JPH09169963A - Tacky sheet for decoration - Google Patents
Tacky sheet for decorationInfo
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- JPH09169963A JPH09169963A JP7331791A JP33179195A JPH09169963A JP H09169963 A JPH09169963 A JP H09169963A JP 7331791 A JP7331791 A JP 7331791A JP 33179195 A JP33179195 A JP 33179195A JP H09169963 A JPH09169963 A JP H09169963A
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- pressure
- film
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Abstract
Description
【０００１】[0001]
【発明の属する技術分野】本発明は、屋外及び屋内の広
告ステッカー類や表示用ステッカー類などの装飾用マー
キングフィルムに関し、特に曲面を有する被着体に用い
て好適であり、フィルムを貼付しても被着体からフィル
ムが浮き上がったり剥がれが生じない装飾用粘着シート
に関する。BACKGROUND OF THE INVENTION 1. Field of the Invention The present invention relates to a decorative marking film such as outdoor and indoor advertising stickers and display stickers, and is particularly suitable for use on an adherend having a curved surface, and the film is attached. Also, it relates to a decorative pressure-sensitive adhesive sheet in which the film does not rise or peel off from the adherend.
【０００２】[0002]
【従来の技術】従来より、顔料が含まれた不透明、透明
または半透明の主としてポリ塩化ビニル製の樹脂フィル
ム、アクリル系樹脂フィルム、フッ素系樹脂フィルムの
一面に粘着剤層が形成されてなる装飾用粘着シートが知
られている。この装飾用粘着シートは装飾を施したい材
料に粘着剤層を利用して貼り付け、表面側の色や模様な
どにより装飾効果を発揮させるものであって、近年、塗
装に代わり、ラベルやステッカー類、広告や看板などの
ディスプレー分野、車両の装飾などのフリートマーキン
グ分野に使われている。2. Description of the Related Art Conventionally, an opaque, transparent or translucent resin film mainly made of polyvinyl chloride containing a pigment, an acrylic resin film, or a fluorine resin film is provided with an adhesive layer on one surface thereof for decoration. Adhesive sheets for use are known. This decorative pressure-sensitive adhesive sheet is applied to the material to be decorated by using the pressure-sensitive adhesive layer, and exerts a decorative effect by the color and pattern of the surface side. It is used in the display field such as advertisements and signs, and the fleet marking field such as vehicle decoration.
【０００３】[0003]
【発明が解決しようとする課題】上記従来の装飾用粘着
シートは、曲面を主体とする被着体（特に車両などのフ
リートマーキング分野で凹部分を有するもの）に対し
て、貼付後に経時的にシートが浮き上がり、当初の装飾
性が著しく損なわれるという問題があった。The above-mentioned conventional pressure-sensitive adhesive sheet for decoration is applied to an adherend having a curved surface as a main body (especially, one having a concave portion in the field of fleet marking such as a vehicle) after being aged. There is a problem that the sheet floats up and the original decorativeness is significantly impaired.
【０００４】曲面への接着性を高めるためのものとし
て、例えば特開平６−２３４９６０号公報には、基材フ
ィルムとして可撓性のすぐれたフッ素含有フィルムを用
いることが記載されている。As a means for improving the adhesiveness to a curved surface, for example, JP-A-6-234960 discloses that a fluorine-containing film having excellent flexibility is used as a base film.
【０００５】しかしながら、上記公報に記載のものによ
ると、フッ素含有フィルムはスパッタリング、電子線処
理、コロナ放電処理等の表面改質を行わないと印刷適性
が非常に悪く、このため製造段階の工程が煩雑になり、
またコストが汎用フィルムよりも高いので経済的に不利
であるという問題がある。However, according to the one described in the above publication, the fluorine-containing film has very poor printability unless surface modification such as sputtering, electron beam treatment, corona discharge treatment, etc. is performed, and therefore, the steps in the manufacturing stage are Becomes complicated,
Further, there is a problem that it is economically disadvantageous because the cost is higher than that of a general-purpose film.
【０００６】本発明は上記従来の問題点を解消し、曲面
を主体とする被着体（特に車両などのフリートマーキン
グ分野で凹部を有するもの）に貼付しても、浮き上がり
や剥がれが生じず、また、安価でフィルムの印刷適性も
良好な装飾用粘着シートを提供することを目的とする。The present invention solves the above-mentioned problems of the prior art, and even when it is attached to an adherend having a curved surface as a main body (especially, one having a concave portion in the field of fleet marking such as a vehicle), it does not rise or peel off, Another object of the present invention is to provide an adhesive pressure-sensitive adhesive sheet for decoration, which is inexpensive and has good printability of the film.
【０００７】[0007]
【課題を解決するための手段】請求項１記載の本発明装
飾用粘着シートは、基材フィルムの一面に架橋型アクリ
ル系粘着剤層が設けられている装飾用粘着シートにおい
て、上記基材フィルムの１０％モジュラスが０．５〜３
ｋｇ／ｍｍ2 、破断強度が１〜４ｋｇ／ｍｍ2、破断伸
度が５０％以上であり、また、上記架橋型アクリル系粘
着剤層の６０〜１００℃における動的弾性率が３００，
０００〜４，０００，０００Ｐａであることを特徴とす
るものである。The decorative pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention according to claim 1 is a decorative pressure-sensitive adhesive sheet in which a crosslinked acrylic pressure-sensitive adhesive layer is provided on one surface of the substrate film. 10% modulus of 0.5 to 3
kg / mm 2, the breaking strength is 1~4kg / mm 2, and a breaking elongation of 50% or more, and the dynamic modulus of elasticity at 60 to 100 [° C. of the crosslinking type acrylic pressure-sensitive adhesive layer is 300,
It is characterized by being 000 to 4,000,000 Pa.
【０００８】請求項２記載の本発明装飾用粘着シート
は、基材フィルムの一面に架橋型アクリル系粘着剤層が
設けられている装飾用粘着シートにおいて、上記基材フ
ィルムの１０％モジュラスが０．５〜３ｋｇ／ｍｍ2 、
破断強度が１〜４ｋｇ／ｍｍ2、破断伸度が５０％以上
であり、また、上記架橋型アクリル系粘着剤がエチル
（メタ）アクリレート及び／又はブチル（メタ）アクリ
レート１００重量部及び極性基含有ビニルモノマー５〜
２０重量部とからなり、かつ上記架橋型アクリル系粘着
剤のガラス転移温度が−２０〜１０℃であることを特徴
とするものである。A decorative pressure-sensitive adhesive sheet according to a second aspect of the present invention is a decorative pressure-sensitive adhesive sheet having a crosslinked acrylic pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of a base film, wherein the 10% modulus of the base film is 0. 0.5 to 3 kg / mm 2 ,
The breaking strength is 1 to 4 kg / mm 2 , the breaking elongation is 50% or more, and the crosslinkable acrylic pressure-sensitive adhesive contains 100 parts by weight of ethyl (meth) acrylate and / or butyl (meth) acrylate and a polar group. Vinyl monomer 5
20 parts by weight, and the glass transition temperature of the cross-linked acrylic pressure-sensitive adhesive is -20 to 10 ° C.
【０００９】本発明で使用する基材フィルムは、１０％
モジュラスが０．５〜３ｋｇ／ｍｍ 2 、破断強度が１〜
４ｋｇ／ｍｍ2 、且つ破断伸度が５０％以上であること
を特徴とするものである。The base film used in the present invention is 10%.
Modulus 0.5 to 3 kg / mm Two, Breaking strength is 1
4 kg / mmTwoAnd the breaking elongation is 50% or more
It is characterized by the following.
【００１０】上記基材フィルムの１０％モジュラスは、
低くなると柔らか過ぎて施工時のフィルムの貼り直し性
が得られず、また高くなると堅すぎて被着体、特にコル
ゲート板等の曲面に対する追従性が充分に得られないた
め、０．５〜３ｋｇ／ｍｍ2であり、好ましくは１．０
〜１．５ｋｇ／ｍｍ2 である。また、同様の理由から、
破断強度は１〜４ｋｇ／ｍｍ2 であり、好ましくは１．
５〜２．５ｋｇ／ｍｍ2 である。また、破断伸度は、低
くなると押込み貼りの際に切断する可能性があるので５
０％以上であり、特に１００〜２５０％が適性範囲であ
る。The 10% modulus of the above base film is
When it is low, it is too soft to obtain reattachability of the film at the time of construction, and when it is high, it is too hard to obtain sufficient followability to the adherend, especially the curved surface of the corrugated plate, etc., so 0.5 to 3 kg / Mm 2 , preferably 1.0
~ 1.5 kg / mm 2 . Also, for the same reason,
The breaking strength is 1 to 4 kg / mm 2 , and preferably 1.
It is 5 to 2.5 kg / mm 2 . In addition, if the breaking elongation is low, it may be cut at the time of pressing and sticking.
It is 0% or more, and particularly 100 to 250% is a suitable range.
【００１１】上記基材フィルムの材料はフィルム状に成
形できるものであれば特に限定するものではないが、ポ
リ塩化ビニル、ポリウレタン、ポリオレフィン、ポリエ
チレンテレフタレート等の熱可塑性樹脂からなるものが
好ましい。このうちポリ塩化ビニルフィルムは柔軟性、
耐候性、成形性の点で特に好適である。また、ポリ塩化
ビニルフィルムは、例えばポリ塩化ビニルに顔料、染
料、安定剤、可塑剤などを混合して流延成形またはカレ
ンダー成形により得られる。The material of the base film is not particularly limited as long as it can be formed into a film, but a material made of a thermoplastic resin such as polyvinyl chloride, polyurethane, polyolefin or polyethylene terephthalate is preferable. Of these, polyvinyl chloride film is flexible,
It is particularly preferable in terms of weather resistance and moldability. The polyvinyl chloride film can be obtained, for example, by mixing polyvinyl chloride with a pigment, a dye, a stabilizer, a plasticizer, etc., and then casting or calendering.
【００１２】基材フィルムの厚みは一般的に１０〜２０
０μｍであり、使い易さの点で５０〜１００μｍが好ま
しい。１０μｍよりも薄いと取扱い難く、施工時にしわ
や折れなどが発生し易く、２００μｍを超えると曲面追
従性が低下すると同時に経済的に不利である。The thickness of the substrate film is generally 10-20.
It is 0 μm, and 50 to 100 μm is preferable from the viewpoint of ease of use. When the thickness is less than 10 μm, it is difficult to handle, and wrinkles and folds are likely to occur at the time of construction. When the thickness exceeds 200 μm, the curved surface followability is deteriorated and it is economically disadvantageous.
【００１３】請求項１の発明で使用される粘着剤はアク
リル系のものであり、原料主成分としてアルキル（メ
タ）アクリレートモノマーを用いる。アルキル（メタ）
アクリレートモノマーとしては好ましくは炭素数４〜１
２のアルキル基を有するアルキル（メタ）アクリレート
等が挙げられる。このようなものとして、ｎ−ブチル
（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）ア
クリレート、イソオクチル（メタ）アクリレート、ｎ−
オクチル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）ア
クリレート、ラウリル（メタ）アクリレート等を挙げる
ことができる。これらは単独又は組み合わせて用いるこ
とができる。The pressure-sensitive adhesive used in the invention of claim 1 is of an acrylic type, and an alkyl (meth) acrylate monomer is used as a raw material main component. Alkyl (meth)
The acrylate monomer preferably has 4 to 1 carbon atoms.
Examples thereof include alkyl (meth) acrylates having 2 alkyl groups. As such, n-butyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, n-
Examples thereof include octyl (meth) acrylate, isononyl (meth) acrylate, and lauryl (meth) acrylate. These can be used alone or in combination.
【００１４】又、粘着性と凝集性とのバランスの面か
ら、通常ホモポリマーのガラス転移温度（Ｔｇ）が−５
０℃以下のアルキル（メタ）アクリレートを主成分と
し、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート等の低級アルコールのエステル化により得られ
るアルキル（メタ）アクリレートを用いることができ
る。From the viewpoint of the balance between tackiness and cohesiveness, the homopolymer usually has a glass transition temperature (Tg) of -5.
It is possible to use an alkyl (meth) acrylate mainly composed of an alkyl (meth) acrylate at 0 ° C. or lower and obtained by esterification of a lower alcohol such as methyl (meth) acrylate or ethyl (meth) acrylate.
【００１５】上記のモノマー以外に、これらと共重合可
能なモノマーが共重合されても支障はない。共重合可能
なモノマーとしては、（メタ）アクリル酸、マレイン
酸、フマル酸、イタコン酸、クロトン酸等のカルボキシ
ル基含有モノマー又はその無水物や２−ヒドロキシエチ
ル（メタ）アクリレート、４−ヒドロキシブチルアクリ
レート、ポリオキシエチレン（メタ）アクリレート、ポ
リオキシプロピレン（メタ）アクリレート、カプロラク
トン変性（メタ）アクリレート等の水酸基含有モノマー
等が挙げられる。In addition to the above monomers, there is no problem even if a monomer copolymerizable therewith is copolymerized. Examples of the copolymerizable monomer include carboxyl group-containing monomers such as (meth) acrylic acid, maleic acid, fumaric acid, itaconic acid and crotonic acid, or anhydrides thereof, 2-hydroxyethyl (meth) acrylate, 4-hydroxybutyl acrylate. Examples thereof include hydroxyl group-containing monomers such as polyoxyethylene (meth) acrylate, polyoxypropylene (meth) acrylate, and caprolactone-modified (meth) acrylate.
【００１６】上記粘着剤としては、水中で重合したエマ
ルジョン系粘着剤、モノマー混合物に紫外線照射した塊
状重合型粘着剤、あるいは溶剤型粘着剤が挙げられ、得
られる粘着剤のアクリルポリマーの重量平均分子量を所
望のものとする為に、連鎖移動剤が使われてもよく、連
鎖移動剤としては、例えばプロパンチオール、ブタンチ
オール、ｎ−ドデカンチオールなどが挙げられる。又、
開始剤としてはペルオキシド等の有機過酸化物、アゾ系
化合物などが挙げられる。また、上記粘着剤はイソシア
ネート系架橋剤、エポキシ系架橋剤、アジリジン系架橋
剤などで架橋される。Examples of the above-mentioned pressure-sensitive adhesives include emulsion-type pressure-sensitive adhesives polymerized in water, bulk polymerization-type pressure-sensitive adhesives obtained by irradiating a monomer mixture with ultraviolet rays, or solvent-type pressure-sensitive adhesives. A chain transfer agent may be used to obtain the desired compound, and examples of the chain transfer agent include propanethiol, butanethiol, and n-dodecanethiol. or,
Examples of the initiator include organic peroxides such as peroxides and azo compounds. The pressure-sensitive adhesive is crosslinked with an isocyanate crosslinking agent, an epoxy crosslinking agent, an aziridine crosslinking agent, or the like.
【００１７】粘着剤層の厚みは一般に５〜１００μｍが
好ましく、特に１５〜５０μｍの範囲であることがより
好ましい。この厚みが５μｍ未満であると所望の接着力
が得られなかったり、貼り直し時に被着体に糊残りした
りする。又、１００μｍを超えると被着体との間で粘着
剤のはみ出しが発生したり、不経済であるから好ましく
ない。The thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is generally preferably 5 to 100 μm, more preferably 15 to 50 μm. If the thickness is less than 5 μm, the desired adhesive strength may not be obtained, or the adhesive may remain on the adherend during re-adhesion. On the other hand, if it exceeds 100 μm, the pressure-sensitive adhesive may stick out between the adherend and it is uneconomical, which is not preferable.
【００１８】請求項１記載の装飾用粘着シートに用いる
粘着剤層は、周波数１０Ｈｚでの引張振動における６０
〜１００℃での動的粘弾性が３００，０００Ｐａよりも
低くなると凝集力が不足し、凝集破壊による浮きを生じ
ることがあり、また、貼り直し性が得られにくくなり、
又、４，０００，０００Ｐａを超えると常温における貼
付性が非常に悪くなり、施工上の問題がある。従って、
請求項１記載の発明における粘着剤層は周波数１０Ｈｚ
における引張振動で、６０℃から１００℃において３０
０，０００〜４，０００，０００Ｐａの動的弾性率を有
するものとする。The pressure-sensitive adhesive layer used for the decorative pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 has a tensile vibration of 60 at a frequency of 10 Hz.
If the dynamic viscoelasticity at a temperature of up to 100 ° C is lower than 300,000 Pa, the cohesive force may be insufficient, and floating may occur due to cohesive failure, and reattachability may be difficult to obtain.
On the other hand, when it exceeds 4,000,000 Pa, the sticking property at room temperature becomes very poor, which is a problem in construction. Therefore,
The pressure-sensitive adhesive layer in the invention according to claim 1 has a frequency of 10 Hz.
Tensile vibration at 30 ° C from 60 ° C to 100 ° C
It has a dynamic elastic modulus of 50,000 to 4,000,000 Pa.
【００１９】請求項２記載の装飾用粘着シートに用いる
粘着剤層は、エチルアクリレート及び／又はブチルアク
リレート１００重量部及び極性基含有ビニルモノマー５
〜２０重量部とが共重合され、ガラス転移温度が−２０
〜１０℃である。The pressure-sensitive adhesive layer used in the decorative pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 2 is 100 parts by weight of ethyl acrylate and / or butyl acrylate and 5 vinyl monomers containing a polar group.
~ 20 parts by weight are copolymerized with a glass transition temperature of -20.
It is -10 degreeC.
【００２０】上記極性基含有ビニルモノマーは前記請求
項１の発明の説明で記載したものが使用されるが、この
配合量が２０重量部を超えると粘着剤層が硬くなり、曲
面に対する接着性が悪くなる。極性基含有ビニルモノマ
ーとしては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、フマル
酸、クロトン酸、マレイン酸などが挙げられる。極性基
含有ビニルモノマーを粘着剤に配合することにより、粘
着剤の極性が高くなり被着体への接着性が向上する。
又、アクリル酸のようなカルボキシル基を有するモノマ
ーは、カルボキシル基が被着体と水素結合を形成するた
めにより一層強固な接着力が発現する。As the polar group-containing vinyl monomer, the one described in the description of the invention of claim 1 is used, but if the blending amount exceeds 20 parts by weight, the pressure-sensitive adhesive layer becomes hard and the adhesiveness to a curved surface is high. Deteriorate. Examples of the polar group-containing vinyl monomer include (meth) acrylic acid, itaconic acid, fumaric acid, crotonic acid, and maleic acid. By incorporating the polar group-containing vinyl monomer into the pressure-sensitive adhesive, the polarity of the pressure-sensitive adhesive is increased and the adhesiveness to the adherend is improved.
In addition, a monomer having a carboxyl group such as acrylic acid has a stronger adhesive force because the carboxyl group forms a hydrogen bond with the adherend.
【００２１】極性基含有ビニルモノマーの配合量が５重
量部よりも少ないと、曲面への接着力が充分に発現され
ないばかりか、ガラス転移温度が低すぎるために、例え
ば夏期のような高温環境下では粘着剤層がべたついて実
用性が非常に悪くなる。一方、極性基含有ビニルモノマ
ーが２０重量部を超えると粘着剤のガラス転移温度が高
くなりすぎて、例えば冬季のような低温環境下で被着体
への貼着性が非常に悪くなる。従って、極性基含有ビニ
ルモノマーの配合量は上記の通りとする。When the amount of the polar group-containing vinyl monomer is less than 5 parts by weight, not only the adhesive strength to the curved surface is not sufficiently exhibited, but also the glass transition temperature is too low, and therefore, in a high temperature environment such as summer. In that case, the adhesive layer becomes sticky and the practicality becomes very poor. On the other hand, when the polar group-containing vinyl monomer exceeds 20 parts by weight, the glass transition temperature of the pressure-sensitive adhesive becomes too high, and the adhesiveness to an adherend becomes extremely poor in a low temperature environment such as winter. Therefore, the blending amount of the polar group-containing vinyl monomer is as described above.
【００２２】本発明の装飾粘着シートを製造する方法の
例を以下に説明する。アクリル系共重合体、有機溶剤、
及びイソシアネート系架橋剤の所定配合物を基材フィル
ム上に塗布・乾燥することにより該有機溶剤を揮発さ
せ、基材フィルム上にアクリル系粘着剤を設ける。アク
リル系粘着剤の塗布に使用できる塗工機としては、通常
の粘着剤溶液塗布に使用されるものであれば特に限定さ
れないが、精度良く厚みを調整でき、且つ生産性良く塗
工できるナイフコーター、コンマロールコーター、その
他のロールコーターが好ましい。An example of the method for producing the decorative pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention will be described below. Acrylic copolymer, organic solvent,
And a predetermined mixture of an isocyanate cross-linking agent is applied on a base film and dried to volatilize the organic solvent, and an acrylic pressure-sensitive adhesive is provided on the base film. The coating machine that can be used for coating the acrylic pressure-sensitive adhesive is not particularly limited as long as it can be used for ordinary pressure-sensitive adhesive solution coating, but a knife coater that can accurately adjust the thickness and can be coated with high productivity. , A comma roll coater, and other roll coaters are preferable.
【００２３】他、上記のように基材フィルムに直接粘着
剤を塗布・乾燥する方法の他、一旦離型紙に粘着剤溶液
を塗布・乾燥して粘着剤層を形成し、該粘着剤層を基材
フィルムに貼り合わせた後、離型紙を剥離することによ
る転写法を採用することもできる。In addition to the method of directly coating and drying the pressure-sensitive adhesive on the base film as described above, the pressure-sensitive adhesive layer is formed by once coating and drying the pressure-sensitive adhesive solution on the release paper. It is also possible to adopt a transfer method in which the release paper is peeled off after being bonded to the base film.
【００２４】以上のようにして製造された装飾用粘着シ
ートは、通常、粘着剤層面に剥離シートを貼り合わせた
積層体として保管され、使用する際に剥離シートが剥離
される。上記剥離シートとしては、粘着剤層への支持力
があり、アクリル系粘着剤層から剥離可能な剥離層を表
面に有するものであれば特に限定されず、例えば、不織
布、合成繊維、紙、合成樹脂フィルム、合成樹脂と紙と
の積層物などの各種シート状物に剥離層を形成するため
の材料をコーティングしたもの等が挙げられる。より具
体的にはシリコン樹脂コーティングされた紙もしくはポ
リエチレンテレフタレートフィルムなどが挙げられる。The decorative pressure-sensitive adhesive sheet produced as described above is usually stored as a laminate in which a pressure-sensitive adhesive layer surface is laminated with a release sheet, and the release sheet is peeled off when used. The release sheet is not particularly limited as long as it has a supporting force for the pressure-sensitive adhesive layer and has a release layer that can be peeled from the acrylic pressure-sensitive adhesive layer on the surface, and includes, for example, non-woven fabric, synthetic fiber, paper, and synthetic. Examples include various sheet materials such as a resin film and a laminate of synthetic resin and paper coated with a material for forming a release layer. More specifically, silicone resin-coated paper or polyethylene terephthalate film can be used.
【００２５】本発明の装飾用粘着シートをコルゲート板
等の曲面板に貼付する際の施工方法としては、大きく分
けて上記曲面の山→谷→山と沿わせながら徐々に貼付す
る「沿わし貼り」と、先に粗く全面に貼付しておき、凹
部を押込みながら貼付していく「押込み貼り」の２種類
がある。上記沿わし貼りは、その施工方法を見ても明ら
かなように反発の応力が蓄積しにくいため、浮きあるい
は剥離等の不良発生が少ない。When the decorative pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention is applied to a curved surface plate such as a corrugated board, the construction method is broadly divided and gradually applied along the above curved surface mountain → valley → mountain. There are two types of "press-and-paste" in which the tape is roughly attached to the entire surface first and then the concave portion is pressed in while applying. As is clear from the construction method, the side-by-side bonding hardly accumulates repulsive stress, so that there is little occurrence of defects such as floating or peeling.
【００２６】コルゲート板等の曲面板への具体的な施工
方法としては、例えば、 被着体をアルコール等の溶剤で洗浄し乾燥する、 カットした装飾用粘着シートにアプリケーションフィ
ルムを貼付する、 離型紙を剥離しながらスキージ（施工用工具）を用い
て被着体へ貼り付ける、 シートを貼付した後にアプリケーションフィルムを剥
がす、 シートに浮き部分があればカッター等で孔を開けて空
気を抜く、 リベット部（板にあるネジ部分）周りにカッター等で
切り込みを入れる、といった工程からなる。Specific examples of the method for applying the method to a curved surface plate such as a corrugated plate include, for example, washing an adherend with a solvent such as alcohol and drying it, attaching an application film to a cut decorative pressure-sensitive adhesive sheet, release paper While peeling off, attach it to the adherend using a squeegee (construction tool), peel off the application film after attaching the sheet, if there is a floating part on the sheet, punch a hole with a cutter etc. to remove air, rivet part It consists of making a notch around the (screw part on the plate) with a cutter or the like.
【００２７】また、本発明の装飾用粘着シートは、特に
通常の粘着シートにおいて浮きあるいは剥離等の不良が
比較的多く発生し易い押込み貼りにおいても充分可能な
ものであり、その施工方法としては、例えば、 被着体をアルコール等の溶剤で洗浄し乾燥する、 カットした装飾用粘着シートにアプリケーションフィ
ルムを貼付する、 被着体全面に貼付し、スキージ（施工用工具）で凹部
に押し込む、 貼付した後にアプリケーションフィルムを剥がす、 シートに浮き部分があればカッター等で孔を開けて空
気を抜く、 リベット部（板にあるネジ部分）周りにカッター等で
切り込みを入れる、といった工程からなる。Further, the decorative pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention can be sufficiently applied to indentation and sticking, which is apt to cause defects such as floating or peeling relatively often in ordinary pressure-sensitive adhesive sheets. For example, the adherend is washed with a solvent such as alcohol and dried, the application film is applied to the cut decorative adhesive sheet, the adherend is applied to the entire surface, and the squeegee (construction tool) is used to press it into the concave portion After that, the application film is peeled off, if there is a floating part on the sheet, a hole is opened with a cutter etc. to remove air, and a cut is made around the rivet part (screw part on the plate) with a cutter etc.
【００２８】（作用）請求項１記載の装飾粘着シート
は、基材フィルムの１０％モジュラスが０．５〜３ｋｇ
／ｍｍ2 、破断強度が１〜４ｋｇ／ｍｍ2 、破断伸度が
５０％以上であり、またその一面に設けられている架橋
型アクリル系粘着剤の６０〜１００℃における動的弾性
率が３００，０００〜４，０００，０００Ｐａであるた
め、基材フィルムは柔軟性に富み、充分な強度を有する
ものである。また、粘着剤も柔軟性に富むので凹部など
の曲面の被着体に押し込み貼りにより貼着されても、基
材フィルムあるいは粘着剤の反発による被着体からの浮
き上がりや剥離が生じたりすることがない。(Function) In the decorative pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1, the 10% modulus of the base film is 0.5 to 3 kg.
/ Mm 2 , breaking strength is 1 to 4 kg / mm 2 , breaking elongation is 50% or more, and the dynamic elastic modulus at 60 to 100 ° C of the crosslinked acrylic pressure-sensitive adhesive provided on one surface thereof is 300. Since it is from 4,000 to 4,000,000 Pa, the substrate film is highly flexible and has sufficient strength. In addition, since the pressure-sensitive adhesive is also highly flexible, even if the pressure-sensitive adhesive is stuck to the adherend having a curved surface such as a recess by sticking, the repulsion of the base film or the pressure-sensitive adhesive may cause lifting or peeling from the adherend. There is no.
【００２９】また、上記と同様に本発明の請求項２記載
の装飾粘着シートは、基材フィルムの１０％モジュラス
が０．５〜３ｋｇ／ｍｍ2 、破断強度が１〜４ｋｇ／ｍ
ｍ2、破断伸度が５０％以上であり、またその一面に設
けられている架橋型アクリル系粘着剤がブチルアクリレ
ートもしくはエチルアクリレート１００重量部及び極性
基含有ビニルモノマー５〜２０重量部からなり、かつ上
記架橋型アクリル系粘着剤のガラス転移温度が−２０〜
１０℃であることを特徴とするため、基材フィルムは柔
軟性に富み、充分な強度を有するものである。また粘着
剤も柔軟性に富み、極性基を含有しているため金属板と
の接着力が高いので押込み貼りをしても、基材フィルム
あるいは粘着剤の反発による被着体からの浮き上がりや
剥離が生じたりすることがない。Further, similarly to the above, in the decorative pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 2 of the present invention, the 10% modulus of the base film is 0.5 to 3 kg / mm 2 , and the breaking strength is 1 to 4 kg / m.
m 2 , the elongation at break is 50% or more, and the crosslinkable acrylic pressure-sensitive adhesive provided on one surface thereof is 100 parts by weight of butyl acrylate or ethyl acrylate and 5 to 20 parts by weight of a polar group-containing vinyl monomer, Further, the glass transition temperature of the cross-linked acrylic pressure-sensitive adhesive is -20 to
Since the temperature is 10 ° C., the base film is rich in flexibility and has sufficient strength. In addition, the adhesive is also highly flexible, and since it contains polar groups, it has high adhesiveness with metal plates, so even if it is pressed and stuck, it is lifted or peeled from the adherend due to the repulsion of the base film or adhesive. Does not occur.
【００３０】[0030]
【発明の実施の形態】以下に本発明装飾粘着シートの実
施例を説明する。粘着剤Ａ〜Ｉ，Ｋ〜Ｎの重合 冷却管、温度計、攪拌機を備えたセパラブルフラスコ
に、表１に示す重量部数のブチルアクリレート、２−エ
チルヘキシルアクリレート、アクリル酸、メタクリル酸
及びｎ−ドデカンチオールと共に酢酸エチル１５０重量
部を仕込み、窒素ガス雰囲気下で還流するまで昇温し、
２０分間保持した後、重合開始剤としてベンゾイルペル
オキシドをスタート時０．０３部、１時間後０．０３
部、２時間後０．１０部で分割して添加し、５時間反応
して溶剤型アクリル系粘着剤を得た。BEST MODE FOR CARRYING OUT THE INVENTION Examples of the decorative adhesive sheet of the present invention will be described below. Polymerization of adhesives A to I and K to N In a separable flask equipped with a cooling tube, a thermometer, and a stirrer , the parts by weight of butyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, acrylic acid, methacrylic acid, and n-dodecane are added. Charge 150 parts by weight of ethyl acetate together with thiol, and raise the temperature to reflux under a nitrogen gas atmosphere,
After holding for 20 minutes, benzoyl peroxide as a polymerization initiator was started at 0.03 part and after 1 hour at 0.03 part.
Parts, 2 hours later, 0.10 parts were added in portions, and the mixture was reacted for 5 hours to obtain a solvent-type acrylic pressure-sensitive adhesive.
【００３１】粘着剤Ｊの重合 ベンゾイルペルオキシドをスタート時０．０５部、１時
間後０．０５部、２時間後０．１０部で分割して添加し
たこと以外は上記と同様の方法で溶剤型アクリル系粘着
剤を得た。上記溶液型アクリル系粘着剤中のアクリルポ
リマーの重量平均分子量をゲルパーミエーションクロマ
トグラフィー（ＧＰＣ）で測定した結果を表１及び表２
に示す。 Polymerization of Adhesive J Solvent type benzoyl peroxide was added in the same manner as above except that 0.05 part at the start, 0.05 part after 1 hour, and 0.10 part after 2 hours were added in portions. An acrylic adhesive was obtained. The results obtained by measuring the weight average molecular weight of the acrylic polymer in the solution-type acrylic pressure-sensitive adhesive by gel permeation chromatography (GPC) are shown in Tables 1 and 2.
Shown in
【００３２】[0032]
【表１】 [Table 1]
【００３３】[0033]
【表２】 [Table 2]
【００３４】基材フィルム１の作製 基材フィルムを作製するために、下記塩化ビニル樹脂系
ゾル組成物をディゾルバー攪拌機で調整し、これを上質
紙にアルキッド樹脂を被覆した厚み１７９μｍの剥離シ
ート（大日本印刷社製，商品名「ＤＮＴＰ−ＮＭＬ」）
からなる工程紙面に塗工し、１２０℃で１分間予備乾燥
した後、２００℃で１分間加熱することにより硬化させ
て厚み５０μｍの基材フィルムを得た。Preparation of Substrate Film 1 In order to prepare the substrate film, the following vinyl chloride resin sol composition was prepared with a dissolver stirrer, and fine paper coated with alkyd resin was used to form a release sheet having a thickness of 179 μm. Made by Nippon Printing Co., Ltd., product name "DNTP-NML")
Was applied to a paper surface, preliminarily dried at 120 ° C. for 1 minute, and then cured by heating at 200 ° C. for 1 minute to obtain a base film having a thickness of 50 μm.
【００３５】 塩化ビニル樹脂系ゾル組成物 塩化ビニル樹脂 １００重量部 （日本ゼオン社製，商品名「ゼオン１２１」） 金属安定剤 ７重量部 （アデカアーガス社製，商品名「ＭＡＲＫ−ＡＰ５５１」） ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤 ０．５重量部 （チバガイギー社製，商品名「チヌビン３２６」） ポリエステル系可塑剤 ３０重量部 （アデカアーガス社製，商品名「Ｐ−３００」） 炭化水素系溶剤 ６０重量部 （シェル化学社製，商品名「ソルベッソ＃１５０」）Vinyl chloride resin-based sol composition Vinyl chloride resin 100 parts by weight (Nippon Zeon, trade name “Zeon 121”) Metal stabilizer 7 parts by weight (Adeka Argus, trade name “MARK-AP551”) Benzo 0.5 parts by weight of triazole-based UV absorber (Ciba Geigy, trade name "Tinuvin 326") Polyester plasticizer 30 parts by weight (Adeka Argus Co., trade name "P-300") Hydrocarbon solvent 60 parts by weight (Shell Chemical Co., Ltd., trade name "Solvesso # 150")
【００３６】得られた塩化ビニル樹脂フィルムの１０％
モジュラスは１．２５ｋｇ／ｍｍ2、破断強度１．８０
ｋｇ／ｍｍ2 、破断伸度２００％であった。10% of the obtained vinyl chloride resin film
Modulus is 1.25 kg / mm 2 , breaking strength is 1.80.
It was kg / mm 2 and the elongation at break was 200%.
【００３７】基材フィルム２の作製 ポリエステル系可塑剤を１５重量部に変更した以外は基
材フィルム１と同様にして基材フィルム２を作製した。
この基材フィルムの１０％モジュラスは３．２ｋｇ／ｍ
ｍ2 、破断強度４．３ｋｇ／ｍｍ2 、破断伸度３０％で
あった。 Preparation of Substrate Film 2 Substrate film 2 was prepared in the same manner as substrate film 1 except that the polyester plasticizer was changed to 15 parts by weight.
The 10% modulus of this base film is 3.2 kg / m.
m 2 , the breaking strength was 4.3 kg / mm 2 , and the breaking elongation was 30%.
【００３８】また、基材フィルム１及び２にスクリーン
印刷によってシルクスクリーン印刷インク（帝国インキ
製造社製，商品名「セリコールＶＧ」）を印刷し、印刷
面にセロテープを貼り付け、９０°に引き剥がしたとき
のインクの剥がれの有無を目視で確認した。この結果両
基材フィルム共にインクの剥がれはなかった。A silk screen printing ink (manufactured by Teikoku Ink Mfg. Co., Ltd., trade name "Sericor VG") was printed on the base films 1 and 2 by screen printing, and a cellophane tape was attached to the printed surface and peeled off at 90 °. The presence or absence of peeling of the ink when it was hit was visually confirmed. As a result, the ink was not peeled off on both base films.
【００３９】請求項１記載の発明における動的弾性率を
測定するために以下実施例１〜３及び比較例１、２の装
飾用粘着シートを作製した。In order to measure the dynamic elastic modulus in the invention described in claim 1, decorative pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2 were produced.
【００４０】（実施例１〜３、比較例１、２）粘着剤
Ａ、Ｂ、Ｃ、Ｉ、Ｊのそれぞれ１００重量部に対してイ
ソシアネート系架橋剤（日本ポリウレタン社製，商品名
「コロネートＬ」）を１重量部配合して得られる架橋型
アクリル系粘着剤層を上記基材フィルム１に転写法によ
り積層して装飾用粘着シートを得た。(Examples 1 to 3, Comparative Examples 1 and 2) 100 parts by weight of each of the adhesives A, B, C, I and J was used as an isocyanate crosslinking agent (manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd., trade name "Coronate L"). )) Was added to the base film 1 by a transfer method to obtain a decorative pressure-sensitive adhesive sheet.
【００４１】（実施例４〜８、比較例３〜６）粘着剤
Ｄ、Ｅ、Ｆ、Ｇ、Ｈ、Ｋ、Ｌ、Ｍ、Ｎのそれぞれ１００
重量部に対してイソシアネート系架剤を１重量部配合し
て得られる架橋型アクリル系粘着剤を上記基材フィルム
１に転写法により積層して装飾用粘着シートを得た。(Examples 4 to 8 and Comparative Examples 3 to 6) Adhesives D, E, F, G, H, K, L, M and N were 100 each.
A cross-linking acrylic pressure-sensitive adhesive obtained by blending 1 part by weight of an isocyanate cross-linking agent with respect to parts by weight was laminated on the base film 1 by a transfer method to obtain a decorative pressure-sensitive adhesive sheet.
【００４２】（比較例７）粘着剤Ｄ１００重量部に対し
てイソシアネート系架橋剤を１重量部配合して得られる
架橋型アクリル系粘着剤を上記基材フィルム２に転写法
により積層して装飾用粘着シートを得た。(Comparative Example 7) A cross-linking acrylic pressure-sensitive adhesive obtained by blending 1 part by weight of an isocyanate cross-linking agent with 100 parts by weight of pressure-sensitive adhesive D was laminated on the above base film 2 by a transfer method for decoration. An adhesive sheet was obtained.
【００４３】上記実施例１〜３及び比較例１、２の各装
飾粘着シートにつき、次の方法により動的弾性率、粘着
力、曲面施工性、保持力を評価した。その結果を表２に
示す。 （１）動的弾性率：引張周波数１０Ｈｚで６０〜１００
℃における動的弾性率を測定 （２）粘着力：各試料を２５ｍｍ幅に裁断したものを被
着体としてステンレス板に貼り付け、重量２ｋｇのロー
ラーを１往復して圧着した後、３００ｍｍ／分の速度で
１８０度剥離力を測定した。With respect to each of the decorative pressure-sensitive adhesive sheets of Examples 1 to 3 and Comparative Examples 1 and 2, the dynamic elastic modulus, pressure-sensitive adhesive force, curved surface workability and holding force were evaluated by the following methods. Table 2 shows the results. (1) Dynamic elastic modulus: 60-100 at a tensile frequency of 10 Hz
Measurement of dynamic elastic modulus at ℃ (2) Adhesive strength: Each sample cut into a width of 25 mm was attached to a stainless steel plate as an adherend, and a roller having a weight of 2 kg was reciprocated once to make a pressure bond, and then 300 mm / min. The peeling force was measured at a speed of 180 degrees.
【００４４】（３）曲面（凹面）施工性：図１に示す断
面図のように折り曲げたアルミニウム板１の両端部Ａ、
Ｂに長さ２００ｍｍ程度の粘着シート（図示略）を渡
し、この粘着シートを延ばしながら押し込むようにして
アルミニウム板１に貼着する。１週間経過後に粘着シー
トの浮き上がり状態を観察し、その状態を次の記号で表
した。 ○：粘着シートの浮き上がりなし △：ごく一部に浮き上がり発生 ×：貼着面積の５０％以上で浮き上がり発生(3) Curved surface (concave surface) workability: Both ends A of the aluminum plate 1 bent as shown in the sectional view of FIG.
A pressure-sensitive adhesive sheet (not shown) having a length of about 200 mm is passed to B, and the pressure-sensitive adhesive sheet is attached while being stretched and pressed into the aluminum plate 1. After one week, the floating state of the pressure-sensitive adhesive sheet was observed, and the state is represented by the following symbols. ◯: No lifting of the adhesive sheet △: Lifting occurred in a small part ×: Lifting occurred in 50% or more of the adhered area
【００４５】（４）保持力：各試料を２５ｍｍ幅に裁断
したものを被着体としてステンレス板に貼り付け、１０
０ｇの重りを吊るして６０℃の温度条件での２時間後の
ずれを測定した。(4) Holding power: Each sample was cut into a width of 25 mm and adhered to a stainless steel plate as an adherend, and 10
A 0 g weight was hung and the shift after 2 hours under the temperature condition of 60 ° C. was measured.
【００４６】[0046]
【表３】 [Table 3]
【００４７】以下の実施例４〜８と比較例３〜７のもの
につき、下記の項目を測定した。その結果を表３に示
す。 （５）ガラス転移温度（Ｔｇ）：引張周波数１０Ｈｚの
条件で得られた動的粘弾性測定によるＴｇを測定 （６）粘着力：上記（２）と同じ （７）曲面施工性：上記（３）と同じ （８）保持力：上記（４）と同じThe following items were measured for the following Examples 4 to 8 and Comparative Examples 3 to 7. Table 3 shows the results. (5) Glass transition temperature (Tg): Tg measured by dynamic viscoelasticity measurement obtained under the condition of a tensile frequency of 10 Hz (6) Adhesive force: same as (2) above (7) Workability on curved surface: above (3) (8) Holding power: Same as (4) above
【００４８】（９）接着性：低温（５℃）と高温（３０
℃）の条件下で５０ｍｍ幅の試料をステンレス板に貼り
付けた際の接着性を次の基準で評価した。 ５℃の場合 ○：被着体との貼着性がよく接着性がよい ×：被着体との貼着性が悪く、簡単に剥がれる ３０℃の場合 ○：糊面がべたつかず接着性がよい ×：糊面が非常にべたつき、位置決めが困難なため接着性が 悪い(9) Adhesion: low temperature (5 ° C.) and high temperature (30
The adhesiveness when a sample having a width of 50 mm was attached to a stainless steel plate under the conditions of (° C.) was evaluated according to the following criteria. At 5 ° C ○: Good adhesion to the adherend and good adhesion ×: Poor adhesion to the adherend and easy peeling 30 ° C ○: Adhesive without sticky surface Good ×: The adhesive surface is extremely sticky and the adhesion is poor because positioning is difficult.
【００４９】[0049]
【表４】 [Table 4]
【００５０】表３及び表４から明らかなように、実施例
に示した本発明装飾用粘着シートは粘着力、曲面施工
性、保持力にすぐれているので、曲面に貼り付けた後被
着体から浮き上がりや剥離が起こらず、特に実施例４〜
８のものは低温及び高温条件下でもすぐれた接着性を有
するものであることが判る。As can be seen from Tables 3 and 4, the decorative pressure-sensitive adhesive sheets of the present invention shown in the examples have excellent adhesive strength, workability on curved surfaces, and holding power. No rising or peeling occurred from Example 4,
It can be seen that the sample No. 8 has excellent adhesiveness even under low temperature and high temperature conditions.
【００５１】[0051]
【発明の効果】本発明装飾用粘着シートは以上の構成で
あり、請求項１記載の装飾用粘着シートは、粘着剤層が
６０℃〜１００℃において３００，０００〜４，００
０，０００Ｐａの動的弾性率を有するものであり、請求
項２記載の装飾用粘着シートは粘着剤層がブチルアクリ
レート及び／又はエチルアクリレート１００重量部及び
極性基含有ビニルモノマー５〜２０重量部とが共重合さ
れたものであり、ガラス転移温度が−２０〜１０℃であ
るから、いずれも曲面の被着体に貼着されても粘着シー
トが被着体から浮き上がったり、剥離が生じたりするこ
とがない。又、貼り付けの作業性にもすぐれたものであ
る。The decorative pressure-sensitive adhesive sheet of the present invention has the above constitution, and the decorative pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 1 has a pressure-sensitive adhesive layer of 300,000 to 4,000 at 60 ° C to 100 ° C.
The dynamic pressure-sensitive adhesive sheet according to claim 2, wherein the pressure-sensitive adhesive layer is 100 parts by weight of butyl acrylate and / or ethyl acrylate and 5 to 20 parts by weight of a polar group-containing vinyl monomer. Are copolymerized, and have a glass transition temperature of -20 to 10 ° C. Therefore, even if they are adhered to a curved adherend, the pressure-sensitive adhesive sheet may float from the adherend or peel off. Never. In addition, the workability of pasting is excellent.
【図１】曲面施工性を評価するためのアルミニウム板を
示す側面図。FIG. 1 is a side view showing an aluminum plate for evaluating curved surface workability.
１：アルミニウム板 Ａ，Ｂ：端部 1: Aluminum plate A, B: Edge
Claims (2)
粘着剤層が設けられている装飾用粘着シートにおいて、
上記基材フィルムの１０％モジュラスが０．５〜３ｋｇ
／ｍｍ2 、破断強度が１〜４ｋｇ／ｍｍ2 、破断伸度が
５０％以上であり、また、上記架橋型アクリル系粘着剤
層の６０〜１００℃における動的弾性率が３００，００
０〜４，０００，０００Ｐａであることを特徴とする装
飾用粘着シート。1. A decorative pressure-sensitive adhesive sheet having a crosslinked acrylic pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of a base film,
10% modulus of the base film is 0.5 to 3 kg
/ Mm 2 , the breaking strength is 1 to 4 kg / mm 2 , the breaking elongation is 50% or more, and the dynamic elastic modulus of the crosslinked acrylic pressure-sensitive adhesive layer at 60 to 100 ° C is 300,00.
A pressure-sensitive adhesive sheet for decoration, which is 0 to 4,000,000 Pa.
粘着剤層が設けられている装飾用粘着シートにおいて、
上記基材フィルムの１０％モジュラスが０．５〜３ｋｇ
／ｍｍ2 、破断強度が１〜４ｋｇ／ｍｍ2 、破断伸度が
５０％以上であり、また、上記架橋型アクリル系粘着剤
がエチルアクリレート及び／又はブチルアクリレート１
００重量部及び極性基含有ビニルモノマー５〜２０重量
部とからなり、かつ上記架橋型アクリル系粘着剤のガラ
ス転移温度が−２０〜１０℃であることを特徴とする装
飾用粘着シート。2. A decorative pressure-sensitive adhesive sheet having a crosslinked acrylic pressure-sensitive adhesive layer provided on one surface of a base film,
10% modulus of the base film is 0.5 to 3 kg
/ Mm 2 , breaking strength is 1 to 4 kg / mm 2 , breaking elongation is 50% or more, and the cross-linkable acrylic adhesive is ethyl acrylate and / or butyl acrylate 1
A decorative pressure-sensitive adhesive sheet comprising 100 parts by weight and 5 to 20 parts by weight of a polar group-containing vinyl monomer, and the cross-linking acrylic pressure-sensitive adhesive has a glass transition temperature of -20 to 10 ° C.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7331791A JPH09169963A (en) | 1995-12-20 | 1995-12-20 | Tacky sheet for decoration |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7331791A JPH09169963A (en) | 1995-12-20 | 1995-12-20 | Tacky sheet for decoration |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09169963A true JPH09169963A (en) | 1997-06-30 |
Family
ID=18247687
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7331791A Pending JPH09169963A (en) | 1995-12-20 | 1995-12-20 | Tacky sheet for decoration |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09169963A (en) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009057394A (en) * | 2006-08-30 | 2009-03-19 | Dic Corp | Repeelable self-adhesive sheet |
| JP2009234012A (en) * | 2008-03-27 | 2009-10-15 | Lintec Corp | Marking film |
| JP2011068822A (en) * | 2009-09-28 | 2011-04-07 | Hitachi Kasei Polymer Co Ltd | Adhesive film with separator |
| WO2013141111A1 (en) * | 2012-03-22 | 2013-09-26 | 日東電工株式会社 | Label and pressure-sensitive adhesive sheet for tire |
| JP2015196797A (en) * | 2014-04-02 | 2015-11-09 | リンテック株式会社 | adhesive sheet |
-
1995
- 1995-12-20 JP JP7331791A patent/JPH09169963A/en active Pending
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2009057394A (en) * | 2006-08-30 | 2009-03-19 | Dic Corp | Repeelable self-adhesive sheet |
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