JP4988152B2 - Salt consisting of fluorescent anion and fluorescent cation - Google Patents
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Description
本発明は、高効率な蛍光を発することのできる耐久性の高い新規化合物に関する。また、本発明は該化合物を含有してなる薄膜および該薄膜を用いた画像表示用光学フィルタに関する。より詳細には、本発明は、高精細で高輝度高効率および生産性に優れた多色表示を可能にする色変換フィルタに関する。本発明は、イメージセンサ、パーソナルコンピュータ、ワードプロセッサ、オーディオ、ビデオ、カーナビゲーション、電話機、携帯端末機ならびに産業用計測器などの表示用の色変換フィルタに関する。 The present invention relates to a highly durable novel compound capable of emitting highly efficient fluorescence. The present invention also relates to a thin film containing the compound and an optical filter for image display using the thin film. More specifically, the present invention relates to a color conversion filter that enables multi-color display with high definition, high luminance, high efficiency, and excellent productivity. The present invention relates to a color conversion filter for display such as an image sensor, a personal computer, a word processor, audio, video, car navigation, a telephone, a portable terminal, and an industrial measuring instrument.
近年、有機発光素子（ＯＬＥＤ）は実用化に向けての研究開発が活発に行われている。有機発光素子は低電圧で高い電流密度が実現できるため、無機ＥＬ等に比較して高い発光輝度および発光効率を実現することが期待され、特に薄型軽量のフラットパネルディスプレイへの応用が期待されている。車載用途の緑色単色有機ＥＬディスプレイがパイオニア社により１９９７年１１月に既に製品化されているが、今後は多様化する社会のニーズに答えるべく、高輝度で高精細なフルカラー表示が可能で長期安定性および高速応答性を有する有機ＥＬカラーディスプレイの実用化が急がれている。 In recent years, organic light emitting devices (OLEDs) have been actively researched and developed for practical use. Since organic light emitting devices can achieve high current density at low voltage, it is expected to achieve higher light emission luminance and light emission efficiency than inorganic EL, etc., especially for thin and light flat panel displays. Yes. In-vehicle green single-color organic EL displays have already been commercialized by Pioneer in November 1997, but in the future, high-brightness, high-definition full-color display is possible and long-term stable in order to respond to diversifying social needs. There is an urgent need for practical use of an organic EL color display having high performance and high speed response.
有機ＥＬディスプレイのカラー化の方法の一例として、有機発光素子の発光を吸収し、その波長分布を変換して可視光域の蛍光を発する蛍光材料をフィルタとして用いる色変換方式が検討されてきている。（特許文献１および２参照。）有機発光素子の発光色は白色に限定されないため、より輝度の高い有機発光素子を光源に適用することができる。青色発光の有機発光素子を用いた色変換方式においては、青色光を波長変換して緑色光および赤色光を得ている。波長変換のための色素としては一般的には蛍光性の強い有機化合物すなわち有機色素が用いられる。
As an example of a method for colorizing an organic EL display, a color conversion method using a fluorescent material that absorbs light emitted from an organic light emitting element and converts its wavelength distribution to emit fluorescence in the visible light region as a filter has been studied. . (See
カラーディスプレイの実用上の重要課題は、精細な多色表示機能、色再現性を含めた長期的な安定性を有することに加えて、高い色変換効率を有する色変換フィルタを提供することである。特に青色ないし青緑色から赤色への色変換効率は満足すべきものではなく、その向上に関して活発な研究が行われている。 An important practical issue for color displays is to provide a color conversion filter having high color conversion efficiency in addition to long-term stability including fine multicolor display function and color reproducibility. . In particular, the color conversion efficiency from blue to blue green to red is not satisfactory, and active research is being conducted on its improvement.
赤色を発光する蛍光色素は、緑の波長域に強い光吸収を持つことが多く、青の波長域における光吸収強度は緑と比較すると強くない。色変換フィルタは、効率をよく励起光を吸収して変換した蛍光を発するためには、フィルタにおける光吸収量をできるかぎり多くしなければならない。そのためには、フィルタの膜厚を厚くするか、または励起波長域での蛍光色素濃度を高くする等して、励起光を可能な限り捕捉する必要がある。しかしながら、色変換フィルタの膜厚には限度があり、プロセス上の要請からはなるべく薄くする要請がある。またフィルタ中に含むことのできる蛍光色素濃度にも限界があってある程度以上に上げることはできない。蛍光色素の濃度を高くすると、色素分子同士の相互作用により蛍光収率が減少する、いわゆる濃度消光が発生し、色変換の効率が低下することが知られている。この問題に関しては、たとえば嵩高い置換基を赤色蛍光分子に導入することによって濃度消光を防止することが検討されてきている。（特許文献３〜５参照） Fluorescent dyes that emit red light often have strong light absorption in the green wavelength range, and the light absorption intensity in the blue wavelength range is not as strong as that of green. In order for the color conversion filter to efficiently absorb the excitation light and emit the converted fluorescence, the amount of light absorption in the filter must be increased as much as possible. For this purpose, it is necessary to capture excitation light as much as possible by increasing the film thickness of the filter or increasing the fluorescent dye concentration in the excitation wavelength region. However, there is a limit to the film thickness of the color conversion filter, and there is a demand for making it as thin as possible from the demand on the process. Further, there is a limit to the concentration of the fluorescent dye that can be included in the filter, and it cannot be raised to a certain extent. It is known that when the concentration of the fluorescent dye is increased, so-called concentration quenching occurs in which the fluorescence yield decreases due to the interaction between the dye molecules, and the efficiency of color conversion decreases. With respect to this problem, for example, it has been studied to prevent concentration quenching by introducing a bulky substituent into a red fluorescent molecule. (See Patent Documents 3 to 5)
そこで、励起光の量を増加させる第三の方法として、赤の色変換フィルタ中に複数種の色素、特に赤色の蛍光色素以外に緑色蛍光を発する蛍光色素を存在させる方法が用いられる（特許文献３参照）。赤色蛍光色素は一般に緑色には強い光吸収を持ち、緑色蛍光色素は一般に青色に強い光吸収を持つ。そこで、赤色蛍光色素および緑色蛍光色素を色変換フィルタ中に混合することによって、有機発光素子からの青色ないし青緑色の発光を強く吸収し、したがって損失を少なくして効率よく赤い発光に変換することが可能となる。 Therefore, as a third method for increasing the amount of excitation light, there is used a method in which a plurality of types of dyes, particularly fluorescent dyes that emit green fluorescence in addition to red fluorescent dyes, are present in the red color conversion filter (Patent Literature). 3). Red fluorescent dyes generally have strong light absorption in green, and green fluorescent dyes generally have strong light absorption in blue. Therefore, by mixing red fluorescent dye and green fluorescent dye in the color conversion filter, the blue or blue-green light emission from the organic light emitting element is strongly absorbed, and therefore it is efficiently converted into red light emission with less loss. Is possible.
複数の蛍光色素を用いる場合の問題点は、個別の蛍光色素間で光を受け渡すことによって波長を変換することにある。緑色蛍光色素の蛍光を十分に赤色色素に吸収させることが必要なため、それぞれの色素を膜中に高い濃度で存在させることが必要である。しかしながら、十分な濃度で両者が溶解しない場合には、いずれかの色素が必要な濃度に達せず、波長変換のロスとなる場合がある。また、蛍光色素は一般に蛍光の発生の繰り返しによって徐々に劣化分解してゆき波長変換の効率が低下するが、赤い色素と緑色の色素のうちどちらかが光に対する耐性が低い場合には、そちらの色素が早く劣化してしまうため、全体としての効率が、早く劣化する色素の寿命に支配され、系全体としての耐久性が短くなってしまうという問題点が生じる。 The problem with using multiple fluorescent dyes is that the wavelength is converted by passing light between the individual fluorescent dyes. Since it is necessary for the red dye to sufficiently absorb the fluorescence of the green fluorescent dye, it is necessary for each dye to be present at a high concentration in the film. However, if both are not dissolved at a sufficient concentration, either dye may not reach the required concentration, resulting in loss of wavelength conversion. In addition, fluorescent dyes are generally gradually degraded and decomposed by repeated generation of fluorescence and the efficiency of wavelength conversion decreases, but if either the red dye or the green dye has low resistance to light, then Since the dye deteriorates quickly, the overall efficiency is governed by the life of the dye that deteriorates quickly, resulting in a problem that the durability of the entire system is shortened.
したがって、本発明においては、青色ないし青緑色から赤色への変換において、高効率でかつ光に対する安定性の高い色変換膜を提供することを目的とする。 Accordingly, it is an object of the present invention to provide a color conversion film that is highly efficient and has high light stability in the conversion from blue to blue green to red.
本発明者等は、検討を重ねた結果、蛍光性陰イオンおよび蛍光性陽イオンからなる新規の塩が上記課題を解決しうることを知見し、本発明に到達した。 As a result of repeated studies, the present inventors have found that a novel salt composed of a fluorescent anion and a fluorescent cation can solve the above problems, and have reached the present invention.
以上のような構成を採る本発明は、光学要素や色素として有用な新規化合物を提供する。さらに本発明の新規化合物を色変換色素として用いることにより、吸収光波長と蛍光発光波長との差が大きい大幅な波長変換を一種類の化合物によって発生せしめることができ、優れた色変換効率を有する色変換層を実現することができた。 The present invention having the above-described configuration provides a novel compound useful as an optical element or a pigment. Furthermore, by using the novel compound of the present invention as a color conversion dye, a large wavelength conversion with a large difference between the absorption light wavelength and the fluorescence emission wavelength can be generated by one compound, and the color conversion efficiency is excellent. A color conversion layer could be realized.
本発明の第１の実施形態の塩は、蛍光性陰イオンと蛍光性陽イオンからなることを特徴とする。ここで、蛍光性陰イオンの発光ピーク波長に蛍光性陽イオンの吸収を有すること、あるいは蛍光性陰イオンの発光ピーク波長に蛍光性陽イオンの吸収を有することが好ましい。本実施形態の塩は、優れた耐光性を有するので、有機ＥＬカラーディスプレイの光変換膜の色変換色素として好ましい。特に青ないし青緑色から赤色への光変換の用途には、吸収光波長と蛍光発光波長の光学特性から、陽イオンとしては、トリアリールメタン骨格を有する蛍光性陽イオン化合物が適合し、陰イオンとしてはクマリン骨格を有する蛍光性陰イオン化合物が適合する。 The salt of the first embodiment of the present invention is characterized by comprising a fluorescent anion and a fluorescent cation. Here, it is preferable to have the absorption of the fluorescent cation at the emission peak wavelength of the fluorescent anion, or to have the absorption of the fluorescent cation at the emission peak wavelength of the fluorescent anion. Since the salt of this embodiment has the outstanding light resistance, it is preferable as a color conversion pigment | dye of the light conversion film of an organic EL color display. Especially for light conversion from blue to blue-green to red, from the optical characteristics of absorption light wavelength and fluorescence emission wavelength, a fluorescent cation compound having a triarylmethane skeleton is suitable as a cation. As such, fluorescent anionic compounds having a coumarin skeleton are suitable.
上記のトリアリールメタン骨格を有する蛍光性陽イオンとは、下記一般式（I）で代表されるものである。 The fluorescent cation having the triarylmethane skeleton is represented by the following general formula (I).
（式中、Ａｒはアリーレン基を示し；環Ａはベンゼン環またはナフタレン環を表し；Ｘは水素原子またはＮＲＲ’基を表し；Ｒ、Ｒ’は、各々独立に、ａ）水素原子、ｂ）炭素数１〜３０の炭化水素基、ｃ）自己が結合する窒素原子が結合する環と連結して環構造を形成する炭素数２〜８の炭化水素基、またはｄ）ＲとＲ’が一緒になって環構造を形成する炭素数１〜３０の炭化水素基であり、ここで、前述のｂ）〜ｄ）のいずれの場合においても、炭化水素基は、酸素原子、硫黄原子、ＮＨあるいはＮＲａで中断されていてもよく、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよく；Ｒａは、炭素数１〜６の炭化水素基を表し；Ｙは、ハロゲン基、水素原子、炭素原子数１〜８のアルキル基または−ＣＯＯＤを表し；Ｄは、酸素原子あるいは硫黄原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基または水素原子を表し；Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に、ａ）水素原子、ｂ）炭素数１〜３０の炭化水素基、ｃ）自己が結合する窒素原子が結合する環と連結して環構造を形成する炭素数２〜８の炭化水素基、またはｄ）Ｒ１とＲ２もしくはＲ３とＲ４が一緒になって環構造を形成する炭素数１〜３０の炭化水素基であり、ここで、前述のｂ）〜ｄ）のいずれの場合においても、炭化水素基は、酸素原子、硫黄原子、ＮＨあるいはＮＲｂで中断されていてもよく、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよく；Ｒｂは炭素数１〜６の炭化水素基を表し；Ｒ５は、ハロゲン原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ６は、水素原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ ６２ は、Ａｒと結合する酸素原子またはＡｒと結合する硫黄原子を表し；Ｒ７は、ハロゲン原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ ８ は、ヒドロキシル基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のアルコキシ基を表し；ｐ、ｐ’は、各々独立に０〜３の整数を表し；ｑは０〜３の整数を表す。）
(Wherein Ar represents an arylene group; ring A represents a benzene ring or a naphthalene ring; X represents a hydrogen atom or an NRR ′ group; R and R ′ each independently represents a) a hydrogen atom, b) A hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, c) a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms that forms a ring structure by linking to a ring to which a self-bonded nitrogen atom is bonded, or d) R and R ′ together In the case of any of the above-mentioned b) to d), the hydrocarbon group is an oxygen atom, a sulfur atom, NH or May be interrupted with NR a and may be substituted with a halogen group, a nitro group, a cyano group or a hydroxyl group; R a represents a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms; Y represents a halogen group Represents a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms, or -COOD. D represents may halogen group optionally interrupted by an oxygen atom or a sulfur atom, a nitro group, a cyano group, a hydrocarbon group or a
上記一般式（I）において、環Ａはベンゼン環またはナフタレン環を表す。環Ａがナフタレン環である場合、以下のような構造を採ることが可能である（下式において、＊の位置のいずれか１カ所に置換基Ｘが結合している）。 In the above general formula (I), ring A represents a benzene ring or a naphthalene ring. When ring A is a naphthalene ring, it is possible to adopt the following structure (in the following formula, substituent X is bonded to any one of the positions of *).
上記一般式（I）において、Ｒ、Ｒ’は、各々独立に、ａ）水素原子、ｂ）炭素数１〜３０の炭化水素基、またはｃ）自己が結合する窒素原子が結合する環（すなわち環Ａ）と連結して環構造を形成する炭素数２〜８の炭化水素基であってもよく、あるいはまたｄ）ＲとＲ’が一緒になって環構造を形成する炭素数１〜３０の炭化水素基であってもよい。また、前述のｂ）〜ｄ）のいずれの場合においても、炭化水素基は、酸素原子、硫黄原子、ＮＨあるいはＮＲａで中断されていてもよく、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい。Ｒ、Ｒ’において用いることができる炭素数１〜３０の炭化水素基としては、例えば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、tert−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、tert−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、tert−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ペプタデシル、オクタデシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、４−シクロヘキシルブチル、５−シクロヘキシルペンチル、６−シクロヘキシルヘキシル等のアルキル基；ビニル、１−メチルエテニル、プロペニル、アリル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ぺンタデセニル、１−フェニルプロペン−３−イル等のアルケニル基（それぞれの位置異性体および幾何異性体を含む）；フェニル、ナフチル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−ビニルフェニル、３−イソプロピルフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−イソブチルフェニル、４−tert−ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、４−オクチルフェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、４−ステアリルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，４−ジ−tert−ブチルフェニル、２−メチル−４−tert−ブチルフェニル、２−tert−ブチル−６−メチルフェニル、４−ノニルフェニル、シクロヘキシルフェニル等のアルキルアリール基が挙げられる。Ｒ、Ｒ’として用いることができる酸素原子で中断された炭素数１〜３０の炭化水素基としては、例えば、２−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、２−ブトキシエチル、メトキシエトキシエチル、メトキシエトキシエトキシエチル、３−メトキシブチル、４−メトキシフェニル、２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−ブトキシフェニル、４−（２−メトキシエトキシ）フェニルが挙げられる。ＲとＲ’が結合して形成する環構造としては、ピロリジン環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルフォリン環が挙げられる。さらに、これらの基は、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン（フッ素、塩素、臭素、ヨウ素）基、ヒドロキシル基で任意の位置を置換されていてもよい。また、Ｒａで表される炭素数１〜６の炭化水素としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、tert−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、フェニルが挙げられる。 In the general formula (I), R and R ′ are each independently a) a hydrogen atom, b) a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or c) a ring to which a nitrogen atom to which self is bonded (that is, a ring) It may be a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms which forms a ring structure by linking with ring A), or d) 1 to 30 carbon atoms which form a ring structure by combining R and R ′. It may be a hydrocarbon group. In any of the cases b) to d), the hydrocarbon group may be interrupted by an oxygen atom, a sulfur atom, NH or NR a , and may be a halogen group, a nitro group, a cyano group, or a hydroxyl group. May be substituted. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms that can be used for R and R ′ include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert-amyl. , Hexyl, cyclohexyl, cyclohexylmethyl, 2-cyclohexylethyl, heptyl, isoheptyl, tert-heptyl, n-octyl, isooctyl, tert-octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, isononyl, decyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl Alkyl groups such as peptadecyl, octadecyl, cyclohexylmethyl, 2-cyclohexylethyl, 3-cyclohexylpropyl, 4-cyclohexylbutyl, 5-cyclohexylpentyl, 6-cyclohexylhexyl; , Alkenyl groups such as 1-methylethenyl, propenyl, allyl, butenyl, isobutenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, decenyl, pentadecenyl, 1-phenylpropen-3-yl, etc. (including the respective positional and geometric isomers) ); Phenyl, naphthyl, 2-methylphenyl, 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 4-vinylphenyl, 3-isopropylphenyl, 4-isopropylphenyl, 4-butylphenyl, 4-isobutylphenyl, 4-tert- Butylphenyl, 4-hexylphenyl, 4-cyclohexylphenyl, 4-octylphenyl, 4- (2-ethylhexyl) phenyl, 4-stearylphenyl, 2,3-dimethylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,5- Dimethylphenyl, , 6-dimethylphenyl, 3,4-dimethylphenyl, 3,5-dimethylphenyl, 2,4-di-tert-butylphenyl, 2-methyl-4-tert-butylphenyl, 2-tert-butyl-6 Examples include alkylaryl groups such as methylphenyl, 4-nonylphenyl, cyclohexylphenyl and the like. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms interrupted by an oxygen atom that can be used as R and R ′ include 2-methoxyethyl, 3-methoxypropyl, 4-methoxybutyl, 2-butoxyethyl, methoxy Examples include ethoxyethyl, methoxyethoxyethoxyethyl, 3-methoxybutyl, 4-methoxyphenyl, 2-methoxyphenyl, 3-methoxyphenyl, 4-ethoxyphenyl, 4-butoxyphenyl, and 4- (2-methoxyethoxy) phenyl. . Examples of the ring structure formed by combining R and R ′ include a pyrrolidine ring, an imidazolidine ring, a pyrazolidine ring, a piperidine ring, a piperazine ring, and a morpholine ring. Further, these groups may be substituted at any position with a nitro group, a cyano group, a halogen (fluorine, chlorine, bromine, iodine) group or a hydroxyl group. Examples of the hydrocarbon having 1 to 6 carbon atoms represented by Ra include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, hexyl, cyclohexyl , Phenyl.
また、Ｒ、Ｒ’において、自己が結合する窒素原子が結合する芳香環と結合して環構造を形成する基としては、エチレン、プロピレン、メチルエチレン、ブチレン、１−メチルプロピレン、１，２−ジメチルプロピレン、１，３−ジメチルプロピレン、１−メチルブチレン、２−メチルブチレン、３−メチルブチレン、４−メチルブチレン、２，４−ジメチルブチレン、１，３−ジメチルブチレン、ペンチレン、へキシレン、ヘプチレン、オクチレン等が挙げられる。 In addition, in R and R ′, groups that form a ring structure by binding to an aromatic ring to which a nitrogen atom to which self is bonded are bonded to each other, such as ethylene, propylene, methylethylene, butylene, 1-methylpropylene, 1,2- Dimethylpropylene, 1,3-dimethylpropylene, 1-methylbutylene, 2-methylbutylene, 3-methylbutylene, 4-methylbutylene, 2,4-dimethylbutylene, 1,3-dimethylbutylene, pentylene, hexylene, heptylene And octylene.
また、上記一般式（I）において、Ｙで表される１〜８のアルキル基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、tert−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、tert−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、tert−オクチル、２−エチルヘキシルが挙げられる。Ｄで表される酸素原子あるいは硫黄原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基としては、上記Ｒで例示した基で該当するものが挙げられる。 In the general formula (I), the alkyl group represented by 1 to 8 represented by Y is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert- Examples include amyl, hexyl, cyclohexyl, cyclohexylmethyl, 2-cyclohexylethyl, heptyl, isoheptyl, tert-heptyl, n-octyl, isooctyl, tert-octyl and 2-ethylhexyl. Examples of the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which may be interrupted by an oxygen atom or sulfur atom represented by D and may be substituted with a halogen group, a nitro group, a cyano group or a hydroxyl group include the above R Applicable groups are exemplified.
また、上記一般式（I）において、Ｒ１、Ｒ２は、各々独立に、ａ）水素原子、ｂ）炭素数１〜３０の炭化水素基、またはｃ）自己が結合する窒素原子が結合する環（すなわちＡｒ基）と連結して環構造を形成する炭素数２〜８の炭化水素基であってもよく、あるいはまたｄ）Ｒ１とＲ２が一緒になって環構造を形成する炭素数１〜３０の炭化水素基であってもよい。また、前述のｂ）〜ｄ）のいずれの場合においても、炭化水素基は、酸素原子、硫黄原子、ＮＨあるいはＮＲｂで中断されていてもよく、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい。Ｒ１、Ｒ２において用いることができる炭素数１〜３０の炭化水素基、酸素原子で中断された炭素数１〜３０の炭化水素基、自己が結合する窒素原子が結合する芳香環と結合して環構造を形成する基は、前述のＲ、Ｒ’について例示したものと同様の基である。 In the general formula (I), R 1 and R 2 are each independently bonded to a) a hydrogen atom, b) a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or c) a nitrogen atom to which self is bonded. It may be a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms that forms a ring structure by linking with a ring (that is, Ar group), or d) carbon that forms a ring structure by combining R 1 and R 2 A hydrocarbon group of 1 to 30 may be used. In any of the cases b) to d), the hydrocarbon group may be interrupted by an oxygen atom, a sulfur atom, NH or NR b , and may be a halogen group, a nitro group, a cyano group, or a hydroxyl group. May be substituted. R 1 and R 2 can be used in a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms interrupted by an oxygen atom, and an aromatic ring to which a nitrogen atom to which self is bonded is bonded. The groups that form a ring structure are the same as those exemplified for R and R ′ described above.
また、上記一般式（I）において、Ｒ３、Ｒ４は、各々独立に、ａ）水素原子、ｂ）炭素数１〜３０の炭化水素基、またはｃ）自己が結合する窒素原子が結合する環（すなわち中心炭素の右上の環）と連結して環構造を形成する炭素数２〜８の炭化水素基であってもよく、あるいはまたｄ）Ｒ３とＲ４が一緒になって環構造を形成する炭素数１〜３０の炭化水素基であってもよい。また、前述のｂ）〜ｄ）のいずれの場合においても、炭化水素基は、酸素原子、硫黄原子、ＮＨあるいはＮＲｂで中断されていてもよく、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい。Ｒ３、Ｒ４において用いることができる炭素数１〜３０の炭化水素基、酸素原子で中断された炭素数１〜３０の炭化水素基、自己が結合する窒素原子が結合する芳香環と結合して環構造を形成する基は、前述のＲ、Ｒ’について例示したものと同様の基である。 In the general formula (I), R 3 and R 4 are each independently bonded to a) a hydrogen atom, b) a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or c) a nitrogen atom to which self is bonded. It may be a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms that forms a ring structure by connecting to a ring (that is, a ring on the upper right of the central carbon), or d) R 3 and R 4 together form a ring structure The C1-C30 hydrocarbon group which forms may be sufficient. In any of the cases b) to d), the hydrocarbon group may be interrupted by an oxygen atom, a sulfur atom, NH or NR b , and may be a halogen group, a nitro group, a cyano group, or a hydroxyl group. May be substituted. It is bonded to an aromatic ring to which a nitrogen atom to which a carbon atom having 1 to 30 carbon atoms interrupted by an oxygen atom and a carbon atom having 1 to 30 carbon atoms, which can be used in R 3 and R 4 are interrupted, is bonded. The groups that form a ring structure are the same as those exemplified for R and R ′ described above.
また、上記一般式（I）において、ＲｂとしてはＲａで例示の基を用いることができる。 In the general formula (I), as R b , groups exemplified for R a can be used.
また、上記一般式（I）において、Ｒ５〜Ｒ８で表される炭素数１〜８のアルキル基としては、上記Yで例示した基が挙げられ、Ｒ８で表される炭素数１〜８のアルコキシ基としては、メトキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、ブトキシ、sec−ブトキシ、tert−ブトキシ、イソブトキシ、アミロキシ、イソアミロキシ、tert−アミロキシ、ヘキシルオキシ、シクロヘキシルオキシ、ヘプチルオキシ、イソヘプチルオキシ、tert−ヘプチルオキシ、オクチルオキシ、イソオクチルオキシ、tert−オクチルオキシ、２−エチルヘキシルオキシが挙げられる。
In the general formula (I), the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms represented by R 5 to R 8, include the groups exemplified above Y, the number of carbon atoms represented by
上記、一般式（I）で表される蛍光性陽イオンの中でも、特に下記一般式（II）で表されるローダミン骨格を有するものが、青ないし青緑色から赤色への光変換の用途として光学特性が適合するのでより好ましい。 Among the above-mentioned fluorescent cations represented by the general formula (I), those having a rhodamine skeleton represented by the following general formula (II) are particularly suitable for optical conversion from blue to blue-green to red. It is more preferable because the characteristics are suitable.
（式中、環Ａは、ベンゼン環またはナフタレン環を表し；Zは酸素原子または硫黄原子を表し；Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に、ａ）水素原子、ｂ）炭素数１〜３０の炭化水素基、ｃ）自己が結合する窒素原子が結合する環と連結して環構造を形成する炭素数２〜８の炭化水素基、またはｄ）Ｒ１とＲ２もしくはＲ３とＲ４が一緒になって環構造を形成する炭素数１〜３０の炭化水素基であり、ここで、前述のｂ）〜ｄ）のいずれの場合においても、炭化水素基は、酸素原子、硫黄原子、ＮＨあるいはＮＲｃで中断されていてもよく、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよく；Ｒｃは炭素数１〜６の炭化水素基を表し；Ｒ５、Ｒ７は、各々独立にハロゲン原子または炭素数１〜８のアルキル基を表し；Ｒ ８ は、ヒドロキシル基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のアルコキシ基を表し；Ｒ９は、酸素原子あるいは硫黄原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基または水素原子を表し；ｐ、ｐ’は、各々独立に０〜３の整数を表し；ｑは０〜３の整数を表す。） (In the formula, ring A represents a benzene ring or a naphthalene ring; Z represents an oxygen atom or a sulfur atom; R 1 to R 4 each independently represents a) a hydrogen atom, and b) a carbon atom having 1 to 30 carbon atoms. A hydrocarbon group, c) a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms which forms a ring structure by linking to a ring to which a nitrogen atom to which self is bonded is bonded, or d) R 1 and R 2 or R 3 and R 4 are A hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms that together form a ring structure, and in any of the cases b) to d), the hydrocarbon group includes an oxygen atom, a sulfur atom, NH Alternatively, it may be interrupted by NR c and may be substituted with a halogen group, nitro group, cyano group or hydroxyl group; R c represents a hydrocarbon group having 1 to 6 carbon atoms; R 5 , R 7 each independently represent a halogen atom or an alkyl group having 1 to 8 carbon atoms; 8, a hydroxyl group, a halogen group, a nitro group, a cyano group, an alkyl group or an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms having 1 to 8 carbon atoms; even R 9 is optionally interrupted by an oxygen atom or a sulfur atom Often represents a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms or a hydrogen atom optionally substituted by a halogen group, a nitro group, a cyano group or a hydroxyl group; p and p ′ each independently represents an integer of 0 to 3; ; Q represents the integer of 0-3. )
上記一般式（I）において、環Ａはベンゼン環またはナフタレン環を表す。環Ａがナフタレン環である場合、以下のような構造を採ることが可能である。 In the above general formula (I), ring A represents a benzene ring or a naphthalene ring. When ring A is a naphthalene ring, the following structure can be adopted.
上記一般式（II）において、Ｒ１〜Ｒ８は、上記一般式（I）と同様の基であり、Ｒ９で表される基としては、上記Ｒで例示した基で該当するものが挙げられ、Ｒｃとしては、Ｒａで例示した基が挙げられる。 In the general formula (II), R 1 to R 8 are the same groups as in the general formula (I), and examples of the group represented by R 9 include those corresponding to the groups exemplified for R. R c includes the groups exemplified for R a .
また、上記一般式（I）において、Ｒ、Ｒ’、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に炭素数１〜１８の炭化水素基、または自己が結合する窒素原子が結合する芳香環と連結して環構造を形成する炭素数２〜８の炭化水素基であることが好ましく、上記一般式（II）において、Ｒ１〜Ｒ４は、各々独立に、炭素数１〜１８の炭化水素基、または自己が結合する窒素原子が結合する芳香環と連結して環構造を形成する炭素数２〜８の炭化水素基であることが更に好ましい。 In the general formula (I), R, R ′, and R 1 to R 4 are each independently linked to a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms or an aromatic ring to which a nitrogen atom to which self is bonded is bonded. is preferably a hydrocarbon group having 2 to 8 carbon atoms to form a ring structure Te, the general formula (II), R 1 ~R 4 are each independently a hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms, Or it is further more preferable that it is a C2-C8 hydrocarbon group which connects with the aromatic ring which the nitrogen atom which self couple | bonds couple | bonds, and forms a ring structure.
上記の炭素数１〜１８の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、tert−アミル、ヘキシル、ヘプチル、イソヘプチル、tert−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、tert−オクチル、２−エチルヘキシル、デシル、ステアリル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、４−シクロヘキシルブチル、５−シクロヘキシルペンチル、６−シクロヘキシルヘキシルが挙げられる。 Examples of the hydrocarbon group having 1 to 18 carbon atoms include methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, hexyl, heptyl, isoheptyl, tert- Heptyl, n-octyl, isooctyl, tert-octyl, 2-ethylhexyl, decyl, stearyl, cyclohexyl, cyclohexylmethyl, 2-cyclohexylethyl, 3-cyclohexylpropyl, 4-cyclohexylbutyl, 5-cyclohexylpentyl, 6-cyclohexylhexyl Can be mentioned.
本発明に係るこれらの蛍光性陽イオンの具体例としては、以下に示す化合物Ｎｏ．１からＮｏ．５９が挙げられる。 Specific examples of these fluorescent cations according to the present invention include the following compound Nos. 1 to No. 59.
前記のクマリン骨格を有する蛍光性陰イオンとは、下記一般式（III）で代表されるものである。 The fluorescent anion having the coumarin skeleton is represented by the following general formula (III).
（式中、Ｘ’は、酸素原子、硫黄原子、ＮＲ’’を表し；Ｒ’’は酸素原子あるいは硫黄原子で中断されていてもよくハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基または水素原子を表し；Ｒ１０、Ｒ１１は、各々独立に、酸素原子、硫黄原子、ＮＨあるいはＮＲｄで中断されていてもよく、連結して環構造を形成してもよく、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい炭素数１〜３０の炭化水素基または水素原子を表し；Ｒｄは、炭素数１〜６の炭化水素基を表し；Ｒ １２ は、ヒドロキシル基、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、炭素数１〜８のアルキル基または炭素数１〜８のアルコキシ基を表し；ｒは０〜３の整数を表す。）
(In the formula, X ′ represents an oxygen atom, a sulfur atom, or NR ″; R ″ may be interrupted by an oxygen atom or a sulfur atom, and may be substituted with a halogen group, a nitro group, a cyano group, or a hydroxyl group. Represents an optionally substituted hydrocarbon group or hydrogen atom having 1 to 30 carbon atoms; R 10 and R 11 each independently may be interrupted by an oxygen atom, a sulfur atom, NH or NR d , may form a ring structure Te represents a halogen group, a nitro group, a cyano group, a hydrocarbon group or a
上記一般式（III）において、Ｒ''において用いられる炭素数１〜３０の炭化水素基としては、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、sec−ブチル、tert−ブチル、イソブチル、アミル、イソアミル、tert−アミル、ヘキシル、シクロヘキシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、ヘプチル、イソヘプチル、tert−ヘプチル、ｎ−オクチル、イソオクチル、tert−オクチル、２−エチルヘキシル、ノニル、イソノニル、デシル、ドデシル、トリデシル、テトラデシル、ペンタデシル、ヘキサデシル、ペプタデシル、オクタデシル、シクロヘキシルメチル、２−シクロヘキシルエチル、３−シクロヘキシルプロピル、４−シクロヘキシルブチル、５−シクロヘキシルペンチル、６−シクロヘキシルヘキシル等のアルキル基；ビニル、１−メチルエテニル、２−メチルエテニル、プロペニル、ブテニル、イソブテニル、ペンテニル、ヘキセニル、ヘプテニル、オクテニル、デセニル、ぺンタデセニル、１−フェニルプロペン−３−イル等のアルケニル基；フェニル、ナフチル、２−メチルフェニル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−ビニルフェニル、３−イソプロピルフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−ブチルフェニル、４−イソブチルフェニル、４−tert−ブチルフェニル、４−ヘキシルフェニル、４−シクロヘキシルフェニル、４−オクチルフェニル、４−（２−エチルヘキシル）フェニル、４−ステアリルフェニル、２，３−ジメチルフェニル、２，４−ジメチルフェニル、２，５−ジメチルフェニル、２，６−ジメチルフェニル、３，４−ジメチルフェニル、３，５−ジメチルフェニル、２，４−ジtert−ブチルフェニル、２−メチル−４−tert−ブチルフェニル、２−tert−ブチル−６−メチルフェニル、４−ノニルフェニル、シクロヘキシルフェニル等のアルキルアリール基；ベンジル、フェネチル、２−フェニルプロパン−２−イル、ジフェニルメチル、トリフェニルメチル、スチリル、シンナミル等のアリールアルキル基が挙げられる。Ｒ''において用いられる炭化水素基は、酸素原子あるいは硫黄原子で中断されていてもよく、酸素原子で中断された構造としては、例えば、２−メトキシエチル、３−メトキシプロピル、４−メトキシブチル、２−ブトキシエチル、メトキシエトキシエチル、メトキシエトキシエトキシエチル、３−メトキシブチル、２−フェノキシエチル、３−フェノキシプロピル、４−メトキシフェニル、２−メトキシフェニル、３−メトキシフェニル、４−エトキシフェニル、４−ブトキシフェニル、４−（２−メトキシエトキシ）フェニルが挙げられる。また、前述の炭化水素基は、任意の位置において、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい。 In the general formula (III), the hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms used for R ″ is methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, sec-butyl, tert-butyl, isobutyl, amyl, isoamyl, tert-amyl, hexyl, cyclohexyl, cyclohexylmethyl, 2-cyclohexylethyl, heptyl, isoheptyl, tert-heptyl, n-octyl, isooctyl, tert-octyl, 2-ethylhexyl, nonyl, isononyl, decyl, dodecyl, tridecyl, tetradecyl, Alkyl groups such as pentadecyl, hexadecyl, peptadecyl, octadecyl, cyclohexylmethyl, 2-cyclohexylethyl, 3-cyclohexylpropyl, 4-cyclohexylbutyl, 5-cyclohexylpentyl, 6-cyclohexylhexyl, etc. Alkenyl groups such as vinyl, 1-methylethenyl, 2-methylethenyl, propenyl, butenyl, isobutenyl, pentenyl, hexenyl, heptenyl, octenyl, decenyl, pentadecenyl, 1-phenylpropen-3-yl; phenyl, naphthyl, 2-methylphenyl 3-methylphenyl, 4-methylphenyl, 4-vinylphenyl, 3-isopropylphenyl, 4-isopropylphenyl, 4-butylphenyl, 4-isobutylphenyl, 4-tert-butylphenyl, 4-hexylphenyl, 4- Cyclohexylphenyl, 4-octylphenyl, 4- (2-ethylhexyl) phenyl, 4-stearylphenyl, 2,3-dimethylphenyl, 2,4-dimethylphenyl, 2,5-dimethylphenyl, 2,6-dimethylphenyl, 3 4-dimethylphenyl, 3,5-dimethylphenyl, 2,4-ditert-butylphenyl, 2-methyl-4-tert-butylphenyl, 2-tert-butyl-6-methylphenyl, 4-nonylphenyl, cyclohexyl Alkylaryl groups such as phenyl; arylalkyl groups such as benzyl, phenethyl, 2-phenylpropan-2-yl, diphenylmethyl, triphenylmethyl, styryl, cinnamyl and the like. The hydrocarbon group used in R ″ may be interrupted by an oxygen atom or a sulfur atom. Examples of the structure interrupted by an oxygen atom include 2-methoxyethyl, 3-methoxypropyl, and 4-methoxybutyl. 2-butoxyethyl, methoxyethoxyethyl, methoxyethoxyethoxyethyl, 3-methoxybutyl, 2-phenoxyethyl, 3-phenoxypropyl, 4-methoxyphenyl, 2-methoxyphenyl, 3-methoxyphenyl, 4-ethoxyphenyl, 4-butoxyphenyl and 4- (2-methoxyethoxy) phenyl may be mentioned. Moreover, the above-mentioned hydrocarbon group may be substituted with a halogen group, a nitro group, a cyano group, or a hydroxyl group at an arbitrary position.
また、上記一般式（II）において、Ｒ１０、Ｒ１１は、各々独立に、ａ）水素原子、またはｂ）炭素数１〜３０の炭化水素基であってもよく、あるいはまたｃ）Ｒ１０とＲ１１が一緒になって環構造を形成する炭素数１〜３０の炭化水素基であってもよい。また、前述のｂ）またはｃ）の場合において、炭化水素基は、酸素原子、硫黄原子、ＮＨあるいはＮＲａで中断されていてもよく、ハロゲン基、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基で置換されていてもよい。Ｒ１０とＲ１１が一緒になって形成する環構造としては、たとえば、ピロリジン環、イミダゾリジン環、ピラゾリジン環、ピペリジン環、ピペラジン環、モルフォリン環が挙げられる。 In the general formula (II), R 10 and R 11 may each independently be a) a hydrogen atom, or b) a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms, or c) R 10 And R 11 may be a hydrocarbon group having 1 to 30 carbon atoms which forms a ring structure together. In the case of the above-mentioned b) or c), the hydrocarbon group may be interrupted by an oxygen atom, a sulfur atom, NH or NR a and is substituted with a halogen group, a nitro group, a cyano group or a hydroxyl group. It may be. Examples of the ring structure formed by combining R 10 and R 11 include a pyrrolidine ring, an imidazolidine ring, a pyrazolidine ring, a piperidine ring, a piperazine ring, and a morpholine ring.
Ｒ１２において用いられる炭素数１〜８のアルキル基としては、前記一般式（I）におけるＹで例示した基が挙げられ、炭素数１〜８のアルコキシ基としては、前記一般式（I）におけるＲ８で例示した基が挙げられる。 Examples of the alkyl group having 1 to 8 carbon atoms used in R 12 include the groups exemplified as Y in the general formula (I), and examples of the alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms include those in the general formula (I). It includes the groups exemplified in R 8.
また、上記一般式（III）において、Ｒ''、Ｒ１０、Ｒ１１が各々独立に下記化学式（IV）で表される基であるものが青ないし青緑色から赤色への光変換の用途として、光学特性が特に適合するので好ましい。 In the general formula (III), R ″, R 10 , and R 11 are each independently a group represented by the following chemical formula (IV) for light conversion from blue to blue green to red. This is preferable because the optical characteristics are particularly suitable.
（式中、Ｒeは、炭素数１〜６のアルカンジイル基を表し；Ｚ’は、酸素原子または硫黄原子を表し；Ｅは、置換基としてハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基を有してもよいベンゼン環、置換基としてハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基を有してもよいナフタレン環、置換基としてハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、ヒドロキシル基、炭素数１〜８のアルコキシ基を有してもよいシクロヘキサン環または水素原子を表し；ｍは０または１を表す。） (Wherein R e represents an alkanediyl group having 1 to 6 carbon atoms; Z ′ represents an oxygen atom or a sulfur atom; E represents a halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group, Benzene ring optionally having an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, halogen atom, nitro group, cyano group, hydroxyl group as a substituent, naphthalene ring optionally having an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms, substitution A halogen atom, a nitro group, a cyano group, a hydroxyl group, a cyclohexane ring or a hydrogen atom which may have an alkoxy group having 1 to 8 carbon atoms as a group; m represents 0 or 1)
本発明に係る蛍光性陰イオンの具体例としては、以下に示す化合物Ｎｏ．６１からＮｏ．８０が挙げられる。 Specific examples of the fluorescent anion according to the present invention include the following compound Nos. 61 to No. 80.
本発明の塩は、その製造方法について特に制限を受けるものではない。たとえば、本発明の塩に用いられる蛍光性陽イオンは、非蛍光性陰イオンとの塩として当該技術において知られている任意の方法によって調製することができる。また、本発明の塩に用いられる蛍光性陰イオンは、当該技術において知られている方法によって調製されるクマリン色素のスルホン化反応によって、非蛍光性陽イオンとの塩として調製することができる（特許文献６参照）。そして、（蛍光性陽イオン＋非蛍光性陰イオン）の塩と（非蛍光性陽イオン＋蛍光性陰イオン）の塩とを反応させ、（非蛍光性陽イオン＋非蛍光性陰イオン）を除去することによって、本発明の（蛍光性陽イオン＋蛍光性陰イオン）の塩を得ることができる。（非蛍光性陽イオン＋非蛍光性陰イオン）の除去は、たとえば、有機溶剤中の反応混合物の溶液の水による洗浄、あるいは反応混合物のクロマトグラフィーなどによって実施することができる。 The salt of this invention does not receive a restriction | limiting in particular about the manufacturing method. For example, the fluorescent cation used in the salts of the present invention can be prepared by any method known in the art as a salt with a non-fluorescent anion. In addition, the fluorescent anion used in the salt of the present invention can be prepared as a salt with a non-fluorescent cation by sulfonation reaction of a coumarin dye prepared by a method known in the art ( (See Patent Document 6). Then, the salt of (fluorescent cation + non-fluorescent anion) is reacted with the salt of (non-fluorescent cation + fluorescent anion), and (non-fluorescent cation + non-fluorescent anion) is reacted. By removing, the salt of (fluorescent cation + fluorescent anion) of the present invention can be obtained. The removal of (non-fluorescent cation + non-fluorescent anion) can be carried out, for example, by washing the solution of the reaction mixture in an organic solvent with water or by chromatography of the reaction mixture.
上記の非蛍光性陰イオンとしては、塩素アニオン、臭素アニオン、ヨウ素アニオン、フッ素アニオン等のハロゲン化物アニオン；過塩素酸アニオン、塩素酸アニオン、チオシアン酸アニオン、ヘキサフルオロリン酸アニオン、ヘキサフルオロアンチモン酸アニオン、テトラフルオロホウ酸アニオン等の無機系アニオン；ベンゼンスルホン酸アニオン、トルエンスルホン酸アニオン、トリフルオロメタンスルホン酸アニオン等の有機スルホン酸アニオン；オクチルリン酸アニオン、ドデシルリン酸アニオン、オクタデシルリン酸アニオン、フェニルリン酸アニオン、ノニルフェニルリン酸アニオン、２，２’−メチレンビス（４，６−ジtert−ブチルフェニル）ホスホン酸アニオン等の有機リン酸系アニオン等が挙げられる。また、非蛍光性陽イオンとしては、リチウムカチオン、ナトリウムカチオン、カリウムカチオン等のアルカリ金属カチオン；アンモニウムカチオン、有機イミニウムカチオン、第四級アンモニウムカチオン等の四級化窒素カチオンが挙げられる。 Examples of the non-fluorescent anion include halide anions such as chlorine anion, bromine anion, iodine anion and fluorine anion; perchlorate anion, chlorate anion, thiocyanate anion, hexafluorophosphate anion, hexafluoroantimonic acid Inorganic anions such as anion and tetrafluoroborate anion; organic sulfonate anions such as benzenesulfonate anion, toluenesulfonate anion and trifluoromethanesulfonate anion; octyl phosphate anion, dodecyl phosphate anion, octadecyl phosphate anion, phenyl And organic phosphate anions such as phosphate anion, nonylphenyl phosphate anion, 2,2′-methylenebis (4,6-ditert-butylphenyl) phosphonate anion. Examples of the non-fluorescent cation include alkali metal cations such as lithium cation, sodium cation and potassium cation; quaternized nitrogen cations such as ammonium cation, organic iminium cation and quaternary ammonium cation.
本発明の第２の実施形態の色変換膜は、樹脂（バインダ）膜中に、第１の実施形態の塩を含むことを特徴とする。本実施形態におけるバインダとしては、熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂またはその硬化物、感光性樹脂またはその硬化物、またはそれらの混合物を用いることができる。用いることができる熱可塑性樹脂は、ポリカーボネート、ポリエステル（ポリエチレンテレフタレートなど）、ポリエーテルスルホン、ポリビニルブチラール、ポリフェニレンエーテル、ポリアミド、ポリエーテルイミド、ノルボルネン系樹脂、メタクリル系樹脂、イソブチレン−無水マレイン酸共重合樹脂、環状オレフィン系樹脂、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合樹脂、アルキッド樹脂、芳香族スルホンアミド樹脂などを含む。用いることができる熱硬化性樹脂は、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、ビニルエステル樹脂、イミド系樹脂、ウレタン系樹脂、ウレア樹脂、メラミン樹脂などを含む。用いることができる感光性樹脂は、（１）アクロイル基やメタクロイル基を複数有するアクリル系多官能モノマーおよびオリゴマーと、光重合開始剤とからなる組成物、（２）ボリビニル桂皮酸エステルと増感剤とからなる組成物、および（３）鎖状または環状オレフィンとビスアジドとからなる組成物（ナイトレンが発生して、オレフィンを架橋させる）、（４）エポキシ基を有するモノマーと光酸発生剤とからなる組成物などを含む。あるいはまた、ポリスチレン、ポリアクリロニトリル、ポリカーボネートなどと、３官能性または４官能性のアルコキシシランとを含むポリマーハイブリッド等をバインダとして用いてもよい。 The color conversion film of the second embodiment of the present invention is characterized in that the resin (binder) film contains the salt of the first embodiment. As the binder in the present embodiment, a thermoplastic resin, a thermosetting resin or a cured product thereof, a photosensitive resin or a cured product thereof, or a mixture thereof can be used. The thermoplastic resin that can be used is polycarbonate, polyester (polyethylene terephthalate, etc.), polyethersulfone, polyvinyl butyral, polyphenylene ether, polyamide, polyetherimide, norbornene resin, methacrylic resin, isobutylene-maleic anhydride copolymer resin. , Cyclic olefin resin, polyvinyl chloride, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer resin, alkyd resin, aromatic sulfonamide resin and the like. Thermosetting resins that can be used include epoxy resins, phenol resins, urethane resins, acrylic resins, vinyl ester resins, imide resins, urethane resins, urea resins, melamine resins, and the like. The photosensitive resin that can be used includes (1) a composition comprising an acrylic polyfunctional monomer and oligomer having a plurality of acroyl groups and methacryloyl groups, and a photopolymerization initiator, and (2) polyvinylcinnamic acid ester and sensitizer. And (3) a composition comprising a chain or cyclic olefin and a bisazide (nitrene is generated to crosslink the olefin), and (4) a monomer having an epoxy group and a photoacid generator. And the like composition. Alternatively, a polymer hybrid containing polystyrene, polyacrylonitrile, polycarbonate, or the like and trifunctional or tetrafunctional alkoxysilane may be used as the binder.
本発明において、用いられるバインダ樹脂１ｇ当たり０．２マイクロモル以上、好ましくは１〜２０マイクロモル、より好ましくは３〜１５マイクロモルの第１の実施形態の塩を用いることが好ましい。また、所期の用途に依存するが、後述する色変換フィルタまたは色変換発光デバイスに用いる場合には、色変換膜は、５μｍ以上、好ましくは７〜１５μｍの膜厚を有する。このような色素含有量および膜厚を有することにより、所望の強度の色変換された出力光を得ることが可能となる。 In the present invention, it is preferable to use 0.2 μmol or more, preferably 1 to 20 μmol, more preferably 3 to 15 μmol of the salt of the first embodiment per 1 g of the binder resin used. Moreover, although it depends on the intended use, when using for the color conversion filter or color conversion light-emitting device mentioned later, a color conversion film has a film thickness of 5 micrometers or more, Preferably it is 7-15 micrometers. By having such a pigment content and film thickness, it is possible to obtain color-converted output light having a desired intensity.
本発明の第３の実施形態の色変換フィルタは、透明支持体と１つまたは複数種の色変換層を含み、色変換層の少なくとも１つは第２の実施形態の色変換膜であることを特徴とする。第２の実施形態の色変換膜は、好ましくは青色ないし青緑色の光を赤色光へと波長分布変換する赤色変換層として用いられる。本実施形態の色変換フィルタは、第２の実施形態の色変換膜による赤色変換層に加えて、青色変換層、緑色変換層などのように発光素子からの光を波長分布変換して特定波長域の光を放出する色変換層をさらに有しても良い。本実施形態において色変換層を用いる場合には、色変換層によって波長分布変換を受けた光の色純度を向上させることを目的として、色変換層の出力側にカラーフィルタ層（光吸収層）を設けても良い。色変換層の出力する光に対応して、特定波長域の光を透過させることのできる青色カラーフィルタ層、緑色カラーフィルタ層、赤色カラーフィルタ層などを設けることができる。 The color conversion filter according to the third embodiment of the present invention includes a transparent support and one or more kinds of color conversion layers, and at least one of the color conversion layers is the color conversion film according to the second embodiment. It is characterized by. The color conversion film of the second embodiment is preferably used as a red conversion layer that converts the wavelength distribution of blue or blue-green light into red light. The color conversion filter of the present embodiment converts the light from the light emitting element to a specific wavelength by converting the wavelength of the light from the light emitting element, such as a blue conversion layer and a green conversion layer, in addition to the red conversion layer by the color conversion film of the second embodiment. You may further have a color conversion layer which emits the light of an area | region. When a color conversion layer is used in the present embodiment, a color filter layer (light absorption layer) is provided on the output side of the color conversion layer for the purpose of improving the color purity of the light subjected to wavelength distribution conversion by the color conversion layer. May be provided. A blue color filter layer, a green color filter layer, a red color filter layer, or the like that can transmit light in a specific wavelength range can be provided in accordance with the light output from the color conversion layer.
図１に、本実施形態に係るカラーディスプレイ用の色変換フィルタの例を示す。図１に示した色変換フィルタは、透明支持体１０の上に、赤（Ｒ）、緑（Ｇ）、青（Ｂ）のカラーフィルタ層３０Ｒ，３０Ｇ，３０Ｂが設けられている。これらのカラーフィルタ層は、色変換層により変換された光の色座標または色純度を最適化するために、必要に応じて設けられるものである。各色のカラーフィルタ層の上に赤、緑、青の色変換層２０Ｒ、２０Ｇ、および２０Ｂが設けられており、それぞれの色変換層／カラーフィルタ層積層体（以下、総称として色変換フィルタ層と呼ぶ場合がある）の間に黒色のブラックマスク４０が設けられている。このブラックマスク４０は、コントラストの向上に有効である。光源となる発光素子は、色変換フィルタの色変換層２０側に設けられ、当該発光素子からの光は色変換層２０、カラーフィルタ層３０、透明支持体１０の順に通過して外部に取り出される。
FIG. 1 shows an example of a color conversion filter for a color display according to this embodiment. In the color conversion filter shown in FIG. 1, red (R), green (G), and blue (B) color filter layers 30 </ b> R, 30 </ b> G, and 30 </ b> B are provided on a
この例においては、赤色変換層２０Ｒを第２の実施形態の色変換膜、すなわち第１の実施形態の塩とバインダとを含む層とすることが好ましい。青色変換層２０Ｂおよび緑色変換層２０Ｇは、それぞれ、近紫外ないし可視領域の光を吸収して青色領域の蛍光を発する蛍光色素あるいは青色ないし青緑色領域の光を吸収して緑色領域の蛍光を発する蛍光色素と、バインダとを含む層である。バインダとしては、第２の実施形態に記載の任意の物を使用することができる。また、各色の色変換層において、外光の入射による視認性の低下を防止する観点から、吸収光（励起光）波長と蛍光発光波長の差の大きな色変換色素を単独で用いることが好ましい。
In this example, the red
光源から発せられる青色ないし青緑色領域の光を吸収して、緑色領域の光を発する蛍光色素としては、たとえば３−（２’ベンゾリアゾリル）−７−ジエチルアミノ−クマリン（クマリン６）、3−（2’−ベンゾイミダゾリル）−７−ジエチルアミノ−クマリン（クマリン７）、３−（２’−Ｎ−メチルベンゾイミダゾイリル）−７−ジエチルアミノ−クマリン（クマリン３０）、２，３，５，６−１Ｈ，４Ｈ−テトラヒドロ−８−トリフルオロメチルキノジリン（９，９ａ，１−ｇｈ）クマリン（クマリン１５３）などのクマリン系色素、あるいはクマリン色素系染料であるベーシックイエロー５１，さらにはソルベントイエロー１１、ソルベントイエロー１１６などのナフタルイミド系色素等が上げられる。さらに、各種の蛍光性染料（直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散染料など）を使用してもよい。 Examples of fluorescent dyes that absorb blue to blue-green light emitted from a light source and emit green light include 3- (2′benzolyazolyl) -7-diethylamino-coumarin (coumarin 6), 3- (2 '-Benzimidazolyl) -7-diethylamino-coumarin (coumarin 7), 3- (2'-N-methylbenzimidazolyl) -7-diethylamino-coumarin (coumarin 30), 2,3,5,6-1H, 4H -Coumarin-based dyes such as tetrahydro-8-trifluoromethylquinodiline (9,9a, 1-gh) coumarin (coumarin 153), or basic yellow 51 which is a coumarin dye-based dye, solvent yellow 11, solvent yellow 116 Naphthalimide dyes such as Furthermore, various fluorescent dyes (direct dyes, acid dyes, basic dyes, disperse dyes, etc.) may be used.
光源から発せられる近紫外ないし可視領域の光を吸収して、青色領域の蛍光を発する蛍光色素としては、たとえばクマリン４６６、クマリン４７、クマリン２、およびクマリン１０２などのクマリン系色素が挙げられる。さらに、各種の蛍光性染料（直接染料、酸性染料、塩基性染料、分散染料など）を使用してもよい。 Examples of fluorescent dyes that absorb near ultraviolet to visible light emitted from a light source and emit blue fluorescent light include coumarin dyes such as coumarin 466, coumarin 47, coumarin 2, and coumarin 102. Furthermore, various fluorescent dyes (direct dyes, acid dyes, basic dyes, disperse dyes, etc.) may be used.
各色のカラーフィルタ層３０は、所望される波長域の光のみを透過させる機能を持つ。カラーフィルタ層３０は、色変換層２０によって波長分布変換されなかった光源からの光を遮断し、また色変換層２０によって波長分布変換された光の色純度を向上させることに対して有効である。カラーフィルタ層３０は、たとえば液晶ディスプレイ用カラーフィルタ材料などを用いて形成してもよい。 The color filter layer 30 of each color has a function of transmitting only light in a desired wavelength range. The color filter layer 30 is effective for blocking light from a light source that has not been subjected to wavelength distribution conversion by the color conversion layer 20 and improving the color purity of the light subjected to wavelength distribution conversion by the color conversion layer 20. . The color filter layer 30 may be formed using, for example, a color filter material for a liquid crystal display.
図１に示したＲＧＢの色変換層を一組の画素として、複数の画素を透明支持体１０上にマトリックス状に配置することによって、カラーディスプレイ用の色変換フィルタを形成する事ができる。色変換フィルタ層の所望されるパターンは、使用される用途に依存する。赤、緑、および青の矩形または円形もしくはその中間の形状の区域を一組として、それをマトリックス状に透明支持体１０全面に作成してもよい。あるいはまた、微小の区域に分割された適当な面積比で配設される二種の色変換層を用いて、単独の色変換層では達成できない単一色を示すようにしてもよい。
A color conversion filter for a color display can be formed by arranging the RGB color conversion layer shown in FIG. 1 as a set of pixels and arranging a plurality of pixels on the
図１の例ではＲＧＢ各色の色変換層を設けた場合を示したが、青色から青緑色の光を放出する発光素子を光源として用いる場合には、青色に関して色変換層２０を用いずに、青色フィルタ層３０Ｂのみを用いてもよい。さらに、該光源の発光が緑色領域の光を十分に含むならば、緑色についても色変換層２０を用いることなしに、該光源からの光を単に緑色フィルタ層３０Ｇのみを通して出力してもよい。
In the example of FIG. 1, the case where the RGB color conversion layers are provided is shown. However, when a light emitting element that emits blue to blue-green light is used as a light source, the color conversion layer 20 is not used for blue. Only the
本発明の第４の実施形態の色変換発光デバイスは、発光部（光源）と色変換部とを有する。色変換部としては、第２の実施形態の色変換膜または第３の実施形態の色変換フィルタを用いることができる。発光部としては、近紫外から可視域、好ましくは青色から青緑色の光を発する任意の高原を用いることができる。そのような光源の例は、有機ＥＬ発光素子、プラズマ発光素子、冷陰極管、放電灯（高圧・超高圧水銀灯およびキセノンランプなど）、発光ダイオード等を含む。変換部として図１に示されるカラーフィルタ層３０を有する色変換フィルタを用いる場合、発光部は色変換層２０の側に配置される。色変換部としてカラーフィルタ層を持たない色変換フィルタを用いる場合、発光部は色変換フィルタのいずれかの側に配置されてもよい。色変換部として色変換膜そのものを用いる場合、該色変換膜を発光部の表面に直接積層してもよい。 The color conversion light-emitting device of the 4th Embodiment of this invention has a light emission part (light source) and a color conversion part. As the color conversion unit, the color conversion film of the second embodiment or the color conversion filter of the third embodiment can be used. As the light emitting portion, any plateau that emits light from the near ultraviolet to the visible range, preferably from blue to blue-green, can be used. Examples of such a light source include an organic EL light emitting device, a plasma light emitting device, a cold cathode tube, a discharge lamp (such as a high pressure / ultra high pressure mercury lamp and a xenon lamp), a light emitting diode, and the like. When the color conversion filter having the color filter layer 30 shown in FIG. 1 is used as the conversion unit, the light emitting unit is disposed on the color conversion layer 20 side. When a color conversion filter that does not have a color filter layer is used as the color conversion unit, the light emitting unit may be disposed on either side of the color conversion filter. When the color conversion film itself is used as the color conversion part, the color conversion film may be directly laminated on the surface of the light emitting part.
本発明の色変換デバイスの一例として、図１に示した色変換フィルタを用いて形成されるトップエミッション方式の有機ＥＬディスプレイを図２に示す。スイッチング素子としてＴＦＴ５２があらかじめ形成されている基板５０の上に、平坦化層５４、下部電極５６、有機ＥＬ層５８、上部電極６０およびパッシベーション層６２からなる有機ＥＬ発光素子が形成される。下部電極５６は複数の部分に分割され、それぞれの部分がＴＦＴ５２と一対一で接続される反射性電極であり、上部電極６０は全面に均一に形成される透明電極である。有機ＥＬ発光素子を形成する各層は、当該技術において知られている材料および方法を用いることができる。一方、透明基板１０の上に、青色、緑色、および赤色のカラーフィルタ層３０Ｂ，３０Ｇおよび３０Ｒと、青色、緑色、および赤色の色変換層２０Ｂ，２０Ｇ，２０Ｒが形成されている。この場合にも、赤色変換層２０Ｒが本発明の新規化合物を含む層であることが好ましい。また、各色変換層の間にはブラックマスク４０が形成されている。次に有機発光素子と色変換フィルタとを、それらの間に充填剤層６４（任意選択的に設けてもよい層である）を形成しながら位置あわせをして張り合わせ、最後に周辺部分を外周封止層（接着剤）６６を用いて封止し、有機ＥＬディスプレイが得られる。図２にはアクティブマトリックス駆動型の有機ＥＬディスプレイを示したが、パッシブマトリックス駆動型の有機ＥＬディスプレイに本発明を用いてもよいことはもちろんである。
As an example of the color conversion device of the present invention, FIG. 2 shows a top emission type organic EL display formed using the color conversion filter shown in FIG. An organic EL light emitting element including a
前述の有機EL層５８は、近紫外から可視光域の光、好ましくは青色から青緑色の波長領域の光を発する。その発光が色変換フィルタ層に入射して、所望する色を有する可視光へと波長変換される。有機EL層５８は、少なくとも有機発光層を含み、必要に応じて、正孔注入層、正孔輸送層、電子輸送層および／または電子注入層を設けた構造を有する。具体的には、下記のような層構成からなるものが採用される。
（１）有機発光層
（２）正孔注入層／有機発光層
（３）有機発光層／電子注入層
（４）正孔注入層／有機発光層／電子注入層
（５）正孔注入層／正孔輸送層／有機発光層／電子注入層
（６）正孔注入層／正孔輸送層／有機発光層／電子輸送層／電子注入層
（上記において、陽極は発光層または正孔注入層に接続され、陰極は有機発光層または電子注入層に接続される）
The
(1) Organic light emitting layer (2) Hole injection layer / organic light emitting layer (3) Organic light emitting layer / electron injection layer (4) Hole injection layer / organic light emitting layer / electron injection layer (5) Hole injection layer / Hole transport layer / organic light emitting layer / electron injection layer (6) Hole injection layer / hole transport layer / organic light emitting layer / electron transport layer / electron injection layer (in the above, the anode is the light emitting layer or hole injection layer) Connected, cathode connected to organic light emitting layer or electron injection layer)
上記各層の材料としては、公知のものが使用される。青色から青緑色の発光を得るためには、有機発光層中に、たとえばベンゾチアゾール系、ベンゾイミダゾール系、ベンゾオキサゾール系などの傾向増白剤、金属キレート化オキソニウム化合物、スチリルベンゼン系化合物、芳香族ジメチリディン系化合物などが好ましく使用される。また、正孔注入層としては銅フタロシアニンなどのフタロシアニン系化合物またはｍ−MTDATAのようなトリフェニルアミン誘導体などを用いることができ、正孔輸送層としては、TPD、α−NPDのようなビフェニルアミン誘導体などを用いることができる。一方、電子輸送層としては、PBDのようなオキサジアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、トリアジン誘導体などを用いることができ、電子注入層としてはアルミニウムのキノリノール錯体などを用いることができる。さらに、アルカリ金属、アルカリ土類金属またはそれらを含む合金、アルカリ金属フッ素化合物などを電子注入層として用いることができる。 Known materials are used as the material for each of the above layers. In order to obtain light emission from blue to blue-green, in the organic light emitting layer, for example, trend whitening agents such as benzothiazole, benzimidazole, benzoxazole, metal chelated oxonium compounds, styrylbenzene compounds, aromatics Dimethylidin compounds and the like are preferably used. In addition, a phthalocyanine compound such as copper phthalocyanine or a triphenylamine derivative such as m-MTDATA can be used as the hole injection layer, and a biphenylamine such as TPD or α-NPD can be used as the hole transport layer. Derivatives and the like can be used. On the other hand, an oxadiazole derivative such as PBD, a triazole derivative, a triazine derivative, or the like can be used for the electron transport layer, and an aluminum quinolinol complex or the like can be used for the electron injection layer. Furthermore, an alkali metal, an alkaline earth metal, an alloy containing them, an alkali metal fluorine compound, or the like can be used as the electron injection layer.
以下、製造実施例、実施例、および比較例をもって本発明をさらに詳細に説明する。しかしながら、本発明は以下の実施例などによって何ら制限を受けるものではない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to production examples, examples, and comparative examples. However, the present invention is not limited by the following examples.
［製造実施例１］ 化合物Ｎｏ．７と化合物Ｎｏ．６１との塩の製造
反応用フラスコに化合物Ｎｏ．７の塩化物塩０．００５ｍｏｌ、化合物Ｎｏ．６１のナトリウム塩０．００６ｍｏｌ、クロロホルム２１．８ｇ、水２０ｇを仕込み、５０℃で３０分攪拌した。水相を除いた後、水２０ｇと化合物Ｎｏ．６１のナトリウム塩０．００１ｍｏｌを加え、再び５０℃で３０分攪拌した。水相を除いた有機相を水２０ｇで３回洗浄した後、溶媒を除去して残渣を得た。これにエタノール１２．６ｇを加え５０℃に加温して溶解させた溶液に酢酸エチル２５ｇを加えて晶析を行った。生成した結晶を濾取し、水で洗浄した後、１５０℃、２時間真空乾燥を行い、目的物である緑色結晶４．０ｇ（収率９２％）を得た。
[Production Example 1] Compound No. 1 7 and compound no. Preparation of salt with 61 No. 7 chloride salt 0.005 mol, compound no. A sodium salt of 61 (0.006 mol), chloroform (21.8 g) and water (20 g) were charged, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 30 minutes. After removing the aqueous phase, 20 g of water and compound no. 0.001 mol of 61 sodium salt was added and stirred again at 50 ° C. for 30 minutes. The organic phase excluding the aqueous phase was washed 3 times with 20 g of water, and then the solvent was removed to obtain a residue. Crystallization was carried out by adding 25 g of ethyl acetate to a solution obtained by adding 12.6 g of ethanol and heating to 50 ° C. for dissolution. The produced crystals were collected by filtration and washed with water, followed by vacuum drying at 150 ° C. for 2 hours to obtain 4.0 g (yield 92%) of the objective green crystals.
上記で得た塩について、下記分析を行った。
（１）１Ｈ−ＮＭＲ（重ＤＭＳＯ溶媒）
図３にチャートを示す。
（２）元素分析（理論値 Ｃ：６６．０％、Ｈ：５．５５％、Ｎ：６．４２％）
実測値 Ｃ：６５．８％、Ｈ：５．４４％、Ｎ：６．３８％
（３）ＵＶ吸収測定（５×１０−６モル／リットル、メタノール溶媒）
吸収１：λｍａｘ；５４５．５ｎｍ、ε；１．０４×１０５
吸収２：λｍａｘ；４６７．５ｎｍ、ε；０．６２×１０５
（４）１０％質量減少温度（TG-DTA：１００ｍｌ／分窒素気流中、昇温１０℃／分）
３０８℃
The following analysis was performed on the salt obtained above.
(1) 1 H-NMR (Heavy DMSO solvent)
A chart is shown in FIG.
(2) Elemental analysis (theoretical value C: 66.0%, H: 5.55%, N: 6.42%)
Actual measurement C: 65.8%, H: 5.44%, N: 6.38%
(3) UV absorption measurement (5 × 10 −6 mol / liter, methanol solvent)
Absorption 1: λmax; 545.5 nm, ε; 1.04 × 10 5
Absorption 2: λmax; 467.5 nm, ε; 0.62 × 10 5
(4) 10% mass reduction temperature (TG-DTA: 100 ml / min in nitrogen stream, temperature increase 10 ° C./min)
308 ° C
［製造実施例２］ 化合物Ｎｏ．７と化合物Ｎｏ．７０との塩の製造
反応用フラスコに化合物Ｎｏ．７の塩化物塩０．００１ｍｏｌ、化合物Ｎｏ．７０のナトリウム塩０．００１２ｍｏｌ、クロロホルム８．６ｇ、水１０ｇを仕込み、５０℃で６０分攪拌した。水相を除いた後、水１０ｇと化合物Ｎｏ．７０のナトリウム塩０．０００２ｍｏｌを加え、再び５０℃で６０分攪拌した。水相を除いた有機相を水１０ｇで３回洗浄した有機相について無水硫酸ナトリウムで脱水し、溶媒を除去して残渣を得た。これをイソプロピルアルコール中で晶析を行い、生成した結晶を濾取し、１００℃、２時間真空乾燥を行い、目的物である暗赤色結晶０．６ｇ（収率７０％）を得た。
[Production Example 2] Compound No. 7 and compound no. Preparation of salt with 70 Compound No. No. 7 chloride salt 0.001 mol, compound no. 70 sodium salt 0.0012 mol, chloroform 8.6 g and water 10 g were charged and stirred at 50 ° C. for 60 minutes. After removing the aqueous phase, 10 g of water and compound no. 0.0002 mol of 70 sodium salt was added and stirred again at 50 ° C. for 60 minutes. The organic phase excluding the aqueous phase was washed with 10 g of water three times, and the organic phase was dehydrated with anhydrous sodium sulfate, and the solvent was removed to obtain a residue. This was crystallized in isopropyl alcohol, and the produced crystals were collected by filtration and vacuum-dried at 100 ° C. for 2 hours to obtain 0.6 g (yield 70%) of dark red crystals as the target product.
上記で得た塩について、下記分析を行った。
（１）１Ｈ−ＮＭＲ（重メタノール溶媒）
図４にチャートを示す。
（２）元素分析（理論値 Ｃ：６７．３％、Ｈ：５．６５％、Ｎ：６．５４％）
実測値 Ｃ：６６．９％、Ｈ：５．５８％、Ｎ：６．５０％
（３）ＵＶ吸収測定（５×１０−６モル／リットル、メタノール溶媒）
吸収１：λｍａｘ；５４４．５ｎｍ、ε；１．１２×１０５
吸収２：λｍａｘ；４５１．０ｎｍ、ε；０．６２×１０５
（４）１０％質量減少温度（TG−DTA：１００ｍｌ／分窒素気流中、昇温１０℃／分）
３１８℃
The following analysis was performed on the salt obtained above.
(1) 1 H-NMR (deuterated methanol solvent)
A chart is shown in FIG.
(2) Elemental analysis (theoretical value C: 67.3%, H: 5.65%, N: 6.54%)
Measured value C: 66.9%, H: 5.58%, N: 6.50%
(3) UV absorption measurement (5 × 10 −6 mol / liter, methanol solvent)
Absorption 1: λmax; 544.5 nm, ε; 1.12 × 10 5
Absorption 2: λmax; 451.0 nm, ε; 0.62 × 10 5
(4) 10% mass reduction temperature (TG-DTA: 100 ml / min in nitrogen stream, temperature increase 10 ° C./min)
318 ° C
［製造実施例３］ 化合物Ｎｏ．２４と化合物Ｎｏ．７０との塩の製造
反応用フラスコに化合物Ｎｏ．２４の塩素塩０．００１ｍｏｌ、化合物Ｎｏ．７０のナトリウム塩０．００１２ｍｏｌ、クロロホルム８．６ｇ、水１０ｇを仕込み、５０℃で６０分攪拌した。水相を除いた後、水１０ｇと化合物Ｎｏ．７０のナトリウム塩０．０００２ｍｏｌを加え、再び５０℃で６０分攪拌した。水相を除いた有機相を水１０ｇで３回洗浄した有機相について無水硫酸ナトリウムで脱水し、溶媒を除去して残渣を得た。これをクロロホルム６．３ｇと酢酸エチル１．８ｇの混合溶媒中で晶析を行い、生成した結晶を濾取し、１００℃、２時間真空乾燥を行い、目的物である暗赤色結晶０．６ｇ（収率７０％）を得た。
[Production Example 3] Compound No. 24 and compound no. Preparation of salt with 70 Compound No. No. 24 chlorine salt 0.001 mol, compound no. 70 sodium salt 0.0012 mol, chloroform 8.6 g and water 10 g were charged and stirred at 50 ° C. for 60 minutes. After removing the aqueous phase, 10 g of water and compound no. 0.0002 mol of 70 sodium salt was added and stirred again at 50 ° C. for 60 minutes. The organic phase excluding the aqueous phase was washed with 10 g of water three times, and the organic phase was dehydrated with anhydrous sodium sulfate, and the solvent was removed to obtain a residue. This was crystallized in a mixed solvent of 6.3 g of chloroform and 1.8 g of ethyl acetate, and the resulting crystals were collected by filtration and vacuum-dried at 100 ° C. for 2 hours to obtain 0.6 g of dark red crystals as the target product. (Yield 70%) was obtained.
上記で得た塩について、下記分析を行った。
（１）１Ｈ−ＮＭＲ（重メタノール溶媒）
図５にチャートを示す。
（２）元素分析（理論値 Ｃ：６７．３％、Ｈ：５．６５％、Ｎ：６．５４％）
実測値 Ｃ：６６．７％、Ｈ：５．５６％、Ｎ：６．４８％
（３）ＵＶ吸収測定（５×１０−６モル／リットル、メタノール溶媒）
吸収１：λｍａｘ；５２７．５ｎｍ、ε；１．０６×１０５
吸収２：λｍａｘ；４５３．０ｎｍ、ε；０．６４×１０５
（４）１０％質量減少温度（TG−DTA：１００ｍｌ／分窒素気流中、昇温１０℃／分）
３２１℃
The following analysis was performed on the salt obtained above.
(1) 1 H-NMR (deuterated methanol solvent)
FIG. 5 shows a chart.
(2) Elemental analysis (theoretical value C: 67.3%, H: 5.65%, N: 6.54%)
Actual value C: 66.7%, H: 5.56%, N: 6.48%
(3) UV absorption measurement (5 × 10 −6 mol / liter, methanol solvent)
Absorption 1: λmax; 527.5 nm, ε; 1.06 × 10 5
Absorption 2: λmax; 453.0 nm, ε; 0.64 × 10 5
(4) 10% mass reduction temperature (TG-DTA: 100 ml / min in nitrogen stream, temperature increase 10 ° C./min)
321 ° C
［製造実施例４］ 化合物Ｎｏ．２４と化合物Ｎｏ．７４との塩の製造
反応用フラスコに化合物Ｎｏ．２４の塩化物塩０．００２ｍｏｌ、化合物Ｎｏ．７４のナトリウム塩０．００２４ｍｏｌ、クロロホルム１７．０ｇ、水２０ｇを仕込み、５０℃で６０分攪拌した。水相を除いた後、水１０ｇと化合物Ｎｏ．７０のナトリウム塩０．０００４ｍｏｌを加え、再び５０℃で６０分攪拌した。水相を除いた有機相を水１５ｇで２回洗浄した有機相について無水硫酸ナトリウムで脱水し、溶媒を除去して残渣を得た。これをクロロホルム６．０ｇと酢酸エチル６．０ｇの混合溶媒中で晶析を行い、生成した結晶を濾取し、１００℃、２時間真空乾燥を行い、目的物である赤色結晶１．２ｇ（収率７２％）を得た。
[Production Example 4] Compound No. 24 and compound no. Preparation of salt with 74 No. 24 chloride salt 0.002 mol, compound no. 74 sodium salt (0.0024 mol), chloroform (17.0 g) and water (20 g) were charged, and the mixture was stirred at 50 ° C. for 60 minutes. After removing the aqueous phase, 10 g of water and compound no. 0.0004 mol of 70 sodium salt was added and stirred again at 50 ° C. for 60 minutes. The organic phase except the aqueous phase was washed twice with 15 g of water. The organic phase was dehydrated with anhydrous sodium sulfate, and the solvent was removed to obtain a residue. This was crystallized in a mixed solvent of 6.0 g of chloroform and 6.0 g of ethyl acetate, and the resulting crystals were collected by filtration and vacuum-dried at 100 ° C. for 2 hours to obtain 1.2 g of the target red crystals ( Yield 72%).
上記で得た塩について、下記分析を行った。
（１）１Ｈ−ＮＭＲ（重メタノール溶媒）
図６にチャートを示す。
（２）元素分析（理論値 Ｃ：６７．３％、Ｈ：５．６５％、Ｎ：８．１８％）
実測値 Ｃ：６６．９％、Ｈ：５．６０％、Ｎ：８．１２％
（３）ＵＶ吸収測定（５×１０−６モル／リットル、メタノール溶媒）
吸収１：λｍａｘ；５２７．５ｎｍ、ε；１．０８×１０５
吸収２：λｍａｘ；４５２．０ｎｍ、ε；０．５７×１０５
（４）１０％質量減少温度（TG−DTA：１００ｍｌ／分窒素気流中、昇温１０℃／分）
３１９℃
The following analysis was performed on the salt obtained above.
(1) 1 H-NMR (deuterated methanol solvent)
FIG. 6 shows a chart.
(2) Elemental analysis (theoretical value C: 67.3%, H: 5.65%, N: 8.18%)
Measured value C: 66.9%, H: 5.60%, N: 8.12%
(3) UV absorption measurement (5 × 10 −6 mol / liter, methanol solvent)
Absorption 1: λmax; 527.5 nm, ε; 1.08 × 10 5
Absorption 2: λmax; 452.0 nm, ε; 0.57 × 10 5
(4) 10% mass reduction temperature (TG-DTA: 100 ml / min in nitrogen stream, temperature increase 10 ° C./min)
319 ° C
［製造実施例５］ 化合物Ｎｏ．５４と化合物Ｎｏ．６１との塩の製造
反応用フラスコに化合物Ｎｏ．５４の塩化物塩０．００１ｍｏｌ、化合物Ｎｏ．６１のナトリウム塩０．００１２ｍｏｌ、クロロホルム１１．２ｇ、水１０ｇを仕込み、５０℃で６０分攪拌した。水相を除いた後、水１０ｇと化合物Ｎｏ．６１のナトリウム塩０．０００２ｍｏｌを加え、再び５０℃で６０分攪拌した。水相を除いた有機相を水１０ｇで２回洗浄した有機相について無水硫酸ナトリウムで脱水し、溶媒を除去して残渣を得た。水で洗浄し、１００℃、２時間真空乾燥を行い、目的物である暗赤色結晶０．９ｇ（収率８０％）を得た。
[Production Example 5] Compound No. 54 and compound no. Preparation of salt with 61 No. 54 chloride salt 0.001 mol, compound no. A sodium salt of 61, 0.0012 mol, 11.2 g of chloroform and 10 g of water were charged and stirred at 50 ° C. for 60 minutes. After removing the aqueous phase, 10 g of water and compound no. 0.0002 mol of 61 sodium salt was added and stirred again at 50 ° C. for 60 minutes. The organic phase excluding the aqueous phase was washed twice with 10 g of water. The organic phase was dehydrated with anhydrous sodium sulfate, and the solvent was removed to obtain a residue. After washing with water and vacuum drying at 100 ° C. for 2 hours, 0.9 g (yield 80%) of dark red crystals as the target product was obtained.
上記で得た塩について、下記分析を行った。
（１）１Ｈ−ＮＭＲ（重メタノール溶媒）
図７にチャートを示す。
（２）元素分析（理論値 Ｃ：７０．７％、Ｈ：７．１９％、Ｎ：５．００％）
実測値 Ｃ：７０．０％、Ｈ：７．１２％、Ｎ：４．９１％
（３）ＵＶ吸収測定（５×１０−６モル／リットルメタノール溶媒）
吸収１：λｍａｘ；５５８．０ｎｍ、ε；１．１８×１０５
吸収２：λｍａｘ；４６６．５ｎｍ、ε；０．５７×１０５
（４）１０％質量減少温度（TG−DTA：１００ｍｌ／分窒素気流中、昇温１０℃／分）
２９４℃
The following analysis was performed on the salt obtained above.
(1) 1 H-NMR (deuterated methanol solvent)
FIG. 7 shows a chart.
(2) Elemental analysis (theoretical value C: 70.7%, H: 7.19%, N: 5.00%)
Actual measurement C: 70.0%, H: 7.12%, N: 4.91%
(3) UV absorption measurement (5 × 10 −6 mol / liter methanol solvent)
Absorption 1: λmax; 558.0 nm, ε; 1.18 × 10 5
Absorption 2: λmax; 466.5 nm, ε; 0.57 × 10 5
(4) 10% mass reduction temperature (TG-DTA: 100 ml / min in nitrogen stream, temperature increase 10 ° C./min)
294 ° C
［実施例１］
プロピレングリコールモノエチルアセテート（PGMEA）溶媒１ｇ中に、ポリメタクリル酸メチル（PMMA）１ｇを溶解させた。さらに、製造実施例１にて合成した新規塩1.745ｍｇ（２μモル）を添加して溶解させた。この溶液をCorning1394ノンアルカリガラス（50x50x0.7mm)上にスピンコート法によって塗布し、膜厚10μｍの色変換層を有する色変換フィルタを得た。
[Example 1]
1 g of polymethyl methacrylate (PMMA) was dissolved in 1 g of propylene glycol monoethyl acetate (PGMEA) solvent. Further, 1.745 mg (2 μmol) of the novel salt synthesized in Production Example 1 was added and dissolved. This solution was applied on Corning 1394 non-alkali glass (50 × 50 × 0.7 mm) by a spin coating method to obtain a color conversion filter having a color conversion layer having a thickness of 10 μm.
［実施例２］
添加する化合物として、製造実施例２にて合成した新規塩1.713ｍｇ（２μモル）を用いる以外は実施例１と同様にして色変換フィルタを得た。
[Example 2]
A color conversion filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.713 mg (2 μmol) of the novel salt synthesized in Production Example 2 was used as the compound to be added.
［実施例３］
添加する化合物として、製造実施例３にて合成した新規塩1.713ｍｇ（２μモル）を用いる以外は実施例１と同様にして色変換フィルタを得た。
[Example 3]
A color conversion filter was obtained in the same manner as in Example 1, except that 1.713 mg (2 μmol) of the novel salt synthesized in Production Example 3 was used as the compound to be added.
［実施例４］
添加する化合物として、製造実施例４にて合成した新規塩1.711ｍｇ（２μモル）を用いる以外は実施例１と同様にして色変換フィルタを得た。
[Example 4]
A color conversion filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.711 mg (2 μmol) of the novel salt synthesized in Production Example 4 was used as the compound to be added.
［実施例５］
添加する化合物として、製造実施例４にて合成した新規塩1.711ｍｇ（２μモル）を用いる以外は実施例１と同様にして色変換フィルタを得た。
[Example 5]
A color conversion filter was obtained in the same manner as in Example 1 except that 1.711 mg (2 μmol) of the novel salt synthesized in Production Example 4 was used as the compound to be added.
［比較例１］
添加する化合物として、製造実施例１の新規塩に代えて0.960mg（２μモル）のローダミンBおよびクマリン６ 0.701mg（２μモル）を用いたことを除いて実施例１と同様にして色変換フィルタを作成した。ここで、ローダミンＢは化合物No.7の塩化物塩であり、クマリン６は化合物No.61に相当する構造（すなわち、スルホニル化されていない構造）を有する中性化合物である。
[Comparative Example 1]
A color conversion filter was prepared in the same manner as in Example 1 except that 0.960 mg (2 μmol) of rhodamine B and coumarin 6 0.701 mg (2 μmol) were used in place of the novel salt of Production Example 1. It was created. Here, rhodamine B is a chloride salt of compound No. 7, and coumarin 6 is a neutral compound having a structure corresponding to compound No. 61 (that is, a non-sulfonylated structure).
［比較例２］
添加する化合物として、製造実施例２の新規塩に代えて0.960mg（２μモル）のローダミンBおよびクマリン誘導体［３−（２−ベンゾオキサゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン］0.668mg（２μモル）を用いたことを除いて実施例２と同様にして色変換フィルタを作成した。ここで、ローダミンＢは化合物No.7の塩化物塩であり、前記クマリン誘導体は化合物No.70に相当する構造を有する中性化合物である。
[Comparative Example 2]
As a compound to be added, 0.960 mg (2 μmol) of rhodamine B and a coumarin derivative [3- (2-benzoxazolyl) -7-N, N-diethylaminocoumarin] 0.668 mg instead of the novel salt of Production Example 2 A color conversion filter was prepared in the same manner as in Example 2 except that (2 μmol) was used. Here, rhodamine B is a chloride salt of Compound No. 7, and the coumarin derivative is a neutral compound having a structure corresponding to Compound No. 70.
［比較例３］
添加する化合物として、製造実施例３の新規塩に代えて0.960mg（２μモル）のローダミン６Ｇおよびクマリン誘導体［３−（２−ベンゾオキサゾリル）−７−Ｎ，Ｎ−ジエチルアミノクマリン］0.668mg（２μモル）を用いたことを除いて実施例３と同様にして色変換フィルタを作成した。ここで、ローダミン６Gは化合物No.24の塩化物塩であり、前記クマリン誘導体は化合物No.70に相当する構造を有する中性化合物である。
[Comparative Example 3]
As a compound to be added, 0.960 mg (2 μmol) of rhodamine 6G and a coumarin derivative [3- (2-benzoxazolyl) -7-N, N-diethylaminocoumarin] 0.668 mg instead of the novel salt of Production Example 3 A color conversion filter was prepared in the same manner as in Example 3 except that (2 μmol) was used. Here, rhodamine 6G is a chloride salt of Compound No. 24, and the coumarin derivative is a neutral compound having a structure corresponding to Compound No. 70.
［比較例４］
添加する化合物として、製造実施例４の新規塩に代えて0.960mg（２μモル）のローダミン６Ｇおよびクマリン７ 0.666mg（２μモル）を用いたことを除いて実施例４と同様にして色変換フィルタを作成した。ここで、ローダミン６Gは化合物No.24の塩化物塩であり、クマリン７は化合物No.74に相当する構造を有する中性化合物である。
[Comparative Example 4]
A color conversion filter was prepared in the same manner as in Example 4 except that 0.960 mg (2 μmol) of rhodamine 6G and coumarin 7 0.666 mg (2 μmol) were used in place of the novel salt of Production Example 4. It was created. Here, rhodamine 6G is a chloride salt of compound No. 24, and coumarin 7 is a neutral compound having a structure corresponding to compound No. 74.
［比較例５］
添加する化合物として、製造実施例５の新規塩に代えて1.454mg（２μモル）の、化合物No.54記載のローダミン誘導体イオンの塩化物およびクマリン６ 0.701mg（２μモル）を用いたことを除いて実施例５と同様にして色変換フィルタを作成した。ここで、クマリン６は化合物No.61に相当する構造を有する中性化合物である。
[Comparative Example 5]
Except that 1.454 mg (2 μmol) of chloride of rhodamine derivative ion described in Compound No. 54 and coumarin 6 0.701 mg (2 μmol) were used as the compound to be added instead of the novel salt of Production Example 5. In the same manner as in Example 5, a color conversion filter was prepared. Here, Coumarin 6 is a neutral compound having a structure corresponding to Compound No. 61.
［比較例６］
添加する化合物として、製造実施例１の新規塩に代えて0.960mg（２μモル）のローダミンBのみを用いたことを除いて実施例１と同様にして色変換フィルタを作成した。
[Comparative Example 6]
A color conversion filter was prepared in the same manner as in Example 1 except that only 0.960 mg (2 μmol) of rhodamine B was used as the compound to be added instead of the novel salt of Production Example 1.
［比較例７］
添加する化合物として、製造実施例３の新規塩に代えて0.960mg（２μモル）のローダミン６Ｇのみを用いたことを除いて実施例３と同様にして色変換フィルタを作成した。
[Comparative Example 7]
A color conversion filter was prepared in the same manner as in Example 3 except that only 0.960 mg (2 μmol) of rhodamine 6G was used in place of the novel salt of Production Example 3.
実施例１〜５および比較例１〜７においてそれぞれ３つのサンプルを作成して評価を行った。色変換フィルタの色変換層側に光源を配置して、波長４５０〜５１０ｎｍの光を照射した。いずれの色変換フィルタも所望の波長の赤色光を出射した。さらに、色変換フィルタを通して出射した光を分光輝度計（コニカミノルタＣＳ−１０００）を用いて測定し、蛍光強度を測定した。実施例に対応する比較例の出射光強度を１００とした相対値の評価結果を初期強度として表1にまとめた。なお、比較例６については比較例１の出射光強度を１００とした相対値を示し、比較例７については比較例１の出射光強度を１００とした相対値を示した。 In each of Examples 1 to 5 and Comparative Examples 1 to 7, three samples were prepared and evaluated. A light source was disposed on the color conversion layer side of the color conversion filter and irradiated with light having a wavelength of 450 to 510 nm. Each color conversion filter emitted red light having a desired wavelength. Furthermore, the light emitted through the color conversion filter was measured using a spectral luminance meter (Konica Minolta CS-1000), and the fluorescence intensity was measured. Table 1 summarizes the evaluation results of the relative values with the emitted light intensity of the comparative example corresponding to the example being 100. For Comparative Example 6, the relative value with the outgoing light intensity of Comparative Example 1 as 100 was shown, and for Comparative Example 7, the relative value with the outgoing light intensity of Comparative Example 1 as 100 was shown.
次に、実施例１〜５および比較例１〜７について、上記光源を用いて１０００時間の連続照射をおこなったのちに、蛍光強度を再度測定した。耐久性の指標として、各実施例および比較例のそれぞれにおいて、連続照射前の初期強度を１００とした際の蛍光強度の保持率を、耐久性として表１にまとめた。 Next, about Examples 1-5 and Comparative Examples 1-7, after performing 1000 hours continuous irradiation using the said light source, the fluorescence intensity was measured again. As an index of durability, in each of the examples and comparative examples, the retention rates of the fluorescence intensity when the initial intensity before continuous irradiation is set to 100 are summarized in Table 1 as durability.
表1より明らかであるように、本発明の新規化合物を用いて作成した色変換フィルタの実施例のそれぞれは、初期において、比較例とほぼ同等の変換効率を示した。また、実施例１と比較例６、ならびに実施例３と比較例７の比較において、それら実施例は、それぞれ優れた変換効率を示した。これは、比較例６および７において、緑色変換色素であるクマリン系色素が欠如しているために十分な波長分布変換が行われなかったためと考えられる。これに対して、実施例１および３においては、本発明の新規化合物の吸収光波長と蛍光発光波長との差が大きいので、十分な波長分布変換が行われたと考えられる。また、本発明の実施例のそれぞれは、相当する比較例よりも優れた耐久性を示した。この結果は、本発明の新規化合物が優れた色変換効率の実現および色変換膜の光劣化の抑制に非常に有効であることを示している。 As is clear from Table 1, each of the examples of the color conversion filter prepared using the novel compound of the present invention exhibited a conversion efficiency substantially equal to that of the comparative example in the initial stage. Moreover, in the comparison between Example 1 and Comparative Example 6, and Example 3 and Comparative Example 7, these Examples each showed excellent conversion efficiency. This is presumably because, in Comparative Examples 6 and 7, sufficient wavelength distribution conversion was not performed due to the lack of a coumarin-based dye that is a green conversion dye. On the other hand, in Examples 1 and 3, since the difference between the absorption light wavelength and the fluorescence emission wavelength of the novel compound of the present invention is large, it is considered that sufficient wavelength distribution conversion was performed. Moreover, each of the Example of this invention showed the durability superior to the corresponding comparative example. This result shows that the novel compound of the present invention is very effective in realizing excellent color conversion efficiency and suppressing light deterioration of the color conversion film.
１０ 透明支持体
２０R 赤色変換層
２０G 緑色変換層
２０B 青色変換層
３０R 赤色フィルタ層
３０G 緑色フィルタ層
３０B 青色フィルタ層
４０ ブラックマスク
５０ 基板
５２ 薄膜トランジスタ
５４ 平坦化層
５６ 第一電極
５８ 有機EL層
６０ 第二電極
６２ パッシベーション層
６４ 充填剤層
６６ 外周封止層
10
Claims (10)
で表される構造を有することを特徴とする塩。 It consists of a fluorescent anion and a fluorescent cation, and the fluorescent anion has the following general formula (III)
The salt characterized by having the structure represented by these.
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