JP5082606B2 - White laminated polyester film for reflective sheet - Google Patents

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Description

本発明は、反射シート用白色積層ポリエステルフィルムに関するものである。さらに詳しくは、本発明は積層構造を有し、反射特性、隠蔽性に優れ、かつ生産性の良いポリエステルフィルムに関するもので、画像表示用のバックライト装置およびランプリフレクターの反射シート、照明用器具の反射シート、照明看板用反射シート、太陽電池用背面反射シート等に好適に使用することができる白色積層ポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention relates to a white laminated polyester film for a reflective sheet. More specifically, the present invention relates to a polyester film having a laminated structure, excellent in reflection characteristics, concealment properties, and good productivity. The present invention relates to a backlight device for image display, a reflection sheet for a lamp reflector, and a lighting device. The present invention relates to a white laminated polyester film that can be suitably used for a reflective sheet, a reflective sheet for lighting signs, a back reflective sheet for solar cells, and the like.

液晶ディスプレイ等に用いられる平面型画像表示方式における、面光源装置の反射板および反射シート、照明看板の背面反射シート、太陽電池の背面反射シートなどの用途に、白色ポリエステルフィルムが、均一で高い反射率、寸法安定性、安価である等の特性から広く用いられている。高い反射性能を発現する方法として、ポリエステルフィルム中に例えば硫酸バリウムなどの無機粒子を多数含有し、ポリエステル樹脂と粒子の界面および、粒子を核として生成する微細な空洞の空洞界面での光反射を利用する方法(特許文献1参照)、ポリエステルと非相溶な樹脂を混合することにより、非相溶な樹脂を核として生成する微細な空洞の空洞界面での光反射を利用する方法(特許文献2参照)、圧力容器中で不活性ガスをポリエステルフィルムに含浸させることで、内部に生成した空洞の界面での光反射を利用する方法(特許文献3参照)等、ポリエステルフィルム中に含有された無機粒子とポリエステル樹脂の屈折率差および微細な空洞とポリエステル樹脂の屈折率差を利用した方法が広く用いられている。   A white polyester film is a uniform and highly reflective material for applications such as reflectors and reflectors for surface light source devices, back reflectors for lighting signs, and back reflector sheets for solar cells in flat image display systems used in liquid crystal displays. Widely used because of characteristics such as rate, dimensional stability, and low cost. As a method to achieve high reflection performance, the polyester film contains a large number of inorganic particles such as barium sulfate, and light reflection at the interface between the polyester resin and the particles and at the hollow interface of the fine cavities generated using the particles as nuclei. A method of using light (see Patent Document 1), a method of utilizing light reflection at the cavity interface of a fine cavity that is produced by mixing an incompatible resin with polyester and using an incompatible resin as a nucleus (Patent Document) 2), a method of utilizing light reflection at the interface of the cavity formed inside by impregnating the polyester film with an inert gas in a pressure vessel (see Patent Document 3), etc. A method using a difference in refractive index between inorganic particles and polyester resin and a difference in refractive index between fine voids and polyester resin is widely used.

近年、特に、液晶ディスプレイを利用した用途の拡大はめざましく、従来のノートパソコン、モニター、携帯端末に加えて、液晶テレビ用等にも広く採用されてきており、これに応じて、画面の高輝度化、高精細化が求められてきている。画面の高輝度化に応じて、反射シートにはより高反射率、高隠蔽性が要求されてきている。それに応じて、ポリエステルフィルム中の無機粒子の量を増量したり、ポリエステルと非相溶な樹脂の量を増量させる等、ポリエステルフィルム中の反射界面の数を増やすことが必要となってくるが、無機粒子やポリエステルに非相溶な樹脂量を増量させることで、二軸延伸する際にフィルム破れが多発し、生産性に劣る問題があり、高反射率・高隠蔽性とフィルムの生産性を両立させることが困難であった。   In recent years, in particular, the use of liquid crystal displays has been dramatically expanded, and in addition to conventional notebook computers, monitors, and portable terminals, they have been widely used for liquid crystal televisions. And higher definition have been demanded. Reflecting sheets have been required to have higher reflectivity and higher concealment as the screen brightness increases. Accordingly, increasing the amount of inorganic particles in the polyester film, increasing the amount of resin incompatible with the polyester, etc., it is necessary to increase the number of reflective interfaces in the polyester film, By increasing the amount of resin that is incompatible with inorganic particles and polyester, film tearing frequently occurs during biaxial stretching, resulting in inferior productivity, resulting in high reflectivity, high concealment, and film productivity. It was difficult to achieve both.

そこで、フィルムの基本構成であるポリエステル樹脂と屈折率差が大きい二酸化チタン粒子を含有することで、少ない添加量で高反射率を高隠蔽性を得る試みがなされている(特許文献4、5、6参照)。しかしながら、強い散乱性を有する二酸化チタン粒子を含有することにより、散乱された光の一部がロスにより失われる傾向があり、比較的多量に添加した場合は、反射シートの隠蔽性は発現するものの、光のロスにより反射率が低下し、逆に少量の添加では、反射シートの反射率や隠蔽性が不足する問題があり、両立が困難である。反射率と隠蔽性を両立させ、かつ破れにくく生産性の良いポリエステルフィルムへの要求が高まっている。
特開2004−330727号公報 特開平04−239540号公報 国際公開第97/01117号パンフレット 特開2001−225433号公報 特開2002−138150号公報 特開2004−294611号公報
Therefore, an attempt has been made to obtain high concealability with high reflectivity with a small amount of addition by containing titanium dioxide particles having a large refractive index difference with the polyester resin that is the basic structure of the film (Patent Documents 4, 5, 6). However, by containing titanium dioxide particles having strong scattering properties, a part of the scattered light tends to be lost due to loss, and when added in a relatively large amount, the concealing property of the reflective sheet appears. The reflectance decreases due to the loss of light. Conversely, when a small amount is added, there is a problem that the reflectance and concealability of the reflecting sheet are insufficient, and it is difficult to achieve both. There is an increasing demand for a polyester film that has both good reflectivity and concealment and is not easily torn and has good productivity.
JP 2004-330727 A Japanese Patent Laid-Open No. 04-239540 International Publication No. 97/01117 Pamphlet JP 2001-225433 A JP 2002-138150 A JP 2004-294611 A

本発明は、かかる従来技術の問題点に鑑み、高い反射率と高い隠蔽性を両立させ、かつフィルム破れが発生しにくく生産性の高い反射板シート白色積層ポリエステルフィルムを提供することを目的とするものである。   An object of the present invention is to provide a white laminated polyester film having a high reflectivity and a high concealing property, and having a high productivity and a highly reflective sheet with less film tearing. Is.

本発明は、かかる課題を解決するために、次のような手段をもちいるものである。すなわち、本発明の反射シート用白色積層ポリエステフィルムは、内部に空洞を含有するポリエステル層(B)の少なくとも片面側にポリエステル層(A)が積層された積層ポリエステルフィルムであって、該積層ポリエステルフィルムが、下記の(1)〜(5)のすべてを満たす反射シート用白色積層ポリエステルフィルムである。
(1)少なくとも片面側のポリエステル層(A)の厚さが5〜15μmであること。
(2)ポリエステル層(A)中に、屈折率が2.0以上の粒子をポリエステル層(A)に対して、3〜15重量%含有すること。
(3)ポリエステル層(B)の厚さが150μm以上であること。
(4)ポリエステル層(B)中に含まれる屈折率2.0以上の粒子量が、ポリエステル層(B)に対して2重量%以下であること。
(5)ポリエステル層(B)中に、ポリエステル層(B)に対して、ポリエステル樹脂と非相溶な樹脂を12〜25重量%および/又は屈折率が2.0未満の無機粒子を30〜50重量%含有すること。
The present invention uses the following means in order to solve this problem. That is, the white laminated polyester film for a reflective sheet of the present invention is a laminated polyester film in which a polyester layer (A) is laminated on at least one side of a polyester layer (B) containing a cavity therein, and the laminated polyester film Is a white laminated polyester film for a reflective sheet that satisfies all of the following (1) to (5).
(1) The thickness of the polyester layer (A) on at least one side is 5 to 15 μm.
(2) The polyester layer (A) contains 3 to 15% by weight of particles having a refractive index of 2.0 or more based on the polyester layer (A).
(3) The thickness of the polyester layer (B) is 150 μm or more.
(4) The amount of particles having a refractive index of 2.0 or more contained in the polyester layer (B) is 2% by weight or less with respect to the polyester layer (B).
(5) In the polyester layer (B), 12 to 25% by weight of the resin incompatible with the polyester resin and / or 30 to 30 inorganic particles having a refractive index of less than 2.0 with respect to the polyester layer (B). Containing 50% by weight.

また、本発明の空洞含有積層白色ポリエステフィルムは、以下の(a)〜(j)の好ましい様態を有するものである。
(a)ポリエステル層(A)に含有される屈折率が2.0以上の粒子が二酸化チタン粒子であること。
(b)ポリエステル層(A)の厚さが5〜10μm、かつポリエステル層(B)の厚みが200〜400μmであるであること。
(c)ポリエステル層(A)中に含有される二酸化チタン粒子が、ルチル型を主体とすること。
(d)ポリエステル層(A)中に含有される二酸化チタン粒子が、塩素法により製造されたルチル型を主体とすること。
(e)ポリエステル層(A)およびポリエステル層(B)を構成する樹脂が、ポリエチレンテレフタレートを基本構成としていること。
(f)前記ポリエステル層(B)に含有されるポリエステル樹脂と非相溶な樹脂が、ポリメチルペンテンであること。
(g)ポリエステル層(B)中における、ポリメチルペンテンの平均粒子サイズが幅方向3μm以下でかつ厚さ方向2μm以下であること。
(h)前記ポリエステル層(B)に含有される屈折率が2.0未満の無機粒子が硫酸バリウムであること。
(i)少なくとも片側表面に紫外線吸収能を有する塗布層が設けられていること。
(j)ポリエステル層(A)中に、ポリエステル層(A)に対して、耐光剤を0.05〜10重量%含有すること。
(k)ポリエステル層(A)側を光反射面として用いていること。
(l)ポリエステル層(A)側を光反射面としている、液晶ディスプレイ用バックライトの背面反射シートであること。
Moreover, the void-containing laminated white polyester film of the present invention has the following preferable modes (a) to (j).
(A) Particles having a refractive index of 2.0 or more contained in the polyester layer (A) are titanium dioxide particles.
(B) The thickness of the polyester layer (A) is 5 to 10 μm, and the thickness of the polyester layer (B) is 200 to 400 μm.
(C) The titanium dioxide particles contained in the polyester layer (A) are mainly rutile type.
(D) The titanium dioxide particles contained in the polyester layer (A) are mainly rutile type produced by the chlorine method.
(E) The resin constituting the polyester layer (A) and the polyester layer (B) is based on polyethylene terephthalate.
(F) The resin incompatible with the polyester resin contained in the polyester layer (B) is polymethylpentene.
(G) The average particle size of polymethylpentene in the polyester layer (B) is 3 μm or less in the width direction and 2 μm or less in the thickness direction.
(H) The inorganic particles having a refractive index of less than 2.0 contained in the polyester layer (B) are barium sulfate.
(I) A coating layer having ultraviolet absorbing ability is provided on at least one surface.
(J) The polyester layer (A) contains 0.05 to 10% by weight of a light-proofing agent with respect to the polyester layer (A).
(K) The polyester layer (A) side is used as a light reflecting surface.
(L) A back reflection sheet for a backlight for a liquid crystal display, wherein the polyester layer (A) side is a light reflection surface.

本発明によれば、高い反射率と高い隠蔽性を両立し、かつ製造中にフィルム破れが発生しにくく、生産性の高い反射シート用白色積層ポリエステルフィルムを低コストで得ることができる。   According to the present invention, it is possible to obtain a white laminated polyester film for a reflective sheet that is highly productive and has high reflectivity and high concealability, and is less likely to be broken during production.

本発明者らは、前記課題の解決、すなわち高い反射率と高い隠蔽性を両立し、かつ製造中にフィルム破れが発生しにくく、生産性の高い反射シート用白色積層ポリエステルフィルムについて鋭意検討した結果、特定の構成を有するポリエステルフィルムが、かかる課題を一挙に解決する事ができることを見出し究明したものである。   The present inventors have solved the above problems, that is, the result of earnestly examining the white laminated polyester film for a reflective sheet, which is compatible with high reflectivity and high concealment property, and hardly breaks during production and has high productivity. The inventors have found and found that a polyester film having a specific configuration can solve such problems all at once.

本発明の反射板用白色積層ポリエステルフィルムは、内部に空洞を含有するポリエステル層(B)の少なくとも片面側に二酸化チタン粒子を含有するポリエステル層(A)が積層されたポリエステルフィルムである。無機粒子および/又はポリエステルと非相溶な樹脂に由来する微細な空洞を多数含有し、光反射機能に加えクッション性や柔軟性の機能を発現するポリエステル層(B)と、表面での光の拡散反射機能を有し、かつフィルムの剛性を保持し製膜性やフィルムの強度を発現するポリエステル層(A)を分割することにより、単層構造では達成不可能であった、高反射率と生産性を併せ持つフィルムとすることが可能となる。また、ポリエステル層(A)とポリエステル層(B)は共押出し法により製膜ライン中で一挙に積層された後に、2軸方向に延伸されることが好ましい。コーティング法によりポリエステル層(A)を設ける方法では、十分な剛性を発現するために必要な膜厚を安定して付与することが困難である。   The white laminated polyester film for a reflector of the present invention is a polyester film in which a polyester layer (A) containing titanium dioxide particles is laminated on at least one side of a polyester layer (B) containing a cavity inside. Polyester layer (B) containing many fine cavities derived from inorganic particles and / or resin incompatible with polyester, and exhibiting functions of cushioning and flexibility in addition to light reflection function, and light on the surface By dividing the polyester layer (A) that has a diffuse reflection function and retains the rigidity of the film and expresses the film-forming property and the strength of the film, it is impossible to achieve with a single layer structure, It becomes possible to make a film having both productivity. Moreover, it is preferable that a polyester layer (A) and a polyester layer (B) are extended | stretched to biaxial direction, after laminating | stacking at once in a film forming line by the coextrusion method. In the method of providing the polyester layer (A) by the coating method, it is difficult to stably provide a film thickness necessary for exhibiting sufficient rigidity.

本発明の反射板用白色積層ポリエステルフィルムの積層構成としては、ポリエステル層(A)とポリエステル層(B)とを、例えば、A/Bの2層やA/B/Aの3層とする構成が好ましい例として挙げられるが、例えば、ポリエステル層(A)やポリエステル層(B)以外のポリエステル層(C)を積層したA/B/Cの3層構成や、それ以上の積層構造としてもよい。表面の光拡散反射機能を有するポリエステル層(A)は、共押出し法により積層された積層構造の片側最外層に配置することが好ましい。また、微細な空洞を多数含有するポリエステル層(B)は、空洞を発現するための無機粒子や非相溶性樹脂などの核剤を多数含有するため、その脱落が問題となり、長時間製膜している間に、製膜装置と接触する部分(ドラム、ロールおよびコーターなど)を汚染し、生産性を損なうことがあるため、共押出し法により積層された積層構造の内層に配置することが好ましい。   As a laminated structure of the white laminated polyester film for reflectors of the present invention, the polyester layer (A) and the polyester layer (B) are, for example, two layers of A / B and three layers of A / B / A. May be mentioned as a preferable example. For example, a three-layer structure of A / B / C in which a polyester layer (C) other than the polyester layer (A) or the polyester layer (B) is laminated, or a laminated structure of more than that may be adopted. . It is preferable to arrange | position the polyester layer (A) which has a light-diffusion reflection function of the surface in the one-side outermost layer of the laminated structure laminated | stacked by the coextrusion method. In addition, the polyester layer (B) containing many fine cavities contains many nucleating agents such as inorganic particles and incompatible resins for expressing the cavities, so that the dropout becomes a problem, and the film is formed for a long time. In the meantime, the portion (drum, roll, coater, etc.) in contact with the film forming apparatus may be contaminated and the productivity may be impaired. Therefore, it is preferable to arrange it in the inner layer of the laminated structure laminated by the coextrusion method. .

本発明で用いられるポリエステル樹脂を構成する成分としては、以下の成分が挙げられる。ジカルボン酸成分としては、例えば、芳香族ジカルボン酸では、テレフタル酸、イソフタル酸、5−ナトリウムスルホイソフタル酸、フタル酸、ジフェン酸およびそのエステル誘導体が挙げられ、また脂肪族ジカルボン酸では、アジピン酸、セバシン酸、ドデカジオン酸、エイコ酸、ダイマー酸およびそのエステル誘導体が、脂環族ジカルボン酸では、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸及びそのエステル誘導体が挙げられ、また多官能酸では、トリメリット酸、ピロメリット酸およびそのエステル誘導体が代表例として挙げられる。また、ジオール成分としては、例えば、エチレングリコール、プロパンジオール、ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、ペンタンジオール、ヘキサンジオール、オクタンジオール、デカンジオール、シクロヘキサンジメタノール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、テトラメチレングリコールやポリエチレングリコール、およびポリテトラメチレングリコールのようなポリエーテルなどが代表例として挙げられる。製造されるポリエステルフィルムの機械強度、耐熱性、製造コストなどを加味すると、本発明におけるポリエステル層(A)およびポリエステル層(B)はポリエチレンテレフタレートを基本構成とすることが好ましい。この場合の基本構成とは、含有されるポリエステル樹脂に対して50重量%以上がポリエチレンテレフタレートであるという意味である。   The following components are mentioned as a component which comprises the polyester resin used by this invention. Examples of the dicarboxylic acid component include terephthalic acid, isophthalic acid, 5-sodium sulfoisophthalic acid, phthalic acid, diphenic acid and ester derivatives thereof for aromatic dicarboxylic acids, and adipic acid, for aliphatic dicarboxylic acids. Examples of sebacic acid, dodecadioic acid, eicoic acid, dimer acid and ester derivatives thereof include 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid and ester derivatives thereof for alicyclic dicarboxylic acids, and trimellitic acid, pyrophosphate for polyfunctional acids. A merit acid and its ester derivative are mentioned as a representative example. Examples of the diol component include ethylene glycol, propanediol, butanediol, neopentyl glycol, pentanediol, hexanediol, octanediol, decanediol, cyclohexanedimethanol, diethylene glycol, triethylene glycol, polyethylene glycol, and tetramethylene glycol. Typical examples include polyethers such as polyethylene glycol and polytetramethylene glycol. Considering the mechanical strength, heat resistance, production cost, and the like of the produced polyester film, it is preferable that the polyester layer (A) and the polyester layer (B) in the present invention have polyethylene terephthalate as a basic structure. The basic constitution in this case means that 50% by weight or more of polyethylene terephthalate is contained with respect to the contained polyester resin.

また、本発明において、ポリエチレンテレフタレート基本構成に対して、共重合成分を導入してもよい。共重合成分を導入する方法としては、原料であるポリエステルペレットの重合時に共重合成分を添加し、あらかじめ共重合成分が重合されたペレットとして用いても良いし、また、例えば、ポリブチレンテレフタレートのように単独で重合されたペレットとポリエチレンテレフタレートペレットの混合物を押出し機に供給し、溶融時にエステル交換反応によって共重合化する方法を用いても良い。これらの共重合成分の量は、特に限定されないが、各特性面より、ジカルボン酸成分およびジオール成分とも、それぞれの成分に対して好ましくは1〜50モル%であり、より好ましくは1〜20モル%である。
また、ポリエステル層(A)とポリエステル層(B)間の劈開防止性や製膜安定性、製造コストの観点から、イソフタル酸を共重合成分として使用することが、好ましい。また、ポリエステル層(A)とポリエステル層(B)に共通の共重合成分を共に含有すうことで、ポリエステル層(A)とポリエステル層(B)間の劈開防止性が更に向上するため、好ましい。
In the present invention, a copolymer component may be introduced into the basic structure of polyethylene terephthalate. As a method for introducing a copolymer component, a copolymer component may be added at the time of polymerization of a polyester pellet as a raw material, and the copolymer component may be used as a pellet in which a copolymer component is polymerized in advance. For example, polybutylene terephthalate is used. Alternatively, a method may be used in which a mixture of pellets independently polymerized and polyethylene terephthalate pellets is supplied to an extruder and copolymerized by transesterification at the time of melting. The amount of these copolymerization components is not particularly limited, but from the viewpoint of each characteristic, the dicarboxylic acid component and the diol component are each preferably 1 to 50 mol%, more preferably 1 to 20 mol, with respect to each component. %.
Moreover, it is preferable to use isophthalic acid as a copolymerization component from a viewpoint of cleavage prevention between a polyester layer (A) and a polyester layer (B), film-forming stability, and manufacturing cost. In addition, it is preferable that the polyester layer (A) and the polyester layer (B) contain a common copolymer component because the cleavage preventing property between the polyester layer (A) and the polyester layer (B) is further improved.

上記ポリエステル樹脂の重縮合反応に使用される触媒としては、例えば、アンチモン化合物、チタン化合物、ゲルマニウム化合物およびマンガン化合物などが好ましく挙げられる。これら触媒は単独で、あるいは組み合わせで用いることができる。これらの触媒のうち、金属触媒凝集物を生成しにくいという点で、チタン化合物やゲルマニウム化合物が好ましく、コストの観点からはチタン化合物が好ましい。チタン化合物としては、具体的には、チタンテトラブトキシドやチタンテトライソプロポキシド等のチタンアルコキシド、二酸化チタン二酸化ケイ素複合酸化物等の主たる金属元素がチタンおよびケイ素からなる複合酸化物やチタン錯体等を使用することかできる。また、アコーディス社製のチタン・ケイ素複合酸化物(商品名:C−94)等の超微粒子酸化チタンを使用することもできる。   As a catalyst used for the polycondensation reaction of the said polyester resin, an antimony compound, a titanium compound, a germanium compound, a manganese compound etc. are mentioned preferably, for example. These catalysts can be used alone or in combination. Among these catalysts, a titanium compound and a germanium compound are preferable in that a metal catalyst aggregate is difficult to be generated, and a titanium compound is preferable from the viewpoint of cost. Specific examples of titanium compounds include titanium alkoxides such as titanium tetrabutoxide and titanium tetraisopropoxide, and composite oxides and titanium complexes in which the main metal element such as titanium dioxide silicon dioxide composite oxide is composed of titanium and silicon. Can be used. In addition, ultrafine titanium oxide such as titanium-silicon composite oxide (trade name: C-94) manufactured by Accordis may be used.

本発明において、ポリエステル層(A)中には、屈折率が2.0以上の粒子をポリエステル層(A)に対して3〜15重量%含有しており、好ましくは5〜10重量%である。屈折率が2.0以上の粒子量が3重量%未満で有る場合は、反射率・隠蔽性に劣るフィルムとなり、15重量%を越える場合は、散乱による光のロスが増加するために反射率が劣る。   In the present invention, the polyester layer (A) contains particles having a refractive index of 2.0 or more in an amount of 3 to 15% by weight, preferably 5 to 10% by weight, based on the polyester layer (A). . When the amount of particles having a refractive index of 2.0 or more is less than 3% by weight, the film is inferior in reflectivity and concealment, and when it exceeds 15% by weight, the loss of light due to scattering increases, so the reflectivity. Is inferior.

また、本発明において、ポリエステル層(B)中に含有される屈折率が2.0以上の粒子量は、ポリエステル層(B)に対して、2重量%以下、好ましくは1重量%以下である。ポリエステル層(B)中に含まれる屈折率が2.0以上の粒子量が、2重量%を越える場合は、積層フィルムの主な構成成分であるポリエステル層(B)中における、光の散乱ロスが増加し、反射率が劣ったフィルムとなる。   In the present invention, the amount of particles having a refractive index of 2.0 or more contained in the polyester layer (B) is 2% by weight or less, preferably 1% by weight or less with respect to the polyester layer (B). . When the amount of particles having a refractive index of 2.0 or more contained in the polyester layer (B) exceeds 2% by weight, light scattering loss in the polyester layer (B), which is the main component of the laminated film Increases and the film has poor reflectivity.

本発明のポリエステル層(A)には屈折率は2.0以上の粒子を含有させる。高い屈折率の粒子を用いることで、フィルムを構成するポリエステル樹脂との屈折率差が大きくなり、粒子と樹脂の界面における光の拡散反射性が強くなることで、高い反射率と隠蔽性が得られる。屈折率は2.0以上の粒子としては、例えば二酸化チタン、酸化亜鉛、酸化ジルコニウム、硫化亜鉛、塩基性炭酸鉛(鉛白)、などが挙げられるが、反射特性や隠蔽性、光安定性、製造コスト等の観点で二酸化チタン粒子が好ましい。屈折率が2.0未満の粒子を使用した場合は、フィルムを構成するポリエステル樹脂との屈折率差が小さくなるため反射特性や隠蔽性に劣る。   The polyester layer (A) of the present invention contains particles having a refractive index of 2.0 or more. By using particles with a high refractive index, the difference in refractive index from the polyester resin constituting the film increases, and the diffuse reflectance of light at the interface between the particles and the resin increases, resulting in high reflectivity and concealment. It is done. Examples of the particles having a refractive index of 2.0 or more include titanium dioxide, zinc oxide, zirconium oxide, zinc sulfide, basic lead carbonate (lead white), etc., but reflection characteristics, hiding properties, light stability, Titanium dioxide particles are preferred from the viewpoint of production cost and the like. When particles having a refractive index of less than 2.0 are used, the difference in refractive index from the polyester resin constituting the film is small, resulting in poor reflection characteristics and hiding properties.

本発明において、屈折率2.0以上の粒子として二酸化チタンを用いる場合、二酸化チタンとしては、アナターゼ型及びルチル型の結晶構造を有する二酸化チタンが好ましい。アナターゼ型と比較してルチル型の方が、結晶構造が密であるため屈折率が高く、そのためポリエステル樹脂との屈折率差が大きくなり、界面での高い反射作用を得ることができるため、ルチル型二酸化チタンを使用する方が好ましい。   In the present invention, when titanium dioxide is used as particles having a refractive index of 2.0 or more, titanium dioxide having anatase type and rutile type crystal structures is preferable. Compared to the anatase type, the rutile type has a higher refractive index because of its dense crystal structure, and therefore the refractive index difference with the polyester resin becomes larger, and a high reflective action at the interface can be obtained. It is preferable to use type titanium dioxide.

二酸化チタン粒子の製造方法としては、主に硫酸法と塩素法が挙げられる。硫酸法プロセスではイルメナイト鉱を濃硫酸に溶解し、鉄分を硫酸鉄として分離した後、この溶液を加水分解することでチタンを水酸化物としてとして沈殿分離する。次いでこの水酸化物を高温のロータリーキールン等で焼くことで、二酸化チタンを得ることができる。一方、塩素法プロセスでは、ルチル鉱を原料とし、約1000℃の高温で塩素ガスとカーボンに反応させ、四塩化チタン生成させた後に、四塩化チタンを分離し、高速に噴射しながら酸化することで二酸化チタンを得ることができる。塩素法プロセスで生成された二酸化チタンは、硫酸法プロセスと比較して、気体だけが関与する気相反応で合成されることから、バナジウム、鉄、マンガンといった不純物が少なく、高純度な二酸化チタンを得ることができ、不純物による光の吸収ロスが低減されるため、特に好ましい。   As a production method of the titanium dioxide particles, mainly a sulfuric acid method and a chlorine method are exemplified. In the sulfuric acid process, ilmenite ore is dissolved in concentrated sulfuric acid, iron is separated as iron sulfate, and the solution is hydrolyzed to precipitate and separate titanium as a hydroxide. Next, titanium dioxide can be obtained by baking this hydroxide with a high-temperature rotary keeln or the like. On the other hand, in the chlorine method process, rutile ore is used as a raw material, reacted with chlorine gas and carbon at a high temperature of about 1000 ° C to form titanium tetrachloride, and then titanium tetrachloride is separated and oxidized while being injected at high speed. Titanium dioxide can be obtained. Compared to the sulfuric acid process, titanium dioxide produced by the chlorine process is synthesized by a gas phase reaction involving only gas, so there are few impurities such as vanadium, iron, and manganese, and high purity titanium dioxide is used. It is particularly preferable because it can be obtained and light absorption loss due to impurities is reduced.

本発明で使用される二酸化チタンは、二酸化チタンの光触媒活性を抑制するため、あるいはポリエステル樹脂中での分散性を向上させるために、表面処理を行うことが好ましい。光触媒活性を抑制するためには、例えば表面をシリカ、アルミナなどの無機酸化物で被覆処理する方法が挙げられる。また、分散性向上のためには、例えば、シロキサン化合物やポリオールなどで表面処理をする方法が挙げられる。   The titanium dioxide used in the present invention is preferably subjected to a surface treatment in order to suppress the photocatalytic activity of titanium dioxide or to improve the dispersibility in the polyester resin. In order to suppress the photocatalytic activity, for example, a method of coating the surface with an inorganic oxide such as silica or alumina can be mentioned. In order to improve dispersibility, for example, a method of surface treatment with a siloxane compound or a polyol can be used.

本発明での二酸化チタンの粒径は、0.1μm〜0.5μmであることが好ましい。二酸化チタンの光反射能力が最大発揮される波長は、二酸化チタン粒径の約2倍の波長であり、よって、二酸化チタンの粒径が0.2μm〜0.4μmであることが特に好ましい。二酸化チタンの粒径が0.1μm未満となると、二酸化チタン粒子が凝集しやすく、分散が難しい傾向があり、また0.5μmを越えると可視光線領域の反射効率が落ちる傾向がある。   The particle diameter of titanium dioxide in the present invention is preferably 0.1 μm to 0.5 μm. The wavelength at which the light reflecting ability of titanium dioxide is maximized is about twice the wavelength of the titanium dioxide particle size, and therefore the particle size of titanium dioxide is particularly preferably 0.2 μm to 0.4 μm. When the particle diameter of titanium dioxide is less than 0.1 μm, the titanium dioxide particles tend to aggregate and tend to be difficult to disperse, and when it exceeds 0.5 μm, the reflection efficiency in the visible light region tends to decrease.

なお、ここで言う二酸化チタン粒子の平均粒径とは、積層フィルムを灰化処理をした後に、走査型電子顕微鏡(SEM)にて20000倍の倍率で観察し、観察された粒子50ヶの数平均粒径を求めた値である。   The average particle diameter of the titanium dioxide particles referred to here is the number of 50 particles observed after ashing the laminated film and then observing with a scanning electron microscope (SEM) at a magnification of 20000 times. It is the value which calculated | required the average particle diameter.

本発明において、ポリエステル層(B)は内部に空洞を含有している。内部に空洞を多数含有することで、ポリエステル樹脂と空洞間の屈折率差を利用して、散乱ロスを押さえながら、反射率を高める事が出来る。ポリエステル層(B)中に微細な空洞を含有せしめ、高い反射率と隠蔽性を発現させる方法としては、(1)ポリエステルに発泡剤を含有せしめ、押出や製膜時の加熱により発泡、あるいは化学的分解により発泡させて空洞を形成する方法、(2)ポリエステルの押出時にガスまたは気化可能物質を添加する方法、(3)ポリエステルに該ポリエステルと非相溶の熱可塑性樹脂(非相溶樹脂)を添加し、それを一軸または二軸延伸することにより微細な空洞を発生させる方法、(4)前記の非相溶樹脂の代わりに気泡形成性の無機系微粒子を多量添加する方法等が挙げられるが、本発明においては、製膜性、内部に含有せしめる空洞の量の調整し易さ、より微細で均一な大きさの空洞の形成し易さ、さらに軽量性などの総合的な点から、上記の(3)の非相溶樹脂の使用および(4)の無機系微粒子を使用する方法を用いる必要がある。本方法においては、ポリエステルに非相溶な樹脂および/または無機粒子の含有量が多いほど、また2軸延伸の工程において延伸倍率が高いほど、ポリエステル内部に光を反射する界面が生成されるため、高い反射率と隠蔽性を発現することが可能である。   In the present invention, the polyester layer (B) contains a cavity inside. By containing a large number of cavities inside, the reflectance can be increased while suppressing scattering loss by utilizing the difference in refractive index between the polyester resin and the cavities. As a method for making the polyester layer (B) contain fine cavities and exhibiting high reflectivity and concealment, (1) adding a foaming agent to the polyester, foaming by heating during extrusion or film formation, or chemical (2) A method of adding a gas or a vaporizable substance during extrusion of a polyester, (3) A thermoplastic resin incompatible with the polyester (incompatible resin) And (4) a method of adding a large amount of bubble-forming inorganic fine particles in place of the incompatible resin, and the like. However, in the present invention, from the comprehensive point of film-forming properties, ease of adjusting the amount of cavities contained inside, ease of forming finer and uniform cavities, and light weight, the above (3) it is necessary to use a method of using the inorganic fine particles used in the incompatible resin and (4) of the. In this method, the more the content of the resin and / or inorganic particles incompatible with the polyester, the higher the stretching ratio in the biaxial stretching process, the more the interface that reflects light is generated inside the polyester. It is possible to exhibit high reflectivity and concealment.

ここで言う非相溶樹脂とは、ポリエステル以外の熱可塑性樹脂であって、かつポリエステルに対して非相溶性を示す熱可塑性樹脂であり、ポリエステル中では粒子状に分散し、延伸によりフィルム中に空洞を形成せしめる効果が大きい樹脂が好ましい。より具体的に述べれば、非相溶樹脂とは、ポリエステルと上記非相溶樹脂とを溶融した系を、公知の方法、好ましくは、示差走査熱量計(DSC)、動的粘弾性測定等で測定した場合に、ポリエステルに相当するガラス転移温度(以降、Tgと省略する)以外に該非相溶樹脂に相当するTgが観察される樹脂である。   The incompatible resin referred to here is a thermoplastic resin other than polyester and is incompatible with polyester, dispersed in the form of particles in the polyester, and stretched in the film. A resin having a large effect of forming cavities is preferred. More specifically, the incompatible resin refers to a system in which polyester and the incompatible resin are melted by a known method, preferably a differential scanning calorimeter (DSC), dynamic viscoelasticity measurement or the like. When measured, it is a resin in which Tg corresponding to the incompatible resin is observed in addition to the glass transition temperature corresponding to polyester (hereinafter abbreviated as Tg).

このような非相溶樹脂の融点は、ポリエステルの融点と同等もしくはやや低温であって、かつ製膜時にフィルムを熱固定して結晶化させる際の温度(熱処理温度)よりも高温であることが特に好ましい。かかる点から該非相溶樹脂の中でも、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブテン、ポリメチルペンテンのようなポリオレフィン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリアクリロニトリル樹脂、ポリフェニレンスルフィド樹脂およびフッ素系樹脂などが好ましく用いられる。これらの非相溶樹脂は、単独重合体であっても共重合体であってもよく、さらには2種以上の非相溶樹脂を併用してもよい。これらの中でも、表面張力の小さなポリプロピレンやポリメチルペンテンのようなポリオレフィン樹脂が好ましく、さらにはポリメチルペンテンが最も好ましい。ポリメチルペンテンは相対的にポリエステルとの表面張力差が大きく、かつ融点が高いため、添加量当たりの空洞形成の効果が大きいという特徴があり、非相溶樹脂として特に好ましいものである。   The melting point of such an incompatible resin should be equal to or slightly lower than the melting point of polyester, and higher than the temperature at which the film is heat-set during crystallization to be crystallized (heat treatment temperature). Particularly preferred. From this point, among the incompatible resins, polyolefin resins such as polyethylene, polypropylene, polybutene, and polymethylpentene, polystyrene resins, polyacrylate resins, polycarbonate resins, polyacrylonitrile resins, polyphenylene sulfide resins, and fluorine resins are preferably used. It is done. These incompatible resins may be homopolymers or copolymers, and two or more incompatible resins may be used in combination. Among these, polyolefin resins such as polypropylene and polymethylpentene having a low surface tension are preferable, and polymethylpentene is most preferable. Since polymethylpentene has a relatively large difference in surface tension from polyester and a high melting point, polymethylpentene has a feature that the effect of forming cavities per added amount is large, and is particularly preferable as an incompatible resin.

本発明におけるポリエステル層(B)中の非相溶樹脂の含有量は、ポリエステル層(B)全体に対して12〜25重量%であり、好ましくは15〜20重量%の範囲である。含有量が上記範囲より少ない場合には、反射率や隠蔽性が劣ったフィルムとなり、逆に含有量が上記範囲より多い場合には、フィルム全体の見かけ密度が下がりすぎるために、延伸時にフィルム破れ等が生じやすく、生産性が低下したり、製造されたポリエステルフィルムの剛性度が低く、取り扱いにくいフィルムとなる。   The content of the incompatible resin in the polyester layer (B) in the present invention is 12 to 25% by weight, preferably 15 to 20% by weight, based on the entire polyester layer (B). When the content is less than the above range, the film has poor reflectivity and concealment. Conversely, when the content is more than the above range, the apparent density of the entire film is too low, so the film is broken during stretching. Etc. are likely to occur, the productivity is reduced, and the produced polyester film has a low rigidity and is difficult to handle.

本発明では、上記非相溶樹脂を核として微細な空洞が形成される。本発明における微細な空洞は、ポリエステル層(B)の断面(厚さ方向)の走査型電子顕微鏡(SEM)または透過型電子顕微鏡(TEM)などにより観察することができる。   In the present invention, fine cavities are formed using the incompatible resin as a core. The fine cavities in the present invention can be observed by a scanning electron microscope (SEM) or a transmission electron microscope (TEM) of the cross section (thickness direction) of the polyester layer (B).

本発明において、ポリエステル層(B)に非相溶樹脂を含有する場合、該非相溶樹脂を核として生成される空洞は互いに独立していることが好ましく、空洞の大きさについては、フィルムの長手方向および幅方向に沿って切り出された断面において観察される空洞の幅の平均サイズが、3〜25μmであることが好ましく、更に好ましくは5〜20μmであり、また、空洞の厚さの平均サイズは、好ましくは0.3〜10μmであり、更に好ましくは0.5〜5μmであることが望ましい。空洞の幅の平均サイズが25μmより大きくなったり、空洞の厚さの平均サイズが10μmより大きくなると、積層フィルム表面のクッション性の差が部分的に大きくなることで、反射率がムラとなったり、フィルム製膜時に破れが発生し易くなる。また、空洞の幅の平均サイズが3μm未満であったり、空洞の厚みの平均サイズが0.3μm未満であると、十分な反射率が得られないことがある。なお、ここで言う長手方向とはフィルム製造時の工程においてフィルムが流れる方向であり、長手方向に対して直交する方向を幅方向とする。また、ここで記載の空洞の厚さ、幅の平均サイズは、フィルムを凍結処理した後、長手方向および幅方向に沿って断面を切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡(例えば、(SEM)S−2100A形((株)日立製作所製))を用いて4000倍に拡大観察して撮影した断面写真より、微細な空洞の含有の有無を調べ、空洞サイズと非相溶樹脂のサイズを観察写真より、それらの幅方向および厚さ方向の長さを計測し、拡大倍率から逆算して各空洞および各非相溶樹脂のサイズを求める。空洞サイズ、非相溶樹脂のサイズの平均値は、長手方向に切り出した切断面の断面写真から50ヶ、幅方向に沿って切り出した切断面の断面写真から50ヶ、合計100ヶの空洞および非相溶樹脂について幅方向および厚さ方向のサイズを求め、その平均値とする。なお、長手方向、幅方向が不明な場合は、試料を任意の直交する2つの面で断面を切り出して測定を行う。
空洞サイズ、非相溶樹脂のサイズについては、図1に示されるサイズを測定する。なお、図2のように空洞中に非相溶樹脂が見られないものについては除外する。
In the present invention, when the polyester layer (B) contains an incompatible resin, the cavities generated using the incompatible resin as a core are preferably independent of each other. The average size of the width of the cavity observed in the section cut along the direction and the width direction is preferably 3 to 25 μm, more preferably 5 to 20 μm, and the average size of the thickness of the cavity Is preferably 0.3 to 10 μm, and more preferably 0.5 to 5 μm. When the average size of the cavity width is larger than 25 μm, or the average size of the cavity thickness is larger than 10 μm, the difference in cushioning properties on the surface of the laminated film partially increases, and the reflectance becomes uneven. , Tearing is likely to occur during film formation. Further, if the average size of the cavity width is less than 3 μm or the average size of the cavity thickness is less than 0.3 μm, sufficient reflectance may not be obtained. In addition, the longitudinal direction said here is a direction through which a film flows in the process at the time of film manufacture, and let the direction orthogonal to a longitudinal direction be a width direction. In addition, the average thickness and width of the cavities described here are obtained by freezing the film, then cutting out a section along the longitudinal direction and the width direction, and then scanning the section with a scanning electron microscope (for example, (SEM) S -2100A type (manufactured by Hitachi, Ltd.) was used to examine the presence or absence of fine cavities from a cross-sectional photograph taken by magnifying 4000 times and observed the cavity size and the size of the incompatible resin. Thus, the lengths in the width direction and the thickness direction are measured, and the size of each cavity and each incompatible resin is obtained by calculating backward from the magnification. The average value of the cavity size and the size of the incompatible resin is 50 from the cross-sectional photograph of the cut surface cut in the longitudinal direction, and 50 from the cross-sectional photo of the cut surface cut along the width direction. The size in the width direction and the thickness direction is determined for the incompatible resin, and the average value is obtained. In addition, when the longitudinal direction and the width direction are unclear, the measurement is performed by cutting a cross section of the sample along two orthogonal surfaces.
About the cavity size and the size of the incompatible resin, the size shown in FIG. 1 is measured. In addition, the case where incompatible resin is not found in the cavity as shown in FIG. 2 is excluded.

本発明で用いられるポリエステル層(B)中の非相溶樹脂の幅方向の平均サイズは、好ましくは7μm以下であり、更に好ましくは3μm以下である。また、平均厚さは3μm以下であり、更に好ましくは2μm以下である。非相溶樹脂の幅方向の平均サイズが7μmを超えたり、厚さ方向の平均サイズが3μmを越えると、反射率が低下したり、製膜時にフィルムが破断しやすくなることがある。非相溶樹脂はポリエステル樹脂中で微分散されることが好ましいが、幅方向・厚さ方向共に、平均サイズが0.5μm未満になると、延伸工程により生成された空洞が、その後の熱処理工程にて塞がれて維持できなくなる傾向があり好ましくない。なお、非相溶樹脂の幅方向の平均サイズ、平均厚さについても、上述の方法を用いる。   The average size in the width direction of the incompatible resin in the polyester layer (B) used in the present invention is preferably 7 μm or less, and more preferably 3 μm or less. The average thickness is 3 μm or less, more preferably 2 μm or less. If the average size in the width direction of the incompatible resin exceeds 7 μm or the average size in the thickness direction exceeds 3 μm, the reflectivity may be lowered or the film may be easily broken during film formation. The incompatible resin is preferably finely dispersed in the polyester resin. However, when the average size is less than 0.5 μm in both the width direction and the thickness direction, the cavities generated by the stretching process are transferred to the subsequent heat treatment process. This is not preferable because it tends to be blocked and cannot be maintained. In addition, the above-mentioned method is used also about the average size and average thickness of the incompatible resin in the width direction.

非相溶樹脂の平均分散径を上記の好ましい範囲内に制御する方法としては、特に限定はされないが、例えば、前述したポリエステルと非相溶樹脂の他に、さらに分散剤を添加することが好ましい方法として挙げられる。分散剤を添加することにより、非相溶樹脂の分散径が小さくなることで延伸により発生する空洞をより微細化でき、結果的にフィルムの反射率や全光線透過率、製膜安定性を向上させることができる。上記の効果を示す分散剤としては、カルボキシル基やエポキシ基等の極性基やポリエステルと反応性のある官能基をもったオレフィン系の重合体または共重合体、ジエチレングリコール、ポリアルキレングリコール、界面活性剤および熱接着性樹脂等を用いることができる。もちろん、これらは単独でも2種以上を併用してもよい。中でも、ポリアルキレングリコールと炭素数が2〜6の脂肪族ジオール成分とテレフタル酸からなるポリエステル樹脂との共重合樹脂が、ポリエステル層(B)の主構成単位であるポリエステル樹脂との相溶性とポリオレフェン系樹脂の分散性改善の点で好ましく、ポリエチレングリコールとポリブチレンテレフタレートのブロック共重合体が特に好ましい。かかる分散剤は、あらかじめ重合反応において分散剤を共重合化したポリエステルとして使用しても、直接そのまま使用してもよい。   The method for controlling the average dispersion diameter of the incompatible resin within the above-mentioned preferable range is not particularly limited. For example, it is preferable to add a dispersant in addition to the polyester and the incompatible resin described above. As a method. By adding a dispersant, the dispersion diameter of the incompatible resin is reduced, so that the cavities generated by stretching can be made finer, resulting in improved film reflectivity, total light transmittance, and film formation stability. Can be made. Examples of the dispersant exhibiting the above-described effects include olefin polymers or copolymers having polar groups such as carboxyl groups and epoxy groups, and functional groups reactive with polyester, diethylene glycol, polyalkylene glycol, and surfactants. In addition, a heat adhesive resin or the like can be used. Of course, these may be used alone or in combination of two or more. Among them, a copolymer resin of a polyalkylene glycol, an aliphatic diol component having 2 to 6 carbon atoms, and a polyester resin composed of terephthalic acid is compatible with the polyester resin which is the main constituent unit of the polyester layer (B) and polyolefin. From the viewpoint of improving the dispersibility of the resin, a block copolymer of polyethylene glycol and polybutylene terephthalate is particularly preferable. Such a dispersant may be used as a polyester obtained by copolymerizing a dispersant in a polymerization reaction in advance, or may be used directly as it is.

本発明で用いられる分散剤の添加量は分散剤が含有されているポリエステル層(B)全体に対して、0.05〜10重量%が好ましく、より好ましくは0.1〜7重量%であり、さらにより好ましくは0.2〜5重量%である。添加量が0.05重量%より少ない場合、気泡を微細化する効果が小さくなることがある。また、添加量が10重量%より多い場合には、逆に、非相溶樹脂を添加する効果が小さくなり、生産安定性の低下やコスト上昇などの問題が発生しやすい。   The amount of the dispersant used in the present invention is preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 7% by weight, based on the entire polyester layer (B) containing the dispersant. Even more preferably, it is 0.2 to 5% by weight. When the amount added is less than 0.05% by weight, the effect of refining the bubbles may be reduced. On the other hand, when the addition amount is more than 10% by weight, the effect of adding the incompatible resin is reduced, and problems such as a decrease in production stability and an increase in cost are likely to occur.

本発明において、ポリエステル層(B)に屈折率が2.0未満の無機粒子を含有する場合、無機粒子を核として生成される空洞は互いに独立していることが好ましく、空洞の大きさについては、フィルムの長手方向および幅方向に沿って切り出された断面において観察される空洞の幅の平均サイズが、1〜25μmであることが好ましく、更に好ましくは2〜20μmであり、また、空洞の厚みの平均サイズは、好ましくは0.1〜10μmであり、更に好ましくは0.3〜5μmであることが望ましい。無機粒子を使用した場合は、非相溶樹脂と比較し、押し出し後に再凝集しにくいことや、製膜工程での熱処理時に核が熱変形し、空洞率が下がることがないため、平均サイズが小さい空洞を多数含有する事ができる点で好ましいが、逆に無機粒子を用いる場合、ポリエステル樹脂間に空洞ができにくいために、高反射・高隠蔽を達成するためには、多量の無機粒子を含有させる必要がある。空洞の幅の平均サイズが25μmより大きくなったり、空洞の厚みの平均サイズが10μmより大きくなると、積層フィルム表面のクッション性の差が部分的に大きくなることで、外観に斑が生じたり、フィルム製膜時に破れが発生し易くなる。また、空洞の幅の平均サイズが1μm未満であったり、空洞の厚みの平均サイズが0.3μm未満であると、十分な反射率が得られないことがある。なお、ここで言う長手方向とはフィルム製造時の工程においてフィルムが流れる方向であり、長手方向に対して直交する方向を幅方向とする。上記の空洞サイズ、非相溶樹脂のサイズと同様の方法で測定した値である。   In the present invention, when the polyester layer (B) contains inorganic particles having a refractive index of less than 2.0, the cavities generated using the inorganic particles as nuclei are preferably independent of each other. The average size of the width of the cavity observed in the section cut along the longitudinal direction and the width direction of the film is preferably 1 to 25 μm, more preferably 2 to 20 μm, and the thickness of the cavity The average size is preferably 0.1 to 10 μm, and more preferably 0.3 to 5 μm. When inorganic particles are used, compared to incompatible resins, the average size is less because re-aggregation is difficult after extrusion, and the core is not thermally deformed during heat treatment in the film forming process, and the void ratio does not decrease. Although it is preferable in that it can contain many small cavities, conversely, when inorganic particles are used, since it is difficult to form cavities between polyester resins, in order to achieve high reflection and high concealment, a large amount of inorganic particles must be added. It is necessary to contain. When the average size of the width of the cavity is larger than 25 μm, or the average size of the thickness of the cavity is larger than 10 μm, the difference in cushioning properties on the surface of the laminated film partially increases, resulting in spots on the appearance. Tear easily occurs during film formation. Further, if the average size of the cavity width is less than 1 μm or the average size of the cavity thickness is less than 0.3 μm, sufficient reflectance may not be obtained. In addition, the longitudinal direction said here is a direction through which a film flows in the process at the time of film manufacture, and let the direction orthogonal to a longitudinal direction be a width direction. It is the value measured by the method similar to said cavity size and the size of incompatible resin.

本発明のポリエステル層(B)中に、好適に使用される屈折率が2.0未満の無機粒子としては、例えば、湿式および乾式シリカ、コロイダルシリカ、炭酸カルシウム、珪酸アルミ、リン酸カルシウム、アルミナ、炭酸マグネシウム、酸化亜鉛(亜鉛華)、酸化マグネシウム、炭酸バリウム、炭酸亜鉛、硫酸バリウム、硫酸カルシウム、マイカ、タルク、クレー、カオリン等を使用することができるが、特に硫酸バリウムが好ましい。   Examples of inorganic particles having a refractive index of less than 2.0 that are preferably used in the polyester layer (B) of the present invention include wet and dry silica, colloidal silica, calcium carbonate, aluminum silicate, calcium phosphate, alumina, and carbonic acid. Magnesium, zinc oxide (zinc white), magnesium oxide, barium carbonate, zinc carbonate, barium sulfate, calcium sulfate, mica, talc, clay, kaolin and the like can be used, but barium sulfate is particularly preferable.

かかる屈折率が2.0未満の無機粒子は、ポリエステル中での平均粒子径が、好ましくは0.05〜10μmのものであり、より好ましくは0.1〜3μmのものである。平均粒子径が10μmを越える場合は、延伸時のフィルム破れが発生したり、フィルタ詰まりが発生する等生産性が落ちるため好ましくない。また平均粒子径が0.05μm以下である場合は、とくに高波長側の反射率が低下するため好ましくない。ここで、平均粒子径は、数平均粒子径のことである。本発明における屈折率が2.0未満の無機粒子含有量は、ポリエステル層(B)に対して30〜50重量%であり、好ましくは35〜45重量%である。含有量が上記範囲より少ない場合には、反射率や全光線透過率が劣ったフィルムとなり、逆に含有量が上記範囲より多い場合には、延伸時にフィルム破れ等が生じやすくなって、生産性が低下する場合がある。また、屈折率が2.0未満の無機粒子は、ポリエステル層(A)中にも含有することができる。   The inorganic particles having a refractive index of less than 2.0 preferably have an average particle size in the polyester of 0.05 to 10 μm, more preferably 0.1 to 3 μm. When the average particle diameter exceeds 10 μm, the film is broken at the time of stretching or the productivity is lowered such as filter clogging. Moreover, when the average particle diameter is 0.05 μm or less, the reflectance on the high wavelength side is particularly lowered, which is not preferable. Here, the average particle diameter is the number average particle diameter. In the present invention, the content of inorganic particles having a refractive index of less than 2.0 is 30 to 50% by weight, preferably 35 to 45% by weight, based on the polyester layer (B). When the content is less than the above range, the film has a poor reflectance and total light transmittance, and conversely, when the content is more than the above range, the film is likely to be broken at the time of stretching, resulting in productivity. May decrease. In addition, inorganic particles having a refractive index of less than 2.0 can also be contained in the polyester layer (A).

本発明においては、ポリエステル層(B)中に、上述の屈折率が2.0未満の無機粒子とポリエステルに非相溶な樹脂の両方を含有してもよい。非相溶樹脂を核剤とした場合は扁平で大きな空洞を生成しやすく、広い範囲の波長に渡って光を反射することが可能であるが、空洞のサイズそのものが大きいため、空洞の数が少なくなる傾向があり、またポリエステル非相溶な樹脂の含有量を増やすと、非相溶樹脂分散サイズが大きくなるため製造工程での破れが発生する等の問題が生じ、より一層の高反射率を求める場合、反射率を向上しにくい問題がある。また硫酸バリウム等の屈折率が2.0未満の無機粒子を使用した場合、ポリエステルフィルム中への含有率を非相溶樹脂と比較し多くすることができるため、サイズの小さな空洞を多数形成することができ、低波長側の反射率が高い点が優れているが、大きなサイズの空洞を形成しにくいために、長波長側の反射率に劣る。このため、ポリエステルに非相溶な樹脂による大きな空洞と屈折率が2.0未満の無機粒子による小さな空洞を組み合わせることにより、互いの欠点を補うことが可能となる。   In the present invention, the polyester layer (B) may contain both inorganic particles having a refractive index of less than 2.0 and a resin incompatible with the polyester. When an incompatible resin is used as a nucleating agent, it is easy to generate flat and large cavities and can reflect light over a wide range of wavelengths, but because the size of the cavities themselves is large, the number of cavities is small. Increasing the content of polyester incompatible resin tends to decrease, resulting in problems such as tearing in the manufacturing process due to increase in the incompatible resin dispersion size, and even higher reflectivity When obtaining the value, there is a problem that it is difficult to improve the reflectance. In addition, when inorganic particles having a refractive index of less than 2.0 such as barium sulfate are used, the content in the polyester film can be increased as compared with the incompatible resin, so that a large number of small cavities are formed. Although it is excellent in that the reflectance on the low wavelength side is high, it is inferior to the reflectance on the long wavelength side because it is difficult to form a large-sized cavity. For this reason, it becomes possible to compensate each other's fault by combining the big cavity by the resin incompatible with polyester, and the small cavity by the inorganic particle whose refractive index is less than 2.0.

本発明において、少なくとも片面側のポリエステル層(A)の厚さは5〜15μmであり、好ましくは5〜10μmである。ポリエステル層(A)の厚さが5μm未満であった場合は、ポリエステル層(A)中の屈折率が2.0以上である粒子による表面部分の拡散反射の寄与が少なくなるため反射率に劣ったり、また、剛性度が高いポリエステル層(A)の厚みが薄くなることで、ポリエステルフィルムの剛性度が低下したり、製造時に破れが多発するなどの問題が生じる。ポリエステル層(A)の厚さが15μmを越える場合は、ポリエステル層(A)内での光拡散によるロスが増えることで、反射率が低下する。   In the present invention, the thickness of the polyester layer (A) on at least one side is 5 to 15 μm, preferably 5 to 10 μm. When the thickness of the polyester layer (A) is less than 5 μm, the contribution of diffuse reflection of the surface portion by the particles having a refractive index of 2.0 or more in the polyester layer (A) is reduced, resulting in poor reflectivity. Moreover, when the thickness of the polyester layer (A) having a high degree of rigidity is reduced, problems such as a reduction in the rigidity of the polyester film and frequent occurrence of tearing during production occur. When the thickness of the polyester layer (A) exceeds 15 μm, the reflectance decreases due to an increase in loss due to light diffusion in the polyester layer (A).

本発明において、ポリエステル層(B)の厚さは150μm以上であり、好ましくは200〜400μmである。ポリエステル層(B)中の空洞により主な光反射性能を発現しており、このポリエステル層(B)の厚さが150μm未満である場合は、反射率や隠蔽性が劣るフィルムとなる。ポリエステル層(B)の厚さの上限は特に限定されないが、ポリエステルフィルムの生産性やコストの観点から500μm以下が好ましい。   In this invention, the thickness of a polyester layer (B) is 150 micrometers or more, Preferably it is 200-400 micrometers. The main light reflection performance is expressed by the cavity in the polyester layer (B). When the thickness of the polyester layer (B) is less than 150 μm, the film is inferior in reflectance and concealment. The upper limit of the thickness of the polyester layer (B) is not particularly limited, but is preferably 500 μm or less from the viewpoint of productivity and cost of the polyester film.

このように、光拡散のロスが少ないポリエステル層(B)の厚い層により、基本的な光反射性能を発現しながら、かつ表面側に効率の高い反射能力を有する、薄いポリエステル層(A)を積層し、光が入射する側のフィルム表面に近い部分での反射効率を高めたことで、光拡散ロスを低く押さえつつ、比較的低い二酸化チタン含有量にも関わらず、高い反射率増加効果を得ることができる。よって、本発明の白色積層ポリエステルフィルムのポリエステル(A)層側を光反射面に用いる事が、反射率の点で好ましい。なお、各ポリエステル層の厚みは、上記断面の走査型顕微鏡による観察写真より各ポリエステル層の厚み方向の長さを計測し、拡大倍率から逆算して各層の厚みを求める。なお、各ポリエステル層の厚みを求めるにあたっては、幅方向に沿って切り出した切断面において互いに異なる測定視野から任意に選んだ計5箇所の断面写真を使用し、その平均値として算出する。長手方向、幅方向が不明な場合は、任意の方向の断面を測定しても良い。   In this way, a thin polyester layer (A) having a high reflection ability on the surface side while exhibiting basic light reflection performance by a thick layer of the polyester layer (B) with little loss of light diffusion. By increasing the reflection efficiency at the part near the film surface on the side where light is incident, the effect of increasing the reflectivity is high despite the relatively low titanium dioxide content while keeping the light diffusion loss low. Can be obtained. Therefore, it is preferable in terms of reflectance to use the polyester (A) layer side of the white laminated polyester film of the present invention for the light reflecting surface. In addition, the thickness of each polyester layer measures the length of the thickness direction of each polyester layer from the observation photograph with the scanning microscope of the said cross section, and calculates | requires the thickness of each layer by calculating backward from magnification. In addition, when calculating | requiring the thickness of each polyester layer, the cross-sectional photograph arbitrarily selected from the mutually different measurement visual field in the cut surface cut out along the width direction is used, and it calculates as the average value. When the longitudinal direction and the width direction are unknown, a cross section in an arbitrary direction may be measured.

本発明において、フィルム全体の見かけ密度は0.5〜1.3g/cmが好ましく、さらに好ましくは0.6〜1.3g/cmであり、特に好ましくは0.7〜1.3g/cmである。空洞含有積層白色ポリエステルフィルムの見かけ密度は、ポリエステル層(B)に含有される微細な空洞により低減され、好ましい範囲に調整される。見かけ密度が0.5未満であると、フィルムの強度が劣り破断を生じたり、立体加工時にシワを生じたり、また、フィルム製造工程において破断が多発し生産性が劣るなどの問題が生じるため好ましくない。また、見かけ密度が1.3g/cmを超えると、ポリエステルフィルム中に存在する空洞量が不足するため、反射率が悪化する。なお、本発明における見かけ密度は、フィルムを100mm×100mmの大きさにカットし、ダイアルゲージに、直径10mmの測定子を取り付けたものにて10点の厚みを測定し、厚みの平均値d(μm)を計算した後、フィルムを直示天秤にて秤量し、重さw(g)を10−4gの単位まで読みとり、算出した値である。 In the present invention, the apparent density of the entire film is preferably 0.5 to 1.3 g / cm 3 , more preferably 0.6 to 1.3 g / cm 3 , and particularly preferably 0.7 to 1.3 g / cm 3. cm 3 . The apparent density of the void-containing laminated white polyester film is reduced by the fine voids contained in the polyester layer (B) and adjusted to a preferred range. When the apparent density is less than 0.5, it is preferable because the film strength is inferior and breakage occurs, wrinkles occur during three-dimensional processing, or the production of the film frequently breaks and the productivity is inferior. Absent. On the other hand, if the apparent density exceeds 1.3 g / cm 3 , the amount of voids present in the polyester film is insufficient, and thus the reflectance is deteriorated. In addition, the apparent density in this invention cuts a film into the magnitude | size of 100 mm x 100 mm, measures the thickness of 10 points | pieces by attaching the measuring element of diameter 10mm to a dial gauge, and average value d (thickness value d ( After calculating (μm), the film was weighed with a direct balance, and the weight w (g) was read to the unit of 10 −4 g, and the calculated value.

また、本発明においては、ポリエステル層(B)に酸化防止剤を、ポリエステル層(B)に対して好ましくは0.05〜1.0重量%、より好ましくは0.1〜0.5重量%含有せしめることにより、一層安定したポリマー押出と製膜を行うことが可能となる。酸化防止剤としては、分散性の点から、特にヒンダードフェノール系やヒンダードアミン系の酸化防止剤が好ましい。   In the present invention, an antioxidant is preferably added to the polyester layer (B) in an amount of 0.05 to 1.0% by weight, more preferably 0.1 to 0.5% by weight, based on the polyester layer (B). By making it contain, it becomes possible to perform more stable polymer extrusion and film formation. As the antioxidant, a hindered phenol-based or hindered amine-based antioxidant is particularly preferable from the viewpoint of dispersibility.

また、本発明において、使用される粒子としては有機粒子も用いることができる。有機粒子としては、架橋高分子粒子、シュウ酸カルシウム、アクリル粒子およびイミド粒子などを挙げることができる。   In the present invention, organic particles can also be used as the particles used. Examples of the organic particles include crosslinked polymer particles, calcium oxalate, acrylic particles, and imide particles.

また、本発明の反射板用白色積層ポリエステルフィルムの少なくともいずれかのポリエステル層中に耐光剤を含有していてもよく、ポリエステル層(A)中に含有していることが好ましい態様である。耐光剤を含有することで、フィルムの紫外線による色調変化が防止される。本発明において好ましく使用される耐光剤としては、他の特性が損なわれない範囲であれば特に限定されないが、耐熱性に優れ、ポリエステル樹脂との相性が良く均一分散できると共に、着色が少なく樹脂およびフィルムの反射特性に悪影響を及ぼさない耐光剤を選択することが望ましい。このような耐光剤としては、例えば、サリチル酸系、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、シアノアクリレート系、トリアジン系等の紫外線吸収剤およびヒンダードアミン系等の紫外線安定剤などが挙げられる。具体的には、例えば、サリチル酸系のp−t−ブチルフェニルサリシレート、p−オクチルフェニルサリシレート、ベンゾフェノン系の2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン、ビス(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフェニル)メタン、ベンゾトリアゾール系の2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2Hベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、シアノアクリレート系のエチル−2−シアノ−3,3’−ジフェニルアクリレート)、トリアジン系として、および2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノールなどが挙げられる。   Moreover, the light-resistant agent may be contained in at least any polyester layer of the white laminated polyester film for reflectors of the present invention, and it is a preferred embodiment that it is contained in the polyester layer (A). By containing a light resistance agent, the color tone change by the ultraviolet-ray of a film is prevented. The light-proofing agent preferably used in the present invention is not particularly limited as long as other properties are not impaired, but it has excellent heat resistance, good compatibility with the polyester resin, can be uniformly dispersed, and has little coloration. It is desirable to select a light-proofing agent that does not adversely affect the reflective properties of the film. Examples of such a light-proofing agent include salicylic acid-based, benzophenone-based, benzotriazole-based, cyanoacrylate-based, triazine-based UV absorbers, hindered amine-based UV stabilizers, and the like. Specifically, for example, salicylic acid-based pt-butylphenyl salicylate, p-octylphenyl salicylate, benzophenone-based 2,4-dihydroxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxybenzophenone, 2-hydroxy-4-methoxy -5-sulfobenzophenone, 2,2 ', 4,4'-tetrahydroxybenzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane, 2- (2'-hydroxy-5) of benzotriazole series '-Methylphenyl) benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2,2'-methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H benzotriazol-2-yl) phenol], a cyanoacrylate-based ester 2- (3,4-diphenyl-1,3,5-triazin-2-yl) -5-[(hexyl) oxy] as triazine series, and tri-2-cyano-3,3′-diphenyl acrylate) -Phenol and the like.

また、紫外線安定剤としては、例えば、ヒンダードアミン系のビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジル)セバケート、コハク酸ジメチル・1−(2−ヒドロキシエチル)−4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチルピペリジン重縮合物、それ他として、ニッケルビス(オクチルフェニル)サルファイド、および2,4−ジ・t−ブチルフェニル−3’,5’−ジ・t−ブチル−4’−ヒドロキシベンゾエートなどが挙げられる。これら耐光剤の中でも、ポリエステルとの相溶性に優れる、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシ−ベンゾフェノン、ビス(2−メトキシ−4−ヒドロキシ−5−ベンゾイルフェニル)メタン、2,2’−メチレンビス[4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2Hベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール]、および2−(4,6−ジフェニル−1,3,5−トリアジン−2−イル)−5−[(ヘキシル)オキシ]−フェノールの適用が好ましい。上記耐光剤は、単独でも2種類以上の併用であってもよい。   Examples of the UV stabilizer include hindered amine-based bis (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl) sebacate, dimethyl succinate 1- (2-hydroxyethyl) -4-hydroxy-2. , 2,6,6-tetramethylpiperidine polycondensate, as well as nickel bis (octylphenyl) sulfide, and 2,4-di-t-butylphenyl-3 ′, 5′-di-t-butyl- Examples include 4′-hydroxybenzoate. Among these light-proofing agents, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxy-benzophenone, bis (2-methoxy-4-hydroxy-5-benzoylphenyl) methane, and 2,2 ′ are excellent in compatibility with polyester. -Methylenebis [4- (1,1,3,3-tetramethylbutyl) -6- (2Hbenzotriazol-2-yl) phenol] and 2- (4,6-diphenyl-1,3,5-triazine Application of -2-yl) -5-[(hexyl) oxy] -phenol is preferred. The above light resisting agents may be used alone or in combination of two or more.

本発明の反射板用白色積層ポリエステルフィルムにおける耐光剤の含有量は、耐光剤を含有する層に対して0.05〜10重量%であることが好ましく、より好ましくは0.1〜5重量%であり、さらに好ましくは0.15〜3重量%である。耐光剤の含有量が0.05重量%未満の場合には、耐光性が不十分で、長期保管時の色調変化が大きくなり、また、耐光剤の含有量が10重量%を超える場合には、耐光剤による着色により、フィルムの色目が変わるとともに、耐光剤自身が光を吸収することにより反射率が低下することがある。   The content of the light fastener in the white laminated polyester film for a reflector of the present invention is preferably 0.05 to 10% by weight, more preferably 0.1 to 5% by weight with respect to the layer containing the light fastener. More preferably, it is 0.15 to 3% by weight. When the light-proofing agent content is less than 0.05% by weight, the light resistance is insufficient, and the color tone changes during long-term storage, and when the light-proofing agent content exceeds 10% by weight. The color of the film is changed by coloring with the light-proofing agent, and the light-proofing agent itself absorbs light, so that the reflectance may be lowered.

本発明の反射板用白色積層ポリエステルフィルムにおいて、耐光剤と酸化チタンとを併用することにより、優れた耐光性と光反射性を両立することができる。   In the white laminated polyester film for a reflector of the present invention, excellent light resistance and light reflectivity can be achieved by using a light resistance agent and titanium oxide in combination.

本発明において、少なくとも片面側に紫外線吸収能を有する塗布層が設けられていることが、長期使用時のフィルムの黄変を防止できるため好ましい。該紫外線吸収層は単層であっても複数の層であってもよいが、複数の層の場合には、そのいずれかの層が紫外線吸収剤を含有する層であり、好ましくは2層以上が紫外線吸収剤を含有する層であることが、耐候性保持の点で望ましい。該紫外線吸収層は、熱可塑性、熱硬化性、活性性硬化型樹脂などの樹脂成分中に紫外線吸収剤、例えば、ベンゾフェノン系、ベンゾトリアゾール系、トリアジン系、シアノアクリレート系、サリチル酸エステル系、ベンゾエート系あるいは無機系の紫外線遮蔽剤等を樹脂中に含有あるいは共重合させたものを積層することによって得ることが出来る。中でもベンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤がより好ましい。   In the present invention, it is preferable that a coating layer having an ultraviolet absorbing ability is provided on at least one surface side because yellowing of the film during long-term use can be prevented. The ultraviolet absorbing layer may be a single layer or a plurality of layers, but in the case of a plurality of layers, any one of them is a layer containing an ultraviolet absorber, preferably two or more layers. Is a layer containing an ultraviolet absorber from the viewpoint of maintaining weather resistance. The UV-absorbing layer includes UV absorbers in resin components such as thermoplastic, thermosetting, and active curable resins, such as benzophenone, benzotriazole, triazine, cyanoacrylate, salicylate, and benzoate. Alternatively, it can be obtained by laminating a resin containing or copolymerizing an inorganic ultraviolet shielding agent or the like. Of these, benzotriazole-based ultraviolet absorbers are more preferable.

ベンゾトリアゾール系紫外線吸収モノマーとしては、基本骨格にベンゾトリアゾールを有し、かつ不飽和二重結合を有するモノマーであればよく、特に限定されないが、好ましいモノマーとしては2−(2’−ヒドロキシ−5’−アクリロイルオキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−アクリロイルオキシエチルフェニル)−5−クロロ−2H−ベンゾトリアゾールが好ましい。これらのモノマーと共重合されるアクリルモノマーおよび/またはオリゴマーとしては、アルキルアクリレート、アルキルメタクリレート、および架橋性官能基を有するモノマー、例えば、カルボキシル基、メチロール基、酸無水物基、スルホン酸基、アミド基、アミノ基、水酸基、エポキシ基などを有するモノマーを例示することができる。   The benzotriazole-based UV-absorbing monomer is not particularly limited as long as it is a monomer having benzotriazole in the basic skeleton and an unsaturated double bond, and preferred monomer is 2- (2′-hydroxy-5). '-Acryloyloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-5'-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-butyl- 5'-acryloyloxyethylphenyl) -5-chloro-2H-benzotriazole is preferred. Acrylic monomers and / or oligomers copolymerized with these monomers include alkyl acrylates, alkyl methacrylates, and monomers having crosslinkable functional groups such as carboxyl groups, methylol groups, acid anhydride groups, sulfonic acid groups, amides. Examples thereof include monomers having a group, an amino group, a hydroxyl group, an epoxy group, and the like.

本発明において好ましく用いられる紫外線吸収能を有する塗布層において、上記アクリル系モノマーおよび/またはオリゴマーの1種あるいは2種以上を任意の比率で共重合させてもよいが、好ましくは、メチルメタクリレートあるいは、スチレンがアクリルモノマーに対して20重量%以上、さらに好ましくは30重量%以上重合されていることが、積層膜の硬さの点で好ましい。ベンゾトリアゾール系モノマーとアクリル系モノマーとの共重合比は、ベンゾトリアゾール系モノマーの比率が10重量%以上70重量%以下、好ましくは20重量%以上65重量%以下、さらに好ましくは25重量%以上60重量%以下であることが、耐久性や基材フィルムとの密着性の点で好ましい。該共重合ポリマーへの分子量は特に限定されないが、好ましくは5000以上、さらに好ましくは10000以上であることが、塗布層の耐久性の観点で好ましい。該共重合体の作成は、例えばラジカル重合などの方法によって得ることが出来、特に限定されるものではない。上記共重合体は、有機溶剤あるいは水分散体として基材フィルムの上に積層されるが、その厚みは、通常0.5〜15μmであり、好ましくは1〜10μm、さらに好ましくは1〜5μmの範囲内であることが、耐光性の点で特に好ましい。   In the coating layer having ultraviolet absorbing ability preferably used in the present invention, one or more of the above acrylic monomers and / or oligomers may be copolymerized at an arbitrary ratio, preferably methyl methacrylate or From the viewpoint of the hardness of the laminated film, it is preferable that styrene is polymerized in an amount of 20% by weight or more, more preferably 30% by weight or more based on the acrylic monomer. The copolymerization ratio of the benzotriazole monomer and the acrylic monomer is such that the ratio of the benzotriazole monomer is 10% by weight to 70% by weight, preferably 20% by weight to 65% by weight, more preferably 25% by weight to 60%. It is preferable from the viewpoint of durability and adhesion with a substrate film that the content is not more than% by weight. Although the molecular weight to this copolymerization polymer is not specifically limited, Preferably it is 5000 or more, More preferably, it is preferable from a durable viewpoint of an application layer that it is 10,000 or more. The preparation of the copolymer can be obtained by a method such as radical polymerization, and is not particularly limited. The copolymer is laminated on the base film as an organic solvent or an aqueous dispersion, and the thickness is usually 0.5 to 15 μm, preferably 1 to 10 μm, more preferably 1 to 5 μm. It is particularly preferable in terms of light resistance to be within the range.

本発明における紫外線吸収能を有する塗布層において、表面の光沢度を調整する等の目的で、塗布層中に有機および/または無機粒子を添加しても良い。無機粒子としては、シリカ、アルミナ、二酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、ゼオライト、カオリン、タルクなどを用いることができ、有機粒子としては、シリコーン系化合物、架橋スチレン、架橋アクリル、架橋メラミンなどを用いることが出来る。有機および/または無機粒子の粒径は0.05〜15μmが好ましく、0.1〜10μmであることが好ましい。また含有量としては、紫外線吸収能を有する塗布層の乾燥重量に対して5〜50重量%が好ましく、より好ましくは6〜30重量%、更に好ましくは7〜20重量%である。含有する粒子の粒径を上記の範囲とすることで、粒子の脱落を防止し、かつ表面の光沢度を調整できるため好ましい。   In the coating layer having ultraviolet absorbing ability in the present invention, organic and / or inorganic particles may be added to the coating layer for the purpose of adjusting the glossiness of the surface. As inorganic particles, silica, alumina, titanium dioxide, zinc oxide, barium sulfate, calcium carbonate, zeolite, kaolin, talc, etc. can be used. As organic particles, silicone compounds, crosslinked styrene, crosslinked acrylic, crosslinked melamine are used. Etc. can be used. The particle size of the organic and / or inorganic particles is preferably 0.05 to 15 μm, and preferably 0.1 to 10 μm. Moreover, as content, 5 to 50 weight% is preferable with respect to the dry weight of the coating layer which has an ultraviolet absorptivity, More preferably, it is 6 to 30 weight%, More preferably, it is 7 to 20 weight%. Setting the particle size of the contained particles in the above range is preferable because it prevents the particles from falling off and adjusts the glossiness of the surface.

本発明における紫外線吸収能を有する塗布層中に、本発明の効果を阻害しない範囲内で各種の添加剤を添加することが出来る。添加剤としては、例えば、蛍光増白剤、架橋剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、カップリング剤などを用いることができる。   Various additives can be added to the coating layer having ultraviolet absorbing ability in the present invention within a range not impairing the effects of the present invention. As the additive, for example, a fluorescent brightening agent, a crosslinking agent, a heat stabilizer, an antistatic agent, a coupling agent and the like can be used.

また、紫外線吸収能を有する塗布層は、任意の方法で塗布することができる。例えばグラビアコート、ロールコート、スピンコート、リバースコート、バーコート、スクリーンコート、ブレードコート、エアーナイフイコート、ディッピング、押し出しラミネートなどの方法を用いることが出来るが、特にマイクログラビアロールを用いたキスコートで塗布する方法が、塗布外観や光沢度の均一性に優れており好ましい。また、塗布後に塗布層を硬化する場合、その硬化方法は公知の方法を用いることができる。例えば、熱硬化、あるいは紫外線、電子線、放射線などの活性線を用いる方法、さらにはこれらの組み合わせによる方法が適用できる。本発明においては、熱風オーブンによる熱硬化方法あるいは紫外線照射による紫外線硬化法が好ましい。また、塗布層を設ける方法としては、基材フィルムの製造時に同時に塗布する方法(インラインコーティング)でもよいし、結晶配向完了後の基材フィルム上に塗布(オフラインコートティング)してもよい。   Moreover, the coating layer which has an ultraviolet absorptivity can be apply | coated by arbitrary methods. For example, gravure coating, roll coating, spin coating, reverse coating, bar coating, screen coating, blade coating, air knife i-coating, dipping, extrusion lamination, etc. can be used, but in particular kiss coating using a micro gravure roll. The coating method is preferable because it is excellent in coating appearance and gloss uniformity. Moreover, when hardening an application layer after application | coating, the hardening method can use a well-known method. For example, thermosetting, a method using active rays such as ultraviolet rays, electron beams, radiation, or a combination of these methods can be applied. In the present invention, a heat curing method using a hot air oven or an ultraviolet curing method using ultraviolet irradiation is preferable. Moreover, as a method of providing a coating layer, the method of apply | coating simultaneously at the time of manufacture of a base film (in-line coating) may be sufficient, and you may apply | coat (off-line coating) on the base film after completion | finish of crystal orientation.

本発明の反射シート用白色積層ポリエステルフィルムにおいて、その80℃30分での加熱収縮率は長手方向、幅方向共に0.5%以下が好ましく、より好ましくは0.0〜0.3%、さらに好ましくは0.0〜0.1%以下である。加熱収縮率が0.5%を越える場合、反射用フィルムの寸法変化が大きくなり、フィルムの平面性が悪化するため輝度斑がおこることがあり好ましくない。また、加熱収縮率は0%より大きい方が好ましい。0.0%未満である場合、すなわち加熱時にフィルムが伸びる方向である場合は、バックライトユニットに組み込んだ後、冷陰極管の熱などでフィルムが伸びるため、たわみや波打ちが発生しやすくなる。加熱収縮率を0.5%未満とする方法は特には限定されないが、通常、2軸延伸フィルムを製造時の延伸倍率を下げる、熱処理温度を上げる、熱処理と同時に幅方向および/または長手方向に緩和処理を施すなどの手法が挙げられる。長手方向、幅方向ともに、所定の加熱収縮率を得るためには、長手方向にも緩和処理をすることが好ましい。この緩和処理については、2軸延伸ポリエステルフィルムの製造中に行う方法(インライン処理)が、製造コストの観点で好ましいが、一度製膜したフィルムを再びオーブン中に通し、緩和処理を行う方法(オフライン処理)を行っても良い。   In the white laminated polyester film for a reflective sheet of the present invention, the heat shrinkage at 80 ° C. for 30 minutes is preferably 0.5% or less in both the longitudinal direction and the width direction, more preferably 0.0 to 0.3%, Preferably it is 0.0 to 0.1% or less. When the heat shrinkage rate exceeds 0.5%, the dimensional change of the reflective film becomes large, and the flatness of the film is deteriorated. The heat shrinkage rate is preferably larger than 0%. When the content is less than 0.0%, that is, in the direction in which the film stretches when heated, the film is stretched by the heat of the cold cathode tube after being incorporated into the backlight unit, so that bending and undulation are likely to occur. The method for setting the heat shrinkage ratio to less than 0.5% is not particularly limited. Usually, however, the biaxially stretched film is reduced in the draw ratio during production, the heat treatment temperature is increased, and simultaneously in the width direction and / or the longitudinal direction. For example, a relaxation treatment may be performed. In order to obtain a predetermined heat shrinkage rate in both the longitudinal direction and the width direction, it is preferable to perform relaxation treatment also in the longitudinal direction. For this relaxation treatment, a method (in-line treatment) performed during the production of the biaxially stretched polyester film is preferable from the viewpoint of production cost, but a method of performing relaxation treatment by passing the film once formed into the oven again (offline) Processing).

次に、本発明の反射シート用白色積層ポリエステルフィルムの製造方法について、その一例を説明するが、本発明は、かかる例のみに限定されるものではない。   Next, although an example is demonstrated about the manufacturing method of the white laminated polyester film for reflective sheets of this invention, this invention is not limited only to this example.

押出機(A)と押出機(B)を有する複合製膜装置において、まず、ポリエステル層(A)を形成するため、融点230〜280℃のポリエステルペレットおよび二酸化チタン粒子のマスターペレットを、二酸化チタン粒子が3〜15重量%となるよう混合し、十分に真空乾燥する。この乾燥原料には、必要に応じて他の無機粒子や紫外線吸収剤を添加してもよい。次に、この乾燥原料を、240〜300℃の温度に加熱された押出機(A)に供給し、溶融押出後10〜50μmカットのフィルターにて濾過した後に、Tダイ複合口金内に導入する。一方、ポリエステル層(B)を形成するため、真空乾燥したポリエステルペレットと必要に応じて真空乾燥したポリエステルに非相溶な樹脂のペレットとを、ポリエステル層(B)に対して非相溶樹脂を12〜30重量%および/または無機粒子を30〜50重量%となるように混合し、これを260〜300℃の温度に加熱された押出機(B)に供給し、ポリエステル(A)層の場合と同様に溶融し、濾過してTダイ複合口金内に導入する。なお、この原料には、必要に応じて分散剤を0.05〜10重量%添加してもよい。また、非相溶樹脂の添加は、予めマスターチップとしたものを真空乾燥して使用してもよい。Tダイ複合口金内では押出機(B)のポリマーが中央部に押出機(A)のポリマーが量表面側にA/B/Aとなるように積層してシート状に共押出成形し、溶融積層シートを得る。   In a composite film forming apparatus having an extruder (A) and an extruder (B), first, in order to form a polyester layer (A), polyester pellets having a melting point of 230 to 280 ° C. and master pellets of titanium dioxide particles are used as titanium dioxide. Mix so that the particles are 3 to 15% by weight and dry thoroughly. You may add another inorganic particle and a ultraviolet absorber to this dry raw material as needed. Next, the dried raw material is supplied to an extruder (A) heated to a temperature of 240 to 300 ° C., filtered through a 10 to 50 μm cut filter after melt extrusion, and then introduced into a T-die composite die. . On the other hand, in order to form the polyester layer (B), vacuum-dried polyester pellets and, if necessary, vacuum-dried polyester pellets that are incompatible with the polyester layer (B) are incompatible with the polyester layer (B). 12 to 30% by weight and / or inorganic particles are mixed so as to be 30 to 50% by weight, and this is fed to an extruder (B) heated to a temperature of 260 to 300 ° C., and the polyester (A) layer It is melted as in the case, filtered and introduced into the T-die composite die. In addition, you may add a 0.05 to 10weight% of dispersing agent to this raw material as needed. In addition, the incompatible resin may be added by previously drying a master chip in a vacuum. In the T die composite die, the polymer of the extruder (B) is laminated in the center so that the amount of the polymer of the extruder (A) is A / B / A on the surface side, and co-extruded into a sheet and melted. A laminated sheet is obtained.

この溶融積層シートを、表面温度10〜60℃に冷却されたドラム上で静電気により密着冷却固化し、未延伸積層フィルムを作製する。該未延伸積層フィルムを70〜120℃の温度に加熱されたロール群に導き、長手方向(縦方向、すなわちフィルムの進行方向)に3〜4倍延伸し、20〜50℃の温度のロール群で冷却する。   This melt-laminated sheet is closely cooled and solidified by static electricity on a drum cooled to a surface temperature of 10 to 60 ° C. to produce an unstretched laminated film. The unstretched laminated film is led to a group of rolls heated to a temperature of 70 to 120 ° C., stretched 3 to 4 times in the longitudinal direction (longitudinal direction, that is, the traveling direction of the film), and a group of rolls having a temperature of 20 to 50 ° C. Cool with.

続いて、フィルムの両端をクリップで把持しながらテンターに導き、90〜150℃の温度に加熱された雰囲気中で、長手方向に直角な方向(幅方向)に3〜4倍に延伸する。   Subsequently, the both ends of the film are guided to a tenter while being gripped by clips, and stretched 3 to 4 times in a direction (width direction) perpendicular to the longitudinal direction in an atmosphere heated to a temperature of 90 to 150 ° C.

延伸倍率は、長手方向と幅方向それぞれ3〜5倍とするが、その面積倍率(縦延伸倍率×横延伸倍率)は9〜15倍であることが好ましい。面積倍率が9倍未満であると、得られる2軸延伸積層フィルムの反射率や隠蔽性、フィルム強度が不十分となり、逆に面積倍率が15倍を超えると延伸時に破れを生じ易くなる傾向がある。   The stretching ratio is 3 to 5 times in each of the longitudinal direction and the width direction, and the area ratio (longitudinal stretching ratio x lateral stretching ratio) is preferably 9 to 15 times. If the area magnification is less than 9 times, the resulting biaxially stretched laminated film has insufficient reflectivity, concealability, and film strength. Conversely, if the area magnification exceeds 15 times, the film tends to be broken during stretching. is there.

得られた2軸延伸積層フィルムの結晶配向を完了させて、平面性と寸法安定性を付与するために、引き続きテンター内にて150〜240℃の温度で1〜30秒間の熱処理を行ない、均一に徐冷後、室温まで冷却し、その後必要に応じて、他素材との密着性をさらに高めるためにコロナ放電処理などを行い、巻き取ることにより、本発明の空洞含有白色積層ポリエステルフィルムを得ることができる。上記熱処理工程中では、必要に応じて幅方向あるいは長手方向に3〜12%の弛緩処理を施してもよい。   In order to complete the crystal orientation of the obtained biaxially stretched laminated film and to give flatness and dimensional stability, heat treatment is continuously performed in a tenter at a temperature of 150 to 240 ° C. for 1 to 30 seconds, and uniform. After cooling to room temperature, it is cooled to room temperature, and then, if necessary, a corona discharge treatment or the like is performed to further improve the adhesion to other materials, and winding is performed to obtain the void-containing white laminated polyester film of the present invention. be able to. During the heat treatment step, a relaxation treatment of 3 to 12% may be performed in the width direction or the longitudinal direction as necessary.

また、2軸延伸は逐次延伸あるいは同時2軸延伸のいずれでもよいが、同時2軸延伸法を用いた場合は、製造工程のフィルム破れを防止できたり、ポリエステル層(A)が加熱ロールに粘着することによって生ずる転写欠点が発生しにくい。また2軸延伸後に長手方向、幅方向いずれかの方向に再延伸してもよい。   Biaxial stretching may be either sequential stretching or simultaneous biaxial stretching, but when the simultaneous biaxial stretching method is used, film breakage in the manufacturing process can be prevented, or the polyester layer (A) adheres to the heating roll. This makes it difficult for transfer defects to occur. Further, after biaxial stretching, the film may be re-stretched in either the longitudinal direction or the width direction.

このようにして得られた白色積層2軸延伸フィルムに、マイクログラビア版・キスコートにて紫外線吸収能を有する塗布層を設け、80〜140℃にて乾燥後、紫外線照射を行い、塗布層を硬化する。紫外線吸収能を有する層を塗布する前に、易接着層を設ける等の前処理を施しても良い。   The white laminated biaxially stretched film thus obtained is provided with a coating layer having ultraviolet absorbing ability by a microgravure plate / kiss coat, dried at 80 to 140 ° C., and then irradiated with ultraviolet rays to cure the coating layer. To do. A pretreatment such as providing an easy-adhesion layer may be applied before applying the layer having ultraviolet absorbing ability.

[特性の測定方法および評価方法]
本発明の特性値は、次の評価方法と評価基準により求められる。
[Measurement and evaluation method of characteristics]
The characteristic value of this invention is calculated | required with the following evaluation method and evaluation criteria.

(1)フィルム内部の微細な空洞サイズ、非相溶樹脂のサイズおよびポリエステル層の厚さ
フィルムを凍結処理した後、長手方向および幅方向に沿って断面を切り出し、その断面を走査型電子顕微鏡(SEM)S−2100A形((株)日立製作所製)を用いて4000倍に拡大観察して撮影した断面写真より、微細な空洞の含有の有無を調べた。
(1) Fine void size inside the film, size of incompatible resin and thickness of polyester layer After freezing the film, cut out the cross section along the longitudinal direction and the width direction, and scan the cross section with a scanning electron microscope ( SEM) The presence or absence of fine cavities was examined from a cross-sectional photograph taken by magnifying 4000 times using S-2100A type (manufactured by Hitachi, Ltd.).

空洞サイズと非相溶樹脂のサイズについては、上記断面の走査型顕微鏡による観察写真より、それらの幅方向および厚さ方向の長さを計測し、拡大倍率から逆算して各空洞および各非相溶樹脂のサイズを求めた。空洞サイズ、非相溶樹脂のサイズの平均値は、長手方向に切り出した切断面の断面写真から50ヶ、幅方向に沿って切り出した切断面の断面写真から50ヶ、合計100ヶの空洞および非相溶樹脂について幅方向および厚さ方向のサイズを求め、その平均値とした。なお、長手方向、幅方向が不明な場合は、試料を任意の直交する2つの面で断面を切り出して測定を行っても良い。   For the cavity size and the size of the incompatible resin, measure the length in the width direction and the thickness direction from the photograph taken with the scanning microscope of the above cross section, and calculate backward from the magnification to calculate each cavity and each incompatible phase. The size of the molten resin was determined. The average value of the cavity size and the size of the incompatible resin is 50 from the cross-sectional photograph of the cut surface cut in the longitudinal direction, and 50 from the cross-sectional photo of the cut surface cut along the width direction. The size in the width direction and the thickness direction of the incompatible resin was determined and used as the average value. In addition, when the longitudinal direction and the width direction are unclear, the measurement may be performed by cutting a cross section of the sample at two orthogonal surfaces.

空洞サイズ、非相溶樹脂のサイズについては、図1に示されるサイズを測定した。なお、図2のように空洞中に非相溶樹脂が見られないものについては除外した。   As for the cavity size and the size of the incompatible resin, the sizes shown in FIG. 1 were measured. In addition, the case where no incompatible resin was found in the cavity as shown in FIG. 2 was excluded.

各ポリエステル層の厚みは、上記断面の走査型顕微鏡による観察写真より各ポリエステル層の厚み方向の長さを計測し、拡大倍率から逆算して各層の厚みを求めた。なお、各ポリエステル層の厚みを求めるに当たっては、幅方向に沿って切り出した切断面において互いに異なる測定視野から任意に選んだ計5箇所の断面写真を使用し、その平均値として算出した。なお、長手方向、幅方向が不明な場合は、任意の方向の断面を測定しても良い。   The thickness of each polyester layer was determined by measuring the length in the thickness direction of each polyester layer from the observation photograph of the cross section with a scanning microscope and calculating backward from the magnification. In addition, when calculating | requiring the thickness of each polyester layer, the cross-sectional photograph arbitrarily selected from the mutually different measurement visual field in the cut surface cut out along the width direction was used, and it computed as the average value. In addition, when the longitudinal direction and the width direction are unknown, a cross section in an arbitrary direction may be measured.

(2)見かけ密度
フィルムを100mm×100mmの大きさにカットし、ダイアルゲージ(三豊製作所製No.2109−10)に、直径10mmの測定子(No.7002)を取り付けたものにて10点の厚みを測定し、厚みの平均値d(μm)を計算する。また、このフィルムを直示天秤にて秤量し、重さw(g)を10−4gの単位まで読みとる。下記の式で計算される値を、見かけ密度とする。
(見かけ密度)=w/d×100 (g/cm)。
(2) Apparent density The film was cut to a size of 100 mm × 100 mm, and a dial gauge (No. 2109-10 manufactured by Mitutoyo Corporation) was attached to a 10 mm diameter probe (No. 7002). The thickness is measured, and the average thickness d (μm) is calculated. Further, this film is weighed with a direct balance, and the weight w (g) is read up to a unit of 10 −4 g. The value calculated by the following formula is the apparent density.
(Apparent density) = w / d × 100 (g / cm 3 ).

(3)平均反射率
分光光度計((株)島津製作所UV2450)に積分球付属装置((株)島津製作所製ISR2200)を取り付け、下記条件にて硫酸バリウムを標準板とし、標準板を100%とした相対反射率を測定した。420〜670nmの波長範囲において、波長10nm毎の相対反射率の平均値を平均反射率とし、以下の基準にて判定を行った。なお、◎、○、△が合格である。
◎:極めて良好 (102%以上)
○:良好 (101%以上102%未満)
△:やや劣る (100%以上101%未満)
×:劣る (100%未満)
<測定条件>
スキャンスピード : 中速
スリット : 5.0nm
反射角度 : 8°。
(3) Average reflectance A spectrophotometer (Shimadzu Corporation UV2450) with an integrating sphere attachment (ISR2200, Shimadzu Corporation) is attached, barium sulfate is used as a standard board under the following conditions, and the standard board is 100%. The relative reflectance was measured. In the wavelength range of 420 to 670 nm, the average reflectance was defined as the average value of the relative reflectance for each wavelength of 10 nm, and the determination was made according to the following criteria. In addition, (double-circle), (circle), (triangle | delta) is a pass.
A: Very good (over 102%)
○: Good (101% or more and less than 102%)
Δ: Slightly inferior (100% or more and less than 101%)
X: Inferior (less than 100%)
<Measurement conditions>
Scanning speed: Medium speed Slit: 5.0nm
Reflection angle: 8 °.

<標準板作成方法>
硫酸バリウム白色標準試薬(EASTMAN White Reflectance Standard Cat No.6091)34gを、直径50.8mm、深さ9.5mmの円柱形くぼみに入れ、ガラス板を用いて圧縮して、圧縮密度約2g/cmの硫酸バリウム白色標準板を作製した。
<Standard plate creation method>
34 g of barium sulfate white standard reagent (EASTMAN White Reflectance Standard Cat No.6091) was put into a cylindrical recess having a diameter of 50.8 mm and a depth of 9.5 mm, and compressed using a glass plate, and the compression density was about 2 g / cm. 3 barium sulfate white standard plate was prepared.

なお、紫外線吸収能力の評価指標としては、上記と同様に320nm〜360nmの平均反射率を測定した。10%未満であれば良好である。   In addition, as an evaluation index of the ultraviolet absorbing ability, an average reflectance of 320 nm to 360 nm was measured in the same manner as described above. If it is less than 10%, it is good.

(4)隠蔽性
ポリエステルフィルムをヘイズメーター(スガ試験器(株)社製HZ−2)を用い、JIS K7105(1981年)に従い全光線透過率を測定し、以下の基準にて隠蔽性の判定を行った。なお、◎、○、△が合格である。
◎:極めて良好 (全光線透過率が2.0%未満)
○:良好 (全光線透過率が2.0%以上2.5%未満)
△:やや劣る (全光線透過率が2.5%以上3.0%未満)
×:劣る (全光線透過率が3.0%以上)。
(4) Concealing property Using a haze meter (HZ-2 manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.), the polyester film was measured for total light transmittance according to JIS K7105 (1981), and the concealability was determined according to the following criteria. Went. In addition, (double-circle), (circle), (triangle | delta) is a pass.
A: Very good (total light transmittance is less than 2.0%)
○: Good (total light transmittance is 2.0% or more and less than 2.5%)
Δ: Slightly inferior (total light transmittance is 2.5% or more and less than 3.0%)
X: Inferior (total light transmittance is 3.0% or more).

(5)製膜安定性
フィルム破れの発生回数で評価を行った。評価は1日あたりの破れ回数にて行い、以下の基準で判定をした。なお、○、△が合格である。
○:良好 (破れ発生がほとんどない(1回/日未満))
△:やや劣る (破れが時々発生(1〜2回/日))
×:劣る (破れが多発(2回/日以上))。
(5) Film-forming stability Evaluation was made based on the number of occurrences of film tearing. Evaluation was performed based on the number of tears per day, and the determination was made according to the following criteria. In addition, (circle) and (triangle | delta) are pass.
○: Good (Nearly torn (less than once / day))
Δ: Slightly inferior (breakage occurs occasionally (1 to 2 times / day))
X: Inferior (Torn frequently (twice / day or more)).

本発明を以下の実施例を用いて説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。   The present invention will be described with reference to the following examples, but the present invention is not limited thereto.

<実施例1>
(ポリエチレンテレフタレートペレット(PET)の製造)
酸成分としてテレフタル酸を、グリコール成分としてエチレングリコールを用い、三酸化アンチモン(重合触媒)を得られるポリエステルペレットに対してアンチモン原子換算で300ppmとなるように添加し、重縮合反応を行い、極限粘度0.63dl/g、カルボキシル末端基量40当量/トンのポリエチレンテレフタレートペレット(PET)を得た。
<Example 1>
(Manufacture of polyethylene terephthalate pellets (PET))
Using terephthalic acid as the acid component and ethylene glycol as the glycol component, adding to the polyester pellets that can obtain antimony trioxide (polymerization catalyst) to 300 ppm in terms of antimony atoms, performing a polycondensation reaction, limiting viscosity Polyethylene terephthalate pellets (PET) having 0.63 dl / g and carboxyl end group amount of 40 equivalents / ton were obtained.

(イソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレートペレット(PET/I12)の製造)
酸成分としてテレフタル酸88モル%とイソフタル酸12モル%混合物を、グリコール成分としてエチレングリコールを用い、重合触媒として三酸化アンチモンを得られるポリエステルペレットに対してアンチモン原子換算で300ppmとなるように添加し、重縮合反応を行い、極限粘度0.68dl/g、カルボキシル末端基量40当量/トンのイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート(PET/I12)ペレットを得た。
(Production of isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate pellets (PET / I 12 ))
A mixture of 88 mol% terephthalic acid and 12 mol% isophthalic acid as the acid component, ethylene glycol as the glycol component, and antimony trioxide as the polymerization catalyst is added to the polyester pellets in an amount of 300 ppm in terms of antimony atoms. Then, a polycondensation reaction was carried out to obtain isophthalic acid copolymerized polyethylene terephthalate (PET / I 12 ) pellets having an intrinsic viscosity of 0.68 dl / g and a carboxyl end group amount of 40 equivalents / ton.

押出機(a)と押出機(b)を有する複合製膜装置において、ポリエステル層(A)を形成するため、表1に示した原料の混合物を160℃の温度で5時間真空乾燥した後、押出機(a)側に供給し、280℃の温度で溶融押出後、30μmカットフィルターにより異物濾過を行った後に、Tダイ複合口金に導入した。   In a composite film-forming apparatus having an extruder (a) and an extruder (b), in order to form the polyester layer (A), the mixture of raw materials shown in Table 1 was vacuum-dried at a temperature of 160 ° C. for 5 hours, The mixture was supplied to the extruder (a) side, melt-extruded at a temperature of 280 ° C., filtered through a 30 μm cut filter, and then introduced into a T-die composite die.

なお、表1中の略称は以下の意味である。
・Ti0−A(50):平均粒径0.25μm、屈折率2.5である硫酸法プロセスにて製造されたアナターゼ型チタン粒子を50重量%含有する二酸化チタンマスターPETペレット
・Ti0−R1(50):平均粒径0.25μm、屈折率2.7である硫酸法プロセスにて製造されたルチル型チタン粒子を50重量%含有する二酸化チタンマスターPETペレット
・Ti0−R2(50)平均粒径0.22μm、屈折率2.7である塩素法プロセスにて製造されたルチル型二酸化チタン粒子を50重量%含有する二酸化チタンマスターPETペレット
・BaSO(60)−PET/I12:平均粒径1μm、屈折率1.6である、硫酸バリウム粒子を60重量%含有する硫酸バリウムマスターイソフタル酸共重合ポリエチレンテレフタレート(PET/I12)ペレット
・PMP:ポリメチルペンテン(三井化学(株)製、TPX DX820)
・PBT/PAG:ポリブチレンテレフタレート(PBT)とポリアルキレングリコール(PAG)のブロック共重合体である、“ハイトレル(R)”(登録商標)7277(東レ・デュポン株式会社製)
・PEG(6):分子量4,000のポリエチレングリコールを6重量%共重合したPETペレット
・耐光剤(10):トリアジン系紫外線吸収剤(チバ・スペシャリティ・ケミカルズ(株)製、CGX UVA006)を10重量%含有する耐光剤マスターPETペレット
一方、ポリエステル層(B)を形成するため、表1に示した原料の混合物を160℃の温度で5時間真空乾燥した後に、押出機(b)側に供給し、280℃の温度で溶融押出後30μmカットフィルターにより異物濾過を行った後に、Tダイ複合口金に導入した。
Abbreviations in Table 1 have the following meanings.
Ti0 2 -A (50): Titanium dioxide master PET pellet containing 50% by weight of anatase-type titanium particles produced by a sulfuric acid process having an average particle size of 0.25 μm and a refractive index of 2.5 Ti0 2 − R1 (50): Titanium dioxide master PET pellet containing 50% by weight of rutile-type titanium particles produced by a sulfuric acid process having an average particle size of 0.25 μm and a refractive index of 2.7. Ti0 2 -R2 (50) Titanium dioxide master PET pellets containing 50% by weight of rutile titanium dioxide particles produced by a chlorine process having an average particle size of 0.22 μm and a refractive index of 2.7 BaSO 4 (60) -PET / I 12 : Barium sulfate master isophthalic acid copolymer polyethylene terephthalate containing 60% by weight of barium sulfate particles having an average particle diameter of 1 μm and a refractive index of 1.6 Tallates (PET / I 12) pellets · PMP: polymethylpentene (Mitsui Chemicals Co., Ltd., TPX DX820)
PBT / PAG: “Hytrel®” (registered trademark) 7277 (manufactured by Toray DuPont Co., Ltd.), which is a block copolymer of polybutylene terephthalate (PBT) and polyalkylene glycol (PAG)
PEG (6): PET pellets obtained by copolymerizing 6% by weight of polyethylene glycol having a molecular weight of 4,000. Light proofing agent (10): Triazine-based ultraviolet absorber (Ciba UVA006, manufactured by Ciba Specialty Chemicals Co., Ltd.) 10 On the other hand, in order to form the polyester layer (B), the mixture of raw materials shown in Table 1 was vacuum-dried at a temperature of 160 ° C. for 5 hours and then supplied to the extruder (b) side. Then, after melt extrusion at a temperature of 280 ° C., foreign matter was filtered through a 30 μm cut filter and then introduced into a T-die composite die.

次いで、該Tダイ複合口金内で、ポリエステル層(A)がポリエステル層(B)の両表層に積層(A/B/A)されるよう合流せしめた後、シート状に共押出して溶融積層シートとし、該溶融積層シートを、表面温度18℃に保たれたドラム上に静電荷法で密着冷却固化させて未延伸積層フィルムを得た。続いて、該未延伸積層フィルムを常法に従い85℃の温度に加熱したロール群で予熱した後、90℃の温度の加熱ロールを用いて長手方向(縦方向)に3.3倍延伸を行い、25℃の温度のロール群で冷却して一軸延伸フィルムを得た。   Next, in the T-die composite die, the polyester layer (A) is merged so as to be laminated (A / B / A) on both surface layers of the polyester layer (B), and then co-extruded into a sheet to obtain a melt-laminated sheet. The melt-laminated sheet was closely cooled and solidified by an electrostatic charge method on a drum maintained at a surface temperature of 18 ° C. to obtain an unstretched laminated film. Subsequently, the unstretched laminated film is preheated by a roll group heated to a temperature of 85 ° C. according to a conventional method, and then stretched 3.3 times in the longitudinal direction (longitudinal direction) using a heating roll having a temperature of 90 ° C. And cooled with a roll group at a temperature of 25 ° C. to obtain a uniaxially stretched film.

得られた一軸延伸フィルムの両端をクリップで把持しながらテンター内の90℃の温度の予熱ゾーンに導き、引き続き連続的に100℃の温度の加熱ゾーンで長手方向に直角な方向(幅方向)に3.2倍延伸した。さらに引き続いて、テンター内の熱処理ゾーンで200℃の温度で10秒間の熱処理を施し、さらに180℃の温度で4%幅方向に弛緩処理を行った後、更に140℃の温度で1%幅方向に弛緩処理を行った。次いで、均一に徐冷後、巻き取って、ポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが5/240/5(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ250μmの白色積層ポリエステルフィルムを得た。この白色積層ポリエステルフィルムはポリエステル層(B)中に微細な空洞を多数含有し、その空洞の幅方向の平均サイズは11.0μm、厚さ方向の平均サイズは1.3μmであった。   While holding both ends of the obtained uniaxially stretched film with clips, it is guided to a preheating zone at a temperature of 90 ° C. in the tenter, and continuously in a heating zone at a temperature of 100 ° C. in a direction perpendicular to the longitudinal direction (width direction). 3.2 Stretched 2 times. Subsequently, a heat treatment was performed at a temperature of 200 ° C. for 10 seconds in a heat treatment zone in the tenter, a relaxation treatment was further performed in a 4% width direction at a temperature of 180 ° C., and then a 1% width direction at a temperature of 140 ° C. The relaxation treatment was performed. Subsequently, the film is gradually cooled and wound up, and the A / B / A three-layer composite structure in which the thickness of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity inside is 5/240/5 (μm) is obtained. A white laminated polyester film having a thickness of 250 μm was obtained. This white laminated polyester film contained many fine cavities in the polyester layer (B), the average size in the width direction of the cavities was 11.0 μm, and the average size in the thickness direction was 1.3 μm.

この得られたフィルムの片面に下記配合の(C)層を塗布後の厚みが2μmとなるようにマイクログラビアロールを用いたキスコートで塗布し、120℃で1分間乾燥した。さらにこの(C)層上に、下記配合の表面硬化層(D)層を硬化後の厚みが4μmになるようにマイクログラビアロールを用いたキスコートで塗布し、80℃の熱風乾燥機で溶媒を乾燥した後、コンベア式メタハライドランプ(アイグラフィック社製)で紫外線光量300mJ/cmを照射し硬化させ、片面に耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムを得た。 A layer (C) having the following composition was applied to one side of the obtained film by kiss coating using a micro gravure roll so that the thickness after application was 2 μm, and dried at 120 ° C. for 1 minute. Further, on this (C) layer, a surface hardened layer (D) layer having the following composition was applied by kiss coating using a micro gravure roll so that the thickness after curing was 4 μm, and the solvent was removed with a hot air dryer at 80 ° C. After drying, a UV light amount of 300 mJ / cm 2 was applied and cured with a conveyor-type metahalide lamp (manufactured by Eye Graphic) to obtain a white laminated polyester film having a light-resistant cured layer on one side.

(C)層の塗剤構成・2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール(30wt%)共重合メチルメタクリレート :95重量部変性飽和ポリエステル樹脂“ニッカコート”(登録商標)FS−12(日本化工塗料(株)製) :4重量部
メチル化メラミン“サイメル”(登録商標)370(三井サイテック(株)製) :1重量部
トルエン/メチルエチルケトン=1/1 :400重量部。
(C) Coating composition of layer: 2- (2′-hydroxy-5′-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole (30 wt%) copolymerized methyl methacrylate: 95 parts by weight Modified saturated polyester resin “Nikka Coat” (Registered trademark) FS-12 (manufactured by NIPPON KAKO CO., LTD.): 4 parts by weight methylated melamine “Cymel” (registered trademark) 370 (manufactured by Mitsui Cytec Co., Ltd.): 1 part by weight toluene / methyl ethyl ketone = 1/1 : 400 parts by weight.

(D)層の塗剤構成
・2−(2’−ヒドロキシ−5’−メタクリロキシエチルフェニル)−2H−ベンゾトリアゾール :20重量部
・ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート :68重量部
・アクリルオリゴマー“アロニックス”(登録商標)M−7100(共栄社化学(株)社製) :8重量部
・2−ヒドロキシプロピルアクリレート :4重量部
・“イルガキュアー”(登録商標)183(チバガイギー社製) :4重量部
・トルエン/メチルエチルケトン=1/1 :312重量部。
(D) Coating composition of layer: 2- (2′-hydroxy-5′-methacryloxyethylphenyl) -2H-benzotriazole: 20 parts by weight Dipentaerythritol hexaacrylate: 68 parts by weight Acrylic oligomer “Aronix” (Registered trademark) M-7100 (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.): 8 parts by weight, 2-hydroxypropyl acrylate: 4 parts by weight, “Irgacure” (registered trademark) 183 (manufactured by Ciba Geigy): 4 parts by weight Toluene / methyl ethyl ketone = 1/1: 312 parts by weight.

かくして得られた耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表3のとおりであって、高い反射率と隠蔽性を有し、製膜安定性にも優れたものであった。   The characteristics of the white laminated polyester film having the light-resistant cured layer thus obtained are as shown in Table 3, having high reflectivity and concealing properties, and excellent film forming stability.

<実施例2>
表1に示された原料と条件を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、15/200/15(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ230μmの白色積層ポリエステルフィルムを得、その片面側に実施例1と同様にして、耐光性硬化層を設けた。得られた耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表3のとおりであり、反射率と隠蔽性がやや劣るものの合格の範囲内であった。
<Example 2>
Except that the raw materials and conditions shown in Table 1 were used, the thickness of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity inside was 15/200/15 ( A white laminated polyester film having a thickness of 230 μm having an A / B / A three-layer composite configuration of (μm) was obtained, and a light-resistant cured layer was provided on one side thereof in the same manner as in Example 1. The characteristics of the white laminated polyester film having the obtained light-resistant cured layer were as shown in Table 3, and were within the acceptable range although the reflectivity and concealability were slightly inferior.

<実施例3>
表1に示された原料と条件を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、8/234/8(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ250μmの白色積層ポリエステルフィルムを得た。なお、本実施例においては、耐光性硬化層を設けなかった。
<Example 3>
Except that the raw materials and conditions shown in Table 1 were used, the thickness of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity inside was 8/234/8 ( A white laminated polyester film having a thickness of 250 μm having a composite structure of 3 μm A / B / A three layers was obtained. In this example, no light-resistant cured layer was provided.

得られた白色積層の特性は、表3のとおりであって、高い反射率と隠蔽性を有し、製膜安定性にも優れたものであった。なお、耐光性硬化層を設けなかったため、紫外線の吸収能力においては、やや劣るものであった。   The characteristics of the obtained white laminate were as shown in Table 3, and had high reflectivity and concealing properties, and excellent film forming stability. In addition, since the light-resistant cured layer was not provided, the ultraviolet absorption ability was slightly inferior.

<実施例4>
表1に示された原料と条件を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、8/234/8(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ250μmの白色積層ポリエステルフィルムを得、その片面側に実施例1と同様にして、耐光性硬化層を設けた。得られた耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表3のとおりであって、やや、製膜安定性に劣る傾向が見られたが、特に高い反射率を有していた。
<Example 4>
Except that the raw materials and conditions shown in Table 1 were used, the thickness of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity inside was 8/234/8 ( A white laminated polyester film having a thickness of 250 μm having an A / B / A three-layer composite structure of μm) was obtained, and a light-resistant cured layer was provided on one side thereof in the same manner as in Example 1. The characteristics of the white laminated polyester film having the obtained light-resistant cured layer are as shown in Table 3 and had a tendency to be slightly inferior in film forming stability, but had a particularly high reflectance.

<実施例5>
表1に示された原料と条件を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、15/170/15(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ200μmの白色積層ポリエステルフィルムを得、その片面側に実施例1と同様にして、耐光性硬化層を設けた。得られた耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表3のとおりであって、隠蔽性がやや劣るものの合格の範囲内であった。
<Example 5>
Except that the raw materials and conditions shown in Table 1 were used, the thickness of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity inside was 15/170/15 ( A white laminated polyester film having a thickness of 200 μm having a composite structure of 3 μm A / B / A was obtained, and a light-resistant cured layer was provided on one side in the same manner as in Example 1. The characteristics of the white laminated polyester film having the obtained light-resistant cured layer were as shown in Table 3 and were within the acceptable range although the concealability was slightly inferior.

<実施例6>
表1に示された原料と条件を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、8/234/8(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ250μmの白色積層ポリエステルフィルムを得、その片面側に実施例1と同様にして、耐光性硬化層を設けた。得られた耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表3のとおりであって、反射率がやや劣るものの合格の範囲内であった。
<Example 6>
Except that the raw materials and conditions shown in Table 1 were used, the thickness of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity inside was 8/234/8 ( A white laminated polyester film having a thickness of 250 μm having an A / B / A three-layer composite structure of μm) was obtained, and a light-resistant cured layer was provided on one side thereof in the same manner as in Example 1. The characteristics of the white laminated polyester film having the obtained light-resistant cured layer were as shown in Table 3, and the reflectance was slightly inferior, but was within the acceptable range.

<実施例7>
表1に示された原料と条件を使用したこと、熱処理温度を185℃に変更した事以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、15/160/15(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ190μmの白色積層ポリエステルフィルムを得、その片面側に実施例1と同様にして、耐光性硬化層を設けた。得られた耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表3のとおりであって、反射率と隠蔽性がやや劣るものの合格の範囲内であった。
<Example 7>
The polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity in the same manner as in Example 1 except that the raw materials and conditions shown in Table 1 were used and the heat treatment temperature was changed to 185 ° C. A white laminated polyester film having a thickness of 190 μm having an A / B / A three-layer composite structure with a thickness of 15/160/15 (μm) was obtained, and light-resistant curing was performed on one side in the same manner as in Example 1. A layer was provided. The characteristics of the white laminated polyester film having the obtained light-resistant cured layer were as shown in Table 3 and were within the acceptable range although the reflectance and concealability were slightly inferior.

<実施例8>
表1に示された原料と条件を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、8/284/8(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ300μmの白色積層ポリエステルフィルムを得、その片面側に実施例1と同様にして、耐光性硬化層を設けた。得られた耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表3のとおりであって、反射率・隠蔽性ともに特に高く、優れた特性を有していた。
<Example 8>
Except that the raw materials and conditions shown in Table 1 were used, the thickness of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity inside was 8/284/8 ( A white laminated polyester film having a thickness of 300 μm having an A / B / A three-layer composite structure of (μm) was obtained, and a light-resistant cured layer was provided on one side thereof in the same manner as in Example 1. The characteristics of the obtained white laminated polyester film having the light-resistant cured layer are as shown in Table 3, and both the reflectance and the concealing property are particularly high and have excellent characteristics.

<実施例9>
表1に示された原料と条件を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、8/384/8(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ400μmの白色積層ポリエステルフィルムを得、その片面側に実施例1と同様にして、耐光性硬化層を設けた。得られた耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表3のとおりであって、反射率・隠蔽性ともに特に高く、優れた特性を有していた。
<Example 9>
Except that the raw materials and conditions shown in Table 1 were used, the thickness of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity inside was 8/384/8 ( A white laminated polyester film having a thickness of 400 μm having an A / B / A three-layer composite structure of (μm) was obtained, and a light-resistant cured layer was provided on one side thereof in the same manner as in Example 1. The characteristics of the obtained white laminated polyester film having the light-resistant cured layer are as shown in Table 3, and both the reflectance and the concealing property are particularly high and have excellent characteristics.

<実施例10>
表1に示された原料と条件を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、5/240/5(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ250μmの白色積層ポリエステルフィルムを得た。ただし、耐光性硬化層は設けなかった。得られた耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表3のとおりであって、反射率・隠蔽性ともに特に高く、優れた特性を有していた。
<Example 10>
Except that the raw materials and conditions shown in Table 1 were used, the thickness of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity inside was 5/240/5 ( A white laminated polyester film having a thickness of 250 μm having a composite structure of 3 μm A / B / A three layers was obtained. However, no light-resistant cured layer was provided. The characteristics of the obtained white laminated polyester film having the light-resistant cured layer are as shown in Table 3, and both the reflectance and the concealing property are particularly high and have excellent characteristics.

<比較例1>
表2に示された原料と条件を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、20/210/20(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ250μmの白色積層ポリエステルフィルムを得、その片面側に実施例1と同様にして、耐光性硬化層を設けた。得られた耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表4のとおりであって、反射率に劣るものであった。
<Comparative Example 1>
Except that the raw materials and conditions shown in Table 2 were used, the thickness of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity inside was 20/210/20 ( A white laminated polyester film having a thickness of 250 μm having an A / B / A three-layer composite structure of μm) was obtained, and a light-resistant cured layer was provided on one side thereof in the same manner as in Example 1. The characteristic of the white laminated polyester film which has the obtained light-resistant cured layer is as Table 4, Comprising: It was inferior to a reflectance.

<比較例2>
表2に示された原料と条件を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、3/244/3(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ250μmの白色積層ポリエステルフィルムを得、その片面側に実施例1と同様にして、耐光性硬化層を設けた。得られた耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表4のとおりであって、反射率・隠蔽性は合格であったものの、製膜安定性に劣るものであった。
<Comparative example 2>
Except that the raw materials and conditions shown in Table 2 were used, the thickness of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) having cavities therein was 3/244/3 ( A white laminated polyester film having a thickness of 250 μm having an A / B / A three-layer composite structure of μm) was obtained, and a light-resistant cured layer was provided on one side thereof in the same manner as in Example 1. The characteristics of the white laminated polyester film having the obtained light-resistant cured layer are as shown in Table 4, and although the reflectivity and concealability were acceptable, the film-forming stability was inferior.

<比較例3>
表2に示された原料と条件を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、15/220/15(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ250μmの白色積層ポリエステルフィルムを得、その片面側に実施例1と同様にして、耐光性硬化層を設けた。得られた耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表4のとおりであって、反射率に劣るものであった。
<Comparative Example 3>
Except that the raw materials and conditions shown in Table 2 were used, the thickness of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity inside was 15/220/15 ( A white laminated polyester film having a thickness of 250 μm having an A / B / A three-layer composite structure of μm) was obtained, and a light-resistant cured layer was provided on one side thereof in the same manner as in Example 1. The characteristic of the white laminated polyester film which has the obtained light-resistant cured layer is as Table 4, Comprising: It was inferior to a reflectance.

<比較例4>
表2に示された原料と条件を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、8/234/8(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ250μmの白色積層ポリエステルフィルムを得、その片面側に実施例1と同様にして、耐光性硬化層を設けた。得られた耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表4のとおりであって、反射率・隠蔽性に劣るものであった。
<Comparative example 4>
Except that the raw materials and conditions shown in Table 2 were used, the thickness of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity inside was 8/234/8 ( A white laminated polyester film having a thickness of 250 μm having an A / B / A three-layer composite structure of μm) was obtained, and a light-resistant cured layer was provided on one side thereof in the same manner as in Example 1. The characteristics of the white laminated polyester film having the obtained light-resistant cured layer were as shown in Table 4, and were inferior in reflectance and concealment.

<比較例5>
表2に示された原料と条件を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、8/234/8(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ250μmの白色積層ポリエステルフィルムを得、その片面側に実施例1と同様にして、耐光性硬化層を設けた。得られた耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表4のとおりであって、反射率に劣るものであった。
<Comparative Example 5>
Except that the raw materials and conditions shown in Table 2 were used, the thickness of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity inside was 8/234/8 ( A white laminated polyester film having a thickness of 250 μm having an A / B / A three-layer composite structure of μm) was obtained, and a light-resistant cured layer was provided on one side thereof in the same manner as in Example 1. The characteristic of the white laminated polyester film which has the obtained light-resistant cured layer is as Table 4, Comprising: It was inferior to a reflectance.

<比較例6>
表2に示された原料と条件を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、8/234/8(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ250μmの白色積層ポリエステルフィルムの製造を試みたが、破れが多発し、製膜不可能であった。
<Comparative Example 6>
Except that the raw materials and conditions shown in Table 2 were used, the thickness of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity inside was 8/234/8 ( An attempt was made to produce a white laminated polyester film having a thickness of 250 μm with a composite structure of A / B / A three layers of (μm), but tearing occurred frequently and film formation was impossible.

<比較例7>
表2に示された原料と条件を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、8/234/8(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ250μmの白色積層ポリエステルフィルムを得、その片面側に実施例1と同様にして、耐光性硬化層を設けた。得られた耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表4のとおりであって、反射率と隠蔽性に劣るものであった。
<Comparative Example 7>
Except that the raw materials and conditions shown in Table 2 were used, the thickness of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity inside was 8/234/8 ( A white laminated polyester film having a thickness of 250 μm having an A / B / A three-layer composite structure of μm) was obtained, and a light-resistant cured layer was provided on one side thereof in the same manner as in Example 1. The characteristics of the white laminated polyester film having the obtained light-resistant cured layer were as shown in Table 4, and were inferior in reflectivity and concealability.

<比較例8>
表2に示された原料と条件を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、8/234/8(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ250μmの白色積層ポリエステルフィルムを得、その片面側に実施例1と同様にして、耐光性硬化層を設けた。得られた耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表4のとおりであって、反射率・隠蔽性に劣るものであった。
<Comparative Example 8>
Except that the raw materials and conditions shown in Table 2 were used, the thickness of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity inside was 8/234/8 ( A white laminated polyester film having a thickness of 250 μm having an A / B / A three-layer composite structure of μm) was obtained, and a light-resistant cured layer was provided on one side thereof in the same manner as in Example 1. The characteristics of the white laminated polyester film having the obtained light-resistant cured layer were as shown in Table 4, and were inferior in reflectance and concealment.

<比較例9>
表2に示された原料と条件を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、15/130/15(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ160μmの白色積層ポリエステルフィルムを得、その片面側に実施例1と同様にして、耐光性硬化層を設けた。得られた耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表4のとおりであって、隠蔽性に劣るものであった。
<Comparative Example 9>
Except that the raw materials and conditions shown in Table 2 were used, the thickness of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity inside was 15/130/15 ( A white laminated polyester film having a thickness of 160 μm having a composite structure of A / B / A of 3 μm) was obtained, and a light-resistant cured layer was provided on one side in the same manner as in Example 1. The characteristics of the white laminated polyester film having the obtained light-resistant cured layer were as shown in Table 4, and were inferior in concealability.

<比較例10>
表2に示された原料と条件を使用したこと、熱処理温度を185℃に変更した事以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、15/150/15(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ180μmの白色積層ポリエステルフィルムを得、その片面側に実施例1と同様にして、耐光性硬化層を設けた。得られた耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表4のとおりであって、反射率・隠蔽性に劣るものであった。
<Comparative Example 10>
The polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity in the same manner as in Example 1 except that the raw materials and conditions shown in Table 2 were used and the heat treatment temperature was changed to 185 ° C. A white laminated polyester film with a thickness of 180 μm having an A / B / A three-layer composite structure with a thickness of 15/150/15 (μm) was obtained, and light-resistant curing was performed on one side in the same manner as in Example 1. A layer was provided. The characteristics of the white laminated polyester film having the obtained light-resistant cured layer were as shown in Table 4, and were inferior in reflectance and concealment.

<比較例11>
表2に示された原料と条件を使用したこと、熱処理温度を185℃に変更した事以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有するポリエステル層(B)の厚さが、15/150/15(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ180μmの白色積層ポリエステルフィルムの製造を試みたが、破れが多発し、製膜不可能であった。
<Comparative Example 11>
The polyester layer (A) and the polyester layer (B) having a cavity in the same manner as in Example 1 except that the raw materials and conditions shown in Table 2 were used and the heat treatment temperature was changed to 185 ° C. An attempt was made to produce a white laminated polyester film with a thickness of 180 μm with a 15/150/15 (μm) A / B / A three-layer composite structure. However, tearing occurred frequently and film formation was impossible. It was.

<比較例12>
表2に示された原料と条件を使用したこと以外は、実施例1と同様にしてポリエステル層(A)と内部に空洞を有さないポリエステル層(B)の厚さが、15/158/15(μm)のA/B/A 3層複合構成とした厚さ188μmの白色積層ポリエステルフィルムを得、その片面側に実施例1と同様にして、耐光性硬化層を設けた。得られた耐光性硬化層を有する白色積層ポリエステルフィルムの特性は、表4のとおりであって、反射率が大きく劣るものであった。
<Comparative Example 12>
Except that the raw materials and conditions shown in Table 2 were used, the thickness of the polyester layer (A) and the polyester layer (B) having no cavity inside was 15/158 / A white laminated polyester film having a thickness of 188 μm having a 15 (μm) A / B / A three-layer composite structure was obtained, and a light-resistant cured layer was provided on one side in the same manner as in Example 1. The characteristics of the white laminated polyester film having the obtained light-resistant cured layer are as shown in Table 4, and the reflectance was greatly inferior.

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非相溶樹脂周辺に発生した空洞の断面図Cross-sectional view of the cavity around the incompatible resin 非相溶樹脂が見られない空洞の断面図Cross section of the cavity where incompatible resin is not seen

符号の説明Explanation of symbols

1 ポリエステルに非相溶な樹脂
2 空洞
3 空洞の幅
4 空洞の厚さ
5 非相溶樹脂の幅
6 非相溶樹脂の厚さ
1 Incompatible resin in polyester 2 Cavity 3 Cavity width 4 Cavity thickness 5 Incompatible resin width 6 Incompatible resin thickness

本発明は、反射シート用白色積層ポリエステルフィルムに関するものである。さらに詳しくは、本発明は積層構造を有し、反射特性、隠蔽性に優れ、かつ生産性の良いポリエステルフィルムに関するもので、画像表示用のバックライト装置およびランプリフレクターの反射シート、照明用器具の反射シート、照明看板用反射シート、太陽電池用背面反射シート等に好適に使用することができる白色積層ポリエステルフィルムに関するものである。   The present invention relates to a white laminated polyester film for a reflective sheet. More specifically, the present invention relates to a polyester film having a laminated structure, excellent in reflection characteristics, concealment properties, and good productivity. The present invention relates to a backlight device for image display, a reflection sheet for a lamp reflector, and a lighting device. The present invention relates to a white laminated polyester film that can be suitably used for a reflective sheet, a reflective sheet for lighting signs, a back reflective sheet for solar cells, and the like.

Claims (13)

内部に空洞を含有するポリエステル層(B)の少なくとも片面側にポリエステル層(A)が積層された積層ポリエステルフィルムであって、該積層ポリエステルフィルムが、下記の(1)〜()のすべてを満たす反射シート用白色積層ポリエステルフィルム。
(1)少なくとも片面側のポリエステル層(A)の厚さが5〜15μmであること。
(2)ポリエステル層(A)中に、屈折率が2.0以上の粒子をポリエステル層(A)に対して、3〜15重量%含有すること。
(3)ポリエステル層(B)の厚さが150μm以上であること。
(4)ポリエステル層(B)中に含まれる屈折率2.0以上の粒子量が、ポリエステル層(B)に対して2重量%以下であること。
(5)ポリエステル層(B)中に、ポリエステル層(B)に対して、ポリエステル樹脂と非相溶な樹脂を12〜25重量%および/又は屈折率が2.0未満の無機粒子を30〜50重量%含有すること。
(6)前記ポリエステル層(B)に含有されるポリエステル樹脂と非相溶な樹脂が、ポリメチルペンテンであること。
(7)ポリエステル層(B)中における、前記ポリメチルペンテンの平均粒子サイズが幅方向3μm以下でかつ厚さ方向2μm以下であること。
(8)ポリエステル層(B)が、ポリアルキレングリコールと炭素数が2〜6の脂肪族ジオール成分とテレフタル酸からなるポリエステル樹脂との共重合樹脂を含有し、該共重合樹脂の含有量が、ポリエステル層(B)全体に対して、0.05〜10重量%であること。
A laminated polyester film in which a polyester layer (A) is laminated on at least one surface side of a polyester layer (B) containing a cavity therein, and the laminated polyester film comprises all of the following (1) to ( 8 ): White laminated polyester film for reflective sheet to fill.
(1) The thickness of the polyester layer (A) on at least one side is 5 to 15 μm.
(2) The polyester layer (A) contains 3 to 15% by weight of particles having a refractive index of 2.0 or more based on the polyester layer (A).
(3) The thickness of the polyester layer (B) is 150 μm or more.
(4) The amount of particles having a refractive index of 2.0 or more contained in the polyester layer (B) is 2% by weight or less with respect to the polyester layer (B).
(5) In the polyester layer (B), 12 to 25% by weight of the resin incompatible with the polyester resin and / or 30 to 30 inorganic particles having a refractive index of less than 2.0 with respect to the polyester layer (B). Containing 50% by weight.
(6) The resin incompatible with the polyester resin contained in the polyester layer (B) is polymethylpentene.
(7) The average particle size of the polymethylpentene in the polyester layer (B) is 3 μm or less in the width direction and 2 μm or less in the thickness direction.
(8) The polyester layer (B) contains a copolymer resin of a polyalkylene glycol, an aliphatic diol component having 2 to 6 carbon atoms and a polyester resin composed of terephthalic acid, and the content of the copolymer resin is: It is 0.05 to 10 weight% with respect to the whole polyester layer (B).
ポリエステル層(A)に含有される屈折率が2.0以上の粒子が二酸化チタン粒子である請求項1に記載の反射シート用白色積層ポリエステルフィルム。 The white laminated polyester film for a reflective sheet according to claim 1, wherein the particles having a refractive index of 2.0 or more contained in the polyester layer (A) are titanium dioxide particles. ポリエステル層(A)の厚さが5〜10μm、かつポリエステル層(B)の厚さが200〜400μmである請求項1または2に記載の反射シート用白色積層ポリエステルフィルム。 The white laminated polyester film for a reflective sheet according to claim 1 or 2, wherein the thickness of the polyester layer (A) is 5 to 10 µm and the thickness of the polyester layer (B) is 200 to 400 µm. ポリエステル層(A)中に含有される二酸化チタン粒子が、ルチル型を主体とする請求項2または3に記載の反射シート用白色積層ポリエステルフィルム。 The white laminated polyester film for a reflective sheet according to claim 2 or 3, wherein the titanium dioxide particles contained in the polyester layer (A) are mainly rutile type. ポリエステル層(A)中に含有される二酸化チタン粒子が、塩素法により製造されたルチル型を主体とすることを特徴とする、請求項4に記載の反射シート用白色積層ポリエステルフィルム。 The white laminated polyester film for a reflective sheet according to claim 4, wherein the titanium dioxide particles contained in the polyester layer (A) are mainly composed of a rutile type produced by a chlorine method. ポリエステル層(A)およびポリエステル層(B)を構成する樹脂が、ポリエチレンテレフタレートを基本構成としている請求項1〜5のいずれかに記載の反射シート用白色積層ポリエステルフィルム。 The white laminated polyester film for a reflective sheet according to any one of claims 1 to 5, wherein the resin constituting the polyester layer (A) and the polyester layer (B) is based on polyethylene terephthalate. 前記ポリアルキレングリコールと炭素数が2〜6の脂肪族ジオール成分とテレフタル酸からなるポリエステル樹脂との共重合樹脂が、ポリアルキレングリコールとポリブチレンテレフタレートのブロック共重合体である請求項1〜6のいずれかに記載の反射シート用白色積層ポリエステルフィルム。The copolymer resin of the polyalkylene glycol, the aliphatic diol component having 2 to 6 carbon atoms, and the polyester resin composed of terephthalic acid is a block copolymer of polyalkylene glycol and polybutylene terephthalate. The white laminated polyester film for reflective sheets according to any one of the above. ポリエステル層(A)における、二酸化チタン粒子の含有量が、ポリエステル層(A)全体に対して、3〜7重量%である請求項2〜7のいずれかに記載の反射シート用白色積層ポリエステルフィルム。The white laminated polyester film for a reflective sheet according to any one of claims 2 to 7, wherein the content of titanium dioxide particles in the polyester layer (A) is 3 to 7% by weight based on the whole polyester layer (A). . 前記ポリエステル層(B)に含有される屈折率が2.0未満の無機粒子が硫酸バリウムである請求項1〜8のいずれかに記載の反射シート用白色積層ポリエステルフィルム。 The white laminated polyester film for a reflective sheet according to any one of claims 1 to 8, wherein the inorganic particles having a refractive index of less than 2.0 contained in the polyester layer (B) are barium sulfate. 少なくとも片側表面に紫外線吸収能を有する塗布層が設けられた請求項1〜9のいずれかに記載の反射シート用白色積層ポリエステルフィルム。 The white laminated polyester film for a reflective sheet according to any one of claims 1 to 9, wherein a coating layer having an ultraviolet absorbing ability is provided on at least one surface. ポリエステル層(A)中に、ポリエステル層(A)に対して、耐光剤を0.05〜10重量%含有する請求項1〜9のいずれかに記載の反射シート用白色積層ポリエステルフィルム。 The white laminated polyester film for a reflective sheet according to any one of claims 1 to 9, wherein the polyester layer (A) contains 0.05 to 10% by weight of a light-resistant agent with respect to the polyester layer (A). ポリエステル層(A)側を光反射面として用いる請求項1〜11のいずれかに記載の反射シート用白色積層ポリエステルフィルム。 The white laminated polyester film for a reflection sheet according to any one of claims 1 to 11, wherein the polyester layer (A) side is used as a light reflection surface. ポリエステル層(A)側を光反射面としている、液晶ディスプレイ用バックライトの背面反射シートである請求項1〜12のいずれかに記載の反射シート用白色積層ポリエステルフィルム。 It is a back surface reflection sheet of the backlight for liquid crystal displays which uses the polyester layer (A) side as a light reflection surface, The white laminated polyester film for reflection sheets in any one of Claims 1-12.
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