さらに、引張弾性率や引張降伏強度などの機械的特性も高く、成形性も優れている。従って、このような樹脂組成物は、諸物性に優れるとともに、環境にも優しいため、各種用途、例えば、廃棄され易い容器や包装材料（食品用容器など）などに適している。 In the present invention, an aliphatic polyester-based resin is used as a base resin, and a combination of another thermoplastic resin and an elastomer having a polybutadiene unit is blended, so that the mechanical property balance between elongation and impact resistance is excellent. In addition, biodegradability can be improved. Furthermore, mechanical properties such as tensile modulus and tensile yield strength are high, and moldability is also excellent. Therefore, such a resin composition is excellent in various physical properties and friendly to the environment, and is therefore suitable for various uses such as containers and packaging materials (such as food containers) that are easily discarded.
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物は、ベース樹脂である脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）と、他の熱可塑性樹脂（Ｂ）と、ポリブタジエン単位を有するエラストマー（Ｃ）とで構成されている。 The aliphatic polyester resin composition of the present invention is composed of an aliphatic polyester resin (A) as a base resin, another thermoplastic resin (B), and an elastomer (C) having a polybutadiene unit. .
（Ａ）脂肪族ポリエステル系樹脂
脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）としては、脂肪族ジカルボン酸成分（例えば、シュウ酸、コハク酸、アジピン酸などの炭素数２〜６程度の脂肪族ジカルボン酸、好ましくはシュウ酸、コハク酸などの炭素数２〜４程度の脂肪族ジカルボン酸）と、脂肪族ジオール成分（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、１，４−ブタンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ヘキサンジオール等の脂肪族Ｃ2-6ジオール、好ましくはエチレングリコール、１，４−ブタンジオールなどの脂肪族Ｃ2-4ジオール）との重縮合により得られるホモポリエステル又はコポリエステル、脂肪族オキシカルボン酸（例えば、グリコール酸、乳酸、オキシプロピオン酸、オキシ酪酸などの脂肪族Ｃ2-6オキシカルボン酸、好ましくはグリコール酸や乳酸などの脂肪族Ｃ2-4オキシカルボン酸）のホモポリエステル又はコポリエステル、開始剤（２官能や３官能の開始剤、例えば、アルコールなどの活性水素化合物）を用いてラクトン（好ましくは、カプロラクトンなどのＣ4-10ラクトン）を開環重合して得られるホモポリラクトン又はコポリラクトンなどが挙げられる。これらの脂肪族ポリエステル系樹脂のうち、共重合体は、脂肪族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分と脂肪族オキシカルボン酸との共重合体、脂肪族ジカルボン酸成分と脂肪族ジオール成分とラクトンとの共重合体などであってもよい。さらに、共重合体は、共重合成分との共重合体であってもよい。共重合成分には、繰り返し数が２〜４程度のオキシアルキレン単位を有するポリオキシＣ2-4アルキレングリコール［ジエチレングリコールなどのポリ（オキシ−Ｃ2-4アルキレン）単位を含むグリコールなど］や、炭素数７〜１２程度の脂肪族ジカルボン酸（ピメリン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸など）などが含まれていてもよい。必要であれば、生分解性等を損なわない範囲で、脂環族又は芳香族ジカルボン酸、脂環族又は芳香族ジカルボン酸、脂環族又は芳香族オキシカルボン酸などを共重合してもよい。
(A) Aliphatic polyester-based resin As the aliphatic polyester-based resin (A), an aliphatic dicarboxylic acid component (for example, an aliphatic dicarboxylic acid having about 2 to 6 carbon atoms such as oxalic acid, succinic acid, and adipic acid, preferably Is an aliphatic dicarboxylic acid having about 2 to 4 carbon atoms such as oxalic acid and succinic acid) and an aliphatic diol component (for example, ethylene glycol, propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,3-butanediol, neo Homopolyesters or copolyesters obtained by polycondensation with aliphatic C 2-6 diols such as pentyl glycol and hexanediol, preferably aliphatic C 2-4 diols such as ethylene glycol and 1,4-butanediol, Fatty acids such as glycolic acid, lactic acid, oxypropionic acid, oxybutyric acid C 2-6 hydroxycarboxylic acid, preferably homo- polyesters or copolyesters of glycolic acid and aliphatic C 2-4 hydroxycarboxylic acid such as lactic acid), initiator (bifunctional or trifunctional initiators, such as, for example, an alcohol Examples thereof include homopolylactone or copolylactone obtained by ring-opening polymerization of a lactone (preferably C 4-10 lactone such as caprolactone) using an active hydrogen compound. Of these aliphatic polyester resins, the copolymer is a copolymer of an aliphatic dicarboxylic acid component, an aliphatic diol component, and an aliphatic oxycarboxylic acid, an aliphatic dicarboxylic acid component, an aliphatic diol component, and a lactone. Or a copolymer thereof. Further, the copolymer may be a copolymer with a copolymer component. Examples of the copolymer component include polyoxy C 2-4 alkylene glycol having a number of repeating oxyalkylene units of about 2 to 4 [such as glycols containing poly (oxy-C 2-4 alkylene) units such as diethylene glycol], and the number of carbon atoms. About 7 to 12 aliphatic dicarboxylic acids (pimelic acid, suberic acid, azelaic acid, sebacic acid, etc.) may be contained. If necessary, an alicyclic or aromatic dicarboxylic acid, an alicyclic or aromatic dicarboxylic acid, an alicyclic or aromatic oxycarboxylic acid or the like may be copolymerized as long as biodegradability is not impaired. .
具体的には、脂肪族ポリエステル系樹脂としては、例えば、ジカルボン酸成分とジオール成分との重縮合から得られるポリエステル系樹脂（例えば、ポリエチレンオギザレート、ポリブチレンオギザレート、ポリネオペンチレンオギザレートなどのポリＣ2-6アルキレンオギザレート；ポリエチレンサクシネート、ポリブチレンサクシネート、ポリネオペンチレンサクシネートなどのポリＣ2-6アルキレンサクシネート；ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペート、ポリネオペンチレンアジペートなどのポリＣ2-6アルキレンアジペートなど）、ポリオキシカルボン酸系樹脂（例えば、ポリグリコール酸やポリ乳酸など）、ポリラクトン系樹脂［例えば、ポリカプロラクトンなどのポリＣ3-12ラクトン系樹脂など］などが挙げられる。コポリエステルの具体例としては、例えば、２種類のジカルボン酸成分を用いたコポリエステル（例えば、ポリエチレンサクシネート−アジペート共重合樹脂、ポリブチレンサクシネート−アジペート共重合樹脂などのポリＣ2-4アルキレンサクシネート−アジペート共重合樹脂など）、ジカルボン酸成分とジオール成分とラクトンとから得られるコポリエステル（例えば、ポリカプロラクトン−ポリブチレンサクシネート共重合樹脂など）などが例示できる。これらの脂肪族ポリエステル系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 Specifically, as the aliphatic polyester-based resin, for example, a polyester-based resin obtained by polycondensation of a dicarboxylic acid component and a diol component (for example, polyethylene oxalate, polybutylene oxalate, polyneopentylene olefin). Poly C 2-6 alkylene oxalates such as gizarate; Poly C 2-6 alkylene succinates such as polyethylene succinate, polybutylene succinate, polyneopentylene succinate; polyethylene adipate, polybutylene adipate, polyneopenty Poly C 2-6 alkylene adipates such as len adipate), polyoxycarboxylic acid resins (eg, polyglycolic acid and polylactic acid), polylactone resins [eg, poly C 3-12 lactone resins such as polycaprolactone, etc. Etc.]. Specific examples of the copolyester include, for example, a copolyester using two kinds of dicarboxylic acid components (for example, poly C 2-4 alkylene such as polyethylene succinate-adipate copolymer resin and polybutylene succinate-adipate copolymer resin). Succinate-adipate copolymer resin), copolyesters obtained from a dicarboxylic acid component, a diol component, and a lactone (for example, polycaprolactone-polybutylene succinate copolymer resin). These aliphatic polyester resins can be used alone or in combination of two or more.
これらの脂肪族ポリエステル系樹脂のうち、生分解性が高く、かつ透明で成形性も高い点から、ポリ乳酸系樹脂が好ましい。ポリ乳酸系樹脂は、乳酸を主要な構成単位として含んでいればよい。乳酸には、Ｌ−乳酸、Ｄ−乳酸、ＤＬ−乳酸（ラセミ体）が含まれる。これらの乳酸は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。乳酸は、機械的特性などの点から、光学純度が高いのが好ましく、例えば、Ｌ−乳酸を９０重量％以上（例えば、９４〜１００重量％）の割合で含んでいてもよい。 Of these aliphatic polyester resins, polylactic acid resins are preferred because they are highly biodegradable, transparent and have high moldability. The polylactic acid resin only needs to contain lactic acid as a main constituent unit. Lactic acid includes L-lactic acid, D-lactic acid, and DL-lactic acid (racemic). These lactic acids can be used alone or in combination of two or more. Lactic acid preferably has high optical purity from the viewpoint of mechanical properties, and may contain, for example, L-lactic acid in a proportion of 90% by weight or more (for example, 94 to 100% by weight).
ポリ乳酸系樹脂における乳酸単位の割合は、例えば、全構成単位中５０モル％以上であればよく、好ましくは８０〜１００モル％、さらに好ましくは９０〜１００モル％（特に９５〜９９．９モル％）程度であり、他の構成単位を含んでいてもよい。 The ratio of the lactic acid unit in the polylactic acid-based resin may be, for example, 50 mol% or more in all the structural units, preferably 80 to 100 mol%, more preferably 90 to 100 mol% (particularly 95 to 99.9 mol). %) And may include other structural units.
他の構成単位は、乳酸と共重合可能な単量体で構成されている。このような単量体としては、例えば、乳酸以外のオキシカルボン酸（例えば、グリコール酸、ヒドロキシプロピオン酸、ヒドロキシ酪酸、ヒドロキシ吉草酸、ヒドロキシカプロン酸、リンゴ酸などの脂肪族Ｃ2-6オキシカルボン酸など）、ジオール類（例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコールなどのＣ2-10アルカンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールなどのポリＣ2-4アルキレングリコールなど）、ポリオール類（例えば、グリセリン、ペンタエリスリトールなどのＣ3-10ポリオールなど）、ジカルボン酸類（例えば、シュウ酸、アジピン酸、マロン酸、グルタル酸、セバシン酸などのＣ2-12脂肪族ジカルボン酸など）、ラクトン類（例えば、カプロラクトン、バレロラクトン、ブチロラクトンなどのＣ4-12ラクトンなど）などが挙げられる。さらに、必要であれば、生分解性を損なわない範囲で、脂環族又は芳香族オキシカルボン酸（例えば、ヒドロキシ安息香酸などの芳香族オキシカルボン酸など）、脂環族又は芳香族ジオール（例えば、ビスフェノールＡなどのビスフェノール化合物、ビスフェノールＡなどのビスフェノール化合物のエチレンオキサイド付加物、１，４−シクロヘキサンジメタノールなどのＣ4-10シクロアルカンジオールなど）、脂環族又は芳香族ジカルボン酸（例えば、テレフタル酸などのＣ8-12芳香族ジカルボン酸、シクロヘキサンジカルボン酸などの脂環族ジカルボン酸など）などが共重合されていてもよい。 Other structural units are composed of monomers copolymerizable with lactic acid. Examples of such monomers include oxycarboxylic acids other than lactic acid (eg, aliphatic C 2-6 oxycarboxylic acids such as glycolic acid, hydroxypropionic acid, hydroxybutyric acid, hydroxyvaleric acid, hydroxycaproic acid, malic acid, etc. Acid), diols (for example, C 2-10 alkane diol such as ethylene glycol, propylene glycol, butane diol, hexane diol, neopentyl glycol, poly C 2-4 alkylene glycol such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, etc.), Polyols (eg, C 3-10 polyols such as glycerin and pentaerythritol), dicarboxylic acids (eg, C 2-12 aliphatic dicarboxylic acids such as oxalic acid, adipic acid, malonic acid, glutaric acid, sebacic acid, etc.) , Lactones (eg , Caprolactone, valerolactone, etc. C 4-12 lactones such as butyrolactone) and the like. Further, if necessary, an alicyclic or aromatic oxycarboxylic acid (for example, an aromatic oxycarboxylic acid such as hydroxybenzoic acid), an alicyclic or aromatic diol (for example, as long as the biodegradability is not impaired) Bisphenol compounds such as bisphenol A, ethylene oxide adducts of bisphenol compounds such as bisphenol A, C 4-10 cycloalkanediols such as 1,4-cyclohexanedimethanol), alicyclic or aromatic dicarboxylic acids (for example, C8-12 aromatic dicarboxylic acid such as terephthalic acid, alicyclic dicarboxylic acid such as cyclohexanedicarboxylic acid, etc.) may be copolymerized.
これらの共重合性単量体は、単独で又は二種以上組み合わせて、０〜５０モル％（好ましくは１〜３０モル％、さらに好ましくは５〜２０モル％）程度の割合で使用できる。 These copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more in a proportion of about 0 to 50 mol% (preferably 1 to 30 mol%, more preferably 5 to 20 mol%).
ポリ乳酸系樹脂の分子量は、特に制限されないが、共押出などの成形性の点から、高い方が好ましい。具体的に、ポリ乳酸組成物の重量平均分子量は、例えば、５０，０００〜１，０００，０００、好ましくは６０，０００〜７００，０００、さらに好ましくは８０，０００〜５００，０００（特に１００，０００〜３００，０００）程度である。 The molecular weight of the polylactic acid-based resin is not particularly limited, but is preferably higher from the viewpoint of moldability such as coextrusion. Specifically, the weight average molecular weight of the polylactic acid composition is, for example, 50,000 to 1,000,000, preferably 60,000 to 700,000, more preferably 80,000 to 500,000 (particularly 100, 000 to 300,000).
ポリ乳酸系樹脂の融点は、例えば、１００〜２２０℃、好ましくは１２０〜２００℃、さらに好ましくは１５０〜１７５℃程度である。ポリ乳酸系樹脂のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準じた方法（１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）で、例えば、０．５〜１５ｇ／１０分、好ましくは１〜１０ｇ／１０分、さらに好ましくは２〜５ｇ／１０分程度であってもよい。ポリ乳酸系樹脂の溶融粘度（温度２２０℃、剪断速度１０ｓｅｃ-1における溶融粘度）は、例えば、１５０〜４０００Ｐａ・ｓ、好ましくは３００〜３０００Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは４００〜１０００Ｐａ・ｓ程度である。 The melting point of the polylactic acid resin is, for example, about 100 to 220 ° C, preferably 120 to 200 ° C, and more preferably about 150 to 175 ° C. The melt flow rate (MFR) of the polylactic acid resin is a method according to JIS K 7210 (190 ° C., load 2.16 kgf), for example, 0.5 to 15 g / 10 minutes, preferably 1 to 10 g / 10 minutes. More preferably, it may be about 2 to 5 g / 10 minutes. The melt viscosity (melt viscosity at a temperature of 220 ° C. and a shear rate of 10 sec −1 ) of the polylactic acid resin is, for example, about 150 to 4000 Pa · s, preferably about 300 to 3000 Pa · s, and more preferably about 400 to 1000 Pa · s. .
本発明の樹脂組成物は、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）をベース樹脂とし、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）の割合は、樹脂組成物全体に対して、例えば、３０重量％以上（例えば、３０〜９５重量％）、好ましくは３５〜９０重量％、さらに好ましくは４０〜８５重量％（特に５０〜８５重量％）程度である。本発明の樹脂組成物は、生分解性の高い脂肪族ポリエステル系樹脂をベース樹脂とするため、生分解性が高い。 The resin composition of the present invention uses the aliphatic polyester resin (A) as a base resin, and the proportion of the aliphatic polyester resin (A) is, for example, 30% by weight or more (for example, 30 to 95% by weight), preferably 35 to 90% by weight, and more preferably 40 to 85% by weight (particularly 50 to 85% by weight). The resin composition of the present invention has a high biodegradability since the base resin is an aliphatic polyester resin having a high biodegradability.
（Ｂ）他の熱可塑性樹脂
他の熱可塑性樹脂（Ｂ）としては、例えば、オレフィン系樹脂、スチレン系樹脂、アクリル系樹脂、ビニル系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリアミド系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、熱可塑性ウレタン系樹脂などが挙げられる。これらの熱可塑性樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの熱可塑性樹脂のうち、成形性や汎用性などの点から、オレフィン系樹脂及び／又はスチレン系樹脂が好ましい。
(B) Other thermoplastic resins Other thermoplastic resins (B) include, for example, olefin resins, styrene resins, acrylic resins, vinyl resins, polyester resins, polyamide resins, polycarbonate resins, heat Examples thereof include a plastic urethane resin. These thermoplastic resins can be used alone or in combination of two or more. Of these thermoplastic resins, olefin resins and / or styrene resins are preferred from the viewpoints of moldability and versatility.
（オレフィン系樹脂）
オレフィン系樹脂には、オレフィンの単独又は共重合体が含まれる。オレフィンとしては、例えば、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、４−メチル−１−ブテン、１−ペンテン、３−メチル−１−ペンテンなどのα−Ｃ2-10オレフィン（好ましくはα−Ｃ2-8オレフィン、さらに好ましくはα−Ｃ2-4オレフィン）などが挙げられる。これらのオレフィンは、単独で又は２種以上組み合わせて使用してもよい。これらのオレフィンのうち、エチレン及び／又はプロピレンを含むのが好ましい。
(Olefin resin)
Olefin resins include olefin homo- or copolymers. Examples of the olefin include α-C 2-10 olefins (preferably α-C) such as ethylene, propylene, 1-butene, isobutene, 4-methyl-1-butene, 1-pentene, and 3-methyl-1-pentene. 2-8 olefins, more preferably α-C 2-4 olefins). These olefins may be used alone or in combination of two or more. Of these olefins, ethylene and / or propylene are preferably contained.
オレフィン系樹脂は、オレフィンと共重合性単量体との共重合体であってもよい。共重合性単量体としては、例えば、重合性ニトリル化合物（例えば、（メタ）アクリロニトリルなど）、（メタ）アクリル系単量体（例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル酸エステル類、（メタ）アクリル酸など）、不飽和ジカルボン酸又はその誘導体（無水マレイン酸など）、ビニルエステル類（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど）、共役ジエン類（ブタジエン、イソプレンなど）などが例示できる。共重合性単量体は、単独で又は２種以上組み合わせて使用できる。共重合性単量体の割合は、全単量体中０〜５０モル％、好ましくは０．１〜２５モル％、さらに好ましくは１〜１０モル％程度である。 The olefin resin may be a copolymer of an olefin and a copolymerizable monomer. Examples of the copolymerizable monomer include polymerizable nitrile compounds (for example, (meth) acrylonitrile), (meth) acrylic monomers (for example, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylic acid esters, (meth) acrylic acid etc.), unsaturated dicarboxylic acids or derivatives thereof (maleic anhydride etc.), vinyl esters (eg vinyl acetate, vinyl propionate etc.), conjugated dienes ( Examples thereof include butadiene and isoprene. A copolymerizable monomer can be used individually or in combination of 2 or more types. The ratio of the copolymerizable monomer is 0 to 50 mol%, preferably 0.1 to 25 mol%, more preferably about 1 to 10 mol% in all monomers.
オレフィン系樹脂としては、例えば、ポリエチレン系樹脂［例えば、低、中又は高密度ポリエチレン、直鎖状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）、エチレン−プロピレン共重合体、エチレン−ブテン−１共重合体、エチレン−プロピレン−ブテン−１共重合体、エチレン−（４−メチルペンテン−１）共重合体など］、ポリプロピレン系樹脂（例えば、ポリプロピレン、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体などのプロピレン含有８０重量％以上のプロピレン−α−オレフィン共重合体など）、ポリ（４−メチルペンテン−１）樹脂などが挙げられる。共重合体としては、例えば、エチレン−アクリル酸エチル共重合体などのエチレン−（メタ）アクリレート共重合体などが例示できる。 Examples of the olefin resin include polyethylene resins [eg, low, medium or high density polyethylene, linear low density polyethylene (LLDPE), ethylene-propylene copolymer, ethylene-butene-1 copolymer, ethylene- Propylene-butene-1 copolymer, ethylene- (4-methylpentene-1) copolymer, etc.], polypropylene resin (eg, polypropylene, propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene) -Propylene-containing 80 wt% or more propylene-α-olefin copolymer such as ethylene-butene-1 copolymer), poly (4-methylpentene-1) resin and the like. Examples of the copolymer include an ethylene- (meth) acrylate copolymer such as an ethylene-ethyl acrylate copolymer.
前記共重合体（オレフィン同士の共重合体及びオレフィンと共重合性単量体との共重合体）には、ランダム共重合体、ブロック共重合体、又はグラフト共重合体が含まれる。 The copolymer (a copolymer of olefins and a copolymer of olefins and copolymerizable monomers) includes a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer.
さらに、オレフィン系樹脂は、官能基を有する化合物で変性された変性オレフィン系樹脂、特に、不飽和カルボン酸又はその無水物で変性された酸変性オレフィン系樹脂（例えば、エチレン−（メタ）アクリル酸共重合体又はそのアイオノマー、無水マレイン酸グラフトポリプロピレンなど）であってもよい。 Furthermore, the olefin resin is a modified olefin resin modified with a compound having a functional group, particularly an acid-modified olefin resin modified with an unsaturated carboxylic acid or its anhydride (for example, ethylene- (meth) acrylic acid). A copolymer or its ionomer, maleic anhydride grafted polypropylene, etc.).
これらのオレフィン系樹脂は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのオレフィン系樹脂のうち、耐熱性や耐油性などの点から、ポリプロピレン系樹脂が好ましい。 These olefin resins can be used alone or in combination of two or more. Of these olefin resins, polypropylene resins are preferable from the viewpoint of heat resistance and oil resistance.
ポリプロピレン系樹脂は、ポリプロピレンホモポリマー（プロピレン単独重合体）の他、ポリプロピレンコポリマー（プロピレン系共重合体）であってもよい。 The polypropylene resin may be a polypropylene copolymer (propylene homopolymer) or a polypropylene copolymer (propylene copolymer).
ポリプロピレン系樹脂において、コポリマーにおける共重合性単量体としては、例えば、プロピレンを除くオレフィン類（例えば、エチレン、１−ブテン、２−ブテン、１−ペンテン、１−ヘキセン、３−メチルペンテン、４−メチルペンテンなどのα−Ｃ２−６オレフィンなど）、メタアクリル系単量体［例えば、（メタ）アクリル酸メチルや（メタ）アクリル酸エチルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ１−６アルキルエステルなど］、不飽和カルボン酸類（例えば、無水マレイン酸など）、ビニルエステル類（例えば、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニルなど）、ジエン類（ブタジエン、イソプレンなど）などが挙げられる。これらの共重合性単量体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの共重合性単量体のうち、オレフィン類、特にエチレンが好ましい。コポリマーには、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体が含まれる。これらのうち、ブロック共重合体が好ましい。 In the polypropylene resin, examples of the copolymerizable monomer in the copolymer include olefins other than propylene (for example, ethylene, 1-butene, 2-butene, 1-pentene, 1-hexene, 3-methylpentene, 4 -Α-C 2-6 olefins such as methylpentene), methacrylic monomers [for example, (meth) acrylic acid C 1-6 alkyl esters such as methyl (meth) acrylate and ethyl (meth) acrylate Etc.], unsaturated carboxylic acids (for example, maleic anhydride, etc.), vinyl esters (for example, vinyl acetate, vinyl propionate, etc.), dienes (butadiene, isoprene, etc.) and the like. These copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more. Of these copolymerizable monomers, olefins, particularly ethylene is preferred. Copolymers include random copolymers, block copolymers, and graft copolymers. Of these, block copolymers are preferred.
コポリマーの場合、共重合性単量体の割合は、２０重量％以下、例えば、０．１〜１０重量％程度であってもよい。コポリマーとしては、例えば、プロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−ブテン−１共重合体、プロピレン−エチレン−ブテン−１共重合体、無水マレイン酸変性ポリプロピレンなどが挙げられる。 In the case of a copolymer, the proportion of the copolymerizable monomer may be 20% by weight or less, for example, about 0.1 to 10% by weight. Examples of the copolymer include propylene-ethylene copolymer, propylene-butene-1 copolymer, propylene-ethylene-butene-1 copolymer, and maleic anhydride-modified polypropylene.
本発明では、これらのポリプロピレン系樹脂の中でも、耐熱性及び耐油性などの点から、ポリプロピレンホモポリマー、ポリプロピレンブロック共重合体が好ましい。ポリプロピレンブロック共重合体としては、ポリエチレン単位がブロック共重合した共重合体が好ましい。このようなブロック共重合体には、ポリプロピレン単位とポリエチレン単位とのブロック共重合体の他、ポリプロピレンホモポリマーに、ポリエチレンホモポリマーを混合したブレンド物も含まれる。ポリエチレン単位（ポリエチレンホモポリマー単位）の割合は、ポリプロピレン単位（又はポリプロピレンホモポリマー単位）１００重量部に対して、例えば、０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部、さらに好ましくは１〜２０重量部程度である。ブレンド物の場合、エチレン−プロピレンゴムなどの相溶化剤を用いてもよい。 In the present invention, among these polypropylene resins, polypropylene homopolymers and polypropylene block copolymers are preferable from the viewpoint of heat resistance and oil resistance. The polypropylene block copolymer is preferably a copolymer in which polyethylene units are block copolymerized. Such a block copolymer includes, in addition to a block copolymer of a polypropylene unit and a polyethylene unit, a blend obtained by mixing a polyethylene homopolymer with a polypropylene homopolymer. The proportion of the polyethylene unit (polyethylene homopolymer unit) is, for example, 0.1 to 50 parts by weight, preferably 0.5 to 30 parts by weight, more preferably 100 parts by weight of the polypropylene unit (or polypropylene homopolymer unit). Is about 1 to 20 parts by weight. In the case of a blend, a compatibilizer such as ethylene-propylene rubber may be used.
ポリプロピレン系樹脂の融点は、ＪＩＳ Ｋ ７１２１に準じた方法におけるピーク温度で、例えば、１４５℃以上（例えば、１４５〜１８０℃程度）、好ましくは１５０℃以上（例えば、１５５〜１７０℃程度）、さらに好ましくは１５５℃以上（例えば、１６０〜１６５℃程度）であってもよい。ポリプロピレン系樹脂の融点がこの範囲にあると、耐熱性が向上する。 The melting point of the polypropylene resin is a peak temperature in a method according to JIS K 7121, for example, 145 ° C. or higher (for example, about 145 to 180 ° C.), preferably 150 ° C. or higher (for example, about 155 to 170 ° C.), Preferably, it may be 155 ° C. or higher (for example, about 160 to 165 ° C.). When the melting point of the polypropylene resin is within this range, the heat resistance is improved.
ポリプロピレン系樹脂のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準じた方法（２３０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）で、０．３〜３０ｇ／１０分、好ましくは１〜２０ｇ／１０分、さらに好ましくは５〜１５ｇ／１０分程度である。ポリプロピレン系樹脂の溶融粘度（温度２２０℃、剪断速度１０ｓｅｃ-1における溶融粘度）は、例えば、１０００〜１００００Ｐａ・ｓ、好ましくは１５００〜５０００Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは２０００〜３０００Ｐａ・ｓ程度である。ポリプロピレン系樹脂の流動性又は粘性がこのような範囲にあると、組成物中でのポリプロピレン系樹脂の分散性が向上し、樹脂組成物の機械的特性を向上できるとともに、シート成形品のドローダウンを抑制できる。 MFR of polypropylene resin is a method according to JIS K 7210 (230 ° C., load 2.16 kgf), 0.3 to 30 g / 10 minutes, preferably 1 to 20 g / 10 minutes, more preferably 5 to 15 g / About 10 minutes. The polypropylene resin has a melt viscosity (melt viscosity at a temperature of 220 ° C. and a shear rate of 10 sec −1 ) of, for example, 1000 to 10,000 Pa · s, preferably 1500 to 5000 Pa · s, and more preferably about 2000 to 3000 Pa · s. When the flowability or viscosity of the polypropylene resin is within such a range, the dispersibility of the polypropylene resin in the composition is improved, the mechanical properties of the resin composition can be improved, and the sheet molded product is drawn down. Can be suppressed.
（スチレン系樹脂）
スチレン系樹脂は、芳香族ビニル単量体を主構成単位として形成される単独又は共重合体である。スチレン系樹脂を形成するための芳香族ビニル単量体としては、例えば、スチレン、アルキル置換スチレン（例えば、ビニルトルエン、ビニルキシレン、ｐ−エチルスチレン、ｐ−イソプロピルスチレン、ブチルスチレン、ｐ−ｔ−ブチルスチレンなど）、ハロゲン置換スチレン（例えば、クロロスチレン、ブロモスチレンなど）、α位にアルキル基が置換したα−アルキル置換スチレン（例えば、α−メチルスチレンなど）などが例示できる。これらの芳香族ビニル単量体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの単量体のうち、通常、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど、特にスチレンが使用される。
(Styrene resin)
The styrenic resin is a homopolymer or a copolymer formed with an aromatic vinyl monomer as a main constituent unit. Examples of the aromatic vinyl monomer for forming the styrene-based resin include styrene, alkyl-substituted styrene (for example, vinyl toluene, vinyl xylene, p-ethyl styrene, p-isopropyl styrene, butyl styrene, pt- Butyl styrene, etc.), halogen-substituted styrene (for example, chlorostyrene, bromostyrene, etc.), α-alkyl-substituted styrene (for example, α-methylstyrene, etc.) having an alkyl group substituted at the α-position. These aromatic vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more. Of these monomers, styrene, vinyl toluene, α-methylstyrene and the like are usually used.
前記芳香族ビニル単量体は、共重合可能な単量体と組み合わせて使用してもよい。共重合可能な単量体としては、例えば、不飽和多価カルボン酸又はその酸無水物（例えば、マレイン酸、イタコン酸、シトラコン酸又はその酸無水物など）、イミド系単量体［例えば、マレイミド、Ｎ−アルキルマレイミド（例えば、Ｎ−Ｃ1-4アルキルマレイミド等）、Ｎ−シクロアルキルマレイミド（例えば、Ｎ−シクロヘキシルマレイミドなど）、Ｎ−アリールマレイミド（例えば、Ｎ−フェニルマレイミドなど）などのＮ−置換マレイミド］、アクリル系単量体［例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸エチル、(メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸ヘキシル、（メタ）アクリル酸オクチル、（メタ）アクリル酸２−エチルへキシルなどの（メタ）アクリル酸Ｃ1-20アルキルエステル、（メタ）アクリル酸シクロへキシル、（メタ）アクリル酸フェニル、（メタ）アクリル酸ベンジル、（メタ）アクリル酸グリシジル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピルなどの（メタ）アクリル酸ヒドロキシＣ2-4アルキルエステル、（メタ）アクリロニトリルなどのシアン化ビニル系モノマーなど］などが例示できる。これらの共重合可能な単量体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。全単量体中の共重合可能な単量体の使用量は、通常、１〜５０モル％、好ましくは３〜４０モル％、さらに好ましくは５〜３０モル％程度の範囲から選択できる。 The aromatic vinyl monomer may be used in combination with a copolymerizable monomer. Examples of the copolymerizable monomer include unsaturated polyvalent carboxylic acids or acid anhydrides thereof (for example, maleic acid, itaconic acid, citraconic acid or acid anhydrides thereof), imide monomers [for example, Maleimide, N-alkylmaleimide (eg, N—C 1-4 alkylmaleimide), N-cycloalkylmaleimide (eg, N-cyclohexylmaleimide), N-arylmaleimide (eg, N-phenylmaleimide), etc. N-substituted maleimide], acrylic monomers [e.g., (meth) acrylic acid, methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, hexyl (meth) acrylate, (meth ) (Meth) acrylic acid C 1-20 alkyl esters such as octyl acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, Cyclohexyl (meth) acrylate, phenyl (meth) acrylate, benzyl (meth) acrylate, glycidyl (meth) acrylate, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylic acid hydroxy C 2-4 alkyl ester, vinyl cyanide monomer such as (meth) acrylonitrile, etc.]. These copolymerizable monomers can be used alone or in combination of two or more. The amount of the copolymerizable monomer in all monomers can be selected from the range of usually 1 to 50 mol%, preferably 3 to 40 mol%, more preferably about 5 to 30 mol%.
スチレン系樹脂には、ゴム含有スチレン系樹脂も含まれる。ゴム含有スチレン系樹脂は、機械的特性及び緩衝性を改善するために使用され、共重合（グラフト重合など）などにより、前記スチレン系樹脂で構成されたマトリックス中にゴム状重合体が粒子状に分散した重合体であってもよく、通常、ゴム状重合体の存在下、少なくとも芳香族ビニル単量体を、慣用の方法（塊状重合、塊状懸濁重合、溶液重合、乳化重合など）で重合することにより得られるグラフト共重合体（ゴムグラフトポリスチレン系重合体）である。 The styrene resin includes a rubber-containing styrene resin. Rubber-containing styrenic resins are used to improve mechanical properties and buffering properties, and rubbery polymers are formed into particles in a matrix composed of the styrenic resin by copolymerization (such as graft polymerization). A dispersed polymer may be used. Usually, at least an aromatic vinyl monomer is polymerized by a conventional method (bulk polymerization, bulk suspension polymerization, solution polymerization, emulsion polymerization, etc.) in the presence of a rubbery polymer. It is a graft copolymer (rubber graft polystyrene polymer) obtained by doing.
ゴム状重合体としては、例えば、ジエン系ゴム［ポリブタジエン（低シス型又は高シス型ポリブタジエン）、ポリイソプレン、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−イソプレン共重合体、ブタジエン−アクリロニトリル共重合体、イソブチレン−イソプレン共重合体、スチレン−イソブチレン−ブタジエン系共重合ゴムなど］、エチレン−酢酸ビニル共重合体、アクリルゴム（ポリアクリル酸Ｃ２−８アルキルエステルを主成分とする共重合エラストマーなど）、エチレン−α−オレフィン系共重合体［エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＲ）など］、エチレン−α−オレフィン−ポリエン共重合体［エチレン−プロピレン−ジエンゴム（ＥＰＤＭ）など］、ウレタンゴム、シリコーンゴム、ブチルゴム、水添ジエン系ゴム（水素化スチレン−ブタジエン共重合体、水素化ブタジエン系重合体など）などが挙げられる。なお、前記共重合体はランダム又はブロック共重合体であってもよく、ブロック共重合体には、ＡＢ型、ＡＢＡ型、テーパー型、ラジアルテレブロック型の構造を有する共重合体等が含まれる。これらのゴム状重合体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 Examples of the rubber-like polymer include diene rubber [polybutadiene (low cis type or high cis type polybutadiene), polyisoprene, styrene-butadiene copolymer, styrene-isoprene copolymer, butadiene-acrylonitrile copolymer, isobutylene. -Isoprene copolymer, styrene-isobutylene-butadiene copolymer rubber, etc.], ethylene-vinyl acetate copolymer, acrylic rubber (copolymer elastomer having polyacrylic acid C 2-8 alkyl ester as a main component), ethylene -Α-olefin copolymer [ethylene-propylene rubber (EPR), etc.], ethylene-α-olefin-polyene copolymer [ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), etc.], urethane rubber, silicone rubber, butyl rubber, water Diene rubber (hydrogenated steel) Down - butadiene copolymer, and hydrogenated butadiene polymer) and the like. The copolymer may be a random or block copolymer, and the block copolymer includes a copolymer having an AB type, ABA type, tapered type, radial teleblock type structure, or the like. . These rubbery polymers can be used alone or in combination of two or more.
好ましいゴム状重合体は、共役１，３−ジエン又はその誘導体の重合体、特にジエン系ゴム［ポリブタジエン（ブタジエンゴム）、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエン共重合体など］である。 A preferred rubbery polymer is a polymer of conjugated 1,3-diene or a derivative thereof, particularly a diene rubber [polybutadiene (butadiene rubber), isoprene rubber, styrene-butadiene copolymer, etc.].
ゴム含有スチレン系樹脂において、ゴム状重合体の含有量は２〜５０重量％程度の範囲から選択でき、例えば、３〜１５重量％、好ましくは４〜１５重量％、さらに好ましくは５〜１５重量％程度である。ゴム状重合体の含有量が少なすぎると、耐衝撃性の改良効果が充分でなく、ゴム状重合体の含有量が多すぎると、剛性が低下する。 In the rubber-containing styrenic resin, the content of the rubber-like polymer can be selected from the range of about 2 to 50% by weight, for example, 3 to 15% by weight, preferably 4 to 15% by weight, and more preferably 5 to 15% by weight. %. If the content of the rubbery polymer is too small, the effect of improving the impact resistance is not sufficient, and if the content of the rubbery polymer is too large, the rigidity is lowered.
スチレン系樹脂で構成されたマトリックス中に分散するゴム状重合体の形態は、特に限定されず、サラミ構造、コア／シェル構造、オニオン構造などであってもよい。 The form of the rubber-like polymer dispersed in the matrix composed of the styrene resin is not particularly limited, and may be a salami structure, a core / shell structure, an onion structure, or the like.
分散相を構成するゴム状重合体の粒子径は、例えば、体積平均粒子径０．５μｍ以上であればよく、例えば、０．５〜６μｍ、好ましくは１〜５μｍ、さらに好ましくは２〜４．５μｍ程度である。ゴム状重合体の平均粒子径がこの範囲にあると、耐衝撃性に優れる。 The particle diameter of the rubbery polymer constituting the dispersed phase may be, for example, a volume average particle diameter of 0.5 μm or more, for example, 0.5 to 6 μm, preferably 1 to 5 μm, and more preferably 2 to 4. It is about 5 μm. When the average particle diameter of the rubbery polymer is within this range, the impact resistance is excellent.
また、ゴム状重合体のグラフト率は、５〜１５０％、好ましくは１０〜１５０％程度である。 The graft ratio of the rubbery polymer is about 5 to 150%, preferably about 10 to 150%.
スチレン系樹脂（マトリックス樹脂）の重量平均分子量は、１０，０００〜１，０００，０００程度の範囲から選択できるが、容器成形性の点から、比較的高い方が好ましく、例えば、２００，０００〜５００，０００、好ましくは２３０，０００〜３５０，０００、さらに好ましくは２５０，０００〜３５０，０００程度である。スチレン系樹脂の分子量がこの範囲にあると、肉厚の均一のシート及び容器を成形できる。 The weight average molecular weight of the styrenic resin (matrix resin) can be selected from a range of about 10,000 to 1,000,000, but is preferably relatively high from the viewpoint of container moldability, for example, 200,000 to It is about 500,000, preferably 230,000 to 350,000, more preferably about 250,000 to 350,000. When the molecular weight of the styrenic resin is within this range, a sheet and a container having a uniform thickness can be formed.
スチレン系樹脂としては、具体的には、ポリスチレン（ＧＰＰＳ）、スチレン−アクリロニトリル共重合体（ＡＳ樹脂）、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、アクリロニトリル−スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−無水マレイン酸共重合体（ＳＭＡ樹脂）などの非ゴム含有スチレン系樹脂（ゴム成分を含有しないスチレン系樹脂や非ゴム強化スチレン系樹脂など）や、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＡＢＳ樹脂）、α−メチルスチレン変性ＡＢＳ樹脂、イミド変性ＡＢＳ樹脂、スチレン−メタクリル酸メチル−ブタジエン共重合体（ＭＢＳ樹脂）、ゴム成分Ｘ（アクリルゴム、塩素化ポリエチレン、エチレン−プロピレンゴム（ＥＰＤＭ）、エチレン−酢酸ビニル共重合体など）にアクリロニトリルＡとスチレンＳとがグラフト重合したＡＸＳ樹脂などのゴム変性スチレン系樹脂が挙げられる。これらのスチレン系樹脂は単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのスチレン系樹脂のうち、耐衝撃性や相溶性などの点から、耐衝撃性ポリスチレン（ＨＩＰＳ）、スチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重合体（ＡＢＳ樹脂）などのゴム含有スチレン系樹脂（ゴム成分に少なくとも芳香族ビニル単量体がグラフトした共重合体）が好ましい。 Specific examples of the styrene resin include polystyrene (GPPS), styrene-acrylonitrile copolymer (AS resin), styrene-methyl methacrylate copolymer, acrylonitrile-styrene-methyl methacrylate copolymer, and styrene-anhydrous. Non-rubber-containing styrene resin such as maleic acid copolymer (SMA resin) (styrene resin not containing rubber component or non-rubber reinforced styrene resin), impact-resistant polystyrene (HIPS), styrene-acrylonitrile-butadiene Copolymer (ABS resin), α-methylstyrene-modified ABS resin, imide-modified ABS resin, styrene-methyl methacrylate-butadiene copolymer (MBS resin), rubber component X (acrylic rubber, chlorinated polyethylene, ethylene-propylene Rubber (EPDM), ethylene-acetic acid Acrylonitrile A and styrene S to sulfonyl copolymer) and the like are rubber-modified styrenic resin such as AXS resin graft-polymerized. These styrenic resins can be used alone or in combination of two or more. Among these styrene resins, rubber-containing styrene resins (such as rubber components) such as impact-resistant polystyrene (HIPS) and styrene-acrylonitrile-butadiene copolymer (ABS resin) from the viewpoint of impact resistance and compatibility. A copolymer in which at least an aromatic vinyl monomer is grafted is preferred.
ゴム含有スチレン系樹脂のＭＦＲは、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準じた方法（２００℃、荷重５ｋｇｆ）で、例えば、１〜１０ｇ／１０分、好ましくは１．５〜８ｇ／１０分、さらに好ましくは２〜５ｇ／１０分程度であってもよい。ゴム含有スチレン系樹脂の溶融粘度（温度２２０℃、剪断速度１０ｓｅｃ-1における溶融粘度）は、例えば、２０００〜３００００Ｐａ・ｓ、好ましくは３０００〜２５０００Ｐａ・ｓ、さらに好ましくは４０００〜２００００Ｐａ・ｓ程度である。ゴム含有スチレン系樹脂の流動性又は粘性がこのような範囲にあると、組成物中でのゴム含有スチレン系樹脂の分散性が向上し、樹脂組成物の機械的特性を向上できるとともに、シート成形品のドローダウンを抑制できる。 The MFR of the rubber-containing styrene resin is, for example, 1 to 10 g / 10 minutes, preferably 1.5 to 8 g / 10 minutes, more preferably 2 to 2 in accordance with JIS K 7210 (200 ° C., load 5 kgf). It may be about 5 g / 10 minutes. The rubber-containing styrene resin has a melt viscosity (melt viscosity at a temperature of 220 ° C. and a shear rate of 10 sec −1 ) of, for example, 2000 to 30000 Pa · s, preferably 3000 to 25000 Pa · s, and more preferably about 4000 to 20000 Pa · s. is there. When the fluidity or viscosity of the rubber-containing styrene resin is in such a range, the dispersibility of the rubber-containing styrene resin in the composition is improved, and the mechanical properties of the resin composition can be improved. The drawdown of the product can be suppressed.
オレフィン系樹脂とスチレン系樹脂とは組み合わせて用いてもよい。両者の割合（重量比）は、オレフィン系樹脂／スチレン系樹脂＝１０／１〜１／１０、好ましくは５／１〜１／５、さらに好ましくは３／１〜１／３程度である。 An olefin resin and a styrene resin may be used in combination. The ratio (weight ratio) between the two is olefin resin / styrene resin = 10/1 to 1/10, preferably 5/1 to 1/5, more preferably about 3/1 to 1/3.
脂肪族ポリエステル系樹脂（特にポリ乳酸系樹脂）は一般的に低粘度であるが、本発明では、組成物の混練性又は相溶性などの点から、他の熱可塑性樹脂（Ｂ）の粘度は、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）の粘度に近似しているのが好ましい。脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）の溶融粘度ＭＶA1と他の熱可塑性樹脂（Ｂ）の溶融粘度ＭＶB1との関係は、例えば、ＭＶA1／ＭＶB1＝２／１〜１／３０、好ましくは１．５／１〜１／２０、さらに好ましくは１／１〜１／１０程度である。 Aliphatic polyester resins (especially polylactic acid resins) generally have a low viscosity. In the present invention, however, the viscosity of the other thermoplastic resin (B) is from the viewpoint of kneadability or compatibility of the composition. The viscosity of the aliphatic polyester resin (A) is preferably approximated. The relationship between the melt viscosity MV A1 of the aliphatic polyester resin (A) and the melt viscosity MV B1 of the other thermoplastic resin (B) is, for example, MV A1 / MV B1 = 2/1 to 1/30, preferably It is about 1.5 / 1 to 1/20, more preferably about 1/1 to 1/10.
脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）と、他の熱可塑性樹脂（Ｂ）（他の熱可塑性樹脂（Ｂ）が複数の樹脂で構成されている場合には合計量）との割合（重量比）は、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）／他の熱可塑性樹脂（Ｂ）＝９５／５〜４０／６０、９０／１０〜４５／５５、さらに好ましくは８５／１５〜５０／５０（特に８０／２０〜５５／４５）程度である。他の熱可塑性樹脂（Ｂ）の割合がこの範囲にあると、生分解性と機械的特性とのバランスに優れる。 The ratio (weight ratio) between the aliphatic polyester resin (A) and the other thermoplastic resin (B) (the total amount when the other thermoplastic resin (B) is composed of a plurality of resins) is Aliphatic polyester resin (A) / other thermoplastic resin (B) = 95/5 to 40/60, 90/10 to 45/55, more preferably 85/15 to 50/50 (particularly 80/20) About 55/45). When the proportion of the other thermoplastic resin (B) is within this range, the balance between biodegradability and mechanical properties is excellent.
（Ｃ）ポリブタジエン単位を有するエラストマー
ポリブタジエン単位を有するエラストマー（Ｃ）は、ブタジエンで構成されたブロック鎖を主鎖に有する軟質重合体であればよい。すなわち、ポリブタジエン単位を有するエラストマー（Ｃ）は、側鎖又は分岐鎖としてではなく、ポリマー骨格中にブタジエン系単位で構成されたソフトセグメントを有する。ポリブタジエン単位を有するエラストマー（Ｃ）としては、例えば、ポリブタジエン系エラストマー、アクリロニトリル−ブタジエン系ブロック共重合体、スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体などが挙げられる。これらのエラストマーは、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらのエラストマーのうち、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）と他の熱可塑性樹脂（Ｂ）との相溶性や組成物の機械的特性などの点から、スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体が好ましい。
(C) Elastomer having a polybutadiene unit The elastomer (C) having a polybutadiene unit may be a soft polymer having a block chain composed of butadiene in the main chain. That is, the elastomer (C) having a polybutadiene unit has a soft segment composed of butadiene units in the polymer skeleton, not as a side chain or a branched chain. Examples of the elastomer (C) having a polybutadiene unit include a polybutadiene elastomer, an acrylonitrile-butadiene block copolymer, and a styrene-butadiene block copolymer. These elastomers can be used alone or in combination of two or more. Of these elastomers, a styrene-butadiene block copolymer is preferable from the viewpoints of compatibility between the aliphatic polyester resin (A) and the other thermoplastic resin (B), mechanical properties of the composition, and the like.
スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体は、芳香族ビニル単位とブタジエン単位とで構成されている。本発明では、スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体を用いることにより、ポリ乳酸などの脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）と、ポリプロピレンや耐衝撃性ポリスチレンなどの熱可塑性樹脂（Ｂ）との相溶性を向上でき、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）をベース樹脂として含むアロイポリマーの機械的特性を向上できる。 The styrene-butadiene block copolymer is composed of aromatic vinyl units and butadiene units. In the present invention, by using a styrene-butadiene block copolymer, compatibility between an aliphatic polyester resin (A) such as polylactic acid and a thermoplastic resin (B) such as polypropylene or impact-resistant polystyrene is improved. The mechanical characteristics of the alloy polymer containing the aliphatic polyester resin (A) as the base resin can be improved.
芳香族ビニル単位を構成する芳香族ビニル単量体としては、例えば、前記スチレン系樹脂の項で例示された芳香族ビニル単量体などが例示できる。これらの芳香族ビニル単量体は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。これらの単量体のうち、通常、スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレンなど、特にスチレンが使用される。 As an aromatic vinyl monomer which comprises an aromatic vinyl unit, the aromatic vinyl monomer illustrated by the term of the said styrene resin can be illustrated, for example. These aromatic vinyl monomers can be used alone or in combination of two or more. Of these monomers, styrene, vinyl toluene, α-methylstyrene and the like are usually used.
スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体は、水添物であってもよいが、耐衝撃性や引張特性などの点から、部分水添物（例えば、水添率８０％以下、好ましくは０．１〜５０％、さらに好ましくは１〜３０％程度）又は非水添物、特に、非水添物が好ましい。 The styrene-butadiene block copolymer may be a hydrogenated product, but is partially hydrogenated (for example, a hydrogenation rate of 80% or less, preferably 0.1 from the viewpoint of impact resistance and tensile properties). ˜50%, more preferably about 1-30%) or non-hydrogenated products, particularly non-hydrogenated products.
スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体を構成する芳香族ビニル単位とブタジエン単位との割合（重量比）は、芳香族ビニル単位／ブタジエン単位＝８０／２０〜２０／８０、好ましくは６０／４０〜２５／７５、さらに好ましくは５０／５０〜３０／７０程度である。ブタジエン単位がこの範囲にあると、耐衝撃性や引張特性などの機械的特性が高く、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）と他の熱可塑性樹脂（Ｂ）との相溶性も高い。 The ratio (weight ratio) between the aromatic vinyl unit and the butadiene unit constituting the styrene-butadiene block copolymer is aromatic vinyl unit / butadiene unit = 80/20 to 20/80, preferably 60/40 to 25. / 75, more preferably about 50/50 to 30/70. When the butadiene unit is in this range, mechanical properties such as impact resistance and tensile properties are high, and the compatibility between the aliphatic polyester resin (A) and the other thermoplastic resin (B) is also high.
スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体は、その特性を損なわない範囲で、芳香族ビニル単量体及びブタジエンに加えて、他の共重合可能な単量体、例えば、イソプレン、クロロプレン、１,３−ペンタジエンなどの共役ジエン系単量体などを含んでいてもよい。これらの他の共重合可能な単量体の割合は、全単量体に対して、例えば、１０重量％以下、好ましくは５重量％以下（０．１〜５重量％）である。 The styrene-butadiene block copolymer is used in addition to the aromatic vinyl monomer and butadiene in addition to the aromatic vinyl monomer and butadiene, for example, isoprene, chloroprene, 1,3- It may contain a conjugated diene monomer such as pentadiene. The ratio of these other copolymerizable monomers is, for example, 10% by weight or less, preferably 5% by weight or less (0.1 to 5% by weight) with respect to the total monomers.
スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体の具体例としては、例えば、スチレン−ブタジエンジブロック共重合体、スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＢＳ）などのスチレン−ブタジエンブロック共重合体、水添スチレン−ブタジエン−スチレンブロック共重合体（ＳＥＢＳ）などのスチレン−ブタジエンブロック共重合体の水添物などが例示できる。これらのスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体のうち、機械的特性や層間接着性などの点から、水添されていないスチレン−ブタジエン系ブロック共重合体、特に、スチレン−ブタジエンブロック共重合体が好ましい。ブロック共重合体において、末端ブロックは、スチレン系ブロック又はブタジエン系ブロックのいずれで構成してもよい。 Specific examples of the styrene-butadiene block copolymer include, for example, styrene-butadiene block copolymers such as styrene-butadiene diblock copolymer, styrene-butadiene-styrene block copolymer (SBS), and hydrogenated styrene. Examples thereof include hydrogenated styrene-butadiene block copolymers such as butadiene-styrene block copolymer (SEBS). Of these styrene-butadiene block copolymers, non-hydrogenated styrene-butadiene block copolymers, particularly styrene-butadiene block copolymers are preferred from the standpoint of mechanical properties and interlayer adhesion. . In the block copolymer, the terminal block may be composed of either a styrene block or a butadiene block.
スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体の構造としては、リニア（直鎖状）型（ＡＢ型、ＡＢＡ型など）、星型（ラジアルテレブロック型など）、テーパー型などが挙げられる。これらのうち、リニア型や星型でＡＢ型のブロック共重合体が好ましく使用できる。スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体としては、スチレンとブタジエンとのジブロック、トリブロック、テトラブロック共重合体などが例示できる。これらのうち、トリブロック共重合体、特にスチレン−ブタジエン−スチレン（ＳＢＳ）ブロック共重合体が好ましい。 Examples of the structure of the styrene-butadiene block copolymer include linear (linear) type (AB type, ABA type, etc.), star type (radial teleblock type, etc.), and tapered type. Among these, a linear type or star type AB type block copolymer can be preferably used. Examples of the styrene-butadiene block copolymer include diblock, triblock, and tetrablock copolymers of styrene and butadiene. Of these, triblock copolymers, particularly styrene-butadiene-styrene (SBS) block copolymers are preferred.
スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体の数平均分子量は、接着強度及び加工性の点から、例えば、１０，０００〜４００，０００、好ましくは２０，０００〜３００，０００、さらに好ましくは３０，０００〜２００，０００程度である。 The number average molecular weight of the styrene-butadiene block copolymer is, for example, from 10,000 to 400,000, preferably from 20,000 to 300,000, more preferably from 30,000, from the viewpoint of adhesive strength and workability. About 200,000.
スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体のメルトフローレート（ＭＦＲ）は、ＪＩＳ Ｋ ７２１０に準じた方法（１９０℃、荷重２．１６ｋｇｆ）で、例えば、１〜２０ｇ／１０分、好ましくは２〜１５ｇ／１０分、さらに好ましくは３〜１０ｇ／１０分程度であってもよい。スチレン−ブタジエン系ブロック共重合体の流動性がこのような範囲にあると、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）と熱可塑性樹脂（Ｂ）との相溶性を向上できる。 The melt flow rate (MFR) of the styrene-butadiene block copolymer is a method according to JIS K 7210 (190 ° C., load 2.16 kgf), for example, 1 to 20 g / 10 minutes, preferably 2 to 15 g / It may be about 10 minutes, more preferably about 3 to 10 g / 10 minutes. When the flowability of the styrene-butadiene block copolymer is in such a range, the compatibility between the aliphatic polyester resin (A) and the thermoplastic resin (B) can be improved.
ポリブタジエン単位を有するエラストマー（Ｃ）の割合は、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）及び他の熱可塑性樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して、例えば、０．１〜６０重量部程度の範囲から選択でき、好ましくは１〜５０重量部、さらに好ましくは３〜４０重量部（特に５〜３０重量部）程度である。ポリブタジエン単位を有するエラストマー（Ｃ）の割合が少なすぎると、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）と他の熱可塑性樹脂（Ｂ）との相溶性向上できない。一方、多すぎると、剛性や生分解性などが低下する。 The ratio of the elastomer (C) having a polybutadiene unit is, for example, in the range of about 0.1 to 60 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the aliphatic polyester resin (A) and the other thermoplastic resin (B). The amount is preferably 1 to 50 parts by weight, more preferably 3 to 40 parts by weight (particularly 5 to 30 parts by weight). If the ratio of the elastomer (C) having a polybutadiene unit is too small, the compatibility between the aliphatic polyester resin (A) and the other thermoplastic resin (B) cannot be improved. On the other hand, when too much, rigidity, biodegradability, etc. will fall.
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物は、さらに、他の熱可塑性エラストマー、例えば、他のスチレン系熱可塑性エラストマー、オレフィン系エラストマー、ポリアミド系エラストマー、ポリエステル系エラストマーなどを含んでいてもよい。他の熱可塑性エラストマーの割合は、前記樹脂の特性を損なわない範囲であればよく、特に限定されないが、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、５０重量部以下、好ましくは３０重量部以下、さらに好ましくは１０重量部以下である。 The aliphatic polyester resin composition of the present invention may further contain other thermoplastic elastomers such as other styrene thermoplastic elastomers, olefin elastomers, polyamide elastomers, polyester elastomers and the like. The ratio of the other thermoplastic elastomer is not particularly limited as long as it does not impair the properties of the resin, but is 50 parts by weight or less, preferably 30 parts with respect to 100 parts by weight of the aliphatic polyester resin (A). It is 10 parts by weight or less, more preferably 10 parts by weight or less.
脂肪族ポリエステル系樹脂組成物には、慣用の添加剤、例えば、安定剤（ヒンダードフェノール系酸化防止剤、リン系酸化防止剤、硫黄系酸化防止剤などの酸化防止剤、紫外線吸収剤などの光安定化剤、熱安定化剤など）、相溶化剤、流動性改良剤、可塑剤又は軟化剤（フタル酸エステル、脂肪酸系可塑剤、リン酸系可塑剤など）、離型剤、難燃剤、帯電防止剤、導電剤、防曇剤、着色剤、充填剤（シリカ、タルク、金属フィラーなどの粒状充填剤や、ガラス繊維、炭素繊維、金属繊維などの繊維状充填剤など）、結晶核成長剤、分散剤、発泡剤、消泡剤、抗菌剤などが含まれていてもよい。これらの添加剤は、単独で又は二種以上組み合わせて使用できる。 The aliphatic polyester resin composition includes conventional additives such as stabilizers (antioxidants such as hindered phenol antioxidants, phosphorus antioxidants, sulfur antioxidants, and ultraviolet absorbers). Light stabilizer, heat stabilizer, etc.), compatibilizer, fluidity improver, plasticizer or softener (phthalate ester, fatty acid plasticizer, phosphoric acid plasticizer, etc.), mold release agent, flame retardant , Antistatic agents, conductive agents, antifogging agents, colorants, fillers (granular fillers such as silica, talc and metal fillers, fibrous fillers such as glass fibers, carbon fibers and metal fibers), crystal nuclei Growth agents, dispersants, foaming agents, antifoaming agents, antibacterial agents, and the like may be included. These additives can be used alone or in combination of two or more.
これらの添加剤の割合は、種類に応じて選択すればよく、特に限定されないが、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）１００重量部に対して、０．０１〜１００重量部程度の範囲から選択でき、例えば、０．１〜５０重量部、好ましくは０．５〜３０重量部程度である。 The ratio of these additives may be selected according to the type, and is not particularly limited, but can be selected from a range of about 0.01 to 100 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the aliphatic polyester resin (A). For example, it is about 0.1 to 50 parts by weight, preferably about 0.5 to 30 parts by weight.
［脂肪族ポリエステル系樹脂組成物及び成形品］
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物は、各成分の粉粒体の混合物であってもよく、各成分を混練して調製してもよい。混練には、慣用の方法を用いることができ、例えば、各成分をヘンシェルミキサーやリボンミキサーで乾式混合し、単軸や２軸の押出機、バンバリーミキサー、ニーダー、ミキシングロールなどの慣用の溶融混合機に供給して溶融混練することができる。樹脂組成物は、ペレットの形態であってもよい。本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物は、押出成形や射出成形などの慣用の方法により各種成形品に成形できる。
[Aliphatic polyester resin composition and molded product]
The aliphatic polyester resin composition of the present invention may be a mixture of granular materials of each component, or may be prepared by kneading each component. For kneading, a conventional method can be used. For example, each component is dry-mixed with a Henschel mixer or a ribbon mixer, and a conventional melt mixing such as a single-screw or twin-screw extruder, a Banbury mixer, a kneader, or a mixing roll is used. It can be supplied to a machine and melt kneaded. The resin composition may be in the form of pellets. The aliphatic polyester resin composition of the present invention can be molded into various molded articles by a conventional method such as extrusion molding or injection molding.
さらに、本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物は、慣用の方法によりシート状に成形した後、二次成形してもよい。シート状成形品の製造方法は、特に制限されず、慣用の方法を用いることができる。例えば、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）、他の熱可塑性樹脂（Ｂ）及びポリブタジエン単位を有するエラストマー（Ｃ）をタンブラー、スーパーミキサーなどを用いて混合した後、そのままシート押出機に供給して形成してもよいし、ロール、バンバリーミキサー、ニーダー、単軸もしくは二軸押出し機などによって溶融混練してペレット化した後、シート押出し機に供給して形成してもよい。シートの成形方法としては、例えば、エキストルージョン法［ダイ（フラット状、Ｔ状（Ｔダイ）、円筒状（サーキュラダイ）など）法、インフレーション法など］などの押出成形法、テンター方式、チューブ方式、インフレーション方式等による延伸法などが挙げられる。シート状成形品は、未延伸であってもよく、延伸（一軸延伸、二軸延伸など）してもよい。 Furthermore, the aliphatic polyester-based resin composition of the present invention may be secondarily molded after being molded into a sheet by a conventional method. The manufacturing method in particular of a sheet-like molded product is not restrict | limited, A conventional method can be used. For example, an aliphatic polyester resin (A), another thermoplastic resin (B), and an elastomer (C) having a polybutadiene unit are mixed using a tumbler, super mixer, etc., and then supplied to a sheet extruder as it is. Alternatively, it may be formed by melting and kneading with a roll, a Banbury mixer, a kneader, a single-screw or twin-screw extruder to form a pellet, and then feeding to a sheet extruder. Sheet molding methods include, for example, extrusion methods such as an extrusion method [die (flat shape, T shape (T die), cylindrical shape (circular die), etc.) method, inflation method, etc.], a tenter method, and a tube method. Examples of the stretching method include an inflation method. The sheet-like molded product may be unstretched or stretched (uniaxial stretching, biaxial stretching, etc.).
シート状成形品の厚みは、用途に応じて適当に選択でき、例えば、１０μｍ〜１０ｍｍ、好ましくは３０μｍ〜５ｍｍ、さらに好ましくは５０μｍ〜３ｍｍ程度（特に１００μｍ〜３ｍｍ）である。 The thickness of the sheet-like molded product can be appropriately selected depending on the application, and is, for example, 10 μm to 10 mm, preferably 30 μm to 5 mm, more preferably about 50 μm to 3 mm (particularly 100 μm to 3 mm).
シート状成形品は、耐衝撃性が高く、ＪＩＳ Ｋ ５４００に準じたデュポン衝撃強度が０．３５Ｊ以上（例えば、０．３５〜２Ｊ）、好ましくは０．４〜２Ｊ、さらに好ましくは０．４５〜２Ｊ（特に０．５〜２Ｊ）程度である。 The sheet-shaped molded article has high impact resistance, and the DuPont impact strength according to JIS K 5400 is 0.35J or more (for example, 0.35 to 2J), preferably 0.4 to 2J, more preferably 0.45. It is about ~ 2J (especially 0.5-2J).
シート状成形品は、剛性や引張特性にも優れ、シートの流れ方向（ＭＤ方向）において、ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準じた引張弾性率が１０００ＭＰａ以上（例えば、１０００〜３５００ＭＰａ）、好ましくは１５００〜３５００ＭＰａ、さらに好ましくは１７００〜３５００ＭＰａ程度である。引張降伏強度は、シートの流れ方向（ＭＤ方向）において、例えば、１０ＭＰａ以上（例えば、１０〜１００ＭＰａ）、好ましくは２０〜１００ＭＰａ、さらに好ましくは３０〜１００ＭＰａ程度である。破断点伸度は、シートの流れ方向（ＭＤ方向）において、例えば、１０％以上（例えば、１０〜５００％）、好ましくは３０〜５００％、さらに好ましくは５０〜５００％程度である。 The sheet-like molded article is excellent in rigidity and tensile properties, and has a tensile elastic modulus of 1000 MPa or more (for example, 1000 to 3500 MPa), preferably 1500 to 3500 MPa, in accordance with JIS K 7113 in the sheet flow direction (MD direction). More preferably, it is about 1700-3500 MPa. The tensile yield strength is, for example, about 10 MPa or more (for example, 10 to 100 MPa), preferably about 20 to 100 MPa, and more preferably about 30 to 100 MPa in the sheet flow direction (MD direction). The elongation at break is, for example, 10% or more (for example, 10 to 500%), preferably 30 to 500%, and more preferably about 50 to 500% in the sheet flow direction (MD direction).
シート状成形品には、さらに、他の熱可塑性樹脂層や、ガスバリア層、印刷層、帯電防止層などの機能層などを積層してもよい。 The sheet-like molded product may be further laminated with other thermoplastic resin layers, functional layers such as a gas barrier layer, a printing layer, and an antistatic layer.
このようにして得られたシート状成形品は、成形性に優れるため、圧空成形（押出圧空成形、熱板圧空成形、真空圧空成形など）、自由吹込成形、真空成形、折り曲げ加工、マッチド・モールド成形、熱板成形などの慣用の熱成形などで、簡便に二次成形することができる。 The sheet-like molded product thus obtained has excellent moldability, so that it is formed by pressure forming (extrusion pressure forming, hot plate pressure forming, vacuum pressure forming, etc.), free blow molding, vacuum forming, bending, matched mold. Secondary molding can be easily performed by conventional thermoforming such as molding and hot plate molding.
熱成形工程においては、加熱したシートを加圧や減圧により成形し、例えば、圧空成形の場合は、加熱したシートを圧空により金型に押し当てて容器を成形する。真空成形の場合は、金型と加熱したシートとの間を真空にすることにより、加熱シートを金型側に引き込んで容器を成形する。前記金型には、空気を引き込むための小孔やスリットが設けられている。 In the thermoforming step, the heated sheet is formed by pressurization or decompression. For example, in the case of pressure forming, the heated sheet is pressed against a mold by means of compressed air to form a container. In the case of vacuum forming, the container is formed by drawing the heated sheet to the mold side by creating a vacuum between the mold and the heated sheet. The mold is provided with small holes and slits for drawing air.
本発明の脂肪族ポリエステル系樹脂組成物は、生分解性に加えて、種々の機械的特性に優れるため、各種成形品（各種分野の部材、容器、包装材料など）に使用できる。特に、シート化が容易であるため、容器（食品、日用品、電気・電子機具及び部品、機械機具及び部品などの各種容器など）などの二次成形品として使用することができる。容器としては、飲料などの液体充填用容器、食品用容器（惣菜用容器、弁当用容器など）、薬品用容器、オーブンや電子レンジ用容器、熱湯を注ぐタイプの容器（例えば、インスタント食品用容器など）、加熱殺菌に供される容器、非加熱容器などに使用することができる。容器は、被収容体を収容するための凹部を有する容器本体だけでなく、蓋体を含んでいてもよい意味に用いられ、惣菜用や弁当用容器であれば、トレーと蓋を含む意味である。蓋体は、容器本体に対して、開閉可能である限り、取り外し可能であってもよく、ヒンジ方式に結合していてもよい。このような食品用容器には、耐熱性が要求されるとともに、生産量が多くて廃棄され易い点から、本発明の生分解性が高い容器が有用である。 Since the aliphatic polyester resin composition of the present invention is excellent in various mechanical properties in addition to biodegradability, it can be used in various molded products (members, containers, packaging materials, etc. in various fields). In particular, since it can be easily formed into a sheet, it can be used as a secondary molded product such as a container (a variety of containers such as food, daily necessities, electrical / electronic equipment and parts, mechanical equipment and parts). Containers include liquid filling containers such as beverages, food containers (such as sugar beet containers and lunch box containers), chemical containers, ovens and microwave oven containers, and hot water pouring containers (for example, instant food containers) Etc.), can be used for containers that are subjected to heat sterilization, non-heated containers, and the like. The container is used to mean that it may include a lid body as well as a container body having a recess for accommodating a container, and if it is a container for sugar beet or a lunch box, it means that it includes a tray and a lid. is there. The lid body may be removable as long as it can be opened and closed with respect to the container body, and may be coupled to the hinge system. For such food containers, heat resistance is required, and since the production amount is large and is easily discarded, the highly biodegradable container of the present invention is useful.
以下に、実施例に基づいて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらの実施例により限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で用いた各成分の略号の内容、及び各評価項目の評価方法は以下の通りである。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail based on examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the content of the symbol of each component used by the Example and the comparative example, and the evaluation method of each evaluation item are as follows.
［各成分の略号の内容］
ＰＬＡ：ポリ乳酸（三井化学（株）製、商品名「レイシアＨ−４００」、ＭＦＲ：３ｇ／１０分、溶融粘度：７００Ｐａ・ｓ）
ＰＰ１：ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製、商品名「ノバテックＰＰ ＢＣ３Ｆ」、ＭＦＲ：８．５ｇ／１０分、溶融粘度：２６００Ｐａ・ｓ）
ＰＰ２：ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製、商品名「ノバテックＰＰ ＥＣ９」、ＭＦＲ：０．５ｇ／１０分、溶融粘度：６２００Ｐａ・ｓ）
ＰＰ３：ポリプロピレン（日本ポリプロ（株）製、商品名「ノバテックＰＰ ＦＹ６Ｃ」、ＭＦＲ：２．４ｇ／１０分、溶融粘度：４２００Ｐａ・ｓ）
ＨＩＰＳ：耐衝撃性ポリスチレン（東洋スチレン（株）製、商品名「トーヨースチレン Ｅ６４０」、ＭＦＲ：２．７ｇ／１０分、溶融粘度：７９００Ｐａ・ｓ）
ＳＢＳ：スチレン−ブタジエンブロック共重合体（旭化成ケミカルズ（株）製、商品名「タフプレン１２６」、ゴム含有量：６０重量％、比重：０．９５、ＭＦＲ：４．５ｇ／１０分）
ＥＥＡ：エチレン−エチルアクリレート共重合体（日本ユニカー（株）製、商品名「ＮＵＣ−６１７０」）
ＰＥＥ：ポリエステルエラストマー（東レデュポン（株）製、商品名「ハイトレル ４０５７」）
ＭＢＳ：スチレン−ブタジエン−メタクリル酸メチル共重合体（三菱レイヨン（株）製、商品名「メタブレンＣ−２２３Ａ」）
ＳＩＳ：スチレン−イソプレンブロック共重合体（（株）クラレ製、商品名「ハイブラー ７１２５」）
ＳＥＰＳ：スチレン−イソプレンブロック共重合体水素添加物（（株）クラレ製、商品名「セプトン ７１２６」）
タルクＭＢ：タルクマスターバッチ（竹原化学（株）製、商品名「ＭＡＸ３０５−７」、タルク：７０重量％、ポリプロピレン：３０重量％）。
[Contents of abbreviations for each component]
PLA: Polylactic acid (manufactured by Mitsui Chemicals, trade name “Lacia H-400”, MFR: 3 g / 10 min, melt viscosity: 700 Pa · s)
PP1: Polypropylene (made by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name “Novatech PP BC3F”, MFR: 8.5 g / 10 min, melt viscosity: 2600 Pa · s)
PP2: Polypropylene (made by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name “Novatech PP EC9”, MFR: 0.5 g / 10 min, melt viscosity: 6200 Pa · s)
PP3: Polypropylene (manufactured by Nippon Polypro Co., Ltd., trade name “NOVATEC PP FY6C”, MFR: 2.4 g / 10 min, melt viscosity: 4200 Pa · s)
HIPS: impact-resistant polystyrene (trade name “Toyostyrene E640” manufactured by Toyo Styrene Co., Ltd., MFR: 2.7 g / 10 min, melt viscosity: 7900 Pa · s)
SBS: Styrene-butadiene block copolymer (manufactured by Asahi Kasei Chemicals Corporation, trade name “Tufprene 126”, rubber content: 60 wt%, specific gravity: 0.95, MFR: 4.5 g / 10 min)
EEA: Ethylene-ethyl acrylate copolymer (manufactured by Nippon Unicar Co., Ltd., trade name “NUC-6170”)
PEE: Polyester elastomer (made by Toray DuPont Co., Ltd., trade name “Hytrel 4057”)
MBS: Styrene-Butadiene-Methyl Methacrylate Copolymer (Mitsubishi Rayon Co., Ltd., trade name “Metabrene C-223A”)
SIS: Styrene-isoprene block copolymer (manufactured by Kuraray Co., Ltd., trade name “HIBLER 7125”)
SEPS: Styrene-isoprene block copolymer hydrogenated product (trade name “Septon 7126” manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
Talc MB: Talc master batch (manufactured by Takehara Chemical Co., Ltd., trade name “MAX305-7”, talc: 70 wt%, polypropylene: 30 wt%).
［耐衝撃性］
実施例及び比較例で得られた各シートをＪＩＳ Ｋ ５４００に準拠してデュポン衝撃強度を測定した。
[Shock resistance]
The DuPont impact strength of each sheet obtained in Examples and Comparative Examples was measured according to JIS K 5400.
［引張特性］
実施例及び比較例で得られた各シートを用いて、ＪＩＳ Ｋ ７１１３に準じた２号ダンベルを打抜き、サンプルシートを得た。このサンプルシートを用いて、テンシロン（（株）東洋精機製作所製、商品名「ＲＴＡ５００」）により、試験スピード５０ｍｍ／分で、流れ方向（ＭＤ方向）の引張弾性率、引張降伏強度、破断点伸度を測定した。
[Tensile properties]
Using each sheet obtained in the examples and comparative examples, No. 2 dumbbells according to JIS K 7113 were punched out to obtain sample sheets. Using this sample sheet, Tensilon (trade name “RTA500”, manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd.), with a test speed of 50 mm / min, tensile modulus in the flow direction (MD direction), tensile yield strength, elongation at break. The degree was measured.
参考例１〜５、１４〜１６、実施例６〜１３、１７〜１８及び比較例１〜１２
単軸押出機（スクリュー径５０ｍｍ、Ｌ／Ｄ＝２５）に、表１〜３に示す樹脂組成物をシリンダー温度１９０℃で供給し、Ｔダイキャスト法によりシート状に押し出した後、４０℃に温調した冷却ロールによってシート表面を急冷し、厚み４５０μｍのシートを得た。得られたシートについて評価した結果を表１〜３に示す。
Reference Examples 1-5, 14-16, Examples 6-13, 17-18 and Comparative Examples 1-12
A resin composition shown in Tables 1 to 3 is supplied to a single screw extruder (screw diameter: 50 mm, L / D = 25) at a cylinder temperature of 190 ° C., and extruded into a sheet by a T-die casting method. The surface of the sheet was rapidly cooled with a temperature-controlled cooling roll to obtain a sheet having a thickness of 450 μm. The result evaluated about the obtained sheet | seat is shown to Tables 1-3.
表１〜３の結果から明らかなように、実施例では、耐衝撃性及び引張特性に優れたシートが得られている。これに対して、比較例では、耐衝撃性や引張特性が低い。 As is clear from the results in Tables 1 to 3, in the examples, sheets excellent in impact resistance and tensile properties are obtained. In contrast, the comparative example has low impact resistance and tensile properties.
Claims (7)
他の熱可塑性樹脂（Ｂ）がゴム含有スチレン系樹脂を含み、
脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）と他の熱可塑性樹脂（Ｂ）との割合（重量比）が、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）／他の熱可塑性樹脂（Ｂ）＝９５／５〜４０／６０であり、かつ
ポリブタジエン単位を有するエラストマー（Ｃ）の割合が、脂肪族ポリエステル系樹脂（Ａ）及び他の熱可塑性樹脂（Ｂ）の合計１００重量部に対して、１０〜６０重量部である非発泡シート状成形品。 A resin composition according to the base resin an aliphatic polyester resin (A), the configuration in further aliphatic polyester resin composition containing the elastomer (C) having other thermoplastic resin (B) and polybutadiene units Non-foamed sheet-shaped molded article ,
The other thermoplastic resin (B) includes a rubber-containing styrenic resin,
The ratio (weight ratio) between the aliphatic polyester resin (A) and the other thermoplastic resin (B) is aliphatic polyester resin (A) / other thermoplastic resin (B) = 95 / 5-40 / 60, and
Non-foamed sheet-shaped molding in which the proportion of the elastomer (C) having a polybutadiene unit is 10 to 60 parts by weight with respect to 100 parts by weight in total of the aliphatic polyester resin (A) and the other thermoplastic resin (B) Goods .
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007122691A JP5198792B2 (en) | 2007-05-07 | 2007-05-07 | Aliphatic polyester resin composition |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2007122691A JP5198792B2 (en) | 2007-05-07 | 2007-05-07 | Aliphatic polyester resin composition |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2008274191A JP2008274191A (en) | 2008-11-13 |
| JP5198792B2 true JP5198792B2 (en) | 2013-05-15 |
Family
ID=40052580
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2007122691A Active JP5198792B2 (en) | 2007-05-07 | 2007-05-07 | Aliphatic polyester resin composition |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5198792B2 (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI727074B (en) | 2016-07-28 | 2021-05-11 | 日商田岡化學工業股份有限公司 | Novolak type co-condensate for rubber compounding and method for manufacturing the co-condensate |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2008297389A (en) * | 2007-05-30 | 2008-12-11 | Dic Corp | Polylactic acid resin composition, extruded sheet and vessel |
| JP2009096949A (en) * | 2007-10-19 | 2009-05-07 | Mitsubishi Plastics Inc | Film composed of polylactic acid-based resin composition |
| JP5505065B2 (en) * | 2009-04-28 | 2014-05-28 | 東レ株式会社 | Resin composition, process for producing the same, and molded article comprising the same |
| JP2011006639A (en) * | 2009-06-29 | 2011-01-13 | Panasonic Electric Works Co Ltd | Thermoplastic resin composition |
| JP2011084654A (en) * | 2009-10-15 | 2011-04-28 | Mitsubishi Chemicals Corp | Polylactic acid-based resin composition |
| JP5535735B2 (en) * | 2010-04-08 | 2014-07-02 | 三井・デュポンポリケミカル株式会社 | Lid material |
| JP6206701B2 (en) * | 2013-03-28 | 2017-10-04 | Dic株式会社 | Styrene stretched sheet and molded product thereof |
| JP6235301B2 (en) * | 2013-10-29 | 2017-11-22 | 東洋スチレン株式会社 | Resin composition and molded body comprising the same |
| JP7064909B2 (en) * | 2017-04-25 | 2022-05-11 | 旭化成株式会社 | Thermoplastic resin compositions and molded products |
| WO2020137842A1 (en) * | 2018-12-26 | 2020-07-02 | 東洋スチレン株式会社 | Styrene resin composition sheet and molded article |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP4611117B2 (en) * | 2005-05-30 | 2011-01-12 | シーピー化成株式会社 | Thermoplastic resin foam sheet and method for producing the sheet container |
| JP4794216B2 (en) * | 2005-05-30 | 2011-10-19 | シーピー化成株式会社 | Thermoplastic resin foam sheet and container made of this foam sheet |
| JP5011690B2 (en) * | 2005-09-16 | 2012-08-29 | 富士通株式会社 | Resin casing and manufacturing method thereof |
-
2007
- 2007-05-07 JP JP2007122691A patent/JP5198792B2/en active Active
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| TWI727074B (en) | 2016-07-28 | 2021-05-11 | 日商田岡化學工業股份有限公司 | Novolak type co-condensate for rubber compounding and method for manufacturing the co-condensate |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2008274191A (en) | 2008-11-13 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP5198792B2 (en) | Aliphatic polyester resin composition | |
| JP5069943B2 (en) | Laminated sheet for containers | |
| JP6104677B2 (en) | Heat-resistant styrenic resin composition, extruded sheet and molded product | |
| JP2008044356A (en) | Laminated sheet material | |
| JP2009013405A (en) | Film, molded article using the film, stretched film, heat shrinkable film, heat shrinkable label, and container with the label attached | |
| JP4140890B2 (en) | Antistatic resin laminated sheet | |
| JP2006328368A (en) | Sheet containing polylactic acid resin, method for producing the same and container | |
| JP2002283502A (en) | Resin sheet and molded product for feeding electronic parts | |
| JP2005111888A (en) | Resin-expanded laminated sheet | |
| JP2012012586A (en) | Thermoplastic resin composition and molded body obtained by molding the same | |
| JP4966443B2 (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP5004068B2 (en) | Polylactic acid resin composition and method for producing polylactic acid resin composition | |
| JP5390437B2 (en) | Biaxially stretched styrene resin sheet and molded article thereof | |
| JP2015042738A (en) | Thermoplastic resin composition for sealant material | |
| JP6166193B2 (en) | Resin sheet having marble pattern and method for producing the same | |
| JP2013032488A (en) | Thermoplastic resin composition | |
| JP2008297389A (en) | Polylactic acid resin composition, extruded sheet and vessel | |
| JP4644349B2 (en) | Styrenic resin composition and molded body thereof | |
| JP2001316558A (en) | Rubber-modified styrene-based resin composition | |
| JP5095168B2 (en) | Heat-shrinkable film, molded article using the heat-shrinkable film, heat-shrinkable label, and container using or fitted with the molded article | |
| JPH07299857A (en) | Easy tearing film and production thereof | |
| JP4936837B2 (en) | Laminated sheet for containers | |
| JP7294110B2 (en) | packaging material | |
| JPH0953008A (en) | Easily tearable film and its production | |
| JP2011104901A (en) | Laminated sheet and molding |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A625 | Written request for application examination (by other person) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A625 Effective date: 20100323 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20110602 |
|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20121016 |
|
| A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20121212 |
|
| A602 | Written permission of extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A602 Effective date: 20121217 |
|
| A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20130108 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20130129 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130207 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160215 Year of fee payment: 3 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5198792 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |