JP5173173B2 - 導電性材料の配向方法、及びこの配向方法を用いた異方性材料または異方性材料を有する電子装置の製造方法 - Google Patents
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- Manufacturing Of Electrical Connectors (AREA)
Description
Tsunehisa, Kimura. Polymer Journal, Vol. 35, No. 11, 2003, 823-843.
また、「時間変動磁場」とは、導電性材料を貫く磁束の量が時間変化する磁場のことを意味する。ここで、時間変動磁場を導電性材料に印加することによって、導電性材料中に誘導電流が発生し、誘導電流は磁束の変化を打ち消す方向に誘導磁場を発生させる。このとき、発生した誘導磁場と時間変動磁場間で磁気的相互作用が起き、導電性物質は磁束の変化が少なくなる方向に移動または回転する。
式1 B=Φ/S (Wb/m2=T)
式2 B=μ0H
式3 K=μ/μ0
式4 K=1+χ
次に、代表的な物質の非有理単位での磁化率χ(cgs・emu)を表1〜表4に示す。表1は単体の磁化率を示し、表2は有機化合物のグラム磁化率を示し、表3は常磁性遷移元素のモル磁化率を示し、表4は強磁性体のモル磁化率を示す。
以上を踏まえて、時間変動磁場を用いてコイルを配向させる方法を、図2及び図3を用いて説明する。図2は、コイルの周りを永久磁石が回転している様子を示す斜視図であり、図3(a)は、コイルの周りを永久磁石が回転している様子を回転軸上方から観察した平面図であり、図3(b)は、コイルの周りを永久磁石が回転している様子を磁石の回転面から観察した側面図である。
磁力線はN極からS極に向かって発生しており、N極とS極との間の磁束密度は均一である。ここでいう均一とは、コイルの周りを永久磁石が回転する際、コイルとの間の距離に由来する磁束密度差が無視できるほど小さいという意味である。
図4は、θとψの関係を模式的に示したグラフである。
導電性材料の形状がコイル以外の形状でも同じ理由で配向が起き、例えば導電性材料の形状がディスクやロッドのような略円柱形状である場合、磁場の回転に伴う導電性材料を貫く磁束の量の変化が最小になるように、導電性材料の回転対称軸と磁場の回転軸が平行になるような向きに配向する。
以上のように、回転運動や振幅運動をする永久磁石を用いることにより、導電性材料を配向させることができるが、その他の時間変動磁場の発生方法として、例えば、永久磁石と導電性材料の距離を変化させたり、半回転させることを始めとするあらゆる方法を用いることができるし、何度も変動磁場を印加したり、異なる動きを組み合わせたりすることもできる。更に、コイルに電流を流すことによって発生する磁場を用いることもできる。この場合、コイルに流す電流の量を時間変化させることによって、時間変動磁場を導電性材料に印加することもできるし、このコイルと導電性材料の位置を更に変化させることによって、より複雑に変化する時間変動磁場を発生させることもできる。
配向に必要な磁気的なエネルギーは、導電性材料を貫く磁力線の量の時間変化に比例するため、このような時間変動磁場は、導電性材料を貫く磁力線の時間変化量が大きくなるように印加することが好ましく、先に例示した回転磁場の場合、強い磁場を用いる方が好ましいので、その磁束密度は0.5T以上が好ましく、5T以上が更に好ましい。また、回転速度を早くすると磁力線の時間変化量が大きくなるため、回転速度を早くすることも好ましいので、具体的には100r/m以上が好ましく、1000r/m以上が更に好ましい。
このような時間変動磁場によって配向する物質として、電気伝導性がある物質を挙げることができる。中でも、体積抵抗値の低い物質ほど時間変動磁場を用いた配向に好ましく適用することができ、好ましくは10^-2cm・Ω以下の物質であり、更に好ましくは10^-5cm・Ω以下の物質である。電気伝導性がある物質として、金属が挙げられ、特に反磁性体や結晶系が立方晶であるものが挙げられ、更に具体的な物質として、Au、Ag、Cu、Alなどの電子装置の配線などに用いられている金属や基板に用いられているSiなどの半導体を例示することができるが、これに限られるものではない。
また、本発明は磁気異方性が無い導電性材料を時間変動磁場で配向させることが特徴の1つといえるが、磁気異方性を有する材料、例えばカーボンナノチューブやグラファイトなどをランダムに樹脂に混練することにより作製した磁気的な異方性が無い導電性複合材料に対しても適応できる。
また、磁気異方性が無い導電性材料の形状としては、略円柱であったり、粒子状であったりすることが考えられる。
流動性のある物質中で、導電性材料を時間変動磁場で配向させる場合、熱エネルギーに由来するランダムな回転運動や、粘性抵抗に打ち勝つ必要がある。導電性材料を配向させるためには、強い磁場を用いたり、導電性材料を貫く磁力線の量を短時間で変化させたりすることが有利であり、粘度の低い流体を用いることによりプロセスを短時間で終わらせることもできる。
磁場を所定の位置に集中させ磁力線を曲げる方法として、所定の形状に加工した磁石を所定の位置に設置して磁場を印加する方法や、磁力線がより磁化率χの大きい物質に集中することを利用することができる。前者の場合、永久磁石の微細加工が難しいこと、磁石の体積が小さくなると強い磁場を発生させることが難しくなること、等が欠点として挙げられ、微細な領域に磁力線を絞るのは難しい。一方、電磁石についても、所望の磁束密度分布を微細化するには電磁石も小さくする必要があり、自ずと限界が生じる。
上述の固化可能な流動性のある物質として、時間変動磁場の効果で所望の向きに導電性材料を配向させた後固化できる物質であれば、あらゆるものを用いることができる。
ジルコネート、テトラキス(アセチルアセトナート)ジルコニウム、テトライソブチルジルコネート、ブトキシトリス(アセチルアセトナート)ジルコニウム、ナフテン酸ジルコニウム等の有機ジルコニウム化合物;トリス(エチルアセトアセテート)アルミニウム、トリス(アセチルアセトナート)アルミニウム等の有機アルミニウム化合物;ナフテン酸亜鉛、ナフテン酸コバルト、オクチル酸コバルト等の有機金属触媒等を挙げることができる。これらの中でも、市販品としてジブチルスズ化合物(三共有機化学(株)製SCAT−24)を具体的に挙げることができる。これらの化合物は、1種類、または2
種類以上を適宜組み合わせて使用することができる。これらの有機成分および無機成分は、必要に応じて単体でも、有機・無機の組み合わせでも適宜組み合わせて使用することができる。
ンなど)、アルコール(メタノール、エタノール、n−プロパノール、イソプロパノール、n−アミルアルコール、イソアミルアルコール、n−ヘキサノール、n−ヘプタノール、2−オクタノール、n−ドデカノール、ノナノール、シクロヘキサノール、グリシドールなど)、エーテル、アセタール(エチルエーテル、ジクロロエチルエーテル、イソプロピルエーテル、n−ブチルエーテル、ジイソアミルエーテル、メチルフェニルエーテル、エチルベンジルエーテル、フラン、フルフラール、2−メチルフラン、シネオール、メチラール)、ケトン(アセトン、メチルエチルケトン、メチル−n−プロピルケトン、メチ
ル−n−アミルケトン、ジイソブチルケトン、ホロン、イソホロン、シクロヘキサノン、アセトフェノンなど)、エステル(ギ酸メチル、ギ酸エチル、ギ酸プロピル、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸−n−アミル、酢酸メチルシクロヘキシル、酪酸メチル、酪酸エチル、酪酸プロピル、ステアリン酸ブチルなど)、多価アルコールとその誘導体(エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル、メトキシメトキシエタノール、エチレングリコールモノアセテート、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコール、プロピレングリコールモノエチルエーテルなど)、脂肪酸およびフェノール(ギ酸、酢酸、無水酢酸、プロピオン酸、無水プロピオン酸、酪酸、イソ吉草酸、フェノール、クレゾール、o−クレゾール、キシレノールなど)、窒素化合物(ニトロメタン、ニトロエタン、1−ニトロプロパン、ニトロベンゼン、モノメチルアミン、ジメチルアミン、トリメチルアミン、モノエチルアミン、ジアミルアミン、アニリン、モノメチルアニリン、o−トルイジン、o−クロロアニリン、ジクロヘキシルアミン、ジシクロヘキシルアミン、モノエタノールアミン、ホルムアミド、N,N−ジメチルホルムアミド、アセトアミド、アセトニトリル、ピリジン、α−ピコリン、2,4−ルチジン、キノリン、モルホリンなど)、硫黄、リン、その他化合物(二硫化炭素、ジメチルスルホキシド、4,4−ジエチル−1,2−ジチオラン、ジメチルスルフィド、ジメチルジスルフィド、メタンチオール、プロパンスルトン、リン酸トリエチル、リン酸トフェニル、炭酸ジエチル、炭酸エチレン、ホウ酸アミルなど)、無機溶剤(液体アンモニア、シリコーンオイルなど)、水等を挙げることができる。
ノリン、N−フェニル−N’−イソプロピル−p−フェニレンジアミン等によって例示される芳香族アミン系酸化防止剤;ジラウリル−3,3’−チオジプロピオネート、ジトリデシル−3,3’−チオジプロピオネート、ビス[2−メチル−4−{3−n−アルキルチオプロピオニルオキシ}−5−tert−ブチル−フェニル]スルフィド、2−メルカプト−5−メチル−ベンゾイミダゾール等によって例示されるサルファイド系ヒドロペルオキシド分解剤;トリス(イソデシル)ホスファイト、フェニルジイソオクチルホスファイト、ジフェニルイソオクチルホスファイト、ジ(ノニルフェニル)ペンタエリトリトールジホスファイト、3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシ−ベンジルホスファートジエチルエステル、ナトリウムビス(4−tert−ブチルフェニル)ホスファート等によって例示されるリン系ヒドロペルオキシド分解剤;フェニルサリチラート、4−tert−オクチルフェニルサリチラート等によって例示されるサリチレート系光安定剤;2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン−5−スルホン酸などによって例示されるベンゾフェノン系光安定剤;2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2N−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]等によって例示されるベンゾトリアゾール系光安定剤;フェニル−4−ピペリジニルカルボナート、セバシン酸ビス−[2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル]等によって例示されるヒンダードアミン系光安定剤;[2,2’−チオ−ビス(4−t−オクチルフェノラート)]−2−エチルヘキシルアミン−ニッケル−(II)によって例示されるNi系光安定剤;シアノアクリレート系光安定剤;シュウ酸アニリド系光安定剤等を挙げることができる。また、このようなカップリング剤としては、具体的には、フッ素系のシランカップリング剤として、((トリデカフルオロ−1,1,2,2−テトラヒドロオクチル)トリエトキシシラン、エポキシ変性シランカップリング剤として(信越化学工業株式会社製 KBM−403)、オキセタン変性シランカップリング剤として(東亞合成株式会社製 TESOX)、あるいは、ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメトキシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルトリメトキシシラン、N−(β−アミノエチル)−γ−アミノプロピルメチルジメトキシシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、β−グリシドキシプロピルメチルジメトキシシランγ−メタクリロキシキシプロピルトリメトキシシラン、γ−メタクリロキシキシプロピルメチルジメトキシシラン、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなどのシランカップリング剤や、トリエタノールアミンチタネート、チタニウムアセチルアセトネート、チタニウムエチルアセトアセテート、チタニウムラクテート、チタニウムラクテートアンモニウム塩、テトラステアリルチタネート、イソプロピルトリクミルフェニルチタネート、イソプロピルトリ(N−アミノエチル−アミノエチル)チタネート、ジクミルフェニルオキシアセテートチタネート、イソプロピルトリオクタイノルチタネート、イソプロピルジメタクリイソステアロイルチタネート、チタニウムラクテートエチルエステル、オクチレングリコールチタネート、イソプロピルトリイソステアロイルチタネート、トリイソステアリルイソプロピルチタネート、イソプロピルトリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、テトラ(2−エチルヘキシル)チタネート、ブチルチタネートダイマー、イソプロピルイソステアロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ(ジオクチルホスフェート)チタネート、イソプロピルトリス(ジオクチルパイロホスフェート)チタネート、テトライソプロピルビス(ジオクチルホスファイト)チタネート、テトラオクチルビス(ジトリデシルホスファイト)チタネート、テトラ(2,2−ジアリルオキシメチル−1−ブチル)ビス(ジ−トリデシル)ホスファイトチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)オキシアセテートチタネート、ビス(ジオクチルパイロホスフェート)エチレンチタネート、テトラ−i−プロピルチタネート、テトラ−n−ブチルチタネート、ジイソステアロイルエチレンチタネート等のチタン系カップリング剤を挙げることができる。これらの化合物は、1種類、または2種類以上を適宜組み合わせて使用することができる。
実施例1では、本発明の時間変動磁場を用いた導電性材料の配向方法の一実施例を示す。
導電性材料分散液の作製
直径1mmのアルミニウム線を直径3mmで1回巻いたコイル(リング)をポリタングステン酸ナトリウムで比重を調整した水溶液に図9に示すように浮遊させた。
図10の写真に示す装置を用いて、永久磁石をポリタングステン酸ナトリウム水溶液中で浮遊するアルミニウムのコイルを中心に、600r/mで10分間回転させた。
図11の(a)〜(d)は、図9の状態から約3分おきに撮影したアルミニウムのコイルの写真である。
図11から明らかなとおり、実施例1では、約10分でアルミニウムのコイルは配向した。上述のとおり、アルミニウムのコイルを貫く磁力線の磁石の回転に伴う変化量が最も小さくなる方向にコイルは配向した。
実施例2では、本発明の時間変動磁場を用いた導電性材料の配向方法の一実施例を示す。
導電性材料分散液の作製
直径3mm、厚さ1mmのアルミニウムのディスクをポリタングステン酸ナトリウムで比重を調整した水溶液に、図12に示すように浮遊させた。
実施例1と同様に図10の写真に示す装置を用いて、永久磁石をポリタングステン酸ナトリウム水溶液中で浮遊するアルミニウムのディスクを中心に、600r/mで15分間回転させた。
図13の(a)〜(d)は、図12の状態から約3分おきに撮影したアルミニウムのディスクの写真である。
図13から明らかなとおり、実施例2では、約15分でアルミニウムのディスクは配向した。上述のとおり、アルミニウムのディスクを貫く磁力線の磁石の回転に伴う変化量が最も小さくなる方向にディスクは配向した。
実施例3では、本発明の時間変動磁場を用いた導電性材料の配向方法の一実施例を示す。
導電性材料分散液の作製
直径1mm、長さ5mmのアルミニウムのロッドをポリタングステン酸ナトリウムで比重を調整した水溶液に、図14に示すように浮遊させた。
実施例1と同様に図10に示す装置を用いて、永久磁石をポリタングステン酸ナトリウム水溶液中で浮遊するアルミニウムのディスクを中心に、600r/mで20分間回転させた。
図15の(a)〜(d)は、図14の状態から約6分おきに撮影したアルミニウムのロッドの写真である。
図15から明らかなとおり、実施例3では、約20分でアルミニウムのロッドは配向した。上述したとおり、アルミニウムのロッドを貫く磁力線の磁石の回転に伴う変化量が最も小さくなる方向にディスクは配向した。
実施例4では、本発明の時間変動磁場を用いた導電性材料の配向方法の一実施例を示す。
導電性材料分散液の作製
直径3mm、厚さ1mmのアルミニウムのディスク20枚を紫外線硬化型樹脂(協立化学産業株式会社製;W/R No. XVL-90)に浮遊させた。
実施例4では、図16の写真に示す装置を用いて、アルミニウムのディスクが沈降しないように、試料を2r/mで回転させながら、磁石を逆方向に200r/mで20分間回転させた。
試料と磁石を回転させながら、365nmの光を6000mJ/cm^2照射し、光硬化性樹脂を硬化させて試料を得た。試料の写真を図17に示す。
図17から明らかなとおり、すべてのディスクが同じ方向に配向した試料(異方性材料)を得ることができた。
Claims (35)
- 磁気的相互作用が実質的に生じる範囲の磁気異方性を有さない導電性材料を、静磁場を印加させずに配向させる方法であって、前記導電性材料に時間変動磁場を印加することにより前記導電性材料に誘導電流を発生させ、該誘導電流によって発生する誘導磁場と前記時間変動磁場との間の磁気的相互作用によって、前記導電性材料を配向させることを特徴とする導電性材料の配向方法。
- 前記導電性材料が反磁性体であることを特徴とする請求項1記載の導電性材料の配向方法。
- 前記導電性材料が金属であることを特徴とする請求項1または2記載の導電性材料の配向方法。
- 前記導電性材料の結晶系が立方晶であることを特徴とする請求項3記載の導電性材料の配向方法。
- 前記導電性材料が2以上の物質からなる複合体であることを特徴とする請求項1〜4の何れか1項記載の導電性材料の配向方法。
- 前記導電性材料が、磁気異方性を有する導電性材料がランダムに集合することにより、全体として磁気的相互作用が実質的に生じない状態になっている導電性複合体であることを特徴とする請求項5記載の導電性材料の配向方法。
- 前記磁気異方性を有する導電性材料が、カーボンナノチューブ、グラファイト、またはその両方を含むものであることを特徴とする請求項6記載の導電性材料の配向方法。
- 前記導電性材料の形状が略円柱であることを特徴とする請求項1〜7の何れか1項記載の導電性材料の配向方法。
- 前記導電性材料が粒子であることを特徴とする請求項1〜8の何れか1項記載の導電性材料の配向方法。
- 前記導電性材料が、磁気的相互作用が実質的に生じる範囲の磁気異方性を有さない導電性材料を2以上含むことを特徴とする請求項1〜9の何れか1項記載の導電性材料の配向方法。
- 前記導電性材料が、種類及び/または形状において異なる2以上の導電性材料を含み、その種類及び/または形状に合わせてそれぞれ2以上の方向に配向することを特徴とする請求項10記載の導電性材料の配向方法。
- 前記導電性材料を流動性のある物質に浮遊させた状態で前記時間変動磁場を印加することにより、前記導電性材料を前記時間変動磁場で配向させることを特徴とする請求項1〜11の何れか1項記載の導電性材料の配向方法。
- 前記流動性のある物質が粒子であることを特徴とする請求項12記載の導電性材料の配向方法。
- 前記流動性のある物質が液体であることを特徴とする請求項12記載の導電性材料の配向方法。
- 前記流動性のある物質が、前記導電性材料を配向させた後固化可能な物質であることを特徴とする請求項12記載の導電性材料の配向方法。
- 前記流動性のある物質が、溶融状態の固体であり、冷却することによって固化することを特徴とする請求項15記載の導電性材料の配向方法。
- 前記流動性のある物質がホットメルト樹脂であることを特徴とする請求項16記載の導電性材料の配向方法。
- 前記流動性のある物質が活性エネルギー線によって固化する液体であることを特徴とする請求項15記載の導電性材料の配向方法。
- 前記活性エネルギー線によって固化する液体が、活性エネルギー線硬化型樹脂であることを特徴とする請求項18記載の導電性材料の配向方法。
- 前記流動性のある物質が、加熱することによって固化する液体であることを特徴とする請求項15記載の導電性材料の配向方法。
- 前記加熱することによって固化する液体が、加熱することによって固化する樹脂であることを特徴とする請求項20記載の導電性材料の配向方法。
- 前記時間変動磁場を、1以上のコイルに流す電流を時間変化させることによって発生させることを特徴とする請求項1〜21の何れか1項記載の導電性材料の配向方法。
- 前記時間変動磁場を、1以上の磁石と前記導電性材料との位置を変化させることによって前記導電性材料に印加することを特徴とする請求項1〜21の何れか1項記載の導電性材料の配向方法。
- 前記時間変動磁場が、前記導電性材料を中心に回転する磁場であることを特徴とする請求項23記載の導電性材料の配向方法。
- 前記導電性材料が、回転につれて磁束の変化が最も小さくなる方向に収束して配向することを特徴とする請求項24記載の導電性材料の配向方法。
- 前記時間変動磁場を、1以上のコイルに流す電流を時間変化させ、かつ前記導電性材料と該コイルとの位置を変化させることによって前記導電性材料に印加することを特徴とする請求項22記載の導電性材料の配向方法。
- 請求項22〜26の何れか1項記載の方法で発生させた前記時間変動磁場の磁力線を磁化率の異なる2以上の部材からなるパターンに沿って曲げ、前記導電性材料を該パターンに沿って曲がった磁力線に対応した方向に配向させることを特徴とする導電性材料の配向方法。
- 請求項22〜26の何れか1項記載の方法で発生させた前記時間変動磁場によりパターン上に磁力線の粗密差をパターニングし、該パターンに沿って前記導電性材料を磁気トラップすることによって前記導電性材料の粗密をパターニングし、更に配向させることを特徴とする導電性材料の配向方法。
- 請求項1〜28の何れか1項記載の導電性材料の配向方法で流動性のある絶縁体中に分散させた前記導電性材料を配向させることにより、該絶縁体中の熱伝導性に異方性を持たせることを特徴とする異方性材料の製造方法。
- 請求項1〜28の何れか1項記載の導電性材料の配向方法で流動性のある絶縁体中に分散させた前記導電性材料を配向させることにより、該絶縁体中の光学特性に異方性を持たせることを特徴とする異方性材料の製造方法。
- 請求項1〜28の何れか1項記載の導電性材料の配向方法で流動性のある絶縁体中に分散させた前記導電性材料を配向させることにより、該絶縁体中の機械的特性に異方性を持たせることを特徴とする異方性材料の製造方法。
- 請求項1〜28の何れか1項記載の導電性材料の配向方法で流動性のある絶縁体中に分散させた前記導電性材料を配向させることにより、該絶縁体中の電気伝導性に異方性を持たせることを特徴とする異方性材料の製造方法。
- 請求項29〜32の何れか1項記載の製造方法により製造された異方性材料を電子装置に塗布した後、前記時間変動磁場を印加することにより、前記異方性材料を有する電子装置を製造することを特徴とする異方性材料を有する電子装置の製造方法。
- 前記異方性材料が前記導電性材料を光硬化性樹脂に分散させた液であり、該液を電子装置に塗布した後、前記時間変動磁場を用いて前記導電性材料を配向させてから前記異方性材料を光で半硬化させ、次いで基板の電極に該電子装置を前記異方性材料を通じて導通接続し、最後に熱本硬化させることを特徴とする請求項33記載の異方性材料を有する電子装置の製造方法。
- 導電性のある材料であってかつ液体中に含まれる磁気的相互作用が実質的に生じる範囲の磁気異方性を有さない材料を、静磁場を印加させずに配向させる方法であって、前記材料を含む前記液体に時間変動磁場を印加することにより前記液体中の前記材料に誘導電流を発生させ、該誘導電流によって発生する誘導磁場と前記時間変動磁場との間の磁気的相互作用によって、前記材料を配向させることを特徴とする材料の配向方法。
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