JP5071996B2

JP5071996B2 - Oily gel composition

Info

Publication number: JP5071996B2
Application number: JP2004237914A
Authority: JP
Inventors: 弘加藤; 充志中村
Original assignee: T Hasegawa Co Ltd
Current assignee: T Hasegawa Co Ltd
Priority date: 2004-08-18
Filing date: 2004-08-18
Publication date: 2012-11-14
Anticipated expiration: 2024-08-18
Also published as: JP2006055239A

Description

本発明は、芳香剤、消臭剤等に使用される油性ゲル組成物に関し、更に詳しくは、ラメ、パール化剤、乳白分散剤等の美観向上性固形物の沈降を防止することができる油性ゲル組成物に関する。 The present invention relates to an oily gel composition used for a fragrance, a deodorant, and the like, and more specifically, an oily agent that can prevent sedimentation of an aesthetically improving solid such as a lame, a pearling agent, and a milky white dispersant. The present invention relates to a gel composition.

従来、油性ゲル組成物は室内芳香剤等として用いられており、ゲル化剤としては、例えば、ステアリン酸ナトリウム（特許文献１参照）、ジベンジリデンソルビトール（特許文献２参照）、硬化ヒマシ油（特許文献３参照）、スチレン系熱可塑性エラストマー（特許文献４、５、６参照）などが提案されている。 Conventionally, oil-based gel compositions have been used as indoor fragrances and the like, and examples of gelling agents include sodium stearate (see Patent Document 1), dibenzylidene sorbitol (see Patent Document 2), hydrogenated castor oil (Patent) Document 3), styrenic thermoplastic elastomers (see Patent Documents 4, 5, and 6) and the like have been proposed.

また、美観を重視した透明な油性ゲル組成物が求められるようになって、ゲル化剤としてオクチル酸アルミニウムを用いることが提案され、例えば、オクチル酸アルミニウム、リモネンまたは無臭ケロシンからなる透明油性ゲル状芳香剤組成物（特許文献７参照）、ジ−２−エチルヘキサン酸アルミニウム、テルペン系炭化水素及び香料からなる透明ゲル状芳香剤組成物（特許文献８参照）、オクチル酸アルミニウムおよびその６〜８０モル％のＣ_１２〜Ｃ_２４高級脂肪酸アルミニウムの混合物からなるゲル化剤として用いる透明油性ゲル芳香剤組成物（特許文献９参照）、オクチル酸アルミニウムおよびその６〜８０モル％のＣ_１２〜Ｃ_２４高級脂肪酸アルミニウムの混合物とベンジリデンソルビトール誘導体を組み合わせてゲル化剤として用いる透明ゲル状芳香・消臭剤組成物（特許文献１０参照）、ジ−２−エチルヘキサン酸アルミニウム、炭化水素化合物又は香料と二塩基酸類などからなるゲル強度向上剤を含有する透明ゲル状芳香剤組成物（特許文献１１参照）などが提案されている。 Further, since a transparent oily gel composition with an emphasis on aesthetics has been demanded, it has been proposed to use aluminum octylate as a gelling agent. For example, a transparent oily gel-like material comprising aluminum octylate, limonene or odorless kerosene is proposed. A fragrance composition (see Patent Document 7), a transparent gel-like fragrance composition (see Patent Document 8) composed of aluminum di-2-ethylhexanoate, a terpene hydrocarbon and a fragrance, and aluminum octylate and its 6 to 80 A transparent oily gel air freshener composition used as a gelling agent comprising a mixture of mol% C ₁₂ -C ₂₄ higher fatty acid aluminum (see Patent Document 9), aluminum octylate and its 6-80 mol% C ₁₂ -C ₂₄ A gelling agent combining a mixture of higher fatty acid aluminum and a benzylidene sorbitol derivative Transparent gel-like fragrance / deodorant composition (see Patent Document 10), transparent gel containing gel strength improver comprising di-2-ethylhexanoic acid aluminum, hydrocarbon compound or fragrance and dibasic acid A fragrance composition (see Patent Document 11) has been proposed.

特開昭５５−７５４９３号公報JP-A-55-75493 特開昭６０−４１９６７号公報JP 60-41967 A 特開２００２−６５８２６号公報JP 2002-65826 A 特公平５−６３１８４号公報Japanese Patent Publication No. 5-63184 特開昭６２−２４９６５２号公報JP 62-249652 A 特開昭６２−２４９６５３号公報JP 62-249653 A 特許第２７８００２５号公報Japanese Patent No. 2780025 特開平３−９７５８号公報JP-A-3-9758 特開平１０−４３２８２号公報Japanese Patent Laid-Open No. 10-43282 特開２００１−４６４８２号公報JP 2001-46482 A 特開２００２−１０２３２５号公報JP 2002-102325 A

室内芳香剤等に使用される油性ゲル組成物に、ラメ、パール化剤、乳白分散剤などの美観向上性固形物を使用してさらに美観を向上させることが求められている。しかしながら、上記した従来提案されている油性ゲル組成物では、ラメ、パール化剤、乳白分散剤などの比重の重い固形物を使用した場合、経時的に固形物が沈降してしまうという問題があり、さらなる改善が求められていた。 There is a demand for further improving the aesthetics of oily gel compositions used for indoor fragrances and the like by using aesthetically improving solids such as lamé, pearlizing agents, and milky white dispersants. However, in the oil gel composition proposed previously, there is a problem that when a solid material having a high specific gravity such as a lame, a pearling agent, or a milky white dispersant is used, the solid material will settle over time. There was a need for further improvements.

従って、本発明の目的は、ラメ、パール化剤、乳白分散剤などの美観向上性固形物が経時的に沈降するのを防止できるとともに、芳香・消臭成分の揮散安定性に優れた油性ゲル組成物を提供することである。 Accordingly, an object of the present invention is to prevent oil-like gels that can prevent the appearance-improving solids such as lamé, pearlizing agent, and milk white dispersant from settling over time, and that have excellent volatility stability of aroma and deodorant components. It is to provide a composition.

そこで、本発明者らは上記の課題を解決するために鋭意検討を行った結果、今回、飽和炭化水素系溶剤、オクチル酸アルミニウム又はオクチル酸アルミニウムとＣ_１２〜Ｃ_２４高級脂肪酸アルミニウムの混合物からなるゲル化剤、香料および／または消臭成分の特定の割合での配合物に、比較的少量のスチレン系熱可塑性エラストマーを配合することにより、ラメ、パール化剤、乳白分散剤などの美観向上性固形物が経時的に沈降するのを防止できるとともに、芳香・消臭成分の揮散安定性に優れた油性ゲル組成物が得られることを見出し本発明を完成するに至った。 Therefore, as a result of intensive studies to solve the above-mentioned problems, the present inventors have now made a saturated hydrocarbon solvent, aluminum octylate or aluminum octylate and a mixture of C _{12 to} C ₂₄ higher fatty acid aluminum. Addition of a relatively small amount of styrenic thermoplastic elastomer to a specific proportion of gelling agent, fragrance and / or deodorant component improves aesthetics such as lame, pearlizing agent and milky white dispersant The present invention has been completed by finding that an oily gel composition can be obtained in which solids can be prevented from settling with time and the volatile and deodorant components have excellent volatility stability.

かくして、本発明は、飽和炭化水素系溶剤としてイソパラフィン系炭化水素を８５．４重量％、オクチル酸アルミニウム又はオクチル酸アルミニウムとＣ１２〜Ｃ２４高級脂肪酸アルミニウムの混合物からなるゲル化剤を３重量％、硬質相にポリスチレンブロック、軟質相にゴムブロックを持ち、ポリスチレン部分が物理架橋を形成して橋かけ点になっているブロック共重合体であって、該ゴムブロックにポリブタジエン、ポリイソプレンを含有するスチレン系熱可塑性エラストマーを０．８重量％、香料を１０重量％および美観向上性固形物を０．５重量％含有することを特徴とする、美感向上性固形物の沈降が防止された油性ゲル組成物（ただし、リモネンを含むものを除く）を提供するものである。
Thus, according to the present invention, 85.4 % by weight of isoparaffinic hydrocarbon as a saturated hydrocarbon solvent, 3 % by weight of a gelling agent composed of aluminum octylate or aluminum octylate and a mixture of C12 to C24 higher fatty acid aluminum, hard A block copolymer having a polystyrene block as a phase and a rubber block as a soft phase, and a polystyrene portion forming a physical cross-link and serving as a cross-linking point, the rubber block containing polybutadiene and polyisoprene the thermoplastic elastomer 0.8 wt%, perfume 10% by weight and the aesthetic enhancing solids, characterized in that it contains 0.5 wt%, oily gel composition settling aesthetic enhancing solids is prevented Supplies (except for those containing limonene).

本発明によれば、ラメ、パール化剤、乳白分散剤などの比重の重い美観向上性固形物が経時的に沈降するのを防止できるとともに、芳香・消臭成分の揮散安定性に優れた油性ゲル組成物を提供することができる。 According to the present invention, it is possible to prevent aesthetically improved solids having a high specific gravity such as lame, pearlizing agent, and milky white dispersant from settling with time, and oily with excellent volatility stability of aroma and deodorant components. A gel composition can be provided.

以下、本発明の油性ゲル組成物についてさらに詳細に説明する。 Hereinafter, the oily gel composition of the present invention will be described in more detail.

本発明において使用される飽和炭化水素系溶剤としては、例えば、イソパラフィン系炭化水素、ノルマルパラフィン系炭化水素、流動パラフィンまたはそれらの混合物などを挙げることができる。その使用量は、油性ゲル組成物の全体量を基準として８〜９７重量％、好ましくは２５〜９５重量％である。 Examples of the saturated hydrocarbon solvent used in the present invention include isoparaffin hydrocarbons, normal paraffin hydrocarbons, liquid paraffin, and mixtures thereof. The amount used is 8 to 97% by weight, preferably 25 to 95% by weight, based on the total amount of the oily gel composition.

本発明に使用されるオクチル酸アルミニウム又はオクチル酸アルミニウムとＣ_１２〜Ｃ_２４高級脂肪酸アルミニウムの混合物からなるゲル化剤におけるオクチル酸アルミニウムとしては、ジ−２−エチルヘキサン酸アルミニウムが好適であり、これと混合して用いられるＣ_１２〜Ｃ_２４高級脂肪酸アルミニウムとしては、例えば、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、オレイン酸、リノール酸、リノレン酸、ベヘン酸、リグノセリン酸など又はこれら高級脂肪酸の混合物のアルミニウム塩が挙げられる。このゲル化剤の使用量は、油性ゲル組成物の全体量を基準として１〜２０重量％、好ましくは１．５〜１０重量％である。 As the aluminum octylate in the gelling agent composed of aluminum octylate or a mixture of aluminum octylate and a C _{12 to} C ₂₄ higher fatty acid aluminum used in the present invention, aluminum di-2-ethylhexanoate is suitable. Examples of the C _{12 to} C ₂₄ higher fatty acid aluminum used in combination with lauric acid, myristic acid, palmitic acid, stearic acid, oleic acid, linoleic acid, linolenic acid, behenic acid, lignoceric acid and the like or higher fatty acids thereof The aluminum salt of the mixture of these is mentioned. The amount of the gelling agent used is 1 to 20% by weight, preferably 1.5 to 10% by weight, based on the total amount of the oily gel composition.

本発明に使用されるスチレン系熱可塑性エラストマーは、常温下では加硫ゴムの、高温下では普通の熱可塑性樹脂の特性を示す熱可塑性エラストマーの一種であり、硬質相にポリスチレンブロック、軟質相にゴムブロックを持ち、ポリスチレン部分が物理架橋を形成して橋かけ点になっているブロック共重合体である。ゴムブロックとしてはポリオレフィンもしくは水素添加されたポリオレフィンなどがあり、具体的にはポリブタジエン、ポリイソプレン、そして水素添加型のポリエチレン／ブチレン、ポリエチレン／プロピレンが挙げられる。ブロック共重合体には、ジブロック、トリブロック、マルチブロックなどの種類がある。これらのスチレン系熱可塑性エラストマーは市場で容易に入手することができ、例えば、「クレイトンＧ」（シェル化学社製の商品名）、「セプトン４０３３」（クラレ社製の商品名）などを挙げることができる。 The styrenic thermoplastic elastomer used in the present invention is a kind of thermoplastic elastomer that exhibits the characteristics of a vulcanized rubber at normal temperature and a normal thermoplastic resin at high temperature. It is a block copolymer having a rubber block and a polystyrene portion forming a physical crosslink to become a cross-linking point. Examples of the rubber block include polyolefin or hydrogenated polyolefin, and specific examples include polybutadiene, polyisoprene, and hydrogenated polyethylene / butylene and polyethylene / propylene. There are various types of block copolymers such as diblock, triblock, and multiblock. These styrenic thermoplastic elastomers can be easily obtained in the market, for example, “Clayton G” (trade name, manufactured by Shell Chemical Co., Ltd.), “Septon 4033” (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.), etc. Can do.

上記したスチレン系熱可塑性エラストマーの配合割合は、油性ゲル組成物の全体量を基準として０．０１〜１．９９重量％、好ましくは０．０２〜１．９０重量％である。０．０１重量％未満ではラメ、パール化剤、乳白分散剤などの美観向上性固形物が経時的に沈降するのを防止することができず、１．９９重量％を超える量ではスチレン系熱可塑性エラストマーによるゲル化がおこり、良好なゲルが得られない。 The blending ratio of the above-mentioned styrenic thermoplastic elastomer is 0.01 to 1.99% by weight, preferably 0.02 to 1.90% by weight, based on the total amount of the oily gel composition. If it is less than 0.01% by weight, it is not possible to prevent the appearance-improving solids such as lamé, pearlizing agent, and milk white dispersant from settling with time, and if it exceeds 1.99% by weight, styrenic heat Gelation by the plastic elastomer occurs and a good gel cannot be obtained.

本発明の油性ゲル組成物は、香料および／または消臭成分を含む。香料成分としては、天然および合成の広い範囲の香料を利用することができる。そのような香料成分の例としては、例えば、レモン油、オレンジ油、ベルガモット油、イランイラン油、パチョリ油、シトロネラ油、レモングラス油、ボアドローズ油、チョウジ油、ユーカリ油、セダー油、ビャクダン油、ベチバー油、ゼラニウム油、ペパーミント油、ローズ油、ジャスミン油など、更にはこれら天然精油から分離されたリモネン、ゲラニオール、シトロネロール、リナロールなどの如き天然源植物精油及びその単離香料類；ムスク、シベット、アンバーグリス、カストリウムなどの如き天然源動物性香料類；バニリン、メントール、シンナミックアルデヒド、ヘリオトロピン、リナロール、ゲラニオール、シトロネロール、シトラール、ミルセン、ミルセノール、アニスアルデヒド、シネオール、イオノン、ピネン、リモネン、カンフェン、シス−３−ヘキセノール、ベンジルアルコール、α−アミルシンナミックアルコール、オイゲノール、リナリルアセテート、ベンジルアセテートなどの如き合成香料；これらの各種精油乃至香料の少なくとも二種を配合した調合香料；などの各種の香料成分を例示することができる。なお、香料成分の溶剤として、イソパラフィン、ノルマルパラフィン、ジプロピレングリコール（ＤＰＧ）、ジエチルフタレート（ＤＥＰ）、エチルカルビトールを用いることもできる。 The oily gel composition of the present invention contains a fragrance and / or a deodorizing component. A wide range of natural and synthetic fragrances can be used as the fragrance component. Examples of such perfume ingredients include, for example, lemon oil, orange oil, bergamot oil, ylang ylang oil, patchouli oil, citronella oil, lemongrass oil, boad rose oil, clove oil, eucalyptus oil, cedar oil, sandalwood oil, Natural source plant essential oils such as limonene, geraniol, citronellol, linalool and their isolated perfumes isolated from these natural essential oils, such as vetiver oil, geranium oil, peppermint oil, rose oil, jasmine oil, etc .; musk, civet, Natural source animal fragrances such as ambergris, castrium; vanillin, menthol, cinnamic aldehyde, heliotropin, linalool, geraniol, citronellol, citral, myrcene, myrsenol, anisaldehyde, cineol, ionone, pinene, limo Synthetic fragrances such as N, camphene, cis-3-hexenol, benzyl alcohol, α-amylcinnamic alcohol, eugenol, linalyl acetate, benzyl acetate, etc .; mixed fragrances containing at least two of these various essential oils and fragrances; etc. The various fragrance | flavor components of can be illustrated. In addition, isoparaffin, normal paraffin, dipropylene glycol (DPG), diethyl phthalate (DEP), and ethyl carbitol can also be used as a solvent of a fragrance | flavor component.

また、消臭成分としては、例えば、ラウリルメタアクリレート、ゲラニルクロトネートクロロフィルの如き化学的消臭剤を例示することができる。 Moreover, as a deodorizing component, chemical deodorizing agents, such as lauryl methacrylate and geranyl crotonate chlorophyll, can be illustrated, for example.

上記した香料および／または消臭成分の配合割合は、油性ゲル組成物の全体量を基準として０．５〜８７重量％、好ましくは１〜７０重量％である。 The blending ratio of the above fragrance and / or deodorant component is 0.5 to 87% by weight, preferably 1 to 70% by weight, based on the total amount of the oily gel composition.

本発明に使用される美観向上性固形物は、室内芳香剤等に使用される油性ゲル組成物の美感を向上させる固形物であり、例えば、ラメ、パール化剤、乳白分散剤などを挙げることができる。ラメ、パール化剤は、例えば、アルミニウムホイルの表面に細かい溝を有する加工を施し、平滑な表面を精密にカットすることで多彩な色彩の三次元的な光沢効果とデザイン性を付与する固形物であり、市場で容易に入手でき、例えば、ダイヤホログラム、クリスタルカラー、レインボーフレーク（ダイヤ工業株式会社製）などを例示することができる。また、乳白分散剤としては、例えば、被覆処理酸化チタン、被覆処理酸化亜鉛などの微粉末であるＷＭＰ４７８ホワイト（大日本精化工業株式会社製）などを例示することができる。美観向上性固形物の配合割合は、油性ゲル組成物の香料および／または消臭成分の揮散安定性に影響を及ぼさない範囲内で適宜な量を配合することができる。 The aesthetically improved solid used in the present invention is a solid that improves the aesthetics of an oily gel composition used for indoor fragrances, and includes, for example, lame, pearlizing agent, milky white dispersant and the like. Can do. Lame and pearlizing agents are, for example, solid materials that give a three-dimensional glossy effect and design in a variety of colors by processing fine grooves on the surface of aluminum foil and precisely cutting smooth surfaces. For example, diamond holograms, crystal colors, rainbow flakes (manufactured by Diamond Industrial Co., Ltd.) and the like can be exemplified. Moreover, as a milky white dispersing agent, WMP478 white (made by Dainippon Seika Kogyo Co., Ltd.) etc. which are fine powders, such as coating processing titanium oxide and coating processing zinc oxide, can be illustrated, for example. The blending ratio of the aesthetically improving solid can be blended in an appropriate amount within a range that does not affect the volatility stability of the fragrance and / or deodorant component of the oily gel composition.

本発明の油性ゲル組成物には、さらに、他の添加剤として、例えば、パラジクロールベンゼン、ナフタリン、カンフアーの如き防虫剤；オルトフェニルフェノール、安息香酸、サリチル酸、イソプロピルメチルフェノールの如き防腐・殺菌剤；ＢＨＡ、ＢＨＴなどの抗酸化剤；アセトキシフェニルブタノン、メチルオイゲノールの如き誘引、忌避剤；色素等を配合例示することもできる。 In the oily gel composition of the present invention, as other additives, for example, insect repellents such as paradichlorbenzene, naphthalene and camphor; Antioxidants such as BHA and BHT; attractants and repellents such as acetoxyphenylbutanone and methyl eugenol; pigments and the like.

上記のように、本発明の油性ゲル組成物は、ラメ、パール化剤、乳白分散剤などの比重の重い美観向上性固形物が経時的に沈降するのを防止できるとともに、芳香・消臭成分の揮散安定性に優れた諸性質を示し、車内、船舶内、トイレ内、浴場内、居室内などの室内芳香・消臭剤として、更には固型香水、固型芳香・消臭塗布剤、ポマンダーなどの香粧品として、その他広い分野において有用である。 As described above, the oily gel composition of the present invention can prevent the appearance-improving solids having a high specific gravity, such as lamé, pearlizing agent, and milky white dispersant, from settling with time, and aroma / deodorant component. It exhibits various properties with excellent volatility stability, and as an indoor fragrance / deodorant in cars, ships, toilets, baths, living rooms, etc., solid perfume, solid fragrance / deodorant coating agent, As a cosmetic product such as pomander, it is useful in other wide fields.

以下実施例により本発明の実施の態様をさらに具体的に説明する。 The embodiment of the present invention will be described more specifically with reference to the following examples.

実施例１、比較例１および比較例２
下記表１に記載した配合割合にて、常法により実施例１、比較例１および比較例２の油性ゲル組成物を作製した。なお、数値は全て重量％である。 Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2
The oily gel compositions of Example 1, Comparative Example 1 and Comparative Example 2 were prepared by a conventional method at the blending ratios shown in Table 1 below. All numerical values are in weight percent.

※１：ライム＃４５４３（長谷川香料社製）
※２：スチレン系熱可塑性エラストマー（クラレ社製の商品名）
※３：脂肪酸アルミニウム（生研化学社製の商品名）
※４：イソパラフィン（出光石油化学社製の商品名）
※５：ラメ（ダイヤ工業社製の商品名） * 1: Lime # 4543 (made by Hasegawa Fragrance)
* 2: Styrenic thermoplastic elastomer (trade name, manufactured by Kuraray Co., Ltd.)
* 3: Fatty acid aluminum (trade name, manufactured by Seken Chemical Co., Ltd.)
* 4: Isoparaffin (trade name, manufactured by Idemitsu Petrochemical Co., Ltd.)
* 5: Lame (trade name, manufactured by Dia Industry Co., Ltd.)

（ゲルの状態観察）
実施例１および比較例１において、ラメの分散性向上に寄与している添加剤であるスチレン系熱可塑性エラストマー（実施例１）およびセバシン酸（比較例１）の溶解状況を観察した。また、各油性ゲル組成物を室温で３ヶ月間放置し、ラメの分散状態を観察し、その結果を表２に示す。 (Gel state observation)
In Example 1 and Comparative Example 1, the dissolution status of styrene-based thermoplastic elastomer (Example 1) and sebacic acid (Comparative Example 1), which are additives that contribute to improving the dispersibility of lamé, was observed. Each oily gel composition was allowed to stand at room temperature for 3 months, and the dispersion state of lamé was observed. The results are shown in Table 2.

実施例１のスチレン系熱可塑性エラストマーは完全に溶解していたが、比較例１のセバシン酸は一部不溶解の状態であった。また、ラメの分散状態では、実施例１では調製直後と変化なく良好に分散していたが、比較例１ではやや沈降しており、比較例２では大部分が沈降してしまった。さらに、実施例１の油性ゲル組成物は香料の揮散状態も安定していた。 The styrenic thermoplastic elastomer of Example 1 was completely dissolved, but the sebacic acid of Comparative Example 1 was partially insoluble. In the lamellar dispersion state, Example 1 was well dispersed with no change immediately after preparation, but Comparative Example 1 was slightly settled, and Comparative Example 2 was mostly sedimented. Furthermore, the oleaginous gel composition of Example 1 was stable in the state of volatilization of the fragrance.

Claims

85.4 wt% isoparaffinic hydrocarbon as saturated hydrocarbon solvent, 3 wt% gelling agent consisting of aluminum octylate or aluminum octylate and C12-C24 higher fatty acid aluminum, polystyrene block in soft phase, soft A block copolymer having a rubber block in a phase and a polystyrene portion forming a physical cross-link to become a cross-linking point, and a styrene-based thermoplastic elastomer containing polybutadiene and polyisoprene in the rubber block is added in an amount of 0.0. 8 wt%, perfume 10% by weight and the aesthetic enhancing solids, characterized in that it contains 0.5% by weight, the oily gel composition sedimentation is prevented aesthetic enhancing solids (however, limonene Excluding those included).