JP5105470B2 - Suspension composition having suspension stability - Google Patents

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Description

本発明は、水または有機分散媒に無機微粒子を均一に分散させた懸濁液組成物に関する。詳細には、金属酸化物等からなる分散相を、水や有機溶媒からなる分散媒に、凝集、沈殿または固化することなく均一にかつ長期安定して分散させ、かつ沈殿した場合でも再分散可能である懸濁液組成物に関する。 The present invention relates to a suspension composition in which inorganic fine particles are uniformly dispersed in water or an organic dispersion medium. Specifically, a dispersed phase composed of a metal oxide or the like can be dispersed in a dispersion medium composed of water or an organic solvent uniformly and stably for a long time without agglomeration, precipitation, or solidification. To a suspension composition which is

工業上利用される、無機微粒子を含有する懸濁液組成物(以下スラリー)としては、ヒュームドシリカ、アルミナ、酸化鉄、酸化チタン、水酸化マグネシウム、酸化セリウム、炭化ケイ素および炭化ホウ素等を主成分とするスラリーが様々な用途に使用されている。これらは、医薬または保健機能食品のうち懸濁剤と呼ばれる薬剤、水性顔料、研磨スラリー、コーティング液、水硬性組成物あるいは噴霧農薬等として使用されるものである。 Industrially used suspension compositions containing inorganic fine particles (hereinafter referred to as “slurry”) mainly include fumed silica, alumina, iron oxide, titanium oxide, magnesium hydroxide, cerium oxide, silicon carbide, and boron carbide. The slurry used as a component is used for various purposes. These are used as pharmaceuticals or health functional foods called suspending agents, aqueous pigments, polishing slurries, coating liquids, hydraulic compositions, sprayed agricultural chemicals, and the like.

具体的には、以下のような無機微粒子を分散相とするスラリーが例示できる。酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウムおよび水酸化アルミニウム等の医薬または保健機能食品の懸濁剤または乳剤;ヒュームドシリカ、酸化セリウム、α−アルミナ、炭化ケイ素、炭化ホウ素、三酸化二マンガンおよび四三酸化マンガン等の研磨スラリー;炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化コバルト、バナジウム酸ビスマス、アルミナ、水酸化マグネシウム、酸化チタン、水酸化セリウム、酸化セリウム、水酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化鉄、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、塩基性炭酸マグネシウム、シリカおよびケイ酸アルミニウム等の水性顔料インク、水性塗料またはコーティング液;粘土、石膏、セメント、モルタル、コンクリート等の水硬性組成物;炭酸カルシウム、タルク、クレー、ゼオライトおよびベントナイト等の農業用乳剤。 Specifically, the following slurry having inorganic fine particles as a dispersed phase can be exemplified. Suspensions or emulsions of pharmaceutical or health functional foods such as magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium silicate and aluminum hydroxide; fumed silica, cerium oxide, α-alumina, silicon carbide, boron carbide, trioxide Polishing slurry such as dimanganese and trimanganese tetraoxide; calcium carbonate, barium sulfate, cobalt oxide, bismuth vanadate, alumina, magnesium hydroxide, titanium oxide, cerium hydroxide, cerium oxide, zinc hydroxide, iron oxide, hydroxide Aqueous pigment ink, aqueous paint or coating liquid such as iron, magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, basic magnesium carbonate, silica and aluminum silicate; hydraulic composition such as clay, gypsum, cement, mortar, concrete; Carbonated Siumu, talc, clay, zeolite and agricultural emulsions, such as bentonite.

これらは、使用に際してに前記した微粒子を水または有機溶剤に懸濁させてスラリー化する場合と、スラリー状態で市販されている場合があるが、いずれにしてもスラリー中で、微粒子が凝集、沈殿または固化することなく均一に分散しており、沈殿しても振とう等により再分散させることができる特性が要求される。そのため、これまではスラリー組成物には通常pH調整剤、分散剤あるいは界面活性剤等を添加して分散性や分散の長期安定性を確保することが試みられてきた。 There are cases where the above-mentioned fine particles are suspended in water or an organic solvent to be slurried before use, and are commercially available in a slurry state. In any case, the fine particles are aggregated and precipitated in the slurry. Alternatively, it is required to have a property of being uniformly dispersed without solidifying, and capable of being redispersed by shaking or the like even if it is precipitated. Therefore, until now, attempts have been made to ensure dispersibility and long-term stability of dispersion by adding a pH adjuster, a dispersant, or a surfactant to the slurry composition.

医薬または保健機能食品には、有効成分である難溶性のアロエ末、ウコン末、ハッカ末、ローヤルゼリー等の生薬、カオリン、天然ケイ酸アルミニウム、沈降炭酸カルシウム、乳酸カルシウム、リン酸水素カルシウム等の止寫剤および乾燥水酸化アルミニウムゲル、ハイドロタルサイト、酸化マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム等の制酸剤または亜鉛化合物、カルシウム化合物、銅化合物、マグネシウム化合物等特定の有効性をもつ粒子を、微粒子に粉砕あるいは造粒した後、懸濁安定剤を用いて精製水に懸濁させた、懸濁剤または乳剤と呼ばれるものがある。該懸濁剤または乳剤において、分散剤のはたらきをする該懸濁安定剤は通常乳化剤とよばれ、具体例としては、例えばヒドロキシプロピルセルロースなどのセルロースエーテル類、カルボキシビニルポリマー・ポリビニルピロリドンなどの合成高分子類、アルギン酸・ヒアルロン酸、アラビアゴムなどの天然高分子類、ベントナイトなどの粘土類、結晶セルロース・カルメロースナトリウムのような複合物などが挙げられる。分散性を向上させるために、さらに界面活性剤が使用される場合もある。該界面活性剤としてはポリソルベート類や、ソルビタン類の他、ラウリル硫酸ナトリウムなどが挙げられる。このようにして調製された懸濁剤または乳剤はその目的に応じて経口剤、皮膚用外用剤、鼻腔用外用剤などとして使用されるが、必要に応じてその他の成分、例えば緩衝剤、防腐剤、保存剤、着色剤、矯味・矯臭剤、浸透圧調節剤等としての多種の微粒子が配合され最終的な製剤とされる。 For medicinal or health functional foods, active ingredients such as sparingly soluble aloe powder, turmeric powder, mint powder, royal jelly and other herbal medicines, kaolin, natural aluminum silicate, precipitated calcium carbonate, calcium lactate, calcium hydrogen phosphate, etc. Particles with specific effectiveness such as glaze and dry aluminum hydroxide gel, hydrotalcite, magnesium oxide, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, etc. or zinc compounds, calcium compounds, copper compounds, magnesium compounds, There is a so-called suspension or emulsion in which fine particles are pulverized or granulated and then suspended in purified water using a suspension stabilizer. In the suspension or emulsion, the suspension stabilizer that acts as a dispersant is usually called an emulsifier. Specific examples include cellulose ethers such as hydroxypropyl cellulose, synthesis of carboxyvinyl polymer and polyvinylpyrrolidone, and the like. Examples thereof include polymers, natural polymers such as alginic acid / hyaluronic acid and gum arabic, clays such as bentonite, and composites such as crystalline cellulose and carmellose sodium. In order to improve dispersibility, a surfactant may be further used. Examples of the surfactant include polysorbates, sorbitans, sodium lauryl sulfate, and the like. The suspension or emulsion thus prepared is used as an oral preparation, an external preparation for skin, an external preparation for nasal cavity, etc. depending on the purpose, but other components such as a buffer, an antiseptic and the like are used as necessary. Various fine particles as an agent, a preservative, a coloring agent, a corrigent / flavoring agent, an osmotic pressure regulator and the like are blended to obtain a final preparation.

前記懸濁剤または乳剤においては、一定の薬効を維持するために有効成分である微粒子が均一分散しており、該微粒子の沈降速度が遅いことが要求されるが、一定期間静置後、たとえ一部の粒子が沈降している場合であっても、服用前の振とうによって容易に再分散するようなものでなければならない。従来の懸濁安定剤は、主としてゲルを形成して粘度を上昇させて成分粒子の自由沈降を防止するものが多いが、懸濁剤または乳剤には前記したような多種の微粒子が含まれるので、長期間の保存中あるいは温度などの環境の急激な変化により粒子径、粒子密度の大きな粒子が沈降してケーキを形成し、再分散しなくなるという問題があった。 In the suspension or emulsion, fine particles as active ingredients are uniformly dispersed in order to maintain a certain medicinal effect, and the sedimentation rate of the fine particles is required to be slow. Even if some of the particles are settling, they must be such that they can be easily redispersed by shaking before taking. Many conventional suspension stabilizers mainly form a gel and increase the viscosity to prevent free settling of the component particles. However, since the suspension or emulsion contains various kinds of fine particles as described above. During storage for a long period of time or due to a sudden change in the environment such as temperature, there is a problem that particles having a large particle diameter and particle density settle to form a cake and do not re-disperse.

研磨剤の分野では、(1)半導体装置の製造工程では、水のような低粘度の分散媒に、分散相(砥粒)として酸化セリウム、シリカまたはアルミナを分散させたものを研磨スラリーとして、CMP法により半導体ウェーハ表面の研磨、無機絶縁膜層の平坦化等に使用する。(2)光学素子の加工においては、水またはアルコール等の有機溶媒を分散媒として、酸化セリウムを含む希土類酸化物の砥粒を分散させた研磨スラリーを用いて、CMP法により光ディスク・磁気ディスク用ガラス基板、LCD用ガラス基板、LSI用ガラス基板、フォトマスク用ガラス基板、光学レンズ、ブラウン管等の研磨に用いられる。(3)金属、ガラスまたはセラミック等の精密加工における表面仕上げ工程では、研磨剤を油脂等の高粘度の分散媒に分散させてペースト状にしたものをフェルト、バフ、不織布等の基材に塗布して用いることが多い。(4)医療、精密工業部品(磁気ヘッド等)の研磨においては、薄い樹脂の基材(テープまたはシート)または不織布上に、樹脂バインダに分散した研磨剤組成物を塗布した研磨テープまたは研磨シートが使用される。 In the field of abrasives, (1) in the manufacturing process of a semiconductor device, a slurry obtained by dispersing cerium oxide, silica or alumina as a dispersed phase (abrasive grain) in a low-viscosity dispersion medium such as water, It is used for polishing the surface of a semiconductor wafer by CMP and planarizing an inorganic insulating film layer. (2) In the processing of optical elements, a polishing slurry in which rare earth oxide abrasive grains containing cerium oxide are dispersed in an organic solvent such as water or alcohol as a dispersion medium is used for optical disks and magnetic disks by CMP. It is used for polishing glass substrates, LCD glass substrates, LSI glass substrates, photomask glass substrates, optical lenses, cathode ray tubes and the like. (3) In the surface finishing process in precision processing of metals, glass, ceramics, etc., abrasives are dispersed in high-viscosity dispersion media such as oils and fats and applied in pastes to substrates such as felts, buffs, and nonwoven fabrics. Often used. (4) In the polishing of medical and precision industrial parts (such as magnetic heads), a polishing tape or polishing sheet in which a thin resin substrate (tape or sheet) or non-woven fabric is coated with an abrasive composition dispersed in a resin binder Is used.

上記研磨剤においては、分散性および分散安定性は極めて重要であり、分散不良は様々な問題を引き起こす。すなわち、具体的には(1)半導体装置の製造工程においては、研磨剤を分散させた水または有機溶媒系のスラリーがポリッシング装置のスラリー貯蔵タンク内で沈殿したり、粒径が大きくなって「スクラッチ(研磨傷)」が発生し易くなり、光学分野または金属、ガラスまたはセラミック等の表面仕上げ工程では、スラリーを循環使用するため、凝集した砥粒は研磨パッド上または基材上に沈殿・固化し、目詰まりしたパッドにより被研磨材表面に「スクラッチ」や「焼け」が生じる、(2)精密加工における表面仕上げ工程では、研磨剤のペーストへの分散性が悪いと特に鏡面仕上げ等において良好な光沢面がえられない、(3)医療、精密工業部品(磁気ヘッド等)の研磨においては有機溶媒中に均一分散させた研磨剤を、樹脂等のバインダに混練する際、あらかじめ有機溶媒に分散させてからバインダ樹脂へ添加するのであるが、有機溶媒中の研磨剤の分散が均一でないと、研磨剤のバインダ中における分散性も悪く、研磨対象が平滑かつ所望の形状に研磨できず偏磨耗や変質を起こす、といった問題があった。 In the above abrasive, dispersibility and dispersion stability are extremely important, and poor dispersion causes various problems. Specifically, (1) in the manufacturing process of a semiconductor device, water or an organic solvent-based slurry in which an abrasive is dispersed is precipitated in a slurry storage tank of a polishing apparatus, or the particle size increases. Scratches (polishing scratches) are likely to occur, and in the optical field or surface finishing processes such as metal, glass, or ceramic, the slurry is circulated, so the agglomerated abrasive grains are precipitated and solidified on the polishing pad or substrate. However, “scratch” and “burnt” occur on the surface of the material to be polished due to the clogged pad. (2) In the surface finishing process in precision machining, if the dispersibility of the abrasive in the paste is poor, it is particularly good in mirror finish. (3) When polishing medical and precision industrial parts (magnetic heads, etc.), a polishing agent uniformly dispersed in an organic solvent is used to polish When kneading into a binder, it is dispersed in an organic solvent in advance and then added to the binder resin, but if the dispersion of the abrasive in the organic solvent is not uniform, the dispersibility of the abrasive in the binder is also poor and the object to be polished is There has been a problem that it cannot be polished into a smooth and desired shape, causing uneven wear and alteration.

水性顔料インク、水性塗料またはコーティング液は、水からなる溶剤に、顔料および水性アクリル系樹脂、アミノ樹脂等の水溶性樹脂を分散、溶解させた塗料またはコーティング液であり、顔料の分散性を向上させるためにイソブチレン−無水マレイン酸共重合体のナトリウム塩、保護コロイド樹脂等の流動化剤とよばれる分散剤を使用する。しかし、水は溶剤に比べ顔料表面への濡れ性に乏しいため、前記分散剤を添加しても、水性塗料は従来の溶剤系の塗料やコーティング液より分散性が悪い。また、OA用のインクジェットプリンタ用インクとしても用いられる水性顔料インクは、染料インクに比べて低価格で耐光性および耐水性に優れるが、分散性、分散安定性および再分散性に劣るため、顔料の微粒子化および界面活性剤等の分散剤やpH調整剤の添加により分散性を向上させる試みがなされている。また、近年の、インクジェットプリントヘッドの高駆動周波数化、小ドロップレット化の流れの中で、インクの分散性および分散安定性は益々重要視されるようになってきている。 Water-based pigment inks, water-based paints, or coating liquids are paints or coating liquids in which pigments and water-soluble resins such as water-based acrylic resins and amino resins are dispersed and dissolved in water-based solvents to improve pigment dispersibility. For this purpose, a dispersant called a fluidizing agent such as a sodium salt of isobutylene-maleic anhydride copolymer, a protective colloid resin or the like is used. However, since water has poor wettability to the pigment surface compared to solvents, water-based paints are poorer in dispersibility than conventional solvent-based paints and coating liquids even when the dispersant is added. In addition, water-based pigment inks that are also used as inks for OA inkjet printers are less expensive and have better light resistance and water resistance than dye inks, but are inferior in dispersibility, dispersion stability, and redispersibility. Attempts have been made to improve dispersibility by adding fine particles and adding a dispersant such as a surfactant and a pH adjuster. In recent years, ink dispersibility and dispersion stability have become more and more important in the trend toward higher drive frequencies and smaller droplets of inkjet print heads.

セメント、モルタルおよびコンクリート等水硬性組成物の分散剤は減水剤と呼ばれ、従来はナフタレンスルホン酸塩、メラミンスルホン酸塩、ポリスチレンスルホン酸塩、ポリカルボン酸塩等が使用されてきた。しかしながら、前記ポリカルボン酸系セメント分散剤も、初期分散性は改善するものの、分散の経時安定性に関しては満足のいくものではなく、さらに、高強度コンクリートに必要とされる高減水率領域においては、コンクリートの流動性が低下し、特に高シェアー下における粘性が高くなり、ポンプ圧送時のポンプ負荷が極めて大きくなってポンプ圧送に弊害が生じるという、コンクリート組成物のワーカビリティ低下の問題が生じている。特に、コンクリートの粘性が高くなる、冬季においてワーカビリティの低下は著しく、さらにはセメント分散剤の初期の分散性も低下して、必要添加量が増加したり、混練に長時間を要して生産性が低下するという問題が生じている。したがって、高減水率領域においても高分散性、スランプロス防止性および粘性低減性にも優れたセメント分散剤が求められている。 Dispersants of hydraulic compositions such as cement, mortar and concrete are called water reducing agents, and naphthalene sulfonate, melamine sulfonate, polystyrene sulfonate, polycarboxylate and the like have been used conventionally. However, the polycarboxylic acid cement dispersant also improves initial dispersibility, but is not satisfactory with respect to the temporal stability of the dispersion. Further, in the high water reduction rate region required for high-strength concrete. As a result, the fluidity of the concrete decreases, the viscosity increases particularly under high shear, and the pump load during pumping becomes extremely large, causing problems in pumping, causing the problem of reduced workability of the concrete composition. Yes. In particular, the viscosity of concrete increases, the workability decreases significantly in winter, and the initial dispersibility of the cement dispersant also decreases, increasing the required amount of addition and producing a long time for kneading. There is a problem that the performance decreases. Accordingly, there is a need for a cement dispersant that is excellent in high dispersibility, slump loss prevention, and viscosity reduction even in a high water reduction rate region.

農薬のうち、微粒子である農薬有効成分を分散剤、界面活性剤または乳化剤で水中に均一分散させた、いわゆる乳剤または水和剤においては、リグニンスルホン酸塩、ナフタレンスルホン酸塩のホルムアルデヒド縮合物等の分散剤およびアニオン系またはノニオン系界面活性剤が乳化剤として多く用いられてきたが、有効成分として含まれるカルシウムイオンやマグネシウムイオン等の多価陽イオンの影響により未だ分散が不十分で、長期間静置保存すると沈降・凝集して再分散不良になり、散布ノズルの詰まりを起こすことがある。また、沈降を防止するために増粘剤を多量に添加すると粘度上昇により散布不能となるという欠点を有する。 Among so-called emulsions or wettable powders in which active ingredients of agricultural chemicals that are fine particles are uniformly dispersed in water with a dispersant, surfactant or emulsifier, among pesticides, formaldehyde condensates of lignin sulfonate, naphthalene sulfonate, etc. Although many anionic or nonionic surfactants have been used as emulsifiers, they are still insufficiently dispersed due to the influence of polyvalent cations such as calcium ions and magnesium ions contained as active ingredients. If stored at rest, it may settle and aggregate, resulting in poor redispersion and clogging of the spray nozzle. In addition, when a large amount of a thickener is added to prevent sedimentation, there is a drawback that it becomes impossible to spray due to an increase in viscosity.

以上の説明からわかるように、上記いずれの分野においても、自然沈降または凝集沈降による沈殿・固化防止および再分散性が共通の課題である。したがって、有効成分である無機微粒子の分散性を良好に保ち、長期間保存しても沈降・固化することがなく、再分散性を維持させるような分散剤が求められている。このような分散剤としては、従来は有機系のものであることが多く、使用後の廃スラリーの処理が困難で環境負荷が大きかったり、高価であるという欠点があった。従って、分散剤としては環境負荷の小さい無機系分散剤であることが好ましく、そのうちでも有害な重金属等を含まないものがより一層好ましい。 As can be seen from the above description, precipitation / solidification prevention and redispersibility by natural sedimentation or coagulation sedimentation are common issues in any of the above fields. Accordingly, there is a demand for a dispersant that maintains good dispersibility of inorganic fine particles, which are active ingredients, and does not settle or solidify even when stored for a long period of time, and maintains redispersibility. Conventionally, such a dispersing agent is often an organic type, and has a drawback that it is difficult to treat waste slurry after use, has a large environmental load, and is expensive. Accordingly, the dispersant is preferably an inorganic dispersant with a low environmental load, and among them, one that does not contain harmful heavy metals is even more preferable.

特許文献1には、水性懸濁医薬品組成物において、水難溶性薬物の表面をカルメロースナトリウム等の負電荷帯電性高分子で被覆するとともに、負電荷に帯電した結晶セルロース・カルメロースナトリウム粒子を添加し、両者の間に斥力を生じさせ、水難溶性薬物を長期に安定な懸濁状態に保つ方法が開示されている。 In Patent Document 1, in an aqueous suspension pharmaceutical composition, the surface of a poorly water-soluble drug is coated with a negatively chargeable polymer such as carmellose sodium, and negatively charged crystalline cellulose / carmellose sodium particles are added. However, a method is disclosed in which repulsive force is generated between the two to keep the poorly water-soluble drug in a stable suspended state for a long period of time.

特許文献2には、CMPにより半導体製造工程で用いられるシリコン基板や静電チャック製造工程で用いられるアルミニウム基板等の基板を製造するための、分散性および再分散性の向上した研磨剤スラリーが開示されている。当該文献によれば、酸化セリウム(CeO)、珪素酸化物(SiO)系研磨スラリーに、研磨粒子径より小さい粒子径のコロイダルシリカ、コロイダルアルミナ等のコロイド状酸化物を添加することにより、有機系分散剤を全く使用せずに研磨微粒子の沈降・凝集が防止できる。 Patent Document 2 discloses an abrasive slurry with improved dispersibility and redispersibility for manufacturing a substrate such as a silicon substrate used in a semiconductor manufacturing process or an aluminum substrate used in an electrostatic chuck manufacturing process by CMP. Has been. According to this document, by adding a colloidal oxide such as colloidal silica or colloidal alumina having a particle diameter smaller than the abrasive particle diameter to a cerium oxide (CeO 2 ) or silicon oxide (SiO 2 ) -based polishing slurry, Settling and agglomeration of abrasive fine particles can be prevented without using any organic dispersant.

特許文献3には、キナクリドン顔料を水に溶解するように染料化したのち、水中で溶解、膨潤又は分散したハイドロタルサイト等の無機層状化合物中にキナクリドン染料を会合状態で定着することにより、水分散性、耐水性、耐光性に優れた、鮮やかな赤色のキナクリドン系着色材を得る方法が開示されている。 In Patent Document 3, a quinacridone pigment is dyed so as to be dissolved in water, and then fixed in an associated state in an inorganic layered compound such as hydrotalcite dissolved, swollen or dispersed in water. A method for obtaining a bright red quinacridone-based colorant having excellent dispersibility, water resistance and light resistance is disclosed.

特許文献4には、解砕処理され、解砕後の平均凝集粒子径が粉体塗料の粒子径に対して0.001倍以上であって0.5倍以下である気相法シリカ、気相法チタニアおよび気相法アルミナ等を表面疎水化処理した、粉体塗料の流動化剤が開示されている。 Patent Document 4 discloses a gas phase process silica that is pulverized and has an average aggregated particle size after crushing of 0.001 times or more and 0.5 times or less with respect to the particle size of the powder coating material. Disclosed is a powder coating fluidizing agent obtained by subjecting phase titania and vapor phase alumina to surface hydrophobization treatment.

特許文献5には、液状のポリカルボン酸系共重合体と無機粉体とからなる粉状セメント分散剤であり、液状のポリカルボン酸系共重合体と無機粉体とを、噴霧乾燥装置に導入し、噴霧乾燥することを特徴とする粉状セメント分散剤の製造方法が開示されている。当該文献における無機粉体としては高炉スラグやフライアッシュなどの微粉砕物、並びに、シリコン、含シリコン合金、及びジルコニア等の製造時の副産物であるシリカ質ダストやシリカヒューム、炭酸カルシウム、シリカゲル、オパール質硅石、酸化チタン、酸化アルミニウム、酸化ジルコニウム、各種ガラス、ベントナイト等の粘土鉱物やその仮焼物、非晶質アルミノシリケート、酸化クロム、及び活性炭等の微粉の使用も可能である。 Patent Document 5 discloses a powdery cement dispersant composed of a liquid polycarboxylic acid copolymer and an inorganic powder. The liquid polycarboxylic acid copolymer and the inorganic powder are placed in a spray drying apparatus. A method for producing a powdered cement dispersant characterized by being introduced and spray-dried is disclosed. Inorganic powders in this document include finely pulverized products such as blast furnace slag and fly ash, and siliceous dust, silica fume, calcium carbonate, silica gel, and opal, which are by-products during production of silicon, silicon-containing alloys, zirconia, and the like. It is also possible to use clay minerals such as granite, titanium oxide, aluminum oxide, zirconium oxide, various glasses and bentonite, and calcined products thereof, fine powders such as amorphous aluminosilicate, chromium oxide and activated carbon.

特許文献6には、平均粒径が1μm以下である水難溶性の農薬有効成分と、分散剤、界面活性剤及び水からなる水性懸濁状農薬組成物であって、分散剤としてアタパルジャイト、モンモリロナイト等の粘土鉱物精製物系分散剤を使用した、静置時に該農薬組成物水相下部に形成される沈降層が、軽い振盪により容易に再分散する水性懸濁状農薬組成物が開示されている。 Patent Document 6 discloses an aqueous suspension pesticide composition comprising a poorly water-soluble pesticide active ingredient having an average particle size of 1 μm or less, a dispersant, a surfactant, and water, and attapulgite, montmorillonite, etc. as a dispersant. An aqueous suspension pesticide composition is disclosed in which a sedimented layer formed in the lower part of the aqueous phase of the pesticide composition is easily redispersed by light shaking, using a clay mineral purified product dispersant of .

特許文献7には、樹脂、塗料等における酸化チタン系顔料の分散性を向上させるために、分散剤としてハイドロタルサイト類を添加する方法が開示されている。しかし、この方法は、樹脂の白色度は改善されているが、分散性そのものの改善は十分ではない。 Patent Document 7 discloses a method of adding hydrotalcites as a dispersant in order to improve the dispersibility of titanium oxide pigments in resins, paints, and the like. However, this method improves the whiteness of the resin, but the dispersibility itself is not sufficiently improved.

非特許文献1には、酸化鉄顔料を塩化第二鉄水溶液に分散させた懸濁液の分散性における、界面活性剤のはたらきが以下のとおり論じられている。塩化第二鉄水溶液では酸化鉄顔料表面は負に帯電しており、その周囲に溶液中の鉄イオンを吸着して電気二重層を形成している。この懸濁液にアニオン性界面活性剤であるドデシル硫酸ナトリウム(SDS)を添加していくと、SDSが一層吸着した状態では、SDSが酸化鉄顔料表面に吸着した正電荷を打ち消して凝集するが、二層吸着の状態だと良好な分散性を示す。
特開平11−130658号公報 特開2004−331852号公報 特開2005−290071号公報 特開2004−210875号公報 特許第2669761号公報 特開2000−128704号公報 特許第2838306号公報 技術情報協会発行「顔料分散技術−表面処理と分散剤の使い方および分散性評価−」第1刷 1999年2月24日、p.6−7
Non-Patent Document 1 discusses the function of a surfactant in the dispersibility of a suspension in which an iron oxide pigment is dispersed in an aqueous ferric chloride solution as follows. In the ferric chloride aqueous solution, the iron oxide pigment surface is negatively charged, and iron ions in the solution are adsorbed around it to form an electric double layer. When sodium dodecyl sulfate (SDS), which is an anionic surfactant, is added to this suspension, in the state where SDS is further adsorbed, the SDS cancels out the positive charge adsorbed on the iron oxide pigment surface and aggregates. In the bilayer adsorption state, good dispersibility is exhibited.
Japanese Patent Laid-Open No. 11-130658 JP 2004-331852 A JP 2005-290071 A JP 2004-210875 A Japanese Patent No. 2666961 JP 2000-128704 A Japanese Patent No. 2838306 Issued by Technical Information Association, “Pigment Dispersion Technology-Surface Treatment and Use of Dispersing Agents and Dispersibility Evaluation”, First Printing February 24, 1999, p. 6-7

スラリー中の分散相の沈降には、分散相粒子が重力によって沈降する自然沈降と、粒子間の静電的反発力が小さいために粒子同士が凝集して沈降する凝集沈降の2種類があるとされている。 There are two types of sedimentation of the dispersed phase in the slurry: natural sedimentation where the dispersed phase particles settle due to gravity, and agglomeration sedimentation where the particles aggregate and settle because the electrostatic repulsion between the particles is small. Has been.

自然沈降については、stokesの式から導かれる結論、すなわち、粒子径および粒子の重量密度を小さくすることにより終末沈降速度が小さくなり、その結果、沈降を防止できるという理論的根拠から、分散相粒子を微粒子化するという方法は従来から広く行なわれており慣用技術である。しかし、様々な工業分野において、分散相粒子を必ずしも微小化できるとは限らず、特に研磨剤等の分野では研磨速度の要求から0.5μm以上の粒子でなければならない用途も多い。このような超微粒子とまでは呼べない0.5μm以上の微粒子についての自然沈降→沈降凝集→固化 による再分散不良は未だ解決していない。 For the natural sedimentation, the conclusion derived from the Stokes equation, that is, from the rationale that the terminal sedimentation velocity is reduced by reducing the particle size and the weight density of the particles, and as a result, the sedimentation can be prevented. The method of making the fine particles into fine particles has been widely practiced and is a conventional technique. However, in various industrial fields, it is not always possible to make the dispersed phase particles fine, and in particular in the fields of abrasives and the like, there are many applications that must be particles of 0.5 μm or more due to the demand for polishing rate. The redispersion failure due to spontaneous sedimentation → sedimentation aggregation → solidification of fine particles of 0.5 μm or more which cannot be called ultrafine particles has not been solved.

分散媒にベントナイトやカオリナイト等の粘土鉱物に代表される膨潤性の化合物を分散剤として添加して、分散媒の粘度および密度を上昇させることにより自然沈降を防止する特許文献6に開示された方法や、さらには、分散相を分散性のよい担体に担持させる特許文献3に開示された方法は、自然沈降防止に関しては効果の大きい公知の方法であるが、これらの方法は、用途・目的によってはスラリーの粘度上昇という好ましくない結果をもたらす。また、一般に良く知られるようにバーミキュライトやスメクタイト等に代表される陽イオン交換能を有する天然および合成の粘土鉱物においては、同形置換により、基本層部分は永久負電荷を帯び、後述するように本発明における課題の解決には適さない。 Patent Document 6 discloses that natural sedimentation is prevented by adding a swellable compound typified by clay minerals such as bentonite and kaolinite to the dispersion medium as a dispersant to increase the viscosity and density of the dispersion medium. The method and, moreover, the method disclosed in Patent Document 3 in which the dispersed phase is supported on a carrier having good dispersibility is a known method having a great effect in preventing natural sedimentation. Some have the undesirable consequence of increased viscosity of the slurry. As is well known, in natural and synthetic clay minerals having a cation exchange capacity such as vermiculite and smectite, the basic layer portion has a permanent negative charge due to isomorphous substitution. It is not suitable for solving the problems in the invention.

凝集沈降の防止方法としては、(1)荷電ゼロ点付近においては、分散媒の種類に応じて懸濁粒子に表面処理を施して荷電を与えて凝集を防ぐ(2)pH調整剤を添加して、スラリーを荷電ゼロ点から離れた(ζ−電位の絶対値の大きい)酸性ないしアルカリ性に保って静電斥力によって反発させる(3)界面活性剤を添加して表面荷電を与えて凝集を防ぐ等の方法が提案されておりこれらいずれの方法も公知である。特許文献4に開示された方法は上記(1)に、特許文献1および特許文献2に開示された方法は上記(2)に、特許文献5および非特許文献1に開示された方法は上記(3)に相当する。しかしながら、通常の無機微粒子においては、荷電ゼロ点からプラス側およびマイナス側いずれにおいてもζ−電位の絶対値が大きくなるということは少なく、プラス側およびマイナス側いずれかにおいては、荷電ゼロ点から離れたpH領域でもζ−電位の絶対値が10mV程度と小さいため、凝集沈降し易い状態であることが多い。したがって上記(1)〜(3)の方法はいずれも、必ずζ−電位の絶対値が大きくなる側へスラリーのpHを調製する必要があり、用途に大きな制約が課されるという難点がある。 As a method for preventing aggregation and sedimentation, (1) in the vicinity of the zero charge point, surface treatment is applied to the suspended particles according to the type of the dispersion medium to give charge and prevent aggregation. (2) A pH adjuster is added. The slurry is kept acidic or alkaline away from the zero point of charge (the absolute value of ζ-potential is large) and repelled by electrostatic repulsion (3) Addition of surface active agent to give surface charge and prevent aggregation These methods are proposed, and any of these methods is known. The method disclosed in Patent Document 4 is the above (1), the method disclosed in Patent Document 1 and Patent Document 2 is the above (2), the method disclosed in Patent Document 5 and Non-Patent Document 1 is the above ( It corresponds to 3). However, in the case of ordinary inorganic fine particles, the absolute value of the ζ-potential is rarely increased on both the positive side and the negative side from the zero charge point, and it is far from the zero charge point on either the positive side or the negative side. Even in the pH region, since the absolute value of the ζ-potential is as small as about 10 mV, it is often in a state where it tends to coagulate and settle. Therefore, in any of the above methods (1) to (3), it is necessary to adjust the pH of the slurry to the side where the absolute value of the ζ-potential is always increased, and there is a problem that the use is greatly restricted.

例えば荷電ゼロ点が6〜8である酸化チタン、アルミナ、酸化セリウム等のスラリーの場合は、pHが10以上の高pH領域では、粒子のζ電位は−10mV程度であり絶対値が小さいため、従来はpH調製剤を添加して、ζ電位が+40mV程度になる弱酸性〜酸性にpH調製して分散性を向上させていた。したがって、アルミナ等の安定な懸濁液は通常は弱酸性〜酸性でなければならず、用途によっては使用できなかった。 For example, in the case of a slurry of titanium oxide, alumina, cerium oxide or the like having a charge zero point of 6 to 8, in the high pH region where the pH is 10 or more, the ζ potential of the particles is about −10 mV and the absolute value is small. Conventionally, a pH adjusting agent was added to adjust the pH from weakly acidic to acidic at which the ζ potential becomes about +40 mV, thereby improving dispersibility. Therefore, a stable suspension such as alumina usually has to be weakly acidic to acidic, and cannot be used depending on applications.

あるいは、荷電ゼロ点が2〜3であるシリカ等のスラリーの場合は、弱酸性〜アルカリ性の広い範囲において粒子表面では負の電荷が優勢となるが、ζ電位が−10mVと小さいため、従来はpH調製剤を添加して、ζ電位が+40mV程度になる酸性にpH調製して分散性を向上させていた。すなわち、シリカの安定なスラリーも酸性でなければならず、用途によっては使用できなかった。 Alternatively, in the case of a slurry such as silica having a charge zero point of 2 to 3, negative charge is dominant on the particle surface in a wide range of weak acidity to alkalinity, but since the ζ potential is as small as −10 mV, conventionally, A pH adjusting agent was added to adjust the pH to an acid value where the ζ potential was about +40 mV to improve dispersibility. That is, a stable slurry of silica must be acidic and could not be used depending on the application.

また、上記のようなpH調製のみによる分散安定化方法には、温度等周囲の環境によっては、経時的に分散性が損なわれて凝集沈降が発生するという難点もあった。 In addition, the dispersion stabilization method only by adjusting the pH as described above has a problem that depending on the surrounding environment such as the temperature, the dispersibility is deteriorated with time and aggregation and sedimentation occur.

そこで、最近では、スラリーが酸性またはアルカリ性であるにかかわらず広い範囲で分散性を改善するために、荷電ゼロ点より低pHの領域においてはアニオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤を併用、一方、荷電ゼロ点より高pHの領域においてはカチオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤を併用して、凝集沈降を防止する方法が用いることが多くなっているが、この方法は、スラリーが多種・多量の界面活性剤を含むことになり、発泡等により用途に大きな制約が課されるという難点がある。また、用途によっては、界面活性剤に含まれる塩類が好ましくない影響を及ぼす場合がありさらには高価な界面活性剤を多量にもちいることはコストの上昇につながる。 Therefore, recently, in order to improve the dispersibility in a wide range regardless of whether the slurry is acidic or alkaline, an anionic surfactant and a nonionic surfactant are used in combination at a pH lower than the zero charge point. On the other hand, in the region where the pH is higher than the zero charge point, a method of preventing coagulation sedimentation by using a cationic surfactant and a nonionic surfactant in combination is often used. The slurry contains various types and a large amount of surfactants, and there is a problem that a large restriction is imposed on the application due to foaming or the like. In addition, depending on the application, salts contained in the surfactant may have an undesirable effect, and using a large amount of expensive surfactant leads to an increase in cost.

本発明の目的は、水または有機分散媒に無機微粒子を分散相として分散させてなるスラリーにおいて、スラリーの粘度上昇、発泡、コスト上昇等の好ましくない特性を付与することなく、凝集沈降および自然沈降を防止し、無機微粒子の均一分散性、均一分散状態の長期安定性および再分散性を改善する方法の提供である。 It is an object of the present invention to perform aggregation sedimentation and natural sedimentation in a slurry obtained by dispersing inorganic fine particles as a dispersed phase in water or an organic dispersion medium without imparting undesirable properties such as viscosity increase, foaming, and cost increase of the slurry. The present invention provides a method for preventing the dispersion and improving the uniform dispersibility of inorganic fine particles, the long-term stability of the uniformly dispersed state, and the redispersibility.

本発明者らは、かかる目的を満足する、よりすぐれた方法を得るべく鋭意検討を重ねた結果、下記化1で表され、その平均粒子径が懸濁粒子の平均粒子径の1/100〜1/2であるハイドロタルサイト類化合物が、特に水性スラリーの分散剤として特に好適であることを見出した。

(ただし、化1中M 2+はMg2+、Ca2+、Ni2+およびCu2+なる群から選ばれる少なくとも1種の2価陽イオン、M3+はAl3+およびFe3+なる群から選ばれる少なくとも1種の三価陽イオン、An−はCO 2−、SO 2−、SO 2−、PO 3−、HPO 2−、CO 2−、NO 、SiO 4−、SiO 2−およびBO 3−なる群から選ばれる少なくとも1種のn価アニオン、mおよびxは、0≦m≦1、0.2≦x≦0.5とする。)
As a result of intensive studies to obtain a better method that satisfies this object, the present inventors are represented by the following chemical formula 1, and the average particle size is 1/100 to the average particle size of the suspended particles. It has been found that a hydrotalcite compound that is 1/2 is particularly suitable as a dispersant for an aqueous slurry.

(In the chemical formula 1, M 1 2+ is at least one divalent cation selected from the group consisting of Mg 2+ , Ca 2+ , Ni 2+ and Cu 2+ , and M 3+ is at least one selected from the group consisting of Al 3+ and Fe 3+. seed trivalent cation, a n-is CO 3 2-, SO 4 2-, SO 3 2-, PO 4 3-, HPO 3 2-, CO 3 2-, NO 3 -, SiO 4 4-, (At least one n-valent anion selected from the group consisting of SiO 3 2- and BO 3 3- , m and x are 0 ≦ m ≦ 1, 0.2 ≦ x ≦ 0.5.)

すなわち、発明者らは、水にアルミナやシリカを懸濁させたスラリーに対し、上記ハイドロタルサイト類化合物を添加することにより、該スラリーの分散性が向上するとともに、自然沈降による経時的な沈降凝集・固化も防止できるという実験結果による知見を得た。さらに、上記ハイドロタルサイト類化合物とともに適宜選択した界面活性剤を添加することにより、他の界面活性剤および分散剤の併用やpH調整剤等の添加を必要とせず、しかも周囲の環境に影響されずに該スラリーの分散性を長期間にわたって維持できることを見出し、本発明を完成させるに至った。   That is, the inventors have improved the dispersibility of the slurry by adding the hydrotalcite compound to the slurry in which alumina or silica is suspended in water, and the sedimentation over time due to natural sedimentation. We obtained knowledge from experimental results that aggregation and solidification can be prevented. Furthermore, by adding an appropriately selected surfactant together with the above hydrotalcite compound, it is not necessary to use other surfactants and dispersants in combination or to add a pH adjuster, etc., and it is influenced by the surrounding environment. The present inventors have found that the dispersibility of the slurry can be maintained over a long period of time, and have completed the present invention.

よく知られているようにハイドロタルサイト類化合物を含む粘土鉱物は、荷電として永久荷電と変異荷電の両方をもち、特にハイドロタルサイト類化合物の場合は、化1においてM 2+の一部がM3+で同形置換したために、結晶表面は常に正電荷を帯びる数少ない粘土鉱物である。この電荷を中和するために、層間にCO 2−、SO 2−等のアニオンが取り込まれて変異荷電を構成しているが、発明者らは、結晶表面全体としては前記永久正荷電が支配的であると考えた。永久正荷電は周囲環境に影響されないので、このハイドロタルサイト類化合物を水に分散させた懸濁液のpHが、ハイドロタルサイト類化合物の変異荷電の荷電ゼロ点のpH(7〜10)より大きい、小さいにかかわらず結晶表面は常に正に帯電している。したがって、上記した永久正荷電どうしの反発により、ハイドロタルサイト類化合物は、極性、非極性溶媒中にかかわらずそれ自身きわめて分散性がよい。 As is well known, a clay mineral containing a hydrotalcite compound has both a permanent charge and a mutation charge as a charge. In particular, in the case of a hydrotalcite compound, a part of M 1 2+ in Chemical Formula 1 Due to isomorphous substitution with M 3+ , the crystal surface is one of the few clay minerals that is always positively charged. In order to neutralize this charge, anions such as CO 3 2− and SO 4 2− are incorporated between the layers to form a mutated charge. Considered to be dominant. Since the permanent positive charge is not affected by the surrounding environment, the pH of the suspension in which the hydrotalcite compound is dispersed in water is higher than the pH (7 to 10) of the charge zero point of the variant charge of the hydrotalcite compound. Whether large or small, the crystal surface is always positively charged. Therefore, due to the repulsion between the permanent positive charges described above, the hydrotalcite compound itself is extremely dispersible regardless of whether it is in a polar or nonpolar solvent.

このような特性の、すなわち結晶表面全体としては永久正荷電が支配的である物質としては、他に下記化2で表されるLi−Alハイドロタルサイト系化合物や化3で表される合成チャルコアルマイト化合物が挙げられる。


(G2+は、Mg、Zn、Ca及びNiの少なくとも1種の2価金属イオンを示す。Aは、珪素系、燐系及び硼素系酸素酸イオンの少なくとも一種のアニオンを示し、且つその一部及び/または全部が珪素系、燐系及び硼素系多量体酸素酸イオンの少なくとも一種のアニオンであることを示し、Bは、A以外のアニオンの少なくとも一種のアニオンを示し、y、y、X、z、z及びbはそれぞれ下記条件を満足する。y及びyは0<y≦1、0≦y<1、0.5≦(y+y)≦1、XはX=y+2y、z及びzは0<z、0<z、bは0≦b<5)


(Q 2+はZn2+またはCu2+を示し、Q 2+はNi2+、Co2+、Zn2+、Cu2+及びMg2+の2価金属イオンの少なくとも1種を示し、aは0.3<a<2.0を示し、ζは0≦ζ<1.0を示しbは10<b<14を示しAr−はSO 2−、HPO 2−、CO 2−、SO 2−、HPO 2−、NO 、HPO 、Cl、OH及び珪酸イオンより選ばれた1種以上を示し、cは0.4<c<2.0を示し、qは0〜4の数を示す)
Examples of substances having such characteristics, that is, the permanent positive charge is dominant on the entire crystal surface, include Li-Al hydrotalcite compounds represented by the following chemical formula 2 and synthetic charcos represented by the chemical formula 3. An anodized compound is mentioned.


(G 2+ represents at least one divalent metal ion of Mg, Zn, Ca, and Ni. A represents at least one anion of silicon-based, phosphorus-based, and boron-based oxygenate ions, and a part thereof. And / or all indicate at least one anion of silicon-based, phosphorus-based and boron-based multimer oxygenate ions, B indicates at least one anion other than A, y 1 , y 2 , X, z 1 , z 2 and b each satisfy the following conditions: y 1 and y 2 are 0 <y 1 ≦ 1, 0 ≦ y 2 < 1, 0.5 ≦ (y 1 + y 2 ) ≦ 1, X is X = y 1 + 2y 2 , z 1 and z 2 are 0 <z 1 , 0 <z 2 , b is 0 ≦ b <5)


(Q 1 2+ represents Zn 2+ or Cu 2+ , Q 2 2+ represents at least one divalent metal ion of Ni 2+ , Co 2+ , Zn 2+ , Cu 2+, and Mg 2+ , and a is 0.3 <a <2.0, ζ represents 0 ≦ ζ <1.0, b represents 10 <b <14, and Ar− represents SO 4 2− , HPO 4 2− , CO 3 2− , SO 3 2−. , HPO 3 2− , NO 3 , H 2 PO 4 , Cl , OH and silicate ions are selected, c is 0.4 <c <2.0, and q is (Shows a number from 0 to 4)

本発明において、ハイドロタルサイト類化合物は、上記化1で表されるハイドロタルサイト類化合物および化2で表されるLi−Alハイドロタルサイト系化合物を併せて称するものとし、以下「ハイドロタルサイト類化合物」または単に「ハイドロタルサイト」と表記する。また、本発明において、合成チャルコアルマイト化合物とは化3で表される化合物を意味するものとし、以下「合成チャルコアルマイト化合物」または単に「チャルコアルマイト」と表記する。 In the present invention, the hydrotalcite compound is referred to as the hydrotalcite compound represented by Chemical Formula 1 and the Li-Al hydrotalcite compound represented by Chemical Formula 2 together. "Compound" or simply "hydrotalcite". In the present invention, the synthetic charcoalmite compound means a compound represented by Chemical Formula 3, and is hereinafter referred to as “synthetic charcoalmite compound” or simply “charcoalmite”.

荷電ゼロ点より高pH領域のアルミナスラリーにおいては、アルミナ粒子表面は負に帯電しているが、ζ−電位の絶対値は10mVと小さいため凝集沈降し易く、温度変化等によるpH変化によりζ−電位の絶対値はさらに小さくなることがある。前記したようにハイドロタルサイト表面は正の永久荷電をもっているので、ポリカルボン酸塩等のアニオン性高分子界面活性剤とともに該アルミナスラリーにハイドロタルサイトを添加することによって、ハイドロタルサイト表面にアニオン性高分子界面活性剤が吸着し負の荷電を与えている。そのため、負に帯電したアルミナ粒子とハイドロタルサイト粒子の間に静電斥力がはたらき、スラリーの分散性が維持される。 In the alumina slurry having a pH range higher than the zero charge point, the surface of the alumina particles is negatively charged. However, since the absolute value of the ζ-potential is as small as 10 mV, it easily aggregates and settles. The absolute value of the potential may be even smaller. Since the hydrotalcite surface has a positive permanent charge as described above, an anion is added to the hydrotalcite surface by adding hydrotalcite to the alumina slurry together with an anionic polymer surfactant such as polycarboxylate. The high molecular weight surfactant is adsorbed to give a negative charge. Therefore, electrostatic repulsion acts between the negatively charged alumina particles and hydrotalcite particles, and the dispersibility of the slurry is maintained.

逆に荷電ゼロ点より低pH領域のアルミナスラリーにおいては、正に帯電したアルミナ粒子表面にもポリカルボン酸塩が吸着して負の荷電を与えるため、同様に負に帯電したハイドロタルサイト粒子との間に静電斥力がはたらき、スラリーの分散性が維持される。あとの実施例において示されるように、アルミナ粒子の荷電ゼロ点より低pH領域においてはポリカルボン酸塩等の界面活性剤を添加しなくても、ともに正に帯電したアルミナ粒子とハイドロタルサイト粒子の間に静電斥力がはたらき、スラリーの分散性は維持される。   On the other hand, in the alumina slurry having a pH range lower than the zero charge point, the negatively charged hydrotalcite particles are similarly applied to the surface of the positively charged alumina particles because the polycarboxylate is adsorbed to give negative charges. During this time, electrostatic repulsion acts and the dispersibility of the slurry is maintained. As shown in the following examples, both alumina particles and hydrotalcite particles that are positively charged without adding a surfactant such as polycarboxylate in a pH region lower than the zero charge point of the alumina particles. During this period, electrostatic repulsion acts and the dispersibility of the slurry is maintained.

しかしながら、上記アルミナスラリーにおいて、粒子径が1μm以上のアルミナ粒子は低粘度溶媒中では急速に自然沈降し凝集・固化する。本来、粒子間の静電斥力の存在のみでは、粒子の自然沈降を防止することができないので、このような自然沈降に対しては、上記pH調整や界面活性剤の添加は有効な解決手段とはなず、従来のスラリーにおいては、pH調整剤や界面活性剤を添加してもこの自然沈降による凝集・固化は改善されなかった。しかし、本発明におけるスラリーにおいては、ハイドロタルサイト粒子等が懸濁粒子の自然沈降を妨げている。その機序は不明であるが、本発明者は、ハイドロタルサイト粒子が、それ自体表面の永久正荷電の静電斥力により、スラリーのpHの値によらず均一に分散しやすいこと、またはポリカルボン酸塩等を吸着して表面が負に帯電したハイドロタルサイト粒子が、相互間の静電斥力により懸濁粒子間に均一に分布していること、およびハイドロタルサイト粒子等の平均粒子径がアルミナ粒子の1/2以下でかつ粗大粒子を含まないこともその要因であろうと考えている。   However, in the above alumina slurry, alumina particles having a particle diameter of 1 μm or more rapidly spontaneously settle and agglomerate and solidify in a low viscosity solvent. Originally, the presence of electrostatic repulsion between particles alone cannot prevent spontaneous sedimentation of particles. Therefore, for such natural sedimentation, the above pH adjustment and addition of a surfactant are effective solution means. However, in conventional slurries, even when a pH adjuster or a surfactant was added, the aggregation and solidification due to natural sedimentation was not improved. However, in the slurry according to the present invention, hydrotalcite particles and the like prevent natural sedimentation of suspended particles. Although the mechanism is unknown, the present inventor has found that hydrotalcite particles tend to disperse uniformly regardless of the pH value of the slurry, due to the electrostatic charge of the permanent positive charge on the surface. Hydrotalcite particles that are negatively charged by adsorbing carboxylate and the like are uniformly distributed among suspended particles due to mutual electrostatic repulsion, and the average particle size of hydrotalcite particles, etc. It is considered that the reason is that it is 1/2 or less of alumina particles and does not contain coarse particles.

本発明における懸濁液組成物は、ハイドロタルサイト類化合物等を含むことが特徴であり、それによってその分散性、分散の長期安定性および再分散性を維持している。該懸濁液組成物は、必要に応じて界面活性剤等を含有していてもよい。   The suspension composition in the present invention is characterized by containing a hydrotalcite compound or the like, thereby maintaining its dispersibility, long-term stability of dispersion, and redispersibility. The suspension composition may contain a surfactant or the like as necessary.

また、前記したように、表面に永久正電荷をもつ、化2および化3でそれぞれ表されるLi−Alハイドロタルサイト系化合物および合成チャルコアルマイト化合物等を用いることによっても、化1のハイドロタルサイト類化合物と同様の効果が得られることは明らかである。これらはそれぞれ特開2001−2408号公報および特許第3762571号明細書に記載された公知の方法に従って合成することができる。 Further, as described above, the hydrotal of the chemical formula 1 can also be obtained by using a Li-Al hydrotalcite compound and a synthetic charcoalmite compound represented by chemical formulas 2 and 3 having permanent positive charges on the surface. It is clear that the same effect as the site compound can be obtained. These can be synthesized according to known methods described in JP-A-2001-2408 and JP-A-3762571, respectively.

かくして本発明によれば、下記懸濁安定剤組成物およびその利用が提供される。
(1)
無機微粒子(a成分)を分散した液体分散媒に、ハイドロタルサイト類化合物および合成チャルコアルマイトからなる群から選ばれた少なくとも一種の無機水酸化物粒子であり、かつ該無機微粒子よりも平均粒子径が小さい粒子(b成分)を配合してなる懸濁安定性を有する懸濁液組成物。
(2)
界面活性剤をさらに配合してなる請求項1に記載の懸濁安定性を有する懸濁液組成物。
(3)上記液体分散媒が水、有機分散媒もしくはこれらの混合物であることを特徴とする上記(1)または(2)に記載の懸濁液組成物。
(4)上記有機分散媒がエタノール、エチレングリコールまたはグリセリンから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする上記(3)に記載の懸濁液組成物。
(5)上記無機微粒子が、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、ヒュームドシリカ、酸化セリウム、α−アルミナ、炭化ケイ素、炭化ホウ素、三酸化二マンガン、四三酸化マンガン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化コバルト、バナジウム酸ビスマス、酸化チタン、水酸化セリウム、水酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化鉄、水酸化第二銅、塩基性硫酸銅、塩基性炭酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、粘土、石膏、セメント、モルタル、コンクリート、タルク、クレー、ゼオライトおよびベントナイトから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする上記(1)または(2)に記載の懸濁液組成物。
(6)上記無機微粒子が、水酸化アルミニウム、ヒュームドシリカ、酸化セリウム、α−アルミナ、炭酸カルシウム、水酸化第二銅、塩基性硫酸銅、モルタルおよびベントナイトから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする上記(1)または(2)に記載の懸濁液組成物。
(7)上記界面活性剤が、アニオン性高分子界面活性剤から選ばれる少なくとも1種のアニオン性高分子界面活性剤であることを特徴とする上記(2)に記載の懸濁液組成物。
(8)アニオン性高分子界面活性剤が、カルボン酸塩、硫酸エステル塩及びスルホン酸塩およびリン酸エステル塩から選ばれる少なくとも1種のアニオン性高分子界面活性剤であることを特徴とする上記(7)に記載の懸濁液組成物。
(9)アニオン性高分子界面活性剤が、ポリカルボン酸系、ナフタリン系、メラミン系およびアミノスルホン酸系界面活性剤から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする上記(7)に記載の懸濁液組成物。
(10)アニオン性高分子界面活性剤が、ポリカルボン酸多元ポリマーまたはポリカルボン酸エーテルに属する少なくとも1種であることを特徴とする上記(7)に記載の懸濁液組成物。
(11)無機微粒子(a成分)の配合量に対するb成分の配合量(=b成分の配合量/a成分の配合量)が、重量比で0.1〜1.0の範囲であることを特徴とする上記(1)または(2)に記載の懸濁液組成物。
Thus, according to the present invention, the following suspension stabilizer composition and use thereof are provided.
(1)
In a liquid dispersion medium in which inorganic fine particles (component a) are dispersed, at least one inorganic hydroxide particle selected from the group consisting of hydrotalcite compounds and synthetic charcoalmite, and an average particle diameter larger than that of the inorganic fine particles A suspension composition having a suspension stability obtained by blending small particles (component b).
(2)
The suspension composition having suspension stability according to claim 1, further comprising a surfactant.
(3) The suspension composition as described in (1) or (2) above, wherein the liquid dispersion medium is water, an organic dispersion medium, or a mixture thereof.
(4) The suspension composition as described in (3) above, wherein the organic dispersion medium is at least one selected from ethanol, ethylene glycol or glycerin.
(5) The inorganic fine particles are magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium silicate, aluminum hydroxide, fumed silica, cerium oxide, α-alumina, silicon carbide, boron carbide, dimanganese trioxide, and four-three. Manganese oxide, calcium carbonate, barium sulfate, cobalt oxide, bismuth vanadate, titanium oxide, cerium hydroxide, zinc hydroxide, iron oxide, iron hydroxide, cupric hydroxide, basic copper sulfate, basic magnesium carbonate, The suspension composition as described in (1) or (2) above, which is at least one selected from aluminum silicate, clay, gypsum, cement, mortar, concrete, talc, clay, zeolite and bentonite .
(6) The inorganic fine particles are at least one selected from aluminum hydroxide, fumed silica, cerium oxide, α-alumina, calcium carbonate, cupric hydroxide, basic copper sulfate, mortar and bentonite. The suspension composition as described in (1) or (2) above,
(7) The suspension composition as described in (2) above, wherein the surfactant is at least one anionic polymer surfactant selected from anionic polymer surfactants.
(8) The above anionic polymer surfactant is at least one anionic polymer surfactant selected from carboxylates, sulfates, sulfonates and phosphates The suspension composition according to (7).
(9) The anionic polymer surfactant is at least one selected from polycarboxylic acid-based, naphthalene-based, melamine-based, and aminosulfonic acid-based surfactants. Suspension composition.
(10) The suspension composition as described in (7) above, wherein the anionic polymer surfactant is at least one kind belonging to a polycarboxylic acid multi-element polymer or a polycarboxylic acid ether.
(11) The blending amount of component b (= the blending amount of component b / the blending amount of component a) with respect to the blending amount of inorganic fine particles (component a) is in the range of 0.1 to 1.0 by weight ratio. The suspension composition as described in (1) or (2) above,

以下本発明の懸濁液組成物についてさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the suspension composition of the present invention will be described in more detail.

本発明において用いるハイドロタルサイト類化合物、Li−Alハイドロタルサイト系化合物および合成チャルコアルマイト化合物等の平均粒子径は、分散相である無機微粒子の平均粒子径の1/100〜1/2までの大きさが好ましい。より好ましくは無機微粒子の平均粒子径の1/10〜1/2であり、さらに好ましくは1/4〜1/2である。1/2より大きいと自然沈降防止効果が充分でなく、1/100未満であると凝集沈降防止効果が小さくなり、また、スラリーの粘度が過度に上昇することがある。具体的には、平均粒子径が、5μmを超えると自然沈降を起こしやすくなり、0.1μm未満であると凝集沈降防止効果が小さくなり、また、スラリーの粘度が過度に上昇することがあるので、平均粒子径が、0.1〜5μmであるようなハイドロタルサイト類化合物粒子を用いることが好ましく、平均粒子径が、0.1〜1μmであるハイドロタルサイト類化合物粒子を用いることがより好ましい。このような粒子径をもつハイドロタルサイト類化合物としては、例えば特公昭58−46146等に記載された方法にしたがって合成された、高分散性かつ微粒子であるハイドロタルサイト類化合物を用いるのが好ましい。具体的には、たとえば、塩化マグネシウムと硫酸アルミニウムの混合溶液を、一定の流量で炭酸ソーダまたは炭酸ソーダと苛性ソーダの混合水溶液と連続的に接触させて反応させてできる白色の沈殿を、濾過、洗浄後150〜250℃で水熱処理する公知の方法により合成されたハイドロタルサイト類化合物を用いる。上記水熱処理のなされていないハイドロタルサイト類化合物あるいは天然のハイドロタルサイト類化合物は、粉砕・分級しても粒子径が5μmを超えるものしか得られず、本発明における課題の解決には不適である。 The average particle size of the hydrotalcite compound, Li-Al hydrotalcite compound and synthetic charcoalmite compound used in the present invention is 1/100 to 1/2 of the average particle size of the inorganic fine particles which are the dispersed phase. Size is preferred. More preferably, it is 1/10 to 1/2 of the average particle diameter of the inorganic fine particles, and further preferably 1/4 to 1/2. When the ratio is larger than 1/2, the natural sedimentation preventing effect is not sufficient, and when it is less than 1/100, the aggregation sedimentation preventing effect is decreased, and the viscosity of the slurry may be excessively increased. Specifically, when the average particle size exceeds 5 μm, natural sedimentation is likely to occur, and when it is less than 0.1 μm, the effect of preventing aggregation and sedimentation decreases, and the viscosity of the slurry may excessively increase. It is preferable to use hydrotalcite compound particles having an average particle diameter of 0.1 to 5 μm, and more preferable to use hydrotalcite compound particles having an average particle diameter of 0.1 to 1 μm. preferable. As the hydrotalcite compound having such a particle size, it is preferable to use a hydrotalcite compound that is highly dispersible and fine particles synthesized according to a method described in, for example, Japanese Patent Publication No. 58-46146. . Specifically, for example, a white precipitate formed by continuously contacting a mixed solution of magnesium chloride and aluminum sulfate with sodium carbonate or a mixed aqueous solution of sodium carbonate and caustic soda at a constant flow rate is filtered and washed. Thereafter, a hydrotalcite compound synthesized by a known method of hydrothermal treatment at 150 to 250 ° C. is used. Hydrotalcite compounds or natural hydrotalcite compounds that have not been hydrothermally treated can only be obtained by pulverizing and classifying them so that the particle diameter exceeds 5 μm, which is not suitable for solving the problems in the present invention. is there.

また、平均粒子径が0.1〜1μmであるLi−Alハイドロタルサイト系化合物は、特開2001−2408号公報に記載された方法にしたがって合成されたものを用いるのが好ましい。具体的には、たとえば、以下の方法で合成される。:硫酸リチウム溶液と硫酸アルミニウム溶液の混液をステンレス容器に入れ攪拌しながら、水酸化ナトリウム溶液を注加し反応させたスラリーを、さらに170℃で水熱処理をおこなう。冷却後、濾過、水洗を行なった後、脱水物を再度スラリー化し、90℃において珪酸ソーダ溶液を加えて攪拌することにより得られる。上記水熱処理のなされていないLi−Alハイドロタルサイト系化合物は、粉砕・分級しても粒子径が5μmを超えるものしか得られず、本発明における課題の解決には不適である。 Moreover, it is preferable to use what was synthesize | combined according to the method described in Unexamined-Japanese-Patent No. 2001-2408 as a Li-Al hydrotalcite type compound whose average particle diameter is 0.1-1 micrometer. Specifically, for example, it is synthesized by the following method. : A mixed solution of a lithium sulfate solution and an aluminum sulfate solution is placed in a stainless steel container, and while stirring, a slurry obtained by adding a sodium hydroxide solution and reacting is further subjected to hydrothermal treatment at 170 ° C. After cooling, filtering and washing with water, the dehydrated product is slurried again, and a sodium silicate solution is added and stirred at 90 ° C. The Li-Al hydrotalcite-based compound that has not been subjected to the hydrothermal treatment can only be obtained when the particle diameter exceeds 5 μm even after pulverization and classification, and is unsuitable for solving the problems in the present invention.

同様に、平均粒子径が0.1〜1μmである合成チャルコアルマイト化合物は、特許第3762571号明細書に記載された方法にしたがって合成されたものを用いるのが好ましい。具体的には、たとえば、以下の方法で合成される。:硫酸銅、硫酸亜鉛および硫酸アルミニウムの混合溶液を室温下で撹拌しながら、これに水酸化ナトリウム溶液を注加し撹拌して得られた共沈物を、濾過、水洗後、硫酸亜鉛と硫酸銅との混合溶液中に懸濁させる。該懸濁液を140℃で水熱反応させ、濾過後、水洗することにより得られる。上記水熱処理のなされていない合成チャルコアルマイト化合物は、粉砕・分級しても粒子径が5μmを超えるものしか得られず、本発明における課題の解決には不適である。 Similarly, it is preferable to use what was synthesize | combined according to the method described in the patent 3762571 as the synthetic charcoalumite compound whose average particle diameter is 0.1-1 micrometer. Specifically, for example, it is synthesized by the following method. : While stirring a mixed solution of copper sulfate, zinc sulfate and aluminum sulfate at room temperature, a sodium hydroxide solution was poured into this and the resulting coprecipitate was filtered, washed with water, zinc sulfate and sulfuric acid. Suspend in a mixed solution with copper. The suspension is hydrothermally reacted at 140 ° C., filtered and washed with water. The synthetic charcoalmite compound that has not been subjected to the hydrothermal treatment can only be obtained when the particle diameter exceeds 5 μm even after pulverization and classification, and is unsuitable for solving the problems in the present invention.

化1式において、M 2+はMg2+、Ca2+、Ni2+およびCu2+なる群から選ばれる少なくとも1種の2価陽イオン、M3+はAl3+およびFe3+なる群から選ばれる少なくとも1種の三価陽イオン、An−はCO 2−、SO 2−、SO 2−、PO 3−、HPO 2−、CO 2−、NO 、SiO 4−、SiO 2−およびBO 3−なる群から選ばれる少なくとも1種のn価アニオン であるが、ハイドロタルサイト類化合物の永久正荷電が維持される構造であれば、列挙した以外の任意のM 2+、M3+およびAn−は、本発明の効果を低減させるものではないことは明らかである。 In Formula 1, M 1 2+ is at least one divalent cation selected from the group consisting of Mg 2+ , Ca 2+ , Ni 2+ and Cu 2+ , and M 3+ is at least one selected from the group consisting of Al 3+ and Fe 3+. trivalent cations, a n-is CO 3 2-, SO 4 2-, SO 3 2-, PO 4 3-, HPO 3 2-, CO 3 2-, NO 3 -, SiO 4 4-, SiO 3 2- and BO 3 3- are at least one n-valent anion selected from the group consisting of any one of M 1 other than those listed above as long as the permanent positive charge of the hydrotalcite compound is maintained. 2+, M 3+ and a n- is not intended to reduce the effects of the present invention is obvious.

また、表面に永久正電荷をもつ、化2および化3でそれぞれ表されるLi−Alハイドロタルサイト系化合物および合成チャルコアルマイト化合物等に関しても同様に、永久正荷電が維持される構造であれば、化2におけるG2+、AおよびB、もしくは化3におけるQ 2+、Q 2+およびAr−は上記した以外の任意の元素であってもその効果が減じられることはない。 Similarly, for the Li-Al hydrotalcite compound and the synthetic charcoalmite compound represented by chemical formulas 2 and 3 having permanent positive charges on the surface, as long as the structure maintains the permanent positive charge, Even if G 2+ , A and B in Chemical Formula 2 or Q 1 2+ , Q 2 2+ and Ar − in Chemical Formula 3 are arbitrary elements other than those described above, the effect thereof is not reduced.

反対に、良く知られているバーミキュライトやスメクタイト等のように、同形置換により基本層部分が永久負電荷を帯びた粘土鉱物は、該粘土鉱物粒子が0.1〜1μmの粒子径であり、かつ分散性に優れていれば、スラリーのpHが荷電ゼロ点より低pHの領域である場合にはカチオン性高分子界面活性剤を併用、一方、荷電ゼロ点より高pHの領域においては界面活性剤を使用しなくとも有効な懸濁安定剤になりうるが、現在は市販のカチオン性高分子界面活性剤は種類も少なく高価であるため、本願における課題の解決には不適である。 On the other hand, a clay mineral in which the base layer portion is permanently negatively charged by isomorphous substitution, such as well-known vermiculite and smectite, has a particle diameter of 0.1 to 1 μm, and the clay mineral particles have a particle size of 0.1 to 1 μm. If the slurry has excellent dispersibility, a cationic polymer surfactant is used in combination when the pH of the slurry is in a region where the pH is lower than the charge zero point, while the surfactant is used in a region where the pH is higher than the charge zero point. However, since commercially available cationic polymer surfactants are few and expensive, they are not suitable for solving the problems in the present application.

本発明において、水または有機分散媒に分散させる分散相としての無機微粒子として、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、ケイ酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、ヒュームドシリカ、酸化セリウム、α−アルミナ、炭化ケイ素、炭化ホウ素、三酸化二マンガン、四三酸化マンガン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化コバルト、バナジウム酸ビスマス、酸化チタン、水酸化セリウム、水酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化鉄、塩基性炭酸マグネシウム、ケイ酸アルミニウム、粘土、石膏、セメント、モルタル、コンクリート、タルク、クレー、ゼオライトおよびベントナイト等が挙げられるが、本発明の懸濁安定剤組成物は上記の無機微粒子のうちでも特に水酸化アルミニウム、ヒュームドシリカ、酸化セリウム、α−アルミナ、炭酸カルシウム、水酸化第二銅、塩基性硫酸銅、モルタルおよびベントナイト等に好適である。 In the present invention, inorganic fine particles as a dispersed phase dispersed in water or an organic dispersion medium are magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium silicate, aluminum hydroxide, fumed silica, cerium oxide, α-alumina, carbonized. Silicon, boron carbide, dimanganese trioxide, trimanganese tetraoxide, calcium carbonate, barium sulfate, cobalt oxide, bismuth vanadate, titanium oxide, cerium hydroxide, zinc hydroxide, iron oxide, iron hydroxide, basic magnesium carbonate , Aluminum silicate, clay, gypsum, cement, mortar, concrete, talc, clay, zeolite, bentonite, and the like, the suspension stabilizer composition of the present invention is particularly aluminum hydroxide, among the above inorganic fine particles, Fumed silica, cerium oxide, α- Suitable for alumina, calcium carbonate, cupric hydroxide, basic copper sulfate, mortar, bentonite and the like.

本発明において用いられる界面活性剤は、アニオン性高分子界面活性剤であれば良く、好ましくはカルボン酸塩、硫酸エステル塩及びスルホン酸塩およびリン酸エステル塩から選ばれる少なくとも1種のアニオン性高分子界面活性剤、より好ましくはポリカルボン酸系、ナフタリン系、メラミン系およびアミノスルホン酸系界面活性剤から選ばれる少なくとも1種、さらに好ましくはポリカルボン酸アンモニウム塩、アリルエーテルコポリマー、ポリカルボン酸多元ポリマー、ポリカルボン酸エーテル、ポリオキシエチレンアルキルエーテルカルボン酸塩、アシル化ペプチド、ベンゼンスルホン酸ナトリウム塩、アルキルベンゼンスルホン酸塩、アルキルナフタレンスルホン酸塩、メラミンスルホン酸塩のホルマリン重縮合物、ジアルキルスルホコハク酸エステル塩、スルホコハク酸アルキル二塩、ポリオキシエチレンアルキルスルホコハク酸二塩、α−オレフィンスルホン酸塩、アルキルエーテル硫酸塩、ポリオキシレンエチレンアルキルエーテルリン酸塩、ポリオキシエチレンアルキルアリルエーテルリン酸塩、アリルアルコール、無水マレイン酸およびスチレン共重合物と、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルとのグラフト化合物に属する少なくとも1種、特に好ましくは、アリルアルコール、無水マレイン酸およびスチレン共重合物と、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルとのグラフト化合物などのグラフト側鎖を持つグラフト化合物系分散剤が用いられ、そのグラフト側鎖の分子量が、1500以下、好ましくは1000以下のものが用いられる。好ましくは、グラフト側鎖におけるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルの成分は、エチレンオキサイドを主成分とする。特に好ましくは、グラフト側鎖におけるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルの成分は、エチレンオキサイドを主成分とし、プロピレンオキサイドを50モル%以下含有する。 The surfactant used in the present invention may be an anionic polymer surfactant, and preferably at least one anionic high surfactant selected from carboxylates, sulfates, sulfonates and phosphates. Molecular surfactant, more preferably at least one selected from polycarboxylic acid-based, naphthalene-based, melamine-based and aminosulfonic acid-based surfactants, more preferably polycarboxylic acid ammonium salt, allyl ether copolymer, polycarboxylic acid multicomponent Polymer, polycarboxylic acid ether, polyoxyethylene alkyl ether carboxylate, acylated peptide, sodium benzenesulfonate, alkylbenzenesulfonate, alkylnaphthalenesulfonate, formalin polycondensate of melaminesulfonate, dialkyls Succinic acid ester salt, sulfosuccinic acid alkyl di-salt, polyoxyethylene alkyl sulfosuccinic acid di-salt, α-olefin sulfonate, alkyl ether sulfate, polyoxylene ethylene alkyl ether phosphate, polyoxyethylene alkyl allyl ether phosphate , Allyl alcohol, maleic anhydride and styrene copolymer and at least one of the graft compounds of polyoxyalkylene monoalkyl ether, particularly preferably allyl alcohol, maleic anhydride and styrene copolymer, and polyoxyalkylene A graft compound dispersant having a graft side chain such as a graft compound with a monoalkyl ether is used, and a graft side chain having a molecular weight of 1500 or less, preferably 1000 or less is used. Preferably, the component of the polyoxyalkylene monoalkyl ether in the graft side chain is mainly composed of ethylene oxide. Particularly preferably, the component of the polyoxyalkylene monoalkyl ether in the graft side chain contains ethylene oxide as a main component and contains 50 mol% or less of propylene oxide.

本発明の懸濁液組成物において、分散相である無機微粒子の配合量に対するハイドロタルサイトまたはチャルコアルマイトの配合量は、重量比で0.1〜1.0の範囲であることが好ましい。より好ましい範囲は0.1〜0.5、最も好ましくは0.1〜0.35である。前記比率が0.1より小さいと、ハイドロタルサイト等は分散剤としての効果を発現するに至らず、1.0を超えると、スラリーの粘度が過度に上昇することがあり好ましくない。 In the suspension composition of the present invention, the blending amount of hydrotalcite or charcoalmite with respect to the blending amount of the inorganic fine particles as the dispersed phase is preferably in the range of 0.1 to 1.0 by weight ratio. A more preferred range is 0.1 to 0.5, most preferably 0.1 to 0.35. When the ratio is less than 0.1, hydrotalcite or the like does not exhibit an effect as a dispersant, and when it exceeds 1.0, the viscosity of the slurry may be excessively increased.

本発明の懸濁液組成物において、必要に応じて添加する界面活性剤の配合量は分散相である無機微粒子の配合量に対して、重量比で0.01〜1.0の範囲であることが好ましい。0.01より少ないとその効果が顕れず、1.0を超えると発泡し易くなる。また、上に列挙したような界面活性剤は一般に添加剤としては高価なものであるので1.0を超える比率で用いることはコスト上昇につながることもその理由である。本発明においては、酸性領域、特に無機微粒子の荷電ゼロ点より低pH領域においては界面活性剤を添加する必要がないことも大きな長所である。
本発明において、分散媒は分散相の種類、特に分散相の変異荷電の荷電ゼロ点のpH値に応じて適度にpH調整されることが好ましい。pH調製剤としては、特に用途によって課される制約以外に制約はなく、一価金属又は二価金属の水酸化物や炭酸塩等の無機塩、アンモニア、有機アミン等のアルカリ性物質、または、塩酸、リン酸、硫酸、硝酸および種々の有機酸等の酸性物質を用いて行うことができる。
In the suspension composition of the present invention, the amount of the surfactant added as necessary is in the range of 0.01 to 1.0 by weight with respect to the amount of the inorganic fine particles as the dispersed phase. It is preferable. If it is less than 0.01, the effect does not appear, and if it exceeds 1.0, foaming tends to occur. In addition, the surfactants listed above are generally expensive as additives, and the use of the surfactant in a ratio exceeding 1.0 leads to an increase in cost. In the present invention, it is also a great advantage that it is not necessary to add a surfactant in an acidic region, particularly in a pH region lower than the charge zero point of inorganic fine particles.
In the present invention, it is preferable that the dispersion medium is appropriately pH-adjusted according to the type of the dispersed phase, particularly the pH value at the zero charge point of the mutated charge of the dispersed phase. The pH adjuster is not particularly limited other than those imposed by the application, inorganic salts such as monovalent or divalent metal hydroxides and carbonates, alkaline substances such as ammonia and organic amines, or hydrochloric acid It can be carried out using acidic substances such as phosphoric acid, sulfuric acid, nitric acid and various organic acids.

本発明において、ハイドロタルサイトまたはチャルコアルマイトの表面の永久電荷は、分散媒の極性の大小に影響されないので、本発明の懸濁液組成物は、分散媒が水または有機分散媒のいずれであっても同等の効果を有するが、好適な有機分散媒としては、エタノール、エチレングリコールまたはグリセリンが挙げられる。 In the present invention, since the permanent charge on the surface of hydrotalcite or charcoalumite is not affected by the polarity of the dispersion medium, the suspension composition of the present invention has either the water or the organic dispersion medium. However, suitable organic dispersion media include ethanol, ethylene glycol, or glycerin.

本発明の効果は、水または有機分散媒に無機微粒子を分散させてなる懸濁液組成物において、該懸濁液組成物の粘度上昇、発泡、コスト増大等の好ましくない特性を付与することなく、無機微粒子の均一分散性、均一分散状態の長期安定性および再分散性を改善した組成物を提供できることである。 The effect of the present invention is that a suspension composition obtained by dispersing inorganic fine particles in water or an organic dispersion medium does not impart undesirable properties such as an increase in viscosity, foaming, and cost increase of the suspension composition. In addition, it is possible to provide a composition having improved uniform dispersion of inorganic fine particles, long-term stability in a uniform dispersion state, and redispersibility.

以下、本発明を実施例により具体的に説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない。また、以下用いた全ての薬品は、特に記すもの以外和光純薬製の一級試薬を使用した。また、懸濁液の調製から評価に及ぶ手順は、特に記すもの以外全て24〜25℃において行なわれた。沈降速度と再分散性についての測定結果を表1〜3に示す。 EXAMPLES The present invention will be specifically described below with reference to examples, but the present invention is not limited to these examples. In addition, all chemicals used below were first grade reagents manufactured by Wako Pure Chemicals except those specifically described. All procedures from preparation of the suspension to evaluation were carried out at 24 to 25 ° C. except those specifically described. The measurement result about a sedimentation rate and redispersibility is shown to Tables 1-3.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、水200mL、酸化アルミニウム粉末(平均粒子径 2.42μm)2g、アニオン性界面活性剤1(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム) 0.5g、合成ハイドロタルサイト類化合物粒子(平均粒子径 0.5μm 商品名:DHT−6/協和化学工業(株))0.5gおよび0.1mol/Lの水酸化ナトリウム16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは11.71であった。
また、このスラリーの粘度を測定したところ、1.8cP(27.5℃)であった。同じ方法で測定したイオン交換水の粘度が1.8cPであったのに比較しても粘度の上昇は認められなかった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, water 200 mL, aluminum oxide powder (average particle size 2.42 μm) 2 g, anionic surfactant 1 (sodium dodecylbenzenesulfonate) 0.5 g, synthetic hydrotalcite compound particles (average particle size 0.5 μm) Product name: DHT-6 / Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) 0.5 g and 0.1 mol / L sodium hydroxide 16 ml are mixed in a 250 mL settling tube and immediately subjected to ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes for dispersion. A polishing slurry was prepared. The slurry had a pH of 11.71.
Moreover, when the viscosity of this slurry was measured, it was 1.8 cP (27.5 degreeC). Even though the viscosity of ion-exchanged water measured by the same method was 1.8 cP, no increase in viscosity was observed.
Table 1 shows the results obtained by allowing the prepared sedimentation tube containing the slurry to stand at room temperature and evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described below.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、水200mL、実施例1で用いた酸化アルミニウム粉末2g、カチオン性界面活性剤(塩化オクタデシルトリメチルアンモニウム 商品名:カチオンAB/日本油脂(株))0.5g、実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子0.5gおよび0.1mol/Lの塩酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは3.98であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of water, 2 g of the aluminum oxide powder used in Example 1, 0.5 g of cationic surfactant (octadecyltrimethylammonium chloride, trade name: Cationic AB / Nippon Yushi Co., Ltd.), synthesis used in Example 1 Hydrotalcite compound particles (0.5 g) and 0.1 mol / L hydrochloric acid (16 ml) were mixed in a 250 mL settling tube, and immediately subjected to an ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to be dispersed to prepare a polishing slurry. The pH of this slurry was 3.98.
Table 1 shows the results obtained by allowing the prepared sedimentation tube containing the slurry to stand at room temperature and evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described below.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、水200mL、実施例1で用いた酸化アルミニウム粉末2g、アニオン性界面活性剤1(ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム)0.5g、実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子0.5gおよび0.1mol/Lの塩酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは4.30であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL water, 2 g aluminum oxide powder used in Example 1, 0.5 g anionic surfactant 1 (sodium dodecylbenzenesulfonate), 0.5 g synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1 Then, 16 ml of 0.1 mol / L hydrochloric acid was mixed in a 250 mL settling tube, and immediately subjected to an ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to be dispersed to prepare a polishing slurry. The pH of this slurry was 4.30.
Table 1 shows the results obtained by allowing the prepared sedimentation tube containing the slurry to stand at room temperature and evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described below.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、水200mL、実施例1で用いた酸化アルミニウム粉末2g、ノニオン性界面活性剤(ポリソルベート80 商品名:Tween80/メルクジャパン)0.5g、実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子0.5gおよび0.1mol/Lの塩酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは3.71であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of water, 2 g of the aluminum oxide powder used in Example 1, 0.5 g of nonionic surfactant (polysorbate 80, trade name: Tween 80 / Merck Japan), synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1 0.5 g and 16 mol of 0.1 mol / L hydrochloric acid were mixed in a 250 mL settling tube and immediately subjected to an ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to be dispersed to prepare a polishing slurry. The slurry had a pH of 3.71.
Table 1 shows the results obtained by allowing the prepared sedimentation tube containing the slurry to stand at room temperature and evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described below.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、水200mL、実施例1で用いた酸化アルミニウム粉末2g、実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子0.5gおよび0.1mol/Lの塩酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは3.90であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of water, 2 g of the aluminum oxide powder used in Example 1, 0.5 g of the synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1 and 16 ml of 0.1 mol / L hydrochloric acid were mixed in a 250 mL settling tube. Immediately after that, an ultrasonic dispersion treatment was performed for 3 minutes to disperse to prepare a polishing slurry. The pH of this slurry was 3.90.
Table 1 shows the results obtained by allowing the prepared sedimentation tube containing the slurry to stand at room temperature and evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described below.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、水200mL、実施例1で用いた酸化アルミニウム粉末2g、アニオン性界面活性剤2(アリルアルコール、無水マレイン酸およびスチレン共重合物と、ポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルとのグラフト化合物であって、グラフト側鎖の分子量が500、グラフト側鎖におけるポリオキシアルキレンモノアルキルエーテルの成分は、エチレンオキサイドが100%のもの マリアリム AKM0531/日本油脂)0.5g、特許第3762571号公報の実施例4に記載の方法(ただし表面処理はおこなわない)で合成した平均粒子径0.8μmの合成チャルコアルマイト化合物粒子

0.5gおよび0.1mol/Lの塩酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは3.06であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of water, 2 g of the aluminum oxide powder used in Example 1, an anionic surfactant 2 (a graft compound of an allyl alcohol, maleic anhydride and styrene copolymer and a polyoxyalkylene monoalkyl ether, The molecular weight of the graft side chain is 500, and the polyoxyalkylene monoalkyl ether component in the graft side chain is 100% ethylene oxide. (Marialim AKM0531 / Nippon Yushi) 0.5 g, Example 4 of Japanese Patent No. 3762571 Synthetic charcoalmite compound particles with an average particle size of 0.8 μm synthesized by the method described (but without surface treatment)

0.5 g and 16 mol of 0.1 mol / L hydrochloric acid were mixed in a 250 mL settling tube and immediately subjected to an ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to be dispersed to prepare a polishing slurry. The slurry had a pH of 3.06.
Table 1 shows the results obtained by allowing the prepared sedimentation tube containing the slurry to stand at room temperature and evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described below.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、水200mL、実施例1で用いた酸化アルミニウム粉末2g、アニオン性界面活性剤2を0.5g、特開2001−2408号公報の実施例13に記載された方法(ただし表面処理はおこなわない)にしたがって合成した平均粒子径1.0μmのLi−Alハイドロタルサイト系化合物

0.5gおよび0.1mol/Lの水酸化ナトリウム16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは11.74であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of water, 2 g of the aluminum oxide powder used in Example 1, 0.5 g of anionic surfactant 2, and the method described in Example 13 of JP-A No. 2001-2408 (but the surface treatment was performed) Li-Al hydrotalcite compound with an average particle size of 1.0 μm synthesized according to

0.5 g and 16 ml of 0.1 mol / L sodium hydroxide were mixed in a 250 mL settling tube and immediately subjected to an ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to be dispersed to prepare a polishing slurry. The slurry had a pH of 11.74.
Table 1 shows the results obtained by allowing the prepared sedimentation tube containing the slurry to stand at room temperature and evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described below.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、エチレングリコール200mL、実施例1で用いた酸化アルミニウム粉末2g、アニオン性界面活性剤1を0.5g、実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子0.25gおよび0.1mol/Lの水酸化ナトリウム16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは11.25であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of ethylene glycol, 2 g of the aluminum oxide powder used in Example 1, 0.5 g of the anionic surfactant 1, 0.25 g of synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1, and 0.1 mol / 16 ml of L sodium hydroxide was mixed in a 250 mL settling tube, and immediately subjected to ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to be dispersed to prepare a polishing slurry. The pH of this slurry was 11.25.
Table 1 shows the results obtained by allowing the prepared sedimentation tube containing the slurry to stand at room temperature and evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described below.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、エチレングリコール200mL、実施例1で用いた酸化アルミニウム粉末2g、実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子0.5gおよび0.1mol/Lの塩酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは3.44であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of ethylene glycol, 2 g of the aluminum oxide powder used in Example 1, 0.5 g of the synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1 and 16 ml of 0.1 mol / L hydrochloric acid were mixed in a 250 mL settling tube. Immediately after that, an ultrasonic dispersion treatment was performed for 3 minutes to disperse, thereby preparing a polishing slurry. The slurry had a pH of 3.44.
Table 1 shows the results obtained by allowing the prepared sedimentation tube containing the slurry to stand at room temperature and evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described below.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、メタノール200mL、実施例1で用いた酸化アルミニウム粉末2g、前記アニオン性界面活性剤1を0.5g、実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子0.5gおよび0.1mol/Lの水酸化ナトリウム16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは11.96であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of methanol, 2 g of the aluminum oxide powder used in Example 1, 0.5 g of the anionic surfactant 1, 0.5 g of synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1, and 0.1 mol / 16 ml of L sodium hydroxide was mixed in a 250 mL settling tube, and immediately subjected to ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to be dispersed to prepare a polishing slurry. The slurry had a pH of 11.96.
Table 1 shows the results obtained by allowing the prepared sedimentation tube containing the slurry to stand at room temperature and evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described below.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、メタノール200mL、実施例1で用いた酸化アルミニウム粉末2g、実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子0.25gおよび0.1mol/Lの塩酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは3.87であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of methanol, 2 g of the aluminum oxide powder used in Example 1, 0.25 g of the synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1, and 16 mL of 0.1 mol / L hydrochloric acid were mixed in a 250 mL settling tube. Immediately after that, an ultrasonic dispersion treatment was performed for 3 minutes to disperse to prepare a polishing slurry. The slurry had a pH of 3.87.
Table 1 shows the results obtained by allowing the prepared sedimentation tube containing the slurry to stand at room temperature and evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described below.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、水200mL、無水シリカ(平均粒子径 15.11μm/和光)2g、実施例6で用いた合成チャルコアルマイト化合物粒子0.25gおよび0.1mol/Lの塩酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは3.88であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of water, 2 g of anhydrous silica (average particle size 15.11 μm / Wako), 0.25 g of the synthetic charcoalmite compound particles used in Example 6 and 16 ml of 0.1 mol / L hydrochloric acid were mixed in a 250 mL settling tube. Immediately after that, an ultrasonic dispersion treatment was performed for 3 minutes to disperse, thereby preparing a polishing slurry. The slurry had a pH of 3.88.
Table 1 shows the results obtained by allowing the prepared sedimentation tube containing the slurry to stand at room temperature and evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described below.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、水200mL、実施例12で用いた無水シリカ2g、前記アニオン性界面活性剤2を 0.5g、実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子0.25gおよび0.1mol/Lの水酸化ナトリウム16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは11.57であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of water, 2 g of anhydrous silica used in Example 12, 0.5 g of the anionic surfactant 2, 0.25 g of synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1, and 0.1 mol / L 16 ml of sodium hydroxide was mixed in a 250 mL settling tube and immediately subjected to an ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to be dispersed to prepare a polishing slurry. The slurry had a pH of 11.57.
Table 1 shows the results obtained by allowing the prepared sedimentation tube containing the slurry to stand at room temperature and evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described below.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、水200mL、酸化セリウム(平均粒子径 1.7μm 純度60% 商品名:TE−508/セイミケミカル)2g、前記アニオン性界面活性剤2を0.5g、実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子0.5gおよび0.1mol/Lの塩酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは3.13であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of water, 2 g of cerium oxide (average particle size 1.7 μm, purity 60%, trade name: TE-508 / Seimi Chemical), 0.5 g of the anionic surfactant 2 and the synthetic hydro used in Example 1 0.5 g of talcite compound particles and 16 ml of 0.1 mol / L hydrochloric acid were mixed in a 250 mL settling tube and immediately subjected to ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to disperse to prepare a polishing slurry. The slurry had a pH of 3.13.
Table 1 shows the results obtained by allowing the prepared sedimentation tube containing the slurry to stand at room temperature and evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described below.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、水200mL、実施例14で用いた酸化セリウム2g、前記アニオン性界面活性剤2を0.5g、実施例7で用いたLi−Alハイドロタルサイト系化合物0.5gおよび0.1mol/Lの水酸化ナトリウム16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは10.11であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of water, 2 g of cerium oxide used in Example 14, 0.5 g of the anionic surfactant 2, 0.5 g of Li-Al hydrotalcite compound used in Example 7, and 0.1 mol / 16 ml of L sodium hydroxide was mixed in a 250 mL settling tube, and immediately subjected to ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to be dispersed to prepare a polishing slurry. The pH of this slurry was 10.11.
Table 1 shows the results obtained by allowing the prepared sedimentation tube containing the slurry to stand at room temperature and evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described below.

(医薬用アルミゲル液の分散性)
室温において、グリセリン200mL、乾燥水酸化アルミニウムゲル(平均粒子径 3.5μm/協和化学工業(株))30g、実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子16gおよび0.1mol/Lのクエン酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、医薬用アルミゲル液を調製した。このアルミゲル液のpHは3.84であった。
調製した該アルミゲル液の入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表2に示す。
(Dispersibility of pharmaceutical aluminum gel solution)
At room temperature, glycerin 200 mL, dry aluminum hydroxide gel (average particle size 3.5 μm / Kyowa Chemical Industry Co., Ltd.) 30 g, synthetic hydrotalcite compound particles 16 g used in Example 1, and 0.1 mol / L of quencher 16 ml of acid was mixed in a 250 mL settling tube and immediately dispersed by ultrasonic dispersion for 3 minutes to prepare a pharmaceutical aluminum gel solution. The pH of this aluminum gel solution was 3.84.
The prepared sedimentation tube containing the aluminum gel solution is allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 2.

(医薬用アルミゲル液の分散性)
室温において、水200mL、実施例16で用いた乾燥水酸化アルミニウムゲル30g、および実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子16gおよび0.1mol/Lのクエン酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、医薬用アルミゲル液を調製した。このアルミゲル液のpHは3.84であった。
また、このスラリーの粘度を測定したところ、1.8cP(27.0℃)であった。同じ方法で測定したイオン交換水の粘度が1.8cPであったのに比較しても粘度の上昇は認められなかった。
調製した該アルミゲル液の入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表2に示す。
(Dispersibility of pharmaceutical aluminum gel solution)
At room temperature, 200 mL of water, 30 g of the dried aluminum hydroxide gel used in Example 16, and 16 g of the synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1 and 16 ml of 0.1 mol / L citric acid were placed in a 250 mL settling tube. The mixture was immediately dispersed by ultrasonic dispersion for 3 minutes to prepare a pharmaceutical aluminum gel solution. The pH of this aluminum gel solution was 3.84.
The viscosity of the slurry was measured and found to be 1.8 cP (27.0 ° C.). Even though the viscosity of ion-exchanged water measured by the same method was 1.8 cP, no increase in viscosity was observed.
The prepared sedimentation tube containing the aluminum gel solution is allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 2.

(医薬用アルミゲル液の分散性)
室温において、グリセリン200mL、実施例16で用いた乾燥水酸化アルミニウムゲル30g、実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子27gおよび0.1mol/Lのクエン酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、医薬用アルミゲル液を調製した。このアルミゲル液のpHは3.86であった。
調製した該アルミゲル液の入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表2に示す。
(Dispersibility of pharmaceutical aluminum gel solution)
At room temperature, 200 mL of glycerin, 30 g of dry aluminum hydroxide gel used in Example 16, 27 g of synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1, and 16 mL of 0.1 mol / L citric acid were mixed in a 250 mL settling tube. Immediately, the mixture was dispersed by ultrasonic dispersion for 3 minutes to prepare a pharmaceutical aluminum gel solution. The aluminum gel solution had a pH of 3.86.
The prepared sedimentation tube containing the aluminum gel solution is allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 2.

(医薬用アルミゲル液の分散性)
室温において、水200mL、実施例16で用いた乾燥水酸化アルミニウムゲル30g、および実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子8gおよび0.1mol/Lのクエン酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、医薬用アルミゲル液を調製した。このアルミゲル液のpHは3.32であった。
調製した該アルミゲル液の入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表2に示す。
(Dispersibility of pharmaceutical aluminum gel solution)
At room temperature, 200 mL of water, 30 g of the dried aluminum hydroxide gel used in Example 16, and 8 g of the synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1 and 16 mL of 0.1 mol / L citric acid were placed in a 250 mL settling tube. The mixture was immediately dispersed by ultrasonic dispersion for 3 minutes to prepare a pharmaceutical aluminum gel solution. The pH of this aluminum gel solution was 3.32.
The prepared sedimentation tube containing the aluminum gel solution is allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 2.

(水性顔料懸濁液の分散性)
室温において、水200mL、合成炭酸カルシウム(一次粒子径 150nm 商品名:Brilliant−1500/白石工業(株))30g、前記アニオン性界面活性剤2を0.5gおよび、実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子8gおよび0.1mol/Lの塩酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、水性顔料懸濁液を調製した。この水性顔料懸濁液のpHは3.66であった。
調製した該水性顔料懸濁液の入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表2に示す。
(Dispersibility of aqueous pigment suspension)
At room temperature, 200 mL of water, synthetic calcium carbonate (primary particle size 150 nm, trade name: Brilliant-1500 / Shiraishi Kogyo Co., Ltd.) 30 g, 0.5 g of the anionic surfactant 2 and the synthetic hydro used in Example 1 8 g of talcite compound particles and 16 ml of 0.1 mol / L hydrochloric acid were mixed in a 250 mL settling tube, and immediately subjected to an ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to be dispersed to prepare an aqueous pigment suspension. The pH of this aqueous pigment suspension was 3.66.
The prepared sedimentation tube containing the aqueous pigment suspension was allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 2.

(水性顔料懸濁液の分散性)
室温において、水200mL、実施例18で用いた合成炭酸カルシウム30g、前記アニオン性界面活性剤2を0.5g、実施例6で用いた合成チャルコアルマイト化合物粒子8gおよび0.1mol/Lの水酸化ナトリウム16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、水性顔料懸濁液を調製した。この水性顔料懸濁液のpHは11.28であった。
調製した該水性顔料懸濁液の入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表2に示す。
(Dispersibility of aqueous pigment suspension)
At room temperature, 200 mL of water, 30 g of the synthetic calcium carbonate used in Example 18, 0.5 g of the anionic surfactant 2, 8 g of the synthetic charcoalmite compound particles used in Example 6, and 0.1 mol / L of hydroxylated water 16 ml of sodium was mixed in a 250 mL settling tube and immediately dispersed by ultrasonic dispersion for 3 minutes to prepare an aqueous pigment suspension. The pH of this aqueous pigment suspension was 11.28.
The prepared sedimentation tube containing the aqueous pigment suspension was allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 2.

(水性顔料懸濁液の分散性)
室温において、水200mL、ベントナイト(商品名:Osmos N/白石工業(株))30g、実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子8gおよび0.1mol/Lの塩酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、水性顔料懸濁液を調製した。この水性顔料懸濁液のpHは4.20であった。
調製した該水性顔料懸濁液の入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表2に示す。
(Dispersibility of aqueous pigment suspension)
At room temperature, 200 mL of water, 30 g of bentonite (trade name: Osmos N / Shiroishi Kogyo Co., Ltd.), 8 g of the synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1 and 16 ml of 0.1 mol / L hydrochloric acid were placed in a 250 mL settling tube. Were mixed and immediately subjected to ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to prepare an aqueous pigment suspension. The pH of this aqueous pigment suspension was 4.20.
The prepared sedimentation tube containing the aqueous pigment suspension was allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 2.

(水性顔料懸濁液の分散性)
室温において、水200mLに、実施例18で用いた合成炭酸カルシウム30g、前記アニオン性界面活性剤2を0.5g、実施例6で用いた合成チャルコアルマイト化合物粒子6gおよび0.1mol/Lの水酸化ナトリウム16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、水性顔料懸濁液を調製した。この水性顔料懸濁液のpHは10.54であった。
調製した該水性顔料懸濁液の入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表2に示す。
(Dispersibility of aqueous pigment suspension)
At room temperature, 200 g of water, 30 g of the synthetic calcium carbonate used in Example 18, 0.5 g of the anionic surfactant 2, 6 g of the synthetic charcoalmite compound particles used in Example 6, and 0.1 mol / L of water An aqueous pigment suspension was prepared by mixing 16 ml of sodium oxide in a 250 mL settling tube and immediately dispersing by ultrasonic dispersion for 3 minutes. The pH of this aqueous pigment suspension was 10.54.
The prepared sedimentation tube containing the aqueous pigment suspension was allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 2.

(水性顔料懸濁液の分散性)
室温において、水200mL、実施例22で用いたベントナイト30g、実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子6gおよび0.1mol/Lの塩酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、水性顔料懸濁液を調製した。この水性顔料懸濁液のpHは3.87であった。
調製した該水性顔料懸濁液の入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表2に示す。
(Dispersibility of aqueous pigment suspension)
At room temperature, 200 mL of water, 30 g of bentonite used in Example 22, 6 g of synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1 and 16 mL of 0.1 mol / L hydrochloric acid were mixed in a 250 mL settling tube and immediately for 3 minutes. An aqueous pigment suspension was prepared by dispersing by ultrasonic dispersion treatment. The pH of this aqueous pigment suspension was 3.87.
The prepared sedimentation tube containing the aqueous pigment suspension was allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 2.

(水和剤農薬の分散性)
室温において、水200mL、水酸化第二銅0.32gおよび実施例6で用いた合成チャルコアルマイト化合物粒子0.08gを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、水性顔料懸濁液を調製した。この水性顔料懸濁液のpHは7.20であった。
調製した該水性顔料懸濁液の入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表2に示す。
(Dispersibility of wettable powder agricultural chemicals)
At room temperature, 200 mL of water, 0.32 g of cupric hydroxide and 0.08 g of the synthetic charcoalmite compound particles used in Example 6 were mixed in a 250 mL settling tube, and immediately subjected to ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes for dispersion. An aqueous pigment suspension was prepared. The pH of this aqueous pigment suspension was 7.20.
The prepared sedimentation tube containing the aqueous pigment suspension was allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 2.

(水和剤農薬の分散性)
室温において、水200mL、塩基性硫酸銅0.32g、前記アニオン性界面活性剤2を0.5g、および実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子0.08gを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、水性顔料懸濁液を調製した。この水性顔料懸濁液のpHは6.20であった。
調製した該水性顔料懸濁液の入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を表2に示す。
(Dispersibility of wettable powder agricultural chemicals)
At room temperature, 200 mL of water, 0.32 g of basic copper sulfate, 0.5 g of the anionic surfactant 2 and 0.08 g of the synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1 were mixed in a 250 mL settling tube. Immediately after that, the mixture was dispersed by ultrasonic dispersion for 3 minutes to prepare an aqueous pigment suspension. The pH of this aqueous pigment suspension was 6.20.
The prepared sedimentation tube containing the aqueous pigment suspension was allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 2.

(モルタル組成物の分散性)
室温において、水400mL、普通ポルトランドセメント(主成分:ケイ酸三カルシウム/太平洋セメント製)600g、豊浦標準砂1200g、前記アニオン性界面活性剤2を0.5gおよび実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子450gを混合してモルタル組成物を調整した。このモルタル組成物のpHは8.55であった。
調製したモルタル組成物につき、JIS R5201にもとづいてフロー試験を行なった結果を表3に示す。
(Dispersibility of mortar composition)
At room temperature, 400 mL of water, 600 g of ordinary Portland cement (main component: tricalcium silicate / manufactured by Taiheiyo Cement), 1200 g of Toyoura standard sand, 0.5 g of the anionic surfactant 2 and the synthetic hydrotal used in Example 1 A mortar composition was prepared by mixing 450 g of site compound particles. The pH of this mortar composition was 8.55.
Table 3 shows the results of a flow test performed on the prepared mortar composition based on JIS R5201.

(モルタル組成物の分散性)
室温において、水400mL、実施例27で用いた普通ポルトランドセメント600g、豊浦標準砂 1200gおよび実施例6で用いた合成チャルコアルマイト化合物粒子450gを混合してモルタル組成物を調整した。このモルタル組成物のpHは8.28であった。
調製したモルタル組成物につき、JIS R5201にもとづいてフロー試験を行なった結果を表3に示す。
(Dispersibility of mortar composition)
At room temperature, 400 mL of water, 600 g of ordinary Portland cement used in Example 27, 1200 g of Toyoura standard sand, and 450 g of synthetic charcoalmite compound particles used in Example 6 were mixed to prepare a mortar composition. The pH of this mortar composition was 8.28.
Table 3 shows the results of a flow test performed on the prepared mortar composition based on JIS R5201.

(モルタル組成物の分散性)
室温において、水400mL、実施例27で用いた普通ポルトランドセメント600g、豊浦標準砂 1200gおよび実施例7で用いたLi−Alハイドロタルサイト系化合物450gを混合してモルタル組成物を調整した。このモルタル組成物のpHは8.79であった。
調製したモルタル組成物につき、JIS R5201にもとづいてフロー試験を行なった結果を表3に示す。
(Dispersibility of mortar composition)
At room temperature, 400 mL of water, 600 g of ordinary Portland cement used in Example 27, 1200 g of Toyoura standard sand and 450 g of the Li—Al hydrotalcite compound used in Example 7 were mixed to prepare a mortar composition. The pH of this mortar composition was 8.79.
Table 3 shows the results of a flow test performed on the prepared mortar composition based on JIS R5201.

(モルタル組成物の分散性)
室温において、水400mL、実施例27で用いた普通ポルトランドセメント600g、豊浦標準砂 1200g、前記アニオン性界面活性剤2を0.5g、および実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子225gを混合してモルタル組成物を調整した。このモルタル組成物のpHは8.11であった。
調製したモルタル組成物につき、JIS R5201にもとづいてフロー試験を行なった結果を表3に示す。
(Dispersibility of mortar composition)
At room temperature, 400 mL of water, 600 g of ordinary Portland cement used in Example 27, 1200 g of Toyoura standard sand, 0.5 g of the anionic surfactant 2 and 225 g of synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1 A mortar composition was prepared by mixing. The pH of this mortar composition was 8.11.
Table 3 shows the results of a flow test performed on the prepared mortar composition based on JIS R5201.

(モルタル組成物の分散性)
室温において、水400mL、実施例27で用いた普通ポルトランドセメント600g、豊浦標準砂 1200gおよび実施例6で用いた合成チャルコアルマイト化合物粒子225gを混合してモルタル組成物を調整した。このモルタル組成物のpHは7.90であった。
調製したモルタル組成物につき、JIS R5201にもとづいてフロー試験を行なった結果を表3に示す。
(Dispersibility of mortar composition)
At room temperature, 400 mL of water, 600 g of ordinary Portland cement used in Example 27, 1200 g of Toyoura standard sand, and 225 g of synthetic charcoalmite compound particles used in Example 6 were mixed to prepare a mortar composition. The pH of this mortar composition was 7.90.
Table 3 shows the results of a flow test performed on the prepared mortar composition based on JIS R5201.

(モルタル組成物の分散性)
室温において、水400mL、実施例27で用いた普通ポルトランドセメント600g、豊浦標準砂 1200gおよび実施例7で用いたLi−Alハイドロタルサイト系化合物225gを混合してモルタル組成物を調整した。このモルタル組成物のpHは7.71であった。
調製したモルタル組成物につき、JIS R5201にもとづいてフロー試験を行なった結果を表3に示す。
(Dispersibility of mortar composition)
At room temperature, 400 mL of water, 600 g of ordinary Portland cement used in Example 27, 1200 g of Toyoura standard sand and 225 g of the Li—Al hydrotalcite compound used in Example 7 were mixed to prepare a mortar composition. The pH of this mortar composition was 7.71.
Table 3 shows the results of a flow test performed on the prepared mortar composition based on JIS R5201.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、水200mL、実施例1で用いた酸化アルミニウム粉末2g、前記カチオン性界面活性剤0.5g、および実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子0.5gを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは8.28であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を比較例1として表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of water, 2 g of the aluminum oxide powder used in Example 1, 0.5 g of the cationic surfactant, and 0.5 g of the synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1 were placed in a 250 mL settling tube. The mixture was mixed and immediately subjected to an ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to be dispersed to prepare a polishing slurry. The slurry had a pH of 8.28.
The prepared sedimentation tube containing the slurry is allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 1 as Comparative Example 1.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、水200mL、実施例1で用いた酸化アルミニウム粉末2g、前記カチオン性界面活性剤0.5g、および実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子0.05gを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは8.72であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を比較例2として表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of water, 2 g of the aluminum oxide powder used in Example 1, 0.5 g of the cationic surfactant, and 0.05 g of the synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1 were placed in a 250 mL settling tube. The mixture was mixed and immediately subjected to an ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to be dispersed to prepare a polishing slurry. The slurry had a pH of 8.72.
The prepared sedimentation tube containing the slurry is allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 1 as Comparative Example 2.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、水200mL、実施例1で用いた酸化アルミニウム粉末2g、前記アニオン性界面活性剤1を0.5g、および実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子0.05gを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは8.12であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を比較例3として表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of water, 2 g of the aluminum oxide powder used in Example 1, 0.5 g of the anionic surfactant 1 and 0.05 g of the synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1 were settled for 250 mL. The mixture was mixed in a tube and immediately subjected to an ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to be dispersed to prepare a polishing slurry. The pH of this slurry was 8.12.
The prepared sedimentation tube containing the slurry is allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 1 as Comparative Example 3.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、水200mL、実施例1で用いた酸化アルミニウム粉末2g、前記ノニオン性界面活性剤0.5g、および実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子0.05gを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは2.31であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を比較例4として表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of water, 2 g of the aluminum oxide powder used in Example 1, 0.5 g of the nonionic surfactant, and 0.05 g of the synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1 were placed in a 250 mL settling tube. The mixture was mixed and immediately subjected to an ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to be dispersed to prepare a polishing slurry. The slurry had a pH of 2.31.
The prepared sedimentation tube containing the slurry is allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 1 as Comparative Example 4.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、水200mL、実施例1で用いた酸化アルミニウム粉末2g、および前記カチオン性界面活性剤2gを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは2.43であったが、発泡が認められた。また、このスラリーの粘度を測定したところ、3.2cP(27.0℃)であった。同じ方法で測定したイオン交換水の粘度が1.8cPであったのに比較して粘度の上昇が認められた。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を比較例5として表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of water, 2 g of the aluminum oxide powder used in Example 1, and 2 g of the cationic surfactant were mixed in a 250 mL settling tube, and immediately dispersed by performing ultrasonic dispersion for 3 minutes. A slurry was prepared. Although the pH of this slurry was 2.43, foaming was observed. The viscosity of this slurry was measured and found to be 3.2 cP (27.0 ° C.). An increase in viscosity was observed compared to the viscosity of ion-exchanged water measured by the same method was 1.8 cP.
The prepared sedimentation tube containing the slurry is allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 1 as Comparative Example 5.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、水200mL、実施例1で用いた酸化アルミニウム粉末2g、および前記ノニオン性界面活性剤0.5gを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは2.40であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を比較例6として表1に示す。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of water, 2 g of the aluminum oxide powder used in Example 1, and 0.5 g of the nonionic surfactant were mixed in a 250 mL settling tube and immediately subjected to ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to be dispersed. A polishing slurry was prepared. The pH of this slurry was 2.40.
The prepared sedimentation tube containing the slurry is allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 1 as Comparative Example 6.

(研磨用スラリーの分散性)
室温において、水200mL、実施例1で用いた酸化アルミニウム粉末 2g、前記アニオン性界面活性剤2を0.5g、合成ハイドロタルサイト類化合物粒子(平均粒子径5.0μm:KW−1100/協和化学工業(株))0.05gおよび0.1mol/Lの塩酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、研磨用スラリーを調製した。このスラリーのpHは3.92であった。
調製した該スラリーの入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を比較例7として表1に示す。
本実施例のように、分散剤の平均粒子径が分散相の平均粒子径より大きいと、懸濁安定剤としての効果を発現しない。
(Dispersibility of polishing slurry)
At room temperature, 200 mL of water, 2 g of the aluminum oxide powder used in Example 1, 0.5 g of the anionic surfactant 2 and synthetic hydrotalcite compound particles (average particle size: 5.0 μm: KW-1100 / Kyowa Chemical) Industrial Co., Ltd. (0.05 g) and 0.1 mol / L hydrochloric acid (16 ml) were mixed in a 250 mL settling tube and immediately subjected to ultrasonic dispersion for 3 minutes to disperse to prepare a polishing slurry. The slurry had a pH of 3.92.
The prepared sedimentation tube containing the slurry is allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 1 as Comparative Example 7.
As in this example, when the average particle size of the dispersant is larger than the average particle size of the dispersed phase, the effect as a suspension stabilizer is not exhibited.

(医薬用アルミゲル液の分散性)
室温において、グリセリン200mL、実施例16で用いた乾燥水酸化アルミニウムゲル30g、前記アニオン性界面活性剤2を0.5g、実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子4gおよび0.1mol/Lのクエン酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、医薬用アルミゲル液を調製した。このアルミゲル液のpHは4.6であった。
調製した該アルミゲル液の入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を比較例8として表2に示す。
(Dispersibility of pharmaceutical aluminum gel solution)
At room temperature, 200 mL of glycerin, 30 g of the dried aluminum hydroxide gel used in Example 16, 0.5 g of the anionic surfactant 2, 4 g of synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1, and 0.1 mol / L of citric acid (16 ml) was mixed in a 250 mL settling tube and immediately dispersed by ultrasonic dispersion for 3 minutes to prepare a pharmaceutical aluminum gel solution. The pH of this aluminum gel solution was 4.6.
The prepared sedimentation tube containing the aluminum gel solution is allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 2 as Comparative Example 8.

(医薬用アルミゲル液の分散性)
室温において、水200mL、実施例16で用いた乾燥水酸化アルミニウムゲル30g、および実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子0.8gおよび0.1mol/Lのクエン酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、医薬用アルミゲル液を調製した。このアルミゲル液のpHは4.55であった。
調製した該アルミゲル液の入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を比較例9として表2に示す。
(Dispersibility of pharmaceutical aluminum gel solution)
At room temperature, 200 mL of water, 30 g of dry aluminum hydroxide gel used in Example 16, and 0.8 g of synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1 and 16 ml of 0.1 mol / L citric acid were precipitated for 250 mL. The mixture was mixed in a tube and immediately subjected to an ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to be dispersed to prepare a pharmaceutical aluminum gel solution. The pH of this aluminum gel solution was 4.55.
The prepared sedimentation tube containing the aluminum gel solution is allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 2 as Comparative Example 9.

(水性顔料懸濁液の分散性)
室温において、水200mL、実施例18で用いた合成炭酸カルシウム30g、前記アニオン性界面活性剤2を0.5g、実施例6で用いた合成チャルコアルマイト化合物粒子0.8gおよび0.1mol/Lの水酸化ナトリウム16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、水性顔料懸濁液を調製した。この水性顔料懸濁液のpHは11.11であった。
調製した該水性顔料懸濁液の入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を比較例10として表2に示す。
(Dispersibility of aqueous pigment suspension)
At room temperature, 200 mL of water, 30 g of synthetic calcium carbonate used in Example 18, 0.5 g of the anionic surfactant 2, 0.8 g of synthetic charcoalmite compound particles used in Example 6, and 0.1 mol / L An aqueous pigment suspension was prepared by mixing 16 ml of sodium hydroxide in a 250 mL settling tube and immediately dispersing by ultrasonic dispersion for 3 minutes. The pH of this aqueous pigment suspension was 11.11.
The prepared sedimentation tube containing the aqueous pigment suspension is allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 2 as Comparative Example 10.

(水性顔料懸濁液の分散性)
室温において、水200mL、実施例22で用いたベントナイト30g、実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子0.8gおよび0.1mol/Lの塩酸16mlを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、水性顔料懸濁液を調製した。この水性顔料懸濁液のpHは4.16であった。
調製した該水性顔料懸濁液の入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を比較例11として表2に示す。
(Dispersibility of aqueous pigment suspension)
At room temperature, 200 mL of water, 30 g of bentonite used in Example 22, 0.8 g of synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1 and 16 ml of 0.1 mol / L hydrochloric acid were mixed in a 250 mL settling tube, and immediately An aqueous pigment suspension was prepared by dispersing for 3 minutes by ultrasonic dispersion. The pH of this aqueous pigment suspension was 4.16.
The prepared sedimentation tube containing the aqueous pigment suspension is allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 2 as Comparative Example 11.

(水和剤農薬の分散性)
室温において、水200mLと水酸化第二銅0.32gを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、水性顔料懸濁液を調製した。この水性顔料懸濁液のpHは6.90であった。
調製した該水性顔料懸濁液の入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を比較例12として表2に示す。
(Dispersibility of wettable powder agricultural chemicals)
At room temperature, 200 mL of water and 0.32 g of cupric hydroxide were mixed in a 250 mL settling tube and immediately subjected to ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to disperse to prepare an aqueous pigment suspension. The pH of this aqueous pigment suspension was 6.90.
The prepared sedimentation tube containing the aqueous pigment suspension was allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 2 as Comparative Example 12.

(水和剤農薬の分散性)
室温において、水200mL、塩基性硫酸銅0.32g、および前記アニオン性界面活性剤2を0.5gを250mL用沈降管内で混合し、直ちに3分間の超音波分散処理を行なって分散させ、水性顔料懸濁液を調製した。この水性顔料懸濁液のpHは5.90であった。
調製した該水性顔料懸濁液の入った沈降管を室温で静置し、後述する方法で沈降速度と再懸濁性を評価した結果を比較例13として表2に示す。
(Dispersibility of wettable powder agricultural chemicals)
At room temperature, 200 mL of water, 0.32 g of basic copper sulfate, and 0.5 g of the anionic surfactant 2 were mixed in a 250 mL settling tube, and immediately subjected to ultrasonic dispersion treatment for 3 minutes to be dispersed. A pigment suspension was prepared. The pH of this aqueous pigment suspension was 5.90.
The prepared sedimentation tube containing the aqueous pigment suspension is allowed to stand at room temperature, and the results of evaluating the sedimentation rate and resuspension by the method described later are shown in Table 2 as Comparative Example 13.

(モルタル組成物の分散性)
室温において、水400mL、実施例27で用いた普通ポルトランドセメント600g、豊浦標準砂1200g、前記アニオン性界面活性剤1を450g、および実施例1で用いた合成ハイドロタルサイト類化合物粒子40gを混合してモルタル組成物を調整した。このモルタル組成物のpHは8.39であり、若干の発泡がみられた。
調製したモルタル組成物につき、JIS R5201にもとづいてフロー試験を行なった結果を比較例14として表3に示す。
(Dispersibility of mortar composition)
At room temperature, 400 mL of water, 600 g of ordinary Portland cement used in Example 27, 1200 g of Toyoura standard sand, 450 g of the anionic surfactant 1 and 40 g of the synthetic hydrotalcite compound particles used in Example 1 were mixed. To prepare a mortar composition. The pH of this mortar composition was 8.39, and some foaming was observed.
Table 3 shows the results of a flow test performed on the prepared mortar composition based on JIS R5201, as Comparative Example 14.

(モルタル組成物の分散性)
室温において、水400mL、実施例27で用いた普通ポルトランドセメント600g、豊浦標準砂1200g、および前記アニオン性界面活性剤2 450gを混合してモルタル組成物を調整した。このモルタル組成物のpHは8.06であり、若干の発泡がみられた。
調製したモルタル組成物につき、JIS R5201にもとづいてフロー試験を行なった結果を比較例15として表3に示す。
(Dispersibility of mortar composition)
At room temperature, 400 mL of water, 600 g of ordinary Portland cement used in Example 27, 1200 g of Toyoura standard sand, and 450 g of the anionic surfactant 2 were mixed to prepare a mortar composition. The pH of this mortar composition was 8.06 and some foaming was observed.
The prepared mortar composition is subjected to a flow test based on JIS R5201, and the results are shown in Table 3 as Comparative Example 15.

実施例1〜26においては、発泡およびスラリーの粘度上昇は認めらず、沈降速度は0.2mm/hrで満足できるレベルであると言える。また、振とうによって沈積層は再分散したが、実施例比較例37、38、41、44、および45においては、振とうによっても沈積層の大部分が残る。また、比較例においては、沈降速度は0.2mm/hrを超える場合があり、実施例37、46および47においてはさらに、発泡または粘度上昇が認められた。
モルタル組成物に関するフロー試験では、フロー値が実施例27〜32と実施例46および47では大きく異なり、前者の本発明の懸濁液組成物の方が明らかに分散性に優れている。
In Examples 1 to 26, foaming and an increase in the viscosity of the slurry were not observed, and it can be said that the sedimentation rate was a satisfactory level at 0.2 mm / hr. Moreover, although the sedimentation layer was re-dispersed by shaking, in Example Comparative Examples 37, 38, 41, 44, and 45, most of the sedimentation layer remained even by shaking. Moreover, in the comparative example, the sedimentation speed may exceed 0.2 mm / hr, and in Examples 37, 46 and 47, further foaming or viscosity increase was observed.
In the flow test on the mortar composition, the flow values are greatly different between Examples 27 to 32 and Examples 46 and 47, and the former suspension composition of the present invention is clearly superior in dispersibility.

以上実施例から、本発明の懸濁液組成物は、少量のハイドロタルサイトまたはチャルコアルマイトを含有することにより、粘度上昇、発泡、コスト増大等の好ましくない特性をもつことなく、無機微粒子の均一分散性、均一分散状態の長期安定性および再分散性が改善されていることがわかる。 From the above examples, the suspension composition of the present invention contains a small amount of hydrotalcite or charcoalumite, so that it does not have undesirable properties such as viscosity increase, foaming, and cost increase, and uniform inorganic fine particles. It can be seen that the dispersibility, the long-term stability of the uniform dispersion state, and the redispersibility are improved.

分析、テストの方法および装置を以下に説明する。 The analysis and testing method and apparatus will be described below.

(1)沈降速度測定
方法:調製したスラリーの入った沈降管を室温で静置し、化学大事典 縮刷版 第5巻 p.981(共立出版(株) 昭和42年3月20日発行)に記載の方法で、A層(清澄液層)、B層(懸濁液層) およびD層(沈積層)の界面の高さを求め、それらのうちA層(清澄液層)とB層(懸濁液層)の界面高さすなわち沈降界面高さの、時間に対する変化率

(初期の沈降界面高さ−時間T経過後の沈降界面高さ)/経過時間T

を沈降速度(mm/hr)として求めた。
(1) Sedimentation rate measurement method: The prepared sedimentation tube containing the slurry is allowed to stand at room temperature, and the University of Chemistry Dictionary, Reprinted Edition, Volume 5, p. 981 (Kyoritsu Publishing Co., Ltd., issued on March 20, 1967) The height of the interface between the A layer (clarified liquid layer), B layer (suspension layer) and D layer (sedimentation) Of these, the change rate of the interface height between layer A (clarified liquid layer) and layer B (suspension layer), that is, the sedimentation interface height, with respect to time

(Initial sedimentation interface height-sedimentation interface height after time T) / elapsed time T

Was determined as the sedimentation velocity (mm / hr).

(2)再分散性
方法:調製したスラリーの入った沈降管を室温で6ヶ月間静置し、手で軽く5回振盪した後の分散状態を確認した。
評価:スラリーの分散状態を以下の3段階で評価した。

・・・・均一に分散する。
△ ・・・・分散するが沈積層が一部残る。
× ・・・・大部分の沈積層が残る。
(2) Redispersibility method: The settling tube containing the prepared slurry was allowed to stand at room temperature for 6 months, and the dispersion state after lightly shaking 5 times by hand was confirmed.
Evaluation: The dispersion state of the slurry was evaluated in the following three stages.

・ ・ ・ ・ Disperse uniformly.
△ ・ ・ ・ ・ Dispersed, but some sedimentation remains.
× ··· Most of the sedimentation remains.

(3)粘度測定
装置:プログラマブルデジタル粘度計 DV−2+(ブルックフィールド社製)
スピンドル LV1 回転速度30rpm
方法:調製したスラリーをトールビーカーに入れ粘度と温度を測定した。
(3) Viscosity measuring device: Programmable digital viscometer DV-2 + (Brookfield)
Spindle LV1 Rotation speed 30rpm
Method: The prepared slurry was placed in a tall beaker and the viscosity and temperature were measured.







Claims (5)

無機微粒子(a成分)を分散した液体分散媒に、ハイドロタルサイト類化合物および合成チャルコアルマイトからなる群から選ばれた少なくとも一種の無機水酸化物粒子であり、かつ該無機微粒子よりも平均粒子径が小さい粒子(b成分)、さらにアニオン性高分子界面活性剤から選ばれる少なくとも1種のアニオン性高分子界面活性剤a成分の配合量に対するb成分の配合量(=b成分の配合量/a成分の配合量)が、重量比で0.1〜1.0の範囲になるように配合してなる懸濁安定性を有する懸濁液組成物。 In a liquid dispersion medium in which inorganic fine particles (component a) are dispersed, at least one inorganic hydroxide particle selected from the group consisting of hydrotalcite compounds and synthetic charcoalmite, and an average particle diameter larger than that of the inorganic fine particles Particles (component b) , and at least one anionic polymer surfactant selected from anionic polymer surfactants, the amount of component b relative to the amount of component a (= the amount of component b / A suspension composition having suspension stability, which is blended so that the blending amount of component a) is in the range of 0.1 to 1.0 by weight . 液体分散媒が水、有機分散媒もしくはこれらの混合物であることを特徴とする請求項に記載の懸濁液組成物。 The suspension composition according to claim 1 , wherein the liquid dispersion medium is water, an organic dispersion medium, or a mixture thereof. 有機分散媒がエタノール、エチレングリコールまたはグリセリンから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項に記載の懸濁液組成物。 The suspension composition according to claim 2 , wherein the organic dispersion medium is at least one selected from ethanol, ethylene glycol, or glycerin. 無機微粒子が、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、珪酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、ヒュームドシリカ、酸化セリウム、α―アルミナ、炭化ケイ素、炭化ホウ素、三酸化二マンガン、四三酸化マンガン、炭酸カルシウム、硫酸バリウム、酸化コバルト、バナジウム酸ビスマス、酸化チタン、水酸化セリウム、水酸化亜鉛、酸化鉄、水酸化鉄、水酸化第二銅、塩基性硫酸銅、塩基性炭酸マグネシウム、珪酸アルミニウム、粘土、石灰、セメント、モルタル、コンクリート、タルク、クレー、ゼオライト、およびベントナイトから選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1、2または3に記載の懸濁液組成物。 Inorganic fine particles are magnesium oxide, magnesium hydroxide, magnesium carbonate, magnesium silicate, aluminum hydroxide, fumed silica, cerium oxide, α-alumina, silicon carbide, boron carbide, dimanganese trioxide, manganese trioxide, calcium carbonate , Barium sulfate, cobalt oxide, bismuth vanadate, titanium oxide, cerium hydroxide, zinc hydroxide, iron oxide, iron hydroxide, cupric hydroxide, basic copper sulfate, basic magnesium carbonate, aluminum silicate, clay, The suspension composition according to claim 1, 2 or 3, wherein the suspension composition is at least one selected from lime, cement, mortar, concrete, talc, clay, zeolite, and bentonite. アニオン性高分子界面活性剤が、ポリカルボン酸系、ナフタリン系、メラミン系およびアミノスルフォン酸系界面活性剤から選ばれる少なくとも1種であることを特徴とする請求項1ないし4のいずれかに記載の懸濁液組成物。 The anionic polymer surfactant is at least one selected from polycarboxylic acid-based, naphthalene-based, melamine-based, and aminosulfonic acid-based surfactants. Suspension composition.
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