JP5119557B2 - Production method of carbonated water - Google Patents

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本発明は、炭酸浴に好適に用いられる炭酸水の製造方法に関する。 The present invention relates to the production how carbonated water suitably used for carbonated bath.

炭酸浴は、その血行促進作用により、退行性病変、末梢循環障害などの治療に効果があるとされている。かかる炭酸浴のための炭酸水を製造するための種々の方法および装置が提案されている。   The carbonate bath is said to be effective in treating degenerative lesions, peripheral circulatory disorders, etc. due to its blood circulation promoting action. Various methods and apparatuses for producing carbonated water for such carbonated baths have been proposed.

たとえば、特開2001−293344号公報(特許文献1)および特開2004−305286号公報(特許文献2)は、炭酸ガスを水に溶解させることにより炭酸水を得る炭酸水の製造方法および製造装置を開示する。特に、特開2001−293344号公報(特許文献1)は、炭酸ガスボンベからの炭酸ガスを、中空糸膜などの膜型炭酸ガス溶解器を用いて、水に溶解する方法(膜による炭酸ガスの溶解方法)を開示する。また、特開2004−305286号公報(特許文献2)は、炭酸ガスボンベからの炭酸ガスを、インゼクタを用いて微細気泡として、水に溶解する方法(微細気泡による炭酸ガスの溶解方法)を開示する。   For example, Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-293344 (Patent Document 1) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-305286 (Patent Document 2) describe a method and an apparatus for producing carbonated water in which carbonated water is obtained by dissolving carbon dioxide in water. Is disclosed. In particular, Japanese Patent Laid-Open No. 2001-293344 (Patent Document 1) discloses a method of dissolving carbon dioxide gas from a carbon dioxide cylinder in water using a membrane-type carbon dioxide dissolver such as a hollow fiber membrane (the carbon dioxide gas produced by the membrane) Dissolution method) is disclosed. Japanese Patent Laying-Open No. 2004-305286 (Patent Document 2) discloses a method of dissolving carbon dioxide gas from a carbon dioxide gas cylinder as fine bubbles using an injector (a method for dissolving carbon dioxide gas using fine bubbles). .

また、特開平08−196456号公報(特許文献3)、特開平08−196880号公報(特許文献4)および特開平08−252192号公報(特許公報5)は、陽極および陰極のうち少なくとも陽極に炭素質電極を用いて構成された電解用電極を用いて水を電解することにより、炭素質電極に炭酸ガスを発生させて水に溶解させること(炭素質電極を用いた水の電解による炭素ガスの発生と溶解)により炭酸水を得る炭酸水の製造方法および製造装置を開示する。   Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-196456 (Patent Document 3), Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-196880 (Patent Document 4) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-252192 (Patent Document 5) are disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-252192. By electrolyzing water using an electrode for electrolysis constructed using a carbonaceous electrode, carbon dioxide gas is generated in the carbonaceous electrode and dissolved in water (carbon gas by electrolysis of water using a carbonaceous electrode) The production method and the production apparatus of carbonated water for obtaining carbonated water by the generation and dissolution of the above are disclosed.

特開2001−293344号公報JP 2001-293344 A 特開2004−305286号公報JP 2004-305286 A 特開平08−196456号公報Japanese Patent Laid-Open No. 08-196456 特開平08−196880号公報Japanese Patent Laid-Open No. 08-196880 特開平08−252192号公報Japanese Patent Laid-Open No. 08-252192

しかし、特開2001−293344号公報(特許文献1)に開示の膜による炭酸ガスの溶解方法は、水垢および/または細菌の発生により膜が詰まり、炭酸ガスを溶解できなくなる問題点があった。また、特開2004−305286号公報(特許文献2)に開示の微細気泡による炭酸ガスの溶解方法は、大きな装置が必要であり炭酸ガスの製造コストも高くなるという問題点があった。また、特開平08−196456号公報(特許文献3)、特開平08−196880号公報(特許文献4)および特開平08−252192号公報(特許公報5)に開示の炭素質電極を用いた水の電解による炭素ガスの発生と溶解により炭酸水を得る方法は、炭素浴に適する高濃度の炭酸水を製造することが困難という問題点があった。   However, the method for dissolving carbon dioxide gas using a membrane disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2001-293344 (Patent Document 1) has a problem that the membrane is clogged due to generation of scale and / or bacteria and the carbon dioxide gas cannot be dissolved. In addition, the method for dissolving carbon dioxide gas using fine bubbles disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 2004-305286 (Patent Document 2) has a problem that a large apparatus is required and the production cost of carbon dioxide gas is high. Further, water using a carbonaceous electrode disclosed in Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-196456 (Patent Document 3), Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-196880 (Patent Document 4) and Japanese Patent Application Laid-Open No. 08-252192 (Patent Document 5). The method of obtaining carbonated water by generating and dissolving carbon gas by electrolysis has a problem that it is difficult to produce high-concentration carbonated water suitable for a carbon bath.

そこで、本発明は、上記問題点を解決して、高濃度の炭酸水を効率よく製造することができる炭酸水の製造方法を提供することを目的とする。 Accordingly, the present invention is to solve the above problems, and an object thereof is to provide a manufacturing how the carbonated water can be efficiently produced a high concentration of carbonated water.

発明は、炭素を含む陽極と、陰極と、が配置されている電解槽に水を流入させる工程と、10kHz以上1000MHz以下の周波数かつ0.2以上0.8以下のデューティ比で断続的に陽極と陰極との間に直流電圧を印加することにより、陽極に発生する炭酸ガスが水に溶解して炭酸水を得る工程と、を備える炭酸水の製造方法である。ここで、陽極はさらにイリジウムを含むことができる。 The present invention includes a step of flowing water into an electrolytic cell in which an anode containing carbon and a cathode are disposed, and a frequency of 10 kHz to 1000 MHz and a duty ratio of 0.2 to 0.8 intermittently. A method for producing carbonated water comprising: applying a DC voltage between an anode and a cathode to dissolve carbonated gas generated in the anode in water to obtain carbonated water. Here, the anode may further contain iridium.

本発明によれば、高濃度の炭酸水を効率よく製造することができる炭酸水の製造方法を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to provide a manufacturing how the carbonated water can be efficiently produced a high concentration of carbonated water.

本発明にかかる炭酸水の製造方法および製造装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the manufacturing method and manufacturing apparatus of carbonated water concerning this invention. 本発明における炭酸水の製造方法および製造装置において用いられる陽極と陰極との間に印加される電圧のシーケンスの例を示す概略図である。ここで、(A)は方形波状のパターンを示し、(B)は曲線波状のパターンを示す。It is the schematic which shows the example of the sequence of the voltage applied between the anode and cathode used in the manufacturing method and manufacturing apparatus of carbonated water in this invention. Here, (A) shows a square wave pattern, and (B) shows a curved wave pattern. 本発明にかかる炭酸浴装置の一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the carbonic acid bath apparatus concerning this invention. 実施例における遊離炭酸濃度の経時変化を示すグラフである。It is a graph which shows a time-dependent change of the free carbonic acid density | concentration in an Example. 実施例における遊離塩素濃度の経時変化を示すグラフである。It is a graph which shows the time-dependent change of the free chlorine concentration in an Example.

(実施形態1)
図1を参照して、本発明の一実施形態である炭酸水の製造装置は、炭素を含む陽極11と陰極13とが配置されている電解槽10と、10kHz以上1000MHz以下の周波数で断続的に陽極11と陰極13との間に電圧を印加する電源部20と、を備える。本実施形態の炭酸水の製造装置は、かかる電解槽10および電源部20を備えることにより、陽極に発生する炭酸ガスのガス泡の直径をnmオーダーからμmオーダーまでに小さくすることができるため、遊離炭酸濃度が高い高濃度の炭酸水の製造が可能となる。以下、詳細に説明する。
(Embodiment 1)
Referring to FIG. 1, an apparatus for producing carbonated water according to an embodiment of the present invention is intermittently generated at an electrolytic cell 10 in which an anode 11 containing carbon and a cathode 13 are disposed, and at a frequency of 10 kHz to 1000 MHz. And a power supply unit 20 for applying a voltage between the anode 11 and the cathode 13. Since the carbonated water manufacturing apparatus of the present embodiment includes the electrolytic cell 10 and the power supply unit 20, the diameter of the gas bubbles of carbon dioxide gas generated at the anode can be reduced from nm order to μm order. A high concentration carbonated water with a high free carbonate concentration can be produced. Details will be described below.

本実施形態の炭酸水の製造装置は、炭素を含む陽極11と陰極13とが配置されている電解槽10を含む。かかる電解槽10中で水を電解すると、陽極11において、陽極11に含まれる炭素が酸化されて炭酸ガス(二酸化炭素ガス)が発生し、発生した炭酸ガスが水に溶解することにより、遊離炭酸を含む炭酸水が得られる。ここで、遊離炭酸とは、溶存炭素ガス(CO2)として水中に存在する二酸化炭素をいう。 The apparatus for producing carbonated water of this embodiment includes an electrolytic cell 10 in which an anode 11 containing carbon and a cathode 13 are arranged. When water is electrolyzed in the electrolytic cell 10, the carbon contained in the anode 11 is oxidized in the anode 11 to generate carbon dioxide gas (carbon dioxide gas), and the generated carbon dioxide gas dissolves in water. Carbonated water containing can be obtained. Here, free carbonic acid means carbon dioxide present in water as dissolved carbon gas (CO 2 ).

このとき、水の中に、塩化物イオン(Cl-)が存在すれば、かかる塩化物イオンも陽極11で酸化されて塩素ガス(Cl2)が発生し、かかる塩素ガスが水に溶解して遊離塩素となる。ここで、遊離塩素とは、溶存塩素ガス(Cl2)、次亜塩素酸(HOCl)および次亜塩素酸イオン(OCl-)の少なくともいずれかとして水中に存在する塩素をいう。また、上記の遊離塩素は水と反応して、一重項酸素ガス(12)などの活性酸素が発生する。ここで、活性酸素とは、酸素が化学的に活性になった化学種をいい、一重項酸素ガスの他、過酸化水素(HOOH)、スーパーオキシドアニオンラジカル(O2-)、ヒドロキシラジカル(HO・)などが含まれる。すなわち、塩化物イオンを含む水(たとえば、水道水など)を電解すると、遊離炭酸に加えて、化学活性の高い遊離塩素および活性酸素が生成する。このため、遊離塩素および活性酸素による殺菌効果も期待できる。 At this time, if chloride ions (Cl ) are present in the water, the chloride ions are also oxidized at the anode 11 to generate chlorine gas (Cl 2 ), and the chlorine gas is dissolved in the water. Free chlorine. Here, the free chlorine refers to chlorine existing in water as at least one of dissolved chlorine gas (Cl 2 ), hypochlorous acid (HOCl), and hypochlorite ion (OCl ). The free chlorine reacts with water to generate active oxygen such as singlet oxygen gas ( 1 O 2 ). Here, the active oxygen, oxygen means a chemical species that become chemically active, another singlet oxygen gas, hydrogen peroxide (HOOH), superoxide anion radicals (O 2 · -), hydroxy radicals ( HO.) And the like are included. That is, when water containing chloride ions (for example, tap water) is electrolyzed, free chlorine and active oxygen having high chemical activity are generated in addition to free carbonic acid. For this reason, the bactericidal effect by free chlorine and active oxygen can also be expected.

なお、遊離炭酸濃度は、JIS K0101:1998に規定する塩化ストロンチウム−塩酸滴定法などにより測定することができる。また、遊離塩素濃度は、JIS K0101:1998に規定するジエチル−p−フェニレンジアミン(DPD)比色法などにより測定することができる。また、活性酸素濃度は、ESR(電子スピン共鳴)法、ルミノールと活性酸素との反応による発光を用いたルミノール発光反応法などにより測定することができる。   The free carbonic acid concentration can be measured by a strontium chloride-hydrochloric acid titration method defined in JIS K0101: 1998. The free chlorine concentration can be measured by a diethyl-p-phenylenediamine (DPD) colorimetric method defined in JIS K0101: 1998. The active oxygen concentration can be measured by an ESR (electron spin resonance) method, a luminol light emission reaction method using light emission by a reaction between luminol and active oxygen, and the like.

ここで、炭素を含む陽極11は、炭素を含む電極であれば特に制限はないが、炭酸ガスを効率よく発生させ、また、不純物が水中に含まれるのを抑制する観点から、炭素の含有量が高いものが好ましい。たとえば、炭素電極11aを用いることが好ましい。また、かかる炭素電極11aは、電解による脆化を抑制するため、各種バインダーにより補強されていてもよい。   Here, the anode 11 containing carbon is not particularly limited as long as it is an electrode containing carbon, but from the viewpoint of efficiently generating carbon dioxide gas and suppressing impurities from being contained in water, the carbon content High is preferred. For example, it is preferable to use the carbon electrode 11a. Moreover, in order to suppress the embrittlement by electrolysis, this carbon electrode 11a may be reinforced with various binders.

また、陽極11は、炭素に加えてイリジウムを含むことが好ましい。炭素を含む陽極11は、水の電解より、陽極上で炭酸ガスを発生させることにより炭素が消費されて脆化して、炭素が水中に流出する場合がある。かかる場合に、陽極にイリジウムが存在すると、イリジウムの酸化作用により、上記の炭素も酸化されて炭酸ガスが発生する。このため、陽極11中の炭素が炭酸ガスに変換される効率が高くなるとともに、水中に流出する炭素の量も低減する。炭素およびイリジウムを含む陽極11は、特に制限はなく、上記炭素電極11aとともにイリジウム電極11bを設けてもよく、炭素とイリジウムとの合金などの複合材を用いてもよい。   The anode 11 preferably contains iridium in addition to carbon. The anode 11 containing carbon may be embrittled by generating carbon dioxide on the anode by electrolysis of water, resulting in embrittlement and carbon flowing out into water. In such a case, if iridium is present in the anode, the above carbon is also oxidized and carbon dioxide gas is generated by the oxidization action of iridium. For this reason, while the efficiency in which the carbon in the anode 11 is converted into carbon dioxide gas becomes high, the amount of carbon flowing out into water is also reduced. The anode 11 containing carbon and iridium is not particularly limited, and the iridium electrode 11b may be provided together with the carbon electrode 11a, or a composite material such as an alloy of carbon and iridium may be used.

陰極13は、特に制限はないが、低コストで耐腐食性が高い観点から、ステンレス、銅、鉄などを含むものが好ましい。陰極13は、具体的には、ステンレス電極、銅電極、鉄電極などが好ましく挙げられる。   Although there is no restriction | limiting in particular in the cathode 13, From a low cost and a viewpoint with high corrosion resistance, what contains stainless steel, copper, iron, etc. is preferable. Specifically, the cathode 13 is preferably a stainless steel electrode, a copper electrode, an iron electrode, or the like.

電解槽10には、水の流入管15および流出管17が設けられ、流入管15および流出管17にはそれぞれバルブ15v,17vが設けられている。バルブ15vを開くことにより電解槽10に水を流入させ、炭素を含む陽極と陰極との間に断続的に直流電流を印加して水を電解することにより、陽極11で炭酸ガスが発生し、発生した炭酸ガスが水に溶解して、炭酸水が得られる。こうして得られた炭酸水は、バルブ17vを開くことにより流出管17から流出される。   The electrolytic cell 10 is provided with a water inflow pipe 15 and an outflow pipe 17, and the inflow pipe 15 and the outflow pipe 17 are provided with valves 15 v and 17 v, respectively. Water is caused to flow into the electrolytic cell 10 by opening the valve 15v, and carbon dioxide gas is generated at the anode 11 by electrolyzing water by intermittently applying a direct current between the anode and the cathode containing carbon. The generated carbon dioxide gas is dissolved in water to obtain carbonated water. The carbonated water thus obtained flows out from the outflow pipe 17 by opening the valve 17v.

また、本実施形態の炭酸水の製造装置は、10kHz以上1000MHz以下の高周波で断続的に、上記の陽極11と陰極13との間に、直流電圧を印加する電源部20を備える。   Moreover, the carbonated water manufacturing apparatus of the present embodiment includes a power supply unit 20 that applies a DC voltage between the anode 11 and the cathode 13 intermittently at a high frequency of 10 kHz to 1000 MHz.

10kHz以上1000MHz以下の周波数で断続的に陽極11と陰極13との間に電圧を印加することにより、陽極11に発生する炭酸ガスのガス泡の直径をnmオーダーからμmオーダーまでに小さくすることができる。すなわち、陽極11と陰極13との間への電圧の印加が10kHz以上1000MHz以下の周波数で断続的に行われるとき、陽極11と陰極13との間に電圧が印加されると陽極11において炭酸ガスが発生し炭酸ガスのガス泡が成長し、陽極11と陰極13との間に電圧が印加されなくなると、陽極11と陰極13との間に逆電圧が発生して陽極11において成長した炭酸ガスのガス泡が陽極11から分離する。すなわち、陽極11と陰極13との間に断続的に印加する電圧の周波数を10kHz以上1000MHz以下に調整することにより、陽極で発生する炭酸ガスのガス泡の直径を1nmから100μmまでの微細な範囲で調整することができる。かかる観点から、陽極11と陰極13との間に電圧を断続的に印加する周波数は、500kHz以上100MHz以下が好ましく、1MHz以上10MHz以下がより好ましい。なお、炭酸ガスのガス泡の直径は、ナノ粒子径分布測定装置(好ましくは、動的光散乱法によるナノ粒子径分布測定装置)により測定することができる。   By intermittently applying a voltage between the anode 11 and the cathode 13 at a frequency of 10 kHz or more and 1000 MHz or less, the diameter of the gas bubbles of carbon dioxide gas generated at the anode 11 can be reduced from nm order to μm order. it can. That is, when the voltage is intermittently applied between the anode 11 and the cathode 13 at a frequency of 10 kHz or more and 1000 MHz or less, carbon dioxide gas is applied to the anode 11 when a voltage is applied between the anode 11 and the cathode 13. When carbon dioxide gas bubbles grow and no voltage is applied between the anode 11 and the cathode 13, a reverse voltage is generated between the anode 11 and the cathode 13, and the carbon dioxide gas grown on the anode 11 is generated. Gas bubbles separate from the anode 11. That is, by adjusting the frequency of the voltage intermittently applied between the anode 11 and the cathode 13 to 10 kHz or more and 1000 MHz or less, the diameter of the gas bubbles of carbon dioxide gas generated at the anode is in a fine range from 1 nm to 100 μm. Can be adjusted. From this viewpoint, the frequency at which the voltage is intermittently applied between the anode 11 and the cathode 13 is preferably 500 kHz or more and 100 MHz or less, and more preferably 1 MHz or more and 10 MHz or less. In addition, the diameter of the gas bubble of a carbon dioxide gas can be measured with a nanoparticle size distribution measuring device (preferably a nanoparticle size distribution measuring device by a dynamic light scattering method).

また、陽極で発生する炭酸ガスのガス泡の直径をさらに精度よく微細な範囲で調整する観点から、周波数に加えて、デューティ比をさらに調整することが好ましい。ここで、図2を参照して、デューティ比Dとは、周期的な現象において、ある期間(関数の周期T)に占めるその期間でその現象が継続される期間(関数が0でない期間τ)の割合をいい、D=τ/Tで表される。たとえば、図2(A)に示すような理想的なパルス列(方形波のパルス)では、パルス幅(関数が0でない期間τ)をパルス周期(関数の周期T)で割ったものがデューティ比Dである。なお、周波数fと周期Tとの間にはf=1/Tの関係があるため、D=τ/T=τ・fと表される。かかるデューティ比は、特に制限はないが、上記観点から、0.2(20%)以上0.8(80%)以下が好ましく、0.4(40%)以上が0.6(60%)以下がより好ましい。   In addition, it is preferable to further adjust the duty ratio in addition to the frequency from the viewpoint of adjusting the diameter of the gas bubbles of carbon dioxide gas generated at the anode in a fine range with higher accuracy. Here, referring to FIG. 2, the duty ratio D is a period in which the phenomenon continues in a certain period (period T of the function) in a periodic phenomenon (period τ in which the function is not 0). The ratio is expressed by D = τ / T. For example, in an ideal pulse train (square wave pulse) as shown in FIG. 2A, the duty ratio D is obtained by dividing the pulse width (period τ in which the function is not 0) by the pulse period (function period T). It is. Since there is a relationship of f = 1 / T between the frequency f and the period T, it is expressed as D = τ / T = τ · f. The duty ratio is not particularly limited, but is preferably 0.2 (20%) or more and 0.8 (80%) or less, and 0.4 (40%) or more is 0.6 (60%) from the above viewpoint. The following is more preferable.

ここで、10kHz以上1000MHz以下の周波数で断続的に上記の陽極11と陰極13との間に電圧を印加する電源部20は、特に制限はなく、たとえば、直流電源29と、スイッチ27と、スイッチ27のオン−オフの周波数およびデューティ比をそれぞれ設定するための周波数設定回路21およびデューティ比設定回路23と、設定された周波数およびデューティ比に対応してスイッチ27をオン−オフするスイッチ制御回路25と、を含む。このようにして、周波数fおよびデューティ比Dを設定すると、図2(A)に示すような方形波(パルス)周期TがT=1/fで方形波(パルス)幅τがτ=D・T=D/fである方形波に対応してスイッチをオン−オフすることにより、断続的に陽極11と陰極13との間に定電圧を印加することができる。   Here, the power supply unit 20 that intermittently applies a voltage between the anode 11 and the cathode 13 at a frequency of 10 kHz to 1000 MHz is not particularly limited. For example, the DC power supply 29, the switch 27, and the switch 27, a frequency setting circuit 21 and a duty ratio setting circuit 23 for setting an on-off frequency and a duty ratio, respectively, and a switch control circuit 25 for turning on and off the switch 27 in accordance with the set frequency and duty ratio. And including. In this way, when the frequency f and the duty ratio D are set, the square wave (pulse) period T as shown in FIG. 2A is T = 1 / f and the square wave (pulse) width τ is τ = D · A constant voltage can be intermittently applied between the anode 11 and the cathode 13 by turning the switch on and off in response to a square wave of T = D / f.

図1においては、直流電源29とスイッチ27とを用いたが、これらに替えて、交流電源と、整流器とを用いて(図示せず)、周波数fおよびデューティ比Dを設定してたとえば半波整流すると、図2(B)に示すような曲線波周期TがT=1/fで曲線波幅τがτ=D・T=D/fである曲線波に対応して、断続的に陽極11と陰極13との間に電圧を印加することができる。   In FIG. 1, the DC power supply 29 and the switch 27 are used, but instead of these, an AC power supply and a rectifier (not shown) are used to set the frequency f and the duty ratio D, for example, a half wave. When rectified, the anode 11 is intermittently corresponding to a curved wave having a curved wave period T of T = 1 / f and a curved wave width τ of τ = D · T = D / f as shown in FIG. A voltage can be applied between the cathode 13 and the cathode 13.

(実施形態2)
図1を参照して、本発明の他の実施形態である炭酸水の製造方法は、炭素を含む陽極11と陰極13とが配置されている電解槽10に水を流入させる工程と、10kHz以上1000MHz以下の周波数で断続的に陽極11と陰極13との間に電圧を印加することにより、陽極11で発生する炭酸ガスが水に溶解して炭酸水を得る工程と、を備える。本実施形態の炭酸水の製造方法は、炭素を含む陽極11と陰極13とが配置されている電解槽10に流入させた水を、10kHz以上1000MHz以下の周波数で断続的に陽極11と陰極13との間に電圧を印加することにより電解させると、陽極11で発生する炭酸ガスのガス泡の直径をnmオーダーからμmオーダーまでに小さくすることができるため、遊離炭酸濃度が高い高濃度の炭酸水を製造できる。以下、詳細に説明する。
(Embodiment 2)
Referring to FIG. 1, the method for producing carbonated water according to another embodiment of the present invention includes a step of flowing water into an electrolytic cell 10 in which an anode 11 and a cathode 13 containing carbon are disposed, and 10 kHz or more. And a step of intermittently applying a voltage between the anode 11 and the cathode 13 at a frequency of 1000 MHz or less to dissolve carbon dioxide generated in the anode 11 in water to obtain carbonated water. In the method for producing carbonated water of the present embodiment, water that has flowed into the electrolytic cell 10 in which the anode 11 and the cathode 13 containing carbon are disposed is intermittently generated at a frequency of 10 kHz to 1000 MHz. When the electrolysis is performed by applying a voltage between and the carbon dioxide gas bubbles generated at the anode 11, the diameter of the gas bubbles can be reduced from the nm order to the μm order. Can produce water. Details will be described below.

本実施形態の炭酸水の製造方法は、特に制限はなく、たとえば実施形態1の炭酸水の製造装置を用いて行うことができる。   There is no restriction | limiting in particular in the manufacturing method of carbonated water of this embodiment, For example, it can carry out using the manufacturing apparatus of carbonated water of Embodiment 1.

本実施形態の炭酸水の製造方法は、炭素を含む陽極11と陰極13とが配置されている電解槽10に水を流入させる工程を備える。電解槽10への水の流入方法は、特に制限はなく、たとえば、バルブ15vを開いて流入管15を通して電解槽10へ水を流入させることができる。   The method for producing carbonated water according to the present embodiment includes a step of flowing water into the electrolytic cell 10 in which the anode 11 and the cathode 13 containing carbon are arranged. The method for inflow of water into the electrolytic cell 10 is not particularly limited. For example, the valve 15v can be opened to allow water to flow into the electrolytic cell 10 through the inflow pipe 15.

本実施形態の炭酸水の製造方法は、10kHz以上1000MHz以下の周波数で断続的に陽極11と陰極13との間に電圧を印加することにより、陽極11で発生する炭酸ガスが水に溶解して炭酸水を得る工程を備える。   In the method for producing carbonated water according to the present embodiment, by intermittently applying a voltage between the anode 11 and the cathode 13 at a frequency of 10 kHz or more and 1000 MHz or less, the carbon dioxide gas generated at the anode 11 is dissolved in water. A step of obtaining carbonated water.

水が流入した電解槽10中で、炭素を含む陽極11と陰極13との間に電圧を印加すると、陽極11において、次式(1)に示すように、
C + O2 → CO2 (1)
陽極11に含まれる炭素が酸化されて炭酸ガス(二酸化炭素ガス)が発生し、発生した炭酸ガスが水に溶解することにより、遊離炭酸を含む炭酸水が得られる。
When a voltage is applied between the anode 11 containing carbon and the cathode 13 in the electrolytic cell 10 into which water has flowed, in the anode 11, as shown in the following formula (1),
C + O 2 → CO 2 (1)
Carbon contained in the anode 11 is oxidized to generate carbon dioxide (carbon dioxide gas), and the generated carbon dioxide dissolves in water, whereby carbonated water containing free carbon dioxide is obtained.

このとき、水の中に、塩化物イオン(Cl-)が存在すれば、次式(2)に示すように、
2Cl- → Cl2+ 2e- (2)
塩化物イオンが陽極11で酸化されて塩素ガス(Cl2)が発生し、かかる塩素ガスが水に溶解して遊離塩素となる。
At this time, if chloride ion (Cl ) is present in the water, as shown in the following formula (2):
2Cl → Cl 2 + 2e (2)
Chloride ions are oxidized at the anode 11 to generate chlorine gas (Cl 2 ), which is dissolved in water to become free chlorine.

さらに、次式(3)に示すように、
Cl2 + H2O → 2HCl + 1/2O2 (3)
上記の遊離塩素は、水と反応して、一重項酸素ガス(12)などの活性酸素が発生する。
Furthermore, as shown in the following equation (3),
Cl 2 + H 2 O → 2HCl + 1 / 2O 2 (3)
The above free chlorine reacts with water to generate active oxygen such as singlet oxygen gas ( 1 O 2 ).

すなわち、塩化物イオンを含む水(たとえば、水道水など)を電解すると、遊離炭酸ガスに加えて、化学活性の高い遊離塩素および活性酸素ガスが生成する。このため、遊離塩素および活性酸素による殺菌効果も期待できる。   That is, when water containing chloride ions (for example, tap water) is electrolyzed, free chlorine and active oxygen gas having high chemical activity are generated in addition to free carbon dioxide gas. For this reason, the bactericidal effect by free chlorine and active oxygen can also be expected.

なお、遊離炭酸、遊離塩素および活性酸素の濃度の測定方法は、実施形態1において記載したとおりである。   The method for measuring the concentration of free carbonic acid, free chlorine and active oxygen is as described in the first embodiment.

ここで、10kHz以上1000MHz以下の周波数で断続的に陽極11と陰極13との間に電圧を印加することにより、陽極11に発生する炭酸ガスのガス泡の直径をnmオーダーからμmオーダーまでに小さくすることができる。すなわち、陽極11と陰極13との間への電圧の印加が10kHz以上1000MHz以下の周波数で断続的に行うとき、陽極11と陰極13との間に電圧を印加すると陽極11において炭酸ガスが発生し炭酸ガスのガス泡が成長し、陽極11と陰極13との間に電圧を印加しないと、陽極11と陰極13との間に逆電圧が発生して陽極11において成長した炭酸ガスのガス泡が陽極11から分離する。すなわち、陽極11と陰極13との間に断続的に印加する電圧の周波数を10kHz以上1000MHz以下に調整することにより、陽極11で発生する炭酸ガスのガス泡の直径を1nmから100μmまでの微細な範囲で調整することができる。かかる観点から、陽極11と陰極13との間に電圧を断続的に印加する周波数は、500kHz以上100MHz以下が好ましく、1MHz以上10MHz以下がより好ましい。なお、炭酸ガスのガス泡の直径の測定方法は、実施形態1において記載したとおりである。   Here, by intermittently applying a voltage between the anode 11 and the cathode 13 at a frequency of 10 kHz or more and 1000 MHz or less, the diameter of the gas bubbles of the carbon dioxide gas generated at the anode 11 is reduced from the nm order to the μm order. can do. That is, when voltage is intermittently applied between the anode 11 and the cathode 13 at a frequency of 10 kHz or more and 1000 MHz or less, carbon dioxide gas is generated at the anode 11 when voltage is applied between the anode 11 and the cathode 13. If a gas bubble of carbon dioxide gas grows and no voltage is applied between the anode 11 and the cathode 13, a reverse voltage is generated between the anode 11 and the cathode 13, and the gas bubble of carbon dioxide gas grown on the anode 11 grows. Separate from the anode 11. That is, by adjusting the frequency of the voltage applied intermittently between the anode 11 and the cathode 13 to 10 kHz or more and 1000 MHz or less, the diameter of the gas bubbles of carbon dioxide gas generated at the anode 11 can be reduced from 1 nm to 100 μm. The range can be adjusted. From this viewpoint, the frequency at which the voltage is intermittently applied between the anode 11 and the cathode 13 is preferably 500 kHz or more and 100 MHz or less, and more preferably 1 MHz or more and 10 MHz or less. The method for measuring the diameter of carbon dioxide gas bubbles is as described in the first embodiment.

また、陽極で発生する炭酸ガスのガス泡の直径をさらに精度よく微細な範囲で調整する観点から、周波数に加えて、デューティ比をさらに調整することが好ましい。ここで、図2を参照して、デューティ比Dとは、上記実施形態1と同様に、周期的な現象において、ある期間(関数の周期T)に占めるその期間でその現象が継続される期間(関数が0でない期間τ)の割合をいい、D=τ/Tで表される。たとえば、図2(A)に示すような理想的なパルス列(方形波のパルス)では、パルス幅(関数が0でない期間τ)をパルス周期(関数の周期T)で割ったものがデューティ比Dである。なお、周波数fと周期Tとの間にはf=1/Tの関係があるため、D=τ/T=τ・fと表される。かかるデューティ比は、特に制限はないが、上記観点から、0.2(20%)以上0.8(80%)以下が好ましく、0.4(40%)以上が0.6(60%)以下がより好ましい。   In addition, it is preferable to further adjust the duty ratio in addition to the frequency from the viewpoint of adjusting the diameter of the gas bubbles of carbon dioxide gas generated at the anode in a fine range with higher accuracy. Here, referring to FIG. 2, the duty ratio D is a period in which the phenomenon continues in a certain period (period T of the function) in a periodical phenomenon, as in the first embodiment. It means the ratio of (period τ where the function is not 0), and is expressed as D = τ / T. For example, in an ideal pulse train (square wave pulse) as shown in FIG. 2A, the duty ratio D is obtained by dividing the pulse width (period τ in which the function is not 0) by the pulse period (function period T). It is. Since there is a relationship of f = 1 / T between the frequency f and the period T, it is expressed as D = τ / T = τ · f. The duty ratio is not particularly limited, but is preferably 0.2 (20%) or more and 0.8 (80%) or less, and 0.4 (40%) or more is 0.6 (60%) from the above viewpoint. The following is more preferable.

ここで、10kHz以上1000MHz以下の周波数で断続的に上記の陽極11と陰極13との間に電圧を印加する方法には、特に制限はなく、たとえば、直流電源29と、スイッチ27と、スイッチ27のオン−オフの周波数およびデューティ比をそれぞれ設定するための周波数設定回路21およびデューティ比設定回路23と、設定された周波数およびデューティ比に対応してスイッチ27をオン−オフするスイッチ制御回路25と、を含む電源部20を用いて、周波数fおよびデューティ比Dを設定すると、図2(A)に示すような方形波(パルス)周期TがT=1/fで方形波(パルス)幅τがτ=D・T=D/fである方形波に対応してスイッチをオン−オフすることにより、断続的に陽極11と陰極13との間に定電圧を印加することができる。   Here, the method of intermittently applying a voltage between the anode 11 and the cathode 13 at a frequency of 10 kHz or more and 1000 MHz or less is not particularly limited. For example, the DC power supply 29, the switch 27, and the switch 27 A frequency setting circuit 21 and a duty ratio setting circuit 23 for setting the on-off frequency and the duty ratio, respectively, and a switch control circuit 25 for turning on and off the switch 27 corresponding to the set frequency and duty ratio. When the frequency f and the duty ratio D are set using the power supply unit 20 including the square wave (pulse) period T as shown in FIG. Is applied intermittently between the anode 11 and the cathode 13 by turning on and off the switch in response to a square wave with τ = D · T = D / f. be able to.

図1においては、直流電源29とスイッチ27とを用いたが、これらに替えて、交流電源と、整流器とを用いて(図示せず)、周波数fおよびデューティ比Dを設定してたとえば半波整流すると、図2(B)に示すような曲線波周期TがT=1/fで曲線波幅τがτ=D・T=D/fである曲線波に対応して、断続的に陽極11と陰極13との間に電圧を印加することができる。   In FIG. 1, the DC power supply 29 and the switch 27 are used, but instead of these, an AC power supply and a rectifier (not shown) are used to set the frequency f and the duty ratio D, for example, a half wave. When rectified, the anode 11 is intermittently corresponding to a curved wave having a curved wave period T of T = 1 / f and a curved wave width τ of τ = D · T = D / f as shown in FIG. A voltage can be applied between the cathode 13 and the cathode 13.

また、実施形態1の場合と同様に、陽極11は、炭素に加えてイリジウムを含むことが好ましい。炭素を含む陽極11は、水の電解より、陽極上で炭酸ガスを発生させることにより炭素が消費されて脆化して、炭素が水中に流出する場合がある。かかる場合に、陽極にイリジウムが存在すると、イリジウムの酸化作用により、上記の炭素も酸化されて炭酸ガスが発生する。このため、陽極11中の炭素が炭酸ガスに変換される効率が高くなるとともに、水中に流出する炭素の量も低減する。炭素およびイリジウムを含む陽極11は、特に制限はなく、上記炭素電極11aとともにイリジウム電極11bを設けてもよく、炭素とイリジウムとの合金を用いてもよい。   As in the case of Embodiment 1, the anode 11 preferably contains iridium in addition to carbon. The anode 11 containing carbon may be embrittled by generating carbon dioxide on the anode by electrolysis of water, resulting in embrittlement and carbon flowing out into water. In such a case, if iridium is present in the anode, the above carbon is also oxidized and carbon dioxide gas is generated by the oxidization action of iridium. For this reason, while the efficiency in which the carbon in the anode 11 is converted into carbon dioxide gas becomes high, the amount of carbon flowing out into water is also reduced. The anode 11 containing carbon and iridium is not particularly limited, and the iridium electrode 11b may be provided together with the carbon electrode 11a, or an alloy of carbon and iridium may be used.

上記のようにして、本実施形態の炭酸水の製造方法によれば、陽極11に発生する炭酸ガスのガス泡の直径をnmオーダーからμmオーダーまでに小さくすることができるため、遊離炭酸濃度が好ましくは500mg/l以上、より好ましくは1000mg/l以上の高濃度の炭酸水を効率よく製造することができる。   As described above, according to the method for producing carbonated water of this embodiment, the diameter of the gas bubbles of the carbon dioxide gas generated at the anode 11 can be reduced from the nm order to the μm order. High concentration carbonated water of preferably 500 mg / l or more, more preferably 1000 mg / l or more can be produced efficiently.

本実施形態の炭酸水の製造方法は、さらに、炭酸水を電解槽10から流出させる工程を備えることができる。かかる工程により、得られた炭酸水を電解槽10から取り出すことができる。電解槽10からの水の流出方法は、特に制限はなく、たとえば、バルブ15vを開いて流出管17を通して電解槽10へ水を流入させることができる。   The method for producing carbonated water of the present embodiment can further include a step of causing carbonated water to flow out of the electrolytic cell 10. By this process, the obtained carbonated water can be taken out from the electrolytic cell 10. The method for flowing out water from the electrolytic cell 10 is not particularly limited. For example, the valve 15v can be opened to allow water to flow into the electrolytic cell 10 through the outflow pipe 17.

(実施形態3)
図3を参照して、本発明のさらに他の実施形態である炭酸浴装置は、実施形態1の炭酸水の製造装置と浴槽30とを備え、浴槽30は電解槽10との間で水および炭酸水の少なくともいずれかが循環するように構成されている。かかる構成を有する炭酸浴装置は、浴槽中に遊離炭酸ガス濃度が高い炭酸水が効率よく得られる。
(Embodiment 3)
Referring to FIG. 3, a carbonated bath device according to still another embodiment of the present invention includes the carbonated water producing device of Embodiment 1 and a bathtub 30, and the bathtub 30 is connected to the electrolytic cell 10 with water and water. At least one of the carbonated water is configured to circulate. The carbonated bath apparatus having such a configuration can efficiently obtain carbonated water having a high free carbon dioxide concentration in the bathtub.

本実施形態の炭酸浴装置の構成は、特に制限はなく、たとえば、以下のように構成されている。炭酸水の製造装置は実施形態1と同様である。浴槽30は、浴槽30に水および炭酸水の少なくともいずれかを流入させるための流入管35およびバルブ35vと、浴槽30から水および炭酸水の少なくともいずれかを流出させるための流出管37およびバルブ37vとを備える。また、電解槽10と浴槽30とは以下のように接続されている。すなわち、浴槽30の流出管37のバルブ37vと電解槽10の流入管15のバルブ15vとが第1接続管31により接続されており、第1接続管31の途中にポンプ39が配置されている。電解槽10の流出管17のバルブ17vと浴槽30の流入管35のバルブ35vとが第2接続管33により接続されている。   There is no restriction | limiting in particular in the structure of the carbonic acid bath apparatus of this embodiment, For example, it is comprised as follows. The apparatus for producing carbonated water is the same as in the first embodiment. The bathtub 30 has an inflow pipe 35 and a valve 35v for allowing at least one of water and carbonated water to flow into the bathtub 30, and an outflow pipe 37 and a valve 37v for allowing at least one of water and carbonated water to flow out of the bathtub 30. With. Moreover, the electrolytic cell 10 and the bathtub 30 are connected as follows. That is, the valve 37 v of the outflow pipe 37 of the bathtub 30 and the valve 15 v of the inflow pipe 15 of the electrolytic cell 10 are connected by the first connection pipe 31, and the pump 39 is arranged in the middle of the first connection pipe 31. . A valve 17 v of the outflow pipe 17 of the electrolytic cell 10 and a valve 35 v of the inflow pipe 35 of the bathtub 30 are connected by a second connection pipe 33.

本実施形態の炭酸浴装置は、ポンプ39により浴槽30内の水が、浴槽30の流出管37、バルブ37v、第1接続管31、ポンプ39、バルブ15vおよび電解槽10の流入管15を通って、電解槽10内に流入する。次いで、電解槽10内で実施形態2に記載したように炭素を含む陽極と陰極とを用いて水を電解することにより炭酸水を製造する。次いで、電解槽10内で得られた炭酸水が、電解槽10の流出管17、バルブ17v、第2接続管33、バルブ35vおよび浴槽30の流入管35を通って、浴槽30内に流入する。このようにして、電解槽10で製造される炭酸水を、浴槽30と電解槽10との間で循環させることができ、浴槽30内の炭酸水の遊離炭酸の濃度を効率的に高くしかつ高く維持することができる。なお、図3中の矢印は、水および炭酸水の少なくともいずれかの循環方向を示している。   In the carbonated bath device of this embodiment, the water in the bathtub 30 passes through the outflow pipe 37 of the bathtub 30, the valve 37v, the first connection pipe 31, the pump 39, the valve 15v, and the inflow pipe 15 of the electrolytic cell 10 by the pump 39. And flows into the electrolytic cell 10. Subsequently, carbonated water is produced by electrolyzing water in the electrolytic cell 10 using an anode and a cathode containing carbon as described in the second embodiment. Next, the carbonated water obtained in the electrolytic cell 10 flows into the bathtub 30 through the outflow pipe 17 of the electrolytic cell 10, the valve 17 v, the second connection pipe 33, the valve 35 v and the inflow pipe 35 of the bathtub 30. . In this way, carbonated water produced in the electrolytic cell 10 can be circulated between the bathtub 30 and the electrolytic cell 10, and the concentration of free carbonic acid in the bathtub 30 can be increased efficiently and Can be kept high. In addition, the arrow in FIG. 3 has shown the circulation direction of at least any one of water and carbonated water.

(実施例1)
図1に示すような電解槽10および電源部20を含む炭酸水の製造装置を準備した。電解槽10は、容積が10l(リットル)であり、陽極11として炭素電極11aおよびイリジウム電極11bが配置され、陰極13としてステンレス(SUS)電極が配置されていた。これらの電極は、いずれも3cm×30cm×厚さ5mmの板状の形状である。また、これらの電極は、陽極11であるイリジウム電極11bおよび炭素電極11aの主面間の距離が0.5cm、陽極11である炭素電極11aと陰極13であるステンレス(SUS)電極との間の主面間の距離が1cmとなるように配置されていた。また、電源部20は、直流電源29と、スイッチ27と、周波数を10kHzから1000MHzまでの範囲で任意に設定できる周波数設定回路21と、デューティ比を0から1まで(0%から100%まで)の範囲で任意に設定できるデューティ比設定回路23と、これらの回路に基づいてスイッチのオン−オフを制御するスイッチ制御回路25と、を含む。
Example 1
An apparatus for producing carbonated water including an electrolytic cell 10 and a power supply unit 20 as shown in FIG. 1 was prepared. The electrolytic cell 10 had a volume of 10 l (liter), a carbon electrode 11a and an iridium electrode 11b were disposed as the anode 11, and a stainless steel (SUS) electrode was disposed as the cathode 13. Each of these electrodes has a plate shape of 3 cm × 30 cm × 5 mm in thickness. These electrodes have a distance between the main surfaces of the iridium electrode 11b and the carbon electrode 11a as the anode 11 of 0.5 cm, and between the carbon electrode 11a as the anode 11 and a stainless steel (SUS) electrode as the cathode 13. It was arrange | positioned so that the distance between main surfaces might be set to 1 cm. Further, the power supply unit 20 includes a DC power supply 29, a switch 27, a frequency setting circuit 21 that can arbitrarily set a frequency in a range from 10 kHz to 1000 MHz, and a duty ratio from 0 to 1 (from 0% to 100%). A duty ratio setting circuit 23 that can be arbitrarily set in the range of, and a switch control circuit 25 that controls on / off of the switch based on these circuits.

流入管15から1lの水道水を流入した後、周波数を1MHzおよびデューティ比を0.6(60%)に設定して、陽極11と陰極13との間に、通電時に1.5Aの電流が流れるように、電圧を印加した。電圧印加から、0分後、10分後、30分後および60分後のそれぞれにおいて、電解槽10中の水または炭酸水の遊離炭酸濃度および遊離塩素濃度を測定した。遊離炭酸の濃度は、JIS K0101:1998に規定する塩化ストロンチウム−塩酸滴定法により測定した。また、遊離塩素濃度は、JIS K0101:1998に規定するジエチル−p−フェニレンジアミン(DPD)比色法により測定した。遊離炭酸の濃度は、電圧印加から、0分後が0mg/l、10分後が500mg/l、30分後が800mg/l、60分後が1050mg/lと極めて短時間で高くすることができた。また、遊離塩素の濃度も、電圧印加から、0分後が0.10mg/l、10分後が0.20mg/l、30分後が0.27mg/l、60分後が0.33mg/lと極めて高くすることができた。また、陽極から発生する炭酸ガスのガス泡の直径は、ナノ粒子分布測定装置(ベックマンコールター社製LS13320)により測定したところ、10nm〜1000nmと、極めて小さかった。結果を表1にまとめた。   After flowing 1 l of tap water from the inflow pipe 15, the frequency is set to 1 MHz and the duty ratio is set to 0.6 (60%), and a current of 1.5 A is applied between the anode 11 and the cathode 13 during energization. A voltage was applied to flow. The free carbonate concentration and free chlorine concentration of water or carbonated water in the electrolytic cell 10 were measured at 0 minutes, 10 minutes, 30 minutes and 60 minutes after voltage application. The concentration of free carbonic acid was measured by a strontium chloride-hydrochloric acid titration method defined in JIS K0101: 1998. The free chlorine concentration was measured by a diethyl-p-phenylenediamine (DPD) colorimetric method specified in JIS K0101: 1998. The concentration of free carbonic acid can be increased in a very short time from 0 to 0 mg / l after 0 minutes, 500 mg / l after 10 minutes, 800 mg / l after 30 minutes, and 1050 mg / l after 60 minutes. did it. The concentration of free chlorine was also 0.10 mg / l after 0 minutes, 0.20 mg / l after 10 minutes, 0.27 mg / l after 30 minutes, and 0.33 mg / l after 60 minutes after voltage application. It was possible to make it extremely high. The diameter of the carbon dioxide gas bubbles generated from the anode was extremely small, 10 nm to 1000 nm, as measured by a nanoparticle distribution measuring device (LS13320 manufactured by Beckman Coulter, Inc.). The results are summarized in Table 1.

(実施例2)
陽極11として炭素電極11aのみを用いたこと以外は、実施例1と同様にして、電解槽中の陽極と陰極との間に電圧を印加した。遊離炭酸の濃度は、電圧印加から、0分後が0mg/l、10分後が300mg/l、30分後が500mg/l、60分後が600mg/lと短時間で高くすることができた。また、遊離塩素の濃度も、電圧印加から、0分後が0.10mg/l、10分後が0.10mg/l、30分後が0.15mg/l、60分後が0.15mg/lと高くすることができた。また、陽極から発生する炭酸ガスのガス泡の直径は、10nm〜1000nmと、極めて小さかった。なお、電圧印加からの時間の経過かとともに、電解槽中の水が黒く濁った。これは、陽極の炭素電極中の炭素が、炭酸ガスに酸化される前に、水中に多く流出したためと考えられる。結果を表1にまとめた。
(Example 2)
A voltage was applied between the anode and the cathode in the electrolytic cell in the same manner as in Example 1 except that only the carbon electrode 11a was used as the anode 11. The concentration of free carbonic acid can be increased to 0 mg / l after 0 minutes, 300 mg / l after 10 minutes, 500 mg / l after 30 minutes, and 600 mg / l after 60 minutes. It was. The concentration of free chlorine was also 0.10 mg / l after 0 minutes, 0.10 mg / l after 10 minutes, 0.15 mg / l after 30 minutes, 0.15 mg / l after 60 minutes, after voltage application. I was able to increase it to 1 Moreover, the diameter of the gas bubble of the carbon dioxide gas which generate | occur | produces from an anode was very small with 10 nm-1000 nm. In addition, with the passage of time from the voltage application, the water in the electrolytic cell became black and turbid. This is presumably because a large amount of carbon in the anode carbon electrode flowed into water before being oxidized into carbon dioxide. The results are summarized in Table 1.

Figure 0005119557
Figure 0005119557

また、表1の結果に基づいて、実施例1および実施例2について、遊離炭酸の濃度の経時変化を図4にプロットし、遊離塩素の濃度の経時変化を図5にプロットした。表1、図4および図5を参照して、実施例1は、実施例2に比べて、遊離炭素および遊離塩素の濃度およびその上昇率がいずれも高くなった。また、実施例1は、実施例2において見られたような水の黒濁が見られなかった。陽極が炭素に加えてイリジウムを含むことにより、イリジウムの酸化作用により、陽極に含まれる炭素の酸化効率が高くなり遊離炭素の生成効率が高くなったため、水中に流出する炭素が低減されたものと考えられる。また、陽極に含まれるイリジウムの酸化作用により、遊離塩素の生成が促進されたものと考えられる。   Further, based on the results in Table 1, with respect to Example 1 and Example 2, the change over time in the concentration of free carbonic acid was plotted in FIG. 4, and the change over time in the concentration of free chlorine was plotted in FIG. Referring to Table 1, FIG. 4 and FIG. 5, in Example 1, the concentrations of free carbon and free chlorine and the rate of increase were higher than in Example 2. Further, in Example 1, the black turbidity of water as seen in Example 2 was not observed. Since the anode contains iridium in addition to carbon, the oxidation efficiency of carbon contained in the anode is increased due to the oxidation action of iridium, and the generation efficiency of free carbon is increased. Conceivable. In addition, it is considered that the generation of free chlorine was promoted by the oxidizing action of iridium contained in the anode.

10 電解槽、11 陽極、11a 炭素電極、11b イリジウム電極、13 陰極、15,35 流入管、15v,17v,35v,37v バルブ、17,37 流出管、20 電源部、21 周波数設定回路、23 デューティ比設定回路、25 スイッチ制御回路、27 スイッチ、29 直流電源、30 浴槽、31 第1接続管、33 第2接続管、39 ポンプ。   DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Electrolyzer, 11 Anode, 11a Carbon electrode, 11b Iridium electrode, 13 Cathode, 15, 35 Inflow pipe, 15v, 17v, 35v, 37v Valve, 17, 37 Outflow pipe, 20 Power supply part, 21 Frequency setting circuit, 23 Duty Ratio setting circuit, 25 switch control circuit, 27 switch, 29 DC power supply, 30 bathtub, 31 first connection pipe, 33 second connection pipe, 39 pump.

Claims (2)

炭素を含む陽極と、陰極と、が配置されている電解槽に水を流入させる工程と、
10kHz以上1000MHz以下の周波数かつ0.2以上0.8以下のデューティ比で断続的に前記陽極と前記陰極との間に直流電圧を印加することにより、前記陽極で発生する炭酸ガスが前記水に溶解して炭酸水を得る工程と、を備える炭酸水の製造方法。
Flowing water into an electrolytic cell in which an anode containing carbon and a cathode are disposed;
By intermittently applying a DC voltage between the anode and the cathode at a frequency of 10 kHz or more and 1000 MHz or less and a duty ratio of 0.2 or more and 0.8 or less, carbon dioxide gas generated at the anode is transferred to the water. And a step of dissolving to obtain carbonated water.
前記陽極はさらにイリジウムを含む請求項に記載の炭酸水の製造方法。 The method for producing carbonated water according to claim 1 , wherein the anode further contains iridium.
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