JP5082171B2

JP5082171B2 - Nematic liquid crystal composition and liquid crystal display device using the same

Info

Publication number: JP5082171B2
Application number: JP2001025502A
Authority: JP
Inventors: 毅栗山; 和晃池津; 正太郎川上; 博之大西
Original assignee: DIC Corp
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2001-02-01
Filing date: 2001-02-01
Publication date: 2012-11-28
Anticipated expiration: 2021-02-01
Also published as: JP2002226859A

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は液晶表示材料として有用なネマチック液晶組成物及び、これを用いた液晶表示素子に関する。
【０００２】
【従来の技術】
液晶表示装置(LCD)は、電卓のディスプレイとして登場して以来、コンピューターの開発と歩みを同じくして、TN-LCD(捻れネマチック液晶表示装置)から、STN-LCDへと表示容量の拡大に対応してきた。STN-LCDは、シェファー(Scheffer)等［SID '85 Digest, 120頁(1985年)］、あるいは衣川等［SID '86 Digest, 122頁(1986年)］によって開発され、ワードプロセッサ、パーソナルコンピュータなどの高情報処理用の表示に広く普及しはじめている。最近、STN-LCDでの応答特性を改善する目的でアクティブアドレッシング駆動方式が提案されている。(Proc.12th International Display Research Conference p.503 1992年) この様な液晶材料として、弾性定数比K33／K11が1.5前後、誘電率異方性△εや粘性が比較的小さいことと併せて、特に複屈折率△ｎが大きいものが要求されている。また、カラーフィルター層を用いないでカラー表示ができる方法として、液晶と位相差板の複屈折性を利用した新規反射型カラー液晶表示方式が提案されている。(テレビジョン学会技術報告 vol.14 No10.p.51 1990年) この様な液晶材料として、光の波長の違いによってより大きな位相差が現れるものがよいことから、特に複屈折率△ｎが大きいものが要求されており、現在も新しい液晶化合物あるいは液晶組成物の提案がなされている。また、携帯用端末表示(Personal Digital Assistance)ではより広い温度域で良好な表示特性が要求されている。この様な液晶材料として粘性が低く、駆動電圧が低くなおかつ広い温度範囲に対して物性値が一定を保持することや、あるいは種々の時分割に対応した周波数範囲で駆動電圧が変動しないことが要求されている。しかし、表示素子に組み込んだときの応答速度やコントラストなどはまだ十分とは言えず、現在も新しい液晶化合物あるいは液晶組成物の提案がなされている。
【０００３】
上述のようなTN-LCDやSTN-LCDの重要な特性改善課題の一つにコントラストの向上がある。LCDの急速な用途拡大に伴い、室内で使用されるだけでなく、コンピューターの携帯端末ディスプレイ、車載用計器、屋外使用計測機のディスプレイのように、温度条件の過酷な屋外で使用されることが増加してきた。そのため、LCDが置かれる環境の温度変化による表示コントラストの低下、低温における応答速度の低下による表示品位の悪化が問題になってきている。
【０００４】
周囲の温度変化によるLCD表示品位の低下の原因は、様々な要因が上げられるが、ネマチック液晶の弾性定数・誘電率などの温度変化と添加したカイラル物質の固有ピッチの温度変化に起因する閾値電圧Vthの温度変化を押されるため、カイラル物質の固有ピッチの温度変化を制御することにより、閾値電圧の温度依存性を改善する提案(特開昭55-38869号公報)は既に知られており、母体液晶とカイラル物質の組み合わせにより、その効果が変化する事や、カイラル量を増やすことにより、レスポンス等の表示特性に悪影響を及ぼすことが問題になっていた。
【０００５】
本発明の必須成分である一般式(I)で表される化合物に関わる技術は、特開平9-151373号や特開平10-60441号公報で報告されている。しかしながら、これらの技術によれば、複屈折率の大きい液晶材料が示されているものの、閾値電圧の温度依存性の改善により広い温度範囲で高いコントラスト比を達成した特性は報告されていない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】
本発明が解決しようとする課題は、大きなΔｎ、幅広いネマチック液晶温度範囲、特に低温でのネマチック温度範囲の拡大、閾値電圧の温度依存性の改善による広い温度範囲で高いコントラスト比、高速レスポンスを有する液晶組成物を提供することにあり、また、この液晶組成物を使用した電気光学特性を改善した液晶表示素子を提供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】
本発明は、上記課題を解決するために、種々の液晶化合物を用いた液晶組成物を検討した結果、以下の液晶組成物を見いだした。
【０００８】
第１成分として、一般式（Ｉ−ａ）
【０００９】
【化６】

(式中、Ｒ ^８は炭素原子数２〜８のアルキル基、アルコキシル基又はアルケニル基を表し、Ｙ ^１７〜Ｙ ^１９はそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原子を表す。)で表される化合物を１種又は２種以上を含有し、第２成分として、一般式（ＩＩ）
【００１０】
【化８】

(式中、R²は炭素原子数2〜8のアルキル基、アルコキシル基又はアルケニル基を表し、R³は炭素原子数1〜8のアルキル基、アルコキシル基又はアルケニル基を表し、Y⁷はそれぞれ独立的に水素原子、フッ素原子又は−CH₃を表す。)で表され化合物を1種又は2種以上を含有し、第３成分として、一般式(III)
【００１１】
【化８】

（式中、Ｒ^４は炭素原子数２〜８のアルキル基、アルコキシル基又はアルケニル基を表し、Ｒ^５は炭素原子数１〜８のアルキル基、アルコキシル基又はアルケニル基を表し、Ｙ^８、Ｙ^９は水素原子を表し、Ｙ^１０は水素原子、フッ素原子又は−ＣＨ_３を表し、Ｚ^１は単結合、−ＣＯＯ−または−Ｃ_２Ｈ_４−を表す。）で表される化合物を１種又は２種以上を含有し、第４成分として、一般式（ＩＶ−ａ）
【００１２】
【化９】

（式中、Ｒ ^９は炭素原子数１〜８のアルキル基または炭素原子数２〜８のアルケニル基を表し、Ｙ ^２０、Ｙ ^２１はそれぞれ水素原子を表し、Ｙ ^２２、Ｙ ^２３はそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原子を表すが、そのうち少なくとも１つ以上はフッ素原子を表し、ｎは０を表す。）で表される１種もしくは２種以上の化合物を含有し、なおかつネマチック相−等方性液体相転移温度（Ｔ_Ｎ−Ｉ）が８５℃以上であり、結晶相又はスメクチック相−ネマチック相転移温度（Ｔ_→Ｎ）が−１０℃以下であり、屈折率の異方性（Δｎ）が０．１５〜０．３３の範囲であることを特徴とする液晶組成物が上記課題の解決に有効であることを見いだした。
【００１３】
一般式(I)、(II)から成る液晶組成物では、高いΔnを有するものの、必ずしも十分に高いT_N-Iとは言えず、閾値電圧の温度依存性が良好なものとは言えなかった。また、一般式(I)、(III)から成る液晶組成物では、高いΔnを有するものの必ずしも十分に低いT_→ _Nとは言えず、閾値電圧の温度依存性が良好なものとは言えなかった。また、一般式(I)、(IV)および(V)から成る液晶組成物では、Δnが必ずしも高いとは言えなかった。さらには、一般式(II)、(III)、(IV)および(V)から成る液晶組成物では、必ずしも広いネマチック温度範囲とは言えず、必ずしも十分な応答速度とは言えず、また閾値電圧の温度依存性が良好なものとは言えなかった。しかしながら、本発明では、0.15〜0.33と大きなΔnにもかかわらず、T_N-Iが80℃以上、T_→ _Nは-10℃以下と幅広いネマチック温度範囲を有し、閾値電圧の温度依存性が小さく、高速応答性を有することを特徴とする液晶組成物を提供するものである。
【００１４】
さらに、本発明のネマチック液晶組成物は、捩れネマチック(TN)液晶表示素子、超捩れネマチック(STN)液晶表示素子に用いることができ、本発明はこのような液晶表示素子をも提供するものである。
【００１５】
【発明の実施の形態】
以下に本発明の一例について説明する。
【００１６】
本発明において、第１成分として一般式(I)で表される化合物を1種もしくは2種以上を含有するが、1種〜10種が好ましく、1〜5種がさらに好ましい。一般式(I)で表される化合物は、Y¹〜Y⁶はそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原子を表し少なくとも１つ以上はフッ素原子を表すが、Y¹かY³のどちらか少なくとも一方がフッ素原子であることが好ましく、一般式（I-a）
【００１７】
【化１１】

で表される化合物がより好ましい。式中、R⁸は炭素原子数2〜8のアルキル基、アルコキシル基又はアルケニル基を表すが、炭素原子数2〜8のアルキル基またはアルケニル基であることが好ましく、Y¹⁷〜Y¹⁹はそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原子であることが好ましい。一般式(I)および(I-a)の化合物の含有率が5〜40質量%の範囲であるが、5〜35質量%の範囲が好ましく、5〜30質量%がより好ましい。第２成分として一般式(II)から選ばれる化合物を1種又は2種以上を含有するが、3種以上が好ましく、3種〜20種がさらに好ましく、4種〜15種が特に好ましい。一般式(II)の化合物の含有率が5〜70質量%の範囲であるが、10〜70質量%が好ましく、15〜65質量%の範囲であることがより好ましい。第３成分として、一般式(III)から選ばれる化合物を1種又は2種以上を含有するが、2種以上が好ましく、2種〜15種がさらに好ましく、3種〜10種が特に好ましい。Y⁸〜Y¹⁰はそれぞれ独立的に水素原子、フッ素原子又は−CH₃を表すが、Y⁸、Y⁹は水素原子又はフッ素原子であることが好ましく、Y¹⁰は水素原子又は-CH₃が好ましい。一般式(III)の化合物の含有率が5〜70質量%の範囲であるが、10〜60質量%が好ましく、15〜50質量%の範囲であることがより好ましい。第４成分として、一般式(IV)、(V)から選ばれる化合物を1種もしくは2種以上を含有するが、2種以上が好ましく、2種〜20種がさらに好ましく、3種〜15種が特に好ましく、その中に一般式(V)の化合物を少なくとも1種以上含むことがより好ましく、一般式(IV)および(V)からそれぞれ少なくとも1種以上含むことがさらに好ましい。R⁶、R⁷はそれぞれ独立的に炭素原子数1〜8のアルキル基またはアルコキシル基、炭素原子数2〜8のアルケニル基、炭素原子数3〜8のアルケニルオキシ基、または炭素原子数1〜8のアルコキシル基で置換された炭素原子数1〜12のアルキル基を表すが、それぞれ独立的に炭素原子数1〜8のアルキル基またはアルコキシル基、炭素原子数2〜8のアルケニル基であることが好ましく、それぞれ独立的に炭素原子数1〜8のアルキル基また炭素原子数2〜8のアルケニル基であることがより好ましい。Y¹¹〜Y¹⁴はそれぞれ独立的に水素原子又はフッ素原子を表し少なくとも１つ以上はフッ素原子を表すが、少なくともY¹³がフッ素原子であることが好ましい。Z²は単結合又は-COO-を表すが、-COO-である一般式(IV-a)で表される化合物であることが好ましい。低い電圧で駆動させることを重視する場合、lおよびmは0であることが好ましく、広いネマチック温度域を重視する場合は、lおよびmは1であることが好ましい。一般式(IV)、(IV-a)および(V)の化合物の含有率が5〜40質量%の範囲であるが、5〜35質量%が好ましく、10〜30質量%の範囲であることがより好ましい。この液晶組成物はネマチック相上限温度が85℃以上であることを特徴とするが、90℃以上が好ましく、95℃以上がより好ましく、100℃以上が特に好ましい。結晶相又はスメクチック相−ネマチック相転移温度(T_→ _N)が-10℃以下であることを特徴とするが、-15℃以下が好ましく、-20℃以下がより好ましく、-30℃以下が特に好ましい。Δnは0.15〜0.33の範囲であることを特徴とするが、0.18〜0.22が好ましく、0.20〜0.33が特に好ましい。
【００１８】
本発明の液晶組成物は、上記の化合物以外に、通常のネマチック液晶、スメクチック液晶、コレステリック液晶などを含有していてもよい。
【００１９】
上記ネマチック液晶組成物はTN-LCD、STN-LCD、OCB-LCD、高分子分散型液晶表示素子、フェーズチェンジ型コレステリック液晶表示素子に有用であるが、TN-LCDおよびSTN-LCDに特に有用である。また、透過型あるいは反射型の液晶表示素子に用いることができる。
【００２０】
本発明のTN液晶表示素子は目的に応じて、ねじり角を80°〜130°の範囲で選択することができ、85°〜115°が好ましい。本発明のSTN液晶表示素子は目的に応じて、ねじり角を180°〜270°の範囲で選択することができ、180°〜260°が好ましい。
【００２１】
【実施例】
以下、実施例を挙げて本発明を更に詳述するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。また、以下の実施例及び比較例の組成物における「%」は『質量%』を意味する。
【００２２】
実施例中、測定した特性は以下の通りである。
η ：20℃での粘度(mPa・s)
τ ：TN-LCDに注入したときの25℃におけるレスポンス(msec)
(立ち上がり時間と立ち下がり時間の平均値)
dV／dT：閾値電圧の温度依存性（mV/℃）
dV／dT = (Vth(-20℃)−Vth(25℃))／(25−(-25))あるいは
dV／dT = (Vth(50℃)−Vth(25℃))／(50−25)
TN-LCD表示素子の作成は以下のように行った。ネマチック液晶組成物にカイラル物質「C-15」(メルク社製)を1質量%添加して混合液晶を調製し、セル厚が8.3μmのTN-LCD表示用セルに注入した。
【００２３】
化合物記載に下記の略号を使用する。
側鎖
-n 数字：-C_nH_2n+1 (アルキル側鎖は数字、代表するときはRとする。)
-On ：-OC_nH_2n+1
-ndm ：-(C_n-1H_2(n-1)-CH=CH-(CH₂)_mH)
ndm- ：C_nH_2n+1-CH=CH-(CH₂)_m-1-
連結基
-VO- ：-COO- -T- ：-C≡C-
置換基
-CN ：-C≡N
環
Ph ：1,4-フェニレン基 Ph1：3-フルオロ-1,4-フェニレン基
Ph2：2-メチル-1,4-フェニレン基 Cy ：1,4-シクロヘキシレン基
Ma ：ピリミジン-2,5-ジイル基
【００２４】
(実施例1、比較例1及び比較例2)
ネマチック液晶組成物No.1を調製し、この組成物の諸特性を測定した結果を比較例1及び比較例2と共に表1に示す。
【００２５】
【表１】

【００２６】
実施例１において、一般式(I)の化合物である3-Ph-Ph1-Ph-CNを使用した液晶組成物No.1を作製した。その結果、一般式(I)の化合物である3-Ph-Ph1-Ph-CNを使用していない比較例1と比べると、閾値電圧の温度依存性dV／dTは、低温領域(-20〜25℃)においても、高温領域(25〜50℃)においても改善されていることがわかる。特に、低温領域では比較例1と比べ1/2以下になっており低温領域でのVthの上昇が大幅に抑えられている。このことから、低温領域で、室温と同一の駆動電圧を印加した場合、Vthの上昇の小さい液晶組成物No.1の方がはるかにコントラストが高いことがわかる。また、低温でのネマチック温度範囲が拡大しており、ネマチック液晶温度範囲の拡大効果がわかる。さらに、粘度ηの低減がはかられ、レスポンスτも改善されていることがわかる。一般式(III)で表される化合物を一切使用していない比較例2では、T_N-Iが約70℃、T_→ _Nが-5℃とネマチック温度範囲が大幅に狭まっている。室温での粘度は低減されているが、T_→ _Nが上昇しているため、低温での応答速度が逆に遅くなっている。閾値電圧の温度依存性dV／dTも大幅に大きくなり、この場合、低温領域では室温と同一の駆動電圧を印加すると閾値電圧が上昇しているため、ほとんど表示できなかった。
【００２７】
【発明の効果】
本発明のネマチック液晶組成物は、高Δｎ、低粘度の液晶組成物であり、高速応答性を有する液晶組成物であり、更には閾値電圧の温度依存性を良好にし、広い温度域で高いコントラスト特性を達成することを可能としたものである。液晶表示素子にこのような液晶組成物を使用した場合、広い温度範囲で高いコントラスト比、高速レスポンスを有するの液晶表示素子(TN-LCD、STN-LCD)を提供することができる。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a nematic liquid crystal composition useful as a liquid crystal display material and a liquid crystal display element using the same.
[0002]
[Prior art]
The liquid crystal display (LCD) has been used as a calculator display, and it has been the same as the development of computers to support the expansion of display capacity from TN-LCD (twisted nematic liquid crystal display) to STN-LCD. I have done it. STN-LCD was developed by Scheffer et al [SID '85 Digest, 120 (1985)] or Kinugawa et al [SID '86 Digest, 122 (1986)]. Widely used in displays for high information processing. Recently, an active addressing drive system has been proposed for the purpose of improving the response characteristics of STN-LCD. (Proc. 12th International Display Research Conference p.503 1992) As such a liquid crystal material, the elastic constant ratio K33 / K11 is around 1.5, the dielectric anisotropy Δε and the viscosity are relatively small. A material having a large birefringence Δn is required. Further, as a method capable of performing color display without using a color filter layer, a novel reflection type color liquid crystal display system using the birefringence of a liquid crystal and a retardation plate has been proposed. (Technical Report of the Institute of Television Engineers of Japan vol.14 No10.p.51 1990) As such a liquid crystal material, it is preferable that a larger phase difference appears due to the difference in the wavelength of light. However, there are still proposals for new liquid crystal compounds or liquid crystal compositions. Further, in portable terminal display (Personal Digital Assistance), good display characteristics are required in a wider temperature range. As such a liquid crystal material, it is required that the viscosity is low, the driving voltage is low, the physical property value is kept constant over a wide temperature range, or the driving voltage does not fluctuate in a frequency range corresponding to various time divisions. Has been. However, the response speed and contrast when incorporated in a display element are still not sufficient, and new liquid crystal compounds or liquid crystal compositions have been proposed.
[0003]
One of the important characteristics improvement problems of TN-LCD and STN-LCD as described above is improvement of contrast. With the rapid expansion of LCD applications, it is not only used indoors but also used outdoors with severe temperature conditions, such as computer mobile terminal displays, in-vehicle instruments, and displays used outdoors. It has increased. For this reason, display contrast deterioration due to temperature changes in the environment where the LCD is placed, and display quality deterioration due to low response speed at low temperatures, are becoming problems.
[0004]
There are various factors that can lower the LCD display quality due to ambient temperature changes, but the threshold voltage is caused by temperature changes in the elastic constant, dielectric constant, etc. of nematic liquid crystals, and the temperature change of the intrinsic pitch of the added chiral substance. Since the temperature change of Vth is pushed, a proposal to improve the temperature dependency of the threshold voltage by controlling the temperature change of the natural pitch of the chiral substance (Japanese Patent Laid-Open No. 55-38869) is already known, The combination of the base liquid crystal and the chiral substance has changed the effect, and increasing the amount of chiral has caused adverse effects on display characteristics such as response.
[0005]
Techniques relating to the compound represented by formula (I), which is an essential component of the present invention, have been reported in JP-A-9-151373 and JP-A-10-60441. However, according to these techniques, although a liquid crystal material having a high birefringence index is shown, a characteristic that achieves a high contrast ratio in a wide temperature range by improving the temperature dependence of the threshold voltage has not been reported.
[0006]
[Problems to be solved by the invention]
Problems to be solved by the present invention include a large Δn, a wide nematic liquid crystal temperature range, in particular, an expansion of the nematic temperature range at low temperatures, and a high contrast ratio and a high-speed response in a wide temperature range by improving the temperature dependence of the threshold voltage. It is to provide a liquid crystal composition, and to provide a liquid crystal display element having improved electro-optical characteristics using the liquid crystal composition.
[0007]
[Means for Solving the Problems]
As a result of studying liquid crystal compositions using various liquid crystal compounds in order to solve the above problems, the present invention has found the following liquid crystal compositions.
[0008]
As the first component, the general formula (Ia)
[0009]
[Chemical 6]

(Wherein, R ⁸ is an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group or an alkenyl group, Y ¹⁷ ~ Y ¹⁹ are each independently a hydrogen atom or a fluorine atom table to.) The compound represented by 1 type or 2 types or more as a 2nd component, general formula (II)
[0010]
[Chemical 8]

(In the formula, R ² represents an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group or an alkenyl group, R ³ represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group or an alkenyl group, and Y ⁷ represents Independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom or —CH ₃ ), which contains one or more compounds represented by the general formula (III)
[0011]
[Chemical 8]

(Wherein, ^{R 4} represents an alkyl group, an alkoxyl group or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, ^{R 5} represents an alkyl group, an alkoxyl group or an alkenyl group having 1 to 8 carbon ^{atoms, Y} 8, Y ⁹ represents a hydrogen atom, Y ¹⁰ represents a hydrogen atom, a fluorine atom or —CH ₃ , and Z ¹ represents a single bond, —COO— or —C ₂ H ₄ —). Or containing 2 or more types, and as a 4th component, general formula (IV-a)
[0012]
[Chemical 9]

(In the formula, R ⁹ represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, Y ²⁰ and Y ²¹ each represents a hydrogen atom, and Y ²² and Y ²³ are each independent. Represents a hydrogen atom or a fluorine atom, at least one of which represents a fluorine atom, and n represents 0.) and a nematic phase-isotropic Liquid phase transition temperature (T _N-I ) is 85 ° C. or higher, crystalline phase or smectic phase-nematic phase transition temperature (T _{→ N 1} ) is −10 ° C. or lower, and refractive index anisotropy (Δn) Has been found to be effective in solving the above-mentioned problems.
[0013]
Although the liquid crystal composition comprising the general formulas (I) and (II) has a high Δn, it cannot necessarily be said to be sufficiently high _TNI, and it cannot be said that the temperature dependence of the threshold voltage is good. Further, in the liquid crystal composition composed of the general formulas (I) and (III), although it has a high Δn, it cannot always be said that the T _→ _N is sufficiently low, and the temperature dependency of the threshold voltage is not good. . In addition, Δn is not necessarily high in the liquid crystal composition composed of the general formulas (I), (IV), and (V). Furthermore, in the liquid crystal composition comprising the general formulas (II), (III), (IV) and (V), it is not necessarily a wide nematic temperature range, not necessarily a sufficient response speed, and a threshold voltage. It was not possible to say that the temperature dependency of was good. However, in the present invention, despite a large Δn of 0.15 to 0.33, T _NI is 80 ° C. or higher, T _→ _N is −10 ° C. or lower and has a wide nematic temperature range, and the temperature dependence of the threshold voltage is small, A liquid crystal composition having high-speed response is provided.
[0014]
Furthermore, the nematic liquid crystal composition of the present invention can be used for twisted nematic (TN) liquid crystal display elements and super twisted nematic (STN) liquid crystal display elements, and the present invention also provides such liquid crystal display elements. is there.
[0015]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
An example of the present invention will be described below.
[0016]
In the present invention, the first component contains one or more compounds represented by the general formula (I), preferably 1 to 10 types, and more preferably 1 to 5 types. In the compound represented by the general formula (I), Y ^{1 to} Y ⁶ each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom, and at least one represents a fluorine atom, but at least one of Y ^{1 and} Y ³ Is preferably a fluorine atom, represented by the general formula (Ia)
[0017]
Embedded image

The compound represented by these is more preferable. In the formula, R ⁸ represents an alkyl group having 2 to ⁸ carbon atoms, an alkoxyl group, or an alkenyl group, preferably an alkyl group or alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, and Y ^{17 to} Y ¹⁹ are respectively It is preferably independently a hydrogen atom or a fluorine atom. The content of the compounds of the general formulas (I) and (Ia) is in the range of 5 to 40% by mass, preferably 5 to 35% by mass, and more preferably 5 to 30% by mass. The second component contains one or more compounds selected from general formula (II), preferably 3 or more, more preferably 3 to 20 and particularly preferably 4 to 15. Although the content rate of the compound of general formula (II) is the range of 5-70 mass%, 10-70 mass% is preferable and it is more preferable that it is the range of 15-65 mass%. The third component contains one or more compounds selected from the general formula (III), preferably 2 or more, more preferably 2 to 15 species, and particularly preferably 3 to 10 species. Y ^{8 to} Y ¹⁰ each independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom or —CH ₃ , but Y ⁸ and Y ⁹ are preferably a hydrogen atom or a fluorine atom, and Y ¹⁰ represents a hydrogen atom or —CH _3. preferable. The content of the compound of the general formula (III) is in the range of 5 to 70% by mass, preferably 10 to 60% by mass, and more preferably 15 to 50% by mass. The fourth component contains one or more compounds selected from the general formulas (IV) and (V), preferably two or more, more preferably 2 to 20 and more preferably 3 to 15 Is more preferable, and it is more preferable that at least one compound of the general formula (V) is contained therein, and it is more preferable that at least one compound from each of the general formulas (IV) and (V) is included. R ⁶ and R ⁷ are each independently an alkyl or alkoxyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkenyloxy group having 3 to 8 carbon atoms, or 1 to Represents an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms substituted with an alkoxyl group having 8 carbon atoms, each independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkoxyl group, and an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms It is more preferable that each is independently an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms. Y ^{11 to} Y ¹⁴ each independently represent a hydrogen atom or a fluorine atom, and at least one or more represents a fluorine atom, but at least Y ¹³ is preferably a fluorine atom. Z ² represents a single bond or —COO—, and is preferably a compound represented by the general formula (IV-a) which is —COO—. When it is important to drive at a low voltage, l and m are preferably 0. When importance is placed on a wide nematic temperature range, l and m are preferably 1. The content of the compounds of the general formulas (IV), (IV-a) and (V) is in the range of 5 to 40% by mass, preferably 5 to 35% by mass, and in the range of 10 to 30% by mass. Is more preferable. The liquid crystal composition has a nematic phase upper limit temperature of 85 ° C. or higher, preferably 90 ° C. or higher, more preferably 95 ° C. or higher, and particularly preferably 100 ° C. or higher. The crystalline phase or smectic phase-nematic phase transition temperature (T _→ _N ) is characterized by being −10 ° C. or lower, preferably −15 ° C. or lower, more preferably −20 ° C. or lower, particularly preferably −30 ° C. or lower. preferable. Δn is characterized by being in the range of 0.15 to 0.33, preferably 0.18 to 0.22, and particularly preferably 0.20 to 0.33.
[0018]
The liquid crystal composition of the present invention may contain a normal nematic liquid crystal, a smectic liquid crystal, a cholesteric liquid crystal and the like in addition to the above compounds.
[0019]
The nematic liquid crystal composition is useful for TN-LCD, STN-LCD, OCB-LCD, polymer dispersion type liquid crystal display element, phase change type cholesteric liquid crystal display element, but particularly useful for TN-LCD and STN-LCD. is there. Further, it can be used for a transmissive or reflective liquid crystal display element.
[0020]
In the TN liquid crystal display element of the present invention, the twist angle can be selected in the range of 80 ° to 130 °, preferably 85 ° to 115 °, depending on the purpose. In the STN liquid crystal display element of the present invention, the twist angle can be selected in the range of 180 ° to 270 ° depending on the purpose, and 180 ° to 260 ° is preferable.
[0021]
【Example】
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is further explained in full detail, this invention is not limited to these Examples. Further, “%” in the compositions of the following examples and comparative examples means “mass%”.
[0022]
In the examples, the measured characteristics are as follows.
η: Viscosity at 20 ° C (mPa · s)
τ: Response at 25 ° C (msec) when injected into TN-LCD
(Average of rise time and fall time)
dV / dT: Temperature dependence of threshold voltage (mV / ° C)
dV / dT = (Vth (-20 ° C) −Vth (25 ° C)) / (25 − (-25)) or
dV / dT = (Vth (50 ° C) −Vth (25 ° C)) / (50−25)
The TN-LCD display element was produced as follows. A mixed liquid crystal was prepared by adding 1% by mass of the chiral substance “C-15” (manufactured by Merck) to the nematic liquid crystal composition and injected into a TN-LCD display cell having a cell thickness of 8.3 μm.
[0023]
The following abbreviations are used in compound descriptions.
Side chain
-n number: -C _n H _{2n + 1} (the alkyl side chain is a number, and R is representative for representation)
-On: -OC _n H _{2n + 1}
-ndm:-(C _n-1 H _{2 (n-1)} -CH = CH- (CH ₂ ) _m H)
ndm-: C _n H _{2n + 1} -CH = CH- (CH ₂ ) _m-1-
Linking group
-VO-: -COO- -T-: -C≡C-
Substituent
-CN: -C≡N
ring
Ph: 1,4-phenylene group Ph1: 3-fluoro-1,4-phenylene group
Ph2: 2-methyl-1,4-phenylene group Cy: 1,4-cyclohexylene group
Ma: Pyrimidine-2,5-diyl group
(Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2)
A nematic liquid crystal composition No. 1 was prepared, and various characteristics of this composition were measured. The results of Comparative Example 1 and Comparative Example 2 are shown in Table 1.
[0025]
[Table 1]

[0026]
In Example 1, liquid crystal composition No. 1 using 3-Ph-Ph1-Ph-CN which is a compound of general formula (I) was produced. As a result, compared with Comparative Example 1 in which 3-Ph-Ph1-Ph-CN, which is a compound of general formula (I), was not used, the temperature dependence dV / dT of the threshold voltage was lower than that in the low temperature region (− 25.degree. C.) and high temperature region (25-50.degree. C.). In particular, in the low temperature region, it is 1/2 or less that in Comparative Example 1, and the increase in Vth in the low temperature region is greatly suppressed. From this, it can be seen that the liquid crystal composition No. 1 with a small increase in Vth has a much higher contrast when the same drive voltage as that at room temperature is applied in a low temperature region. Moreover, the nematic temperature range at low temperature is expanded, and the effect of expanding the nematic liquid crystal temperature range can be seen. Furthermore, it can be seen that the viscosity η is reduced and the response τ is also improved. In Comparative Example 2 in which no compound represented by the general formula (III) is used, the nematic temperature range is significantly narrowed such that _TNI is about 70 ° C. and T _→ _N is −5 ° C. Although the viscosity at room temperature is reduced, the response speed at low temperatures is slow because T _→ _N is increased. The temperature dependence dV / dT of the threshold voltage is also greatly increased. In this case, when the same driving voltage as that at room temperature is applied in the low temperature region, the threshold voltage is increased, so that almost no display was possible.
[0027]
【Effect of the invention】
The nematic liquid crystal composition of the present invention is a liquid crystal composition having a high Δn and a low viscosity, which is a liquid crystal composition having a high-speed response, and further has a good temperature dependency of the threshold voltage and a high contrast in a wide temperature range. It is possible to achieve the characteristics. When such a liquid crystal composition is used for a liquid crystal display element, liquid crystal display elements (TN-LCD, STN-LCD) having a high contrast ratio and a high-speed response in a wide temperature range can be provided.

Claims

As the first component, the general formula (Ia)

(Wherein R ⁸ represents an alkyl group having 2 to ⁸ carbon atoms, an alkoxyl group or an alkenyl group, and Y ^{17 to} Y ¹⁹ each independently represents a hydrogen atom or a fluorine atom). 1 type or 2 types or more are included, and as a 2nd component, general formula (II)

(In the formula, R ² represents an alkyl group having 2 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group, or an alkenyl group, R ³ represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, an alkoxyl group, or an alkenyl group, and Y ⁷ represents Independently represents a hydrogen atom, a fluorine atom or —CH ₃ ). The compound represented by the formula (III) contains one or more compounds represented by the formula (III)

(Wherein, ^{R 4} represents an alkyl group, an alkoxyl group or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, ^{R 5} represents an alkyl group, an alkoxyl group or an alkenyl group having 1 to 8 carbon ^{atoms, Y} 8, Y ⁹ represents a hydrogen atom, Y ¹⁰ represents a hydrogen atom, a fluorine atom or —CH ₃ , and Z ¹ represents a single bond, —COO— or —C ₂ H ₄ —). Or containing 2 or more types, and as a 4th component, general formula (IV-a)

(In the formula, R ⁹ represents an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms or an alkenyl group having 2 to 8 carbon atoms, Y ²⁰ and Y ²¹ each represents a hydrogen atom, and Y ²² and Y ²³ are each independent. Represents a hydrogen atom or a fluorine atom, at least one of which represents a fluorine atom, and n represents 0.) and a nematic phase-isotropic Liquid phase transition temperature (T _N-I ) is 85 ° C. or higher, crystalline phase or smectic phase-nematic phase transition temperature (T _{→ N 1} ) is −10 ° C. or lower, and refractive index anisotropy (Δn) Is in the range of 0.15 to 0.33.

1 type or 2 types or more of compounds of general formula (Ia) are contained, the content rate is the range of 5-40 mass%, and 1 type or 2 types or more of compounds of general formula (II) are included. Containing, the content is in the range of 5 to 70 mass%, and contains one or more compounds of the general formula (III), the content is in the range of 5 to 70 mass%, The liquid crystal composition according to claim 1, wherein the liquid crystal composition contains one or more compounds of the general formula (IV-a) , and the content thereof is in the range of 5 to 40% by mass.

As a 1st component, the compound of general formula (Ia) contains 1 type, or 2 or more types, The content rate is the range of 5-40 mass%, As a 2nd component, general formula (II) 1 type or 2 types or more of a compound is contained, the content rate is the range of 5-70 mass%, and the compound of general formula (III) contains 1 type or 2 types or more as a 3rd component, The The content is in the range of 5 to 70% by mass, and the fourth component contains one or more compounds of the general formula (IV-a) , and the content is in the range of 5 to 40% by mass. the liquid crystal composition according to claim 1 or 2, characterized in that.

The liquid crystal display element using the liquid-crystal composition as described in any one of Claims 1-3 .

A twisted nematic (TN) liquid crystal display element using the liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 3 and having a twist angle of 80 ° to 130 °.

A super twisted nematic (STN) liquid crystal display element using the liquid crystal composition according to any one of claims 1 to 3 and having a twist angle of 180 ° to 270 °.