JP4980426B2 - 多層のシート型又はチューブ型の食品用ケーシング又は食品用フィルム - Google Patents

Description

本発明は、請求項１の前文による、例えば、シュリンクバッグ、シーラブルフィルム、又はラッピングフィルムなどといった特に食品包装用の、ノズルブラスト−ドローイングプロセスにより製造され、かつトリプルバブルプロセスにより二軸延伸された、多層のシート型又はチューブ型の食品用ケーシング又は食品用フィルムに関する。

実際には、かかる多層のチューブ型又はシート型の包装用フィルムは、５層又は７層のフィルムの形状で既に利用されている。

一例として、例えば、特許文献１は、７層までの、食材用の多層チューブ型包装用フィルム−一時的に包装用酸素バリアフィルムと呼ぶ−を開示している。開示されたフィルムの欠点は、外層がポリオレフィン（略して：ＰＯ）を含んでなることであり、これが、水分に対する良好な保護を内層に提供するが、内層（シール層）に比較して明らかに増大された温度抵抗性をもたないことである。

特許文献２は、対照的に温度抵抗性の外層（ＰＥＴ）を含有する６層の包装用フィルムを議論しているが、酸素バリア及び機械的強度用のコア層（ＥＶＯＨ／ＰＡ）は、ＰＥＴ及びＡＰ（接着プロモータ）のどちらもが水蒸気バリアに対するこれらの要求を満たさないことから、隔てられた純粋なＰＯ層によって水分に対し保護されることはない。

さらに、ＥＶＯＨ層は、２つのＰＡ層の間にサンドイッチ状に挟まれていないことから、外側へカールする非常に高い傾向がもたらされ、このことは、外側のＰＯ層を欠如することによってさらに支持される。

特許文献３は、温度抵抗性の外層（ＰＡ）をもつ、一時的に熱収縮可能な熱可塑性多層フィルムと呼ばれる包装用フィルムを議論している。これは、しかしながら、完全に非対称な５層構造に過ぎず、同様に、外側からの水蒸気バリアとしてのいかなるＰＯ層もない。このことは、結果として、何らの保護なしにＥＶＯＨ及びＰＡが水分に対し暴露されることから、高度に損なわれた水蒸気バリア並びに高度に損なわれた強度を伴う、特に高いカーリング傾向を生じる。

特許文献４として公開された、ＰＣＴ／ＥＰ２００４／０５１５６０は、温度抵抗性の外層（ＰＥＴ）と、良好な酸素バリア用のＥＶＯＨのコア層とをもつ、５層の包装用フィルムを開示している。しかしながらここでもまた、外側からの水分バリアは何ら提供されていない。さらに、それは全く異なる製造プロセスを必要とする。開示されたフィルムは、二軸延伸を用いたブローンフィルムプロセス（トリプルバブルプロセス）によって製造されず、根本的に異なって設計された、二軸延伸を用いたフラットテーププロセス（テンダフレームプロセス）によって製造される。

同一の出願人に対する特許文献５及び特許文献６はまた、一方で、水蒸気バリアとしての外層にＰＯを用いるか、又は他方で、温度抵抗性層としての外層にＰＥＴを用いた、７層の包装用フィルムの類似構造を開示している。しかし、最良の解決策−すなわち、温度抵抗性の外層、酸素バリア及び支持体層（ＥＶＯＨ＋ＰＡ）を、１つの外側の、及び１つの内側の、防水性の層内に埋入すること、並びに、水蒸気及び酸素バリアと支持体層との対称的な配置−は、最大７つの利用可能な層だけでは実現不可能である。

欧州特許第０２３６０９９号明細書 欧州特許第０４７６８３６号明細書 欧州特許第１０３４０７６号明細書 国際公開第２００５／０１１９７８号パンフレット 独国特許出願公開第１０２５４１７２号明細書 独国特許出願公開第１０２２７５８０号明細書

したがって、本発明の目的は、一般的な多層のシート型又はチューブ型の食品用ケーシング又は食品用フィルムを、充分に高い酸素バリアが、同時に、高い水蒸気バリア及び優れた機械的強度とともに提供される一方で、上記に議論された欠点を回避してもよい方法で、さらに開発することである。

本発明のもう１つの観点は、同様の多層のシート型又はチューブ型の食品用ケーシング又は食品用フィルムを、優れた光学的性質、良好な加工性、外層の高温抵抗性、及び充分な収縮比がより一層確保されてもよい方法で、さらに開発することである。

この目的及びこれらの観点は、請求項１の特徴により達成される。

本発明によれば、例えば、シュリンクフィルム、シーラブルフィルム、ラッピングフィルムなどといった特に食品包装用の、ノズルブラスト−ドローイングプロセスにより製造され、かつトリプルバブルプロセスによりニ軸延伸される、多層のシート型又はチューブ型の食品用ケーシング又は食品用フィルムが提案され、これは、外側から内側へ数えられる少なくとも９つの層を初めて包含する、以下の層構造によって初めて特徴づけられる。

外側から１番目の層は、ＰＥＴを層成分として、２番目の層は接着プロモータを、３番目の層はポリオレフィン、好ましくはポリエチレンを、４番目の層は接着プロモータを、５番目の層はポリアミドを、６番目の層はＥＶＯＨを、７番目の層はポリアミドを、８番目の層は接着プロモータを、そして外側から９番目の、同時に最も内側の層である層は、ポリオレフェン、好ましくはポリエチレンを含有する。

ＥＶＯＨは、したがって、有利に所望の酸素バリアを提供する。ＰＡは、所望の機械的性質の確保を可能にする。ポリエステルは、光沢及び透明性といった、優れた光学的性質の確保を可能にし、かつ、高温抵抗性のおかげで、高速度のさらなる加工（サイクル数）を得ることができるようにする。

ＰＯは、所要の水蒸気バリアが得られるようにし、内層の密封能にポジティブな影響を与えることが可能であり、すなわち、高い密封接着強度が、最も低い可能な密封温度において達成されてよい。理想的な場合、支持体及びバリア層（ＰＯ／ＰＡ／ＥＶＯＨ）の構築は、最大の対称性を実現し、同時にカーリング傾向を除去し、或いは、特別の場合には、少なくとも、後者を許容最小限まで低減するべく設計される。

ポリオレフィンは、本出願の趣旨においては、ＰＥ及びＥＶＡ及びＥＭ（Ｍ）Ａと、同様に、ポリオレフィン自体のブレンドかつまたイオノマーとのブレンドとの双方を包含する。

さらに、ＥＶＡは、ＥＶＡ、及び、ＥＶＡとポリマー、イオノマー、又はＥＭ（Ｍ）Ａとのブレンドの双方を意味する。接着プロモータ（略して：ＡＰ）は、接着層を表わす。ＥＶＯＨは、ＥＶＯＨ、及び、ＥＶＯＨと他のポリマーとのブレンドの双方として理解される。さらに、ＰＡは一般に、ＰＡ並びにＰＡ６、ＰＡ６６、ＰＡ６／６６、又はＰＡ６／１２など、並びにこれらのブレンド、及び、ＰＡと他のポリマーとのブレンドを表わす。

有利なことに、６０％までの規定された高い収縮か、又は対照的に０％のような規定された低い収縮を得ることを二者択一的に可能にする、食品包装用の食品用ケーシング又は食品用フィルムが提供される。

かくして、初めて提案された層構造により、有利なことに、約９０℃の水温において測定された、少なくとも２０ないし６０％、好ましくは少なくとも３０ないし５０％に達する、シュリンクバッグその他用の特に高い収縮を達成することが可能である。

かくして、初めて提案された層構造により、有利なことに、約９０℃の水温において測定された、最大で０ないし３０％、好ましくは２ないし５％に達する、シーラブルフィルムその他用の特に低い収縮を得ることが可能である。

かくして、初めて提案された層構造により、有利なことに、約９０℃の水温において測定された、最大で０ないし５％、好ましくは０ないし２％に達する、ラッピングフィルムその他用の特に低い収縮を得ることが可能である。

したがって、初めて提案された層構造により、有利なことに、例えば、ポリオレフィン、好ましくはＬＤＰＥ、ＬＬＤＰＥ、ＥＶＡ、ＥＭ（Ｍ）Ａ、イオノマー、又はＰＯＰ、若しくはそれらのブレンドその他を用いて、シュリンクバッグ又はシーラブルフィルム及びラッピングフィルムの各々の内側に提供されるべきシール層用の出発物質として提供することが可能である。

層成分ＥＶＯＨの結果として得られた、特に顕著な酸素バリアは、それにより包装された食品の何らの品質低下なしに、数週間にわたり優れた保存を保証する。

極めて充分に形成された酸素バリアのおかげで、本発明の食品用ケーシング又は食品用フィルムは、これにより、空気に対し特に感受性のある商品あっても、酸素の侵入に起因する、色変化に対し、或いはさらに、その風味又は芳香のエイジング又は変化のリスクに対し、長い貯蔵期間にわたっても曝されることのない食品包装を初めて提供する。

したがって、１つの好ましい層構造においては、層成分ＥＶＯＨは、層成分としてポリアミドを含有する２つの層の間に、サンドイッチスタイルで埋入されており、このことが、最大可能な酸素バリアをもたらし、そして同時に、支持体層としての２つのポリアミド層の間のＥＶＯＨ層の優れた埋入及び安定化を保証する。

ＥＶＯＨの、及びまたＰＡのバリア特性が、水分により負に影響されてもよいことから、サンドイッチ型層構造、すなわち、ＥＶＯＨ及びＰＡ層を、内側から及び外側からの水蒸気バリアとしての２つのオレフィン層の間に埋入することもまた、ここでは好適である。

これにより、優れた水蒸気バリアが利用可能となり、このことは、新鮮に保持されることが必要な肉又は他の食品の場合には特に重要である。したがって、本発明の食品用ケーシング又は食品用フィルムで包装された食材は、特に長時間にわたり新鮮なままである。

低い水蒸気透過性のため、食品を貯蔵すること、及びとりわけ肉を貯蔵することに伴う重量減少は、特に低く留まる。

かくして、初めて提案された、食品用ケーシング又は食品用フィルムの最外層は、ＰＥＴのような高温抵抗性の出発物質からなり、そしてそれ故に、溶接機の末端部へフィルムを付着することなく、極めて高い温度によってフィルムを溶接し得るようにする。その結果として、より高いサイクル数が溶接機上で達成されてよい。加えて、当該フィルムは実質的に外部損傷を受けにくく、かつ−ＰＥＴについては通例であるように−光沢及び透明性に関し、優れた光学的性質をもつ。さらに、当該フィルムは特に刻印又は印刷用に充分に適合する。

さらに、本発明の食品用ケーシング又は食品用フィルムは、同一の出願人による対応する設備を利用して、特に充分に製造及び加工されてよい。

本発明の有利な観点又は開発は、添付の請求項の特徴からの結果として生じる。

したがって、本発明による食品包装用の食品用ケーシング又は食品用フィルムの１つの好ましい実施態様においては、ポリエチレンを層成分として含有し、代替えとしてポリプロピレン、ＥＶＡ、ＥＭ（Ｍ）Ａ、イオノマー、又はこれらのブレンドなども含有する層が提供される。

１つの好ましい実施態様においては、接着プロモータを含有し、ベース材料としてのＰＥ、ＥＶＡ、ＥＭ（Ｍ）Ａ、又はイオノマーのベース上に接着プロモータを任意で包含する層がさらに提供される。

さらに好ましい実施態様によれば、接着プロモータを成分として包含し、代替えとして、ポリオレフィンと接着プロモータとのブレンド、又は、ＥＶＡ及び／又はＥＭ（Ｍ）Ａと接着プロモータとのブレンドを含有する層が提供される。

さらに好ましい実施態様によれば、ＥＶＯＨを層成分として包含し、代替えとしてＭＸＤ６（修飾ポリアミド）を含有する層が提供される。

さらに好ましい実施態様においては、ＥＶＯＨを成分として包含し、代替えとしてＰＶＡを含有する層が提供される。

本発明の食品用ケーシング又は食品用フィルムのさらに好ましい実施態様によれば、ポリアミドを層成分として包含し、代替えとしてイオノマーを含有する層が提供される。

１つの好ましい実施態様においては、ポリアミドを層成分として包含し、代替えとしてＭＸＤ６を含有する層がさらに提供される。

続いて、１つの好ましい実施態様によれば、ポリアミドを層成分として包含し、ポリカプロラクタム（ＰＡ６）、ポリヘキサメチレンアジピンアミド（ＰＡ６６）、ＰＡ６／６６、ＰＡ１1、ＰＡ１２、又はこれらのポリアミドのブレンドなどを包含する層が提供される。

同様に好ましいのは、層が、ポリアミドを成分として包含し、代替えとして、ＰＡとＥＶＯＨとの、又はＰＡとＰＶＡとの、又はＰＡとＭＸＤ６とのブレンドを各々含有する、もう１つの実施態様である。

さらに好ましい実施態様によれば、ＥＶＯＨ又はＰＶＡ又はＭＸＤ６を各々包含し、代替えとして、これらの出発物質とＰＡとのブレンドを包含する層が提供される。

もう１つの好ましい実施態様は、外側のＰＯ層（外側から３番目の層）が、代替えとして、ＣＯＣか、又はポリオレフィンとＣＯＣとのブレンドを含有するものを提供する。

さらに好ましい実施態様は、外層がＰＥＴを含有し、代替えとして、ＰＡ、ＭＸＤ６、ＰＳ、ＰＭＭＡ、又はＰＣを包含するものを提供する。

加えて、さらに好ましい実施態様は、外層がＰＥＴを含有し、代替えとして、ＣＯＣ、ＰＰ、又はＨＤＰＥか、若しくはこれらの出発物質とポリオレフィンとのブレンドを各々包含するものを提供する。

さらに好ましい実施態様においては、本発明の食品用ケーシング又は食品用フィルムは、シュリンクバッグ、シーラブルフィルム、又はラッピングフィルムなどの形状をもつ食品包装として具現化される。

したがって本発明は、強度を与えることを意図した２つのＰＡ層の間に対称的に埋入され、次に水蒸気バリア用の２つのＰＯ層によって対称的に封入された、酸素バリア用のＥＶＯＨ層を有しており、かつこれにおいて外層は、ＰＥＴのような高温抵抗性の物質によって形成されており、そのことが、その優れた光学的性質に加えて、従来から知られていたものよりも明らかに高い、さらなる加工用の速度（サイクル数）も可能にする、少なくとも９層の層構造をもつシート型又はチューブ型の食品用ケーシング又は食品用フィルムを初めて提案する。

Claims (20)

1. 外側から内側へ数えられる、内部破壊可能破損機構を含まない、互いに隣接した少なくとも９層を包含する以下の層構造：
   − 外側から１番目の層は、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を層成分として含有し、
   − ２番目の層は接着プロモータを層成分として含有し、
   − ３番目の層はポリオレフィンを層成分として含有し、
   − ４番目の層は接着プロモータを層成分として含有し、
   − ５番目の層はポリアミドを層成分として含有し、
   − ６番目の層はエチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を層成分として含有し、
   − ７番目の層はポリアミドを層成分として含有し、
   − ８番目の層は接着プロモータを層成分として含有し、かつ
   − ９番目の層は、ポリオレフィンを層成分として含有する、
   によって特徴づけられる、ノズルブラスト−ドローイングプロセスにより製造され、かつトリプルバブルプロセスにより二軸延伸された多層のシート型又はチューブ型の食品用ケーシング又は食品用フィルム。
2. 前記３番目、及び／又は９番目の層が、ポリエチレンを層成分として含有し、代替えとしてさらに、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体又はエチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭ（Ｍ）Ａ）、イオノマー、又はこれらのブレンドも含有することを特徴とする、請求項１の食品用ケーシング又は食品用フィルム。
3. 前記接着プロモータは、ポリオレフィン、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＡ）、エチレン−メチルアクリレート共重合体又はエチレン−メチルメタクリレート共重合体（ＥＭ（Ｍ）Ａ）、及びイオノマーからなる群から選択される少なくとも１種を包含することを特徴とする、請求項１又は２のいずれか１項の食品用ケーシング又は食品用フィルム。
4. 前記ポリオレフィンは、ポリエチレン（ＰＥ）、及びポリプロピレン（ＰＰ）から選択されることを特徴とする、請求項３の食品用ケーシング又は食品用フィルム。
5. 前記６番目の層が、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を層成分として包含し、代替えとして修飾ポリアミド６（ＭＸＤ６）を含有することを特徴とする、請求項１ないし４のいずれか１項の食品用ケーシング又は食品用フィルム。
6. 前記６番目の層が、エチレン−ビニルアルコール共重合体（ＥＶＯＨ）を層成分として包含し、代替えとしてポリビニルアルコール（ＰＶＡ）を含有することを特徴とする、請求項１ないし５のいずれか１項の食品用ケーシング又は食品用フィルム。
7. 前記ポリアミドは、ポリカプロラクタム（ＰＡ６）、ポリヘキサメチレンアジピンアミド（ＰＡ６６）、ポリカプロラクタム／ポリヘキサメチレンアジピンアミド（ＰＡ６／６６）、ポリウンデカノラクタム（ＰＡ１1）、ポリラウロラクタム（ＰＡ１２）、又はこれらのポリアミドのブレンドを包含することを特徴とする、請求項１ないし６のいずれか１項の食品用ケーシング又は食品用フィルム。
8. 前記５番目、及び／又は７番目の層が、ポリアミドを層成分として包含し、代替えとして修飾ポリアミド６（ＭＸＤ６）を含有することを特徴とする、請求項１ないし７のいずれか１項の食品用ケーシング又は食品用フィルム。
9. 前記５番目、及び／又は７番目の層が、ポリアミドを層成分として包含し、代替えとしてイオノマーを含有することを特徴とする、請求項１ないし８のいずれか１項の食品用ケーシング又は食品用フィルム。
10. 前記５番目、及び／又は７番目の層が、ポリアミドを層成分として包含し、代替えとして、エチレン−酢酸ビニル共重合体（ＥＶＯＨ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、及び修飾ポリアミド６（ＭＸＤ６）からなる群から選択される少なくとも１種を含有することを特徴とする、請求項１ないし９のいずれか１項の食品用ケーシング又は食品用フィルム。
11. 前記外側から３番目の層として、二者択一的に、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）か、又はポリオレフィンと前記ＣＯＣとのブレンドを層成分として含有する層を用いることを特徴とする、請求項１の食品用ケーシング又は食品用フィルム。
12. 前記１番目の層が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を層成分として包含し、代替えとして、ポリカプロラクタム（ＰＡ６）、ポリヘキサメチレンアジピンアミド（ＰＡ６６）、ポリカプロラクタム／ポリヘキサメチレンアジピンアミド（ＰＡ６／６６）、ポリウンデカノラクタム（ＰＡ１1）、ポリラウロラクタム（ＰＡ１２）、又はこれらのポリアミドのブレンドを包含することを特徴とする、請求項１ないし１１のいずれか１項の食品用ケーシング又は食品用フィルム。
13. 前記１番目の層が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を層成分として包含し、代替えとしてポリスチレン（ＰＳ）を含有することを特徴とする、請求項１ないし１２のいずれか１項の食品用ケーシング又は食品用フィルム。
14. 前記１番目の層が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を層成分として包含し、代替えとして、環状オレフィンコポリマー（ＣＯＣ）か、又はポリオレフィンと前記ＣＯＣとのブレンドを層成分として含有することを特徴とする、請求項１ないし１３のいずれか１項の食品用ケーシング又は食品用フィルム。
15. 前記１番目の層が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を層成分として包含し、代替えとして、ポリオレフィンか、又は種々のポリオレフィンのブレンドを含有することを特徴とする、請求項１ないし１４のいずれか１項の食品用ケーシング又は食品用フィルム。
16. 前記ポリオレフィンは、ポリプロピレン（ＰＰ）、又は高密度ポリエチレン（ＨＤＰＥ）である請求項１５の食品用ケーシング又は食品用フィルム。
17. 前記１番目の層が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を層成分として包含し、代替えとして、ポリカーボネート（ＰＣ）を含有することを特徴とする、請求項１ないし１６のいずれか１項の食品用ケーシング又は食品用フィルム。
18. 前記１番目の層が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を層成分として包含し、代替えとして、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）を含有することを特徴とする、請求項１ないし１７のいずれか１項の食品用ケーシング又は食品用フィルム。
19. 前記１番目の層が、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）を層成分として包含し、代替えとして、修飾ポリアミド６（ＭＸＤ６）を含有することを特徴とする、請求項１ないし１８のいずれか１項の食品用ケーシング又は食品用フィルム。
20. シュリンクバッグ、シーラブルフィルム、又はラッピングフィルムの形状をもつ食品包装として成形されることを特徴とする、請求項１ないし１９いずれか１項の食品用ケーシング又は食品用フィルム。