JP5063446B2 - Bright laminated resin film - Google Patents
Bright laminated resin film Download PDFInfo
- Publication number
- JP5063446B2 JP5063446B2 JP2008091215A JP2008091215A JP5063446B2 JP 5063446 B2 JP5063446 B2 JP 5063446B2 JP 2008091215 A JP2008091215 A JP 2008091215A JP 2008091215 A JP2008091215 A JP 2008091215A JP 5063446 B2 JP5063446 B2 JP 5063446B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin film
- laminated
- glittering
- thermoplastic resin
- color
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 86
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 86
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 36
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 claims description 35
- UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N Iron oxide Chemical compound [Fe]=O UQSXHKLRYXJYBZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 20
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 claims description 18
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 239000010410 layer Substances 0.000 claims description 11
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 claims description 10
- 229920008790 Amorphous Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 claims description 9
- 239000004820 Pressure-sensitive adhesive Substances 0.000 claims description 8
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 239000004744 fabric Substances 0.000 claims 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 30
- 239000004800 polyvinyl chloride Substances 0.000 description 17
- 229920000915 polyvinyl chloride Polymers 0.000 description 17
- 239000000463 material Substances 0.000 description 13
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 11
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 8
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 6
- -1 polypropylene Polymers 0.000 description 6
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 6
- 239000004566 building material Substances 0.000 description 5
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 5
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 5
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 4
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 4
- 239000012790 adhesive layer Substances 0.000 description 4
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 4
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 4
- 229910044991 metal oxide Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000004706 metal oxides Chemical class 0.000 description 4
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000003522 acrylic cement Substances 0.000 description 3
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 3
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 3
- 229920003002 synthetic resin Polymers 0.000 description 3
- 239000000057 synthetic resin Substances 0.000 description 3
- 239000002023 wood Substances 0.000 description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 2
- 206010037180 Psychiatric symptoms Diseases 0.000 description 2
- 238000003848 UV Light-Curing Methods 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 description 2
- 230000003078 antioxidant effect Effects 0.000 description 2
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 2
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 2
- 238000009820 dry lamination Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 238000004049 embossing Methods 0.000 description 2
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 2
- 239000003063 flame retardant Substances 0.000 description 2
- 238000009408 flooring Methods 0.000 description 2
- 238000010030 laminating Methods 0.000 description 2
- 238000003475 lamination Methods 0.000 description 2
- 239000002932 luster Substances 0.000 description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 2
- 239000006224 matting agent Substances 0.000 description 2
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 2
- 229920005668 polycarbonate resin Polymers 0.000 description 2
- 239000004431 polycarbonate resin Substances 0.000 description 2
- 229920013716 polyethylene resin Polymers 0.000 description 2
- 229920005644 polyethylene terephthalate glycol copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 2
- 239000012744 reinforcing agent Substances 0.000 description 2
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 2
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- 238000009823 thermal lamination Methods 0.000 description 2
- 239000003017 thermal stabilizer Substances 0.000 description 2
- RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,4,6,6-hexaphenoxy-1,3,5-triaza-2$l^{5},4$l^{5},6$l^{5}-triphosphacyclohexa-1,3,5-triene Chemical compound N=1P(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP(OC=2C=CC=CC=2)(OC=2C=CC=CC=2)=NP=1(OC=1C=CC=CC=1)OC1=CC=CC=C1 RNFJDJUURJAICM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IYHIFXGFKVJNBB-UHFFFAOYSA-N 5-chloro-2-[(2-hydroxynaphthalen-1-yl)diazenyl]-4-methylbenzenesulfonic acid Chemical compound C1=C(Cl)C(C)=CC(N=NC=2C3=CC=CC=C3C=CC=2O)=C1S(O)(=O)=O IYHIFXGFKVJNBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 241000251468 Actinopterygii Species 0.000 description 1
- 229910001369 Brass Inorganic materials 0.000 description 1
- 229920008651 Crystalline Polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 241000405217 Viola <butterfly> Species 0.000 description 1
- 229910000004 White lead Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 description 1
- XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N aluminium Chemical compound [Al] XAGFODPZIPBFFR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010951 brass Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 239000003086 colorant Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N copper(II) phthalocyanine Chemical compound [Cu+2].C12=CC=CC=C2C(N=C2[N-]C(C3=CC=CC=C32)=N2)=NC1=NC([C]1C=CC=CC1=1)=NC=1N=C1[C]3C=CC=CC3=C2[N-]1 XCJYREBRNVKWGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003431 cross linking reagent Substances 0.000 description 1
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 1
- 238000013461 design Methods 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical group [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 1
- 239000011888 foil Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 238000007756 gravure coating Methods 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000011021 lapis lazuli Substances 0.000 description 1
- RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H lead(2+);dicarbonate;dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Pb+2].[Pb+2].[Pb+2].[O-]C([O-])=O.[O-]C([O-])=O RYZCLUQMCYZBJQ-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
- 239000010985 leather Substances 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 1
- TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoalumanyloxy)alumane Chemical compound O=[Al]O[Al]=O TWNQGVIAIRXVLR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N phthalocyanine Chemical compound N1C(N=C2C3=CC=CC=C3C(N=C3C4=CC=CC=C4C(=N4)N3)=N2)=C(C=CC=C2)C2=C1N=C1C2=CC=CC=C2C4=N1 IEQIEDJGQAUEQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920003023 plastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004033 plastic Substances 0.000 description 1
- 239000011120 plywood Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 1
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 1
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 description 1
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 description 1
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 239000004447 silicone coating Substances 0.000 description 1
- 239000004575 stone Substances 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- 229920001169 thermoplastic Polymers 0.000 description 1
- 239000004416 thermosoftening plastic Substances 0.000 description 1
- 239000004408 titanium dioxide Substances 0.000 description 1
- 230000000007 visual effect Effects 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Landscapes
- Laminated Bodies (AREA)
Description
本発明は、建築部材や家具などに使用される化粧シートとして有用な光輝性積層樹脂フィルムに関する。特に、本発明は、多色性に優れ、かつ古色感を有する光輝性積層樹脂フィルムに関する。 The present invention relates to a glittering laminated resin film useful as a decorative sheet used for building members and furniture. In particular, the present invention relates to a glittering laminated resin film that is excellent in pleochroism and has an old color feel.
従来、壁材や床材などの建築部材に用いられる化粧材、あるいは家具や台所製品、家電製品のキャビネット、自動車等の内装などの表面化粧材として、基材上に化粧シートを貼合したものが用いられている。 Conventionally, a decorative sheet used for building materials such as walls and flooring, or a decorative sheet on a substrate as a decorative material for furniture, kitchen products, cabinets for home appliances, interiors of automobiles, etc. Is used.
上記基材としては、例えば、木材、合板、集成材、パーチクルボード、ハードボードなどの木質系材料や板状体、金属板、プラスチック成形体などが使用されている。 As the base material, for example, woody materials such as wood, plywood, laminated wood, particle board, and hard board, plate-like bodies, metal plates, plastic molded bodies, and the like are used.
これらの基材に貼り合わされる化粧シートとして、意匠性を高めるために、例えば、アルミニウム、真鍮等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢（パール）顔料等の光輝性顔料を樹脂に添加した光輝性樹脂シートが実用化されている。 As a decorative sheet to be bonded to these base materials, for example, a pearlescent (pearl) pigment made of a metal pigment such as aluminum or brass, a titanium dioxide-coated mica, or a foil powder such as basic lead carbonate is used to enhance the design. A glittering resin sheet obtained by adding a glittering pigment such as the above to a resin has been put into practical use.
例えば、ホワイトパールチップと、真珠顔料と、透明合成樹脂組成物とからなる透明シートを、有色の合成樹脂シートに積層した合成樹脂製積層シートが提案されている（例えば、特許文献１）。このシートは、多色性、すなわち見る角度による色の変化、を有するが、色調が白っぽいパール調あるいは明るい金属調であり、侘び、寂びを感じさせるようなおもむき感や高級感が求められる用途には不適である。 For example, a synthetic resin laminate sheet in which a transparent sheet composed of a white pearl chip, a pearl pigment, and a transparent synthetic resin composition is laminated on a colored synthetic resin sheet has been proposed (for example, Patent Document 1). This sheet has multiple colors, that is, changes in color depending on the viewing angle, but the color tone is whitish pearl tone or bright metallic tone, and it is used for applications that require a feeling of humor or luxury that makes you feel lonely or lonely. Is unsuitable.
多色性に優れるとともに、暗清色（純色に黒を加えた色）に近い色でかつ侘び、寂びを感じさせるような古色感のある樹脂シートは見出されていない。
本発明は、多色性に優れると共に、暗清色に近い色でかつ侘び、寂びを感じさせるような古色感を有する積層樹脂フィルムを提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a laminated resin film that has excellent pleochrocity and has an old color feeling that makes the color close to dark and dark and feels loneliness.
本発明者らは、パール顔料としての、酸化チタンまたは酸化鉄で被覆されたシリカフレーク、およびカーボンブラックがそれぞれ特定量添加された熱可塑性樹脂フィルムを上層とし、下層として、Ｌ＊値が６０以下である熱可塑性樹脂フィルムを使用することにより、上記目的が達成されることを見出した。 The present inventors made the upper layer a silica flake coated with titanium oxide or iron oxide as a pearl pigment, and a thermoplastic resin film to which a specific amount of carbon black was added, and the lower layer had an L * value of 60 or less. It has been found that the above object can be achieved by using a thermoplastic resin film.
すなわち、本発明は、光輝性熱可塑性樹脂フィルム（Ａ）および熱可塑性樹脂フィルム（Ｂ）からなる光輝性積層樹脂フィルムにおいて、前記光輝性熱可塑性樹脂フィルム（Ａ）が、熱可塑性樹脂１００質量部、酸化チタンまたは酸化鉄で被覆されたシリカフレーク０．０２〜５．０質量部およびカーボンブラック０．０１〜０．５質量部を含有し、前記熱可塑性樹脂フィルム（Ｂ）の積層されている面が６０以下のＬ＊値を有することを特徴とする、光輝性積層樹脂フィルムである。 That is, the present invention relates to a glittering laminated resin film comprising a glittering thermoplastic resin film (A) and a thermoplastic resin film (B), wherein the glittering thermoplastic resin film (A) is 100 parts by mass of a thermoplastic resin. Further, 0.02 to 5.0 parts by mass of silica flakes coated with titanium oxide or iron oxide and 0.01 to 0.5 parts by mass of carbon black are contained, and the thermoplastic resin film (B) is laminated. It is a glittering laminated resin film characterized in that the surface has an L * value of 60 or less.
本発明の積層樹脂フィルムは、製膜性に優れ、かつ多色性に優れると共に、暗清色に近い色でかつ侘び、寂びを感じさせるような古色感を有するので、建築部材や家具、自動車内装において使用される化粧シート、特に侘び、寂びを感じさせるようなおもむき感や高級感が求められるところの化粧シートとして有用である。 The laminated resin film of the present invention has excellent film-forming properties and excellent pleochroicity, and has an old color feeling that makes it feel dark and lonely, so it is a building material, furniture, and automobile. It is useful as a decorative sheet used in the interior, particularly a decorative sheet that requires a feeling of humor or luxury that makes you feel lonely or lonely.
本発明の積層樹脂フィルムは、上層としての光輝性熱可塑性樹脂フィルム（Ａ）に、下層としての熱可塑性樹脂フィルム（Ｂ）が積層されたものである。 The laminated resin film of the present invention is obtained by laminating a thermoplastic resin film (B) as a lower layer on a glittering thermoplastic resin film (A) as an upper layer.
光輝性熱可塑性樹脂フィルム（Ａ）
フィルム（Ａ）は、熱可塑性樹脂に、特定量の、酸化チタンまたは酸化鉄で被覆されたシリカフレークおよびカーボンブラックを含有する。
Bright thermoplastic film (A)
The film (A) contains a specific amount of silica flakes coated with titanium oxide or iron oxide and carbon black in a thermoplastic resin.
上記熱可塑性樹脂は、特に制限されず、例えば塩化ビニル系樹脂、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂が挙げられる。製膜性および積層後の加工性の点から、塩化ビニル系樹脂および非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が好ましい。 The thermoplastic resin is not particularly limited, and examples thereof include vinyl chloride resin, amorphous polyethylene terephthalate resin, polypropylene resin, polyethylene resin, ABS resin, polycarbonate resin, polyacrylic resin, and polyurethane resin. Can be mentioned. From the viewpoint of film forming properties and processability after lamination, vinyl chloride resins and amorphous polyethylene terephthalate resins are preferred.
上記熱可塑性樹脂の具体例として、例えば、リケンテクノス（株）製のＳ２００１５（商品名）（塩化ビニル系樹脂）、リケンテクノス（株）製のリベスター ＳＥＴ２２１（商品名）（非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂）およびリケンテクノス（株）製のＳＬＦ２３８（商品名）（ポリプロピレン）が挙げられる。 Specific examples of the thermoplastic resin include, for example, S20015 (trade name) (vinyl chloride resin) manufactured by Riken Technos Co., Ltd. and Libester SET221 (trade name) (non-crystalline polyethylene terephthalate resin) manufactured by Riken Technos Co., Ltd. And SLF238 (trade name) (polypropylene) manufactured by Riken Technos Corporation.
上記酸化チタンまたは酸化鉄で被覆されたシリカフレークは、フレーク状のシリカを基体とし、それを酸化チタンまたは酸化鉄（一酸化鉄または三酸化二鉄）で被覆したものである。基体の厚みは３００〜５００ｎｍが好ましく、より好ましくは４００〜４５０ｎｍであり、長径は５〜６０μｍが好ましく、より好ましくは１０〜４０μｍである。被覆層の厚みは５０〜１２０ｎｍが好ましく、より好ましくは６０〜１２０ｎｍである。 The silica flakes coated with titanium oxide or iron oxide have flake silica as a base and are coated with titanium oxide or iron oxide (iron monoxide or ferric trioxide). The thickness of the substrate is preferably 300 to 500 nm, more preferably 400 to 450 nm, and the major axis is preferably 5 to 60 μm, more preferably 10 to 40 μm. The thickness of the coating layer is preferably 50 to 120 nm, more preferably 60 to 120 nm.
上記シリカフレークは、多色性を発現する光輝性顔料（パール顔料）として公知である。光輝性顔料としては、この他に、金属酸化物被覆アルミナフレーク、金属酸化物被覆雲母、金属酸化物被覆酸化アルミニウムフレーク、金属酸化物被覆ガラスフレークなどが知られているが、種々のパール顔料のうち、上記酸化チタンまたは酸化鉄で被覆されたシリカフレークを特に使用すると、多色性に優れ、かつ暗清色に近い色を呈しかつ侘び、寂びを感じさせるような古色感を有するフィルムが得られることを本発明者らは見出した。上記酸化チタンまたは酸化鉄で被覆されたシリカフレークの市販例として、例えば、メルク社製のカラーストリーム（商品名）が挙げられる。 The silica flakes are known as glitter pigments (pearl pigments) that exhibit polychromaticity. Other bright pigments include, but are not limited to, metal oxide-coated alumina flakes, metal oxide-coated mica, metal oxide-coated aluminum oxide flakes, and metal oxide-coated glass flakes. Of these, the use of the above-mentioned silica flakes coated with titanium oxide or iron oxide makes it possible to obtain a film having an excellent pleochroic color, a color close to a dark color and a lustrous and loneliness. The present inventors have found that this is possible. Examples of commercially available silica flakes coated with titanium oxide or iron oxide include a color stream (trade name) manufactured by Merck.
上記シリカフレークの量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して、０．０２〜５質量部、好ましくは０．１〜３質量部である。上記量が上記下限未満であると、得られるフィルムの多色性および古色感に劣る。上記上限を超えると、製膜時にプレートアウトを生じてフィルム化が困難となり、また、得られるフィルムの色調がより明るくなって古色感に劣る。 The quantity of the said silica flakes is 0.02-5 mass parts with respect to 100 mass parts of thermoplastic resins, Preferably it is 0.1-3 mass parts. When the amount is less than the lower limit, the obtained film is inferior in pleochroicity and old color. When the above upper limit is exceeded, plate-out occurs during film formation, making it difficult to form a film, and the color tone of the resulting film becomes brighter and inferior in old color.
本発明におけるカーボンブラックは特に制限はなく、黒色顔料として市販されている分散性の良いものであればよい。 There is no restriction | limiting in particular in the carbon black in this invention, What is necessary is just a good dispersibility marketed as a black pigment.
カーボンブラックの量は、熱可塑性樹脂１００質量部に対して０．０１〜０．５質量部、好ましくは０．０５〜０．３質量部である。上記量が上記下限未満であると、得られるフィルムの色調がより明るくなって古色感に劣る。上記上限を超えると、多色性に劣る。 The amount of carbon black is 0.01 to 0.5 parts by mass, preferably 0.05 to 0.3 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the thermoplastic resin. When the amount is less than the lower limit, the color tone of the obtained film becomes brighter and the old color is inferior. When the upper limit is exceeded, the polychromaticity is inferior.
フィルム（Ａ）は、上記のほかに、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、熱安定剤、難燃剤、離型剤、界面活性剤、強化剤、艶消し剤、フィラーなどを、本発明の効果を損なわない範囲で含有することができる。 In addition to the above, the film (A) contains antioxidants, weathering stabilizers, antistatic agents, thermal stabilizers, flame retardants, mold release agents, surfactants, reinforcing agents, matting agents, fillers, etc. It can contain in the range which does not impair the effect of invention.
熱可塑性樹脂フィルム（Ｂ）
フィルム（Ｂ）は、その積層されている面が６０以下のＬ＊値を有するものである。Ｌ＊値が６０を超えると、得られる積層フィルムの色調がより明るくなり、目的の古色感が得られない。フィルム（Ｂ）は、上記フィルムのＬ＊値が６０以下、好ましくは５０以下、さらに好ましくは４０以下であるように、熱可塑性樹脂に顔料が添加されたものである。
Thermoplastic resin film (B)
The film (B) has an L * value of 60 or less on its laminated surface. When the L * value exceeds 60, the color tone of the obtained laminated film becomes brighter and the desired old color feeling cannot be obtained. The film (B) is obtained by adding a pigment to a thermoplastic resin so that the L * value of the film is 60 or less, preferably 50 or less, more preferably 40 or less.
上記熱可塑性樹脂は、特に制限されず、例えば塩化ビニル系樹脂、非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂、ポリプロピレン系樹脂、ポリエチレン系樹脂、ＡＢＳ系樹脂、ポリカーボネート系樹脂、ポリアクリル系樹脂、ポリウレタン系樹脂が挙げられる。製膜性および積層後の加工性の点から、塩化ビニル系樹脂および非晶性ポリエチレンテレフタレート系樹脂が好ましい。 The thermoplastic resin is not particularly limited, and examples thereof include vinyl chloride resin, amorphous polyethylene terephthalate resin, polypropylene resin, polyethylene resin, ABS resin, polycarbonate resin, polyacrylic resin, and polyurethane resin. Can be mentioned. From the viewpoint of film forming properties and processability after lamination, vinyl chloride resins and amorphous polyethylene terephthalate resins are preferred.
上記顔料としては、例えば、カーボンブラック、酸化チタン、ベンガラ、ジスアゾ・エローＧ、レーキ・レッドＣ、フタロシアニン・ブルー、フタロシアニン・グリーンなどが挙げられる。上記顔料の添加量は、得られるフィルムのＬ＊値が６０以下になるような量であり、当業者であれば、適宜決定することができる。なお、光輝性顔料（パール顔料）は上記顔料に含まれない。 Examples of the pigment include carbon black, titanium oxide, bengara, disazo yellow G, lake red C, phthalocyanine blue, and phthalocyanine green. The amount of the pigment added is such that the L * value of the resulting film is 60 or less, and can be appropriately determined by those skilled in the art. Note that the luster pigment (pearl pigment) is not included in the pigment.
なお、Ｌ＊値は、色の明るさの度合である明度を表す周知の尺度であり、ＪＩＳ Ｚ８７２２等に従って測定することができる。Ｌ＊値が大きいほど明度が高く、最大Ｌ＊値、すなわちＬ＊値＝１００は白色を意味し、最小Ｌ＊値、すなわちＬ＊値＝０は黒色を意味する。 Note that the L * value is a well-known scale representing lightness, which is the degree of brightness of the color, and can be measured according to JIS Z8722 or the like. L * Higher values higher lightness, the maximum L * value, i.e. the L * value = 100 means white, the minimum L * value, i.e. the L * value = 0 means black.
フィルム（Ｂ）を構成する、Ｌ＊値が６０以下の熱可塑性樹脂として、市販品を使用することもでき、例えば、リケンテクノス（株）製のＳ２３４０ ＦＣ２０１５（商品名）（Ｌ＊値＝２０のポリ塩化ビニル）、リケンテクノス（株）製のリベスター ＳＥＴ６８７ ＦＺ２７９７６（商品名）（Ｌ＊値＝２０の非晶性ポリエチレンテレフタレート）およびリケンテクノス（株）製のＴＰＰ００８ ＸＰ２９０２（商品名）（Ｌ＊値＝２０のポリプロピレン）等が挙げられる。 Commercially available products can be used as the thermoplastic resin constituting the film (B) and having an L * value of 60 or less. For example, S2340 FC2015 (trade name) manufactured by Riken Technos Co., Ltd. (L * value = 20 Polyvinyl chloride), Rivetechnos Co., Ltd. Libester SET687 FZ27976 (trade name) (L * value = 20 amorphous polyethylene terephthalate) and Riken Technos Co., Ltd. TPP008 XP2902 (trade name) (L * value = 20) Polypropylene).
フィルム（Ｂ）は、本発明の効果を損なわない範囲で、酸化防止剤、耐候安定剤、帯電防止剤、熱安定剤、難燃剤、離型剤、界面活性剤、強化剤、艶消し剤、フィラーなどをさらに含有することができる。 Film (B) is an antioxidant, weathering stabilizer, antistatic agent, thermal stabilizer, flame retardant, mold release agent, surfactant, reinforcing agent, matting agent, as long as the effects of the present invention are not impaired. A filler etc. can further be contained.
上記樹脂フィルム（Ａ）および（Ｂ）の製造法は特に制限されず、それぞれの構成成分を慣用の方法にしたがって混練・製膜することにより製造することができる。例えば、慣用のカレンダー装置、例えば直立型３本ロール、直立型４本ロール、Ｌ型４本ロール、逆Ｌ型４本ロール、Ｚ型ロールなどを用いて製造することができる。あるいは、慣用の押出機（例えば単軸押出機、同方向回転二軸押出機、異方向回転二軸押出機など）とＴダイ（例えばマニホールドダイ、フィッシュテールダイ、コートハンガーダイなど）とを用いて製造することもできる。 The production method of the resin films (A) and (B) is not particularly limited, and can be produced by kneading and forming each constituent component according to a conventional method. For example, it can be manufactured using a conventional calendar device such as an upright three-roll, an upright four-roll, an L-type four-roll, an inverted L-type four-roll, and a Z-type roll. Alternatively, a conventional extruder (for example, a single-screw extruder, a co-rotating twin-screw extruder, a different-direction rotating twin-screw extruder, etc.) and a T die (for example, a manifold die, a fish tail die, a coat hanger die, etc.) are used. Can also be manufactured.
本発明の積層樹脂フィルムの製造法は特に制限されず、慣用の方法にしたがって、例えば、熱ラミネーションやドライラミネーションによって上記樹脂フィルム（Ａ）および（Ｂ）を積層することにより製造することができる。熱ラミネーションでは、例えば、樹脂フィルム（Ａ）を上地としてダブリング装置の加熱ドラムに繰り出し、樹脂フィルム（Ｂ）を下地として上記加熱ドラムに繰り出して上記上地と圧着させることにより積層樹脂フィルムを製造することができる。ドライラミネーションでは、例えば、樹脂フィルム（Ａ）の片面に溶剤タイプ２液接着剤をグラビア塗工方式で塗布し、乾燥炉にて溶剤を蒸発飛散させて接着剤層を設け、上記接着剤層の上に樹脂フィルム（Ｂ）を重ねて金属ロールで熱融着することにより積層樹脂フィルムを製造することができる。 The production method of the laminated resin film of the present invention is not particularly limited, and can be produced by laminating the resin films (A) and (B) by, for example, thermal lamination or dry lamination according to a conventional method. In thermal lamination, for example, a resin film (A) is used as a top to feed a heating drum of a doubling device, and a resin film (B) is used as a base to feed the heating drum and press bonded to the top. can do. In dry lamination, for example, a solvent type two-liquid adhesive is applied to one surface of the resin film (A) by a gravure coating method, and the solvent is evaporated and scattered in a drying furnace to provide an adhesive layer. A laminated resin film can be produced by stacking the resin film (B) thereon and heat-sealing with a metal roll.
樹脂フィルム（Ａ）および（Ｂ）の厚さは、各々、好ましくは４０〜２００μｍ、さらに好ましくは５０〜１５０μｍであり、積層樹脂フィルムの厚さは、好ましくは１００〜３００μm、さらに好ましくは１２０〜２５０μmである。 The thickness of each of the resin films (A) and (B) is preferably 40 to 200 μm, more preferably 50 to 150 μm, and the thickness of the laminated resin film is preferably 100 to 300 μm, more preferably 120 to 250 μm.
光輝性熱可塑性樹脂フィルム（Ａ）の積層されていない表面に、エンボス加工を施してもよい。エンボス加工は、慣用の方法にしたがって行われ得る。エンボス加工の柄は種々のものから選択され得、例えば、クロス柄、織柄、梨地、木目柄、抽象柄、皮シボ、石目柄などが挙げられる。エンボス加工を施すことにより、より古色感を出すことができる。 You may emboss on the surface where the glittering thermoplastic resin film (A) is not laminated. Embossing can be performed according to conventional methods. The embossed pattern can be selected from various types, and examples thereof include a cross pattern, a woven pattern, a satin pattern, a wood grain pattern, an abstract pattern, a leather texture, and a stone pattern. By embossing, a more ancient color can be achieved.
また、エンボス加工されたまたはされていない光輝性熱可塑性樹脂フィルム（Ａ）の上にトップコートを施してもよい。トップコートを施すことにより、積層樹脂フィルムの耐擦傷性を向上することができ、表面に傷がつきにくい優れた積層樹脂フィルムを得ることができる。好ましくは、ウレタン系トップコート又は紫外線硬化型トップコートが施され得る。ウレタン系トップコートは、例えば、ポリオール成分とポリイソシアネート成分からなる二液型ポリウレタンを塗布し硬化させることにより形成することができる。紫外線硬化型トップコートは、コート層の紫外線硬化波長とは異なる波長帯であってコーティング材の劣化を引き起こすところの特定の紫外線を吸収する紫外線吸収剤と光安定剤を含むコーティング材を積層樹脂フィルムに塗布し、紫外線硬化することにより形成することができる。 Moreover, you may give a topcoat on the glittering thermoplastic resin film (A) embossed or not. By applying the top coat, the scratch resistance of the laminated resin film can be improved, and an excellent laminated resin film that is hard to be scratched on the surface can be obtained. Preferably, a urethane topcoat or an ultraviolet curable topcoat can be applied. The urethane-based topcoat can be formed, for example, by applying and curing a two-component polyurethane composed of a polyol component and a polyisocyanate component. UV curable topcoat is a laminated resin film consisting of a coating material containing a UV absorber and a light stabilizer that absorbs specific UV rays that are in a wavelength band different from the UV curing wavelength of the coating layer and cause deterioration of the coating material. It can be formed by applying to and UV-curing.
また、本発明の積層樹脂フィルムは、熱可塑性樹脂フィルム（Ｂ）の積層されていない表面に粘着剤層（Ｃ）を有してもよい。粘着剤層（Ｃ）を有することにより、積層樹脂フィルムを、粘着剤層（Ｃ）を介して建材等の基体に貼付することができる。粘着剤としては、耐候性などの点から、アクリル系、ウレタン系及びシリコーン系粘着剤が好ましく、特にアクリル系粘着剤が好ましい。粘着剤層の施与は、慣用の方法に従って行うことができる。例えば、紙基材にシリコーンコーティングを施した離型紙などに、溶剤型アクリル系粘着剤、非水系エマルジョン型アクリル系粘着剤、水系エマルジョン型アクリル系粘着剤、水溶性型アクリル系粘着剤などを塗布乾燥して粘着剤層を形成し、この粘着剤層と樹脂フィルム（Ｂ）の裏面が接するように積層させる。粘着剤として、紫外線硬化型粘着剤を使用することも可能である。粘着剤層には、必要に応じて、粘着付与樹脂、架橋剤、酸化防止剤、耐候剤などを配合することができる。 Moreover, the laminated resin film of this invention may have an adhesive layer (C) on the surface where the thermoplastic resin film (B) is not laminated. By having the pressure-sensitive adhesive layer (C), the laminated resin film can be attached to a substrate such as a building material via the pressure-sensitive adhesive layer (C). As the pressure-sensitive adhesive, acrylic, urethane and silicone pressure-sensitive adhesives are preferable from the viewpoint of weather resistance and the like, and acrylic pressure-sensitive adhesive is particularly preferable. The application of the pressure-sensitive adhesive layer can be performed according to a conventional method. For example, solvent-type acrylic adhesive, non-aqueous emulsion-type acrylic adhesive, water-based emulsion-type acrylic adhesive, water-soluble acrylic-type adhesive, etc. are applied to release paper with a silicone coating on the paper substrate. It dries and forms an adhesive layer, and it laminates | stacks so that this adhesive layer and the back surface of a resin film (B) may contact | connect. It is also possible to use an ultraviolet curable adhesive as the adhesive. In the pressure-sensitive adhesive layer, a tackifier resin, a crosslinking agent, an antioxidant, a weathering agent and the like can be blended as necessary.
こうして得られた積層樹脂フィルムは、各種化粧シートとして、例えば、壁材、床材、等の建材用の化粧シート、家具用化粧シート、冷蔵庫、エアコン等の家電用の化粧シート、および自動車の内装用化粧シートとして有用であり、特に壁装用の化粧シートとして有用である。 The laminated resin film thus obtained can be used as various decorative sheets, for example, decorative sheets for building materials such as wall materials and flooring materials, decorative sheets for furniture, decorative sheets for home appliances such as refrigerators and air conditioners, and automobile interiors. It is useful as a decorative sheet for walls, and particularly useful as a decorative sheet for wall covering.
次に、本発明を下記実施例によって説明するが、以下の実施例は、本発明を限定するものとして決して解釈されるべきでない。なお、下記実施例および比較例における評価方法および使用材料は以下の通りである。 The invention will now be illustrated by the following examples, which should in no way be construed as limiting the invention. The evaluation methods and materials used in the following examples and comparative examples are as follows.
評価方法
古色感
積層樹脂フィルムの樹脂フィルム（Ａ）側の表面を目視で観察して、古色感（暗清色に近い色でかつ侘び、寂びを感じさせるようなおもむき感や高級感を有する）の有無を、５人のパネラーによって下記の４段階で評価した。
５点：古色感が顕著に認められる。
４点：古色感が認められる。
３点：古色感にやや欠ける。
２点：古色感が認められない。
５人の評価点の平均を求め、下記基準に従って古色感を評価した。
◎：平均点が４．４点以上
○：平均点が３．６点以上４．４点未満
△：平均点が２．８点以上３．６点未満
×：平均点が２．８点未満
Evaluation methods
Old color feeling <br/> Visual observation of the surface of the laminated resin film on the resin film (A) side gives an old color feeling (a color that is close to dark and dark, with a feeling of feeling and luxury that makes you feel lonely) The following four levels were evaluated by five panelists.
5 points: An old color feeling is remarkably recognized.
4 points: An old color feeling is recognized.
3 points: Slightly lacking in old color.
2 points: No old color is recognized.
The average of five evaluation points was obtained, and the old color was evaluated according to the following criteria.
◎: Average score is 4.4 points or more ○: Average score is 3.6 points or more and less than 4.4 points Δ: Average score is 2.8 or more and less than 3.6 points ×: Average score is less than 2.8 points
多色性
積層樹脂フィルムの樹脂フィルム（Ａ）側の表面をほぼ真上から見た場合と表面に対して１５度の角度から見た場合との色の違いを目視で観察して、多色性の有無を５人のパネラーによって下記の４段階で評価した。
５点：色の違いが非常に明確であり、多色性が顕著に認められる。
４点：色の違いが明確に認められ、多色性を有する。
３点：色の違いが小さく、多色性に乏しい。
２点：色の違いが非常に小さく、多色性があるとは言いがたい。
５人の評価点の平均を求め、下記基準に従って多色性を評価した。
◎：平均点が４．４点以上
○：平均点が３．６点以上４．４点未満
△：平均点が２．８点以上３．６点未満
×：平均点が２．８点未満
Polychromaticity The difference in color between the case where the surface of the laminated resin film on the side of the resin film (A) is viewed from almost directly above and the case where it is viewed from an angle of 15 degrees to the surface is visually observed. Then, the presence or absence of polychromaticity was evaluated by the following four stages by five panelists.
5 points: The difference in color is very clear, and pleochroism is noticeable.
4 points: The difference in color is clearly recognized and has polychromaticity.
3 points: Small color difference and poor polychromaticity.
Two points: It is hard to say that the difference in color is very small and multicolored.
An average of five evaluation points was obtained, and polychromaticity was evaluated according to the following criteria.
◎: Average score is 4.4 points or more ○: Average score is 3.6 points or more and less than 4.4 points Δ: Average score is 2.8 or more and less than 3.6 points ×: Average score is less than 2.8 points
製膜作業性
樹脂フィルム（Ａ）の製膜作業性について以下の評価を行った。樹脂フィルム（Ａ）のための成分をロール温度１９０℃の８インチのテストロール装置にて混錬し、その作業性を以下の基準で評価した。
◎：何ら問題なく混錬作業を行うことができる。
○：光輝性顔料のロールへの付着をやや生じるが、混錬作業を行うことができる。
△：光輝性顔料のロールへの付着またはプレートアウトを生じ、混錬作業に支障がある。
×：光輝性顔料のロールへの付着またはプレートアウトが大きく、混錬作業が出来ない。
Film forming workability The following evaluation was performed on the film forming workability of the resin film (A). The components for the resin film (A) were kneaded in an 8-inch test roll apparatus having a roll temperature of 190 ° C., and the workability was evaluated according to the following criteria.
A: The kneading work can be performed without any problems.
○: Slight adhesion of the glitter pigment to the roll occurs, but kneading work can be performed.
(Triangle | delta): Adhesion to a roll or plate-out of a luster pigment arises, and kneading | mixing operation | work is troubled.
X: Adhesion to the roll or plate-out of the glitter pigment is large, and kneading work cannot be performed.
材料
樹脂フィルム（A）のための材料：
ＰＶＣ：Ｓ２００１５（リケンテクノス（株）製）、ポリ塩化ビニル
ＰＥＴＧ：リベスター ＳＥＴ２２１（リケンテクノス（株）製）、非晶性ポリエチレンテレフタレート
ＰＰ：ＳＬＦ２３８（リケンテクノス（株）製）、ポリプロピレン
material
Material for resin film (A):
PVC: S20015 (manufactured by Riken Technos), polyvinyl chloride PETG: Libester SET221 (manufactured by Riken Technos), amorphous polyethylene terephthalate PP: SLF238 (manufactured by Riken Technos), polypropylene
光輝性顔料（１）：カラーストリームＴ１０−０１ Viola Fantasy（メルク社製）、酸化チタンで被覆されたシリカフレーク
光輝性顔料（２）：カラーストリームＴ１０−０２ Arctic Fire（メルク社製）、酸化チタンで被覆されたシリカフレーク
光輝性顔料（３）：カラーストリームＴ１０−０３ Tropic Sunrise（メルク社製）、酸化チタンで被覆されたシリカフレーク
光輝性顔料（４）：カラーストリームＴ１０−０４ Lapis Sunlight（メルク社製）、酸化チタンで被覆されたシリカフレーク
光輝性顔料（５）：ＳＷ−１０６（山陽色素社製）、マイカ系パール顔料
光輝性顔料（６）：ＳＷ−１０８（山陽色素社製）、マイカ系パール顔料
Bright pigment (1): Color stream T10-01 Viola Fantasy (Merck), silica flake bright pigment coated with titanium oxide (2): Color stream T10-02 Arctic Fire (Merck), titanium oxide Silica flake glitter pigment (3): Color stream T10-03 Tropic Sunrise (Merck), silica flake glitter pigment coated with titanium oxide (4): color stream T10-04 Lapis Sunlight (Merck) Silica flake glitter pigment coated with titanium oxide (5): SW-106 (manufactured by Sanyo Dye), mica pearl pigment glitter pigment (6): SW-108 (manufactured by Sanyo dye) Mica pearl pigment
カーボンブラック：ＤＡＲＫＶＡ Ａ−５４４ブラック（大日精化工業（株）製） Carbon black: DARKVA A-544 black (manufactured by Dainichi Seika Kogyo Co., Ltd.)
樹脂フィルム（B）のための材料：
ＰＶＣ（１）：Ｓ２３４０ ＦＣ２０１５（リケンテクノス（株）製）、Ｌ＊値＝２０（黒色）のポリ塩化ビニル、
ＰＶＣ（２）：Ｓ２８１１４ＦＣ２３５５７（リケンテクノス（株）製）、Ｌ＊値＝４０（ダークグレー色）のポリ塩化ビニル、
ＰＶＣ（３）：Ｓ２８１７ ＦＣ２５５９０（リケンテクノス（株）製）、Ｌ＊値＝５５（グレー色）のポリ塩化ビニル、
ＰＶＣ（４）：Ｓ２８００９ ＦＣ２５２４１（リケンテクノス（株）製）、Ｌ＊値＝６５（ライトグレー色）のポリ塩化ビニル、
ＰＶＣ（５）：２８１１４ＦＣ２３５５７（リケンテクノス（株）製）、Ｌ＊値＝４５（ダークグレー色）のポリ塩化ビニル、
ＰＶＣ（６）：Ｓ２８１１４ ＦＣ２６０１３（リケンテクノス（株）製）、Ｌ＊値＝７５（ライトグレー色）のポリ塩化ビニル、
ＰＶＣ（７）：Ｓ２８０１０ ＦＣ１６８６（リケンテクノス（株）製）、Ｌ＊値＝９５（白色）のポリ塩化ビニル、
ＰＥＴＧ（１）：リベスター ＳＥＴ６８７ ＦＺ２７９７６（リケンテクノス（株）製）、Ｌ＊値＝２０（黒色）の非晶性ポリエチレンテレフタレート、
ＰＰ（１）：ＴＰＰ００８ ＸＰ２９０２（リケンテクノス（株）製）、Ｌ＊値＝２０（黒色）のポリプロピレン、
Material for resin film (B):
PVC (1): S2340 FC2015 (manufactured by Riken Technos), L * value = 20 (black) polyvinyl chloride,
PVC (2): S28114FC23557 (manufactured by Riken Technos Co., Ltd.), L * value = 40 (dark gray color) polyvinyl chloride,
PVC (3): S2817 FC25590 (manufactured by Riken Technos), L * value = 55 (gray color) polyvinyl chloride,
PVC (4): S28009 FC25241 (manufactured by Riken Technos), L * value = 65 (light gray) polyvinyl chloride,
PVC (5): 28114FC23557 (manufactured by Riken Technos Co., Ltd.), L * value = 45 (dark gray) polyvinyl chloride,
PVC (6): S28114 FC26013 (manufactured by Riken Technos), L * value = 75 (light gray) polyvinyl chloride,
PVC (7): S28010 FC1686 (manufactured by Riken Technos), L * value = 95 (white) polyvinyl chloride,
PETG (1): Libester SET687 FZ27976 (manufactured by Riken Technos), L * value = 20 (black), amorphous polyethylene terephthalate,
PP (1): TPP008 XP2902 (manufactured by Riken Technos Co., Ltd.), L * value = 20 (black) polypropylene,
実施例１〜２３および比較例１〜７
表１に示す構成を有する積層樹脂フィルムを以下のように製造した。表１に示す樹脂フィルム（Ａ）のための成分を混合し、バンバリーミキサーで排出樹脂温度１７０℃で混錬し、逆Ｌ型カレンダーを用いてカレンダーロール温度１７０〜１９０℃で厚さ９０μｍの樹脂フィルム（Ａ）を製膜した。これを上地としてダブリング装置〔（株）川上鉄鋼所〕の加熱ドラム（ドラム温度１６０℃）に繰り出して密着させた。一方、樹脂フィルム（Ｂ）のための材料を用いて、逆Ｌ型カレンダーにより厚さ７０μｍの樹脂フィルム（Ｂ）を製膜し、これを下地として上記加熱ドラムに繰り出して上記上地と圧着させて、樹脂フィルム（Ｂ）（厚さ７０μｍ）の上に樹脂フィルム（Ａ）（厚さ９０μｍ）が積層された樹脂フィルムを製造した。次いで、フィルム（Ａ）の表面に、表１に示す柄のエンボス加工を施した。得られた積層樹脂フィルムについて、上記評価を行った。結果を表１に示す。
Examples 1 to 23 and Comparative Examples 1 to 7
A laminated resin film having the configuration shown in Table 1 was produced as follows. The components for the resin film (A) shown in Table 1 are mixed, kneaded at a discharge resin temperature of 170 ° C. with a Banbury mixer, and a resin having a thickness of 90 μm at a calendar roll temperature of 170 to 190 ° C. using an inverted L-type calendar. A film (A) was formed. This was used as an upper layer and fed to a heating drum (drum temperature 160 ° C.) of a doubling apparatus [Kawakami Steel Co., Ltd.] to be brought into close contact therewith. On the other hand, using the material for the resin film (B), a resin film (B) having a thickness of 70 μm is formed by a reverse L-shaped calender, and this is used as a base to be drawn out to the heating drum to be pressure-bonded to the top. Thus, a resin film in which the resin film (A) (thickness 90 μm) was laminated on the resin film (B) (thickness 70 μm) was manufactured. Subsequently, the pattern shown in Table 1 was embossed on the surface of the film (A). The above evaluation was performed on the obtained laminated resin film. The results are shown in Table 1.
表１から明らかなように、本発明の積層樹脂フィルムは、古色感、多色性および製膜性に優れる。 As is clear from Table 1, the laminated resin film of the present invention is excellent in old color feeling, pleochroicity, and film formability.
一方、酸化チタンまたは酸化鉄で被覆されたシリカフレークの量が本発明の範囲未満である比較例１の積層樹脂フィルムは古色感および多色性に劣る。上記シリカフレークの量が本発明の範囲を超える比較例２の積層樹脂フィルムは色調が明るく、古色感に劣り、また製膜時にシリカフレークのプレートアウトを生じた。カーボンブラックの量が本発明の範囲未満である比較例３の積層樹脂フィルムは色調が明るく、古色感に劣る。カーボンブラックの量が本発明の範囲を超える比較例４の積層樹脂フィルムは多色性に劣る。樹脂フィルム（Ｂ）のＬ＊値が６０より高い比較例５の積層樹脂フィルムは色調が明るく、古色感に劣る。酸化チタンまたは酸化鉄で被覆されたシリカフレーク以外の光輝性顔料を有する比較例６および７の積層樹脂フィルムは、古色感および多色性に劣る。 On the other hand, the laminated resin film of Comparative Example 1 in which the amount of silica flakes coated with titanium oxide or iron oxide is less than the range of the present invention is inferior in old color and multicolor. The laminated resin film of Comparative Example 2 in which the amount of the silica flakes exceeded the range of the present invention had a bright color tone, was inferior in old color, and produced a plate-out of silica flakes during film formation. The laminated resin film of Comparative Example 3 in which the amount of carbon black is less than the range of the present invention is bright in color and inferior in old color. The laminated resin film of Comparative Example 4 in which the amount of carbon black exceeds the range of the present invention is inferior in polychromaticity. The laminated resin film of Comparative Example 5 in which the L * value of the resin film (B) is higher than 60 is bright in color and inferior in old color. The laminated resin films of Comparative Examples 6 and 7 having bright pigments other than silica flakes coated with titanium oxide or iron oxide are inferior in old color and pleochroism.
実施例２４〜２７および比較例８〜１１
表２に示す構成の積層樹脂フィルムを実施例１と同様の方法で製造し、光輝性顔料の種類の違いによる古色感、多色性の比較を行った。結果を表２に示す。
Examples 24-27 and Comparative Examples 8-11
A laminated resin film having the structure shown in Table 2 was produced in the same manner as in Example 1, and the old color feeling and pleochroism were compared by the difference in the kind of the glitter pigment. The results are shown in Table 2.
表２から明らかなように、光輝性顔料としてマイカ系のものを使用した比較例８〜１１の積層樹脂フィルムは、古色感および多色性に劣る。 As is apparent from Table 2, the laminated resin films of Comparative Examples 8 to 11 using mica-based pigments as inferior pigments are inferior in old color and multicolor.
実施例２８〜３５および比較例１２〜１９
表３に示す構成の積層樹脂フィルムを実施例１と同様の方法で製造し、下層（樹脂フィルム（Ｂ））のＬ＊値の違いによる古色感、多色性の比較を行った。結果を表３に示す。
Examples 28-35 and Comparative Examples 12-19
A laminated resin film having the structure shown in Table 3 was produced in the same manner as in Example 1, and the old color feeling and polychromaticity due to the difference in the L * value of the lower layer (resin film (B)) were compared. The results are shown in Table 3.
表３から明らかなように、樹脂フィルム（Ｂ）のＬ＊値が６０より大きいと、古色感に劣る。 As apparent from Table 3, when the L * value of the resin film (B) is larger than 60, the old color is inferior.
本発明の積層樹脂フィルムは、製膜性に優れ、かつ多色性に優れると共に、暗清色に近い色でかつ侘び、寂びを感じさせるような古色感を有するので、建築部材や家具、自動車内装において使用される化粧シート、特に侘び、寂びを感じさせるようなおもむき感や高級感が求められるところの化粧シートとして有用である。
The laminated resin film of the present invention has excellent film-forming properties and excellent pleochroicity, and has an old color feeling that makes it feel dark and lonely, so it is a building material, furniture, and automobile. It is useful as a decorative sheet used in the interior, particularly a decorative sheet that requires a feeling of humor or luxury that makes you feel lonely or lonely.
Claims (8)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008091215A JP5063446B2 (en) | 2008-03-31 | 2008-03-31 | Bright laminated resin film |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2008091215A JP5063446B2 (en) | 2008-03-31 | 2008-03-31 | Bright laminated resin film |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2009241430A JP2009241430A (en) | 2009-10-22 |
| JP5063446B2 true JP5063446B2 (en) | 2012-10-31 |
Family
ID=41303913
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2008091215A Active JP5063446B2 (en) | 2008-03-31 | 2008-03-31 | Bright laminated resin film |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP5063446B2 (en) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP6754172B2 (en) * | 2015-03-28 | 2020-09-09 | 株式会社日本触媒 | Interior material |
| JP7047274B2 (en) * | 2017-07-25 | 2022-04-05 | 大日本印刷株式会社 | Packaging materials and their manufacturing methods, packaging containers and lids |
| JP7151859B2 (en) * | 2017-07-25 | 2022-10-12 | 大日本印刷株式会社 | Packaging material and its manufacturing method, packaging container and lid |
Family Cites Families (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19917388A1 (en) * | 1999-04-16 | 2000-10-19 | Merck Patent Gmbh | Pigment mixture |
| JP2001327916A (en) * | 2000-05-22 | 2001-11-27 | Nippon Paint Co Ltd | Method for forming laminated pearl coating film |
| JP2006083269A (en) * | 2004-09-15 | 2006-03-30 | Fukuvi Chem Ind Co Ltd | Resin composition having metallic-tone and decorative material |
| DE102005055576A1 (en) * | 2005-11-18 | 2007-05-24 | Merck Patent Gmbh | Red effect pigment and its use in cosmetics, food and pharmaceuticals |
| JP4675262B2 (en) * | 2005-12-09 | 2011-04-20 | エスケー化研株式会社 | Laminated body |
| JP4743610B2 (en) * | 2006-02-01 | 2011-08-10 | フジコピアン株式会社 | Iris color transfer sheet |
-
2008
- 2008-03-31 JP JP2008091215A patent/JP5063446B2/en active Active
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2009241430A (en) | 2009-10-22 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| CN100566995C (en) | Decorating material for flooring | |
| EP1839835B1 (en) | Decorative sheets | |
| US6364992B1 (en) | Decorative sheet and process for producing the same | |
| JP2009078394A (en) | Decorative material | |
| JP2012131112A (en) | Decorative sheet, and method for manufacturing the same | |
| JP5063446B2 (en) | Bright laminated resin film | |
| JP6136433B2 (en) | RESIN COMPOSITION CONTAINING STYRENE SULFONIC ACID ANTI-ALLERGEN, AND DECORATIVE SHEET AND DECOR | |
| JP3633367B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP2000343649A (en) | Decorative sheet | |
| JP4292823B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP2003266610A (en) | Decorative sheet and decorative material | |
| JP2000094596A (en) | Decorative sheet | |
| JP2011207019A (en) | Decorative sheet and decorative material | |
| JP2011051267A (en) | Decorative sheet and method for manufacturing the same | |
| JP6857452B2 (en) | Cosmetic sheet | |
| JP2008143017A (en) | Embossed decorative sheet and manufacturing method thereof | |
| JP2006281596A (en) | Decorative panel | |
| WO1999006485A1 (en) | Acrylic resin film and laminated film containing the same | |
| JP6278175B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP4154767B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP4826418B2 (en) | Decorative sheet for simultaneous injection molding | |
| JP4051976B2 (en) | Decorative sheet | |
| JP6311419B2 (en) | Glittering decorative sheet | |
| JP2001293839A (en) | Decorative material | |
| JPH1024538A (en) | Decorative sheet |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20110215 |
|
| A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20120412 |
|
| TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20120802 |
|
| A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
| A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20120807 |
|
| R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5063446 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150817 Year of fee payment: 3 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
| R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |