JP7294110B2 - packaging material - Google Patents

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Description

本発明は、食品用包装材料、飲料用包装材料、医薬・医療用包装材料、化学品用包装材料、化粧品用包装材料、トイレタリー用包装材料、工業用包装材料、農業資材用包装材料等の包装材料や、箱型容器、蓋付容器、コップ、盆、皿、蓋などの容器に好適に利用することができるポリスチレン系フィルム状物と、このポリスチレン系フィルム状物を用いてなる包装材料および容器に関する。 The present invention relates to food packaging materials, beverage packaging materials, pharmaceutical and medical packaging materials, chemical packaging materials, cosmetic packaging materials, toiletry packaging materials, industrial packaging materials, agricultural material packaging materials, and the like. A polystyrene-based film-like material that can be suitably used for materials, containers such as box-shaped containers, lidded containers, cups, trays, plates, and lids, and packaging materials and containers using this polystyrene-based film-like material. Regarding.

現在、ポリスチレン系フィルム状物、例えば、汎用ポリスチレン系樹脂(GPPS)等からなる透明な二軸延伸ポリスチレン系樹脂シートは、食品包装材料や蓋材として使用されている。また、ゴム変性ポリスチレン系樹脂等の耐衝撃性ポリスチレン系樹脂(HIPS)の未延伸シート、二軸延伸シートは、上記の透明シートと比較し、耐油性や耐衝撃性に優れるため、生鮮、乾物、菓子などの食品を収納する箱型容器本体、蓋付容器、コップ、盆、皿などの蓋無し容器、蓋など(以下、これらを総称して「容器等」と表記する)に使用されている。 At present, polystyrene-based film materials, for example, transparent biaxially oriented polystyrene-based resin sheets made of general-purpose polystyrene-based resin (GPPS), etc., are used as food packaging materials and lid materials. In addition, unstretched sheets and biaxially stretched sheets of impact-resistant polystyrene resins (HIPS) such as rubber-modified polystyrene resins are superior in oil resistance and impact resistance compared to the above-mentioned transparent sheets, so they can be used in fresh and dried foods. , box-type containers for storing food such as sweets, containers with lids, cups, trays, plates and other lidless containers, lids, etc. (hereinafter collectively referred to as “containers, etc.”) there is

また、お茶、ジュース、コーヒー等の飲料の多くは、ペットボトル等の容器に充填された状態で販売されているが、他商品との差別化や商品の視認性向上のために、容器の外側に印刷が施された熱収縮性フィルムが装着されている。この熱収縮性フィルムの素材として、ポリスチレン系樹脂が多く使用されている。 In addition, many beverages such as tea, juice, and coffee are sold in containers such as PET bottles. A heat-shrinkable film printed on the Polystyrene-based resins are often used as the material for this heat-shrinkable film.

一方、近年では、持続可能な環境や社会を実現するために、これらの包装材料や容器においても、植物由来樹脂や生分解性樹脂の使用が活発となっている。中でも、ポリ乳酸系樹脂は、澱粉の発酵により得られる乳酸を原料とした植物由来樹脂であり、化学工学的に量産可能であり、かつ、透明性、剛性に優れている上に、生分解性である観点から、ますます注目されている。 On the other hand, in recent years, in order to realize a sustainable environment and society, the use of plant-derived resins and biodegradable resins has been active even in these packaging materials and containers. Among them, polylactic acid-based resin is a plant-derived resin made from lactic acid obtained by fermentation of starch. From this point of view, it is receiving more and more attention.

しかしながら、従来使用されていたポリスチレン系フィルム状物からなる包装材料や容器の構成樹脂を、ポリ乳酸系樹脂に置き換えた場合、包装材料や容器の特性(例えば、耐熱性など)を満たすには不十分な点も多い。そのため、ポリスチレン系樹脂の一部をポリ乳酸系樹脂に代替するべく、ポリスチレン系樹脂にポリ乳酸系樹脂を添加する試みがなされているが、ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂は非相溶であることから、ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂の混合樹脂からなるフィルム状物は、分散不良に起因するムラが生じてしまい、このフィルム状物からなる包装材料や容器では内容物が鮮明に見えないという課題がある。 However, if polylactic acid-based resin is used as the constituent resin for packaging materials and containers made from polystyrene-based film materials that have been used in the past, it is not possible to satisfy the characteristics (for example, heat resistance) of packaging materials and containers. There are many good points. Therefore, attempts have been made to add polylactic acid-based resins to polystyrene-based resins in order to replace some of the polystyrene-based resins with polylactic acid-based resins, but polystyrene-based resins and polylactic acid-based resins are incompatible. Therefore, a film-like material made of a mixed resin of polystyrene-based resin and polylactic acid-based resin causes unevenness due to poor dispersion, and the contents cannot be clearly seen in packaging materials and containers made of this film-like material. There is a problem.

従来、互いに非相溶の樹脂を含む混合樹脂組成物における相溶性を改善するために、相溶化剤を添加する検討がなされている。例えば、特許文献1~3には、ポリスチレン系樹脂とポリエステル系樹脂との混合樹脂組成物に、相溶化剤としてオキサゾリン基含有樹脂を添加した層を有する熱収縮性フィルムが開示されている。 Conventionally, studies have been made to add a compatibilizing agent in order to improve compatibility in a mixed resin composition containing mutually incompatible resins. For example, Patent Documents 1 to 3 disclose heat-shrinkable films having a layer obtained by adding an oxazoline group-containing resin as a compatibilizer to a mixed resin composition of a polystyrene-based resin and a polyester-based resin.

特開2010-241055号公報JP 2010-241055 A 特開2010-264657号公報JP 2010-264657 A 特開2011-56736号公報JP 2011-56736 A

特許文献1~3に開示されているポリエステル系樹脂とポリスチレン系樹脂の混合樹脂組成物におけるポリエステル系樹脂は、テレフタル酸成分を有する芳香族ポリエステル系樹脂のみである。芳香族ポリエステル樹脂は、平均屈折率がポリスチレン系樹脂に近い特性(共に平均屈折率が1.58前後を示す。)を有しているため、ポリスチレン系樹脂と芳香族ポリエステル系樹脂との混合樹脂組成物は、透明性の維持が比較的容易である。 The polyester-based resin in the mixed resin composition of polyester-based resin and polystyrene-based resin disclosed in Patent Documents 1 to 3 is only an aromatic polyester-based resin having a terephthalic acid component. Aromatic polyester resin has an average refractive index close to that of polystyrene resin (both have an average refractive index of around 1.58), so a mixed resin of polystyrene resin and aromatic polyester resin The composition is relatively easy to maintain transparency.

一方で、ポリ乳酸系樹脂の平均屈折率(1.45前後)は、ポリスチレン系樹脂の平均屈折率と大きく乖離しているため、ポリスチレン系樹脂中にポリ乳酸系樹脂を均一に分散させても、両者の平均屈折率差により、得られるフィルム状物の透明性は、ポリスチレン系樹脂単体のフィルム状物と比較して著しく低下するという課題が残っていた。 On the other hand, the average refractive index of polylactic acid-based resin (around 1.45) deviates greatly from the average refractive index of polystyrene-based resin. However, due to the difference in average refractive index between the two, the transparency of the obtained film-like material is remarkably lowered compared to the film-like material of the polystyrene resin alone.

本発明は上記課題を解決するためになされたものであり、ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂の分散ムラを抑制し、かつ、高い透明性を有するフィルム状物を提供することを目的とする。本発明はまた、該フィルム状物を用いてなる包装材料と容器を提供することを目的とする。 The present invention has been made to solve the above problems, and an object of the present invention is to provide a film-like material that suppresses uneven dispersion of polystyrene-based resin and polylactic acid-based resin and has high transparency. Another object of the present invention is to provide a packaging material and a container using the film-like material.

本発明者らは、鋭意検討した結果、上記従来技術の課題を解決し得るフィルム状物を得ることに成功し、本発明を完成するに至った。
本発明は以下を要旨とする。
As a result of intensive studies, the inventors of the present invention succeeded in obtaining a film-like material capable of solving the above-described problems of the prior art, and completed the present invention.
The gist of the present invention is as follows.

[1] ポリスチレン系樹脂(A)、ポリ乳酸系樹脂(B)、およびオキサゾリン基含有樹脂(C)の混合樹脂組成物を主成分として含む層を少なくとも1層有するポリスチレン系フィルム状物であって、下記a)およびb)を満たすポリスチレン系フィルム状物。
a)前記混合樹脂組成物を100質量%としたときの混合比が、ポリスチレン系樹脂(A)/ポリ乳酸系樹脂(B)/オキサゾリン基含有樹脂(C)=50質量%~98質量%/1質量%~30質量%/1質量%~20質量%
b)前記オキサゾリン基含有樹脂(C)を100質量%としたとき、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量が4質量%以上
[1] A polystyrene-based film material having at least one layer containing a mixed resin composition of a polystyrene-based resin (A), a polylactic acid-based resin (B), and an oxazoline group-containing resin (C) as a main component, , a polystyrene-based film material that satisfies the following a) and b).
a) The mixing ratio when the mixed resin composition is 100% by mass is polystyrene resin (A) / polylactic acid resin (B) / oxazoline group-containing resin (C) = 50% by mass to 98% by mass / 1% to 30% by mass/1% to 20% by mass
b) The content of 2-isopropenyl-2-oxazoline is 4% by mass or more based on 100% by mass of the oxazoline group-containing resin (C)

[2] 前記オキサゾリン基含有樹脂(C)の重量平均分子量が、5,000以上、300,000以下である、[1]に記載のポリスチレン系フィルム状物。 [2] The polystyrene film material according to [1], wherein the oxazoline group-containing resin (C) has a weight average molecular weight of 5,000 or more and 300,000 or less.

[3] 前記ポリスチレン系樹脂(A)が、スチレン系単量体(a)と下記単量体(b)との共重合体を少なくとも1種含む、[1]または[2]に記載のポリスチレン系フィルム状物。
単量体(b):ブタジエン、イソプレン、2-メチル-1,3-ブタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、および1,3-ヘキサジエンから選ばれる少なくとも1種のジエン系炭化水素である単量体、該ジエン系炭化水素の部分的水素添加された単量体、或いは、該ジエン系炭化水素の全部水素添加された単量体
[3] The polystyrene according to [1] or [2], wherein the polystyrene resin (A) contains at least one copolymer of a styrene monomer (a) and the following monomer (b) system film-like material.
Monomer (b): at least one selected from butadiene, isoprene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, and 1,3-hexadiene a monomer that is a diene-based hydrocarbon of the species, a partially hydrogenated monomer of said diene-based hydrocarbon, or a fully hydrogenated monomer of said diene-based hydrocarbon

[4] 前記ポリスチレン系樹脂(A)が、スチレン-ブタジエン-スチレン共重合体(SBS)を含む、[1]~[3]のいずれかに記載のポリスチレン系フィルム状物。 [4] The polystyrene-based film material according to any one of [1] to [3], wherein the polystyrene-based resin (A) contains a styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS).

[5] [1]~[4]のいずれかに記載のポリスチレン系フィルム状物を用いてなる包装材料。 [5] A packaging material using the polystyrene-based film material according to any one of [1] to [4].

[6] [1]~[4]のいずれかに記載のポリスチレン系フィルム状物を用いてなる容器。 [6] A container using the polystyrene-based film material according to any one of [1] to [4].

本発明のポリスチレン系フィルム状物によれば、ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂とを均一に分散させて分散ムラを抑制し、かつ、高い透明性を有するフィルム状物を得ることができる。このため、本発明のポリスチレン系フィルム状物は、食品用包装材料、飲料用包装材料、医薬・医療用包装材料、化学品用包装材料、化粧品用包装材料、トイレタリー用包装材料、工業用包装材料、農業資材用包装材料等の包装材料や、箱型容器、蓋付容器、コップ、盆、皿、蓋などの容器に好適に利用することができる。 According to the polystyrene-based film-like material of the present invention, it is possible to obtain a film-like material having high transparency by uniformly dispersing the polystyrene-based resin and the polylactic acid-based resin to suppress uneven dispersion. Therefore, the polystyrene-based film material of the present invention can be used as food packaging materials, beverage packaging materials, pharmaceutical and medical packaging materials, chemical packaging materials, cosmetic packaging materials, toiletry packaging materials, and industrial packaging materials. , packaging materials for agricultural materials, etc., and containers such as box-shaped containers, containers with lids, cups, trays, plates and lids.

実施例2で得られたフィルム状物のTEM観察写真である。1 is a TEM observation photograph of a film-like material obtained in Example 2. FIG. 比較例4で得られたフィルム状物のTEM観察写真である。4 is a TEM observation photograph of a film-like material obtained in Comparative Example 4. FIG. 比較例6で得られたフィルム状物のTEM観察写真である。4 is a TEM observation photograph of a film-like material obtained in Comparative Example 6. FIG.

以下、本発明の実施形態の一例としての本発明のポリスチレン系フィルム状物、包装材料、および容器について説明する。ただし、本発明の範囲は以下に説明する実施形態に限定されるものではない。 Hereinafter, the polystyrene-based film material, packaging material, and container of the present invention will be described as an example of embodiments of the present invention. However, the scope of the present invention is not limited to the embodiments described below.

なお、本明細書において、「主成分」とは、各層を構成する成分の合計を100質量%したとき、50質量%以上を占める成分であることを示し、この割合は60質量%以上が好ましく、70質量%以上がより好ましい。
また、「X~Y」(X、Yは任意の数字)と記載した場合、特にことわらない限り「X以上Y以下」の意と共に、「好ましくはXより大きい」および「好ましくはYより小さい」の意を包含するものである。
また、本明細書における数値範囲の上限値および下限値は、本発明が特定する数値範囲内から僅かに外れる場合であっても、当該数値範囲内と同様の作用効果を備えている限り本発明の均等範囲に包含するものとする。
In the present specification, the term "main component" refers to a component that accounts for 50% by mass or more when the total of the components constituting each layer is 100% by mass, and this percentage is preferably 60% by mass or more. , more preferably 70% by mass or more.
In addition, when described as “X to Y” (X and Y are arbitrary numbers), unless otherwise specified, “X or more and Y or less”, “preferably larger than X” and “preferably smaller than Y ” is included.
In addition, the upper limit and lower limit of the numerical range in this specification, even if slightly deviating from the numerical range specified by the present invention, as long as it has the same effect as within the numerical range, the present invention shall be included in the equivalent range of

[ポリスチレン系フィルム状物]
本発明のポリスチレン系フィルム状物(以下、「本発明のフィルム状物」と称す場合がある。)は、ポリスチレン系樹脂(A)、ポリ乳酸系樹脂(B)、およびオキサゾリン基含有樹脂(C)の混合樹脂組成物を主成分として含む層を少なくとも1層有し、下記a)およびb)を満たすポリスチレン系フィルム状物である。
a)前記混合樹脂組成物を100質量%としたときの混合比が、ポリスチレン系樹脂(A)/ポリ乳酸系樹脂(B)/オキサゾリン基含有樹脂(C)=50質量%~98質量%/1質量%~30質量%/1質量%~20質量%
b)前記オキサゾリン基含有樹脂(C)を100質量%としたとき、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量が4質量%以上
[Polystyrene-based film material]
The polystyrene-based film-like material of the present invention (hereinafter sometimes referred to as "the film-like material of the present invention") includes a polystyrene-based resin (A), a polylactic acid-based resin (B), and an oxazoline group-containing resin (C ), which has at least one layer containing the mixed resin composition of ) as a main component, and which satisfies the following a) and b).
a) The mixing ratio when the mixed resin composition is 100% by mass is polystyrene resin (A) / polylactic acid resin (B) / oxazoline group-containing resin (C) = 50% by mass to 98% by mass / 1% to 30% by mass/1% to 20% by mass
b) The content of 2-isopropenyl-2-oxazoline is 4% by mass or more based on 100% by mass of the oxazoline group-containing resin (C)

ここで、「フィルム状物」とは、薄いフィルム(厚さ0.1μm~200μm程度)から、シート(厚さ200μm~1000μm程度)、厚いプレート(厚さ1mm~3mm程度)の平面形状物であって、上述の厚さに対し、長さ方向(もしくはMDともいう)、および、幅方向(もしくはTDともいう)が大きい平面形状物を示す。該フィルム状物は延伸や圧延処理などの配向付与処理や、エンボス加工やコロナ処理などの表面処理が施されていてもよい。また、インフレーション成形などの成形によって得られるチューブ状の形態を有していてもよい。さらには、該フィルム状物をコアなどに巻き付けたフィルムロールなども、本発明における「フィルム状物」に含まれる。
また、以下において、樹脂成分中の単量体に由来する構成単位の含有量を単に「単量体含有量」と称す。例えば、ポリスチレン系樹脂(A)中のスチレン含有量とはポリスチレン系樹脂(A)中のスチレンに由来する構成単位の含有量をさす。
Here, the term "film-like object" refers to planar objects such as thin films (thickness of about 0.1 μm to 200 μm), sheets (thickness of about 200 μm to 1000 μm), and thick plates (thickness of about 1 mm to 3 mm). It is a planar object having a large length direction (also referred to as MD) and width direction (also referred to as TD) with respect to the thickness described above. The film may be subjected to orientation imparting treatment such as stretching or rolling treatment, or surface treatment such as embossing or corona treatment. Moreover, it may have a tubular shape obtained by molding such as inflation molding. Furthermore, a film roll obtained by winding the film-like material around a core or the like is also included in the "film-like material" in the present invention.
Further, hereinafter, the content of structural units derived from monomers in the resin component is simply referred to as "monomer content". For example, the styrene content in the polystyrene resin (A) refers to the content of structural units derived from styrene in the polystyrene resin (A).

<ポリスチレン系樹脂(A)>
本発明におけるポリスチレン系樹脂(A)とは、スチレン系単量体(a)を主たる単量体成分とした樹脂であり、通常、スチレン系単量体(a)を樹脂中に50質量%以上100質量%以下含有する。このポリスチレン系樹脂(A)は、スチレン系単量体(a)の単独重合体でもよく、スチレン系単量体(a)を主たる単量体成分とし、かつ、他の単量体を含有する共重合体であってもよい。
<Polystyrene resin (A)>
The polystyrene resin (A) in the present invention is a resin containing a styrene monomer (a) as a main monomer component, and usually the styrene monomer (a) is 50% by mass or more in the resin. It contains 100% by mass or less. This polystyrene-based resin (A) may be a homopolymer of the styrene-based monomer (a), and contains the styrene-based monomer (a) as a main monomer component and other monomers. It may be a copolymer.

前記ポリスチレン系樹脂(A)が共重合体である場合、スチレン系単量体(a)を主たる単量体成分とすれば、上述の他の単量体成分を2種以上含有する多元共重合体でもよい。また、共重合体としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体等のいずれの共重合形態であってもよい。 When the polystyrene-based resin (A) is a copolymer, if the styrene-based monomer (a) is the main monomer component, a multi-component copolymer containing two or more of the above-described other monomer components May be combined. Further, the copolymer may be in any copolymer form such as a random copolymer, a block copolymer, or a graft copolymer.

また、前記ポリスチレン系樹脂(A)は、線状ポリスチレン系樹脂であってもよく、多分岐状ポリスチレン系樹脂であってもよい。
本発明のフィルム状物において、ポリスチレン系樹脂(A)は、1種類であってもよく、単量体成分の種類や組成比、物性等の異なるものの2種類以上を混合して用いてもよい。
Further, the polystyrene-based resin (A) may be a linear polystyrene-based resin or a multi-branched polystyrene-based resin.
In the film-like material of the present invention, the polystyrene resin (A) may be of one kind, or two or more kinds of different monomer component types, composition ratios, physical properties, etc. may be mixed and used. .

前記スチレン系単量体(a)としては、スチレンおよびその誘導体が挙げられる。例えば、スチレン、α-メチルスチレン、ジメチルスチレン、トリメチルスチレン、エチルスチレン、ジエチルスチレン、トリエチルスチレン、プロピルスチレン、ブチルスチレン、ヘキシルスチレン、ヘプチルスチレン、オクチルスチレン等のアルキルスチレン、フロロスチレン、クロロスチレン、ブロモスチレン、ジブロモスチレン、ヨードスチレン等のハロゲン化スチレン、ニトロスチレン、アセチルスチレン、メトキシスチレン等が挙げられる。
中でも、耐熱性と加工性の観点から、スチレン、α-メチルスチレンを用いることが好ましく、スチレンが特に好ましい。
Examples of the styrene-based monomer (a) include styrene and derivatives thereof. For example, styrene, α-methylstyrene, dimethylstyrene, trimethylstyrene, ethylstyrene, diethylstyrene, triethylstyrene, propylstyrene, butylstyrene, hexylstyrene, heptylstyrene, alkylstyrene such as octylstyrene, fluorostyrene, chlorostyrene, bromo Halogenated styrenes such as styrene, dibromostyrene and iodostyrene, nitrostyrene, acetylstyrene, methoxystyrene and the like can be mentioned.
Among them, styrene and α-methylstyrene are preferred, and styrene is particularly preferred, from the viewpoint of heat resistance and workability.

また、共重合体に用いられる他の単量体の例を挙げると、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、無水マレイン酸、酢酸ビニル、アクリロニトリルや、ブタジエン、イソプレン、2-メチル-1,3-ブタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、1,3-ヘキサジエン、等のジエン系炭化水素、エチレン、プロピレン、1-ブテン、1-ヘキセン、4-メチル-1-ペンテン、1-オクテン等のα-オレフィン等が挙げられる。 Examples of other monomers used in the copolymer include (meth) acrylic acid, (meth) acrylic acid ester, maleic anhydride, vinyl acetate, acrylonitrile, butadiene, isoprene, 2-methyl- Diene hydrocarbons such as 1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, 1,3-hexadiene, ethylene, propylene, 1-butene, 1-hexene, 4 α-olefins such as -methyl-1-pentene and 1-octene.

本発明のフィルム状物を容器として用いる場合は、剛性と加工性の観点から、前記ポリスチレン系樹脂(A)は、スチレン系単量体(a)がスチレンであることが好ましく、スチレンを樹脂中に100質量%含有する単独重合体(汎用ポリスチレン、GPPS)であることが好ましい。また、GPPSよりも耐熱性が求められる用途に用いる場合、前記ポリスチレン系樹脂(A)は、スチレン系単量体(a)がスチレンであることが好ましく、スチレン系樹脂(A)に用いられる他の単量体として、α-メチルスチレン、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステル、無水マレイン酸、アクリロニトリルから選ばれる少なくとも1種の単量体を含むことが好ましく、α-メチルスチレン、(メタ)アクリル酸、(メタ)アクリル酸エステルから選ばれる少なくとも1種の単量体を含むことがより好ましく、(メタ)アクリル酸を含むことが特に好ましい。 When the film-like material of the present invention is used as a container, from the viewpoint of rigidity and workability, the styrene-based monomer (a) in the polystyrene-based resin (A) is preferably styrene, and styrene is contained in the resin. It is preferably a homopolymer (general-purpose polystyrene, GPPS) containing 100% by mass. In addition, when used for applications requiring higher heat resistance than GPPS, the polystyrene-based resin (A) preferably has styrene as the styrene-based monomer (a), and is used for the styrene-based resin (A). The monomer preferably contains at least one monomer selected from α-methylstyrene, (meth)acrylic acid, (meth)acrylic acid ester, maleic anhydride, and acrylonitrile, α-methylstyrene, It is more preferable to contain at least one monomer selected from (meth)acrylic acid and (meth)acrylic acid ester, and it is particularly preferable to contain (meth)acrylic acid.

他の単量体としての(メタ)アクリル酸エステルとしては、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸n-プロピル、(メタ)アクリル酸n-ブチル、(メタ)アクリル酸t-ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸n-ヘキシル、(メタ)アクリル酸2-エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸ステアリル、(メタ)アクリル酸オクタデシル、(メタ)アクリル酸フェニル、(メタ)アクリル酸ベンジル、(メタ)アクリル酸クロロメチル、(メタ)アクリル酸2-クロロエチル、(メタ)アクリル酸2-ヒドロキシエチル、(メタ)アクリル酸3-ヒドロキシプロピル、(メタ)アクリル酸2,3,4,5-テトラヒドロキシペンチル、(メタ)アクリル酸アミノエチル、(メタ)アクリル酸プロピルアミノエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸エチルアミノプロピル、(メタ)アクリル酸フェニルアミノエチル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシルアミノエチル、(メタ)アクリル酸グリシジルなどが挙げられる。
中でも、共重合体の脱水反応抑制や機械強度の向上、耐光性、表面硬度などの観点から、共重合体に用いられる他の単量体として、(メタ)アクリル酸メチルを用いることが好ましい。
(Meth)acrylates as other monomers include methyl (meth)acrylate, ethyl (meth)acrylate, n-propyl (meth)acrylate, n-butyl (meth)acrylate, (meth) ) t-butyl acrylate, isobutyl (meth)acrylate, n-hexyl (meth)acrylate, 2-ethylhexyl (meth)acrylate, cyclohexyl (meth)acrylate, stearyl (meth)acrylate, (meth)acrylic octadecyl acid, phenyl (meth)acrylate, benzyl (meth)acrylate, chloromethyl (meth)acrylate, 2-chloroethyl (meth)acrylate, 2-hydroxyethyl (meth)acrylate, (meth)acrylic acid 3 -hydroxypropyl, 2,3,4,5-tetrahydroxypentyl (meth)acrylate, aminoethyl (meth)acrylate, propylaminoethyl (meth)acrylate, dimethylaminoethyl (meth)acrylate, (meth)acrylate ethylaminopropyl acrylate, phenylaminoethyl (meth)acrylate, cyclohexylaminoethyl (meth)acrylate, glycidyl (meth)acrylate and the like.
Among them, it is preferable to use methyl (meth)acrylate as another monomer used in the copolymer from the viewpoint of suppressing the dehydration reaction of the copolymer, improving the mechanical strength, light resistance, surface hardness, and the like.

本発明のフィルム状物を容器として用いる場合は、剛性と耐衝撃性の観点から、前記ポリスチレン系樹脂(A)として、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂も好適に用いることができる。前記耐衝撃性ポリスチレン系樹脂としては、以下に説明するゴム成分に対して、以下に説明するスチレン系単量体をグラフト重合したもの(以下、「グラフト型HIPS」と表記する場合がある)を用いることができる。グラフト型HIPSは、例えば、ゴム成分をスチレン系単量体に溶解した後、ゴム成分にスチレン系単量体をグラフト重合して形成することができ、得られる重合体は、ゴム成分がポリスチレン内に分散したサラミ構造を形成することが好ましい。サラミ構造内においては、ゴム成分とサラミ外のポリスチレンの一部とは結合している。 When the film-like material of the present invention is used as a container, an impact-resistant polystyrene-based resin can also be suitably used as the polystyrene-based resin (A) from the viewpoint of rigidity and impact resistance. As the impact-resistant polystyrene resin, a rubber component described below is graft-polymerized with a styrene monomer described below (hereinafter sometimes referred to as "graft-type HIPS"). can be used. Graft-type HIPS can be formed, for example, by dissolving a rubber component in a styrene-based monomer and then graft-polymerizing the styrene-based monomer to the rubber component. It is preferable to form a salami structure dispersed in the Within the salami structure, the rubber component is bound to a portion of the polystyrene outside the salami.

また、前記耐衝撃性ポリスチレン系樹脂としては、以下に説明するスチレン系単量体を重合してなるポリスチレンと、以下に説明するゴム成分とを、混練して得られるもの(以下、「ブレンド型HIPS」と表記する場合がある)を用いることもできる。この場合のポリスチレンは、スチレン系単量体を塊状重合又は懸濁重合して得ることができる。また、混練方法としては、一軸又は多軸押出機またはバンバリーミキサーなどの汎用混練機を用いた加熱混練を採用することができる。 Further, as the impact-resistant polystyrene-based resin, polystyrene obtained by polymerizing styrene-based monomers described below and a rubber component described below are kneaded (hereinafter referred to as "blend type HIPS”) can also be used. Polystyrene in this case can be obtained by bulk polymerization or suspension polymerization of styrenic monomers. As a kneading method, heat kneading using a general-purpose kneader such as a single-screw extruder or a multi-screw extruder or a Banbury mixer can be employed.

前記グラフト型HIPSは、ゴム成分の存在下、少なくともスチレン系単量体を重合することにより得ることができる。ゴム成分としては、ポリブタジエン、ポリイソプレン、クロロプレンゴム、スチレン-イソプレン共重合体、スチレン-イソプレン-ブタジエン共重合体、ブタジエンと他の共重合性単量体とのランダムまたはブロックポリマーなどを挙げることができる。ブタジエンと共重合可能な単量体としては、スチレン、α-メチルスチレンなどのビニル芳香族化合物、アクリル酸、メタクリル酸などの不飽和カルボン酸類およびこれらのエステル類、アクリロニトリル、メタクリロニトリルなどのビニルシアン化合物を挙げることができる。 The graft-type HIPS can be obtained by polymerizing at least a styrenic monomer in the presence of a rubber component. Examples of rubber components include polybutadiene, polyisoprene, chloroprene rubber, styrene-isoprene copolymers, styrene-isoprene-butadiene copolymers, random or block polymers of butadiene and other copolymerizable monomers, and the like. can. Monomers copolymerizable with butadiene include vinyl aromatic compounds such as styrene and α-methylstyrene, unsaturated carboxylic acids such as acrylic acid and methacrylic acid and their esters, vinyl compounds such as acrylonitrile and methacrylonitrile. Cyanide compounds may be mentioned.

また、これらのゴム成分は、単独でもまたは2種類以上を組み合わせたものであってもよい。前記ゴム成分のうち好ましいのは、ジエン系ゴムであり、特に好ましいのは、ポリブタジエン、ポリイソプレン、ランダムまたはブロック体のスチレン-ブタジエン共重合体である。このスチレン-ブタジエン共重合体におけるスチレン含有量は、好ましくは10質量%~50質量%であり、より好ましくは10質量%~30質量%である。ゴム成分は、耐衝撃性ポリスチレン系樹脂としたときの熱安定性、およびリサイクル性の点から、シス1,4構造が90モル%以上の高シスポリブタジエンが特に好ましい。 These rubber components may be used alone or in combination of two or more. Of the rubber components, diene rubbers are preferred, and polybutadiene, polyisoprene, and random or block styrene-butadiene copolymers are particularly preferred. The styrene content in this styrene-butadiene copolymer is preferably 10% by mass to 50% by mass, more preferably 10% by mass to 30% by mass. High-cis polybutadiene having a cis-1,4 structure of 90 mol % or more is particularly preferable as the rubber component, from the viewpoints of thermal stability and recyclability when used as an impact-resistant polystyrene resin.

グラフト重合されるスチレン系単量体としては、スチレン、例えば、o-、m-、p-メチルスチレン、p-エチルスチレン、p-t-ブチルスチレン等のアルキルスチレン、例えば、α-メチルスチレン、α-エチルスチレン等のα-アルキルスチレンなどのビニル芳香族化合物が挙げられる。これらのスチレン系単量体は、単独または2種類以上を組み合わせることができる。中でもスチレンが好ましい。 Styrenic monomers to be graft-polymerized include styrene, alkylstyrene such as o-, m-, p-methylstyrene, p-ethylstyrene and pt-butylstyrene, α-methylstyrene, Examples include vinyl aromatic compounds such as α-alkylstyrenes such as α-ethylstyrene. These styrenic monomers can be used alone or in combination of two or more. Among them, styrene is preferred.

本発明における耐衝撃性ポリスチレン系樹脂に含まれるゴム成分中のジエン含有量は、2.0質量%~12.0質量%が好ましい。また、ゴム成分中のジエン含有量は3.0質量%~12.0質量%であることがより好ましく、4.0質量%~12.0質量%であることがさらに好ましい。 The diene content in the rubber component contained in the impact-resistant polystyrene resin in the present invention is preferably 2.0% by mass to 12.0% by mass. Further, the diene content in the rubber component is more preferably 3.0% by mass to 12.0% by mass, even more preferably 4.0% by mass to 12.0% by mass.

ゴム成分中のジエン含有量が2.0質量%以上であると、熱成形時の高速成形性が向上するとともに、前記耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の耐衝撃性や引き裂き強度が向上しやすいため好ましい。また、ゴム成分中のジエン含有量が12.0質量%以下であると、前記耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の剛性を維持しやすいため好ましい。 When the diene content in the rubber component is 2.0% by mass or more, the high-speed moldability during thermoforming is improved, and the impact resistance and tear strength of the impact-resistant polystyrene resin are easily improved, which is preferable. . Further, when the diene content in the rubber component is 12.0% by mass or less, it is preferable because the rigidity of the impact-resistant polystyrene resin can be easily maintained.

ゴム成分中のジエン含有量は、一塩化ヨウ素、ヨウ化カリウムおよびチオ硫酸ナトリウム標準液を用いた電位差滴定で測定できる。分析方法は、例えば、日本分析化学会高分子分析研究懇談会編、「新版 高分子分析ハンドブック」、紀伊國屋書店(1995年度版)、P.659の「(3)ゴム含量」に記載されており、この方法で測定することができる。 The diene content in the rubber component can be measured by potentiometric titration using iodine monochloride, potassium iodide and sodium thiosulfate standard solutions. Analysis methods are described, for example, in "New Edition Polymer Analysis Handbook" edited by the Japan Society for Analytical Chemistry Polymer Analysis Research Roundtable, Kinokuniya Shoten (1995 edition), p. 659, "(3) Rubber content", and can be measured by this method.

前記耐衝撃性ポリスチレン系樹脂に含まれるゴム成分の平均粒子径は、制限がないが、好ましいのは0.5μm~10.0μmである。平均粒子径を上記範囲にすることで、前記耐衝撃性ポリスチレン系樹脂の耐衝撃性や引き裂き強度が向上しやすいため好ましい。前記耐衝撃性ポリスチレン系樹脂に含まれるゴム成分の平均粒子径は、1.0μm~8.0μmであることがより好ましく、2.0μm~6.0μmであることがさらに好ましい。 The average particle size of the rubber component contained in the impact-resistant polystyrene resin is not limited, but is preferably 0.5 μm to 10.0 μm. By setting the average particle size within the above range, the impact resistance and tear strength of the impact-resistant polystyrene-based resin are likely to be improved, which is preferable. The average particle size of the rubber component contained in the impact-resistant polystyrene resin is more preferably 1.0 μm to 8.0 μm, further preferably 2.0 μm to 6.0 μm.

ゴム成分の平均粒子径は、超薄切片法により透過型電子顕微鏡を用いて10000倍の拡大写真を撮影し、撮影されたゴム成分の粒子約1000個の粒子径を測定して、次式すなわち、ゴム平均粒子径[μm]=(ΣniDi)/(ΣniDi)、により算出できる。なお、この式において、niは粒子径がDiであるゴム粒子の個数を示す。また、上記ゴム成分の粒子は完全な円形ではないので、長径と短径を測定し、算術平均して粒子径を算出することができる。 The average particle size of the rubber component is obtained by taking a 10,000-fold enlarged photograph using a transmission electron microscope by the ultra-thin section method, measuring the particle size of about 1,000 particles of the rubber component taken, and calculating the following formula: , rubber average particle size [μm]=(ΣniDi 4 )/(ΣniDi 3 ). In this formula, ni indicates the number of rubber particles having a particle diameter of Di. Further, since the particles of the rubber component are not perfectly circular, the particle size can be calculated by measuring the major axis and the minor axis and arithmetically averaging them.

本発明のフィルム状物を包装材料として用いる場合は、適度な剛性と柔軟性を付与する観点から、前記ポリスチレン系樹脂(A)は、スチレン系単量体(a)がスチレンであることが好ましい。スチレン系樹脂(A)に用いられる他の単量体としては、下記単量体(b)が挙げられる。
単量体(b):ブタジエン、イソプレン、2-メチル-1,3-ブタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、および1,3-ヘキサジエンから選ばれる少なくとも1種のジエン系炭化水素である単量体、該ジエン系炭化水素の部分的水素添加された単量体、或いは、該ジエン系炭化水素の全部水素添加された単量体
When the film-like material of the present invention is used as a packaging material, the styrene-based monomer (a) in the polystyrene-based resin (A) is preferably styrene from the viewpoint of imparting appropriate rigidity and flexibility. . Other monomers used in the styrene-based resin (A) include the following monomers (b).
Monomer (b): at least one selected from butadiene, isoprene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, and 1,3-hexadiene a monomer that is a diene-based hydrocarbon of the species, a partially hydrogenated monomer of said diene-based hydrocarbon, or a fully hydrogenated monomer of said diene-based hydrocarbon

包装資材に熱収縮性を付与する場合、上述した単量体(b)の中でもブタジエン、イソプレンが特に好ましい。 Among the monomers (b) described above, butadiene and isoprene are particularly preferred for imparting heat-shrinkability to the packaging material.

本発明のフィルム状物を包装材料として用いる場合に、好適に用いられる前記ポリスチレン系樹脂(A)としては、スチレン-ブタジエン-スチレン共重合体(SBS)が挙げられる。包装材料に求められるフィルム状物の剛性と柔軟性を両立する観点から、SBSは、スチレン/ブタジエンの質量%比が(95~60)/(5~40)程度であることが好ましく、(93~60)/(7~40)であることがより好ましく、(90~60)/(10~40)程度であることがさらに好ましい。 When the film-like material of the present invention is used as a packaging material, the polystyrene resin (A) preferably used includes styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS). From the viewpoint of achieving both the rigidity and flexibility of the film-like material required for packaging materials, the SBS preferably has a styrene/butadiene mass% ratio of about (95 to 60)/(5 to 40), and (93 ~60)/(7 to 40) is more preferable, and about (90 to 60)/(10 to 40) is even more preferable.

さらに、成形加工時の溶融流動性とフィルム状物の寸法精度の観点から、SBSのメルトフローレート(MFR)測定値(測定条件:温度200℃、荷重49N)は、2g/10分以上、好ましくは3g/10分以上であり、かつ15g/10分以下、好ましくは10g/10分以下、さらに好ましくは8g/10分以下であることが望ましい。 Furthermore, from the viewpoint of the melt fluidity during molding and the dimensional accuracy of the film-like material, the measured value of the melt flow rate (MFR) of SBS (measurement conditions: temperature 200 ° C., load 49 N) is preferably 2 g / 10 minutes or more. is 3 g/10 min or more and 15 g/10 min or less, preferably 10 g/10 min or less, more preferably 8 g/10 min or less.

また、本発明のフィルム状物を包装材料として用いる場合に、前記ポリスチレン系樹脂(A)としては、スチレン-イソプレン-ブタジエン-スチレン共重合体(SIBS)、スチレン-イソプレン-ブタジエンブロック共重合体(SIBS)も好適に用いられる。 Further, when the film-like material of the present invention is used as a packaging material, the polystyrene resin (A) may be a styrene-isoprene-butadiene-styrene copolymer (SIBS), a styrene-isoprene-butadiene block copolymer ( SIBS) is also preferably used.

SIBSにおいて、スチレン/イソプレン/ブタジエンの質量%比は、(60~90)/(5~40)/(5~30)であることが好ましく、(60~85)/(10~30)/(5~25)であることがより好ましく、(60~80)/(10~25)/(5~20)であることがさらに好ましい。
上記範囲よりもブタジエン含有量が多くイソプレン含有量が少ないと、押出機内部等で加熱されたブタジエンが架橋反応を起こして、ゲル状物が増す場合がある。一方、上記範囲よりもブタジエン含有量が少なくイソプレン含有量が多いと、ブタジエンの架橋反応が抑制され、ゲル状物が抑制される場合がある。
In SIBS, the mass% ratio of styrene/isoprene/butadiene is preferably (60-90)/(5-40)/(5-30), (60-85)/(10-30)/( 5 to 25), more preferably (60 to 80)/(10 to 25)/(5 to 20).
If the butadiene content is higher and the isoprene content is lower than the above range, butadiene heated in the extruder or the like causes a cross-linking reaction, which may increase the amount of gel. On the other hand, if the butadiene content is less than the above range and the isoprene content is greater than the above range, the cross-linking reaction of butadiene may be suppressed, and the gel-like substance may be suppressed.

さらに、SIBSのメルトフローレート(MFR)測定値(測定条件:温度200℃、荷重49N)は、2g/10分以上、好ましくは3g/10分以上であり、かつ15g/10分以下、好ましくは10g/10分以下、さらに好ましくは8g/10分以下であることが望ましい。 Furthermore, the melt flow rate (MFR) measurement value of SIBS (measurement conditions: temperature 200 ° C., load 49 N) is 2 g / 10 minutes or more, preferably 3 g / 10 minutes or more, and 15 g / 10 minutes or less, preferably It is desirable to be 10 g/10 minutes or less, more preferably 8 g/10 minutes or less.

前記ポリスチレン系樹脂(A)の分子量は、重量平均分子量(Mw)が100,000以上、好ましくは150,000以上であり、かつ1,000,000以下、好ましくは800,000以下、さらに好ましくは600,000以下であることが望ましい。前記ポリスチレン系樹脂(A)の重量平均分子量(Mw)が100,000以上であれば、フィルムの劣化が生じるような欠点もなく好ましい。さらに、前記ポリスチレン系樹脂(A)の分子量が1,000,000以下であれば、流動特性を調整する必要がなく、押出性が低下するなどの欠点もないため好ましい。ポリスチレン系樹脂(A)の重量平均分子量は、ゲル浸透クロマトグラフィー(以下、「GPC」と称する)により測定することができる。 The polystyrene resin (A) has a weight average molecular weight (Mw) of 100,000 or more, preferably 150,000 or more, and 1,000,000 or less, preferably 800,000 or less, more preferably 600,000 or less is desirable. If the weight average molecular weight (Mw) of the polystyrene resin (A) is 100,000 or more, it is preferable because there is no defect such as deterioration of the film. Further, if the polystyrene resin (A) has a molecular weight of 1,000,000 or less, it is preferable because there is no need to adjust the flow characteristics and there is no drawback such as deterioration of extrudability. The weight average molecular weight of the polystyrene resin (A) can be measured by gel permeation chromatography (hereinafter referred to as "GPC").

<ポリ乳酸系樹脂(B)>
本発明で使用されるポリ乳酸系樹脂(B)は、D-乳酸または/およびL-乳酸を主たる単量体成分とした樹脂であり、D-乳酸または/およびL-乳酸を樹脂中に50質量%以上、100質量%以下含有する。D-乳酸、L-乳酸を樹脂中に100質量%含有する場合、構造単位がD-乳酸であるポリ(D-乳酸)、構造単位がL-乳酸であるポリ(L-乳酸)、さらにはL-乳酸とD-乳酸の共重合体であるポリ(DL-乳酸)がある。また、D-乳酸とL-乳酸との共重合比の異なる複数のポリ乳酸系樹脂を用いることもできる。
<Polylactic acid resin (B)>
The polylactic acid resin (B) used in the present invention is a resin containing D-lactic acid or/and L-lactic acid as a main monomer component, and D-lactic acid or/and L-lactic acid is contained in the resin at 50%. % or more and 100% or less by mass. When 100% by mass of D-lactic acid and L-lactic acid are contained in the resin, poly(D-lactic acid) whose structural unit is D-lactic acid, poly(L-lactic acid) whose structural unit is L-lactic acid, and further There is poly(DL-lactic acid) which is a copolymer of L-lactic acid and D-lactic acid. A plurality of polylactic acid resins having different copolymerization ratios of D-lactic acid and L-lactic acid can also be used.

上記L-乳酸とD-乳酸との共重合体は、D-乳酸とL-乳酸との共重合質量%比(D-乳酸/L-乳酸、以下「D/L比」と略する。)が(0.1~15)/(99.9~85)、または、(99.9~85)/(0.1~15)であることが好ましい。
D-乳酸の共重合質量%比が99.9より高い場合、もしくは、0.1未満の場合には、高い融点と結晶性を有するため、ポリスチレン系樹脂(A)との溶融混合の成形温度を上げる必要が生じたり、フィルム状物の結晶化を抑えるために過冷却を行う必要が生じたりするため好ましくない。一方、D-乳酸の共重合質量%比が85未満の場合、もしくは、15より高い場合は、結晶性がほぼ完全になくなってしまうため、ポリスチレン系樹脂(A)との溶融混合において、ポリ乳酸系樹脂(B)の粘度が過度に低下したり、分解が促進されたりする恐れがあるため好ましくない。
The above copolymer of L-lactic acid and D-lactic acid has a copolymer mass% ratio of D-lactic acid and L-lactic acid (D-lactic acid/L-lactic acid, hereinafter abbreviated as "D/L ratio"). is preferably (0.1 to 15)/(99.9 to 85) or (99.9 to 85)/(0.1 to 15).
When the copolymer mass% ratio of D-lactic acid is higher than 99.9 or less than 0.1, it has a high melting point and crystallinity, so the molding temperature for melt mixing with the polystyrene resin (A) It is not preferable because it becomes necessary to raise the temperature and supercooling is necessary to suppress the crystallization of the film-like material. On the other hand, when the copolymerization mass% ratio of D-lactic acid is less than 85 or higher than 15, the crystallinity is almost completely lost. This is not preferable because the viscosity of the system resin (B) may excessively decrease or the decomposition may be accelerated.

また、上記ポリ乳酸系樹脂(B)は、D-乳酸または/およびL-乳酸を主たる単量体成分とした樹脂であり、D-乳酸または/およびL-乳酸を樹脂中に50質量%以上100質量%以下を含有すれば、他の単量体を含有する共重合体であってもよい。他の単量体成分として、乳酸以外のα-ヒドロキシカルボン酸、テレフタル酸等の非脂肪族ジカルボン酸、コハク酸等の脂肪族ジカルボン酸、ビスフェノールAのエチレンオキサイド付加物等の非脂肪族ジオール、およびエチレングリコール等の脂肪族ジオールからなる群から選ばれる少なくとも1種が好ましい。また、分子量増大を目的として、少量の鎖延長剤、例えば、ジイソシアネート化合物、エポキシ化合物、酸無水物等を使用することもできる。 The polylactic acid-based resin (B) is a resin containing D-lactic acid and/or L-lactic acid as a main monomer component, and D-lactic acid and/or L-lactic acid is contained in the resin in an amount of 50% by mass or more. A copolymer containing other monomers may be used as long as it contains 100% by mass or less. Other monomer components include α-hydroxycarboxylic acids other than lactic acid, non-aliphatic dicarboxylic acids such as terephthalic acid, aliphatic dicarboxylic acids such as succinic acid, non-aliphatic diols such as ethylene oxide adducts of bisphenol A, and at least one selected from the group consisting of aliphatic diols such as ethylene glycol. A small amount of a chain extender such as a diisocyanate compound, an epoxy compound, an acid anhydride, etc. may also be used for the purpose of increasing the molecular weight.

乳酸以外のα-ヒドロキシカルボン酸としては、グリコール酸、3-ヒドロキシ酪酸、4-ヒドロキシ酪酸、2-ヒドロキシ-n-酪酸、2-ヒドロキシ-3,3-ジメチル酪酸、2-ヒドロキシ-3-メチル酪酸、2-メチル乳酸、2-ヒドロキシカプロン酸等の2官能脂肪族ヒドロキシカルボン酸やカプロラクトン、ブチロラクトン、バレロラクトン等のラクトン類が挙げられる。 Examples of α-hydroxycarboxylic acids other than lactic acid include glycolic acid, 3-hydroxybutyric acid, 4-hydroxybutyric acid, 2-hydroxy-n-butyric acid, 2-hydroxy-3,3-dimethylbutyric acid, and 2-hydroxy-3-methyl Examples include bifunctional aliphatic hydroxycarboxylic acids such as butyric acid, 2-methyllactic acid and 2-hydroxycaproic acid, and lactones such as caprolactone, butyrolactone and valerolactone.

また、前記脂肪族ジカルボン酸としては、例えば、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸等が挙げられ、前記脂肪族ジオールとしては、エチレングリコール、1,4-ブタンジオール,1,4-シクロへキサンジメタノール等が挙げられる。 Examples of the aliphatic dicarboxylic acid include succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, and dodecanedioic acid. Examples of the aliphatic diol include ethylene glycol, 1,4-butanediol, 1 , 4-cyclohexanedimethanol and the like.

乳酸と、乳酸以外のα-ヒドロキシカルボン酸、ジオール、またはジカルボン酸との共重合体の共重合質量%比[乳酸/(乳酸以外のα-ヒドロキシカルボン酸、ジオール、またはジカルボン酸)]は、(100~50)/(0~50)であることが好ましく、(100~60)/(0~40)であることがより好ましく、(100~70)/(0~30)であることがさらに好ましい。共重合質量%比が上記範囲内であれば、剛性、透明性、耐衝撃性などの物性バランスの良好なフィルム状物を得ることができる。また、これらの共重合体の構造としては、ランダム共重合体、ブロック共重合体、グラフト共重合体が挙げられ、いずれの構造でもよい。 The copolymerization mass% ratio [lactic acid/(α-hydroxycarboxylic acid, diol, or dicarboxylic acid other than lactic acid)] of a copolymer of lactic acid and an α-hydroxycarboxylic acid other than lactic acid, a diol, or a dicarboxylic acid is (100 to 50) / (0 to 50) is preferred, (100 to 60) / (0 to 40) is more preferred, (100 to 70) / (0 to 30) More preferred. If the copolymer mass % ratio is within the above range, a film-like material having a good balance of physical properties such as rigidity, transparency and impact resistance can be obtained. Structures of these copolymers include random copolymers, block copolymers, and graft copolymers, and any structure may be used.

上記ポリ乳酸系樹脂(B)の重量平均分子量(Mw)は、20,000以上が好ましく、40,000以上がより好ましく、60,000以上がさらに好ましい。また、800,000以下が好ましく、600,000以下がより好ましく、400,000以下がさらに好ましい。重量平均分子量が20,000以上であれば、適度な樹脂凝集力が得られ、フィルム状物の強伸度が不足したり、脆化したりすることを抑えることができる。一方、重量平均分子量が800,000以下であれば、溶融粘度を下げることができ、製造、生産性向上の観点から好ましい。ここで、ポリ乳酸系樹脂(B)の重量平均分子量はGPCにてクロロホルムに溶解して測定した結果をポリスチレン(PS)換算で示したものである。 The weight average molecular weight (Mw) of the polylactic acid resin (B) is preferably 20,000 or more, more preferably 40,000 or more, and even more preferably 60,000 or more. Also, it is preferably 800,000 or less, more preferably 600,000 or less, and even more preferably 400,000 or less. When the weight-average molecular weight is 20,000 or more, an appropriate resin cohesive force can be obtained, and insufficient strength and brittleness of the film-like material can be suppressed. On the other hand, if the weight average molecular weight is 800,000 or less, the melt viscosity can be lowered, which is preferable from the viewpoint of production and productivity improvement. Here, the weight-average molecular weight of the polylactic acid-based resin (B) is the result of measurement by GPC after dissolving in chloroform, and shown in terms of polystyrene (PS).

上記ポリ乳酸系樹脂(B)の重合法としては、縮合重合法、開環重合法など、公知の方法を採用することも可能である。例えば縮合重合法であれば、D-乳酸、L-乳酸、または、これらの混合物を直接脱水縮合重合して任意の組成を有するポリ乳酸系樹脂を得ることができる。また、開環重合法では、乳酸の環状二量体であるラクチドを、必要に応じて重合調整剤などを用いながら、所定の触媒の存在下で開環重合することにより任意の組成を有するポリ乳酸系樹脂を得ることができる。上記ラクチドには、L-乳酸の二量体であるDL-ラクチドがあり、これらを必要に応じて混合して重合することにより、任意の組成、結晶性を有するポリ乳酸系樹脂を得ることができる。 As a method for polymerizing the polylactic acid-based resin (B), known methods such as condensation polymerization and ring-opening polymerization can be employed. For example, in the condensation polymerization method, D-lactic acid, L-lactic acid, or a mixture thereof can be directly subjected to dehydration condensation polymerization to obtain a polylactic acid resin having an arbitrary composition. Further, in the ring-opening polymerization method, lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, is subjected to ring-opening polymerization in the presence of a predetermined catalyst, using a polymerization modifier as necessary, to form a poly having an arbitrary composition. A lactic acid-based resin can be obtained. The lactide includes DL-lactide, which is a dimer of L-lactic acid, and by mixing and polymerizing these as necessary, a polylactic acid resin having any composition and crystallinity can be obtained. can.

<オキサゾリン基含有樹脂(C)>
本発明のフィルム状物に用いられるオキサゾリン基含有樹脂(C)は、構造中に2-イソプロペニル-2-オキサゾリン単量体成分を有する樹脂である。
<Oxazoline group-containing resin (C)>
The oxazoline group-containing resin (C) used in the film material of the present invention is a resin having a 2-isopropenyl-2-oxazoline monomer component in its structure.

2-イソプロペニル-2-オキサゾリン単量体成分は、側鎖にオキサゾリン基を有することから、ポリ乳酸系樹脂(B)と高い反応性を示すとともに、反応機構が付加反応であることから水や二酸化炭素等の反応副生成物が発生しないため、フィルム状物において気泡や樹脂分解の促進を起こしにくい。
そのため、前記ポリスチレン系樹脂(A)と前記ポリ乳酸系樹脂(B)を含む混合樹脂組成物に更にオキサゾリン基含有樹脂(C)を含むことにより、オキサゾリン基含有樹脂(C)がポリスチレン系樹脂(A)のマトリックス中に、ポリ乳酸系樹脂(B)のドメインを均一に分散させる相溶化剤として働き、フィルム状物の分散不良を抑制することが可能となる。
Since the 2-isopropenyl-2-oxazoline monomer component has an oxazoline group in the side chain, it exhibits high reactivity with the polylactic acid resin (B), and since the reaction mechanism is an addition reaction, it can be used with water or water. Since reaction by-products such as carbon dioxide are not generated, it is difficult to cause air bubbles and acceleration of resin decomposition in the film-like material.
Therefore, by further including the oxazoline group-containing resin (C) in the mixed resin composition containing the polystyrene resin (A) and the polylactic acid resin (B), the oxazoline group-containing resin (C) becomes the polystyrene resin ( It works as a compatibilizer that uniformly disperses the domains of the polylactic acid resin (B) in the matrix of A), making it possible to suppress poor dispersion of the film-like material.

2-イソプロペニル-2-オキサゾリン単量体成分による上記効果を得る上で、本発明で用いるオキサゾリン基含有樹脂(C)100質量%に含まれる2-イソプロペニル-2-オキサゾリン単量体成分の含有量(2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量)が4質量%以上であることが、本発明において最も重要となる。前記オキサゾリン基含有樹脂(C)100質量%に含まれる2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量は5質量%以上が好ましく、7質量%以上がより好ましく、10質量%以上がさらに好ましい。また、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量の上限に制約はなく、100質量%でもよいが、成形加工時の熱安定性の観点から80質量%以下が好ましく、60質量%以下がより好ましい。 In order to obtain the above effect of the 2-isopropenyl-2-oxazoline monomer component, the 2-isopropenyl-2-oxazoline monomer component contained in 100% by mass of the oxazoline group-containing resin (C) used in the present invention It is most important in the present invention that the content (2-isopropenyl-2-oxazoline content) is 4% by mass or more. The content of 2-isopropenyl-2-oxazoline contained in 100% by mass of the oxazoline group-containing resin (C) is preferably 5% by mass or more, more preferably 7% by mass or more, and even more preferably 10% by mass or more. There is no upper limit to the content of 2-isopropenyl-2-oxazoline, and although it may be 100% by mass, it is preferably 80% by mass or less, more preferably 60% by mass or less, from the viewpoint of thermal stability during molding. .

上述したように、前記オキサゾリン基含有樹脂(C)は、ポリスチレン系樹脂(A)のマトリックス中に、ポリ乳酸系樹脂(B)のドメインを均一に分散させる相溶化剤として機能する。ポリ乳酸系樹脂(B)のドメインを均一に分散させることで、フィルム状物の分散ムラを抑制し、フィルム状物からなる包装材料や容器における内容物が鮮明に映るようにすることが可能となるが、一方で、ポリスチレン系樹脂(A)の平均屈折率が1.58前後であるのに対し、ポリ乳酸系樹脂(B)の平均屈折率は1.45前後であるため、ポリスチレン系樹脂(A)中にポリ乳酸系樹脂(B)を均一分散させても、両者の平均屈折率が大きく乖離しているため、得られるフィルム状物の透明性は低下する。 As described above, the oxazoline group-containing resin (C) functions as a compatibilizer that uniformly disperses the domains of the polylactic acid-based resin (B) in the matrix of the polystyrene-based resin (A). By uniformly dispersing the domains of the polylactic acid-based resin (B), it is possible to suppress uneven dispersion of the film-like material and to make it possible to clearly show the contents in packaging materials and containers made of the film-like material. However, on the other hand, the average refractive index of the polystyrene resin (A) is around 1.58, while the average refractive index of the polylactic acid resin (B) is around 1.45, so the polystyrene resin Even if the polylactic acid-based resin (B) is uniformly dispersed in (A), the transparency of the obtained film-like material is lowered because the average refractive indices of the two differ greatly.

ポリスチレン系樹脂(A)、ポリ乳酸系樹脂(B)の平均屈折率は、それぞれの樹脂の単量体骨格に起因するため、フィルム状物の透明性を向上させるには、ポリ乳酸系樹脂(B)のドメインサイズを可視光の波長オーダー以下に分散させることが重要となる。このドメインサイズの低減の観点からも、前記オキサゾリン基含有樹脂(C)100質量%に含まれる2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量が4質量%以上であることが、本発明において最も重要となる。2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量が4質量%以上であることにより、ポリ乳酸系樹脂(B)のドメインサイズを小さくすることができ、フィルム状物の透明性を向上させることができる。 Since the average refractive index of polystyrene resin (A) and polylactic acid resin (B) is due to the monomer skeleton of each resin, polylactic acid resin ( It is important to disperse the domain size of B) below the wavelength order of visible light. From the viewpoint of reducing the domain size, it is most important in the present invention that the content of 2-isopropenyl-2-oxazoline contained in 100% by mass of the oxazoline group-containing resin (C) is 4% by mass or more. Become. When the 2-isopropenyl-2-oxazoline content is 4% by mass or more, the domain size of the polylactic acid-based resin (B) can be reduced, and the transparency of the film material can be improved.

また、前記オキサゾリン基含有樹脂(C)の重量平均分子量(Mw)は、5,000以上が好ましく、10,000以上がより好ましく、15,000以上がさらに好ましい。また、300,000以下が好ましく、200,000以下がより好ましく、150,000以下がさらに好ましい。重量平均分子量が5,000以上であれば、フィルム状物の強度低下を抑制することができる。一方、重量平均分子量が300,000以下であれば、相溶化剤として機能するにあたり、溶融混合時の高分子鎖の運動性を上げることができ、ポリ乳酸系樹脂(B)との反応を促進することができるため好ましい。ここで、オキサゾリン基含有樹脂(C)の重量平均分子量は、GPCにてクロロホルムに溶解して測定した結果をポリスチレン(PS)換算で示した値である。 Moreover, the weight average molecular weight (Mw) of the oxazoline group-containing resin (C) is preferably 5,000 or more, more preferably 10,000 or more, and even more preferably 15,000 or more. Also, it is preferably 300,000 or less, more preferably 200,000 or less, and even more preferably 150,000 or less. If the weight-average molecular weight is 5,000 or more, the reduction in strength of the film can be suppressed. On the other hand, if the weight-average molecular weight is 300,000 or less, in functioning as a compatibilizer, it is possible to increase the mobility of polymer chains during melt-mixing and promote the reaction with the polylactic acid-based resin (B). It is preferable because it can Here, the weight-average molecular weight of the oxazoline group-containing resin (C) is a value obtained by dissolving in chloroform and measuring the result by GPC in terms of polystyrene (PS).

本発明で用いるオキサゾリン基含有樹脂(C)において、樹脂を構成する2-イソプロペニル-2-オキサゾリン単量体成分以外の単量体に関しては、特に限定されるものではないが、ポリスチレン系樹脂(A)との相溶性の観点から、上述したスチレン系単量体(a)を用いることが好ましく、特にスチレンを用いることが好ましい。 In the oxazoline group-containing resin (C) used in the present invention, the monomers other than the 2-isopropenyl-2-oxazoline monomer component constituting the resin are not particularly limited, but polystyrene resins ( From the viewpoint of compatibility with A), it is preferable to use the styrenic monomer (a) described above, and it is particularly preferable to use styrene.

本発明のフィルム状物において、オキサゾリン基含有樹脂(C)は、1種類であってもよく、単量体成分の種類や組成比、物性等の異なるものの2種類以上を混合して用いてもよい。 In the film-like material of the present invention, the oxazoline group-containing resin (C) may be of one type, or two or more types having different monomer component types, composition ratios, physical properties, etc. may be used in combination. good.

<各樹脂の含有割合>
本発明のフィルム状物は、ポリスチレン系樹脂(A)、ポリ乳酸系樹脂(B)、オキサゾリン基含有樹脂(C)の混合樹脂組成物の混合比が、ポリスチレン系樹脂(A)/ポリ乳酸系樹脂(B)/オキサゾリン基含有樹脂(C)=50質量%~98質量%/1質量%~30質量%/1質量%~20質量%(ただし、ポリスチレン系樹脂(A)とポリ乳酸系樹脂(B)とオキサゾリン基含有樹脂(C)との合計を100質量%とする。)であることが重要となる。
この混合比は、ポリスチレン系樹脂(A)/ポリ乳酸系樹脂(B)/オキサゾリン基含有樹脂(C)=60質量%~98質量%/1質量%~25質量%/1質量%~15質量%であることが好ましく、ポリスチレン系樹脂(A)/ポリ乳酸系樹脂(B)/オキサゾリン基含有樹脂(C)=75質量%~98質量%/1質量%~20質量%/1質量%~15質量%であることがより好ましく、ポリスチレン系樹脂(A)/ポリ乳酸系樹脂(B)/オキサゾリン基含有樹脂(C)=80質量%~98質量%/1質量%~15質量%/1質量%~15質量%であることがさらに好ましい。
<Content ratio of each resin>
In the film-like material of the present invention, the mixing ratio of the mixed resin composition of the polystyrene resin (A), the polylactic acid resin (B), and the oxazoline group-containing resin (C) is polystyrene resin (A)/polylactic acid Resin (B) / oxazoline group-containing resin (C) = 50% by mass to 98% by mass / 1% by mass to 30% by mass / 1% by mass to 20% by mass (however, polystyrene resin (A) and polylactic acid resin The total of (B) and the oxazoline group-containing resin (C) is assumed to be 100% by mass.).
This mixing ratio is polystyrene resin (A) / polylactic acid resin (B) / oxazoline group-containing resin (C) = 60% by mass to 98% by mass / 1% by mass to 25% by mass / 1% by mass to 15% by mass %, polystyrene resin (A) / polylactic acid resin (B) / oxazoline group-containing resin (C) = 75% by mass to 98% by mass / 1% by mass to 20% by mass / 1% by mass More preferably 15% by mass, polystyrene resin (A)/polylactic acid resin (B)/oxazoline group-containing resin (C) = 80% by mass to 98% by mass/1% by mass to 15% by mass/1 More preferably, it is in the range of 15% by mass to 15% by mass.

本発明のフィルム状物を包装材料、または容器に用いる場合、それぞれの用途に求められる剛性、耐熱性、柔軟性などの基本的な物性を維持するために、前記混合樹脂組成物100質量%に対し、前記ポリスチレン系樹脂(A)が50質量%~98質量%であることが重要となる。 When the film-like material of the present invention is used for packaging materials or containers, in order to maintain basic physical properties such as rigidity, heat resistance, and flexibility required for each application, 100% by mass of the mixed resin composition On the other hand, it is important that the polystyrene resin (A) is 50% by mass to 98% by mass.

一方、植物由来樹脂かつ生分解性樹脂であるポリ乳酸系樹脂(B)を使用し、フィルム状物のバイオマス度を向上されるためには、混合樹脂組成物において、ポリ乳酸系樹脂(B)の混合比率を上げることが好ましいが、前記混合樹脂組成物100質量%に対し、ポリ乳酸系樹脂(B)が30質量%を超えると分散不良の抑制が困難となる。そのため、前記混合樹脂組成物100質量%に対し、ポリ乳酸系樹脂(B)は1質量%~30質量%が重要となる。 On the other hand, in order to use the polylactic acid-based resin (B), which is a plant-derived resin and a biodegradable resin, and improve the biomass degree of the film-like material, the mixed resin composition must include the polylactic acid-based resin (B) However, if the polylactic acid-based resin (B) exceeds 30% by mass with respect to 100% by mass of the mixed resin composition, it becomes difficult to suppress poor dispersion. Therefore, it is important that the polylactic acid-based resin (B) accounts for 1% by mass to 30% by mass with respect to 100% by mass of the mixed resin composition.

さらに、前記混合樹脂組成物100質量%に対し、オキサゾリン基含有樹脂(C)が1質量%未満の場合、ポリ乳酸系樹脂(B)の分散不良が発生し、フィルム状物に分散ムラが発生する。一方、前記混合樹脂組成物100質量%に対し、オキサゾリン基含有樹脂(C)が20質量%を超える場合、フィルム状物の機械強度が低下し、包装材料としたときのフィルム状物が裂けやすくなったり、容器としたときのフィルム状物が割れやすくなったりする不具合が生じやすいため好ましくない。そのため、前記混合樹脂組成物100質量%に対し、オキサゾリン基含有樹脂(C)が1質量%~20質量%であることが重要となる。 Furthermore, when the oxazoline group-containing resin (C) is less than 1% by mass with respect to 100% by mass of the mixed resin composition, poor dispersion of the polylactic acid-based resin (B) occurs, and uneven dispersion occurs in the film-like material. do. On the other hand, when the oxazoline group-containing resin (C) exceeds 20% by mass with respect to 100% by mass of the mixed resin composition, the mechanical strength of the film-like product decreases, and the film-like product when used as a packaging material is easily torn. It is not preferable because it tends to cause problems such as the film-like material being easily cracked when used as a container. Therefore, it is important that the oxazoline group-containing resin (C) is 1% by mass to 20% by mass with respect to 100% by mass of the mixed resin composition.

ポリスチレン系樹脂(A)、ポリ乳酸系樹脂(B)、およびオキサゾリン基含有樹脂(C)の含有割合を上述の範囲に調整することにより、ポリスチレン系樹脂(A)のマトリックス中に、バイオマス度向上のためのポリ乳酸系樹脂(B)のドメインを均一に分散させた上で、機械強度、剛性、耐熱性、柔軟性などの基本的な物性に優れ、更には透明性にも優れたフィルム状物とすることができる。 By adjusting the content ratio of the polystyrene resin (A), the polylactic acid resin (B), and the oxazoline group-containing resin (C) to the above range, the matrix of the polystyrene resin (A) has improved biomass content. After uniformly dispersing the domains of the polylactic acid resin (B) for the film, it has excellent basic physical properties such as mechanical strength, rigidity, heat resistance, and flexibility, and is also excellent in transparency. can be a thing.

<その他の成分>
本発明のフィルム状物は、ポリスチレン系樹脂(A)、ポリ乳酸系樹脂(B)、およびオキサゾリン基含有樹脂(C)の混合樹脂組成物を主成分としてなる層を少なくとも1層有するフィルム状物である。前記混合樹脂組成物を主成分としてなる層においては、本発明の効果を損なわない範囲において、主成分となる前記混合樹脂組成物以外の他の樹脂や熱可塑性エラストマーを含有することを許容することができる。
<Other ingredients>
The film-like material of the present invention has at least one layer composed mainly of a mixed resin composition of a polystyrene-based resin (A), a polylactic acid-based resin (B), and an oxazoline-containing resin (C). is. In the layer containing the mixed resin composition as the main component, it is allowed to contain other resins and thermoplastic elastomers other than the mixed resin composition as the main component within a range that does not impair the effects of the present invention. can be done.

他の樹脂としては、ポリオレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル系樹脂、ポリ塩化ビニリデン系樹脂、塩素化ポリエチレン系樹脂、ポリ乳酸系樹脂(B)以外のポリエステル系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアミド系樹脂、フッ素系樹脂、ポリメチルペンテン系樹脂、ポリビニルアルコール系樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリブチレンサクシネート系樹脂、ポリアクリロニトリル系樹脂、ポリエーテル系樹脂、セルロース系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリウレタン系樹脂、ポリフェニレンスルフィド系樹脂、ポリフェニレンエーテル系樹脂、ポリビニルアセタール系樹脂、ポリブタジエン系樹脂、ポリブテン系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、ポリアミドビスマレイミド系樹脂、ポリアリレート系樹脂、ポリエーテルイミド系樹脂、ポリエーテルエーテルケトン系樹脂、ポリエーテルケトン系樹脂、ポリエーテルスルホン系樹脂、ポリケトン系樹脂、ポリアセタール系樹脂、ポリサルフォン系樹脂、アラミド系樹脂等が挙げられる。 Other resins include polyolefin-based resins, polyvinyl chloride-based resins, polyvinylidene chloride-based resins, chlorinated polyethylene-based resins, polyester-based resins other than polylactic acid-based resins (B), polycarbonate-based resins, polyamide-based resins, fluorine polymethylpentene resin, polyvinyl alcohol resin, cyclic olefin resin, polybutylene succinate resin, polyacrylonitrile resin, polyether resin, cellulose resin, polyimide resin, polyurethane resin, polyphenylene sulfide resin, polyphenylene ether resin, polyvinyl acetal resin, polybutadiene resin, polybutene resin, polyamideimide resin, polyamide bismaleimide resin, polyarylate resin, polyetherimide resin, polyetheretherketone resin, Examples include polyetherketone-based resins, polyethersulfone-based resins, polyketone-based resins, polyacetal-based resins, polysulfone-based resins, aramid-based resins, and the like.

また、熱可塑性エラストマーとしては、例えば、スチレン系熱可塑性エラストマー、アミド系熱可塑性エラストマー、エステル系熱可塑性エラストマー、オレフィン系熱可塑性エラストマー、ウレタン系熱可塑性エラストマー、動的加硫系熱可塑性エラストマー、塩化ビニル系熱可塑性エラストマーや、アクリル系熱可塑性エラストマー、乳酸系熱可塑性エラストマー、フッ素系熱可塑性エラストマー、シリコーン系熱可塑性エラストマー、アイオノマー、および、これらのブレンドやアロイ、変性物、動的架橋物、ブロック共重合体、グラフト共重合体、ランダム共重合体、コアシェル型多層構造ゴムなどが挙げられる。 Examples of thermoplastic elastomers include styrene-based thermoplastic elastomers, amide-based thermoplastic elastomers, ester-based thermoplastic elastomers, olefin-based thermoplastic elastomers, urethane-based thermoplastic elastomers, dynamic vulcanization-based thermoplastic elastomers, chloride Vinyl thermoplastic elastomers, acrylic thermoplastic elastomers, lactic acid thermoplastic elastomers, fluorothermoplastic elastomers, silicone thermoplastic elastomers, ionomers, and their blends, alloys, modified products, dynamically crosslinked products, blocks Examples include copolymers, graft copolymers, random copolymers, core-shell type multi-layer structure rubbers, and the like.

また、前記混合樹脂組成物を主成分としてなる層には、前述した成分のほか、本発明の効果を著しく阻害しない範囲内で、一般に樹脂組成物に配合される添加剤を適宜添加することができる。前記添加剤としては、成形加工性、生産性および積層フィルムの諸物性を改良・調整する目的で添加される、耳などのトリミングロス等から発生するリサイクル樹脂や、シリカ、タルク、カオリン、炭酸カルシウム等の無機粒子、酸化チタン、カーボンブラック等の顔料、難燃剤、耐候性安定剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、溶融粘度改良剤、架橋剤、滑剤、核剤、可塑剤、老化防止剤、酸化防止剤、光安定剤、紫外線吸収剤、中和剤、防曇剤、アンチブロッキング剤、スリップ剤、着色剤などの添加剤が挙げられる。 In addition to the components described above, the layer containing the mixed resin composition as a main component may contain additives that are generally blended in resin compositions, as appropriate, within a range that does not significantly impair the effects of the present invention. can. Examples of the additives include recycled resin generated from trimming loss such as selvage, silica, talc, kaolin, and calcium carbonate, which are added for the purpose of improving and adjusting molding processability, productivity, and various physical properties of laminated films. Inorganic particles such as titanium oxide, pigments such as carbon black, flame retardants, weather stabilizers, heat stabilizers, antistatic agents, melt viscosity improvers, cross-linking agents, lubricants, nucleating agents, plasticizers, anti-aging agents, Additives such as antioxidants, light stabilizers, ultraviolet absorbers, neutralizers, anti-fogging agents, anti-blocking agents, slip agents, and colorants are included.

<層構成>
本発明のフィルム状物は、ポリスチレン系樹脂(A)、ポリ乳酸系樹脂(B)、およびオキサゾリン基含有樹脂(C)の混合樹脂組成物を主成分としてなる層(以下、(I)層という)を少なくとも1層有する。
<Layer structure>
The film material of the present invention is a layer (hereinafter referred to as (I) layer) mainly composed of a mixed resin composition of a polystyrene resin (A), a polylactic acid resin (B), and an oxazoline group-containing resin (C). ) at least one layer.

本発明のフィルム状物は、(I)層単層であってもよく、(I)層/(II)層の2種2層構成や、(I)層/(II)層/(I)層、(II)層/(I)層/(II)層の2種3層構成、(I)層/(II)層/(III)層、(II)層/(I)層/(III)層の3種3層構成、および、(II)層/(III)層/(I)層/(III)層/(II)層、(I)層/(III)層/(II)層/(III)層/(I)層、(II)層/(I)層/(III)層/(I)層/(II)層といった3種5層構成などの構成を採用することができ、層数や、複層構成の場合の上記(II)層、(III)層、更にはその他の層((IV)層、(V)層、(VI)層など)の種類に制限はない。 The film-like material of the present invention may be a single layer (I), a two-kind two-layer structure of (I) layer/(II) layer, or (I) layer/(II) layer/(I) Layer, (II) layer / (I) layer / (II) layer two kinds of three-layer structure, (I) layer / (II) layer / (III) layer, (II) layer / (I) layer / (III) ) layer, and (II) layer / (III) layer / (I) layer / (III) layer / (II) layer, (I) layer / (III) layer / (II) layer / (III) layer / (I) layer, (II) layer / (I) layer / (III) layer / (I) layer / (II) layer, such as a three-kind five-layer configuration can be adopted. , The number of layers, the above (II) layer, (III) layer in the case of a multilayer structure, and further the other layers ((IV) layer, (V) layer, (VI) layer, etc.) are not limited. .

本発明のフィルム状物が複層構成の場合、各層は、共押出によって積層フィルムとしてもよいし、別工程で得たフィルムをプレスやラミネートなどにより積層してもよい。また、上述したその他の層としては、不織布、紙、金属などを積層してもよい。 When the film-like material of the present invention has a multi-layer structure, each layer may be formed into a laminated film by co-extrusion, or films obtained in separate processes may be laminated by pressing, lamination, or the like. In addition, non-woven fabric, paper, metal, etc. may be laminated as the other layers described above.

<厚さ>
本発明のフィルム状物において、ポリスチレン系樹脂(A)、ポリ乳酸系樹脂(B)、およびオキサゾリン基含有樹脂(C)の混合樹脂組成物を主成分とする(I)層の厚さは、本発明のフィルム状物が単層フィルムであるか積層フィルムであるかによって異なり、また、本発明のフィルム状物の用途によっても異なるが、通常0.1μm以上3000μm以下、好ましくは1μm以上1000μm以下、より好ましくは10μm以上500μm以下である。
<Thickness>
In the film material of the present invention, the thickness of the layer (I), which is mainly composed of a mixed resin composition of a polystyrene resin (A), a polylactic acid resin (B), and an oxazoline group-containing resin (C), is Depending on whether the film-like material of the present invention is a monolayer film or a laminated film, and also depending on the application of the film-like material of the present invention, the thickness is usually 0.1 μm or more and 3000 μm or less, preferably 1 μm or more and 1000 μm or less. , more preferably 10 μm or more and 500 μm or less.

<フィルム状物の製造方法>
本発明のフィルム状物は、従来公知の製造方法において条件を適宜変更して製造することができ、特に製造方法が限定されるものではない。また、本発明のフィルム状物は平面状、チューブ状の何れであってもよいが、生産性(原反フィルムの幅方向に製品として数丁取りが可能)や二次加工性の観点から、平面状の形態であることが好ましい。
<Manufacturing method of film-like material>
The film-like material of the present invention can be produced by appropriately changing the conditions in a conventionally known production method, and the production method is not particularly limited. In addition, the film-like material of the present invention may be either planar or tubular. A planar configuration is preferred.

平面状フィルムの製造方法としては、例えば、押出機を用いて当該押出層で使用する樹脂または樹脂組成物を溶融して、Tダイから押出し又は共押出しし、チルドロールで冷却固化してフィルム状物を得る方法が例示できる。また、得られたフィルム状物を縦方向にロール延伸、横方向にテンター延伸をし、その後、アニール、冷却、必要に応じてコロナ放電処理等を経る工程により、1軸又は2軸方向に延伸されたフィルム状物を製造する方法が例示できる。 As a method for producing a planar film, for example, the resin or resin composition used in the extruded layer is melted using an extruder, extruded or coextruded from a T die, cooled and solidified with a chilled roll to form a film. A method of obtaining an object can be exemplified. In addition, the obtained film-like material is roll-stretched in the longitudinal direction and tenter-stretched in the transverse direction, and then uniaxially or biaxially stretched by annealing, cooling, and, if necessary, corona discharge treatment, etc. A method for manufacturing a film-like material that has been coated can be exemplified.

また、インフレーション法やチューブラ法により製造したフィルムを切り開いてフィルム状物を製造する方法も適用できる。 A method of cutting open a film produced by an inflation method or a tubular method to produce a film-like product can also be applied.

また、本発明のフィルム状物は、積層構成であっても良いため、各層を構成する樹脂を別々にフィルム状にした後にプレス法やロールニップ法などを用いて積層して逐次的に作製することもできる。 In addition, since the film-like material of the present invention may have a laminated structure, the resins constituting each layer are made into films separately, and then laminated using a press method, a roll nip method, or the like to be sequentially produced. can also

前記フィルム状物は、冷却ロール、空気、水等で冷却された後、熱風、温水、赤外線等の適当な方法で再加熱され、ロール延伸法、テンター延伸法、チューブラ延伸法、長間隔延伸法などにより、同時もしくは逐次に1軸又は2軸延伸されることが好ましい。2軸延伸では、MDとTDの延伸は同時に行われてもよいが、いずれか一方を先に行う逐次2軸延伸が効果的であり、その順序はMDおよびTDのどちらが先でもよい。延伸温度は、フィルム状物を構成する樹脂の軟化温度やフィルム状物に要求される用途によって変える必要があるが、概ね60℃以上、好ましくは70℃以上であって、130℃以下、好ましくは120℃以下の範囲で制御される。主収縮方向(好ましくはTD)の延伸倍率は、フィルム構成成分、延伸手段、延伸温度、目的の製品形態に応じて2倍以上、好ましくは3倍以上、さらに好ましくは4倍以上であって、7倍以下、好ましくは6倍以下の範囲で適宜決定される。また、1軸延伸にするか2軸延伸にするかは目的の製品の用途によって決定される。 The film-like material is cooled by cooling rolls, air, water, etc., and then reheated by a suitable method such as hot air, hot water, infrared rays, etc., and is subjected to roll stretching, tenter stretching, tubular stretching, and long-distance stretching. It is preferable that the film is uniaxially or biaxially stretched simultaneously or sequentially by, for example. In biaxial stretching, MD and TD stretching may be carried out at the same time, but sequential biaxial stretching in which either one is carried out first is effective, and either MD or TD may be carried out first. The stretching temperature needs to be changed depending on the softening temperature of the resin constituting the film-like material and the application required for the film-like material. It is controlled within the range of 120°C or less. The draw ratio in the main shrinkage direction (preferably TD) is 2 times or more, preferably 3 times or more, more preferably 4 times or more, depending on the film constituents, drawing means, drawing temperature, and desired product form, It is appropriately determined within the range of 7 times or less, preferably 6 times or less. Further, whether to use uniaxial stretching or biaxial stretching is determined depending on the intended use of the product.

<透明性>
本発明のフィルム状物の透明性はJIS K7105に準拠して測定されたヘイズ値により評価され、ヘイズ値は50%以下であることが好ましく、40%以下であることがより好ましく、30%以下がさらに好ましく、15%以下であることが最も好ましい。ヘイズ値が50%以下であれば、フィルム状物を包装材料や容器に使用した時の内容物の視認性に優れる。
<Transparency>
The transparency of the film-like material of the present invention is evaluated by the haze value measured according to JIS K7105, and the haze value is preferably 50% or less, more preferably 40% or less, and 30% or less. is more preferable, and 15% or less is most preferable. If the haze value is 50% or less, the visibility of the contents when the film material is used as a packaging material or container is excellent.

[包装材料]
本発明のフィルム状物は、食品用包装材料、飲料用包装材料、医薬・医療用包装材料、化学品用包装材料、化粧品用包装材料、トイレタリー用包装材料、工業用包装材料、農業資材用包装材料等の包装材料や、箱型容器、蓋付容器、コップ、盆、皿、蓋などの容器に好適に利用することができる。
[Packaging materials]
The film-like material of the present invention can be used as food packaging materials, beverage packaging materials, pharmaceutical and medical packaging materials, chemical packaging materials, cosmetic packaging materials, toiletry packaging materials, industrial packaging materials, and agricultural material packaging materials. It can be suitably used for packaging materials such as materials, and containers such as box-shaped containers, containers with lids, cups, trays, plates and lids.

以下に本発明の内容を実施例でさらに詳しく説明するが、これらにより本発明は何ら制限を受けるものではない。
なお、本明細書中に表示されるフィルム状物についての種々の測定値および評価は以下のようにして行った。
The contents of the present invention will be described in more detail below with reference to examples, but the present invention is not limited by these examples.
Various measurements and evaluations of the film-like materials shown in this specification were carried out as follows.

(1)視認性(分散ムラ)確認
実施例、比較例で採取したフィルム状物を通して、目視にて風景を確認した時の視認性を下記判断基準にて判断した。
○:フィルム状物に分散ムラが見られず、風景の輪郭が明瞭に見える。
△:フィルム状物に分散ムラが見られ、風景の輪郭が若干ぼやけて見える。
×:フィルム状物に分散ムラが多く見られ、風景の輪郭がぼやけて見える。
(1) Confirmation of Visibility (Unevenness of Dispersion) Visibility was judged by the following judgment criteria when the scenery was visually confirmed through the film-like materials collected in Examples and Comparative Examples.
◯: No dispersion unevenness was observed in the film-like material, and the outline of the landscape was clearly visible.
Δ: Uneven dispersion is observed in the film-like material, and the outline of the landscape looks slightly blurred.
x: A large amount of dispersion unevenness is observed in the film-like material, and the outline of the landscape appears blurred.

(2)ヘイズ値測定
JIS K7136に準拠して、実施例、比較例で採取したフィルム状物のヘイズ値を測定した。
(2) Haze value measurement The haze values of the film-like materials obtained in Examples and Comparative Examples were measured according to JIS K7136.

(3)透過型電子顕微鏡(TEM)による分散性確認
実施例2、比較例4、6で得られたフィルム状物の厚み方向の断面を切削し、透過型電子顕微鏡(TEM)により、ポリ乳酸系樹脂(B)の分散性を確認した。
(3) Confirmation of dispersibility by transmission electron microscope (TEM) A cross-section of the film-like material obtained in Example 2, Comparative Examples 4 and 6 in the thickness direction was cut, and polylactic acid was examined by a transmission electron microscope (TEM). Dispersibility of the system resin (B) was confirmed.

各実施例、比較例で使用した原材料は、下記の通りである。 The raw materials used in each example and comparative example are as follows.

<ポリスチレン系樹脂(A)>
・スチレン-ブタジエン-スチレン共重合体(以下「A-1」と略する。)
スチレン含有量:83質量%
ブタジエン含有量:17質量%
メルトフローレート(MFR):5.5g/10分(測定条件:温度200℃、荷重49N)
重量平均分子量(Mw):248,000
<Polystyrene resin (A)>
・Styrene-butadiene-styrene copolymer (hereinafter abbreviated as "A-1")
Styrene content: 83% by mass
Butadiene content: 17% by mass
Melt flow rate (MFR): 5.5 g/10 minutes (measurement conditions: temperature 200° C., load 49 N)
Weight average molecular weight (Mw): 248,000

<ポリ乳酸系樹脂(B)>
・ポリ(DL-乳酸)(以下「B-1」と略する。)
商品名:Ingeo4060D(NatureWorks社製)
D/L比:12質量%/88質量%
重量平均分子量(Mw):220,000
<Polylactic acid resin (B)>
・ Poly (DL-lactic acid) (hereinafter abbreviated as “B-1”)
Product name: Ingeo4060D (manufactured by NatureWorks)
D/L ratio: 12% by mass/88% by mass
Weight average molecular weight (Mw): 220,000

<オキサゾリン基含有樹脂(C)>
・スチレン/2-イソプロペニル-2-オキサゾリン共重合体(以下「C-1」と略する。)
2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量:6質量%
重量平均分子量(Mw):40,000
・スチレン/2-イソプロペニル-2-オキサゾリン共重合体(以下「C-2」と略する。)
2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量:30質量%
重量平均分子量(Mw):20,000
・スチレン/2-イソプロペニル-2-オキサゾリン共重合体(以下「C-3」と略する。)
2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量:3質量%
重量平均分子量(Mw):30,000
・スチレン/2-イソプロペニル-2-オキサゾリン共重合体(以下「C-4」と略する。)
2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量:3質量%
重量平均分子量(Mw):70,000
・スチレン/2-イソプロペニル-2-オキサゾリン共重合体(以下「C-5」と略する。)
2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量:3質量%
重量平均分子量(Mw):110,000
・スチレン/2-イソプロペニル-2-オキサゾリン共重合体(以下「C-6」と略する。)
商品名:エポクロスRPS-1005(日本触媒社製)
2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量:3質量%
重量平均分子量(Mw):160,000
<Oxazoline group-containing resin (C)>
・Styrene/2-isopropenyl-2-oxazoline copolymer (hereinafter abbreviated as “C-1”)
2-isopropenyl-2-oxazoline content: 6% by mass
Weight average molecular weight (Mw): 40,000
・Styrene/2-isopropenyl-2-oxazoline copolymer (hereinafter abbreviated as “C-2”)
2-isopropenyl-2-oxazoline content: 30% by mass
Weight average molecular weight (Mw): 20,000
・Styrene/2-isopropenyl-2-oxazoline copolymer (hereinafter abbreviated as “C-3”)
2-isopropenyl-2-oxazoline content: 3% by mass
Weight average molecular weight (Mw): 30,000
・Styrene/2-isopropenyl-2-oxazoline copolymer (hereinafter abbreviated as “C-4”)
2-isopropenyl-2-oxazoline content: 3% by mass
Weight average molecular weight (Mw): 70,000
・Styrene/2-isopropenyl-2-oxazoline copolymer (hereinafter abbreviated as “C-5”)
2-isopropenyl-2-oxazoline content: 3% by mass
Weight average molecular weight (Mw): 110,000
・Styrene/2-isopropenyl-2-oxazoline copolymer (hereinafter abbreviated as “C-6”)
Product name: Epocross RPS-1005 (manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.)
2-isopropenyl-2-oxazoline content: 3% by mass
Weight average molecular weight (Mw): 160,000

<オキサゾリン基以外の反応基を有する樹脂(無水マレイン酸基含有樹脂)>
・無水マレイン酸変性スチレン-エチレン-ブチレン-スチレン共重合体(以下、「D-1」という。)
商品名:ダイナロン8660P(JSR社製)
スチレン含有量:25質量%
<Resin having a reactive group other than an oxazoline group (maleic anhydride group-containing resin)>
・Maleic anhydride-modified styrene-ethylene-butylene-styrene copolymer (hereinafter referred to as “D-1”)
Product name: Dynaron 8660P (manufactured by JSR)
Styrene content: 25% by mass

<実施例1>
表1に示すように、ポリスチレン系樹脂「A-1」90質量%、ポリ乳酸系樹脂「B-1」5質量%、オキサゾリン基含有樹脂「C-1」5質量%を、設定温度を200℃とした2軸押出機に導入し、溶融混練を行い、溶融樹脂をTダイ(口金)からキャストロールで引き取り、冷却固化させて厚さ50μmのフィルム状物を得た。得られたフィルム状物の視認性評価結果とヘイズの測定結果を表1に纏める。
<Example 1>
As shown in Table 1, 90% by mass of polystyrene-based resin "A-1", 5% by mass of polylactic acid-based resin "B-1", and 5% by mass of oxazoline group-containing resin "C-1" were set at a temperature of 200. The resin was introduced into a twin-screw extruder at a temperature of ° C. and melt-kneaded, and the molten resin was taken out from a T-die (mouthpiece) with a cast roll and cooled and solidified to obtain a film-like material having a thickness of 50 μm. Table 1 summarizes the visibility evaluation results and haze measurement results of the obtained film-like material.

<実施例2>
表1に示すように、ポリスチレン系樹脂「A-1」90質量%、ポリ乳酸系樹脂「B-1」5質量%、オキサゾリン基含有樹脂「C-2」5質量%を、設定温度を200℃とした2軸押出機に導入し、溶融混練を行い、溶融樹脂をTダイ(口金)からキャストロールで引き取り、冷却固化させて厚さ50μmのフィルム状物を得た。得られたフィルム状物の視認性評価結果とヘイズの測定結果を表1に纏める。また、得られたフィルム状物のTEM観察写真を図1に示す。
<Example 2>
As shown in Table 1, 90% by mass of polystyrene resin "A-1", 5% by mass of polylactic acid resin "B-1", 5% by mass of oxazoline group-containing resin "C-2", and a set temperature of 200 The resin was introduced into a twin-screw extruder at a temperature of ° C. and melt-kneaded, and the molten resin was taken out from a T-die (mouthpiece) with a cast roll and cooled and solidified to obtain a film-like material having a thickness of 50 μm. Table 1 summarizes the visibility evaluation results and haze measurement results of the obtained film-like material. Further, FIG. 1 shows a TEM observation photograph of the obtained film-like material.

<比較例1>
表1に示すように、ポリスチレン系樹脂「A-1」90質量%、ポリ乳酸系樹脂「B-1」5質量%、オキサゾリン基含有樹脂「C-3」5質量%を、設定温度を200℃とした2軸押出機に導入し、溶融混練を行い、溶融樹脂をTダイ(口金)からキャストロールで引き取り、冷却固化させて厚さ50μmのフィルム状物を得た。得られたフィルム状物の視認性評価結果とヘイズの測定結果を表1に纏める。
<Comparative Example 1>
As shown in Table 1, 90% by mass of polystyrene resin "A-1", 5% by mass of polylactic acid resin "B-1", 5% by mass of oxazoline group-containing resin "C-3", and a set temperature of 200 The resin was introduced into a twin-screw extruder at a temperature of ° C. and melt-kneaded, and the molten resin was taken out from a T-die (mouthpiece) with a cast roll and cooled and solidified to obtain a film-like material having a thickness of 50 μm. Table 1 summarizes the visibility evaluation results and haze measurement results of the obtained film-like material.

<比較例2>
表1に示すように、ポリスチレン系樹脂「A-1」90質量%、ポリ乳酸系樹脂「B-1」5質量%、オキサゾリン基含有樹脂「C-4」5質量%を、設定温度を200℃とした2軸押出機に導入し、溶融混練を行い、溶融樹脂をTダイ(口金)からキャストロールで引き取り、冷却固化させて厚さ50μmのフィルム状物を得た。得られたフィルム状物の視認性評価結果とヘイズの測定結果を表1に纏める。
<Comparative Example 2>
As shown in Table 1, 90% by mass of polystyrene resin "A-1", 5% by mass of polylactic acid resin "B-1", and 5% by mass of oxazoline group-containing resin "C-4" were set at a temperature of 200. The resin was introduced into a twin-screw extruder at a temperature of ° C. and melt-kneaded, and the molten resin was taken out from a T-die (mouthpiece) with a cast roll and cooled and solidified to obtain a film-like material having a thickness of 50 μm. Table 1 summarizes the visibility evaluation results and haze measurement results of the obtained film-like material.

<比較例3>
表1に示すように、ポリスチレン系樹脂「A-1」90質量%、ポリ乳酸系樹脂「B-1」5質量%、オキサゾリン基含有樹脂「C-5」5質量%を、設定温度を200℃とした2軸押出機に導入し、溶融混練を行い、溶融樹脂をTダイ(口金)からキャストロールで引き取り、冷却固化させて厚さ50μmのフィルム状物を得た。得られたフィルム状物の視認性評価結果とヘイズの測定結果を表1に纏める。
<Comparative Example 3>
As shown in Table 1, 90% by mass of polystyrene resin "A-1", 5% by mass of polylactic acid resin "B-1", and 5% by mass of oxazoline group-containing resin "C-5" were set at a temperature of 200. The resin was introduced into a twin-screw extruder at a temperature of ° C. and melt-kneaded, and the molten resin was taken out from a T-die (mouthpiece) with a cast roll and cooled and solidified to obtain a film-like material having a thickness of 50 μm. Table 1 summarizes the visibility evaluation results and haze measurement results of the obtained film-like material.

<比較例4>
表1に示すように、ポリスチレン系樹脂「A-1」90質量%、ポリ乳酸系樹脂「B-1」5質量%、オキサゾリン基含有樹脂「C-6」5質量%を、設定温度を200℃とした2軸押出機に導入し、溶融混練を行い、溶融樹脂をTダイ(口金)からキャストロールで引き取り、冷却固化させて厚さ50μmのフィルム状物を得た。得られたフィルム状物の視認性評価結果とヘイズの測定結果を表1に纏める。また、得られたフィルム状物のTEM観察写真を図2に示す。
<Comparative Example 4>
As shown in Table 1, 90% by mass of polystyrene resin "A-1", 5% by mass of polylactic acid resin "B-1", and 5% by mass of oxazoline group-containing resin "C-6" were set at a temperature of 200. The resin was introduced into a twin-screw extruder at a temperature of ° C. and melt-kneaded, and the molten resin was taken out from a T-die (mouthpiece) with a cast roll and cooled and solidified to obtain a film-like material having a thickness of 50 μm. Table 1 summarizes the visibility evaluation results and haze measurement results of the obtained film-like material. Further, FIG. 2 shows a TEM observation photograph of the obtained film-like material.

<比較例5>
表1に示すように、ポリスチレン系樹脂「A-1」90質量%、ポリ乳酸系樹脂「B-1」5質量%、オキサゾリン基ではない反応基を有する無水マレイン酸基含有樹脂「D-1」5質量%を、設定温度を200℃とした2軸押出機に導入し、溶融混練を行い、溶融樹脂をTダイ(口金)からキャストロールで引き取り、冷却固化させて厚さ50μmのフィルム状物を得た。得られたフィルム状物の視認性評価結果とヘイズの測定結果を表1に纏める。
<Comparative Example 5>
As shown in Table 1, 90% by mass of polystyrene resin "A-1", 5% by mass of polylactic acid resin "B-1", maleic anhydride group-containing resin "D-1" having a reactive group that is not an oxazoline group ”5% by mass is introduced into a twin-screw extruder with a set temperature of 200 ° C., melt-kneaded, the molten resin is drawn from the T die (mouthpiece) with a cast roll, cooled and solidified to form a film with a thickness of 50 μm. got stuff Table 1 summarizes the visibility evaluation results and haze measurement results of the obtained film-like material.

<比較例6>
表1に示すように、ポリスチレン系樹脂「A-1」95質量%、ポリ乳酸系樹脂「B-1」5質量%を、設定温度を200℃とした2軸押出機に導入し、溶融混練を行い、溶融樹脂をTダイ(口金)からキャストロールで引き取り、冷却固化させて厚さ50μmのフィルム状物を得た。得られたフィルム状物の視認性評価結果とヘイズの測定結果を表1に纏める。また、得られたフィルム状物のTEM観察写真を図3に示す。
<Comparative Example 6>
As shown in Table 1, 95% by mass of polystyrene resin "A-1" and 5% by mass of polylactic acid resin "B-1" were introduced into a twin-screw extruder with a set temperature of 200 ° C. and melt-kneaded. Then, the molten resin was taken out from the T-die (mouthpiece) with a cast roll and cooled and solidified to obtain a film-like material having a thickness of 50 μm. Table 1 summarizes the visibility evaluation results and haze measurement results of the obtained film-like material. A TEM observation photograph of the obtained film-like material is shown in FIG.

Figure 0007294110000001
Figure 0007294110000001

表1より実施例1、2で得られた本発明のフィルム状物は、比較例1~6のフィルム状物と比較して、高い透明性を有するフィルムであることが分かる。また、実施例2で得られた本発明のフィルム状物は、図1のTEM観察写真より、ポリ乳酸系樹脂(B)がナノオーダーで均一分散されていることが分かる。このことからも、本発明が規定するオキサゾリン含有樹脂(C)に含まれる2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量が4質量%以上であることにより、得られたフィルム状物の分散ムラの抑制と透明性を両立することができることが明らかになった。 It can be seen from Table 1 that the films of the present invention obtained in Examples 1 and 2 have higher transparency than the films of Comparative Examples 1-6. Further, in the film-like material of the present invention obtained in Example 2, it can be seen from the TEM observation photograph of FIG. 1 that the polylactic acid-based resin (B) is uniformly dispersed in nano-order. From this, it can be seen that the content of 2-isopropenyl-2-oxazoline contained in the oxazoline-containing resin (C) defined by the present invention is 4% by mass or more, thereby suppressing uneven dispersion of the obtained film-like material. and transparency can be achieved at the same time.

一方、比較例1~4は、オキサゾリン含有樹脂(C)に含まれる2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量が本発明の規定する範囲を逸脱しているため、分散性向上にはある程度寄与するものの、得られるフィルム状物の透明性は低いものであった。これは、図2に示す比較例4で得られたフィルム状物のTEM観察写真からも分かるように、1μm程度のポリ乳酸系樹脂(B)のドメインが確認されることにより、ポリスチレン系樹脂(A)とポリ乳酸系樹脂(B)との屈折率差により透明性が低下する結果となったことによる。 On the other hand, in Comparative Examples 1 to 4, the content of 2-isopropenyl-2-oxazoline contained in the oxazoline-containing resin (C) deviates from the range defined by the present invention, so it contributes to improve the dispersibility to some extent. However, the transparency of the obtained film-like material was low. As can be seen from the TEM observation photograph of the film-like material obtained in Comparative Example 4 shown in FIG. This is because the difference in refractive index between A) and the polylactic acid-based resin (B) resulted in a decrease in transparency.

また、比較例5では、オキサゾリン基と異なる反応基を有する樹脂を用いているため、分散ムラの抑制には不十分であり、得られるフィルム状物の透明性も不十分であった。 In addition, in Comparative Example 5, since a resin having a reactive group different from the oxazoline group was used, the suppression of dispersion unevenness was insufficient, and the transparency of the obtained film-like material was also insufficient.

さらに、比較例6では、相溶化剤を用いていないため、分散ムラや透明性は著しく低下していた。これは、図3に示す比較例6で得られたフィルム状物のTEM観察写真からも分かるように、ポリ乳酸系樹脂(B)のドメインが粗大な状態で存在するとともに、マトリックス中に均一に分散していないことに起因する。 Furthermore, in Comparative Example 6, since no compatibilizing agent was used, uneven dispersion and transparency were remarkably lowered. As can be seen from the TEM observation photograph of the film-like material obtained in Comparative Example 6 shown in FIG. This is due to the fact that they are not dispersed.

以上、現時点において、最も実践的であり、かつ、好ましいと思われる実施形態に関連して本発明を説明したが、本発明は、本明細書中に開示された実施形態に限定されるものではなく、請求の範囲および明細書全体から読み取れる発明の要旨、或いは思想に反しない範囲で適宜変更可能であり、そのような変更を伴うフィルム状物もまた本発明の技術的範囲に包含されるものとして理解されなければならない。 While the invention has been described in connection with what is presently considered to be the most practical and preferred embodiments, the invention is not limited to the embodiments disclosed herein. However, it can be changed as appropriate within the scope not contrary to the gist of the invention that can be read from the scope of claims and the entire specification, or the idea, and the film-like material that accompanies such changes is also included in the technical scope of the present invention. must be understood as

本発明のフィルム状物は、ポリスチレン系樹脂とポリ乳酸系樹脂の均一分散性に優れ、高い透明性を有するため、食品用包装材料、飲料用包装材料、医薬・医療用包装材料、化学品用包装材料、化粧品用包装材料、トイレタリー用包装材料、工業用包装材料、農業資材用包装材料等の包装材料や、箱型容器、蓋付容器、コップ、盆、皿、蓋などの容器に好適に利用することができる。 The film-like material of the present invention is excellent in uniform dispersibility of polystyrene resin and polylactic acid resin and has high transparency. Suitable for packaging materials such as packaging materials for cosmetics, packaging materials for toiletries, packaging materials for industrial use, packaging materials for agricultural materials, and containers such as box-shaped containers, containers with lids, cups, trays, plates and lids. can be used.

Claims (4)

ポリスチレン系樹脂(A)、ポリ乳酸系樹脂(B)、およびオキサゾリン基含有樹脂(C)の混合樹脂組成物を主成分として含む層を少なくとも1層有するポリスチレン系フィルム状物であって、下記a)およびb)を満たすポリスチレン系フィルム状物を用いてなる包装材料。
a)前記混合樹脂組成物を100質量%としたときの混合比が、ポリスチレン系樹脂(A)/ポリ乳酸系樹脂(B)/オキサゾリン基含有樹脂(C)=50質量%~98質量%/1質量%~30質量%/1質量%~20質量%
b)前記オキサゾリン基含有樹脂(C)を100質量%としたとき、2-イソプロペニル-2-オキサゾリン含有量が4質量%以上
A polystyrene-based film-like material having at least one layer containing a mixed resin composition of a polystyrene-based resin (A), a polylactic acid-based resin (B), and an oxazoline group-containing resin (C) as a main component, wherein the following a ) and b) using a polystyrene-based film material.
a) The mixing ratio when the mixed resin composition is 100% by mass is polystyrene resin (A) / polylactic acid resin (B) / oxazoline group-containing resin (C) = 50% by mass to 98% by mass / 1% to 30% by mass/1% to 20% by mass
b) The content of 2-isopropenyl-2-oxazoline is 4% by mass or more based on 100% by mass of the oxazoline group-containing resin (C)
前記オキサゾリン基含有樹脂(C)の重量平均分子量が、5,000以上、300,000以下である、請求項1に記載の包装材料。 The packaging material according to claim 1, wherein the oxazoline group-containing resin (C) has a weight average molecular weight of 5,000 or more and 300,000 or less. 前記ポリスチレン系樹脂(A)が、スチレン系単量体(a)と下記単量体(b)との共重合体を少なくとも1種含む、請求項1または請求項2に記載の包装材料。
単量体(b):ブタジエン、イソプレン、2-メチル-1,3-ブタジエン、2,3-ジメチル-1,3-ブタジエン、1,3-ペンタジエン、および1,3-ヘキサジエンから選ばれる少なくとも1種のジエン系炭化水素である単量体、該ジエン系炭化水素の部分的水素添加された単量体、或いは、該ジエン系炭化水素の全部水素添加された単量体
The packaging material according to claim 1 or 2, wherein the polystyrene resin (A) contains at least one copolymer of a styrene monomer (a) and the following monomer (b).
Monomer (b): at least one selected from butadiene, isoprene, 2-methyl-1,3-butadiene, 2,3-dimethyl-1,3-butadiene, 1,3-pentadiene, and 1,3-hexadiene a monomer that is a diene-based hydrocarbon of the species, a partially hydrogenated monomer of said diene-based hydrocarbon, or a fully hydrogenated monomer of said diene-based hydrocarbon
前記ポリスチレン系樹脂(A)が、スチレン-ブタジエン-スチレン共重合体(SBS)を含む、請求項1~請求項3のいずれか1項に記載の包装材料。 The packaging material according to any one of claims 1 to 3, wherein the polystyrene resin (A) comprises a styrene-butadiene-styrene copolymer (SBS).
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