JP2012236907A - Vibration-damping and sound-insulating material - Google Patents

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Kenji Harada
健司 原田
Kazuaki Mukasa
和明 武笠
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a vibration-damping and sound-insulating material exhibiting excellent vibration-damping properties and sound-insulating properties.SOLUTION: The vibration-damping and sound-insulating material contains a polyester resin (X) composed of constituent units of dicarboxylic acid component and constituent units of diol component, and an inorganic material having 3-300 μm of an average particle diameter and ≥3.5 of the specific gravity. The ratio [(A+B)/(A+B)] of the total of the number (A) of the constituent units of the dicarboxylic acid component having odd number of the carbon atoms in the main chain, and the number (B) of the constituent units of the diol component having odd number of the carbon atoms in the main chain of the polyester resin (X), to the total of the number (A) of the constituent units of the whole dicarboxylic acid components and the number (B) of the constituent units of the whole diol components is within the range of 0.5-1.0. Further, the proportion of the polyester resin (X) is 10-70 mass%, and the proportion of the inorganic material having 3-300 μm of the average particle diameter and ≥3.5 of the specific gravity is 30-90 mass%.

Description

本発明は制振性と遮音性を発揮する制振遮音材料に関する。   The present invention relates to a vibration and sound insulation material that exhibits vibration damping and sound insulation.

パソコン、OA機器、AV機器、携帯電話などの電気・電子機器、光学機器、精密機器、玩具、家庭・事務電気製品などの部品やハウジング、さらには自動車、航空機、船舶の部品に利用される成形材料には、耐衝撃性、耐熱性、強度、寸法安定性等の一般的な材料特性の他に、制振性(振動エネルギーを吸収する性質)が要求されている。制振性は成形品の形状に依存する部分も大きいが、使用する材料の弾性率や制振性にも依存する。これら多くの要求性能を単一の材料で全て満足させることは極めて困難であるため、複数の材料を複合化、例えば各種ポリマーのブレンドや、有機材料と無機材料の複合化、異種材料の積層等、して使用される。特に弾性率と制振性は互いに相反する性能であるため、弾性率の高い材料と制振材料を組み合わせて使用する必要がある。   Molding used in parts and housings for PCs, OA equipment, AV equipment, mobile phones and other electrical / electronic equipment, optical equipment, precision equipment, toys, home and office electrical appliances, as well as automobile, aircraft, and ship parts In addition to general material properties such as impact resistance, heat resistance, strength, and dimensional stability, the material is required to have vibration damping properties (a property of absorbing vibration energy). The vibration damping property depends largely on the shape of the molded product, but also depends on the elastic modulus and damping property of the material used. It is extremely difficult to satisfy all of these required performances with a single material, so multiple materials can be combined, such as blending various polymers, combining organic and inorganic materials, and laminating different materials. And then used. In particular, since the elastic modulus and the vibration damping property are mutually contradictory properties, it is necessary to use a combination of a material having a high elastic modulus and a vibration damping material.

従来、制振材料のような振動エネルギーを吸収する材料として、塩化ビニル系樹脂に可塑剤を添加した軟質の塩化ビニル系樹脂が知られている。この軟質塩化ビニル系樹脂は、振動エネルギーを樹脂内部において摩擦熱として消費することで、振動エネルギーの減衰が計られるようになっていたが、十分な振動エネルギーの吸収、減衰ができなかった。   Conventionally, a soft vinyl chloride resin in which a plasticizer is added to a vinyl chloride resin is known as a material that absorbs vibration energy such as a vibration damping material. In this soft vinyl chloride resin, vibration energy is consumed as frictional heat inside the resin so that vibration energy is attenuated, but sufficient vibration energy cannot be absorbed and attenuated.

また、加工性、機械的強度、材料コストの面から優れる制振材料としてブチルゴムやNBRブタジエンアクリルニトリルゴムなどのゴム材料が多く用いられている。ところがこれらのゴム材料は、一般の高分子材料の中では最も減衰性(振動エネルギーの伝達絶縁性能、あるいは伝達緩和性能)に優れてはいるものの、ゴム材料単独で制振材料として使用するには制振性が低く、例えば建造物や機器類の防振構造には、ゴム材料と鋼板とを積層した積層体、あるいはこれに塑性変形して振動エネルギーを吸収する鉛コアやオイルダンパーを組み合わせた制振構造体という複合形態で使用されていた。   Further, rubber materials such as butyl rubber and NBR butadiene acrylonitrile rubber are often used as vibration damping materials that are excellent in terms of workability, mechanical strength, and material cost. However, these rubber materials have the most excellent damping properties (vibration energy transmission insulation performance or transmission relaxation performance) among general polymer materials, but rubber materials alone can be used as damping materials. Vibration control is low. For example, a vibration-damping structure for buildings and equipment is combined with a laminate of rubber material and steel plate, or a lead core and oil damper that absorbs vibration energy by plastic deformation. It was used in a composite form called a damping structure.

従来の制振材料としてのゴム材料は、上記の如く単独では使用できず、複合化を余儀なくされていたので、必然的にその防振構造も複雑なものとなってしまうことから、制振材料自身、ゴム材料自身の高制振性化が求められていた。   The rubber material as a conventional vibration damping material cannot be used alone as described above, and must be combined, so the vibration damping structure is inevitably complicated. The rubber material itself has been required to have high vibration damping properties.

また、制振材料として、主鎖のエステル結合間の炭素数が奇数である部分を持つポリエステル樹脂組成物が開示されている(特許文献1)。このポリエステル樹脂組成物は室温付近での制振性能に優れており、制振材料として有望な材料であるが、遮音性は有さず、固体振動と空気振動が混在する振動の抑制には使用し難いという問題がある。   Further, as a vibration damping material, a polyester resin composition having a portion where the number of carbon atoms between ester bonds in the main chain is an odd number is disclosed (Patent Document 1). This polyester resin composition has excellent damping performance near room temperature and is a promising material as a damping material, but it does not have sound insulation and is used to suppress vibrations that contain both solid and air vibrations. There is a problem that it is difficult.

一方、高比重の金属、金属酸化物などの無機物を混合することで、遮音性を付与できることが開示されている(特許文献2)。この遮音材は比重4.0以上の無機物を使用し、優れた遮音性能を有しているが、損失係数が低く、制振性能は劣る問題がある。   On the other hand, it is disclosed that sound insulation can be imparted by mixing an inorganic substance such as a metal having a high specific gravity or a metal oxide (Patent Document 2). This sound insulating material uses an inorganic substance having a specific gravity of 4.0 or more and has an excellent sound insulating performance, but has a problem that the loss factor is low and the vibration damping performance is inferior.

特開2006−052377号公報JP 2006-052377 A 特開昭58−90700号公報JP 58-90700 A

本発明の目的は、優れた制振性と遮音性を発揮する制振遮音材料を提供することにある。   An object of the present invention is to provide a vibration damping and sound insulating material that exhibits excellent vibration damping and sound insulating properties.

本発明者らは、上記目的を達成する為に鋭意検討した結果、特定のポリエステル樹脂に比重の大きい無機物を配合することにより、優れた制振性と遮音性を発揮する制振遮音材料が得られることを見出した。しかしながら配合する無機物によっては、制振遮音材料をシートに成形した場合にフクレが生じるという問題があることが分かり、さらに検討を進めた結果、平均粒子径が特定の値である比重の大きい無機物を使用することによりフクレの問題を解決できることを見出し、本発明に至った。
すなわち、本発明は、ジカルボン酸成分構成単位とジオール成分構成単位からなるポポリエステル樹脂(X) と平均粒子径が3〜300μmである比重3.5以上の無機物を含む制振遮音材料であって、ポリエステル樹脂(X)の全ジカルボン酸成分構成単位数(A0)と全ジオール成分構成単位数(B0)の合計量に対する主鎖中の炭素原子数が奇数であるジカルボン酸成分構成単位数(A1)と主鎖中の炭素原子数が奇数であるジオール成分構成単位数(B1)の合計量の比率[(A1+B1)/(A0+B0)]が0.5〜1.0の範囲内であり、ポリエステル樹脂(X) の割合が10〜70質量%であり、平均粒子径が3〜300μmである比重3.5以上の無機物の割合が30〜90質量%であることを特徴とする制振遮音材料に関する。
As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have obtained a vibration damping and sound insulating material that exhibits excellent vibration damping properties and sound insulation properties by blending a specific polyester resin with an inorganic substance having a large specific gravity. I found out that However, depending on the inorganic substance to be blended, it has been found that there is a problem that swelling occurs when the vibration-damping and sound-insulating material is formed into a sheet. As a result of further investigation, an inorganic substance with a large specific gravity whose average particle diameter is a specific value is found. It has been found that the problem of blistering can be solved by using it, and the present invention has been achieved.
That is, the present invention is a vibration and sound insulation material comprising a polypolyester resin (X) comprising a dicarboxylic acid component structural unit and a diol component structural unit and an inorganic substance having an average particle size of 3 to 300 μm and a specific gravity of 3.5 or more. The number of dicarboxylic acid component constituent units in which the number of carbon atoms in the main chain is odd relative to the total amount of all dicarboxylic acid component constituent units (A 0 ) and all diol component constituent units (B 0 ) of the polyester resin (X) The ratio [(A 1 + B 1 ) / (A 0 + B 0 )] of the total amount of (A 1 ) and the number of diol component structural units (B 1 ) having an odd number of carbon atoms in the main chain is 0.5 to It is within the range of 1.0, the proportion of the polyester resin (X) is 10 to 70 mass%, the proportion of the inorganic substance having an average particle diameter of 3 to 300 μm and a specific gravity of 3.5 or more is 30 to 90 mass%. The present invention relates to a vibration damping and sound insulating material.

本発明の制振遮音材料によれば、良好な制振性と遮音性を提供することが可能となる。   According to the vibration damping and sound insulating material of the present invention, it is possible to provide good vibration damping and sound insulating properties.

以下に本発明を詳細に説明する。
本発明の制振遮音材料は、ジカルボン酸成分構成単位とジオール成分構成単位からなるポリエステル樹脂(X) と平均粒子径が3〜300μmである比重3.5以上の無機物を含む。
ポリエステル樹脂(X)については、ジカルボン酸成分構成単位とジオール成分構成単位からなり、全ジカルボン酸成分構成単位数(A0)と全ジオール成分構成単位数(B0)の合計量に対する主鎖中の炭素原子数が奇数であるジカルボン酸成分構成単位数(A1)と主鎖中の炭素原子数が奇数であるジオール成分構成単位数(B1)の合計量の比率[(A1+B1)/(A0+B0)]が0.5〜1.0の範囲内であることを要件とする。
ここで、“ジカルボン酸成分構成単位(又はジオール成分構成単位)の主鎖中の炭素原子数”とは、一つのエステル結合〔−C(=O)−O−〕と次のエステル結合に挟まれたモノマー単位において、ポリエステル樹脂の主鎖に沿った最短経路上に存在する炭素原子数である。なお、各成分の構成単位数は、後述するH−NMRスペクトル測定結果の積分値の比から算出できる。
The present invention is described in detail below.
The vibration-damping and sound-insulating material of the present invention contains a polyester resin (X) composed of a dicarboxylic acid component constituent unit and a diol component constituent unit and an inorganic substance having an average particle diameter of 3 to 300 μm and a specific gravity of 3.5 or more.
The polyester resin (X) is composed of a dicarboxylic acid component constitutional unit and a diol component constitutional unit, in the main chain with respect to the total amount of all dicarboxylic acid component constitutional units (A 0 ) and all diol component constitutional units (B 0 ). The ratio of the total amount of dicarboxylic acid component structural units (A 1 ) having an odd number of carbon atoms and the number of diol component structural units (B 1 ) having an odd number of carbon atoms in the main chain [(A 1 + B 1 ) / (A 0 + B 0 )] is in the range of 0.5 to 1.0.
Here, “the number of carbon atoms in the main chain of the dicarboxylic acid component structural unit (or diol component structural unit)” is sandwiched between one ester bond [—C (═O) —O—] and the next ester bond. The number of carbon atoms existing on the shortest path along the main chain of the polyester resin in the monomer unit. In addition, the number of structural units of each component can be calculated from a ratio of integrated values of 1 H-NMR spectrum measurement results described later.

本発明において、ポリエステル樹脂(X)の全ジカルボン酸成分構成単位数(A)と全ジオール成分構成単位数(B)の合計量に対する主鎖中の炭素原子数が奇数であるジカルボン酸成分構成単位数(A)と主鎖中の炭素原子数が奇数であるジオール成分構成単位数(B)の合計量の比率〔(A+B)/(A+B)〕が0.5〜1.0の範囲であり、0.7〜1.0の範囲が好ましい。また、上記のジカルボン酸成分構成単位の主鎖中の炭素原子数及びジオール成分構成単位の主鎖中の炭素原子数は、1、3、5、7、9が好ましい。 In the present invention, the dicarboxylic acid component in which the number of carbon atoms in the main chain is an odd number with respect to the total amount of the total number of dicarboxylic acid component structural units (A 0 ) and the total number of diol component structural units (B 0 ) of the polyester resin (X) The ratio [(A 1 + B 1 ) / (A 0 + B 0 )] of the total amount of the number of structural units (A 1 ) and the number of diol component structural units (B 1 ) having an odd number of carbon atoms in the main chain is 0 The range is from 0.5 to 1.0, and the range from 0.7 to 1.0 is preferable. Moreover, as for the carbon atom number in the principal chain of said dicarboxylic acid component structural unit, and the carbon atom number in the principal chain of a diol component structural unit, 1, 3, 5, 7, 9 are preferable.

ポリエステル樹脂(X)の主鎖中の炭素原子数が奇数となるジカルボン酸成分構成単位の例としては、イソフタル酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ウンデカン二酸、ブラシル酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸などに由来する構成単位が挙げられる。中でも、イソフタル酸、アゼライン酸、1,3−シクロヘキサンジカルボン酸に由来する構成単位が好ましく、イソフタル酸、アゼライン酸に由来する構成単位がさらに好ましい。ポリエステル樹脂(X)は、上記ジカルボン酸に由来する1種または2種以上の構成単位を含んでいてもよい。また、2種以上の構成単位を含む際には、イソフタル酸及びアゼライン酸に由来する構成単位を含むことが好ましい。   Examples of the dicarboxylic acid component structural unit having an odd number of carbon atoms in the main chain of the polyester resin (X) include isophthalic acid, malonic acid, glutaric acid, pimelic acid, azelaic acid, undecanedioic acid, brassylic acid, 1 , 3-cyclohexanedicarboxylic acid and the like. Among these, structural units derived from isophthalic acid, azelaic acid, and 1,3-cyclohexanedicarboxylic acid are preferable, and structural units derived from isophthalic acid and azelaic acid are more preferable. The polyester resin (X) may contain one or more structural units derived from the dicarboxylic acid. Moreover, when 2 or more types of structural units are included, it is preferable to include a structural unit derived from isophthalic acid and azelaic acid.

ポリエステル樹脂(X)の主鎖中の炭素原子数が奇数であるジオール成分構成単位の例としては、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,3−ペンタンジオール、1−メチル−1,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール、1,3−ヘキサンジオール、3−メチル−1,3−ブタンジオール、1,5−ペンタンジオール、2−メチル−1,5−ペンタンジオール、3−メチル−1,5−ペンタンジオール、1,5−ヘキサンジオール、2−エチル−1,5−ペンタンジオール、2−プロピル−1,5−ペンタンジオール、メタキシレングリコール、1,3−シクロヘキサンジオール、1,3−ビス(ヒドロキシメチル)シクロヘキサンなどに由来する構成単位が挙げられる。中でも、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、メタキシレングリコール及び1,3−シクロヘキサンジオールに由来する構成単位が好ましく、1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール及びネオペンチルグリコールに由来する構成単位がさらに好ましい。ポリエステル樹脂(X)は、上記ジオールに由来する1種または2種以上の構成単位を含んでいてもよい。   Examples of diol component structural units having an odd number of carbon atoms in the main chain of the polyester resin (X) include 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol. 1,3-pentanediol, 1-methyl-1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-butanediol, neopentyl glycol, 1,3-hexanediol, 3-methyl-1,3-butane Diol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-1,5-pentanediol, 3-methyl-1,5-pentanediol, 1,5-hexanediol, 2-ethyl-1,5-pentanediol, 2 -Propyl-1,5-pentanediol, metaxylene glycol, 1,3-cyclohexanediol, 1,3-bis (hydroxymethyl) cyclohexane It includes structural units derived from at etc.. Among them, derived from 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl glycol, 1,5-pentanediol, metaxylene glycol and 1,3-cyclohexanediol The structural unit derived from 1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1,3-butanediol and neopentyl glycol is more preferable. The polyester resin (X) may contain one or more structural units derived from the diol.

さらに、本発明の成形材料は、ポリエステル樹脂(X)の全ジカルボン酸成分構成単位数(A)に対する主鎖中の炭素原子数が奇数であるジカルボン酸成分構成単位数(A)の比率(A/A)が0.5〜1.0の範囲であることが好ましく、該比率(A/A)が0.7〜1.0の範囲であることが更に好ましい。
また、本発明の制振材料は、ポリエステル樹脂(X)の全ジオール成分構成単位数(B)に対するジオールに由来する構成単位数(B)の比率(B/B)が0.5〜1.0の範囲であることが好ましく、該比率(B/B)が0.7〜1.0の範囲であることがさらに好ましい。
Furthermore, the molding material of the present invention has a ratio of the number of dicarboxylic acid component constituent units (A 1 ) in which the number of carbon atoms in the main chain is odd to the total number of dicarboxylic acid component constituent units (A 0 ) of the polyester resin (X). preferably (a 1 / a 0) is in the range of 0.5 to 1.0, more preferably the ratio (a 1 / a 0) is in the range of 0.7 to 1.0.
In the vibration damping material of the present invention, the ratio (B 1 / B 0 ) of the number of structural units (B 1 ) derived from the diol to the total number of structural units (B 0 ) of the diol component of the polyester resin (X) is 0.00. is preferably in the range of 5 to 1.0, more preferably the ratio (B 1 / B 0) is in the range of 0.7 to 1.0.

本発明の成形材料においては、ポリエステル樹脂(X)は、(1)トリクロロエタン/フェノールの質量比40/60の混合溶媒中、25℃で測定した固有粘度が0.2〜2.0dL/gであり、且つ(2)示差走査熱量計で測定した降温時結晶化発熱ピークの熱量が5J/g以下であることが好ましい。上記(1)及び(2)を満足することにより、より高い制振性を得ることができる。   In the molding material of the present invention, the polyester resin (X) has (1) an intrinsic viscosity of 0.2 to 2.0 dL / g measured at 25 ° C. in a mixed solvent of 40/60 mass ratio of trichloroethane / phenol. And (2) the calorific value of the crystallization exothermic peak at the time of cooling measured by a differential scanning calorimeter is preferably 5 J / g or less. By satisfying the above (1) and (2), higher vibration damping can be obtained.

本発明で用いられるポリエステル樹脂(X)は、前記したジカルボン酸成分構成単位及びジオール成分構成単位に加えて、本発明の効果を損なわない程度に他の構成単位が含まれていても良い。その種類に特に制限はなく、ポリエステル樹脂を形成し得るすべてのジカルボン酸及びそのエステル(これを「他のジカルボン酸類」と云う。)、ジオール(これを「他のジオール類」と云う。)或いはヒドロキシカルボン酸及びそのエステル(これを「ヒドロキシカルボン酸類」と云う。)に由来する構成単位を含むことができる。   The polyester resin (X) used in the present invention may contain other structural units to the extent that the effects of the present invention are not impaired in addition to the above-described dicarboxylic acid component structural units and diol component structural units. There are no particular restrictions on the type, and all dicarboxylic acids and esters thereof that can form polyester resins (referred to as "other dicarboxylic acids"), diols (referred to as "other diols") or The structural unit derived from hydroxycarboxylic acid and its ester (this is called "hydroxycarboxylic acids") can be included.

他のジカルボン酸類の例としてはテレフタル酸、オルトフタル酸、2−メチルテレフタル酸、2,6−ナフタレンジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、スベリン酸、セバシン酸、ドデカン二酸、1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、デカリンジカルボン酸、ノルボルナンジカルボン酸、トリシクロデカンジカルボン酸、ペンタシクロドデカンジカルボン酸、イソホロンジカルボン酸、3,9−ビス(2−カルボキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ[5.5]ウンデカンなどのジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステル;トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸、トリカルバリル酸などの三価以上の多価カルボン酸、或いはその誘導体が挙げられる。 Examples of other dicarboxylic acids include terephthalic acid, orthophthalic acid, 2-methylterephthalic acid, 2,6-naphthalenedicarboxylic acid, succinic acid, adipic acid, suberic acid, sebacic acid, dodecanedioic acid, 1,4-cyclohexanedicarboxylic acid Acid, decalin dicarboxylic acid, norbornane dicarboxylic acid, tricyclodecane dicarboxylic acid, pentacyclododecanedicarboxylic acid, isophorone dicarboxylic acid, 3,9-bis (2-carboxyethyl) -2,4,8,10-tetraoxaspiro [ 5.5] Dicarboxylic acid or dicarboxylic acid ester such as undecane; trivalent or higher polyvalent carboxylic acid such as trimellitic acid, trimesic acid, pyromellitic acid, tricarballylic acid, or derivatives thereof.

また、他のジオール類の例としては、エチレングリコール、1,2−プロピレングリコール、2−メチル−1,2−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、2,5−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコールなどの脂肪族ジオール類;ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコールなどのポリエーテル化合物類;グリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールなどの3価以上の多価アルコール類;1,3−シクロヘキサンジメタノール、1,4−シクロヘキサンジメタノール、1,2−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,3−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,4−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,5−デカヒドロナフタレンジメタノール、1,6−デカヒドロナフタレンジメタノール、2,7−デカヒドロナフタレンジメタノール、テトラリンジメタノール、ノルボルナンジメタノール、トリシクロデカンジメタノール、5−メチロール−5−エチル−2−(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−1,3−ジオキサン、ペンタシクロドデカンジメタノール、3,9−ビス(1,1−ジメチル−2−ヒドロキシエチル)−2,4,8,10−テトラオキサスピロ〔5.5〕ウンデカンなどの脂環族ジオール類;4,4’−(1−メチルエチリデン)ビスフェノール、メチレンビスフェノール(ビスフェノールF)、4,4’−シクロヘキシリデンビスフェノール(ビスフェノールZ)、4,4’−スルホニルビスフェノール(ビスフェノールS)などのビスフェノール類のアルキレンオキシド付加物;ヒドロキノン、レゾルシン、4,4’―ジヒドロキシビフェニル、4,4’―ジヒドロキシジフェニルエーテル、4,4’―ジヒドロキシジフェニルベンゾフェノンなどの芳香族ジヒドロキシ化合物のアルキレンオキシド付加物などが挙げられる。 Examples of other diols include ethylene glycol, 1,2-propylene glycol, 2-methyl-1,2-propanediol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, 2,5- Aliphatic diols such as hexanediol, diethylene glycol, and triethylene glycol; polyether compounds such as polyethylene glycol, polypropylene glycol, and polybutylene glycol; trihydric or higher polyhydric alcohols such as glycerin, trimethylolpropane, and pentaerythritol; 1,3-cyclohexanedimethanol, 1,4-cyclohexanedimethanol, 1,2-decahydronaphthalene diethanol, 1,3-decahydronaphthalene diethanol, 1,4-decahydronaphthalene diethanol, 1,5- Big Dronaphthalene diethanol, 1,6-decahydronaphthalene diethanol, 2,7-decahydro naphthalene diethanol, tetralin dimethanol, norbornane dimethanol, tricyclodecane dimethanol, 5-methylol-5-ethyl-2- ( 1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -1,3-dioxane, pentacyclododecanedimethanol, 3,9-bis (1,1-dimethyl-2-hydroxyethyl) -2,4,8,10- Alicyclic diols such as tetraoxaspiro [5.5] undecane; 4,4 ′-(1-methylethylidene) bisphenol, methylenebisphenol (bisphenol F), 4,4′-cyclohexylidenebisphenol (bisphenol Z) 4,4′-sulfonylbisphenol (bisphenol) S) and other alkylene oxide adducts of bisphenols; alkylene oxide addition of aromatic dihydroxy compounds such as hydroquinone, resorcin, 4,4'-dihydroxybiphenyl, 4,4'-dihydroxydiphenyl ether, 4,4'-dihydroxydiphenylbenzophenone Such as things.

ヒドロキシカルボン酸類としては、例えばヒドロキシ安息香酸、ジヒドロキシ安息香酸、ヒドロキシイソフタル酸、ヒドロキシ酢酸、2,4−ジヒドロキシアセトフェノン、2−ヒドロキシヘキサデカン酸、12−ヒドロキシステアリン酸、4−ヒドロキシフタル酸、4,4’−ビス(p−ヒドロキシフェニル)ペンタン酸、3,4−ジヒドロキシ桂皮酸などが挙げられる。 Examples of hydroxycarboxylic acids include hydroxybenzoic acid, dihydroxybenzoic acid, hydroxyisophthalic acid, hydroxyacetic acid, 2,4-dihydroxyacetophenone, 2-hydroxyhexadecanoic acid, 12-hydroxystearic acid, 4-hydroxyphthalic acid, 4,4 Examples include '-bis (p-hydroxyphenyl) pentanoic acid and 3,4-dihydroxycinnamic acid.

本発明で用いられるポリエステル樹脂(X)を製造する方法に特に制限はなく、従来公知の方法を適用することができる。一般的には原料であるモノマーを重縮合することにより製造できる。例えばエステル交換法、直接エステル化法などの溶融重合法または溶液重合法を挙げることができる。エステル交換触媒、エステル化触媒、エーテル化防止剤、また重合に用いる重合触媒、熱安定剤、光安定剤などの各種安定剤、重合調整剤なども従来既知のものを用いることができる。エステル交換触媒として、マンガン、コバルト、亜鉛、チタン、カルシウムなどの金属を含む化合物、またエステル化触媒として、マンガン、コバルト、亜鉛、チタン、カルシウムなどの金属を含む化合物、またエーテル化防止剤としてアミン化合物などが例示される。重縮合触媒としてはゲルマニウム、アンチモン、スズ、チタンなどの金属を含む化合物、例えば酸化ゲルマニウム(IV);酸化アンチモン(III)、トリフェニルスチビン、酢酸アンチモン(III);酸化スズ(II);チタン(IV)テトラブトキシド、チタン(IV)テトライソプロポキシド、チタン(IV)ビス(アセチルアセトナート)ジイソプロポキシドなどのチタン酸エステル類が例示される。また熱安定剤としてリン酸、亜リン酸、フェニルホスホン酸などの各種リン化合物を加えることも有効である。その他光安定剤、帯電防止剤、滑剤、酸化防止剤、離型剤などを加えても良い。また、原料となるジカルボン酸成分は、前記のジカルボン酸成分構成単位が由来するジカルボン酸の他にそれらのジカルボン酸エステル、ジカルボン酸塩化物、活性アシル誘導体、ジニトリルなどのジカルボン酸誘導体を用いることもできる。   There is no restriction | limiting in particular in the method of manufacturing polyester resin (X) used by this invention, A conventionally well-known method is applicable. In general, it can be produced by polycondensing monomers as raw materials. For example, a melt polymerization method such as a transesterification method or a direct esterification method or a solution polymerization method can be used. As the transesterification catalyst, esterification catalyst, etherification inhibitor, polymerization catalyst used in the polymerization, various stabilizers such as a heat stabilizer and a light stabilizer, polymerization regulators and the like can be used. Compounds containing metals such as manganese, cobalt, zinc, titanium and calcium as transesterification catalysts, compounds containing metals such as manganese, cobalt, zinc, titanium and calcium as esterification catalysts, and amines as etherification inhibitors Examples thereof include compounds. As the polycondensation catalyst, compounds containing metals such as germanium, antimony, tin, titanium, such as germanium (IV) oxide; antimony (III) oxide, triphenylstibine, antimony (III) acetate; tin (II) oxide; titanium ( Examples thereof include titanic acid esters such as IV) tetrabutoxide, titanium (IV) tetraisopropoxide, and titanium (IV) bis (acetylacetonato) diisopropoxide. It is also effective to add various phosphorus compounds such as phosphoric acid, phosphorous acid, and phenylphosphonic acid as heat stabilizers. In addition, a light stabilizer, an antistatic agent, a lubricant, an antioxidant, a release agent, and the like may be added. In addition to the dicarboxylic acid from which the dicarboxylic acid component structural unit is derived, the dicarboxylic acid component used as a raw material may be a dicarboxylic acid derivative such as a dicarboxylic acid ester, a dicarboxylic acid chloride, an active acyl derivative, or a dinitrile. it can.

本発明の制振遮音材料におけるポリエステル樹脂(X)の割合は10〜70質量%であり、好ましくは10〜50質量%であり、より好ましくは10〜30質量%であり特に好ましくは12〜20質量%である。
制振遮音材料におけるポリエステル樹脂(X) の質量割合を上記のようにすることで、成形性が良好でかつ優れた制振性と遮音性を有する制振遮音材料となる。
The proportion of the polyester resin (X) in the vibration damping and sound insulating material of the present invention is 10 to 70% by mass, preferably 10 to 50% by mass, more preferably 10 to 30% by mass, and particularly preferably 12 to 20%. % By mass.
By setting the mass ratio of the polyester resin (X) in the vibration-damping and sound-insulating material as described above, the vibration-damping and sound-insulating material having excellent moldability and excellent vibration-damping properties and sound-insulating properties can be obtained.

本発明の制振遮音材料は平均粒子径が3〜300μmである比重3.5以上の無機物を30〜90質量%含む。無機物の比重は4.0以上であることが好ましい。
本発明に用いられる比重3.5以上の無機物としては例えば、鉄、鉛、モリブデン、銅、亜鉛、等の金属単体、又はこれらの化合物、例えば、酸化鉄(第一鉄、第二鉄、四三酸化鉄)、酸化鉛、酸化銅(第一銅、第二銅)、酸化亜鉛、酸化モリブデン等の金属酸化物、あるいは硫酸バリウムなどの無機物であり、経済性及び入手容易性と制振性能への影響から硫酸バリウムが好ましい。
The vibration damping and sound insulating material of the present invention contains 30 to 90% by mass of an inorganic substance having an average particle diameter of 3 to 300 μm and a specific gravity of 3.5 or more. The specific gravity of the inorganic substance is preferably 4.0 or more.
Examples of the inorganic substance having a specific gravity of 3.5 or more used in the present invention include simple metals such as iron, lead, molybdenum, copper and zinc, or compounds thereof such as iron oxide (ferrous iron, ferric iron, four Iron oxide (trioxide), lead oxide, copper oxide (cuprous and cupric), zinc oxide, molybdenum oxide and other inorganic materials such as barium sulfate, etc. Barium sulfate is preferable because of its influence on the surface.

本発明の制振遮音材料中の比重3.5以上の無機物の平均粒子径が小さいとシート表面にフクレが生じる。そのため、本発明では平均粒子径が3〜300μmである比重3.5以上の無機物を用いる。比重3.5以上の無機物の平均粒子径が3〜300μmである場合にフクレが生じず、良好な外観のシートが得られるが、好ましくは3〜200μmである。ここで平均粒子径はX線透過式 粒度分布測定装置セディグラフ により測定した値である。   If the average particle diameter of the inorganic material having a specific gravity of 3.5 or more in the vibration damping and sound insulating material of the present invention is small, blisters are generated on the sheet surface. Therefore, in the present invention, an inorganic substance having an average particle diameter of 3 to 300 μm and a specific gravity of 3.5 or more is used. When the average particle diameter of an inorganic substance having a specific gravity of 3.5 or more is 3 to 300 μm, no swelling occurs and a sheet having a good appearance is obtained, but it is preferably 3 to 200 μm. Here, the average particle diameter is a value measured by an X-ray transmission type particle size distribution measuring device Sedigraph.

本発明の制振遮音材料中の比重3.5以上の無機物の含有割合が高くなると遮音性も高くなる。本発明では制振遮音材料として物性のバランスから比重3.5以上の無機物の含有割合は30〜90質量%であり、好ましくは40〜80質量%であり、より好ましくは50〜75質量%である。   When the content ratio of the inorganic substance having a specific gravity of 3.5 or more in the vibration damping and sound insulating material of the present invention is increased, the sound insulating property is also increased. In the present invention, the content of an inorganic substance having a specific gravity of 3.5 or more is 30 to 90% by mass, preferably 40 to 80% by mass, more preferably 50 to 75% by mass, as a vibration damping and sound insulating material, from the balance of physical properties. is there.

本発明の制振遮音材料はポリエステル樹脂(X)、平均粒子径が3〜300μmである比重3.5以上の無機物を混合することで得られるが、混合方法は既知の方法を用いることができる。例えば、熱ロール、ニーダー、バンバリーミキサー、インターミキサー、二軸混練機、押出機などの装置を用いて溶融混合する方法が挙げられる。溶融混合する方法の中でも、バッチ式の混合装置を用いるのが好ましい。特に、ニーダー、バンバリーミキサー、インターミキサーのいずれかの装置で混合すると混練時間を自由に調整でき、樹脂組成物の分散状態が良好となるために好ましい。なおその他添加剤などの添加方法、添加順序などは特に限定されない。   The vibration-damping and sound-insulating material of the present invention can be obtained by mixing polyester resin (X) and an inorganic substance having an average particle diameter of 3 to 300 μm and a specific gravity of 3.5 or more, and a known method can be used as the mixing method. . For example, the method of melt-mixing using apparatuses, such as a hot roll, a kneader, a Banbury mixer, an intermixer, a twin-screw kneader, an extruder, is mentioned. Among the melt mixing methods, it is preferable to use a batch type mixing apparatus. In particular, mixing with any one of a kneader, a Banbury mixer, and an intermixer is preferable because the kneading time can be freely adjusted and the dispersion state of the resin composition becomes good. In addition, addition methods, such as other additives, addition order, etc. are not specifically limited.

本発明の制振遮音材料にはさらに振動エネルギー吸収を向上させる目的でマイカ鱗片を配合することができる。マイカ鱗片の種類は特に限定されないが、振動エネルギー吸収効果の高い鱗片状のマイカである白マイカが好ましい。また、分散させたマイカ鱗片が制振遮音材料内部で配向し易いため、本発明の制振遮音材料中のマイカ鱗片の平均粒子径は25〜500μmのものが好適である。特に制振性能が高い制振遮音材料とするには、制振遮音材料中のマイカ鱗片の割合を10〜30質量%とすることが好ましい。   Mica scales can be blended with the vibration damping and sound insulating material of the present invention for the purpose of further improving vibration energy absorption. Although the kind of mica scale is not specifically limited, White mica which is a scale-like mica with a high vibration energy absorption effect is preferable. Moreover, since the dispersed mica flakes are easily oriented inside the vibration damping and sound insulating material, the average particle diameter of the mica flakes in the vibration damping and sound insulating material of the present invention is preferably 25 to 500 μm. In order to obtain a vibration damping and sound insulating material having particularly high vibration damping performance, it is preferable that the ratio of mica scales in the vibration damping and sound insulating material is 10 to 30% by mass.

本発明の制振遮音材料はポリエステル樹脂(X) 及び平均粒子径が3〜300μmである比重3.5以上の無機物を含む制振遮音材料であるが、前記したマイカ鱗片の他に、必要に応じて、1種以上の添加剤、例えば、分散剤、相溶化剤、界面活性剤、帯電防止剤、滑剤、可塑剤、難燃剤、架橋剤、酸化防止剤、老化防止剤、耐候剤、耐熱剤、加工助剤、光沢剤、着色剤(顔料、染料)発泡剤、発泡助剤、導電性材料、無機充填材などを本発明の効果を阻害しない範囲で添加することができる。   The vibration-damping and sound-insulating material of the present invention is a vibration-damping and sound-insulating material containing a polyester resin (X) and an inorganic substance having an average particle diameter of 3 to 300 μm and a specific gravity of 3.5 or more. Depending on one or more additives, for example, dispersants, compatibilizers, surfactants, antistatic agents, lubricants, plasticizers, flame retardants, crosslinking agents, antioxidants, anti-aging agents, weathering agents, heat resistance Agents, processing aids, brighteners, colorants (pigments, dyes), foaming aids, foaming aids, conductive materials, inorganic fillers and the like can be added as long as the effects of the present invention are not impaired.

本発明の制振遮音材料は、パソコン、OA機器、AV機器、携帯電話などの電気・電子機器、光学機器、精密機器、玩具、家庭・事務電気製品などの部品やハウジング、さらには自動車、航空機、船舶などの部品に好適に利用することができる。   The vibration-damping and sound-insulating material of the present invention includes parts and housings for personal computers, OA equipment, AV equipment, mobile phones and other electrical / electronic equipment, optical equipment, precision equipment, toys, home / office electrical products, automobiles, aircraft It can be suitably used for parts such as ships.

以下に実施例を示すが本発明は以下の実施例に限定されるものではない。
ポリエステル樹脂(X)及び制振遮音材料の評価は以下の方法によった。
(1)ポリエステル樹脂ポリエステルの各構成単位のモル比:〔(A+B)/(A+B)〕、(A/A)、(B/B):400MHz−H−NMRスペクトル測定結果の積分値の比から算出した。
Examples are shown below, but the present invention is not limited to the following examples.
The polyester resin (X) and the vibration damping and sound insulation material were evaluated by the following methods.
(1) Molar ratio of each structural unit of polyester resin polyester: [(A 1 + B 1 ) / (A 0 + B 0 )], (A 1 / A 0 ), (B 1 / B 0 ): 400 MHz- 1 H -It calculated from the ratio of the integral value of a NMR spectrum measurement result.

(2)ポリエステル樹脂(X)の固有粘度([η]):
ポリエステル樹脂(X)の固有粘度([η])は、トリクロロエタン/フェノール=40/60(質量比)混合溶媒にポリエステル樹脂を溶解させ25℃に保持して、キャノンフェンスケ型粘度計を使用して測定した。
(2) Intrinsic viscosity ([η]) of the polyester resin (X):
The intrinsic viscosity ([η]) of the polyester resin (X) is obtained by dissolving the polyester resin in a mixed solvent of trichloroethane / phenol = 40/60 (mass ratio) and keeping it at 25 ° C., and using a Canon Fenceke viscometer. Measured.

(3)ポリエステル樹脂(X)の降温時結晶化発熱ピークの熱量(ΔHc):
ポリエステル樹脂(X)の降温時結晶化発熱ピークの熱量(ΔHc)は、島津製作所製DSC/TA−50WS型示差走査熱量計を使用して測定した。試料約10mgをアルミニウム製非密封容器に入れ、窒素ガス気流中(30ml/分)、昇温速度20℃/分で280℃まで昇温、280℃で1分間保持した後、10℃/分の降温速度で降温した際に現れる発熱ピークの面積から求めた。
(3) Calorific value (ΔHc) of crystallization exothermic peak when the temperature of polyester resin (X) is lowered:
The calorific value (ΔHc) of the crystallization exothermic peak when the polyester resin (X) was cooled was measured using a DSC / TA-50WS type differential scanning calorimeter manufactured by Shimadzu Corporation. About 10 mg of a sample is put in an aluminum non-sealed container, heated in a nitrogen gas stream (30 ml / min), heated to 280 ° C. at a heating rate of 20 ° C./min, held at 280 ° C. for 1 minute, and then 10 ° C./min. It calculated | required from the area of the exothermic peak which appears when it falls at the temperature fall rate.

(4)損失係数:
ニーダーにより混合した試料(制振遮音材料)を熱プレスにより100℃で成型し、厚み2mmのシートとした。得られたシートを10mm×150mmに切り出して試験片とし、厚さ1mmの基板(アルミニウム合金5052材)上に熱プレスにより50℃で熱圧着あるいは二液硬化型エポキシ系接着剤(セメダイン株式会社製、商品名:セメダインSG−EPO、EP008)にて接着させて非拘束型制振材を作製した。得られた非拘束型制振材を損失係数測定装置(株式会社小野測器製)を用いて、測定温度範囲が0〜80℃の条件で中央加振法により500Hz反共振点での損失係数を測定した。上記の測定温度範囲において得られた損失係数のうち20℃における損失係数を比較することで制振性を評価した。なお、損失係数が大きいほど制振性が高い。
(4) Loss factor:
A sample (damping and sound insulation material) mixed by a kneader was molded at 100 ° C. by a hot press to obtain a sheet having a thickness of 2 mm. The obtained sheet was cut out to 10 mm × 150 mm to obtain a test piece, which was thermocompression-bonded at 50 ° C. on a 1 mm-thick substrate (aluminum alloy 5052 material) or a two-component curable epoxy adhesive (manufactured by Cemedine Co., Ltd.). , Trade name: Cemedine SG-EPO, EP008) to produce a non-restrained vibration damping material. Using the loss factor measuring device (manufactured by Ono Sokki Co., Ltd.) for the obtained unconstrained damping material, the loss factor at the 500 Hz anti-resonance point by the central vibration method under the condition of the measurement temperature range of 0 to 80 ° Was measured. The damping performance was evaluated by comparing the loss coefficients at 20 ° C. among the loss coefficients obtained in the above measurement temperature range. Note that the greater the loss factor, the higher the damping performance.

(5)音響透過損失:
(4)と同様に得られたシートを300mm×300mmに切り出して試験片とし、厚さ1mmの基板(アルミニウム合金5052材)上に二液硬化型エポキシ系接着剤(セメダイン株式会社製、商品名:セメダインSG−EPO、EP008)にて接着させて試験片を作製し、125Hz〜16KHzの音響透過損失(dB)を測定した。測定温度は23℃。なお、音響透過損失が大きいほど遮音性が高い。
(5) Sound transmission loss:
The sheet obtained in the same manner as in (4) was cut out to 300 mm × 300 mm to form a test piece, and a two-component curable epoxy adhesive (trade name, manufactured by Cemedine Co., Ltd.) on a 1 mm thick substrate (aluminum alloy 5052 material). : Cemedine SG-EPO, EP008) to prepare a test piece, and the sound transmission loss (dB) of 125 Hz to 16 KHz was measured. The measurement temperature is 23 ° C. In addition, sound insulation property is so high that sound transmission loss is large.

(6)フクレ:
(4)と同様に得られたシートの外観を観察し、○(フクレ無し、外観良好)、△(わずかにフクレあり、外観やや不良)。×(フクレあり、外観不良)と評価した。
(6) Balloon:
The appearance of the obtained sheet was observed in the same manner as in (4), and ○ (no blistering, good appearance), Δ (slightly blistered, slightly bad appearance). It was evaluated as x (with swelling and poor appearance).

実施例1
充填塔式精留塔、攪拌翼、分縮器、全縮器、コールドトラップ、温度計、加熱装置及び窒素ガス導入管を備えた内容積30リットル(L)のポリエステル製造装置に、イソフタル酸(エイ・ジイ・インターナショナル・ケミカル株式会社製)9950g(60.3モル)、アゼライン酸(コグニス社製、商品名:EMEROX1144、本商品はアゼライン酸を93.3モル%含み、ジカルボン酸の合計量は99.97%である。)5376g(29.7モル)、2−メチル−1,3−プロパンジオール(大連化学工業株式会社製)14600g(162モル)を加え、常圧、窒素雰囲気下で225℃迄昇温して3.0時間エステル化反応を行った。溜去される縮合水の量をモニターしながらイソフタル酸及びアゼライン酸の反応転化率が85モル%以上となった後、チタン(IV)テトラブトキシド・モノマー(和光純薬株式会社製)14.3g(総仕込み原料質量から縮合水質量を除いた初期縮合反応生成物の全質量に対するチタンの濃度が70.5ppm)を加え、昇温と減圧を徐々に行い、2−メチル−1,3−プロパンジオールを系外に抜き出しつつ、最終的に240〜250℃、0.4kPa以下で重縮合反応を行った。徐々に反応混合物の粘度と攪拌トルク値が上昇し、適度な粘度に到達した時点あるいは2−メチル−1,3−プロパンジオールの留出が停止した時点で反応を終了した。
得られたポリエステル樹脂の性状は[η]=0.71(dL/g)、ΔHc=0(J/g)、H−NMR〔400MHz,CDCl,内部標準TMS):δ(ppm)=7.5〜8.9(Ph−,4H);3.5〜4.6(−C −CH(CH)−C −,6H);1.0〜2.6(−CH(CH)CH−,−CHCH(C )CH−,−CO(C CO−,13H〕であった。
このポリエステル樹脂〔(A1+B1)/(A0+B0)=1.0;(A/A)=1.0;(B1/B)=1.0〕14.80質量%、マイカ鱗片(山口雲母株式会社製、商品名:CS−060DC;平均粒子径200μm、比重2.7〜3.1)18.45質量%、カーボン粉末(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製:ケッチェンブラックEC300J) 0.25質量%、硫酸バリウム(日本ソルベイ株式会社製:Gグレード;平均粒子径4.0μm、比重4.4)66.5質量%をニーダーを用いて混練して制振遮音材料を得た。得られた制振遮音材料の物性を第1表に示す。
Example 1
A polyester production apparatus with an internal volume of 30 liters (L) equipped with a packed tower type rectification tower, a stirring blade, a partial condenser, a full condenser, a cold trap, a thermometer, a heating device, and a nitrogen gas introduction pipe was mixed with isophthalic acid ( 9950g (60.3 mol) manufactured by AG International Chemical Co., Ltd., azelaic acid (trade name: EMEROX 1144, manufactured by Cognis), this product contains 93.3 mol% azelaic acid, and the total amount of dicarboxylic acid is 99.97%) 5376 g (29.7 mol) and 2-methyl-1,3-propanediol (manufactured by Dalian Chemical Industry Co., Ltd.) 14600 g (162 mol) were added, and 225 under normal pressure and nitrogen atmosphere. The temperature was raised to ° C and the esterification reaction was carried out for 3.0 hours. After the reaction conversion rate of isophthalic acid and azelaic acid is 85 mol% or more while monitoring the amount of condensed water distilled off, 14.3 g of titanium (IV) tetrabutoxide monomer (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) (The concentration of titanium with respect to the total mass of the initial condensation reaction product excluding the mass of condensed water from the total mass of charged raw materials is 70.5 ppm) is added, and the temperature is gradually increased and the pressure is reduced, whereby 2-methyl-1,3-propane The polycondensation reaction was finally performed at 240 to 250 ° C. and 0.4 kPa or less while extracting the diol out of the system. The reaction was terminated when the viscosity of the reaction mixture and the stirring torque gradually increased and reached an appropriate viscosity or when distillation of 2-methyl-1,3-propanediol was stopped.
Properties of the obtained polyester resin are [η] = 0.71 (dL / g), ΔHc = 0 (J / g), 1 H-NMR [400 MHz, CDCl 3 , internal standard TMS): δ (ppm) = 7.5~8.9 (Ph- H, 4H); 3.5~4.6 (-C H 2 -CH (CH 3) -C H 2 -, 6H); 1.0~2.6 ( -CH 2 C H (CH 3) CH 2 -, - CH 2 CH (C H 3) CH 2 -, - CO (C H 2) 7 CO-, was 13H].
This polyester resin [(A 1 + B 1 ) / (A 0 + B 0 ) = 1.0; (A 1 / A 0 ) = 1.0; (B 1 / B 0 ) = 1.0] 14.80 mass %, Mica scales (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: CS-060DC; average particle size 200 μm, specific gravity 2.7 to 3.1), 18.45% by mass, carbon powder (manufactured by Ketjen Black International Co., Ltd .: Ket CHENBLACK EC300J) 0.25% by mass, barium sulfate (manufactured by Nippon Solvay Co., Ltd .: G grade; average particle size 4.0 μm, specific gravity 4.4) 66.5% by mass was kneaded using a kneader to suppress vibration and sound insulation Obtained material. Table 1 shows the physical properties of the obtained vibration damping and sound insulating material.

実施例2
実施例1で使用したポリエステル樹脂14.80質量%、マイカ鱗片(山口雲母株式会社製、商品名:CS−060DC;平均粒子径200μm、比重2.7〜3.1)17.25質量%、カーボン粉末(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製:ケッチェンブラックEC300J) 0.25質量%、硫酸バリウム(日本ソルベイ株式会社製:Gグレード;平均粒子径4.0μm、比重4.4)63.50質量%、臭素系難燃剤(Albermarle製saytex8010)3.00質量%、Sb2O3 1.20質量%をニーダーを用いて混練して制振遮音材料を得た。得られた制振遮音材料の物性を第1表に示す。
Example 2
14.80% by mass of the polyester resin used in Example 1, mica scales (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: CS-060DC; average particle size 200 μm, specific gravity 2.7 to 3.1) 17.25% by mass, Carbon powder (Ketjen Black International Co., Ltd .: Ketjen Black EC300J) 0.25 mass%, Barium sulfate (Nihon Solvay Co., Ltd .: G grade; average particle size 4.0 μm, specific gravity 4.4) 63.50 mass %, Bromine-based flame retardant (saytex8010 manufactured by Albermarle) 3.00 mass% and Sb2O3 1.20 mass% were kneaded using a kneader to obtain a vibration damping and sound insulating material. Table 1 shows the physical properties of the obtained vibration damping and sound insulating material.

実施例3
実施例1で使用したポリエステル樹脂14.80質量%、マイカ鱗片(山口雲母株式会社製、商品名:CS−060DC;平均粒子径200μm、比重2.7〜3.1)12.25質量%、カーボン粉末(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製:ケッチェンブラックEC300J)0.25質量%、造粒した酸化亜鉛(堺化学工業株式会社製:JIS規格1種 比重5.6 平均粒子径100μm)68.50質量%、臭素系難燃剤(Albermarle製saytex8010)3.00質量%、Sb2O3 1.20質量%をニーダーを用いて混練して制振遮音材料を得た。得られた制振遮音材料の物性を第1表に示す。
Example 3
14.80% by mass of polyester resin used in Example 1, mica scales (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: CS-060DC; average particle size 200 μm, specific gravity 2.7 to 3.1) 12.25% by mass, Carbon powder (manufactured by Ketjen Black International Co., Ltd .: Ketjen Black EC300J) 0.25 mass%, granulated zinc oxide (manufactured by Sakai Chemical Industry Co., Ltd .: JIS standard type 1, specific gravity 5.6, average particle size 100 μm) 50% by mass, bromine-based flame retardant (saytex8010 manufactured by Albermarle) 3.00% by mass, and Sb2O3 1.20% by mass were kneaded using a kneader to obtain a vibration damping and sound insulating material. Table 1 shows the physical properties of the obtained vibration damping and sound insulating material.

比較例1
実施例1で使用したポリエステル樹脂14.80質量%、マイカ鱗片(山口雲母株式会社製、商品名:CS−060DC;平均粒子径200μm、比重2.7〜3.1)84.95質量%、カーボン粉末(ケッチェンブラックインターナショナル株式会社製:ケッチェンブラックEC300J) 0.25質量%をニーダーを用いて混練して制振遮音材料を得た。得られた制振遮音材料の物性を第1表に示す。
Comparative Example 1
14.80% by mass of polyester resin used in Example 1, mica scale (manufactured by Yamaguchi Mica Co., Ltd., trade name: CS-060DC; average particle size 200 μm, specific gravity 2.7 to 3.1) 84.95% by mass, Carbon vibration (Ketjen Black International Co., Ltd .: Ketjen Black EC300J) 0.25% by mass was kneaded using a kneader to obtain a vibration damping and sound insulating material. Table 1 shows the physical properties of the obtained vibration damping and sound insulating material.

比較例2
使用する硫酸バリウムを日本ソルベイ株式会社製:HD80グレード;平均粒子径1.0μm、比重4.4)に変更した以外は実施例2と同様にして制振遮音材料を得た。得られた制振遮音材料の物性を第1表に示す。
Comparative Example 2
A vibration-damping and sound-insulating material was obtained in the same manner as in Example 2 except that the barium sulfate used was changed to Nippon Solvay Co., Ltd .: HD80 grade; average particle size 1.0 μm, specific gravity 4.4). Table 1 shows the physical properties of the obtained vibration damping and sound insulating material.

比較例3
使用する硫酸バリウムを日本ソルベイ株式会社製:Nグレード;平均粒子径1.7μm、比重4.4)に変更した以外は実施例2と同様にして制振遮音材料を得た。得られた制振遮音材料の物性を第1表に示す。
Comparative Example 3
A vibration-damping and sound-insulating material was obtained in the same manner as in Example 2 except that barium sulfate used was changed to Nippon Solvay Co., Ltd .: N grade; average particle size 1.7 μm, specific gravity 4.4). Table 1 shows the physical properties of the obtained vibration damping and sound insulating material.

比較例4
使用する酸化亜鉛を造粒しない酸化亜鉛 (堺化学工業株式会社製:JIS規格1種 比重5.6 平均粒子径0.6μm)に変更した以外は実施例2と同様にして制振遮音材料を得た。得られた制振遮音材料の物性を第1表に示す。
Comparative Example 4
Zinc oxide that does not granulate the zinc oxide used (made by Sakai Chemical Industry Co., Ltd .: JIS standard type 1, specific gravity 5.6, average particle diameter 0.6 μm) Obtained. Table 1 shows the physical properties of the obtained vibration damping and sound insulating material.

Figure 2012236907
Figure 2012236907

第1表に示すように、実施例の制振遮音材料は、フクレの問題が発生することなく、比較例の制振材料(比較例1)と比べて遮音性が高い。   As shown in Table 1, the vibration-damping and sound-insulating material of the example has a higher sound-insulating property than the vibration-damping material of the comparative example (Comparative Example 1) without causing the problem of swelling.

本発明の制振遮音材料は、パソコン、OA機器、AV機器、携帯電話などの電気・電子機器、光学機器、精密機器、玩具、家庭・事務電気製品などの部品やハウジング、さらには自動車、航空機、船舶などの部品として振動の発生する箇所に好適に利用することができる。   The vibration-damping and sound-insulating material of the present invention includes parts and housings for personal computers, OA equipment, AV equipment, mobile phones and other electrical / electronic equipment, optical equipment, precision equipment, toys, home / office electrical products, automobiles, aircraft In addition, it can be suitably used as a part of a ship or the like where vibration occurs.

Claims (11)

ジカルボン酸成分構成単位とジオール成分構成単位からなるポリエステル樹脂(X)及び平均粒子径が3〜300μmである比重3.5以上の無機物を含む制振遮音材料であって、ポリエステル樹脂(X)の全ジカルボン酸成分構成単位数(A0)と全ジオール成分構成単位数(B0)の合計量に対する主鎖中の炭素原子数が奇数であるジカルボン酸成分構成単位数(A1)と主鎖中の炭素原子数が奇数であるジオール成分構成単位数(B1)の合計量の比率[(A1+B1)/(A0+B0)]が0.5〜1.0の範囲内であり、ポリエステル樹脂(X)の割合が10〜70質量%であり、平均粒子径が3〜300μmである比重3.5以上の無機物の割合が30〜90質量%であることを特徴とする制振遮音材料。 A vibration-damping and sound-insulating material comprising a polyester resin (X) comprising a dicarboxylic acid component constituent unit and a diol component constituent unit and an inorganic substance having an average particle size of 3 to 300 μm and a specific gravity of 3.5 or more, comprising: Number of dicarboxylic acid component structural units (A 1 ) and main chain in which the number of carbon atoms in the main chain is odd relative to the total amount of all dicarboxylic acid component structural units (A 0 ) and total diol component structural units (B 0 ) The ratio [(A 1 + B 1 ) / (A 0 + B 0 )] of the total amount of diol component structural units (B 1 ) having an odd number of carbon atoms in the range of 0.5 to 1.0 The ratio of the polyester resin (X) is 10 to 70% by mass, the average particle size is 3 to 300 μm, and the ratio of the inorganic substance having a specific gravity of 3.5 or more is 30 to 90% by mass. Vibration and sound insulation material. ポリエステル樹脂(X)の主鎖中の炭素原子数が奇数であるジカルボン酸成分構成単位が、イソフタル酸、マロン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、ウンデカン二酸、ブラシル酸及び1,3−シクロヘキサンジカルボン酸からなる群より選ばれた一種以上のジカルボン酸に由来する構成単位である請求項1に記載の制振遮音材料。 The structural unit of the dicarboxylic acid component having an odd number of carbon atoms in the main chain of the polyester resin (X) is isophthalic acid, malonic acid, glutaric acid, pimelic acid, azelaic acid, undecanedioic acid, brassic acid and 1,3- The vibration-damping and sound-insulating material according to claim 1, which is a structural unit derived from one or more dicarboxylic acids selected from the group consisting of cyclohexanedicarboxylic acids. ポリエステル樹脂(X)の主鎖中の炭素原子数が奇数であるジカルボン酸成分構成単位が、イソフタル酸及び/またはアゼライン酸に由来する構成単位である請求項1に記載の制振遮音材料。 2. The vibration-damping and sound-insulating material according to claim 1, wherein the dicarboxylic acid component structural unit having an odd number of carbon atoms in the main chain of the polyester resin (X) is a structural unit derived from isophthalic acid and / or azelaic acid. ポリエステル樹脂(X)の全ジカルボン酸成分構成単位数(A0)中の主鎖中の炭素原子数が奇数であるジカルボン酸成分構成単位数(A1)の割合(A1/A0)が0.5〜1.0の範囲内である請求項1〜3のいずれかに記載の制振遮音材料。 The ratio (A 1 / A 0 ) of the number of dicarboxylic acid component structural units (A 1 ) in which the number of carbon atoms in the main chain is odd in the total number of dicarboxylic acid component structural units (A 0 ) of the polyester resin (X) is It is in the range of 0.5-1.0, The damping sound insulation material in any one of Claims 1-3. ポリエステル樹脂(X)の主鎖中の炭素原子数が奇数であるジオール成分構成単位が、1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、ネオペンチルグリコール、1,5−ペンタンジオール、メタキシレングリコール及び1,3−シクロヘキサンジオールからなる群より選ばれた一種以上のジオールに由来する構成単位である請求項1〜4のいずれかに記載の制振遮音材料。 The diol component structural unit having an odd number of carbon atoms in the main chain of the polyester resin (X) is 1,3-propanediol, 1,3-butanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, neopentyl 5. The vibration damping unit according to claim 1, which is a structural unit derived from one or more diols selected from the group consisting of glycol, 1,5-pentanediol, metaxylene glycol, and 1,3-cyclohexanediol. Sound insulation material. ポリエステル樹脂(X)の主鎖中の炭素原子数が奇数であるジオール成分構成単位が、1,3−プロパンジオール、1,5−ペンタンジオール、2−メチル−1,3−プロパンジオール、1,3−ブタンジオール及びネオペンチルグリコールからなる群より選ばれた一種以上のジオールに由来する構成単位である請求項1〜4のいずれかに記載の制振遮音材料。 The diol component structural unit having an odd number of carbon atoms in the main chain of the polyester resin (X) is 1,3-propanediol, 1,5-pentanediol, 2-methyl-1,3-propanediol, 1, The vibration-damping and sound-insulating material according to any one of claims 1 to 4, which is a structural unit derived from one or more diols selected from the group consisting of 3-butanediol and neopentyl glycol. ポリエステル樹脂(X)の全ジオール成分構成単位数(B0)中の主鎖中の炭素原子数が奇数であるジオール成分構成単位数(B1)の割合(B1/B0)が0.5〜1.0の範囲内である請求項1〜6のいずれかに記載の制振遮音材料。 The ratio (B 1 / B 0 ) of the number of diol component structural units (B 1 ) in which the number of carbon atoms in the main chain in the total number of diol component structural units (B 0 ) of the polyester resin (X) is an odd number is 0. It is in the range of 5-1.0, The damping sound insulation material in any one of Claims 1-6. ポリエステル樹脂(X)が、トリクロロエタン/フェノールの質量比40/60の混合溶媒中、25℃で測定した固有粘度が0.2〜2.0dL/gであり、且つ示差走査熱量計で測定した降温度結晶化発熱ピークの熱量が5J/g以下である請求項1〜7のいずれかに記載の制振遮音材料。 The polyester resin (X) had an intrinsic viscosity of 0.2 to 2.0 dL / g measured at 25 ° C. in a mixed solvent having a mass ratio of trichloroethane / phenol of 40/60, and measured by a differential scanning calorimeter. The vibration-damping and sound-insulating material according to any one of claims 1 to 7, wherein the calorific value of the temperature crystallization exothermic peak is 5 J / g or less. 比重3.5以上の無機物が、硫酸バリウムおよび酸化亜鉛から選ばれた少なくとも1種であることを特徴とする請求項1〜8のいずれかに記載の制振遮音材料。 9. The vibration-damping and sound-insulating material according to claim 1, wherein the inorganic substance having a specific gravity of 3.5 or more is at least one selected from barium sulfate and zinc oxide. さらに、マイカ鱗片を含む請求項1〜9のいずれかに記載の制振遮音材料。   Furthermore, the vibration suppression sound insulation material in any one of Claims 1-9 containing a mica scale piece. マイカ鱗片の割合が10〜30質量%である請求項10に記載の制振遮音材料。   The vibration-damping and sound-insulating material according to claim 10, wherein the ratio of mica scale is 10 to 30% by mass.
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