JP5133803B2 - Storage body production method - Google Patents
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Description
本発明は、冷凍品を収納した収納体の生産方法に関する。特に、冷凍対象物に電場や磁場を印加しながら冷凍する技術に関する。 The present invention relates to a method of producing container housing the refrigeration products. In particular, the present invention relates to a technique of freezing while applying an electric field or a magnetic field to an object to be frozen.
食品や臓器等の冷凍対象物を冷凍する際に、冷凍対象物に電場や磁場を印加しながら冷凍する技術(以下「印加冷凍」という)が知られている(例えば特許文献1〜6参照)。印加冷凍によれば、細胞が破壊されることによって浸出する液体(以下「ドリップ」という)が、解凍した際に出にくくなることが確認されている。ドリップが出なければ、冷解凍によって冷凍対象物が傷まない。従って、食品の場合、風味や食感が損なわれないことになる。また、臓器の場合、移植に適した状態で保存することができる。
先述した技術の課題は、真空包装してから冷凍すると、印加冷凍したにも関わらず、解凍時にドリップが出てしまうというものである。そもそも、冷凍食品を流通させるときには、透明なフィルム等で真空包装することが多い。そこで、真空包装してから冷凍するか、冷凍してから真空包装するか、どちらかを選ぶことになる。しかし、冷凍してから真空包装すると、その間に解凍が進んでしまうことがある。また、衛生面でも望ましくない。 The problem with the above-described technique is that if the product is frozen after being vacuum-packed, a drip will be generated when it is thawed even though it is frozen by application. In the first place, when frozen food is distributed, it is often vacuum-packed with a transparent film or the like. Therefore, it is possible to choose between vacuum packaging and freezing, or freezing and vacuum packaging. However, if it is vacuum-packed after freezing, thawing may progress during that time. Also, it is not desirable in terms of hygiene.
従って、真空包装してから冷凍するのが望ましい。ところが、真空包装してから冷凍すると、印加冷凍したにも関わらず、解凍時にドリップが出てしまうのである。
本発明は、先述した課題を鑑み、収納体に収納した状態で冷凍対象品を冷凍した場合であっても、解凍時のドリップの発生を抑制できる技術を提供することを目的とする。
Therefore, it is desirable to freeze after vacuum packaging. However, if it is frozen after being vacuum-packed, a drip will come out at the time of thawing in spite of the applied freezing.
In view of the above-described problems, an object of the present invention is to provide a technique capable of suppressing the occurrence of drip at the time of thawing even when a product to be frozen is frozen in a state of being stored in a storage body.
かかる目的を達成するためになされた本発明は、冷凍品を収納した収納体を生産する方法であって、次の第一工程及び第二工程を備えることを特徴とする。第一工程では、収納対象物を収容するための空間としての収納空間を有し、この収納空間に収納対象物として未冷凍の冷凍対象物を収納した収納体を、導電性の載置板に載置する。 This invention made | formed in order to achieve this objective is a method of producing the storage body which accommodated frozen goods, Comprising: The following 1st process and 2nd process are provided, It is characterized by the above-mentioned. In the first step, a storage space is provided as a space for storing a storage object, and a storage body storing an unfrozen frozen object as a storage object in the storage space is used as a conductive mounting plate. Place.
収納体としては、収納空間の境界を形成する当該収納体の冷凍対象物と接触する内面の表面抵抗が、1.3×10As a storage body, the surface resistance of the inner surface which contacts the frozen object of the said storage body which forms the boundary of storage space is 1.3 * 10. 10Ten Ω/□以下であり、少なくとも内面が、所定の高分子物質とカリウム−アイオノマーとを配合した材料からなり、この材料におけるカリウム−アイオノマーの配合比が19%以上であり、高分子物質がポリオレフィンである収納体を用いる。Ω / □ or less, and at least the inner surface is made of a material in which a predetermined polymer substance and potassium ionomer are blended, the blending ratio of potassium ionomer in this material is 19% or more, and the polymer substance is polyolefin. Use a container.
そして、第二工程では、交流電圧と直流電圧とを同時に載置板に印加した状態で、載置板に載置された収納体に収納された冷凍対象物を冷却する。本発明では、この第一工程および第二工程を通じて、冷凍対象物を冷凍してなる冷凍品を収納した収納体を生産する。
この発明によれば、解凍時にドリップの発生を防ぐことができる。尚、理由は実施例で述べる。
And in a 2nd process, the frozen object accommodated in the storage body mounted in the mounting board is cooled in the state which applied the alternating voltage and the DC voltage to the mounting board simultaneously. In this invention, the storage body which accommodated the frozen goods formed by freezing the frozen target object through this 1st process and 2nd process is produced.
According to the present invention, it is possible to prevent the occurrence of drip during thawing. The reason will be described in Examples.
ところで、本発明は、第二工程終了後、交流電圧あるいは直流電圧のみを載置板に印加した状態で、載置板に載置された収納体に収納された冷凍対象物を冷凍する第三工程を備えるものとすることができる。即ち、第一から第三工程までの各工程により、冷凍対象物を冷凍してなる冷凍品を収納した収納体を生産することができる。By the way, this invention freezes the frozen object accommodated in the storage body mounted in the mounting board in the state which applied only the alternating voltage or DC voltage to the mounting board after completion | finish of a 2nd process. A process can be provided. That is, it is possible to produce a storage body that stores a frozen product obtained by freezing an object to be frozen, through the first to third steps.
また、上記収納体は、フィルムにより構成され、収納空間で冷凍対象物を脱気包装したものとすることができる。Moreover, the said housing body is comprised with the film and shall be what deaerated and packed the frozen target object in the storage space.
この他、上記収納体は、内面を構成するカリウムーアイオノマーが配合された上記材料からなる内面構成層と、二軸延伸ポリアミド層と、を有する多層フィルムにより構成することができる。In addition, the storage body can be constituted by a multilayer film having an inner surface constituting layer made of the above material mixed with potassium ionomer constituting the inner surface and a biaxially stretched polyamide layer.
上記多層フィルムとしては、内面を構成する第一層が、ポリオレフィンとしての直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)とカリウム−アイオノマーとを配合した内面構成層からなり、第一層に続く第二層が直鎖状低密度ポリエチレン(LLDPE)層からなり、第二層に続く第三層が二軸延伸ポリアミド層からなる多層フィルムを採用することができる。As said multilayer film, the 1st layer which comprises an inner surface consists of an inner surface constituent layer which mix | blended the linear low density polyethylene (LLDPE) as a polyolefin, and potassium ionomer, The 2nd layer following a 1st layer is A multilayer film composed of a linear low density polyethylene (LLDPE) layer and a third layer following the second layer composed of a biaxially stretched polyamide layer can be employed.
以下、図面と共に説明する。
[袋の構造]
図1は、本発明が適用された収納袋100と、収納袋100に収納される未冷凍の冷凍対象物200とを表した図である。図1(a)は収納袋100を表している。図1(b)は、冷凍対象物200が収納袋100に収納された様子を表している。図1(c)は、冷凍対象物200を収納した収納袋100の収納口がシールされ、冷凍対象物200が真空包装された様子を表している。本実施例では、このようにして、未冷凍の冷凍対象物200を収納した収納袋100を作る。
Hereinafter, it demonstrates with drawing.
[Bag structure]
FIG. 1 is a diagram showing a storage bag 100 to which the present invention is applied and an unfrozen frozen object 200 stored in the storage bag 100. FIG. 1A shows the storage bag 100. FIG. 1B shows a state in which the frozen object 200 is stored in the storage bag 100. FIG. 1C shows a state where the storage opening of the storage bag 100 storing the object 200 to be frozen is sealed and the object 200 to be frozen is vacuum-packed. In the present embodiment, the storage bag 100 storing the unfrozen frozen object 200 is made in this way.
尚、収納袋100内に冷凍対象物を収納したまま、印加冷凍しても、解凍時にドリップが発生しないようにするためには、冷凍対象物が収納される空間の境界を形成する当該収納袋100の内面の表面抵抗を1.3×1010Ω/□以下に設定すればよい。ここで用いる表面抵抗の単位Ω/□は、「Ω/sq」とも表記され、単位面積当たりの電気抵抗を表すものである。この単位は、JIS規格に基づく。 In order to prevent a drip from being generated during thawing even when the object to be frozen is stored while the object to be frozen is stored in the storage bag 100, the storage bag that forms the boundary of the space in which the object to be frozen is stored is formed. The surface resistance of the inner surface of 100 may be set to 1.3 × 10 10 Ω / □ or less. The unit Ω / □ of the surface resistance used here is also expressed as “Ω / sq” and represents the electric resistance per unit area. This unit is based on the JIS standard.
以下では、収納袋100の内面の表面抵抗を1.3×1010Ω/□以下に設定すれば、ドリップが防げることを、収納袋100を構成するシートの組成例を、複数例挙げて、実験結果と共に説明する(実施例1〜実施例6)。
[実施例1]
[袋の組成と製造方法]
実施例1では、収納袋100を、カリウム−アイオノマー(K−I)ブレンドフィルムにより構成している。
Hereinafter, if the surface resistance of the inner surface of the storage bag 100 is set to 1.3 × 10 10 Ω / □ or less, drip can be prevented by giving a plurality of examples of the composition of the sheet constituting the storage bag 100, It demonstrates with an experimental result (Example 1- Example 6).
[Example 1]
[Bag composition and manufacturing method]
In Example 1, the storage bag 100 is made of a potassium-ionomer (KI) blend film.
カリウム−アイオノマー(K−I)ブレンドフィルムとは、LLDPE(Linear Low Density Polyethylene:直鎖状低密度ポリエチレン)にK−I(カリウム−アイオノマー)をブレンドしたものである。本発明者らは、K−Iの添加率を代えて、ドリップの発生有無を実験で調べているので、以下では、K−Iの添加率が20%のものを特に、[1−ア]、30%のものを[1−イ]、40%のものを[1−ウ]、100%のものを[1−エ]と表現する。 The potassium ionomer (KI) blend film is obtained by blending LLDPE (Linear Low Density Polyethylene) with KI (potassium ionomer). Since the present inventors have examined the presence or absence of drip generation by changing the addition rate of KI by experiment, in the following, the case where the addition rate of KI is 20% is particularly [1-A]. 30% is expressed as [1-I], 40% is expressed as [1-U], and 100% is expressed as [1-e].
なお、K−Iは、三井デュポンポリケミカル社のEntira(登録商標)を使用した。主な性質は、所定の高分子物質、例えばポリオレフィン(本実施例ではLLDPE)に添加すると電気抵抗を下げる効果があることである。
[表面電圧測定実験]
図2に表面電圧測定装置1のブロック図を示す。この表面電圧測定装置1は、冷凍庫10、絶縁性支持部20、トレー30、直流電源40、電圧計50から成る。なお、冷凍庫10、直流電源40、及び電圧計50はアースされている。そして、トレー30は金属性なので導電性であると共に、絶縁性支持部20の上に載せられている。また、直流電源40は、トレー30に電圧を印加できるように、トレー30と導線でつながれている。
KI used was Entira (registered trademark) manufactured by Mitsui DuPont Polychemical Co., Ltd. The main property is that when it is added to a predetermined polymer substance such as polyolefin (LLDPE in this embodiment), it has an effect of lowering electric resistance.
[Surface voltage measurement experiment]
FIG. 2 shows a block diagram of the surface voltage measuring apparatus 1. The surface voltage measuring device 1 includes a freezer 10, an insulating support 20, a tray 30, a DC power supply 40, and a voltmeter 50. The freezer 10, the DC power source 40, and the voltmeter 50 are grounded. Since the tray 30 is metallic, it is electrically conductive and is placed on the insulating support 20. Further, the DC power supply 40 is connected to the tray 30 by a conducting wire so that a voltage can be applied to the tray 30.
実験方法は、まず、先述したフィルムを、袋状ではなく一枚のフィルムの状態で絶縁性支持部20に載せる。そして、直流電源40によって2000Vをトレー30に印加しながら、トレー30に載せたフィルムの、トレー30と接している面(トレー面)と反対側の面(測定面)の、アース面に対する電圧を、電圧計50によって測る。なお、冷凍庫10の扉を開けたまま実験する必要があるので、冷凍庫10内は室温で実験する。 In the experimental method, first, the above-described film is placed on the insulating support portion 20 in the form of a single film instead of a bag. While applying 2000 V to the tray 30 by the DC power source 40, the voltage on the ground surface on the surface (measurement surface) opposite to the surface (tray surface) in contact with the tray 30 of the film placed on the tray 30 is measured. Measure with a voltmeter 50. In addition, since it is necessary to experiment with the door of the freezer 10 opened, the inside of the freezer 10 is experimented at room temperature.
この結果を、図3の右の列の測定値の列に表す。図3に示す通り、[1−ア]:420V、[1−イ]:730V、[1−ウ]:900V、[1−エ]:1800V、である。
また図4に、測定結果をグラフにしたものを示す。縦軸は測定電圧(V)、横軸はK−Iの添加率(%)である。両者には強い正の相関があると共に実験値を直線で近似できることが、グラフから読み取れる。
[表面抵抗測定実験]
先述したフィルムについて、表面抵抗(Ω/□)を測定した結果を示す。この表面抵抗の値は、市販の装置を用いて通常の方法で測定した。具体的には、三菱電機社製の「HIRE STA UP」を用い、500V・10秒・23℃・湿度50%の条件で測定した。
The result is shown in the measurement value column in the right column of FIG. As shown in FIG. 3, [1-A]: 420V, [1-I]: 730V, [1-U]: 900V, [1-E]: 1800V.
FIG. 4 is a graph showing the measurement results. The vertical axis represents the measurement voltage (V), and the horizontal axis represents the addition rate (%) of KI. It can be seen from the graph that both have a strong positive correlation and that the experimental value can be approximated by a straight line.
[Surface resistance measurement experiment]
The result of having measured surface resistance (ohm / square) about the film mentioned above is shown. The value of this surface resistance was measured by a usual method using a commercially available apparatus. Specifically, “HIRE STA UP” manufactured by Mitsubishi Electric Corporation was used, and measurement was performed under conditions of 500 V, 10 seconds, 23 ° C., and humidity 50%.
この結果を、図3の右の列の表面抵抗の列に表す。図3に示す通り、[1−ア]:2×1010Ω/□、[1−イ]:4×109Ω/□、[1−ウ]:3×109Ω/□、[1−エ]:1×108Ω/□、である。 This result is shown in the surface resistance column in the right column of FIG. As shown in FIG. 3, [1-A]: 2 × 10 10 Ω / □, [1-I]: 4 × 10 9 Ω / □, [1-C]: 3 × 10 9 Ω / □, [1 -D]: 1 × 10 8 Ω / □.
図5に、この測定結果を、縦軸:測定電圧(V)、横軸:表面抵抗(Ω/□)で表したグラフに示す。なお、表面抵抗の値は、対数で表示されている。このグラフから、測定電圧(V)と表面抵抗(Ω/□)との間には、強い負の相関があると共に実験値を直線で近似できることが分かる。
[冷凍−解凍実験]
冷凍−解凍実験の手順を説明する。まず、先述したフィルムをヒートシールによって、図1(a)に示したような袋100にする。そして、図1(b)に示したように、生きたドロメ(カタクチイワシの稚魚)を冷凍対象物200として袋100に入れる。ドロメを選んだのは、特に冷凍保存が難しいものとして知られているからである。そして、図1(c)に示したように、ドロメ入りの袋を真空包装機で脱気包装シール、つまり真空パックする。
FIG. 5 shows the measurement results in a graph in which the vertical axis represents measurement voltage (V) and the horizontal axis represents surface resistance (Ω / □). In addition, the value of surface resistance is displayed by the logarithm. From this graph, it can be seen that there is a strong negative correlation between the measured voltage (V) and the surface resistance (Ω / □), and the experimental value can be approximated by a straight line.
[Freezing-thawing experiment]
The procedure of the freeze-thaw experiment will be described. First, the above-described film is made into a bag 100 as shown in FIG. Then, as shown in FIG. 1 (b), a living dolom (anchovy fry) is placed in the bag 100 as a frozen object 200. Dorome was chosen because it is known to be particularly difficult to preserve frozen. And as shown in FIG.1 (c), the bag containing a dolome is deaerated packaging seal, ie, vacuum-packed, with a vacuum packaging machine.
そして、脱気包装シールされたドロメを、WO2005/013730に記載の冷凍装置を用いて−20℃で2時間半かけて冷凍する。この冷凍装置を簡単に説明すると、表面電圧測定装置1とほぼ同じような構成をしている。但し、電圧計は不要であり、装置内部の空気を循環させるためのファン、及び、トレーに交流電圧を印加できるように構成された交流電源を備える。 Then, the dolome that has been deaerated and package-sealed is frozen at −20 ° C. for two and a half hours using the refrigeration apparatus described in WO2005 / 013730. The refrigeration apparatus will be briefly described. The refrigeration apparatus has substantially the same configuration as the surface voltage measurement apparatus 1. However, a voltmeter is not required, and a fan for circulating the air inside the apparatus and an AC power supply configured to apply an AC voltage to the tray are provided.
そして、直流電圧−2000V、交流電圧60Hz・1750Vをトレーに印加する。その後、通常の冷凍庫に移して−20℃で1月かけて冷凍する。そして、室温で自然解凍させて、ドリップの有無によって、冷凍効果を測定する。 And DC voltage -2000V and alternating voltage 60Hz * 1750V are applied to a tray. Then, it transfers to a normal freezer and freezes at -20 degreeC over 1 month. And it is made to thaw naturally at room temperature, and the freezing effect is measured by the presence or absence of drip.
その結果を、図3の冷凍効果に示す。○がドリップ無し、△が少しドリップ有りを示す。図3から、表面抵抗が4×109Ω/□以下であれば、冷凍効果に○が付くことが言える。さらに、表面抵抗を4×109Ω/□以下にするためには、K−Iの添加率を30%以上にすればよいことが言える。 The result is shown in the freezing effect of FIG. ○ indicates no drip, and Δ indicates a slight drip. From FIG. 3, it can be said that if the surface resistance is 4 × 10 9 Ω / □ or less, the refrigeration effect is marked with ○. Furthermore, in order to make the surface resistance 4 × 10 9 Ω / □ or less, it can be said that the addition rate of KI should be 30% or more.
即ち、この実験によって、少なくとも収納袋100を、カリウム−アイオノマー(K−I)ブレンドフィルムにより構成すれば、表面抵抗が4×109Ω/□以下となるように、K−Iの添加率を調整することで、ドリップを防ぐことができるといえる。 That is, according to this experiment, when at least the storage bag 100 is made of a potassium-ionomer (KI) blend film, the addition rate of KI is adjusted so that the surface resistance is 4 × 10 9 Ω / □ or less. It can be said that a drip can be prevented by adjusting.
また、収納袋100をカリウム−アイオノマー(K−I)ブレンドフィルムにより構成しなくてもドリップを防止することができること、及び、表面抵抗を4×109Ω/□以下にしなくとも、収納袋100の内面の表面抵抗を1.3×1010Ω/□以下に設定すればドリップを防止することができることを、実施例2〜実施例6で説明する。
[実施例2〜6]
ここから、実施例2〜実施例6について述べる。但し、実施例2〜実施例4で用いる収納袋100は、その組成が実施例1と異なる程度で、袋の構造は同じであるので、袋の構成の説明については省略する。一方、実施例5・実施例6は、収納袋100ではなく収納箱を形成するものである(詳細後述)。また、何れの実施例においても表面電圧測定実験の結果は無い。
[袋の組成と製造方法]
[実施例2]
実施例2では、収納袋100を、K−Iブレンドフィルム、及び、二軸延伸ナイロン貼合フィルムからなる多層フィルムにて構成している。
Further, even if the storage bag 100 is not composed of a potassium-ionomer (KI) blend film, it is possible to prevent drip and the storage bag 100 even if the surface resistance is not less than 4 × 10 9 Ω / □. Example 2 to Example 6 will explain that drip can be prevented by setting the surface resistance of the inner surface to 1.3 × 10 10 Ω / □ or less.
[Examples 2 to 6]
From here, Example 2-Example 6 are described. However, the storage bag 100 used in Example 2 to Example 4 has a composition different from that of Example 1 and the bag structure is the same, and therefore description of the structure of the bag is omitted. On the other hand, Example 5 and Example 6 form the storage box instead of the storage bag 100 (detailed later). Moreover, there is no result of the surface voltage measurement experiment in any of the examples.
[Bag composition and manufacturing method]
[Example 2]
In Example 2, the storage bag 100 is composed of a multilayer film composed of a KI blend film and a biaxially stretched nylon laminated film.
即ち、実施例2の収納体は、LLDPE+(K−I)を第一層、LLDPEを第二層、二軸延伸Ny(Nylon:ナイロン)を第三層とした三層構造にされている。そして、第一層および第二層の厚さは合計50μm、第三層の厚さは15μmに設定されている。 That is, the container of Example 2 has a three-layer structure in which LLDPE + (KI) is the first layer, LLDPE is the second layer, and biaxially stretched Ny (Nylon: nylon) is the third layer. The total thickness of the first layer and the second layer is set to 50 μm, and the thickness of the third layer is set to 15 μm.
この多層フィルムの製造方法は、次の通りである。まず、LLDPE+(K−I)/LLDPEを共押出で作る。そして、共押出したLLDPE+(K−I)/LLDPEと二軸延伸Nyとをドライラミネートして完成させる。なお、後述する実験では、K−Iの添加率が0%のもの及びK−Iの添加率が20%のものを用いているので、以下では、LLDPE+(K−I)におけるK−Iの添加率が0%のものを[2−ア]、K−Iの添加率が20%のものを[2−イ]と呼ぶ。 The manufacturing method of this multilayer film is as follows. First, LLDPE + (KI) / LLDPE is made by coextrusion. Then, the coextruded LLDPE + (KI) / LLDPE and biaxially stretched Ny are dry laminated to complete. In addition, in the experiment described later, since the addition rate of KI is 0% and the addition rate of KI is 20%, KI in LLDPE + (K-I) is used below. A case where the addition rate is 0% is referred to as [2-A], and a case where the addition rate of KI is 20% is referred to as [2-A].
なお、実施例2においては、ヒートシールによって収納袋100にする際に、第一層が袋の内面になるように作る。他の実施例でも、複数の層を有するのものについては同じである。
[実施例3]
実施例3の収納袋100は、CPP(無延伸ポリプロピレン)の単層フィルムからなる。このCPP単層フィルムは、周知なものなので、製造方法等の説明については省略する。なお、後述する実験では、厚さが20μmのもの及び厚さが40μmのものを用いているので、以下では、厚さが20μmのものを[3−ア]、厚さが40μmのものを[3−イ]と呼ぶ。
[実施例4]
実施例4の収納袋100は、第一層がAl蒸着、第二層がCPPフィルムで構成されるものである。この多層フィルムについても周知であるので、その詳細については特に説明しない。なお、後述する実験では、Al蒸着も含めた厚さが20μmのもの及びAl蒸着も含めた厚さが40μmのものを用いているので、以下では、Al蒸着も含めた厚さが20μmのものを[4−ア]、厚さが40μmのものを[4−イ]と呼ぶ。
[実施例5]
実施例5は、袋ではなく収納箱を収納体とするものである。収納箱全体の組成は、第一層がAl蒸着、第二層がPP(ポリプロピレン)フィルム、第三層がPPラミ層(ポリプロピレン・ラミネート層)、第四層がPP+(K−I)からなる多層フィルムで構成される。第一層と第二層とを合わせた厚さは20μm、第三層の厚さは20μm、第四層の厚さは500μmである。
In Example 2, when the storage bag 100 is made by heat sealing, the first layer is made to be the inner surface of the bag. The other embodiments are the same for those having a plurality of layers.
[Example 3]
The storage bag 100 of Example 3 is made of a single layer film of CPP (unstretched polypropylene). Since this CPP single layer film is a well-known one, description of the manufacturing method and the like will be omitted. In the experiment described below, a 20 μm thickness and a 40 μm thickness are used. In the following, a 20 μm thick [3-a] and a 40 μm thick [ 3-i].
[Example 4]
In the storage bag 100 of Example 4, the first layer is composed of Al vapor deposition, and the second layer is composed of a CPP film. Since this multilayer film is also well known, details thereof are not specifically described. In the experiment described later, a thickness of 20 μm including Al vapor deposition and a thickness of 40 μm including Al vapor deposition are used. Therefore, in the following, the thickness including Al vapor deposition is 20 μm. Is referred to as [4-A], and a thickness of 40 μm is referred to as [4-I].
[Example 5]
The fifth embodiment uses a storage box instead of a bag as a storage body. The composition of the entire storage box is as follows: the first layer is Al vapor deposition, the second layer is a PP (polypropylene) film, the third layer is a PP laminated layer (polypropylene laminate layer), and the fourth layer is PP + (K-I). Consists of multilayer film. The total thickness of the first layer and the second layer is 20 μm, the thickness of the third layer is 20 μm, and the thickness of the fourth layer is 500 μm.
この多層フィルムの製造方法は、次の通りである。即ち、PP+(K−I)を基材として、PPラミ層を介して、Al蒸着面が外側になるように、Al蒸着したPPフィルムをサンドイッチ・ラミネートする。なお、後述する実験では、Al蒸着があるもの及びAl蒸着がないものを用いているので、以下では、Al蒸着があるものを[5−ア]、Al蒸着がないものを[5−イ]と呼ぶ。そして、製造したフィルムを圧空成形して、ふたを除いた弁当箱のような形の容器を作る。
[実施例6]
実施例6も、袋ではなく収納箱を収納体とするものである。収納箱全体の組成は、第一層がPPフィルム、第二層がAl蒸着、第三層がPPラミ層、第四層がPP+(K−I)からなる多層フィルムで構成される。第一層と第二層とを合わせた厚さは20μm、第三層の厚さは20μm、第四層の厚さは500μmである。
The manufacturing method of this multilayer film is as follows. That is, using PP + (KI) as a base material, an Al-deposited PP film is sandwich-laminated so that the Al-deposited surface is on the outside via a PP laminate layer. In addition, in the experiment described later, those with Al deposition and those without Al deposition are used. Therefore, in the following, those with Al deposition are [5-a], and those without Al deposition are [5-i]. Call it. Then, the produced film is compressed and formed into a container shaped like a lunch box without the lid.
[Example 6]
The sixth embodiment also uses a storage box instead of a bag as a storage body. The composition of the entire storage box is composed of a multilayer film in which the first layer is a PP film, the second layer is Al deposited, the third layer is a PP laminated layer, and the fourth layer is PP + (K-I). The total thickness of the first layer and the second layer is 20 μm, the thickness of the third layer is 20 μm, and the thickness of the fourth layer is 500 μm.
この多層フィルムの製造方法は、次の通りである。即ち、PP+(K−I)を基材として、PPラミ層を介して、Al蒸着面が内側になるように、Al蒸着したPPフィルムをサンドイッチ・ラミネートする。なお、後述する実験では、Al蒸着があるもの及びAl蒸着がないものを用いているので、以下では、Al蒸着があるものを[6−ア]、Al蒸着がないものを[6−イ]と呼ぶ。そして、製造したフィルムを圧空成形して、ふたを除いた弁当箱のような形の容器を作る。
[表面抵抗測定実験]
実験方法は実施例1で説明したものとほぼ同じである。ただし、複数の層を有するものに関しては、第一層と反対側の面をトレー30と接するように置き、第一層の面の電圧を測定した。結果は図3に示す通り、[2−ア]:320V、[2−イ]:500V、[3−ア]:430V、[3−イ]:330V、[4−ア]:520V、[4−イ]:330V、[5−ア]:1930V、[5−イ]:420V、[6−ア]:600V、[6−イ]:420V、である。
[冷凍−解凍実験]
実験方法は、実施例2〜実施例4は実施例1で説明したものと同じである。一方、実施例5・実施例6は、冷凍対象物を収納箱の中に入れた後に、アルミ蒸着させたOPP(二軸延伸ポリプロピレン)フィルムで、アルミ蒸着面を内側にして、ふたをする。結果は、図3に示す通りである。なお、○がドリップ無し、△が少しドリップ有り、×がドリップ有り、を示す。◎は、ドリップが無かったことに加えて、食感や風味が解凍前に特に近かったことを示す。[2−ア]:×、[2−イ]:○、[3−ア]:△、[3−イ]:×、[4−ア]:○、[4−イ]:×、[5−ア]:◎、[5−イ]:△〜○、[6−ア]:○、[6−イ]:△〜○、である。
The manufacturing method of this multilayer film is as follows. That is, the PP film deposited with Al is sandwich-laminated using PP + (KI) as a base material, with the Al vapor deposition surface facing inside through the PP laminate layer. In addition, in the experiment described later, those having Al vapor deposition and those having no Al vapor deposition are used. Therefore, in the following, those having Al vapor deposition are [6-a], and those having no Al vapor deposition are [6-i]. Call it. Then, the produced film is compressed and formed into a container shaped like a lunch box without the lid.
[Surface resistance measurement experiment]
The experimental method is almost the same as that described in Example 1. However, with respect to those having a plurality of layers, the surface opposite to the first layer was placed in contact with the tray 30, and the voltage of the surface of the first layer was measured. As shown in FIG. 3, the results are as follows: [2-A]: 320V, [2-I]: 500V, [3-A]: 430V, [3-I]: 330V, [4-A]: 520V, [4 -I]: 330V, [5-A]: 1930V, [5-I]: 420V, [6-A]: 600V, [6-I]: 420V.
[Freezing-thawing experiment]
The experimental method is the same as that described in Example 1 in Examples 2 to 4. On the other hand, in Example 5 and Example 6, after putting the object to be frozen in the storage box, the lid is made of an OPP (biaxially stretched polypropylene) film on which aluminum is vapor-deposited with the aluminum vapor-deposited surface inside. The results are as shown in FIG. In addition, (circle) shows that there is no drip, (triangle | delta) has some drip, and x has drip. Indicates that the texture and flavor were particularly close before thawing in addition to the absence of drip. [2-A]: ×, [2-I]: ○, [3-A]: Δ, [3-I]: ×, [4-A]: ○, [4-I]: ×, [5 -A]: ◎, [5-I]: Δ to ○, [6-A]: ○, [6-I]: Δ to ○.
実施例2〜実施例6の結果から言えるのは、表面電圧測定実験の結果と冷凍効果とには密接な関係があることである。具体的には、電圧の測定値が500V以上あれば、冷凍効果に○が付く。さらに、1930Vあれば◎が付く。
[考察]
実施例2〜実施例6の結果を、実施例1に当てはめる。つまり、表面電圧測定実験の結果が500V以上あれば、実施例2〜6では良好な結果が得られているので、これらの実験結果に依れば、図4・図5のグラフを用いて、実施例1で述べた表面抵抗やK−Iの添加率に関する数値限定を拡張できる。
What can be said from the results of Examples 2 to 6 is that there is a close relationship between the results of the surface voltage measurement experiment and the refrigeration effect. Specifically, if the measured voltage value is 500 V or more, the refrigeration effect is marked with ◯. Furthermore, if it is 1930V, ◎ is attached.
[Discussion]
The results of Examples 2 to 6 are applied to Example 1. In other words, if the result of the surface voltage measurement experiment is 500 V or more, good results are obtained in Examples 2 to 6. Therefore, according to these experimental results, the graphs of FIGS. 4 and 5 are used. The numerical limitations relating to the surface resistance and KI addition rate described in Example 1 can be expanded.
図4に示したグラフにおいては、測定電圧500Vに対応するK−Iの添加率は、19%である。従って、LLDPE+(K−I)の単層フィルムの場合は、K−Iの添加率を19%以上にすれば、本発明に特有な冷凍効果を得ることができると言える。なお、LLDPEは絶縁体であるので電気伝導にはほとんど寄与しない。従って、LLDPE以外のポリオレフィン等と混ぜても、K−Iが少なくとも19%配合されていれば、本実施例と同様な結果が得られるはずである。 In the graph shown in FIG. 4, the addition rate of KI corresponding to the measurement voltage 500V is 19%. Therefore, in the case of a single layer film of LLDPE + (KI), it can be said that the refrigeration effect peculiar to the present invention can be obtained if the addition rate of KI is 19% or more. Since LLDPE is an insulator, it hardly contributes to electrical conduction. Therefore, even if mixed with polyolefins other than LLDPE, if KI is blended at least 19%, the same result as in this example should be obtained.
また、図5に示したグラフにおいて、測定電圧500Vに対応する表面抵抗の値は、1.3×1010Ω/□となる。従って、本発明に特有な冷凍効果を得るためには、表面抵抗が1.3×1010Ω/□以下のフィルムを用いればよいことになる。 In the graph shown in FIG. 5, the value of the surface resistance corresponding to the measurement voltage 500V is 1.3 × 10 10 Ω / □. Therefore, in order to obtain the freezing effect peculiar to the present invention, a film having a surface resistance of 1.3 × 10 10 Ω / □ or less may be used.
また、当然ながら、[実施例2]及び[実施例4]の結果から、膜厚と表面電圧とには負の相関があると言える。従って、膜厚方向の抵抗値(体積抵抗)が小さい程、表面電圧が上がり、さらには冷凍効果が良くなることが予想される。 Of course, from the results of [Example 2] and [Example 4], it can be said that there is a negative correlation between the film thickness and the surface voltage. Therefore, it is expected that the smaller the resistance value (volume resistance) in the film thickness direction, the higher the surface voltage and the better the refrigeration effect.
ただし、実施例5及び実施例6の結果から考えられるのは、体積抵抗よりも表面抵抗の方が、冷凍効果に対して支配的なことである。つまり、体積抵抗に関しては、Al蒸着面が内部だろうが外部だろうが、値に影響しない。それに対して、表面抵抗に関しては、Al蒸着面が内部なのか外部なのかで、値が大きく変わる。 However, what can be considered from the results of Example 5 and Example 6 is that surface resistance is more dominant than refrigeration effect rather than volume resistance. That is, the volume resistance does not affect the value whether the Al deposition surface is inside or outside. On the other hand, the value of the surface resistance varies greatly depending on whether the Al deposition surface is internal or external.
そして、冷凍効果の実験結果は、Al蒸着無し<Al蒸着有り(内部)<Al蒸着有り(外部)であることから、冷凍効果と表面抵抗との強い関係が推測される。
[その他の実験結果]
サバ、イカ、マグロでも同様な結果が得られた。従って、本発明によって得られ効果は、ドロメだけでなく、種々の生鮮食品に適用できると言える。
[実施例7・8]
収納体として箱を採用したもので、追加の実験を行った。
[箱の組成と製造方法]
[実施例7]
PP(ポリプロピレン)+(K−I)をブレンドした厚さ0.5mmのフィルムを圧空成形して、ふたを除いた弁当箱のような形の容器を作る。なお、後述する実験では、K−Iの添加率が、20%、30%、40%、100%のものを夫々用意する(計4種類)。そして、アルミ蒸着させたOPP(二軸延伸ポリプロピレン)フィルムを、ふたとして用いる。
[実施例8]
PP:80%+(K−I):20%でブレンドしたものと、アルミ蒸着CPPフィルムとを、PP押出ラミ方法で積層フィルムにする。このとき、アルミ蒸着面が外側に来るようにする。そして、この積層フィルムを圧空成形によって、アルミ蒸着面が内部になるように、ふたを除いた弁当箱の形にする。そして、アルミ蒸着させたOPPフィルムを、ふたとして用いる。
[冷凍−解凍実験]
冷凍対象物として、握り鮨(イカ、タイ、マグロ、甘エビ)、刺身(マグロ、ヒラメ)、及び野菜の煮染めを用いた。魚介類は何れも新鮮なものを選んだ。そして、実施例7及び実施例8で述べた容器に、冷凍対象物のどれか一つを入れて、アルミ蒸着面が内部にくるように、ふたをした。そして、実施例1〜6と同じ条件で冷凍した。その後、室温で自然解凍した。
The experimental result of the refrigeration effect is that there is no Al vapor deposition <Al vapor deposition (inside) <Al vapor deposition (external), so a strong relationship between the refrigeration effect and the surface resistance is estimated.
[Other experimental results]
Similar results were obtained with mackerel, squid and tuna. Therefore, it can be said that the effect obtained by the present invention can be applied not only to Dorome but also to various fresh foods.
[Examples 7 and 8]
An additional experiment was conducted using a box as the container.
[Box composition and manufacturing method]
[Example 7]
A film having a thickness of 0.5 mm blended with PP (polypropylene) + (K-I) is formed by pressure forming to make a container like a lunch box without the lid. In the experiment described later, KI addition rates of 20%, 30%, 40%, and 100% are prepared (4 types in total). Then, an OPP (biaxially stretched polypropylene) film deposited with aluminum is used as a lid.
[Example 8]
PP: 80% + (KI): Blended at 20% and aluminum vapor-deposited CPP film are made into a laminated film by the PP extrusion lamination method. At this time, the aluminum deposition surface should be on the outside. Then, this laminated film is formed into a lunch box shape with the lid removed by pressure forming so that the aluminum vapor deposition surface is inside. And the OPP film vapor-deposited with aluminum is used as a lid.
[Freezing-thawing experiment]
As frozen objects, nigiri (squid, Thai, tuna, sweet shrimp), sashimi (tuna, flounder), and boiled vegetables were used. We chose fresh seafood. Then, any one of the objects to be frozen was put into the containers described in Example 7 and Example 8, and the aluminum vapor deposition surface was placed inside. And it frozen under the same conditions as Examples 1-6. Then, it thawed naturally at room temperature.
結果は、実施例7・実施例8における何れの場合も冷凍効果は○であった。つまり、ドリップはほとんど見られず、風味、食感ともに冷凍前とほとんど変わらなかった。
[高電圧印加による弊害]
実施例1〜8の結果より、食品に電圧が印加されれば、冷凍効果が得られるということが推測される。そうであるならば、たとえ食品を包んでいるものが絶縁性であるとしても、高電圧を印加すれば、先述したような冷凍効果が得られると予想される。しかし、高電圧を印加すると種々の弊害が起きる。なお、これはフィルムの電気的性質によらないことが確認されている。
As a result, the refrigeration effect was good in both cases of Example 7 and Example 8. In other words, almost no drip was seen, and the flavor and texture were almost the same as before freezing.
[Disadvantages caused by high voltage application]
From the results of Examples 1 to 8, it is estimated that a freezing effect can be obtained if a voltage is applied to the food. If so, it is expected that the refrigeration effect as described above can be obtained if a high voltage is applied even if the food is wrapped. However, various disadvantages occur when a high voltage is applied. It has been confirmed that this does not depend on the electrical properties of the film.
例えば、3500Vを印加すると、解凍後に食品の臭気が無くなるという現象が起こる。食材が有する特有の臭気は味の一部と考えられるので、冷解凍によって不味くなることを防ぐ、という目的が達成できないことになる。 For example, when 3500 V is applied, a phenomenon that the odor of the food disappears after thawing occurs. Since the peculiar odor which a foodstuff has is considered to be a part of taste, the objective of preventing it from becoming tasteless by cold thawing cannot be achieved.
更に印加電圧を5000V、10000Vと上げていくと、細胞が破壊されることで食品が原形を留めなくなってしまい、論外である。
[その他]
特許文献1(WO2005/013730)に記載されているように、印加する電圧を食品毎に変えてもよい。
When the applied voltage is further increased to 5000V and 10000V, the cells are destroyed, and the food does not retain its original shape, which is out of the question.
[Others]
As described in Patent Document 1 (WO2005 / 013730), the voltage to be applied may be changed for each food.
サンドイッチ・ラミネートによって作られる三層のシートである、二軸延伸Ny/PE/(PE/PE+K−I共押出フィルム)を用いてもよい。
収納体の内面を構成する層に、グリセリンを配合するとよい。なぜなら、グリセリンには水酸基があるので、表面抵抗を下げる効果があるからである。
Biaxially stretched Ny / PE / (PE / PE + KI coextruded film), a three-layer sheet made by sandwich lamination, may be used.
Glycerol may be added to the layer constituting the inner surface of the container. This is because glycerin has a hydroxyl group and thus has an effect of reducing surface resistance.
また、食品に接する層のK−Iの配合比は、50%以下が望ましい。なぜなら、食品安全性保証範囲を超えるからである。危険になる訳ではないけれど、FDA適合やPL登録範囲を超えてしまう。さらに好ましくは、30%以下である。K−I配合率が高すぎると製膜が困難になるからである。 Further, the blending ratio of KI in the layer in contact with the food is desirably 50% or less. This is because the food safety guarantee range is exceeded. Although it is not dangerous, it will exceed the FDA conformance and PL registration scope. More preferably, it is 30% or less. This is because film formation becomes difficult if the KI compounding ratio is too high.
K−Iをブレンドするポリエチレンにハイヤーαオレフィン(C5、C6、C8以上)をコポリマーとしたLLDPE、特にメタロセン触媒などを用いた単段重合時の分子量分布が狭いLLDPEを用いると、ヒートシール強度の低下が少ないK−I配合物が得られる。なお、分子量分布が狭いとは、例えば、GPCで求めた重量平均分子量(Mw)と数平均分子量(Mn)の比(Mw/Mn)が3.5以下である。 When using LLDPE in which higher α-olefins (C 5 , C 6 , C 8 or more) are copolymerized with polyethylene blended with KI, especially LLDPE having a narrow molecular weight distribution during single-stage polymerization using a metallocene catalyst, A KI formulation with little reduction in seal strength is obtained. The narrow molecular weight distribution means that, for example, the ratio (Mw / Mn) of the weight average molecular weight (Mw) and the number average molecular weight (Mn) determined by GPC is 3.5 or less.
特に推奨されるのは、メタロセン触媒を用いたハイヤーαオレフィンをコモノマーとした密度が0.925g/cm3以下のLLDPEである。なぜなら、フィルムの強度や良好なヒートシール性が得られるからである。LLDPEのMFRは、フィルムを成形する機械毎に好ましい範囲がある。しかし、当該用途の印加冷凍の効果には影響しないので、成形設備に適したものでK−Iと相溶性の良いMFRの樹脂を選べば良い。 Particularly recommended is LLDPE having a density of 0.925 g / cm 3 or less using a higher α-olefin comonomer using a metallocene catalyst. This is because film strength and good heat sealability can be obtained. The MLD of LLDPE has a preferable range for each machine for forming a film. However, since it does not affect the effect of the applied refrigeration for the intended use, it is only necessary to select an MFR resin that is suitable for molding equipment and is compatible with KI.
また、LDPE(高圧法・低密度ポリエチレン)を用いてもよい。過酸化物を重合開始剤として、酢酸ビニル、アクリル酸、メタアクリル酸などのコモノマーを用いた共重合樹脂を用いてもよい。 LDPE (high pressure method / low density polyethylene) may also be used. A copolymer resin using a comonomer such as vinyl acetate, acrylic acid, or methacrylic acid may be used with a peroxide as a polymerization initiator.
複合フィルムの最外層は、内容物を保護でき、真空包装できるフィルムであれば何でも良い。従来技術で用いられているバリア性中間層フィルムは用いても、用いなくても、どちらでも良い。 The outermost layer of the composite film may be anything as long as it can protect the contents and can be vacuum packaged. The barrier interlayer film used in the prior art may or may not be used.
また、樹脂そのものが導電性の樹脂を用いてフィルムにしたものを用いても、実施例1・2と同様な効果が得られると考えられる。例えば、シリコン樹脂や導電性インキである。しかし、何れも食品に接触する用途には、少なくとも出願時においては、適さないと言える。食品に接触する物質としての安全性評価または安全性認可がなされていないからである。これが確認されれば、使用してもよい。 Further, it is considered that the same effect as in Examples 1 and 2 can be obtained even if the resin itself is a film made of a conductive resin. For example, silicon resin or conductive ink. However, it can be said that none of them is suitable for use in contact with food, at least at the time of filing. This is because no safety evaluation or safety approval has been made for substances that come into contact with food. If this is confirmed, it may be used.
また、K−I以外の導電性付与剤を添加するなど、特許請求の範囲に記載した電気的性質を満たすものであれば、各実施例と同様な効果が得られると考えられる。例えば、ポリエチレン及び/又はエチレン酢酸ビニル共重合樹脂に導電性カーボンを添加したフィルムが挙げられる。しかし、カーボンを添加するとフィルムが黒くなり透明度が落ちるので、中身が視認できなくなり食品流通用には向かない。さらに、安全基準を満たし食品接触用途に使える導電性カーボンは、存在しないのが現状である。 Moreover, it is thought that the same effect as each Example will be acquired if the electrical property described in the claim is satisfy | filled, such as adding electroconductivity imparting agents other than KI. For example, the film which added electroconductive carbon to polyethylene and / or ethylene vinyl acetate copolymer resin is mentioned. However, when carbon is added, the film becomes black and the transparency is lowered, so that the contents cannot be visually recognized and is not suitable for food distribution. Furthermore, there is currently no conductive carbon that meets safety standards and can be used for food contact applications.
1…表面電圧測定装置、10…冷凍庫、20…絶縁性支持部、30…トレー、40…直流電源、50…電圧計、100…収納袋、200…冷凍対象物 DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 ... Surface voltage measuring apparatus, 10 ... Freezer, 20 ... Insulating support part, 30 ... Tray, 40 ... DC power supply, 50 ... Voltmeter, 100 ... Storage bag, 200 ... Frozen object
Claims (4)
交流電圧と直流電圧とを同時に前記載置板に印加した状態で、前記載置板に載置された収納体に収納された冷凍対象物を冷却する第二工程と、
を備え、前記収納体として、フィルムにより構成され、前記収納空間で前記冷凍対象物を脱気包装した収納体を用いて、前記冷凍対象物を冷凍してなる冷凍品を収納した収納体を、前記第一工程および前記第二工程を通じて生産することを特徴とする収納体の生産方法。 A storage body having a storage space as a space for storing a storage object, and storing an unfrozen frozen object as the storage object in the storage space, forming a boundary of the storage space The surface resistance of the inner surface of the container that comes into contact with the object to be frozen is 1.3 × 10 10 Ω / □ or less, and at least the inner surface is made of a material containing a predetermined polymer substance and potassium ionomer. A first step of placing a container in which the compounding ratio of potassium ionomer in the material is 19% or more and the polymer substance is polyolefin is placed on a conductive placement plate;
A second step of cooling the object to be frozen stored in the storage body mounted on the mounting plate in a state where the alternating voltage and the direct current voltage are simultaneously applied to the mounting plate;
A storage body containing a frozen product obtained by freezing the frozen object using a storage body constituted by a film and degas-packaging the frozen object in the storage space . A method for producing a container, wherein the production is performed through the first step and the second step .
交流電圧と直流電圧とを同時に前記載置板に印加した状態で、前記載置板に載置された収納体に収納された冷凍対象物を冷却する第二工程と、
を備え、前記収納体として、前記内面を構成する前記カリウムーアイオノマーが配合された前記材料からなる内面構成層と、二軸延伸ポリアミド層と、を有する多層フィルムにより構成される収納体を用いて、前記冷凍対象物を冷凍してなる冷凍品を収納した収納体を、前記第一工程および前記第二工程を通じて生産することを特徴とする収納体の生産方法。 A storage body having a storage space as a space for storing a storage object, and storing an unfrozen frozen object as the storage object in the storage space, forming a boundary of the storage space The surface resistance of the inner surface of the container that comes into contact with the object to be frozen is 1.3 × 10 10 Ω / □ or less, and at least the inner surface is made of a material containing a predetermined polymer substance and potassium ionomer. A first step of placing a container in which the compounding ratio of potassium ionomer in the material is 19% or more and the polymer substance is polyolefin is placed on a conductive placement plate;
A second step of cooling the object to be frozen stored in the storage body mounted on the mounting plate in a state where the alternating voltage and the direct current voltage are simultaneously applied to the mounting plate;
And a storage body constituted by a multilayer film having an inner surface constituent layer made of the material mixed with the potassium ionomer constituting the inner surface and a biaxially stretched polyamide layer. A method for producing a container , comprising producing a container containing a frozen product obtained by freezing the object to be frozen through the first step and the second step .
を特徴とする請求項2記載の収納体の生産方法。 In the multilayer film, the first layer constituting the inner surface is composed of the inner surface constituting layer in which linear low density polyethylene (LLDPE) as the polyolefin and the potassium ionomer are blended, and continues to the first layer. The storage according to claim 2 , wherein the second layer is a linear low density polyethylene (LLDPE) layer, and the third layer subsequent to the second layer is a multilayer film composed of the biaxially stretched polyamide layer. Body production method.
を備え、
前記第一から第三工程までの各工程により、前記冷凍対象物を冷凍してなる冷凍品を収納した収納体を生産することを特徴とする請求項1〜請求項3のいずれか一項記載の収納体の生産方法。 After the second step, a third step of freezing the object to be frozen stored in the storage body mounted on the mounting plate in a state where only the AC voltage or the DC voltage is applied to the mounting plate is provided. ,
The storage body which accommodated the frozen goods which freezes the said frozen object by each process from said 1st to 3rd processes is produced , The any one of Claims 1-3 characterized by the above-mentioned. Production method of the container.
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