JP5082214B2 - High vibration damping paint - Google Patents
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Description
本発明は、優れた制振性を有し、且つ使用する温度環境に合わせて調整可能な塗料に関し、車輌、鉄道、航空機、家電・ＯＡ機器、精密機器、建築機械、土木建築物、靴、スポーツ用品などに適用される溶剤系塗料や水系塗料に好適なものである。 The present invention relates to a paint that has excellent vibration damping properties and can be adjusted according to the temperature environment to be used, and relates to vehicles, railways, aircraft, home appliances / OA equipment, precision equipment, construction machinery, civil engineering buildings, shoes, It is suitable for solvent-based paints and water-based paints applied to sports equipment.
従来から、上記の車輌、鉄道、航空機、家電・ＯＡ機器、精密機器、建築機械、土木建築物、靴、スポーツ用品などの振動の発生する箇所には、その振動エネルギーを吸収する材料として制振材が一般に使用されてきた。 Conventionally, in the above-mentioned vehicles, railways, airplanes, home appliances / OA equipment, precision equipment, construction machinery, civil engineering buildings, shoes, sports equipment, etc., vibration-suppressing material is used as a material that absorbs the vibration energy. Materials have been commonly used.
制振材のような振動エネルギーを吸収する材料として、塩化ビニル系樹脂に可塑剤を添加した軟質の塩化ビニル系樹脂が知られている。この軟質塩化ビニル系樹脂は、振動エネルギーを樹脂内部において摩擦熱として消費することで、その減衰が計られるようになっていたが、十分な振動の吸収、減衰ができなかった。 As a material that absorbs vibration energy such as a damping material, a soft vinyl chloride resin in which a plasticizer is added to a vinyl chloride resin is known. This soft vinyl chloride resin has been designed to be damped by consuming vibration energy as frictional heat inside the resin, but has not been able to absorb and dampen the vibration sufficiently.
また制振材料としては、加工性、機械的強度、材料コストの面から優れるブチルゴムやＮＢＲなどのゴム材料が多く用いられている。ところがこれらのゴム材料は、一般の高分子材料の中では最も減衰性（振動エネルギーの伝達絶縁性能、あるいは伝達緩和性能）に優れてはいるものの、ゴム材料単独で制振材料として使用するには制振性が低く、例えば建造物や機器類の防振構造には、ゴム材料と鋼板とを積層した積層体、あるいはこれに塑性変形して振動エネルギーを吸収する鉛コアやオイルダンパーを組み合わせた制振構造体という複合形態で使用されていた。 As the vibration damping material, rubber materials such as butyl rubber and NBR, which are excellent in terms of workability, mechanical strength and material cost, are often used. However, these rubber materials have the most excellent damping properties (vibration energy transmission insulation performance or transmission relaxation performance) among general polymer materials, but rubber materials alone can be used as damping materials. Vibration control is low. For example, a vibration-damping structure for buildings and equipment is combined with a laminate of rubber material and steel plate, or a lead core and oil damper that absorbs vibration energy by plastic deformation. It was used in a composite form called a damping structure.
従来の制振材料としてのゴム材料は、上記の如く単独では使用できず、複合化を余儀なくされていたので、必然的にその防振構造も複雑なものとなってしまうことから、制振材料自身、ゴム材料自身の高制振性化が求められていた。 The rubber material as a conventional vibration damping material cannot be used alone as described above, and must be combined, so the vibration damping structure is inevitably complicated. The rubber material itself has been required to have high vibration damping properties.
これらの制振材は一般的にシート状に成形して用いられるが、振動箇所に合わせて裁断する工程や貼り付け用接着剤を貼付する工程などが必要であり、人手と時間がかかり作業効率が悪いという問題があった。また、曲面部位や微少隙間部位などには適応できなかったり、貼り付けても容易に剥がれてしまったりという不具合があった。 These vibration damping materials are generally used in the form of a sheet, but they require a process of cutting according to the vibration location and a process of applying an adhesive for bonding, which is labor intensive and time consuming. There was a problem of being bad. In addition, there is a problem that it cannot be applied to a curved surface portion or a minute gap portion, or is easily peeled off even when pasted.
一方近年では、複雑な形状部位でも適応可能で、且つ施工が簡便である制振性を有する塗料が開発されている。この制振塗料は、一般に制振材料を含んだ塗膜成分を有機溶剤に溶解あるい水に分散させたもので、振動箇所に塗料を吹きつけて塗膜を形成させてやれば制振性能が発揮されるという特徴を持つ。既に制振性を有するポリエステル樹脂を用いた塗料あるいは組成物は公知であるが、ポリエステル樹脂主鎖中の炭素原子数の割合を特定したポリエステル樹脂について記載されたものはない（特許文献１〜１０参照。）。しかし、塗膜厚が厚い割に制振性能が低く、あるいは室温付近での制振性能が低い材料であるため、汎用性に優れた材料とは言い難い。また塗膜厚を厚くすると塗膜にクラックが発生してしまうといった問題がでてくる。また、比重の大きなゴム材料を使用しているものは実用化の段階で塗膜の剥離が危惧され、実用的な材料とは言えない。以上のように、充分な制振性能と優れた温度特性、塗膜表面性、耐熱性、密着性とを備えた材料はない。
本発明の目的は、高分子材料を主体とした、簡便に製造可能で、軽量で、より優れた制振性を発揮し且つ温度特性と塗膜表面性、耐熱性、密着性に優れた塗料を提供することにある。 An object of the present invention is a paint that is mainly made of a polymer material, can be easily produced, is lightweight, exhibits superior vibration damping properties, and has excellent temperature characteristics, coating surface properties, heat resistance, and adhesion. Is to provide.
本発明者らは、上記目的を達成する為に鋭意検討した結果、ジカルボン酸成分構成単位とジオール成分構成単位からなるポリエステル樹脂に導電性材料および／またはフィラーを分散させてなる樹脂組成物ならびに有機溶剤および／または水を含む制振性塗料であって、該ポリエステル樹脂を特定することにより優れた制振性を有する塗料が得られることを見出し、本発明に至ったものである。
すなわち、本発明は、ジカルボン酸成分構成単位とジオール成分構成単位からなるポリエステル樹脂に導電性材料および／またはフィラーを分散させてなる樹脂組成物１０〜７０重量％ならびに有機溶剤および／または水３０〜９０重量％を含む制振性塗料であって、該ポリエステル樹脂が下記式Ｉ：
０．５≦（Ａ１＋Ｂ１）／（Ａ０＋Ｂ０）≦１ （Ｉ）
（式中、Ａ０は全ジカルボン酸成分構成単位数、Ｂ０は全ジオール成分構成単位数、Ａ１は主鎖中の炭素原子数が奇数であるジカルボン酸成分構成単位数、およびＢ１は主鎖中の炭素原子数が奇数であるジオール成分構成単位数をあらわす）
を満足する制振性塗料に関する。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a resin composition obtained by dispersing a conductive material and / or filler in a polyester resin composed of a dicarboxylic acid component structural unit and a diol component structural unit, and an organic The present inventors have found that a vibration-damping coating material containing a solvent and / or water and having excellent vibration-damping properties can be obtained by specifying the polyester resin.
That is, the present invention relates to 10 to 70% by weight of a resin composition obtained by dispersing a conductive material and / or filler in a polyester resin composed of a dicarboxylic acid component constituent unit and a diol component constituent unit, and an organic solvent and / or water 30 to A vibration-damping paint containing 90% by weight, wherein the polyester resin has the following formula I:
0.5 ≦ (A1 + B1) / (A0 + B0) ≦ 1 (I)
(In the formula, A0 is the total number of dicarboxylic acid component constituent units, B0 is the total number of diol component constituent units, A1 is the number of dicarboxylic acid component constituent units having an odd number of carbon atoms in the main chain, and B1 is in the main chain. Represents the number of diol component units with an odd number of carbon atoms)
The present invention relates to a vibration-damping paint that satisfies the requirements.
本発明の制振性塗料によれば、簡便に製造可能で、軽量で、より優れた制振性を有する制振性塗料を提供することが可能となり、本発明の工業的意義は大きい。 According to the vibration-damping coating material of the present invention, it is possible to provide a vibration-damping coating material that can be easily produced, is lightweight, and has superior vibration damping properties, and the industrial significance of the present invention is great.
以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の制振性塗料は、高分子材料としてジカルボン酸成分構成単位とジオール成分構成単位からなるポリエステル樹脂を用いており、下記式Ｉ：
０．５≦（Ａ１＋Ｂ１）／（Ａ０＋Ｂ０）≦１ （Ｉ）
（式中、Ａ０はジカルボン酸成分構成単位数、Ｂ０はジオール成分構成単位数、Ａ１は主鎖中の炭素原子数が奇数であるジカルボン酸成分構成単位数、およびＢ１は主鎖中の炭素原子数が奇数であるジオール成分構成単位数をあらわす）
を満足するポリエステル樹脂に導電性材料および／またはフィラーを分散させた時に、より高い制振性能が得られる。ここで、“ジカルボン酸成分構成単位（ジオール成分構成単位）の主鎖中の炭素原子数”とは、一つのエステル結合（−Ｃ（＝Ｏ）−Ｏ−）と次のエステル結合に挟まれたモノマー単位において、ポリエステル樹脂の主鎖に沿った最短経路上に存在する炭素原子の数である。
比、（Ａ１＋Ｂ１）／（Ａ０＋Ｂ０）は０．7〜１が好ましく、ジカルボン酸成分構成単位の主鎖中の炭素原子数およびジオール成分構成単位の主鎖中の炭素原子数は１、３、５、７、９が好ましい。
The present invention is described in detail below.
The vibration-damping coating material of the present invention uses a polyester resin composed of a dicarboxylic acid component constitutional unit and a diol component constitutional unit as a polymer material.
0.5 ≦ (A1 + B1) / (A0 + B0) ≦ 1 (I)
(Wherein A0 is the number of dicarboxylic acid component constituent units, B0 is the number of diol component constituent units, A1 is the number of dicarboxylic acid component constituent units having an odd number of carbon atoms in the main chain, and B1 is the carbon atom in the main chain. Represents the number of diol component units with an odd number)
When a conductive material and / or filler is dispersed in a polyester resin satisfying the above, higher vibration damping performance can be obtained. Here, “the number of carbon atoms in the main chain of the dicarboxylic acid component structural unit (diol component structural unit)” is sandwiched between one ester bond (—C (═O) —O—) and the next ester bond. In the monomer unit, the number of carbon atoms present on the shortest path along the main chain of the polyester resin.
The ratio, (A1 + B1) / (A0 + B0) is preferably 0.7 to 1, and the number of carbon atoms in the main chain of the dicarboxylic acid component constituent unit and the number of carbon atoms in the main chain of the diol component constituent unit are 1, 3, 5 7, 9 are preferred.
ポリエステル樹脂の主鎖中の炭素原子数が奇数となるジカルボン酸成分構成単位の例としては、イソフタル酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ウンデカン二酸、ブラシル酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸などに由来する構成単位が挙げられる。中でも、イソフタル酸、１，３−シクロヘキサンジカルボン酸に由来する構成単位が好ましく、イソフタル酸に由来する構成単位がさらに好ましい。ポリエステル樹脂は、上記ジカルボン酸に由来する１種または２種以上の構成単位を含んでいてもよい。２種以上の構成単位を含む際には、イソフタル酸およびアゼライン酸に由来する構成単位を含むことが好ましい。 Examples of dicarboxylic acid component structural units having an odd number of carbon atoms in the main chain of the polyester resin include isophthalic acid, malonic acid, glutaric acid, pimelic acid, azelaic acid, undecanedioic acid, brassic acid, 1,3- Examples include structural units derived from cyclohexanedicarboxylic acid. Among these, a structural unit derived from isophthalic acid or 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid is preferable, and a structural unit derived from isophthalic acid is more preferable. The polyester resin may contain 1 type, or 2 or more types of structural units derived from the said dicarboxylic acid. When two or more structural units are included, it is preferable to include a structural unit derived from isophthalic acid and azelaic acid.
ポリエステル樹脂の主鎖中の炭素原子数が奇数であるジオール成分構成単位の例としては、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ペンタンジオール、１−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３−ヘキサンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、２−エチル−１，５−ペンタンジオール、２−プロピル−１，５−ペンタンジオール、メタキシレングリコール、１，３−シクロヘキサンジオール、１，３−ビス（ヒドロキシメチル）シクロヘキサン、１，３−シクロヘキサンジメタノール、１，３−デカヒドロナフタレンジメタノール、テトラリンジメタノール、ノルボルナンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、ペンタシクロドデカンジメタノールなどに由来する構成単位が挙げられる。中でも、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、１，５−ペンタンジオール、メタキシレングリコール、１，３−シクロヘキサンジオールに由来する構成単位が好ましく、１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールに由来する構成単位がさらに好ましい。ポリエステル樹脂は、上記ジオールに由来する１種または２種以上の構成単位を含んでいてもよい。 Examples of the diol component structural unit having an odd number of carbon atoms in the main chain of the polyester resin include 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1, 3-pentanediol, 1-methyl-1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-butanediol, neopentyl glycol, 1,3-hexanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1 , 5-pentanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,5-hexanediol, 2-ethyl-1,5-pentanediol, 2-propyl- 1,5-pentanediol, metaxylene glycol, 1,3-cyclohexanediol, 1,3-bis (hydroxymethyl) cyclohexane, 1 3-cyclohexanedimethanol, 1,3-decahydronaphthalene dimethanol, tetralindicarboxylic methanol, norbornanedimethanol, tricyclodecanedimethanol, include structural units derived from such a penta cyclododecane dimethanol. Among these, derived from 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, metaxylene glycol, and 1,3-cyclohexanediol The structural unit derived from 1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol, and neopentyl glycol is more preferable. The polyester resin may contain one or more structural units derived from the diol.
さらに、ポリエステル樹脂が下記式ＩＩ：
０．５≦Ａ１／Ａ０≦１ （ＩＩ）
（式中、Ａ０およびＡ１は上記と同じ）、および
下記式ＩＩＩ：
０．５≦Ｂ２／Ｂ０≦１ （ＩＩＩ）
（式中、Ｂ０は上記と同じであり、Ｂ２は式（１）：
Further, the polyester resin is represented by the following formula II:
0.5 ≦ A1 / A0 ≦ 1 (II)
Wherein A0 and A1 are the same as above, and the following formula III:
0.5 ≦ B2 / B0 ≦ 1 (III)
(In the formula, B0 is the same as above, and B2 is the formula (1):
（式中、ｎは３または５であり、複数個のＲは同一であっても異なっていてもよく、それぞれ水素原子または炭素数１〜３のアルキル基をあらわす）で表されるジオールに由来する構成単位の合計数である）
を満足することが好ましい。
さらに下記条件ＡおよびＢ：
（Ａ）トリクロロエタン／フェノール＝４０／６０（重量比）混合溶媒中、２５℃で測定した固有粘度が０．２〜２．０ｄＬ／ｇであり、
（Ｂ）示差走査熱量計で測定した降温時結晶化発熱ピークの熱量が５Ｊ／ｇ以下である
を満足すると、より高い制振性を得ることができるため好ましい。
(Wherein n is 3 or 5, and a plurality of R may be the same or different, and each represents a hydrogen atom or an alkyl group having 1 to 3 carbon atoms) The total number of structural units to be
Is preferably satisfied.
Further conditions A and B below:
(A) Trichloroethane / phenol = 40/60 (weight ratio) In a mixed solvent, the intrinsic viscosity measured at 25 ° C. is 0.2 to 2.0 dL / g,
(B) It is preferable that the amount of heat of the crystallization exothermic peak at the time of cooling measured with a differential scanning calorimeter is 5 J / g or less because higher vibration damping properties can be obtained.
（１）式で表されるジオールの例としては、１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ペンタンジオール、１−メチル−１，３−ブタンジオール、２−メチル−１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、１，３−ヘキサンジオール、３−メチル−１，３−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，５−ペンタンジオール、３−メチル−１，５−ペンタンジオール、１，５−ヘキサンジオール、２−エチル−１，５−ペンタンジオール、２−プロピル−１，５−ペンタンジオールなどが挙げられる。中でも１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、ネオペンチルグリコールが好ましい。 Examples of the diol represented by the formula (1) include 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,3-pentanediol, 1-methyl- 1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-butanediol, neopentyl glycol, 1,3-hexanediol, 3-methyl-1,3-butanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl -1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,5-hexanediol, 2-ethyl-1,5-pentanediol, 2-propyl-1,5-pentanediol, etc. It is done. Among these, 1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol, and neopentyl glycol are preferable.
またさらには、ポリエステル樹脂が、式ＩＩ、下記式ＩＶ：
０．７≦Ｂ２／Ｂ０≦１ （ＩＶ）
（式中、Ｂ０およびＢ２は上記と同じ）、
条件ＡおよびＢを満足すると、より高い制振性を得ることができるため好ましい。
Still further, the polyester resin is represented by Formula II, Formula IV below:
0.7 ≦ B2 / B0 ≦ 1 (IV)
(Wherein B0 and B2 are the same as above),
Satisfying conditions A and B is preferable because higher vibration damping properties can be obtained.
またさらには、ポリエステル樹脂が下記式Ｖ：
０．５≦Ａ２／Ａ０≦１ （Ｖ）
（式中、Ａ０は上記と同じであり、Ａ２はイソフタル酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ウンデカン二酸、ブラシル酸、および１，３−シクロヘキサンジカルボン酸からなる群より選ばれたジカルボン酸に由来する構成単位の合計数である）、
条件ＡおよびＢを満足すると、より高い制振性を得ることができるため好ましい。
Furthermore, the polyester resin is represented by the following formula V:
0.5 ≦ A2 / A0 ≦ 1 (V)
(Wherein A0 is the same as above, and A2 is selected from the group consisting of isophthalic acid, malonic acid, glutaric acid, pimelic acid, azelaic acid, undecanedioic acid, brassic acid, and 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid. The total number of structural units derived from dicarboxylic acid),
Satisfying conditions A and B is preferable because higher vibration damping properties can be obtained.
またさらには、ポリエステル樹脂が、下記式ＶＩ、
０．７≦Ａ２／Ａ０≦１ （ＶＩ）
（式中、Ａ０およびＡ２は上記と同じである）、
条件ＡおよびＢを満足すると、より高い制振性を得ることができるため好ましい。
Furthermore, the polyester resin is represented by the following formula VI,
0.7 ≦ A2 / A0 ≦ 1 (VI)
(Wherein A0 and A2 are the same as above),
Satisfying conditions A and B is preferable because higher vibration damping properties can be obtained.
またさらには、ポリエステル樹脂が下記式ＶＩＩ：
０．５≦Ａ３／Ａ０≦１ （ＶＩＩ）
（式中、Ａ０は上記と同じであり、Ａ３はイソフタル酸に由来する構成単位数である）、条件ＡおよびＢを満足すると、より高い制振性を得ることができるため好ましい。
Still further, the polyester resin is represented by the following formula VII:
0.5 ≦ A3 / A0 ≦ 1 (VII)
(In the formula, A0 is the same as above, and A3 is the number of structural units derived from isophthalic acid), and satisfying the conditions A and B is preferable because higher vibration damping properties can be obtained.
さらに、ポリエステル樹脂が、式Ｖ、下記式ＶＩＩＩ：
０．５≦Ｂ３／Ｂ０≦１ （ＶＩＩＩ）
（式中、Ｂ０は上記と同じであり、Ｂ３は１，３−プロパンジオール、１，５−ペンタンジオール、２−メチル−１，３−プロパンジオール、１，３−ブタンジオール、およびネオペンチルグリコールから選ばれる少なくとも１種類のジオールに由来する構成単位の合計数である）、
条件ＡおよびＢを満足すると、より高い制振性を得ることができるため好ましい。
Furthermore, the polyester resin has the formula V, the following formula VIII:
0.5 ≦ B3 / B0 ≦ 1 (VIII)
(In the formula, B0 is the same as above, and B3 is 1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol, and neopentyl glycol. The total number of structural units derived from at least one diol selected from
Satisfying conditions A and B is preferable because higher vibration damping properties can be obtained.
またさらには、ポリエステル樹脂が、式Ｖ、下記式ＩＸ：
０．７≦Ｂ３／Ｂ０≦１ （ＩＸ）
（式中、Ｂ０およびＢ３は上記と同じである）、
条件ＡおよびＢを満足すると、より高い制振性を得ることができるため好ましい。
Furthermore, the polyester resin is represented by the formula V, the following formula IX:
0.7 ≦ B3 / B0 ≦ 1 (IX)
(Wherein B0 and B3 are the same as above),
Satisfying conditions A and B is preferable because higher vibration damping properties can be obtained.
本発明で用いられるポリエステル樹脂は、前記したジカルボン酸成分構成単位およびジオール成分構成単位に加えて、本発明の効果を損なわない程度に他の構成単位が含まれていても良い。その種類に特に制限はなく、ポリエステル樹脂を形成し得るすべてのジカルボン酸およびそのエステル（他のジカルボン酸）、ジオール（他のジオール）あるいはヒドロキシカルボン酸およびそのエステル（他のヒドロキシカルボン酸）に由来する構成単位を含むことができる。他のジカルボン酸の例としてはテレフタル酸、オルトフタル酸、２−メチルテレフタル酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、１，４−シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペンタシクロドデカンジカルボン酸、イソホロンジカルボン酸、３，９−ビス（２−カルボキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ［５．５］ウンデカンなどのジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステル；トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸などの三価以上の多価カルボン酸あるいはその誘導体が挙げられる。また、他のジオールの例としては、エチレングリコール、１，２−プロピレングリコール、２−メチル−１，２−プロパンジオール、１，４−ブタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、２，５−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどの脂肪族ジオール類；ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどのポリエーテル化合物類；グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの３価以上の多価アルコール類；１，４−シクロヘキサンジメタノール、１，２−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，４−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，５−デカヒドロナフタレンジメタノール、１，６−デカヒドロナフタレンジメタノール、２，７−デカヒドロナフタレンジメタノール、５−メチロール−５−エチル−２−（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−１，３−ジオキサン、３，９−ビス（１，１−ジメチル−２−ヒドロキシエチル）−２，４，８，１０−テトラオキサスピロ〔５．５〕ウンデカンなどの脂環族ジオール類；４，４’−（１−メチルエチリデン）ビスフェノール、メチレンビスフェノール（ビスフェノールＦ）、４，４’−シクロヘキシリデンビスフェノール（ビスフェノールＺ）、４，４’−スルホニルビスフェノール（ビスフェノールＳ）などのビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物；ヒドロキノン、レゾルシン、４，４’―ジヒドロキシビフェニル、４，４’―ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４’―ジヒドロキシジフェニルベンゾフェノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。また、他のヒドロキシカルボン酸としては、例えばヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシイソフタル酸、ヒドロキシ酢酸、２，４−ジヒドロキシアセトフェノン、２−ヒドロキシヘキサデカン酸、１２−ヒドロキシステアリン酸、４−ヒドロキシフタル酸、４，４’−ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）ペンタン酸、３，４−ジヒドロキシけい皮酸などが挙げられる。 The polyester resin used in the present invention may contain other structural units to the extent that the effects of the present invention are not impaired in addition to the above-described dicarboxylic acid component structural units and diol component structural units. There is no particular limitation on the type, and it is derived from all dicarboxylic acids and esters thereof (other dicarboxylic acids), diols (other diols) or hydroxycarboxylic acids and esters thereof (other hydroxycarboxylic acids) that can form polyester resins. Can be included. Examples of other dicarboxylic acids include terephthalic acid, orthophthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Acid, decalin dicarboxylic acid, norbornane dicarboxylic acid, tricyclodecane dicarboxylic acid, pentacyclododecanedicarboxylic acid, isophorone dicarboxylic acid, 3,9-bis (2-carboxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [ 5.5] Dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester such as undecane; trivalent or higher polyvalent carboxylic acid such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, tricarballylic acid or derivatives thereof. Examples of other diols include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 2-methyl-1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, and 2,5-hexane. Aliphatic diols such as diol, diethylene glycol, and triethylene glycol; polyether compounds such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polybutylene glycol; trihydric or higher polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol; 1 , 4-cyclohexanedimethanol, 1,2-decahydronaphthalene diethanol, 1,4-decahydronaphthalene diethanol, 1,5-decahydronaphthalene diethanol, 1,6-decahydronaphthalene diethanol, 2,7 − Cahydronaphthalenedethanol, 5-methylol-5-ethyl-2- (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -1,3-dioxane, 3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxy) Alicyclic diols such as ethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [5.5] undecane; 4,4 ′-(1-methylethylidene) bisphenol, methylenebisphenol (bisphenol F), 4, Alkylene oxide adducts of bisphenols such as 4′-cyclohexylidene bisphenol (bisphenol Z) and 4,4′-sulfonyl bisphenol (bisphenol S); hydroquinone, resorcin, 4,4′-dihydroxybiphenyl, 4,4′— Dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenylben Phenone like alkylene oxide adducts of aromatic dihydroxy compounds such as. Examples of other hydroxycarboxylic acids include hydroxybenzoic acid, dihydroxybenzoic acid, hydroxyisophthalic acid, hydroxyacetic acid, 2,4-dihydroxyacetophenone, 2-hydroxyhexadecanoic acid, 12-hydroxystearic acid, and 4-hydroxyphthalic acid. 4,4′-bis (p-hydroxyphenyl) pentanoic acid, 3,4-dihydroxycinnamic acid, and the like.
本発明に用いるポリエステルを製造する方法に特に制限はなく、従来公知の方法を適用することができる。一般的には原料であるモノマーを重縮合することにより製造できる。例えばエステル交換法、直接エステル化法などの溶融重合法または溶液重合法を挙げることができる。エステル交換触媒、エステル化触媒、エーテル化防止剤、また重合に用いる重合触媒、熱安定剤、光安定剤などの各種安定剤、重合調整剤なども従来既知のものを用いることができる。エステル交換触媒として、マンガン、コバルト、亜鉛、チタン、カルシウムなどの金属を含む化合物、またエステル化触媒として、マンガン、コバルト、亜鉛、チタン、カルシウムなどの金属を含む化合物、またエーテル化防止剤としてアミン化合物などが例示される。重縮合触媒としてはゲルマニウム、アンチモン、スズ、チタンなどの金属を含む化合物、例えば酸化ゲルマニウム（ＩＶ）；酸化アンチモン（ＩＩＩ）、トリフェニルスチビン、酢酸アンチモン（ＩＩＩ）；酸化スズ（ＩＩ）；チタン（ＩＶ）テトラブトキシド、チタン（ＩＶ）テトライソプロポキシド、チタン（ＩＶ）ビス（アセチルアセトナート）ジイソプロポキシドなどのチタン酸エステル類が例示される。また熱安定剤としてリン酸、亜リン酸、フェニルホスホン酸などの各種リン化合物を加えることも有効である。その他光安定剤、耐電防止剤、滑剤、酸化防止剤、離型剤などを加えても良い。また、原料となるジカルボン酸成分は、前記のジカルボン酸成分構成単位が由来するジカルボン酸の他にそれらのジカルボン酸エステル、ジカルボン酸塩化物、活性アシル誘導体、ジニトリルなどのジカルボン酸誘導体を用いることもできる。 There is no restriction | limiting in particular in the method of manufacturing polyester used for this invention, A conventionally well-known method is applicable. In general, it can be produced by polycondensing monomers as raw materials. For example, a melt polymerization method such as a transesterification method or a direct esterification method or a solution polymerization method can be used. As the transesterification catalyst, esterification catalyst, etherification inhibitor, polymerization catalyst used in the polymerization, various stabilizers such as a heat stabilizer and a light stabilizer, polymerization regulators and the like can be used. Compounds containing metals such as manganese, cobalt, zinc, titanium and calcium as transesterification catalysts, compounds containing metals such as manganese, cobalt, zinc, titanium and calcium as esterification catalysts, and amines as etherification inhibitors Examples thereof include compounds. As a polycondensation catalyst, a compound containing a metal such as germanium, antimony, tin, titanium, such as germanium (IV) oxide; antimony (III) oxide, triphenylstibine, antimony (III) acetate; tin (II) oxide; titanium ( Examples thereof include titanic acid esters such as IV) tetrabutoxide, titanium (IV) tetraisopropoxide, titanium (IV) bis (acetylacetonato) diisopropoxide. It is also effective to add various phosphorus compounds such as phosphoric acid, phosphorous acid, and phenylphosphonic acid as heat stabilizers. In addition, a light stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, an antioxidant, a release agent, and the like may be added. In addition to the dicarboxylic acid from which the dicarboxylic acid component structural unit is derived, the dicarboxylic acid component used as a raw material may be a dicarboxylic acid derivative such as a dicarboxylic acid ester, a dicarboxylic acid chloride, an active acyl derivative, or a dinitrile. it can.
本発明で使用する樹脂組成物にはポリエステル樹脂の他に導電性材料および／またはフィラーを分散させる。
導電性材料は既知のものを用いることができる。例えば、無機系では銀、鉄、鉛、銅、銅合金、ニッケル、低融点合金などの金属粉末や金属繊維；貴金属を被覆した銅や銀の微粒子；酸化錫、酸化亜鉛、酸化インジウムなどの金属酸化物の微粒子やウイスカー；各種カーボンブラック、カーボンナノチューブなどの導電性カーボン粉末；ＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、気相成長黒鉛などのカーボン繊維、有機系では低分子界面活性剤型帯電防止剤；高分子系帯電防止剤；ポリピロール、ポリアニリンなどの導電性ポリマー；金属を被覆したポリマー微粒子などが例示できる。これらは単独であるいは２種以上を併せて使用することができる。
In the resin composition used in the present invention, a conductive material and / or filler is dispersed in addition to the polyester resin.
As the conductive material, a known material can be used. For example, in inorganic systems, metal powders and metal fibers such as silver, iron, lead, copper, copper alloys, nickel, and low melting point alloys; copper and silver fine particles coated with noble metals; metals such as tin oxide, zinc oxide, and indium oxide Oxide fine particles and whiskers; Conductive carbon powders such as various carbon blacks and carbon nanotubes; PAN-based carbon fibers, pitch-based carbon fibers, carbon fibers such as vapor-grown graphite, and low molecular surfactant type antistatics in organic systems Examples thereof include polymeric antistatic agents; conductive polymers such as polypyrrole and polyaniline; and polymer fine particles coated with metal. These may be used alone or in combination of two or more.
中でも、導電性材料として各種カーボンブラック、カーボンナノチューブなどの導電性カーボン粉末、ＰＡＮ系炭素繊維、ピッチ系炭素繊維、気相成長黒鉛などのカーボン繊維から選ばれる少なくとも１種類以上の炭素材料を使用した方が好ましい。 Among them, at least one carbon material selected from various carbon blacks, conductive carbon powders such as carbon nanotubes, PAN-based carbon fibers, pitch-based carbon fibers, and carbon fibers such as vapor-grown graphite was used as the conductive material. Is preferred.
さらに、導電性材料として導電性カーボン粉末を少なくとも使用した場合に、より高い制振性が得られるため特に好ましい。 Furthermore, it is particularly preferable when a conductive carbon powder is used as the conductive material because a higher vibration damping property can be obtained.
導電性材料の含有量に特に制限はないが、樹脂組成物の０．０１〜２５重量％である場合に高い制振性が得られる。０．０１重量％未満では導電性材料による制振性の向上効果が現れず、２５重量％を超えると導電性材料の含有量が多いわりに制振性があまり向上せず且つ成形性に乏しくなってしまう。さらに高い制振性が得られるのは、樹脂組成物に導電性材料を１〜２０重量％含んでいる場合であり、さらに好ましくは５〜２０重量％である。 Although there is no restriction | limiting in particular in content of an electroconductive material, When it is 0.01 to 25 weight% of a resin composition, high damping property is acquired. If the amount is less than 0.01% by weight, the effect of improving the vibration damping by the conductive material does not appear. If the amount exceeds 25% by weight, the vibration damping property is not improved and the moldability is poor although the content of the conductive material is large. End up. A higher vibration damping property is obtained when the resin composition contains 1 to 20% by weight of a conductive material, and more preferably 5 to 20% by weight.
ポリエステル樹脂と導電性材料との配合比率は、樹脂組成物の体積抵抗率が１０Ｅ＋１２Ω・ｃｍ以下になるように調整することが好ましい。体積抵抗率が１０Ｅ＋１２Ω・ｃｍ以下である場合により高い制振性能を得ることができるためである。本発明における体積抵抗率の測定はＪＩＳ Ｋ６９１１の方法に従って行う。 The mixing ratio of the polyester resin and the conductive material is preferably adjusted so that the volume resistivity of the resin composition is 10E + 12 Ω · cm or less. This is because higher damping performance can be obtained when the volume resistivity is 10E + 12 Ω · cm or less. The volume resistivity in the present invention is measured according to the method of JIS K6911.
また、本発明で使用する樹脂組成物には、上記ポリエステル樹脂に振動エネルギー吸収を向上させる目的でフィラーを充填させることが好ましい。本発明で使用されるフィラーとしては鱗片状の無機充填材を用いることが好ましく、例えばマイカ鱗片、ガラス片、セリサイト、グラファイト、タルク、アルミニウムフレーク、窒化硼素、二硫化モリブデン、黒鉛、などの鱗片状充填材が例示できる。これらの中でも、フィラーとしてマイカ鱗片を使用した場合に、より高い制振性能が得られるため好ましい。また、その他形状の異なるフィラーも、本発明の効果を損なわない程度に充填することができる。鱗片状以外の形状を有するフィラーとしては、例えばガラスファイバー、カーボンファイバー、炭酸カルシウム、硫酸カルシウム、ケイ酸カルシウム、二酸化チタン、酸化亜鉛、二酸化ケイ素、チタン酸ストロンチウム、バライト、沈降硫酸バリウム、マグネシウムスリケート、アルミニウムシリケート、フェライト、クレー、ヒル石、モンモリロナイト、ステンレスフレーク、ニッケルフレーク、シリカ、硼砂、キルン灰、セメント、ドロマイト、鉄粉、鉛粉、銅粉などが挙げられるが、これに限定されない。 The resin composition used in the present invention is preferably filled with a filler for the purpose of improving vibration energy absorption in the polyester resin. As the filler used in the present invention, it is preferable to use a scale-like inorganic filler, for example, mica scales, glass pieces, sericite, graphite, talc, aluminum flakes, boron nitride, molybdenum disulfide, graphite, etc. An example of the filler is a shape. Among these, when mica scale is used as a filler, it is preferable because higher vibration damping performance can be obtained. In addition, fillers having different shapes can be filled to such an extent that the effects of the present invention are not impaired. Examples of the filler having a shape other than the scale shape include glass fiber, carbon fiber, calcium carbonate, calcium sulfate, calcium silicate, titanium dioxide, zinc oxide, silicon dioxide, strontium titanate, barite, precipitated barium sulfate, and magnesium silicate. , Aluminum silicate, ferrite, clay, leechite, montmorillonite, stainless flake, nickel flake, silica, borax, kiln ash, cement, dolomite, iron powder, lead powder, copper powder, and the like, but are not limited thereto.
フィラーの含有量は、樹脂組成物全体に対して１０〜８０重量％であることが好ましい。１０重量％未満ではフィラーを充填させた場合の制振性の向上効果が現れず、８０重量％を超えると制振材料中におけるフィラーの含有量が多いわりに制振性があまり向上せず且つ成形性に乏しくなってしまう。 It is preferable that content of a filler is 10 to 80 weight% with respect to the whole resin composition. If the amount is less than 10% by weight, the effect of improving the vibration damping property does not appear when the filler is filled. If the amount exceeds 80% by weight, the vibration damping property is not improved so much although the filler content in the vibration damping material is large. It becomes scarce.
本発明の制振性塗料に使用される樹脂組成物の混合方法は既知の方法を用いることができる。例えば、熱ロール、バンバリーミキサー、二軸混練機、押出機などの装置を用いて溶融混合する方法が挙げられる。その他、ポリエステル樹脂を溶剤に溶解あるいは膨潤させ、導電性材料および／またはフィラーを混入させた後に乾燥する方法、各成分を微粉末状で混合する方法なども採用することができる。 As a method for mixing the resin composition used in the vibration-damping coating material of the present invention, a known method can be used. For example, the method of melt-mixing using apparatuses, such as a hot roll, a Banbury mixer, a biaxial kneader, an extruder, is mentioned. In addition, a method in which a polyester resin is dissolved or swollen in a solvent and a conductive material and / or a filler is mixed and then dried, and a method in which each component is mixed in the form of fine powder can also be employed.
本発明の制振性塗料は、ポリエステル樹脂に導電性材料および／またはフィラーを分散させてなる樹脂組成物からなる塗膜成分と有機溶剤および／または水からなる揮発成分とで形成される。有機溶剤としては、例えばエーテル系ではエチレングリコールモノエチルエーテルやセロソルブ、ブチルセロソルブ、、イソプロピルセロソルブ、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、ブチルカルビトール；アルコール系ではメタノールやエタノール、ブタノール、イソプロパノール、イソブタノール、ジアセトンアルコール、３−メトキシ−１−ブタノール、３−メチル−３−メトキシブタノール；エステル系では酢酸エチルや酢酸ブチル、酢酸イソブチル、エトキシエチルプロピオネート、３−メトキシブチルアセテート、メトキシプロピルアセテート、セロソルブアセテート、酢酸アミン；ケトン系ではアセトンやメチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、イソホロン、シクロヘキサノン；芳香族炭化水素としてはキシレンやトルエン、ベンゼン、ソルベントナフサ；脂肪族炭化水素としてはミネラルスピリットなどが挙げられるが、これに限定されない。また、2種以上の有機溶剤を用いた混合溶媒も適宜使用できる。 The vibration-damping coating material of the present invention is formed of a coating film component made of a resin composition obtained by dispersing a conductive material and / or filler in a polyester resin and a volatile component made of an organic solvent and / or water. Examples of the organic solvent include ethylene glycol monoethyl ether, cellosolve, butyl cellosolve, isopropyl cellosolve, propylene glycol monomethyl ether, propylene glycol monoethyl ether, butyl carbitol in the ether type; methanol, ethanol, butanol, isopropanol, isopropanol in the alcohol type. Butanol, diacetone alcohol, 3-methoxy-1-butanol, 3-methyl-3-methoxybutanol; in the ester system, ethyl acetate, butyl acetate, isobutyl acetate, ethoxyethyl propionate, 3-methoxybutyl acetate, methoxypropyl acetate , Cellosolve acetate, amine acetate; in the case of ketones, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone, isophorone, cyclo Cyclohexanone; aromatic xylene or toluene as a hydrocarbon, benzene, solvent naphtha; As the aliphatic hydrocarbon and the like mineral spirits, is not limited thereto. A mixed solvent using two or more organic solvents can also be used as appropriate.
本発明の制振性塗料は、上記樹脂組成物１０〜７０重量％と有機溶剤および／または水３０〜９０重量％を含むことが好ましい。樹脂組成物が１０重量％未満では、塗膜に充分な塗料の粘度が得られず、塗工が困難となったり塗膜厚が薄くなったり、あるいは充分な制振性が得られないため好ましくない。一方で、樹脂組成物が７０重量％を超えると塗料の粘度が高いために塗膜にひび割れが発生したり、塗膜乾燥に時間がかかったりという問題が出てくるため好ましくない。さらに好ましくは溶剤系塗料である場合は樹脂組成物３０〜４０重量％と有機溶剤６０〜７０重量％であり、水系塗料である場合は樹脂組成物４０〜７０重量％と水３０〜６０重量％である。 The vibration-damping coating material of the present invention preferably contains 10 to 70% by weight of the resin composition and 30 to 90% by weight of an organic solvent and / or water. When the resin composition is less than 10% by weight, it is preferable because sufficient paint viscosity cannot be obtained for the coating film, coating becomes difficult, coating film thickness becomes thin, or sufficient vibration damping properties cannot be obtained. Absent. On the other hand, if the resin composition exceeds 70% by weight, the viscosity of the coating is high, so that there are problems that the coating film cracks or the coating film takes time to dry. More preferably, in the case of a solvent-based paint, the resin composition is 30 to 40% by weight and the organic solvent is 60 to 70% by weight. In the case of a water-based paint, the resin composition is 40 to 70% by weight and water is 30 to 60% by weight. It is.
本発明の制振性塗料は、ポリエステル樹脂と導電性材料および／またはフィラーとを塗膜成分とするものであるが、塗装性と密着性とを向上させる目的で、合成樹脂エマルジョンを用いることができる。溶媒または水に溶解あるいは分散された合成樹脂エマルジョンの例としては、例えばアクリル樹脂エマルジョン、アクリル−スチレン樹脂エマルジョン、酢酸ビニル樹脂エマルジョン、酢酸ビニル−アクリル樹脂エマルジョン、エチレン−酢酸ビニル樹脂エマルジョン、エポキシ樹脂エマルジョン、ウレタンアルキッド樹脂エマルジョン、塩化ビニル樹脂エマルジョン、アクリル−塩化ビニル樹脂エマルジョン、ブタジエン樹脂エマルジョン、ブタジエン−アクリル樹脂エマルジョン、ブタジエン−スチレン樹脂エマルジョン、塩化ビニリデン樹脂エマルジョンなどが例示できる。 The vibration-damping paint of the present invention comprises a polyester resin and a conductive material and / or filler as a coating film component, and a synthetic resin emulsion is used for the purpose of improving the paintability and adhesion. it can. Examples of synthetic resin emulsions dissolved or dispersed in a solvent or water include, for example, acrylic resin emulsions, acrylic-styrene resin emulsions, vinyl acetate resin emulsions, vinyl acetate-acrylic resin emulsions, ethylene-vinyl acetate resin emulsions, and epoxy resin emulsions. And urethane alkyd resin emulsion, vinyl chloride resin emulsion, acrylic-vinyl chloride resin emulsion, butadiene resin emulsion, butadiene-acrylic resin emulsion, butadiene-styrene resin emulsion, vinylidene chloride resin emulsion, and the like.
本発明の制振性塗料は、ポリエステル樹脂と導電性材料および／またはフィラー、必要に応じて合成樹脂エマルジョンを塗膜成分とするものであるが、ポリエステル樹脂と導電性材料および／またはフィラー、必要に応じて合成樹脂エマルジョンとの組合せからなるものには限定されない。必要に応じて、１種以上の添加剤、例えば、紫外線吸収剤、防錆剤、酸化防止剤、沈降防止剤、消泡剤、レベリング剤、増粘剤、分散剤、乳化剤、中和剤、老化防止剤、可塑剤、難燃剤、密着性向上剤、凍結防止剤、安定剤、皮張り防止剤、着色剤（顔料、染料）、相溶化剤、界面活性剤、帯電防止剤、滑剤、架橋剤、耐候剤、耐熱剤、加工助剤、光沢剤などを本発明の効果を阻害しない範囲で添加することができる。なお、導電性材料、フィラー、合成樹脂エマルジョン、添加剤などの添加方法、添加順序などは特に限定されない。 The vibration-damping coating material of the present invention comprises a polyester resin and a conductive material and / or filler, and if necessary, a synthetic resin emulsion as a coating component. However, the polyester resin and the conductive material and / or filler are necessary. Depending on the case, it is not limited to those composed of a combination with a synthetic resin emulsion. If necessary, one or more additives such as UV absorbers, rust inhibitors, antioxidants, antisettling agents, antifoaming agents, leveling agents, thickeners, dispersants, emulsifiers, neutralizing agents, Anti-aging agent, plasticizer, flame retardant, adhesion improver, antifreeze agent, stabilizer, anti-skinning agent, colorant (pigment, dye), compatibilizer, surfactant, antistatic agent, lubricant, crosslink An agent, a weathering agent, a heat-resistant agent, a processing aid, a brightening agent, and the like can be added as long as the effects of the present invention are not impaired. In addition, there are no particular limitations on the addition method, the order of addition, and the like of conductive materials, fillers, synthetic resin emulsions, additives, and the like.
本発明の制振性塗料に用いる上記塗料組成物の分散、混合する方法に特に制限はなく、従来公知の方法を適用することができる。例えば、ペイントシェーカー、ディゾルバー、ボールミル、ビーズミル、サンドグラインドミル、ニーダー、アトライターなどの装置を用いて分散、混合する方法が挙げられる。 The method for dispersing and mixing the coating composition used in the vibration-damping coating of the present invention is not particularly limited, and conventionally known methods can be applied. Examples thereof include a method of dispersing and mixing using an apparatus such as a paint shaker, dissolver, ball mill, bead mill, sand grind mill, kneader, or attritor.
本発明の制振性塗料を用いて塗装できる被塗物としては、鋼板や冷延鋼板、亜鉛めっき鋼板、亜鉛−アルミニウム合金めっき鋼板、亜鉛−ニッケル合金めっき鋼板、ステンレス鋼板、アルミニウム鋼板、銅板、真鍮板、FRP、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリアミド、ポリアクリル、塩化ビニル、塩化ビニリデン、ポリカーボネート、ポリウレタン、各種ゴムなどが例示できるが、これに限定されない。 As an object to be coated using the vibration damping paint of the present invention, a steel plate, a cold rolled steel plate, a galvanized steel plate, a zinc-aluminum alloy plated steel plate, a zinc-nickel alloy plated steel plate, a stainless steel plate, an aluminum steel plate, a copper plate, Examples include, but are not limited to, brass plates, FRP, polyethylene, polypropylene, polyamide, polyacryl, vinyl chloride, vinylidene chloride, polycarbonate, polyurethane, and various rubbers.
本発明の制振性塗料は、ポリエステル樹脂、導電性材料および／またはフィラー、必要に応じて合成樹脂エマルジョン、その他の添加剤を塗膜成分とし、これと溶媒とを混合することで得られるが、その塗装方法は既知の方法を用いることができる。例えば、刷毛塗り、ローラー塗装、ヘラ塗り、エアスプレー塗り、ホットスプレー塗り、エアレススプレー塗り、カーテンフロー塗り、流し塗り、浸漬塗り、転がし塗り、遠心力塗り、静電塗装などが挙げられる。塗付後は常温にて適当な時間の乾燥工程を経るか、必要であれば加熱乾燥させることもできる。 The vibration-damping paint of the present invention can be obtained by mixing a polyester resin, a conductive material and / or a filler, if necessary, a synthetic resin emulsion, and other additives as a coating film component and a solvent. As the coating method, a known method can be used. Examples include brush coating, roller coating, spatula coating, air spray coating, hot spray coating, airless spray coating, curtain flow coating, flow coating, dip coating, rolling coating, centrifugal coating, and electrostatic coating. After coating, it may be dried at an ordinary temperature for an appropriate time, or may be heat-dried if necessary.
本発明の制振性塗料は、優れた制振性を有し、且つ使用する温度環境に合わせて調整可能であり、車輌、鉄道、航空機、家電・ＯＡ機器、精密機器、建築機械、土木建築物、靴、スポーツ用品などに適用される溶剤系塗料や水系塗料に好適に使用できる。 The vibration-damping coating material of the present invention has excellent vibration-damping properties and can be adjusted according to the temperature environment to be used. Vehicles, railways, aircraft, home appliances / OA equipment, precision equipment, construction machinery, civil engineering and construction It can be suitably used for solvent-based paints and water-based paints applied to goods, shoes, sporting goods and the like.
以下に実施例を示すが本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
ポリエステル樹脂および制振性塗料の評価は以下の方法によった。
（１）（Ａ１＋Ｂ１）／（Ａ０＋Ｂ０）、Ａ１／Ａ０、Ｂ２／Ｂ０、Ａ２／Ａ０、Ａ３／Ａ０、Ｂ３／Ｂ０
４００ＭＨｚ−１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定結果の積分値の比から算出した。
（２）ポリエステルの構成単位のモル比
４００ＭＨｚ−１Ｈ−ＮＭＲスペクトル測定結果の積分値の比から算出した。
（３）体積抵抗率
ＪＩＳ Ｋ６９１１の方法によって測定した。
（４）固有粘度
ポリエステル樹脂の固有粘度（[η]）は、トリクロロエタン／フェノール＝４０／６０（重量比）混合溶媒にポリエステル樹脂を溶解させ２５℃に保持して、キャノンフェンスケ型粘度計を使用して測定した。
（５）降温時結晶化発熱ピークの熱量
ポリエステル樹脂の降温時結晶化発熱ピークの熱量（以下「ΔＨｃ」という）は、島津製作所製ＤＳＣ／ＴＡ−５０ＷＳ型示差走査熱量計を使用して測定した。試料約１０ｍｇをアルミニウム製非密封容器に入れ、窒素ガス気流中（３０ｍｌ／分）、昇温速度２０℃／分で２８０℃まで昇温、２８０℃で１分間保持した後、１０℃／分の降温速度で降温した際に現れる発熱ピークの面積から求めた。
（６）損失係数
ポリエステル樹脂と導電性材料、フィラー、合成樹脂エマルジョン、溶媒などとを混合して塗料を作製した。厚さ１ｍｍの基板（アルミニウム合金 ５０５２材）上に所望の塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、溶剤系塗料の場合は５０℃下で２４時間乾燥、水系塗料の場合は１２０℃下で４０分乾燥させて非拘束型制振材を作製した。得られた非拘束型制振材を損失係数測定装置（株式会社小野測器製）を用いて、測定温度範囲が０〜８０℃の条件で中央加振法により５００Ｈｚ反共振点での損失係数を測定した。上記の測定温度範囲において得られた損失係数の最大値を比較することで制振性を評価した。なお、損失係数が大きいほど制振性が高い。
（７）温度特性
上記（６）で得られた損失係数の値が０．０７以上となる温度幅（低温側と高温側との幅、単位：℃）を測定し、温度特性を評価した。なお、この温度幅が大きいほど温度特性に優れた汎用性のある材料と言える。
（８）塗膜表面性
厚さ１ｍｍの基板（アルミニウム合金 ５０５２材）上に塗膜を形成し、溶剤系塗料の場合は５０℃下で２４時間乾燥後、水系塗料の場合は１２０℃下で４０分乾燥後の塗膜の状態（クラックや膨れ、剥離の有無）を調べた。クラックや膨れ、剥離の有ったものを×、なかったものを○とした。
（９）耐熱性
厚さ１ｍｍの基板（アルミニウム合金 ５０５２材）上に塗膜形成後、溶剤系塗料の場合は５０℃下で２４時間乾燥、水系塗料の場合は１２０℃下で４０分乾燥したものを試験片とし、垂直にして８０℃で２４時間静置後の塗膜の状態（クラックや膨れ、剥離、塗料の流れ落ちの有無）を調べた。クラックや膨れ、剥離、塗料の流れ落ちの有ったものを×、なかったものを○とした。
（１０）密着性
厚さ１ｍｍの基板（アルミニウム合金 ５０５２材）上に塗膜形成後、溶剤系塗料の場合は５０℃下で２４時間乾燥、水系塗料の場合は１２０℃下で４０分乾燥した試験片にセロハンテープを押し付け、テープを一気に剥した場合に塗膜が少しでも剥がれたものを×、全く剥がれなかったものを○とした。
Examples are shown below, but the present invention is not limited to the following examples.
The polyester resin and the vibration-damping paint were evaluated according to the following methods.
(1) (A1 + B1) / (A0 + B0), A1 / A0, B2 / B0, A2 / A0, A3 / A0, B3 / B0
400 MHz- 1 was calculated from the ratio of the integrated value of the H-NMR spectrum measurement.
(2) Molar ratio of structural units of polyester It was calculated from the ratio of integral values of 400 MHz- 1 H-NMR spectrum measurement results.
(3) Volume resistivity It measured by the method of JISK6911.
(4) Intrinsic viscosity The intrinsic viscosity ([η]) of the polyester resin is determined by dissolving the polyester resin in a mixed solvent of trichloroethane / phenol = 40/60 (weight ratio) and keeping the temperature at 25 ° C. Measured using.
(5) Calorific value of the crystallization exothermic peak at the time of temperature decrease The calorific value of the crystallization exothermic peak at the time of temperature decrease (hereinafter referred to as “ΔHc”) of the polyester resin was measured using a DSC / TA-50WS type differential scanning calorimeter manufactured by Shimadzu Corporation. . About 10 mg of a sample is put in an aluminum non-sealed container, heated in a nitrogen gas stream (30 ml / min), heated to 280 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min, held at 280 ° C. for 1 minute, and then 10 ° C./min. It calculated | required from the area of the exothermic peak which appears when it falls at the temperature fall rate.
(6) Loss coefficient A paint was prepared by mixing a polyester resin and a conductive material, a filler, a synthetic resin emulsion, a solvent, and the like. After coating with a spacer and coater to a desired coating thickness on a 1 mm thick substrate (aluminum alloy 5052 material), in the case of a solvent-based paint, it is dried at 50 ° C. for 24 hours. In that case, it was dried at 120 ° C. for 40 minutes to produce an unrestrained vibration damping material. Using the loss factor measuring device (manufactured by Ono Sokki Co., Ltd.) for the obtained unconstrained damping material, the loss factor at the 500 Hz anti-resonance point by the central vibration method under the condition of the measurement temperature range of 0 to 80 ° Was measured. The damping performance was evaluated by comparing the maximum value of the loss coefficient obtained in the above measurement temperature range. Note that the greater the loss factor, the higher the damping performance.
(7) Temperature characteristics A temperature width (width between the low temperature side and the high temperature side, unit: ° C) at which the value of the loss coefficient obtained in (6) is 0.07 or more was measured, and the temperature characteristics were evaluated. It can be said that the larger the temperature range, the more versatile the material has superior temperature characteristics.
(8) Coating surface properties A coating is formed on a 1 mm thick substrate (aluminum alloy 5052 material), dried for 24 hours at 50 ° C for solvent-based paints, and 120 ° C for water-based paints. The state of the coating film after drying for 40 minutes (the presence or absence of cracks, swelling, and peeling) was examined. Those with cracks, blisters, and peeling were marked with x, and those without cracks were marked with ◯.
(9) Heat resistance After forming a coating on a 1 mm thick substrate (aluminum alloy 5052 material), the solvent-based paint was dried at 50 ° C. for 24 hours, and the water-based paint was dried at 120 ° C. for 40 minutes. The test piece was used as a test piece, and the state of the coating film after standing at 80 ° C. for 24 hours in the vertical direction (presence or absence of cracks, swelling, peeling, or paint flow-off) was examined. Those with cracks, blistering, peeling, and paint flow-off were marked with x, and those without were marked with ◯.
(10) Adhesiveness After forming a coating on a 1 mm thick substrate (aluminum alloy 5052), the solvent-based paint was dried at 50 ° C. for 24 hours, and the water-based paint was dried at 120 ° C. for 40 minutes. When the cellophane tape was pressed against the test piece and the tape was peeled off at once, the case where the coating film was peeled even a little was rated as x, and the case where it was not peeled off was marked as o.
＜実施例１＞
充填塔式精留塔、攪拌翼、分縮器、全縮器、コールドトラップ、温度計、加熱装置および窒素ガス導入管を備えた内容積３０リットル（Ｌ）のポリエステル製造装置に、イソフタル酸（エイ・ジイ・インターナショナル・ケミカル株式会社製）８２９２．１ｇ（５０．２５モル）、アゼライン酸（コグニス社製ＥＭＥＲＯＸ１１４４：ジカルボン酸９９．９７％、アゼライン酸９３．３モル％）４４８０．７ｇ（２４．７５モル）、２−メチル−１，３−プロパンジオール（大連化学工業株式会社製）１３５２０ｇ（１５０．０モル）を加え、常圧、窒素雰囲気下で２２５℃迄昇温して３．０時間エステル化反応を行った。イソフタル酸の反応転化率を８５モル％以上とした後、チタン（ＩＶ）テトラブトキシド，モノマー（和光純薬株式会社製）１２．２ｇ（初期縮合反応生成物の全重量に対するチタンの濃度が７２ｐｐｍ）を加え、昇温と減圧を徐々に行い、２−メチル−１，３−プロパンジオールを系外に抜き出しつつ、最終的に２４０〜２５０℃、０．４ｋＰａ以下で重縮合反応を行った。徐々に反応混合物の粘度と攪拌トルク値が上昇し、適度な粘度に到達した時点あるいは２−メチル−１，３−プロパンジオールの留出が停止した時点で反応を終了した。得られたポリエステル樹脂（１）の性状は[η]＝０．７０（ｄＬ／ｇ）、ΔＨｃ＝０（Ｊ／ｇ）であった。このポリエステル樹脂（１）（（Ａ１＋Ｂ１）／（Ａ０＋Ｂ０）＝１．０；（Ａ１／Ａ０）＝１．０；（Ａ２／Ａ０）＝１．０；（Ａ３／Ａ０）＝０．６７；（Ｂ２／Ｂ０）＝１．０；（Ｂ３／Ｂ０）＝１．０）１４．４重量部と、導電性カーボン粉末（ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、商品名：ケッチェンブラックＥＣ）１．６重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）２３重量部を二軸混練機を用いて２００℃で混練した。この樹脂組成物の体積抵抗率は６．８Ｅ＋６Ω・ｃｍであった。さらに、増粘剤１重量部、水６０重量部を加えてディゾルバーにて混合し塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約１ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、１２０℃下で４０分乾燥させて塗膜を作製した。表１に塗膜性能試験の結果を示す。
<Example 1>
A polyester production apparatus having an internal volume of 30 liters (L) equipped with a packed column rectification tower, a stirring blade, a partial condenser, a full condenser, a cold trap, a thermometer, a heating device, and a nitrogen gas introduction pipe was mixed with isophthalic acid ( 82.92.1 g (50.25 mol) manufactured by AG International Chemical Co., Ltd.), azelaic acid (EMEROX 1144 manufactured by Cognis Co., Ltd .: 99.97% dicarboxylic acid, 93.3 mol% azelaic acid) 4480.7 g (24. 75 mol) and 1320 g (150.0 mol) of 2-methyl-1,3-propanediol (manufactured by Dalian Chemical Industry Co., Ltd.) were added, and the temperature was raised to 225 ° C. under normal pressure and nitrogen atmosphere for 3.0 hours. An esterification reaction was performed. After making the reaction conversion rate of isophthalic acid 85 mol% or more, 12.2 g of titanium (IV) tetrabutoxide, monomer (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (the concentration of titanium with respect to the total weight of the initial condensation reaction product is 72 ppm) The mixture was gradually heated and depressurized to extract 2-methyl-1,3-propanediol out of the system, and finally a polycondensation reaction was performed at 240 to 250 ° C. and 0.4 kPa or less. The reaction was terminated when the viscosity of the reaction mixture and the stirring torque gradually increased and reached an appropriate viscosity or when distillation of 2-methyl-1,3-propanediol was stopped. The properties of the obtained polyester resin (1) were [η] = 0.70 (dL / g) and ΔHc = 0 (J / g). This polyester resin (1) ((A1 + B1) / (A0 + B0) = 1.0; (A1 / A0) = 1.0; (A2 / A0) = 1.0; (A3 / A0) = 0.67; B2 / B0) = 1.0; (B3 / B0) = 1.0) 14.4 parts by weight and conductive carbon powder (trade name: Ketjen Black EC, manufactured by Ketjen Black International Co., Ltd.) 1.6 Part by weight and 23 parts by weight of mica scale (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B-82) were kneaded at 200 ° C. using a biaxial kneader. The volume resistivity of this resin composition was 6.8E + 6 Ω · cm. Furthermore, 1 part by weight of a thickener and 60 parts by weight of water were added and mixed with a dissolver to obtain a coating composition. The coating composition was applied on a substrate using a spacer and a coater so as to have a coating thickness of about 1 mm, and then dried at 120 ° C. for 40 minutes to prepare a coating film. Table 1 shows the results of the coating film performance test.
＜実施例２＞
ジカルボン酸成分構成単位の原料としてイソフタル酸（エイ・ジイ・インターナショナル・ケミカル株式会社製）／コグニス社製ＥＭＥＲＯＸ１１４４（ジカルボン酸９９．９７％、アゼライン酸９３．３モル％）＝７３／２７（モル比）混合物を使用し，ジオール成分構成単位の原料として１，３−プロパンジオール（シェル・ケミカルズ・ジャパン株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様な方法でポリエステル樹脂（２）を得た。得られたポリエステル樹脂（２）の性状は[η]＝０．７５（ｄＬ／ｇ）、ΔＨｃ＝０（Ｊ／ｇ）であった。このポリエステル樹脂（２）（（Ａ１＋Ｂ１）／（Ａ０＋Ｂ０）＝１．０；（Ａ１／Ａ０）＝１．０；（Ａ２／Ａ０）＝１．０；（Ａ３／Ａ０）＝０．７３；（Ｂ２／Ｂ０）＝１．０；（Ｂ３／Ｂ０）＝１．０）１４．４重量部と、導電性カーボン粉末（ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、商品名：ケッチェンブラックＥＣ）１．６重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）２３重量部を二軸混練機を用いて２００℃で混練した。この樹脂組成物の体積抵抗率は６．７Ｅ＋６Ω・ｃｍであった。さらに、増粘剤１重量部、水６０重量部を加えてディゾルバーにて混合し塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約１ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、１２０℃下で４０分乾燥させて塗膜を作製した。表１に塗膜性能試験の結果を示す。
<Example 2>
Isophthalic acid (manufactured by EI International Chemical Co., Ltd.) / Emerox 1144 (cocarboxylic acid 99.97%, azelaic acid 93.3 mol%) = 73/27 (molar ratio) ) A polyester resin (2) was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mixture was used and 1,3-propanediol (manufactured by Shell Chemicals Japan Co., Ltd.) was used as a raw material for the diol component structural unit. . The properties of the obtained polyester resin (2) were [η] = 0.75 (dL / g) and ΔHc = 0 (J / g). This polyester resin (2) ((A1 + B1) / (A0 + B0) = 1.0; (A1 / A0) = 1.0; (A2 / A0) = 1.0; (A3 / A0) = 0.73; B2 / B0) = 1.0; (B3 / B0) = 1.0) 14.4 parts by weight and conductive carbon powder (trade name: Ketjen Black EC, manufactured by Ketjen Black International Co., Ltd.) 1.6 Part by weight and 23 parts by weight of mica scale (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B-82) were kneaded at 200 ° C. using a biaxial kneader. The volume resistivity of this resin composition was 6.7E + 6 Ω · cm. Furthermore, 1 part by weight of a thickener and 60 parts by weight of water were added and mixed with a dissolver to obtain a coating composition. The coating composition was applied on a substrate using a spacer and a coater so as to have a coating thickness of about 1 mm, and then dried at 120 ° C. for 40 minutes to prepare a coating film. Table 1 shows the results of the coating film performance test.
＜実施例３＞
ジオール成分構成単位の原料として１，５−ペンタンジオール（和光純薬株式会社製）を使用した以外は実施例１と同様な方法でポリエステル樹脂（３）を得た。得られたポリエステル樹脂（３）の性状は[η]＝０．６９（ｄＬ／ｇ）、ΔＨｃ＝０（Ｊ／ｇ）であった。このポリエステル樹脂（３）（（Ａ１＋Ｂ１）／（Ａ０＋Ｂ０）＝１．０；（Ａ１／Ａ０）＝１．０；（Ａ２／Ａ０）＝１．０；（Ａ３／Ａ０）＝０．６７；（Ｂ２／Ｂ０）＝１．０；（Ｂ３／Ｂ０）＝１．０）１４．４重量部と、導電性カーボン粉末（ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、商品名：ケッチェンブラックＥＣ）１．６重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）２３重量部を二軸混練機を用いて２００℃で混練した。この樹脂組成物の体積抵抗率は６．７Ｅ＋６Ω・ｃｍであった。さらに、増粘剤１重量部、水６０重量部を加えてディゾルバーにて混合し塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約１ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、１２０℃下で４０分乾燥させて塗膜を作製した。表１に塗膜性能試験の結果を示す。
<Example 3>
A polyester resin (3) was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1,5-pentanediol (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) was used as a raw material for the diol component structural unit. The properties of the obtained polyester resin (3) were [η] = 0.69 (dL / g) and ΔHc = 0 (J / g). This polyester resin (3) ((A1 + B1) / (A0 + B0) = 1.0; (A1 / A0) = 1.0; (A2 / A0) = 1.0; (A3 / A0) = 0.67; B2 / B0) = 1.0; (B3 / B0) = 1.0) 14.4 parts by weight and conductive carbon powder (trade name: Ketjen Black EC, manufactured by Ketjen Black International Co., Ltd.) 1.6 Part by weight and 23 parts by weight of mica scale (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B-82) were kneaded at 200 ° C. using a biaxial kneader. The volume resistivity of this resin composition was 6.7E + 6 Ω · cm. Furthermore, 1 part by weight of a thickener and 60 parts by weight of water were added and mixed with a dissolver to obtain a coating composition. The coating composition was applied on a substrate using a spacer and a coater so as to have a coating thickness of about 1 mm, and then dried at 120 ° C. for 40 minutes to prepare a coating film. Table 1 shows the results of the coating film performance test.
＜実施例４＞
ポリエステル樹脂（１）１３．７重量部と、二酸化チタン粉末（石原産業株式会社製、商品名：タイペークＣＲ−８０）１．５重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）２２．８重量部、増粘剤１重量部、水６１重量部を混合して塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約１ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、１２０℃下で４０分乾燥させて塗膜を作製した。表１に塗膜性能試験の結果を示す。
<Example 4>
13.7 parts by weight of a polyester resin (1), 1.5 parts by weight of titanium dioxide powder (made by Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name: Taipei CR-80), mica scale (made by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B-) 82) A coating composition was obtained by mixing 22.8 parts by weight, 1 part by weight of a thickener, and 61 parts by weight of water. The coating composition was applied on a substrate using a spacer and a coater so as to have a coating thickness of about 1 mm, and then dried at 120 ° C. for 40 minutes to prepare a coating film. Table 1 shows the results of the coating film performance test.
＜実施例５＞
ポリエステル樹脂（１）９重量部と、二酸化チタン粉末（石原産業株式会社製、商品名：タイペークＣＲ−８０）９重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）１９重量部、増粘剤１重量部、水６２重量部を混合して塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約１ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、１２０℃下で４０分乾燥させて塗膜を作製した。表１に塗膜性能試験の結果を示す。
<Example 5>
9 parts by weight of polyester resin (1), 9 parts by weight of titanium dioxide powder (Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name: Taipei CR-80), 19 parts by weight of mica scale (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B-82) Parts, 1 part by weight of a thickener and 62 parts by weight of water were mixed to obtain a coating composition. The coating composition was applied on a substrate using a spacer and a coater so as to have a coating thickness of about 1 mm, and then dried at 120 ° C. for 40 minutes to prepare a coating film. Table 1 shows the results of the coating film performance test.
＜実施例６＞
ポリエステル樹脂（１）１４重量部と、硫化亜鉛粉末（堺化学工業株式会社製）４．７重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）１８．３重量部、増粘剤１重量部、水６２重量部を混合して塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約１ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、１２０℃下で４０分乾燥させて塗膜を作製した。表１に塗膜性能試験の結果を示す。
<Example 6>
14 parts by weight of polyester resin (1), 4.7 parts by weight of zinc sulfide powder (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), mica scale (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B-82), 18.3 parts by weight, increased A coating composition was obtained by mixing 1 part by weight of a sticking agent and 62 parts by weight of water. The coating composition was applied on a substrate using a spacer and a coater so as to have a coating thickness of about 1 mm, and then dried at 120 ° C. for 40 minutes to prepare a coating film. Table 1 shows the results of the coating film performance test.
＜実施例７＞
ポリエステル樹脂（１）９．３重量部と、硫化亜鉛粉末（堺化学工業株式会社製）９．３重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）１９．４重量部、増粘剤１重量部、水６１重量部を混合して塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約１ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、１２０℃下で４０分乾燥させて塗膜を作製した。表１に塗膜性能試験の結果を示す。
<Example 7>
9.3 parts by weight of polyester resin (1), 9.3 parts by weight of zinc sulfide powder (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), 19.4 parts by weight of mica scale (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B-82) Then, 1 part by weight of a thickener and 61 parts by weight of water were mixed to obtain a coating composition. The coating composition was applied on a substrate using a spacer and a coater so as to have a coating thickness of about 1 mm, and then dried at 120 ° C. for 40 minutes to prepare a coating film. Table 1 shows the results of the coating film performance test.
＜実施例８＞
ポリエステル樹脂（１）１３．４重量部とマイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）２４．６重量部、増粘剤１重量部、水６１重量部を混合して塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約１ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、１２０℃下で４０分乾燥させて塗膜を作製した。表１に塗膜性能試験の結果を示す。
<Example 8>
Polyester resin (1) 13.4 parts by weight and mica scale (Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B-82) 24.6 parts by weight, thickener 1 part by weight, water 61 parts by weight I got a thing. The coating composition was applied on a substrate using a spacer and a coater so as to have a coating thickness of about 1 mm, and then dried at 120 ° C. for 40 minutes to prepare a coating film. Table 1 shows the results of the coating film performance test.
＜比較例１＞
ジカルボン酸成分構成単位の原料としてテレフタル酸（水島アロマ株式会社製）、ジオール成分構成単位の原料としてエチレングリコール（日曹丸善ケミカル社製、ファイバーグレード）を使用した以外は実施例１と同様な方法で得たポリエステル樹脂（４）（[η]＝０．８５（ｄＬ／ｇ）、ΔＨｃ＝３８（Ｊ／ｇ）、（Ａ１＋Ｂ１）／（Ａ０＋Ｂ０）＝０；（Ａ１／Ａ０）＝０；（Ａ２／Ａ０）＝０；（Ａ３／Ａ０）＝０；（Ｂ２／Ｂ０）＝０；（Ｂ３／Ｂ０）＝０）１４．４重量部と、導電性カーボン粉末（ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、商品名：ケッチェンブラックＥＣ）１．６重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）２３重量部を二軸混練機を用いて２００℃で混練した。この樹脂組成物の体積抵抗率は６．８Ｅ＋６Ω・ｃｍであった。さらに、増粘剤１重量部、水６０重量部を加えてディゾルバーにて混合し塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約１ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、１２０℃下で４０分乾燥させて塗膜を作製した。表１に塗膜性能試験の結果を示す。
<Comparative Example 1>
The same method as in Example 1 except that terephthalic acid (manufactured by Mizushima Aroma Co., Ltd.) was used as the raw material for the dicarboxylic acid component constituent unit, and ethylene glycol (manufactured by Nisso Maruzen Chemical Co., Ltd., fiber grade) was used as the raw material for the diol component constituent unit. (4) ([η] = 0.85 (dL / g), ΔHc = 38 (J / g), (A1 + B1) / (A0 + B0) = 0; (A1 / A0) = 0; (A2 / A0) = 0; (A3 / A0) = 0; (B2 / B0) = 0; (B3 / B0) = 0) 14.4 parts by weight and conductive carbon powder (manufactured by Ketjen Black International Co., Ltd.) (Trade name: Ketjen Black EC) 1.6 parts by weight and mica scale pieces (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B-82) were kneaded at 200 ° C. using a biaxial kneader. The volume resistivity of this resin composition was 6.8E + 6 Ω · cm. Furthermore, 1 part by weight of a thickener and 60 parts by weight of water were added and mixed with a dissolver to obtain a coating composition. The coating composition was applied on a substrate using a spacer and a coater so as to have a coating thickness of about 1 mm, and then dried at 120 ° C. for 40 minutes to prepare a coating film. Table 1 shows the results of the coating film performance test.
＜比較例２＞
ジカルボン酸成分構成単位の原料としてテレフタル酸、ジオール成分構成単位の原料としてエチレングリコール／１，４−シクロヘキサンジメタノール混合物からなるポリエステル樹脂であるＰＥＴＧ（イーストマンケミカル社製、商品名：ＥＡＳＴＥＲ６７６３）（[η]＝０．７５（ｄＬ／ｇ）、ΔＨｃ＝０（Ｊ／ｇ）、（Ａ１＋Ｂ１）／（Ａ０＋Ｂ０）＝０；（Ａ１／Ａ０）＝０；（Ａ２／Ａ０）＝０；（Ａ３／Ａ０）＝０；（Ｂ２／Ｂ０）＝０；（Ｂ３／Ｂ０）＝０）１４．４重量部と、導電性カーボン粉末（ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、商品名：ケッチェンブラックＥＣ）１．６重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）２３重量部を二軸混練機を用いて２００℃で混練した。この樹脂組成物の体積抵抗率は６．３Ｅ＋６Ω・ｃｍであった。さらに、増粘剤１重量部、水６０重量部を加えてディゾルバーにて混合し塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約１ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、１２０℃下で４０分乾燥させて塗膜を作製した。表１に塗膜性能試験の結果を示す。
<Comparative example 2>
PETG (trade name: EASTER6763, manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd.), which is a polyester resin composed of terephthalic acid as a raw material for the dicarboxylic acid component constituent unit and ethylene glycol / 1,4-cyclohexanedimethanol mixture as the raw material for the diol component constituent unit ([ η] = 0.75 (dL / g), ΔHc = 0 (J / g), (A1 + B1) / (A0 + B0) = 0; (A1 / A0) = 0; (A2 / A0) = 0; (A3 / A0) = 0; (B2 / B0) = 0; (B3 / B0) = 0) 14.4 parts by weight and conductive carbon powder (trade name: Ketjen Black EC, manufactured by Ketjen Black International Co., Ltd.) 1 .6 parts by weight and 23 parts by weight of mica scale (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B-82) were kneaded at 200 ° C. using a biaxial kneader. The volume resistivity of this resin composition was 6.3E + 6 Ω · cm. Furthermore, 1 part by weight of a thickener and 60 parts by weight of water were added and mixed with a dissolver to obtain a coating composition. The coating composition was applied on a substrate using a spacer and a coater so as to have a coating thickness of about 1 mm, and then dried at 120 ° C. for 40 minutes to prepare a coating film. Table 1 shows the results of the coating film performance test.
＜比較例３＞
ジカルボン酸成分構成単位の原料としてテレフタル酸（水島アロマ株式会社製）／セバシン酸（豊国製油株式会社製）混合物、ジオール成分構成単位の原料としてエチレングリコール（日曹丸善ケミカル社製、ファイバーグレード）を使用した以外は実施例１と同様な方法で得たポリエステル樹脂（５）（[η]＝０．３５（ｄＬ／ｇ）、ΔＨｃ＝０（Ｊ／ｇ）、（Ａ１＋Ｂ１）／（Ａ０＋Ｂ０）＝０；（Ａ１／Ａ０）＝０；（Ａ２／Ａ０）＝０；（Ａ３／Ａ０）＝０；（Ｂ２／Ｂ０）＝０；（Ｂ３／Ｂ０）＝０）１．６重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）２３重量部を二軸混練機を用いて２００℃で混練した。この樹脂組成物の体積抵抗率は５．５Ｅ＋７Ω・ｃｍであった。さらに、増粘剤１重量部、水６０重量部を加えてディゾルバーにて混合し塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約１ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、１２０℃下で４０分乾燥させて塗膜を作製した。表１に塗膜性能試験の結果を示す。
<Comparative Example 3>
Terephthalic acid (manufactured by Mizushima Aroma Co., Ltd.) / Sebacic acid (manufactured by Toyokuni Oil Co., Ltd.) as the raw material for the dicarboxylic acid component constituent unit, and ethylene glycol (manufactured by Nisso Maruzen Chemical Co., fiber grade) as the raw material for the diol component constituent unit Polyester resin (5) obtained in the same manner as in Example 1 except that it was used ([η] = 0.35 (dL / g), ΔHc = 0 (J / g), (A1 + B1) / (A0 + B0) = 0; (A1 / A0) = 0; (A2 / A0) = 0; (A3 / A0) = 0; (B2 / B0) = 0; (B3 / B0) = 0) 1.6 parts by weight, mica scale 23 parts by weight (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B-82) was kneaded at 200 ° C. using a biaxial kneader. The volume resistivity of this resin composition was 5.5E + 7 Ω · cm. Furthermore, 1 part by weight of a thickener and 60 parts by weight of water were added and mixed with a dissolver to obtain a coating composition. The coating composition was applied on a substrate using a spacer and a coater so as to have a coating thickness of about 1 mm, and then dried at 120 ° C. for 40 minutes to prepare a coating film. Table 1 shows the results of the coating film performance test.
＜実施例９＞
ポリエステル樹脂（１）１３．７重量部と、導電性カーボン粉末（ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、商品名：ケッチェンブラックＥＣ）１．５重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）２２．９重量部を二軸混練機を用いて２００℃で混練した。この樹脂組成物の体積抵抗率は７．８Ｅ＋６Ω・ｃｍであった。さらに、塗料用アクリル樹脂（日本ユピカ株式会社製、商品名：ユピカコートＡＣ３１０１、不揮発分４５ｗｔ％）６１．９重量部をを加えてディゾルバーにて混合し塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約２．６ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、５０℃下で２４時間乾燥させて塗膜を作製した。表２に塗膜性能試験の結果を示す。
<Example 9>
13.7 parts by weight of polyester resin (1), 1.5 parts by weight of conductive carbon powder (Ketjen Black International Co., Ltd., trade name: Ketjen Black EC), mica scale (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name) : B-82) 22.9 parts by weight were kneaded at 200 ° C. using a twin-screw kneader. The volume resistivity of this resin composition was 7.8E + 6 Ω · cm. Furthermore, 61.9 parts by weight of an acrylic resin for paint (manufactured by Nippon Yupica Co., Ltd., trade name: Iupika Coat AC3101, nonvolatile content 45 wt%) was added and mixed with a dissolver to obtain a paint composition. This coating composition was applied on a substrate so as to have a coating thickness of about 2.6 mm, using a spacer and a coater, and then dried at 50 ° C. for 24 hours to prepare a coating film. Table 2 shows the results of the coating film performance test.
＜実施例１０＞
ポリエステル樹脂（２）１３．７重量部と、導電性カーボン粉末（ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、商品名：ケッチェンブラックＥＣ）１．５重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）２２．９重量部を二軸混練機を用いて２００℃で混練した。この樹脂組成物の体積抵抗率は７．６Ｅ＋６Ω・ｃｍであった。さらに、塗料用アクリル樹脂（日本ユピカ株式会社製、商品名：ユピカコートＡＣ３１０１、不揮発分４５ｗｔ％）６１．９重量部をを加えてディゾルバーにて混合し塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約２．６ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、５０℃下で２４時間乾燥させて塗膜を作製した。表２に塗膜性能試験の結果を示す。
<Example 10>
13.7 parts by weight of polyester resin (2), 1.5 parts by weight of conductive carbon powder (Ketjen Black International Co., Ltd., trade name: Ketjen Black EC), mica scale (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name) : B-82) 22.9 parts by weight were kneaded at 200 ° C. using a twin-screw kneader. The volume resistivity of this resin composition was 7.6E + 6Ω · cm. Furthermore, 61.9 parts by weight of an acrylic resin for paint (manufactured by Nippon Yupica Co., Ltd., trade name: Iupika Coat AC3101, nonvolatile content 45 wt%) was added and mixed with a dissolver to obtain a paint composition. This coating composition was applied on a substrate so as to have a coating thickness of about 2.6 mm, using a spacer and a coater, and then dried at 50 ° C. for 24 hours to prepare a coating film. Table 2 shows the results of the coating film performance test.
＜実施例１１＞
ポリエステル樹脂（３）１３．７重量部と、導電性カーボン粉末（ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、商品名：ケッチェンブラックＥＣ）１．５重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）２２．９重量部を二軸混練機を用いて２００℃で混練した。この樹脂組成物の体積抵抗率は７．７Ｅ＋６Ω・ｃｍであった。さらに、塗料用アクリル樹脂（日本ユピカ株式会社製、商品名：ユピカコートＡＣ３１０１、不揮発分４５ｗｔ％）６１．９重量部をを加えてディゾルバーにて混合し塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約２．６ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、５０℃下で２４時間乾燥させて塗膜を作製した。表２に塗膜性能試験の結果を示す。
<Example 11>
13.7 parts by weight of polyester resin (3), 1.5 parts by weight of conductive carbon powder (made by Ketjen Black International Co., Ltd., trade name: Ketjen Black EC), mica scale (made by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name) : B-82) 22.9 parts by weight were kneaded at 200 ° C. using a twin-screw kneader. The volume resistivity of this resin composition was 7.7E + 6 Ω · cm. Furthermore, 61.9 parts by weight of an acrylic resin for paint (manufactured by Nippon Yupica Co., Ltd., trade name: Iupika Coat AC3101, nonvolatile content 45 wt%) was added and mixed with a dissolver to obtain a paint composition. This coating composition was applied on a substrate so as to have a coating thickness of about 2.6 mm, using a spacer and a coater, and then dried at 50 ° C. for 24 hours to prepare a coating film. Table 2 shows the results of the coating film performance test.
＜実施例１２＞
ポリエステル樹脂（１）１３．７重量部と、二酸化チタン粉末（石原産業株式会社製、商品名：タイペークＣＲ−８０）１．６重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）２３重量部、塗料用アクリル樹脂（日本ユピカ株式会社製、商品名：ユピカコートＡＣ３１０１、不揮発分４５ｗｔ％）６１．７重量部を混合して塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約２．６ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、５０℃下で２４時間乾燥させて塗膜を作製した。表２に塗膜性能試験の結果を示す。
<Example 12>
13.7 parts by weight of polyester resin (1), 1.6 parts by weight of titanium dioxide powder (Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name: Typek CR-80), mica scale (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B- 82) 23 parts by weight and 61.7 parts by weight of an acrylic resin for coating (manufactured by Nippon Yupica Co., Ltd., trade name: Iupika Coat AC3101, nonvolatile content 45 wt%) were mixed to obtain a coating composition. This coating composition was applied on a substrate so as to have a coating thickness of about 2.6 mm, using a spacer and a coater, and then dried at 50 ° C. for 24 hours to prepare a coating film. Table 2 shows the results of the coating film performance test.
＜実施例１３＞
ポリエステル樹脂（１）９．５重量部と、二酸化チタン粉末（石原産業株式会社製、商品名：タイペークＣＲ−８０）９．５重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）１９重量部、塗料用アクリル樹脂（日本ユピカ株式会社製、商品名：ユピカコートＡＣ３１０１、不揮発分４５ｗｔ％）６２重量部を混合して塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約２．６ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、５０℃下で２４時間乾燥させて塗膜を作製した。表２に塗膜性能試験の結果を示す。
<Example 13>
9.5 parts by weight of polyester resin (1), 9.5 parts by weight of titanium dioxide powder (manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name: Taipei CR-80), mica scale (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B- 82) 19 parts by weight and 62 parts by weight of an acrylic resin for paints (manufactured by Iupika Co., Ltd., trade name: Iupika Coat AC3101, nonvolatile content 45 wt%) were mixed to obtain a paint composition. This coating composition was applied on a substrate so as to have a coating thickness of about 2.6 mm, using a spacer and a coater, and then dried at 50 ° C. for 24 hours to prepare a coating film. Table 2 shows the results of the coating film performance test.
＜実施例１４＞
ポリエステル樹脂（１）１４．３重量部と、硫化亜鉛粉末（堺化学工業株式会社製）４．８重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）１９重量部、塗料用アクリル樹脂（日本ユピカ株式会社製、商品名：ユピカコートＡＣ３１０１、不揮発分４５ｗｔ％）６１．９重量部を混合して塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約２．６ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、５０℃下で２４時間乾燥させて塗膜を作製した。表２に塗膜性能試験の結果を示す。
<Example 14>
14.3 parts by weight of polyester resin (1), 4.8 parts by weight of zinc sulfide powder (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), 19 parts by weight of mica scale (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B-82), paint A coating composition was obtained by mixing 61.9 parts by weight of an acrylic resin for use (manufactured by Iupika Japan Co., Ltd., trade name: Iupika Coat AC3101, nonvolatile content 45 wt%). This coating composition was applied on a substrate so as to have a coating thickness of about 2.6 mm, using a spacer and a coater, and then dried at 50 ° C. for 24 hours to prepare a coating film. Table 2 shows the results of the coating film performance test.
＜実施例１５＞
ポリエステル樹脂（１）９．８重量部と、硫化亜鉛粉末（堺化学工業株式会社製）９．８重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）１９．８重量部、塗料用アクリル樹脂（日本ユピカ株式会社製、商品名：ユピカコートＡＣ３１０１、不揮発分４５ｗｔ％）６０．６重量部を混合して塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約２．６ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、５０℃下で２４時間乾燥させて塗膜を作製した。表２に塗膜性能試験の結果を示す。
<Example 15>
9.8 parts by weight of polyester resin (1), 9.8 parts by weight of zinc sulfide powder (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.), 19.8 parts by weight of mica scale (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B-82) A coating composition was obtained by mixing 60.6 parts by weight of an acrylic resin for coating (trade name: Iupika Coat AC3101, nonvolatile content: 45 wt%, manufactured by Nippon Yupika Co., Ltd.). This coating composition was applied on a substrate so as to have a coating thickness of about 2.6 mm, using a spacer and a coater, and then dried at 50 ° C. for 24 hours to prepare a coating film. Table 2 shows the results of the coating film performance test.
＜実施例１６＞
ポリエステル樹脂（１）１３．４重量部とマイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）２４．８重量部、塗料用アクリル樹脂（日本ユピカ株式会社製、商品名：ユピカコートＡＣ３１０１、不揮発分４５ｗｔ％）６１．８重量部を混合して塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約２．６ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、５０℃下で２４時間乾燥させて塗膜を作製した。表２に塗膜性能試験の結果を示す。
<Example 16>
Polyester resin (1) 13.4 parts by weight and mica scales (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B-82), 24.8 parts by weight, acrylic resin for paint (manufactured by Nippon Yupica Co., Ltd., trade name: Iupika Coat AC3101, A coating composition was obtained by mixing 61.8 parts by weight of (non-volatile content 45 wt%). This coating composition was applied on a substrate so as to have a coating thickness of about 2.6 mm, using a spacer and a coater, and then dried at 50 ° C. for 24 hours to prepare a coating film. Table 2 shows the results of the coating film performance test.
＜比較例４＞
塗料用アクリル樹脂（日本ユピカ株式会社製、商品名：ユピカコートＡＣ３１０１、不揮発分４５ｗｔ％）基板上に厚み約２．６ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、５０℃下で２４時間乾燥させて塗膜を作製した。表２に塗膜性能試験の結果を示す。
<Comparative example 4>
Acrylic resin for paints (manufactured by Iupika Co., Ltd., trade name: Iupica Coat AC3101, nonvolatile content 45 wt%) After coating with a spacer and a coater to a thickness of about 2.6 mm on a substrate, 50 The coating film was prepared by drying at 24 ° C. for 24 hours. Table 2 shows the results of the coating film performance test.
＜比較例５＞
導電性カーボン粉末（ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、商品名：ケッチェンブラックＥＣ）１．５重量部と塗料用アクリル樹脂（日本ユピカ株式会社製、商品名：ユピカコートＡＣ３１０１、不揮発分４５ｗｔ％）８８．５重量部を混合して塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約２．６ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、５０℃下で２４時間乾燥させて塗膜を作製した。表２に塗膜性能試験の結果を示す。
<Comparative Example 5>
Conductive carbon powder (made by Ketjen Black International Co., Ltd., trade name: Ketjen Black EC) 1.5 parts by weight and acrylic resin for paint (made by Nippon Yupica Co., Ltd., trade name: Eupika Coat AC3101, nonvolatile content 45 wt%) 88 A coating composition was obtained by mixing 5 parts by weight. This coating composition was applied on a substrate so as to have a coating thickness of about 2.6 mm, using a spacer and a coater, and then dried at 50 ° C. for 24 hours to prepare a coating film. Table 2 shows the results of the coating film performance test.
＜比較例６＞
二酸化チタン粉末（石原産業株式会社製、商品名：タイペークＣＲ−８０）１０重量部と塗料用アクリル樹脂（日本ユピカ株式会社製、商品名：ユピカコートＡＣ３１０１、不揮発分４５ｗｔ％）９０重量部を混合して塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約２．６ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、５０℃下で２４時間乾燥させて塗膜を作製した。表２に塗膜性能試験の結果を示す。
<Comparative Example 6>
10 parts by weight of titanium dioxide powder (made by Ishihara Sangyo Co., Ltd., trade name: Typeke CR-80) and 90 parts by weight of acrylic resin for paint (made by Nippon Yupica Co., Ltd., trade name: Iupika Coat AC3101, nonvolatile content 45 wt%) are mixed. Thus, a coating composition was obtained. This coating composition was applied on a substrate so as to have a coating thickness of about 2.6 mm, using a spacer and a coater, and then dried at 50 ° C. for 24 hours to prepare a coating film. Table 2 shows the results of the coating film performance test.
＜比較例７＞
硫化亜鉛粉末（堺化学工業株式会社製）１０重量部と塗料用アクリル樹脂（日本ユピカ株式会社製、商品名：ユピカコートＡＣ３１０１、不揮発分４５ｗｔ％）９０重量部を混合して塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約２．６ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、５０℃下で２４時間乾燥させて塗膜を作製した。表２に塗膜性能試験の結果を示す。
<Comparative Example 7>
A coating composition was obtained by mixing 10 parts by weight of zinc sulfide powder (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd.) and 90 parts by weight of an acrylic resin for coating (manufactured by Nippon Yupica Co., Ltd., trade name: Iupika Coat AC3101, nonvolatile content 45 wt%). . This coating composition was applied on a substrate so as to have a coating thickness of about 2.6 mm, using a spacer and a coater, and then dried at 50 ° C. for 24 hours to prepare a coating film. Table 2 shows the results of the coating film performance test.
＜比較例８＞
ポリエステル樹脂（４）１３．７重量部と、導電性カーボン粉末（ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、商品名：ケッチェンブラックＥＣ）１．５重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）２２．９重量部を二軸混練機を用いて２００℃で混練した。この樹脂組成物の体積抵抗率は７．６Ｅ＋６Ω・ｃｍであった。さらに、塗料用アクリル樹脂（日本ユピカ株式会社製、商品名：ユピカコートＡＣ３１０１、不揮発分４５ｗｔ％）６１．９重量部をを加えてディゾルバーにて混合し塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約１．６ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、５０℃下で２４時間乾燥させて塗膜を作製した。表２に塗膜性能試験の結果を示す。
<Comparative Example 8>
13.7 parts by weight of polyester resin (4), 1.5 parts by weight of conductive carbon powder (Ketjen Black International Co., Ltd., trade name: Ketjen Black EC), mica scale (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name) : B-82) 22.9 parts by weight were kneaded at 200 ° C. using a twin-screw kneader. The volume resistivity of this resin composition was 7.6E + 6Ω · cm. Furthermore, 61.9 parts by weight of an acrylic resin for paint (manufactured by Nippon Yupica Co., Ltd., trade name: Iupika Coat AC3101, nonvolatile content 45 wt%) was added and mixed with a dissolver to obtain a paint composition. This coating composition was applied on a substrate so as to have a coating thickness of about 1.6 mm using a spacer and a coater, and then dried at 50 ° C. for 24 hours to prepare a coating film. Table 2 shows the results of the coating film performance test.
＜比較例９＞
ＰＥＴＧ（イーストマンケミカル社製、商品名：ＥＡＳＴＥＲ６７６３）１３．７重量部と、導電性カーボン粉末（ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、商品名：ケッチェンブラックＥＣ）１．５重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）２２．９重量部を二軸混練機を用いて２００℃で混練した。この樹脂組成物の体積抵抗率は７．７Ｅ＋６Ω・ｃｍであった。さらに、塗料用アクリル樹脂（日本ユピカ株式会社製、商品名：ユピカコートＡＣ３１０１、不揮発分４５ｗｔ％）６１．９重量部をを加えてディゾルバーにて混合し塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約１．６ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、５０℃下で２４時間乾燥させて塗膜を作製した。表２に塗膜性能試験の結果を示す。
<Comparative Example 9>
13.7 parts by weight of PETG (manufactured by Eastman Chemical Co., Ltd., trade name: EASTER6763), 1.5 parts by weight of conductive carbon powder (trade name: Ketjen Black International Co., Ltd., trade name: Ketjen Black EC), mica scale ( 22.9 parts by weight of Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: B-82) was kneaded at 200 ° C. using a biaxial kneader. The volume resistivity of this resin composition was 7.7E + 6 Ω · cm. Furthermore, 61.9 parts by weight of an acrylic resin for paint (manufactured by Nippon Yupica Co., Ltd., trade name: Iupika Coat AC3101, nonvolatile content 45 wt%) was added and mixed with a dissolver to obtain a paint composition. This coating composition was applied on a substrate so as to have a coating thickness of about 1.6 mm using a spacer and a coater, and then dried at 50 ° C. for 24 hours to prepare a coating film. Table 2 shows the results of the coating film performance test.
＜比較例１０＞
ポリエステル樹脂（５）１３．７重量部と、導電性カーボン粉末（ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製、商品名：ケッチェンブラックＥＣ）１．５重量部、マイカ鱗片（山口雲母株式会社製、商品名：Ｂ−８２）２２．９重量部を二軸混練機を用いて２００℃で混練した。この樹脂組成物の体積抵抗率は７．６Ｅ＋６Ω・ｃｍであった。さらに、塗料用アクリル樹脂（日本ユピカ株式会社製、商品名：ユピカコートＡＣ３１０１、不揮発分４５ｗｔ％）６１．９重量部をを加えてディゾルバーにて混合し塗料組成物を得た。この塗料組成物を、基板上に厚み約１．６ｍｍの塗膜厚になるようにスペーサーとコーターとを用いて塗布した後、５０℃下で２４時間乾燥させて塗膜を作製した。表２に塗膜性能試験の結果を示す。
<Comparative Example 10>
13.7 parts by weight of a polyester resin (5), 1.5 parts by weight of conductive carbon powder (Ketjen Black International Co., Ltd., trade name: Ketjen Black EC), mica scale (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name) : B-82) 22.9 parts by weight were kneaded at 200 ° C. using a twin-screw kneader. The volume resistivity of this resin composition was 7.6E + 6Ω · cm. Furthermore, 61.9 parts by weight of an acrylic resin for paint (manufactured by Nippon Yupica Co., Ltd., trade name: Iupika Coat AC3101, nonvolatile content 45 wt%) was added and mixed with a dissolver to obtain a paint composition. This coating composition was applied on a substrate so as to have a coating thickness of about 1.6 mm using a spacer and a coater, and then dried at 50 ° C. for 24 hours to prepare a coating film. Table 2 shows the results of the coating film performance test.
Claims (9)
０．５≦（Ａ１＋Ｂ１）／（Ａ０＋Ｂ０）≦１ （Ｉ）
（式中、Ａ０は全ジカルボン酸成分構成単位数、Ｂ０は全ジオール成分構成単位数、Ａ１は主鎖中の炭素原子数が奇数であるジカルボン酸成分構成単位数、およびＢ１は主鎖中の炭素原子数が奇数であるジオール成分構成単位数をあらわす） From the group consisting of structural units derived from isophthalic acid and azelaic acid and 1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol, and neopentyl glycol 10 to 70% by weight of a resin composition obtained by dispersing a conductive material and / or filler in a polyester resin composed of a structural unit derived from at least one selected diol, and 30 to 90% by weight of an organic solvent and / or water. A vibration-damping paint comprising the polyester resin satisfying the following formula I:
0.5 ≦ (A1 + B1) / (A0 + B0) ≦ 1 (I)
(In the formula, A0 is the total number of dicarboxylic acid component constituent units, B0 is the total number of diol component constituent units, A1 is the number of dicarboxylic acid component constituent units having an odd number of carbon atoms in the main chain, and B1 is in the main chain. Represents the number of diol component units with an odd number of carbon atoms)
（Ａ）トリクロロエタン／フェノール＝４０／６０（重量比）混合溶媒中、２５℃で測定した固有粘度が０．２〜２．０ｄＬ／ｇであり、
（Ｂ）示差走査熱量計で測定した降温時結晶化発熱ピークの熱量が５Ｊ／ｇ以下である
を満足する請求項１記載の制振性塗料。 The polyester resin has the following conditions A and B:
(A) Trichloroethane / phenol = 40/60 (weight ratio) In a mixed solvent, the intrinsic viscosity measured at 25 ° C. is 0.2 to 2.0 dL / g,
The vibration-damping paint according to claim 1, wherein (B) the calorific value of the crystallization exothermic peak at the time of cooling measured with a differential scanning calorimeter is 5 J / g or less.
The vibration-damping paint according to claim 1, wherein the resin composition contains a filler, and the filler content is 10 to 80% by weight.
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