JP5023512B2 - Gas separation and recovery method and apparatus - Google Patents

Gas separation and recovery method and apparatus Download PDF

Info

Publication number
JP5023512B2
JP5023512B2 JP2006049985A JP2006049985A JP5023512B2 JP 5023512 B2 JP5023512 B2 JP 5023512B2 JP 2006049985 A JP2006049985 A JP 2006049985A JP 2006049985 A JP2006049985 A JP 2006049985A JP 5023512 B2 JP5023512 B2 JP 5023512B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
gas
liquid
acidic gas
acidic
absorption
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2006049985A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2007222847A (en
Inventor
文斌 戴
良平 森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Mitsubishi Materials Corp
Original Assignee
Mitsubishi Materials Corp
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Mitsubishi Materials Corp filed Critical Mitsubishi Materials Corp
Priority to JP2006049985A priority Critical patent/JP5023512B2/en
Publication of JP2007222847A publication Critical patent/JP2007222847A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP5023512B2 publication Critical patent/JP5023512B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Treating Waste Gases (AREA)
  • Gas Separation By Absorption (AREA)

Description

本発明は、ＣＯ2，Ｈ2Ｓ，ＣＯＳ等の酸性ガスとＨ2，ＣＨ4，ＣＯ，Ｎ2，Ｏ2等の非酸性ガスが含まれる混合ガスから上記酸性ガスを分離回収する方法及び装置に関する。更に詳しくは、化石燃料のガス化、改質又は部分酸化による合成ガス、天然ガス等に含まれる酸性ガスや、火力発電所、セメントプラント、鉄鋼プラント、化学プラント等の排ガス中に含まれる酸性ガスを分離回収する方法及び装置に関する。更に水素ステーションに供給される水素ガスの精製及びＣＯ2の分離回収と、空気中のＣＯ2の回収に関するものである。 The present invention, which CO 2, H 2 S, CO S acid gas and H 2, CH 4 etc., CO, separating and recovering the acid gas from a gas mixture containing non-acidic gases such as N 2, O 2 and about the equipment. In more detail, acid gas contained in synthesis gas, natural gas, etc. by gasification, reforming or partial oxidation of fossil fuel, and acid gas contained in exhaust gas from thermal power plant, cement plant, steel plant, chemical plant, etc. It relates to a method for separating and recovering and equipment. Furthermore the separation and recovery purification and CO 2 of the hydrogen gas supplied to the hydrogen station, it relates to the recovery of CO 2 in air.

従来、天然ガス、製油所ガス、アンモニア合成ガスなどを精製するときに、ＣＯ2などの酸性ガスが分離回収され、この分離回収方法としては、酸性ガスを吸収する方法、混合ガスを蒸留する方法、酸性ガスを吸着する方法、混合ガスを膜分離により分離する方法及びこれらの方法を組合せた方法が挙げられる（例えば、特許文献１及び２参照。）。特許文献１に示された燃焼排ガス中の二酸化炭素を除去する方法には、大気圧下において、酸素と二酸化炭素を含む燃焼排ガスと吸収液とを接触させて燃焼排ガス中の二酸化炭素を吸収液に吸収させ、この吸収液を加熱して二酸化炭素を遊離させて吸収液を再生して循環し再使用することが開示されている。この燃焼排ガス中の二酸化炭素を除去する方法では、吸収液にヒンダードアミン水溶液が用いられ、このヒンダードアミン水溶液と接触する装置部材に炭素鋼が用いられる。
この燃焼排ガス中の二酸化炭素を除去する方法では、先ず燃焼排ガスが加湿冷却された後に脱ＣＯ2塔に導入されて一定濃度の吸収液と接触することにより、燃焼排ガス中のＣＯ2は吸収液により吸収除去され、脱ＣＯ2燃焼排ガスは脱ＣＯ2塔の上部充填部で再生塔還流水と接触して排ガス中の微量のＣＯ2が除去された後に排出される。次に脱ＣＯ2塔に供給された吸収液はＣＯ2の吸収による反応熱で高温となり、熱交換器に送られて加熱された後に、再生塔に導入される。更にＣＯ2を吸収した吸収液は再生加熱器により加熱されて再生塔の下部充填部で再生された後に、熱交換器により冷却されて脱ＣＯ2塔に戻される。一方、吸収液から分離されたＣＯ2は、再生塔の上部充填部でノズルから供給された還流水と接触し、再生塔還流冷却器により冷却された後に、ＣＯ2に同伴した水蒸気がＣＯ2分離器で凝縮してＣＯ2と分離され、ＣＯ2はＣＯ2回収工程に導かれる。上記吸収液としてヒンダードアミン水溶液を用い、このヒンダードアミン水溶液と接触する装置部材として炭素鋼を用いたので、ＭＥＡ（モノエタノールアミン）水溶液に炭素銅を添加する場合より炭素鋼に対する腐食性を低減できるようになっている。 Conventionally, when refining natural gas, refinery gas, ammonia synthesis gas, etc., acidic gas such as CO 2 is separated and recovered, and this separation and recovery method includes a method of absorbing acidic gas, a method of distilling mixed gas And a method of adsorbing an acid gas, a method of separating a mixed gas by membrane separation, and a method of combining these methods (for example, see Patent Documents 1 and 2). In the method of removing carbon dioxide in the combustion exhaust gas disclosed in Patent Document 1, the combustion exhaust gas containing oxygen and carbon dioxide and the absorption liquid are brought into contact with each other under atmospheric pressure to absorb the carbon dioxide in the combustion exhaust gas. It is disclosed that the absorption liquid is absorbed and the absorption liquid is heated to liberate carbon dioxide to regenerate and circulate and reuse the absorption liquid. In this method of removing carbon dioxide in the combustion exhaust gas, a hindered amine aqueous solution is used as an absorbing solution, and carbon steel is used as a device member that comes into contact with the hindered amine aqueous solution.
In this method of removing carbon dioxide from the combustion exhaust gas, the combustion exhaust gas is first humidified and cooled, and then introduced into the de-CO 2 tower and brought into contact with an absorption liquid of a certain concentration, so that the CO 2 in the combustion exhaust gas is absorbed by the absorption liquid. The de-CO 2 combustion exhaust gas is discharged after the trace amount of CO 2 in the exhaust gas is removed by contact with the recirculation tower reflux water in the upper packing portion of the de-CO 2 tower. Next, the absorption liquid supplied to the de-CO 2 tower becomes high temperature due to the heat of reaction due to the absorption of CO 2 , sent to a heat exchanger and heated, and then introduced into the regeneration tower. Further, the absorbing solution that has absorbed CO 2 is heated by the regeneration heater and regenerated in the lower packed portion of the regeneration tower, then cooled by the heat exchanger and returned to the de-CO 2 tower. On the other hand, the CO 2 separated from the absorption liquid comes into contact with the reflux water supplied from the nozzle in the upper packed portion of the regeneration tower, and after being cooled by the regeneration tower reflux cooler, the water vapor accompanying the CO 2 is converted into CO 2. was condensed in separator is separated from the CO 2, CO 2 is led to the CO 2 recovery step. Since a hindered amine aqueous solution is used as the absorbing liquid and carbon steel is used as a device member in contact with the hindered amine aqueous solution, the corrosiveness to the carbon steel can be reduced as compared with the case where carbon copper is added to the MEA (monoethanolamine) aqueous solution. It has become.

また特許文献２に示された燃焼排ガス中の二酸化炭素の回収方法には、燃焼排ガス中に含まれる二酸化炭素を吸収液としてアルカノールアミン水溶液（但し、モノエタノールアミンを除く。）を用いて回収することが開示されている。この二酸化炭素の回収方法では、吸収液の補充用又は濃度調整用原液として非引火性のアルカノールアミン水溶液が用いられる。
この二酸化炭素の回収方法では、先ず燃焼排ガスが燃焼排ガス冷却塔で冷却された後に吸収塔の下部に導入され、ＣＯ2の吸収に適した濃度のアルカノールアミン水溶液が吸収塔の上部に導入される。次に吸収塔内でアルカノールアミン水溶液と燃焼排ガスが接触し、吸収塔の下部からＣＯ2を吸収したアルカノールアミン水溶液が再生塔に送られ、吸収塔の上部からＣＯ2が除去された残りの燃焼排ガスが大気に放出される。更に再生塔内で蒸気を用いて加熱することにより、アルカノールアミン水溶液が再生されて吸収塔に戻され、ＣＯ2が回収される。このように燃焼排ガス中に含まれるＣＯ2を吸収する吸収液の原液として、非引火性のアルカノールアミン水溶液を用いたので、燃焼排ガス中のＣＯ2回収設備の火気に対する安全性を著しく向上できるようになっている。
特開平６−９１１３５号公報（請求項１、段落［００２７］、段落［００２８］、段落［００２９］、図１） 特開平６−２８５３３３号公報（請求項１、段落［０００８］、段落［００１９］、図１） In addition, in the method for recovering carbon dioxide in combustion exhaust gas disclosed in Patent Document 2, carbon dioxide contained in combustion exhaust gas is used as an absorption liquid and recovered using an alkanolamine aqueous solution (excluding monoethanolamine). It is disclosed. In this carbon dioxide recovery method, a non-flammable alkanolamine aqueous solution is used as a stock solution for replenishing the absorption solution or adjusting the concentration.
In this carbon dioxide recovery method, the flue gas is first cooled in the flue gas cooling tower and then introduced into the lower part of the absorption tower, and an aqueous alkanolamine solution having a concentration suitable for CO 2 absorption is introduced into the upper part of the absorption tower. . Next, the alkanolamine aqueous solution and the combustion exhaust gas come into contact with each other in the absorption tower, the alkanolamine aqueous solution that has absorbed CO 2 from the lower part of the absorption tower is sent to the regeneration tower, and the remaining combustion from which CO 2 has been removed from the upper part of the absorption tower. Exhaust gas is released to the atmosphere. Furthermore, by heating with steam in the regeneration tower, the alkanolamine aqueous solution is regenerated and returned to the absorption tower, and CO 2 is recovered. As described above, since the non-flammable alkanolamine aqueous solution is used as the stock solution for absorbing the CO 2 contained in the combustion exhaust gas, the safety of the CO 2 recovery equipment in the combustion exhaust gas against fire can be remarkably improved. It has become.
JP-A-6-91135 (Claim 1, paragraph [0027], paragraph [0028], paragraph [0029], FIG. 1) JP-A-6-285333 (Claim 1, paragraph [0008], paragraph [0019], FIG. 1)

しかし、上記従来の特許文献１に示された燃焼排ガス中の二酸化炭素を除去する方法や、特許文献２に示された燃焼排ガス中の二酸化炭素の回収方法では、燃焼排ガス中に含まれるＣＯ2をガス状態で回収しているため、このガス状態のＣＯ2の貯蔵や輸送に多くのコストが掛かる不具合があった。このため、ガス状態のＣＯ2を液化して貯蔵したり、或いは輸送する方法が考えられるけれども、圧力がほぼ大気圧であるガス状態のＣＯ2を液化するには極めて多くのエネルギを必要とする問題点があった。
また、上記従来の特許文献１に示された燃焼排ガス中の二酸化炭素を除去する方法や、特許文献２に示された燃焼排ガス中の二酸化炭素の回収方法では、ＣＯ2の濃度が低くかつ圧力の低い燃焼排ガス（混合ガス）からＣＯ2を分離回収しているため、分離回収の効率が悪い問題点もあった。
本発明の第１の目的は、比較的少ないエネルギでかつ比較的簡単なプロセスで、混合ガスから酸性ガスを液体状態で分離回収することができ、この分離回収された酸性ガスを効率良く貯蔵し或いは輸送することができる、ガスの分離回収方法及びその装置を提供することにある。
本発明の第２の目的は、混合ガスから酸性ガスを直接液体状態で分離回収することにより、混合ガスに含まれる酸性ガスの濃度が低くても効率良く分離回収できる、ガスの分離回収方法及びその装置を提供することにある。
本発明の第３の目的は、蒸気圧のない吸収液を用いることにより、再生手段を比較的簡単な構造にすることができ、比較的簡単にかつ低コストで吸収液を再生でき、吸収液の再生エネルギを低減できる、ガスの分離回収方法及びその装置を提供することにある。
本発明の第４の目的は、蒸気圧のない吸収液を用いることにより、吸収液の蒸発ロスをなくすことができるとともに、分離回収した酸性ガス中に吸収液が残存せず、高純度の酸性ガスを容易に製造できる、ガスの分離回収方法及びその装置を提供することにある。
本発明の第５の目的は、室温以上の温度で酸性ガスを吸収することにより、冷凍機や冷凍エネルギを用いずに酸性ガスを吸収できる、ガスの分離回収方法及びその装置を提供することにある。 However, in the conventional method for removing carbon dioxide in the combustion exhaust gas disclosed in Patent Document 1 and the method for recovering carbon dioxide in the combustion exhaust gas disclosed in Patent Document 2, CO 2 contained in the combustion exhaust gas is used. Is recovered in a gas state, and there is a problem that a lot of costs are required for storage and transportation of CO 2 in the gas state. Accordingly, or stored in liquefied CO 2 in the gaseous state, or although a method of transporting is considered, requires very much energy to liquefy the CO 2 in the gaseous state the pressure is substantially atmospheric pressure There was a problem.
Further, in the conventional method for removing carbon dioxide in the combustion exhaust gas disclosed in Patent Document 1 and the method for recovering carbon dioxide in the combustion exhaust gas disclosed in Patent Document 2, the CO 2 concentration is low and the pressure is reduced. Since CO 2 is separated and recovered from combustion exhaust gas (mixed gas) having a low level, there is a problem that the efficiency of separation and recovery is poor.
A first object of the present invention is to separate and recover an acidic gas from a mixed gas in a liquid state with relatively little energy and a relatively simple process, and efficiently store the separated and collected acidic gas. Another object is to provide a gas separation and recovery method and apparatus that can be transported.
The second object of the present invention is to separate and recover the acid gas directly from the mixed gas in a liquid state, thereby separating and recovering the gas efficiently even if the concentration of the acid gas contained in the mixed gas is low, and It is to provide such a device.
A third object of the present invention is to use an absorbing liquid having no vapor pressure, so that the regeneration means can have a relatively simple structure, and the absorbing liquid can be regenerated relatively easily and at low cost. An object of the present invention is to provide a gas separation and recovery method and apparatus capable of reducing the regenerative energy.
The fourth object of the present invention is to eliminate the evaporation loss of the absorbing liquid by using the absorbing liquid without vapor pressure, and the absorbing liquid does not remain in the separated and collected acidic gas. An object of the present invention is to provide a gas separation / recovery method and apparatus capable of easily producing gas.
A fifth object of the present invention is to provide a gas separation and recovery method and apparatus capable of absorbing acid gas without using a refrigerator or refrigeration energy by absorbing acid gas at a temperature of room temperature or higher. is there.

請求項１に係る発明は、図１に示すように、所定の圧力及び所定の温度にそれぞれ維持した吸収塔１３の上部に、吸収液を供給し、吸収塔１３の下部に、酸性ガス及び非酸性ガスを含む混合ガスを供給して、吸収液に混合ガスを接触させることにより、酸性ガスを吸収液に吸収させて非酸性ガスと酸性ガスとを分離し非酸性ガスを吸収塔１３から回収する工程と、酸性ガスを吸収した吸収液を加熱する工程と、吸収塔１３内の温度より高い温度に維持した再生手段１７に、酸性ガスを吸収した吸収液を供給することにより、酸性ガスの大部分を放出させて吸収液から分離し再生手段１７から回収するとともに吸収液を再生する工程と、回収された酸性ガスを冷却して液化することにより液体状態で酸性ガスを回収する工程と、再生された吸収液を減圧して吸収液に残存する酸性ガスを放出させることにより、吸収液から放出された酸性ガスを回収するとともに、残存する酸性ガスが放出された吸収液を吸収塔１３の上部に供給する工程とを含むガスの分離回収方法であって、吸収液６２の再生工程で再生手段６７の下部に水蒸気を供給して、再生手段６７内の酸性ガスを含む吸収液６５と直接接触させることにより、吸収液６２に吸収された酸性ガスを吸収液６２から放出させる工程と、吸収液６２の再生工程で回収された水蒸気を含む酸性ガスを冷却して水蒸気及び酸性ガスを液化することにより、水８３及び液体状態の酸性ガス８４をこれらの相互不溶解性と比重差により分相して酸性ガス８４を液体状態で回収する工程とを更に含むことを特徴とする。
この請求項１に記載されたガスの分離回収方法では、所定の圧力及び所定の温度にそれぞれ維持した吸収塔１３の上部に、吸収液を供給し、吸収塔１３の下部に、酸性ガス及び非酸性ガスを含む混合ガスを供給すると、吸収液に混合ガスが接触して酸性ガスが吸収液に吸収されるので、非酸性ガスと酸性ガスとが分離されて非酸性ガスが回収される。上記吸収塔１３内の温度より高い温度に維持した再生手段１７の上部に、上記酸性ガスを吸収した吸収液を供給すると、再生手段１７で酸性ガスの大部分が吸収液から放出されるので、酸性ガスの大部分が吸収液から分離して回収される。即ち、比較的低温下で酸性ガスと吸収液が速やかに化学反応して合成物が生成され、高温下で上記合成物が比較的速やかに酸性ガスと吸収液に分解することにより、混合ガスから非酸性ガスが効率良く分離回収されるとともに、酸性ガスを吸収した吸収液から酸性ガスの大部分が効率良く分離回収される。吸収液から分離回収された酸性ガスの圧力が高ければ（例えば、４ＭＰａ以上）、この酸性ガスを所定の温度（例えば、室温程度）まで冷却することにより液体状態で回収することができる。一方、再生された吸収液を減圧することにより、この吸収液に残存する酸性ガス、即ち吸収液に吸収されている酸性ガスが放出される。この結果、吸収液に残存していた酸性ガスを回収できるとともに、酸性ガスを含まない純粋な吸収液１２が再生され、この吸収液１２を吸収塔１３の上部に供給することにより吸収液１２が再利用される。また再生手段６７の下部に供給した水蒸気を再生手段６７内の酸性ガスを含む吸収液６５と直接接触させることにより、再生手段６７内の酸性ガスの分圧が低下するので、吸収液が酸性ガスを容易に放出できるとともに、水蒸気のもつ熱が吸収液に効率良く与えられるので、熱交換効率を向上でき、吸収液６２から酸性ガスが速やかに放出される。また水蒸気を含む高温かつ高圧の酸性ガスを冷却することにより、水蒸気及び酸性ガスが液化される。この結果、水８３及び液体状態の酸性ガス８４はこれらの相互不溶解性と比重差により分相されるので、酸性ガス８４を液体状態で回収することができる。 As shown in FIG. 1, the invention according to claim 1 supplies an absorption liquid to the upper part of the absorption tower 13 maintained at a predetermined pressure and a predetermined temperature, respectively. By supplying a mixed gas containing an acidic gas and bringing the mixed gas into contact with the absorption liquid, the acidic gas is absorbed into the absorption liquid to separate the non-acidic gas from the acidic gas, and the non-acidic gas is recovered from the absorption tower 13. The step of heating, the step of heating the absorption liquid that has absorbed the acid gas, and supplying the absorption liquid that has absorbed the acid gas to the regeneration means 17 maintained at a temperature higher than the temperature in the absorption tower 13. A step of releasing most of the liquid, separating it from the absorbing liquid and recovering it from the regeneration means 17 and regenerating the absorbing liquid; a step of recovering the acidic gas in a liquid state by cooling and liquefying the recovered acidic gas; Regenerated absorption The step of recovering the acidic gas released from the absorbing liquid by depressurizing the gas to release the acidic gas remaining in the absorbing liquid and supplying the absorbing liquid from which the remaining acidic gas has been released to the upper portion of the absorption tower 13 In the step of regenerating the absorbing liquid 62 by supplying water vapor to the lower part of the regenerating means 67 and directly contacting the absorbing liquid 65 containing the acidic gas in the regenerating means 67, By cooling the acidic gas containing water vapor recovered in the step of releasing the acidic gas absorbed in the absorbing liquid 62 from the absorbing liquid 62 and the regeneration step of the absorbing liquid 62 to liquefy the water vapor and the acidic gas, water 83 is obtained. And the step of recovering the acidic gas 84 in a liquid state by phase-dividing the acidic gas 84 in a liquid state by the mutual insolubility and difference in specific gravity .
In the gas separation and recovery method according to the first aspect, the absorption liquid is supplied to the upper part of the absorption tower 13 maintained at a predetermined pressure and a predetermined temperature, respectively, and the acidic gas and the non-gas are supplied to the lower part of the absorption tower 13. When a mixed gas containing an acidic gas is supplied, the mixed gas comes into contact with the absorbing liquid and the acidic gas is absorbed by the absorbing liquid, so that the non-acidic gas and the acidic gas are separated and the non-acidic gas is recovered. When the absorbing liquid that has absorbed the acidic gas is supplied to the upper part of the regenerating means 17 that is maintained at a temperature higher than the temperature in the absorption tower 13, most of the acidic gas is released from the absorbing liquid by the regenerating means 17. Most of the acid gas is separated from the absorbent and recovered. That is, a chemical product is produced by a rapid chemical reaction between the acidic gas and the absorbing solution at a relatively low temperature, and the synthesized product is decomposed into the acidic gas and the absorbing solution relatively quickly at a high temperature. The non-acid gas is efficiently separated and recovered, and most of the acid gas is efficiently separated and recovered from the absorbing solution that has absorbed the acid gas. If the pressure of the acidic gas separated and recovered from the absorbing liquid is high (for example, 4 MPa or more), the acidic gas can be recovered in a liquid state by cooling to a predetermined temperature (for example, about room temperature). On the other hand, by reducing the pressure of the regenerated absorption liquid, the acid gas remaining in the absorption liquid, that is, the acid gas absorbed in the absorption liquid is released. As a result, the acid gas remaining in the absorption liquid can be recovered, and the pure absorption liquid 12 that does not contain the acid gas is regenerated. By supplying the absorption liquid 12 to the upper portion of the absorption tower 13, the absorption liquid 12 is recovered. Reused. Further, by bringing the water vapor supplied to the lower part of the regenerating unit 67 directly into contact with the absorbing liquid 65 containing the acidic gas in the regenerating unit 67, the partial pressure of the acidic gas in the regenerating unit 67 is reduced. Can be easily released, and the heat possessed by the water vapor is efficiently given to the absorbing liquid, so that the heat exchange efficiency can be improved, and the acidic gas is quickly released from the absorbing liquid 62. Moreover, water vapor and acidic gas are liquefied by cooling the hot and high-pressure acidic gas containing water vapor. As a result, the water 83 and the acidic gas 84 in the liquid state are phase-separated by their mutual insolubility and the specific gravity difference, so that the acidic gas 84 can be recovered in the liquid state.

請求項４に係る発明は、請求項１に係る発明であって、更に吸収液がＭＥＡ(モノエタノールアミン)，ＤＧＡ(ジグリコールアミン)，ＤＥＡ(ジエタノールアミン)，ＤＩＰＡ(ジイソプロパノールアミン)，ＭＤＥＡ(メチルジエタノールアミン)及びＴＥＡ(トリエタノールアミン)からなる群より選ばれた１種又は２種以上の水溶液、又はＫ2ＣＯ3を主成分とするアルカリ塩水溶液、或いはアンモニア水溶液であることを特徴とする。
この請求項４に記載されたガスの分離回収方法では、吸収液として上記水溶液を用いると、この吸収液は所定の圧力及び温度条件で酸性ガスに対して大きな吸収能力を有するので、吸収塔で酸性ガスを効率良く吸収でき、また上記所定の温度より高くすることにより、再生手段で吸収液から酸性ガスを放出させて分離できる。
請求項５に係る発明は、請求項１に係る発明であって、更に水、アルコール類、エーテル類及びフェノール類からなる群より選ばれた１種又は２種以上の添加剤を吸収液に添加することを特徴とする。
この請求項５に記載されたガスの分離回収方法では、吸収液がイオン性液体を主成分とする吸収液である場合、この吸収液に添加剤を添加すると、吸収液の粘性を低下させることができる。これにより吸収塔内で添加剤を含有する吸収液が酸性ガスの吸収能力を殆ど低下させずに吸収塔で酸性ガスを吸収できるとともに、添加剤を含有する吸収液がスムーズに流れ、吸収液の取扱いが容易になる。 The invention according to claim 4 is the invention according to claim 1, wherein the absorption liquid is MEA (monoethanolamine), DGA (diglycolamine), DEA (diethanolamine), DIPA (diisopropanolamine), MDEA ( One or two or more aqueous solutions selected from the group consisting of methyldiethanolamine) and TEA (triethanolamine), an aqueous alkali salt solution mainly containing K 2 CO 3 , or an aqueous ammonia solution .
In the gas separation and recovery method described in claim 4, when the aqueous solution is used as an absorbing solution, the absorbing solution has a large absorbing ability for acidic gas under a predetermined pressure and temperature condition. The acidic gas can be absorbed efficiently, and by raising the temperature above the predetermined temperature, the acidic gas can be released from the absorbing liquid by the regeneration means and separated.
The invention according to claim 5 is the invention according to claim 1, wherein one or more additives selected from the group consisting of water, alcohols, ethers and phenols are further added to the absorbent. It is characterized by doing.
In the gas separation and recovery method described in claim 5 , when the absorption liquid is an absorption liquid mainly composed of an ionic liquid, adding an additive to the absorption liquid reduces the viscosity of the absorption liquid. Can do. As a result, the absorption liquid containing the additive in the absorption tower can absorb the acid gas in the absorption tower without substantially reducing the absorption capacity of the acidic gas, and the absorption liquid containing the additive flows smoothly. Handling becomes easy.

請求項６に係る発明は、図１に示すように、酸性ガス及び非酸性ガスを含む混合ガスを圧縮した状態又は大気圧のまま搬送する搬送手段１１と、下部に搬送手段１１により搬送された混合ガスが供給されかつ上部に吸収液が供給されて吸収液に混合ガスを接触させることにより酸性ガスを吸収液に吸収させて非酸性ガスを酸性ガスから分離し回収する吸収塔１３と、酸性ガスを吸収した吸収液を加熱する熱交換器１６と、吸収塔１３内の温度より高い温度に維持した状態で酸性ガスを吸収した吸収液を供給することにより酸性ガスの大部分を放出させて吸収液から分離し回収するとともに吸収液を再生する再生手段１７と、回収された酸性ガスを冷却して液化する冷却器１８と、再生された吸収液を減圧して吸収液に残存する酸性ガスを放出させ酸性ガスを吸収液から分離する分離手段１９と、残存する酸性ガスが放出された吸収液１２を吸収塔１３の上部に供給する循環ポンプ２１とを備えたガスの分離回収装置であって、再生手段６７の下部に水蒸気を供給して、再生手段６７内の酸性ガスを含む吸収液６５と直接接触させることにより、吸収液６２に吸収された酸性ガスを吸収液６２から放出させる水蒸気供給手段８１と、再生手段６７で回収された水蒸気を含む酸性ガスを冷却して水蒸気及び酸性ガスを液化することにより、水８３及び液体状態の酸性ガス８４をこれらの相互不溶解性と比重差により分相して酸性ガス８４を液体状態で回収する分相分離器８２とを更に備えたことを特徴とする。
この請求項６に記載されたガスの分離回収装置では、搬送手段１１により酸性ガス及び非酸性ガスを含む混合ガスを搬送して吸収塔１３の下部に供給し、吸収塔１３の上部に吸収液を吸収すると、吸収液に混合ガスが接触して酸性ガスが吸収液に吸収されるので、非酸性ガスと酸性ガスとが分離されて非酸性ガスが吸収塔１３から回収される。酸性ガスを吸収した吸収液を熱交換器１６で加熱して、上記吸収塔１３内の温度より高い温度に維持した再生手段１７の上部に供給すると、再生手段１７で酸性ガスが放出されるので、酸性ガスが吸収液から分離し再生手段１７から回収されるとともに、吸収液が再生されて再利用される。即ち、室温程度の比較的低温下で酸性ガスと吸収液が速やかに化学反応して合成物が生成され、高温下で上記合成物が比較的速やかに酸性ガスと吸収液に分解することにより、混合ガスから非酸性ガスと酸性ガスとが効率良く分離回収されるとともに、酸性ガスを吸収した吸収液から酸性ガスが効率良く分離回収される。吸収液から分離回収された酸性ガスの圧力が高ければ（例えば、４ＭＰａ以上）、この酸性ガスを冷却器１８で室温程度まで冷却することにより液体状態で回収することができる。一方、再生された吸収液を分離手段で減圧することにより、この吸収液に残存する酸性ガスが放出される。この結果、吸収液に残存していた酸性ガスを回収できるとともに、酸性ガスを含まない吸収液１２を循環ポンプ２１により吸収塔１３の上部に供給できる。また水蒸気供給手段８１にて再生手段６７の下部に供給した水蒸気を再生手段６７内の酸性ガスを含む吸収液６５と直接接触させることにより、再生手段６７内の酸性ガスの分圧が低下するので、吸収液が酸性ガスを容易に放出できるとともに、水蒸気のもつ熱が吸収液に効率良く与えられるので、熱交換効率を向上でき、吸収液から酸性ガスが速やかに放出される。また水蒸気を含む高温かつ高圧の酸性ガスを冷却することにより、水蒸気及び酸性ガスが液化される。この結果、水８３及び液体状態の酸性ガス８４はこれらの相互不溶解性と比重差により分相分離器８２で分相されるので、酸性ガス８４を液体状態で回収することができる。 As shown in FIG. 1, the invention according to claim 6 is conveyed by a conveying means 11 that conveys a mixed gas containing an acidic gas and a non-acidic gas in a compressed state or at atmospheric pressure, and is conveyed to the lower part by the conveying means 11. An absorption tower 13 that is supplied with a mixed gas and is supplied with an absorbing liquid at the top to bring the mixed gas into contact with the absorbing liquid, thereby absorbing the acidic gas into the absorbing liquid and separating and recovering the non-acidic gas from the acidic gas; Most of the acidic gas is released by supplying the heat exchanger 16 that heats the absorbing liquid that has absorbed the gas and the absorbing liquid that has absorbed the acidic gas while maintaining the temperature higher than the temperature in the absorption tower 13. Regeneration means 17 for separating and recovering the absorption liquid and regenerating the absorption liquid, a cooler 18 for cooling and recovering the recovered acidic gas, and an acidic gas remaining in the absorption liquid by reducing the pressure of the recovered absorption liquid Release A separating means 19 for separating acid gases from the absorption liquid was directed to a separation and recovery device of a gas and a supply circulation pump 21 on the top of the absorption column 13 the absorbent liquid 12 acid gas is released the remaining, Water vapor supply means for supplying water vapor to the lower part of the regeneration means 67 and causing the acid gas absorbed in the absorption liquid 62 to be released from the absorption liquid 62 by direct contact with the absorption liquid 65 containing acid gas in the regeneration means 67. 81 and the acidic gas containing water vapor recovered by the regeneration means 67 is cooled to liquefy the water vapor and the acidic gas, thereby separating the water 83 and the liquid acidic gas 84 by their mutual insolubility and specific gravity difference. And a phase separation separator 82 for recovering the acidic gas 84 in a liquid state .
In the gas separation and recovery apparatus according to claim 6 , the mixed gas containing acidic gas and non-acidic gas is conveyed by the conveying means 11 and supplied to the lower part of the absorption tower 13. When the gas is absorbed, the mixed gas comes into contact with the absorbing liquid and the acidic gas is absorbed by the absorbing liquid, so that the non-acidic gas and the acidic gas are separated and the non-acidic gas is recovered from the absorption tower 13. When the absorption liquid that has absorbed the acid gas is heated by the heat exchanger 16 and supplied to the upper part of the regeneration means 17 maintained at a temperature higher than the temperature in the absorption tower 13, the regeneration means 17 releases the acid gas. The acid gas is separated from the absorption liquid and recovered from the regeneration means 17, and the absorption liquid is regenerated and reused. That is, the acidic gas and the absorbing liquid rapidly react with each other at a relatively low temperature of about room temperature to generate a compound, and the above compound is decomposed into the acidic gas and the absorbing liquid relatively quickly at a high temperature. Non-acidic gas and acidic gas are efficiently separated and recovered from the mixed gas, and acidic gas is efficiently separated and recovered from the absorbing solution that has absorbed the acidic gas. If the pressure of the acid gas separated and recovered from the absorbing liquid is high (for example, 4 MPa or more), the acid gas can be recovered in a liquid state by cooling to about room temperature with the cooler 18. On the other hand, by reducing the pressure of the regenerated absorbent by the separating means, the acidic gas remaining in the absorbent is released. As a result, the acid gas remaining in the absorption liquid can be recovered, and the absorption liquid 12 not containing the acid gas can be supplied to the upper portion of the absorption tower 13 by the circulation pump 21. Further, when the water vapor supplied to the lower part of the regeneration unit 67 by the water vapor supply unit 81 is brought into direct contact with the absorbing liquid 65 containing the acid gas in the regeneration unit 67, the partial pressure of the acid gas in the regeneration unit 67 is reduced. The absorption liquid can easily release the acid gas, and the heat of water vapor can be efficiently given to the absorption liquid, so that the heat exchange efficiency can be improved, and the acid gas is quickly released from the absorption liquid. Moreover, water vapor and acidic gas are liquefied by cooling the hot and high-pressure acidic gas containing water vapor. As a result, the water 83 and the acidic gas 84 in the liquid state are phase-separated by the phase separation separator 82 due to the mutual insolubility and the specific gravity difference, so that the acidic gas 84 can be recovered in the liquid state.

請求項７に係る発明は、図５に示すように、燃料電池を駆動源とする車上改質型車両に搭載され、脱硫ガソリン、ナフサ、灯油、メタノール、ジメチルエーテル、液化石油ガス及び天然ガスからなる群より選ばれた１種又は２種以上の燃料を車上で改質、ＣＯ変成及びＣＯ除去してＨ2及びＣＯ2の混合ガスとした後に、この混合ガスを請求項１ないし５いずれか１項に記載されたガスの分離回収方法を用いて或いは請求項６に記載されたガスの分離回収装置を用いてＨ2及び液体ＣＯ2に分離回収し、更にこの分離回収されたＨ2を燃料電池に供給するとともに、液体ＣＯ2を一時的に車両に貯留し後でまとめて降ろすシステムである。
この請求項７に記載されたガスの分離回収システムでは、車両に搭載できる程度に小型化でき、種々の燃料から高圧のＨ2を製造しながら、液体ＣＯ2を効率良く回収できる。即ち、ＣＯ2を液状で回収し、一時的に車上に貯留することにより、ＣＯ2ゼロエミッション自動車を実現できる。
請求項８に係る発明は、図６に示すように、脱硫ガソリン、ナフサ、灯油、メタノール、ジメチルエーテル、液化石油ガス及び天然ガスからなる群より選ばれた１種又は２種以上の燃料を改質、ＣＯ変成及びＣＯ除去してＨ2及びＣＯ2の混合ガスとした後に、この混合ガスを請求項１ないし５いずれか１項に記載されたガスの分離回収方法を用いて或いは請求項６に記載されたガスの分離回収装置を用いてＨ2及びＣＯ2に分離回収し、更にこの分離回収されたＨ2を水素ステーションに供給するとともに、分離回収されたＣＯ2を断熱膨張させてドライアイスを製造するシステムである。
この請求項８に記載されたガスの分離回収システムでは、種々の燃料から高圧のＨ2を製造しながら、ＣＯ2を効率良く回収できる。 As shown in FIG. 5, the invention according to claim 7 is mounted on an on-vehicle reforming type vehicle using a fuel cell as a driving source, and includes desulfurized gasoline, naphtha, kerosene, methanol, dimethyl ether, liquefied petroleum gas, and natural gas. 6. One or more fuels selected from the group consisting of reforming, CO conversion and CO removal on a vehicle to form a mixed gas of H 2 and CO 2 , and then the mixed gas is any one of claims 1 to 5 The gas separation / recovery method described in claim 1 or the gas separation / recovery device described in claim 6 is used to separate and recover H 2 and liquid CO 2 , and this separated and recovered H 2 Is supplied to the fuel cell, and the liquid CO 2 is temporarily stored in the vehicle and then collectively removed.
In the gas separation and recovery system according to the seventh aspect of the present invention , the gas separation and recovery system can be miniaturized to the extent that it can be mounted on a vehicle, and liquid CO 2 can be efficiently recovered while producing high-pressure H 2 from various fuels. That is, a CO 2 zero emission vehicle can be realized by collecting CO 2 in liquid form and temporarily storing it on the vehicle.
As shown in FIG. 6, the invention according to claim 8 reforms one or more fuels selected from the group consisting of desulfurized gasoline, naphtha, kerosene, methanol, dimethyl ether, liquefied petroleum gas and natural gas. Then, after CO conversion and CO removal to obtain a mixed gas of H 2 and CO 2 , this mixed gas is separated using the gas separation and recovery method described in any one of claims 1 to 5 or in claim 6 . Using the described gas separation and recovery device, the H 2 and CO 2 are separated and recovered, and the separated and recovered H 2 is supplied to the hydrogen station, and the separated and recovered CO 2 is adiabatically expanded to dry ice. It is a system for manufacturing.
In the gas separation and recovery system according to the eighth aspect , CO 2 can be efficiently recovered while producing high-pressure H 2 from various fuels.

以上述べたように、本発明によれば、所定の圧力及び所定の温度にそれぞれ維持した吸収塔の上部に、吸収液を供給し、吸収塔の下部に、酸性ガス及び非酸性ガスを含む混合ガスを供給して、吸収液に混合ガスを接触させて酸性ガスを吸収液に吸収させたので、吸収塔で非酸性ガスを酸性ガスから分離し回収できる。また上記吸収塔内の温度より高い温度に維持した再生手段の上部に、上記酸性ガスを吸収した吸収液を供給したので、再生手段で酸性ガスの大部分を吸収液から放出させて分離し回収できる。即ち、比較的低温下で酸性ガスと吸収液が速やかに化学反応して合成物が生成され、高温下で上記合成物が比較的速やかに酸性ガスと吸収液に分解することにより、混合ガスから非酸性ガスを効率良く分離回収できるとともに、酸性ガスを吸収した吸収液から酸性ガスの大部分を効率良く分離回収できる。また吸収液から分離回収された酸性ガスの圧力が高ければ（例えば、４ＭＰａ以上）、この酸性ガスを所定の温度（例えば、室温程度）まで冷却することにより液体状態で回収できる。この結果、酸性ガスを効率良く貯蔵し或いは輸送することができる。また再生された吸収液を減圧することにより、この吸収液に残存する酸性ガス、即ち吸収液に吸収されている酸性ガスを放出できる。この結果、吸収液に残存していた酸性ガスを回収できるとともに、酸性ガスを含まない純粋な吸収液を再生でき、この吸収液を吸収塔の上部に供給することにより吸収液を再利用できる。
また再生手段の下部に供給した水蒸気を再生手段内の吸収液と直接接触させれば、再生手段内の酸性ガスの分圧が低下するので、吸収液が酸性ガスを容易に放出できる。この結果、水蒸気のもつ熱が吸収液に効率良く与えられるので、熱交換効率を向上でき、吸収液から酸性ガスが速やかに放出される。また水蒸気を含む高温かつ高圧の酸性ガスを冷却すれば、水蒸気及び酸性ガスが液化される。この結果、水及び液体状態の酸性ガスはこれらの相互不溶解性と比重差により分相されるので、酸性ガスを液体状態で回収できる。 As described above, according to the present invention, the absorption liquid is supplied to the upper part of the absorption tower maintained at a predetermined pressure and a predetermined temperature, respectively, and mixing including acidic gas and non-acidic gas is performed at the lower part of the absorption tower. Since the gas is supplied and the mixed gas is brought into contact with the absorbing liquid to absorb the acidic gas into the absorbing liquid, the non-acidic gas can be separated from the acidic gas and recovered by the absorption tower. In addition, since the absorbing liquid that has absorbed the acidic gas is supplied to the upper part of the regenerating means that is maintained at a temperature higher than the temperature in the absorption tower, most of the acidic gas is released from the absorbing liquid by the regenerating means and separated and recovered. it can. That is, a chemical product is produced by a rapid chemical reaction between the acidic gas and the absorbing solution at a relatively low temperature, and the synthesized product is decomposed into the acidic gas and the absorbing solution relatively quickly at a high temperature. The non-acid gas can be separated and recovered efficiently, and most of the acid gas can be efficiently separated and recovered from the absorbing solution that has absorbed the acid gas. Further, if the pressure of the acid gas separated and recovered from the absorbing liquid is high (for example, 4 MPa or more), the acid gas can be recovered in a liquid state by cooling to a predetermined temperature (for example, about room temperature). As a result, the acidic gas can be efficiently stored or transported. Further, by reducing the pressure of the regenerated absorption liquid, the acid gas remaining in the absorption liquid, that is, the acid gas absorbed in the absorption liquid can be released. As a result, the acid gas remaining in the absorption liquid can be recovered, and a pure absorption liquid that does not contain acid gas can be regenerated, and the absorption liquid can be reused by supplying the absorption liquid to the upper part of the absorption tower.
Further, if the water vapor supplied to the lower part of the regenerating means is brought into direct contact with the absorbing liquid in the regenerating means, the partial pressure of the acidic gas in the regenerating means is reduced, so that the absorbing liquid can easily release the acidic gas. As a result, since the heat of water vapor is efficiently given to the absorption liquid, the heat exchange efficiency can be improved, and the acid gas is quickly released from the absorption liquid. Moreover, if the high temperature and high pressure acidic gas containing water vapor | steam is cooled, water vapor | steam and acidic gas will be liquefied. As a result, the water and the liquid acid gas are phase-separated by their mutual insolubility and specific gravity difference, so that the acid gas can be recovered in the liquid state.

また吸収液がＭＥＡ(モノエタノールアミン)，ＤＧＡ(ジグリコールアミン)，ＤＥＡ(ジエタノールアミン)，ＤＩＰＡ(ジイソプロパノールアミン)，ＭＤＥＡ(メチルジエタノールアミン)及びＴＥＡ(トリエタノールアミン)からなる群より選ばれた１種又は２種以上の水溶液、又はＫ2ＣＯ3を主成分とするアルカリ塩水溶液、或いはアンモニア水溶液であれば、この吸収液は所定の圧力及び温度条件で酸性ガスに対して大きな吸収能力を有するので、吸収塔で酸性ガスを効率良く吸収でき、また上記所定の温度より高くすることにより、再生手段で吸収液から酸性ガスを放出させて分離できる。
また吸収液がイオン性液体を主成分とする組成物であり、水、アルコール類、エーテル類及びフェノール類からなる群より選ばれた１種又は２種以上の添加剤を吸収液に添加すれば、吸収液の粘性を低下させることができる。この結果、吸収塔内で添加剤を含有する吸収液が酸性ガスの吸収能力を殆ど低下させずに吸収塔で酸性ガスを吸収できるとともに、添加剤を含有する吸収液がスムーズに流れ、吸収液の取扱いが容易になる。 Also absorbing liquid MEA (monoethanolamine), DGA (diglycolamine), DEA (diethanolamine), DIPA (diisopropanolamine), selected from the group consisting of MDEA (methyldiethanolamine) and TEA (triethanolamine) If it is one or more aqueous solutions, or an alkaline salt aqueous solution mainly composed of K 2 CO 3 , or an aqueous ammonia solution, this absorbent has a large absorption capacity for acidic gas under a predetermined pressure and temperature condition. Therefore, the acidic gas can be efficiently absorbed by the absorption tower, and by raising the temperature above the predetermined temperature, the regenerating means can release the acidic gas from the absorbent and separate it.
In addition, the absorption liquid is a composition having an ionic liquid as a main component, and one or more additives selected from the group consisting of water, alcohols, ethers and phenols are added to the absorption liquid. The viscosity of the absorbing liquid can be reduced. As a result, the absorption liquid containing the additive in the absorption tower can absorb the acidic gas in the absorption tower with almost no decrease in the absorption capacity of the acidic gas, and the absorption liquid containing the additive flows smoothly. Is easy to handle.

また搬送手段により酸性ガス及び非酸性ガスを含む混合ガスを搬送して吸収塔の下部に供給し、吸収塔の上部に吸収液を吸収すれば、吸収液に混合ガスが接触して酸性ガスが吸収液に吸収されるので、非酸性ガスと酸性ガスとが分離されて非酸性ガスを吸収塔から回収できる。また酸性ガスを吸収した吸収液を熱交換器により加熱して、上記吸収塔内の温度より高い温度に維持した再生手段の上部に供給すれば、再生手段で酸性ガスが放出されるので、酸性ガスを吸収液から分離して回収できるとともに、吸収液を再生して再利用できる。即ち、室温程度の比較的低温下で酸性ガスと吸収液が速やかに化学反応して合成物が生成され、高温下で上記合成物が比較的速やかに酸性ガスと吸収液に分解することにより、混合ガスから非酸性ガスと酸性ガスとを効率良く分離回収できるとともに、酸性ガスを吸収した吸収液から酸性ガスを効率良く分離回収できる。また吸収液から分離回収された酸性ガスの圧力が高ければ（例えば、４ＭＰａ以上）、この酸性ガスを冷却器で室温程度まで冷却することにより液体状態で回収することができる。また再生された吸収液を分離手段で減圧すれば、この吸収液に残存する酸性ガスが放出されるので、吸収液に残存していた酸性ガスを回収できるとともに、酸性ガスを含まない吸収液を循環ポンプにより吸収塔の上部に供給できる。
また水蒸気供給手段にて再生手段の下部に供給した水蒸気を再生手段内の吸収液と直接接触させれば、再生手段内の酸性ガスの分圧が低下するので、吸収液が酸性ガスを容易に放出できるとともに、水蒸気のもつ熱が吸収液に効率良く与えられるので、熱交換効率を向上でき、吸収液から酸性ガスを速やかに放出できる。また水蒸気を含む高温かつ高圧の酸性ガスを冷却すれば、水蒸気及び酸性ガスが液化される。この結果、水及び液体状態の酸性ガスはこれらの相互不溶解性と比重差により分相分離器で分相されるので、酸性ガスを液体状態で回収できる。
また燃料を改質、ＣＯ変成及びＣＯ除去してＨ2及びＣＯ2の混合ガスとした後に、この混合ガスを上記ガスの精製方法或いはガスの精製装置を用いてＨ2及びＣＯ2に分離回収し、この分離回収されたＨ2を水素ステーションに供給するとともに、分離回収されたＣＯ2を断熱膨張させてドライアイスを製造すれば、種々の燃料から高圧のＨ2を製造しながら、ＣＯ2を効率良く回収できる。
更に燃料を改質、ＣＯ変性及びＣＯ除去してＨ2及びＣＯ2の混合ガスとした後に、この混合ガスを上記精製方法を用いてＨ2及びＣＯ2に分離回収し、更にこの分離回収されたＨ2を水素ステーションに供給すれば、種々の燃料から高圧のＨ2を製造しながら、ＣＯ2を効率良く回収できる。 Moreover, if a mixed gas containing acidic gas and non-acidic gas is conveyed by a conveying means and supplied to the lower part of the absorption tower and the absorbing liquid is absorbed at the upper part of the absorbing tower, the mixed gas comes into contact with the absorbing liquid and the acidic gas is Since it is absorbed by the absorption liquid, the non-acid gas and the acid gas are separated, and the non-acid gas can be recovered from the absorption tower. Moreover, if the absorption liquid that has absorbed the acid gas is heated by a heat exchanger and supplied to the upper part of the regeneration means maintained at a temperature higher than the temperature in the absorption tower, the regeneration means releases the acid gas. The gas can be separated from the absorbing solution and recovered, and the absorbing solution can be regenerated and reused. That is, the acidic gas and the absorbing liquid rapidly react with each other at a relatively low temperature of about room temperature to generate a compound, and the above compound is decomposed into the acidic gas and the absorbing liquid relatively quickly at a high temperature. A non-acidic gas and an acidic gas can be efficiently separated and recovered from the mixed gas, and an acidic gas can be efficiently separated and recovered from the absorbing solution that has absorbed the acidic gas. Moreover, if the pressure of the acidic gas separated and recovered from the absorbing liquid is high (for example, 4 MPa or more), the acidic gas can be recovered in a liquid state by cooling to about room temperature with a cooler. Further, if the regenerated absorbing liquid is decompressed by the separating means, the acidic gas remaining in the absorbing liquid is released, so that the acidic gas remaining in the absorbing liquid can be recovered and the absorbing liquid not containing the acidic gas can be removed. It can be supplied to the upper part of the absorption tower by a circulation pump.
Further, if the water vapor supplied to the lower part of the regeneration means by the steam supply means is brought into direct contact with the absorbing liquid in the regeneration means, the partial pressure of the acid gas in the regeneration means is reduced, so that the absorbing liquid can easily remove the acid gas. In addition to being able to be released, the heat possessed by water vapor is efficiently given to the absorbing liquid, so that the heat exchange efficiency can be improved and the acidic gas can be quickly released from the absorbing liquid. Moreover, if the high temperature and high pressure acidic gas containing water vapor | steam is cooled, water vapor | steam and acidic gas will be liquefied. As a result, water and liquid acid gas are phase-separated by the phase separation separator due to their mutual insolubility and specific gravity difference, so that the acid gas can be recovered in the liquid state.
The fuel is reformed, CO transformed and removed to form a mixed gas of H 2 and CO 2 , and then this mixed gas is separated and recovered into H 2 and CO 2 using the above gas purification method or gas purification device. If the separated and collected H 2 is supplied to the hydrogen station and the separated and collected CO 2 is adiabatically expanded to produce dry ice, CO 2 is produced while producing high-pressure H 2 from various fuels. Can be recovered efficiently.
Further, the fuel is reformed, CO-denatured and CO removed to obtain a mixed gas of H 2 and CO 2 , and then the mixed gas is separated and recovered into H 2 and CO 2 using the above purification method, and further separated and recovered. If H 2 is supplied to the hydrogen station, CO 2 can be efficiently recovered while producing high-pressure H 2 from various fuels.

次に本発明を実施するための最良の形態を参考の形態とともに図面に基づいて説明する。
＜第１の参考の形態＞
図１に示すように、ガスの分離回収装置は、酸性ガス及び非酸性ガスを含む混合ガスを圧縮した状態又は大気圧のまま搬送する搬送手段１１と、下部に搬送手段１１により搬送された混合ガスが供給されかつ上部に吸収液１２が供給されて吸収液１２に混合ガスを接触させることにより酸性ガスを吸収液１２に吸収させて非酸性ガスを酸性ガスから分離し回収する吸収塔１３と、酸性ガスを吸収した吸収液を加熱する熱交換器１６と、吸収塔１３内の温度より高い温度に維持した状態で酸性ガスを吸収した吸収液を供給することにより酸性ガスの大部分を放出させて吸収液から分離し回収するとともに吸収液を再生する再生手段１７と、回収された酸性ガスを冷却して液化する冷却器１８と、再生された吸収液を減圧して吸収液に残存する酸性ガスを放出させ酸性ガスを吸収液１２から分離する分離手段１９と、残存する酸性ガスが放出された吸収液１２を吸収塔１３の上部に供給する循環ポンプ２１とを備える。再生手段１７内の温度は上述のように吸収塔１３内の温度より高く維持されるけれども、再生手段１７内の圧力は吸収塔１３内の圧力と同一に維持してもよく、或いは吸収塔１７内の圧力より高く又は低く維持してもよい。即ち、再生手段１７内の圧力は、吸収塔１３内の圧力に拘らず、この再生手段１７で吸収液から分離された酸性ガスを、後述の冷却器１８により所定の温度範囲（室温近傍）まで冷却することにより液化できる圧力範囲に設定される。再生手段１７内の圧力を吸収塔１３内の圧力より高くする場合には、酸性ガスを吸収しかつ吸収塔１３から排出された吸収液を再生手段１７に送るポンプ１４として、上記吸収液を圧縮しつつ再生手段１７に送る圧縮ポンプを用いることが好ましい。この参考の形態では、ポンプ１４として圧縮ポンプを用いた例を示す。 Next, the best mode for carrying out the present invention will be described with reference to the accompanying drawings.
<First Reference Form>
As shown in FIG. 1, the gas separation and recovery device includes a transport unit 11 that transports a mixed gas containing an acidic gas and a non-acidic gas in a compressed state or at atmospheric pressure, and a mixture transported to the lower portion by the transport unit 11. An absorption tower 13 which is supplied with gas and is supplied with an absorbing liquid 12 at the upper part thereof, so that the mixed gas is brought into contact with the absorbing liquid 12 to absorb the acidic gas into the absorbing liquid 12 and separate and recover the non-acidic gas from the acidic gas; The heat exchanger 16 that heats the absorption liquid that has absorbed the acid gas, and the absorption liquid that has absorbed the acid gas in a state of being maintained at a temperature higher than the temperature in the absorption tower 13 release most of the acid gas. The regenerating means 17 for separating and recovering the absorbing liquid and regenerating the absorbing liquid, the cooler 18 for cooling and recovering the recovered acid gas, and reducing the regenerated absorbing liquid to remain in the absorbing liquid. acid Provided with separating means 19 for separating acid gases to release the gas from the absorption liquid 12, the liquid absorbent 12 acid gas is released the remaining a circulation pump 21 for supplying to the top of the absorption tower 13. Although the temperature in the regeneration means 17 is maintained higher than the temperature in the absorption tower 13 as described above, the pressure in the regeneration means 17 may be kept the same as the pressure in the absorption tower 13 or the absorption tower 17. It may be maintained above or below the internal pressure. That is, regardless of the pressure in the absorption tower 13, the pressure in the regenerating unit 17 causes the acidic gas separated from the absorbing solution by the regenerating unit 17 to reach a predetermined temperature range (near room temperature) by a cooler 18 described later. It is set to a pressure range that can be liquefied by cooling. When the pressure in the regeneration means 17 is made higher than the pressure in the absorption tower 13, the absorption liquid is compressed as a pump 14 that absorbs the acidic gas and sends the absorption liquid discharged from the absorption tower 13 to the regeneration means 17. However, it is preferable to use a compression pump that feeds the regeneration means 17. In this reference embodiment, an example in which a compression pump is used as the pump 14 is shown.

上記酸性ガスと非酸性ガスの混合ガスは、化石燃料のガス化、改質又は部分酸化による合成ガス、天然ガス等の燃料ガスや、火力発電所、セメントプラント、鉄鋼プラント、化学プラント等から排出される排ガスである。酸性ガスはＣＯ2，Ｈ2Ｓ及びＣＳ2からなる群より選ばれた１種又は２種以上のガスであり、非酸性ガスはＨ2，ＣＨ4，ＣＯ，Ｎ2 及びＯ 2 からなる群より選ばれた１種又は２種以上のガスである。
また吸収液１２としては、ＭＥＡ(モノエタノールアミン)，ＤＧＡ(ジグリコールアミン)，ＤＥＡ(ジエタノールアミン)，ＤＩＰＡ(ジイソプロパノールアミン)，ＭＤＥＡ(メチルジエタノールアミン)及びＴＥＡ(トリエタノールアミン)からなる群より選ばれた１種又は２種以上の水溶液、又はＫ2ＣＯ3を主成分とするアルカリ塩水溶液、或いはアンモニア水溶液を用いることができる。 The mixed gas of acid gas and non-acid gas is discharged from fossil fuel gasification, reforming or partial oxidation fuel gas such as natural gas, thermal power plant, cement plant, steel plant, chemical plant, etc. Exhaust gas. Acid gas is one or more gases selected from the group consisting of CO 2, H 2 S and CS 2, non-acid gases H 2, CH 4, CO, or N 2 and O 2 Ranaru Ru one or more gases der selected from the group.
The absorbent 12 is selected from the group consisting of MEA (monoethanolamine), DGA (diglycolamine), DEA (diethanolamine), DIPA (diisopropanolamine), MDEA (methyldiethanolamine) and TEA (triethanolamine). One kind or two or more kinds of aqueous solutions, an aqueous alkali salt solution mainly containing K 2 CO 3 , or an aqueous ammonia solution can be used.

一方、搬送手段１１は、この参考の形態では、混合ガスを圧縮した状態で又は大気圧のまま搬送する圧縮機である。吸収塔１３に供給される混合ガスの圧力は０．１〜８ＭＰａ、好ましくは１〜４ＭＰａの範囲であって、温度は０〜１００℃、好ましくは２０〜５０℃の範囲に設定される。これにより吸収塔１３内の圧力及び温度は上記圧力及び温度範囲に維持される。また吸収塔１３は高圧の混合ガスと吸収液１２との接触を効率良く行わせる複数の棚段で構成される棚段塔であることが好ましい。ここで、吸収塔１３に供給される混合ガスの圧力を０．１〜８ＭＰａの範囲に限定したのは、０．１ＭＰａ未満では吸収塔１３内が負圧になり装置が複雑になってコストが増大し、８ＭＰａを越えると耐圧性の高い吸収塔１３が必要になり設備費が増大するからである。また吸収塔１３に供給される混合ガスの温度を０〜１００℃の範囲に限定したのは、０℃未満では冷凍機が必要となり、１００℃を越えると昇温に必要なエネルギが増大し酸性ガスの吸収液１２による吸収量が少なくなるからである。 On the other hand, the transport means 11 is a compressor that transports the mixed gas in a compressed state or at atmospheric pressure in this reference embodiment. The pressure of the mixed gas supplied to the absorption tower 13 is 0.1 to 8 MPa, preferably 1 to 4 MPa, and the temperature is set to 0 to 100 ° C., preferably 20 to 50 ° C. Thereby, the pressure and temperature in the absorption tower 13 are maintained in the said pressure and temperature range. Moreover, it is preferable that the absorption tower 13 is a shelf tower comprised by the several shelf which makes the contact of a high voltage | pressure mixed gas and the absorption liquid 12 perform efficiently. Here, the pressure of the mixed gas supplied to the absorption tower 13 is limited to the range of 0.1 to 8 MPa because if the pressure is less than 0.1 MPa, the inside of the absorption tower 13 becomes negative pressure and the apparatus becomes complicated and the cost is low. This is because if the pressure increases and exceeds 8 MPa, the absorption tower 13 with high pressure resistance is required, and the equipment cost increases. Moreover, the temperature of the mixed gas supplied to the absorption tower 13 is limited to the range of 0 to 100 ° C. The reason is that a refrigerator is required if the temperature is lower than 0 ° C., and if the temperature exceeds 100 ° C., the energy required for temperature increase increases and the acidity increases. This is because the amount of gas absorbed by the absorption liquid 12 is reduced.

吸収塔１３の下端と再生手段１７の上部とが連通管２２により連通接続され、この連通管２２に吸収塔１３側から順に圧縮ポンプ１４及び熱交換器１６が設けられる。吸収塔１３の下端から排出された酸性ガスを含む吸収液は圧縮ポンプ１４により圧縮された後に熱交換器１６により加熱された後に再生手段１７の上部に供給される。熱交換器１６は、吸収塔１３の下端から排出された酸性ガスを含む吸収液と、再生手段１７の下端から排出されて再生された吸収液とを間接的に接触させて熱交換するように構成される。即ち、上記熱交換器１６は、吸収塔１３の下端から排出された酸性ガスを含む吸収液から見ると加熱器として機能し、再生手段１７の下端から排出され再生された吸収液から見ると冷却器として機能する。吸収塔１３の下端から排出された酸性ガスを含む吸収液は圧縮ポンプ１４及び熱交換器１６により４〜１０ＭＰａ、好ましくは６〜８ＭＰａの圧力範囲であって、５０〜２５０℃、好ましくは１００〜２００℃の温度範囲に調整された後に、再生手段１７に供給される。これにより再生手段１７内の圧力及び温度は上記圧力及び温度範囲に維持される。また再生手段１７は高圧の混合ガスと吸収液との接触を効率良く行わせる複数の棚段で構成される棚段塔であることが好ましい。更に再生手段１７の下部には加熱器２３が設けられる。この加熱器２３は、水を加熱して水蒸気を発生するリボイラ２３ａと、リボイラ２３ａと再生手段１７の下部との間に設けられ水蒸気又は水が封入された循環管路２３ｂとを有する。リボイラ２３ａで加熱された水蒸気は再生手段１７の下部で循環管路２３ｂの管壁を介して吸収液に間接的に接触するように構成される。   The lower end of the absorption tower 13 and the upper part of the regeneration means 17 are connected in communication by a communication pipe 22, and a compression pump 14 and a heat exchanger 16 are provided in this communication pipe 22 in order from the absorption tower 13 side. The absorption liquid containing the acidic gas discharged from the lower end of the absorption tower 13 is compressed by the compression pump 14, heated by the heat exchanger 16, and then supplied to the upper part of the regeneration means 17. The heat exchanger 16 exchanges heat by indirectly contacting the absorption liquid containing the acid gas discharged from the lower end of the absorption tower 13 and the absorption liquid discharged from the lower end of the regeneration means 17 and regenerated. Composed. That is, the heat exchanger 16 functions as a heater when viewed from the absorbing liquid containing the acidic gas discharged from the lower end of the absorption tower 13, and is cooled when viewed from the recovered absorbing liquid discharged from the lower end of the regeneration means 17. It functions as a vessel. The absorption liquid containing the acidic gas discharged from the lower end of the absorption tower 13 is in the pressure range of 4 to 10 MPa, preferably 6 to 8 MPa by the compression pump 14 and the heat exchanger 16, and is 50 to 250 ° C., preferably 100 to 100 ° C. After being adjusted to a temperature range of 200 ° C., it is supplied to the regeneration means 17. Thereby, the pressure and temperature in the regeneration means 17 are maintained in the said pressure and temperature range. Moreover, it is preferable that the regeneration means 17 is a tray tower composed of a plurality of trays for efficiently contacting the high-pressure mixed gas and the absorbing liquid. Further, a heater 23 is provided below the regeneration means 17. The heater 23 includes a reboiler 23 a that generates water vapor by heating water, and a circulation pipe 23 b that is provided between the reboiler 23 a and the lower part of the regenerating unit 17 and encloses water vapor or water. The water vapor heated by the reboiler 23a is configured to indirectly contact the absorbing liquid through the pipe wall of the circulation pipe 23b below the regenerating means 17.

一方、再生手段１７の上端と第１回収容器（図示せず）とは第１排出管３１により連通接続される。この第１ガス排出管３１には再生手段１７側から順に凝縮器２４及び冷却器１８が設けられる。凝縮器２４は、凝縮器本体２４ａと、この凝縮器本体２４ａ内に挿入され水等の冷媒が通る冷媒管路２４ｂと、凝縮器本体２４ａの下端と再生手段１７の上部とを連通接続する第１戻り管２４ｃとを有する。再生手段１７の上端から排出された酸性ガスは冷却器１８により５０〜０℃、好ましくは３０〜１０℃の温度範囲に冷却される。ここで、冷却器１８による酸性ガスの冷却温度を５０〜０℃の範囲に限定したのは、酸性ガスを効率良く液化するためである。また再生手段１７の下端と吸収塔１３の上部とは第２戻り管４２により連通接続される。第２戻り管４２には再生手段１７側から順に減圧弁２６、分離手段１９、循環ポンプ２１、熱交換器１６及び冷却器２８が設けられる。再生手段１７の下端から排出された吸収液１２は減圧弁２６により４〜０．１ＭＰａ、好ましくは２〜０．５ＭＰａの圧力範囲に減圧される。ここで、減圧弁２６による吸収液の減圧を４〜０．１ＭＰａの範囲に限定したのは、吸収液に残存する酸性ガスを効率良く放出させるためである。分離手段１９は上面及び下面が閉止された筒状の耐圧容器であり、この分離手段１９の上端と第２回収容器（図示せず）とは第２排出管３２により連通接続される。この分離手段１９の下端から排出された吸収液１２は冷却器２８により０〜１００℃、好ましくは２０〜５０℃の温度範囲に冷却される。ここで、冷却器２８による吸収液の冷却温度を０〜１００℃の範囲に限定したのは、吸収液１２の温度を吸収塔１３内の温度に合わせて吸収塔１３内の酸性ガスを吸収液１２により効率良く吸収させるためである。   On the other hand, the upper end of the regeneration means 17 and a first recovery container (not shown) are connected in communication by a first discharge pipe 31. The first gas discharge pipe 31 is provided with a condenser 24 and a cooler 18 in order from the regeneration means 17 side. The condenser 24 is connected to the condenser main body 24a, the refrigerant pipe 24b that is inserted into the condenser main body 24a and through which a refrigerant such as water passes, and the lower end of the condenser main body 24a and the upper part of the regeneration means 17 are connected in communication. 1 return pipe 24c. The acidic gas discharged from the upper end of the regenerating means 17 is cooled by the cooler 18 to a temperature range of 50 to 0 ° C., preferably 30 to 10 ° C. Here, the reason for limiting the cooling temperature of the acidic gas by the cooler 18 to the range of 50 to 0 ° C. is to efficiently liquefy the acidic gas. The lower end of the regeneration means 17 and the upper part of the absorption tower 13 are connected in communication by a second return pipe 42. The second return pipe 42 is provided with a pressure reducing valve 26, a separation means 19, a circulation pump 21, a heat exchanger 16 and a cooler 28 in order from the regeneration means 17 side. The absorbing liquid 12 discharged from the lower end of the regeneration means 17 is depressurized by the pressure reducing valve 26 to a pressure range of 4 to 0.1 MPa, preferably 2 to 0.5 MPa. Here, the reason why the pressure reduction of the absorbing solution by the pressure reducing valve 26 is limited to the range of 4 to 0.1 MPa is to efficiently release the acidic gas remaining in the absorbing solution. The separating means 19 is a cylindrical pressure vessel whose upper and lower surfaces are closed, and the upper end of the separating means 19 and a second recovery container (not shown) are connected in communication by a second discharge pipe 32. The absorbing liquid 12 discharged from the lower end of the separating means 19 is cooled by a cooler 28 to a temperature range of 0 to 100 ° C., preferably 20 to 50 ° C. Here, the cooling temperature of the absorbing liquid by the cooler 28 is limited to the range of 0 to 100 ° C. This is because it is absorbed more efficiently.

このように構成された分離回収装置を用いてガスを分離回収する方法を説明する。
混合ガスを吸収塔１３に供給する前に、予め圧縮ポンプ１４、リボイラ２３ａ及び循環ポンプ２１を作動させ、凝縮器２４、冷却器１８及び冷却器２８に水や空気やアンモニアなどの冷媒を流して、吸収液１２を循環させるとともに、吸収塔１３及び再生手段１７に供給される吸収液１２の温度をそれぞれ所定の温度にしておく。先ず混合ガスを搬送手段１１により所定の圧力及び所定の温度にして吸収塔１３の下部に供給される。これにより吸収液に混合ガスが接触し酸性ガスが吸収液に吸収されるので、非酸性ガスが酸性ガスから分離されて吸収塔１３の上端から回収される。即ち、低圧下又は高圧下であって比較的低温下で酸性ガスと吸収液が速やかに化学反応して合成物が生成されることにより、混合ガスから非酸性ガスを効率良く分離回収できる。一方、吸収塔１３の下端から排出された酸性ガスを含む吸収液は圧縮ポンプ１４により加圧され、かつ熱交換器１６で再生吸収液により加熱された後に、再生手段１７の上部に供給される。即ち、圧縮ポンプ１４により加圧されかつ熱交換器１６で加熱された吸収液は、吸収塔１３内の圧力及び温度より高い圧力及び温度にされた状態で再生手段１７の上部に供給される。これにより再生手段１７で酸性ガスの大部分が吸収液から放出されるので、酸性ガスの大部分を効率良く回収できる。これは、吸収塔１３で化学反応して生成された合成物が高温下で比較的速やかに酸性ガスと吸収液に分解することを利用したものである。 A method for separating and recovering gas using the separation and recovery apparatus configured as described above will be described.
Before supplying the mixed gas to the absorption tower 13, the compression pump 14, the reboiler 23 a, and the circulation pump 21 are operated in advance, and a refrigerant such as water, air, or ammonia is supplied to the condenser 24, the cooler 18, and the cooler 28. In addition, the absorption liquid 12 is circulated, and the temperature of the absorption liquid 12 supplied to the absorption tower 13 and the regeneration means 17 is set to a predetermined temperature. First, the mixed gas is supplied to the lower part of the absorption tower 13 at a predetermined pressure and a predetermined temperature by the transport means 11. As a result, the mixed gas comes into contact with the absorbing liquid and the acidic gas is absorbed by the absorbing liquid, so that the non-acidic gas is separated from the acidic gas and recovered from the upper end of the absorption tower 13. That is, a non-acid gas can be efficiently separated and recovered from a mixed gas by a rapid chemical reaction between the acid gas and the absorbing liquid under a low pressure or a high pressure and a relatively low temperature to produce a synthetic product. On the other hand, the absorbing liquid containing acidic gas discharged from the lower end of the absorption tower 13 is pressurized by the compression pump 14 and heated by the regenerated absorbing liquid in the heat exchanger 16 and then supplied to the upper part of the regenerating means 17. . That is, the absorption liquid pressurized by the compression pump 14 and heated by the heat exchanger 16 is supplied to the upper part of the regeneration means 17 in a state where the pressure and temperature are higher than the pressure and temperature in the absorption tower 13. As a result, most of the acidic gas is released from the absorbing solution by the regeneration means 17, so that most of the acidic gas can be efficiently recovered. This utilizes the fact that a synthetic product produced by a chemical reaction in the absorption tower 13 decomposes into an acidic gas and an absorbing solution relatively quickly at high temperatures.

再生手段１７の上端から排出された酸性ガスには僅かに吸収液が残存するけれども、この吸収液は凝縮器２４で凝縮して再生手段１７の上部に戻される。この結果、凝縮器２４から排出された酸性ガスの純度は高くなり、この純度の高い酸性ガスは冷却により所定の温度に冷却されて液化し、第１回収容器に回収される。一方、酸性ガスの大部分を放出した吸収液は再生手段１７の下部で循環管路２３ｂ内の水蒸気と間接的に接触して加熱されるので、吸収液に残存する酸性ガスの一部が吸収液から放出される。再生手段１７の下端から排出された吸収液は減圧弁２６で所定の圧力に減圧された後に、分離手段１９に供給される。吸収液に残存する酸性ガスの殆ど全てが分離手段１９内で吸収液１２から放出される。この放出された酸性ガスは圧縮機（図示せず）により加圧されかつ冷却器（図示せず）により冷却された後に第２回収容器（図示せず）に回収される。一方、分離手段１９の下端から排出された純度の高い再生吸収液１２は、循環ポンプ２１により搬送され、熱交換器１６及び冷却器２８で所定の温度に冷却された後に、吸収塔１３の上部に供給されて再利用される。   Although a slight amount of absorption liquid remains in the acid gas discharged from the upper end of the regeneration means 17, this absorption liquid is condensed by the condenser 24 and returned to the upper part of the regeneration means 17. As a result, the purity of the acid gas discharged from the condenser 24 is increased, and the acid gas having a high purity is cooled to a predetermined temperature by cooling to be liquefied and recovered in the first recovery container. On the other hand, the absorbing liquid that has released most of the acidic gas is heated in contact with the water vapor in the circulation line 23b at the lower part of the regeneration means 17, so that a part of the acidic gas remaining in the absorbing liquid is absorbed. Released from the liquid. The absorbing liquid discharged from the lower end of the regenerating means 17 is supplied to the separating means 19 after being reduced to a predetermined pressure by the pressure reducing valve 26. Almost all of the acidic gas remaining in the absorption liquid is released from the absorption liquid 12 in the separation means 19. The released acidic gas is pressurized by a compressor (not shown) and cooled by a cooler (not shown), and then recovered in a second recovery container (not shown). On the other hand, the high purity regenerated absorbent 12 discharged from the lower end of the separation means 19 is conveyed by the circulation pump 21 and cooled to a predetermined temperature by the heat exchanger 16 and the cooler 28, and then the upper part of the absorption tower 13. To be reused.

＜第２の参考の形態＞
図２は本発明の第２の参考の形態を示す。図２において図１と同一符号は同一部品を示す。
この参考の形態では、吸収液６２として、一級アミン基(-NH2)又は二級アミン基(-NH-)の導入されたイオン性液体を主成分とする組成物が用いられ、再生手段６７として、内部に段が配設されず上面及び下面が閉止された筒状の耐圧容器が用いられる。イオン性液体はカチオン及びアニオンを有する。イオン性液体が一級アミン基(-NH2)の導入された液体である場合、カチオンは、次の化学式（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）からなる群より選ばれた１種又は２種以上のカチオンである。 <Second Reference Form>
Figure 2 shows a second reference embodiment of the present invention. 2, the same reference numerals as those in FIG. 1 denote the same components.
In this reference embodiment, a composition mainly composed of an ionic liquid having a primary amine group (—NH 2 ) or a secondary amine group (—NH—) introduced is used as the absorbing liquid 62, and the regeneration means 67 is used. As described above, a cylindrical pressure vessel is used in which no steps are disposed inside and the upper and lower surfaces are closed. The ionic liquid has a cation and an anion. When the ionic liquid is a liquid in which a primary amine group (—NH 2 ) is introduced, the cation is selected from the group consisting of the following chemical formulas (1), (2), (3), (4) and (5). One or two or more selected cations.

Figure 0005023512
Figure 0005023512

ここで、上記化学式（１）、（２）、（３）、（４）及び（５）で示されるカチオン中のＲ1〜Ｒ5は炭素数１〜１８のアルキル基又は水素であり、Ｒ1〜Ｒ5は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒがアルキル基である場合にＸは一級アミン基(-NH2)又は水素であり、Ｒが水素である場合にＸは無く、更に上記カチオン中に少なくとも１個以上の一級アミン基(-NH2)が存在する。イオン性液体が一級アミン基の導入された液体である場合、好ましいカチオンは、次の化学式（１２）又は（１３）のいずれか一方又は双方のカチオンである。 Here, R 1 to R 5 in the cation represented by the chemical formulas (1), (2), (3), (4) and (5) are alkyl groups having 1 to 18 carbon atoms or hydrogen, and R 1 to R 5 may be the same or different from each other, and when R is an alkyl group, X is a primary amine group (—NH 2 ) or hydrogen, and when R is hydrogen, there is no X. There are at least one or more primary amine groups (—NH 2 ) in the cation. When the ionic liquid is a liquid in which a primary amine group is introduced, preferred cations are either or both of the following chemical formulas (12) and (13).

Figure 0005023512
Figure 0005023512

ここで、上記化学式（１２）及び（１３）で示されるカチオン中のＲ1及びＲ2は炭素数１〜１０のアルキル基又は水素であり、Ｒ1及びＲ2は互いに同一でも異なっていてもよく、Ｒがアルキル基である場合にＸは一級アミン基(-NH2)又は水素であり、Ｒが水素である場合にＸは無く、更に上記カチオン中に少なくとも１個以上の一級アミン基(-NH2)が存在する。イオン性液体が一級アミン基の導入された液体である場合、アニオンは、ＰＦ6 -、ＢＦ4 -、ＮＯ3 -、ＥｔＳＯ4 -、ＡｌＣｌ4 -及びＡｌＢｒ4 -からなる群より選ばれた１種又は２種以上のアニオンであり、好ましくはＰＦ6 -又はＢＦ4 -のいずれか一方又は双方である。 Here, R 1 and R 2 in the cation represented by the chemical formulas (12) and (13) are alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen, and R 1 and R 2 may be the same or different from each other. Often, when R is an alkyl group, X is a primary amine group (—NH 2 ) or hydrogen, and when R is hydrogen, there is no X, and at least one or more primary amine groups ( -NH 2 ) is present. When the ionic liquid is a liquid in which a primary amine group is introduced, the anion is 1 selected from the group consisting of PF 6 − , BF 4 − , NO 3 − , EtSO 4 − , AlCl 4 − and AlBr 4 −. a species or two or more anions, preferably PF 6 - is either or both of the - or BF 4.

一方、イオン性液体が二級アミン基(-NH-)の導入された液体である場合、カチオンは、次の化学式（６）で示され、この化学式（６）中のＹが次の化学式（７）、（８）、（９）、（１０）及び（１１）からなる群より選ばれた１種又は２種以上のカチオンである。   On the other hand, when the ionic liquid is a liquid into which a secondary amine group (—NH—) is introduced, the cation is represented by the following chemical formula (6), and Y in the chemical formula (6) is represented by the following chemical formula ( 7), (8), (9), (10) and one or more cations selected from the group consisting of (11).

Figure 0005023512
Figure 0005023512

ここで、上記（７）、（８）、（９）、（１０）及び（１１）で示されるＹ中のＲ1〜Ｒ4は炭素数１〜１８のアルキル基又は水素であり、Ｒ1〜Ｒ4は互いに同一でも異なっていてもよい。イオン性液体が二級アミン基(-NH-)の導入された液体である場合、好ましいカチオンは、次の化学式（１４）又は（１５）のいずれか一方又は双方のカチオンである。 Here, the (7), (8), (9), (10) R 1 ~R 4 in Y represented by and (11) is an alkyl group or hydrogen having 1 to 18 carbon atoms, R 1 ˜R 4 may be the same as or different from each other. When the ionic liquid is a liquid in which a secondary amine group (—NH—) is introduced, a preferred cation is either one or both of the following chemical formulas (14) and (15).

Figure 0005023512
Figure 0005023512

ここで、上記化学式（１４）及び（１５）で示されるカチオン中のＲ1及びＲ2は炭素数１〜１０のアルキル基又は水素であり、Ｒ1及びＲ2は互いに同一でも異なっていてもよい。イオン性液体が二級アミン基(-NH-)の導入された液体である場合、アニオンは、ＰＦ6 -、ＢＦ4 -、ＮＯ3 -、ＥｔＳＯ4 -、ＡｌＣｌ4 -及びＡｌＢｒ4 -からなる群より選ばれた１種又は２種以上のアニオンであり、好ましくはＰＦ6 -又はＢＦ4 -のいずれか一方又は双方である。またイオン性液体を主成分とする吸収液は中性又はアルカリ性であることが好ましい。これは、吸収液が酸性であると、単位体積当たりの酸性ガス吸収量、即ち酸性ガスの溶解度が低下してしまうためである。吸収液をアルカリ性にするには、アルカリ性のイオン性液体を用いたり、或いはアルカリを吸収液に添加することにより行われる。なお、水、アルコール類、エーテル類及びフェノール類からなる群より選ばれた１種又は２種以上の添加剤を上記吸収液に添加してもよい。この場合、吸収液の酸性ガスを吸収する能力を低下させることなく、吸収液がスムーズに流れて吸収液の取扱いが容易になるとともに、添加剤により粘性の低下した吸収液から酸性ガスをスムーズに放出分離できる。また、第１排出管３１には、第１の参考の形態の凝縮器が設けられず、冷却器１８のみが設けられる。ここで、第１排出管３１に凝縮器を用いないのは、吸収液６２の主成分であるイオン性液体が液体でありながら蒸気圧がないため、再生手段６７で吸収液から放出された酸性ガスに吸収液６２が残存しないからである。上記以外は第１の参考の形態と同一に構成される。 Here, R 1 and R 2 in the cation represented by the chemical formulas (14) and (15) are alkyl groups having 1 to 10 carbon atoms or hydrogen, and R 1 and R 2 may be the same or different from each other. Good. When the ionic liquid is a liquid in which a secondary amine group (—NH—) is introduced, the anion consists of PF 6 − , BF 4 − , NO 3 − , EtSO 4 − , AlCl 4 − and AlBr 4 −. is one or more anions selected from the group, preferably PF 6 - is either or both of the - or BF 4. Moreover, it is preferable that the absorption liquid which has an ionic liquid as a main component is neutral or alkaline. This is because if the absorbing liquid is acidic, the amount of acidic gas absorbed per unit volume, that is, the solubility of the acidic gas is reduced. In order to make the absorbing solution alkaline, an alkaline ionic liquid is used, or an alkali is added to the absorbing solution. One or more additives selected from the group consisting of water, alcohols, ethers, and phenols may be added to the absorbent. In this case, without reducing the ability of the absorbing liquid to absorb the acidic gas, the absorbing liquid flows smoothly and the handling of the absorbing liquid is facilitated, and the acidic gas is smoothly removed from the absorbing liquid whose viscosity has been reduced by the additive. Release separation is possible. Further, the first discharge pipe 31 is not provided with the condenser of the first reference form, and is provided only with the cooler 18. Here, the reason why the condenser is not used in the first discharge pipe 31 is that the ionic liquid that is the main component of the absorbing liquid 62 is liquid but has no vapor pressure, and thus the acid discharged from the absorbing liquid by the regenerating means 67. This is because the absorbing liquid 62 does not remain in the gas. The configuration other than the above is the same as that of the first reference embodiment.

このように構成された分離回収装置を用いてガスを分離回収する方法を説明する。
第１の参考の形態と同様に、吸収塔１３で吸収液が酸性ガスを吸収し、吸収塔１３の下端から排出された酸性ガスを含む吸収液６５は圧縮ポンプ１４により加圧されかつ熱交換器１６で加熱された後に、再生手段６７の中央部に供給される。この酸性ガスを含む吸収液６５は再生手段６７内で加熱器２３により更に加熱されるため、酸性ガスの大部分が吸収液から放出されるので、酸性ガスの大部分を効率良く回収できる。これは、吸収塔１３で化学反応して生成された合成物が高温下で比較的速やかに酸性ガスと吸収液に分解することを利用したものである。また上記吸収液から分離した酸性ガスには吸収液は含まれない。これは、吸収液の主成分であるイオン性液体が液体でありながら蒸気圧がないためである。
なお、例えば、一級アミン基又は二級アミン基が導入されたイオン性液体を主成分とする吸収液６２を用いて混合ガスからＣＯ2ガスを吸収・分離する場合、室温及び大気圧下でもＣＯ2ガスに対する化学的な吸収量が多く、また比較的低い温度（８０〜１２０℃）に加熱するだけで、吸収液及びＣＯ2の合成物が分解されてＣＯ2ガスを吸収液から分離して再生手段６７から回収できる。具体的には、イオン性液体のカチオンが一級アミン基の導入されたN,N’-ジアルキルイミダゾリウムであり、アニオンがＰＦ6 -である吸収液を用いた場合、次の反応式（１６）で示される化学反応が可逆的に進行する。即ち、吸収塔１３では左から右に反応が進行して吸収液及びＣＯ2が合成され、再生手段６７では右から左に反応が進行して合成物が吸収液及びＣＯ2にそれぞれ分解される。上記以外のガスの分離回収方法は第１の参考の形態と略同様であるので、繰返しの説明を省略する。 A method for separating and recovering gas using the separation and recovery apparatus configured as described above will be described.
As in the first reference embodiment, the absorption liquid absorbs the acidic gas in the absorption tower 13, and the absorption liquid 65 containing the acidic gas discharged from the lower end of the absorption tower 13 is pressurized by the compression pump 14 and heat exchanged. After being heated by the vessel 16, it is supplied to the central portion of the regeneration means 67. Since the absorption liquid 65 containing the acid gas is further heated by the heater 23 in the regeneration means 67, most of the acid gas is released from the absorption liquid, so that most of the acid gas can be efficiently recovered. This utilizes the fact that a synthetic product produced by a chemical reaction in the absorption tower 13 decomposes into an acidic gas and an absorbing solution relatively quickly at high temperatures. The acidic gas separated from the absorbing liquid does not contain the absorbing liquid. This is because the ionic liquid which is the main component of the absorbing liquid is a liquid but has no vapor pressure.
For example, when CO 2 gas is absorbed / separated from a mixed gas by using an absorbing liquid 62 mainly composed of an ionic liquid into which a primary amine group or a secondary amine group has been introduced, the CO 2 gas is also used at room temperature and atmospheric pressure. The amount of chemical absorption for 2 gases is large, and only by heating to a relatively low temperature (80 to 120 ° C), the absorption liquid and the CO 2 compound are decomposed to separate the CO 2 gas from the absorption liquid. It can be recovered from the regeneration means 67. Specifically, when an absorbing liquid in which the cation of the ionic liquid is N, N′-dialkylimidazolium into which a primary amine group is introduced and the anion is PF 6 − is used, the following reaction formula (16) The chemical reaction indicated by proceeds reversibly. That is, in the absorption tower 13, the reaction proceeds from left to right to synthesize the absorbing liquid and CO 2 , and in the regeneration means 67, the reaction proceeds from right to left to decompose the synthesized product into the absorbing liquid and CO 2 , respectively. . Since the gas separation / recovery method other than the above is substantially the same as that of the first reference embodiment, repeated description will be omitted.

Figure 0005023512
Figure 0005023512

＜第１の実施の形態＞
図３は第１の実施の形態を示す。図３において図２と同一符号は同一部品を示す。
この実施の形態では、再生手段６７の下部に水蒸気供給手段８１が接続され、更に第１排出管３１には冷却器２８及び分相分離器８２が設けられる。水蒸気供給手段８１は、水８３を加熱して水蒸気を発生させるリボイラ８１ａと、リボイラ８１ａの上端と再生手段６７の下部とを連通接続する水蒸気供給管８１ｂと、分相分離器８２の下部とリボイラ８１ａの下部とを連通接続する水戻り管８１ｃとを有する。また分相分離器８２は上面及び下面が閉止された筒状の耐圧容器である。上記以外は第２の参考の形態と同一に構成される。
このように構成された分離回収装置を用いてガスを分離回収する方法を説明する。
第２の参考の形態と同様に、吸収塔１３で吸収液が酸性ガスを吸収し、吸収塔１３の下端から排出された酸性ガスを含む吸収液６５は圧縮ポンプ１４により加圧されかつ熱交換器１６で加熱された後に、再生手段６７の中央部に供給される。この酸性ガスを含む吸収液６５は水蒸気供給手段８１により再生手段６７の下部に供給された水蒸気と直接接触する。これにより再生手段６７内の酸性ガスの分圧が低下するので、吸収液が酸性ガスを容易に放出できるとともに、水蒸気のもつ熱が吸収液に効率良く与えられるので、熱交換効率を向上できる。この結果、酸性ガスが吸収液から速やかに放出される。再生手段６７の上端から排出された水蒸気を含む高温かつ高圧の酸性ガスは冷却器１８により所定の温度（５０〜０℃）に冷却された後に分相分離器８２に供給される。これにより水蒸気を含む酸性ガスが液化されるので、水８３及び液体状態の酸性ガス８４はこれらの相互不溶解性と比重差により分相分離器８２で分相される。分相分離器８２の上側に分離された液体状態の酸性ガス８４は第１回収容器（図示せず）に回収され、分相分離器８２の下側に分離された水８３はリボイラ８１ａの下部に戻される。上記以外のガスを分離回収方法は第２の参考の形態と略同様であるので、繰返しの説明を省略する。 <First Embodiment>
FIG. 3 shows a first embodiment. 3, the same reference numerals as those in FIG. 2 denote the same components.
In this embodiment, a steam supply means 81 is connected to the lower part of the regeneration means 67, and a cooler 28 and a phase separation separator 82 are provided in the first discharge pipe 31. The steam supply means 81 includes a reboiler 81a that generates water vapor by heating the water 83, a steam supply pipe 81b that connects the upper end of the reboiler 81a and the lower part of the regenerating means 67, a lower part of the phase separation separator 82, and a reboiler. A water return pipe 81c that communicates with the lower part of 81a. Further, the phase separation separator 82 is a cylindrical pressure vessel whose upper and lower surfaces are closed. The configuration other than the above is the same as that of the second reference embodiment.
A method for separating and recovering gas using the separation and recovery apparatus configured as described above will be described.
Similar to the second reference embodiment, the absorbing solution in the absorption tower 13 absorbs acid gases, absorbing liquid 65 containing an acidic gas discharged from the lower end of the absorption tower 13 is pressurized by the compression pump 14 and heat exchanger After being heated by the vessel 16, it is supplied to the central portion of the regeneration means 67. The absorbing liquid 65 containing the acid gas is in direct contact with the water vapor supplied to the lower part of the regenerating unit 67 by the water vapor supplying unit 81. As a result, the partial pressure of the acidic gas in the regenerating means 67 is reduced, so that the absorbing liquid can easily release the acidic gas and the heat of water vapor is efficiently given to the absorbing liquid, so that the heat exchange efficiency can be improved. As a result, acidic gas is rapidly released from the absorbing solution. The high-temperature and high-pressure acidic gas containing water vapor discharged from the upper end of the regenerating means 67 is cooled to a predetermined temperature (50 to 0 ° C.) by the cooler 18 and then supplied to the phase separation separator 82. As a result, the acidic gas containing water vapor is liquefied, so that the water 83 and the acidic gas 84 in the liquid state are separated by the phase separation separator 82 due to their mutual insolubility and specific gravity difference. The liquid acidic gas 84 separated on the upper side of the phase separation separator 82 is recovered in a first recovery container (not shown), and the water 83 separated on the lower side of the phase separation separator 82 is the lower part of the reboiler 81a. Returned to Since the method of separation and recovery gas other than the it is substantially the same as the form of the second reference and the descriptions thereof will not be repeated.

＜第２の実施の形態＞
図４は第２の実施の形態を示す。図４において図３と同一符号は同一部品を示す。
この実施の形態では、冷却器１８と分相分離器８２との間の第１排出管３１に気液分離器９１が設けられ、気液分離器９１と分相分離器８２との間の第１排出管３１に冷却器９２が設けられる。気液分離器９１の下面には水戻し管９３の一端が接続され、水戻し管９３の他端は水戻し管８１ｃに接続される。また気液分離器９１は上面及び下面が閉止された筒状の耐圧容器である。上記以外は第１の実施の形態と同一に構成される。
このように構成された分離回収装置を用いてガスを分離回収する方法を説明する。
第１の実施の形態と同様に、吸収塔１３で吸収液が酸性ガスを吸収し、吸収塔１３の下端から排出された酸性ガスを含む吸収液６５は圧縮ポンプ１４により加圧されかつ熱交換器１６で加熱された後に、再生手段６７の中央部に供給される。この酸性ガスを含む吸収液６５は水蒸気供給手段８１により再生手段６７の下部に供給された水蒸気と直接接触する。これにより再生手段６７内の酸性ガスの分圧が低下するので、吸収液が酸性ガスを容易に放出できるとともに、水蒸気のもつ熱が吸収液に効率良く与えられるので、熱交換効率を向上できる。この結果、酸性ガスが吸収液から速やかに放出される。再生手段６７の上端から排出された水蒸気を含む高温かつ高圧の酸性ガスは冷却器１８により所定の温度（２００〜３０℃）に冷却された後に気液分離器９１に供給される。これにより大部分の酸性ガスが気体状態のまま、大部分の水蒸気が液化されるので、微量の水蒸気を含む気体状態の酸性ガスと、微量の酸性ガスを溶解した水８３とに気液分離される。気液分離器９１の上端から排出された微量の水蒸気を含む気体状態の酸性ガスは冷却器９２により所定の温度、即ち上記気液分離器９１内の温度より低い温度（５０〜０℃）に冷却された後に分相分離器８２に供給される。これにより微量の水蒸気を含む酸性ガスが液化されるので、水８３及び液体状態の酸性ガス８４はこれらの相互不溶解性と比重差により分相分離器８２で分相される。分相分離器８２の上側に分離された液体状態の酸性ガス８４は第１回収容器（図示せず）に回収され、分相分離器８２の下側に分離された水８３は気液分離器９１内の水８３とともにリボイラ８１ａの下部に戻される。上記以外のガスを分離回収方法は第２の参考の形態と略同様であるので、繰返しの説明を省略する。 <Second Embodiment>
FIG. 4 shows a second embodiment. 4, the same reference numerals as those in FIG. 3 denote the same components.
In this embodiment, a gas-liquid separator 91 is provided in the first discharge pipe 31 between the cooler 18 and the phase separation separator 82, and the first between the gas-liquid separator 91 and the phase separation separator 82 is provided. A cooler 92 is provided in one discharge pipe 31. One end of a water return pipe 93 is connected to the lower surface of the gas-liquid separator 91, and the other end of the water return pipe 93 is connected to a water return pipe 81c. The gas-liquid separator 91 is a cylindrical pressure-resistant container whose upper and lower surfaces are closed. The configuration other than the above is the same as that of the first embodiment.
A method for separating and recovering gas using the separation and recovery apparatus configured as described above will be described.
As in the first embodiment, the absorption liquid absorbs the acidic gas in the absorption tower 13, and the absorption liquid 65 containing the acidic gas discharged from the lower end of the absorption tower 13 is pressurized by the compression pump 14 and heat exchanged. After being heated by the vessel 16, it is supplied to the central portion of the regeneration means 67. The absorbing liquid 65 containing the acid gas is in direct contact with the water vapor supplied to the lower part of the regenerating unit 67 by the water vapor supplying unit 81. As a result, the partial pressure of the acidic gas in the regenerating means 67 is reduced, so that the absorbing liquid can easily release the acidic gas and the heat of water vapor is efficiently given to the absorbing liquid, so that the heat exchange efficiency can be improved. As a result, acidic gas is rapidly released from the absorbing solution. A high-temperature and high-pressure acidic gas containing water vapor discharged from the upper end of the regenerating means 67 is cooled to a predetermined temperature (200 to 30 ° C.) by the cooler 18 and then supplied to the gas-liquid separator 91. As a result, most of the acid gas remains in a gaseous state, and most of the water vapor is liquefied. Therefore, the gas is separated into a gas state acidic gas containing a small amount of water vapor and water 83 in which a small amount of acid gas is dissolved. The The gaseous acidic gas containing a small amount of water vapor discharged from the upper end of the gas-liquid separator 91 is cooled to a predetermined temperature by the cooler 92, that is, a temperature lower than the temperature in the gas-liquid separator 91 (50 to 0 ° C.). After cooling, it is supplied to the phase separation separator 82. Thus, since the acidic gas containing a small amount of water vapor is liquefied, the water 83 and the acidic gas 84 in the liquid state are separated by the phase separation separator 82 due to their mutual insolubility and specific gravity difference. The liquid acid gas 84 separated on the upper side of the phase separation separator 82 is recovered in a first recovery container (not shown), and the water 83 separated on the lower side of the phase separation separator 82 is a gas-liquid separator. The water 83 is returned to the lower part of the reboiler 81 a together with the water 83. Since the method of separation and recovery gas other than the it is substantially the same as the form of the second reference and the descriptions thereof will not be repeated.

＜第３の実施の形態＞
図５は第３の実施の形態を示す。
この実施の形態では、燃料を車上で改質、ＣＯ変成及びＣＯ除去してＨ2及びＣＯ2の混合ガスとした後に、この混合ガスを上記第１及び第２の参考の形態と第１及び第２の実施の形態のガスの分離回収方法又はガスの分離回収装置のいずれかを用いてＨ2及びＣＯ2に分離回収し、更にこの分離回収されたＨ2を燃料電池に供給するシステムが、燃料電池を駆動源とする車上改質型車両に搭載される。燃料としては、脱硫ガソリン、ナフサ、灯油、メタノール、ジメチルエーテル、液化石油ガス及び天然ガスからなる群より選ばれた１種又は２種以上の燃料が挙げられる。この燃料の改質はスチーム改質であり、このスチーム改質により燃料がＨ2及びＣＯに改質される。またＣＯ変成により大部分のＣＯがＣＯ2に変成され、ＣＯ除去により僅かに残ったＣＯが除去される。そして残ったＨ2及びＣＯ2の混合ガスは上記第１及び第２の参考の形態と第１及び第２の実施の形態のガスの分離回収方法又はガスの分離回収装置のいずれかを用いて高圧Ｈ2及び液体ＣＯ2に分離される。更に高圧Ｈ2は燃料電池に供給されるとともに、液体ＣＯ2は一時的に車両に貯留され後でまとめて降ろされる。この結果、種々の燃料から高圧のＨ2を製造しながら、液体ＣＯ2を効率良く回収できる。即ち、ＣＯ2を液状で回収し、一時的に車上に貯留することにより、ＣＯ2ゼロエミッション自動車を実現できる。 < Third Embodiment>
FIG. 5 shows a third embodiment.
In this embodiment, after the fuel is reformed on the vehicle, CO conversion and CO removal are made into a mixed gas of H 2 and CO 2 , this mixed gas is used as the first and second reference embodiments and the first embodiment. And a system for separating and recovering to H 2 and CO 2 using either the gas separation and recovery method or the gas separation and recovery apparatus of the second embodiment, and further supplying this separated and recovered H 2 to the fuel cell However, it is mounted on an on-vehicle reforming type vehicle using a fuel cell as a driving source. Examples of the fuel include one or more fuels selected from the group consisting of desulfurized gasoline, naphtha, kerosene, methanol, dimethyl ether, liquefied petroleum gas, and natural gas. The reforming of the fuel is steam reforming, and the fuel is reformed into H 2 and CO by the steam reforming. Also, most of CO is converted to CO 2 by CO conversion, and a little remaining CO is removed by CO removal. The remaining mixed gas of H 2 and CO 2 is obtained using either the gas separation / recovery method or the gas separation / recovery device of the first and second reference embodiments and the first and second embodiments. Separated into high pressure H 2 and liquid CO 2 . Further, the high pressure H 2 is supplied to the fuel cell, and the liquid CO 2 is temporarily stored in the vehicle and later lowered together. As a result, liquid CO 2 can be efficiently recovered while producing high-pressure H 2 from various fuels. That is, a CO 2 zero emission vehicle can be realized by collecting CO 2 in liquid form and temporarily storing it on the vehicle.

＜第４の実施の形態＞
図６は第４の実施の形態を示す。
この実施の形態では、燃料を改質、ＣＯ変成及びＣＯ除去してＨ2及びＣＯ2の混合ガスとした後に、この混合ガスを上記第１及び第２の参考の形態と第１及び第２の実施の形態のガスの分離回収方法又はガスの分離回収装置のいずれかを用いてＨ2及びＣＯ2に分離回収し、更にこの分離回収されたＨ2を水素ステーションに供給するとともに、分離回収されたＣＯ2を断熱膨張させてドライアイス（固体ＣＯ2）を製造するように構成される。燃料としては、脱硫ガソリン、ナフサ、灯油、メタノール、ジメチルエーテル、液化石油ガス及び天然ガスからなる群より選ばれた１種又は２種以上の燃料が挙げられる。この燃料の改質はスチーム改質、部分酸化、或いは超臨界水改質であり、上記改質により燃料がＨ2及びＣＯに改質される。またＣＯ変成により大部分のＣＯがＣＯ2に変成され、ＣＯ除去により僅かに残ったＣＯが除去される。そして残ったＨ2及びＣＯ2の混合ガスは上記第１及び第２の参考の形態と第１及び第２の実施の形態のガスの分離回収方法又はガスの分離回収装置のいずれかを用いて高圧Ｈ2及び気体状態又は液体状態のＣＯ2に分離される。更に高圧Ｈ2は水素ステーションに供給され、水素燃料電池自動車の燃料となる。一方、ＣＯ2を液体状態で回収する場合、この回収された液体ＣＯ2の一部或いは全部を減圧弁の開放にて断熱膨張させることにより、製品として販売可能なドライアイスを製造できる。またＣＯ2を気体状態で回収する場合、この回収されたＣＯ2ガスを加圧して液体ＣＯ2にした後に、この液体ＣＯ2の一部或いは全部を減圧弁の開放にて断熱膨張させることにより、製品として販売可能なドライアイス（固体ＣＯ2）を製造できる。 < Fourth embodiment>
FIG. 6 shows a fourth embodiment.
In this embodiment, the fuel is reformed, CO converted and CO removed to form a mixed gas of H 2 and CO 2 , and then this mixed gas is used as the first and second reference embodiments and the first and second embodiments. Using the gas separation / recovery method or gas separation / recovery device of the embodiment, the gas is separated and recovered into H 2 and CO 2, and the separated and recovered H 2 is supplied to the hydrogen station and separated and recovered. The dried CO 2 is adiabatically expanded to produce dry ice (solid CO 2 ). Examples of the fuel include one or more fuels selected from the group consisting of desulfurized gasoline, naphtha, kerosene, methanol, dimethyl ether, liquefied petroleum gas, and natural gas. The reforming of the fuel is steam reforming, partial oxidation, or supercritical water reforming, and the fuel is reformed into H 2 and CO by the reforming. Also, most of CO is converted to CO 2 by CO conversion, and a little remaining CO is removed by CO removal. The remaining mixed gas of H 2 and CO 2 is obtained using either the gas separation / recovery method or the gas separation / recovery device of the first and second reference embodiments and the first and second embodiments. Separated into high pressure H 2 and gaseous or liquid CO 2 . Further, the high pressure H 2 is supplied to the hydrogen station and becomes a fuel for a hydrogen fuel cell vehicle. On the other hand, when CO 2 is recovered in a liquid state, dry ice that can be sold as a product can be manufactured by adiabatically expanding a part or all of the recovered liquid CO 2 by opening the pressure reducing valve. When CO 2 is recovered in a gaseous state, the recovered CO 2 gas is pressurized to liquid CO 2 , and then a part or all of the liquid CO 2 is adiabatically expanded by opening the pressure reducing valve. Dry ice (solid CO 2 ) that can be sold as a product can be manufactured.

本発明の第１参考形態のガスの分離回収方法を示す断面構成図である。It is a section lineblock diagram showing the separation and recovery method of the gas of the 1st reference form of the present invention. 本発明の第２参考形態を示す図１に対応する断面構成図である。It is a section lineblock diagram corresponding to Drawing 1 showing the 2nd reference form of the present invention. 本発明の第１実施形態を示す図２に対応する断面構成図である。It is a cross-sectional block diagram corresponding to FIG. 2 which shows 1st Embodiment of this invention. 本発明の第２実施形態を示す図３に対応する断面構成図である。It is a cross-sectional block diagram corresponding to FIG. 3 which shows 2nd Embodiment of this invention. 本発明の第３実施形態のシステムを示す構成図である。It is a block diagram which shows the system of 3rd Embodiment of this invention. 本発明の第４実施形態のシステムを示す構成図である。It is a block diagram which shows the system of 4th Embodiment of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

１１ 搬送手段
１２，６２ 吸収液
１３ 吸収塔
１６ 熱交換器
１７，６７ 再生手段
１８ 冷却器
１９ 分離手段
２１ 循環ポンプ
６５ 酸性ガスを含む吸収液
８１ 水蒸気供給手段
８２ 分相分離器
８３ 水
８４ 液体状態の酸性ガス DESCRIPTION OF SYMBOLS 11 Conveyance means 12,62 Absorption liquid 13 Absorption tower 16 Heat exchanger 17, 67 Regeneration means 18 Cooler 19 Separation means 21 Circulation pump 65 Absorption liquid containing acidic gas 81 Water vapor supply means 82 Phase separation separator 83 Water 84 Liquid state Acid gas

Claims (8)

所定の圧力及び所定の温度にそれぞれ維持した吸収塔(13)の上部に、吸収液を供給し、前記吸収塔(13)の下部に、酸性ガス及び非酸性ガスを含む混合ガスを供給して、前記吸収液に前記混合ガスを接触させることにより、前記酸性ガスを前記吸収液に吸収させて前記非酸性ガスと前記酸性ガスとを分離し前記非酸性ガスを前記吸収塔(13)から回収する工程と、
前記酸性ガスを吸収した吸収液を加熱する工程と、
前記吸収塔(13)内の温度より高い温度に維持した再生手段(17)に、前記酸性ガスを吸収した吸収液を供給することにより、前記酸性ガスの大部分を放出させて前記吸収液から分離し前記再生手段(17,67)から回収するとともに前記吸収液を再生する工程と、
前記回収された酸性ガスを冷却して液化することにより液体状態で酸性ガスを回収する工程と、
前記再生された吸収液を減圧して前記吸収液に残存する酸性ガスを放出させることにより、前記吸収液から放出された酸性ガスを回収するとともに、前記残存する酸性ガスが放出された吸収液を前記吸収塔(13)の上部に供給する工程と
を含むガスの分離回収方法であって、
前記吸収液(62)の再生工程で前記再生手段(67)の下部に水蒸気を供給して、前記再生手段(67)内の酸性ガスを含む吸収液(65)と直接接触させることにより、前記吸収液(62)に吸収された酸性ガスを前記吸収液(62)から放出させる工程と、
前記吸収液の再生工程で回収された水蒸気を含む酸性ガスを冷却して前記水蒸気及び酸性ガスを液化することにより、水(83)及び液体状態の酸性ガス(84)をこれらの相互不溶解性と比重差により分相して前記酸性ガス(84)を液体状態で回収する工程と
を更に含むことを特徴とするガスの分離回収方法。 An absorption liquid is supplied to the upper part of the absorption tower (13) maintained at a predetermined pressure and a predetermined temperature, and a mixed gas containing acidic gas and non-acidic gas is supplied to the lower part of the absorption tower (13). The mixed gas is brought into contact with the absorbing liquid to absorb the acidic gas into the absorbing liquid to separate the non-acidic gas and the acidic gas, and the non-acidic gas is recovered from the absorption tower (13). And a process of
Heating the absorbent that has absorbed the acid gas;
By supplying an absorption liquid that has absorbed the acid gas to the regeneration means (17) maintained at a temperature higher than the temperature in the absorption tower (13), the majority of the acid gas is released from the absorption liquid. Separating and recovering from the regeneration means (17, 67) and regenerating the absorbent; and
Recovering the acid gas in a liquid state by cooling and liquefying the recovered acid gas; and
The regenerated absorbing liquid is decompressed to release the acidic gas remaining in the absorbing liquid, thereby recovering the acidic gas released from the absorbing liquid and the absorbing liquid from which the remaining acidic gas has been released. A method of separating and recovering a gas, comprising a step of supplying to the upper part of the absorption tower (13) ,
By supplying water vapor to the lower part of the regeneration means (67) in the regeneration step of the absorption liquid (62), and directly contacting the absorption liquid (65) containing acid gas in the regeneration means (67), Releasing the acid gas absorbed in the absorbent (62) from the absorbent (62);
The acidic gas containing water vapor recovered in the regeneration step of the absorbing liquid is cooled to liquefy the water vapor and the acidic gas, so that the water (83) and the liquid acidic gas (84) are insoluble in each other. And the step of recovering the acidic gas (84) in a liquid state by phase separation due to the difference in specific gravity.
A method for separating and recovering a gas, further comprising: 酸性ガスがＣＯ2，Ｈ2Ｓ及びＣＯＳからなる群より選ばれた１種又は２種以上のガスであり、非酸性ガスがＨ2，ＣＨ4，ＣＯ，Ｎ2及びＯ2からなる群より選ばれた１種又は２種以上のガスである請求項１記載のガスの分離回収方法。 The acidic gas is one or more gases selected from the group consisting of CO 2 , H 2 S and COS, and the non-acid gas is from the group consisting of H 2 , CH 4 , CO, N 2 and O 2. The method for separating and recovering a gas according to claim 1, wherein the gas is one or two or more selected gases. 吸収塔(13)内の圧力を０．１〜８ＭＰａに維持しかつ前記吸収塔(13)内の温度を０〜１００℃に維持し、再生手段(17,67)内の圧力を４〜１０ＭＰａに維持しかつ前記再生手段(17,67)内の温度を前記吸収塔(13)内の温度より高い５０〜２５０℃に維持する請求項１記載のガスの分離回収方法。 The pressure in the absorption tower (13) is maintained at 0.1 to 8 MPa, the temperature in the absorption tower (13) is maintained at 0 to 100 ° C., and the pressure in the regenerating means (17,67) is 4 to 10 MPa. maintain and said reproducing means (17,67) separation recovery method according to claim 1, wherein the gas temperature is maintained at higher 50 to 250 ° C. than the temperature of said absorption tower (13) in the. 吸収液がＭＥＡ(モノエタノールアミン)，ＤＧＡ(ジグリコールアミン)，ＤＥＡ(ジエタノールアミン)，ＤＩＰＡ(ジイソプロパノールアミン)，ＭＤＥＡ(メチルジエタノールアミン)及びＴＥＡ(トリエタノールアミン)からなる群より選ばれた１種又は２種以上の水溶液、又はＫ2ＣＯ3を主成分とするアルカリ塩水溶液、或いはアンモニア水溶液である請求項１記載のガスの分離回収方法。 One type of absorbent selected from the group consisting of MEA (monoethanolamine), DGA (diglycolamine), DEA (diethanolamine), DIPA (diisopropanolamine), MDEA (methyldiethanolamine) and TEA (triethanolamine) or two or more aqueous solutions, or K 2 CO 3 alkali salt solution whose main component, or separation and recovery process of claim 1 wherein the gas is ammonia aqueous solution. 水、アルコール類、エーテル類及びフェノール類からなる群より選ばれた１種又は２種以上の添加剤を吸収液に添加する請求項１記載のガスの分離回収方法。 The method for separating and recovering gas according to claim 1, wherein one or more additives selected from the group consisting of water, alcohols, ethers and phenols are added to the absorbent. 酸性ガス及び非酸性ガスを含む混合ガスを圧縮した状態又は大気圧のまま搬送する搬送手段(11)と、
下部に前記搬送手段(11)により搬送された混合ガスが供給されかつ上部に吸収液が供給されて前記吸収液に前記混合ガスを接触させることにより前記酸性ガスを前記吸収液に吸収させて前記非酸性ガスを前記酸性ガスから分離し回収する吸収塔(13)と、
前記酸性ガスを吸収した吸収液を加熱する熱交換器(16)と、
前記吸収塔(13)内の温度より高い温度に維持した状態で前記酸性ガスを吸収した吸収液を供給することにより前記酸性ガスの大部分を放出させて前記吸収液から分離し回収するとともに前記吸収液を再生する再生手段(17,67)と、
前記回収された酸性ガスを冷却して液化する冷却器(18)と、
前記再生された吸収液を減圧して前記吸収液に残存する酸性ガスを放出させ前記酸性ガスを前記吸収液から分離する分離手段(19)と、
前記残存する酸性ガスが放出された吸収液を前記吸収塔(13)の上部に供給する循環ポンプ(21)と
を備えたガスの分離回収装置であって、
前記再生手段(67)の下部に水蒸気を供給して、前記再生手段(67)内の酸性ガスを含む吸収液(65)と直接接触させることにより、前記吸収液(62)に吸収された酸性ガスを前記吸収液(62)から放出させる水蒸気供給手段(81)と、
前記再生手段(67)で回収された水蒸気を含む酸性ガスを冷却して前記水蒸気及び酸性ガスを液化することにより、水(83)及び液体状態の酸性ガス(84)をこれらの相互不溶解性と比重差により分相して前記酸性ガス(84)を液体状態で回収する分相分離器(82)と
を更に備えたことを特徴とするガスの分離回収装置。 A conveying means (11) for conveying a mixed gas containing an acidic gas and a non-acidic gas in a compressed state or in an atmospheric pressure;
The mixed gas conveyed by the conveying means (11) is supplied to the lower part and the absorbing liquid is supplied to the upper part, and the mixed gas is brought into contact with the absorbing liquid to absorb the acidic gas into the absorbing liquid, thereby An absorption tower (13) for separating and recovering the non-acid gas from the acid gas;
A heat exchanger (16) for heating the absorbent that has absorbed the acid gas;
While supplying the absorption liquid that has absorbed the acidic gas in a state maintained at a temperature higher than the temperature in the absorption tower (13), the majority of the acidic gas is released and separated and recovered from the absorption liquid and the above A regenerating means (17,67) for regenerating the absorbing liquid;
A cooler (18) for cooling and liquefying the collected acid gas;
Separating means (19) for depressurizing the regenerated absorption liquid to release the acidic gas remaining in the absorption liquid and separating the acidic gas from the absorption liquid;
A gas separation / recovery device comprising a circulation pump (21) for supplying the absorption liquid from which the remaining acidic gas has been released to the upper part of the absorption tower (13) ,
By supplying water vapor to the lower part of the regeneration means (67) and bringing it into direct contact with the absorption liquid (65) containing the acidic gas in the regeneration means (67), the acid absorbed in the absorption liquid (62) Water vapor supply means (81) for releasing gas from the absorbing liquid (62);
The acidic gas containing water vapor recovered by the regeneration means (67) is cooled to liquefy the water vapor and the acidic gas, whereby the water (83) and the liquid acidic gas (84) are insoluble in each other. And a phase separation separator (82) for separating the acid gas (84) in a liquid state by phase separation due to a difference in specific gravity.
A gas separation and recovery device further comprising: 燃料電池を駆動源とする車上改質型車両に搭載され、脱硫ガソリン、ナフサ、灯油、メタノール、ジメチルエーテル、液化石油ガス及び天然ガスからなる群より選ばれた１種又は２種以上の燃料を車上で改質、ＣＯ変成及びＣＯ除去してＨ2及びＣＯ2の混合ガスとした後に、この混合ガスを請求項１ないし５いずれか１項に記載されたガスの分離回収方法を用いて或いは請求項６に記載されたガスの分離回収装置を用いてＨ2及び液体ＣＯ2に分離回収し、更にこの分離回収されたＨ2を前記燃料電池に供給するとともに、前記液体ＣＯ2を一時的に前記車両に貯留し後でまとめて降ろすシステム。 One or more fuels selected from the group consisting of desulfurized gasoline, naphtha, kerosene, methanol, dimethyl ether, liquefied petroleum gas, and natural gas are installed in an on-vehicle reforming vehicle that uses a fuel cell as a drive source. 6. After reforming, CO conversion and CO removal on a vehicle to form a mixed gas of H 2 and CO 2 , this mixed gas is recovered using the gas separation and recovery method described in any one of claims 1 to 5. Alternatively, the gas separation and recovery apparatus according to claim 6 is used to separate and recover H 2 and liquid CO 2, and the separated and recovered H 2 is supplied to the fuel cell and the liquid CO 2 is temporarily stored. A system for storing in the vehicle and then unloading it later. 脱硫ガソリン、ナフサ、灯油、メタノール、ジメチルエーテル、液化石油ガス及び天然ガスからなる群より選ばれた１種又は２種以上の燃料を改質、ＣＯ変成及びＣＯ除去してＨ2及びＣＯ2の混合ガスとした後に、この混合ガスを請求項１ないし５いずれか１項に記載されたガスの分離回収方法を用いて或いは請求項６に記載されたガスの分離回収装置を用いてＨ2及びＣＯ2に分離回収し、更にこの分離回収されたＨ2を水素ステーションに供給するとともに、前記分離回収されたＣＯ2を断熱膨張させてドライアイスを製造するシステム。 One or more fuels selected from the group consisting of desulfurized gasoline, naphtha, kerosene, methanol, dimethyl ether, liquefied petroleum gas and natural gas are reformed, CO converted and CO removed to mix H 2 and CO 2 After the gas is formed, the mixed gas is treated with H 2 and CO using the gas separation / recovery method described in any one of claims 1 to 5 or the gas separation / recovery device described in claim 6. 2 separated and recovered, further supplies the separated recovered H 2 in the hydrogen station, to produce a dry ice the separated recovered CO 2 by adiabatic expansion system.
JP2006049985A 2006-02-27 2006-02-27 Gas separation and recovery method and apparatus Expired - Fee Related JP5023512B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006049985A JP5023512B2 (en) 2006-02-27 2006-02-27 Gas separation and recovery method and apparatus

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006049985A JP5023512B2 (en) 2006-02-27 2006-02-27 Gas separation and recovery method and apparatus

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007222847A JP2007222847A (en) 2007-09-06
JP5023512B2 true JP5023512B2 (en) 2012-09-12

Family

ID=38545144

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006049985A Expired - Fee Related JP5023512B2 (en) 2006-02-27 2006-02-27 Gas separation and recovery method and apparatus

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP5023512B2 (en)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140083180A (en) * 2012-12-24 2014-07-04 재단법인 포항산업과학연구원 Method and apparatus for removing carbon dioxide and SOx from flue gas
CN106540511A (en) * 2015-09-18 2017-03-29 中国石油化工股份有限公司 A kind of method of hydrogen sulfide in organic solvent system removing gas

Families Citing this family (37)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP2288424A2 (en) * 2008-05-21 2011-03-02 The Regents of the University of Colorado Ionic liquids and methods for using the same
CN101279194B (en) * 2008-05-22 2011-01-26 上海环境保护有限公司 Method for treating high-temperature industrial waste gas with ice water cool-neutralization wash and absorption method
KR101071774B1 (en) 2009-03-06 2011-10-11 기아자동차주식회사 amidium-based ionic liquids for carbon dioxide absorption
US20120134905A1 (en) * 2009-06-25 2012-05-31 Vtu Holding Gmbh Method of use of an ionic liquid and device for sorption of a gas
US8926732B2 (en) 2009-07-24 2015-01-06 The Regents Of The University Of Colorado, A Body Corporate Imidazolium-based room-temperature ionic liquids, polymers, monomers, and membranes incorporating same
JP5351728B2 (en) 2009-12-03 2013-11-27 三菱重工業株式会社 CO2 recovery apparatus and CO2 recovery method
JP5371734B2 (en) 2009-12-25 2013-12-18 三菱重工業株式会社 CO2 recovery apparatus and CO2 recovery method
CN102892713B (en) * 2010-02-10 2016-05-04 金斯顿女王大学 There is the water of convertible ionic strength
US9839875B2 (en) * 2010-09-03 2017-12-12 Research Triangle Institute Regenerable solvent mixtures for acid-gas separation
JP5585873B2 (en) * 2010-09-03 2014-09-10 独立行政法人産業技術総合研究所 Environmental purification method and apparatus using ionic liquid
US9358497B2 (en) 2010-09-26 2016-06-07 Institute Of Process Engineering, Chinese Academy Of Sciences Ionic liquid solvent and gas purification method using the same
CN102441312B (en) * 2010-10-13 2014-01-08 北京化工大学 Recyclable ionic liquid type carbon dioxide absorbent and preparation method thereof
JP5707894B2 (en) * 2010-11-22 2015-04-30 株式会社Ihi Carbon dioxide recovery method and recovery apparatus
CN103459439B (en) 2010-12-15 2017-09-12 金斯顿女王大学 Use the system and method for the water with convertible ionic strength
JP5655593B2 (en) 2011-01-27 2015-01-21 株式会社Ihi Carbon dioxide recovery method and recovery apparatus
JP5658101B2 (en) * 2011-07-06 2015-01-21 Ｊｆｅスチール株式会社 CO2 recovery device and recovery method
JP5542753B2 (en) * 2011-07-06 2014-07-09 Ｊｆｅスチール株式会社 CO2 recovery device and recovery method
JP5720463B2 (en) * 2011-07-21 2015-05-20 株式会社Ihi Carbon dioxide recovery method and recovery apparatus
CN102380287A (en) * 2011-09-20 2012-03-21 科迈化工股份有限公司 Device and method for recycling excess carbon disulfide during synthesizing process of vulcanizing accelerator of rubber 2-mercaptobenzothiazole
CN102989297B (en) * 2012-11-30 2014-06-04 西南化工研究设计院有限公司 Process for purification, desulfuration and decarburization of calcium carbide furnace gas and cyclic utilization of solution
AU2015205600B2 (en) * 2014-01-07 2018-08-16 Linde Aktiengesellschaft Processing by a separation technique of a gas mixture formed from a product stream of a dimethyl reactor
CN104069730B (en) * 2014-07-15 2015-10-21 袁磊 A kind of process contains the CO 2 aerated device and method of cyanogen
US9598993B2 (en) * 2015-06-19 2017-03-21 Saudi Arabian Oil Company Integrated process for CO2 capture and use in thermal power production cycle
CN108187449A (en) * 2018-01-16 2018-06-22 中国科学院过程工程研究所 A kind of method using alcamines ionic liquid efficient absorption ammonia
JP7143999B2 (en) * 2018-03-27 2022-09-29 国立大学法人東北大学 Acid gas separation device and acid gas separation method
CN109569195A (en) * 2018-11-28 2019-04-05 北京化工大学 A kind of method that ionic liquid is used to remove dimethyl sulfide in gas, dimethyl disulfide
CN110218596B (en) * 2019-05-30 2020-09-29 中石化石油机械股份有限公司研究院 Deacidifying technological process of natural gas
JP7215373B2 (en) * 2019-08-08 2023-01-31 住友金属鉱山株式会社 Hydrogen sulfide gas abatement equipment
JP7226181B2 (en) * 2019-08-08 2023-02-21 住友金属鉱山株式会社 Hydrogen sulfide gas abatement equipment
KR102299077B1 (en) * 2019-10-01 2021-09-08 한국조선해양 주식회사 Exhaust gas treatment apparatus
JP7413517B2 (en) * 2019-10-01 2024-01-15 コリア シップビルディング アンド オフショア エンジニアリング カンパニー リミテッド Exhaust gas treatment equipment
CN114515508A (en) * 2020-11-19 2022-05-20 山东师范大学 Method for removing carbonyl sulfide in flue gas by using hydrogen peroxide
CN112604457A (en) * 2020-12-09 2021-04-06 北京化工大学 Process for dehydrating natural gas by using mixed solvent of ionic liquid and triethylene glycol
CN113845939B (en) * 2021-10-13 2023-01-31 浙江科茂环境科技有限公司 Novel process of absorption stabilizing unit and comprehensive utilization method of product thereof
CN114984726A (en) * 2022-06-23 2022-09-02 西安西热锅炉环保工程有限公司 CO based on ionic liquid 2 Trapping system and method
CN116099331B (en) * 2022-12-09 2024-09-03 中国科学院过程工程研究所 CO (carbon monoxide)2H and H2S collaborative trapping and separating recovery method
CN116059791B (en) * 2023-03-20 2023-06-30 中城院(北京)环境科技股份有限公司 Capturing and drying CO in flue gas by using mixed ionic liquid 2 Method and apparatus of (a)

Family Cites Families (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1177324B (en) * 1984-11-26 1987-08-26 Snam Progetti PROCEDURE FOR SELECTIVELY REMOVING HYDROGEN SULFUR FROM GASEOUS MIXTURES CONTAINING ALSO CARBON DIOXIDE
DE3518368A1 (en) * 1985-05-22 1986-11-27 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen METHOD FOR REMOVING CO (DOWN ARROW) 2 (DOWN ARROW) AND / OR H (DOWN ARROW) 2 (DOWN ARROW) S FROM GASES
US6579343B2 (en) * 2001-03-30 2003-06-17 University Of Notre Dame Du Lac Purification of gas with liquid ionic compounds
JP2002321904A (en) * 2001-04-25 2002-11-08 Research Institute Of Innovative Technology For The Earth Method for producing hydrogen
FR2863910B1 (en) * 2003-12-23 2006-01-27 Inst Francais Du Petrole METHOD OF CAPTURING CARBON DIOXIDE CONTAINED IN FUMES
JP2006036950A (en) * 2004-07-28 2006-02-09 Mitsubishi Materials Corp Gas purification process and absorbent solution used in the same

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20140083180A (en) * 2012-12-24 2014-07-04 재단법인 포항산업과학연구원 Method and apparatus for removing carbon dioxide and SOx from flue gas
KR101937801B1 (en) 2012-12-24 2019-04-11 재단법인 포항산업과학연구원 Method and apparatus for removing carbon dioxide and SOx from flue gas
CN106540511A (en) * 2015-09-18 2017-03-29 中国石油化工股份有限公司 A kind of method of hydrogen sulfide in organic solvent system removing gas

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007222847A (en) 2007-09-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5023512B2 (en) Gas separation and recovery method and apparatus
JP4744137B2 (en) Method for collecting carbon dioxide contained in flue gas
JP4687184B2 (en) Method and apparatus for purifying mixed gas containing acid gas
US8377184B2 (en) CO2 recovery apparatus and CO2 recovery method
AU2008270468B2 (en) Removal of carbon dioxide from flue gas with ammonia comprising medium
KR100993689B1 (en) Method for separating and recovering carbon dioxide
KR101709867B1 (en) Apparatus for capturing of carbon dioxide
JP2005532157A (en) Improved diversion method and apparatus
WO2007075400A2 (en) Reclaiming amines in carbon dioxide recovery
CN101674875A (en) Configurations and methods for carbon dioxide and hydrogen production from gasification streams
CN101384333A (en) Carbon dioxide recovery from flue gas and the like
JP2013535316A (en) Pressurized gas separation column and high pressure product gas generation process
US7276153B2 (en) Method for neutralising a stream of hydrocarbon fluid
WO2006103812A1 (en) Method of purifying gas, apparatus therefor, and acid-gas-absorbing liquid for use in the purification
JP2006305544A (en) Method of purifying gas, apparatus therefor, and acidic gas absorbing liquid used in the purification
US9844751B2 (en) Method and apparatus for removing absorbable gases from pressurized industrial gases contaminated with absorbable gases, without supplying cooling energy
JP2006036950A (en) Gas purification process and absorbent solution used in the same
EP2335813A1 (en) Method and apparatus for the removal of a sorbate component from a process stream with subsequent regeneration of the sorbent using solar energy
US20110077447A1 (en) Method and apparatus for the removal of a sorbate component from a process stream
JP2018501947A (en) Energy efficient solvent regeneration process for carbon dioxide recovery
US20070286784A1 (en) Optimization of reflux accumulator start-up in amine regeneration system
CN102836617A (en) Carbon dioxide capturing device and carbon dioxide capturing method
US7964168B2 (en) CO2 capture method with thermal integration of regenerator
CN114828983A (en) Non-aqueous solvent for acid gas removal from process gas streams for high pressure applications
CN107754560A (en) Gas handling system and exhaust gas treating method

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20081016

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20101203

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110301

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110419

A02 Decision of refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02

Effective date: 20120221

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20120413

A911 Transfer of reconsideration by examiner before appeal (zenchi)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911

Effective date: 20120424

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120522

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120604

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150629

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees