JP5183153B2 - Method for producing cross-coupling compound - Google Patents
Method for producing cross-coupling compound Download PDFInfo
- Publication number
- JP5183153B2 JP5183153B2 JP2007285429A JP2007285429A JP5183153B2 JP 5183153 B2 JP5183153 B2 JP 5183153B2 JP 2007285429 A JP2007285429 A JP 2007285429A JP 2007285429 A JP2007285429 A JP 2007285429A JP 5183153 B2 JP5183153 B2 JP 5183153B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- crown
- represented
- following formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
本発明は、クラウンエーテル化合物と銅化合物を用いたクロスカップリング化合物の製造方法に関する。 The present invention relates to a method for producing a cross-coupling compound using a crown ether compound and a copper compound.
グリニャール化合物とアルキルハロゲン化物とのクロスカップリング反応は、多くの炭素−炭素生成反応に利用されている。
この炭素−炭素結合生成反応では、一般的に、パラジウム、ニッケル、銅などの遷移金属化合物が触媒として使用される。さらに、これらの遷移金属化合物と種々の添加剤の組み合わせによるクロスカップリング反応収率の向上が多く報告されている。これまでに、ニッケル触媒やパラジウム触媒とホスフィンを用いることで収率が向上すること(非特許文献1)、銅触媒と1,3−ブタジエン等のオレフィン類を用いることで収率が向上すること(非特許文献2)等が知られている。
Cross-coupling reactions between Grignard compounds and alkyl halides are used in many carbon-carbon production reactions.
In this carbon-carbon bond generation reaction, generally, a transition metal compound such as palladium, nickel, or copper is used as a catalyst. Furthermore, many improvements in the cross-coupling reaction yield by the combination of these transition metal compounds and various additives have been reported. So far, the yield is improved by using a nickel catalyst or palladium catalyst and phosphine (Non-patent Document 1), and the yield is improved by using a copper catalyst and olefins such as 1,3-butadiene. (Non-Patent Document 2) and the like are known.
脂肪酸の製造方法においても、二種のグリニャール化合物とハロカルボン酸との炭素−炭素結合生成反応が報告されている(非特許文献3)。
しかし、この方法では、ハロカルボン酸にグリニャール化合物を加えマグネシウムクロライド塩とした後に、ジリチウムテトラクロロキュプレートを加える必要があり、また、この反応では、マグネシウムクロライド塩とした後に、再度、グリニャール化合物を加える必要があるため、操作が極めて迂遠であり、工場での製造上問題があった。
Also in the method for producing fatty acids, a carbon-carbon bond forming reaction between two types of Grignard compounds and a halocarboxylic acid has been reported (Non-patent Document 3).
In this method, however, it is necessary to add a Grignard compound to a halocarboxylic acid to make a magnesium chloride salt, and then add dilithium tetrachlorocuprate. In this reaction, after making the magnesium chloride salt, the Grignard compound is again added. Because it is necessary to add, the operation is extremely roundabout, and there was a problem in manufacturing in the factory.
また、銅化合物存在下、グリニャール化合物とハロカルボン酸エステルから、カルボン酸エステルを生成し、加水分解することで、脂肪酸を得る製造方法が報告されている(特許文献1)。
しかし、この方法では、炭素−炭素結合生成反応の後に、エステルを加水分解する必要があるため、操作が迂遠であるという問題があった。
Moreover, the manufacturing method which produces | generates a carboxylic acid ester from a Grignard compound and a halocarboxylic acid ester in the presence of a copper compound and hydrolyzes it has been reported (Patent Document 1).
However, this method has a problem that the operation is detoured because it is necessary to hydrolyze the ester after the carbon-carbon bond formation reaction.
一方、クラウンエーテル化合物は、カチオンを捕捉するという性質を持ち、その性質を利用して、相間移動触媒として広く用いられている環状のポリエーテルである。
しかし、炭素−炭素結合生成反応に、クラウンエーテル化合物と銅化合物を用いて、収率向上を図ることはこれまで知られていない。
However, it has not been known so far to improve the yield by using a crown ether compound and a copper compound in the carbon-carbon bond formation reaction.
本発明は、グリニャール化合物とアルキルハロゲン化物とのクロスカップリング反応を簡便かつ高収率で、効率よく行うための方法を提供することに関する。 The present invention relates to providing a method for efficiently performing a cross-coupling reaction between a Grignard compound and an alkyl halide in a simple and high yield.
本発明者は、クロスカップリング化合物の工場で生産する上で有効な手法を検討したところ、クラウンエーテル化合物及び銅化合物の存在下で、グリニャール化合物とアルキルハロゲン化物を反応させることにより、簡便な操作で、しかも効率よくクロスカップリング化合物を製造できることを見出した。 The present inventor examined an effective method for producing a cross-coupling compound in a factory, and by reacting a Grignard compound and an alkyl halide in the presence of a crown ether compound and a copper compound, a simple operation was achieved. And it discovered that a cross-coupling compound could be manufactured efficiently.
すなわち、本発明は、クラウンエーテル化合物及び銅化合物の存在下、次式(1):R1MgX(式中、R1は、炭素数1〜15のアルキル基を示し、Xはハロゲン原子を示す。)で表されるグリニャール化合物と、次式(2):R2−X′(式中、R2は、カルボキシル基を有する炭素数1〜30のアルキル基を示し、X′はハロゲン原子を示す。)で表されるアルキルハロゲン化物を反応させる、次式(3):R1−R2 (式中、R1及びR2は、前記と同じ。)で表されるクロスカップリング化合物の製造方法に係るものである。
また、本発明は、クラウンエーテル化合物及び銅化合物の存在下、次式(1):R1MgX(式中、R1は、炭素数1〜15のアルキル基を示し、Xはハロゲン原子を示す。)で表されるグリニャール化合物と、次式(2):R2−X′(式中、R2は、カルボキシル基を有する炭素数1〜30のアルキル基を示し、X′はハロゲン原子を示す。)で表されるアルキルハロゲン化物を反応させる、次式(3):R1−R2 (式中、R1及びR2は、前記と同じ。)で表されるクロスカップリング反応方法に係るものである。
That is, in the present invention, in the presence of a crown ether compound and a copper compound, the following formula (1): R 1 MgX (wherein R 1 represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and X represents a halogen atom) And a Grignard compound represented by the following formula (2): R 2 -X ′ (wherein R 2 represents a C 1-30 alkyl group having a carboxyl group, and X ′ represents a halogen atom. Of the cross-coupling compound represented by the following formula (3): R 1 -R 2 (wherein R 1 and R 2 are the same as described above). It relates to a manufacturing method.
In the present invention, in the presence of a crown ether compound and a copper compound, the following formula (1): R 1 MgX (wherein R 1 represents an alkyl group having 1 to 15 carbon atoms, and X represents a halogen atom) And a Grignard compound represented by the following formula (2): R 2 -X ′ (wherein R 2 represents a C 1-30 alkyl group having a carboxyl group, and X ′ represents a halogen atom. A cross-coupling reaction method represented by the following formula (3): R 1 -R 2 (wherein R 1 and R 2 are the same as described above). It is related to.
本発明によれば、グリニャール化合物とアルキルハロゲン化物とのクロスカップリング化合物を、簡便な操作で、しかも効率よく製造できる。
本発明は、特に、ヘアケア素材として有用な18−メチルエイコサン酸などの分岐脂肪酸を、グリニャール化合物とハロカルボン酸から、簡便な操作でしかも効率よく製造でき、工業的製法として有用である。
According to the present invention, a cross-coupling compound of a Grignard compound and an alkyl halide can be efficiently produced by a simple operation.
In particular, the present invention can produce a branched fatty acid such as 18-methyleicosanoic acid, which is useful as a hair care material, from a Grignard compound and a halocarboxylic acid efficiently by a simple operation, and is useful as an industrial production method.
本発明におけるクラウンエーテル化合物としては、18−クラウン−6、15−クラウン−5、12−クラウン−4、30−クラウン−10等の他;ベンゾ−18−クラウン−6、ジベンゾ−18−クラウン−6、トリベンゾ−18−クラウン−6、ベンゾ−15−クラウン−5、ジベンゾ−15−クラウン−5、トリベンゾ−15−クラウン−5、ベンゾ−12−クラウン−4、ジベンゾ−12−クラウン−4、トリベンゾ−12−クラウン−4、ベンゾ−30−クラウン−10、ジベンゾ−30−クラウン−10、トリベンゾ−30−クラウン−10等のベンゾクラウン系;ジシクロヘキサノ−18−クラウン−6、ジシクロヘキサノ−15−クラウン−5、ジシクロヘキサノ−12−クラウン−4、ジシクロヘキサノ−30−クラウン−10等のシクロヘキサノクラウン系が挙げられ、炭素−炭素結合生成反応の効率の点から、18−クラウン−6、15−クラウン−5、ジベンゾ−18−クラウン−6が好ましい。
また、斯かるクラウンエーテルは、2種以上を混合して用いてもよい。
なお、これらのクラウンエーテルは、ハロゲン化アルキルにナトリウムアルコキシドを反応させる等の公知のエーテル合成法によって得ることができ、市販品を用いることもできる。
Examples of the crown ether compound in the present invention include 18-crown-6, 15-crown-5, 12-crown-4, 30-crown-10 and the like; benzo-18-crown-6, dibenzo-18-crown- 6, tribenzo-18-crown-6, benzo-15-crown-5, dibenzo-15-crown-5, tribenzo-15-crown-5, benzo-12-crown-4, dibenzo-12-crown-4, Benzocrown series such as tribenzo-12-crown-4, benzo-30-crown-10, dibenzo-30-crown-10, tribenzo-30-crown-10; dicyclohexano-18-crown-6, dicyclohexano -15-crown-5, dicyclohexano-12-crown-4, dicyclohexano-30-crown Cyclohexanone Crown system such as 10, and the like, carbon - in terms of the efficiency of the carbon bond formation reaction, 18-crown-6,15-crown-5, dibenzo-18-crown-6 is preferable.
Moreover, you may use such a crown ether in mixture of 2 or more types.
These crown ethers can be obtained by a known ether synthesis method such as a reaction of sodium alkoxide with an alkyl halide, and commercially available products can also be used.
本発明において用いられる銅化合物は、特に限定されないが、炭素−炭素結合生成反応に通常用いられる銅化合物を使用することができ、ハロゲン化銅、リチウム銅化合物が好ましく、例えば、臭化銅(I)、臭化銅(II)、塩化銅(I)、塩化銅(II)、ヨウ化銅(I)、ヨウ化銅(II)、ジリチウムテトラクロロキュプレート等が挙げられる。 Although the copper compound used in this invention is not specifically limited, The copper compound normally used for a carbon-carbon bond production | generation reaction can be used, A copper halide and a lithium copper compound are preferable, for example, a copper bromide (I ), Copper (II) bromide, copper (I) chloride, copper (II) chloride, copper (I) iodide, copper (II) iodide, dilithium tetrachlorocuprate and the like.
R1で表される炭素数1〜15のアルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよく、例えば、メチル基、エチル基、n‐プロピル基、イソプロピル基、2−メチルプロピル基、n‐ブチル基、tert‐ブチル基、ペンチル基、sec-ブチル基、2−メチルブチル基、3−メチルブチル基、n‐ペンチル基、2−メチルペンチル基、3−メチルペンチル基、4−メチルペンチル基、n‐ヘキシル基等が挙げられる。このうち、炭素数3〜6の分岐鎖のアルキル基が好ましく、イソプロピル基、2−メチルプロピル基、sec-ブチル基がより好ましく、sec-ブチル基がさらに好ましい。 The alkyl group having 1 to 15 carbon atoms represented by R 1 may be either a straight chain or branched chain, such as a methyl group, an ethyl group, an n-propyl group, an isopropyl group, a 2-methylpropyl group, n -Butyl group, tert-butyl group, pentyl group, sec-butyl group, 2-methylbutyl group, 3-methylbutyl group, n-pentyl group, 2-methylpentyl group, 3-methylpentyl group, 4-methylpentyl group, An n-hexyl group and the like can be mentioned. Among these, a branched alkyl group having 3 to 6 carbon atoms is preferable, an isopropyl group, a 2-methylpropyl group, and a sec-butyl group are more preferable, and a sec-butyl group is further preferable.
Xで表されるハロゲン原子としては、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、塩素原子、臭素原子が好ましい。 Examples of the halogen atom represented by X include a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and a chlorine atom and a bromine atom are preferable.
R1MgXで表されるグリニャール化合物としては、イソプロピルマグネシウムブロミド、2−メチルプロピルマグネシウムブロミド、sec−ブチルマグネシウムブロミドが好ましく、sec−ブチルマグネシウムブロミドがより好ましい。
なお、R1MgXで表されるグリニャール化合物は、対応するハロゲン化アルキルから公知の方法で合成することができ、市販の試薬を用いることもできる。
As the Grignard compound represented by R 1 MgX, isopropyl magnesium bromide, 2-methylpropyl magnesium bromide, and sec-butyl magnesium bromide are preferable, and sec-butyl magnesium bromide is more preferable.
The Grignard compound represented by R 1 MgX can be synthesized from the corresponding alkyl halide by a known method, and a commercially available reagent can also be used.
R2で表されるカルボキシル基を有する炭素数1〜30のアルキル基としては、直鎖又は分岐鎖のいずれでもよく、例えば、カルボキシメチル基、カルボキシブチル基、カルボキシへキシル基、カルボキシオクチル基、カルボキシデシル基、カルボキシウンデシル基、カルボキシドデシル基、カルボキシトリデシル基,カルボキシテトラデシル基、カルボキシペンタデシル基、カルボキシヘキサデシル基、カルボキシヘプタデシル基等が挙げられる。このうち、炭素数5〜20の直鎖のものが好ましく、カルボキシウンデシル基、カルボキシドデシル基、カルボキシトリデシル基,カルボキシテトラデシル基、カルボキシペンタデシル基、カルボキシヘキサデシル基、カルボキシヘプタデシル基がより好ましく、カルボキシペンタデシル基がさらに好ましい。 The alkyl group having 1 to 30 carbon atoms and having a carboxyl group represented by R 2 may be linear or branched, such as a carboxymethyl group, a carboxybutyl group, a carboxyhexyl group, a carboxyoctyl group, Examples thereof include a carboxydecyl group, a carboxyundecyl group, a carboxydodecyl group, a carboxytridecyl group, a carboxytetradecyl group, a carboxypentadecyl group, a carboxyhexadecyl group, and a carboxyheptadecyl group. Among these, a straight chain having 5 to 20 carbon atoms is preferable, and a carboxyundecyl group, a carboxydodecyl group, a carboxytridecyl group, a carboxytetradecyl group, a carboxypentadecyl group, a carboxyhexadecyl group, and a carboxyheptadecyl group. More preferred is a carboxypentadecyl group.
X′で表されるハロゲン原子としては、フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子が挙げられ、臭素原子が好ましい。 Examples of the halogen atom represented by X ′ include a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom, and an iodine atom, and a bromine atom is preferable.
R2−X′で表されるアルキルハロゲン化物としては、11−ブロモウンデカン酸、12−ブロモドデカン酸、13−ブロモトリデカン酸、14−ブロモテトラデカン酸、15−ブロモペンタデカン酸、16−ブロモヘキサデカン酸、17−ブロモヘプタデカン酸が好ましく、15−ブロモペンタデカン酸がより好ましい。
なお、R2−X′で表されるアルキルハロゲン化物は、例えば、ヒドロキシ脂肪酸を臭化水素酸又は臭化水素酸と硫酸との混合物などを用いてブロモ化する等の公知の方法で合成することができ、市販品を用いることもできる。
Examples of the alkyl halide represented by R 2 -X ′ include 11-bromoundecanoic acid, 12-bromododecanoic acid, 13-bromotridecanoic acid, 14-bromotetradecanoic acid, 15-bromopentadecanoic acid, 16-bromohexadecane. An acid, 17-bromoheptadecanoic acid is preferable, and 15-bromopentadecanoic acid is more preferable.
The alkyl halide represented by R 2 —X ′ is synthesized by a known method such as bromination of hydroxy fatty acid using hydrobromic acid or a mixture of hydrobromic acid and sulfuric acid. It is possible to use a commercial product.
反応は、グリニャール化合物とアルキルハロゲン化物に、溶媒の存在下又は非存在下において、クラウンエーテル化合物及び銅化合物を加えることにより行うことができる。 The reaction can be carried out by adding a crown ether compound and a copper compound to a Grignard compound and an alkyl halide in the presence or absence of a solvent.
クラウンエーテル、銅化合物、グリニャール化合物の使用量は、反応時間の遅延や反応速度の低下が起こらない量を適宜選択すればよいが、アルキルハロゲン化物に対して、それぞれ、0.0001〜10当量、0.001〜1当量、1.5〜4当量用いるのが好ましい。 The amount of crown ether, copper compound and Grignard compound used may be appropriately selected in such an amount that the reaction time is not delayed and the reaction rate does not decrease, but 0.0001 to 10 equivalents to the alkyl halide, It is preferable to use 0.001-1 equivalent and 1.5-4 equivalent.
本発明方法は、溶媒存在下、溶媒非存在下いずれでも行うことができる。溶媒は、特に限定はないが、例えば、テトラヒドロフラン、ジエチルエーテル、ジメチルエーテル、メトキシエタン、t−ブチルメチルエーテル、イソプロピルエーテル、ジオキサン等のエーテル類;ヘキサン、シクロヘキサン、ヘプタン、イソオクタン、デカン等の炭化水素類;ベンゼン、トルエン、キシレンのような芳香族炭化水素類;アセトニトリル等のニトリル類及びこれらの混合物等が挙げられる。 The method of the present invention can be carried out in the presence or absence of a solvent. The solvent is not particularly limited. For example, ethers such as tetrahydrofuran, diethyl ether, dimethyl ether, methoxyethane, t-butyl methyl ether, isopropyl ether and dioxane; hydrocarbons such as hexane, cyclohexane, heptane, isooctane and decane. Aromatic hydrocarbons such as benzene, toluene and xylene; nitriles such as acetonitrile, and mixtures thereof.
反応温度は、特に限定はなく、例えば、−20〜65℃程度である。 The reaction temperature is not particularly limited and is, for example, about -20 to 65 ° C.
反応時間は、特に限定はなく、例えば、反応時間は30分〜50時間程度である。 The reaction time is not particularly limited, and for example, the reaction time is about 30 minutes to 50 hours.
本発明方法は、円滑な炭素−炭素結合生成反応の促進の点から、不活性ガス雰囲気下で行うことが好ましい。不活性ガスは、特に限定されないが、例えば、アルゴンガス、窒素ガス、ヘリウムガス等が挙げられる。 The method of the present invention is preferably performed in an inert gas atmosphere from the viewpoint of promoting a smooth carbon-carbon bond formation reaction. The inert gas is not particularly limited, and examples thereof include argon gas, nitrogen gas, and helium gas.
目的化合物は、ろ過、洗浄、乾燥、再結晶、各種溶媒による抽出、クロマトグラフィー等の通常の手段を適宜組み合わせて、反応系から、単離、精製することができる。 The target compound can be isolated and purified from the reaction system by appropriately combining ordinary means such as filtration, washing, drying, recrystallization, extraction with various solvents, and chromatography.
以下に反応の詳細について実施例を用いて説明する。
なお、生成物の確認は、文献既知の手法により、別途合成した標品とガスクロマトグラフィーにて比較した。
The details of the reaction will be described below using examples.
In addition, the confirmation of the product was compared with a separately synthesized standard by gas chromatography by a method known in the literature.
実施例1 16−メチルオクタデカン酸の製造(1) Example 1 Production of 16-methyloctadecanoic acid (1)
還流冷却管、10mL滴下ロート、マグネチックスターラー、温度センサーを備えた50mLの4口フラスコに、15−ブロモペンタデカン酸1.01g(3.14mmol)、18−クラウン−6を823.3mg(1.0eq)を入れ、減圧乾燥した。アルゴン雰囲気下、臭化銅(I)13.3mg(0.03eq)、無水テトラヒドロフラン6ml
を加え、原料を溶解した。室温下、sec−ブチルマグネシウムブロミド7.85mL(2.5eq、テトラヒドロフラン溶液1.0M)を、30分で滴下した。1時間攪拌した後、6N−硫酸水溶液5mLを加え、ヘキサン10mLで抽出した。イオン交換水10mLで2回洗浄した後、硫酸マグネシウムで乾燥した。ろ過、減圧濃縮して、粗生成物0.84gを得た。
ガスクロマトグラフィー(カラム:アジレント社製Ultra−2、30m×0.2mm×0.33μm、DET300℃、INJ300℃、カラム温度100℃→300℃、10℃/分)で測定した結果、収率95%であった。
In a 50 mL four-necked flask equipped with a reflux condenser, a 10 mL dropping funnel, a magnetic stirrer, and a temperature sensor, 15-bromopentadecanoic acid 1.01 g (3.14 mmol) and 18-crown-6 were 823.3 mg (1. 0 eq) was added and dried under reduced pressure. Under an argon atmosphere, copper (I) bromide (13.3 mg, 0.03 eq), anhydrous tetrahydrofuran (6 ml)
Was added to dissolve the raw material. Under room temperature, sec-butylmagnesium bromide 7.85mL (2.5eq, tetrahydrofuran solution 1.0M) was dripped in 30 minutes. After stirring for 1 hour, 5 mL of 6N-sulfuric acid aqueous solution was added and extracted with 10 mL of hexane. After washing twice with 10 mL of ion exchange water, it was dried over magnesium sulfate. Filtration and concentration under reduced pressure gave 0.84 g of a crude product.
Yield 95 as a result of measurement by gas chromatography (column: Ultra-2 manufactured by Agilent, 30 m × 0.2 mm × 0.33 μm, DET 300 ° C., INJ 300 ° C., column temperature 100 ° C. → 300 ° C., 10 ° C./min) %Met.
実施例2〜6 16−メチルオクタデカン酸の製造(2)
下記表1に示す銅化合物とクラウンエーテルを用いて、実施例1と同様の操作で16−メチルオクタデカン酸を製造した。結果を表1に示す。
Examples 2-6 Production of 16-methyloctadecanoic acid (2)
Using the copper compound and crown ether shown in Table 1 below, 16-methyloctadecanoic acid was produced in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1.
比較例1〜3 16−メチルオクタデカン酸の製造
実施例1に準じ、表1に示すクラウンエーテルを添加しない条件にて標記化合物を製造した。
Comparative Examples 1 to 3 Production of 16-methyloctadecanoic acid The title compound was produced in the same manner as in Example 1 except that the crown ether shown in Table 1 was not added.
<考察>
実施例1〜6及び比較例1〜3の結果より、sec−ブチルマグネシウムブロミドと15−ブロモペンタデカン酸とのカップリング反応について、クラウンエーテルと臭化銅(I)存在下で行うことにより、室温付近で良好に反応が進行し、所望のアルキル分枝脂肪酸の著しい収率向上が認められた。
すなわち、グリニャール化合物とアルキルハロゲン化物との炭素−炭素結合生成反応において、クラウンエーテル化合物及び銅化合物の存在下で反応を行うことにより、良好な収率で所望のクロスカップリング化合物を製造できることが示された。
<Discussion>
From the results of Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 3, the coupling reaction between sec-butylmagnesium bromide and 15-bromopentadecanoic acid was carried out in the presence of crown ether and copper (I) bromide, thereby allowing room temperature. The reaction proceeded well in the vicinity, and a remarkable yield improvement of the desired alkyl branched fatty acid was observed.
That is, it is shown that a desired cross-coupling compound can be produced in a good yield by performing the reaction in the presence of a crown ether compound and a copper compound in a carbon-carbon bond formation reaction between a Grignard compound and an alkyl halide. It was.
Claims (4)
Priority Applications (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007285429A JP5183153B2 (en) | 2007-11-01 | 2007-11-01 | Method for producing cross-coupling compound |
CN2008800100229A CN101646643B (en) | 2007-04-04 | 2008-02-08 | Method for producing cross-coupling compound |
EP08710335.4A EP2143705A4 (en) | 2007-04-04 | 2008-02-08 | Method for producing cross-coupling compound |
US12/594,726 US8283482B2 (en) | 2007-04-04 | 2008-02-08 | Method for producing cross-coupling compound |
PCT/JP2008/000181 WO2008129753A1 (en) | 2007-04-04 | 2008-02-08 | Method for producing cross-coupling compound |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2007285429A JP5183153B2 (en) | 2007-11-01 | 2007-11-01 | Method for producing cross-coupling compound |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2009114078A JP2009114078A (en) | 2009-05-28 |
JP5183153B2 true JP5183153B2 (en) | 2013-04-17 |
Family
ID=40781635
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2007285429A Expired - Fee Related JP5183153B2 (en) | 2007-04-04 | 2007-11-01 | Method for producing cross-coupling compound |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP5183153B2 (en) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5252905B2 (en) * | 2007-12-19 | 2013-07-31 | 花王株式会社 | Process for producing branched fatty acids |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
GB1459084A (en) * | 1973-05-24 | 1976-12-22 | Boots Co Ltd | Preparation of arylalkanoic acid |
-
2007
- 2007-11-01 JP JP2007285429A patent/JP5183153B2/en not_active Expired - Fee Related
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2009114078A (en) | 2009-05-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
EA019060B1 (en) | Process for the preparation of 1-benzyl-3-hydroxymethyl-1h-indazole and its derivatives and required magnesium intermediates | |
JP5183153B2 (en) | Method for producing cross-coupling compound | |
JP5039419B2 (en) | Method for producing cross-coupling compound | |
JP4956088B2 (en) | Method for producing ω-bromo long chain carboxylic acid | |
JP2009096722A (en) | Porous metal complex and method for producing the same | |
TW201731807A (en) | Process for preparing substituted 2-arylethanols | |
KR20170070037A (en) | Process for the preparation of halo-substituted trifluoroacetophenones | |
JP5252905B2 (en) | Process for producing branched fatty acids | |
JP2001233849A (en) | Method for producing sulfonimide | |
JP2013136561A (en) | Method for producing 2,6-diethyl-4-methylphenyl acetic acid | |
JP6754131B2 (en) | Method for producing a coupling product of an organic compound having a leaving group and an organoboron compound | |
JP4797449B2 (en) | Iodine-containing fluoropolyether and process for producing the same | |
JPWO2004069780A1 (en) | Process for producing branched adipic acid | |
JP5228920B2 (en) | Process for producing 1-acyloxy-3- (3,4-methylenedioxyphenyl) -1-propene compound | |
JP3864657B2 (en) | Process for producing aromatic acrylonitrile | |
JP6459709B2 (en) | Practical production method of 3,3-difluoro-2-hydroxypropionic acid | |
JP2004067595A (en) | Method for producing ester derivative of trifluoromethylphenylbenzoic acid | |
MXPA05004124A (en) | Process for production of an acetylenic compound. | |
KR20190022894A (en) | Preparation of 3- (trifluoromethyl) pyrazine-2-carboxylic acid ester | |
JP2006045095A (en) | 3-formyl-5-trifluoromethylbenzonitrile derivative and method for producing the same | |
JP2021127332A (en) | Method for Producing 5-Bromo-2-alkylbenzoic Acid | |
JP4625741B2 (en) | Method for producing secondary phosphine-borane complex | |
JP2632729B2 (en) | Method for producing prolinal derivative intermediate | |
JP2019104700A (en) | Method for producing 1,3-undecadien-5-yne | |
JP2012184174A (en) | Method for producing 1-acenaphthenone |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20100917 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20121225 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20130115 |
|
R151 | Written notification of patent or utility model registration |
Ref document number: 5183153 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R151 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20160125 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |