JP4181351B2

JP4181351B2 - Resin composition and transparent gel fragrance

Info

Publication number: JP4181351B2
Application number: JP2002217924A
Authority: JP
Inventors: 将利河西; 宏清水
Original assignee: Taiyo Corp; Japan Vam and Poval Co Ltd
Current assignee: Taiyo Corp; Japan Vam and Poval Co Ltd
Priority date: 2002-07-26
Filing date: 2002-07-26
Publication date: 2008-11-12
Anticipated expiration: 2022-07-26
Also published as: TW200401654A; JP2004059671A; AU2003235843A8; WO2004011549A1; AU2003235843A1

Description

【０００１】
【発明の属する技術分野】
本発明は、室内、自動車内、トイレ内、下駄箱内、台所周り、浴室等の芳香剤に用いることができ、安定したゲル形態の透明ゲル状芳香剤及びその原料となる組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】
従来、水性ゲル状芳香剤として(A)天然高分子である寒天やカラギーナンのゲル化能を利用したもの(特開昭54-135229号公報)、(B)ゼラチンを架橋剤や酵素により架橋させたもの(特開平1-297484号公報、特開平9-70428号公報)等が知られている。しかしながら、上記ゲル化剤は、親水性が強いために香料を多量に配合することができず、また、透明にするためには多量の界面活性剤を使用しなければならず、揮散時の残渣が増えてしまうという問題がある。
一方、油性ゲル状芳香剤として、テルペン系炭化水素、イソパラフィン系炭化水素等にゲル化剤として、硬化ヒマシ油、ステアリン酸ナトリウム又は12-ヒドロキシステアリン酸を配合したもの等(特開昭58-78662号公報、特開昭55-141243号公報、特開昭55-102438号公報)が知られている。しかし、これらのゲル状芳香剤には、水又はアルコールを少量しか配合することができないため、匂い立ちが悪く揮散が遅い等の問題がある。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】
本発明の目的は、界面活性剤を使用しない場合であっても、従来の水性ゲル状芳香剤よりも多量に香料を配合することができ、また、従来の油性ゲル状芳香剤よりも多量に水又はアルコールを配合でき、揮散が速く、匂い立ちの良い透明ゲル状芳香剤及びその原料等となる樹脂組成物を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段】
本発明によれば、ジアセトンアクリルアミド−酢酸ビニル共重合体2〜30質量％と、多官能ヒドラジド化合物0.01〜5質量％と、水0.1〜60質量％と、エタノール、 n- プロパノール、イソプロパノール、 n- ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、 n- アミルアルコール、イソアミルアルコール、第二アミルアルコール、第三アミルアルコール、エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、 1,3- ブチレングリコール、 3- メチル -3- メトキシ -1- ブタノール、ベンジルアルコール又はフェニルエチルアルコールから選択される一種あるいは二種以上の水溶性溶剤5〜95質量％と、アルデヒド類を除く香料0.1〜93質量％とを含むことを特徴とする樹脂組成物が提供される。
また本発明によれば、前記組成物を主成分としたゲル状芳香剤が提供される。
【０００５】
【発明の実施の形態】
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明の組成物は、ジアセトンアクリルアミド−酢酸ビニル共重合体(以下、重合体(A)と略す)と、多官能ヒドラジド化合物と、水と、特定の水溶性溶剤と、香料とを特定割合で含む。
【０００６】
本発明に用いる重合体(A)は、ジアセトンアクリルアミドと酢酸ビニルエステルとを共重合することにより製造することができる。
【０００７】
重合体(A)の製造法としては、従来公知の塊状重合、溶液重合、懸濁重合、乳化重合等の各種方法が採用でき、得られた重合体を公知の方法により、鹸化、アセタール化、ウレタン化、エーテル化、グラフト化、リン酸エステル化、アセトアセチル化等によって変性することもできる。中でも、共重合性、取り扱い易さ、並びに得られるゲル状芳香剤の物性の点から、ジアセトンアクリルアミド−酢酸ビニル共重合体及び該共重合物の鹸化物が好適である。
【０００８】
本発明に用いる重合体(A)において、ジアセトンアクリルアミド単位の含有割合は、通常0.5モル％以上が好ましく、より好ましくは1.0モル％である。ジアセトンアクリルアミド単位の含有割合が0.5モル％未満では、得られる芳香剤に所望のゲル強度を付与することができないので好ましくない。
また、重合体(A)の重合度に特に制限はないが、平均重合度は50〜5000が好ましい。重合度が小さすぎるとゲル強度が弱くなり、重合度が大きすぎると溶液粘度が高くなるため、取り扱いにくくなる恐れがある。また、重合体(A)としてジアセトンアクリルアミド−酢酸ビニル共重合体の鹸化物を用いる場合の鹸化度についても特に制限はなく、水、水溶性溶剤、香料の種類、配合比に応じて選択することができる。
【０００９】
本発明の組成物において、前記重合体(A)の含有割合は、組成物全量に対して、2〜30質量％である。2質量％未満では、充分な強度を持ったゲルを得ることができず、30質量％を超えると、得られるゲル状芳香剤の揮散した後の残量が多くなるという問題がある。
【００１０】
本発明に用いる前記多官能ヒドラジド化合物とは、分子内にヒドラジド基を2個以上有する化合物であり、溶液中で重合体(A)中のジアセトンアクリルアミドと架橋反応して、ゲルを形成する化合物である。
前記多官能ヒドラジド化合物としては、例えば、カルボヒドラジド、シュウ酸ジヒドラジド、マロン酸ジヒドラジド、コハク酸ジヒドラジド、グルタル酸ジヒドラジド、アジピン酸ジヒドラジド、ピメリン酸ジヒドラジド、スベリン酸ジヒドラジド、アゼライン酸ジヒドラジド、セバシン酸ジヒドラジド、ドデカンジオヒドラジド、へキサデカンジオヒドラジド、テレフタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ジヒドラジド、イソフタル酸ヒドラジド-5-スルホン酸ナトリウム、2,6-ナフトエ酸ジヒドラジド、4,4'-ビスベンゼンジヒドラジド、1,4-シクロへキサンジヒドラジド、酒石酸ジヒドラジド、リンゴ酸ジヒドラジド、イミノジ酢酸ジヒドラジド、N,N-へキサメチレンビスセミカルバジド、イタコン酸ジヒドラジド、エチレンジアミン四酢酸テトラヒドラジド、クエン酸トリヒドラジド、ブタントリカルボヒドラジド、1,2,3-ベンゼントリヒドラジド、1,2,4-ベンゼントリヒドラジド、1,4,5,8-ナフトエ酸テトラヒドラジド、ニトリロ酢酸トリヒドラジド、シクロへキサントリカルボン酸トリヒドラジド、1,2,4-ピロメリット酸トリヒドラジド、ピロメリット酸テトラヒドラジド、N-アミノポリアクリルアミド等が挙げられ、これらの一種あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１１】
本発明の組成物において、前記多官能ヒドラジド化合物の含有割合は、組成物全量に対して、0.01〜5質量％である。0.01質量％未満では充分な強度を有するゲルを得ることができない恐れがあり、5質量％を超えると得られるゲル状芳香剤が揮散した後の残渣が多くなる恐れがある。
【００１２】
本発明に用いる水は、香料のキャリアー及び前記多官能ヒドラジド化合物の溶剤として配合することができる。
また、水としては、前記重合体(A)中のジアセトンアクリルアミドと前記多官能ヒドラジド化合物との架橋反応が、水に含まれる金属イオンや、その際のpHによって該反応速度に影響することが考えられるため、イオン交換樹脂によって処理したイオン交換水等が好ましく使用できる。
本発明の組成物において、前記水の含有割合は、組成物全量に対して、0.1〜60質量％である。0.1質量％未満では、前記多官能ヒドラジド化合物を溶解させることができず、60質量％を超えると界面活性剤を実質的に使用せずに香料を配合することができない恐れがある。
【００１３】
本発明に用いることができる水溶性溶剤は、香料のキャリアーとして、また香料と水とを相溶化させるために配合することができる。また、香料と水とを相溶化させるためには、前記水溶性溶剤の水に対する溶解度が1.0質量％以上のものが好ましい。
このような水溶性溶剤としては、例えば、エタノール、n-プロパノール、イソプロパノール、n-ブタノール、イソブタノール、第二ブタノール、第三ブタノール、n-アミルアルコール、イソアミルアルコール、第二アミルアルコール、第三アミルアルコール等の一価アルコール系溶剤；エチレングリコール、エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコール、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、ヘキシレングリコール、1,3-ブチレングリコール、3-メチル-3-メトキシ-1-ブタノール等の多価アルコールとその誘導体；ベンジルアルコール、フェニルエチルアルコール等が挙げられ、これらの一種あるいは二種以上を組み合わせて使用することができる。
【００１４】
本発明の組成物に用いる香料は、アルデヒド類以外のものに限られる。香料中にアルデヒド類を配合した場合、前記多官能ヒドラジド化合物と反応し、香りの変化を起こすだけでなくゲル化を阻害してしまう。
前記香料の組成物中の含有割合は、0.1〜93質量％である。
【００１５】
本発明の組成物には、上記必須成分以外に本発明の所望の目的を損なわない範囲で、若しくは本発明の所望の効果や他の効果を得るためにその他の成分を含有させることもできる。
その他の成分としては、前記共重合体(A)及び／又はその変性物以外の高分子化合物、増粘剤、界面活性剤、消臭剤、色素、酸化防止剤、紫外線吸収剤、防腐剤、抗菌剤等が挙げられる。
高分子化合物や増粘剤としては、酢酸ビニルコポリマー、ポリノルボルネン、ポリエチレン、ポリビニルエーテル、ポリブタジエン、ポリメチルペンテン、ポリブテン、ポリメチルメタクリレート等が挙げられる。界面活性剤としては、非イオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤、カチオン系界面活性剤、両性界面活性剤等が挙げられる。消臭剤としては、例えば、両性界面活性剤型消臭剤、植物抽出液、ピルビン酸エステル類、脂肪酸亜鉛塩類等が好ましく挙げられる。酸化防止剤としては、例えば、BHT等が挙げられる。色素としては、例えば、酸化チタン、酸化亜鉛、その他の着色顔料、染料等が挙げられる。
これらその他の成分を含有させる場合の含有割合は、その目的に応じて適宜決定することができる。
【００１６】
本発明の透明ゲル状芳香剤を調製するには、上述の本発明の組成物における、例えば、重合体(A)を、水溶性溶剤及び／又は香料に溶解させ、水、香料、多官能ヒドラジド化合物、また必要に応じて、その他の成分を加え撹拌し完全に溶解させた後に容器に充填し放置する方法等により得ることができる。
【００１７】
本発明の組成物を用いた芳香剤は、例えば、室内、トイレ内、下駄箱内、台所周り、浴室等の芳香消臭に使用できるが、これらに限定されない。
【００１８】
【発明の効果】
本発明の透明ゲル状芳香剤は、特定組成の本発明の樹脂組成物を用いるので、従来の水性ゲル状芳香剤よりも多量に香料を配合することができ、更に、水を配合しながらも界面活性剤を使用しない場合でも透明ゲル状芳香剤を得ることができる。また、従来の油性ゲル状芳香剤よりも多量に水又はアルコールを配合できるため匂い立ちが良く揮散の速い透明ゲル状芳香剤を得ることができる。
従って、室内、自動車内、トイレ内、下駄箱内、台所周り、浴室等の芳香消臭剤に有用である。また、本発明の樹脂組成物は、上記芳香剤原料として特に優れている。
【００１９】
【実施例】
以下、実施例及び比較例により詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されない。
合成例 1
撹拌機、温度計、滴下ロート及び還流冷却器を取り付けたフラスコ中に、酢酸ビニル672質量部、ジアセトンアクリルアミド10質量部及びメタノール178質量部を仕込み、系内の窒素置換を行った後、内温を60℃まで昇温した。この系に、2,2'-アゾビスイソブチリロニトリル1質量部をメタノール50質量部に溶解した溶液を添加し、重合を開始した。重合開始後、5時間かけて、ジアセトンアクリルアミド55質量部及びメタノール35質量部溶解した溶液を一定速度で滴下し、6時間後に冷却し、重合を停止した。重合収率は78％であった。
得られた反応混合物にメタノール蒸気を加えながら残存する酢酸ビニルを留出し、ジアセトンアクリルアミド共重合成分を含有する酢酸ビニル系重合体の50質量％メタノール溶液を得た。該メタノール溶液を真空乾燥し、得られた固体を粉砕して、ジアセトンアクリルアミド−酢酸ビニル共重合体(以下、共重合体(A-1)という)を得た。元素分析測定より、この共重合体(A-1)中のジアセトンアクリルアミド単位の含有率は5.0モル％であることが判明した。また、この共重合体(A-1)の数平均重合度は1750であった。
【００２０】
合成例 2
合成例1と同様の方法により得られた、ジアセトンアクリルアミド−酢酸ビニル共重合体の50質量％メタノール溶液500質量部にメタノール50質量部と水酸化ナトリウムの4％メタノール溶液4質量部とを加えて良く混合し、鹸化反応を行った。更に、この混合物を真空乾燥し、得られた固体を粉砕して、ジアセトンアクリルアミド−酢酸ビニル共重合体の部分鹸化物(以下、共重合体(A-2)という)を得た。共重合体(A-2)の鹸化度は10.0モル％であった。
【００２１】
実施例１
合成例2で調製した共重合体(A-2)4.0gを、3-メチル-3-メトキシ-1-ブタノール55.7gに分散させ90℃に加熱し完全に溶解させた。次いで、得られた溶液を室温に冷却した後、イオン交換水35.0g、アジピン酸ジヒドラジド0.2g、BHT0.1g及びアルデヒド類を使用せずに調合した香料5.0gを混合し、透明ゲル状芳香剤用組成物を調製した。続いて、得られた組成物を室温で1日間放置してゲル化反応させることによってゲル状芳香剤が得られた。
得られたゲル状芳香剤は、透明で美しいものであった。またこのゲル状芳香剤を使用し揮散させたところ、水を多量に配合しているため、従来の油性ゲル状芳香剤と比較して匂い立ちが良く、使用後の残渣も透明であり、最後まで美しさを維持することができた。
【００２２】
実施例 2
合成例1で調製した共重合体(A-1)4.0gを、アルデヒド類を使用せずに調合した香料70.0gに分散させ60℃に加熱し1時間撹拌を続け完全に溶解させた。次いで、得られた溶液を室温に冷却した後、ジエチレングリコールモノエチルエーテル19.9g、イオン交換水5.8g、アジピン酸ジヒドラジド0.2g及びBHT0.1gを混合し、透明ゲル状芳香剤用組成物を調製した。続いて、得られた組成物を室温で1日間放置してゲル化反応させることによってゲル状芳香剤が得られた。
得られたゲル状芳香剤は、透明で美しいものであった。またこのゲル状芳香剤を使用し揮散させたところ、水を多量に配合しているため、従来の油性ゲル状芳香剤や水性ゲル状芳香剤と比較して匂い立ちが良く、使用後の残渣も透明であり、最後まで美しさを維持することができた。
【００２３】
実施例 3
合成例1で調製した共重合体(A-1)4.0gを、3-メチル-3-メトキシ-1-ブタノール59.9gに分散させ90℃に加熱し完全に溶解させた。次いで、得られた溶液を室温に冷却した後、アルデヒド類を使用せずに調合した香料20.0g、イオン交換水15.8g、アジピン酸ジヒドラジド0.2g及びBHT0.1gを混合し、透明ゲル状芳香剤用組成物を調製した。続いて、得られた組成物を室温で1日間放置してゲル化反応させることによってゲル状芳香剤が得られた。
得られたゲル状芳香剤は、透明で美しいものであった。またこのゲル状芳香剤を使用し揮散させたところ、水を多量に配合しているため、従来の油性ゲル状芳香剤や水性ゲル状芳香剤と比較して匂い立ちが良く、使用後の残渣も透明であり、最後まで美しさを維持することができた。
【００２４】
比較例 1
合成例1で調製した共重合体(A-1)4.0gを、3-メチル-3-メトキシ-1-ブタノール75.7gに分散させ90℃に加熱し完全に溶解させた。次いで、得られた溶液を室温に冷却した後、アルデヒド類を使用せずに調合した香料20.0g、アジピン酸ジヒドラジド0.2g及びBHT0.1gを混合し芳香剤用組成物を調製した。続いて、得られた組成物を室温で1日間放置したところ、アジピン酸ジヒドラジドが沈澱しゲル状芳香剤を得ることができなかった。
【００２５】
比較例 2
硬化ヒマシ油12.0g、3-メチル-3-メトキシ-1-ブタノール51.9g、イオン交換水16.0g、BHT0.1g及び香料20.0gを混合し90℃に加熱し硬化ヒマシ油を溶解させた後、室温に冷却したところ、硬化ヒマシ油と3-メチル-3-メトキシ-1-ブタノール及びイオン交換水が分離し、ゲル状芳香剤を得ることができなかった。[0001]
BACKGROUND OF THE INVENTION
The present invention relates to a transparent gel-like air freshener in a stable gel form and a composition as a raw material thereof, which can be used for air fresheners such as indoors, automobiles, toilets, clogs, kitchen surroundings, bathrooms and the like.
[0002]
[Prior art]
Conventionally, as a water-based gel fragrance, (A) a natural polymer utilizing the gelation ability of agar or carrageenan (JP-A-54-135229), (B) gelatin is crosslinked by a crosslinking agent or enzyme. (Japanese Patent Laid-Open Nos. 1-297484 and 9-70428) are known. However, the gelling agent has a strong hydrophilicity, so a large amount of a fragrance cannot be blended, and a large amount of surfactant must be used to make it transparent, and a residue at the time of volatilization There is a problem that will increase.
On the other hand, as an oily gel-like fragrance, terpene hydrocarbon, isoparaffin hydrocarbon or the like is blended with hardened castor oil, sodium stearate or 12-hydroxystearic acid as a gelling agent (JP-A-58-78662). JP, 55-141243, and 55-102438) are known. However, since these gel-like fragrances can contain only a small amount of water or alcohol, there are problems such as poor smell and slow volatilization.
[0003]
[Problems to be solved by the invention]
The object of the present invention is that even when a surfactant is not used, a fragrance can be blended in a larger amount than a conventional aqueous gel fragrance, and a larger amount than a conventional oily gel fragrance. An object of the present invention is to provide a transparent gel-like fragrance that can be mixed with water or alcohol, has a fast volatilization, has a good odor, and a resin composition that is a raw material thereof.
[0004]
[Means for Solving the Problems]
According to the present invention, diacetone acrylamide-vinyl acetate copolymer 2-30% by mass, polyfunctional hydrazide compound 0.01-5% by mass, water 0.1-60% by mass, ethanol, n- propanol, isopropanol, n - butanol, isobutanol, secondary butanol, tert-butanol, n- amyl alcohol, isoamyl alcohol, secondary amyl alcohol, tertiary amyl alcohol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, 1,3-butylene glycol, 3-methylcarbamoyl -3-methoxy-1-butanol, and one or 5-95 wt% of two or more water-soluble solvent selected from benzyl alcohol or phenylethyl alcohol, to include a 0.1 to 93 wt% perfume except aldehydes A featured resin composition is provided.
Moreover, according to this invention, the gel-like fragrance | flavor which has the said composition as a main component is provided.
[0005]
DETAILED DESCRIPTION OF THE INVENTION
Hereinafter, the present invention will be described in more detail.
The composition of the present invention comprises a diacetone acrylamide-vinyl acetate copolymer (hereinafter abbreviated as polymer (A)), a polyfunctional hydrazide compound, water, a specific water-soluble solvent, and a perfume at a specific ratio. Including.
[0006]
Polymer (A) used in the present invention, Ru can be prepared by copolymerizing diacetone acrylamide and vinyl acetate ester.
[0007]
As a method for producing the polymer (A), conventionally known various methods such as bulk polymerization, solution polymerization, suspension polymerization, emulsion polymerization and the like can be adopted, and the obtained polymer can be saponified, acetalized, It can also be modified by urethanization, etherification, grafting, phosphoric esterification, acetoacetylation or the like. Of these, diacetone acrylamide-vinyl acetate copolymer and saponified product of the copolymer are preferred from the viewpoint of copolymerizability, ease of handling, and physical properties of the obtained gel-like fragrance.
[0008]
In the polymer (A) used in the present invention, the content of diacetone acrylamide units is usually preferably 0.5 mol% or more, more preferably 1.0 mol%. A diacetone acrylamide unit content of less than 0.5 mol% is not preferred because the desired fragrance cannot be imparted to the resulting fragrance.
Further, the degree of polymerization of the polymer (A) is not particularly limited, but the average degree of polymerization is preferably 50 to 5000. If the degree of polymerization is too small, the gel strength becomes weak, and if the degree of polymerization is too large, the solution viscosity becomes high, which may make it difficult to handle. Further, the degree of saponification when using a saponified product of diacetone acrylamide-vinyl acetate copolymer as the polymer (A) is not particularly limited, and is selected according to the type of water, water-soluble solvent, perfume, and blending ratio. be able to.
[0009]
In the composition of the present invention, the content ratio of the polymer (A) is 2 to 30% by mass with respect to the total amount of the composition. If it is less than 2% by mass, a gel having sufficient strength cannot be obtained, and if it exceeds 30% by mass, there is a problem that the remaining amount of the resulting gel-like fragrance after volatilization increases.
[0010]
The polyfunctional hydrazide compound used in the present invention is a compound having two or more hydrazide groups in the molecule, and a compound that forms a gel by crosslinking reaction with diacetone acrylamide in the polymer (A) in solution. It is.
Examples of the polyfunctional hydrazide compound include carbohydrazide, oxalic acid dihydrazide, malonic acid dihydrazide, succinic acid dihydrazide, glutaric acid dihydrazide, adipic acid dihydrazide, pimelic acid dihydrazide, suberic acid dihydrazide, azelaic acid dihydrazide hydrazide, sebacic acid Dihydrazide, hexadecanediohydrazide, terephthalic acid dihydrazide, isophthalic acid dihydrazide, isophthalic acid hydrazide-5-sulfonate sodium, 2,6-naphthoic acid dihydrazide, 4,4'-bisbenzenedihydrazide, 1,4-cyclohex Xanthodihydrazide, tartaric acid dihydrazide, malic acid dihydrazide, iminodiacetic acid dihydrazide, N, N-hexamethylenebissemicarbazide, itaconic acid dihydrazide, ethylenediaminetetraacetic acid teto Hydrazide, citric acid trihydrazide, butanetricarbohydrazide, 1,2,3-benzenetrihydrazide, 1,2,4-benzenetrihydrazide, 1,4,5,8-naphthoic acid tetrahydrazide, nitriloacetic acid trihydrazide, Examples include cyclohexanetricarboxylic acid trihydrazide, 1,2,4-pyromellitic acid trihydrazide, pyromellitic acid tetrahydrazide, N-aminopolyacrylamide, etc., and these may be used alone or in combination of two or more. it can.
[0011]
In the composition of the present invention, the content ratio of the polyfunctional hydrazide compound is 0.01 to 5% by mass with respect to the total amount of the composition. If it is less than 0.01% by mass, a gel having sufficient strength may not be obtained, and if it exceeds 5% by mass, the resulting gel-like fragrance may be increased in residue.
[0012]
Water used in the present invention can be blended as a perfume carrier and a solvent for the polyfunctional hydrazide compound.
As water, the crosslinking reaction between diacetone acrylamide in the polymer (A) and the polyfunctional hydrazide compound may affect the reaction rate depending on the metal ions contained in the water and the pH at that time. Therefore, ion-exchanged water treated with an ion-exchange resin can be preferably used.
In the composition of the present invention, the content of water is 0.1 to 60% by mass with respect to the total amount of the composition. If the amount is less than 0.1% by mass, the polyfunctional hydrazide compound cannot be dissolved. If the amount exceeds 60% by mass, a fragrance may not be blended without substantially using a surfactant.
[0013]
The water-soluble solvent that can be used in the present invention can be blended as a fragrance carrier and for compatibilizing the fragrance and water. Moreover, in order to make a fragrance | flavor and water compatibilize, the thing with the solubility with respect to the water of the said water-soluble solvent of 1.0 mass% or more is preferable.
Examples of such water-soluble solvents include ethanol, n-propanol, isopropanol, n-butanol, isobutanol, sec-butanol, tert-butanol, n-amyl alcohol, isoamyl alcohol, sec amyl alcohol, tert amyl. Monohydric alcohol solvents such as alcohol; ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol Polyhydric alcohols such as 1,3-butylene glycol and 3-methyl-3-methoxy-1-butanol and their derivatives; benzyl alcohol Le, phenylethyl alcohol and the like, may be used in combination of at least these one or two.
[0014]
The fragrance | flavor used for the composition of this invention is restricted to things other than aldehydes. When an aldehyde is blended in the fragrance, it reacts with the polyfunctional hydrazide compound, causing not only a change in fragrance but also inhibiting gelation.
The content rate in the composition of the said fragrance | flavor is 0.1-93 mass%.
[0015]
In addition to the above essential components, the composition of the present invention may contain other components in a range that does not impair the desired purpose of the present invention, or in order to obtain the desired effects and other effects of the present invention.
As other components, a polymer compound other than the copolymer (A) and / or a modified product thereof, a thickener, a surfactant, a deodorant, a dye, an antioxidant, an ultraviolet absorber, an antiseptic, Examples include antibacterial agents.
Examples of the polymer compound and the thickener include vinyl acetate copolymer, polynorbornene, polyethylene, polyvinyl ether, polybutadiene, polymethylpentene, polybutene, and polymethyl methacrylate. Examples of the surfactant include nonionic surfactants, anionic surfactants, cationic surfactants, and amphoteric surfactants. Preferred examples of the deodorant include amphoteric surfactant-type deodorants, plant extracts, pyruvate esters, and fatty acid zinc salts. Examples of the antioxidant include BHT. Examples of the pigment include titanium oxide, zinc oxide, other colored pigments, and dyes.
The content ratio in the case of containing these other components can be appropriately determined according to the purpose.
[0016]
In order to prepare the transparent gel fragrance of the present invention, for example, the polymer (A) in the composition of the present invention described above is dissolved in a water-soluble solvent and / or fragrance, and water, fragrance, polyfunctional hydrazide is dissolved. It can be obtained by a method of adding a compound and, if necessary, other components, stirring and completely dissolving, and then filling the container and leaving it to stand.
[0017]
Although the fragrance | flavor using the composition of this invention can be used for fragrance deodorizing, for example in a room, the inside of a toilet, a clog box, the kitchen circumference, a bathroom, etc., it is not limited to these.
[0018]
【The invention's effect】
Since the transparent gel fragrance of the present invention uses the resin composition of the present invention having a specific composition, it is possible to blend a fragrance in a larger amount than the conventional aqueous gel fragrance, and even while blending water. Even when a surfactant is not used, a transparent gel-like fragrance can be obtained. Moreover, since a water or alcohol can be mix | blended in a larger quantity than the conventional oil-based gel fragrance | flavor, a clear gel fragrance | flavor with a good smell and quick volatilization can be obtained.
Therefore, it is useful as an aromatic deodorant in a room, in a car, in a toilet, in a clog box, around the kitchen, and in the bathroom. In addition, the resin composition of the present invention is particularly excellent as the fragrance material.
[0019]
【Example】
Hereinafter, although an example and a comparative example explain in detail, the present invention is not limited to these.
Synthesis example 1
A flask equipped with a stirrer, thermometer, dropping funnel and reflux condenser was charged with 672 parts by weight of vinyl acetate, 10 parts by weight of diacetone acrylamide, and 178 parts by weight of methanol. The temperature was raised to 60 ° C. To this system, a solution prepared by dissolving 1 part by mass of 2,2′-azobisisobutyronitrile in 50 parts by mass of methanol was added to initiate polymerization. Over 5 hours after the initiation of polymerization, a solution in which 55 parts by mass of diacetone acrylamide and 35 parts by mass of methanol were dissolved was dropped at a constant rate, and after 6 hours, the solution was cooled to stop the polymerization. The polymerization yield was 78%.
The remaining vinyl acetate was distilled while adding methanol vapor to the resulting reaction mixture to obtain a 50 mass% methanol solution of a vinyl acetate polymer containing a diacetone acrylamide copolymer component. The methanol solution was vacuum dried, and the resulting solid was pulverized to obtain a diacetone acrylamide-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as copolymer (A-1)). Elemental analysis revealed that the content of diacetone acrylamide units in the copolymer (A-1) was 5.0 mol%. The number average degree of polymerization of the copolymer (A-1) was 1750.
[0020]
Synthesis example 2
50 parts by mass of methanol and 4 parts by mass of a 4% methanol solution of sodium hydroxide were added to 500 parts by mass of a 50% by mass methanol solution of diacetone acrylamide-vinyl acetate copolymer obtained by the same method as in Synthesis Example 1. And mixed well to carry out a saponification reaction. Further, this mixture was vacuum-dried, and the obtained solid was pulverized to obtain a partially saponified product of diacetone acrylamide-vinyl acetate copolymer (hereinafter referred to as copolymer (A-2)). The saponification degree of the copolymer (A-2) was 10.0 mol%.
[0021]
Example 1
4.0 g of the copolymer (A-2) prepared in Synthesis Example 2 was dispersed in 55.7 g of 3-methyl-3-methoxy-1-butanol and heated to 90 ° C. to completely dissolve it. Next, after cooling the resulting solution to room temperature, 35.0 g of ion-exchanged water, 0.2 g of adipic acid dihydrazide, BHT 0.1 g and fragrance 5.0 g prepared without using aldehydes were mixed, and a transparent gel-like fragrance A composition was prepared. Subsequently, the gel-like fragrance was obtained by allowing the obtained composition to stand for 1 day at room temperature to cause a gelation reaction.
The obtained gel-like fragrance was transparent and beautiful. Moreover, when this gel-like fragrance was volatilized, water was blended in a large amount, so it smelled better compared to conventional oily gel-like fragrances, and the residue after use was transparent. I was able to maintain beauty.
[0022]
Example 2
4.0 g of the copolymer (A-1) prepared in Synthesis Example 1 was dispersed in 70.0 g of a fragrance prepared without using aldehydes, heated to 60 ° C., and stirred for 1 hour to be completely dissolved. Next, after cooling the resulting solution to room temperature, 19.9 g of diethylene glycol monoethyl ether, 5.8 g of ion-exchanged water, 0.2 g of adipic acid dihydrazide and 0.1 g of BHT were mixed to prepare a transparent gel-like fragrance composition. . Subsequently, the gel-like fragrance was obtained by allowing the obtained composition to stand for 1 day at room temperature to cause a gelation reaction.
The obtained gel-like fragrance was transparent and beautiful. Also, when this gel fragrance was volatilized, water was added in a large amount, so it smelled better compared to conventional oily gel fragrances and aqueous gel fragrances, and residues after use It was also transparent and maintained its beauty until the end.
[0023]
Example 3
4.0 g of the copolymer (A-1) prepared in Synthesis Example 1 was dispersed in 59.9 g of 3-methyl-3-methoxy-1-butanol and heated to 90 ° C. to completely dissolve it. Next, after cooling the resulting solution to room temperature, 20.0 g of fragrance prepared without using aldehydes, 15.8 g of ion-exchanged water, 0.2 g of adipic acid dihydrazide and 0.1 g of BHT were mixed, and a transparent gel fragrance A composition was prepared. Subsequently, the gel-like fragrance was obtained by allowing the obtained composition to stand for 1 day at room temperature to cause a gelation reaction.
The obtained gel-like fragrance was transparent and beautiful. Also, when this gel fragrance was volatilized, water was added in a large amount, so it smelled better compared to conventional oily gel fragrances and aqueous gel fragrances, and residues after use It was also transparent and maintained its beauty until the end.
[0024]
Comparative Example 1
4.0 g of the copolymer (A-1) prepared in Synthesis Example 1 was dispersed in 75.7 g of 3-methyl-3-methoxy-1-butanol and heated to 90 ° C. to completely dissolve it. Next, after cooling the resulting solution to room temperature, 20.0 g of a fragrance prepared without using aldehydes, 0.2 g of adipic acid dihydrazide and 0.1 g of BHT were mixed to prepare a fragrance composition. Subsequently, when the obtained composition was allowed to stand at room temperature for 1 day, adipic acid dihydrazide precipitated and a gel-like fragrance could not be obtained.
[0025]
Comparative Example 2
Hardened castor oil 12.0 g, 3-methyl-3-methoxy-1-butanol 51.9 g, ion-exchanged water 16.0 g, BHT 0.1 g and fragrance 20.0 g were mixed and heated to 90 ° C. to dissolve the hardened castor oil, When cooled to room temperature, hydrogenated castor oil, 3-methyl-3-methoxy-1-butanol and ion-exchanged water were separated, and a gel-like fragrance could not be obtained.

Claims

Diacetone acrylamide-vinyl acetate copolymer 2-30% by mass, polyfunctional hydrazide compound 0.01-5% by mass, water 0.1-60% by mass, ethanol, n- propanol, isopropanol, n- butanol, isobutanol, Secondary butanol, tertiary butanol, n- amyl alcohol, isoamyl alcohol, secondary amyl alcohol, tertiary amyl alcohol, ethylene glycol, ethylene glycol monomethyl ether, ethylene glycol monomethyl ether acetate, ethylene glycol monoethyl ether, diethylene glycol, diethylene glycol monomethyl ether, diethylene glycol monoethyl ether, propylene glycol, dipropylene glycol, hexylene glycol, 1,3-butylene glycol, 3-methyl-3-methoxy-1-Bed Nord, one or a 5 to 95 wt% of two or more water-soluble solvent, a resin composition which comprises a perfume 0.1 to 93 wt%, excluding the aldehyde is selected from benzyl alcohol or phenylethyl alcohol.

A gel-like fragrance comprising the composition according to claim 1 as a main component.