JP5025916B2 - ガラス及び中間膜を有する合わせガラスの分離用水溶液及び分離方法 - Google Patents
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Description
本発明は、ガラス及び中間膜を有する合わせガラスの分離用水溶液及び分離方法に関し、特に構成材料のリサイクルに有用な分離用水溶液及び分離方法に関する。
従来より、合せガラス板の中間膜とガラスを分離して回収する方法として、合せガラス板のガラス部分に割れ目を入れ、水に浸漬するか高湿度雰囲気中に置き、衝撃力等の外力を与えて中間膜とガラス面との接着力を弱める方法がある（例えば、特許文献１参照）。
また、水がクラック部からガラスとの接合面である膜面や膜内へ浸透しやすくするために、界面活性剤等を添加する方法がある（例えば、特許文献２参照）。
特開昭５１−４６３０８号公報
特開平６−２４７７５２号公報
しかしながら、上記方法において、分離されたガラスはリサイクルされるが、中間膜はリサイクル可能な状態に分離されずに焼却処理されていた。
また、ガラス、熱線（銀ペースト）、及びセラミックカラー（黒セラ）から成る自動車用リアガラスを各構成材料がリサイクル可能な状態で回収できるように分離する方法は未だ知られていない。
本発明の目的は、分離された構成材料の各々をリサイクル可能な状態で回収することができるガラス及び中間膜を有する合わせガラスの分離用水溶液及び分離方法を提供することにある。
上記目的を達成するために、請求項１記載の分離用水溶液は、ガラス及び中間膜を有する合わせガラスを各構成材料に分離する分離用水溶液であって、アルカリ金属又はアルカリ土類金属のイオンと、陰イオン界面活性剤と、非イオン界面活性剤とを含み、アルカリ性を示すことを特徴とする。
請求項２記載の分離用水溶液は、請求項１記載の分離用水溶液において、前記アルカリ金属はカリウムであり、前記アルカリ土類金属はマグネシウム又はカルシウムであることを特徴とする。
請求項３記載の分離用水溶液は、請求項１又は２記載の分離用水溶液において、前記分離用水溶液は、１７Ｏ−ＮＭＲスペクトルにおける半値幅が４０〜８０Ｈｚの水を含むことを特徴とする。
請求項４記載の分離用水溶液は、請求項１乃至３のいずれか１項に記載の分離用水溶液において、前記分離用水溶液は、水素イオン濃度（ｐＨ）が１１〜１２の処理水を１０〜１０００倍に希釈したものであることを特徴とする。
上記目的を達成するために、請求項５記載の分離方法は、ガラス及び中間膜を有する合わせガラスを各構成材料に分離する分離方法であって、請求項１乃至４のいずれか１項に記載の分離用水溶液に前記ガラス及び中間膜を有する合わせガラスを浸漬する浸漬ステップを備えることを特徴とする。
請求項６記載の分離方法は、請求項５記載の分離方法において、前記浸漬ステップは、前記ガラス及び中間膜を有する合わせガラスに外力を加える外力付加ステップを含むことを特徴とする。
請求項７記載の分離方法は、請求項５又は６記載の分離方法において、前記分離用水溶液は、３０〜６０℃に温度調整されていることを特徴とする。
請求項８記載の分離方法は、請求項５乃至７のいずれか１項に記載の分離方法において、前記ガラス及び中間膜を有する合わせガラスから前記ガラス及び中間膜をリサイクル可能な状態で回収することを特徴とする。
本発明の複合材料から回収した中間膜によれば、ガラスの残留量が重量比で１％未満であるので、中間膜をリサイクル可能な状態で回収することができる。
本発明の分離用水溶液によれば、各構成材料の界面への浸透力が高いので、分離された構成材料の各々をリサイクル可能な状態で回収することができる。また、各構成材料に対する濡れ性が高いので、各構成材料の界面への浸透力を高く維持することができる。
また、分離用水溶液は界面活性剤を含むので、各構成材料に対する濡れ性を高く維持することができる。また、イオンを含むので、水分子のクラスターを小さいまま長時間安定して維持することができる。
また、分離用水溶液に熱エネルギーを付与して水分子の運動を活性化すれば、各構成材料の界面への浸透力を高く維持することができる。
また、分離用水溶液は界面活性剤を含むので、各構成材料に対する濡れ性を高く維持することができる。また、イオンを含むので、水分子のクラスターを小さいまま長時間安定して維持することができる。
また、分離用水溶液に熱エネルギーを付与して水分子の運動を活性化すれば、各構成材料の界面への浸透力を高く維持することができる。
本発明の分離方法によれば、ガラス及び中間膜を有する合わせガラスを分離用水溶液に浸漬するので、各構成材料の界面への浸透力を高く維持することができ、もって分離された構成材料の各々をリサイクル可能な状態で回収することができる。また、ガラス及び中間膜を有する合わせガラスを分離用水溶液に浸漬する際に、ガラス及び中間膜を有する合わせガラスに外力を加えれば、ガラス及び中間膜を有する合わせガラスを容易に分離することができる。
本発明者は、上記目的を達成すべく鋭意研究を行った結果、複合材料を各構成材料に分解する複合材料分離用水溶液であって、浸透力が高いと、分離された構成材料の各々をリサイクル可能な状態で回収することができることを見出した。
本発明は、上記研究の結果に基づいてなされたものである。
以下、本発明の実施の形態に係る複合材料分離用水溶液及び複合材料分離方法を説明する。
まず、超純水を電気分解し、電磁波を照射して水分子のクラスターの大きさを平均的に小さくした処理水を作製した。ここで処理水における水分子のクラスターの大きさが平均的に小さいことは、処理水の１７O−NMRスペクトルにおける半値幅が６１Hzであることから確認できる（図１（ａ））。なお、市水の１７O−NMRスペクトルにおける半値幅は約１３２Hzである（図１（ｂ））。
処理水にカリウム、マグネシウム、カルシウム等のイオンを添加することにより、水分子のクラスターの大きさを長時間安定して小さく維持することができる。
また、処理水に界面活性剤を添加することにより、各構成材料に対する濡れ性を高く維持することができ、もって各構成材料の界面への浸透力を向上することができる。
また、処理水にスルファミン酸、リン酸等の酸を添加することにより、各構成材料に含まれた金属成分を溶解して、各構成材料間の結合力が高い場合でも、複合材料を各構成材料に分離することができる。ここで、スルファミン酸、リン酸等の酸の濃度は、金属成分の溶解力が各構成材料の界面への液浸透力よりも低くなるように調整される。金属成分の溶解力が各構成材料の界面への液浸透力よりも高い場合には、分離された構成材料の各々をリサイクル可能な状態に回収することができなくなると考えられるからである。このように、スルファミン酸、リン酸等の酸の濃度を調節することにより、各構成材料の成分の溶出を極力抑えて、各構成材料を分離することができる。
なお、水溶性のフッ化アンモニウムを添加することにより、フッ素イオンが各構成材料間に形成されたケイ素及び酸素間の結合を破壊し、更に、スルファミン酸、リン酸、等の錯化剤を添加することにより、各構成材料中のアルカリ土類金属元素を侵食して、フッ素イオンがケイ素及び酸素間の結合を破壊する効率を向上させることで、複合材料を容易に分離することができる。
斯かる処理水を市水で１０〜１０００倍に希釈したものを複合材料分離用水溶液とする。
本実施の形態によれば、複合材料分離用水溶液は各構成材料の界面への浸透力が高いので、分離された構成材料の各々をリサイクル可能な状態で回収することができる。
本実施の形態では、処理水の１７O−NMRスペクトルにおける半値幅が約６１Hzであるが、これに限定されるものではなく、半値幅が４０〜８０Hzの範囲にあればよい。
実施例１において、水素イオン濃度（ｐH）が１１〜１２のアルカリ性の処理水を市水で１０〜１０００倍に希釈した複合材料分離用水溶液に合せガラス（図２）を浸漬した。
上記処理水は、超純水を電気分解し、電磁波を照射して、水分子のクラスターの大きさを平均的に小さくし、カリウムイオンを生成する水酸化カリウムを添加し、陰イオン界面活性剤（ＬＡＳ）及び非イオン界面活性剤（ＡＥ）を添加することにより得られた。
水酸化カリウムを添加することにより、水分子のクラスターの大きさを長時間安定して小さいまま維持することができる。
また、陰イオン界面活性剤（ＬＡＳ）及び非イオン界面活性剤（ＡＥ）を添加することにより、合せガラス２０におけるガラス板２１，２２及び中間膜２３（合せガラス２０の構成材料）に対する濡れ性を高く維持することができ、もってガラス板２１，２２及び中間膜２３の界面２４，２５への浸透力を向上することができる。
上記処理水の成分を表１に示す。
図３は、図２の合せガラスを複合材料分離用水溶液に浸漬するために用いられる液槽の構成を概略的に示す図である。
図３において、液槽３０は、複合材料分離用水溶液３１を蓄える容器３２と、容器の内部に回転可能に配置され、蓋部３３ａを有するバレル３３と、複合材料分離用水溶液３１の温度を調整する温調装置３４を備える。
まず、容器３２に複合材料分離用水溶液３１を投入し、投入した複合材料分離用水溶液３１を３０〜６０℃に温調し、蓋部３３ａからガラス板２１，２２に割れ目を入れた合せガラス２０をバレル３３内に投入すると共に、合せガラス２０を構成材料であるガラス板２１，２２及び中間膜２３に分離し易くするために、蓋部３３ａから３ｃｍ×３ｃｍ、厚さが３〜６ｍｍのステンレス片３５をバレル３３内に５０〜６０枚投入する。上記合せガラス２０及びステンレス片３５が投入されたバルブ３３を２２回転／分の回転速度で２０分間回転する。これにより、合せガラス２０を複合材料分離用水溶液３１に浸漬する際に、合せガラス２０に外力としてステンレス片３５による衝撃を加えて（衝撃付与ステップ）、合せガラス２０を容易に分離することができる。なお、合せガラス２０に加える外力としては、ステンレス片３５による衝撃に限定されるものではなく、他の衝撃であってもよく、さらに、例えば、水流、自重変形、振動、揺動、引剥等であってもよい。
合せガラス２０を各構成要素（ガラス板２１，２２及び中間膜２３）に分離した結果、分離された中間膜２３に残留したガラス残留量と中間膜２３との重量比が５％未満であると、変形等が無い状態、即ちリサイクル可能な状態で回収することができる。
さらに、合せガラス２０を各構成要素（ガラス板２１，２２及び中間膜２３）に分離した結果、分離された中間膜２３に残留したガラスカレットの大きさは０．５〜１５ｍｍであった。
また、分離された中間膜２３に残留した複合材料分離用水溶液と中間膜２３との重量比が１％未満であると、リサイクル上問題となる阻害成分が実質上影響を及ぼすことなく、即ちリサイクル可能な状態で回収することができる。なお、分離された中間膜２３に残留した複合材料分離用水溶液と中間膜２３との重量比は、３０分間自然乾燥した中間膜２３の重量を測定すると共に３０分間真空乾燥した中間膜２３の重量を測定することにより得られたものである。
また、分離後の中間膜２３に含まれるヒドロキシル基の含有量が、分離前の中間膜２３に含まれるヒドロキシル基の含有量の８０％以上であると、分離後の中間膜２３が中間膜として必要とされる粘着性を有し、中間膜としてリサイクルすることができる。ここで、分離後の中間膜２３に含まれるヒドロキシル基の含有量と、分離前の中間膜２３に含まれるヒドロキシル基の含有量との比較は、赤外吸収法によりヒドロキシル基の特性吸収帯を測定して比較することによって行った。
図４は、図２の合せガラスの分離程度と時間経過との関係を示すグラフであり、（ａ）は処理水を０．１％含有する複合材料分離用水溶液を用いた場合を示し、（ｂ）は処理水を１．０％含有する複合材料分離用水溶液を用いた場合を示し、（ｃ）は処理水を５．０％含有する複合材料分離用水溶液を用いた場合を示し、（ｄ）は処理水を１０．０％含有する複合材料分離用水溶液を用いた場合を示す。なお、複合材料分離用水溶液の温度は４０℃、４５℃、５０℃、５５℃とした。
図４において、縦軸は中間膜２３に残留したガラス残留量とガラス２１，２２との重量比（％）を示し、横軸は浸漬処理時間（分）を示す。
図４（ａ）乃至（ｄ）より、処理水を１．０〜５．０％含有した複合材料分離用水溶液を４５〜５０℃に温調して用いることが工業的な観点から好ましいと考えられる。
実施例２において、水素イオン濃度（ｐH）が２〜３の酸性の処理水を市水で１０〜１０００倍に希釈した複合材料分離用水溶液に自動車リアガラス（図５）を浸漬した。
上記処理水は、超純水を電気分解し、電磁波を照射して、水分子のクラスターの大きさを平均的に小さくし、スルファミン酸、リン酸を添加し、水溶性のフッ化アンモニウムを添加することにより得られた。
スルファミン酸、リン酸を添加することにより、自動車リアガラス５０の構成材料である熱線５１に含まれた銀成分を溶解して、熱線（銀ペースト）５１及びガラス板５２間の結合力が高い場合でも、自動車リアガラス５０を熱線（銀ペースト）５１及びガラス板５２に分離することができる。ここで、スルファミン酸、リン酸の濃度は、銀成分の溶解力が、熱線（銀ペースト）５１及びガラス板５２の界面への液浸透力より低くなるように調整される。銀成分の溶解力が熱線（銀ペースト）５１及びガラス板５２の界面への液浸透力よりも高い場合には、熱線（銀ペースト）５１及びガラス板５２をリサイクル可能な状態に回収することができなくなると考えられるからである。
このように、スルファミン酸、リン酸の濃度を後述する表２のように調節することにより、自動車リアガラス５０における熱線（銀ペースト）５１の銀成分の溶出を極力抑えて、熱線（銀ペースト）５１とガラス板５２とを分離することができる。
なお、水溶性のフッ化アンモニウムを添加することにより、フッ素イオンがガラス板５２及びセラミックカラー（黒セラ）５３間に形成されたケイ素及び酸素間の結合を破壊し、更に、スルファミン酸、リン酸、等の錯化剤を添加することにより、ガラス中のアルカリ土類金属元素を侵食して、フッ素イオンがケイ素及び酸素間の結合を破壊する効率を向上させることで、ガラス板５２とセラミックカラー（黒セラ）５３とを容易に分離することができる。
また、分離後の熱線（銀ペースト）５１に含まれる銀の含有量が、分離前の熱線（銀ペースト）５１に含まれる銀の含有量の８０％以上であると、効率よくリサイクルすることができる。
さらに、複合材料分離用水溶液３１の水素イオン濃度（ｐＨ）を５より小さくするとと、熱線（銀ペースト）５１及びセラミックカラー（黒セラ）５３を剥離する機能を向上させることができる。
３０〜６０℃に温調された複合材料分離用水溶液に自動車リアガラス５０を１０〜１５分間シャワー浸漬した結果、自動車リアガラス５０を構成材料である熱線（銀ペースト）５１、ガラス板５２、及びセラミックカラー（黒セラ）５３に分離して、リサイクル可能な状態で回収することができることが分かった。
本実施例では、複合材料分離用水溶液に自動車リアガラス５０全体を浸漬しているが、これに限定されるものではなく、剥離したい熱線（銀ペースト）５１やセラミックカラー（黒セラ）５３が存在する部分だけを浸漬してもよい。
２０ 合せガラス
３１ 複合材料分離用水溶液
３２ 容器
３３ バレル
３３ａ 蓋部
３１ 複合材料分離用水溶液
３２ 容器
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Claims (8)
- ガラス及び中間膜を有する合わせガラスを各構成材料に分離する分離用水溶液であって、
アルカリ金属又はアルカリ土類金属のイオンと、
陰イオン界面活性剤と、
非イオン界面活性剤とを含み、
アルカリ性を示すことを特徴とする分離用水溶液。 - 前記アルカリ金属はカリウムであり、前記アルカリ土類金属はマグネシウム又はカルシウムであることを特徴とする請求項１記載の分離用水溶液。
- 前記分離用水溶液は、１７Ｏ−ＮＭＲスペクトルにおける半値幅が４０〜８０Ｈｚの水を含むことを特徴とする請求項１又は２記載の分離用水溶液。
- 前記分離用水溶液は、水素イオン濃度（ｐＨ）が１１〜１２の処理水を１０〜１０００倍に希釈したものであることを特徴とする請求項１乃至３のいずれか１項に記載の分離用水溶液。
- ガラス及び中間膜を有する合わせガラスを各構成材料に分離する分離方法であって、
請求項１乃至４のいずれか１項に記載の分離用水溶液に前記ガラス及び中間膜を有する合わせガラスを浸漬する浸漬ステップを備えることを特徴とする分離方法。 - 前記浸漬ステップは、前記ガラス及び中間膜を有する合わせガラスに外力を加える外力付加ステップを含むことを特徴とする請求項５記載の分離方法。
- 前記分離用水溶液は、３０〜６０℃に温度調整されていることを特徴とする請求項５又は６記載の分離方法。
- 前記ガラス及び中間膜を有する合わせガラスから前記ガラス及び中間膜をリサイクル可能な状態で回収することを特徴とする請求項５乃至７のいずれか１項に記載の分離方法。
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