JP5168510B2 - ナノインプリント用部材又は曲面印刷用パッド材もしくはオフセット印刷用ブランケット材 - Google Patents
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Description
〔請求項1〕
(A)1分子中に2個以上の脂肪族不飽和一価炭化水素基を含有するオルガノポリシロキサン、
(B)1分子中に2個以上のケイ素原子結合水素原子(SiH基)を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
(C)付加反応用触媒
を含有してなり、(A)成分が直鎖状のジオルガノポリシロキサンと分岐状のシリコーンレジンの質量比で98:2〜40:60の混合物である付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の硬化物の表面に、フッ素化ポリエーテル骨格を有するポリエーテル化合物とシリコーン架橋反応基を有する化合物とを含有するフッ素系ゴム組成物として、1分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和一価炭化水素基を含有するとともに主鎖中に−CaF2aO−(aは1〜6の整数である。)の繰り返し単位を含むパーフルオロポリエーテル構造を有する数平均分子量5,000〜10万の直鎖状パーフルオロポリエーテル化合物100質量部に対して、1分子中に2個以上のケイ素原子結合水素原子(SiH基)を有する化合物1〜10質量部を含有する硬化性パーフルオロポリエーテル組成物の硬化物を被覆積層したことを特徴とするナノインプリント用部材又は曲面印刷用パッド材もしくはオフセット印刷用ブランケット材(但し、マイクロコンタクトプリント用版材を除く。)。
〔請求項2〕
分岐状のシリコーンレジンが、式:R 1 3 SiO 1/2 (式中、R 1 は独立に、非置換又は置換の一価炭化水素基である。)で表されるシロキサン単位及び式:SiO 4/2 で表されるシロキサン単位を含有する、アルケニル基含有の三次元網状構造のシリコーンレジンである請求項1記載のナノインプリント用部材又は曲面印刷用パッド材もしくはオフセット印刷用ブランケット材。
〔請求項3〕
付加反応硬化型シリコーンゴム組成物において、(B)成分の配合量が(A)成分中に含まれる脂肪族不飽和一価炭化水素基1個に対して(B)成分中のケイ素原子に結合した水素原子が0.5〜5個であり、(C)成分の配合量が(A)成分に対して白金原子の質量換算で1〜200ppmである請求項1又は2記載のナノインプリント用部材又は曲面印刷用パッド材もしくはオフセット印刷用ブランケット材。
本発明のナノインプリント用のマスター材料や、曲面印刷用のパッド材、オフセット印刷用のブランケット材等に使用されるシリコーン積層体は、付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の硬化物表面にフッ素化ポリエーテル骨格を有するポリエーテル化合物を含有するフッ素系ゴム組成物の硬化物を被覆積層してなるものである。
(A)1分子中に2個以上の脂肪族不飽和一価炭化水素基を含有するオルガノポリシロキサン、
(B)1分子中に2個以上のケイ素原子結合水素原子(SiH基)を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
(C)付加反応用触媒
脂肪族不飽和一価炭化水素基の含有量の上限は、特に制限されないが、多すぎると硬化物が脆くなることがあるため、ケイ素原子に結合した全有機基の20モル%以下、特に10モル%以下であることが好ましい。
この場合、R1の非置換又は置換の一価炭化水素基としては、(A)成分における脂肪族不飽和一価炭化水素基及び該脂肪族不飽和一価炭化水素基以外の有機基と同様のものが挙げられる。
また、R1 3SiO1/2単位とSiO2単位との割合は、モル比としてR1 3SiO1/2/SiO2が0.3〜2、特に0.7〜1であることが硬化物の機械的特性等の点で好ましい。
なお、上記補強性レジンには、必要によりR1 2SiO単位、R1SiO3/2単位(R1は上記の通り。)をそれぞれ補強性レジン全体の0〜10モル%、特に0〜5モル%の割合で含んでもよい。
このうち、(A)成分及び(B)成分への溶解性や、触媒活性が良好な点から、塩化白金酸とアルコールの反応生成物及び白金−ビニルシロキサン錯体等が好ましい。
(D)1分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和一価炭化水素基を含有するとともに主鎖中に−CaF2aO−(aは1〜6の整数である。)の繰り返し単位を含むパーフルオロポリエーテル構造を有する数平均分子量5,000〜100,000の直鎖状パーフルオロポリエーテル化合物、
(E)1分子中に2個以上のケイ素原子結合水素原子(SiH基)を含有した化合物、
(F)付加反応用触媒
(CaF2aO)b (1)
(式中、aは上記と同じ、bは20〜600であり、好ましくは20〜400、より好ましくは20〜200の整数である。)
−CF2CF2O−、
−CF2CF2CF2O−、
−CF(CF3)CF2O−、
−CF2CF2CF2CF2O−、
−CF2CF2CF2CF2CF2CF2O−、
−C(CF3)2O−
これらの中では、特に下記単位が好適である。
−CF2O−、
−CF2CF2O−、
−CF2CF2CF2O−、
−CF(CF3)CF2O−
CH2=CH−(X)c−Rf1−(X’)c−CH=CH2 (2)
〔式中、Xは、式:−CH2−、−CH2O−、−CH2OCH2−又は−Y−NR2−CO−(式中、Yは、式:−CH2−又は式:
−CgF2g−[OCF2CF(CF3)]d−[OCF2(CF2)fCF2O]−[CF(CF3)CF2O]e−CgF2g− (i)
(式中、d及びeは1以上の整数であって、かつ、dとeの和の平均は2〜200である。また、fは0〜6の整数、gは2又は3である。)、又は、下記一般式(ii):
−CgF2g−[OCF(CF3)CF2]h−(OCF2)k−OCgF2g− (ii)
(式中、hは1〜200の整数、kは1〜50の整数であり、gは上記と同じである。)で表される二価の基である。〕
−CgF2g−[OCF2CF(CF3)]d−[OCF2(CF2)fCF2O]−[CF(CF3)CF2O]e−CgF2g− (i)
(式中、d、e、f、gは上記と同じである。)
−CgF2g−[OCF(CF3)CF2]h−(OCF2)k−OCgF2g− (ii)
(式中、h、k、gは上記と同じである。)
−CF2CF2−[OCF2CF(CF3)]d−OCF2(CF2)fCF2O−[CF(CF3)CF2O]e−CF2CF2− (i’)
(式中、d、e、fは上記と同じである。)
このうち、(D)成分及び(E)成分への溶解性や、触媒活性が良好な点から、塩化白金酸とアルコールの反応生成物及び白金−ビニルシロキサン錯体等が好ましい。
体積変化率測定
自動比重測定装置(メトラー・トレド社 SGM−6)を用いて、シリコーン積層体のキシレン浸漬前後の体積変化率を測定した。
引っ張り強度測定
JIS−K6249に基づいて測定した。
〈シリコーンゴム組成物〉
[シリコーンコンパウンド(1)の調製]
(A)両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、中間単位(即ち、主鎖の繰り返し単位構造)がジメチルシロキサン単位である、粘度5,000mm2/sの直鎖状ジメチルポリシロキサン100部と、(D)粘度5,000mm2/sのVi(Me)2SiO1/2単位とSiO4/2単位からなるビニル基含有メチルポリシロキサンレジン(SiO4/2単位に対するVi(Me)2SiO1/2単位のモル比:0.8)40部とをプラネタリーミキサー内において、室温で1時間混合し、シリコーンコンパウンド(1)を得た。
(A)粘度1,000mm2/sの分子鎖両末端ジメチルビニルシロキシ基封鎖ジメチルポリシロキサン(ビニル基含有量=0.2質量%)100部、(B)粘度30mm2/sの分子鎖両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチルハイドロジェンポリシロキサン(SiH(ケイ素原子結合水素原子)含有量=1.5質量%)3部、(C)塩化白金酸とビニルシロキサンの錯体を軟化点80〜90℃の熱可塑性シリコーン樹脂中に分散して微粒子化した触媒0.3部(本組成物において、触媒中の白金原子が5ppmとなる量である)を均一に混合して、シリコーン硬化剤(1)を調製した。
[フッ素化ポリエーテル骨格を有するポリエーテル化合物を含有するフッ素系コンパウンド(1)の調製]
(E)両末端がジメチルビニルシロキシ基で封鎖され、主鎖中に−CaF2aO−(aは1〜6の整数である。)の繰り返し単位である、粘度2,300mm2/sの直鎖状のパーフルオロポリエーテル化合物(下式)100部によりフッ素系コンパウンド(1)を得た。
(F)粘度3,000mm2/sの下式で示される化合物46部((E)成分中のケイ素原子結合ビニル基に対する(F)成分中のケイ素原子結合水素原子量(モル比)SiH/Si−Vi=1.05)、(G)塩化白金酸とビニルシロキサンの錯体を軟化点80〜90℃の熱可塑性シリコーン樹脂中に分散して微粒子化した触媒0.3部(本組成物において、触媒中の白金原子が5ppmとなる量である)を均一に混合して、フッ素系硬化剤(1)を調製した。
フッ素系コンパウンド(1)とフッ素系硬化剤(1)を質量比100:10の割合で混合し、これを微細パターンが形成されたSiマスター上に1g載置し、70℃で0.5時間硬化させ、その上にシリコーンコンパウンド(1)とシリコーン硬化剤(1)を質量比100:10の割合で混合して50g載置し、150℃で1時間硬化した。
このシリコーンゴムとフッ素系ゴムとの積層一体化品(厚さ2mm(シリコーンゴム1.5mm+フッ素系ゴム0.5mm))の引っ張り強度をJIS−K6249に準じて測定した。結果を表1に示す。
上記シリコーンコンパウンド(1)とシリコーン硬化剤(1)を質量比100:10の割合で混合して150℃で1時間硬化した厚さ2mmのシートでの引っ張り強度をJIS−K6249に準じて測定した。結果を表1に示す。
上記フッ素系コンパウンド(1)とフッ素系硬化剤(1)を質量比100:10の割合で混合して150℃で1時間硬化した厚さ2mmのシートでの引っ張り強度をJIS−K6249に準じて測定した。結果を表1に示す。
Claims (3)
- (A)1分子中に2個以上の脂肪族不飽和一価炭化水素基を含有するオルガノポリシロキサン、
(B)1分子中に2個以上のケイ素原子結合水素原子(SiH基)を含有するオルガノハイドロジェンポリシロキサン、
(C)付加反応用触媒
を含有してなり、(A)成分が直鎖状のジオルガノポリシロキサンと分岐状のシリコーンレジンの質量比で98:2〜40:60の混合物である付加反応硬化型シリコーンゴム組成物の硬化物の表面に、フッ素化ポリエーテル骨格を有するポリエーテル化合物とシリコーン架橋反応基を有する化合物とを含有するフッ素系ゴム組成物として、1分子中に少なくとも2個の脂肪族不飽和一価炭化水素基を含有するとともに主鎖中に−CaF2aO−(aは1〜6の整数である。)の繰り返し単位を含むパーフルオロポリエーテル構造を有する数平均分子量5,000〜10万の直鎖状パーフルオロポリエーテル化合物100質量部に対して、1分子中に2個以上のケイ素原子結合水素原子(SiH基)を有する化合物1〜10質量部を含有する硬化性パーフルオロポリエーテル組成物の硬化物を被覆積層したことを特徴とするナノインプリント用部材又は曲面印刷用パッド材もしくはオフセット印刷用ブランケット材(但し、マイクロコンタクトプリント用版材を除く。)。 - 分岐状のシリコーンレジンが、式:R 1 3 SiO 1/2 (式中、R 1 は独立に、非置換又は置換の一価炭化水素基である。)で表されるシロキサン単位及び式:SiO 4/2 で表されるシロキサン単位を含有する、アルケニル基含有の三次元網状構造のシリコーンレジンである請求項1記載のナノインプリント用部材又は曲面印刷用パッド材もしくはオフセット印刷用ブランケット材。
- 付加反応硬化型シリコーンゴム組成物において、(B)成分の配合量が(A)成分中に含まれる脂肪族不飽和一価炭化水素基1個に対して(B)成分中のケイ素原子に結合した水素原子が0.5〜5個であり、(C)成分の配合量が(A)成分に対して白金原子の質量換算で1〜200ppmである請求項1又は2記載のナノインプリント用部材又は曲面印刷用パッド材もしくはオフセット印刷用ブランケット材。
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