JP5077142B2 - Biaxially oriented laminated polyester film - Google Patents

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本発明は、幅方向における光学軸精度が良好で、優れた耐光性を有し、液晶表示装置に用いられる保護フィルムとして好適な二軸配向積層ポリエステルフィルムに関する。   The present invention relates to a biaxially oriented laminated polyester film having good optical axis accuracy in the width direction, excellent light resistance, and suitable as a protective film used in a liquid crystal display device.

光学用途、特に液晶表示装置の構成部材に用いられるフィルムには高い光学特性が要求される。例えば、偏光板や位相差板用の保護フィルムでは、キズ、異物などの欠点検査で行われるクロスニコル下の観察において、コントラストや明るさの変動を生じないこと、また、干渉色を生じない機能が求められる。また、偏光子と貼り合わせる偏光子用の保護フィルムとして用いられる場合は、偏光子との偏光ズレが生じないような高度な光学特性が求められる。   High optical properties are required for films used for optical applications, particularly for constituent members of liquid crystal display devices. For example, a protective film for polarizing plates and retardation plates does not cause fluctuations in contrast and brightness, and does not cause interference colors in observation under crossed Nicols, which is performed in defect inspections such as scratches and foreign substances. Is required. In addition, when used as a protective film for a polarizer to be bonded to a polarizer, high optical properties are required so that no polarization deviation from the polarizer occurs.

上記のような保護フィルムは基材フィルムに粘着剤層、易接着層、離型層などの機能層を設けて作製される。これら保護フィルムの基材には、強度機能やコストの観点から、二軸配向ポリエステルフィルムが広く用いられている。直鎖状のポリエステル高分子が配向した構造を有する二軸配向ポリエステルフィルムは、光学的に複屈折性を示す複屈折体である。よって、二軸配向ポリエステルフィルムは分子の配向方向に対して平行方向と垂直方向の直行する2本の光学軸を有する。そのため保護フィルムの基材が有する光学軸が偏光子、偏光板、あるいは位相差板の光学軸に対して傾斜した状態で積層(積層体)されると、クロスニコル下におかれた際に透過光や干渉色を呈し、視認性を阻害する要因となってしまう。更に、保護フィルムの基材が有する光学軸の方向がフィルム面内でばらついていると、前記積層体の場所によってコントラストや明るさ、干渉色の状態が変動し、視認性が著しく低下することとなる。また、偏光子保護フィルムの基材として偏光子と貼り合わせて使用する場合は、偏光子を紫外線から保護しうる耐候性が必要とされる。   The protective film as described above is produced by providing a functional film such as a pressure-sensitive adhesive layer, an easy adhesion layer, and a release layer on a base film. Biaxially oriented polyester films are widely used as the base material for these protective films from the viewpoint of strength function and cost. A biaxially oriented polyester film having a structure in which linear polyester polymers are oriented is a birefringent body that optically exhibits birefringence. Therefore, the biaxially oriented polyester film has two optical axes perpendicular to the direction parallel to and perpendicular to the direction of molecular orientation. Therefore, when the optical axis of the base material of the protective film is laminated (laminated body) with the optical axis of the polarizer, polarizing plate, or retardation plate tilted, it is transmitted when placed under crossed Nicols. It exhibits light and interference colors, and becomes a factor that hinders visibility. Furthermore, if the direction of the optical axis of the base material of the protective film varies within the film plane, the contrast, brightness, interference color state fluctuates depending on the location of the laminate, and visibility is significantly reduced. Become. Moreover, when using together with a polarizer as a base material of a polarizer protective film, the weather resistance which can protect a polarizer from an ultraviolet-ray is required.

従って、前記保護フィルムの基材である二軸配向ポリエステルフィルムには、優れた耐候性と、優れた光学軸精度、すなわち、フィルムの機械軸方向(長手方向・幅方向)と光学軸の方向とが高精度で一致していること、更に、その光学軸の軸方向がフィルム面内で一様であることが求められる。   Therefore, the biaxially oriented polyester film that is the base material of the protective film has excellent weather resistance and excellent optical axis accuracy, that is, the mechanical axis direction (longitudinal direction / width direction) of the film and the direction of the optical axis. Are matched with high accuracy, and the axial direction of the optical axis is required to be uniform in the film plane.

しかしながら、縦方向−横方向に逐次的に延伸して作製される二軸配向ポリエステルフィルムは、分子配向主軸、即ち光学軸の向きがフィルム幅方向で分布しやすく、その延伸、熱処理工程で発生するボーイング現象により、フィルムの端部になる程、幅方向に対する光学軸の傾斜角が大きくなるという問題を有している。そのため、偏光子用、偏光板用または位相差板用保護フィルムの基材としては、光学軸の傾斜が比較的小さい、フィルム幅方向の中央部付近から採取した製品しか用いることが出来なかった。そのため、基材フィルムの調達コスト、ひいては保護フィルムの供給コストの削減を進める上で、大きな問題となっている。   However, the biaxially oriented polyester film produced by sequentially stretching in the machine direction-transverse direction tends to be distributed in the direction of the molecular orientation principal axis, that is, the optical axis in the film width direction, and is generated in the stretching and heat treatment processes. Due to the bowing phenomenon, the tilt angle of the optical axis with respect to the width direction increases as the film ends. Therefore, as a base material for a protective film for a polarizer, a polarizing plate or a retardation plate, only a product collected from the vicinity of the central portion in the film width direction having a relatively small inclination of the optical axis could be used. Therefore, it is a big problem in reducing the procurement cost of the base film, and consequently the supply cost of the protective film.

更に、近年の液晶ディスプレイの大画面化傾向に伴い、偏光子や偏光板、位相差板のサイズも大きくなり、保護フィルムも広幅化することが望まれている。保護フィルムが広幅化すると、前記の理由により、これまでの中央部付近よりもさらに広い領域からフィルムを採取する必要があり、ひとつの保護フィルム内でのフィルム幅方向における光学軸の傾斜角度のばらつき(変動)も大きくなってしまう。つまり、大型液晶表示装置用偏光子、偏光板、位相差板に貼り付けて使用される保護フィルムにおいては、幅方向に対してより広い領域でも光学軸が傾斜しない優れた光学軸精度が求められるようになってきている。   Furthermore, along with the trend toward larger screens of liquid crystal displays in recent years, it is desired that the size of polarizers, polarizing plates, and retardation plates is increased, and the protective film is also widened. When the protective film becomes wider, for the reasons described above, it is necessary to collect the film from a wider area than the vicinity of the central portion so far, and the variation in the tilt angle of the optical axis in the film width direction within one protective film. (Fluctuation) also increases. That is, in a protective film used by being attached to a polarizer for a large-sized liquid crystal display device, a polarizing plate, or a retardation plate, excellent optical axis accuracy is required so that the optical axis is not inclined even in a wider region with respect to the width direction. It has become like this.

なお、上記問題の原因となるボーイング現象を軽減するため、これまでに、以下のような取り組みがなされている。例えば、一軸延伸したフィルムをテンターで横延伸し、ガラス転移温度以下に冷却し、次いでフィルムの両端把持をいったん解放して再度把持し、120〜240℃の温度領域において昇温させながら熱固定する方法(特許文献1を参照)、横延伸直後にフィルム温度をいったんガラス転移温度以下の温度まで下げて剛性を増し、熱処理室側のフィルムが延伸室に引き込まれることを防止する方法(特許文献2、3を参照)、横延伸完了後のフィルムの両端をテンターの把持手段で把持したまま該フィルムの中央付近の狭い部分のみをニップロールにより把持して、中央部を強制的に進行させる方法(特許文献4参照)、また、フィルムを二軸延伸後、フィルムの中央部より端部の温度が高くなるように加熱する方法(特許文献5,6を参照)、幅方向の延伸と熱固定の間にガラス転移温度(Tg)以下の温度で冷却し、次いで熱固定温度の最高温度で幅方向に再延伸を与える方法(特許文献7、8、9を参照)、熱固定領域中に、三角形、台形、弓形のいずれかの冷却領域を設ける方法(特許文献10、11を参照)、横延伸すると同時に長手方向弛緩処理を施す方法(特許文献12を参照)である。   In order to reduce the bowing phenomenon that causes the above problem, the following efforts have been made so far. For example, a uniaxially stretched film is transversely stretched with a tenter, cooled to below the glass transition temperature, and then the gripping of both ends of the film is once released and gripped again, and heat-fixed while raising the temperature in a temperature range of 120 to 240 ° C. Method (refer to Patent Document 1), immediately after transverse stretching, the film temperature is once lowered to a temperature not higher than the glass transition temperature to increase the rigidity, and the film on the heat treatment chamber side is prevented from being drawn into the stretching chamber (Patent Document 2). 3), a method in which only the narrow part near the center of the film is gripped by the nip roll while the both ends of the film after the transverse stretching is gripped by the gripping means of the tenter, and the center part is forcibly advanced (patent) In addition, after biaxially stretching the film, a method of heating so that the temperature at the end is higher than the center of the film (see Patent Documents 5 and 6). , A method of cooling at a temperature below the glass transition temperature (Tg) between stretching in the width direction and heat setting, and then re-stretching in the width direction at the maximum temperature of the heat setting temperature (see Patent Documents 7, 8, and 9) ), A method of providing either a triangular, trapezoidal, or arcuate cooling region in the heat setting region (see Patent Documents 10 and 11), a method of performing longitudinal relaxation simultaneously with lateral stretching (see Patent Document 12) It is.

特開昭57−87331号公報JP-A-57-87331 特開平3−130127号公報Japanese Patent Laid-Open No. 3-130127 特開平3−216326号公報JP-A-3-216326 特公昭63−24459号公報Japanese Patent Publication No. 63-24459 特開昭62−183327号公報Japanese Patent Laid-Open No. 62-183327 特開昭62−183328号公報JP-A-62-183328 特開2001−328159号公報JP 2001-328159 A 特開2002−172694号公報JP 2002-172694 A 特開2002−361737号公報JP 2002-361737 A 特開2004−18588号公報Japanese Patent Laid-Open No. 2004-18588 特開2004−18784号公報JP 2004-18784 A 特開2004−358742号公報JP 2004-358742 A

しかしながら、これらの方法は何れも縦方向−横方向に逐次的に延伸することでフィルム幅方向に分子配向主軸を有する二軸延伸フィルムにおいて、ボーイングの発生を少しでも抑制しようとするアプローチである。縦方向−横方向に逐次的に延伸する場合、テンター投入前にフィルムの幅方向に引いた直線は、延伸、熱固定を経ることで、ボーイングにより弓状の曲線となる。この曲線具合の幾何学的な歪み具合(幾何学的なボーイング量)は曲線の弦と弧の最大距離量で表わされる。しかしながら、本明細書の実施例(比較例2、比較例3)にも示すように、幾何学的なボーイング量と、光学主軸の傾斜角度などで表わされる物性的なボーイング量とは、必ずしも比例的な関係に有るわけではなく、幾何学的なボーイング量の改善効果から光学軸の精度を予断することは避けなければならない。   However, any of these methods is an approach for suppressing the occurrence of bowing as much as possible in a biaxially stretched film having a molecular orientation main axis in the film width direction by sequentially stretching in the machine direction and the transverse direction. When the film is stretched sequentially in the machine direction-transverse direction, the straight line drawn in the width direction of the film before the tenter is put into an arcuate curve by bowing through stretching and heat setting. The geometric distortion (geometric bowing amount) of this curve is expressed by the maximum distance between the chord and arc of the curve. However, as shown in the examples of the present specification (Comparative Examples 2 and 3), the geometric bowing amount and the physical bowing amount represented by the inclination angle of the optical main axis are not necessarily proportional. However, it is necessary to avoid predicting the accuracy of the optical axis from the effect of improving the geometric bowing amount.

具体的には、特許文献1には、従来公知の製造方法に対し、幾何学的なボーイング量(弦と弧の最大距離)が半減したフィルムが開示されている。しかしながら、ボーイングを生じていることに変わりはない。また、光学軸の傾斜角度については、その改善効果は何ら、示唆も開示もされていない。   Specifically, Patent Document 1 discloses a film in which a geometric bowing amount (maximum distance between a string and an arc) is halved compared to a conventionally known manufacturing method. However, the fact that Boeing is occurring remains unchanged. Further, there is no suggestion or disclosure of the improvement effect of the tilt angle of the optical axis.

また、特許文献2には幾何学的なボーイング歪が2.58%まで低減されたフィルム、特許文献3には幾何学的なボーイング歪が2.66%まで低減されたフィルムが、それぞれ開示されている。しかし、これらの提案においてもボーイング現象は依然生じており、また、光学軸の傾斜角度についても何ら開示されていない。   Patent Document 2 discloses a film in which the geometric bowing distortion is reduced to 2.58%, and Patent Document 3 discloses a film in which the geometric bowing distortion is reduced to 2.66%. ing. However, the bowing phenomenon still occurs in these proposals, and the tilt angle of the optical axis is not disclosed at all.

また、特許文献4には、幾何学的なボーイング量が従来公知の方法に対して、約10分の1にまで低減されたフィルムが開示されている。しかし、光学軸の傾斜角度については、その改善効果は何ら示されていない。   Patent Document 4 discloses a film in which the geometric bowing amount is reduced to about one-tenth of the conventionally known method. However, no improvement effect is shown for the tilt angle of the optical axis.

また、特許文献5、6には、幾何学的なボーイングの形が台形状のフィルムが開示されている。しかし、光学軸の傾斜角度については、その改善効果は何ら、示唆も開示もされていない。   Patent Documents 5 and 6 disclose films having a trapezoidal geometric bow shape. However, there is no suggestion or disclosure of the improvement effect of the tilt angle of the optical axis.

また、特許文献7には、幅950mmのフィルムにおいて、その両端部200mmずつを除いた領域の配向角が、フィルムの横方向に対して1.3度以下のフィルムが開示されている。しかしながら、フィルム幅方向の中央部付近で配向角が横方向に揃っていること自体は従来公知の事実であり、本提案には、何ら特別の効果は認められない。   Patent Document 7 discloses a film having an orientation angle of 1.3 degrees or less with respect to the lateral direction of the film in a film having a width of 950 mm, excluding 200 mm at both ends. However, it is a conventionally known fact that the orientation angles are aligned in the lateral direction in the vicinity of the central portion in the film width direction, and no special effect is recognized in this proposal.

また、特許文献7には、中央部からフィルム幅方向において2mの位置で、配向角が7度のフィルムが開示されている。本提案では、フィルムの全幅が開示されていないので、全幅にわたって、どの程度均一な配向角が得られているのかが不明である。   Patent Document 7 discloses a film having an orientation angle of 7 degrees at a position 2 m from the center in the film width direction. In this proposal, since the full width of the film is not disclosed, it is unclear how uniform the orientation angle is obtained over the full width.

また、特許文献8には、フィルム幅方向の相対位置0.6における配向角が4度のフィルムが開示されている。しかしながら、前述のごとく、フィルムの中央部分で配向角が横方向に揃っていること自体は従来公知の事実である。   Patent Document 8 discloses a film having an orientation angle of 4 degrees at a relative position 0.6 in the film width direction. However, as described above, it is a conventionally known fact that the orientation angles are aligned in the lateral direction at the central portion of the film.

また、特許文献9には、フィルム幅方向の8割の領域において、配向角の最大値が4.6度のフィルムが開示されている。しかしながら、本提案のフィルムはフィルム幅方向の配向角分布において、5個の極値を有している。そのため、フィルムの幅方向で配向角が急激に変化するという問題を内在しており、問題の本質的な解決にはならない。   Patent Document 9 discloses a film having a maximum orientation angle of 4.6 degrees in an 80% region in the film width direction. However, the proposed film has five extreme values in the orientation angle distribution in the film width direction. Therefore, the problem that the orientation angle changes rapidly in the width direction of the film is inherent, and it is not an essential solution of the problem.

また、特許文献10、及び11には、フィルム幅方向8割位置までの最大配向角が5.1度、及び4度のフィルムが夫々開示されている。しかしながら、これらの方法においても、前記光学歪の問題を根本的に解決するには至っていない。   Patent Documents 10 and 11 disclose films whose maximum orientation angles up to 80% in the film width direction are 5.1 degrees and 4 degrees, respectively. However, these methods have not yet fundamentally solved the problem of optical distortion.

また、特許文献7、9、10、11、12では、二軸配向ポリエステルフィルムの幾何学的なボーイング量を抑制させる為には、長手方向の延伸倍率を幅方向の延伸倍率より小さくなるよう設定されている。これは、長手方向の延伸倍率を小さくすることで、フィルムに生じるボーイングによる歪を小さくする意図である。確かに、これによって幾何学的なボーイング量は抑制されるものの、上記のように光学軸精度の課題を本質的に解決するには至っていない。   In Patent Documents 7, 9, 10, 11, and 12, in order to suppress the geometric bowing amount of the biaxially oriented polyester film, the stretching ratio in the longitudinal direction is set to be smaller than the stretching ratio in the width direction. Has been. This is intended to reduce the distortion due to bowing that occurs in the film by reducing the draw ratio in the longitudinal direction. Although the geometric bowing amount is suppressed by this, the problem of the optical axis accuracy has not been essentially solved as described above.

さらに特許文献7の実施例には、横方向−縦方向に逐次的に延伸することでフィルムの長手方向に分子配向主軸を有する二軸延伸フィルムが開示されている。しかし、特許文献7は、ボーイングを低減する目的で、上記のように長手方向の延伸倍率を幅方向の延伸倍率以下に設定されている。このように単に配向主軸が長手方向にあるだけでは、光軸方向はボーイングの影響を受け易く、さらに、フィルムの光学軸は長手方向の分子配向の波うち(変動)の影響を強く受ける為、本明細書の実施例(比較例1)にも示すように、フィルム面内での光学軸方向がばらつき、その方向が一様にならない。   Furthermore, the Example of patent document 7 is disclosing the biaxially stretched film which has a molecular orientation main axis | shaft in the longitudinal direction of a film by extending | stretching sequentially in a horizontal direction-a vertical direction. However, in Patent Document 7, for the purpose of reducing bowing, the draw ratio in the longitudinal direction is set to be equal to or less than the draw ratio in the width direction as described above. In this way, if the orientation main axis is simply in the longitudinal direction, the optical axis direction is easily affected by bowing, and further, the optical axis of the film is strongly influenced by the wave of molecular orientation in the longitudinal direction (variation). As shown in the examples of the present specification (Comparative Example 1), the optical axis direction in the film surface varies and the direction is not uniform.

つまり、これら特許文献の方法は何れも、フィルムの幾何学的なボーイング量を少しでも抑制しようとするアプローチであって、偏光子用、偏光板用または位相差板用保護フィルムにおける光学軸精度の問題を本質的に解決するに至っていない。   In other words, all of the methods in these patent documents are approaches to suppress the geometric bowing amount of the film as much as possible, and the optical axis accuracy of the protective film for a polarizer, a polarizing plate, or a retardation plate is improved. The problem has not been solved essentially.

本発明の目的は、耐候性に優れ、フィルムの機械軸方向(長手方向・幅方向)と光学軸の方向とが高精度で一致しており、その光学軸の方向がフィルム面内で一様である偏光子用、偏光板用または位相差板用保護フィルムの基材として好適な二軸配向積層ポリエステルフィルムを提供することである。
また、上記の特性を有する二軸配向積層ポリエステルフィルムを、低コストで、安定的に製造するための方法を提供することである。
そして、それらにより、大画面液晶ディスプレイの画質向上、及びその普及に資することを目的とするものである。
The object of the present invention is excellent in weather resistance, and the mechanical axis direction (longitudinal direction / width direction) of the film coincides with the direction of the optical axis with high accuracy, and the direction of the optical axis is uniform in the film plane. It is to provide a biaxially oriented laminated polyester film suitable as a substrate for a protective film for a polarizer, a polarizing plate or a retardation plate.
Another object of the present invention is to provide a method for stably producing a biaxially oriented laminated polyester film having the above characteristics at a low cost.
And it aims at contributing to the image quality improvement of a large-screen liquid crystal display, and its spread by them.

本発明者は、鋭意検討の結果、基材フィルムの分子配向を長手方向に高度に配向させることで、上記の課題を解決することを見いだした。すなわち、本発明の偏光子用、偏光板用または位相差板用保護用基材フィルム、及びその製造方法は、以下の構成からなる。   As a result of intensive studies, the present inventor has found that the above problems can be solved by highly orienting the molecular orientation of the base film in the longitudinal direction. That is, the protective substrate film for a polarizer, a polarizing plate or a retardation plate of the present invention, and a production method thereof have the following configurations.

第1の発明は、下記要件(1)〜(3)を満たすことを特徴とする二軸配向積層ポリエステルフィルムである。
(1)フィルム長手方向に分子配向主軸を有すること
(2)フィルム長手方向の屈折率とフィルム幅方向の屈折率との差が0.03以上、かつ0.10以下であること
(3)波長380nmの光線透過率が20%以下である
第2の発明は、前記二軸配向積層ポリエステルフィルムの機械軸方向に対する光学主軸の最大傾斜角が5度以下であって、フィルム幅方向に30cm間隔で測定した光学主軸の傾斜角の変動が5度以下であることを特徴とする前記二軸配向積層ポリエステルフィルムである。
第3の発明は、前記二軸配向積層ポリエステルフィルムを基材とすることを特徴とする偏光子用、偏光板用または位相差板用保護フィルムである。
第4の発明は、前記二軸配向積層ポリエステルフィルム製造方法であって、前記二軸配向積層ポリエステルフィルムが、未延伸フィルムを幅方向に延伸した後、長手方向に延伸を行い、次いで熱処理を行って製造されることを特徴とする二軸配向積層ポリエステルフィルムの製造方法である。
第5の発明は、前記二軸配向積層ポリエステルフィルム製造方法であって、前記二軸配向積層ポリエステルフィルムが、未延伸フィルムを幅方向および長手方向に同時二軸延伸した後、さらに長手方向に延伸を行い、次いで熱処理を行って製造されることを特徴とする二軸配向積層ポリエステルフィルムの製造方法である。
The first invention is a biaxially oriented laminated polyester film characterized by satisfying the following requirements (1) to (3).
(1) It has a molecular orientation main axis in the film longitudinal direction. (2) The difference between the refractive index in the film longitudinal direction and the refractive index in the film width direction is 0.03 or more and 0.10 or less. (3) Wavelength The second aspect of the invention, in which the light transmittance at 380 nm is 20% or less, is that the maximum inclination angle of the optical principal axis with respect to the mechanical axis direction of the biaxially oriented laminated polyester film is 5 degrees or less, and at 30 cm intervals in the film width direction. The biaxially oriented laminated polyester film is characterized in that the measured change in the tilt angle of the optical principal axis is 5 degrees or less.
A third invention is a protective film for a polarizer, a polarizing plate or a retardation plate, characterized in that the biaxially oriented laminated polyester film is a base material.
4th invention is the said biaxially oriented laminated polyester film manufacturing method, Comprising: After the said biaxially oriented laminated polyester film extends | stretches an unstretched film to the width direction, it extends | stretches to a longitudinal direction, Then, it heat-processes. It is a manufacturing method of the biaxially oriented laminated polyester film characterized by being manufactured.
5th invention is the said biaxially oriented laminated polyester film manufacturing method, Comprising: The said biaxially oriented laminated polyester film is further extended | stretched in a longitudinal direction after carrying out simultaneous biaxial stretching of the unstretched film to the width direction and a longitudinal direction. It is a manufacturing method of the biaxially oriented lamination | stacking polyester film characterized by performing by performing heat processing and then performing heat processing.

本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムは長手方向に高度に分子配向しており、長手方向の屈折率と幅方向の屈折率との差が特定範囲内に制御されているので、光学軸の方向が幾何学的なボーイングの影響を受けず、フィルムの機械軸に対する光学軸方向の変動幅が少ない。そのため、光学軸と機械軸とが高精度で一致している。
また、本発明の製造方法によれば、二軸配向積層ポリエステルフィルムの幅方向の取り位置によらず、上記の特性を安定して得ることが出来る。また、二軸配向積層ポリエステルフィルムは耐候性に優れ、偏光子などの機能色素を保護することが可能である。
Since the biaxially oriented laminated polyester film of the present invention is highly molecularly oriented in the longitudinal direction and the difference between the refractive index in the longitudinal direction and the refractive index in the width direction is controlled within a specific range, the direction of the optical axis Is not affected by the geometric bowing, and the fluctuation range in the optical axis direction with respect to the mechanical axis of the film is small. For this reason, the optical axis and the mechanical axis coincide with each other with high accuracy.
Moreover, according to the manufacturing method of this invention, said characteristic can be acquired stably irrespective of the taking position of the width direction of a biaxially-oriented laminated polyester film. The biaxially oriented laminated polyester film is excellent in weather resistance and can protect functional dyes such as a polarizer.

本発明においてポリエステルとは、芳香族ジカルボン酸またはそのエステルとジオールとを重縮合させて得ることのできる結晶性ポリエステルである。そして芳香族ジカルボン酸としては、代表的には、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタレン−2,6−ジカルボン酸が挙げられ、ジオールとしては、エチレングリコール、ジエチレングリコール、テトラメチレングリコール及びネオペンチルグリコール等が挙げられる。   In the present invention, the polyester is a crystalline polyester that can be obtained by polycondensation of an aromatic dicarboxylic acid or its ester and a diol. The aromatic dicarboxylic acid typically includes terephthalic acid, isophthalic acid, naphthalene-2,6-dicarboxylic acid, and the diol includes ethylene glycol, diethylene glycol, tetramethylene glycol, neopentyl glycol, and the like. It is done.

上記のポリエステルは、芳香族ジカルボン酸とグリコールを直接重縮合させて得られる他、芳香族ジカルボン酸ジアルキルエステルとグリコールをエステル交換反応させた後に重縮合させる方法、あるいは芳香族ジカルボン酸のジグリコールエステルを重縮合させる方法等によっても得られる。   The above polyester is obtained by direct polycondensation of aromatic dicarboxylic acid and glycol, or a method of polycondensation after transesterification of aromatic dicarboxylic acid dialkyl ester and glycol, or diglycol ester of aromatic dicarboxylic acid Can also be obtained by a polycondensation method.

かかるポリエステルの具体例としては、ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレン−2,6−ナフタレート、ポリテトラメチレンテレフタレート及びポリテトラメチレン−2,6−ナフタレート等が挙げられる。また、上記ポリエステルは、ホモポリエステルの他に、各種成分を共重合した共重合ポリエステルであってもよい。更に、ポリエステルと他の共重合体とのポリマーブレンドであってもよい。ブレンドできる他の共重合体としては、ポリオレフィや他種ポリエステル等が使用される。ホモポリマーとポリアルキレン共重合体ポリマー、特には、ポリエーテルエステル共重合とのブレンドまたは異なるポリアルキレングリコール共重合体ポリマー同士のブレンドが好適である。これらの中でも、特にポリエチレンテレフタレート(PET)は、不純物が少なく透明性、機械的性質、表面平滑性、耐溶剤性、耐スクラッチ性、非透湿性、コストなどの総合性能から最も好適に用いられる。   Specific examples of such polyester include polyethylene terephthalate, polyethylene-2,6-naphthalate, polytetramethylene terephthalate, polytetramethylene-2,6-naphthalate, and the like. The polyester may be a copolyester obtained by copolymerizing various components in addition to the homopolyester. Further, it may be a polymer blend of polyester and another copolymer. Examples of other copolymers that can be blended include polyolefins and other polyesters. A blend of a homopolymer and a polyalkylene copolymer polymer, in particular a polyetherester copolymer or a blend of different polyalkylene glycol copolymer polymers is preferred. Among these, in particular, polyethylene terephthalate (PET) is most preferably used from the comprehensive performance such as transparency, mechanical properties, surface smoothness, solvent resistance, scratch resistance, moisture permeability, cost and the like with few impurities.

また、前記ポリエステルの固有粘度は、0.45から0.70の範囲が好ましい。固有粘度が0.45よりも低いと、フィルムが裂けやすくなり、0.70より大きいと濾圧上昇が大きくなって高精度濾過が困難となる。   The intrinsic viscosity of the polyester is preferably in the range of 0.45 to 0.70. If the intrinsic viscosity is lower than 0.45, the film is easily torn, and if it is higher than 0.70, the increase in filtration pressure is increased and high-precision filtration becomes difficult.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、ヘーズが4.0%以下であることが好ましくあり、より好ましくは3.5%以下、さらに好ましくは3.0%以下である。ヘーズが4.0%以下の場合は、偏光子用保護フィルムとして使用する場合に高い輝度が得られ好適である。また、前記ヘーズの下限としては、0.6%以下であることが好ましく、1.0%以下であることがより好ましく、1.5%以下であることがさらに好ましい。前記ヘーズが0.6%未満の場合は、ハンドリングに必要な易滑性が低下する場合がある。また、極度に透明性が高くなると、欠点検査において問題とならないレベルの欠点が見える場合があるため、偏光板用あるいは位相差板用の保護フィルムに基材としては好ましくないことがある。   The biaxially oriented polyester film of the present invention preferably has a haze of 4.0% or less, more preferably 3.5% or less, and even more preferably 3.0% or less. When the haze is 4.0% or less, high brightness is obtained when used as a protective film for a polarizer, which is preferable. Moreover, as a minimum of the said haze, it is preferable that it is 0.6% or less, It is more preferable that it is 1.0% or less, It is further more preferable that it is 1.5% or less. If the haze is less than 0.6%, the slipperiness required for handling may be reduced. In addition, when the transparency is extremely high, a defect at a level that does not cause a problem in defect inspection may be seen, so that it may not be preferable as a substrate for a protective film for a polarizing plate or a retardation plate.

本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは波長380nmの透過率が20%以下であることが必要である。波長380nmの透過率は15%以下であることが好ましく、さらに5%以下であることが好ましい。前記透過率が20%以下であれば、偏光子などの光学機能性色素の紫外線による変質を抑制することができる。二軸配向ポリエステルフィルムの波長380nmの透過率を20%以下にするためには、例えば下記紫外線吸収剤の濃度、及び基材フィルムの厚みを適宜調節する。なお、本発明における透過率は、接着性改質基材フィルム光学積層フィルムの平面に対して垂直方法に測定したものであり、分光光度計(例えば、日立U−3500型)を用いて測定することができる。   The biaxially oriented polyester film of the present invention needs to have a transmittance of 20% or less at a wavelength of 380 nm. The transmittance at a wavelength of 380 nm is preferably 15% or less, and more preferably 5% or less. If the transmittance is 20% or less, alteration of the optical functional dye such as a polarizer by ultraviolet rays can be suppressed. In order to reduce the transmittance of the biaxially oriented polyester film at a wavelength of 380 nm to 20% or less, for example, the concentration of the following ultraviolet absorber and the thickness of the base film are adjusted as appropriate. In addition, the transmittance | permeability in this invention is measured by the perpendicular | vertical method with respect to the plane of an adhesive property modified base film optical laminated film, and is measured using a spectrophotometer (for example, Hitachi U-3500 type). be able to.

本発明の二軸配向積層ポリエステルフィルムは、好ましくは3層以上の多層構造を有する。紫外線吸収剤を有する層をA層、これら以外の面をB層、C層とすると、フィルム厚み方向の層構成は、B/A/B、B/A/C、B/A/C/B、あるいはB/A/C/A/B等の構成が考えられる。A〜C層の各層は、それぞれ、ポリエステル樹脂の構成は同じであっても良いし、異なっていても良いが、B/A/B構成(2種3層構成)とすることが好ましい。いずれにしても、中間層として紫外線吸収剤を含有する層を設けることが必要である。中間層に紫外線吸収剤を含有させることで、添加剤のブリードアウトを好適に防ぐことができ、添加剤のブリードアウトによる密着性の低下を抑制することができる。   The biaxially oriented laminated polyester film of the present invention preferably has a multilayer structure of three or more layers. When the layer having the ultraviolet absorber is the A layer and the other surfaces are the B layer and the C layer, the layer structure in the film thickness direction is B / A / B, B / A / C, B / A / C / B. Alternatively, a configuration such as B / A / C / A / B is conceivable. Each of the A to C layers may have the same or different configuration of the polyester resin, but preferably has a B / A / B configuration (two types and three layers). In any case, it is necessary to provide a layer containing an ultraviolet absorber as the intermediate layer. By containing an ultraviolet absorber in the intermediate layer, bleeding out of the additive can be suitably prevented, and deterioration of adhesion due to bleeding out of the additive can be suppressed.

A層、B層の2種3層構成において、B/A/Bの構成とする場合、層全体に対するA層の厚みの比が0.02〜0.20の範囲となるような層構成が好ましく、0.05〜0.15の範囲となるような層構成がさらに好ましい。下限値が0.02より低い場合には、紫外線吸収剤のブリードアウトが生じる場合がある。また上限値が0.20を超える場合は耐候性が低下する場合があるので好ましくない。   In the two-layer / three-layer configuration of the A layer and the B layer, when the configuration is B / A / B, the layer configuration is such that the ratio of the thickness of the A layer to the entire layer is in the range of 0.02 to 0.20. Preferably, the layer structure is in the range of 0.05 to 0.15. When the lower limit is lower than 0.02, the ultraviolet absorbent may bleed out. Moreover, when an upper limit exceeds 0.20, since a weather resistance may fall, it is unpreferable.

本発明で使用される紫外線吸収剤は公知の物質である。紫外線吸収剤としては、有機系紫外線吸収剤と無機系紫外線吸収剤が挙げられるが、透明性の観点から有機系紫外線吸収剤が好ましい。有機系紫外線吸収剤としては、ベンゾトアゾール系、ベンゾフェノン系、環状イミノエステル系等、及びその組み合わせが挙げられるが本発明の規定する吸光度の範囲であれば特に限定されない。しかし、耐久性の観点からはベンゾトアゾール系、環状イミノエステル系が特に好ましい。2種以上の紫外線吸収剤を併用した場合には、別々の波長の紫外線を同時に吸収させることができるので、いっそう紫外線吸収効果を改善することができる。   The ultraviolet absorber used in the present invention is a known substance. Examples of the ultraviolet absorber include an organic ultraviolet absorber and an inorganic ultraviolet absorber, and an organic ultraviolet absorber is preferable from the viewpoint of transparency. Examples of the organic ultraviolet absorber include benzotoazole, benzophenone, cyclic imino ester, and combinations thereof, but are not particularly limited as long as the absorbance is within the range defined by the present invention. However, from the viewpoint of durability, benzotoazole and cyclic imino ester are particularly preferable. When two or more kinds of ultraviolet absorbers are used in combination, ultraviolet rays having different wavelengths can be absorbed simultaneously, so that the ultraviolet absorption effect can be further improved.

ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、アクリロニトリル系紫外線吸収剤としては例えば2−[2'−ヒドロキシ−5' −(メタクリロイルオキシメチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2' −ヒドロキシ−5' −(メタクリロイルオキシエチル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2−[2' −ヒドロキシ−5' −(メタクリロイルオキシプロピル)フェニル]−2H−ベンゾトリアゾール、2,2´−ジヒドロキシ−4,4´−ジメトキシベンゾフェノン、2,2´,4,4´−テトラヒドロキシベンゾフェノン、2,4−ジ−tert−ブチル−6−(5−クロロベンゾトリアゾール−2−イル)フェノール、2−(2´−ヒドロキシ−3´−tert−ブチル−5´−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(5−クロロ(2H)−ベンゾトリアゾール−2−イル)−4−メチル−6−(tert−ブチル)フェノール、2,2´−メチレンビス(4−(1,1,3,3−テトラメチルブチル)−6−(2H−ベンゾトリアゾール−2−イル)フェノールなどが挙げられる。環状イミノエステル系紫外線吸収剤としては例えば2,2’−(1,4−フェニレン)ビス(4H−3,1−ベンズオキサジノン−4−オン)、2−メチル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−ブチル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オン、2−フェニル−3,1−ベンゾオキサジン−4−オンなどが挙げられる。しかし、特にこれらに限定されるものではない。 Examples of the benzophenone ultraviolet absorber, benzotriazole ultraviolet absorber, and acrylonitrile ultraviolet absorber include 2- [2′-hydroxy-5 ′-(methacryloyloxymethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2 ′. -Hydroxy-5 '-(methacryloyloxyethyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2- [2'-hydroxy-5'-(methacryloyloxypropyl) phenyl] -2H-benzotriazole, 2,2'-dihydroxy- 4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxybenzophenone, 2,4-di-tert-butyl-6- (5-chlorobenzotriazol-2-yl) phenol, 2- ( 2'-hydroxy-3'-tert-butyl-5'-methylphenyl)- 5-chlorobenzotriazole, 2- (5-chloro (2H) -benzotriazol-2-yl) -4-methyl-6- (tert-butyl) phenol, 2,2'-methylenebis (4- (1,1 , 3,3-tetramethylbutyl) -6- (2H-benzotriazol-2-yl) phenol, etc. Examples of cyclic imino ester UV absorbers include 2,2 ′-(1,4-phenylene). Bis (4H-3,1-benzoxazinon-4-one), 2-methyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-butyl-3,1-benzoxazin-4-one, 2-phenyl -3,1-benzoxazin-4-one, etc. However, it is not particularly limited thereto.

フィルムにハンドリング性(易滑性)を付与するために、フィルムに滑剤として粒子が添加させることが好ましい。ポリエステル樹脂に添加される無機粒子としては、シリカ、コロイダルシリカ、アルミナ、アルミゾル、カオリン、タルク、マイカ、炭酸カルシウム、リン酸カルシウム等を代表的なものとして用いることができる。また、有機粒子としてはアクリル系、スチレン系、オレフィン系、イミド系粒子などを用いることができる。   In order to impart handling properties (slidability) to the film, it is preferable to add particles as a lubricant to the film. Typical examples of inorganic particles added to the polyester resin include silica, colloidal silica, alumina, aluminum sol, kaolin, talc, mica, calcium carbonate, calcium phosphate, and the like. Moreover, acrylic particles, styrene particles, olefin particles, imide particles or the like can be used as the organic particles.

前記無機粒子または有機粒子は、その平均粒径が0.01μm以上、10μm以下であることが好ましく、より好ましくは0.05μm以上、8μm以下、最も好ましくは0.1μm以上、3μm以下の平均粒径のものを用いるのが良い。   The inorganic particles or organic particles preferably have an average particle size of 0.01 μm or more and 10 μm or less, more preferably 0.05 μm or more and 8 μm or less, and most preferably 0.1 μm or more and 3 μm or less. It is better to use a diameter.

粒子の平均粒径が0.01μmより小さい場合は、易滑性を奏するために添加量を多くする必要があり、ヘーズ値を必要範囲内に制御することが困難である。また、粒子の平均粒子径が10μmより大きい場合には、製膜工程中での添加粒子の脱落が著しく、工程を汚染するため好ましくない。   When the average particle size of the particles is smaller than 0.01 μm, it is necessary to increase the amount of addition in order to achieve easy slipping, and it is difficult to control the haze value within a necessary range. In addition, when the average particle size of the particles is larger than 10 μm, it is not preferable because the added particles drop off significantly during the film forming process and contaminate the process.

なお、上記の粒子の平均粒径の測定は以下の方法により行う。粒子を走査型電子顕微鏡(SEM)で写真を撮り、最も小さい粒子1個の大きさが2〜5mmとなるような倍率で、300〜500個の粒子の最大径(最も離れている2点間の距離)を測定し、その平均値を平均粒径とする。   In addition, the measurement of the average particle diameter of said particle | grain is performed with the following method. Take a picture of the particles with a scanning electron microscope (SEM), at a magnification such that the size of one smallest particle is 2-5 mm, the maximum diameter of 300-500 particles (between the two most distant points) The average value is taken as the average particle diameter.

また、高い透明性が必要とされる場合は、フィルム内部に実質的に粒子を含有させないことも好ましい態様である。ここで、「実質的に粒子を含有しない」とは、例えば無機粒子の場合、ケイ光X線分析で無機元素を定量した場合に50ppm以下、好ましくは10ppm以下、最も好ましくは検出限界以下となる含有量を意味する。これは積極的に粒子を基材フィルム中に添加させなくても、外来異物由来のコンタミ成分や、原料樹脂あるいはフィルムの製造工程におけるラインや装置に付着した汚れが剥離して、フィルム中に混入する場合があるためである。   Moreover, when high transparency is required, it is also a preferable aspect that substantially no particles are contained inside the film. Here, “substantially no particles” means, for example, in the case of inorganic particles, when inorganic elements are quantified by fluorescent X-ray analysis, they are 50 ppm or less, preferably 10 ppm or less, most preferably the detection limit or less. Means content. This means that even if particles are not actively added to the base film, contaminants derived from foreign substances and raw material resin or dirt adhering to the line or equipment in the film manufacturing process will be peeled off and mixed into the film. It is because there is a case to do.

また、本発明の二軸配向ポリエステルフィルム中には、本発明の効果が損なわれない範囲で各種の添加剤、例えば酸化防止剤、耐熱安定剤、耐候安定剤、紫外線吸収剤、有機の易滑剤、顔料、染料、充填剤、帯電防止剤などを配合して用いても良い。   Further, in the biaxially oriented polyester film of the present invention, various additives such as an antioxidant, a heat stabilizer, a weather stabilizer, an ultraviolet absorber, and an organic lubricant as long as the effects of the present invention are not impaired. , Pigments, dyes, fillers, antistatic agents, and the like may be used in combination.

本発明者らは、光学軸精度とボーイングとの関係について鋭意検討を行った結果、フィルム長手方向に高度に分子配向させた二軸延伸フィルムでは、驚くべきことに、その幅方向における取り位置、及び幾何学的なボーイングの程度とは無関係に、光学軸がフィルムの機械軸(長手方向、幅方向)に高度で一致していることを見出し、本発明に到達したものである。すなわち、本発明の偏光子用、偏光板用または位相差板用保護フィルムの基材として用いられる二軸配向ポリエステルフィルムは、(1)フィルム長手方向に分子配向主軸を有しており、(2)フィルム長手方向の屈折率(nx)とフィルム幅方向の屈折率(ny)との差が0.03以上、かつ0.10以下である、ことが重要である。   As a result of intensive studies on the relationship between optical axis accuracy and bowing, the present inventors surprisingly found that the biaxially stretched film highly molecularly oriented in the longitudinal direction of the film had its position in the width direction, It has been found that the optical axis is highly coincident with the mechanical axis (longitudinal direction, width direction) of the film regardless of the degree of geometric bowing. That is, the biaxially oriented polyester film used as the base material for the protective film for a polarizer, a polarizing plate or a retardation plate of the present invention has (1) a molecular orientation principal axis in the film longitudinal direction, (2 It is important that the difference between the refractive index (nx) in the longitudinal direction of the film and the refractive index (ny) in the width direction of the film is 0.03 or more and 0.10 or less.

本発明における二軸配向ポリエステルフィルムが上記特性を発揮する理由については以下のように考えている。
前述の通り縦方向−横方向に逐次的に延伸することで作製される二軸配向ポリエステルフィルムは後段に横方向(フィルム幅方向)に延伸がなされるので、分子配向が全体として幅方向に配向しやすくなり、フィルム幅方向の分子配向主軸を有することとなる。そのため、係る二軸配向ポリエステルでは、光学主軸の方向が幅方向に分布することになる。よって、横延伸により生じ、熱固定で増進されるボーイングは、幅方向における物性の歪を引き起こすので、幅方向に分布する光学主軸はボーイングの影響を受け易くなり、フィルム幅方向の端部になるほど光学主軸の歪が大きくなる。
The reason why the biaxially oriented polyester film in the present invention exhibits the above characteristics is considered as follows.
As described above, since the biaxially oriented polyester film produced by sequentially stretching in the longitudinal direction-lateral direction is stretched in the lateral direction (film width direction) in the subsequent stage, the molecular orientation as a whole is oriented in the width direction. And has a molecular orientation main axis in the film width direction. Therefore, in such a biaxially oriented polyester, the direction of the optical principal axis is distributed in the width direction. Therefore, the bowing caused by transverse stretching and being promoted by heat fixation causes distortion of physical properties in the width direction, so that the optical principal axis distributed in the width direction is easily affected by the bowing, and becomes the end in the film width direction. The distortion of the optical main axis increases.

一方、本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは、フィルム長手方向に高度に分子配向しているため、幅方向に歪が生じるボーイングの影響を受けにくい。しかし、ボーイングの影響は受け難くなるものの、単に長手方向に配向主軸を揃えただけでは、長手方向の分子配向の波うち(変動)の影響を強く受ける為、フィルム面内での光学軸方向が一様にならない。そこで、さらにフィルム長手方向の屈折率(nx)とフィルム幅方向の屈折率(ny)の屈折率差を、上記範囲内に制御することで、長手方向の分子配向の波うちを抑制し、光学軸の方向をフィルム面内に一様にするに至った。よって、本発明の、二軸配向ポリエステルフィルムの光学軸は幅方向における取り位置、及び幾何学的なボーイングの程度とは無関係に、フィルムの機械軸方向(長手方向、幅方向)に高度で一致する。なお、このようなフィルムの製造方法については後述する。   On the other hand, since the biaxially oriented polyester film of the present invention is highly molecularly oriented in the longitudinal direction of the film, it is less susceptible to bowing that causes distortion in the width direction. However, although it is difficult to be affected by Boeing, simply aligning the alignment main axis in the longitudinal direction is strongly affected by the wave (variation) of the molecular orientation in the longitudinal direction. It will not be uniform. Therefore, by further controlling the refractive index difference between the refractive index (nx) in the film longitudinal direction and the refractive index (ny) in the film width direction within the above range, the wave of molecular orientation in the longitudinal direction is suppressed, and optical The direction of the axis was made uniform in the film plane. Therefore, the optical axis of the biaxially oriented polyester film of the present invention is highly consistent with the mechanical axis direction (longitudinal direction and width direction) of the film regardless of the position in the width direction and the degree of geometric bowing. To do. In addition, the manufacturing method of such a film is mentioned later.

前記フィルム長手方向の屈折率とフィルム幅方向の屈折率との差が0.03未満の場合には、二軸配向ポリエステルフィルムの光学軸の傾斜が、幾何学的なボーイングの影響により大きくなるので好ましくない。さらに、上記屈折率差が0.03未満の場合は、長手方向の分子配向の波うち(変動)が大きくなり、フィルムの機械軸に対する光学主軸の傾斜角の変動が大きくなる。フィルム長手方向の屈折率とフィルム幅方向の屈折率との差は、0.04以上であることが好ましく、更には0.05以上であることが好ましい。   When the difference between the refractive index in the film longitudinal direction and the refractive index in the film width direction is less than 0.03, the inclination of the optical axis of the biaxially oriented polyester film becomes large due to the influence of geometric bowing. It is not preferable. Further, when the refractive index difference is less than 0.03, the wave of molecular orientation in the longitudinal direction (variation) becomes large, and the variation of the tilt angle of the optical principal axis with respect to the mechanical axis of the film becomes large. The difference between the refractive index in the film longitudinal direction and the refractive index in the film width direction is preferably 0.04 or more, and more preferably 0.05 or more.

一方、前記フィルム長手方向の屈折率とフィルム幅方向の屈折率との差は、0.10以下であることが必要であり、より好ましくは0.09以下、更には0.08以下であることが好ましい。フィルム長手方向の屈折率とフィルム幅方向の屈折率との差が0.10より大きくなるとレターデーションの値が大きくなりすぎて、偏光下では白っぽくなり、異物、その他の検査が困難となる。さらに、フィルの配向方向に裂けが生じやすくなり、機械的強度が低下する。   On the other hand, the difference between the refractive index in the film longitudinal direction and the refractive index in the film width direction needs to be 0.10 or less, more preferably 0.09 or less, and further 0.08 or less. Is preferred. If the difference between the refractive index in the longitudinal direction of the film and the refractive index in the width direction of the film is greater than 0.10, the retardation value becomes too large, whitish under polarized light, and foreign matter and other inspections are difficult. Further, the film tends to tear in the orientation direction of the fill, and the mechanical strength decreases.

前記特性を有する二軸配向ポリエステルフィルムは、以下の好ましい特性を有している。即ち、機械軸方向(長手方向、幅方向)に対する光学主軸の最大傾斜角が5度以内である。また、フィルム幅方向に30cm間隔で測定した光学主軸の傾斜角の変動が、5度以内である。   The biaxially oriented polyester film having the above characteristics has the following preferable characteristics. That is, the maximum inclination angle of the optical main axis with respect to the machine axis direction (longitudinal direction, width direction) is within 5 degrees. Moreover, the fluctuation | variation of the inclination-angle of the optical principal axis measured at 30 cm intervals in the film width direction is less than 5 degree | times.

なお、前記最大傾斜角は4度以内がより好ましく、3度以内が更に好ましく、2度以内が最も好ましい。ここで、機械軸方向とはフィルムの長手方向(機械方向)と、幅方向と直行する2方向をいう。二軸配向ポリエステルの場合、光学軸は分子配向方向に平行な方向と垂直な方向の2方向の光学軸を有する。本発明では、光学軸は分子配向主軸がある長手方向にあり、幅方向にもうひとつの光学軸を有す。これらの光学軸の機械軸に対する最大傾斜角が5度を超える場合、クロスニコル下での欠点検査の際に透過光や干渉色を呈し、検査に支障をきたす。また、フィルム幅方向の任意の30cm間隔で測定した光学主軸の傾斜角の変動は、4度以内がより好ましく、3度以内が更に好ましく、2度以内が最も好ましい。また、光学主軸の傾斜角の変動が、フィルム幅30cmあたり5度を超えると、部分的に干渉色を生じたり、明暗の差が大きくなり、やはり検査に支障をきたす。   The maximum inclination angle is more preferably within 4 degrees, further preferably within 3 degrees, and most preferably within 2 degrees. Here, the machine axis direction means two directions orthogonal to the longitudinal direction (machine direction) of the film and the width direction. In the case of a biaxially oriented polyester, the optical axis has two optical axes, a direction perpendicular to the direction of molecular orientation and a direction perpendicular to the direction of molecular orientation. In the present invention, the optical axis is in the longitudinal direction with the molecular orientation main axis, and has another optical axis in the width direction. When the maximum inclination angle of these optical axes with respect to the mechanical axis exceeds 5 degrees, transmitted light and interference color are exhibited during defect inspection under crossed Nicols, which hinders inspection. Further, the variation of the tilt angle of the optical main axis measured at an arbitrary 30 cm interval in the film width direction is more preferably within 4 degrees, further preferably within 3 degrees, and most preferably within 2 degrees. Further, if the fluctuation of the tilt angle of the optical main axis exceeds 5 degrees per 30 cm of the film width, an interference color is partially generated or the difference between light and dark becomes large, which also hinders inspection.

また、前記二軸配向ポリエステルフィルムは、150℃×30分における熱収縮率が、長手方向、幅方向ともに3.0%以下であることが好ましい。上記熱収縮率が3.0%を超える場合には、加工時の加熱によりフィルムが大きく収縮し、平面性悪化、シワ、カール等が発生するので好ましくない。 The biaxially oriented polyester film preferably has a thermal shrinkage rate at 150 ° C. for 30 minutes of 3.0% or less in both the longitudinal direction and the width direction. When the heat shrinkage rate exceeds 3.0%, the film is greatly shrunk by heating during post- processing, and flatness deterioration, wrinkles, curls, etc. are generated, which is not preferable.

また、本発明のフィルムの厚みは特に制限されるものではなく任意であるが、9〜300μmであることが好ましく、12〜50μmの範囲であることが最も好ましい。厚さが300μmをこえるとコスト面で問題があり、またリターデーションが大きくなり、クロスニコル化での視認性が低下しやすくなる。また、厚さが9μmに満たない場合は、機械的特性が低下し、偏光子用、偏光板用または位相差板用の保護フィルムとしての機能が果たせない。   Moreover, the thickness of the film of the present invention is not particularly limited and is arbitrary, but is preferably 9 to 300 μm, and most preferably 12 to 50 μm. If the thickness exceeds 300 μm, there is a problem in cost, retardation is increased, and visibility in crossed Nicol tends to be lowered. On the other hand, when the thickness is less than 9 μm, the mechanical properties are lowered, and the function as a protective film for a polarizer, a polarizing plate or a retardation plate cannot be achieved.

上記の特性を有する二軸配向ポリエステルフィルムは以下の達成手段により得られるが、本発明の特徴を有する二軸配向ポリエステルフィルムであれば、下記方法以外により得られたとしても本発明の範囲に含まれる。   The biaxially oriented polyester film having the above characteristics can be obtained by the following means, but any biaxially oriented polyester film having the characteristics of the present invention is included in the scope of the present invention even if it is obtained by a method other than the following method. It is.

(1)延伸後段での縦延伸
本発明において二軸配向ポリエステルフィルムの配向主軸を長手方向に配向させるには、延伸工程の後段において、縦延伸を施すことが好ましい。二軸延伸フィルムの分子配向は後段になされる延伸方向に強く影響を受ける傾向にあり、上記態様によりフィルムの配向主軸を長手方向に配向しやすくなる。
(1) Longitudinal stretching in the latter stage of stretching In the present invention, in order to orient the orientation main axis of the biaxially oriented polyester film in the longitudinal direction, it is preferable to perform longitudinal stretching in the latter stage of the stretching step. The molecular orientation of the biaxially stretched film tends to be strongly influenced by the stretching direction to be performed later, and the orientation main axis of the film can be easily oriented in the longitudinal direction by the above embodiment.

(2)長手方向の延伸倍率
前述したように、幾何学的なボーイングを抑制するという従来の技術思想では、長手方向の延伸倍率を低くすることが望ましいとされていた。しかし、本発明においては、二軸配向ポリエステルフィルムは長手方向の分子配向の変動を抑制するには、長手方向の延伸倍率を高くすることが望ましい。長手方向の延伸倍率を高くすることで、フィルムの配向主軸が長手方向に高度に配向することとなり、光学軸方向がフィルム面内で一様になる。上記特性の二軸配向ポリエステルフィルムを製造するには、長手方向の延伸倍率は3.0〜6.0倍が好ましく、特に4.0.〜5.0倍が更に好ましい。また、幅方向の延伸倍率は2.0〜5.0倍が好ましく、2.5〜4.0倍が更に好ましい。長手方向と幅方向の延伸倍率は、長手方向の延伸倍率が幅方向の延伸倍率よりも1.0以上、好ましくは1.5以上大きくするのが望ましい。
(2) Stretch ratio in the longitudinal direction As described above, in the conventional technical idea of suppressing geometric bowing, it has been desirable to reduce the stretch ratio in the longitudinal direction. However, in the present invention, it is desirable that the biaxially oriented polyester film has a high longitudinal draw ratio in order to suppress fluctuations in the molecular orientation in the longitudinal direction. By increasing the draw ratio in the longitudinal direction, the orientation main axis of the film is highly oriented in the longitudinal direction, and the optical axis direction becomes uniform in the film plane. In order to produce a biaxially oriented polyester film having the above characteristics, the draw ratio in the longitudinal direction is preferably 3.0 to 6.0 times, particularly 4.0. -5.0 times is more preferable. Moreover, the draw ratio in the width direction is preferably 2.0 to 5.0 times, and more preferably 2.5 to 4.0 times. As for the draw ratio in the longitudinal direction and the width direction, it is desirable that the draw ratio in the longitudinal direction is 1.0 or more, preferably 1.5 or more larger than the draw ratio in the width direction.

(3)熱固定
ボーイングは横延伸により生じ、その後の熱固定により歪が増大、固定化される。よって、ボーイングを抑制するという点では、理想的には熱固定をしない、もしくは熱固定温度を低くすることが好ましい。しかしながら、本発明ではボーイングの影響がない為、連続した高温での熱セットが可能である。これにより高い熱寸法安定性を有する二軸配向ポリエステルフィルムを得ることが可能となる。
(3) Heat setting Boeing is caused by transverse stretching, and strain is increased and fixed by subsequent heat setting. Therefore, from the viewpoint of suppressing bowing, it is ideally preferable not to perform heat setting or to lower the heat setting temperature. However, in the present invention, since there is no influence of bowing, heat setting at a continuous high temperature is possible. This makes it possible to obtain a biaxially oriented polyester film having high thermal dimensional stability.

以下、一例として、ポリエチレンテレフタレート(PET)を用いた場合の、具体的な製造方法について詳述する。   Hereinafter, as an example, a specific production method when polyethylene terephthalate (PET) is used will be described in detail.

フィルムに紫外線吸収剤を配合する方法としては、公知の方法を組み合わせて採用し得るが、例えば、予め混練押出機を用い、乾燥させた紫外線吸収剤とポリエステル原料とをブレンドしマスターバッチを作製しておき、基材フィルム製膜時に所定の該マスターバッチとポリエステル原料を混合する方法などによって配合することができる。   As a method of blending a film with a UV absorber, a known method can be used in combination.For example, a master batch is prepared by blending a dried UV absorber and a polyester raw material in advance using a kneading extruder. In addition, it can mix | blend by the method etc. which mix this predetermined masterbatch and a polyester raw material at the time of film forming of a base film.

この時マスターバッチの紫外線吸収剤濃度は紫外線吸収剤を均一に分散させ、且つ経済的に配合するために5〜30重量%の濃度にするのが好ましい。マスターバッチを作製する条件としては混練押出機を用い、押し出し温度はポリエステル原料の融点以上、290℃以下の温度で1〜15分間で押し出すのが好ましい。290℃以上では紫外線吸収剤の減量が大きく、また、マスターバッチの粘度低下が大きくなる。押し出し温度1分以下では紫外線吸収剤の均一な混合が困難となる。この時、必要に応じて安定剤、色調調整剤、帯電防止剤を添加しても良い。   At this time, the concentration of the UV absorber in the master batch is preferably 5 to 30% by weight in order to uniformly disperse the UV absorber and economically blend it. As a condition for producing the master batch, it is preferable to use a kneading extruder and to extrude it at a temperature not lower than the melting point of the polyester raw material and not higher than 290 ° C for 1 to 15 minutes. Above 290 ° C, the weight loss of the UV absorber is large, and the viscosity of the master batch is greatly reduced. When the extrusion temperature is 1 minute or less, uniform mixing of the UV absorber becomes difficult. At this time, if necessary, a stabilizer, a color tone adjusting agent, and an antistatic agent may be added.

中間層に紫外線吸収剤を含む3層構造の基材フィルムは、具体的には次のように作製することができる。外層用としてPETのペレット単独、中間層用として紫外線吸収剤を含有したマスターバッチとPETのペレットを所定の割合で混合し、乾燥したのち、公知の溶融積層用押出機に供給し、スリット状のダイからシート状に押出し、キャスティングロール上で冷却固化せしめて未延伸フィルムを作る。すなわち、2台以上の押出機、3層のマニホールドまたは合流ブロック(例えば角型合流部を有する合流ブロック)を用いて、両外層を構成するフィルム層、中間層を構成するフィルム層を積層し、口金から3層のシートを押し出し、キャスティングロールで冷却して未延伸フィルムを作る。   Specifically, a base film having a three-layer structure containing an ultraviolet absorber in the intermediate layer can be produced as follows. PET pellets alone for the outer layer, and master batches containing UV absorbers for the intermediate layer and PET pellets are mixed at a predetermined ratio, dried and then fed to a known melt laminating extruder, Extruded into a sheet form from a die and cooled and solidified on a casting roll to make an unstretched film. That is, using two or more extruders, a three-layer manifold or a merging block (for example, a merging block having a square merging portion), a film layer constituting both outer layers and a film layer constituting an intermediate layer are laminated, An unstretched film is formed by extruding a three-layer sheet from the die and cooling with a casting roll.

なお、発明では、光学欠点の原因となる、原料のポリエステル中に含まれている異物を除去するため、溶融押し出しの際に高精度濾過を行うことが好ましい。溶融樹脂の高精度濾過に用いる濾材の濾過粒子サイズ(初期濾過効率95%)は、15μm以下が好ましい。濾材の濾過粒子サイズが15μmを超えると、20μm以上の異物の除去が不十分となりやすい。   In the present invention, it is preferable to perform high-precision filtration during melt extrusion in order to remove foreign substances contained in the raw material polyester that cause optical defects. The filter particle size (initial filtration efficiency 95%) of the filter medium used for high-precision filtration of the molten resin is preferably 15 μm or less. When the filter particle size of the filter medium exceeds 15 μm, removal of foreign matters of 20 μm or more tends to be insufficient.

次にフィルムの延伸工程の説明であるが、本発明に用いられる二軸配向ポリエステルフィルムは、長手方向に高度に配向させることを特徴とする。そのため、延伸方式としては未延伸フィルムをテンターを用いて幅方向に延伸した後、ロール群によりフィルムを加熱し、更に赤外線ヒーターなどを用いて長手方向に延伸した後、再びテンターに導き、熱固定を行う方式、つまりTD−MDの順に延伸を行う逐次二軸延伸法、または長手方向と幅方向の延伸を同一テンター内で行う同時二軸延伸法のいずれかの方法を採用することが好ましい。   Next, the film stretching process will be described. The biaxially oriented polyester film used in the present invention is characterized by being highly oriented in the longitudinal direction. Therefore, as a stretching method, an unstretched film is stretched in the width direction using a tenter, the film is heated by a roll group, and further stretched in the longitudinal direction using an infrared heater, etc., and then guided to the tenter again and heat-set. It is preferable to employ any one of a method for performing stretching, that is, a sequential biaxial stretching method in which stretching is performed in the order of TD-MD, or a simultaneous biaxial stretching method in which stretching in the longitudinal direction and the width direction is performed in the same tenter.

はじめに前述のTD−MDの順に延伸を行う逐次二軸延伸の説明を行う。
まず、前記の未延伸シートを、テンター方式の延伸機によりテンターレールの幅を漸時広げることにより横方向に延伸し、一軸配向ポリエステルフィルムを得る。予熱ゾーンの温度は樹脂のガラス転移温度以上、130℃以下にするのが好ましい。予熱ゾーンは所定の予熱温度で規定される1又は2以上のゾーンよりなること好ましい。予熱後、続いて延伸されるが、延伸倍率は2.0〜5.0倍、特に2.5〜4.0倍が好ましい。延伸ゾーンの温度は、ポリエステルのガラス転移点Tg〜(Tg+50)℃の範囲である。延伸温度がTgより低い場合は、均一に延伸できず、厚み斑の原因となる。また、延伸温度が(Tg+50)℃より高い場合も、幅方向における厚みの均一性が悪くなるため好ましくない。延伸後、1または2つ以上のゾーンを使用し、徐々にフィルムを冷却し、(Tg−20)℃以下としてからクリップの把持を外し、次工程へ導く。
First, sequential biaxial stretching in which stretching is performed in the order of the above-described TD-MD will be described.
First, the unstretched sheet is stretched in the transverse direction by gradually widening the width of the tenter rail with a tenter-type stretching machine to obtain a uniaxially oriented polyester film. The temperature of the preheating zone is preferably not less than the glass transition temperature of the resin and not more than 130 ° C. The preheating zone is preferably composed of one or more zones defined by a predetermined preheating temperature. After preheating, the film is subsequently stretched, and the stretching ratio is preferably 2.0 to 5.0 times, particularly preferably 2.5 to 4.0 times. The temperature of the stretching zone is in the range of the glass transition point Tg to (Tg + 50) ° C. of the polyester. When the stretching temperature is lower than Tg, it cannot be uniformly stretched and causes unevenness in thickness. Moreover, when the stretching temperature is higher than (Tg + 50) ° C., the uniformity of the thickness in the width direction is deteriorated, which is not preferable. After stretching, the film is gradually cooled by using one or two or more zones, and after the temperature is lowered to (Tg−20) ° C. or lower, the clip is removed and guided to the next step.

次に、ポリエステルのガラス転移点Tg以上の温度に加熱されたロール群からなるロール式延伸機で長手方向に延伸を行う。延伸倍率は長手方向に3.0〜6.0倍、特に4.0.〜5.0倍が更に好ましい。延伸を行う際、赤外線ヒーターなどを用いて補助加熱を行い、フィルム延伸温度を(Tg+10)〜(Tg+50)℃の範囲とする。(Tg+10)℃より低い場合は、破断を生じやすく、(Tg+50)より高い場合は、長手方向の配向が低くなり、本発明の目的を達するためには好ましくない。延伸後、冷却ロールにより、フィルムをTg以下に冷却した後、次工程へ導く。   Next, it is stretched in the longitudinal direction by a roll type stretching machine comprising a group of rolls heated to a temperature equal to or higher than the glass transition point Tg of the polyester. The draw ratio is 3.0 to 6.0 times in the longitudinal direction, particularly 4.0. -5.0 times is more preferable. When the stretching is performed, auxiliary heating is performed using an infrared heater or the like, and the film stretching temperature is set in the range of (Tg + 10) to (Tg + 50) ° C. When the temperature is lower than (Tg + 10) ° C., breakage tends to occur. When the temperature is higher than (Tg + 50), the longitudinal orientation is lowered, which is not preferable for achieving the object of the present invention. After stretching, the film is cooled to Tg or less by a cooling roll and then guided to the next step.

続いて、フィルムを再びテンターに導き熱固定を行うが、熱固定ゾーンの温度は、(Tg+130)〜(Tm−10)℃の範囲が好ましく、さらに好ましくは(Tg+140)〜(Tm−20)℃の範囲である。(Tmはポリエステルの融点を表わす。)熱固定ゾーンの温度が(Tg+130)℃より低い場合は、熱収縮率が高くなり、加工時のシワ、カールの原因となりうる。熱固定ゾーンの温度が(Tm−100)℃より高い場合は、結晶化が進み、トリマー工程、スリット工程で延伸方向に裂けやすくなり歩留りの低下するため好ましくない。また、必要に応じて長手方向、幅方向に弛緩処理を行うことができる。弛緩量は条件により異なるが、1〜10%程度である。また、熱固定後の工程については、TDクリップで把持されていたフィルム端部をカットし処理する工程、コロナ処理を施す工程、ロール間で弛緩処理を施す工程等を経て製品巻取り機にて巻き取られる。   Subsequently, the film is again guided to the tenter and heat-set, and the temperature of the heat-set zone is preferably in the range of (Tg + 130) to (Tm-10) ° C, more preferably (Tg + 140) to (Tm-20) ° C. Range. (Tm represents the melting point of the polyester.) When the temperature of the heat setting zone is lower than (Tg + 130) ° C., the heat shrinkage rate becomes high, which may cause wrinkling and curling during processing. When the temperature of the heat setting zone is higher than (Tm-100) ° C., crystallization progresses, and it tends to tear in the stretching direction in the trimer process and the slit process, which is not preferable. Moreover, the relaxation process can be performed in the longitudinal direction and the width direction as necessary. The amount of relaxation varies depending on the conditions, but is about 1 to 10%. Moreover, about the process after heat setting, it cuts and processes the film edge currently hold | gripped with the TD clip, the process of performing a corona process, the process of performing a relaxation process between rolls, etc. with a product winder It is wound up.

次に同時二軸延伸についての説明を行う。
得られた未新延伸ポリエステルフィルムの両端部をクリップで把持し予熱ゾーンへ導く。予熱ゾーンの温度は樹脂のガラス転移温度以上、130℃以下にするのが好ましい。予熱ゾーンは所定の予熱温度で規定される1又は2以上のゾーンよりなるのが望ましい。
Next, simultaneous biaxial stretching will be described.
Both ends of the obtained unnew-stretched polyester film are held by clips and guided to the preheating zone. The temperature of the preheating zone is preferably not less than the glass transition temperature of the resin and not more than 130 ° C. The preheating zone is preferably composed of one or more zones defined by a predetermined preheating temperature.

予熱後、続いて長手方向、幅方向に同時に延伸されるが、延伸倍率は長手方向に3.0〜6.0倍、特に4.0.〜5.0倍が更に好ましい。また、幅方向の延伸倍率は2.0〜5.0倍、2.5〜4.0倍が更に好ましい。長手方向と幅方向の延伸倍率は、長手方向の延伸倍率が幅方向の延伸倍率よりも1.0以上、好ましくは1.5以上大きくすることが望ましい。   After preheating, the film is stretched simultaneously in the longitudinal direction and the width direction, and the stretching ratio is 3.0 to 6.0 times in the longitudinal direction, particularly 4.0. -5.0 times is more preferable. Further, the draw ratio in the width direction is more preferably 2.0 to 5.0 times and 2.5 to 4.0 times. As for the draw ratio in the longitudinal direction and the width direction, it is desirable that the draw ratio in the longitudinal direction is 1.0 or more, preferably 1.5 or more larger than the draw ratio in the width direction.

延伸終了点においては、長手方向と幅方向の延伸が同時に終わるような設定か、もしくは長手方向の延伸が後に終わる設定が好ましい。後者にて、幅方向の延伸終了後、長手方向の延伸が、長手方向延伸倍率の全体の15%以上を行うことが好ましい。   The stretching end point is preferably set so that the stretching in the longitudinal direction and the width direction ends simultaneously or the setting where the stretching in the longitudinal direction ends later. In the latter, it is preferable that the stretching in the longitudinal direction performs 15% or more of the entire stretching ratio in the longitudinal direction after the stretching in the width direction is completed.

延伸ゾーンの温度はTg〜(Tg+50)℃の範囲である。延伸温度がTgより低い場合は、均一に延伸できず、厚み斑の原因となる。また、延伸温度が(Tg+50)℃より高い場合も、幅方向における厚みの均一性が悪くなるため好ましくない。   The temperature of the stretching zone is in the range of Tg to (Tg + 50) ° C. When the stretching temperature is lower than Tg, it cannot be uniformly stretched and causes unevenness in thickness. Moreover, when the stretching temperature is higher than (Tg + 50) ° C., the uniformity of the thickness in the width direction is deteriorated, which is not preferable.

フィルムの延伸後、連続してフィルムは熱固定されるが、その前に、フィルムの延伸ゾーンと熱固定ゾーンの間には、中間ゾーンを設けることが好ましい。中間ゾーンを設けることにより、延伸ゾーンと熱固定ゾーン間での熱交換を抑え、各ゾーンの温度精度を向上させることができる。   After the stretching of the film, the film is continuously heat-set, but before that, it is preferable to provide an intermediate zone between the stretching zone and the heat-setting zone of the film. By providing the intermediate zone, heat exchange between the stretching zone and the heat setting zone can be suppressed, and the temperature accuracy of each zone can be improved.

上記中間ゾーンは、非加熱とするか、あるいはポリエステルのTg−50℃〜Tg+60℃の範囲、より好ましいくはTg−40℃〜Tg+30℃の範囲で温度制御された熱風循環方式とするのが良い。熱風循環方式の中間ゾーンを採用する場合、循環風の温度がTg−50℃以下では、熱固定ゾーンでのフィルムの加熱に多く熱量が必要となるので好ましくない。逆にTg+60℃以上では、二軸延伸フィルムの光学軸精度が悪化する場合があるので好ましくない。中間ゾーンをフィルムが通過する時間は、好ましくは2〜20秒、より好ましくは4〜15秒である。2秒以下であるとフィルム温度が十分下がらず、また、20秒以上であると冷却に必要なゾーン長が長くなり、設備が大型化してしまう。また、中間ゾーンを設ける替りに、延伸と熱固定を別々のテンターで行い、フィルム温度を上記範囲内に調整しても良い。   The intermediate zone may be unheated, or may be a hot air circulation system in which the temperature is controlled in the range of Tg-50 ° C to Tg + 60 ° C, more preferably in the range of Tg-40 ° C to Tg + 30 ° C. . When the intermediate zone of the hot air circulation system is employed, if the temperature of the circulating air is Tg−50 ° C. or less, a large amount of heat is required for heating the film in the heat fixing zone, which is not preferable. Conversely, Tg + 60 ° C. or higher is not preferable because the optical axis accuracy of the biaxially stretched film may deteriorate. The time for the film to pass through the intermediate zone is preferably 2 to 20 seconds, more preferably 4 to 15 seconds. If it is 2 seconds or less, the film temperature is not sufficiently lowered, and if it is 20 seconds or more, the zone length necessary for cooling becomes long, and the equipment becomes large. Further, instead of providing the intermediate zone, stretching and heat setting may be performed by separate tenters, and the film temperature may be adjusted within the above range.

熱固定ゾーンの温度は、好ましくは(Tg+130)〜(Tm−10)℃の範囲であり、より好ましくは、(Tg+140)〜(Tm−20)℃の範囲である。熱固定ゾーンの温度が(Tg+130)℃より低い場合は、熱収縮率が高くなり、加工時のシワ、カールの原因となる。熱固定ゾーンの温度が(Tm−10)℃より高い場合は、結晶化が進み、トリマー工程、スリット工程で延伸方向に裂けやすくなり歩留りの低下が問題となる。   The temperature of the heat setting zone is preferably in the range of (Tg + 130) to (Tm−10) ° C., more preferably in the range of (Tg + 140) to (Tm−20) ° C. When the temperature of the heat setting zone is lower than (Tg + 130) ° C., the heat shrinkage rate becomes high, which causes wrinkles and curls during processing. When the temperature of the heat setting zone is higher than (Tm−10) ° C., crystallization proceeds, and it tends to tear in the stretching direction in the trimer process and the slit process, resulting in a decrease in yield.

また、必要に応じて長手方向、幅方向に弛緩処理を行うことができる。弛緩量は条件により異なるが、1〜10%程度が好ましい。   Moreover, the relaxation process can be performed in the longitudinal direction and the width direction as necessary. The amount of relaxation varies depending on the conditions, but is preferably about 1 to 10%.

また、熱固定後の工程については、TDクリップで把持されていたフィルム端部をカットし処理する工程、コロナ処理を施す工程、ロール間で弛緩処理を施す工程等を経て製品巻取り機にて巻き取られる。   Moreover, about the process after heat setting, it cuts and processes the film edge currently hold | gripped with the TD clip, the process of performing a corona process, the process of performing a relaxation process between rolls, etc. with a product winder It is wound up.

前記の方法で製造された二軸配向ポリエステルフィルムには、粘着剤層、離型層、帯電防止層、保護層等の当該フィルム上に形成される層との接着性、耐水性、耐薬品性等を改良する目的で、公知の方法で表面処理、すなわちコロナ放電処理(空気中、窒素中、炭酸ガス中など)や易接着処理を施してもよい。易接着処理は公知の各種の方法を用いることができ、延伸前、あるいは一軸延伸後に、各種易接着剤を塗布する方法などが好適に採用される。   The biaxially oriented polyester film produced by the above method has adhesiveness, water resistance, and chemical resistance with layers formed on the film such as an adhesive layer, a release layer, an antistatic layer, and a protective layer. In order to improve the above, surface treatment, that is, corona discharge treatment (in air, nitrogen, carbon dioxide, etc.) or easy adhesion treatment may be performed by a known method. Various methods known in the art can be used for the easy adhesion treatment, and a method of applying various easy adhesives before stretching or after uniaxial stretching is suitably employed.

次に実施例をあげて本説明をさらに説明する。但し、本発明は、その要旨を逸脱しない限り以下の実施例に限定されるものではない。なお、以下の実施例、比較例における物性の評価方法は以下の通りである。   Next, the description will be further described with reference to examples. However, the present invention is not limited to the following examples without departing from the gist thereof. In addition, the evaluation method of the physical property in a following example and a comparative example is as follows.

(1)屈折率
JIS K 7142−1996 5.1(A法)により、ナトリウムD線を光源としてアッベ屈折計によりフィルム長手方向の屈折率(nx)、幅方向の屈折率(ny)を測定し、(nx−ny)により屈折率差を求めた。
(1) Refractive index In accordance with JIS K 7142-1996 5.1 (Method A), the refractive index (nx) in the longitudinal direction of the film and the refractive index (ny) in the width direction were measured with an Abbe refractometer using sodium D line as a light source. , (Nx−ny) to obtain the refractive index difference.

(2)分子配向主軸の方向
上記屈折率測定において、nx>nyの場合は長手方向、nx≦nyの場合は幅方向と判断した。
(2) Direction of molecular orientation main axis In the refractive index measurement, when nx> ny, the longitudinal direction was determined, and when nx ≦ ny, the width direction was determined.

(3)分子鎖主軸の配向角(θ)、光学主軸の傾斜角(ξ)
フィルム幅方向の距離について、後述の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの作製におけるテンター出口(実施例1〜4、比較例1では第2テンター出口)のフィルム幅において、端縁を0%とし、他の端縁を100%とする。上記フィルム幅の10%に相当する領域から90%に相当する領域(後述の離型フィルムの全幅に相当)について、幅方向に100mmピッチで連続してn個の100mm四方の正方形のフィルムサンプルを切り出した。該正方形のフィルムサンプルは長手方向、又は幅方向のいずれかの軸を基準に直角に切り出した。各フィルムサンプルについて、王子計測器株式会社製、MOA−6004型分子配向計を用いて、フィルム長手方向に対する分子鎖主軸の配向角(θi)、及び下記式によって定義される機械軸方向(長手方向、または幅方向のいずれか)に対する光学主軸の傾斜角(ξi)を測定した。なお、nは、フィルム全幅に0.8を乗じ、10mmで除した数値の小数点以下を切り上げた整数である。また、iはサンプル番号を表し、i=1〜nである。
|θ|≦45度のとき ξ=|θ|
|θ|>45度のとき ξ=|90度−|θ||
上記フィルムサンプルより測定した光学主軸の傾斜角の内、最大値を光学主軸の最大傾斜角(ξmax)とした。
(3) Molecular chain principal axis orientation angle (θ), optical principal axis tilt angle (ξ)
About the distance of a film width direction, an edge is set to 0% in the film width | variety of the tenter exit (Examples 1-4 and 2nd tenter exit in the comparative example 1) in preparation of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film mentioned later. The edge is 100%. For an area corresponding to 10% to an area corresponding to 90% of the film width (corresponding to the entire width of the release film described below), n 100 mm square film samples were continuously formed at a pitch of 100 mm in the width direction. Cut out. The square film sample was cut at a right angle with respect to either the longitudinal or width axis. For each film sample, using a MOA-6004 type molecular orientation meter manufactured by Oji Scientific Instruments Co., Ltd., the orientation angle (θi) of the molecular chain principal axis relative to the film longitudinal direction, and the machine axis direction (longitudinal direction) defined by the following formula , Or the width direction), the tilt angle (ξi) of the optical principal axis was measured. Note that n is an integer obtained by multiplying the total width of the film by 0.8 and rounding up the value after dividing by 10 mm. I represents a sample number, i = 1 to n.
When | θ | ≦ 45 degrees ξ = | θ |
When | θ |> 45 degrees ξ = | 90 degrees− | θ ||
Of the inclination angles of the optical principal axis measured from the film sample, the maximum value was defined as the maximum inclination angle (ξmax) of the optical principal axis.

また、上記配向角の測定において、連続して隣接する4点のフィルムサンプルの配向角(θi,θi+1,θi+2,θi+3)を比較し、その最大値と最小値の差(Δθi)を求めた。Δθ1〜Δθn−3のうち、その最大値を光学主軸の傾斜角の変動(Δθmax)として定義した。   In the measurement of the orientation angle, the orientation angles (θi, θi + 1, θi + 2, θi + 3) of four consecutive film samples were compared, and the difference (Δθi) between the maximum value and the minimum value was obtained. Among Δθ1 to Δθn-3, the maximum value was defined as the change in the tilt angle of the optical principal axis (Δθmax).

(4)150℃における熱収縮率[HS150]
JIS C 2318−1997 5.3.4(寸法変化)に準拠し、長手方向(MD)、幅方向(TD)の寸法変化率(%)を測定した。
(4) Thermal shrinkage at 150 ° C. [HS150]
In accordance with JIS C 2318-1997 5.3.4 (dimensional change), the dimensional change rate (%) in the longitudinal direction (MD) and the width direction (TD) was measured.

(5)ヘーズ
JIS K 7105「プラスチックの光学的特性試験方法」ヘーズ(曇価)に準拠して測定した。測定器には、日本電色工業社製NDH−300A型濁度計を用いた。
(5) Haze The haze was measured according to JIS K 7105 “Testing method for optical properties of plastic” haze (cloudiness value). NDH-300A type turbidimeter manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd. was used for the measuring instrument.

(6)波長380nmにおける光線透過率
分光光度計(日立製作所製、U−3500型)を用い、空気層を標準として波長300〜500nm領域の光線透過率を測定して、波長380nmにおける光線透過率を求めた。
(6) Light transmittance at a wavelength of 380 nm Using a spectrophotometer (manufactured by Hitachi, U-3500 type), the light transmittance in a wavelength region of 300 to 500 nm is measured using an air layer as a standard, and the light transmittance at a wavelength of 380 nm. Asked.

(7)偏光下での視認性
面光源バックライト(エス・エフ・シー社製透過光BOX A3−2)上に、偏光板を直交させ、クロスニコルの状態として設置する。その偏光板の間に、フィルムロールから切り出したフィルムをフィルムのスリット端部と偏光板の偏光軸が垂直または水平になるように挟みこみ、視認性を観察する。
◎:干渉色をほぼ生じない。斜めから見ても干渉色をほぼ生じない。部分的な着色斑がない。
○:若干干渉色は生じるが、着色斑は許容範囲内である。
△:干渉色は生じ、着色斑が若干生じる。
×:干渉色がきつく、部分的な着色斑がある。
(7) Visibility under polarized light A polarizing plate is orthogonally crossed and installed in a crossed Nicol state on a surface light source backlight (transmitted light BOX A3-2 manufactured by SFC). The film cut out from the film roll is sandwiched between the polarizing plates so that the slit end of the film and the polarizing axis of the polarizing plate are vertical or horizontal, and the visibility is observed.
A: Almost no interference color occurs. Even when viewed obliquely, interference colors are hardly generated. There are no partially colored spots.
◯: Some interference color occurs, but the colored spots are within the allowable range.
Δ: Interference color occurs, and some colored spots occur.
X: The interference color is intense and there is a partial colored spot.

(実施例1)
乾燥させた紫外線吸収剤(2,2’−(1,4−フェニレン)ビス(4H−3,1−ベンズオキサジノン−4−オン)10重量部、粒子を含有しないPET樹脂ペレット(固有粘度が0.62dl/g)90重量部を混合し、混練押出機を用い、紫外線吸収剤含有マスターバッチ(A)を作製した。この時の押し出し温度は285℃であった。
Example 1
10 parts by weight of a dried UV absorber (2,2 ′-(1,4-phenylene) bis (4H-3,1-benzoxazinon-4-one), PET resin pellets containing no particles (with intrinsic viscosity 0.62 dl / g) 90 parts by weight were mixed, and an ultraviolet absorbent-containing masterbatch (A) was prepared using a kneading extruder, and the extrusion temperature at this time was 285 ° C.

基材フィルム中間層用原料として粒子を含有しない固有粘度が0.62dl/gのPET樹脂ペレット90重量部と紫外線吸収剤含有マスターバッチ(A)10部とを135℃で6時間減圧乾燥(1Torr)した後、押出機2(中間層B層用)に、平均粒径2.5μmのシリカ粒子を0.06質量%質量%を含有するポリエチレンテレフタレートのペレット(固有粘度が0.62dl/g)を押出機1(外層A層用)及び3(外層C層用)にそれぞれ供給し、285℃で溶解した。この2つのポリマーを、それぞれステンレス焼結体の濾材(公称濾過精度10μm粒子95%カット)で濾過し、3層合流ブロックにて、積層し、口金よりシート状にして押し出した後、静電印加キャスト法を用いて表面温度30℃のキャスティングドラムに巻きつけて冷却固化し、未延伸フィルムを作った。この時、A層、B層、C層の厚さの比は5:90:5となるように各押し出し機の吐出量を調整した。   As a raw material for the base film intermediate layer, 90 parts by weight of PET resin pellets having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g not containing particles and 10 parts of a UV-absorbing master batch (A) were vacuum-dried at 135 ° C. for 6 hours (1 Torr ) And then into an extruder 2 (for the intermediate layer B layer), polyethylene terephthalate pellets containing 0.06% by mass of silica particles having an average particle diameter of 2.5 μm (inherent viscosity is 0.62 dl / g) Were fed to extruders 1 (for outer layer A layer) and 3 (for outer layer C layer), respectively, and dissolved at 285 ° C. These two polymers are each filtered through a filter material of stainless steel sintered body (nominal filtration accuracy 10 μm particle 95% cut), laminated in a three-layer confluence block, extruded into a sheet form from the die, and then electrostatically applied. It was wound around a casting drum having a surface temperature of 30 ° C. using a casting method, and solidified by cooling to produce an unstretched film. At this time, the discharge amount of each extruder was adjusted so that the thickness ratio of the A layer, the B layer, and the C layer was 5: 90: 5.

この未延伸フィルムをテンター延伸機(第1テンター)に導き、予熱ゾーンにて95℃で約6秒間予熱した後、100℃の延伸ゾーンで幅方向に延伸倍率3.2倍に延伸した。その後フィルムを50℃まで冷却した後、クリップの把持を開放した。続いて100℃に加熱されたロール群に導き、赤外線ヒーターを用いて延伸温度が115℃となるように調整し、長手方向に4.5倍延伸を行った。その後、冷却ロールでフィルムを40℃まで冷却した後、再びテンター(第2テンター)に導き、220℃で熱固定を行い、50℃まで冷却した後、クリップの把持を開放した。次いで、第2テンター出口幅のフィルム全幅の15%にあたる両端部をカットした後、ロール状に巻き取り、幅約1500mm、厚み38μmの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
得られたフィルムの特性を表1に示した。
This unstretched film was guided to a tenter stretching machine (first tenter), preheated at 95 ° C. for about 6 seconds in a preheating zone, and then stretched at a stretching ratio of 3.2 times in the width direction in a stretching zone at 100 ° C. Thereafter, the film was cooled to 50 ° C., and then the clip was released. Then, it led to the roll group heated at 100 degreeC, and it adjusted so that extending | stretching temperature might be 115 degreeC using an infrared heater, and performed 4.5 time extending | stretching to the longitudinal direction. Then, after cooling a film to 40 degreeC with a cooling roll, it guide | induced to the tenter (2nd tenter) again, heat-fixed at 220 degreeC, and after cooling to 50 degreeC, the holding | grip of the clip was open | released. Subsequently, both ends corresponding to 15% of the entire film width of the second tenter outlet width were cut and wound into a roll shape to obtain a biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a width of about 1500 mm and a thickness of 38 μm.
The properties of the obtained film are shown in Table 1.

(実施例2)
実施例1において、長手方向の延伸倍率を4.7倍とした以外は同様の方法で、厚み38μmの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの特性を表1に示した。
得られたフィルムの偏光下での視認性は、実施例1同様、フィルム全幅にわたって良好であった。
(Example 2)
A biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm was obtained in the same manner as in Example 1, except that the draw ratio in the longitudinal direction was 4.7 times.
The properties of the obtained biaxially oriented polyethylene terephthalate film are shown in Table 1.
As in Example 1, the visibility of the obtained film under polarized light was good over the entire width of the film.

(比較例1)
実施例1において、幅方向の延伸倍率を3.7倍、長手方向の延伸倍率を3.5倍とした以外は同様の方法で、厚み38μmの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルム、を得た。
得られた二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの特性を表1に示した。
得られたフィルムの偏光下での視認性は、干渉色を発し、×であった。
(Comparative Example 1)
A biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm was obtained in the same manner as in Example 1, except that the stretching ratio in the width direction was 3.7 times and the stretching ratio in the longitudinal direction was 3.5 times.
The properties of the obtained biaxially oriented polyethylene terephthalate film are shown in Table 1.
The visibility of the obtained film under polarized light emitted an interference color and was x.

(実施例3)
中間層用原料として粒子を含有しない固有粘度が0.62dl/gのPET樹脂ペレット83重量部と紫外線吸収剤含有マスターバッチ(A)17部とし、A層、B層、C層の厚さの比は5:90:5のままで接着性改質ポリエステルフィルムの厚さを25μmとした以外は実施例1と同様の方法で、厚み38μmの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの特性を表1に示した。
得られたフィルムの偏光下での視認性は、実施例1同様、フィルム全幅にわたって良好であった。
(Example 3)
83 parts by weight of PET resin pellets having an intrinsic viscosity of 0.62 dl / g without containing particles and 17 parts of an ultraviolet absorber-containing masterbatch (A) as a raw material for the intermediate layer, the thickness of the A layer, the B layer, and the C layer A biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio was kept at 5: 90: 5 and the thickness of the adhesive modified polyester film was 25 μm.
The properties of the obtained biaxially oriented polyethylene terephthalate film are shown in Table 1.
As in Example 1, the visibility of the obtained film under polarized light was good over the entire width of the film.

(比較例2)
実施例1と同様の方法で得た未延伸フィルムを、75℃に加熱されたロール群に導き、赤外線ヒーターを用いて延伸温度が95℃となるように調整し、長手方向に3.3倍に延伸した。次いでテンターに導き、120℃で幅方向に3.9倍に延伸し、引き続き220℃で熱固定を行い、フィルムを冷却した後、クリップの把持を開放し、テンター出口幅のフィルム全幅の15%にあたる両端部をカットした後、ロール状に巻き取り、厚み38μmの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの特性を表1に示した。
得られたフィルムの偏光下での視認性は、フィルム中央部では良好な特性を示したものの、フィルム端部では著しい干渉色を呈し、使用に耐えなかった。
(Comparative Example 2)
The unstretched film obtained by the same method as in Example 1 is led to a group of rolls heated to 75 ° C., adjusted using an infrared heater so that the stretching temperature becomes 95 ° C., and 3.3 times in the longitudinal direction. Stretched. Next, the film was led to a tenter, stretched 3.9 times in the width direction at 120 ° C., subsequently heat-set at 220 ° C., cooled the film, then released from the clip, and 15% of the total film width at the tenter outlet width. Both ends corresponding to the above were cut and then rolled up to obtain a biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm.
The properties of the obtained biaxially oriented polyethylene terephthalate film are shown in Table 1.
Although the visibility of the obtained film under polarized light showed good characteristics at the center of the film, it exhibited a remarkable interference color at the end of the film and could not withstand use.

なお、本比較例の二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの製造に際し、以下の方法により幾何学的なボーイング量を測定した。テンター導入前にフィルム幅方向に全幅に渡ってマジックインクで長手方向に直行する直線を引いた。係る直線を熱固定後に観察すると、ボーイングによりフィルム進行方向に対して凹状に弓なりした曲線となった。弓状になった該曲線と弦との最大距離を測定し、係る最大距離をフィルム全幅距離で除し、幾何学的なボーイング量を百分率で算出したところ、およそ15%であった。   In the production of the biaxially oriented polyethylene terephthalate film of this comparative example, the geometric bowing amount was measured by the following method. Before introducing the tenter, a straight line extending in the longitudinal direction was drawn with magic ink over the entire width in the film width direction. When such a straight line was observed after heat setting, it became a curved curve that was bowed in a concave shape with respect to the film traveling direction by bowing. The maximum distance between the bowed curve and the string was measured, the maximum distance was divided by the total film width distance, and the geometric bowing amount was calculated as a percentage, which was approximately 15%.

(比較例3)
実施例1と同様の方法で得た未延伸フィルムを、75℃に加熱されたロール群に導き、赤外線ヒーターを用いて延伸温度が95℃となるように調整し、長手方向に3.3倍に延伸した。次いでテンターに導き、120℃で幅方向に2.6倍に延伸し、更に220℃で幅方向に1.5倍延伸し、そのまま幅固定して熱固定した後、冷却して、クリップの把持を開放し、テンター出口幅のフィルム全幅の15%にあたる両端部をカットした後、ロール状に巻き取り、厚み38μmの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの特性を表1に示した。
得られたフィルムの偏光下での視認性は、比較例2同様、フィルム中央部では良好な特性を示したものの、フィルム端部では著しい干渉色を呈し、使用に耐えないものであった。
(Comparative Example 3)
The unstretched film obtained by the same method as in Example 1 is led to a group of rolls heated to 75 ° C., adjusted using an infrared heater so that the stretching temperature becomes 95 ° C., and 3.3 times in the longitudinal direction. Stretched. Next, it was led to a tenter, stretched 2.6 times in the width direction at 120 ° C, and further stretched 1.5 times in the width direction at 220 ° C. And both ends corresponding to 15% of the total film width of the tenter exit width were cut and wound into a roll to obtain a biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm.
The properties of the obtained biaxially oriented polyethylene terephthalate film are shown in Table 1.
As in Comparative Example 2, the visibility of the obtained film under polarized light showed good characteristics at the center of the film, but exhibited a remarkable interference color at the end of the film and was unusable.

なお、本比較例の製造においても、比較例2と同様の方法で幾何学的なボーイング量を測定した。その結果、ボーイング量はおよそ5%であり、比較例2のボーイング量との比較において著しい改善が認められた。しかしながら、表1に示した通り、光学主軸の最大傾斜角に対する改善効果は極めて軽微であり、幾何学的なボーイング量の改善程の歪の改善は認められなかった。   In the production of this comparative example, the geometric bowing amount was measured in the same manner as in comparative example 2. As a result, the bowing amount was about 5%, and a marked improvement was observed in comparison with the bowing amount of Comparative Example 2. However, as shown in Table 1, the improvement effect on the maximum tilt angle of the optical main axis was very slight, and no improvement in distortion as much as the geometric bowing amount was improved.

(実施例4)
実施例1と同様の方法で未延伸フィルムを作製した後、テンター式同時二軸延伸機に導き、フィルムの両端をクリップで把持し、95℃で長手方向、及び幅方向に3.2倍ずつ同時二軸延伸した。引き続き120℃まで昇温しながら長手方向に1.4倍延伸した後、220℃で熱固定を行い、50℃まで冷却した後、クリップを開放した。次いで、テンター出口幅のフィルム全幅の15%にあたる両端部をカットした後、ロール状に巻き取り、厚み38μmの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの特性を表2に示した。
得られたフィルムの偏光下での視認性は◎であった。
Example 4
After producing an unstretched film in the same manner as in Example 1, the film was guided to a tenter-type simultaneous biaxial stretching machine, and both ends of the film were gripped with clips, and the lengthwise direction and the widthwise direction at 95 ° C. were multiplied by 3.2 times. Simultaneous biaxial stretching. Subsequently, the film was stretched 1.4 times in the longitudinal direction while raising the temperature to 120 ° C., then heat-fixed at 220 ° C., cooled to 50 ° C., and then the clip was opened. Subsequently, both ends corresponding to 15% of the total film width of the tenter outlet width were cut and wound into a roll shape to obtain a biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm.
The properties of the obtained biaxially oriented polyethylene terephthalate film are shown in Table 2.
The visibility of the obtained film under polarized light was ◎.

(実施例5)
実施例1と同様の方法で作成した未延伸フィルムをテンター式同時二軸延伸機に導き、フィルムの両端をクリップで把持し、90℃で長手方向、及び幅方向に3.0倍ずつ同時二軸延伸した。引き続き115℃まで昇温しながら長手方向に1.67倍延伸した後、220℃で熱固定を行い、50℃まで冷却した後、クリップを開放した。次いで、テンター出口幅のフィルム全幅の15%にあたる両端部をカットした後、ロール状に巻き取り、厚み38μmの二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの特性を表2に示した。
得られたフィルムの偏光下での視認性は、実施例5よりも更に優れており、極めて良好であった。
(Example 5)
The unstretched film prepared by the same method as in Example 1 is guided to a tenter type simultaneous biaxial stretching machine, and both ends of the film are gripped by clips and simultaneously two times at 90 ° C. in the longitudinal direction and in the width direction. Axial stretched. Subsequently, the film was stretched 1.67 times in the longitudinal direction while raising the temperature to 115 ° C., heat-fixed at 220 ° C., cooled to 50 ° C., and then the clip was opened. Subsequently, both ends corresponding to 15% of the total film width of the tenter outlet width were cut and wound into a roll shape to obtain a biaxially oriented polyethylene terephthalate film having a thickness of 38 μm.
The properties of the obtained biaxially oriented polyethylene terephthalate film are shown in Table 2.
The visibility of the obtained film under polarized light was even better than that of Example 5 and was extremely good.

(比較例4)
実施例5と同様の方法で作成した未延伸フィルムをテンター式同時二軸延伸機に導き、フィルムの両端をクリップで把持し、95℃で長手方向、及び幅方向に3.2倍ずつ同時二軸延伸した。引き続き120℃まで昇温しながら長手方向に1.17倍延伸した後、220℃で熱固定を行い、50℃まで冷却した後、クリップを開放した。次いで、テンター出口幅のフィルム全幅の15%にあたる両端部をカットした後、ロール状に巻き取り、二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムを得た。
得られた二軸配向ポリエチレンテレフタレートフィルムの特性を表2に示した。
得られたフィルムの偏光下での視認性は、フィルム端部で著しい干渉色を呈し、実用に耐えないものであった。
なお、本比較例で得られたフィルムの屈折率差(フィルム長手方向の屈折率とフィルム幅方向との屈折率との差)は0.02であり、実施例5の屈折率差(0.04)よりも僅かに低下したに過ぎなかったが、光学主軸の最大傾斜角は著しく悪化した。
(Comparative Example 4)
The unstretched film prepared by the same method as in Example 5 was guided to a tenter type simultaneous biaxial stretching machine, and both ends of the film were gripped by clips, and simultaneously two times at 95 ° C. in the longitudinal direction and the width direction. Axial stretched. Subsequently, the film was stretched 1.17 times in the longitudinal direction while raising the temperature to 120 ° C., then heat-fixed at 220 ° C., cooled to 50 ° C., and then the clip was opened. Subsequently, both ends corresponding to 15% of the total film width of the tenter outlet width were cut, and then wound into a roll to obtain a biaxially oriented polyethylene terephthalate film.
The properties of the obtained biaxially oriented polyethylene terephthalate film are shown in Table 2.
The visibility of the obtained film under polarized light exhibited a remarkable interference color at the end of the film and was not practical.
In addition, the refractive index difference (difference between the refractive index in the film longitudinal direction and the refractive index in the film width direction) of the film obtained in this comparative example is 0.02, and the refractive index difference in Example 5 (0. 04), but the maximum tilt angle of the optical main axis was remarkably deteriorated.

得られた結果を、表1および表2に示す。なお、いずれの実施例、比較例においても熱収縮率については幅方向より長手方向の方が大きかった。   The obtained results are shown in Tables 1 and 2. In each of the examples and comparative examples, the heat shrinkage rate was greater in the longitudinal direction than in the width direction.

Figure 0005077142
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本発明の二軸配向ポリエステルフィルムは偏光子用、偏光板用または位相差板用保護フィルムの基材として好適に使用できる。特に、大型液晶表示装置の構成部材である偏光子、偏光板、位相差板の保護フィルムとして好適である。   The biaxially oriented polyester film of the present invention can be suitably used as a substrate for a protective film for a polarizer, a polarizing plate or a retardation plate. In particular, it is suitable as a protective film for polarizers, polarizing plates, and retardation plates, which are constituent members of large liquid crystal display devices.

Claims (4)

下記要件(1)〜(4)を満たすことを特徴とする二軸配向積層ポリエステルフィルム。
(1)フィルム長手方向に分子配向主軸を有すること
(2)フィルム長手方向の屈折率とフィルム幅方向の屈折率との差が0.03以上、かつ0.10以下であること
(3)波長380nmの光線透過率が20%以下である
(4)二軸配向積層ポリエステルフィルムの機械軸方向に対する光学主軸の最大傾斜角が5度以下であって、フィルム幅方向に30cm間隔で測定した光学主軸の傾斜角の変動が5度以下である
A biaxially oriented laminated polyester film characterized by satisfying the following requirements (1) to (4).
(1) It has a molecular orientation main axis in the film longitudinal direction. (2) The difference between the refractive index in the film longitudinal direction and the refractive index in the film width direction is 0.03 or more and 0.10 or less. (3) Wavelength (4) Optical principal axis measured at 30 cm intervals in the film width direction with a maximum inclination angle of the optical principal axis with respect to the machine axis direction of the biaxially oriented laminated polyester film having a light transmittance of 380 nm of 20% or less The fluctuation of the tilt angle is 5 degrees or less
請求項1に記載の二軸配向積層ポリエステルフィルムを基材とすることを特徴とする偏光子用、偏光板用または位相差板用保護フィルム。 A protective film for a polarizer, a polarizing plate, or a retardation plate, comprising the biaxially oriented laminated polyester film according to claim 1 as a base material. 下記要件(1)〜(4)を満たす二軸配向積層ポリエステルフィルムであって、前記二軸配向積層ポリエステルフィルムが、未延伸フィルムを幅方向に延伸した後、長手方向に延伸を行い、次いで熱処理を行うことにより得られることを特徴とする二軸配向積層ポリエステルフィルム。
(1)フィルム長手方向に分子配向主軸を有すること
(2)フィルム長手方向の屈折率とフィルム幅方向の屈折率との差が0.03以上、かつ0.10以下であること
(3)波長380nmの光線透過率が20%以下である
(4)二軸配向積層ポリエステルフィルムの機械軸方向に対する光学主軸の最大傾斜角が5度以下であって、フィルム幅方向に30cm間隔で測定した光学主軸の傾斜角の変動が5度以下である
A biaxially oriented laminated polyester film satisfying the following requirements (1) to (4), wherein the biaxially oriented laminated polyester film is stretched in the longitudinal direction after stretching the unstretched film in the width direction, and then heat treated. A biaxially oriented laminated polyester film obtained by performing the step .
(1) It has a molecular orientation main axis in the film longitudinal direction. (2) The difference between the refractive index in the film longitudinal direction and the refractive index in the film width direction is 0.03 or more and 0.10 or less. (3) Wavelength (4) Optical principal axis measured at 30 cm intervals in the film width direction with a maximum inclination angle of the optical principal axis with respect to the machine axis direction of the biaxially oriented laminated polyester film having a light transmittance of 380 nm of 20% or less The fluctuation of the tilt angle is 5 degrees or less
下記要件(1)〜(4)を満たす二軸配向積層ポリエステルフィルムであって、前記二軸配向積層ポリエステルフィルムが、未延伸フィルムを幅方向および長手方向に同時二軸延伸した後、さらに長手方向に延伸を行い、次いで熱処理を行うことにより得られることを特徴とする二軸配向積層ポリエステルフィルム。
(1)フィルム長手方向に分子配向主軸を有すること
(2)フィルム長手方向の屈折率とフィルム幅方向の屈折率との差が0.03以上、かつ0.10以下であること
(3)波長380nmの光線透過率が20%以下である
(4)二軸配向積層ポリエステルフィルムの機械軸方向に対する光学主軸の最大傾斜角が5度以下であって、フィルム幅方向に30cm間隔で測定した光学主軸の傾斜角の変動が5度以下である
A biaxially oriented laminated polyester film satisfying the following requirements (1) to (4), wherein the biaxially oriented laminated polyester film is further biaxially stretched in the width direction and the longitudinal direction, and further in the longitudinal direction. A biaxially oriented laminated polyester film obtained by stretching the film , followed by heat treatment .
(1) It has a molecular orientation main axis in the film longitudinal direction. (2) The difference between the refractive index in the film longitudinal direction and the refractive index in the film width direction is 0.03 or more and 0.10 or less. (3) Wavelength (4) Optical principal axis measured at 30 cm intervals in the film width direction with a maximum inclination angle of the optical principal axis with respect to the machine axis direction of the biaxially oriented laminated polyester film having a light transmittance of 380 nm of 20% or less The fluctuation of the tilt angle is 5 degrees or less
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Families Citing this family (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4888853B2 (en) 2009-11-12 2012-02-29 学校法人慶應義塾 Method for improving visibility of liquid crystal display device, and liquid crystal display device using the same
JP2011232660A (en) * 2010-04-29 2011-11-17 Mitsubishi Plastics Inc Polyester film for protecting polarizer
JP2011242733A (en) * 2010-05-21 2011-12-01 Mitsubishi Plastics Inc Polyester film for protecting polarizing plate
KR20160079928A (en) 2010-06-22 2016-07-06 도요보 가부시키가이샤 Liquid crystal display device, polarizing plate and polarizer protective film
WO2012157662A1 (en) 2011-05-18 2012-11-22 東洋紡株式会社 Polarizing plate suitable for liquid crystal display device capable of displaying three-dimensional images, and liquid crystal display device
WO2012157663A1 (en) * 2011-05-18 2012-11-22 東洋紡株式会社 Liquid crystal display device, polarizing plate, and polarizer protection film
JP5906879B2 (en) * 2012-03-27 2016-04-20 日本ゼオン株式会社 Production method of retardation plate
JP2013226724A (en) * 2012-04-26 2013-11-07 Mitsubishi Plastics Inc Polyester film for protective base material
JP6295617B2 (en) * 2013-11-16 2018-03-20 三菱ケミカル株式会社 Production method of polyester film for protecting polarizing plate
JP2018128503A (en) * 2017-02-06 2018-08-16 三菱ケミカル株式会社 Polyester film
TWI803697B (en) * 2018-10-05 2023-06-01 日商東洋紡股份有限公司 Biaxially oriented polyamide film and roll of polyamide film
EP3978244A4 (en) * 2019-05-28 2023-06-07 Toyobo Co., Ltd. Multilayer film and use of same
KR102415828B1 (en) * 2019-09-30 2022-06-30 코오롱인더스트리 주식회사 Polyester multilayer-film and methof for preparing thereof

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2002040250A (en) * 2000-07-25 2002-02-06 Teijin Ltd Protective film for lamination of polarizing plate
JP4691842B2 (en) * 2001-07-11 2011-06-01 東レ株式会社 Polyester film for polarizing film lamination
JP4556119B2 (en) * 2004-12-28 2010-10-06 東洋紡績株式会社 Biaxially oriented laminated polyester film for optics
JP5012354B2 (en) * 2007-09-19 2012-08-29 東洋紡績株式会社 Release film for protecting polarizing plate or protecting retardation plate, release film, and method for producing the same

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