JP5004457B2 - Rubber composition for tire and pneumatic tire using the same - Google Patents

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Description

本発明は、空気入りタイヤのインナーライナーおよび/またはインスレーション等に対して用いられ、小さいゲージでも良好なゴム物性を有し、軽量でかつ耐久性能にも優れる空気入りタイヤを提供することを可能とするタイヤ用ゴム組成物、およびこれを用いた空気入りタイヤに関する。   INDUSTRIAL APPLICABILITY The present invention can be used for an inner liner and / or insulation of a pneumatic tire, and can provide a pneumatic tire that has good rubber properties even with a small gauge, is lightweight, and has excellent durability performance. The present invention relates to a tire rubber composition and a pneumatic tire using the same.

近年、車の低燃費化に対する社会的要請に基づき、タイヤの転がり抵抗の低減や軽量化が図られている。タイヤの軽量化の方法としては、各部位におけるゴムのゲージ(厚み)を小さくする方法が考えられるが、単にゲージを小さくするとタイヤとして必要な耐久性能が失われてしまう場合がある。   2. Description of the Related Art In recent years, tire rolling resistance has been reduced and weight has been reduced based on social demands for lower fuel consumption of vehicles. As a method for reducing the weight of a tire, a method of reducing the gauge (thickness) of rubber at each portion is conceivable. However, if the gauge is simply reduced, the durability performance required for the tire may be lost.

タイヤのインナーライナーや、該インナーライナーとプライとの間のインスレーションのゲージを小さくすると、成形加硫時にブラダーからの圧力によってインナーライナーおよびインスレーションのゴムがプライ間に吸い上げられてしまい、タイヤの内側から見たときにプライコードが露出して見える現象がある。この現象が発生するとタイヤの耐久性能は著しく低下する。   If the tire inner liner or the gauge of the insulation between the inner liner and the ply is made small, the rubber of the inner liner and the insulation is sucked up between the plies due to the pressure from the bladder during molding vulcanization. There is a phenomenon that the ply cord appears to be exposed when viewed from the inside. When this phenomenon occurs, the durability performance of the tire is significantly reduced.

さらに、特にインナーライナーのゲージを小さくする際、該インナーライナーの空気透過性が増大した場合には、タイヤの内圧保持性能が低下し、耐久性能低下の一因となる。インナーライナーの空気透過性を低減する方法としては、たとえばインナーライナー用ゴム組成物に雲母を充填し、3層以上のラミネート構造とする方法等が提案されているが、ラミネート構造を形成するための工程が必要となるためコストの点で有利ではない。   Further, particularly when reducing the gauge of the inner liner, if the air permeability of the inner liner is increased, the internal pressure holding performance of the tire is lowered, which causes a decrease in durability performance. As a method for reducing the air permeability of the inner liner, for example, a method of filling a rubber composition for an inner liner with mica to form a laminate structure of three or more layers has been proposed. Since a process is required, it is not advantageous in terms of cost.

特許文献1には、インナーライナー層の空気透過性を低減する方法として、有機短繊維を含有し、ゴム成分がエポキシ化天然ゴムとジエン系ゴムとからなるゴム組成物をインスレーション層に用いる方法が提案されている。しかしこの方法では、有機短繊維を新たに紡糸、切断して用いる必要があるため、コストの点でさらに改善の余地がある。   In Patent Document 1, as a method of reducing the air permeability of the inner liner layer, a method of using, for an insulation layer, a rubber composition containing organic short fibers and having a rubber component composed of an epoxidized natural rubber and a diene rubber. Has been proposed. However, in this method, organic short fibers need to be newly spun and cut, so there is room for further improvement in terms of cost.

特許文献2には、古紙を配合し、たとえばビードエーペックスに対して用いるゴム組成物、特許文献3には、古紙およびシリカを配合したタイヤ用ゴム組成物、特許文献4には、短繊維、古紙およびシリカを配合したスタッドレスタイヤ用ゴム組成物がそれぞれ提案されているが、インナーライナーやインスレーションのゲージを小さくした場合にもゴム物性およびタイヤの耐久性能を良好に維持する方法については考慮されていない。
特開平7−82420号公報 特開2002−37929号公報 特開2002−226634号公報 特開2002−249619号公報
Patent Document 2 contains waste paper, for example, a rubber composition used for bead apex, Patent Document 3 contains a tire rubber composition containing waste paper and silica, and Patent Document 4 contains short fibers, waste paper. And rubber compositions for studless tires containing silica have been proposed, but methods for maintaining good rubber physical properties and tire durability even when the inner liner and insulation gauge are reduced are considered. Absent.
JP 7-82420 A JP 2002-37929 A JP 2002-226634 A Japanese Patent Laid-Open No. 2002-249619

本発明は上記の課題を解決し、インナーライナーゴムおよび/またはインスレーションゴムのゲージを小さくした場合にも良好なゴム物性を有し、軽量でかつ良好な耐久性能を有する空気入りタイヤの製造を可能とするゴム組成物およびこれを用いた空気入りタイヤの提供を目的とする。   The present invention solves the above-mentioned problems, and produces a pneumatic tire having good rubber properties, light weight and good durability even when the gauge of the inner liner rubber and / or the insulation rubber is reduced. An object of the present invention is to provide a rubber composition and a pneumatic tire using the rubber composition.

本発明は、空気入りタイヤのインナーライナーゴムおよび/またはインスレーションゴムとして用いられるタイヤ用ゴム組成物であって、ゴム成分の100質量部に対して、平均長径(A)と平均短径(B)との比(A)/(B)が1.1〜30の範囲内である紙繊維を1〜15質量部の範囲内で配合してなるタイヤ用ゴム組成物に関する。   The present invention relates to a rubber composition for tires used as an inner liner rubber and / or an insulation rubber of a pneumatic tire, and an average major axis (A) and an average minor axis (B) with respect to 100 parts by mass of a rubber component. ) And a rubber composition for a tire formed by blending paper fibers having a ratio (A) / (B) within a range of 1.1 to 30 within a range of 1 to 15 parts by mass.

本発明において配合される紙繊維の平均長さ(C)は10〜1000μmの範囲内とされることが好ましい。   The average length (C) of the paper fibers blended in the present invention is preferably in the range of 10 to 1000 μm.

また、紙繊維の平均長さ(C)と平均長径(A)との比(C)/(A)が10〜2000の範囲内であることが好ましい。   Moreover, it is preferable that ratio (C) / (A) of the average length (C) of paper fiber and an average major axis (A) exists in the range of 10-2000.

本発明はまた、上記のタイヤ用ゴム組成物を少なくともインスレーションゴムとして用い、インスレーションのゲージが0.5〜2.0mmの範囲内に設定される空気入りタイヤに関する。   The present invention also relates to a pneumatic tire in which the rubber composition for tire is used as at least an insulation rubber, and an insulation gauge is set within a range of 0.5 to 2.0 mm.

本発明はまた、上記のタイヤ用ゴム組成物を少なくともインナーライナーゴムとして用いた空気入りタイヤに関する。この場合、インナーライナーのゲージが0.5〜2.0mmの範囲内とされることがより好ましい。   The present invention also relates to a pneumatic tire using the above rubber composition for a tire as at least an inner liner rubber. In this case, it is more preferable that the gauge of the inner liner be in the range of 0.5 to 2.0 mm.

本発明のゴム組成物は、インナーライナーゴムおよび/またはインスレーションゴムに対して用いられ、該インスレーションゴムおよび/または該インナーライナーゴムのゲージを小さくしても良好なゴム物性が確保される。よって本発明によれば、車の低燃費化に有効な、軽量でかつ耐久性能にも優れた空気入りタイヤを得ることが可能となる。   The rubber composition of the present invention is used for an inner liner rubber and / or an insulation rubber, and good rubber properties are secured even if the gauge of the insulation rubber and / or the inner liner rubber is reduced. Therefore, according to the present invention, it is possible to obtain a pneumatic tire that is light in weight and excellent in durability performance, which is effective for reducing fuel consumption of a vehicle.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は、空気入りタイヤのインナーライナーゴムおよび/またはインスレーションゴムとして用いられる。インナーライナーゴムとはタイヤ最内側においてエアシール性能を確保するための部材であり、インスレーションゴムとはケース内側においてケースとインナーライナーとの接着性を高め、加硫時のインナーライナーゴムの吸い上がりを防止するための部材である。本発明のタイヤ用ゴム組成物においては、ゴム成分の100質量部に対して、平均長径(A)と平均短径(B)との比(A)/(B)が1.1〜30の範囲内である紙繊維が1〜15質量部の範囲内で配合される。   The rubber composition for tires of the present invention is used as an inner liner rubber and / or an insulation rubber of a pneumatic tire. Inner liner rubber is a member to ensure air seal performance at the innermost side of the tire, and insulation rubber improves adhesion between the case and inner liner on the inner side of the case, and sucks up the inner liner rubber during vulcanization. It is a member for preventing. In the tire rubber composition of the present invention, the ratio (A) / (B) of the average major axis (A) to the average minor axis (B) is 1.1 to 30 with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The paper fiber which is in the range is blended in the range of 1 to 15 parts by mass.

本発明においては、ゴム組成物中に扁平な紙繊維が含まれ、未加硫の該ゴム組成物が押出しによってシート化される際に、剪断力によって、紙繊維の長さ方向とシート押出し方向、紙繊維の長径方向とシート幅方向、紙繊維の短径方向とシート厚み方向がそれぞれ水平になるように配列し易い。このようなゴム組成物をインナーライナーや特にインスレーションに用いた場合、ブラダーによる内圧充填工程において、ゴム組成物中の紙繊維がブラダーの圧力に対抗することにより、インナーライナーやインスレーションに適用した未加硫ゴム組成物のプライコード間への吸い上げ現象が抑制され、インナーライナーやインスレーションが所望の形状に加硫成形される。これによりプライコードの露出を防止でき、タイヤの耐久性能が良好になる。   In the present invention, flat paper fibers are contained in the rubber composition, and when the unvulcanized rubber composition is formed into a sheet by extrusion, the longitudinal direction of the paper fibers and the sheet extrusion direction are generated by shearing force. It is easy to arrange the paper fiber so that the major axis direction and the sheet width direction of the paper fiber and the minor axis direction of the paper fiber and the sheet thickness direction are horizontal. When such a rubber composition is used for an inner liner and particularly for an insulation, the paper fiber in the rubber composition is applied to the inner liner and the insulation in the internal pressure filling process by the bladder against the pressure of the bladder. The sucking phenomenon between the unvulcanized rubber compositions between the ply cords is suppressed, and the inner liner and the insulation are vulcanized and molded into a desired shape. This can prevent the ply cord from being exposed and improve the durability of the tire.

また、特にインナーライナーに本発明のタイヤ用ゴム組成物を用いることによって、より高い耐エアーリーク性能を確保できるため、インナーライナーのゲージを減らすことができる。   In particular, by using the tire rubber composition of the present invention for the inner liner, higher air leak resistance can be ensured, and therefore the gauge of the inner liner can be reduced.

紙繊維の平均長径(A)と平均短径(B)との比(A)/(B)が1.1以上であれば、紙繊維が十分に扁平な形態を有するために上記の吸い上げ現象の抑制効果が得られ、30以下であればゴム組成物製造時の加工性が損なわれない。上記比(A)/(B)は、2〜25の範囲内、さらに3〜20の範囲内とされることが特に好ましい。なお、平均長径(A)は、たとえばSEM(走査型電子顕微鏡)による紙繊維の断面観察において、画像計測により求めた各紙繊維の長径の数平均値として算出でき、平均短径(B)は、同様の画像計測により求めた各紙繊維の短径の数平均値として算出できる。   If the ratio (A) / (B) of the average major axis (A) to the average minor axis (B) of the paper fiber is 1.1 or more, the paper fiber has a sufficiently flat shape, and thus the above suction phenomenon. If it is 30 or less, the processability at the time of manufacturing the rubber composition is not impaired. The ratio (A) / (B) is particularly preferably in the range of 2 to 25, and more preferably in the range of 3 to 20. The average major axis (A) can be calculated as the number average value of the major axis of each paper fiber obtained by image measurement in, for example, cross-sectional observation of the paper fiber by SEM (scanning electron microscope), and the average minor axis (B) is It can be calculated as the number average value of the minor axis of each paper fiber obtained by the same image measurement.

本発明においては、ゴム成分の100質量部に対して紙繊維が1〜15質量部の範囲内で配合される。ゴム成分100質量部に対する紙繊維の配合量が1質量部以上であれば上記の吸い上げ現象の抑制効果が得られ、15質量部以下であればゴム組成物の硬度が大きくなり過ぎることを防止し乗り心地性能等のタイヤ特性を確保できるとともに、ゴム組成物製造時の加工性が損なわれない。紙繊維の配合量は、2〜10質量部の範囲内、さらに3〜8質量部の範囲内とされることが特に好ましい。   In the present invention, the paper fiber is blended in the range of 1 to 15 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the rubber component. If the blending amount of the paper fiber with respect to 100 parts by mass of the rubber component is 1 part by mass or more, the effect of suppressing the above-mentioned sucking phenomenon is obtained, and if it is 15 parts by mass or less, the hardness of the rubber composition is prevented from becoming too large. The tire characteristics such as ride comfort performance can be ensured, and the processability during the production of the rubber composition is not impaired. The blending amount of the paper fiber is particularly preferably in the range of 2 to 10 parts by mass, and more preferably in the range of 3 to 8 parts by mass.

本発明においては、紙繊維の平均長さ(C)が10〜1000μmの範囲内とされることが好ましい。平均長さ(C)が10μm以上である場合、吸い上げ現象の抑制効果が良好であり、1000μm以下である場合、ゴム組成物の硬度が大きくなり過ぎることを防止し乗り心地性能等のタイヤ特性を確保できるとともに、ゴム組成物製造時の加工性が損なわれない。紙繊維の平均長さ(C)は、さらに50〜1000μmの範囲内とされることが好ましい。紙繊維の平均長さ(C)は、たとえばSEM(走査型電子顕微鏡)による紙繊維の観察において、画像計測により求めた各紙繊維の長さの数平均値として算出できる。   In the present invention, the average length (C) of the paper fibers is preferably in the range of 10 to 1000 μm. When the average length (C) is 10 μm or more, the suppression effect of the sucking phenomenon is good. When the average length (C) is 1000 μm or less, the hardness of the rubber composition is prevented from becoming too large, and tire characteristics such as riding comfort performance are improved. It can be ensured and the processability during the production of the rubber composition is not impaired. The average length (C) of the paper fibers is preferably in the range of 50 to 1000 μm. The average length (C) of the paper fibers can be calculated as, for example, the number average value of the lengths of the respective paper fibers obtained by image measurement in the observation of the paper fibers with an SEM (scanning electron microscope).

また、紙繊維の平均長さ(C)と平均長径(A)との比(C)/(A)は10〜2000の範囲内とされることが好ましい。上記比(C)/(A)が10以上である場合、吸い上げ現象の抑制効果が良好であり、2000以下である場合、ゴム組成物の硬度が大きくなり過ぎることを防止し乗り心地性能等のタイヤ特性を確保できるとともに、ゴム組成物製造時の加工性が損なわれない。上記比(C)/(A)は、さらに20〜2000の範囲内とされることが好ましい。   Moreover, it is preferable that ratio (C) / (A) of the average length (C) of paper fiber and an average major axis (A) shall be in the range of 10-2000. When the ratio (C) / (A) is 10 or more, the suppression effect of the sucking phenomenon is good. When the ratio (C) / (A) is 2000 or less, the hardness of the rubber composition is prevented from being excessively increased, and riding comfort performance, etc. The tire characteristics can be secured and the processability during the production of the rubber composition is not impaired. The ratio (C) / (A) is preferably in the range of 20 to 2000.

本発明のタイヤ用ゴム組成物はゴムの吸い上がりの抑制効果を有するため、タイヤのインスレーションとして有用である。この場合、該インスレーションのゲージは0.5〜2.0mmの範囲内に設定されることが好ましい。インスレーションのゲージが0.5mm以上である場合タイヤの耐久性能が良好であり、2.0mm以下である場合タイヤの軽量化による燃費の低減効果が良好である。インスレーションのゲージはさらに0.6〜1.0mmの範囲内とされることが特に好ましい。   Since the rubber composition for tires of the present invention has an effect of suppressing rubber sucking, it is useful as tire insulation. In this case, the gauge of the insulation is preferably set within a range of 0.5 to 2.0 mm. When the gauge of insulation is 0.5 mm or more, the durability performance of the tire is good, and when it is 2.0 mm or less, the effect of reducing fuel consumption due to weight reduction of the tire is good. It is particularly preferable that the gauge of the insulation is further in the range of 0.6 to 1.0 mm.

また、本発明のタイヤ用ゴム組成物は耐エアーリーク性能の向上効果を有するため、インナーライナーとして有用である。この場合、該インナーライナーのゲージは0.5〜2.0mmの範囲内とされることが好ましい。インナーライナーのゲージが0.5mm以上である場合タイヤの耐久性能が良好であり、2.0mm以下である場合タイヤの軽量化による燃費の低減効果が良好である。インナーライナーのゲージはさらに0.6〜1.0mmの範囲内とされることが特に好ましい。   Moreover, since the rubber composition for tires of the present invention has an effect of improving air leak resistance, it is useful as an inner liner. In this case, the gauge of the inner liner is preferably in the range of 0.5 to 2.0 mm. When the gauge of the inner liner is 0.5 mm or more, the durability performance of the tire is good, and when it is 2.0 mm or less, the effect of reducing fuel consumption by reducing the weight of the tire is good. It is particularly preferable that the gauge of the inner liner is further in the range of 0.6 to 1.0 mm.

本発明において配合される紙繊維としては、新聞紙、クラフト紙、パルプの粉砕物等が挙げられるが、本発明のゴム組成物がインスレーションに用いられる場合には、クラフト紙からなる紙繊維が特に好ましく用いられる。クラフト紙とは、クラフトパルプ(KP)を抄紙して得られる紙の全般を指し、未晒クラフト紙および晒クラフト紙を含む。クラフトパルプは、化学パルプに分類されるものの主流であり、一般に比較的長い繊維長を有することから、クラフト紙は強度に優れる紙として包装用途等に広く使用される。   Examples of the paper fiber to be blended in the present invention include newspaper, kraft paper, pulp pulverized material, etc., but when the rubber composition of the present invention is used for insulation, a paper fiber made of kraft paper is particularly preferred. Preferably used. Kraft paper refers to all paper obtained by making kraft pulp (KP), and includes unbleached kraft paper and bleached kraft paper. Kraft pulp is the mainstream of those classified as chemical pulp, and since it has a relatively long fiber length, kraft paper is widely used for packaging applications and the like as paper having excellent strength.

クラフトパルプは、一般に以下のような方法で製造される。まず原料となるチップの不純物を除去するとともに、厚みや長さ等を一定範囲内に均一化する。次にチップを苛性ソーダ、硫化ソーダ等の薬品で、たとえば150〜160℃程度の高温で蒸煮し、チップ中の主にリグニンを溶出させ、パルプ化する。溶出リグニンおよび薬品をパルプと分離するための洗浄工程を経た後、該パルプをたとえば酸素およびアルカリで処理すること等により、パルプ中の残存リグニンをさらに溶出させる。最後に異物除去、洗浄を行ない、未晒クラフトパルプを得ることができる。未晒クラフトパルプはさらに漂白工程を経ることによって晒クラフトパルプとされることができる。未晒クラフトパルプを抄紙することにより未晒クラフト紙、晒クラフトパルプを抄紙することにより晒クラフト紙をそれぞれ製造することができる。   Kraft pulp is generally produced by the following method. First, impurities of the chip as a raw material are removed, and the thickness, length, etc. are made uniform within a certain range. Next, the chips are steamed with chemicals such as caustic soda and sodium sulfide at a high temperature of, for example, about 150 to 160 ° C. to elute mainly lignin in the chips and pulp. After passing through a washing step for separating the eluted lignin and chemicals from the pulp, the pulp is further treated with oxygen and alkali to further elute residual lignin in the pulp. Finally, foreign matter is removed and washed to obtain unbleached kraft pulp. Unbleached kraft pulp can be made bleached kraft pulp through a bleaching process. By making unbleached kraft pulp, unbleached kraft paper and by making bleached kraft pulp can be produced.

クラフト紙の原料となるクラフトパルプとしては針葉樹クラフトパルプ、広葉樹クラフトパルプのいずれも使用できる。また、該クラフト紙の原料のすべてがバージンクラフトパルプであっても良いが、セミケミカルパルプ、機械パルプ等他のパルプ化法で得られるパルプ、ケナフ、バガス、竹、コットン、海藻等を由来とする非木材パルプ、使用済コピー用紙、古新聞紙、古段ボール紙等の古紙を脱墨して得られる古紙パルプ、等が、所望の性状を損なわない限度で混合されていても良い。   As the kraft pulp used as the raw material for kraft paper, either softwood kraft pulp or hardwood kraft pulp can be used. Moreover, all of the raw material of the kraft paper may be virgin kraft pulp, but derived from pulp, kenaf, bagasse, bamboo, cotton, seaweed, etc. obtained by other pulping methods such as semi-chemical pulp and mechanical pulp Non-wood pulp, used copy paper, used newspaper, used paper pulp obtained by deinking used paper, etc. may be mixed to the extent that desired properties are not impaired.

本発明のタイヤ用ゴム組成物のゴム硬度は、40〜65の範囲内であることができる。硬度が40以上である場合、ゴムの吸い上がりの抑制効果に優れる点で好ましく、65以下である場合、インナーライナーからの亀裂成長を抑制できる点で好ましい。なおゴム硬度は、ISO−7619に準拠して測定することができる。   The rubber hardness of the tire rubber composition of the present invention can be in the range of 40 to 65. When the hardness is 40 or more, it is preferable from the viewpoint of excellent effect of suppressing the rubber sucking, and when it is 65 or less, it is preferable from the viewpoint that crack growth from the inner liner can be suppressed. The rubber hardness can be measured according to ISO-7619.

本発明のゴム成分としては、天然ゴム(NR)および/またはジエン系合成ゴムが好ましく使用される。ジエン系合成ゴムとしては、スチレン−ブタジエンゴム(SBR)、ポリブタジエンゴム(BR)、ポリイソプレンゴム(IR)、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)、クロロプレンゴム(CR)、アクリロニトリル−ブタジエンゴム(NBR)、ブチルゴム(IIR)等が挙げられ、これらのうち1種類または2種類以上を含むゴム成分が好適である。なお、エチレン−プロピレン−ジエンゴム(EPDM)とは、エチレン−プロピレンゴム(EPM)に第三ジエン成分を含むものである。ここで第三ジエン成分としては、たとえば炭素数5〜20の非共役ジエンが挙げられ、1,4−ペンタジエン、1,4−ヘキサジエン、1,5−ヘキサジエン、2,5−ジメチル−1,5−ヘキサジエンおよび1,4−オクタジエンや、1,4−シクロヘキサジエン、シクロオクタジエン、ジシクロペンタジエンなどの環状ジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネン、5−ブチリデン−2−ノルボルネン、2−メタリル−5−ノルボルネンおよび2−イソプロペニル−5−ノルボルネンなどのアルケニルノルボルネン等が好ましく例示できる。特に、ジシクロペンタジエン、5−エチリデン−2−ノルボルネン等は好ましく使用され得る。   As the rubber component of the present invention, natural rubber (NR) and / or diene synthetic rubber is preferably used. Diene-based synthetic rubbers include styrene-butadiene rubber (SBR), polybutadiene rubber (BR), polyisoprene rubber (IR), ethylene-propylene-diene rubber (EPDM), chloroprene rubber (CR), acrylonitrile-butadiene rubber (NBR). Butyl rubber (IIR) and the like, and rubber components containing one or more of these are preferred. The ethylene-propylene-diene rubber (EPDM) is an ethylene-propylene rubber (EPM) containing a third diene component. Examples of the third diene component include non-conjugated dienes having 5 to 20 carbon atoms such as 1,4-pentadiene, 1,4-hexadiene, 1,5-hexadiene, and 2,5-dimethyl-1,5. -Hexadiene and 1,4-octadiene, cyclic dienes such as 1,4-cyclohexadiene, cyclooctadiene, dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-butylidene-2-norbornene, 2-methallyl-5 Preferred examples include alkenyl norbornene such as -norbornene and 2-isopropenyl-5-norbornene. In particular, dicyclopentadiene, 5-ethylidene-2-norbornene and the like can be preferably used.

本発明のタイヤ用ゴム組成物には、シランカップリング剤、好ましくは含硫黄シランカップリング剤をゴム成分の100質量部に対して0.1質量部以上10質量部以下、好ましくは0.5質量部以上3質量部以下で配合することが好ましい。シランカップリング剤の配合によって操縦安定性を向上させることができ、シランカップリング剤の配合量が0.1質量部以上の場合、操縦安定性の向上効果が特に良好である。またシランカップリング剤の配合量が10質量部以下の場合、ゴムの混練、押出工程での焼け(スコーチ)が生じる危険性が少ない。   In the rubber composition for tires of the present invention, a silane coupling agent, preferably a sulfur-containing silane coupling agent, is added in an amount of 0.1 to 10 parts by mass, preferably 0.5 to 100 parts by mass of the rubber component. It is preferable to blend in an amount of 3 parts by mass or more. Steering stability can be improved by blending the silane coupling agent. When the blending amount of the silane coupling agent is 0.1 parts by mass or more, the steering stability improving effect is particularly good. Moreover, when the compounding quantity of a silane coupling agent is 10 mass parts or less, there is little danger that the rubber | gum kneading | mixing and the burning (scorch) in an extrusion process will arise.

本発明では、用途に応じてその他のカップリング剤、例えばアルミネート系カップリング剤、チタン系カップリング剤を単独またはシラン系カップリング剤と併用して使用することも可能である。   In the present invention, other coupling agents such as aluminate coupling agents and titanium coupling agents can be used alone or in combination with a silane coupling agent depending on the application.

本発明のタイヤ用ゴム組成物には、炭酸カルシウム、シリカ、クレー、アルミナ、タルク、炭酸マグネシウム、水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、酸化マグネシウム、酸化チタン等の充填剤を単独あるいは2種以上混合して用いることができる。   In the tire rubber composition of the present invention, fillers such as calcium carbonate, silica, clay, alumina, talc, magnesium carbonate, aluminum hydroxide, magnesium hydroxide, magnesium oxide, and titanium oxide are used alone or in combination. Can be used.

また、本発明のタイヤ用ゴム組成物にはカーボンブラックも使用され得る。ここでカーボンブラックはゴム成分100質量部に対して20質量部以上80質量部以下とされることが好ましい。また、カーボンブラックの物性は窒素吸着比表面積(BET法)が20〜300m2/gの範囲内、DBP吸油量が5〜300ml/100gの範囲内、ヨウ素吸着量が100〜170mg/gの範囲内のものが、タイヤ用ゴム組成物に対する補強効果の点で好適である。 Carbon black may also be used in the tire rubber composition of the present invention. Here, the carbon black is preferably 20 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the rubber component. The physical properties of carbon black are such that the nitrogen adsorption specific surface area (BET method) is in the range of 20 to 300 m 2 / g, the DBP oil absorption is in the range of 5 to 300 ml / 100 g, and the iodine adsorption is in the range of 100 to 170 mg / g. The inner one is suitable in terms of the reinforcing effect on the tire rubber composition.

本発明のタイヤ用ゴム組成物には、上記の他に、加硫剤、加硫促進剤、軟化剤、可塑剤、老化防止剤、発泡剤およびスコーチ防止剤等を添加することが可能である。   In addition to the above, a vulcanizing agent, a vulcanization accelerator, a softening agent, a plasticizer, an anti-aging agent, a foaming agent, an anti-scorch agent, and the like can be added to the tire rubber composition of the present invention. .

加硫剤としては、有機過酸化物もしくは硫黄系加硫剤を使用できる。有機過酸化物としては、たとえば、ベンゾイルパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ジ−t−ブチルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイド、クメンハイドロパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(ベンゾイルパーオキシ)ヘキサン、2,5−ジメチル−2,5−ジ(t−ブチルパーオキシ)ヘキシン−3あるいは1,3−ビス(t−ブチルパーオキシプロピル)ベンゼン、ジ−t−ブチルパーオキシ−ジイソプロピルベンゼン、t−ブチルパーオキシベンゼン、2,4−ジクロロベンゾイルパーオキサイド、1,1−ジ−t−ブチルパーオキシ−3,3,5−トリメチルシロキサン、n−ブチル−4,4−ジ−t−ブチルパーオキシバレレートなどを使用することができる。これらの中で、ジクミルパーオキサイド、t−ブチルパーオキシベンゼンおよびジ−t−ブチルパーオキシ−ジイソプロピルベンゼンが好ましい。また、硫黄系加硫剤としては、たとえば、硫黄、モルホリンジスルフィドなどを使用することができる。これらの中では硫黄が好ましい。   As the vulcanizing agent, an organic peroxide or a sulfur vulcanizing agent can be used. Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, dicumyl peroxide, di-t-butyl peroxide, t-butyl cumyl peroxide, methyl ethyl ketone peroxide, cumene hydroperoxide, 2,5-dimethyl-2, 5-di (t-butylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (benzoylperoxy) hexane, 2,5-dimethyl-2,5-di (t-butylperoxy) hexyne- 3 or 1,3-bis (t-butylperoxypropyl) benzene, di-t-butylperoxy-diisopropylbenzene, t-butylperoxybenzene, 2,4-dichlorobenzoyl peroxide, 1,1-di- t-butylperoxy-3,3,5-trimethylsiloxane, n-butyl-4,4 And the like can be used di -t- butyl peroxy valerate. Of these, dicumyl peroxide, t-butylperoxybenzene and di-t-butylperoxy-diisopropylbenzene are preferred. Moreover, as a sulfur type vulcanizing agent, sulfur, morpholine disulfide, etc. can be used, for example. Of these, sulfur is preferred.

加硫促進剤としては、スルフェンアミド系、チアゾール系、チウラム系、チオウレア系、グアニジン系、ジチオカルバミン酸系、アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系、イミダゾリン系、もしくは、キサンテート系加硫促進剤のうち少なくとも一つを含有するものを使用することが可能である。   Vulcanization accelerators include sulfenamide, thiazole, thiuram, thiourea, guanidine, dithiocarbamic acid, aldehyde-amine or aldehyde-ammonia, imidazoline, or xanthate vulcanization accelerators. Those containing at least one of them can be used.

スルフェンアミド系としては、たとえばCBS(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)、TBBS(N−t−ブチル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド)、N,N−ジシクロヘキシル−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N−オキシジエチレン−2−ベンゾチアジルスルフェンアミド、N,N−ジイソプロピル−2−ベンゾチアゾールスルフェンアミドなどのスルフェンアミド系化合物などが挙げられる。   Examples of the sulfenamide system include CBS (N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide), TBBS (Nt-butyl-2-benzothiazylsulfenamide), N, N-dicyclohexyl-2- Examples thereof include sulfenamide compounds such as benzothiazylsulfenamide, N-oxydiethylene-2-benzothiazylsulfenamide, and N, N-diisopropyl-2-benzothiazolesulfenamide.

チアゾール系としては、たとえばMBT(2−メルカプトベンゾチアゾール)、MBTS(ジベンゾチアジルジスルフィド)、2−メルカプトベンゾチアゾールのナトリウム塩、亜鉛塩、銅塩、シクロヘキシルアミン塩、2−(2,4−ジニトロフェニル)メルカプトベンゾチアゾール、2−(2,6−ジエチル−4−モルホリノチオ)ベンゾチアゾールなどが挙げられる。   Examples of the thiazole type include MBT (2-mercaptobenzothiazole), MBTS (dibenzothiazyl disulfide), sodium salt of 2-mercaptobenzothiazole, zinc salt, copper salt, cyclohexylamine salt, 2- (2,4-dinitro). Phenyl) mercaptobenzothiazole, 2- (2,6-diethyl-4-morpholinothio) benzothiazole and the like.

チウラム系としては、たとえばTMTD(テトラメチルチウラムジスルフィド)、テトラエチルチウラムジスルフィド、テトラメチルチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムジスルフィド、ジペンタメチレンチウラムモノスルフィド、ジペンタメチレンチウラムテトラスルフィド、ジペンタメチレンチウラムヘキサスルフィド、テトラブチルチウラムジスルフィド、ペンタメチレンチウラムテトラスルフィドなどが挙げられる。   Examples of thiurams include TMTD (tetramethyl thiuram disulfide), tetraethyl thiuram disulfide, tetramethyl thiuram monosulfide, dipentamethylene thiuram disulfide, dipentamethylene thiuram monosulfide, dipentamethylene thiuram tetrasulfide, dipentamethylene thiuram hexasulfide. , Tetrabutyl thiuram disulfide, pentamethylene thiuram tetrasulfide and the like.

チオウレア系としては、たとえばチアカルバミド、ジエチルチオ尿素、ジブチルチオ尿素、トリメチルチオ尿素、ジオルトトリルチオ尿素などのチオ尿素化合物などが挙げられる。   Examples of thiourea compounds include thiourea compounds such as thiacarbamide, diethyl thiourea, dibutyl thiourea, trimethyl thiourea, and diortolyl thiourea.

グアニジン系としては、たとえばジフェニルグアニジン、ジオルトトリルグアニジン、トリフェニルグアニジン、オルトトリルビグアニド、ジフェニルグアニジンフタレートなどのグアニジン系化合物が挙げられる。   Examples of guanidine compounds include guanidine compounds such as diphenyl guanidine, diortolyl guanidine, triphenyl guanidine, orthotolyl biguanide, and diphenyl guanidine phthalate.

ジチオカルバミン酸系としては、たとえばエチルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ブ
チルフェニルジチオカルバミン酸亜鉛、ジメチルジチオカルバミン酸ナトリウム、ジメチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジブチルジチオカルバミン酸亜鉛、ジアミルジチオカルバミン酸亜鉛、ジプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ペンタメチレンジチオカルバミン酸亜鉛とピペリジンの錯塩、ヘキサデシル(またはオクタデ
シル)イソプロピルジチオカルバミン酸亜鉛、ジベンジルジチオカルバミン酸亜鉛、ジエ
チルジチオカルバミン酸ナトリウム、ペンタメチレンジチオカルバミン酸ピペリジン、ジメチルジチオカルバミン酸セレン、ジエチルジチオカルバミン酸テルル、ジアミルジチオカルバミン酸カドミウムなどのジチオカルバミン酸系化合物などが挙げられる。
Examples of dithiocarbamate include zinc ethylphenyldithiocarbamate, zinc butylphenyldithiocarbamate, sodium dimethyldithiocarbamate, zinc dimethyldithiocarbamate, zinc diethyldithiocarbamate, zinc dibutyldithiocarbamate, zinc diamyldithiocarbamate, zinc dipropyldithiocarbamate , Complex salt of zinc pentamethylenedithiocarbamate and piperidine, zinc hexadecyl (or octadecyl) isopropyldithiocarbamate, zinc dibenzyldithiocarbamate, sodium diethyldithiocarbamate, piperidine pentamethylenedithiocarbamate, selenium dimethyldithiocarbamate, tellurium diethyldithiocarbamate, diamyl Di, such as cadmium dithiocarbamate Such Okarubamin acid compounds.

アルデヒド−アミン系またはアルデヒド−アンモニア系としては、たとえばアセトアルデヒド−アニリン反応物、ブチルアルデヒド−アニリン縮合物、ヘキサメチレンテトラミン、アセトアルデヒド−アンモニア反応物などが挙げられる。   Examples of the aldehyde-amine system or aldehyde-ammonia system include acetaldehyde-aniline reaction product, butyraldehyde-aniline condensate, hexamethylenetetramine, acetaldehyde-ammonia reaction product, and the like.

老化防止剤としては、アミン系、フェノール系、イミダゾール系の各化合物や、カルバミン酸金属塩、ワックスなどを適宜選択して使用することが可能である。   As the anti-aging agent, amine-based, phenol-based, and imidazole-based compounds, carbamic acid metal salts, waxes, and the like can be appropriately selected and used.

本発明では練り加工性を一層向上させるために軟化剤を併用しても良い。軟化剤としては、プロセスオイル、潤滑油、パラフィン、流動パラフィン、石油アスファルト、ワセリンなどの石油系軟化剤、ヒマシ油、アマニ油、ナタネ油、ヤシ油などの脂肪油系軟化剤、トール油、サブ、蜜ロウ、カルナバロウ、ラノリンなどのワックス類、リノール酸、パルミチン酸、ステアリン酸、ラウリン酸などの脂肪酸、等が挙げられる。   In the present invention, a softener may be used in combination in order to further improve kneading processability. Softeners include process oil, lubricating oil, paraffin, liquid paraffin, petroleum asphalt, petroleum jelly such as petroleum jelly, fatty oil softener such as castor oil, linseed oil, rapeseed oil, coconut oil, tall oil, , Waxes such as beeswax, carnauba wax and lanolin, and fatty acids such as linoleic acid, palmitic acid, stearic acid and lauric acid.

さらに、本発明のタイヤ用ゴム組成物には必要に応じて可塑剤を配合することができる。具体的には、DMP(フタル酸ジメチル)、DEP(フタル酸ジエチル)、DBP(フタル酸ジブチル)、DHP(フタル酸ジヘプチル)、DOP(フタル酸ジオクチル)、DINP(フタル酸ジイソノニル)、DIDP(フタル酸ジイソデシル)、BBP(フタル酸ブチルベンジル)、DLP(フタル酸ジラウリル)、DCHP(フタル酸ジシクロヘキシル)、無水ヒドロフタル酸エステル、DOZ(アゼライン酸ジ−2−エチルヘキシル)、DBS(セバシン酸ジブチル)、DOS(セバシン酸ジオクチル)、クエン酸アセチルトリエチル、クエン酸アセチルトリブチル、DBM(マレイン酸ジブチル)、DOM(マレイン酸−2−エチルヘキシル)、DBF(フマル酸ジブチル)等が挙げられる。   Furthermore, a plasticizer can be mix | blended with the rubber composition for tires of this invention as needed. Specifically, DMP (dimethyl phthalate), DEP (diethyl phthalate), DBP (dibutyl phthalate), DHP (diheptyl phthalate), DOP (dioctyl phthalate), DINP (diisononyl phthalate), DIDP (phthalate) Acid diisodecyl), BBP (butylbenzyl phthalate), DLP (dilauryl phthalate), DCHP (dicyclohexyl phthalate), hydrophthalic anhydride ester, DOZ (di-2-ethylhexyl azelate), DBS (dibutyl sebacate), DOS (Dioctyl sebacate), acetyl triethyl citrate, acetyl tributyl citrate, DBM (dibutyl maleate), DOM (2-ethylhexyl maleate), DBF (dibutyl fumarate) and the like.

本発明のタイヤ用ゴム組成物には、スコーチを防止または遅延させるためのスコーチ防止剤として、たとえば無水フタル酸、サリチル酸、安息香酸などの有機酸、N−ニトロソジフェニルアミンなどのニトロソ化合物、N−シクロヘキシルチオフタルイミド等を使用することができる。   The tire rubber composition of the present invention includes, as a scorch inhibitor for preventing or retarding scorch, for example, organic acids such as phthalic anhydride, salicylic acid, benzoic acid, nitroso compounds such as N-nitrosodiphenylamine, N-cyclohexyl Thiophthalimide or the like can be used.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は空気入りタイヤに対して好適に用いられ、特にインナーライナー部、インスレーション部に対して好ましく使用される。以下、図面にしたがって説明する。図1は、本発明に係る空気入りタイヤの断面図の左半分を例示した図であり、図2は、本発明に係る空気入りタイヤのインスレーション部およびインナーライナー部について説明する拡大断面図である。タイヤ1は、トレッド部2と、その両端からタイヤ半径方向内方にのびる一対のサイドウォール部3と、各サイドウォール部3の内方端に位置するビード部4とを具える。またビード部4、4間にはカーカス6が架け渡されるとともに、このカーカス6のラジアル方向外側にタガ効果を有するベルト層7が配される。   The rubber composition for tires of the present invention is suitably used for pneumatic tires, and particularly preferably used for inner liner parts and insulation parts. Hereinafter, it demonstrates according to drawing. FIG. 1 is a diagram illustrating a left half of a cross-sectional view of a pneumatic tire according to the present invention, and FIG. 2 is an enlarged cross-sectional view illustrating an installation portion and an inner liner portion of the pneumatic tire according to the present invention. is there. The tire 1 includes a tread portion 2, a pair of sidewall portions 3 extending inward in the tire radial direction from both ends thereof, and a bead portion 4 positioned at an inner end of each sidewall portion 3. A carcass 6 is bridged between the bead portions 4 and 4, and a belt layer 7 having a tagging effect is disposed on the outer side in the radial direction of the carcass 6.

該カーカス6は、カーカスコードをタイヤ赤道Cに対して例えば70〜90°の角度で配列する1枚以上のカーカスプライ6aから形成され、このカーカスプライ6aは、トレッド部2からサイドウォール部3をへてビード部4のビードコア5の廻りをタイヤ軸方向の内側から外側に折返されて係止される。   The carcass 6 is formed of one or more carcass plies 6a in which carcass cords are arranged at an angle of 70 to 90 ° with respect to the tire equator C, for example. The bead portion 4 is bent around the bead core 5 from the inner side to the outer side in the tire axial direction and locked.

ベルト層7は、ベルトコードをタイヤ赤道Cに対して例えば45°以下の角度で配列した2枚以上のベルトプライ7a,7bからなり、各ベルトコードがプライ間で交差するよう向きを違えて重置している。さらにベルト層7の外側にバンド層(図示せず)を設けても良く、このときバンド層は低モジュラスの有機繊維コードを、タイヤ赤道Cとほぼ平行に螺旋巻きした連続プライで形成する。   The belt layer 7 is composed of two or more belt plies 7a and 7b in which belt cords are arranged at an angle of 45 ° or less with respect to the tire equator C, for example. It is location. Further, a band layer (not shown) may be provided on the outer side of the belt layer 7. At this time, the band layer is formed by a continuous ply in which a low modulus organic fiber cord is spirally wound substantially parallel to the tire equator C.

またビード部4には、該ビードコア5から半径方向外方にのびるビードエーペックスゴム8が配されるとともに、カーカス6の内側には、タイヤ内腔面をなすインナーライナーゴム9および該インナーライナーゴム9とカーカス6とに挟まれるインスレーションゴム10が隣設され、カーカス6の外側は、チェーファーゴム4Gおよびサイドウォールゴム3Gで保護される。   A bead apex rubber 8 extending radially outward from the bead core 5 is disposed in the bead portion 4, and an inner liner rubber 9 that forms a tire lumen surface and the inner liner rubber 9 are disposed inside the carcass 6. And the carcass 6 are adjacent to each other, and the outside of the carcass 6 is protected by the chafer rubber 4G and the side wall rubber 3G.

本発明に係るタイヤ用ゴム組成物は、空気入りタイヤの特にインナーライナーゴム9、およびインスレーションゴム10として使用されることができ、該インナーライナーゴムまたは該インスレーションゴムのゲージが小さくされた場合にも良好なゴム物性により良好なタイヤ耐久性能を与える。なお本発明のタイヤ用ゴム組成物が使用される空気入りタイヤの構造は上述のものに限定されない。   The tire rubber composition according to the present invention can be used as an inner liner rubber 9 and an insulation rubber 10 in a pneumatic tire, particularly when the gauge of the inner liner rubber or the insulation rubber is reduced. In addition, good tire durability is given by good rubber properties. In addition, the structure of the pneumatic tire in which the rubber composition for tires of this invention is used is not limited to the above-mentioned thing.

[実施例]
以下、実施例を挙げて本発明をより詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。
[Example]
EXAMPLES Hereinafter, although an Example is given and this invention is demonstrated in detail, this invention is not limited to these.

表1および表2に示す配合成分(単位:質量部)のうち硫黄および加硫促進剤を除く成分を、神戸製鋼(株)製の1.7Lバンバリーを用いて150℃で4分間混練した。次いで硫黄および加硫促進剤を加え、二軸ローラーを用いて80℃で4分間混練した。得られた未加硫ゴム組成物を用い、インスレーションゴムおよびインナーライナーゴムとして、表1および表2に示すゲージのゴムシートを作製し、これをタイヤのインスレーション部およびインナーライナー部に用いて成型し、150℃、35分間、25kf(245.16625N)の条件で加硫を行ない、175/70R13の試験用タイヤを作製した。   Of the blending components (unit: parts by mass) shown in Table 1 and Table 2, components other than sulfur and a vulcanization accelerator were kneaded at 150 ° C. for 4 minutes using a 1.7 L Banbury manufactured by Kobe Steel. Subsequently, sulfur and a vulcanization accelerator were added and kneaded for 4 minutes at 80 ° C. using a biaxial roller. Using the obtained unvulcanized rubber composition, rubber sheets of gauges shown in Tables 1 and 2 were prepared as installation rubbers and inner liner rubbers, and used for the tire installation parts and inner liner parts. It was molded and vulcanized at 150 ° C. for 35 minutes under the conditions of 25 kf (245.16625N) to produce a 175 / 70R13 test tire.

<外観の評価>
表1に示す配合成分を用いて作製された試験用タイヤについて、タイヤ内側の外観を目視で観察し、カーカスプライコード間へのインスレーションゴムおよびインナーライナーゴムの吸い上げ現象の有無、すなわちプライコードの露出の有無をチェックした。吸い上げ現象の有無の結果を表1に示す。
<Appearance evaluation>
For the test tires prepared using the blending components shown in Table 1, the inside appearance of the tire was visually observed, and the presence or absence of the sucking phenomenon of the insulation rubber and the inner liner rubber between the carcass ply cords, that is, the ply cords Checked for exposure. Table 1 shows the results of the presence or absence of the sucking phenomenon.

<マシン耐久性試験>
表1および表2に示す配合成分を用いて作製された試験用タイヤを80℃のオーブンに1週間入れた後、内圧200kPa、荷重340kgf(3334.261N)、時速80km/hで3万km走行させた後、インナーライナー、インスレーションの損傷の有無、すなわちクラック発生の有無を目視で評価した。結果を表1および表2に示す。
<Machine durability test>
Test tires prepared using the ingredients shown in Table 1 and Table 2 were placed in an oven at 80 ° C. for 1 week, and then traveled for 30,000 km at an internal pressure of 200 kPa, a load of 340 kgf (333.261 N), and a speed of 80 km / h. Then, the presence or absence of damage to the inner liner and insulation, that is, the presence or absence of cracks was evaluated visually. The results are shown in Tables 1 and 2.

<空気透過量の評価>
上記の方法で作製した試験用タイヤのインナーライナーおよびインスレーションの部分を切断し、試験用ゴム組成物として直径90mm、厚さ1mmのサンプルを作製し、ASTM D−1434−75Mに従って空気透過量を測定し、空気透過係数(cc・cm/cm2・sec・cmHg)を算出した。測定には、東洋精機製作所(株)製の恒温式ガス透過率測定装置M−C1を用いた。結果を表2に示す。
<Evaluation of air permeability>
The inner liner and the insulation part of the test tire prepared by the above method are cut to prepare a sample having a diameter of 90 mm and a thickness of 1 mm as a test rubber composition, and the air permeation amount is measured according to ASTM D-1434-75M. The air permeability coefficient (cc · cm / cm 2 · sec · cmHg) was calculated. For the measurement, a constant temperature gas permeability measuring device M-C1 manufactured by Toyo Seiki Seisakusho Co., Ltd. was used. The results are shown in Table 2.

<引張試験>
上記の方法で作製した試験用ゴム組成物を用い、JIS K6251に基づいて、ダンベル状3号形を使用して引張強度の評価を行なった。結果を表2に示す。
<Tensile test>
Using the rubber composition for test produced by the above method, the tensile strength was evaluated using dumbbell-shaped No. 3 based on JIS K6251. The results are shown in Table 2.

<屈曲亀裂試験>
上記の方法で作製した試験用ゴム組成物を用い、JIS K6260に基づいてサンプルを作製し、30%歪みを与えて、屈曲亀裂の発生数を評価した。結果を表2に示す。
<Bending crack test>
Using the test rubber composition produced by the above method, a sample was produced based on JIS K6260, and 30% strain was applied to evaluate the number of occurrences of bending cracks. The results are shown in Table 2.

<エアーリーク試験>
表2の配合成分を用いて作製した試験用タイヤを用い、リム組した後、内圧を200kPaに設定し、80℃のオーブンに1週間入れて内圧の低下度合いを、下記の式、
(各実施例または比較例の内圧:MPa)/(比較例3の内圧:MPa) に従い指数として示した。指数が大きい程内圧保持性能が良いことを示す。
<Air leak test>
After using the test tires prepared using the blending components in Table 2, the rim was assembled, the internal pressure was set to 200 kPa, and the degree of decrease in the internal pressure was calculated by the following formula by placing it in an 80 ° C. oven for one week.
(Internal pressure of each Example or Comparative Example: MPa) / (Internal pressure of Comparative Example 3: MPa) The larger the index, the better the internal pressure retention performance.

なおインナーライナーのゲージは、すべての実施例、比較例、従来例において同一とした。   The inner liner gauge was the same in all examples, comparative examples, and conventional examples.

Figure 0005004457
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Figure 0005004457
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注1:天然ゴムは、タイ製のRSS♯3である。
注2:SBRは、住友化学社製の「SBR1502」である。
注3:カーボンブラックは、三菱化学(株)製の「N660」である。
注4:炭酸カルシウムは、近江化学(株)製の「サクセス200S」である。
注5:紙繊維は、三共製粉(株)製の「ミルファイブ♯100」(平均長さ1000μm、長径/短径の平均値=10のもの)である。
注6:ステアリン酸は、日本油脂(株)製の「桐」である。
注7:酸化亜鉛は、東邦亜鉛(株)製の「銀嶺R」である。
注8:粘着レジンは、(株)日本触媒製の「SP1068」である。
注9:プロセスオイルは、出光興産(株)製の「ダイアナプロセスPS32」である。
注10:硫黄は、鶴見化学(株)製である。
注11:加硫促進剤は、三新化学(株)製の「サンセラーCM」(N−シクロヘキシル−2−ベンゾチアジル−スルフェンアミド)である。
注12:ハロゲン化ブチルゴムは、日本ブチル社製の「ブロモブチル2255」(ブロモ化ブチルゴム)である。
Note 1: Natural rubber is RSS # 3 made in Thailand.
Note 2: SBR is “SBR1502” manufactured by Sumitomo Chemical.
Note 3: Carbon black is “N660” manufactured by Mitsubishi Chemical Corporation.
Note 4: Calcium carbonate is “Success 200S” manufactured by Omi Chemical Co., Ltd.
Note 5: Paper fiber is “Mill Five # 100” (average length 1000 μm, average length / short diameter = 10) manufactured by Sankyo Flour Milling Co., Ltd.
Note 6: Stearic acid is “paulownia” manufactured by NOF Corporation.
Note 7: Zinc oxide is “Silver R” manufactured by Toho Zinc Co., Ltd.
Note 8: The adhesive resin is “SP1068” manufactured by Nippon Shokubai Co., Ltd.
Note 9: Process oil is “Diana Process PS32” manufactured by Idemitsu Kosan Co., Ltd.
Note 10: Sulfur is manufactured by Tsurumi Chemical Co., Ltd.
Note 11: The vulcanization accelerator is “Sun Cellar CM” (N-cyclohexyl-2-benzothiazyl-sulfenamide) manufactured by Sanshin Chemical Co., Ltd.
Note 12: Halogenated butyl rubber is “bromobutyl 2255” (brominated butyl rubber) manufactured by Nippon Butyl Co., Ltd.

表1に示すように、各比較例においては、インスレーションゴムおよびインナーライナーゴムの吸い上げ現象および/またはクラック発生が認められたのに対し、実施例1〜4においては、インスレーションゴムおよびインナーライナーゴムの吸い上げ現象もクラック発生も認められなかった。   As shown in Table 1, in each of the comparative examples, the sucking phenomenon and / or cracking of the insulation rubber and the inner liner rubber was observed, whereas in Examples 1 to 4, the insulation rubber and the inner liner Neither rubber sucking up nor cracking was observed.

表2に示すように、紙繊維を配合していない比較例3においては空気透過量および屈曲亀裂の発生数が多かった。また紙繊維の配合量が多い比較例4においては、引張強度およびマシン耐久性が良好でなかった。これに対し参考例1およびにおいては、空気透過量、引張強度、屈曲亀裂、エアーリーク、マシン耐久性において良好な結果が得られており、本発明のタイヤ用ゴム組成物は耐屈曲亀裂性、物理的強度、耐久性に優れ、かつ低空気透過性であることが分かる。 As shown in Table 2, in Comparative Example 3 in which no paper fiber was blended, the amount of air permeation and the number of bending cracks were large. In Comparative Example 4 in which the amount of paper fiber was large, the tensile strength and machine durability were not good. On the other hand, in Reference Examples 1 and 2 , good results were obtained in the amount of air permeation, tensile strength, flex crack, air leak, and machine durability. The rubber composition for tires of the present invention is resistant to flex crack. It can be seen that it is excellent in physical strength and durability and has low air permeability.

今回開示された実施の形態および実施例はすべての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。本発明の範囲は上記した説明ではなくて特許請求の範囲によって示され、特許請求の範囲と均等の意味および範囲内でのすべての変更が含まれることが意図される。   It should be understood that the embodiments and examples disclosed herein are illustrative and non-restrictive in every respect. The scope of the present invention is defined by the terms of the claims, rather than the description above, and is intended to include any modifications within the scope and meaning equivalent to the terms of the claims.

本発明のタイヤ用ゴム組成物は空気入りタイヤのインナーライナーおよび/またはインスレーションに対して用いられる。また該タイヤ用ゴム組成物を用いた空気入りタイヤは軽量でかつ耐久性能にも優れるため、車の低燃費化を可能とする空気入りタイヤとして好適に用いられる。   The rubber composition for tires of the present invention is used for inner liners and / or insulation of pneumatic tires. A pneumatic tire using the rubber composition for a tire is lightweight and excellent in durability performance, and is therefore preferably used as a pneumatic tire that can reduce fuel consumption of a vehicle.

本発明に係る空気入りタイヤの断面図の左半分を例示した図である。It is the figure which illustrated the left half of sectional drawing of the pneumatic tire which concerns on this invention. 本発明に係る空気入りタイヤのインスレーション部およびインナーライナー部について説明する拡大断面図である。It is an expanded sectional view explaining the installation part and inner liner part of the pneumatic tire which concern on this invention.

符号の説明Explanation of symbols

1 タイヤ、2 トレッド部、3 サイドウォール部、3G サイドウォールゴム、4 ビード部、4G チェーファーゴム、5 ビードコア、6 カーカス、6a カーカスプライ、7 ベルト層、7a,7b ベルトプライ、8 ビードエーペックスゴム、9 インナーライナーゴム、10 インスレーションゴム。   1 tire, 2 tread portion, 3 sidewall portion, 3G sidewall rubber, 4 bead portion, 4G chafer rubber, 5 bead core, 6 carcass, 6a carcass ply, 7 belt layer, 7a, 7b belt ply, 8 bead apex rubber , 9 Inner liner rubber, 10 Insulation rubber.

Claims (5)

空気入りタイヤのインナーライナーゴムおよび/またはインスレーションゴムとして用いられるタイヤ用ゴム組成物であって、天然ゴムおよびスチレンブタジエンゴムからなるゴム成分の100質量部に対して、平均長径(A)と平均短径(B)との比(A)/(B)が3〜20の範囲内であり、平均長さ(C)が50〜1000μmの範囲内である紙繊維を1〜15質量部の範囲内で配合してなるタイヤ用ゴム組成物。 A rubber composition for a tire used as an inner liner rubber and / or an insulation rubber of a pneumatic tire, wherein an average major axis (A) and an average are obtained with respect to 100 parts by mass of a rubber component composed of natural rubber and styrene butadiene rubber. The ratio (A) / (B) to the minor axis (B) is in the range of 3 to 20 , and the paper fiber having the average length (C) in the range of 50 to 1000 μm is in the range of 1 to 15 parts by mass. A rubber composition for tires, which is formulated inside. 前記紙繊維の平均長さ(C)と前記平均長径(A)との比(C)/(A)が20〜2000の範囲内である、請求項1に記載のタイヤ用ゴム組成物。 2. The tire rubber composition according to claim 1, wherein a ratio (C) / (A) of the average length (C) of the paper fibers to the average major axis (A) is within a range of 20 to 2,000. 請求項1または2のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物を少なくともインスレーションゴムとして用い、インスレーションのゲージが0.5〜2.0mmの範囲内に設定される空気入りタイヤ。   A pneumatic tire in which the rubber composition for tire according to claim 1 or 2 is used as at least an insulation rubber, and an insulation gauge is set within a range of 0.5 to 2.0 mm. 請求項1または2のいずれかに記載のタイヤ用ゴム組成物を少なくともインナーライナーゴムとして用いた空気入りタイヤ。   A pneumatic tire using the tire rubber composition according to claim 1 as at least an inner liner rubber. インナーライナーのゲージが0.5〜2.0mmの範囲内とされる、請求項4に記載の空気入りタイヤ。   The pneumatic tire according to claim 4, wherein a gauge of the inner liner is in a range of 0.5 to 2.0 mm.
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