JP5031267B2 - 燃料供給機用樹脂製カバー部品 - Google Patents
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Description
本発明で使用することのできるポリアミドの種類としては、ポリマー主鎖繰り返し単位中にアミド結合{−NH−C(=O)−}を有するものであれば、いずれも使用することができる。
ηr=t1/t0
で示される値である。
本発明で使用できるポリフェニレンエーテルとは、式(1)の構造単位からなる、ホモ重合体及び/または共重合体である。
本発明に使用できるゴム状重合体は、好ましくは、少なくとも1個の芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロック[A]と少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロック[B]から構成される芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体、該芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体の水素添加物、及び、エチレン−α−オレフィン共重合体からなる群より選ばれる1種以上である。
本発明のフィラー強化材は、実製品化特性を損なわないものであればかまわないが、好ましくは、平均粒子径9μm以上20μm以下で且つ、粒子径の小さい方から25%の粒径(d25%)と75%の粒径(d75%)の比(d75%/d25%)が1.0以上2.5以下である。より好ましい板状無機フィラーの平均粒子径は、9μm以上16μm以下、さらに好ましくは、10μm以上16μm以下、最も好ましくは、12μm以上16μm以下である。即ち、平均粒子径が5μm以下の小さい板状無機フィラーではなく、平均粒子径が9〜20μmの比較的大きい粒子径の板状無機フィラーを使用することで、流動性と面衝撃強度のバランスを更に高くする事が可能となる。
本発明に用いることのできる酸化防止剤は、実製品化特性を損なわないリン系酸化防止剤であって、さらに好ましくは、亜リン酸エステル系の酸化防止剤である。これらの酸化防止剤を、前記(A)〜(D)からなる組成物100質量部に対して0.01〜10質量部配合することにより、本発明の主体である酸素指数が26を超え、好ましくは30以上になる。好ましくは、0.1以上2質量部以下で、さらに好ましい量は、0.15以上1質量部以下である。例えば、リン系酸化防止剤として、トリフェニルホスファイト、ジフェニルイソデシルホスファイト、フェニルジイソデシルホスファイト、4,4−ブチリデン−ビス(3−メチル−6−t−ブチルフェニルジトリデシル)ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(オクタデシルホスファイト)、トリス(モノノニルフェニル)ホスファイト、トリス(ジノニルフェニル)ホスファイト、トリス(モノ/ジノニルフェニル)ホスファイト、ジイソデシルペンタエリスリトールジフォスファイト、9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、10−(3,5−ジ−t−ブチル−4−ヒドロシキベンジル)−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン−10−オキサイド、10−デシロキシ−9,10−ジヒドロ−9−オキサ−10−ホスファフェナントレン、トリス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、サイクリックネオペンタンテトライルビス(2,4−ジ−t−ブチルフェニル)ホスファイト、サイクリックネオペンタテトライルビス(2,6−ジ−t−ビチル−4−メチルフェニル)ホスファイト、2,2−メチレンビス(4,6−t−ジフェニル)オクチルホスファイト、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトなどがある。具体的には、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトとして市販されている旭電化(株)製「PEP−36」が極めて重要な効果を示すものである。
実施例等において使用した原料は次のとおりである。
PA−1:ポリアミド6
相対粘度ηr(98%硫酸/25℃)=2.3(JIS K6810)
PA−2:ポリアミド6,6
相対粘度ηr(98%硫酸/25℃)=2.6(JIS K6810)
PPE−1:ポリ(2,6−ジメチル−1,4−フェニレンエーテル)
旭化成ケミカルズ(株)製
還元粘度:0.42dl/g(0.5g/dl、クロロホルム溶液、30℃測定)
PPE−2:PPE−1の無水マレイン酸変性物
PPE−1100質量部に対して、ラジカル開始剤0.1質量部及び無水マレイン酸1.5質量部を添加し、二軸押出機を用いてシリンダー温度320℃で溶融混練して作製した。尚、無水マレイン酸の付加率は、0.5%であった。
SEBS−1:ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−ポリスチレン
数平均分子量=250,000
ポリスチレンブロック1個当たりの数平均分子量=41,300
水素添加ポリブタジエンの数平均分子量=167,500
スチレン成分合計含有量=33質量%
1,2−ビニル含有量=33%
ポリブタジエン部の水素添加率=98%以上
SEBS−2:ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−ポリスチレン
数平均分子量=100,000
ポリスチレンブロック1個当たりの数平均分子量=15,000
水素添加ポリイソプレンの数平均分子量=70,000
スチレン成分合計含有量=30質量%
ポリイソプレン部の水素添加率=98%以上
SEBS−3:ポリスチレン−水素添加ポリブタジエン−ポリスチレン
数平均分子量=97,000
ポリスチレンブロック1個当たりの数平均分子量=29,100
水素添加ポリブタジエンの数平均分子量=38,800
スチレン成分合計含有量=60質量%
1,2−ビニル含有量=36%
ポリブタジエン部の水素添加率=98%以上
タルク−1:平均粒子径=8.89μm、メジアン径=8.38μm、
d75%/d25%=1.64、
粒子径10μm以下の割合=68%、粒子径20μm以上の割合=1%
タルク−2:平均粒子径:11.85μm、メジアン径:10.68μm
d75%/d25%=1.91、
粒子径10μm以下の割合=45%、粒子径20μm以上の割合=9%
タルク−3:平均粒子径:13.62μm、メジアン径:12.31μm
d75%/d25%=1.88、
粒子径10μm以下の割合=33%、粒子径20μm以上の割合=15%
タルク−4:平均粒子径:17.67μm、メジアン径:12.41μm
d75%/d25%=2.64、
粒子径10μm以下の割合=38%、粒子径20μm以上の割合=27%
アデカスタブ PEP−36(旭電化(株)製)
実施例、比較例中の評価は次の方法で行った。
得られた樹脂組成物ペレットを80℃で3時間乾燥した後、ASTM D1238に準拠して、温度280℃、荷重5kgの条件下での10分間あたりの流出量を求めた。
得られた樹脂組成物ペレットを80℃で3時間乾燥した後、東芝IS−80EPN成形機(シリンダー温度290℃、金型温度80℃に設定)にて、射出時間20秒、冷却時間20秒にて50×90×3mmの平板試験片を作成し、グラフィックインパクトテスター(東洋精機社製)を用いて、ホルダ径φ40mm、ストライカー径12.7mm、ストライカー重量6.5kgを使用し、高さ128cmから衝撃試験を行い、全吸収エネルギーを測定した。
得られた樹脂組成物ペレットを80℃で3時間乾燥した後、東芝IS−80EPN成形機(シリンダー温度280℃、金型温度80℃に設定)を用いて、ASTM D790に記載のTYPE I試験片を作成した。曲げ試験は、ASTM D790に準拠して曲げ弾性率を測定した。
得られた樹脂組成物ペレットを80℃で3時間乾燥した後、日精樹脂工業(株)製FE120成形機(シリンダー温度290℃、金型温度80℃に設定)にて、射出時間20秒、冷却時間20秒にて120×80×3mmの平板試験片を作成した。
金型寸法に対する変化量を次式に従い求めた。
成形直後の平板と吸水した平板の重量を求め次式により算出した。
得られた樹脂組成物ペレットを80℃で3時間乾燥した後、東芝IS−80EPN成形機(シリンダー温度290℃、金型温度80℃に設定)にて、射出時間20秒、冷却時間20秒にて、平板を作成した。平板の形状は、150×150×2mmで、1φのゲートが1辺の中央で成形品のエッジから10mmの部分にある。そりの測定は、成形された平板を平面に置き、ゲート側の両端面2箇所を指で抑えて反対側の両端2箇所について平面と平板とのすき間の量を測定する。今度は、同じ平面を180℃回転させ、ゲートと反対側にある両端面2箇所を指で抑えて反対側の両端2箇所について平面と平板とのすき間の量を測定する。こうして測定された4点のすき間の量を平均して、反り量を求めた。
得られた樹脂組成物ペレットを80℃で3時間乾燥した後、東芝IS−80EPN成形機(シリンダー温度290℃、金型温度80℃に設定)にて、射出時間20秒、冷却時間20秒にて50×90×3mmの平板試験片を作成し、その平板試験片を市販のガソリンをビーカーにいれて、浸漬試験を実施した。その後、目視にて観察し、初期状態と外観、色目の変化を観察した。
95.5±0.03%硫酸に1.0g/dlの濃度でポリマーを溶解し、25℃、オストワルド粘度管で測定した。
得られた樹脂組成物ペレットを80℃で3時間乾燥した後、東芝IS−80EPN成形機(シリンダー温度290℃、金型温度80℃に設定)にて、射出時間20秒、冷却時間20秒にて、ISOダンベル試験片を作成した。その試験片をJIS K7201−2(ISO 4589−2)によって試験ができるように切削した。その試験片を用いて酸素指数を求めた。評価した試験片は、成形後、切削以外の塗装や溶着などの加工は施されていないものを該評価方法に即して評価して酸素指数を求めた。
上流部(第1供給口)、中流部(第2供給口)及び下流部(第3供給口)の供給口を有する二軸押出機〔ZSK−58MC:コペリオン社製(ドイツ)〕を用いて、シリンダー温度300℃、スクリュー回転数300rpm、吐出量400kg/hrに設定した条件下で、表1に記載の組成にて、第1供給口より、ポリフェニレンエーテル、ゴム状重合体を供給し、第2供給口より、ポリアミド及び酸化防止剤を供給し、更に、第3供給口より、種々のタルクを供給して溶融混練することにより、樹脂組成物のペレットを作成した。
Claims (14)
- (A)ポリアミド、(B)ポリフェニレンエーテル、(C)ゴム状重合体、(D)フィラー強化材、(E)酸化防止剤を含む熱可塑性樹脂組成物を成形してなる樹脂成形体であり、前記(D)フィラー強化材がタルクであり、前記(E)酸化防止剤がリン系酸化防止剤であり、酸素指数26以上であることを特徴とする燃料供給機用樹脂製カバー部品。
- 前記熱可塑性樹脂組成物が、(A)成分が10〜70質量部、(B)成分が10〜50質量部、(C)成分が1〜50質量部、(D)成分が0.01〜50質量部からなる混合物100質量部に対して、(E)成分を0.01〜10質量部添加してなる請求項1に記載の燃料供給機用樹脂製カバー部品。
- 前記リン系酸化防止剤が亜リン酸エステルである請求項1または2に記載の燃料供給機用樹脂製カバー部品。
- 前記タルクの平均粒子径が9μm以上20μm以下である請求項1〜3のいずれかに記載の燃料供給機用樹脂製カバー部品。
- 前記タルクの平均粒子径が9μm以上16μm以下である請求項4に記載の燃料供給機用樹脂製カバー部品。
- 前記(C)成分のゴム状重合体が、少なくとも1個の芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックと、少なくとも1個の共役ジエン化合物を主体とする重合体ブロックからなる芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体、及び/又は、水素添加された芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体である請求項1〜5のいずれかに記載の燃料供給機用樹脂製カバー部品。
- 前記芳香族ビニル−共役ジエンブロック共重合体が、
芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックを55質量%以上90質量%未満の量で含有するブロック共重合体(C1)と、
芳香族ビニル化合物を主体とする重合体ブロックを20質量%以上55質量%未満の量で含有するブロック共重合体(C2)と、
を含む2種類以上のブロック共重合体の混合物であり、
該混合物中の芳香族ビニル化合物を主体とする一つの重合体ブロックの数平均分子量が10,000以上30,000未満であり、且つ、共役ジエン化合物を主体とする一つの重合体ブロックの数平均分子量が50,000以上100,000未満である請求項6に記載の燃料供給機用樹脂製カバー部品。 - 前記2種類以上のブロック共重合体の混合物中の芳香族ビニル化合物を主体とする一つの重合体ブロックの数平均分子量が10,000以上25,000未満であり、且つ、共役ジエン化合物を主体とする一つの重合体ブロックの数平均分子量が50,000以上80,000未満である請求項7に記載の燃料供給機用樹脂製カバー部品。
- (C)成分のゴム状重合体が、数平均分子量が80,000より大きく120,000未満のブロック共重合体からのみ構成される混合物である請求項8に記載の燃料供給機用樹脂製カバー部品。
- 前記(E)成分が、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトであり、且つ、(D)成分が、平均粒子径が9μm以上20μm以下のタルクである請求項6〜9のいずれかに記載の燃料供給機用樹脂製カバー部品。
- 前記(E)成分が、ビス(2,6−ジ−t−ブチル−4−メチルフェニル)ペンタエリスリトールジホスファイトであり、且つ、(D)成分が、平均粒子径が9μm以上16μm以下のタルクである請求項6〜9のいずれかに記載の燃料供給機用樹脂製カバー部品。
- 酸素指数が30以上である請求項1〜11のいずれかに記載の燃料供給機用樹脂製カバー部品。
- 酸素指数が32以上である請求項1〜11のいずれかに記載の燃料供給機用樹脂製カバー部品。
- 車両に用いる請求項1〜13のいずれかに記載の燃料供給機用樹脂製カバー部品。
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