JP5110429B2 - ポリアミド多孔質球状粒子 - Google Patents

Description

本発明は、ポリアミド多孔質球状粒子（粉末）に関する。本発明はまた、上記ポリアミド多孔質球状粒子を一成分として含む化粧品組成物にも関する。

表面に細孔を有するポリアミド多孔質球状粒子として、特許文献１には、数平均粒子径が１〜３０μｍの範囲にあり、ＢＥＴ比表面積が１００〜８００００ｍ²／ｋｇの範囲であって、数平均粒子径（Ｄｎ）に対する体積平均粒子径（Ｄｖ）の比（粒子径分布指数：ＰＤＩ＝Ｄｖ／Ｄｎ）が１〜１．５の範囲にあるポリアミド多孔質球状粒子が開示されている。この特許文献１には、ポリアミド多孔質球状粒子の用途として、触媒の担持体、電子写真のトナー、表示機器などの電子材料、クロマトグラフィー、吸着材など食品工業、医療分野などが挙げられている。

特許文献２には、数平均粒子径が１〜３０μｍの範囲にあり、ＢＥＴ比表面積が５ｍ²／ｇ以上であって、煮あまに油吸油量が２００ｍＬ／１００ｇ以上、ＤＳＣによる結晶化度が４０％以上、そして粒子径分布指数が１．０〜１．５にあるポリアミド多孔質球状粒子を用いた化粧品組成物が開示されている。この特許文献２には、ポリアミド多孔質球状粒子を用いる効果として、皮膚表面での光異常散乱（いわゆる「てかり」）の発生の抑制と、小皺や凹みなどの肌の欠陥の隠蔽とが挙げられている。
特開２００２−８０６２９号公報 国際公開第２００４／０４３４１１号パンフレット

ポリアミド多孔質球状粒子を含む化粧品組成物において、皮膚表面での光異常散乱の発生の抑制効果、及び小皺や凹みなどの肌の欠陥の隠蔽効果をより高めるために、ポリアミド多孔質球状粒子の光の反射率（視感反射率）を低減させることが有効である。しかしながら、これまでポリアミド多孔質球状粒子について、視感反射率を低減させるための検討はなされていない。
従って、本発明の目的は、視感反射率が低減されたポリアミド多孔質球状粒子を提供することにある。

本発明者は、数平均粒子径が同等で、数平均粒子径に対する体積平均粒子径の比（粒子径分布指数）が１．５２〜２．５０の範囲にあるポリアミド多孔質球状粒子と、これまでに知られている粒子径分布指数が１．０〜１．５の範囲にあるポリアミド多孔質球状粒子とを比較すると、粒子径分布指数が１．５２〜２．５０の範囲にあるポリアミド多孔質球状粒子の方が視感反射率が低い値を示すことを見出した。本発明は、この新規な知見に基づいて完成されたものである。

本発明は、数平均粒子径が２〜３０μｍの範囲にあり、ＢＥＴ比表面積が１００〜８００００ｍ²／ｋｇの範囲にあって、数平均粒子径に対する体積平均粒子径の比が１．５２〜２．５０の範囲にあるポリアミド多孔質球状粒子（粉末）にある。

本発明のポリアミド多孔質球状粒子の好ましい態様は下記の通りである。
（１）球晶構造を有する。
（２）多孔度指数が５〜６０の範囲にある。
（３）平均細孔径が０．０１〜０．５μｍの範囲にある。
（４）空孔率が３０〜７０％の範囲にある。
（５）ポリアミド６からなる。

本発明はまた、化粧品基材中に、数平均粒子径が２〜３０μｍの範囲にあり、ＢＥＴ比表面積が１００〜８００００ｍ²／ｋｇの範囲にあって、数平均粒子径に対する体積平均粒子径の比が１．５２〜２．５０の範囲にあるポリアミド多孔質球状粒子が分散されている化粧品組成物にもある。本発明の化粧品組成物において、ポリアミド多孔質球状粒子は球晶構造を有することが好ましい。

本発明のポリアミド多孔質球状粒子は、従来のポリアミド多孔質球状粒子と比べて、視感反射率が低い。このため、本発明のポリアミド多孔質球状粒子を含む化粧品組成物は、皮膚表面での光異常散乱の発生の抑制効果、及び小皺や凹みなどの肌の欠陥の隠蔽効果が優れたものとなる。

本発明のポリアミド多孔質球状粒子は、ＢＥＴ比表面積が１００〜８００００ｍ²／ｋｇの範囲、好ましくは１０００〜６００００ｍ²／ｋｇの範囲、特に好ましくは３０００〜４００００ｍ²／ｋｇの範囲にある。

本発明のポリアミド多孔質球状粒子は、数平均粒子径が２〜３０μｍの範囲、好ましくは２〜２５μｍの範囲、より好ましくは４〜２０μｍの範囲、特に好ましくは５〜９μｍの範囲にある。ポリアミド多孔質球状粒子の数平均粒子径が上記の範囲より小さいと、ポリアミド多孔質球状粒子が凝集し易くなり、取り扱い操作性が低下する。また、ポリアミド多孔質球状粒子の数平均粒子径が上記の範囲より大きいと、視感反射率が高くなる。

本発明のポリアミド多孔質球状粒子は、粒子径分布指数、すなわち数平均粒子径（Ｄｎ）に対する体積平均粒子径（Ｄｖ）の比（Ｄｖ／Ｄｎ）が１．５２〜２．５０の範囲、より好ましくは１．５５〜２．２０の範囲、特に好ましくは１．６０〜２．２０の範囲にある。

粒子径分布指数は、ポリアミド多孔質球状粒子の粒度分布の拡がりを表す指標である。粒子径分布指数が、１に近くなるほどポリアミド多孔質球状粒子の粒度分布の拡がりが狭いことを意味する。ポリアミド多孔質球状粒子の粒子径分布指数が上記の範囲より小さいと、ポリアミド多孔質球状粒子の視感反射率が高くなる。一方、ポリアミド多孔質球状粒子の粒子径分布指数が上記の範囲より大きいと、粒子径の差異による偏析が起こりやすくなる。特に、ポリアミド多孔質球状粒子を液状化粧品組成物に分散して用いる場合、分散液中でのポリアミド多孔質球状粒子の沈降速度が粒子径によって異なるため、粒子径分布指数が大きくなり過ぎると、ポリアミド多孔質球状粒子の粒子径分布指数を維持したまま化粧品組成物に均質に分散させることが難しくなる傾向にある。

数平均粒子径（Ｄｎ）及び体積平均粒子径（Ｄｖ）は、ポリアミド多孔質球状粒子の粒子径を測定して、下記の式により求めることができる。

（但し、Ｘｉは、測定したポリアミド多孔質球状粒子の粒子径であり、ｎは、粒子径を測定したポリアミド多孔質球状粒子の個数である。）

本発明のポリアミド多孔質球状粒子は、単一粒子そのものが球晶構造を有することが好ましい。ポリアミド多孔質球状粒子は、球晶構造と多孔性の構造とが相俟って光の散乱性が向上する。なお、本発明において、「単一粒子そのものが球晶構造からなる」とは、単一粒子が、粒子の中心付近の単数又は複数の核から高分子フィブリルが三次元等方あるいは放射状に成長して形成した結晶性高分子粒子特有の球晶構造からなることを意味する。単一粒子が球晶構造からなることは、透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）による粒子断面の観察結果や、偏光顕微鏡による直交ニコル下での光透過性の観察結果により確認することができる。

本発明のポリアミド多孔質球状粒子は、多孔度指数（ＲＩ）が５〜６０の範囲にあることが好ましく、５〜５０の範囲にあることが特に好ましい。ここで、多孔度指数（ＲＩ）は、ポリアミド多孔質球状粒子と同一の数平均粒子径を有し、表面に細孔を有しない平滑なポリアミド球状粒子の比表面積（Ｓ₀）に対する該ポリアミド多孔質球状粒子のＢＥＴ比表面積（Ｓ）の比（ＲＩ＝Ｓ／Ｓ₀）を意味する。なお、ポリアミド多孔質球状粒子と同一の数平均粒子径を有し、表面に細孔を有しない平滑なポリアミド球状粒子の比表面積（Ｓ₀）は、下記の式により求めた値である。
Ｓ₀（ｍ²／ｋｇ）＝６／［ρ（ｋｇ／ｍ³）×Ｄｎ（ｍ）］
（但し、ρは、ポリアミドの密度であり、Ｄｎは、数平均粒子径である。）

本発明のポリアミド多孔質球状粒子は、平均細孔径が０．０１〜０．５μｍの範囲にあることが好ましく、０．０１〜０．３μｍの範囲にあることがより好ましく、０．０１〜０．２μｍの範囲にあることがさらに好ましく、０．０２〜０．１μｍの範囲にあることが特に好ましい。

本発明のポリアミド多孔質球状粒子は、空孔率が３０〜７０％の範囲にあることが好ましく、３０〜６０％の範囲にあることが特に好ましい。ここで、空孔率は、ポリアミド多孔質球状粒子の全体積（ポリアミドの体積と空孔の体積との合計）に対する空孔の体積の割合を意味する。空孔率は、下記の式により求めることができる。
空孔率（％）＝１００×Ｐ（ｍ³／ｋｇ）／［Ｐ（ｍ³／ｋｇ）＋１／ρ（ｋｇ／ｍ³）］
（但し、Ｐは、ポリアミド多孔質球状粒子の粒子内累積細孔容積であり、ρは、ポリアミドの密度である。）

本発明のポリアミド多孔質球状粒子は、融点が１１０〜３２０℃の範囲にあることが好ましく、１４０〜２８０℃の範囲にあることが特に好ましい。

本発明のポリアミド多孔質球状粒子は、示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）により測定された融解熱量より求められる結晶化度が４０％以上であることが好ましく、５０％以上であることが特に好ましい。結晶化度は、下記の式により求めることができる。
結晶化度（％）＝１００×ポリアミド多孔質球状粒子のＤＳＣにより測定された融解熱量（Ｊ／ｇ）／結晶化度１００％のポリアミドの融解熱量（Ｊ／ｇ）

本発明のポリアミド多孔質球状粒子の材料の例としては、脂肪族、脂肪環族及び芳香族のポリアミド、又はこれらの共重合体を挙げることができる。好ましいのは、脂肪族ポリアミドである。脂肪族ポリアミドの例としては、ポリアミド６、ポリアミド６６、ポリアミド１１、ポリアミド１２の単独重合体及びそれらの共重合体を挙げることができる。脂肪族ポリアミドのなかで好ましいのは、ポリアミド６、ポリアミド６６の単独重合体及びそれらの共重合体であり、特に好ましいのはポリアミド６の単独重合体である。ポリアミドは、末端基にカルボキシル基をアミノ基よりも多く含むことが好ましい。
本発明のポリアミド多孔質球状粒子の材料となるポリアミドは、数平均分子量が３０００〜５００００の範囲にあることが好ましく、５０００〜２００００の範囲にあることが特に好ましい。

本発明のポリアミド多孔質球状粒子は、ポリアミド溶液、ポリアミドの非溶媒及び水を混合して、一時的に均一な混合溶液を調製し、その後ポリアミド粒子を析出させることにより製造することができる。

ポリアミド溶液は、ポリアミド濃度が０．１〜３０質量％の範囲にあることが好ましく、０．２〜２５質量％の範囲にあることが特に好ましい。ポリアミド溶液に用いられるポリアミドの溶媒の例としては、芳香族アルコール、ギ酸及びこれらの混合溶液を挙げることができる。芳香族アルコールの例としては、フェノール、ｏ−クレゾール、ｍ−クレゾール、ｐ−クレゾール、クロロフェノールを挙げることができる。ポリアミド溶液には、凝固点降下剤を添加してもよい。凝固点降下剤としては、ポリアミド溶液中のポリアミドを析出させない範囲であれば、ポリアミドの非溶媒及び水を用いることができる。

ポリアミドの非溶媒は、ポリアミドの溶媒（芳香族アルコール又はギ酸）、及び水が部分的に相溶するもの（少量溶解するもの）を用いることができる。ポリアミドの非溶媒の例としては、脂肪族アルコール、脂肪族ケトン及びこれらの混合溶液を挙げることができる。脂肪族アルコールの例としては、メタノール、エタノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノール、２−ブタノール、２−メチル−１−プロパノール、２−メチル−２−プロパノール、１−ペンタノール、１−ヘキサノール、エチレングリコール、トリエチレングリコール、プロピレングリコール、グリセリンを挙げることができる。脂肪族ケトンの例としては、アセトン及びメチルエチルケトンを挙げることができる。

ポリアミド多孔質球状粒子の製造に際して、ポリアミド溶液、ポリアミドの非溶媒及び水の添加順序については、ポリアミド溶液、非溶媒及び水を混合し、一時的に均一な溶液が調製できればよく、特に添加順序などに制限はない。すなわち、ポリアミド多孔質球状粒子の製造に際しては、１）ポリアミド溶液に、非溶媒を添加し、次に水を加える、２）非溶媒と水とを混合し、ポリアミド溶液を加える、３）ポリアミド溶液に水を添加し、非溶媒を加えるなどの方法を利用することができる。ポリアミド溶液、ポリアミドの非溶媒及び水の混合は、回分操作で行なってもよいし、連続操作で行なってもよい。

回分操作により一時的に均一な混合溶液を調製するに際して、ポリアミド溶液と、ポリアミドの非溶媒及び水との混合割合は、ポリアミド溶液１質量部に対するポリアミドの非溶媒と水との合計量として、４．０〜１２．０質量部の範囲となる割合であることが好ましく、５．０〜１０．０質量部の範囲となる割合であることがより好ましく、６．５〜１０．０質量部の範囲となる割合であることが特に好ましい。ポリアミドの非溶媒と水との割合は、非溶媒１質量部に対して、水が０．０５〜１．００質量部の範囲となる割合であることが好ましく、水が０．１０〜０．８０質量部の範囲となる割合であることが特に好ましい。

回分操作において、ポリアミド溶液、非溶媒及び水の混合開始から混合終了までの時間（投入時間）は、３０〜３００秒の範囲にあることが好ましく、４５〜１２０秒の範囲にあることがより好ましい。投入時間が上記の範囲よりも短いと得られるポリアミド多孔質球状粒子の粒子径分布指数が小さくなる傾向にある。また、投入時間が上記の範囲よりも長いと得られるポリアミド多孔質球状粒子の粒子径分布指数が大きくなり過ぎる傾向にある。
ポリアミド溶液と、非溶媒及び水との混合終了後から均一な混合溶液を形成するまでの時間を調整するために、混合溶液に適当な攪拌を加えてもよい。

ポリアミド溶液と、非溶媒及び水を混合して均一な混合溶液が調製された後は、攪拌の必要はなく、混合溶液を、例えば０．１秒〜２４０分間程度（好ましくは１秒〜１２０分間）静置してポリアミド粒子を析出させることができる。均一な混合溶液からポリアミド粒子を析出させる際の混合溶液の液温は５〜６０℃の範囲が好ましい。

連続操作により一時的に均一な混合溶液を調製するに際して、ポリアミド溶液と、ポリアミドの非溶媒及び水との混合割合は、ポリアミド溶液１質量部に対するポリアミドの非溶媒と水との合計量として、５．０〜１３．０質量部の範囲となる割合であることが好ましく、６．５〜１２．０質量部の範囲となる割合であることがより好ましく、７．０〜１１．０質量部の範囲となる割合であることが特に好ましい。ポリアミドの非溶媒と水との割合は、非溶媒１質量部に対して、水が０．１０〜０．７０質量部の範囲となる割合であることが好ましく、水が０．１５〜０．６０質量部の範囲となる割合であることがより好ましく、０．４５〜０．６０質量部の範囲となる割合であることが特に好ましい。

連続操作において、ポリアミド溶液、非溶媒及び水を連続的に混合する連続混合装置の例としては、槽状混合機及び管状混合機を挙げることができる。槽状混合機の例としては、攪拌機付き槽状混合機を挙げることができる。管状混合機の例としては、スタティックミキサー及びスクリュー式押出機を挙げることができる。

連続操作においては、連続混合装置にて生成した均一な混合溶液を貯留容器に一旦分取し、貯留容器内にて混合溶液を、例えば０．１秒〜２４０分間程度（好ましくは１秒〜１２０分間）静置して、ポリアミド粒子を析出させることが好ましい。連続混合装置にて生成した混合溶液を貯留容器に分取する時間は、好ましくは３０〜３００秒、より好ましくは３０〜９０秒である。

ポリアミド多孔質球状粒子の製造において、析出したポリアミド粒子は、溶液からデカンテーション、遠心分離、濾過などの通常の方法で溶液から分離することができ、例えば、ポリアミド粒子の析出した溶液に、さらにメタノール、エタノール、イソプロパノールなどの脂肪族アルコールを加え、デカンテーションや遠心分離などの方法で、ポリアミド粒子を分離することができる。また、析出したポリアミド粒子はさらに数回メタノールやアセトンなどで洗浄し、デカンテーションや遠心分離などの方法で分離してもよく、さらに熱風乾燥、噴霧乾燥、攪拌乾燥、真空乾燥してもよい。

本発明のポリアミド多孔質球状粒子は、ファウンデーションなどの化粧品組成物の材料として有利に用いることができる。以下、本発明のポリアミド多孔質球状粒子を含む本発明の化粧品組成物について説明する。

本発明の化粧品組成物は、化粧品基材中に、前記本発明のポリアミド多孔質球状粒子が分散されてなる。化粧品基材とは、化粧品組成物の剤型を保持するための成分を意味する。化粧品基材としては、油性基材、水性基材、粉体基材、パックなどの被膜を作る高分子基材、乳化剤として機能する界面活性剤、及びこれらの混合物がある。

油性基材の例としては、油脂、ロウ、炭化水素、及び高級脂肪酸を挙げることができる。水性基材の例としては、精製水、及びエタノールなどの低級アルコールを挙げることができる。粉体基材の例としてはタルクやカオリンなどの無機顔料を挙げることができる。高分子基材の例としては、天然高分子及び合成高分子を挙げることができる。界面活性剤の例としては、ノニオン系界面活性剤及びアニオン系界面活性剤を挙げることができる。

化粧品基材には、さらに、洗浄剤、保湿剤、柔軟化剤、収斂剤、紫外線カット剤、着色剤、香料、消臭剤、増粘剤、防腐剤、ｐＨ調整剤、金属イオン封鎖剤、細胞賦活剤、血行促進剤、美白剤、皮脂抑制剤、殺菌剤、抗炎症剤、及び制汗剤を添加してもよい。

本発明の化粧品組成物は、一成分として本発明のポリアミド多孔質球状粒子を含み、その構成成分や目的により、皮膚、唇、頭皮、睫毛、眼、爪又は髪などに適用することができる。代表的な化粧品組成物としては、ペースト状あるいは粉末状のもの、またエマルジョン液体として肌に塗布しやすいものなどの形態のものを挙げることができる。

本発明の化粧品組成物は、化粧品組成物全体に対してポリアミド多孔質球状粒子１〜６０質量％及び油溶性媒体３〜１０質量％を含有していることが好ましい。
また、本発明の化粧品組成物は、着色用化粧品組成物として用いる場合、ポリアミド多孔質球状粒子１〜６０質量％、油溶性媒体３〜１０質量％及び顔料１〜３０質量％を含有し、該ポリアミド多孔質球状粒子が着色されていることが好ましい。すなわち、ポリアミド多孔質球状粒子は、赤色、緑色、黄色などの有機着色料により着色されている状態で用いることができる。

本発明の化粧品組成物は、ファウンデーションに用いる場合、ポリアミド多孔質球状粒子１〜１０質量％及び無機充填材１〜１５質量％を含有し、特にポリアミド多孔質球状粒子２〜９質量％及び無機充填材１〜１５質量％を含有することが好ましい。

本発明の化粧品組成物は、皮膚治療を兼ねた組成物とすることができる。その場合には、ポリアミド多孔質球状粒子５〜２０質量％及び薬効成分０．１〜２０質量％を含有し、ポリアミド多孔質球状粒子５〜２０質量％及び薬効成分０．２〜１５質量％を含有することが特に好ましい。
本発明の化粧品組成物を治療用に用いる場合、薬効成分の効果が有効に発揮されると同時に、治癒効果が持続され、また、汗や肌の分泌物を保持して化粧効果が持続するといった効果がある。薬効成分としては、肌の脱脂、湿潤作用の薬剤、又は肌の脱色作用、肌の凹凸修復作用、皮膚の軟化作用、皮膚病の治療及び芳香作用などがある公知の薬剤を用いることができる。
薬効成分は、ポリアミド多孔質球状粒子の細孔に保持させることが好ましい。ポリアミド多孔質球状粒子の細孔に薬効成分を保持させることによって、細孔から薬効成分が徐放されるので効果が持続する。

ファウンデーション用の化粧品組成物は、化粧の下地として肌に直接塗り付け、肌の凹凸を滑らかにし、肌の欠陥やくぼみを隠すなどの効果を有し、また、上塗り化粧材と肌との間にあって、双方に対して密着性を示す。
ファウンデーション用の化粧品組成物は、クリーム状、水溶液、エマルジョン、ジェルなどの形態からなる。

ファウンデーション用の化粧品組成物は、ポリアミド多孔質球状粒子及び無機充填材を含み、さらに必要に応じて脂肪酸、エマルジョン、シリコーンオイル、水溶性ポリマー、顔料、有機添加物などを含むことができる。

脂肪酸としては、飽和脂肪酸と不飽和脂肪酸及びそれらの誘導体を用いることができる。飽和脂肪族酸の例としては、カプリル酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、及びそれらの混合物などを挙げることができる。不飽和脂肪酸の例としては、パルミトール酸、ミリストオレイン酸、オレイン酸及びそれらの混合物、リノール酸、リノレイン酸、エルカ酸などのポリ不飽和脂肪族酸を挙げることができる。脂肪酸の誘導体は、ヒドロキシ化、エステル化されたものを用いることができる。

エマルジョンは、油中水型であることが好ましい。油相にはシリコーンオイル、鉱物油、植物油、蜜蝋、油脂、ワックスなどの非シリコーン有機油又はそれらの混合物を用いることができる。

シリコーンオイルには、揮発性シリコーンオイル、不揮発性シリコーンオイルなどがある。無機充填材には、チタン、シリカ、タルク、カオリン、マイカ、珪藻土などがある。水溶性ポリマーには、ポリビニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリアクリルカルボン酸系などがある。顔料には、酸化鉄系などの顔料がある。有機添加物は、アミノ酸、尿素などの湿潤剤、香料、色素、防腐剤などがある。油溶性媒体としては、パラフィン、ポリエチレンワックス、流動パラフィン、カルナバワックス、植物油、蜜蝋、シリコーンオイル、脂肪族アルコールなどがある。

本発明の化粧品組成物は、必要に応じて無機顔料、分散剤、防腐剤、酸化防止剤などを適量添加することができる。
化粧品組成物は、ポリアミド多孔質球状粒子の他の成分としては、一般に、グリセリン、エチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、１，３−ブチレングリコール、ソルビトールなどの水溶性媒体、各種脂肪酸、脂肪酸アルコール、蜜蝋などのワックスとそれらの誘導体などの合成油及び油脂、各種の植物油たとえば椿油などの天然油及び油脂などといった油性媒体、水性媒体、各種のエマルジョン媒体などを添加することができる。水性媒体としては、水、エタノールなどの各種アルコールや液体媒体を用いてもよい。また、化粧品組成物には艶消し効果や艶出し効果、汗取り効果、その他剥離防止効果などとして、タルク、粘土などの無機物粉体、有機粉末、繊維状粉末などが配合されていてもよい。
化粧品組成物は、脂肪性肌を処理するための活性剤を含んでもよい。活性剤としては、例えば、β−ラクタム誘導体、シプロフロキサシン、ノルマルフロキサシン、テトラサイクリン及びその塩、エリスロマイシン及びその塩など、及び植物からの抽出物などを含んでいてもよい。

本発明の化粧品組成物は、ポリアミド多孔質球状粒子１００質量部に対して、液体媒体を１０〜３００質量部含むものであることが好ましい。液体媒体としては、油性あるいはラテックスのものが好ましく、揮発性あるいは不揮発性シリコーンオイル、流動パラフィン、植物性油、ワックス、グリセリン、エチレングリコールなどが好ましい。
本発明の化粧品組成物は、化粧した肌を洗浄するクレンジング剤として用いもよい。

本実施例において、数平均粒子径、体積平均粒子径、数平均粒子径（Ｄｎ）に対する体積平均粒子径（Ｄｖ）の比（粒子径分布指数）、ＢＥＴ比表面積、多孔度指数（ＲＩ）、平均細孔径、空孔率、結晶化度、及び視感反射率は、次のようにして測定した。

［数平均粒子径、体積平均粒子径、粒子径分布指数］
ポリアミド粒子を電解液に分散させた懸濁液を調製し、この懸濁液中のポリアミド粒子５００００個について、円相当粒子径を、コールターカウンターを用いて測定して、数平均粒子径、体積平均粒子径及び粒子径分布指数を算出する。

［ＢＥＴ比表面積］
窒素吸着によるＢＥＴ３点法により測定する。

［多孔度指数］
上記の方法により測定したＢＥＴ比表面積を用いて、前述の式により算出する。ポリアミド６の密度は、１１８０ｋｇ／ｍ³とする。

［平均細孔径］
水銀ポロシメータを用いて、細孔径０．００３４〜３０μｍの範囲での累積細孔分布を測定して、平均細孔径を求める。

［空孔率］
水銀ポロシメータを用いて累積細孔容積を測定して、細孔径に対する累積細孔容積のグラフを作成する。そのグラフ上で最も大きい変曲点での細孔径よりも０．０３５μｍ小さい細孔径までの累積細孔容積を粒子内累積細孔容積とし、前述の式に従って空孔率を算出する。ポリアミド６の密度は、１１８０ｋｇ／ｍ³とする。

［結晶化度］
示差熱走査熱量計（ＤＳＣ）を用いて、流速４０ｍＬ／分の窒素気体中、昇温速度５℃／分の条件にて融解熱量を測定して、前述の式に従って結晶化度を算出する。結晶化度１００％のポリアミド６の融解熱量は、１８９Ｊ／ｇとする。

［視感反射率］
アクリル系接着剤（アクリル樹脂量：１１．９質量％、二塩化エタン量：６４．４質量％、トルエン量：２７．３質量％）をトルエンにて質量比で１．５倍に希釈してアクリル樹脂溶液を調製する。このアクリル樹脂溶液９５質量部に、ポリアミド粒子５質量部を加えて、超音波処理してポリアミド粒子分散液を調製する。次いでポリアミド粒子分散液を、ドクターブレードを用いて、ガラス基板上に塗布し、１００℃の温度で乾燥して、厚さ１００〜１５０μｍのポリアミド粒子フィルムを作成する。（株）カラーテクノシステム製、変角分光側色システムカラーロボIIIを用いて、得られたポリアミド粒子フィルムに入射角４５度の条件にて光を照射して、反射角４５度の光の視感反射率を測定する。

［実施例１］
フェノールとメタノールとを質量比で９：１の割合で含む溶液に、ポリアミド６（数平均分子量：１３０００）を加えて溶解してポリアミド濃度５質量％のポリアミド６溶液１５ｋｇを調製した。このポリアミド６溶液全量を容量２００Ｌの攪拌機付き反応槽に投入し、次いで、ポリアミド６溶液を攪拌しながら、メタノール９２ｋｇと水２３ｋｇとの混合物１１５ｋｇを、ポリアミド６溶液に送液ポンプを用いて一定量ずつ投入時間６７秒で添加した。メタノールと水との混合物の添加終了後、さらに３０秒間攪拌を続けて、ポリアミド溶液とメタノール及び水を混合して均一な混合溶液を調製した。得られた混合溶液の液温は２６℃であった。
混合溶液を静置したところ、混合溶液中にポリアミド６粒子が析出した。ポリアミド６粒子の析出後、さらに混合溶液を６０分間静置した。次いで、混合溶液中のポリアミド６粒子を遠心分離装置を用いて回収した。回収したポリアミド６粒子を、熱メタノールで５回洗浄した後、噴霧乾燥した。

得られたポリアミド６粒子を走査型電子顕微鏡を用いて観察したところ、多孔質の球状粒子であることが確認された。また、得られたポリアミド６粒子を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）で断面観察を行なった結果、中心の核より結晶が成長していることが確認でき、単一粒子そのものは球晶構造を有することがわかった。さらに、ポリアミド６粒子を偏光顕微鏡で観察した結果、直交ニコル下で光が透過することが確認され、このことからもポリアミド６粒子の単一粒子そのものは球晶構造を有することが確認された。
得られたポリアミド６粒子について、数平均粒子径、体積平均粒子径、粒子径分布指数、ＢＥＴ比表面積、多孔度指数、平均細孔径、空孔率、結晶化度、及び視感反射率を前記の方法にて測定した。その結果、数平均粒子径は９．８μｍ、体積平均粒子径は１５．８μｍ、粒子径分布指数は１．６２、ＢＥＴ比表面積は１８１００ｍ²／ｋｇ、多孔度指数は３４．９、平均細孔径は０．０９４μｍ、空孔率は４５％、結晶化度は５２％、そして視感反射率は６５．６５％であった。

［実施例２］
フェノールとメタノールとを質量比で９：１の割合で含む溶液に、ポリアミド６（数平均分子量：１３０００）を加えて溶解して調製した、ポリアミド濃度が５質量％のポリアミド６溶液と、メタノールと水とを質量比で２：１の割合で混合して調製した混合物とを、スタティックミキサーにポリアミド６溶液を流量１００ｇ／分で、混合物を流量９００ｇ／分で連続的に導入して、ポリアミド溶液とメタノール及び水を混合して均一な混合溶液を調製した。スタティックミキサーから送り出された混合溶液を６０秒おきに貯留容器に分取した。得られた混合溶液の液温は２０℃であった。
容器内にて混合溶液を静置して、ポリアミド６粒子を析出させた。ポリアミド６粒子の析出後、さらに混合溶液を６０分間静置した。次いで、混合溶液中のポリアミド６粒子を遠心分離装置を用いて回収した。回収したポリアミド６粒子を、熱メタノールで５回洗浄した後、噴霧乾燥した。

得られたポリアミド６粒子を走査型電子顕微鏡を用いて観察したところ、多孔質の球状粒子であることが確認された。また、得られたポリアミド６粒子を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて断面観察を行なった結果、中心の核より結晶が成長していることが確認でき、単一粒子そのものが球晶構造を有することがわかった。さらに、ポリアミド６粒子を偏光顕微鏡で観察した結果、直交ニコル下で光が透過することが確認され、このことからもポリアミド６粒子の単一粒子そのものは球晶構造を有することが確認された。
得られたポリアミド６粒子について、数平均粒子径、体積平均粒子径、粒子径分布指数、ＢＥＴ比表面積、多孔度指数、平均細孔径、空孔率、結晶化度、及び視感反射率を上記の方法にて測定した。その結果、数平均粒子径は６．７μｍ、体積平均粒子径は１１．２μｍ、粒子径分布指数は１．６７、ＢＥＴ比表面積は１０２００ｍ²／ｋｇ、多孔度指数は１３．４、平均細孔径は０．０９０μｍ、空孔率は４０％、結晶化度は５０％、そして視感反射率は５２．９６％であった。

[実施例３]
フェノールとメタノールとを質量比で９：１の割合で含む溶液に、ポリアミド６（数平均分子量：１３０００）を加えて溶解して、ポリアミド濃度１０質量％のポリアミド溶液１５ｋｇを調製した。このポリアミド６溶液全量を容量２００Ｌの攪拌機付き反応槽に投入し、次いで、ポリアミド６溶液を撹拌しながら、メタノール９２ｋｇと水２３ｋｇとの混合液１１５ｋｇを、ポリアミド６溶液に送流ポンプを用いて一定量ずつ１００秒間で添加した。メタノールと水との混合液の添加終了後、さらに、３０秒間撹拌を続けて、ポリアミド溶液とメタノール及び水を混合して、均一な混合溶液を調製した。得られた混合溶液の液温は２８℃であった。
混合溶液を静置したところ、混合溶液中にポリアミド６粒子が析出した。ポリアミド６粒子の析出後、さらに混合溶液を６０分間静置した。次いで混合溶液中のポリアミド６粒子を遠心分離装置を用いて、回収した。回収したポリアミド６粒子を、熱メタノールで５回洗浄した後、噴霧乾燥した。

得られたポリアミド６粒子を走査型電子顕微鏡を用いて観察したところ、多孔質の球状粒子であることが確認された。また、得られたポリアミド６粒子を透過型電子顕微鏡（ＴＥＭ）にて断面観察を行なった結果、中心の核より結晶が成長していることが確認でき、単一粒子そのものが球晶構造を有することがわかった。さらに、ポリアミド６粒子を偏光顕微鏡で観察した結果、直交ニコル下で光を透過することが確認され、このことからもポリアミド６粒子の単一粒子そのものは球晶構造を有することが確認された。
得られたポリアミド６粒子について、数平均粒子径、体積平均粒子径、粒子径分布指数、ＢＥＴ比表面積、多孔度指数、平均細孔径、空孔率、結晶化度及び視感反射率を前記の方法にて測定した。その結果、数平均粒子径は１０．６μｍ、体積平均粒子径は２２．６μｍ、粒子径分布指数は２．１３、ＢＥＴ比表面積は１６２００ｍ²／ｋｇ、多孔度指数は３２．６、平均細孔径は０．１０４μｍ、空孔率は４７％、結晶化度は４６％、そして視感反射率は６５．８０％であった。

［比較例１］
攪拌機付き２Ｌフラスコに、フェノールとメタノールとを質量比で９：１の割合で含む溶液に、ポリアミド６（数平均分子量：１３０００）を加えて溶解して調製した、ポリアミド濃度が５質量％のポリアミド６溶液１５０ｇを投入した。次いで、ポリアミド６溶液（液温：２７℃）を攪拌しながら、ポリアミド溶液にメタノール９００ｇと水２２５ｇとの混合物（液温：２７℃）１１２５ｇを投入時間２０秒で添加し、添加終了と同時に撹拌を停止して、均一な混合液を調製した。
混合液を静置したところ、混合溶液中にポリアミド６粒子が析出した。ポリアミド６粒子の析出後、さらに混合溶液を６０分間静置した。次いで混合溶液中のポリアミド６粒子を減圧ろ過装置を用いて、回収した。回収したポリアミド６粒子を、数回メタノールで洗浄した後、噴霧乾燥した。

得られたポリアミド６粒子を走査型電子顕微鏡を用いて観察したところ、多孔質の球状粒子であることが確認された。また、透過型電子顕微鏡並びに偏光顕微鏡による観察の結果、得られたポリアミド６粒子は、単一粒子そのものが球晶構造を有することが確認された。
得られたポリアミド６粒子について、数平均粒子径、体積平均粒子径、粒子径分布指数、ＢＥＴ比表面積、多孔度指数、平均細孔径、空孔率、結晶化度及び視感反射率を前記の方法にて測定した。その結果、数平均粒子径は９．１μｍ、体積平均粒子径は９．９５μｍ、粒子径分布指数は１．１０、ＢＥＴ比表面積は１８１００ｍ²／ｋｇ、多孔度指数は２６．８、平均細孔径は０．０９１μｍ、空孔率は４８％、結晶化度は５１％、そして視感反射率は７１．５５％であった。

実施例１〜３、及び比較例１のポリアミド多孔質球状粒子の数平均粒子径、粒子径分布指数及び視感反射率を下記の表１にまとめて示す。

表１の結果から明らかなように、数平均粒子径が同等のポリアミド粒子を比べると、粒子径分布指数が大きいポリアミド多孔質球状粒子の方が、視感反射率は低いことが分かる。すなわち、数平均粒子径が同等である実施例１と比較例１との比較から、粒子径分布指数が本発明の範囲にあるポリアミド多孔質球状粒子は、粒子径分布指数が本発明の範囲よりも小さいポリアミド多孔質球状粒子と比べて、視感反射率の一般的な測定条件（光の入射角と反射角とが同じ角度となる条件）で測定された視感反射率が低いことが分かる。

［実施例４］
実施例１で得たポリアミド多孔質球状粒子５質量部に、下記のＡ相〜Ｆ相の材料を加え、さらに水を加えて全体量を１００質量部とした後、均一に混ぜ合わせて、ファウンデーションクリームを調製した。得られたファウンデーションクリームを肌表面に塗布して、ファウンデーションクリームの塗布面に光を照射したところ、肌表面での光異常散乱（てかり）は見られなかった。
Ａ相：シクロメチコーン２２質量部とセチルジメチコーン０．２質量部とからなる混合物
Ｂ相：マイカ０．１質量部、シリカ１質量部、チタン７．５質量部及び酸化亜鉛３．０質量部からなる混合物
Ｃ相：酸化鉄製黒色顔料０．１７質量部、酸化鉄製赤色顔料０．５２質量部及び酸化鉄製黄色顔料１．８２質量部からなる混合物
Ｄ相：トリヒドロキシステアリン０．３質量部とシクロメチコーン１．０質量部とからなる混合物
Ｅ相：プロピルパラベン０．７５質量部
Ｆ相：グリセリン８．０質量部、ポリビニルピロリドン０．５質量部、塩化ナトリウム２．０質量部、デヒドロ酢酸ナトリウム０．３質量部、フェノキシエタノール０．２５質量部及びＥＤＴＡ四ナトリウム１．０質量部からなる混合物

Claims (8)

1. 数平均粒子径が２〜３０μｍの範囲にあり、ＢＥＴ比表面積が１００〜８００００ｍ²／ｋｇの範囲にあって、数平均粒子径に対する体積平均粒子径の比が１．５２〜２．５０の範囲にあるポリアミド多孔質球状粒子。
2. 球晶構造を有する請求項１に記載のポリアミド多孔質球状粒子。
3. ５〜６０の範囲にある多孔度指数を有する請求項１に記載のポリアミド多孔質球状粒子。
4. ０．０１〜０．５μｍの範囲にある平均細孔径を有する請求項１に記載のポリアミド多孔質球状粒子。
5. ３０〜７０％の範囲にある空孔率を有する請求項１に記載のポリアミド多孔質球状粒子。
6. ポリアミド６からなる請求項１に記載のポリアミド多孔質球状粒子。
7. 化粧品基材中に、数平均粒子径が２〜３０μｍの範囲にあり、ＢＥＴ比表面積が１００〜８００００ｍ²／ｋｇの範囲にあって、数平均粒子径に対する体積平均粒子径の比が１．５２〜２．５０の範囲にあるポリアミド多孔質球状粒子が分散されている化粧品組成物。
8. ポリアミド多孔質球状粒子が球晶構造を有する請求項７に記載の化粧品組成物。