JP5193647B2 - Marking film - Google Patents
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Description
本発明は、マーキングフィルム、特に二輪や四輪用のマーキングフィルムに関するものである。 The present invention relates to a marking film, in particular, a marking film for two wheels or four wheels.
従来から、原動機付自転車、バイク、自動車などのボディに、装飾されたフィルム(マーキングフィルム)を貼着し、外装のデザイン性を向上させることが行われている。このようなフィルムとして、例えば、特許文献1に記載の装飾フィルムが知られている。 Conventionally, a decorative film (marking film) is stuck on the body of a motorbike, a motorcycle, an automobile or the like to improve the design of the exterior. As such a film, for example, a decorative film described in Patent Document 1 is known.
特許文献1に記載の装飾フィルムは、保護層によって被覆された装飾材料層と、装飾材料層を支持した透明基材と、透明基材の下面に配置された接着材層とを有していて、接着材層を介して被着体に貼付されるよう構成されている。 The decorative film described in Patent Document 1 has a decorative material layer covered with a protective layer, a transparent base material supporting the decorative material layer, and an adhesive layer disposed on the lower surface of the transparent base material. It is configured to be attached to an adherend through an adhesive layer.
また、この装飾フィルムは、二輪の燃料タンクやフェンダーなど(被着体)の3次元曲面への追従性を優れたものとするために、JIS−K7127において規定される基準に準じて引っ張り速度200mm/分で測定した場合に、1〜20MPaの20%モジュラス応力を有している。 In addition, this decorative film has a pulling speed of 200 mm in accordance with the standard defined in JIS-K7127 in order to have excellent followability to a three-dimensional curved surface of a two-wheel fuel tank, fender, etc. (adhered body). It has a 20% modulus stress of 1 to 20 MPa when measured at / min.
一般的に通常のマーキングフィルムは、低温化では、基材フィルムが硬くなり、3次元曲面への追従性が劣るものとなる。特許文献1に記載の装飾フィルムにあっては、低温化でも十分すぎる柔軟性を有しているため3次元曲面への追従性が優れたものとなる。しかしながら、装飾フィルムのコシがほとんどないため、例えば、貼着時に装飾フィルムの一部が他の部分に貼り付いたり、装飾フィルムと被着体との間に気泡(空気)が取り込まれたりする場合があり、貼着には、高度の熟練が必要であった。 In general, a normal marking film becomes harder at low temperatures, and the followability to a three-dimensional curved surface is poor. In the decorative film described in Patent Document 1, since it has sufficient flexibility even at low temperatures, it has excellent followability to a three-dimensional curved surface. However, because there is almost no stiffness in the decorative film, for example, when a part of the decorative film sticks to other parts at the time of sticking, or bubbles (air) are taken in between the decorative film and the adherend Therefore, a high level of skill was required for the attachment.
本発明の目的は、比較的気温の低い環境下において、曲面追従性を優れたものとしつつ、貼着時に被着体との間に気泡が取り込まれることを抑制することのできるマーキングフィルムを提供することにある。 An object of the present invention is to provide a marking film capable of suppressing air bubbles from being taken into an adherend at the time of sticking while having excellent curved surface followability in an environment where the temperature is relatively low. There is to do.
このような目的は、下記(1)〜(9)の本発明により達成される。
(1) 被着体に貼付して用いられるマーキングフィルムであって、
塩化ビニル樹脂を主材料とし、可塑剤を32〜38重量部含む基材と、
前記基材上に設けられた粘着剤層とを有し、
前記塩化ビニル樹脂は、重合度が600〜800であり、
前記基材は、5℃でのヤング率が600〜1300MPaの範囲を満足し、かつ、5℃での貯蔵弾性率が900〜2000Paの範囲を満足するものであり、
前記粘着剤層は、ガラス転移温度が−60〜−40℃の範囲を満足するものであることを特徴とするマーキングフィルム。
Such an object is achieved by the present inventions (1) to (9) below.
(1) A marking film used by being attached to an adherend,
A base material containing vinyl chloride resin as a main material and 32 to 38 parts by weight of a plasticizer ;
Having an adhesive layer provided on the substrate,
The vinyl chloride resin has a polymerization degree of 600 to 800,
The base material has a Young's modulus at 5 ° C. in the range of 600 to 1300 MPa, and a storage elastic modulus at 5 ° C. in the range of 900 to 2000 Pa.
The said adhesive layer satisfies the range whose glass transition temperature is -60--40 degreeC, The marking film characterized by the above-mentioned.
(2) 前記基材の厚さは、10〜300μmである上記(1)に記載のマーキングフィルム。 (2) The marking film according to (1) , wherein the thickness of the base material is 10 to 300 μm.
(3) 前記基材は、23℃でのヤング率が150〜750MPaの範囲を満足し、かつ、23℃での貯蔵弾性率が300〜1200Paの範囲を満足するものである上記(1)または(2)に記載のマーキングフィルム。 (3) The above base material (1) or (1), wherein the base material satisfies a range of Young's modulus at 23 ° C. of 150 to 750 MPa and a storage elastic modulus at 23 ° C. of 300 to 1200 Pa. The marking film as described in (2) .
(4) 前記粘着剤層は、カルボキシル基を有するモノマーを含むアクリル系共重合体を含有し、JIS−Z0237に準じた貼着直後の粘着力が5℃において2〜12N/25mmの範囲を満足するものである上記(1)ないし(3)のいずれかに記載のマーキングフィルム。 (4) The pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic copolymer containing a monomer having a carboxyl group, and the adhesive force immediately after pasting according to JIS-Z0237 satisfies the range of 2 to 12 N / 25 mm at 5 ° C. The marking film according to any one of (1) to (3) above.
(5) 前記粘着剤層は、カルボキシル基を有するモノマーを含むアクリル系共重合体を含有し、JIS−Z0237に準じた貼着後24時間経過時での粘着力が5℃において5〜25N/25mmの範囲を満足するものである上記(1)ないし(4)のいずれかに記載のマーキングフィルム。 (5) The pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic copolymer containing a monomer having a carboxyl group, and has an adhesive strength of 5 to 25 N / at 5 ° C. after 24 hours from sticking according to JIS-Z0237. The marking film according to any one of (1) to (4) , which satisfies a range of 25 mm.
(6) 前記粘着剤層は、カルボキシル基を有するモノマーを含むアクリル系共重合体を含有し、JIS−Z0237に準じたボールタックが3以下を満足するものである上記(1)ないし(5)のいずれかに記載のマーキングフィルム。
(7) 前記アクリル共重合体は、前記カルボキシル基を有するモノマーに加え、ヒドロキシル基を有するモノマーを含有するものである上記(4)ないし(6)のいずれかに記載のマーキングフィルム。
(6) The pressure-sensitive adhesive layer contains an acrylic copolymer containing a monomer having a carboxyl group, and the ball tack according to JIS-Z0237 satisfies 3 or less (1) to (5) The marking film according to any one of the above.
(7) The marking film according to any one of (4) to (6), wherein the acrylic copolymer contains a monomer having a hydroxyl group in addition to the monomer having a carboxyl group.
(8) 前記粘着剤層は、ガラス転移温度が−45.3〜−40℃の範囲を満足するものである上記(1)ないし(7)のいずれかに記載のマーキングフィルム。 (8) The marking film according to any one of (1) to (7), wherein the pressure-sensitive adhesive layer satisfies a glass transition temperature in the range of −45.3 to −40 ° C.
(9) −10〜10℃の環境下で使用される上記(1)ないし(8)のいずれかに記載のマーキングフィルム。 (9) The marking film according to any one of (1) to (8), which is used in an environment of −10 to 10 ° C.
本発明によれば、比較的気温の低い環境下において、曲面追従性を優れたものとしつつ、貼着時に被着体との間に気泡(空気)が取り込まれることを抑制し、また、気泡が取り込まれてしまった場合や、貼着位置がずれてしまった場合には、簡単に貼り直しをすることができ、作業性および装飾性に優れる。 According to the present invention, in a relatively low temperature environment, the curved surface followability is excellent, and it is possible to suppress air bubbles (air) from being taken in between the adherend and the air bubbles. When has been taken in, or when the sticking position has shifted, it can be easily put back and excellent in workability and decorativeness.
本発明のマーキングフィルムの好適な実施形態について、以下詳細に説明する。
図1は、本発明のマーキングフィルムの好適な実施形態を示す図である。
A preferred embodiment of the marking film of the present invention will be described in detail below.
FIG. 1 is a view showing a preferred embodiment of the marking film of the present invention.
図1に示すように、マーキングフィルム1は、シート状の基材11と、基材11上に設けられた粘着剤層12と、粘着剤層12上に設けられた剥離シート13とで構成されている。基材11の上面には、印刷層14が形成されている。印刷層14は、例えば、スクリーン印刷等により形成され、基材11上に文字、図形、模様などの装飾を形成する。
As shown in FIG. 1, the marking film 1 includes a sheet-
マーキングフィルム1は、使用時にて、剥離シート13を粘着剤層12から剥離し、粘着剤層12を被着体に貼着するよう構成されている。なお、マーキングフィルム1の形状、寸法については、特に限定されず、貼着する部位や範囲などに応じて決定することができる。
The marking film 1 is configured to peel the
被着体としては、特に限定されないが、例えば、車両のボディなどの3次元曲面を有するものが好ましい。なお、「車両」とは、例えば、オートバイ、スクーター、原動機付自転車やどの二輪車や、乗用車、バス、トラックなどの4輪車や、電車などが挙げられる。 Although it does not specifically limit as a to-be-adhered body, For example, what has a three-dimensional curved surface, such as a vehicle body, is preferable. The “vehicle” includes, for example, a motorcycle, a scooter, a motorbike, any two-wheeled vehicle, a four-wheeled vehicle such as a passenger car, a bus, and a truck, and a train.
このようなマーキングフィルム1は、後述するように、5℃でのヤング率が600〜1300MPaの範囲を満足し、かつ、5℃での貯蔵弾性率が900〜2000Paの範囲を満足するものであるため、比較的低温の環境下(以下、単に「低温環境下」とも言う)にて、曲面追従性を優れたものとしつつ、貼着時に被着体との間に気泡(空気)が取り込まれることを抑制することができる。 As will be described later, the marking film 1 satisfies the Young's modulus at 5 ° C. in the range of 600 to 1300 MPa and the storage elastic modulus at 5 ° C. in the range of 900 to 2000 Pa. Therefore, in a relatively low temperature environment (hereinafter, also simply referred to as “low temperature environment”), bubbles (air) are taken in between the adherend and the adherence at the time of sticking while having excellent curved surface followability. This can be suppressed.
被着体としては、特にオートバイの燃料タンクやフェンダーなどの比較的曲率の大きい3次元曲面を構成しているものが好ましく、これにより、本願発明のマーキングフィルムの特徴をより発揮することができる。 The adherend preferably has a three-dimensional curved surface having a relatively large curvature, such as a fuel tank or fender of a motorcycle, and thereby the characteristics of the marking film of the present invention can be further exhibited.
また、本発明のマーキングフィルムは、低温環境下にて使用することにより、特に上記効果を発揮するものである。なお、本願明細書の「低温環境下」とは、気温が−10〜10℃程度の環境を言うものである。このような低温環境下にある地域としては、例えば、ノルウェー、フィンランド等の北欧、ロシア、カナダ、日本(冬季に当たる時期)などが挙げられる。 In addition, the marking film of the present invention exhibits the above-described effects particularly when used in a low temperature environment. In the present specification, “under a low temperature environment” refers to an environment where the temperature is about −10 to 10 ° C. Examples of such regions in a low-temperature environment include Northern Europe such as Norway and Finland, Russia, Canada, Japan (time in winter), and the like.
以下、各構成要素について順次説明する。
1.基材
基材11は、粘着剤層12および印刷層14を支持する機能を有している。このような基材11は、可撓性(柔軟性)を有していて、貼着時における曲面追従性を有する。
Hereinafter, each component will be sequentially described.
1. Base Material The
特に、本発明では、基材の5℃でのヤング率が600〜1300MPaの範囲を満足し、かつ、5℃での貯蔵弾性率が900〜2000Paの範囲を満足していることを特徴としている。本発明は、このような範囲を満足することにより、低温環境下において、優れた曲面追従性を発揮するとともに、十分なコシを持ち、貼着時に被着体との間に気泡が取り込まれることを抑制することができる。 In particular, the present invention is characterized in that the Young's modulus at 5 ° C. of the substrate satisfies the range of 600 to 1300 MPa and the storage elastic modulus at 5 ° C. satisfies the range of 900 to 2000 Pa. . By satisfying such a range, the present invention exhibits excellent curved surface followability in a low-temperature environment, has sufficient stiffness, and air bubbles are taken in between the adherend when stuck. Can be suppressed.
このように、本発明では、基材の5℃でのヤング率が600〜1300MPaの範囲を満足し、かつ、5℃での貯蔵弾性率が900〜2000Paの範囲を満足することに特徴を有するが、5℃でのヤング率が650〜1200MPaの関係を満足することがより好ましく、750〜1100MPaの関係を満足することがさらに好ましい。また、基材の5℃での貯蔵弾性率が、1100〜1800Paの範囲を満足することがより好ましく、1300〜1700Paの範囲を満足することがさらに好ましい。これにより、前述の効果がより顕著なものとなる。 Thus, the present invention is characterized in that the Young's modulus at 5 ° C. of the substrate satisfies the range of 600 to 1300 MPa and the storage elastic modulus at 5 ° C. satisfies the range of 900 to 2000 Pa. However, it is more preferable that the Young's modulus at 5 ° C. satisfies the relationship of 650 to 1200 MPa, and it is further preferable that the relationship of 750 to 1100 MPa is satisfied. Moreover, it is more preferable that the storage elastic modulus at 5 ° C. of the base material satisfies the range of 1100 to 1800 Pa, and further preferably satisfies the range of 1300 to 1700 Pa. Thereby, the above-mentioned effect becomes more remarkable.
これに対し、基材の5℃でのヤング率および5℃での貯蔵弾性率が上記下限値未満であると、低温環境下では、基材に十分なコシを持たせることができず、例えば、貼着時にマーキングフィルムの一部が他の部分に貼り付いたり、マーキングフィルムと被着体との間に気泡が取り込まれたりし、作業性が悪化する。特にマーキングフィルムと被着体との間に気泡が取り込まれた場合には、基材が十分なコシを持っていないため、気泡が取り込まれた部分が局所的に突出し、その部分が目立ってしまい装飾性が低下する(見栄えが悪くなる)。 On the other hand, if the Young's modulus at 5 ° C. and the storage elastic modulus at 5 ° C. of the base material are less than the lower limit values, the base material cannot have sufficient stiffness under a low temperature environment. When affixing, a part of the marking film sticks to another part, or air bubbles are taken in between the marking film and the adherend, and workability deteriorates. In particular, when air bubbles are taken in between the marking film and the adherend, the base does not have sufficient stiffness, so the part where the air bubbles are taken in locally protrudes and the part becomes noticeable. Decorative properties are reduced (looks worse).
一方、基材の5℃でのヤング率および5℃での貯蔵弾性率が上記上限値を超えると、基材が必要以上に硬くなり(すなわち、変形しにくくなり)、曲面追従性を発揮することができなくなる。その結果、皺や隙間が発生したり、貼着後には、粘着剤層の粘着力では基材の変形形状を維持することができなくなり、マーキングフィルムの縁部が被着体から剥離したりする。 On the other hand, when the Young's modulus at 5 ° C. and the storage elastic modulus at 5 ° C. of the base material exceed the above upper limit values, the base material becomes harder than necessary (that is, hardly deforms), and exhibits curved surface followability. I can't do that. As a result, wrinkles and gaps occur, or after sticking, the adhesive shape of the adhesive layer cannot maintain the deformed shape of the substrate, and the edge of the marking film peels off from the adherend. .
また、基材11は、23℃でのヤング率が150〜750MPaの範囲を満足し、かつ、23℃での貯蔵弾性率が300〜1200Paの範囲を満足することが好ましい。さらに、基材11は、23℃でのヤング率が300〜600MPaの範囲を満足し、かつ、23℃での貯蔵弾性率が500〜1000Paの範囲を満足することがより好ましい。このような範囲を満足することにより、基材へ文字、模様(装飾)を印刷する印刷工程が容易となり、マーキングフィルムの製造容易化およびコスト削減を図ることができる。
Moreover, it is preferable that the
また、基材11の厚さとしては、特に限定されないが、10〜300μmであることが好ましく、30〜150μmであることがより好ましい。これにより、基材11のコシを好適なものとしつつ、基材11の強度を十分に確保することができる。また、マーキングフィルム1の端(すなわち、被着体とマーキングフィルム1との境界)を目立たなくすることができる。
Moreover, as thickness of the
このような基材11としては、前述した条件を満足するものであれば特に限定されず、例えば、塩化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、塩化ビニル酢酸ビニル共重合樹脂、ウレタン樹脂、ポリエチレンやポリプロピレンなどのオレフィン樹脂、ポリエステルなどの樹脂材料で構成された樹脂フィルムなどが挙げられる。これらの中でも、安価でかつ加工が比較的容易であり、また、優れた耐候性を発揮する観点から、基材11は、特に塩化ビニル樹脂を主材料として構成された樹脂フィルムであることが好ましい。
Such a
本発明において好適に用いる塩化ビニル樹脂とは、塩化ビニルを必須成分として重合せしめたものを言い、それの単独重合体であっても、それと共重合可能な単量体との共重合体であってもよい。 The vinyl chloride resin preferably used in the present invention refers to a polymer obtained by polymerizing vinyl chloride as an essential component, and even a homopolymer thereof may be a copolymer with a monomer copolymerizable therewith. May be.
基材は、ポリ塩化ビニル単独であってもよいが、必要に応じ、より基材の特性を本発明に適合するために、ポリウレタン樹脂、(メタ)アクリル樹脂等をポリ塩化ビニルに添加したものを基材として用いてもよい。 The base material may be polyvinyl chloride alone, but if necessary, polyurethane resin, (meth) acrylic resin, etc. are added to polyvinyl chloride in order to adapt the characteristics of the base material to the present invention. May be used as a substrate.
ポリ塩化ビニル基材として、塩化ビニルを必須成分として重合せしめたものを用いる場合には、柔軟性、耐候性、経済性に優れる点で、可塑化されたポリ塩化ビニルが好ましい。ポリ塩化ビニルを可塑化する際に用いる可塑剤としては、公知慣用のものがいずれも使用できるが、例えば、ジオクチルフタレート、ジブチルフタレート等のジアルキルエステル、アジピン酸/ブタンジオール縮合ポリエステル等のポリエステル系可塑剤、エポキシ化大豆油、エポキシ化ポリブタジエン等のエポキシ系可塑剤等が挙げられる。 In the case of using a polymer obtained by polymerizing vinyl chloride as an essential component as the polyvinyl chloride base material, plasticized polyvinyl chloride is preferable in terms of excellent flexibility, weather resistance, and economy. As the plasticizer used when plasticizing polyvinyl chloride, any known and conventional plasticizers can be used. For example, dialkyl esters such as dioctyl phthalate and dibutyl phthalate, and polyester plastics such as adipic acid / butanediol condensation polyester And epoxy plasticizers such as epoxidized soybean oil and epoxidized polybutadiene.
その他、基材を製造するに当たっては、必要に応じて金属石鹸、顔料、充填剤、難燃剤、芳香剤、滑剤、界面活性剤、撥水剤、撥油剤等の公知慣用の添加剤を併用してもよい。 In addition, when manufacturing the base material, known and commonly used additives such as metal soaps, pigments, fillers, flame retardants, fragrances, lubricants, surfactants, water repellents, oil repellents are used in combination. May be.
基材そのものの製造方法も特に限定されるものではなく、例えばカレンダー成形法、溶融押出成形法、キャスティング成形法のいずれもが採用できる。本発明で用いる基材は、単層であっても異なるポリ塩化ビニルとの複層であってもよい。 The method for producing the substrate itself is not particularly limited, and for example, any of a calendar molding method, a melt extrusion molding method, and a casting molding method can be employed. The substrate used in the present invention may be a single layer or a multilayer with different polyvinyl chlorides.
本発明のような特徴を有するためには、ポリ塩化ビニルの分子量や重合度を調節したり、可塑剤添加量を調整することにより所望の特性を有する基材を作成することができる。 In order to have the characteristics as in the present invention, a substrate having desired characteristics can be prepared by adjusting the molecular weight or degree of polymerization of polyvinyl chloride or adjusting the amount of plasticizer added.
2.粘着剤層
粘着剤層12は、粘着剤を主剤として構成されている。
2. Pressure-sensitive adhesive layer The pressure-
このような粘着剤層12は、貼着直後の粘着力が5℃において2〜12N/25mmの範囲を満足することが好ましく、3〜10N/25mmの範囲を満足することがより好ましい。これにより、例えば、マーキングフィルム1の貼着位置が所望位置に対してずれてしまったり、マーキングフィルム1と被着体との間に気泡が取り込まれてしまったりした場合に、比較的容易に、マーキングフィルム1を被着体から剥離することができ、マーキングフィルム1を貼着し直すことができる。すなわち、貼り直しを可能とするとともに、被着体に十分な粘着力で貼着することができる。その結果、作業性が向上する。
In the pressure-
これに対して、粘着力が上記下限値未満であると、マーキングフィルム1の用途(被着体の種類)によっても異なるが、被着体に対して十分な粘着力を得ることができない場合がある。一方、粘着力が上記上限値を超えると、被着体の種類によっても異なるが、貼着直後にマーキングフィルム1を被着体から剥離することができなくなり、例えば、マーキングフィルム1の貼着位置が所望位置に対してずれてしまったり、マーキングフィルム1と被着体との間に気泡が取り込まれてしまったりした場合に、マーキングフィルム1を貼着し直すことができなくなる場合がある。また、仮にマーキングフィルム1を剥離することができたとしても、剥離時にマーキングフィルム1に加わる力により、マーキングフィルム1に巻き癖が付いたり、マーキングフィルム1が破損したりする場合がある。 On the other hand, if the adhesive strength is less than the above lower limit, it may differ depending on the application of the marking film 1 (the type of adherend), but sufficient adhesive strength may not be obtained for the adherend. is there. On the other hand, when the adhesive strength exceeds the above upper limit, the marking film 1 cannot be peeled off from the adherend immediately after sticking, for example, the sticking position of the marking film 1, depending on the type of adherend. May be displaced with respect to the desired position, or when bubbles are taken in between the marking film 1 and the adherend, the marking film 1 may not be reattached. Even if the marking film 1 can be peeled off, the marking film 1 may be curled or damaged by the force applied to the marking film 1 at the time of peeling.
また、粘着剤層12は、貼着後24時間経過時での粘着力が5℃において5〜25N/25mmの範囲を満足することが好ましく、8〜20N/25mmの範囲を満足することがより好ましい。これにより、所定時間経過した後は、マーキングフィルム1を被着体に十分な粘着力で貼着させることができるため、マーキングフィルム1が被着体から自然に(外部応力が加わっていない状態で)剥離してしまうことを効果的に防止することができる。
Moreover, it is preferable that the adhesive force at the time of 24 hours after sticking satisfies the range of 5-25N / 25mm in 5 degreeC, and it is more preferable that the
これに対して、粘着力が上記下限値未満であると、被着体の種類などによっては、十分な貼着力を発揮することができず、マーキングフィルム1が被着体から自然に剥離してしまう場合がある。一方、粘着力が上記上限値を超えると、粘着力が強過ぎることとなり、被着体の種類などによっては、例えば、マーキングフィルム1の破損などによりマーキングフィルム1を被着体から剥離するときに、マーキングフィルム1を剥離し難くなる。すなわち、マーキングフィルム1を剥離する際に、比較的大きい力が必要となり、作業性が悪化する場合がある。 On the other hand, if the adhesive strength is less than the above lower limit value, depending on the type of adherend, the sufficient sticking force cannot be exhibited, and the marking film 1 is naturally peeled off from the adherend. May end up. On the other hand, when the adhesive strength exceeds the above upper limit, the adhesive strength is too strong, and depending on the type of adherend, for example, when the marking film 1 is peeled off from the adherend due to damage of the marking film 1 or the like. It becomes difficult to peel off the marking film 1. That is, when peeling off the marking film 1, a relatively large force is required, and workability may be deteriorated.
また、粘着剤層12は、JIS−Z0237に準じた5℃でのボールタックが3以下であることが好ましく、2以下であるのがより好ましい。これにより、十分な粘着力を有しつつ、例えば、マーキングフィルム1の貼着位置が所望位置に対してずれてしまったり、マーキングフィルム1と被着体との間に気泡が取り込まれてしまったりした場合に、比較的容易に、マーキングフィルム1を被着体から剥離することができ、マーキングフィルム1を貼着し直すことができる。すなわち、貼り直しを可能とするとともに、被着体に十分な粘着力で貼着することができる。その結果、作業性が向上する。
The pressure-
これに対して、ボールタックが上記上限値を超えると、被着体の種類などによっては、マーキングフィルム1を被着体から剥離することが困難(すなわち、比較的強い力が必要)となり、例えば、マーキングフィルム1の貼着位置が所望位置に対してずれてしまったり、マーキングフィルム1と被着体との間に気泡が取り込まれてしまったりした場合に、マーキングフィルム1を貼着し直すことができなくなる場合がある。また、仮にマーキングフィルム1を剥離することができたとしても、剥離時にマーキングフィルム1に加わる力により、マーキングフィルム1に巻き癖が付いたり、マーキングフィルム1が破損したりする場合がある。 On the other hand, if the ball tack exceeds the above upper limit, depending on the type of adherend, it becomes difficult to peel the marking film 1 from the adherend (that is, a relatively strong force is required). When the attachment position of the marking film 1 is deviated from the desired position, or when air bubbles are taken in between the marking film 1 and the adherend, the attachment of the marking film 1 is performed again. May not be possible. Even if the marking film 1 can be peeled off, the marking film 1 may be curled or damaged by the force applied to the marking film 1 at the time of peeling.
また、粘着剤層12を構成する粘着剤は、ガラス転移温度が−60〜−40℃の範囲を満足するのが好ましく、−55〜−45℃の範囲を満足するのがより好ましい。これにより、粘着剤層12の粘着力を所望のものとすることができる。これに対して、ガラス転移温度が上記下限値未満であると、環境温度などによっては、粘着剤層12から粘着剤などが染み出してきて粘着力が低下する場合がある。また、このような粘着剤の染み出しにより、マーキングフィルム1の剥離時に糊残りが発生する場合がある。一方、ガラス転移温度が上記上限値を超えると、環境温度などによっては、粘着剤層12が十分な弾性を発揮できずに、マーキングフィルム1の曲面追従性を阻害する場合がある。
The pressure-sensitive adhesive constituting the pressure-
粘着剤は、例えば、ゴム系粘着剤、アクリル系粘着剤、ポリエステル系粘着剤、ウレタン系粘着剤が挙げられる。例えば、粘着剤がアクリル系粘着剤である場合、粘着剤組成物は、粘着性を与える主モノマー成分、接着性や凝集力を与えるコモノマー成分、架橋点や接着性改良のための官能基含有モノマー成分を主とする重合体または共重合体から構成することができる。 Examples of the pressure-sensitive adhesive include a rubber-based pressure-sensitive adhesive, an acrylic pressure-sensitive adhesive, a polyester-based pressure-sensitive adhesive, and a urethane-based pressure-sensitive adhesive. For example, when the pressure-sensitive adhesive is an acrylic pressure-sensitive adhesive, the pressure-sensitive adhesive composition includes a main monomer component that provides adhesiveness, a comonomer component that provides adhesiveness and cohesion, and a functional group-containing monomer for improving crosslinking points and adhesiveness. It can be composed of a polymer or copolymer mainly composed of components.
主モノマー成分としては、例えば、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸アミル、アクリル酸2−エチルヘキシル、アクリル酸オクチル、アクリル酸シクロヘキシル、アクリル酸ベンジル、アクリル酸メトキシエチル等のアクリル酸アルキルエステルや、メタクリル酸ブチル、メタクリル酸2−エチルヘキシル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸ベンジル等のメタクリル酸アルキルエステル等が挙げられる。 Examples of main monomer components include acrylic acid alkyl esters such as ethyl acrylate, butyl acrylate, amyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, octyl acrylate, cyclohexyl acrylate, benzyl acrylate, and methoxyethyl acrylate, Examples include methacrylic acid alkyl esters such as butyl methacrylate, 2-ethylhexyl methacrylate, cyclohexyl methacrylate, and benzyl methacrylate.
コモノマー成分としては、例えば、アクリル酸メチル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、酢酸ビニル、スチレン、アクリロニトリル等が挙げられる。 Examples of the comonomer component include methyl acrylate, methyl methacrylate, ethyl methacrylate, vinyl acetate, styrene, acrylonitrile, and the like.
官能基含有モノマー成分としては、例えば、アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、イタコン酸等のカルボキシル基含有モノマーや、アクリル酸2−ヒドロキシエチル、メタクリル酸ヒドロキシエチル、アクリル酸2−ヒドロキシプロピル、メタクリル酸2−ヒドロキシプロピル、N−メチロールアクリルアミド等のヒドロキシル基含有モノマー、アクリルアミド、メタクリルアミド、メタクリル酸グリシジル等が挙げられる。 Examples of the functional group-containing monomer component include carboxyl group-containing monomers such as acrylic acid, methacrylic acid, maleic acid, and itaconic acid, 2-hydroxyethyl acrylate, hydroxyethyl methacrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, and methacrylic acid. Examples thereof include hydroxyl group-containing monomers such as 2-hydroxypropyl and N-methylolacrylamide, acrylamide, methacrylamide, glycidyl methacrylate and the like.
これらの各成分を含むことにより、粘着剤組成物の粘着力、凝集力が向上する。また、このようなアクリル系樹脂は、通常、分子中に不飽和結合を有しないため、光や酸素に対する安定性の向上を図ることができる。さらに、モノマーの種類や分子量を適宜選択することにより、用途に応じた品質、特性を備える粘着剤組成物を得ることができる。 By including these components, the adhesive force and cohesive force of the pressure-sensitive adhesive composition are improved. In addition, since such an acrylic resin usually does not have an unsaturated bond in the molecule, stability to light and oxygen can be improved. Furthermore, a pressure-sensitive adhesive composition having quality and characteristics according to the application can be obtained by appropriately selecting the type and molecular weight of the monomer.
このような粘着剤組成物には、架橋処理を施す架橋型および架橋処理を施さない非架橋型のいずれのものを用いてもよいが、架橋型のものがより好ましい。架橋型のものを用いる場合、凝集力のより優れた粘着剤層を形成することができる。 As such a pressure-sensitive adhesive composition, any of a crosslinked type that undergoes crosslinking treatment and a non-crosslinked type that does not undergo crosslinking treatment may be used, but a crosslinked type is more preferred. When a cross-linked type is used, a pressure-sensitive adhesive layer with better cohesion can be formed.
架橋型粘着剤組成物に用いる架橋剤としては、エポキシ系化合物、イソシアナート化合物、金属キレート化合物、金属アルコキシド、金属塩、アミン化合物、ヒドラジン化合物、アルデヒド化合物等が挙げられる。 Examples of the crosslinking agent used in the crosslinking adhesive composition include an epoxy compound, an isocyanate compound, a metal chelate compound, a metal alkoxide, a metal salt, an amine compound, a hydrazine compound, and an aldehyde compound.
また、本発明に用いられる粘着剤組成物中には、必要に応じて、可塑剤、粘着付与剤、安定剤等の各種添加剤が含まれていてもよい。 Moreover, in the adhesive composition used for this invention, various additives, such as a plasticizer, a tackifier, and a stabilizer, may be contained as needed.
粘着剤層の厚さは、特に限定されないが、5〜100μmであるのが好ましく、10〜60μmであるのがより好ましい。 Although the thickness of an adhesive layer is not specifically limited, It is preferable that it is 5-100 micrometers, and it is more preferable that it is 10-60 micrometers.
3.剥離シート
剥離シート13は、粘着剤層12の保護や、粘着剤層12への埃の付着などを防止するためのシートである。
3. Release Sheet The
剥離シート13は、剥離基材を用意し、この剥離基材上に剥離剤を塗工等して剥離剤層を形成することにより、作製することができる。
The
剥離シート13としては、紙や樹脂フィルム等の剥離基材の少なくとも一方の面に、シリコーン樹脂などの剥離剤を塗布したものであればよく、周知のものを用いることができる。また、このような剥離シート13は、省略してもよい。
As
以上、本発明のマーキングフィルムの好適な実施形態について説明したが、本発明は、これらに限定されるものではない。 As mentioned above, although preferred embodiment of the marking film of this invention was described, this invention is not limited to these.
また、前述した実施形態では、基材が単層で構成されているものについて説明したが、これに限定されず、複数の層で構成されていてもよい。 Moreover, in embodiment mentioned above, although the base material was demonstrated about what was comprised by the single layer, it is not limited to this, You may be comprised by the several layer.
また、基材の接着剤層と反対側の面に、印刷等により施された装飾を保護する保護層を形成してもよい。このとき、例えば、印刷層の上からウレタン系クリア塗装を塗布し、乾燥させることにより、保護層を形成することができる。 Moreover, you may form the protective layer which protects the decoration given by printing etc. in the surface on the opposite side to the adhesive bond layer of a base material. At this time, for example, the protective layer can be formed by applying urethane-based clear coating from above the printing layer and drying it.
次に、本発明のマーキングフィルムの具体的実施例について説明する。
1.マーキングフィルムの作製
基材の片面に粘着剤層を形成し、マーキングフィルムを作製した。
Next, specific examples of the marking film of the present invention will be described.
1. Production of marking film An adhesive layer was formed on one side of the substrate to produce a marking film.
(実施例1)
(1−1)基材の作製
平均重合度800のポリ塩化ビニル樹脂(PVC)100重量部、ポリエステル系可塑剤(旭電化社製、「サイザーPN−230」)35重量部、バリウム−亜鉛系熱安定剤(Ba−Zn)3重量部、シアノアクリレート安定剤0.2重量部、二酸化チタン白色顔料粉末(TiO2)30重量部からなる組成物を混練後、カレンダー製膜機により製膜し、厚さ50μmの基材を得た。
Example 1
(1-1) Preparation of base material 100 parts by weight of polyvinyl chloride resin (PVC) having an average degree of polymerization of 800, 35 parts by weight of a polyester plasticizer (Asahi Denka Co., Ltd., “Sizer PN-230”), barium-zinc A composition comprising 3 parts by weight of a heat stabilizer (Ba—Zn), 0.2 parts by weight of a cyanoacrylate stabilizer, and 30 parts by weight of titanium dioxide white pigment powder (TiO 2 ) was kneaded and then formed into a film by a calender film forming machine. A base material having a thickness of 50 μm was obtained.
(1−2)アクリル系共重合体溶液の調製
温度計、撹拌機、還流冷却器、窒素ガス導入管を備えた反応装置に、アクリル酸ブチル(BA)50重量部、アクリル酸2−エチルヘキシル(2EHA)50重量部、アクリル酸(AA)11.1重量部、溶剤としての酢酸エチル150重量部を仕込み、さらにラジカル重合開始剤としてアゾビスイソブチロニトリル0.3重量部を加え、窒素ガス雰囲気中、80℃にて8時間重合を行った。得られたアクリル系共重合体の重量平均分子量は、55万であった。
(1-2) Preparation of acrylic copolymer solution In a reactor equipped with a thermometer, a stirrer, a reflux condenser, and a nitrogen gas introduction tube, 50 parts by weight of butyl acrylate (BA), 2-ethylhexyl acrylate ( 2EHA), 50 parts by weight, 11.1 parts by weight of acrylic acid (AA), 150 parts by weight of ethyl acetate as a solvent, 0.3 parts by weight of azobisisobutyronitrile as a radical polymerization initiator, and nitrogen gas Polymerization was performed in an atmosphere at 80 ° C. for 8 hours. The weight average molecular weight of the obtained acrylic copolymer was 550,000.
反応終了後、トルエンを加えて、固形分濃度32%のアクリル系共重合体溶液を調製した。得られたアクリル系共重合体溶液100重量部に対し、イソシアネート系架橋剤(日本ポリウレタン(株)製、商品名「コロネートL」)2.0重量部を添加して、粘着剤を作製した。 After completion of the reaction, toluene was added to prepare an acrylic copolymer solution having a solid content concentration of 32%. To 100 parts by weight of the obtained acrylic copolymer solution, 2.0 parts by weight of an isocyanate crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name “Coronate L”) was added to prepare an adhesive.
(1−3)マーキングフィルムの作製
この粘着剤をシリコーン樹脂で処理された剥離シートの剥離面に、乾燥後の厚さが25μmになるように、ナイフコーターを用いて塗布し、100℃で2分間加熱乾燥して粘着剤層を形成した。次いで、これに上記基材の一方の面と粘着剤層とが接するように貼合し、マーキングフィルムを作製した。
(1-3) Preparation of marking film This pressure-sensitive adhesive was applied to the release surface of a release sheet treated with a silicone resin using a knife coater so that the thickness after drying was 25 μm. The pressure-sensitive adhesive layer was formed by heating and drying for a minute. Subsequently, it bonded so that one side of the said base material and an adhesive layer might contact | connect, and produced the marking film.
(実施例2、実施例3、参考例4、実施例5〜11)
基材および粘着剤に用いる材料の種類、含有量を表1に示すように変更した以外は、前記実施例1と同様にしてマーキングフィルムを製造した。なお、表1中「MMA」は、メタクリル酸メチル、「2HEA」は、アクリル酸2−ヒドロキシエチルを言う。
( Example 2, Example 3, Reference Example 4, Examples 5 to 11 )
A marking film was produced in the same manner as in Example 1 except that the types and contents of the materials used for the substrate and the pressure-sensitive adhesive were changed as shown in Table 1. In Table 1, “MMA” means methyl methacrylate, and “2HEA” means 2-hydroxyethyl acrylate.
(比較例1〜6)
基材および粘着剤に用いる材料の種類、含有量を表1に示すように変更した以外は、前記実施例1と同様にしてマーキングフィルムを製造した。
(Comparative Examples 1-6)
A marking film was produced in the same manner as in Example 1 except that the types and contents of the materials used for the substrate and the pressure-sensitive adhesive were changed as shown in Table 1.
2.各種測定
上述のようにして得られた各実施例1〜3、参考例4、実施例5〜11および各比較例1〜6のマーキングフィルムについて、ヤング率、貯蔵弾性率、ボールタックおよび粘着力をそれぞれ以下の方法により測定した。その結果を表2に示す。
2. Various measurements For the marking films of Examples 1 to 3, Reference Example 4, Examples 5 to 11 and Comparative Examples 1 to 6 obtained as described above, Young's modulus, storage elastic modulus, ball tack and adhesive strength Were measured by the following methods. The results are shown in Table 2.
≪ヤング率≫
ヤング率は、JIS−K7127に準じて測定した。なお、ヤング率については、5℃でのヤング率と、23℃でのヤング率を測定した。
≪Young's modulus≫
The Young's modulus was measured according to JIS-K7127. In addition, about the Young's modulus, the Young's modulus in 5 degreeC and the Young's modulus in 23 degreeC were measured.
≪貯蔵弾性率≫
JIS−K7244−1および7244−4に準拠し、オリエンテック社製「レオバイブロン」を用い、幅10mm、厚さ50μmの基材をクランプ間距離40mm、開始温度−50℃、終了温度180℃、昇温速度5℃/分、測定周波数11Hzにて測定した。
≪Storage modulus≫
In accordance with JIS-K7244-1 and 7244-4, using “Leo Vibron” manufactured by Orientec Co., Ltd., a substrate having a width of 10 mm and a thickness of 50 μm is 40 mm in distance between clamps, a start temperature of −50 ° C., and an end temperature of 180 ° C. The measurement was performed at a temperature rate of 5 ° C./min and a measurement frequency of 11 Hz.
≪粘着力≫
粘着力は、5℃環境下でJIS−Z0237に準拠して粘着力を測定した。なお、粘着力については、貼着後30秒後での粘着力と貼着後24時間後での粘着力を測定した。
≪Adhesive strength≫
The adhesive strength was measured in accordance with JIS-Z0237 under 5 ° C environment. In addition, about adhesive force, the adhesive force 30 seconds after sticking and the adhesive force 24 hours after sticking were measured.
≪ボールタック≫
ボールタックは、5℃環境下でJIS−Z0237に準じて測定した。傾斜角度は30度とした。
≪Ball tack≫
The ball tack was measured according to JIS-Z0237 in a 5 ° C. environment. The inclination angle was 30 degrees.
3.評価
実施例1〜3、参考例4、実施例5〜11および比較例1〜6によって得られたマーキングフィルムについて、以下のような試験を行った。なお、すべての試験を室温5℃、湿度50%の室内で行った。
3. Evaluation The following tests were performed on the marking films obtained in Examples 1 to 3, Reference Example 4, Examples 5 to 11 and Comparative Examples 1 to 6. All tests were performed in a room at a room temperature of 5 ° C. and a humidity of 50%.
(2−1)曲面追従性試験
被験者20名に、100mm×100mmのマーキングフィルムを被着体に貼着してもらい、マーキングフィルムにシワが発生したか否かで評価した。被着体として、表面が鏡面をなし、曲率半径が150mmのアルミ製の球体を用いた。
(2-1) Curved surface follow-up test Twenty subjects were asked to attach a 100 mm × 100 mm marking film to an adherend, and evaluated by whether or not wrinkles were generated on the marking film. As the adherend, an aluminum sphere having a mirror surface and a curvature radius of 150 mm was used.
◎‥‥‥シワが発生したマーキングフィルムが全体の5%未満
○‥‥‥シワが発生したマーキングフィルムが全体の5%以上10%未満
△‥‥‥シワが発生したマーキングフィルムが全体の10%以上30%未満
×‥‥‥シワが発生したマーキングフィルムが全体の30%以上
◎ ………… Marking film with wrinkles is less than 5% ○ …… Marking film with wrinkles is more than 5% and less than 10% △ …… Marking film with wrinkles is 10% of the whole Less than 30% × 30% or more of marking film with wrinkles
(2−2)気泡取り込み試験
被験者20名に、100mm×100mmのマーキングフィルムを被着体(150mm×150mmのメラミン焼付け塗装鉄板)に貼着してもらい、マーキングフィルムと被着体との間に取り込まれた気泡の数で評価した。
(2-2) Air bubble uptake test Twenty subjects were asked to attach a marking film of 100 mm x 100 mm to an adherend (150 mm x 150 mm melamine-baked iron plate), and between the marking film and the adherend The number of bubbles taken in was evaluated.
◎‥‥‥気泡の数がマーキングフィルム1枚平均で1個未満
○‥‥‥気泡の数がマーキングフィルム1枚平均で1個以上3個未満
△‥‥‥気泡の数がマーキングフィルム1枚平均で3個以上5個未満
×‥‥‥気泡の数がマーキングフィルム1枚平均で5個以上
◎ ...... The number of bubbles is less than 1 on average for the marking film. ○ ...... The number of bubbles is on average from 1 to less than 3. The number of bubbles is the average for one marking film. 3 or less and less than 5 × × · · · The number of bubbles is 5 or more on average on one marking film
(2−3)マーキングフィルムの貼り易さに関する感応試験
被験者20名に、100mm×100mmのマーキングフィルムを被着体(150mm×150mmのメラミン焼付け塗装鉄板)に貼着してもらい、その貼り易さをVAS法によって測定した。VAS法とは、任意の長さの線分上に使用感(貼り易さ感)について感じたままに印を付けてもらい、その線分の一端から印までの長さを測定することで、使用感を客観的に評価する方法である。
(2-3) Sensitivity test regarding ease of application of marking film Twenty subjects were asked to attach a 100 mm x 100 mm marking film to an adherend (150 mm x 150 mm melamine-baked coated iron plate). Was measured by the VAS method. With the VAS method, you can mark a line segment of any length as you feel about usability (ease of sticking), and measure the length from one end of the line segment to the mark. This is a method for objectively evaluating the feeling of use.
本試験では、横方向へ延びる50mmの線分の左端に「貼り難い」と、右端に「貼り易い」とそれぞれ記載したものを用い、左端から印までの長さを1mm単位で測定し、測定された長さを点数として用いた(例えば、左端から印までの長さが4.2cmであったときは、点数は4.2である)。したがって、点数が高いマーキングフィルムほど貼り易いということとなる。 In this test, the length from the left end to the mark was measured in units of 1 mm using the ones described as “difficult to stick” at the left end of the 50 mm line segment extending in the horizontal direction and “easy to stick” at the right end. The obtained length was used as a score (for example, when the length from the left end to the mark was 4.2 cm, the score was 4.2). Therefore, a marking film with a higher score is easier to stick.
(2−4)マーキングフィルムの剥がし易さに関する感応試験
被験者20名に、被着体(150mm×150mmのメラミン焼付け塗装鉄板)に貼着された100mm×100mmのマーキングフィルムを剥離してもらい、その剥がし易さをVAS法によって測定した。本試験では、横方向へ延びる50mmの線分の左端に「はがし難い」と、右端に「剥がし易い」とそれぞれ記載したものを用い、左端から印までの長さを1mm単位で測定し、測定された長さを点数として用いた。なお、この試験は、貼着後30秒後のマーキングフィルムについて行った。
(2-4) Sensitivity test regarding ease of peeling of marking film Twenty test subjects were allowed to peel off a 100 mm x 100 mm marking film attached to an adherend (150 mm x 150 mm melamine baked iron plate). The ease of peeling was measured by the VAS method. In this test, the length from the left end to the mark was measured in units of 1 mm using the ones described as “difficult to peel” and “easy to peel” at the left end of a 50 mm line segment extending in the horizontal direction. The measured length was used as the score. In addition, this test was done about the marking film 30 seconds after sticking.
(2−5)糊残りに関する感応試験
被験者20名に、マーキングフィルムを剥離した直後の被着体を手で触ってもらい、被着体の糊残り感(ベタツキ感)をVAS法により測定した。本試験では、横方向へ延びる50mmの線分の左端に「ベタツキあり」と、右端に「ベタツキなし」とそれぞれ記載したものを用い、左端から印までの長さを1mm単位で測定し、測定された長さを点数として用いた。
(2-5) Sensitivity test on adhesive residue 20 subjects were allowed to touch the adherend immediately after peeling off the marking film by hand, and the adhesive residue feeling (stickiness) of the adherend was measured by the VAS method. In this test, the length from the left end to the mark was measured in units of 1 mm using the ones with “Stickiness” at the left end of the 50 mm line extending in the horizontal direction and “No stickiness” at the right end. The measured length was used as the score.
以上(2−1)〜(2−5)の各試験の試験結果を表3に示した。なお、(2−3)〜(2−5)の各試験については、被験者20名の点数の平均値を示した。 Table 3 shows the test results of the tests (2-1) to (2-5). In addition, about each test of (2-3)-(2-5), the average value of the score of 20 test subjects was shown.
表3から明らかなように、比較例のマーキングフィルムは、極めて高い確率で皺および気泡が発生したり、マーキングフィルムが硬すぎる(柔らかすぎる)ことにより貼り難かったり、剥離後の被着体のベタツキが感じられたりしているのに対して、各実施例では、皺および気泡の発生を十分に抑えたものであり、また、貼り易く、剥がし易いという結果であった。また、マーキングフィルム剥離後の糊残りも十分に抑えたものであった。 As is apparent from Table 3, the marking film of the comparative example has a very high probability that wrinkles and bubbles are generated, the marking film is too hard (too soft), and is difficult to stick, or the adherend after peeling is sticky. In each example, the generation of wrinkles and bubbles was sufficiently suppressed, and the results were that it was easy to stick and peel off. Moreover, the adhesive residue after peeling off the marking film was sufficiently suppressed.
1 マーキングフィルム
11 基材
12 粘着剤層
13 剥離シート
14 印刷層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1
Claims (9)
塩化ビニル樹脂を主材料とし、可塑剤を32〜38重量部含む基材と、
前記基材上に設けられた粘着剤層とを有し、
前記塩化ビニル樹脂は、重合度が600〜800であり、
前記基材は、5℃でのヤング率が600〜1300MPaの範囲を満足し、かつ、5℃での貯蔵弾性率が900〜2000Paの範囲を満足するものであり、
前記粘着剤層は、ガラス転移温度が−60〜−40℃の範囲を満足するものであることを特徴とするマーキングフィルム。 A marking film used by being attached to an adherend,
A base material containing vinyl chloride resin as a main material and 32 to 38 parts by weight of a plasticizer ;
Having an adhesive layer provided on the substrate,
The vinyl chloride resin has a polymerization degree of 600 to 800,
The base material has a Young's modulus at 5 ° C. in the range of 600 to 1300 MPa, and a storage elastic modulus at 5 ° C. in the range of 900 to 2000 Pa.
The said adhesive layer satisfies the range whose glass transition temperature is -60--40 degreeC, The marking film characterized by the above-mentioned.
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