JP4974720B2 - Electrostatic latent image carrier, image forming apparatus, process cartridge - Google Patents

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本発明は、高い耐摩耗性を長期に渡り維持することができ、且つ電気特性の変動が殆どなく、また架橋表面層を均一に硬化させることで耐摩耗性や電気特性といった感光体特性の場所依存性が少なく、優れた耐久性と同時に、安定な電気特性及び高品質の画像形成を長期間にわたり実現した静電潜像担持体に関する。また、それらの長寿命、高性能感光体を使用した画像形成方法、画像形成装置及び画像形成装置用プロセスカートリッジに関する。   The present invention can maintain high wear resistance over a long period of time, and there is almost no fluctuation in electric characteristics, and the location of the photoconductor characteristics such as wear resistance and electric characteristics can be obtained by uniformly curing the crosslinked surface layer. The present invention relates to an electrostatic latent image carrier that has less dependency and has excellent durability and stable electrical characteristics and high-quality image formation over a long period of time. The present invention also relates to an image forming method, an image forming apparatus, and a process cartridge for the image forming apparatus using the long-life, high-performance photoconductor.

近年、有機感光体(OPC)は良好な性能、様々な利点から、無機感光体に代わり複写機、ファクシミリ、レーザープリンタ及びこれらの複合機に多く用いられている。この理由としては、例えば(1)光吸収波長域の広さ及び吸収量の大きさ等の光学特性、(2)高感度、安定な帯電特性等の電気的特性、(3)材料の選択範囲の広さ、(4)製造の容易さ、(5)低コスト、(6)無毒性、等が挙げられる。
一方、最近画像形成装置の小型化から感光体の小径化が進み、機械の高速化やメンテナンスフリーの動きも加わり感光体の高耐久化が切望されるようになってきた。この観点からみると、有機感光体は、表面層が低分子電荷輸送材料と不活性高分子を主成分としているため一般に柔らかく、電子写真プロセスにおいて繰り返し使用された場合、現像システムやクリーニングシステムによる機械的な負荷により摩耗が発生しやすいという欠点を有している。加えて高画質化の要求からトナー粒子の小粒径化に伴いクリーニング性を上げる目的でクリーニングブレードのゴム硬度の上昇と当接圧力の上昇が余儀なくされ、このことも感光体の摩耗を促進する要因となっている。この様な感光体の摩耗は、感度の劣化、帯電性の低下などの電気的特性を劣化させ、画像濃度低下、地肌汚れ等の異常画像の原因となる。また摩耗が局所的に発生した傷は、クリーニング不良によるスジ状汚れ画像をもたらす。現状では感光体の寿命はこの摩耗や傷が律速となり、交換に至っている。
したがって、有機感光体の高耐久化においては前述の摩耗量を低減することが不可欠であり、更に優れたクリーニング性、転写性を付与させるために、良好な表面性を有し、更に電子写真特性の場所依存性が長期間に渡り無く、安定した高い性能を維持する有機感光体が必要とされており、これらが当分野でもっとも解決が迫られている課題である。
In recent years, organic photoreceptors (OPC) have been widely used in copying machines, facsimile machines, laser printers, and composite machines in place of inorganic photoreceptors because of their good performance and various advantages. This is because, for example, (1) optical characteristics such as the light absorption wavelength range and the amount of absorption, (2) electrical characteristics such as high sensitivity and stable charging characteristics, and (3) material selection range (4) Ease of manufacturing, (5) Low cost, (6) Non-toxicity, and the like.
On the other hand, the diameter of the photoconductor has recently been reduced due to the downsizing of the image forming apparatus, and the high speed of the machine and the maintenance-free movement have been added to increase the durability of the photoconductor. From this point of view, organophotoreceptors are generally soft because the surface layer is mainly composed of low-molecular charge transport materials and inert polymers, and when used repeatedly in electrophotographic processes, they are mechanically driven by development systems and cleaning systems. There is a drawback that wear is likely to occur due to a typical load. In addition, due to the demand for higher image quality, the cleaning blade is required to increase its rubber hardness and contact pressure for the purpose of improving the cleaning property as the particle size of the toner particles is reduced. This also promotes the wear of the photoreceptor. It is a factor. Such abrasion of the photoreceptor deteriorates electrical characteristics such as sensitivity deterioration and chargeability, and causes abnormal images such as image density reduction and background stains. Further, scratches where wear is locally generated cause streak-like stain images due to poor cleaning. Under the present circumstances, the wear and scratches are rate-determined and the life of the photoconductor has been replaced.
Therefore, it is indispensable to reduce the above-mentioned wear amount in order to increase the durability of the organic photoreceptor, and to provide excellent cleaning properties and transfer properties, it has good surface properties, and further has electrophotographic characteristics. There is a need for an organic photoreceptor that does not depend on the location for a long period of time and maintains stable high performance, and these are the most pressing issues in the field.

例えば、特許文献1には、感光体の表面保護層として、コロイダルシリカ含有硬化性シリコーン樹脂を用いることが、さらに特許文献2及び3には、有機ケイ素変性正孔輸送性化合物を硬化性有機ケイ素系高分子中に結合させた樹脂層を表面に有する感光体が提案されている。しかし、これら硬化性シリコーン樹脂を用いた感光体は、繰返し電子写真特性や環境特性が不十分であり、カブリや画像ボケが発生しやすく、実用化のためには、ドラムヒーター等の機構を搭載するなどして画像ボケの発生を抑制する必要があり、装置の大型化、コストアップを招いている。また、近年要求される高寿命感光体としての耐久性に対しては不十分である。
また、特許文献4には、複数のポリオールとポリイソシアネートを架橋重合させたウレタン樹脂により保護層を形成する方法が提案されている。しかし、この提案の方法は、露光部の残留電位に膜厚依存性があるために、特に低電位現像プロセスにおいては、保護層の厚膜化が困難となることが予想される。また電荷輸送性物質を架橋重合させた構成においても、露光部電位の膜厚依存性は解消されておらず、露光部の残留電位低減効果は不十分であるといえる。
また、特許文献5には反応性電荷輸送物質とポリイソシアネートを熱硬化により架橋重合させた保護層中に特定の導電性微粒子を含有させる方法が提案されており、露光部の残留電位はかなり改善されている。しかしながら、熱硬化性樹脂により形成される最表層の耐久性は、近年要求される高寿命感光体としての耐久性に対しては不十分である。以上のような加熱架橋によって硬化性表面層が形成される静電潜像担持体は、製造工程が簡便でコスト上のメリットは大きいが、高寿命感光体としての耐久性に対しては、いまだ不十分であると言わざるを得ない。
For example, Patent Document 1 uses a colloidal silica-containing curable silicone resin as a surface protective layer of a photoreceptor, and Patent Documents 2 and 3 describe an organic silicon-modified hole transporting compound as a curable organic silicon. There has been proposed a photoreceptor having a resin layer bonded on the surface of a polymer. However, photoreceptors using these curable silicone resins have insufficient repetitive electrophotographic characteristics and environmental characteristics, are prone to fog and image blurring, and are equipped with mechanisms such as a drum heater for practical use. Therefore, it is necessary to suppress the occurrence of image blur, which leads to an increase in size and cost of the apparatus. Further, it is insufficient for durability as a long-life photosensitive member required in recent years.
Patent Document 4 proposes a method of forming a protective layer with a urethane resin obtained by crosslinking and polymerizing a plurality of polyols and polyisocyanates. However, this proposed method is expected to make it difficult to increase the thickness of the protective layer, particularly in the low-potential development process, because the residual potential of the exposed portion is dependent on the film thickness. Further, even in a structure in which a charge transporting substance is crosslinked and polymerized, the film thickness dependence of the exposed portion potential is not eliminated, and it can be said that the residual potential reducing effect of the exposed portion is insufficient.
Patent Document 5 proposes a method in which specific conductive fine particles are contained in a protective layer obtained by crosslinking a reactive charge transporting substance and polyisocyanate by thermal curing, and the residual potential in the exposed area is considerably improved. Has been. However, the durability of the outermost layer formed of the thermosetting resin is insufficient for the durability as a long-life photoreceptor required in recent years. The electrostatic latent image bearing member on which the curable surface layer is formed by heat crosslinking as described above has a simple manufacturing process and a great cost advantage. However, it still has a durability as a long-life photosensitive member. I have to say that it is insufficient.

これに対し、特許文献6には、ラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化した架橋層からなる表面層を有する静電潜像担持体が提案されており、機械的および電気的な耐久性を達成している。
しかし、この架橋表面層を形成する際における感光体温度については十分な記載が無く、光照射時の感光体温度については50℃を超えないように制御するとだけ記載されている。しかしながら、発明者らが検討した結果、感光体温度も架橋表面層を形成する重要なファクターであり、連続照射で50℃を超えないような光照射条件では、架橋反応は十分に進行しないことがわかった。そのため、感光体温度を50℃以下に維持しつつ架橋反応を進行させるためには、照射時間を極短時間だけ照射したり、短く区切って複数回照射したり、照射エネルギーを抑えて、照射時間を長くするなどの手段をとる必要があった。しかし、このような照射条件では、架橋反応の均一性が保たれず、感光体1本内の特性のバラツキ、特に露光部電位のバラツキが発生してしまっていた。
また、特許文献7及び8には、光重合性モノマーを硬化することで架橋表面保護層を形成し、さらに光照射時の感光体の温度を規定した発明も知られている。しかしこれらには温度制御方法の詳細な説明は少なく、実施例においては空冷することで温度を制御したとの記載しかないが、冷却媒体として空気を使用した場合は熱伝導性の悪さから冷却効率が非常に悪く、強力な照射光で硬化を行う場合に発生する熱量を緩和することができず、長時間の光硬化が不可能となるうえ、流量や方式による冷却効率の感光体1本内のばらつきが大きく、やはり、架橋反応の均一性が保たれず、それが感光体1本内の耐摩耗性や静電特性のバラツキとして現れてしまっていた。
以上のようなことから、これら従来技術における電荷輸送性構造を化学結合させた架橋感光層を有する感光体においても、現状では充分な総合特性を有しているとは言えない。
On the other hand, Patent Document 6 proposes an electrostatic latent image carrier having a surface layer composed of a crosslinked layer obtained by curing a radical polymerizable monomer and a radical polymerizable compound having a charge transport structure. And achieve electrical durability.
However, there is no sufficient description of the photoreceptor temperature at the time of forming this crosslinked surface layer, and it is only described that the photoreceptor temperature during light irradiation is controlled so as not to exceed 50 ° C. However, as a result of investigations by the inventors, the photoreceptor temperature is also an important factor for forming a crosslinked surface layer, and the crosslinking reaction may not proceed sufficiently under light irradiation conditions that do not exceed 50 ° C. by continuous irradiation. all right. Therefore, in order to proceed with the crosslinking reaction while maintaining the photoreceptor temperature at 50 ° C. or lower, the irradiation time is irradiated for an extremely short time, or divided into a plurality of times in short intervals, the irradiation energy is suppressed, and the irradiation time is reduced. It was necessary to take measures such as lengthening. However, under such irradiation conditions, the uniformity of the cross-linking reaction is not maintained, and variations in characteristics within one photoconductor, particularly variations in the potential of the exposed area, occur.
Patent Documents 7 and 8 also disclose an invention in which a photopolymerizable monomer is cured to form a cross-linked surface protective layer and the temperature of the photoconductor during light irradiation is regulated. However, there is little detailed explanation of the temperature control method in these, and in the examples there is only a description that the temperature is controlled by air cooling, but when air is used as the cooling medium, the cooling efficiency is low due to poor thermal conductivity. Is very bad, the amount of heat generated when curing with strong irradiation light cannot be reduced, photocuring for a long time is impossible, and the cooling efficiency in one photoconductor with flow rate and method As a result, the uniformity of the cross-linking reaction was not maintained, which appeared as variations in wear resistance and electrostatic characteristics within one photoconductor.
For the above reasons, it cannot be said that a photoreceptor having a cross-linked photosensitive layer obtained by chemically bonding the charge transporting structure in these prior arts has sufficient comprehensive characteristics at present.

特開平6−118681号公報Japanese Patent Laid-Open No. 6-118681 特開平9−124943号公報Japanese Patent Laid-Open No. 9-124943 特開平9−190004号公報JP-A-9-190004 特開2004−117766号公報JP 2004-117766 A 特開2006−330086号公報JP 2006-330086 A 特開2004−302450号公報JP 2004-302450 A 特開2001−125297号公報JP 2001-125297 A 特開2004−240305号公報JP 2004-240305 A

本発明は、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高い耐摩耗性を有し、さらに感光体一本内の感光体特性のバラツキが少ないことで、優れた耐久性と高品質の画像形成を長期間にわたり安定して行うことができる高耐久な静電潜像担持体、並びに該静電潜像担持体を用いた画像形成装置、画像形成方法、及びプロセスカートリッジを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve various problems in the prior art and achieve the following objects. In other words, the present invention has high wear resistance, and furthermore, there is little variation in the characteristics of the photoconductor within one photoconductor, so that excellent durability and high-quality image formation can be stably performed over a long period of time. It is an object of the present invention to provide a highly durable electrostatic latent image carrier capable of producing an image, an image forming apparatus using the electrostatic latent image carrier, an image forming method, and a process cartridge.

上記課題を解決する手段である本発明の特徴を以下に挙げる。
本発明者らは導電性支持体上に少なくとも感光層を有する静電潜像担持体において、該感光層の表面層が少なくとも電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化した架橋層からなり、かつ該架橋表面層に次式、MSb(ただし、Mは、金属元素を表す。x、y、及びzは、各元素のモル比を表す。)で表される少なくとも1種の導電性微粒子を含有した静電潜像担持体を用いることで、前記課題が達成できることを見出し、本発明に至った。
The features of the present invention, which is a means for solving the above problems, are listed below.
In the electrostatic latent image bearing member having at least a photosensitive layer on a conductive support, the inventors of the present invention provide radical polymerization in which the surface layer of the photosensitive layer has at least a charge transporting structure and the radical polymerizable group is trifunctional or higher. And a cross-linked layer obtained by curing a radical polymerizable compound having a charge transporting structure and the cross-linked surface layer, M x Sb y O z (where M represents a metal element, x, y). And z represents the molar ratio of each element.) It was found that the above-mentioned problems can be achieved by using an electrostatic latent image carrier containing at least one conductive fine particle represented by It came.

すなわち、本発明の静電潜像担持体は、導電性支持体上に少なくとも感光層を有する静電潜像担持体において、該感光層の表面層が少なくとも電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化した架橋層からなり、かつ該架橋表面層に次式、MSb(ただし、Mは、金属元素を表す。x、y、及びzは、各元素のモル比を表す。)で表され、アンチモン酸亜鉛(ZnSb )を含む少なくとも1種の導電性微粒子を含有してなる。
少なくとも表面層が電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化した架橋層からなる静電潜像担持体は、前述の通り、感光体一本内の感光体特性がばらついており、露光部の残留電位が場所によってばらつくという課題があり、露光部の場所依存性のある電位差を生じていた。その結果、ハーフトーン画像のような露光部電位差がより顕著に現れるような画像を出力すると、画像の濃淡差となって現れてしまう。しかしながら、本発明の静電潜像担持体は、表面層に次式、MSb(ただし、Mは、金属元素を表す。x、y、及びzは、各元素のモル比を表す。)で表される少なくとも1種の導電性微粒子を含有することで、残留電位を抑制することができ、その結果、担持体一本内の露光部電位バラツキが低減され、高品質の画像を出力することができる高耐久な静電潜像担持体が提供される。
Sunawa Chi, latent electrostatic image bearing member of the present invention, the electrostatic latent image bearing member having at least a photosensitive layer on a conductive support, a radical having no surface layer is at least a charge transport structure of the photosensitive layer It consists of a crosslinked layer obtained by curing a radically polymerizable monomer having a trifunctional or higher functional group and a radically polymerizable compound having a charge transporting structure, and the crosslinked surface layer has the following formula: M x Sb y O z (where M Represents a metal element, x, y, and z represent the molar ratio of each element ), and contains at least one conductive fine particle containing zinc antimonate (ZnSb 2 O 6 ). It becomes.
An electrostatic latent image carrier comprising a radically polymerizable monomer having a radically polymerizable group having at least a trifunctional or higher functional group having no charge transporting structure and a crosslinked layer obtained by curing a radically polymerizable compound having a charge transporting structure, As described above, the characteristics of the photoconductor in one photoconductor vary, and there is a problem that the residual potential of the exposed portion varies depending on the location, resulting in a potential difference depending on the location of the exposed portion. As a result, if an image such as a halftone image in which the exposed portion potential difference appears more conspicuously appears as a difference in image density. However, the electrostatic latent image carrier of the present invention has the following formula on the surface layer: M x Sb y O z (where M represents a metal element. X , y, and z represent the molar ratio of each element. The residual potential can be suppressed by containing at least one kind of conductive fine particles represented by the formula (1)), and as a result, the variation in the potential of the exposed portion in one carrier is reduced, resulting in a high-quality image. A highly durable electrostatic latent image carrier capable of outputting the above is provided.

本発明の画像形成装置は、静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と前記静電潜像を、トナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有してなり、前記静電潜像担持体が、本発明の前記静電潜像担持体である。その結果、長期間にわたって良好な画像を安定に形成することができる。
本発明の画像形成方法は、静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含んでなり、前記静電潜像担持体が、本発明の前記静電潜像担持体である。その結果、長期間にわたって良好な画像を安定に形成することができる。
本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像形成手段、露光手段、現像手段、転写手段、及びクリーニング手段の少なくとも1つと、本発明の前記静電潜像担持体とを具備してなる。その結果、利便性に優れ、長期間にわたって良好な画像を安定に形成することができる。
The image forming apparatus of the present invention uses an electrostatic latent image carrier, an electrostatic latent image forming unit for forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier, and the electrostatic latent image using toner. A developing unit that develops a visible image by development; a transfer unit that transfers the visible image to a recording medium; and a fixing unit that fixes the transferred image transferred to the recording medium. The electrostatic latent image carrier is the electrostatic latent image carrier of the present invention. As a result, a good image can be stably formed over a long period of time.
The image forming method of the present invention includes an electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on an electrostatic latent image carrier, and developing the electrostatic latent image with toner to form a visible image. The electrostatic latent image carrier comprises at least a development step, a transfer step for transferring the visible image to a recording medium, and a fixing step for fixing the transferred image transferred to the recording medium. The electrostatic latent image carrier. As a result, a good image can be stably formed over a long period of time.
The process cartridge of the present invention comprises at least one of an electrostatic latent image forming unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, and a cleaning unit, and the electrostatic latent image carrier of the present invention. As a result, it is excellent in convenience and a good image can be stably formed over a long period of time.

本発明によると、従来における問題を解決することができ、耐摩耗性に非常に優れ、かつ露光部の電位バラツキが抑えられることで良好な画像を安定して出力することができる静電潜像担持体、及び該静電潜像担持体を用いた画像形成方法、該感光体を搭載した画像形成装置、プロセスカートリッジを提供することができる。   According to the present invention, an electrostatic latent image that can solve conventional problems, has excellent wear resistance, and can stably output a good image by suppressing potential variation in an exposed portion. There can be provided a carrier, an image forming method using the electrostatic latent image carrier, an image forming apparatus equipped with the photoreceptor, and a process cartridge.

以下に、本発明を実施するための最良の形態を図面に基づいて説明する。
(静電潜像担持体)
本発明の静電潜像担持体は、支持体と、該支持体上に少なくとも感光層を有してなり、保護層、中間層、更に必要に応じてその他の層を有してなる。
本発明の静電潜像担持体は、導電性支持体上に少なくとも感光層を有する静電潜像担持体において、該感光層の表面層が少なくとも電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化した架橋層からなり、かつ該架橋表面層に次式、MSb(ただし、Mは、金属元素を表す。x、y、及びzは、各元素のモル比を表す。)で表される少なくとも1種の導電性微粒子を含有してなる。
前記静電潜像担持体は、第一の形態では、支持体上に単層型感光層を設けてなり、更に必要に応じて、保護層、中間層、その他の層を有してなる。
また、前記静電潜像担持体は、第二の形態では、支持体と、該支持体上に電荷発生層、及び電荷輸送層を少なくともこの順に有する積層型感光層を設けてなり、更に必要に応じて、保護層、中間層、その他の層を有してなる。なお、前記第二形態では、電荷発生層、及び電荷輸送層は逆に積層しても構わない。
前記単層型感光層では、最表面層としては感光層、又は該感光層上に形成された保護層が該当する。前記積層型感光層では、最表面層としては、電荷輸送層、又は該電荷輸送層上に形成された保護層が該当する。
The best mode for carrying out the present invention will be described below with reference to the drawings.
(Electrostatic latent image carrier)
The electrostatic latent image carrier of the present invention comprises a support and at least a photosensitive layer on the support, and further comprises a protective layer, an intermediate layer, and other layers as required.
The electrostatic latent image carrier of the present invention is an electrostatic latent image carrier having at least a photosensitive layer on a conductive support, and the surface layer of the photosensitive layer has at least a radical polymerizable group having no charge transporting structure. It consists of a cross-linked layer obtained by curing a tri- or higher functional radical polymerizable monomer and a radical polymerizable compound having a charge transporting structure, and the cross-linked surface layer has the following formula: M x Sb y O z (where M is a metal element X, y, and z represent the molar ratio of each element.) And contains at least one kind of conductive fine particles.
In the first embodiment, the electrostatic latent image carrier is provided with a single-layer type photosensitive layer on a support, and further includes a protective layer, an intermediate layer, and other layers as necessary.
Further, in the second embodiment, the electrostatic latent image carrier is further provided with a support, and a laminated photosensitive layer having a charge generation layer and a charge transport layer at least in this order on the support. Depending on the case, it has a protective layer, an intermediate layer, and other layers. In the second embodiment, the charge generation layer and the charge transport layer may be laminated in reverse.
In the single-layer type photosensitive layer, the outermost surface layer corresponds to a photosensitive layer or a protective layer formed on the photosensitive layer. In the laminated photosensitive layer, the outermost surface layer corresponds to a charge transport layer or a protective layer formed on the charge transport layer.

ここで、図1は、本発明の静電潜像担持体の模式断面図であり、支持体201上に感光層202を設けた構成のものである。また、図2、図3、図4、及び図5は、各々本発明の他の静電潜像担持体の層構成例を示すものであり、図2は、感光層が電荷発生層(CGL)203と、電荷輸送層(CTL)204より構成される機能分離型タイプのものである。図3は、支持体201と、機能分離型タイプの感光層の電荷発生層(CGL)203と、電荷輸送層(CTL)204の間に下引き層205を入れたものである。図4は、電荷輸送層204の上に保護層206を積層したタイプのものである。図5は、下引き層205と電荷発生層203との間に中間層207を設けたタイプのものである。なお、本発明の静電潜像担持体は、支持体201上に感光層202を少なくとも有していれば、上記のその他の層、及び感光層のタイプは任意に組み合わされていても構わない。   Here, FIG. 1 is a schematic cross-sectional view of the electrostatic latent image carrier of the present invention, in which a photosensitive layer 202 is provided on a support 201. 2, FIG. 3, FIG. 4, and FIG. 5 show examples of the layer structure of another electrostatic latent image carrier of the present invention. FIG. 2 shows that the photosensitive layer is a charge generation layer (CGL). ) 203 and a charge transport layer (CTL) 204. In FIG. 3, an undercoat layer 205 is inserted between a support 201, a charge generation layer (CGL) 203 of a function separation type photosensitive layer, and a charge transport layer (CTL) 204. FIG. 4 shows a type in which a protective layer 206 is laminated on the charge transport layer 204. FIG. 5 shows a type in which an intermediate layer 207 is provided between the undercoat layer 205 and the charge generation layer 203. The electrostatic latent image carrier of the present invention may have any combination of the above other layers and photosensitive layer types as long as it has at least the photosensitive layer 202 on the support 201. .

<最表面層>
最表面層は、少なくとも電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化した架橋層からなり、かつ該架橋表面層に次式、MSb(ただし、Mは、金属元素を表す。x、y、及びzは、各元素のモル比を表す。)で表される少なくとも1種の導電性微粒子を含有し、好ましくはアンチモン酸亜鉛(ZnSb)であることにより、高耐久性を有し、かつ長期間にわたり高品質な画像を出力できる静電潜像担持体が達成されるものである。
<Outermost surface layer>
The outermost surface layer is composed of a crosslinked layer obtained by curing a radically polymerizable monomer having a radically polymerizable group having at least a trifunctional or higher radical polymerizable group having no charge transporting structure and a charge transporting structure, and the crosslinked surface layer And at least one type of conductive fine particles represented by the following formula, M x Sb y O z (where M represents a metal element, and x, y, and z represent a molar ratio of each element). And an electrostatic latent image carrier having high durability and capable of outputting a high-quality image over a long period of time is achieved by containing zinc antimonate (ZnSb 2 O 6 ). .

この理由としては以下の要因が挙げられる。
本発明の感光体は、表面層に、ラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーを用いており、これにより3次元の網目構造が発達し、架橋度が非常に高い高硬度架橋表面層が得られ、高い耐摩耗性が達成される。これに対し、1官能及び2官能のラジカル重合性モノマーのみを用いた場合は、架橋表面層中の架橋結合が希薄となり飛躍的な耐摩耗性向上が達成されない。架橋表面層に高分子材料が含有されている場合、3次元網目構造の発達が阻害され架橋度の低下が起こり、本発明に比べ充分な耐摩耗性が得られない。更に、含有される高分子材料とラジカル重合性組成物(ラジカル重合性モノマーや電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物)の反応より生じた硬化物との相溶性が悪く、相分離から局部的な摩耗が生じ、表面の傷となって現れる。
また、本発明の架橋表面層の形成においては、上記3官能性ラジカル重合性モノマーに加え、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を含有しており、これが上記ラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマー硬化時に架橋結合中に取り込まれる。これに対し、官能基を有しない低分子電荷輸送物質を架橋表面層中に含有させた場合、その相溶性の低さから低分子電荷輸送物質の析出や白濁現象が起こり、架橋表面層の機械的強度も低下する。
The reasons for this are as follows.
The photoconductor of the present invention uses a radically polymerizable monomer having a radically polymerizable group having three or more functional groups in the surface layer, thereby developing a three-dimensional network structure and a highly hard crosslinked surface having a very high degree of crosslinking. A layer is obtained and high wear resistance is achieved. On the other hand, when only monofunctional and bifunctional radically polymerizable monomers are used, the cross-linking bond in the cross-linked surface layer becomes dilute, and a dramatic improvement in wear resistance cannot be achieved. When a polymer material is contained in the cross-linked surface layer, the development of the three-dimensional network structure is inhibited and the degree of cross-linking is lowered, so that sufficient wear resistance cannot be obtained as compared with the present invention. Furthermore, the compatibility between the polymer material and the cured product resulting from the reaction of the radical polymerizable composition (radical polymerizable monomer or radical polymerizable compound having a charge transporting structure) is poor, resulting in localized from phase separation. Wears and appears as a scratch on the surface.
In addition, in the formation of the crosslinked surface layer of the present invention, in addition to the trifunctional radical polymerizable monomer, a radical polymerizable compound having a charge transporting structure is contained, and the radical polymerizable group is trifunctional or higher. These radically polymerizable monomers are incorporated into the cross-linking during curing. On the other hand, when a low molecular charge transport material having no functional group is contained in the cross-linked surface layer, precipitation of the low molecular charge transport material and white turbidity occur due to its low compatibility, and the cross-linked surface layer The mechanical strength also decreases.

また、前記導電性微粒子は、架橋反応の不均一性による露光部電位のバラツキを抑える効果を示す。
このような挙動を示す理由ははっきりとはわかっていないが、次のようなことが考えられる。該導電性微粒子の電荷移動はイオン伝導ではなく、電子伝導で行われるため、該導電性微粒子が最表層に含有されていると、電子伝導による電荷移動がラジカル重合に作用し、露光部電位バラツキの要因となるラジカル重合性化合物の反応の不均一性を低減する効果を発現している可能性が考えられる。
導電性粒子としては、金属、金属酸化物及びカーボンブラック等が挙げられるが、特に次式、MSb(ただし、Mは、金属元素を表す。x、y、及びzは、各元素のモル比を表す。)で表される少なくとも1種を含むものが好ましく、前記金属元素Mとしては、Zn、In、Sn、Ti、Zrなどが挙げられ、Zn、Inが特に好ましい。
前記x、y、及びzは、各元素のモル比を表す。前記導電性微粒子がZnSbの場合には、1:1.6〜2.4:5〜7である。前記導電性微粒子がInSbの場合には、1:0.02〜1.25:1.55〜4.63である。
金属としては、アルミニウム、亜鉛、銅、クロム、ニッケル、銀及びステンレスなど、またはこれらの金属を樹脂粒子の表面に蒸着したものなどが挙げられる。金属酸化物としては、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化スズ、酸化アンチモン、酸化インジウム、スズをドープした酸化インジウム、アンチモンをドープした酸化スズ及び酸化ジルコニウムなどの超微粒子を用いることができる。
In addition, the conductive fine particles have an effect of suppressing variations in exposed portion potential due to non-uniformity of the crosslinking reaction.
The reason for this behavior is not clearly understood, but the following can be considered. Since the charge transfer of the conductive fine particles is performed not by ionic conduction but by electronic conduction, if the conductive fine particles are contained in the outermost layer, the charge transfer due to electron conduction acts on radical polymerization, resulting in potential variation in the exposed area. There is a possibility that the effect of reducing the heterogeneity of the reaction of the radically polymerizable compound which is a cause of the above is exhibited.
Examples of the conductive particles include metals, metal oxides, and carbon black. In particular, M x Sb y O z (where M represents a metal element. X , y, and z are each The metal element M includes Zn, In, Sn, Ti, Zr, and the like, and Zn and In are particularly preferable.
Said x, y, and z represent the molar ratio of each element. When the conductive fine particles are Zn x Sb y O z , the ratio is 1: 1.6 to 2.4: 5 to 7. When the conductive fine particles are In x Sb y O z , the ratio is 1: 0.02 to 1.25: 1.55 to 4.63.
Examples of the metal include aluminum, zinc, copper, chromium, nickel, silver, and stainless steel, or those obtained by depositing these metals on the surface of the resin particles. As the metal oxide, ultrafine particles such as zinc oxide, titanium oxide, tin oxide, antimony oxide, indium oxide, tin-doped indium oxide, antimony-doped tin oxide, and zirconium oxide can be used.

前記MSb(ただし、Mは金属元素を表す。x、y、及びzは各元素のモル比を表す)で表される導電性微粒子としては、例えば、特許第3221132号公報に開示されているアンチモン酸亜鉛(ZnSb)、特許第3198494号公報に開示されているアンチモン酸インジウム(InSbO)、などが挙げられる。
前記アンチモン酸亜鉛としては、例えば、導電性ゾル(セルナックスシリーズ、日産化学工業社製)として上市されており、コロイド状に溶媒に分散された状態で容易に入手可能である。また、粉体として入手される導電性微粒子を分散する方法としては、既存の分散方法を用いることができるが、例えば、マイクロフルイダイザー(MFI社製)、アルティマイザー(スギノマシン社製)、などの高速液衝突分散方法が好適である。
これらの導電性微粒子は、単独で用いることも、2種以上を組み合わせて用いることもできる。
Examples of conductive fine particles represented by M x Sb y O z (wherein M represents a metal element, and x, y, and z represent a molar ratio of each element) are disclosed in, for example, Japanese Patent No. 3221132. Examples thereof include zinc antimonate (ZnSb 2 O 6 ) disclosed, indium antimonate (InSbO 4 ) disclosed in Japanese Patent No. 3198494, and the like.
The zinc antimonate is marketed as, for example, a conductive sol (CELNAX series, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), and can be easily obtained in a state of being dispersed in a solvent in a colloidal form. In addition, as a method for dispersing conductive fine particles obtained as a powder, an existing dispersion method can be used. For example, a microfluidizer (manufactured by MFI), an optimizer (manufactured by Sugino Machine), etc. The high-speed liquid collision dispersion method is suitable.
These conductive fine particles can be used alone or in combination of two or more.

前記導電性微粒子の体積平均粒径は、0.01〜1μmが好ましく、0.01〜0.5μmがより好ましい。体積平均粒径が0.01μm未満であると、最表面層中に含まれる導電性微粒子の粒子間距離が小さくなり、表面の静電荷保持に対して不利になることがある。また、塗工液中で凝集して、粒径の不均一な二次粒子を形成しやすくなり、結果として、より大きな粒子として層中に局在化し、非露光部の帯電電位低下による異常画像、即ち露光部現像方式(ネガポジ方式)では、粒状地肌汚れとなり、非露光部現像方式(ポジポジ方式)では、白斑点の異常画像となってしまうことがある。一方、前記導電性微粒子の体積平均粒径が1μmを超えると、塗膜に対する導電性微粒子が大きすぎて、表面のレベリングが不十分となってしまうことがあり、静電潜像担持体の表面粗さが大きくなり、例えば、ブレードクリーニング方式でのブレードの静電潜像担持体表面への追従性が低下し、トナーのすり抜けによるクリーニング不良が発生してしまうことがある。特に、ブレードクリーニング性が比較的困難な球形トナーのクリーニングに対して、非常に不利になる。また、大きな粒子が保護層中に局在化することに起因する異常画像を、引き起こす可能性がある。
導電性粒子は必要に応じて公知の材料や手段により表面処理を行ってもよい。
前記導電性微粒子の前記最表面層における含有量は、0.5〜65質量%が好ましく、5〜45質量%がより好ましい。前記含有量が0.5質量%未満であると、架橋反応の不均一性低減効果が不十分となり、露光部電位バラツキを抑えられなくなってしまう場合があり、65質量%を超えると、最表面層のバルク抵抗が低くなりすぎて、画像ボケが発生してしまったり、塗膜が脆くなってしまい、耐摩耗性が低下してしまうことがある。
The volume average particle size of the conductive fine particles is preferably 0.01 to 1 μm, and more preferably 0.01 to 0.5 μm. When the volume average particle size is less than 0.01 μm, the distance between the particles of the conductive fine particles contained in the outermost surface layer becomes small, which may be disadvantageous for maintaining the electrostatic charge on the surface. In addition, it becomes easy to form secondary particles with non-uniform particle sizes by agglomerating in the coating liquid, and as a result, localized in the layer as larger particles, resulting in abnormal images due to a decrease in the charged potential of the non-exposed area. That is, in the exposed area development method (negative positive method), granular background stains may occur, and in the non-exposed area development method (positive positive method), an abnormal image of white spots may occur. On the other hand, if the volume average particle size of the conductive fine particles exceeds 1 μm, the conductive fine particles with respect to the coating film may be too large, resulting in insufficient leveling of the surface. Roughness increases, and, for example, the followability of the blade to the surface of the electrostatic latent image carrier in the blade cleaning method is lowered, and cleaning failure may occur due to toner slipping. In particular, it is very disadvantageous for cleaning spherical toner, which is relatively difficult to clean with a blade. Moreover, there is a possibility of causing an abnormal image due to localization of large particles in the protective layer.
The conductive particles may be subjected to surface treatment with a known material or means as necessary.
The content of the conductive fine particles in the outermost surface layer is preferably 0.5 to 65% by mass, and more preferably 5 to 45% by mass. If the content is less than 0.5% by mass, the effect of reducing the non-uniformity of the crosslinking reaction may be insufficient, and the potential variation in the exposed area may not be suppressed. If the content exceeds 65% by mass, the outermost surface The bulk resistance of the layer may become too low, resulting in image blurring, the coating film becoming brittle, and wear resistance being reduced.

前記静電潜像担持体の最表面層には、MSb(ただし、Mは、金属元素を表す。x、y、及びzは、各元素のモル比を表す。)で表される導電性微粒子以外の微粒子を含有してもよい。
前記微粒子としては、例えば、フッ素樹脂微粒子(例えば、ポリテトラフルオロエチレン等)、シリコ−ン樹脂微粒子、グアナミンホルムアルデヒド樹脂微粒子、等の有機樹脂微粒子;銅、スズ、アルミニウム、インジウム等の金属粉末;シリカ、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、アルミナ、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス、酸化カルシウム、アンチモンをド−プした酸化錫、錫をド−プした酸化インジウム等の金属酸化物;フッ化錫、フッ化カルシウム、フッ化アルミニウム等の金属フッ化物;チタン酸カリウム、窒化硼素等の無機微粒子;などが挙げられる。これらの中でも、シリカ、アルミナ、酸化チタン、酸化スズは、静電潜像担持体の電気特性への影響が少なく、耐摩耗性を著しく向上させることができるため、特に好ましい。
前記微粒子を併用する場合、MSb(ただし、Mは、金属元素を表す。x、y、及びzは、各元素のモル比を表す。)で表される導電性微粒子の最表面層における含有量は、微粒子全量に対し10〜100質量%が好ましい。前記導電性微粒子の含有量が10質量%より少ないと、導電性微粒子による露光部電位バラツキ抑制効果が不十分となってしまう場合がある。
The outermost surface layer of the electrostatic latent image carrier is represented by M x Sb y O z (where M represents a metal element, and x, y, and z represent a molar ratio of each element). Fine particles other than the conductive fine particles may be contained.
Examples of the fine particles include organic resin fine particles such as fluorine resin fine particles (eg, polytetrafluoroethylene), silicone resin fine particles, guanamine formaldehyde resin fine particles; metal powders such as copper, tin, aluminum, and indium; silica Metal oxides such as tin oxide, zinc oxide, titanium oxide, alumina, indium oxide, antimony oxide, bismuth oxide, calcium oxide, tin oxide doped with antimony, tin oxide doped indium oxide; tin fluoride Metal fluorides such as calcium fluoride and aluminum fluoride; inorganic fine particles such as potassium titanate and boron nitride; and the like. Among these, silica, alumina, titanium oxide, and tin oxide are particularly preferable because they have little influence on the electric characteristics of the electrostatic latent image carrier and can significantly improve the wear resistance.
When the fine particles are used in combination, the conductive fine particles represented by M x Sb y O z (where M represents a metal element, and x, y, and z represent the molar ratio of each element). The content in the surface layer is preferably 10 to 100% by mass with respect to the total amount of fine particles. When the content of the conductive fine particles is less than 10% by mass, the effect of suppressing the unevenness of the exposed portion due to the conductive fine particles may be insufficient.

次に、本発明の架橋表面層の構成材料について説明する。
本発明に用いられる電荷輸送性を有しないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーとは、例えばトリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾールなどの正孔輸送性構造、例えば縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基やニトロ基を有する電子吸引性芳香族環などの電子輸送構造を有しておらず、且つラジカル重合性官能基を3個以上有するモノマーを指す。このラジカル重合性官能基とは、炭素−炭素2重結合を有し、ラジカル重合可能な基であれば何れでもよい。
これらラジカル重合性官能基としては、例えば、下記に示す1−置換エチレン官能基、1,1−置換エチレン官能基等が挙げられる。
(1)1−置換エチレン官能基としては、例えば以下の式で表わされる官能基が挙げられる。
Next, the constituent material of the crosslinked surface layer of the present invention will be described.
The radical polymerizable monomer having a trivalent or higher radical polymerizable group having no charge transport property used in the present invention is a hole transport structure such as triarylamine, hydrazone, pyrazoline, carbazole, such as condensed polycyclic quinone. , A monomer having no electron transport structure such as diphenoquinone, an electron-withdrawing aromatic ring having a cyano group or a nitro group, and having three or more radically polymerizable functional groups. And the radical polymerizable functional group, a carbon - has a carbon double bond, it may be any the radical Le Polymerization groups.
Examples of these radical polymerizable functional groups include 1-substituted ethylene functional groups and 1,1-substituted ethylene functional groups shown below.
(1) Examples of the 1-substituted ethylene functional group include functional groups represented by the following formulas.

(ただし、式中、Yは、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のフェニル基、ナフチル基等のアリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、メトキシ基あるいはエトキシ基等のアルコキシ基、−COO 基( は、水素原子、置換又は無置換のメチル基、エチル基等のアルキル基、置換又は無置換のベンジル、フェネチル基等のアラルキル基、置換又は無置換のフェニル基、ナフチル基等のアリール基、または−CON および は、水素原子、置換又は無置換のメチル基、エチル基等のアルキル基、置換又は無置換のベンジル基、ナフチルメチル基、あるいはフェネチル基等のアラルキル基、または置換又は無置換のフェニル基、ナフチル基等のアリール基を表わし、互いに同一または異なっていてもよい。)、また、 は上記式1の と同一の置換基及び単結合、アルキレン基を表わす。ただし、Y、 の少なくとも何れか一方がオキシカルボニル基、シアノ基、アルケニレン基、及び芳香族環である。) (In the formula, Y represents a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, an aryl group such as a substituted or unsubstituted phenyl group or a naphthyl group, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, or a methoxy group. Group or an alkoxy group such as an ethoxy group, -COO R 2 group ( R 2 is a hydrogen atom, an alkyl group such as a substituted or unsubstituted methyl group or an ethyl group, an aralkyl group such as a substituted or unsubstituted benzyl or phenethyl group , An aryl group such as a substituted or unsubstituted phenyl group or a naphthyl group, or —CON R 3 R 4 (where R 3 and R 4 are a hydrogen atom, an alkyl group such as a substituted or unsubstituted methyl group or an ethyl group, a substituted group; Or an aralkyl group such as an unsubstituted benzyl group, naphthylmethyl group, or phenethyl group, or an aryl group such as a substituted or unsubstituted phenyl group or naphthyl group; May be the same or different from each other.) Further, X 2 is identical substituents and a single bond and X 1 in the formula 1 represents an alkylene group. However, Y, at least one of X 2 is oxy A carbonyl group, a cyano group, an alkenylene group, and an aromatic ring.)

これらの置換基を具体的に例示すると、α−塩化アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、α−シアノエチレン基、α−シアノアクリロイルオキシ基、α−シアノフェニレン基、メタクリロイルアミノ基等が挙げられる。
なお、これら ,Yについての置換基にさらに置換される置換基としては、例えばハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等が挙げられる。
これらのラジカル重合性官能基の中では、特にアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が有用であり、3個以上のアクリロイルオキシ基を有する化合物は、例えば水酸基がその分子中に3個以上ある化合物とアクリル酸(塩)、アクリル酸ハライド、アクリル酸エステルを用い、エステル反応あるいはエステル交換反応させることにより得ることができる。また、3個以上のメタクリロイルオキシ基を有する化合物も同様にして得ることができる。また、ラジカル重合性官能基を3個以上有する単量体中のラジカル重合性官能基は、同一でも異なっても良い。
Specific examples of these substituents include an α-acryloyloxy chloride group, a methacryloyloxy group, an α-cyanoethylene group, an α-cyanoacryloyloxy group, an α-cyanophenylene group, and a methacryloylamino group.
In addition, examples of the substituent further substituted with the substituent for X 1 , X 2 , and Y include, for example, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a methyl group, an alkyl group such as an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, and the like And an aryloxy group such as a phenoxy group, an aryl group such as a phenyl group and a naphthyl group, and an aralkyl group such as a benzyl group and a phenethyl group.
Among these radically polymerizable functional groups, acryloyloxy group and methacryloyloxy group are particularly useful. For example, a compound having three or more acryloyloxy groups is a compound having three or more hydroxyl groups in the molecule and an acrylic group. It can be obtained by using an acid (salt), an acrylic acid halide, or an acrylic ester to cause an ester reaction or a transesterification reaction. A compound having three or more methacryloyloxy groups can be obtained in the same manner. Further, the radical polymerizable functional groups in the monomer having three or more radical polymerizable functional groups may be the same or different.

電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性基が3官能以上の具体的なラジカル重合性モノマーとしては、以下のものが例示されるが、これらの化合物に限定されるものではない。
すなわち、本発明において使用する上記ラジカル重合性モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)、トリメチロールプロパントリメタクリレート、HPA変性トリメチロールプロパントリアクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、HPA変性トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)、グリセロールトリアクリレート、ECH変性グリセロールトリアクリレート、EO変性グリセロールトリアクリレート、PO変性グリセロールトリアクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジメチロールプロパンテトラアクリレート(DTMPTA)、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、EO変性リン酸トリアクリレート、2,2,5,5,−テトラヒドロキシメチルシクロペンタノンテトラアクリレートなどが挙げられ、これらは、単独又は2種類以上を併用しても差し支えない。
Specific examples of the radical polymerizable monomer having a radical polymerizable group having no charge transporting structure and having three or more functional groups include the following, but are not limited to these compounds.
That is, examples of the radical polymerizable monomer used in the present invention include trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), trimethylolpropane trimethacrylate, HPA-modified trimethylolpropane triacrylate, EO-modified trimethylolpropane triacrylate, and PO-modified. Trimethylolpropane triacrylate, caprolactone modified trimethylolpropane triacrylate, HPA modified trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), glycerol triacrylate, ECH modified glycerol triacrylate, EO modified glycerol triacrylate , PO-modified glycerol triacrylate, Lith (acryloxyethyl) isocyanurate, dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol pentaacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol tetraacrylate, alkyl Modified dipentaerythritol triacrylate, dimethylolpropane tetraacrylate (DTMPTA), pentaerythritol ethoxytetraacrylate, EO modified phosphoric acid triacrylate, 2,2,5,5-tetrahydroxymethylcyclopentanone tetraacrylate, etc. These may be used alone or in combination of two or more.

また、本発明に用いられる電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーとしては、架橋表面層中に緻密な架橋結合を形成するために、該モノマー中の官能基数に対する分子量の割合(分子量/官能基数)は250以下が望ましい。また、この割合が250より大きい場合、架橋表面層は柔らかく耐摩耗性が幾分低下するため、上記例示したモノマー等中、HPA、EO、PO等の変性基を有するモノマーにおいては、極端に長い変性基を有するものを単独で使用することは好ましくはない。また、架橋表面層に用いられる電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーの成分割合は、架橋表面層全量に対し20〜80質量%、好ましくは30〜70質量%である。モノマー成分が20質量%未満では架橋表面層の3次元架橋結合密度が少なく、従来の熱可塑性バインダー樹脂を用いた場合に比べ飛躍的な耐摩耗性向上が達成されない。また、80質量%以上では電荷輸送性化合物の含有量が低下し、電気的特性の劣化が生じる。使用されるプロセスによって要求される耐摩耗性や電気特性が異なるため一概には言えないが、両特性のバランスを考慮すると30〜70質量%の範囲が最も好ましい。 Further, the radical polymerizable monomer having a radical polymerizable group having no charge transporting structure and having three or more functional groups used in the present invention has a functional group in the monomer in order to form a dense crosslinked bond in the crosslinked surface layer. The ratio of molecular weight to the number of groups (molecular weight / number of functional groups) is preferably 250 or less. Further, when this ratio is larger than 250, the crosslinked surface layer is soft and wear resistance is somewhat lowered. Therefore, among the monomers exemplified above, monomers having a modifying group such as HPA, EO, and PO are extremely long. It is not preferable to use one having a modifying group alone. The proportion of the radical polymerizable monomer having a trivalent or higher radical polymerizable group having no charge transporting structure used for the crosslinked surface layer is 20 to 80% by mass , preferably 30 to 70%, based on the total amount of the crosslinked surface layer. % By mass . When the monomer component is less than 20% by mass, the three-dimensional cross-linking density of the cross-linked surface layer is small, and a drastic improvement in wear resistance is not achieved as compared with the case where a conventional thermoplastic binder resin is used. On the other hand, when the content is 80% by mass or more, the content of the charge transporting compound is lowered, and the electrical characteristics are deteriorated. Since the required wear resistance and electrical characteristics differ depending on the process used, it cannot be said unconditionally, but considering the balance of both characteristics, the range of 30 to 70% by mass is most preferable.

本発明に用いられる1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とは、例えばトリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾールなどの正孔輸送性構造、例えば縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基やニトロ基を有する電子吸引性芳香族環などの電子輸送構造を有しており、且つラジカル重合性官能基を有する化合物を指す。このラジカル重合性官能基としては、先のラジカル重合性モノマーで示したものが挙げられ、特にアクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が有用である。また、電荷輸送性構造としてはトリアリールアミン構造が効果が高い。さらに、下記一般式(I)又は(II)で示される化合物を用いた場合、感度、残留電位等の電気的特性が良好に持続される。
(一般式(I)及び(II)中、 10 は水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−COO 11 11 は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基又は置換又は無置換のアリール基)、ハロゲン化カルボニル基若しくはCON 12 13 12 及び 13 は水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基又は置換又は無置換のアリール基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい)を表わし、Ar Ar は置換もしくは無置換のアリーレン基を表わし、同一であっても異なってもよい。Ar Ar は置換もしくは無置換のアリール基を表わし、同一であっても異なってもよい。 10 は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わす。Zは置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、アルキレンオキシカルボニル基を表わす。m、nは0〜3の整数を表わす。)
The radically polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure used in the present invention is a hole transport structure such as triarylamine, hydrazone, pyrazoline, carbazole, such as condensed polycyclic quinone, diphenoquinone, cyano group, A compound having an electron transport structure such as an electron-withdrawing aromatic ring having a nitro group and having a radical polymerizable functional group. Examples of the radical polymerizable functional group include those shown in the above radical polymerizable monomer, and acryloyloxy group and methacryloyloxy group are particularly useful. As the charge transporting structure, a triarylamine structure is highly effective. Furthermore, when a compound represented by the following general formula (I) or (II) is used, electrical characteristics such as sensitivity and residual potential are favorably maintained.
(In the general formulas (I) and (II), R 10 is a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a cyano group, or a nitro group. , An alkoxy group, —COO R 11 ( R 11 is a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group), a carbonyl halide group, or CON R 12 R 13. ( R 12 and R 13 represent a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, and may be the same or different from each other. ) represents, Ar 1, Ar 2 represents a substituted or unsubstituted arylene group and may be the same or different. Ar 3, Ar 4 is also substituted Ku denotes an unsubstituted aryl group and may be the same or different. X 10 represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether Represents a group, an oxygen atom, a sulfur atom, or a vinylene group, Z represents a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, or an alkyleneoxycarbonyl group, and m and n represent an integer of 0 to 3. .)

以下に、一般式(I)、(II)における置換基の具体例を示す。
前記一般式(I)、(II)において、 10 の置換基中、アルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等、アリール基としては、フェニル基、ナフチル基等が、アラルキル基としては、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基が、アルコキシ基としては、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等がそれぞれ挙げられ、これらは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等により置換されていても良い。
10 の置換基のうち、特に好ましいものは水素原子、メチル基である。
Ar Ar は置換もしくは無置換のアリール基であり、アリール基としては縮合多環式炭化水素基、非縮合環式炭化水素基及び複素環基が挙げられる。
Specific examples of substituents in the general formulas (I) and (II) are shown below.
In the general formulas (I) and (II), in the substituent of R 10 , examples of the alkyl group include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group, and examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. The aralkyl group includes a benzyl group, a phenethyl group, and a naphthylmethyl group, and the alkoxy group includes a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group, and the like. These include a halogen atom, a nitro group, a cyano group, and a methyl group. Substituted with an alkyl group such as an ethyl group, an alkoxy group such as a methoxy group or an ethoxy group, an aryloxy group such as a phenoxy group, an aryl group such as a phenyl group or a naphthyl group, an aralkyl group such as a benzyl group or a phenethyl group, etc. May be.
Among the substituents for R 10 , particularly preferred are a hydrogen atom and a methyl group.
Ar 3 and Ar 4 are substituted or unsubstituted aryl groups, and examples of the aryl group include condensed polycyclic hydrocarbon groups, non-condensed cyclic hydrocarbon groups, and heterocyclic groups.

該縮合多環式炭化水素基としては、好ましくは環を形成する炭素数が18個以下のもの、例えば、ペンタニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、as−インダセニル基、s−インダセニル基、フルオレニル基、アセナフチレニル基、プレイアデニル基、アセナフテニル基、フェナレニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、トリフェニレル基、ピレニル基、クリセニル基、及びナフタセニル基等が挙げられる。
該非縮合環式炭化水素基としては、ベンゼン、ジフェニルエーテル、ポリエチレンジフェニルエーテル、ジフェニルチオエーテル及びジフェニルスルホン等の単環式炭化水素化合物の1価基、あるいはビフェニル、ポリフェニル、ジフェニルアルカン、ジフェニルアルケン、ジフェニルアルキン、トリフェニルメタン、ジスチリルベンゼン、1,1−ジフェニルシクロアルカン、ポリフェニルアルカン、及びポリフェニルアルケン等の非縮合多環式炭化水素化合物の1価基、あるいは9,9−ジフェニルフルオレン等の環集合炭化水素化合物の1価基が挙げられる。
The condensed polycyclic hydrocarbon group preferably has 18 or less carbon atoms forming a ring, for example, a pentanyl group, an indenyl group, a naphthyl group, an azulenyl group, a heptaenyl group, a biphenylenyl group, an as-indacenyl group. , S-indacenyl group, fluorenyl group, acenaphthylenyl group, preadenyl group, acenaphthenyl group, phenalenyl group, phenanthryl group, anthryl group, fluoranthenyl group, acephenanthrenyl group, aceanthrylenyl group, triphenylyl group, pyrenyl group , A chrycenyl group, a naphthacenyl group, and the like.
Examples of the non-fused cyclic hydrocarbon group include monovalent groups of monocyclic hydrocarbon compounds such as benzene, diphenyl ether, polyethylene diphenyl ether, diphenyl thioether and diphenyl sulfone, or biphenyl, polyphenyl, diphenylalkane, diphenylalkene, diphenylalkyne, Monovalent groups of non-condensed polycyclic hydrocarbon compounds such as triphenylmethane, distyrylbenzene, 1,1-diphenylcycloalkane, polyphenylalkane, and polyphenylalkene, or ring assemblies such as 9,9-diphenylfluorene And monovalent groups of hydrocarbon compounds.

複素環基としては、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、オキサジアゾール、及びチアジアゾール等の1価基が挙げられる。
また、前記Ar Ar で表わされるアリール基は例えば以下に示すような置換基を有してもよい。
(1)ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基等。
(2)アルキル基。好ましくは、C1〜C12とりわけC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖または分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基にはさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ基、フェニル基又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を有していてもよい。具体的にはメチル基、エチル基、n−ブチル基、i−プロピル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−プロピル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキエチル基、2−エトキシエチル基、2−シアノエチル基、2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチルベンジル基、4−フェニルベンジル基等が挙げられる。
Examples of the heterocyclic group include monovalent groups such as carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, oxadiazole, and thiadiazole.
The aryl group represented by Ar 3 or Ar 4 may have a substituent as shown below, for example.
(1) Halogen atom, cyano group, nitro group and the like.
(2) An alkyl group. Preferably, it is a C1-C12, particularly C1-C8, more preferably a C1-C4 linear or branched alkyl group, and these alkyl groups further include a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, and a C1-C4 alkoxy group. , A phenyl group or a halogen atom, a C1-C4 alkyl group or a C1-C4 alkoxy group substituted with a phenyl group. Specifically, methyl group, ethyl group, n-butyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-propyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-ethoxyethyl Group, 2-cyanoethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-phenylbenzyl group and the like.

(3)アルコキシ基(−O 14 )。 14 は(2)で示されたアルキル基と同様である。具体的には、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、ベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基等が挙げられる。
(4)アリールオキシ基。アルールオキシ基のアリール基としてはフェニル基、ナフチル基が挙げられる。これは、C1〜C4のアルコキシ基、C1〜C4のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有してもよい。具体的には、フェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基等が挙げられる。
(5)アルキルメルカプト基又はアリールメルカプト基であり、具体的にはメチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。
(6)
(式中、 15 及び 16 は各々独立に水素原子、前記(2)で示したアルキル基、またはアリール基を表わす。アリール基としては、例えばフェニル基、ビフェニル基又はナフチル基が挙げられ、これらはC1〜C4のアルコキシ基、C1〜C4のアルキル基またはハロゲン原子を置換基として含有してもよい。 15 及び 16 は共同で環を形成してもよい)
具体的には、アミノ基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−フェニルアミノ基、N,N−ジフェニルアミノ基、N,N−ジ(トリール)アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基等が挙げられる。
(7)メチレンジオキシ基、又はメチレンジチオ基等のアルキレンジオキシ基又はアルキレンジチオ基等。
(8)置換又は無置換のスチリル基、置換又は無置換のβ−フェニルスチリル基、ジフェニルアミノフェニル基、ジトリルアミノフェニル基等。
(3) Alkoxy group (—O R 14 ). R 14 is the same as the alkyl group shown in (2). Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, benzyloxy group And a trifluoromethoxy group.
(4) Aryloxy group. Examples of the aryl group of the aryloxy group include a phenyl group and a naphthyl group. This may contain a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 alkyl group or a halogen atom as a substituent. Specific examples include a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methoxyphenoxy group, and a 4-methylphenoxy group.
(5) Alkyl mercapto group or aryl mercapto group, and specific examples include methylthio group, ethylthio group, phenylthio group, p-methylphenylthio group and the like.
(6)
(In the formula, R 15 and R 16 each independently represent a hydrogen atom, the alkyl group shown in the above (2), or an aryl group. Examples of the aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group. these C1~C4 alkoxy group, a C1~C4 alkyl group or a halogen atom may be contained as a substituent. R 15 and R 16 may be linked to form a ring)
Specifically, amino group, diethylamino group, N-methyl-N-phenylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-di (tolyl) amino group, dibenzylamino group, piperidino group, morpholino group And pyrrolidino group.
(7) An alkylenedioxy group or an alkylenedithio group such as a methylenedioxy group or a methylenedithio group.
(8) A substituted or unsubstituted styryl group, a substituted or unsubstituted β-phenylstyryl group, a diphenylaminophenyl group, a ditolylaminophenyl group, and the like.

前記Ar Ar で表わされるアリーレン基としては、前記Ar Ar で表されるアリール基から誘導される2価基が挙げられる。
前記 10 は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わす。
置換もしくは無置換のアルキレン基としては、C1〜C12、好ましくはC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖または分岐鎖のアルキレン基が挙げられ、これらのアルキレン基にはさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ基、フェニル基又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を有していてもよい。具体的にはメチレン基、エチレン基、n−ブチレン基、i−プロピレン基、t−ブチレン基、s−ブチレン基、n−プロピレン基、トリフルオロメチレン基、2−ヒドロキエチレン基、2−エトキシエチレン基、2−シアノエチレン基、2−メトキシエチレン基、ベンジリデン基、フェニルエチレン基、4−クロロフェニルエチレン基、4−メチルフェニルエチレン基、4−ビフェニルエチレン基等が挙げられる。
置換もしくは無置換のシクロアルキレン基としては、C5〜C7の環状アルキレン基が挙げられ、これらの環状アルキレン基は、置換基として、フッ素原子、水酸基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基を有していても良い。具体的にはシクロヘキシリデン基、シクロへキシレン基、3,3−ジメチルシクロヘキシリデン基等が挙げられる。
置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基としては、−C O−基、−C O−基、−(OC )h−O−基、又は−(OC )i−O−基等が挙げられる。
但し、上記式中のh,iはそれぞれ1〜4の整数を表わす。
Examples of the arylene group represented by Ar 1 and Ar 2 include a divalent group derived from the aryl group represented by Ar 3 and Ar 4 .
X 10 represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, or a vinylene group.
Examples of the substituted or unsubstituted alkylene group include C1-C12, preferably C1-C8, and more preferably C1-C4 linear or branched alkylene groups. These alkylene groups further include a fluorine atom and a hydroxyl group. , A cyano group, a C1-C4 alkoxy group, a phenyl group or a halogen atom, a C1-C4 alkyl group, or a phenyl group substituted with a C1-C4 alkoxy group. Specifically, methylene group, ethylene group, n-butylene group, i-propylene group, t-butylene group, s-butylene group, n-propylene group, trifluoromethylene group, 2-hydroxyethylene group, 2-ethoxyethylene Group, 2-cyanoethylene group, 2-methoxyethylene group, benzylidene group, phenylethylene group, 4-chlorophenylethylene group, 4-methylphenylethylene group, 4-biphenylethylene group and the like.
Examples of the substituted or unsubstituted cycloalkylene group include a C5-C7 cyclic alkylene group, and these cyclic alkylene groups include a fluorine atom, a hydroxyl group, a C1-C4 alkyl group, and a C1-C4 alkoxy group as a substituent. It may have a group. Specific examples include a cyclohexylidene group, a cyclohexylene group, and a 3,3-dimethylcyclohexylidene group.
Examples of the substituted or unsubstituted alkylene ether group include a —C H 2 C H 2 O— group, a —C H 2 C H 2 C H 2 O— group, and a — (OC H 2 C H 2 ) h—O— group. , or - (OC H 2 C H 2 C H 2) i-O- group, and the like.
However, h and i in the above formula each represent an integer of 1 to 4.

また、アルキレンエーテル基のアルキレン基はヒドロキシル基、メチル基、エチル基等の置換基を有してもよい。
ビニレン基は、
で表わされ、
17 は水素、アルキル基(前記(2)で示されるアルキル基と同じ)、アリール基(前記Ar Ar で表わされるアリール基と同じ)、aは1または2、bは1〜3を表わす。
The alkylene group of the alkylene ether group may have a substituent such as a hydroxyl group, a methyl group, or an ethyl group.
The vinylene group is
Represented by
R 17 is hydrogen, an alkyl group (same as the alkyl group represented by (2) above), an aryl group (same as the aryl group represented by Ar 3 or Ar 4 above), a is 1 or 2, and b is 1 to 3 Represents.

前記Zは置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、アルキレンオキシカルボニル基を表わす。
置換もしくは無置換のアルキレン基としは、前記Xのアルキレン基と同様なものが挙げられる。
置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基としては、前記Xのアルキレンエーテル基が挙げられる。
アルキレンオキシカルボニル基としては、カプロラクトン変性基が挙げられる。
Z represents a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, or an alkyleneoxycarbonyl group.
Examples of the substituted or unsubstituted alkylene group include the same alkylene groups as those described above for X.
Examples of the substituted or unsubstituted alkylene ether group include the alkylene ether group represented by X.
Examples of the alkyleneoxycarbonyl group include a caprolactone-modified group.

また、本発明の1官能の電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物として更に好ましくは、下記一般式(III)の構造の化合物が挙げられる。
(式中、o、p、qはそれぞれ0又は1の整数、Raは水素原子又はメチル基を表わし、Rb、Rcは水素原子以外の置換基で炭素数1〜6のアルキル基を表わし、同一又は異なっても良い。s、tは0〜3の整数を表わす。Zaは単結合、メチレン基、エチレン基、
を表わす。)
上記一般式(III)で表わされる化合物としては、Rb、Rcの置換基として、特にメチル基、エチル基である化合物が好ましい。
Further, the radically polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure of the present invention is more preferably a compound having the structure of the following general formula (III).
(In the formula, o, p and q are each an integer of 0 or 1, Ra represents a hydrogen atom or a methyl group, Rb and Rc represent substituents other than a hydrogen atom and represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and are the same. S and t each represents an integer of 0 to 3. Za is a single bond, a methylene group, an ethylene group,
Represents. )
As the compound represented by the general formula (III), a compound having a methyl group or an ethyl group as a substituent for Rb and Rc is particularly preferable.

本発明により形成される架橋表面層は、クラック等の発生がなくかつ電気特性に優れる。その理由は、本発明で用いる上記一般式(I)及び(II)特に(III)の1官能性の電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物は、炭素−炭素間の二重結合が両側に開放されて重合するため、末端構造とはならず、連鎖重合体中に組み込まれ、ラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーとの重合で架橋形成された重合体中では、高分子の主鎖中に存在し、かつ主鎖−主鎖間の架橋鎖中に存在(この架橋鎖には1つの高分子と他の高分子間の分子間架橋鎖と、1つの高分子内で折り畳まれた状態の主鎖のある部位と主鎖中でこれから離れた位置に重合したモノマー由来の他の部位とが架橋される分子内架橋鎖とがある)するが、主鎖中に存在する場合であってもまた架橋鎖中に存在する場合であっても、鎖部分から懸下するトリアリールアミン構造は、窒素原子から放射状方向に配置する少なくとも3つのアリール基を有し、バルキーであるが、鎖部分に直接結合しておらず鎖部分からカルボニル基等を介して懸下しているため立体的位置取りに融通性ある状態で固定されているので、これらトリアリールアミン構造は重合体中で相互に程よく隣接する空間配置が可能であるため、分子内の構造的歪みが少なく、また、静電潜像担持体の表面層とされた場合に、電荷輸送経路の断絶を比較的免れた分子内構造を採りうるものと推測される。 The crosslinked surface layer formed according to the present invention is free from cracks and has excellent electrical characteristics. The reason is that the radically polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure represented by the general formulas (I) and (II), particularly (III) used in the present invention, has a carbon-carbon double bond open on both sides. In the polymer in which the terminal structure is not formed and is incorporated into the chain polymer, and the radical polymerizable group is crosslinked by polymerization with a radical polymerizable monomer having three or more functional groups , Present in the main chain and present in the cross-linked chain between the main chain and main chain (this cross-linked chain is intermolecular cross-linked between one polymer and the other polymer and folded within one polymer. When there is an intramolecular cross-linked chain that crosslinks a part of the main chain in a separated state and another part derived from the polymerized monomer at a position away from this in the main chain) Or if it is present in a cross-linked chain The reelamine structure has at least three aryl groups arranged in a radial direction from the nitrogen atom and is bulky, but is not directly bonded to the chain part but is suspended from the chain part via a carbonyl group or the like. Therefore, since these triarylamine structures can be arranged in the polymer in a space that is reasonably adjacent to each other because they are fixed in a state where there is flexibility in steric positioning, there is little structural distortion in the molecule, and When the surface layer of the latent electrostatic image bearing member is used, it is presumed that an intramolecular structure that is relatively free from interruption of the charge transport path can be adopted.

本発明の1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の具体例を以下に示すが、これらの構造の化合物に限定されるものではない。   Specific examples of the radically polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure of the present invention are shown below, but are not limited to the compounds having these structures.

本発明の2官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の具体例を以下に示すが、これらの構造の化合物に限定されるものではない。 Specific examples of the radical polymerizable compound having a bifunctional charge transporting structure of the present invention are shown below, but are not limited to the compounds having these structures.

















本発明のラジカル重合性基が3官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の具体例を以下に示すが、これらの構造の化合物に限定されるものではない。 Specific examples of the radically polymerizable compound in which the radically polymerizable group of the present invention has a trifunctional charge transporting structure are shown below, but are not limited to compounds having these structures.


また、本発明に用いられる電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物は、架橋表面層の電荷輸送性能を付与するために重要で、この成分は架橋表面層全量に対し20〜80質量%、好ましくは30〜70質量%である。この成分が20質量%未満では架橋表面層の電荷輸送性能が充分に保てず、繰り返しの使用で感度低下、残留電位上昇などの電気特性の劣化が現れる。また、80質量%を超えると電荷輸送構造を有しない3官能モノマーの含有量が低下し、架橋結合密度の低下を招き高い耐摩耗性が発揮されない。使用されるプロセスによって要求される電気特性や耐摩耗性が異なるため一概には言えないが、両特性のバランスを考慮すると30〜70質量%の範囲が最も好ましい。
本発明の表面層は、少なくとも電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化したものであるが、これ以外に塗工時の粘度調整、架橋表面層の応力緩和、低表面エネルギー化や摩擦係数低減などの機能付与の目的で1官能及び2官能のラジカル重合性モノマー及びラジカル重合性オリゴマーを併用することができる。これらのラジカル重合性モノマー、オリゴマーとしては、公知のものが利用できる。
Further, the radical polymerizable compound having a charge transporting structure used in the present invention is important for imparting the charge transport performance of the crosslinked surface layer, and this component is preferably 20 to 80% by mass , preferably based on the total amount of the crosslinked surface layer. Is 30-70 mass %. If this component is less than 20% by mass, the charge transport performance of the crosslinked surface layer cannot be maintained sufficiently, and deterioration of electrical characteristics such as a decrease in sensitivity and an increase in residual potential appear with repeated use. On the other hand, if it exceeds 80% by mass , the content of the trifunctional monomer having no charge transport structure is lowered, and the crosslink density is lowered, so that high wear resistance is not exhibited. Although the electrical characteristics and wear resistance required by the process used are different, it cannot be said unconditionally, but the range of 30 to 70% by mass is most preferable considering the balance of both characteristics.
The surface layer of the present invention is obtained by curing a radical polymerizable monomer having at least a trifunctional or higher radical polymerizable monomer having no charge transport structure and a radical polymerizable compound having a charge transport structure. Monofunctional and bifunctional radically polymerizable monomers and radically polymerizable oligomers can be used in combination for the purpose of imparting functions such as viscosity adjustment during coating, stress relaxation of the cross-linked surface layer, lower surface energy and reduced friction coefficient. . Known radical polymerizable monomers and oligomers can be used.

1官能のラジカルモノマーとしては、例えば、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、3−メトキシブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソブチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、セチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ステアリルアクリレート、スチレンモノマーなどが挙げられる。
2官能のラジカル重合性モノマーとしては、例えば、1,3−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、EO変性ビスフェノールAジアクリレート、EO変性ビスフェノールFジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどが挙げられる。
Examples of the monofunctional radical monomer include 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, benzyl acrylate, and cyclohexyl acrylate. , Isoamyl acrylate, isobutyl acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, phenoxytetraethylene glycol acrylate, cetyl acrylate, isostearyl acrylate, stearyl acrylate, styrene monomer, and the like.
Examples of the bifunctional radical polymerizable monomer include 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1, Examples include 6-hexanediol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, EO-modified bisphenol A diacrylate, EO-modified bisphenol F diacrylate, and neopentyl glycol diacrylate.

機能性モノマーとしては、例えば、オクタフルオロペンチルアクリレート、2−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、2−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、2−パーフルオロイソノニルエチルアクリレートなどのフッ素原子を置換したもの、特公平5−60503号公報、特公平6−45770号公報記載のシロキサン繰り返し単位:20〜70のアクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、メタクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、アクリロイルポリジメチルシロキサンプロピル、アクリロイルポリジメチルシロキサンブチル、ジアクリロイルポリジメチルシロキサンジエチルなどのポリシロキサン基を有するビニルモノマー、アクリレート及びメタクリレートが挙げられる。
ラジカル重合性オリゴマーとしては、例えば、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエステルアクリレート系オリゴマーが挙げられる。但し、1官能及び2官能のラジカル重合性モノマーやラジカル重合性オリゴマーを多量に含有させると架橋表面層の3次元架橋結合密度が実質的に低下し、耐摩耗性の低下を招く。このためこれらのモノマーやオリゴマーの含有量は、ラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマー100質量部に対し50質量部以下、好ましくは30質量部以下に制限される。
Examples of the functional monomer include those substituted with a fluorine atom such as octafluoropentyl acrylate, 2-perfluorooctylethyl acrylate, 2-perfluorooctylethyl methacrylate, 2-perfluoroisononylethyl acrylate, No. 60503, JP-B-6-45770, siloxane repeating units: 20-70 acryloyl polydimethylsiloxane ethyl, methacryloyl polydimethylsiloxane ethyl, acryloyl polydimethylsiloxane propyl, acryloyl polydimethylsiloxane butyl, diacryloyl polydimethylsiloxane Examples include vinyl monomers having a polysiloxane group such as diethyl, acrylates and methacrylates.
Examples of the radical polymerizable oligomer include epoxy acrylate, urethane acrylate, and polyester acrylate oligomers. However, when a large amount of monofunctional and bifunctional radically polymerizable monomers and radically polymerizable oligomers are contained, the three-dimensional cross-linking density of the cross-linked surface layer is substantially reduced, resulting in a decrease in wear resistance. For this reason, the content of these monomers and oligomers is limited to 50 parts by mass or less, preferably 30 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the radical polymerizable monomer having a radical polymerizable group of 3 or more functional groups .

また、本発明の表面層は少なくとも電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化したものであるが、必要に応じてこの架橋反応を効率よく進行させるために架橋表面層中に重合開始剤を使用してもよい。
また、本発明の表面層は少なくとも電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化したものであるが、必要に応じてこの架橋反応を効率よく進行させるために架橋表面層中に重合開始剤を使用してもよい。
Further, the surface layer of the present invention is obtained by curing a radical polymerizable monomer having a radical polymerizable group having at least a trifunctional functional group having no charge transporting structure and a charge transporting structure. Accordingly, a polymerization initiator may be used in the crosslinked surface layer in order to allow the crosslinking reaction to proceed efficiently.
Further, the surface layer of the present invention is obtained by curing a radical polymerizable monomer having a radical polymerizable group having at least a trifunctional functional group having no charge transporting structure and a charge transporting structure. Accordingly, a polymerization initiator may be used in the crosslinked surface layer in order to allow the crosslinking reaction to proceed efficiently.

熱重合開始剤としては、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(パーオキシベンゾイル)ヘキシン−3、ジ−t−ブチルベルオキサイド、t−ブチルヒドロベルオキサイド、クメンヒドロベルオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの過酸化物系開始剤、アゾビスイソブチルニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、4,4’−アゾビス−4−シアノ吉草酸などのアゾ系開始剤が挙げられる。   Examples of the thermal polymerization initiator include 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di ( Peroxybenzoyl) hexyne-3, di-t-butyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, peroxide initiators such as lauroyl peroxide, azobisisobutylnitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile Azo initiators such as methyl azobisisobutyrate, azobisisobutylamidine hydrochloride, 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid.

光重合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−メチル−2−モルフォリノ(4−メチルチオフェニル)プロパン−1−オン、1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシム、などのアセトフェノン系またはケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテル、などのベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、4−ヒドロキシベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、2−ベンゾイルナフタレン、4−ベンゾイルビフェニル、4−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、1,4−ベンゾイルベンゼン、などのベンゾフェノン系光重合開始剤、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントン、などのチオキサントン系光重合開始剤、その他の光重合開始剤としては、エチルアントラキノン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、9,10−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物、が挙げられる。また、光重合促進効果を有するものを単独または上記光重合開始剤と併用して用いることもできる。例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸(2−ジメチルアミノ)エチル、4,4’−ジメチルアミノベンゾフェノン、などが挙げられる。
これらの重合開始剤は1種又は2種以上を混合して用いてもよい。重合開始剤の含有量は、ラジカル重合性を有する総含有物100質量部に対し、0.5〜40質量部、好ましくは1〜20質量部である。
Examples of the photopolymerization initiator include diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2 -Hydroxy-2-propyl) ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2- Acetophenone-based or ketal-based photopolymerization initiators such as methyl-2-morpholino (4-methylthiophenyl) propan-1-one, 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime, Benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether Benzoin ether photopolymerization initiators such as benzoin isopropyl ether, benzophenone, 4-hydroxybenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 2-benzoylnaphthalene, 4-benzoylbiphenyl, 4-benzoylphenyl ether, acrylated benzophenone, Benzophenone photopolymerization initiators such as 1,4-benzoylbenzene, thioxanthones such as 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2,4-dichlorothioxanthone Examples of photopolymerization initiators and other photopolymerization initiators include ethyl anthraquinone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzoic acid. Phenylethoxyphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,4-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, methylphenylglyoxyester, 9,10 -Phenanthrene, an acridine type compound, a triazine type compound, an imidazole type compound is mentioned. Moreover, what has a photopolymerization acceleration effect can also be used individually or in combination with the said photoinitiator. Examples thereof include triethanolamine, methyldiethanolamine, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, (2-dimethylamino) ethyl benzoate, 4,4′-dimethylaminobenzophenone, and the like.
These polymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Content of a polymerization initiator is 0.5-40 mass parts with respect to 100 mass parts of total inclusions which have radical polymerizability, Preferably it is 1-20 mass parts.

更に、本発明の塗工液は必要に応じて各種可塑剤(応力緩和や接着性向上の目的)、レベリング剤、ラジカル反応性を有しない低分子電荷輸送物質などの添加剤が含有できる。これらの添加剤は公知のものが使用可能であり、可塑剤としてはジブチルフタレート、ジオクチルフタレート等の一般の樹脂に使用されているものが利用可能で、その使用量は塗工液の総固形分に対し20質量%以下、好ましくは10質量%以下に抑えられる。また、レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマーあるいはオリゴマーが利用でき、その使用量は塗工液の総固形分に対し3質量%以下が適当である。 Furthermore, the coating liquid of the present invention can contain additives such as various plasticizers (for the purpose of stress relaxation and adhesion improvement), leveling agents, and low molecular charge transport materials having no radical reactivity as required. As these additives, known additives can be used, and as plasticizers, those used in general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used, and the amount used is the total solid content of the coating liquid. To 20% by mass or less, preferably 10 % by mass or less. As leveling agents, silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain can be used, and the amount used is based on the total solid content of the coating solution 3% by mass or less is appropriate.

本発明の架橋表面層は、少なくとも電荷輸送構造を有しないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物と次式、MSb(ただし、Mは、金属元素を表す。x、y、及びzは、各元素のモル比を表す。)で表される少なくとも1種類の導電性微粒子を含有する塗工液を塗布、硬化することにより形成される。かかる塗工液はラジカル重合性モノマーが液体である場合、これに他の成分を溶解して塗布することも可能であるが、必要に応じて溶媒により希釈して塗布される。このとき用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノールなどのアルコール系、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノンなどのケトン系、酢酸エチル、酢酸ブチルなどのエステル系、テトラヒドロフラン、ジオキサン、プロピルエーテルなどのエーテル系、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼンなどのハロゲン系、ベンゼン、トルエン、キシレンなどの芳香族系、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、セロソルブアセテートなどのセロソルブ系などが挙げられる。これらの溶媒は単独または2種以上を混合して用いてもよい。溶媒による希釈率は組成物の溶解性、塗工法、目的とする膜厚により変わり、任意である。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート、リングコート法などを用いて行なうことができる。 The crosslinked surface layer of the present invention comprises a radical polymerizable monomer having at least a trifunctional or higher radical polymerizable group having no charge transport structure, a radical polymerizable compound having a charge transport structure, and the following formula: M x Sb y O z ( However, M represents a metal element, x, y, and z represent the molar ratio of each element.) Applying and hardening the coating liquid containing at least 1 type of electroconductive fine particle represented by these. It is formed by. When the radically polymerizable monomer is a liquid, such a coating liquid can be applied by dissolving other components in the liquid, but if necessary, it is diluted with a solvent and applied. Solvents used at this time include alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol, ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, esters such as ethyl acetate and butyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane and propyl ether. And ethers such as dichloromethane, dichloroethane, trichloroethane, and chlorobenzene, aromatics such as benzene, toluene, and xylene, and cellosolves such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and cellosolve acetate. These solvents may be used alone or in combination of two or more. The dilution ratio with the solvent varies depending on the solubility of the composition, the coating method, and the target film thickness, and is arbitrary. The coating can be performed using a dip coating method, spray coating, bead coating, ring coating method or the like.

本発明においては、かかる塗工液を塗布後、外部から光エネルギーを与え硬化させ、架橋表面層を形成するものである。光のエネルギーとしては主に紫外光に発光波長をもつ高圧水銀灯やメタルハライドランプなどのUV照射光源が利用できるが、ラジカル重合性含有物や光重合開始剤の吸収波長に合わせ可視光光源の選択も可能である。また、ラジカル重合による架橋反応は温度によってその反応性が大きく影響を受け、光照射時の感光体表面温度は20℃以上170℃以下に維持することが好ましい。感光体表面温度制御手段は、前述の温度範囲を維持できれば何れの方法でも良いが、熱媒体を用いて温度を制御する方法が好ましい。   In the present invention, after applying such a coating liquid, light energy is applied from the outside and cured to form a crosslinked surface layer. As the energy of light, UV irradiation light sources such as high-pressure mercury lamps and metal halide lamps, which mainly have an emission wavelength in ultraviolet light, can be used, but a visible light source can also be selected according to the absorption wavelength of radically polymerizable substances and photopolymerization initiators. Is possible. Further, the reactivity of the crosslinking reaction by radical polymerization is greatly affected by the temperature, and it is preferable to maintain the surface temperature of the photosensitive member at 20 ° C. or higher and 170 ° C. or lower during light irradiation. The photoreceptor surface temperature control means may be any method as long as the above temperature range can be maintained, but a method of controlling the temperature using a heat medium is preferable.

本発明の架橋表面層形成材料を用いた場合において、塗工方法について例示すると、例えば、塗工液として、3つのアクリロイルオキシ基を有するアクリレートモノマーと、一つのアクリロイルオキシ基を有するトリアリールアミン化合物を使用する場合、これらの使用割合は7:3から3:7であり、また、重合開始剤をこれらアクリレート化合物全量に対し3〜20質量%添加し、さらに上記のように導電性微粒子、溶媒を加えて塗工液を調製する。例えば、架橋表面層の下層となる電荷輸送層において、電荷輸送物質としてトリアリールアミン系ドナー、及びバインダー樹脂として、ポリカーボネートを使用し、架橋表面層をスプレー塗工により形成する場合、上記塗工液の溶媒としては、テトラヒドロフラン、2−ブタノン、酢酸エチル等が好ましく、その使用割合は、アクリレート化合物全量に対し3倍量〜10倍量である。
硬化し、作製された表面架橋層は、有機溶媒に対して、不溶であることが好ましい。硬化が充分でない膜は、有機溶媒に対して、可溶であり、且つ架橋密度が低いため、機械的耐久性も低くなる。
In the case of using the crosslinked surface layer forming material of the present invention , examples of the coating method include, for example, an acrylate monomer having three acryloyloxy groups and a triarylamine compound having one acryloyloxy group as a coating solution. Are used in a ratio of 7: 3 to 3: 7, and a polymerization initiator is added in an amount of 3 to 20% by mass with respect to the total amount of these acrylate compounds. To prepare a coating solution. For example, in the case where the charge transport layer which is the lower layer of the cross-linked surface layer uses a triarylamine donor as the charge transport material and polycarbonate as the binder resin, and the cross-linked surface layer is formed by spray coating, the above coating solution As the solvent, tetrahydrofuran, 2-butanone, ethyl acetate and the like are preferable, and the use ratio thereof is 3 to 10 times the total amount of the acrylate compound.
The cured surface crosslinked layer is preferably insoluble in an organic solvent. A film that is not sufficiently cured is soluble in an organic solvent and has a low crosslink density, so that the mechanical durability is also low.

次いで、例えば、アルミシリンダー等の支持体上に、下引き層、電荷発生層、上記電荷輸送層を順次積層した感光体上に、上記調製した塗工液をスプレー等により塗布、指触乾燥を経て、光照射して硬化させる。

UV照射の場合、メタルハライドランプ等を用いるが、照度は50mW/cm以上、1000mW/cm以下が好ましく、例えば700mW/cmのUV光を照射する場合、例えば硬化に際し、ドラムを回転して全ての面を均一に2分程度照射する。このとき熱媒体等を用いて、表面温度が高くなりすぎないように制御する。

硬化終了後は、残留溶媒低減のため100〜150℃で10分〜30分加熱して、本発明の感光体を得る。
本発明の最表層の厚みは、0.5〜50μmであることが好ましく、より好ましくは、1〜40μmであり、さらに好ましくは2〜20μmである。
0.5μmより薄いと、摩耗による消失や傷などに対する余裕度が小さすぎて、十分な耐久性を確保できないことが多い。一方、50μmよりも厚いと、残留電位の上昇などの不具合を発生させてしまう場合がある。従って、摩耗や傷に対する余裕度の確保と残留電位の発生が少なくなるような好適な膜厚で最表層を形成する必要がある。
Next, for example, the prepared coating solution is applied by spraying etc. on a photoreceptor in which an undercoat layer, a charge generation layer, and the above charge transport layer are sequentially laminated on a support such as an aluminum cylinder, and dry to the touch. Then, it is cured by light irradiation.

For UV irradiation, uses a metal halide lamp, illuminance 50 mW / cm 2 or more, preferably 1000 mW / cm 2 or less, for example, the case of irradiation with UV light of 700 mW / cm 2, for example upon curing, by rotating the drum Irradiate all surfaces uniformly for about 2 minutes. At this time, control is performed using a heat medium or the like so that the surface temperature does not become too high.

After completion of curing, the photosensitive member of the present invention is obtained by heating at 100 to 150 ° C. for 10 to 30 minutes to reduce the residual solvent.
The thickness of the outermost layer of the present invention is preferably 0.5 to 50 μm, more preferably 1 to 40 μm, and further preferably 2 to 20 μm.
If the thickness is less than 0.5 μm, the margin for disappearance or scratches due to wear is too small and sufficient durability cannot be ensured in many cases. On the other hand, if it is thicker than 50 μm, it may cause problems such as an increase in residual potential. Therefore, it is necessary to form the outermost layer with a suitable film thickness so as to secure a margin for wear and scratches and reduce the occurrence of residual potential.

[感光層]
次に、本発明の静電潜像担持体を構成する複層型感光層および単層型感光層について説明する。
<複層型感光層>
複層型感光層は、支持体上に電荷発生層CGL)と電荷輸送層(CTL)が、通常この順に積層されて形成される。
〔電荷発生層〕
前記電荷発生層は、少なくとも電荷発生物質を含有し、バインダー樹脂やさらに必要に応じてその他の成分を含んでなる。
電荷発生物質としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、無機系材料と有機系材料とのいずれかを用いることができる。
無機系材料としては限定するものではないが、例えば、結晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物、などが挙げられる。
前記有機系材料としては限定するものではないが、例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニンなどのフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタンまたはトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノンまたはナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
[Photosensitive layer]
Next, the multilayer type photosensitive layer and the single layer type photosensitive layer constituting the electrostatic latent image carrier of the present invention will be described.
<Multi-layer type photosensitive layer>
The multilayer type photosensitive layer is usually formed by laminating a charge generation layer (CGL) and a charge transport layer (CTL) in this order on a support.
(Charge generation layer)
The charge generation layer contains at least a charge generation material, and includes a binder resin and, if necessary, other components.
There is no restriction | limiting in particular as a charge generation substance, Although it can select suitably according to the objective, Either an inorganic material and an organic material can be used.
Examples of the inorganic material include, but are not limited to, crystalline selenium, amorphous selenium, selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, and selenium-arsenic compounds.
Examples of the organic material include, but are not limited to, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine, azulenium salt pigments, squaric acid methine pigments, azo pigments having a carbazole skeleton, and triphenylamine skeletons. Azo pigments, azo pigments having a diphenylamine skeleton, azo pigments having a dibenzothiophene skeleton, azo pigments having a fluorenone skeleton, azo pigments having an oxadiazole skeleton, azo pigments having a bisstilbene skeleton, having a distyryl oxadiazole skeleton Azo pigments, azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton, perylene pigments, anthraquinone or polycyclic quinone pigments, quinoneimine pigments, diphenylmethane or triphenylmethane pigments, benzoquinone or naphthalene Tokinon pigments, cyanine and azomethine pigments, indigoid pigments, bisbenzimidazole pigments, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

電荷発生層のバインダー樹脂としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、必要に応じて電荷輸送物質を添加してもよい。また、電荷発生層のバインダー樹脂として、上述のバインダー樹脂の他に、高分子電荷輸送物質を添加することもできる。
前記電荷発生層を形成する方法としては、真空薄膜作製法と、溶液分散系からのキャスティング法とが大きく挙げられる。
前者の方法としては、グロー放電重合法、真空蒸着法、CVD法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、イオンプレーティング法、加速イオンインジェクション法等が挙げられる。この真空薄膜作製法は、上述した無機系材料または有機系材料を良好に形成することができる。
また、後者のキャスティング法によって電荷発生層を設けるには、電荷発生層形成用塗工液を用いて、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート法などの慣用されている方法を用いて行うことができる。
The binder resin for the charge generation layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyketone resin, polycarbonate resin, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral resin , Polyvinyl formal resin, polyvinyl ketone resin, polystyrene resin, poly-N-vinyl carbazole resin, polyacrylamide resin, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
In addition, you may add a charge transport material as needed. In addition to the binder resin described above, a polymer charge transport material can be added as the binder resin for the charge generation layer.
As a method for forming the charge generation layer, a vacuum thin film preparation method and a casting method from a solution dispersion system can be mentioned.
Examples of the former method include a glow discharge polymerization method, a vacuum deposition method, a CVD method, a sputtering method, a reactive sputtering method, an ion plating method, and an accelerated ion injection method. This vacuum thin film manufacturing method can satisfactorily form the inorganic material or organic material described above.
In order to provide the charge generation layer by the latter casting method, a charge generation layer forming coating solution is used and a conventional method such as a dip coating method, spray coating, or bead coating method is used. it can.

電荷発生層形成用塗工液に用いられる有機溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロプロパン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブ等が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
これらの中でも、沸点が40℃〜80℃のテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、メタノール、エタノールは、塗工後の乾燥が容易であることから特に好適である。
Examples of the organic solvent used in the charge generation layer forming coating solution include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane, dichloroethane, dichloropropane, trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane, Examples include tetrahydrofuran, dioxolane, dioxane, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, propyl cellosolve, and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, dichloromethane, methanol, and ethanol having a boiling point of 40 ° C. to 80 ° C. are particularly preferable because they can be easily dried after coating.

電荷発生層形成用塗工液は、上記有機溶媒中に前記電荷発生物質と、バインダー樹脂を分散、溶解して製造することができる。有機顔料を有機溶媒に分散する方法としては、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、振動ミルなどの分散メディアを用いた分散方法や、高速液衝突分散方法などが挙げられる。
電荷発生層の厚みに応じて、電子写真特性、特に光感度が変化し、一般的に厚みが厚いほど光感度が高くなる。従って、前記電荷発生層の厚みは、要求される画像形成装置の仕様(スペック)に応じて好適な範囲に設定することが好ましく、電子写真方式の感光体として要求される感度を得るためには、通常、0.01〜5μmが好ましく、0.05〜2μmがより好ましい。
The coating solution for forming a charge generation layer can be produced by dispersing and dissolving the charge generation material and a binder resin in the organic solvent. Examples of the method for dispersing the organic pigment in the organic solvent include a dispersion method using a dispersion medium such as a ball mill, a bead mill, a sand mill, and a vibration mill, and a high-speed liquid collision dispersion method.
Depending on the thickness of the charge generation layer, the electrophotographic characteristics, particularly the photosensitivity, change. Generally, the thicker the thickness, the higher the photosensitivity. Therefore, the thickness of the charge generation layer is preferably set in a suitable range according to the required specification of the image forming apparatus. In order to obtain the sensitivity required for the electrophotographic photosensitive member. Usually, 0.01 to 5 μm is preferable, and 0.05 to 2 μm is more preferable.

〔電荷輸送層〕
本発明に置いては、電荷輸送層が最表層の場合は、前述のとおり、少なくとも感光層を有する静電潜像担持体において、該感光層の表面層が少なくとも電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化した架橋層からなり、かつ該架橋表面層に次式、MSb(ただし、Mは、金属元素を表す。x、y、及びzは、各元素のモル比を表す。)で表される少なくとも1種類の導電性微粒子を含有してなる。
しかしながら、最表面層が電荷輸送層上に形成された保護層となるような構成の場合、電荷輸送層の耐摩耗性は低くても構わない。帯電電荷を保持させる目的を達成するためには、電気抵抗が高いことが要求される。また、保持していた帯電電荷で高い表面電位を得る目的を達成するためには、誘電率が小さく、かつ電荷移動性が良いことが要求される。
(Charge transport layer)
It is placed the present invention, if the charge transport layer is the outermost layer, as described above, a radical having no in electrostatic latent image bearing member having at least a photosensitive layer, a surface layer of the photosensitive layer is at least a charge transport structure It consists of a crosslinked layer obtained by curing a radically polymerizable monomer having a trifunctional or higher functional group and a radically polymerizable compound having a charge transporting structure, and the crosslinked surface layer has the following formula: M x Sb y O z (where M Represents a metal element, and x, y, and z represent the molar ratio of each element).
However, when the outermost surface layer is a protective layer formed on the charge transport layer, the wear resistance of the charge transport layer may be low. In order to achieve the purpose of holding the charged charge, it is required that the electric resistance is high. Further, in order to achieve the purpose of obtaining a high surface potential with the charged charge that has been held, it is required that the dielectric constant is small and the charge mobility is good.

正孔輸送物質(電子供与性物質)としては、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリルアントラセン)、1,1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体、などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Examples of the hole transport material (electron donating material) include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9- (p-diethylaminostyrylanthracene), 1,1-bis- (4- Dibenzylaminophenyl) propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline, phenylhydrazones, α-phenylstilbene derivatives, thiazole derivatives, triazole derivatives, phenazine derivatives, acridine derivatives, benzofuran derivatives, benzimidazole derivatives, thiophene derivatives, etc. . These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

一方、高分子電荷輸送物質としては、以下のような構造を有するものが挙げられる。
(a)カルバゾール環を有する重合体
例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール、特開昭50−82056号公報、特開昭54−9632号公報、特開昭54−11737号公報、特開平4−175337号公報、特開平4−183719号公報、特開平6−234841号公報に記載の化合物等が例示される。
(b)ヒドラゾン構造を有する重合体
例えば、特開昭57−78402号公報、特開昭61−20953号公報、特開昭61−296358号公報、特開平1−134456号公報、特開平1−179164号公報、特開平3−180851号公報、特開平3−180852号公報、特開平3−50555号公報、特開平5−310904号公報、特開平6−234840号公報に記載の化合物等が例示される。
(c)ポリシリレン重合体
例えば、特開昭63−285552号公報、特開平1−88461号公報、特開平4−264130号公報、特開平4−264131号公報、特開平4−264132号公報、特開平4−264133号公報、特開平4−289867号公報に記載の化合物等が例示される。
(d)トリアリールアミン構造を有する重合体
例えば、N,N−ビス(4−メチルフェニル)−4−アミノポリスチレン、特開平1−134457号公報、特開平2−282264号公報、特開平2−304456号公報、特開平4−133065号公報、特開平4−133066号公報、特開平5−40350号公報、特開平5−202135号公報に記載の化合物等が例示される。
(e)その他の重合体
例えば、ニトロピレンのホルムアルデヒド縮重合体、特開昭51−73888号公報、特開昭56−150749号公報、特開平6−234836号公報、特開平6−234837号公報に記載の化合物等が例示される。
On the other hand, examples of the polymer charge transport material include those having the following structure.
(A) Polymer having carbazole ring For example, poly-N-vinylcarbazole, JP-A-50-82056, JP-A-54-9632, JP-A-54-11737, JP-A-4-175337 And the compounds described in JP-A-4-183719 and JP-A-6-234841.
(B) Polymer having a hydrazone structure For example, JP-A-57-78402, JP-A-61-20953, JP-A-61-296358, JP-A-1-134456, JP-A-1-134456 179164, JP-A-3-180851, JP-A-3-180852, JP-A-3-50555, JP-A-5-310904, JP-A-6-234840, and the like. Is done.
(C) Polysilylene polymer For example, JP-A-63-285552, JP-A-1-88461, JP-A-4-264130, JP-A-4-264131, JP-A-4-264132, Examples thereof include compounds described in Kaihei 4-264133 and JP-A-4-289867.
(D) Polymer having a triarylamine structure For example, N, N-bis (4-methylphenyl) -4-aminopolystyrene, JP-A-1-134457, JP-A-2-282264, JP-A-2- Examples include compounds described in JP-A-304456, JP-A-4-133605, JP-A-4-133066, JP-A-5-40350, and JP-A-5-202135.
(E) Other polymers For example, formaldehyde condensation polymer of nitropyrene, JP-A-51-73888, JP-A-56-150749, JP-A-6-234836, JP-A-6-234837 The described compounds and the like are exemplified.

また、高分子電荷輸送物質としては、上記以外にも例えば、トリアリールアミン構造を有するポリカーボネート樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリウレタン樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリエステル樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリエーテル樹脂、などが挙げられる。前記高分子電荷輸送物質としては、例えば、特開昭64−1728号公報、特開昭64−13061号公報、特開昭64−19049号公報、特開平4−11627号公報、特開平4−225014号公報、特開平4−230767号公報、特開平4−320420号公報、特開平5−232727号公報、特開平7−56374号公報、特開平9−127713号公報、特開平9−222740号公報、特開平9−265197号公報、特開平9−211877号公報、特開平9−304956号公報、等に記載の化合物が挙げられる。
また、電子供与性基を有する重合体としては、上記重合体だけでなく、公知の単量体との共重合体、ブロック重合体、グラフト重合体、スターポリマー、さらには例えば、特開平3−109406号公報に開示されているような電子供与性基を有する架橋重合体などを用いることもできる。
In addition to the above, the polymer charge transport material includes, for example, a polycarbonate resin having a triarylamine structure, a polyurethane resin having a triarylamine structure, a polyester resin having a triarylamine structure, and a polyarylamine structure having a polyarylamine structure. And ether resins. Examples of the polymer charge transporting material include JP-A 64-1728, JP-A 64-13061, JP-A 64-19049, JP-A-4-11627, JP-A 4-116627. JP 2225014, JP 4-230767, JP 4-320420, JP 5-232727, JP 7-56374, JP 9-127713, JP 9-222740. And compounds described in JP-A-9-265197, JP-A-9-211877, JP-A-9-30495, and the like.
Examples of the polymer having an electron donating group include not only the above-mentioned polymers but also copolymers with known monomers, block polymers, graft polymers, star polymers, and further, for example, A cross-linked polymer having an electron donating group as disclosed in Japanese Patent No. 109406 can also be used.

電荷輸送層のバインダー樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、フェノキシ樹脂などが用いられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
なお、前記電荷輸送層は、架橋性のバインダー樹脂と架橋性の電荷輸送物質との共重合体を含むこともできる。
電荷輸送層は、上記電荷輸送物質及びバインダー樹脂を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成することができる。電荷輸送層には、さらに必要に応じて、前記電荷輸送物質及びバインダー樹脂以外に、可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤等などの添加剤を適量添加することもできる。
電荷輸送層の厚みは、5〜100μmが好ましく、近年の高画質化の要求から、電荷輸送層を薄膜化することが図られており、1200dpi以上の高画質化を達成するためには、5〜30μmがより好ましい。
Examples of the binder resin for the charge transport layer include polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane resin, and polychlorinated resin. Vinylidene resin, alkyd resin, silicone resin, polyvinyl carbazole resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyacrylate resin, polyacrylamide resin, phenoxy resin, and the like are used. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The charge transport layer may also contain a copolymer of a crosslinkable binder resin and a crosslinkable charge transport material.
The charge transport layer can be formed by dissolving or dispersing the charge transport material and the binder resin in an appropriate solvent, and applying and drying the solution on the charge generation layer. In addition to the charge transport material and the binder resin, an appropriate amount of additives such as a plasticizer, an antioxidant, and a leveling agent can be added to the charge transport layer as necessary.
The thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 100 μm. In recent years, the charge transport layer has been made thinner to meet the demand for higher image quality. To achieve a higher image quality of 1200 dpi or more, More preferably, it is ˜30 μm.

次に、単層型感光層について説明する。
<単層型感光層>
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、バインダー樹脂、さらに必要に応じてその他の成分を含んでなる。
キャスティング法により単層感光層を設ける場合、かかる単層感光層は、例えば、少なくとも、電荷発生物質と、熱硬化性バインダー樹脂と、架橋性官能基を有する電荷輸送物質を適当な溶剤に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することにより形成することができる。また、かかる単層感光層には、必要により可塑剤を添加することもできる。
前記単層型感光層の厚みは、5〜100μmが好ましく、5〜50μmがより好ましい。前記膜厚が5μm未満であると帯電性が低下することがあり、100μmを超えると感度の低下をもたらすことがある。
Next, the single layer type photosensitive layer will be described.
<Single layer type photosensitive layer>
The single-layer type photosensitive layer contains a charge generation material, a charge transport material, a binder resin, and other components as necessary.
When a single-layer photosensitive layer is provided by a casting method, such a single-layer photosensitive layer can be prepared by, for example, dissolving at least a charge generation material, a thermosetting binder resin, and a charge transport material having a crosslinkable functional group in an appropriate solvent. It can be formed by dispersing, coating and drying. In addition, a plasticizer can be added to the single-layer photosensitive layer as necessary.
The thickness of the single-layer type photosensitive layer is preferably 5 to 100 μm, and more preferably 5 to 50 μm. When the film thickness is less than 5 μm, the chargeability may decrease, and when it exceeds 100 μm, the sensitivity may decrease.

[支持体]
本発明の電潜像担持体における支持体は、導電性を有するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
支持体としては、導電体または導電処理をした絶縁体が好適であり、例えば、Al、Ni、Fe、Cu、Au等の金属、またはそれらの合金;ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ガラス等の絶縁性基体上にAl、Ag、Au等の金属、あるいはIn23、SnO2等の導電材料の薄膜を形成したもの;樹脂中にカーボンブラック、グラファイト、Al、Cu、Ni等の金属粉、導電性ガラス粉などを均一に分散させ、樹脂に導電性を付与した樹脂基体、導電処理をした紙などが挙げられる。
支持体の形状、大きさとしては特に制約はなく、板状、ドラム状あるいはベルト状のいずれのものも使用できる。ベルト状の支持体を用いると、内部に駆動ローラ、従動ローラを設ける必要があるなど装置が複雑化したり、大型化する反面、レイアウトの自由度が増すなどのメリットがある。しかし、保護層を形成する場合は、保護層の可撓性が不足して、表面にクラックとよばれる亀裂が入る可能性があり、それが原因で粒状の地肌汚れが発生することが考えられる。このため、支持体としては剛性の高いドラム状のものが好適である。
支持体と前記感光層との間には、必要に応じて下引き層を設けてもよい。下引き層は、接着性の向上、モアレなどの防止、上層の塗工性改良、残留電位の低減などを目的として設けられる。
[Support]
The support in the electrostatic latent image carrier of the present invention is not particularly limited as long as it has conductivity, and can be appropriately selected according to the purpose.
As the support, a conductor or an insulator subjected to a conductive treatment is suitable. For example, a metal such as Al, Ni, Fe, Cu, or Au, or an alloy thereof; insulating properties such as polyester, polycarbonate, polyimide, and glass A substrate in which a metal such as Al, Ag, Au, or a conductive material such as In 2 O 3 or SnO 2 is formed on a substrate; carbon black, graphite, metal powder such as Al, Cu, Ni, etc. Examples thereof include a resin substrate in which conductive glass powder and the like are uniformly dispersed to impart conductivity to the resin, and paper subjected to a conductive treatment.
There is no restriction | limiting in particular as a shape and a magnitude | size of a support body, Any of plate shape, drum shape, or belt shape can be used. When a belt-like support is used, there is an advantage that the apparatus becomes complicated and the size is increased while it is necessary to provide a driving roller and a driven roller inside, but the degree of freedom in layout is increased. However, when the protective layer is formed, the protective layer is not flexible enough to cause a crack called a crack on the surface, which may cause a granular background stain. . For this reason, a drum-like thing with high rigidity is suitable as a support.
An undercoat layer may be provided between the support and the photosensitive layer as necessary. The undercoat layer is provided for the purpose of improving adhesiveness, preventing moire, improving the coatability of the upper layer, and reducing the residual potential.

下引き層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂は、その上に感光層を溶剤を用いて塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂であることが好ましい。このような樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。
また、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物、あるいは金属硫化物、金属窒化物などの微粉末を加えてもよい。これらの下引き層は、適当な溶媒を用いて慣用される塗工法によって形成することができる。
なお、下引き層としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用して、例えば、ゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層、Al23を陽極酸化にて設けたもの、ポリパラキシリレン(パリレン)等の有機物、SnO2、TiO2、ITO、CeO2等の無機物を真空薄膜作製法により設けたものなどを用いることもできる。
下引き層の厚みは特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0.1〜10μmが好ましく、1〜5μmがより好ましい。
The undercoat layer generally contains a resin as a main component, but these resins are resins having high resistance to dissolution in general organic solvents in consideration of applying a photosensitive layer thereon with a solvent. It is preferable. Examples of such resins include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resins, alkyd-melamine resins, and epoxy resins. And a curable resin that forms a three-dimensional network structure.
Further, fine powders such as metal oxides exemplified by titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, indium oxide and the like, or metal sulfides and metal nitrides may be added. These undercoat layers can be formed by a conventional coating method using an appropriate solvent.
As the undercoat layer, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like is used, for example, a metal oxide layer formed by a sol-gel method or the like, and Al 2 O 3 is anodized. In addition, an organic material such as polyparaxylylene (parylene), an inorganic material such as SnO 2 , TiO 2 , ITO, or CeO 2 provided by a vacuum thin film manufacturing method can be used.
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of an undercoat layer, According to the objective, it can select suitably, 0.1-10 micrometers is preferable and 1-5 micrometers is more preferable.

本発明の静電潜像担持体、いわゆる感光体においては、必要に応じて前記支持体上に、接着性、電荷ブロッキング性を向上させるために中間層を設けてもよい。中間層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂はその上に溶剤を含む溶液を用いて感光層を塗布形成することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶剤性の高い樹脂であることが望ましい。
中間層の樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン樹脂、メラミン樹脂、フェノール樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。
In the electrostatic latent image carrier of the present invention, so-called photoconductor, an intermediate layer may be provided on the support, if necessary, in order to improve adhesion and charge blocking properties. In general, the intermediate layer is mainly composed of a resin. However, considering that the photosensitive layer is formed by applying a solution containing a solvent on the resin, a resin having a high solvent resistance with respect to a general organic solvent. It is desirable that
Examples of the intermediate layer resin include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane resins, melamine resins, phenol resins, and alkyd-melamines. Examples thereof include curable resins that form a three-dimensional network structure, such as resins and epoxy resins.

次に、本発明の画像形成装置と画像形成方法について説明する。
すなわち、本発明の画像形成装置は、支持体と、該支持体上に少なくとも感光層を有する静電潜像担持体において、該感光層の表面層が少なくとも電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化した架橋層からなり、かつ該架橋表面層に次式、MSb(ただし、Mは、金属元素を表す。x、y、及びzは、各元素のモル比を表す。)で表される少なくとも1種の導電性微粒子を含有することを特徴とする静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、静電潜像をトナーを用いて可視像とする現像手段と、該可視像を記録媒体に転写する転写手段と、転写像を定着させる定着手段とを少なくともすることを特徴とする。
本発明の画像形成装置には、必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段等を有することができる。
クリーニング手段としては、例えば、静電潜像担持体表面に当接し、該静電潜像担持体表面に残留するトナーを除去するように構成するものが好ましく用いられる。
Next, the image forming apparatus and the image forming method of the present invention will be described.
That is, the image forming apparatus of the present invention comprises a support and an electrostatic latent image carrier having at least a photosensitive layer on the support, wherein the surface layer of the photosensitive layer has at least a charge transporting structure . It consists of a crosslinked layer obtained by curing a radically polymerizable monomer having a trifunctional or higher functional group and a radically polymerizable compound having a charge transporting structure, and the crosslinked surface layer has the following formula: M x Sb y O z (where M is An electrostatic latent image carrier characterized by containing at least one conductive fine particle represented by: x, y, and z each represents a molar ratio of each element; Electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier, developing means for converting the electrostatic latent image into a visible image using toner, and transferring the visible image to a recording medium At least a transfer means for fixing and a fixing means for fixing the transferred image And wherein the door.
The image forming apparatus of the present invention may have other means appropriately selected as necessary, for example, a static elimination means, a cleaning means, a recycling means, a control means, and the like.
As the cleaning unit, for example, a cleaning unit that contacts the surface of the electrostatic latent image carrier and removes toner remaining on the surface of the electrostatic latent image carrier is preferably used.

また、本発明の画像形成方法は、本発明の画像形成装置により好適に実施することができ、静電潜像形成工程は静電潜像形成手段により行うことができ、現像工程は現像手段により行うことができ、転写工程は転写手段により行うことができ、定着工程は定着手段により行うことができ、その他の工程はその他の手段により行うことができる。
すなわち、本発明の画像形成方法は、支持体と、該支持体上に少なくとも感光層を有する静電潜像担持体において、該感光層の表面層が少なくとも電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化した架橋層からなり、かつ該架橋表面層に次式、MSb(ただし、Mは、金属元素を表す。x、y、及びzは、各元素のモル比を表す。)で表される少なくとも1種の導電性微粒子を含有することを特徴とする静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、静電潜像をトナーを用いて可視像とする現像手段と、該可視像を記録媒体に転写する転写手段と、転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有することを特徴とする。
The image forming method of the present invention can be preferably carried out by the image forming apparatus of the present invention, the electrostatic latent image forming step can be performed by an electrostatic latent image forming unit, and the developing step can be performed by a developing unit. The transfer step can be performed by a transfer unit, the fixing step can be performed by a fixing unit, and the other steps can be performed by other units.
That is, the image forming method of the present invention is a radical polymerization property in which the surface layer of the photosensitive layer has at least a charge transporting structure in the support and the electrostatic latent image carrier having at least the photosensitive layer on the support . It consists of a crosslinked layer obtained by curing a radically polymerizable monomer having a trifunctional or higher functional group and a radically polymerizable compound having a charge transporting structure, and the crosslinked surface layer has the following formula: M x Sb y O z (where M is An electrostatic latent image carrier characterized by containing at least one conductive fine particle represented by: x, y, and z each represents a molar ratio of each element; Electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier, developing means for converting the electrostatic latent image into a visible image using toner, and transferring the visible image to a recording medium And at least a fixing unit for fixing the transferred image. It is characterized in.

さらに、必要に応じて適宜選択したその他の工程、例えば、除電工程、クリーニング工程、リサイクル工程、制御工程等を含むことができる。
以下、各工程と手段について詳しく説明する。
〈静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段〉
上記静電潜像形成工程は、帯電された静電潜像担持体上に露光により静電潜像を形成する工程であり、静電潜像担持体として本発明の静電潜像担持体が用いられる。静電潜像形成手段は、帯電器と露光器とを有する。
帯電は、例えば、帯電器を用いて静電潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。用いられる帯電器としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。例えば、導電性または半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えた公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器、ローラ端部にギャップテープ等のギャップを付与する手段を設け、該ギャップテープを介して静電潜像担持体に非接触に近接配置された帯電器などが挙げられる。
Furthermore, other processes appropriately selected as necessary, for example, a static elimination process, a cleaning process, a recycling process, a control process, and the like can be included.
Hereinafter, each process and means will be described in detail.
<Electrostatic latent image forming step and electrostatic latent image forming means>
The electrostatic latent image forming step is a step of forming an electrostatic latent image on a charged electrostatic latent image carrier by exposure, and the electrostatic latent image carrier of the present invention is used as the electrostatic latent image carrier. Used. The electrostatic latent image forming unit includes a charger and an exposure device.
Charging can be performed, for example, by applying a voltage to the surface of the electrostatic latent image carrier using a charger. There is no restriction | limiting in particular as a charger used, According to the objective, it can select suitably. For example, a known contact charger equipped with a conductive or semiconductive roller, brush, film, rubber blade, etc., a non-contact charger using corona discharge such as corotron, scorotron, a gap tape at the end of the roller, etc. Examples thereof include a charger provided with a means for providing a gap and disposed in close proximity to the electrostatic latent image carrier via the gap tape.

帯電部材の形状としてはローラの他にも、磁気ブラシ、ファーブラシ等、どのような形態をとってもよく、電子写真装置の仕様や形態に合わせて選択可能である。磁気ブラシの場合には、例えば、Zn−Cuフェライト等、各種フェライト粒子を帯電部材として用い、これを支持させるための非磁性の導電スリーブ、これに内包されるマグネットロールによって構成して帯電部材とする。あるいは、ブラシの場合には、例えば、ファーブラシの材質として、カーボン、硫化銅、金属または金属酸化物により導電処理されたファーを用い、これを金属や他の導電処理された芯金に巻き付けたり張り付けたりすることにより帯電部材とする。
帯電器としては、接触式の帯電器、あるいはギャップを付与する手段によって非接触に近接配置される帯電器を用いることが、帯電器からのオゾン発生を低減した画像形成装置とすることができる点から好ましい。特に、帯電器が静電潜像担持体に接触または非接触状態で配置され、直流及び交流電圧の重畳印加により静電潜像担持体表面を帯電するように構成されるものが好ましい。
そして、帯電器が、静電潜像担持体にギャップテープを介して非接触に近接配置された帯電ローラであり、帯電ローラに直流並びに交流電圧を重畳印加することによって静電潜像担持体表面を帯電するものであれば、帯電ムラが低減されたり、帯電ローラの汚れに起因する帯電不良などに対する余裕度が大きく、メンテナンスフリーで用いることができるという大きなメリットがあり、特に好ましい。
The shape of the charging member may take any form such as a magnetic brush or a fur brush in addition to the roller, and can be selected according to the specifications and form of the electrophotographic apparatus. In the case of a magnetic brush, for example, various ferrite particles such as Zn-Cu ferrite are used as a charging member, a non-magnetic conductive sleeve for supporting the charging member, and a magnetic roll included in the charging member, To do. Alternatively, in the case of a brush, for example, a fur treated with carbon, copper sulfide, metal or metal oxide is used as the material of the fur brush, and this is wound around a metal or other conductive core. A charging member is obtained by pasting.
As the charger, it is possible to obtain an image forming apparatus in which ozone generation from the charger is reduced by using a contact-type charger or a charger arranged in a non-contact manner by means for providing a gap. To preferred. In particular, it is preferable that the charger is arranged in contact with or not in contact with the electrostatic latent image carrier and is configured to charge the surface of the electrostatic latent image carrier by the superimposed application of DC and AC voltages.
The charger is a charging roller that is disposed in close proximity to the electrostatic latent image carrier via a gap tape, and the surface of the electrostatic latent image carrier is applied by superimposing a direct current and an alternating voltage on the charging roller. Is particularly preferable since it has a great merit that it can be used free of maintenance because it has a large margin for charging unevenness due to the charging roller and contamination due to dirt on the charging roller.

前記露光は、例えば、露光器を用いて静電潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
露光器としては、帯電器により帯電された静電潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系、などの各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、前記静電潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
The exposure can be performed, for example, by exposing the surface of the electrostatic latent image carrier imagewise using an exposure device.
The exposure device is not particularly limited as long as the surface of the electrostatic latent image carrier charged by the charger can be exposed like the image to be formed, and can be appropriately selected according to the purpose.
Examples thereof include various exposure devices such as a copying optical system, a rod lens array system, a laser optical system, and a liquid crystal shutter optical system.
In the present invention, a back light system in which imagewise exposure is performed from the back side of the electrostatic latent image carrier may be employed.

〈現像工程及び現像手段〉
現像工程は、露光により形成された静電潜像を、トナーを用いて現像して可視像を形成する工程である。なお、ここでいう「トナー」は、後述するトナー及び現像剤を含む。
すなわち、可視像の形成は現像手段により行われ、静電潜像をトナーあるいは現像剤を用いて現像することにより行うことができる。
現像手段としては、トナーあるいは現像剤を用いて現像することができる限り特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、トナーあるいは現像剤を収容し、静電潜像に該トナーあるいは現像剤を接触または非接触で付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられる。
上記現像器は、乾式現像方式あるいは湿式現像方式のいずれでもよく、また、単色用現像器あるいは多色用現像器のいずれであってもよい。例えば、トナーあるいは現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるものなどが好適に挙げられる。
現像器内では、例えば、後述するトナーとキャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦により該トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。マグネットローラは、静電潜像担持体(感光体)近傍に配置されているため、マグネットローラの表面に形成された磁気ブラシを構成するトナーの一部は、電気的な吸引力によって感光体の表面に移動する。その結果、静電潜像がトナーにより現像されて感光体の表面にトナーによる可視像が形成される。
なお、現像器に収容させる現像剤としては一成分現像剤であってもよいし、二成分現像剤であってもよい。
<Development process and development means>
The developing step is a step of developing a latent image formed by exposure with a toner to form a visible image. The “toner” here includes a toner and a developer described later.
That is, the visible image is formed by a developing unit, and can be performed by developing the electrostatic latent image with toner or developer.
The developing means is not particularly limited as long as it can be developed using toner or developer, and can be appropriately selected from known ones. For example, toner or developer is accommodated and an electrostatic latent image is formed. Preferable examples include those having at least a developing unit capable of applying the toner or developer in contact or non-contact.
The developing device may be either a dry developing method or a wet developing method, and may be either a single color developing device or a multicolor developing device. For example, a toner having a stirrer for charging a toner or a developer by friction stirring and a rotatable magnet roller can be preferably used.
In the developing device, for example, a toner and a carrier, which will be described later, are mixed and agitated, and the toner is charged by friction at that time, and held on the surface of the rotating magnet roller in a raised state to form a magnetic brush. Since the magnet roller is disposed in the vicinity of the electrostatic latent image carrier (photosensitive member), a part of the toner constituting the magnetic brush formed on the surface of the magnet roller is part of the photosensitive member by electric attraction force. Move to the surface. As a result, the electrostatic latent image is developed with toner, and a visible image with toner is formed on the surface of the photoreceptor.
The developer stored in the developing device may be a one-component developer or a two-component developer.

〈転写工程及び転写手段〉
転写工程は、可視像を記録媒体に転写する工程である。転写工程としては、中間転写体を用い、中間転写体上に可視像を一次転写した後、該可視像を前記記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
前記転写は、例えば、可視像を転写帯電器により静電潜像担持体(感光体)を帯電することにより行われ、これは転写手段により行うことができる。前記転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、該複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
すなわち、現像手段において、複数の静電潜像担持体上にそれぞれ単色複数色のカラートナー画像を形成し、転写手段において、該形成されたカラートナー画像を中間転写体上に順次重ね合わせて一次転写を行い、得られた一次転写画像を記録媒体上に一括して二次転写するように構成するのが好ましい。 なお、前記中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例として転写ベルト等が好適に挙げられる。
<Transfer process and transfer means>
The transfer process is a process of transferring a visible image to a recording medium. As the transfer step, an embodiment in which an intermediate transfer member is used, a visible image is primarily transferred onto the intermediate transfer member, and then the visible image is secondarily transferred onto the recording medium is preferable. Includes a primary transfer step in which a full color toner is used to transfer a visible image onto an intermediate transfer member to form a composite transfer image, and a secondary transfer step in which the composite transfer image is transferred onto a recording medium. Is more preferable.
The transfer is performed by, for example, charging a visible image with an electrostatic latent image carrier (photoconductor) with a transfer charger, and this can be performed by a transfer unit. The transfer means includes a primary transfer means for transferring a visible image onto an intermediate transfer member to form a composite transfer image, and a secondary transfer means for transferring the composite transfer image onto a recording medium. Embodiments are preferred.
That is, the developing unit forms a single color toner image on each of the plurality of electrostatic latent image carriers, and the transfer unit sequentially superimposes the formed color toner images on the intermediate transfer member. It is preferable that the transfer is performed, and the obtained primary transfer image is collectively transferred onto the recording medium. The intermediate transfer member is not particularly limited and may be appropriately selected from known transfer members according to the purpose. A suitable example is a transfer belt.

中間転写体の静止摩擦係数は、0.1〜0.6が好ましく、0.3〜0.5がより好ましい。
また、中間転写体の体積抵抗は数Ωcm以上103Ωcm以下であることが好ましい。体積抵抗を数Ωcm以上103Ωcm以下とすることにより、中間転写体自身の帯電を防ぐとともに、電荷付与手段により付与された電荷が該中間転写体上に残留しにくくなるので、二次転写時の転写ムラを防止できる。
また、二次転写時の転写バイアス印加を容易とすることができる。
The static friction coefficient of the intermediate transfer member is preferably from 0.1 to 0.6, more preferably from 0.3 to 0.5.
The volume resistance of the intermediate transfer member is preferably from several Ωcm to 10 3 Ωcm. When the volume resistance is set to several Ωcm or more and 10 3 Ωcm or less, the intermediate transfer member itself is prevented from being charged, and the charge imparted by the charge imparting means hardly remains on the intermediate transfer member. Transfer unevenness can be prevented.
Further, it is possible to easily apply a transfer bias at the time of secondary transfer.

中間転写体の材質は特に制限はなく、公知の材料の中から目的に応じて適宜選択することができる。例えば、以下のようなものが例示される。
(1)ヤング率(引張弾性率)の高い材料を単層ベルトとして用いたもの:ヤング率の高い材料としては、PC(ポリカーボネート)、PVDF(ポリフッ化ビニリデン)、PAT(ポリアルキレンテレフタレート)、PC(ポリカーボネート)/PAT(ポリアルキレンテレフタレート)のブレンド材料、ETFE(エチレンテトラフロロエチレン共重合体)/PCのブレンド材料、ETFE/PATのブレンド材料、PC/PATのブレンド材料、カーボンブラック分散の熱硬化性ポリイミドなどが挙げられる。これらヤング率の高い単層ベルトは画像形成時の応力に対する変形量が少なく、特にカラー画像形成時にレジズレを生じにくいとの利点を有している。
(2)上記ヤング率の高いベルトを基層とし、その外周上に表面層または中間層を付与した2〜3層構成のベルト:2〜3層構成のベルトは単層ベルトの硬さに起因し発生するライン画像の中抜けを防止し得る性能を有している。
(3)ゴム及びエラストマーを用いたヤング率の比較的低いベルト:これらのベルトは、その柔らかさによりライン画像の中抜けが殆ど生じない利点を有している。また、ベルトの幅を駆動ロール及び張架ロールより大きくし、ロールより突出したベルト耳部の弾力性を利用して蛇行を防止するので、リブや蛇行防止装置を必要とせず低コストを実現できる。
The material of the intermediate transfer member is not particularly limited and can be appropriately selected from known materials according to the purpose. For example, the following is exemplified.
(1) Material using a high Young's modulus (tensile elastic modulus) as a single-layer belt: As a material having a high Young's modulus, PC (polycarbonate), PVDF (polyvinylidene fluoride), PAT (polyalkylene terephthalate), PC (Polycarbonate) / PAT (polyalkylene terephthalate) blend material, ETFE (ethylene tetrafluoroethylene copolymer) / PC blend material, ETFE / PAT blend material, PC / PAT blend material, thermal curing of carbon black dispersion For example, a functional polyimide. These single-layer belts having a high Young's modulus have the advantage that the amount of deformation with respect to stress during image formation is small, and registration is not likely to occur particularly during color image formation.
(2) A belt having a two- or three-layer structure in which a belt having a high Young's modulus is used as a base layer, and a surface layer or an intermediate layer is provided on the outer periphery of the belt. It has a performance that can prevent the generated line image from being lost.
(3) Belts having a relatively low Young's modulus using rubber and elastomer: These belts have an advantage that almost no void in the line image occurs due to their softness. In addition, the belt width is made larger than that of the drive roll and the tension roll, and the elasticity of the belt ear protruding from the roll is used to prevent meandering, so that a low cost can be realized without the need for ribs or meandering prevention devices. .

中間転写ベルトは、従来から弗素系樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリイミド樹脂等が使用されてきていたが、近年ベルトの全層やベルトの一部を弾性部材にした弾性ベルトが使用されてきている。
すなわち、樹脂ベルトを用いたカラー画像の転写の場合には以下の課題がある。
カラー画像は通常4色の着色トナーで形成され、1枚のカラー画像には、1層から4層までのトナー層が形成されており、トナー層は1次転写(感光体から中間転写ベルトへの転写)や、二次転写(中間転写ベルトからシートへの転写)を通過することで圧力を受けてトナー同士の凝集力が高くなるため、文字の中抜けやベタ部画像のエッジ抜けの現象が発生しやすくなる。樹脂ベルトは硬度が高くトナー層に応じて変形しないため、トナー層を圧縮させやすく文字の中抜け現象が発生しやすくなる。
Conventionally, fluorine-based resin, polycarbonate resin, polyimide resin, and the like have been used for the intermediate transfer belt. However, in recent years, an elastic belt in which the entire belt layer or a part of the belt is used as an elastic member has been used.
That is, in the case of transferring a color image using a resin belt, there are the following problems.
A color image is usually formed with four colored toners, and one to four toner layers are formed on a single color image. The toner layer is subjected to primary transfer (from a photoreceptor to an intermediate transfer belt). ) And secondary transfer (transfer from the intermediate transfer belt to the sheet), the pressure of the toner increases and the cohesive force between the toners increases. Is likely to occur. Since the resin belt has a high hardness and does not deform according to the toner layer, the toner layer is easily compressed, and the character dropout phenomenon is likely to occur.

弾性ベルトの場合には、転写部におけるトナー層、平滑性の悪い用紙に対応して変形する点が着目されて使用される。つまり、局部的な凹凸に追従して弾性ベルトは変形するため、過度にトナー層に対して転写圧を高めることなく、良好な密着性が得られ文字の中抜けの無い、平面性の悪い用紙に対しても均一性の優れた転写画像を得ることができる。
弾性ベルトに用いられる樹脂としては、例えば、ポリカーボネート、フッ素系樹脂(ETFE,PVDF)、ポリスチレン樹脂、クロロポリスチレン樹脂、ポリ−α−メチルスチレン樹脂、スチレン−ブタジエン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−マレイン酸共重合体、スチレン−アクリル酸エステル共重合体(例えば、スチレン−アクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共重合体及びスチレン−アクリル酸フェニル共重合体等)、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体(例えば、スチレン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタクリル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸フェニル共重合体等)、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体、スチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル共重合体等のスチレン系樹脂(スチレンまたはスチレン置換体を含む単重合体または共重合体)、メタクリル酸メチル樹脂、メタクリル酸ブチル樹脂、アクリル酸エチル樹脂、アクリル酸ブチル樹脂、変性アクリル樹脂(例えば、シリコーン変性アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂変性アクリル樹脂、アクリル・ウレタン樹脂等)、ポリ塩化ビニル樹脂、スチレン−酢酸ビニル共重合体、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエステルポリウレタン樹脂、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリブタジエン、ポリ塩化ビニリデン、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルアクリレート共重合体、キシレン樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリアミド樹脂、変性ポリフェニレンオキサイド樹脂などが挙げられる。これらは、1種類あるいは2種類以上の組み合せで使用することができる。
In the case of an elastic belt, attention is paid to the fact that it deforms in correspondence with the toner layer in the transfer section and paper with poor smoothness. In other words, since the elastic belt deforms following local irregularities, it is possible to obtain a good adhesion without excessively increasing the transfer pressure with respect to the toner layer, and a paper with poor flatness that has no void in characters. In contrast, a transfer image with excellent uniformity can be obtained.
Examples of the resin used for the elastic belt include polycarbonate, fluororesin (ETFE, PVDF), polystyrene resin, chloropolystyrene resin, poly-α-methylstyrene resin, styrene-butadiene copolymer, and styrene-vinyl chloride copolymer. Styrene-vinyl acetate copolymer, styrene-maleic acid copolymer, styrene-acrylic acid ester copolymer (for example, styrene-methyl acrylate copolymer, styrene-ethyl acrylate copolymer, styrene-acrylic) Acid butyl copolymer, styrene-octyl acrylate copolymer, styrene-phenyl acrylate copolymer, etc.), styrene-methacrylic acid ester copolymer (for example, styrene-methyl methacrylate copolymer, styrene-methacrylic acid) Ethyl copolymer, styrene-metac Styrene resins (monopolymer or copolymer containing styrene or styrene-substituted product) such as phenyl acrylate copolymer), styrene-α-methyl chloroacrylate copolymer, styrene-acrylonitrile-acrylate ester copolymer, etc. Coalesced), methyl methacrylate resin, butyl methacrylate resin, ethyl acrylate resin, butyl acrylate resin, modified acrylic resin (for example, silicone modified acrylic resin, vinyl chloride resin modified acrylic resin, acrylic / urethane resin, etc.), polychlorinated Vinyl resin, styrene-vinyl acetate copolymer, vinyl chloride-vinyl acetate copolymer, rosin-modified maleic acid resin, phenol resin, epoxy resin, polyester resin, polyester polyurethane resin, polyethylene, polypropylene, polybutadiene, polyvinylidene chloride, acrylic resin Ionomer resins, polyurethane resins, silicone resins, ketone resins, ethylene - ethyl acrylate copolymer, xylene resin, polyvinyl butyral resin, polyamide resin and modified polyphenylene oxide resins. These can be used singly or in combination of two or more.

弾性材ゴム、エラストマーとしては、例えば、ブチルゴム、フッ素系ゴム、アクリルゴム、EPDM、NBR、アクリロニトリル−ブタジエン−スチレンゴム天然ゴム、イソプレンゴム、スチレン−ブタジエンゴム、ブタジエンゴム、エチレン−プロピレンゴム、エチレン−プロピレンターポリマー、クロロプレンゴム、クロロスルホン化ポリエチレン、塩素化ポリエチレン、ウレタンゴム、シンジオタクチック1,2−ポリブタジエン、エピクロロヒドリン系ゴム、リコーンゴム、フッ素ゴム、多硫化ゴム、ポリノルボルネンゴム、水素化ニトリルゴム、熱可塑性エラストマー(例えば、ポリスチレン系、ポリオレフィン系、ポリ塩化ビニル系、ポリウレタン系、ポリアミド系、ポリウレア、ポリエステル系、フッ素樹脂系)、などが挙げられる。これらは、1種類あるいは2種類以上の組み合せで使用することができる。   Examples of the elastic material rubber and elastomer include butyl rubber, fluorine-based rubber, acrylic rubber, EPDM, NBR, acrylonitrile-butadiene-styrene rubber natural rubber, isoprene rubber, styrene-butadiene rubber, butadiene rubber, ethylene-propylene rubber, ethylene- Propylene terpolymer, chloroprene rubber, chlorosulfonated polyethylene, chlorinated polyethylene, urethane rubber, syndiotactic 1,2-polybutadiene, epichlorohydrin rubber, ricone rubber, fluorine rubber, polysulfide rubber, polynorbornene rubber, hydrogenated Nitrile rubber, thermoplastic elastomer (for example, polystyrene, polyolefin, polyvinyl chloride, polyurethane, polyamide, polyurea, polyester, fluororesin), etc. It is. These can be used singly or in combination of two or more.

中間転写体の体積抵抗値を調節するための導電剤としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することがでる。
導電剤としては、例えば、カーボンブラック、グラファイト、アルミニウムやニッケル等の金属粉末、酸化錫、酸化チタン、酸化アンチモン、酸化インジウム、チタン酸カリウム、酸化アンチモン−酸化錫複合酸化物(ATO)、酸化インジウム−酸化錫複合酸化物(ITO)等の導電性金属酸化物などが挙げられる。導電性金属酸化物は、硫酸バリウム、ケイ酸マグネシウム、炭酸カルシウム等の絶縁性微粒子を被覆したものでもよい。なお、導電剤は、これらに限定されるものではない。
上記ベルトの表面層に用いられる材料(表層材料)としては、弾性材料による感光体への汚染防止と、転写ベルト表面の表面摩擦抵抗を低減させてトナーの付着力を小さくし、クリーニング性、二次転写性を高めるものが要求される。
例えば、ポリウレタン、ポリエステル、エポキシ樹脂等の1種類あるいは2種類以上を用い、これに、表面エネルギーを小さくするとともに潤滑性を高める材料(例えば、フッ素樹脂、フッ素化合物、フッ化炭素、2酸化チタン、シリコンカーバイト等)の粉体、粒子を1種類あるいは2種類以上、または粒径が異なるものを組み合せて分散して使用することができる。また、フッ素系ゴム材料のように熱処理を行うことで表面にフッ素リッチな層を形成させ表面エネルギーを小さくさせたものを使用することもできる。
There is no restriction | limiting in particular as a electrically conductive agent for adjusting the volume resistance value of an intermediate transfer body, According to the objective, it can select suitably.
Examples of the conductive agent include carbon black, graphite, metal powder such as aluminum and nickel, tin oxide, titanium oxide, antimony oxide, indium oxide, potassium titanate, antimony oxide-tin oxide composite oxide (ATO), and indium oxide. -Conductive metal oxides such as tin oxide composite oxide (ITO). The conductive metal oxide may be coated with insulating fine particles such as barium sulfate, magnesium silicate, and calcium carbonate. Note that the conductive agent is not limited to these.
As the material (surface layer material) used for the surface layer of the belt, it is possible to prevent contamination of the photosensitive member by an elastic material, reduce the surface friction resistance of the transfer belt surface, and reduce the adhesion force of the toner. What improves the next transfer property is required.
For example, one or more types such as polyurethane, polyester, epoxy resin, etc. are used, and a material that reduces surface energy and improves lubricity (for example, fluororesin, fluorine compound, fluorocarbon, titanium dioxide, It can be used by dispersing one kind or two or more kinds of powders and particles of silicon carbide or the like, or a combination of those having different particle diameters. Further, it is also possible to use a material having a reduced surface energy by forming a fluorine-rich layer on the surface by heat treatment, such as a fluorine-based rubber material.

前記ベルトの製造方法は限定されるものではなく、例えば、回転する円筒形の型に材料を流し込みベルトを形成する遠心成型法、液体塗料を噴霧し膜を形成させるスプレー塗工法、円筒形の型を材料の溶液の中に浸けて引き上げるディッピング法、内型,外型の中に注入する注型法、円筒形の型にコンパウンドを巻き付け,加硫研磨を行う方法等が挙げられ、複数の製法を組み合せてベルトを製造することが一般的である。
弾性ベルトの伸びを防止する方法として、伸びの少ない芯体樹脂層にゴム層を形成する方法、芯体層に伸びを防止する材料を入れる方法等があるが、特定の製法に限定されるものではない。
伸びを防止する芯体層を構成する材料は、例えば、綿、絹、等の天然繊維;ポリエステル繊維、ナイロン繊維、アクリル繊維、ポリオレフィン繊維、ポリビニルアルコール繊維,ポリ塩化ビニル繊維、ポリ塩化ビニリデン繊維、ポリウレタン繊維、ポリアセタール繊維、ポリフロロエチレン繊維、フェノール繊維等の合成繊維;炭素繊維、ガラス繊維、ボロン繊維等の無機繊維;鉄繊維、銅繊維等の金属繊維などが挙げられる。
The manufacturing method of the belt is not limited. For example, a centrifugal molding method in which a material is poured into a rotating cylindrical mold to form a belt, a spray coating method in which a liquid paint is sprayed to form a film, and a cylindrical mold. There are several methods such as dipping method that immerses the material in the solution of material, casting method that pours it into the inner mold and outer mold, wrapping the compound around a cylindrical mold, and vulcanizing and polishing. In general, a belt is manufactured by combining the above.
Examples of methods for preventing the elastic belt from stretching include a method of forming a rubber layer in a core resin layer having a small amount of elongation, a method of putting a material for preventing elongation in the core layer, and the like, but are limited to a specific production method. is not.
Materials constituting the core layer for preventing elongation include, for example, natural fibers such as cotton and silk; polyester fibers, nylon fibers, acrylic fibers, polyolefin fibers, polyvinyl alcohol fibers, polyvinyl chloride fibers, polyvinylidene chloride fibers, Examples thereof include synthetic fibers such as polyurethane fibers, polyacetal fibers, polyfluoroethylene fibers, and phenol fibers; inorganic fibers such as carbon fibers, glass fibers, and boron fibers; metal fibers such as iron fibers and copper fibers.

これらは1種あるいは2種以上の組み合せで用いられ、織布状または糸状としたものも用いられる。
糸は1本または複数のフィラメントを撚ったもの、片撚糸、諸撚糸、双糸等、どのような撚り方であってもよい。また、例えば上記材料群から選択された材質の繊維を混紡してもよい。もちろん糸に適当な導電処理を施して使用することもできる。一方織布は、メリヤス織り等どのような織り方の織布でも使用可能であり、もちろん交織した織布も使用可能であり当然導電処理を施すこともできる。
前記芯体層を設ける製造方法は特に限定されるものではない、例えば、筒状に織った織布を金型等に被せ、その上に被覆層を設ける方法、筒状に織った織布を液状ゴム等に浸漬して芯体層の片面あるいは両面に被覆層を設ける方法、糸を金型等に任意のピッチで螺旋状に巻き付け、その上に被覆層を設ける方法等を挙げることができる。
弾性層の厚さは、弾性層の硬度にもよるが、厚すぎると表面の伸縮が大きくなり表層に亀裂の発生しやすくなる。また、伸縮量が大きくなることから画像に伸び縮みが大きくなること等から厚すぎる(およそ1mm以上)ことは好ましくない。
These are used alone or in combination of two or more, and those in the form of woven fabric or yarn are also used.
The yarn may be twisted in any manner, such as one or a plurality of filaments twisted, a single twisted yarn, various twisted yarns, a double yarn or the like. Further, for example, fibers of a material selected from the above material group may be blended. Of course, the yarn can be used after being subjected to an appropriate conductive treatment. On the other hand, the woven fabric can be any woven fabric such as knitted fabric, and of course, a woven fabric that is interwoven can also be used, and naturally conductive treatment can be applied.
The manufacturing method for providing the core layer is not particularly limited. For example, a method of providing a coating layer on a woven fabric woven in a cylindrical shape, and a woven fabric woven in a cylindrical shape. Examples include a method of providing a coating layer on one or both sides of the core layer by immersing in liquid rubber or the like, a method of winding a thread spirally around a mold or the like at an arbitrary pitch, and providing a coating layer thereon. .
The thickness of the elastic layer depends on the hardness of the elastic layer, but if it is too thick, the surface expands and contracts and cracks are likely to occur in the surface layer. Further, it is not preferable that the thickness is too large (approximately 1 mm or more) because the amount of expansion / contraction is large and the expansion / contraction of the image is large.

前記転写手段(前記第一次転写手段、前記第二次転写手段)は、静電潜像担持体(感光体)上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。前記転写手段は、1つであってもよいし、2以上であってもよい。
前記転写器としては、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器、などが挙げられる。
なお、記録媒体としては、代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、OHP用のPETベース等も用いることができる。
The transfer means (the primary transfer means and the secondary transfer means) is a transfer device that peels and charges the visible image formed on the electrostatic latent image carrier (photoconductor) to the recording medium side. It is preferable to have at least. There may be one transfer means or two or more transfer means.
Examples of the transfer device include a corona transfer device using corona discharge, a transfer belt, a transfer roller, a pressure transfer roller, and an adhesive transfer device.
The recording medium is typically plain paper, but is not particularly limited as long as it can transfer an unfixed image after development, and can be appropriately selected according to the purpose. A PET base for OHP Etc. can also be used.

〈定着工程及び定着手段〉
定着工程は、記録媒体に転写された可視像を定着装置により定着させる工程であり、例えば、転写された可視像がカラーである場合には、各色のトナーに対し記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一括して同時に行ってもよい。
定着装置としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、公知の加熱加圧手段が好適である。
加熱加圧手段としては、加熱ローラと加圧ローラとの組み合せ、加熱ローラと加圧ローラと無端ベルトとの組み合せなどが挙げられる。加熱加圧手段における加熱は、通常、80℃〜200℃が好ましい。
なお、本発明においては、目的に応じて前記定着工程及び定着手段とともに、あるいはこれらに代えて、公知の光定着器を用いてもよい。
<Fixing process and fixing means>
The fixing step is a step of fixing the visible image transferred to the recording medium by a fixing device. For example, when the transferred visible image is in color, each color toner is transferred to the recording medium. Or may be performed simultaneously in a state in which the toners of the respective colors are stacked.
The fixing device is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose, but a known heating and pressing unit is preferable.
Examples of the heating and pressing means include a combination of a heating roller and a pressure roller, and a combination of a heating roller, a pressure roller, and an endless belt. The heating in the heating and pressurizing means is usually preferably 80 ° C to 200 ° C.
In the present invention, a known optical fixing device may be used together with or instead of the fixing step and the fixing unit depending on the purpose.

適宜選択されて設けられる除電工程は、静電潜像担持体に対して除電バイアスを印加し、除電を行う工程であり、この工程は除電手段により好適に行うことができる。
除電手段としては特に制限はなく、静電潜像担持体に対し、除電バイアスを印加することができればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができる。好適な除電手段として、例えば、除電ランプ等が挙げられる。
また、適宜選択されて設けられるクリーニング工程は、静電潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去する工程であり、この工程はクリーニング手段により好適に行うことができる。
クリーニング手段としては特に制限はなく、静電潜像担持体上に残留する電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することがでる。
好適なクリーニング手段としては、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が挙げられる。
The neutralization step that is appropriately selected and provided is a step of performing neutralization by applying a neutralization bias to the electrostatic latent image carrier, and this step can be suitably performed by a neutralization unit.
There is no particular limitation on the neutralizing means, and it is sufficient that a neutralizing bias can be applied to the electrostatic latent image carrier, and it can be appropriately selected from known neutralizers. As a suitable static elimination means, a static elimination lamp etc. are mentioned, for example.
A cleaning step that is appropriately selected and provided is a step of removing the electrophotographic toner remaining on the electrostatic latent image carrier, and this step can be suitably performed by a cleaning unit.
There is no particular limitation on the cleaning means, and it is sufficient that the electrophotographic toner remaining on the electrostatic latent image carrier can be removed, and can be appropriately selected from known cleaners.
Examples of suitable cleaning means include a magnetic brush cleaner, an electrostatic brush cleaner, a magnetic roller cleaner, a blade cleaner, a brush cleaner, and a web cleaner.

本発明の画像形成装置においては、静電潜像担持体表面に潤滑性付与剤を塗布する潤滑性付与剤塗布手段を有することが好ましい。
潤滑性付与剤としては金属石鹸が好適であり、金属石鹸がステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム及びステアリン酸カルシウムから選択される少なくとも1種であることが好ましい。
また、適宜選択されて設けられるリサイクル工程は、クリーニング工程により除去されたトナー(例えば、カラートナー)を現像手段にリサイクルさせる工程であり、この工程はリサイクル手段により好適に行うことができる。リサイクル手段としては特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
さらに、適宜選択されて設けられる制御手段は、前記各工程を制御する工程であり、この工程は制御手段により好適に行うことができる。制御手段としては、前記各手段の動作を制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。制御手段としては、例えば、シークエンサー、コンピュータ等の機器が挙げられる。
The image forming apparatus of the present invention preferably has a lubricity-imparting agent applying means for applying a lubricity-imparting agent to the surface of the electrostatic latent image carrier.
As the lubricity-imparting agent, metal soap is suitable, and the metal soap is preferably at least one selected from zinc stearate, aluminum stearate and calcium stearate.
In addition, the recycling step that is appropriately selected and provided is a step of recycling the toner (for example, color toner) removed by the cleaning step to the developing unit, and this step can be suitably performed by the recycling unit. There is no restriction | limiting in particular as a recycling means, A well-known conveyance means etc. are mentioned.
Furthermore, the control means that is appropriately selected and provided is a process for controlling each of the steps, and this step can be suitably performed by the control means. The control means is not particularly limited as long as the operation of each means can be controlled, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples of the control means include devices such as a sequencer and a computer.

ここで、本発明の画像形成装置について、さらに図を参照して説明する。
図6は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略構成図である。図6の画像形成装置は、本発明の静電潜像担持体(感光体)を搭載した画像形成装置であり、ドラム状の感光体10、除電ランプ2、帯電チャージャ3、イレーサ4、画像露光部5、現像ユニット6、転写前チャージャ7、レジストローラ8、転写チャージャ110、分離チャージャ111、分離爪112、クリーニング前チャージャ113、クリーニングブラシ114、クリーニングブレード115などから構成されている。
感光体10の形状は、図6のようなドラム状の形状に限定されるものではなく、例えば、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。また、各種チャージャとしては、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器(ソリッド ステート チャージャ)、接触配置、またはギャップテープや端部に段差を設けるなどのギャップ付与手段によって静電潜像担持体との間にギャップを有して近接配置される帯電ローラを始めとする公知の手段を用いることができる。
Here, the image forming apparatus of the present invention will be further described with reference to the drawings.
FIG. 6 is a schematic configuration diagram showing an example of the image forming apparatus of the present invention. The image forming apparatus shown in FIG. 6 is an image forming apparatus equipped with the electrostatic latent image carrier (photoreceptor) of the present invention, and includes a drum-shaped photoconductor 10, a charge eliminating lamp 2, a charge charger 3, an eraser 4, and image exposure. And a developing unit 6, a pre-transfer charger 7, a registration roller 8, a transfer charger 110, a separation charger 111, a separation claw 112, a pre-cleaning charger 113, a cleaning brush 114, a cleaning blade 115, and the like.
The shape of the photoconductor 10 is not limited to the drum shape as shown in FIG. 6, and may be, for example, a sheet shape or an endless belt shape. Various chargers include a corotron, a scorotron, a solid state charger, a contact arrangement, or a gap between the electrostatic latent image carrier and gap applying means such as a gap tape or a step at the end. Well-known means such as a charging roller disposed adjacent to each other can be used.

近接配置される帯電ローラは、接触配置される帯電ローラと比較して、帯電ムラが低減されたり、帯電ローラの汚れに起因する帯電不良などに対する余裕度が大きく、メンテナンスフリーで用いることができるという大きなメリットがある反面、印可電圧を高くしなければならない。その結果、感光体表面に対するハザードが非常に高くなり、従来の高分子バインダーを最表面層(電荷輸送層または保護層)とした構成の感光体の場合、摩耗が著しく、感光体寿命が短くなり、コストアップやメンテナンス頻度の増加などの不具合を発生する傾向があった。
また、近接配置された帯電ローラは、直流電圧の印可だけでは放電が不安定になり、画像濃度ムラなどに繋がるため、直流電圧に交流電圧を重畳印可することが望ましい。
The charging roller arranged close to the charging roller is less charged unevenness than the charging roller arranged in contact, and has a large margin for charging failure caused by contamination of the charging roller, and can be used without maintenance. While there is a big merit, the applied voltage must be increased. As a result, the hazard on the surface of the photoconductor becomes extremely high, and in the case of a photoconductor having a conventional polymer binder as the outermost surface layer (charge transport layer or protective layer), wear is significant and the photoconductor life is shortened. There was a tendency for problems such as increased costs and increased maintenance frequency.
In addition, it is desirable to apply the AC voltage superimposed on the DC voltage, because the charging roller arranged in the vicinity causes the discharge to be unstable only by applying the DC voltage, leading to uneven image density.

本発明の静電潜像担持体(感光体)は、近接配置される帯電手段においても、ほとんど摩耗することがなく安定して帯電が行われる。その上、露光部の残留電位低減、画像ボケ抑制等の要求特性も達成されているため、長期間の繰り返し使用においても、安定して良好な画像を出力することができる。転写手段としては、一般には上記の帯電器が使用できるが、図に示すような転写チャージャ110と分離チャージャ111とを併用したものが効果的である。
近接配置される帯電ローラは、接触配置される帯電ローラと比較して、帯電ムラが低減されたり、帯電ローラの汚れに起因する帯電不良などに対する余裕度が大きく、メンテナンスフリーで用いることができるという大きなメリットがある反面、印可電圧を高くしなければならない。その結果、感光体表面に対するハザードが非常に高くなり、従来の高分子バインダーを最表面層(電荷輸送層または保護層)とした構成の感光体の場合、摩耗が著しく、感光体寿命が短くなり、コストアップやメンテナンス頻度の増加などの不具合を発生する傾向があった。
また、近接配置された帯電ローラは、直流電圧の印可だけでは放電が不安定になり、画像濃度ムラなどに繋がるため、直流電圧に交流電圧を重畳印可することが望ましい。
The electrostatic latent image carrier (photoreceptor) of the present invention is stably charged with little wear even in a charging unit arranged in proximity. In addition, since required characteristics such as reduction of residual potential in the exposed area and suppression of image blur are achieved, a good image can be stably output even when used repeatedly for a long time. As the transfer means, the above charger can be generally used, but a combination of a transfer charger 110 and a separation charger 111 as shown in the figure is effective.
The charging roller arranged close to the charging roller is less charged unevenness than the charging roller arranged in contact, and has a large margin for charging failure caused by contamination of the charging roller, and can be used without maintenance. While there is a big merit, the applied voltage must be increased. As a result, the hazard on the surface of the photoconductor becomes extremely high, and in the case of a photoconductor having a conventional polymer binder as the outermost surface layer (charge transport layer or protective layer), wear is significant and the photoconductor life is shortened. There was a tendency for problems such as increased costs and increased maintenance frequency.
In addition, it is desirable to apply the AC voltage superimposed on the DC voltage, because the charging roller arranged in the vicinity causes the discharge to be unstable only by applying the DC voltage, leading to uneven image density.

本発明の静電潜像担持体(感光体)は、近接配置される帯電手段においても、ほとんど摩耗することがなく安定して帯電が行われる。その上、露光部の残留電位低減、画像ボケ抑制等の要求特性も達成されているため、長期間の繰り返し使用においても、安定して良好な画像を出力することができる。転写手段としては、一般には上記の帯電器が使用できるが、図に示すような転写チャージャ110と分離チャージャ111とを併用したものが効果的である。
また、画像露光部5、除電ランプ2等の光源には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザ(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。
The electrostatic latent image carrier (photoreceptor) of the present invention is stably charged with little wear even in a charging unit arranged in proximity. In addition, since required characteristics such as reduction of residual potential in the exposed area and suppression of image blur are achieved, a good image can be stably output even when used repeatedly for a long time. As the transfer means, the above charger can be generally used, but a combination of a transfer charger 110 and a separation charger 111 as shown in the figure is effective.
Light sources such as the image exposure unit 5 and the charge removal lamp 2 emit light such as a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), and an electroluminescence (EL). All things can be used. Various types of filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used to irradiate only light in a desired wavelength range.

上記光源等は、図に示す各手段からなる工程の他に、光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、感光体に光を照射することができる。
前記現像ユニット6により感光体10上に現像されたトナーは、記録媒体9に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、感光体10上にトナーが残存する。このような残存トナーがクリーニングされずに、次の複写プロセスが行われる場合、帯電不良や露光による潜像形成時の不具合が発生してしまう。そのため、一般的にはクリーニング手段を用いて残留トナーを除去する必要がある。クリーニング手段としては、クリーニングブラシ114またはクリーニングブレード115を単独または組み合せて行われることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。
クリーニングブレード115としては、摩擦係数の低い弾性体が用いられ、例えば、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ウレタンエラストマー、シリコーンエラストマー、フッ素エラストマーなどが挙げられ、特に、熱硬化性のウレタン樹脂からなるウレタンエラストマーが、耐摩耗性、耐オゾン性、耐汚染性の観点から好ましい。なお、エラストマーにはゴムも含まれる。
クリーニングブレード115は、硬度(JIS−A)が65〜85度の範囲が好ましい。また、厚さが0.8〜3.0mmで、突き出し量が3〜15mmの範囲にあることが好ましい。その他の条件として当接圧、当接角度、食い込み量等は適宜決定することができる。
The light source or the like irradiates the photosensitive member with light by providing a transfer step, a static elimination step, a cleaning step, or a pre-exposure step in combination with light irradiation in addition to the steps including the respective means shown in the figure. Can do.
The toner developed on the photoconductor 10 by the developing unit 6 is transferred to the recording medium 9, but not all is transferred, and the toner remains on the photoconductor 10. If such a residual toner is not cleaned and the next copying process is performed, a charging failure or a problem in forming a latent image due to exposure occurs. Therefore, it is generally necessary to remove residual toner using a cleaning means. As the cleaning means, the cleaning brush 114 or the cleaning blade 115 may be used alone or in combination. Known cleaning brushes such as a fur brush and a mag fur brush are used.
As the cleaning blade 115, an elastic body having a low friction coefficient is used, and examples thereof include a urethane resin, a silicone resin, a fluororesin, a urethane elastomer, a silicone elastomer, a fluoroelastomer, and the like, and particularly, a thermosetting urethane resin. Urethane elastomers are preferred from the viewpoints of wear resistance, ozone resistance, and contamination resistance. The elastomer includes rubber.
The cleaning blade 115 preferably has a hardness (JIS-A) in the range of 65 to 85 degrees. Moreover, it is preferable that thickness is 0.8-3.0 mm and the amount of protrusions exists in the range of 3-15 mm. As other conditions, the contact pressure, the contact angle, the amount of biting, and the like can be determined as appropriate.

静電潜像担持体(感光体)に当接するクリーニング手段は、トナー除去性能は高いが、当然のことながら、感光体に機械的ハザードを与え、感光体表面層の摩耗を引き起こす。
しかし、本発明の感光体は、保護層の耐摩耗性が著しく高いため、表面に当接するクリーニング手段を有する画像形成装置においても、安定して良好な画像を出力することができる。
図では省略しているが、本発明の画像形成装置には、感光体表面に潤滑性付与剤を塗布する機構を備えていてもよい。特に、近年、電子写真の高画質化に有利とされている球形トナーの実用化が進んでいるが、球形トナーは、従来の粉砕型のトナーと比較して、ブレードクリーニングが困難であることが知られている。そのため、クリーニングブレードの当接圧を強めたり、硬度の高いウレタンゴムブレードを用いるなどの対策が行われている。
これらの方法はブレードが当接する感光体表面に対するハザードが大きくなる傾向があり、実際、球形トナーを用いると、感光体の表面摩耗量は増加する傾向のあることが分かってきた。
The cleaning means that comes in contact with the electrostatic latent image carrier (photoconductor) has high toner removal performance. However, as a matter of course, a mechanical hazard is given to the photoconductor to cause abrasion of the surface layer of the photoconductor.
However, since the photoconductor of the present invention has an extremely high wear resistance of the protective layer, it is possible to stably output a good image even in an image forming apparatus having a cleaning unit in contact with the surface.
Although not shown in the drawing, the image forming apparatus of the present invention may be provided with a mechanism for applying a lubricity-imparting agent to the surface of the photoreceptor. In particular, in recent years, spherical toners, which are advantageous for improving the image quality of electrophotography, have been put into practical use. However, spherical toners are difficult to blade-clean as compared with conventional pulverized toners. Are known. Therefore, measures such as increasing the contact pressure of the cleaning blade and using a urethane rubber blade having high hardness are being taken.
These methods tend to increase the hazard to the surface of the photoreceptor abutting against the blade. In fact, it has been found that the use of spherical toner tends to increase the amount of surface wear of the photoreceptor.

本発明の静電潜像担持体(感光体)は、耐摩耗性が非常に高いため、上記のようなハザードが大きい条件においても、保護層が摩耗することはほとんどないが、対クリーニングブレードの摩擦係数が高いことに起因すると考えられるブレード鳴き、ブレードエッジの摩耗などの不具合を発生させる可能性がある。
この不具合に対しては、感光体表面に潤滑性付与剤塗布手段を備えて潤滑性付与剤を塗布することによって、クリーニングブレードに対する静電潜像担持体表面の摩擦係数を長期間にわたって低減することができ、問題を解消することができる。
潤滑性付与剤を塗布する手段を備えたクリーニングユニットの要部概略図を図7に示す。
図7において、潤滑性付与剤116を棒状にした固形物をクリーニングブラシ114に押し当てており、該クリーニングブラシ114が回転する際に潤滑性付与剤を掻き取り、ブラシに付着した潤滑性付与剤が感光体表面に塗布される仕組みとなっている。
潤滑性付与剤は固形である必要はなく、液体や粉体、半練り状でも、感光体表面に塗布することができ、電子写真特性を満たすものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
The electrostatic latent image bearing member (photoreceptor) of the present invention has very high wear resistance, and thus the protective layer hardly wears even under the above-mentioned conditions with a large hazard. There is a possibility that problems such as blade squealing and blade edge wear, which may be caused by a high friction coefficient, may occur.
For this problem, the friction coefficient of the surface of the electrostatic latent image carrier against the cleaning blade can be reduced over a long period of time by providing a lubricity imparting agent coating means on the surface of the photoreceptor and applying the lubricity imparting agent. Can solve the problem.
FIG. 7 shows a schematic diagram of a main part of a cleaning unit provided with means for applying a lubricity imparting agent.
In FIG. 7, a solid material having a lubricity imparting agent 116 in a rod shape is pressed against the cleaning brush 114, and when the cleaning brush 114 rotates, the lubricity imparting agent is scraped off and adhered to the brush. Is applied to the surface of the photoreceptor.
The lubricity-imparting agent need not be solid, and can be applied to the surface of the photoreceptor even in liquid, powder, or semi-kneaded form, and is not particularly limited as long as it satisfies electrophotographic characteristics. It can be selected appropriately.

潤滑性付与剤としては、例えば、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸バリウム、ステアリン酸アルミニウム、ステアリン酸カルシウム等の金属石鹸;カルナウバ、ラノリン、木ろう等のワックス類;シリコーンオイル等の潤滑性オイルなどが挙げられる。これらの中でも、棒状に加工することが比較的容易で、潤滑性付与効果が高い点から、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム及びステアリン酸カルシウムが特に好ましい。
図7に示す潤滑性付与剤塗布手段をクリーニングユニット117に備えることで、感光体ドラム周りのレイアウト設計が容易になったり、装置を簡略化することができるなどのメリットがある。反面、クリーニングされたトナーに潤滑性付与剤が多量に混入するためトナーリサイクルが難しくなったり、ブラシのクリーニング効率が低下するなどのデメリットが発生する場合もある。また、図6には示していないが、潤滑性付与剤塗布手段を有した塗布ユニットをクリーニングユニットと別に独立して設けることで、上記デメリットを解消することもできる。その場合、塗布ユニットは、クリーニングユニットの下流に設けることが好ましい。さらに、塗布ユニットを複数箇所に設け、それらを同時、または順次働かせることで潤滑性付与剤の塗布効率を高めたり、消費量をコントロールするなどの効果を持たせることができる。
Examples of the lubricity-imparting agent include metal soaps such as zinc stearate, barium stearate, aluminum stearate, calcium stearate; waxes such as carnauba, lanolin, and wax; lubricating oils such as silicone oil. . Among these, zinc stearate, aluminum stearate, and calcium stearate are particularly preferable because they are relatively easy to process into a rod shape and have a high lubricity imparting effect.
By providing the cleaning unit 117 with the lubricity-imparting agent applying means shown in FIG. 7, there are advantages such as easy layout design around the photosensitive drum and simplification of the apparatus. On the other hand, since a large amount of a lubricity imparting agent is mixed in the cleaned toner, there are cases where disadvantages such as difficulty in toner recycling and reduction in brush cleaning efficiency may occur. Also, although not shown in FIG. 6, by providing separate independently a coating unit having a lubricity imparting agent application means and the cleaning unit, it is also possible to eliminate the above disadvantage. In that case, the coating unit is preferably provided downstream of the cleaning unit. Furthermore, by providing coating units at a plurality of locations and operating them simultaneously or sequentially, it is possible to increase the lubricity imparting agent coating efficiency and control the consumption amount.

図8は、本発明における画像形成装置の他の例を示す概略構成図である。
図8において、感光体156は本発明の前記静電潜像担持体である。すなわち、感光体156は図中反時計回りに回転駆動されながら、その表面がコロトロンやスコロトロンなどを用いる帯電チャージャ153によって一様帯電せしめられた後、図示しないレーザ光学装置から発せられるレーザ光Lの走査を受けて静電潜像を担持する。この走査はフルカラー画像をイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの色情報に分解した単色の画像情報に基づいてなされるため、感光体ドラム156上にはイエロー、マゼンタ、シアンまたはブラックという単色用の静電潜像が形成される。
Figure 8 is Ru schematic configuration view showing another example of the image forming apparatus of the present invention.
In FIG. 8, a photoconductor 156 is the electrostatic latent image carrier of the present invention. That is, the photosensitive member 156 is driven to rotate counterclockwise in the drawing, and its surface is uniformly charged by a charging charger 153 using a corotron or a scorotron, and then the laser beam L emitted from a laser optical device (not shown). In response to scanning, an electrostatic latent image is carried. Since this scanning is performed based on single-color image information obtained by decomposing a full-color image into yellow, magenta, cyan, and black color information, the electrostatic drum for single color of yellow, magenta, cyan, or black is formed on the photosensitive drum 156. A latent image is formed.

ラム状の感光体156の図中左側には、リボルバ現像ユニット250が配設されている。これは、回転するドラム状の筺体の中にイエロー現像器、マゼンタ現像器、シアン現像器、ブラック現像器を有しており、回転によって各現像器を感光体ドラム156に対向する現像位置に順次移動させる。なお、イエロー現像器、マゼンタ現像器、シアン現像器、ブラック現像器は、それぞれイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナーを付着せしめて静電潜像を現像するものである。感光体ドラム156上には、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック用の静電潜像が順次形成され、これらはリボルバ現像ユニット250の各現像器によって順次現像されてイエロートナー像、マゼンタトナー像、シアントナー像、ブラックトナー像となる。 The left side in the drawing of the drum-shaped photoreceptor 156, a revolver developing unit 250 is disposed. This has a yellow developing unit, a magenta developing unit, a cyan developing unit, and a black developing unit in a rotating drum-shaped casing, and each developing unit is sequentially moved to a developing position facing the photosensitive drum 156 by rotation. Move. The yellow developer, magenta developer, cyan developer, and black developer are for developing an electrostatic latent image by attaching yellow toner, magenta toner, cyan toner, and black toner, respectively. On the photosensitive drum 156, electrostatic latent images for yellow, magenta, cyan, and black are sequentially formed, and these are sequentially developed by the developing units of the revolver developing unit 250, so that a yellow toner image, a magenta toner image, and a cyan toner are developed. A toner image and a black toner image are obtained.

前記現像位置よりも感光体156の回転下流側には中間転写ユニットが配設されている。これは、張架ローラ159a、転写手段たる中間転写バイアスローラ157、二次転写バックアップローラ159b、ベルト駆動ローラ159cによって張架している中間転写ベルト158を、ベルト駆動ローラ159cの回転駆動によって図中時計回りに無端移動せしめる。感光体ドラム156上で現像されたイエロートナー像、マゼンタトナー像、シアントナー像、ブラックトナー像は、感光体ドラム156と中間転写ベルト158とが接触する中間転写ニップに進入する。そして、中間転写バイアスローラ157からのバイアスの影響を受けながら、中間転写ベルト158上に重ね合わせて中間転写されて、4色重ね合わせトナー像となる。
現像手段において静電潜像担持体上に各単色のカラートナー画像を形成し、転写手段において該カラートナー画像を中間転写体上に順次重ね合わせて一次転写を行い、得られた一次転写画像を記録媒体上に一括して二次転写するように構成した、いわゆる中間転写ベルトを用いてトナー像を重ね合わせる中間転写方式は、静電潜像担持体と中間転写体との相対的な位置決めが比較的容易でかつ正確に行えるため、色ずれに対して有利であることから、高画質なフルカラー画像を得るには有効な手段であるといえる。
An intermediate transfer unit is disposed on the downstream side of the photoconductor 156 from the development position. This is because an intermediate transfer belt 158 stretched by a tension roller 159a, an intermediate transfer bias roller 157 as a transfer means, a secondary transfer backup roller 159b, and a belt drive roller 159c is driven by rotation of the belt drive roller 159c. Move endlessly clockwise. The yellow toner image, magenta toner image, cyan toner image, and black toner image developed on the photosensitive drum 156 enter an intermediate transfer nip where the photosensitive drum 156 and the intermediate transfer belt 158 are in contact with each other. Then, while being influenced by the bias from the intermediate transfer bias roller 157, the toner image is superimposed on the intermediate transfer belt 158 and intermediately transferred to form a four-color superimposed toner image.
The developing unit forms each single color toner image on the electrostatic latent image carrier, the transfer unit sequentially superimposes the color toner image on the intermediate transfer member, and performs the primary transfer. An intermediate transfer system that superimposes toner images using a so-called intermediate transfer belt that is configured to perform secondary transfer all at once on a recording medium has a relative positioning between the electrostatic latent image carrier and the intermediate transfer body. Since it is relatively easy and accurate, it is advantageous for color misregistration, and can be said to be an effective means for obtaining a high-quality full-color image.

そして、回転に伴って中間転写ニップを通過した感光体156表面は、ドラムクリーニングユニット155によって転写残トナーがクリーニングされる。このクリーニングユニット155は、クリーニングバイアスが印加されるクリーニングローラによって転写残トナーをクリーニングするものであるがファーブラシ、マグファーブラシ等からなるクリーニングブラシや、クリーニングブレードなどを用いるものであってもよい。
転写残トナーがクリーニングされた感光体156表面は、除電ランプ154によって除電せしめられる。除電ランプ154には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザ(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などが用いられている。また、上記レーザ光学装置の光源には半導体レーザが用いられている。これら発せられる光については、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターにより、所望の波長域だけを用いるようにしてもよい。
Then, the surface of the photoreceptor 156 that has passed through the intermediate transfer nip with rotation is cleaned by the drum cleaning unit 155 with the transfer residual toner. The cleaning unit 155 cleans the transfer residual toner with a cleaning roller to which a cleaning bias is applied. However, the cleaning unit 155 may use a cleaning brush such as a fur brush or a mag fur brush, or a cleaning blade.
The surface of the photoconductor 156 from which the transfer residual toner has been cleaned is neutralized by a neutralization lamp 154. As the charge removal lamp 154, a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), an electroluminescence (EL), or the like is used. A semiconductor laser is used as the light source of the laser optical device. About these emitted lights, you may make it use only a desired wavelength range by various filters, such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near-infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter.

中間転写ユニットの図中下側には、転写ベルトと転写バイアスローラ、駆動ローラ等各種ローラからなる転写ユニットが配設されており、この図中左側には、搬送ベルト164、定着ユニット165が配設されている。転写ユニットは、無端移動する転写ベルトは、図示しない移動手段によって、図中上下方向に移動するようになっていてもよく、少なくとも、中間転写ベルト158上の1色トナー像(イエロートナー像)や、2色または3色重ね合わせトナー像が紙転写バイアスローラ163との対向位置を通過する際には、中間転写ベルト158に接触しない位置まで待避移動する。そして、中間転写ベルト158上の4色重ね合わせトナー像の先端が紙転写バイアスローラ163との対向位置に進入してくる前に、中間転写ベルト158との接触位置まで移動して二次転写ニップを形成する。
一方、図示しない給紙カセットから送られてきた記録媒体160を2つのローラ間に挟み込んでいるレジストローラ対161は、記録媒体160を中間転写ベルト158上の4色重ね合わせトナー像に重ね合わせ得るタイミングで上記二次転写ニップに向けて送り込む。中間転写ベルト158上の4色重ね合わせトナー像は、二次転写ニップ内で紙転写バイアスローラ163からの二次転写バイアスの影響を受けて記録媒体160上に一括して二次転写される。この二次転写により、記録媒体160上にはフルカラー画像が形成される。
A transfer unit comprising various rollers such as a transfer belt, a transfer bias roller, and a drive roller is disposed on the lower side of the intermediate transfer unit in the drawing, and a conveyance belt 164 and a fixing unit 165 are arranged on the left side of the drawing. It is installed. In the transfer unit, the endlessly moving transfer belt may be moved in the vertical direction in the figure by a moving means (not shown). At least one color toner image (yellow toner image) on the intermediate transfer belt 158 When the two-color or three-color superimposed toner image passes through the position facing the paper transfer bias roller 163, the toner image moves to a position where it does not contact the intermediate transfer belt 158. Then, before the leading end of the four-color superimposed toner image on the intermediate transfer belt 158 enters the position facing the paper transfer bias roller 163, it moves to the contact position with the intermediate transfer belt 158 to move to the secondary transfer nip. Form.
On the other hand, the registration roller pair 161 that sandwiches the recording medium 160 sent from a paper feeding cassette (not shown) between two rollers can superimpose the recording medium 160 on the four-color superimposed toner image on the intermediate transfer belt 158. Feed toward the secondary transfer nip at the timing. The four-color superimposed toner image on the intermediate transfer belt 158 is secondarily transferred collectively onto the recording medium 160 under the influence of the secondary transfer bias from the paper transfer bias roller 163 in the secondary transfer nip. By this secondary transfer, a full color image is formed on the recording medium 160.

そして、フルカラー画像が形成された記録媒体160は、転写ベルト162によって紙搬送ベルト164に送られる。搬送ベルト164は、転写ユニットから受け取った記録媒体160を定着装置165内に送り込む。定着装置165は、送り込まれた記録媒体160を加熱ローラとバックアップローラとの当接によって形成された定着ニップに挟み込みながら搬送する。記録媒体160上のフルカラー画像は、加熱ローラからの加熱や、定着ニップ内での加圧力の影響を受けて記録媒体160上に定着せしめられる。
なお、図示を省略しているが、転写ベルト162や搬送ベルト164には、記録媒体Pを吸着させるためのバイアスが印加されている。また、記録媒体160を除電する紙除電チャージャや、各ベルト(中間転写ベルト158、転写ベルト162、搬送ベルト164)を除電する3つのベルト除電チャージャが配設されている。また、中間転写ユニットは、ドラムクリーニングユニット155と同様の構成のベルトクリーニングユニットも備えており、これによって中間転写ベルト158上の転写残トナーをクリーニングする。
Then, the recording medium 160 on which the full color image is formed is sent to the paper conveying belt 164 by the transfer belt 162. The conveyance belt 164 sends the recording medium 160 received from the transfer unit into the fixing device 165. The fixing device 165 conveys the fed recording medium 160 while being sandwiched in a fixing nip formed by the contact between the heating roller and the backup roller. The full-color image on the recording medium 160 is fixed on the recording medium 160 under the influence of the heating from the heating roller and the pressure in the fixing nip.
Although not shown, a bias for attracting the recording medium P is applied to the transfer belt 162 and the conveyance belt 164. In addition, a paper neutralization charger that neutralizes the recording medium 160 and three belt neutralization chargers that neutralize each belt (intermediate transfer belt 158, transfer belt 162, and conveyance belt 164) are provided. The intermediate transfer unit also includes a belt cleaning unit having the same configuration as that of the drum cleaning unit 155, thereby cleaning the transfer residual toner on the intermediate transfer belt 158.

本発明における画像形成装置は、前記静電潜像担持体、静電潜像形成手段、現像手段、転写手段及び定着手段からなる画像形成要素を複数備えタンデム型構成とすることができる。図9にタンデム型構成からなる画像形成装置の一例の概略図を示す。
図9において、複写装置本体150には無端ベルト状の中間転写体50が中央部に設けられている。そして、中間転写体50は、支持ローラ14、15及び16に張架され、図9中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラ15の近傍には、中間転写体50上の残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置17が配置されている。支持ローラ14と支持ローラ15とにより張架された中間転写体50には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの4つの画像形成手段18が対向して並置されたタンデム型現像器120が配置されている。タンデム型現像器120の近傍には、露光装置21が配置されている。中間転写体50における、タンデム型現像器120が配置された側とは反対側には、二次転写装置22が配置されている。二次転写装置22においては、無端ベルトである二次転写ベルト24が一対のローラ23に張架されており、二次転写ベルト24上を搬送される記録媒体と中間転写体50とは互いに接触可能である。二次転写装置22の近傍には定着装置25が配置されている。
なお、タンデム画像形成装置の複写装置本体150においては、二次転写装置22及び定着装置25の近傍に、記録媒体の両面に画像形成を行うために該記録媒体を反転させるためのシート反転装置28が配置されている。
The image forming apparatus according to the present invention may have a tandem configuration including a plurality of image forming elements including the electrostatic latent image carrier, the electrostatic latent image forming unit, the developing unit, the transfer unit, and the fixing unit. FIG. 9 shows a schematic diagram of an example of an image forming apparatus having a tandem configuration.
In FIG. 9, the copying machine main body 150 is provided with an endless belt-like intermediate transfer member 50 at the center. The intermediate transfer member 50 is stretched around the support rollers 14, 15, and 16 and can be rotated clockwise in FIG. 9 . An intermediate transfer member cleaning device 17 for removing residual toner on the intermediate transfer member 50 is disposed in the vicinity of the support roller 15. The intermediate transfer member 50 stretched between the support roller 14 and the support roller 15 is a tandem type in which four image forming units 18 of yellow, cyan, magenta, and black are arranged to face each other along the conveyance direction. A developing device 120 is disposed. An exposure device 21 is disposed in the vicinity of the tandem developing device 120. A secondary transfer device 22 is disposed on the side of the intermediate transfer member 50 opposite to the side on which the tandem developing device 120 is disposed. In the secondary transfer device 22, a secondary transfer belt 24, which is an endless belt, is stretched around a pair of rollers 23, and the recording medium conveyed on the secondary transfer belt 24 and the intermediate transfer member 50 are in contact with each other. Is possible. A fixing device 25 is disposed in the vicinity of the secondary transfer device 22.
In the copying apparatus main body 150 of the tandem image forming apparatus, a sheet reversing device 28 for reversing the recording medium is formed in the vicinity of the secondary transfer device 22 and the fixing device 25 in order to form an image on both sides of the recording medium. Is arranged.

次に、タンデム型現像器120を用いたフルカラー画像の形成(カラーコピー)について説明する。即ち、先ず、原稿自動搬送装置(ADF)400の原稿台130上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置400を開いてスキャナ300のコンタクトガラス32上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置400を閉じる。
スタートスイッチ(不図示)を押すと、原稿自動搬送装置400に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス32上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス32上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ300が駆動し、第1走行体33及び第2走行体34が走行する。このとき、第1走行体33により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第2走行体34におけるミラーで反射し、結像レンズ35を通して読取りセンサ36で受光されてカラー原稿(カラー画像)が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。
そして、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各画像情報は、タンデム型現像器120における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)にそれぞれ伝達され、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各トナー画像が形成される。即ち、タンデム型現像器120における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)は、図10の一部拡大概略図に示すように、それぞれ、感光体10(ブラック用感光体10K、イエロー用感光体10Y、マゼンタ用感光体10M及びシアン用感光体10C)と、該感光体を一様に帯電させる帯電器60と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記感光体を露光(図10中、L)し、該感光体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光器と、該静電潜像を各カラートナー(ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー)を用いて現像して各カラートナーによるトナー画像を形成する現像器61と、該トナー画像を中間転写体50上に転写させるための転写帯電器62と、感光体クリーニング装置63と、除電器64とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像(ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像)を形成可能である。こうして形成された該ブラック画像、該イエロー画像、該マゼンタ画像及び該シアン画像は、支持ローラ14、15及び16により回転移動される中間転写体50上にそれぞれ、ブラック用感光体10K上に形成されたブラック画像、イエロー用感光体10Y上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用感光体10M上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用感光体10C上に形成されたシアン画像が、順次転写(一次転写)される。そして、中間転写体50上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像(カラー転写像)が形成される。
Next, formation of a full-color image (color copy) using the tandem developing device 120 will be described. That is, first, a document is set on the document table 130 of the automatic document feeder (ADF) 400, or the automatic document feeder 400 is opened and the document is set on the contact glass 32 of the scanner 300. 400 is closed.
When a start switch (not shown) is pressed, when the document is set on the automatic document feeder 400, the document is transported and moved onto the contact glass 32, and then the document is set on the contact glass 32. Immediately after that, the scanner 300 is driven, and the first traveling body 33 and the second traveling body 34 travel. At this time, light from the light source is irradiated by the first traveling body 33 and reflected light from the document surface is reflected by the mirror in the second traveling body 34 and is received by the reading sensor 36 through the imaging lens 35 to be color. An original (color image) is read and used as black, yellow, magenta, and cyan image information.
Each image information of black, yellow, magenta and cyan is stored in each image forming means 18 (black image forming means, yellow image forming means, magenta image forming means and cyan image forming means in the tandem developing device 120. ) And black, yellow, magenta and cyan toner images are formed in the respective image forming means. That is, each image forming means 18 (black image forming means, yellow image forming means, magenta image forming means, and cyan image forming means) in the tandem developing device 120 is shown in a partially enlarged schematic view of FIG. As described above, the photoconductor 10 (the black photoconductor 10K, the yellow photoconductor 10Y, the magenta photoconductor 10M, and the cyan photoconductor 10C), the charger 60 for uniformly charging the photoconductor, An exposure unit that exposes the photoconductor for each color image based on color image information (L in FIG. 10), and forms an electrostatic latent image corresponding to each color image on the photoconductor; A developing device 61 for developing the electrostatic latent image with each color toner (black toner, yellow toner, magenta toner, and cyan toner) to form a toner image with each color toner; A transfer charger 62 for transferring the toner image onto the intermediate transfer member 50, a photoconductor cleaning device 63, and a static eliminator 64 are provided. Each monochrome image (black) is based on the image information of each color. Image, yellow image, magenta image, and cyan image) can be formed. The black image, the yellow image, the magenta image, and the cyan image formed in this way are formed on the black photoconductor 10K on the intermediate transfer member 50 that is rotated by the support rollers 14, 15, and 16, respectively. The black image, the yellow image formed on the yellow photoconductor 10Y, the magenta image formed on the magenta photoconductor 10M, and the cyan image formed on the cyan photoconductor 10C are sequentially transferred (primary transfer). Is done. Then, the black image, the yellow image, the magenta image, and the cyan image are superimposed on the intermediate transfer member 50 to form a composite color image (color transfer image).

前記カラー画像を現像する各色のカラートナーは、キャリアと混合した状態で現像器中にあり、攪拌スクリュー68によって攪拌され、その際の摩擦によって帯電する。帯電したキャリアとトナーは、回転するマグネットローラー72に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシ65が形成される。この磁気ブラシ65を構成するトナーの一部が、電気的な吸引力によって静電潜像担時体10の表面に移動する。その結果、静電潜像担時体10の表面にトナーによる可視像が形成される。
転写工程の下流には転写残トナーをクリーニングするクリーニングユニット63が設けられている。図10では、ブラシクリーナー76とクリーニングブレード75が搭載されており、クリーニングブレード75は、潜像担時体表面の進行方向に対してカウンター方向に設置されており、これらによって潜像担時体表面の転写残トナーを回収する。
また、回収されたトナーは、リサイクル手段によって再度現像器内に導くこともできる。図10では、クリーニングユニットによって回収されたトナーを、搬送スクリュー79及びリサイクル経路80によって現像器61に導くことでリサイクルを達成している。
The color toners for developing the color images are in a developing device in a state of being mixed with a carrier, and are agitated by the agitating screw 68 and charged by friction at that time. The charged carrier and toner are held in a raised state on the rotating magnet roller 72, and a magnetic brush 65 is formed. Part of the toner constituting the magnetic brush 65 moves to the surface of the electrostatic latent image bearing member 10 by an electric attractive force. As a result, a visible image of toner is formed on the surface of the electrostatic latent image carrier 10.
A cleaning unit 63 for cleaning the transfer residual toner is provided downstream of the transfer process. In FIG. 10, a brush cleaner 76 and a cleaning blade 75 are mounted, and the cleaning blade 75 is installed in a counter direction with respect to the advancing direction of the latent image carrier surface. The transfer residual toner is collected.
Further, the collected toner can be guided again into the developing device by a recycling means. In FIG. 10, recycling is achieved by guiding the toner collected by the cleaning unit to the developing device 61 through the conveying screw 79 and the recycling path 80.

一方、給紙テーブル200においては、給紙ローラ142の1つを選択的に回転させ、ペーパーバンク143に多段に備える給紙カセット144の1つからシート(記録紙)を繰り出し、分離ローラ145で1枚ずつ分離して給紙路146に送出し、搬送ローラ147で搬送して複写機本体150内の給紙路148に導き、レジストローラ49に突き当てて止める。あるいは、給紙ローラ142を回転して手差しトレイ51上のシート(記録紙)を繰り出し、分離ローラ52で1枚ずつ分離して手差し給紙路53に入れ、同じくレジストローラ49に突き当てて止める。なお、レジストローラ49は、一般には接地されて使用されるが、シートの紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。
そして、中間転写体50上に合成された合成カラー画像(カラー転写像)にタイミングを合わせてレジストローラ49を回転させ、中間転写体50と二次転写装置22との間にシート(記録紙)を送出させ、二次転写装置22により該合成カラー画像(カラー転写像)を該シート(記録紙)上に転写(二次転写)することにより、該シート(記録紙)上にカラー画像が転写され形成される。なお、画像転写後の中間転写体50上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置17によりクリーニングされる。
On the other hand, in the paper feed table 200, one of the paper feed rollers 142 is selectively rotated to feed out a sheet (recording paper) from one of the paper feed cassettes 144 provided in multiple stages in the paper bank 143. Each sheet is separated and sent to the paper feed path 146, transported by the transport roller 147, guided to the paper feed path 148 in the copying machine main body 150, and abutted against the registration roller 49 and stopped. Alternatively, the sheet feed roller 142 is rotated to feed out sheets (recording paper) on the manual feed tray 51, separated one by one by the separation roller 52, put into the manual feed path 53, and abutted against the registration roller 49 and stopped. . The registration roller 49 is generally used while being grounded, but may be used in a state where a bias is applied to remove paper dust from the sheet.
Then, the registration roller 49 is rotated in synchronization with the synthesized color image (color transfer image) synthesized on the intermediate transfer member 50, and a sheet (recording paper) is interposed between the intermediate transfer member 50 and the secondary transfer device 22. The secondary color transfer device 22 transfers the composite color image (color transfer image) onto the sheet (recording paper), thereby transferring the color image onto the sheet (recording paper). Is formed. The residual toner on the intermediate transfer member 50 after image transfer is cleaned by the intermediate transfer member cleaning device 17.

カラー画像が転写され形成された前記シート(記録紙)は、二次転写装置22により搬送されて、定着装置25へと送出され、定着装置25において、熱と圧力とにより前記合成カラー画像(カラー転写像)が該シート(記録紙)上に定着される。なお、定着装置25は定着ベルト26に加圧ローラ27を押し当てて構成する。
シート(記録紙)は、切換爪55で切り換えて排出ローラ56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされ、あるいは、切換爪55で切り換えてシート反転装置28により反転されて再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録した後、排出ローラ56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされる。
前記タンデム方式では、各色の潜像形成や現像を並行して行うことができるため、リボルバ式よりも画像形成速度を遙かに高速化させることができる。さらに、図9のプリンタは中間転写方式も採用しており、本発明の静電潜像担持体を搭載することで、色ずれの少ない高品質なフルカラー画像を非常に高速に、長期間繰返し、安定して出力することができる。
The sheet (recording paper) on which the color image has been transferred is conveyed by the secondary transfer device 22 and sent to the fixing device 25, where the combined color image (color) is generated by heat and pressure. (Transfer image) is fixed on the sheet (recording paper). The fixing device 25 is configured by pressing a pressure roller 27 against the fixing belt 26.
The sheet (recording paper) is switched by the switching claw 55 and discharged by the discharge roller 56 and is stacked on the paper discharge tray 57. Alternatively, the sheet (recording paper) is switched by the switching claw 55 and reversed by the sheet reversing device 28 to return to the transfer position. After guiding and recording an image on the back side, the image is discharged by the discharge roller 56 and stacked on the discharge tray 57.
In the tandem method, latent image formation and development of each color can be performed in parallel, so that the image formation speed can be much higher than that of the revolver method. Furthermore, the printer of FIG. 9 also employs an intermediate transfer method, and by mounting the electrostatic latent image carrier of the present invention, a high-quality full-color image with little color misregistration can be repeated very quickly for a long period of time. It can output stably.

〔プロセスカートリッジ〕
本発明のプロセスカートリッジは、静電潜像形成手段、露光手段、現像手段、転写手段、及びクリーニング手段から選ばれる少なくとも一つの手段と、本発明の前記静電潜像担持体とを有してなり、さらに必要に応じて適宜選択したその他の手段を有してもよい。
現像手段としては、本発明の前記トナーまたは現像剤を収容する現像剤収容器と、現像剤収容器内に収容されたトナーまたは現像剤を担持しかつ搬送する現像剤担持体とを少なくとも有し、さらに担持させるトナー層厚を規制するための層厚規制部材等を有していてもよい。
ここで、上記プロセスカートリッジは、例えば、図11に示すように、感光体101を内蔵し、帯電器102、露光器103、現像手段104、クリーニング手段107を含み、さらに必要に応じてその他の手段を有してなる。図中、105は記録媒体、108は搬送ローラである。感光体101としては、本発明の前記静電潜像担持体を用いる。また、露光器103には、高解像度で書き込みを行うことのできる光源が用いられ、帯電器102には任意の帯電部材が用いられる。
[Process cartridge]
The process cartridge of the present invention comprises at least one means selected from electrostatic latent image forming means, exposure means, developing means, transfer means, and cleaning means, and the electrostatic latent image carrier of the present invention. Furthermore, you may have the other means suitably selected as needed.
The developing means includes at least a developer container that contains the toner or developer of the present invention, and a developer carrier that carries and transports the toner or developer contained in the developer container. Further, a layer thickness regulating member for regulating the thickness of the toner layer to be carried may be provided.
Here, for example, as shown in FIG. 11, the process cartridge includes a photosensitive member 101, and includes a charger 102, an exposure unit 103, a developing unit 104, and a cleaning unit 107, and other units as necessary. It has. In the figure, reference numeral 105 denotes a recording medium, and 108 denotes a conveyance roller. As the photosensitive member 101, the electrostatic latent image carrier of the present invention is used. In addition, a light source capable of writing with high resolution is used for the exposure unit 103, and an arbitrary charging member is used for the charger 102.

本発明の画像形成装置としては、前記静電潜像担持体と、現像器、クリーニング器等の構成要素をプロセスカートリッジとして一体に結合して構成し、このユニットを装置本体に対して着脱自在に構成してもよい。また、帯電器、像露光器、現像器、転写または分離器、及びクリーニング器の少なくとも一つを静電潜像担持体とともに一体に支持してプロセスカートリッジを形成し、装置本体に着脱自在の単一ユニットとし、装置本体のレールなどの案内手段を用いて着脱自在の構成としてもよい。
プロセスカートリッジとすることにより、静電潜像担持体やその他プロセス部材の交換を短時間に、しかも容易に行うことができるようになるので、メンテナンスに要する時間が短縮できてコストダウンにつながる。また、プロセス部材と静電潜像担持体が一体となっているので、相対的な位置の精度向上などの利点もある。
The image forming apparatus of the present invention is constructed by integrally combining the electrostatic latent image carrier and the constituent elements such as a developing device and a cleaning device as a process cartridge, and this unit is detachable from the apparatus main body. It may be configured. Further, at least one of a charger, an image exposure device, a developing device, a transfer or separation device, and a cleaning device is integrally supported together with an electrostatic latent image carrier to form a process cartridge, and is detachably attached to the apparatus main body. One unit may be detachable using guide means such as a rail of the apparatus main body.
By using the process cartridge, the electrostatic latent image carrier and other process members can be exchanged in a short time and easily, so that the time required for maintenance can be shortened and the cost can be reduced. Further, since the process member and the electrostatic latent image carrier are integrated, there are also advantages such as improvement of relative position accuracy.

以下、本発明を実施例により説明するが、本発明は下記実施例に限定されるものではない。
なお、実施例中において使用する「部」は、すべて質量部を表わす。
(実施例1)
Al製支持体(外径30mmφ)に、乾燥後の膜厚が3.5μmになるように浸漬法で塗工し、下引き層を形成した。
・下引き層用塗工液
アルキッド樹脂 6部
(ベッコゾール1307−60−EL、大日本インキ化学工業製)
メラミン樹脂 4部
(スーパーベッカミン G−821−60、大日本インキ化学工業製)
酸化チタン 40部
(CR−EL:石原産業)
メチルエチルケトン 50部
この下引き層上に下記構造のビスアゾ顔料を含む電荷発生層塗工液に浸漬塗工し、加熱乾燥させ、膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。
・電荷発生層用塗工液
下記構造のビスアゾ顔料 2.5部

ポリビニルブチラール(XYHL、UCC製)
0.5部
シクロヘキサノン 200部
メチルエチルケトン 80部
この電荷発生層上に下記構造の電荷輸送層用塗工液を用いて、浸積塗工し、加熱乾燥させ、膜厚22μmの電荷輸送層とした。
EXAMPLES Hereinafter, although an Example demonstrates this invention, this invention is not limited to the following Example.
Note that “parts” used in the examples all represent parts by mass .
Example 1
An undercoat layer was formed on an Al support (outer diameter 30 mmφ) by dipping so that the film thickness after drying was 3.5 μm.
・ Coating liquid alkyd resin for undercoat layer 6 parts (Beckosol 1307-60-EL, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Melamine resin 4 parts (Super Becamine G-821-60, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Titanium oxide 40 parts (CR-EL: Ishihara Sangyo)
50 parts of methyl ethyl ketone On this undercoat layer, a charge generation layer coating solution containing a bisazo pigment having the following structure was dip coated and dried by heating to form a 0.2 μm thick charge generation layer.
-Coating solution for charge generation layer 2.5 parts of bisazo pigment with the following structure

Polyvinyl butyral (XYHL, manufactured by UCC)
0.5 parts cyclohexanone 200 parts methyl ethyl ketone 80 parts On this charge generation layer, a charge transport layer coating solution having the following structure was dip-coated and heat-dried to obtain a charge transport layer having a thickness of 22 µm.

・電荷輸送層用塗工液
ビスフェーノルZ型ポリカーボネート 10部
下記構造の低分子電荷輸送物質 10部
テトラヒドロフラン 80部
1%シリコーンオイルのテトラヒドロフラン溶液 0.2部
(KF50−100CS、信越化学工業製)
電荷輸送層上に下記構成の架橋表面層塗工液を用いて、スプレー塗工し、メタルハライドランプ、照射強度:700mW/c 、照射時間:20秒の条件で光照射を行ない、更に130℃で30分乾燥を加え8.0μmの架橋表面層を設け、実施例1の静電潜像担持体を得た。
・架橋表面層塗工液
電荷輸送性構造を有さないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマー
10部
トリメチロールプロパントリアクリレート
(KAYARAD TMPTA、日本化薬製)
分子量:382、官能基数:3官能、分子量/官能基数=99
電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物 10部
(例示化合物No.54)
光重合開始剤 1部
1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン
(イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ製)
アンチモン酸亜鉛ゾル(セルナックスCX-Z210IP-F2:日産化学工業製
固形分20質量%) 10部
テトラヒドロフラン 180部
・ Coating liquid for charge transport layer 10 parts of bisphenol Z type polycarbonate 10 parts of low molecular charge transport material with the following structure
Tetrahydrofuran 80 parts 1% silicone oil in tetrahydrofuran 0.2 parts (KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Spray coating is performed on the charge transport layer using a crosslinked surface layer coating solution having the following constitution, and light irradiation is performed under the conditions of a metal halide lamp, irradiation intensity: 700 mW / cm 2 , irradiation time: 20 seconds, and further 130 Drying at 30 ° C. for 30 minutes was performed to provide an 8.0 μm crosslinked surface layer, whereby the electrostatic latent image carrier of Example 1 was obtained.
・ Crosslinking surface layer coating solution 10 parts of radically polymerizable monomer having 3 or more functional radical polymerizable groups having no charge transporting structure (KAYARAD TMPTA, manufactured by Nippon Kayaku)
Molecular weight: 382, number of functional groups: trifunctional, molecular weight / number of functional groups = 99
10 parts of radically polymerizable compound having a charge transporting structure (Exemplary Compound No. 54)
Photoinitiator 1 part 1-Hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
Zinc antimonate sol (Selnax CX-Z210IP-F2: solid content 20% by mass produced by Nissan Chemical Industries) 10 parts Tetrahydrofuran 180 parts

(実施例2)
実施例1において、架橋表面層塗工液中の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を、例示化合物No.360とし、アンチモン酸亜鉛ゾルを7部とした以外は実施例1と同様にして、実施例2の静電潜像担持体を作製した。
(実施例3)
実施例1において、架橋表面層塗工液中の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を、例示化合物No.379とし、アンチモン酸亜鉛ゾルを3部とした以外は実施例1と同様にして、実施例3の静電潜像担持体を作製した。
(実施例4)
実施例1において、架橋表面層塗工液中の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を、例示化合物No.1とし、アンチモン酸亜鉛ゾルを30部とした以外は実施例1と同様にして、実施例4の静電潜像担持体を作製した。
(実施例5)
実施例1において、架橋表面層塗工液中の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を、例示化合物No.53とし、アンチモン酸亜鉛ゾルを12部とした以外は実施例1と同様にして、実施例5の静電潜像担持体を作製した。
(実施例6)
実施例1において、架橋表面層塗工液中の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を、例示化合物No.142とした以外は実施例1と同様にして、実施例6の静電潜像担持体を作製した。
(Example 2)
In Example 1, the radically polymerizable compound having the charge transporting structure in the crosslinked surface layer coating solution was exemplified as Compound No. 360 and 7 parts of zinc antimonate sol was used. Then, an electrostatic latent image carrier of Example 2 was produced.
(Example 3)
In Example 1, the radical polymerizable compound having a charge transporting structure in the crosslinked surface layer coating solution was exemplified as Compound No. 379, and the same procedure as in Example 1 except that 3 parts of the zinc antimonate sol was used. Then, an electrostatic latent image carrier of Example 3 was produced.
Example 4
In Example 1, the radical polymerizable compound having a charge transporting structure in the crosslinked surface layer coating solution was exemplified as compound No. 1, and the same procedure as in Example 1 except that 30 parts of zinc antimonate sol was used. Then, an electrostatic latent image carrier of Example 4 was produced.
(Example 5)
In Example 1, the radical polymerizable compound having a charge transporting structure in the crosslinked surface layer coating solution was exemplified as Compound No. 53, and the same procedure as in Example 1 except that the zinc antimonate sol was 12 parts. Then, an electrostatic latent image carrier of Example 5 was produced.
(Example 6)
The electrostatic latent image of Example 6 was obtained in the same manner as in Example 1 except that the radical polymerizable compound having a charge transporting structure in the crosslinked surface layer coating solution in Example 1 was changed to Exemplified Compound No. 142. A carrier was prepared.

(実施例7)
実施例1において、架橋表面層塗工液中の電荷輸送性構造を有さないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーを、下記物質とした以外は実施例1と同様にして、実施例7の静電潜像担持体を作製した。
電荷輸送性構造を有さないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマー
カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
(KAYARAD DPCA−60、日本化薬製)
分子量:1263、官能基数:6官能、分子量/官能基数=211
(実施例8)
実施例1において、架橋表面層塗工液中の電荷輸送性構造を有さないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーを、下記物質とした以外は実施例1と同様にして、実施例7の静電潜像担持体を作製した。
電荷輸送性構造を有さないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマー
カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート
(KAYARAD DPCA−120、日本化薬製
分子量:1947、官能基数:6官能、分子量/官能基数=325
(KAYARAD TMPTA、日本化薬製)
(実施例9)
実施例1において、架橋表面層塗工液中の電荷輸送性構造を有さないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーを12部、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を4部、アンチモン酸亜鉛ゾルを20部とした以外は実施例1と同様にして、実施例9の静電潜像担持体を作製した。
(Example 7)
In Example 1, except that the radical polymerizable monomer having a trivalent or higher radical polymerizable group having no charge transporting structure in the crosslinked surface layer coating solution was changed to the following substance, An electrostatic latent image carrier of Example 7 was produced.
Radical polymerizable monomer having no charge transporting structure is a trifunctional or higher radical polymerizable monomer caprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD DPCA-60, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
Molecular weight: 1263, number of functional groups: 6 functions, molecular weight / number of functional groups = 211
(Example 8)
In Example 1, except that the radical polymerizable monomer having a trivalent or higher radical polymerizable group having no charge transporting structure in the crosslinked surface layer coating solution was changed to the following substance, An electrostatic latent image carrier of Example 7 was produced.
Radical polymerizable monomer having no charge transporting structure is a trifunctional or higher radical polymerizable monomer caprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate (KAYARAD DPCA-120, Nippon Kayaku molecular weight: 1947, functional group number: 6 functional, molecular weight / Number of functional groups = 325
(KAYARAD TMPTA, Nippon Kayaku)
Example 9
In Example 1, a radical polymerizable group 12 parts of trifunctional or more radical polymerizable monomers over having no charge transport structure of the crosslinked surface layer coating liquid, a radically polymerizable compound having a charge transport structure An electrostatic latent image carrier of Example 9 was produced in the same manner as Example 1 except that 4 parts and 20 parts of zinc antimonate sol were used.

(実施例10)
実施例1において、架橋表面層塗工液中の電荷輸送性構造を有さないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーを11部、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を6部、アンチモン酸亜鉛ゾルを16部とした以外は実施例1と同様にして、実施例10の静電潜像担持体を作製した。
(実施例11)
実施例1において、架橋表面層塗工液中の電荷輸送性構造を有さないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーを6部、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を11部、アンチモン酸亜鉛ゾルを3.5部とした以外は実施例1と同様にして、実施例11の静電潜像担持体を作製した。
(実施例12)
実施例1において、架橋表面層塗工液中の電荷輸送性構造を有さないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーを4.5部、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を14部、アンチモン酸亜鉛ゾルを1.9部とした以外は実施例1と同様にして、実施例12の静電潜像担持体を作製した。
(実施例13)
実施例1において、アンチモン酸亜鉛ゾル10部のかわりに、特開平7−144917号公報の実施例2に開示されている方法に基づき、アンチモン酸インジウムのメタノールゾル(固形分18質量%、体積平均粒径0.026μm)を作製し、アンチモン酸亜鉛ゾルの代わりに添加した以外は実施例1と同様にして、静電潜像担持体13を作製した
(Example 10)
In Example 1, 11 parts radical polymerizable group is a trifunctional or more radical polymerizable monomers over having no charge transport structure of the crosslinked surface layer coating liquid, a radically polymerizable compound having a charge transport structure An electrostatic latent image carrier of Example 10 was produced in the same manner as Example 1 except that 6 parts and 16 parts of zinc antimonate sol were used.
(Example 11)
In Example 1, 6 parts of a radical polymerizable group trifunctional or more radical polymerizable monomers over having no charge transport structure of the crosslinked surface layer coating liquid, a radically polymerizable compound having a charge transport structure An electrostatic latent image carrier of Example 11 was produced in the same manner as Example 1 except that 11 parts and zinc antimonate sol were 3.5 parts.
(Example 12)
In Example 1, 4.5 parts radically polymerizable group trifunctional or more radical polymerizable monomers over having no charge transport structure of the crosslinked surface layer coating liquid, a radical polymerizable having a charge transport structure An electrostatic latent image carrier of Example 12 was produced in the same manner as in Example 1 except that 14 parts of the compound and 1.9 parts of zinc antimonate sol were used.
(Example 13)
In Example 1, in place of 10 parts of the zinc antimonate sol, a methanol sol of indium antimonate (solid content: 18% by mass, volume average) based on the method disclosed in Example 2 of JP-A-7-144717 to produce a particle size 0 .026μm), except for adding instead of zinc antimonate sol in the same manner as in example 1 to manufacture an electrostatic latent image bearing member 13

(比較例1)
実施例1において、アンチモン酸亜鉛ゾル10部を加えなかった以外は、実施例1と同様にして、比較例1の静電潜像担持体を作製した。
(比較例2)
実施例1において、アンチモン酸亜鉛ゾル10部のかわりに、アルミナ微粒子(AA03:住友化学製)5部とした以外は、実施例1と同様にして、比較例2の静電潜像担持体を作製した。
(比較例3)
実施例1において、アンチモン酸亜鉛ゾル10部のかわりに、シリカ微粒子(KMPX100:信越化学製)5部とした以外は、実施例1と同様にして、比較例3の静電潜像担持体を作製した。
(比較例4)
実施例1において、アンチモン酸亜鉛ゾル10部のかわりに、酸化スズコロイド(サンコロイドHIT301M1、日産化学工業社製、固形分30質量%)7部とした以外は、実施例1と同様にして、比較例4の静電潜像担持体を作製した。
(比較例5)
実施例1において、架橋表面層塗工液中の電荷輸送性構造を有さないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーを20部とし、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を加えなかった以外は実施例1と同様にして、比較例5の静電潜像担持体を作製した。
(比較例6)
実施例1において、電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物のかわりに、電荷輸送層用塗工液に用いられている低分子電荷輸送材料とした以外は実施例1と同様にして、比較例6の静電潜像担持体を作製した。
(Comparative Example 1)
In Example 1, an electrostatic latent image carrier of Comparative Example 1 was produced in the same manner as in Example 1 except that 10 parts of the zinc antimonate sol was not added.
(Comparative Example 2)
In Example 1, the electrostatic latent image carrier of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 parts of alumina fine particles (AA03: manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) were used instead of 10 parts of zinc antimonate sol. Produced.
(Comparative Example 3)
In Example 1, an electrostatic latent image carrier of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that 5 parts of silica fine particles (KMPX100: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) were used instead of 10 parts of the zinc antimonate sol. Produced.
(Comparative Example 4)
In Example 1, instead of 10 parts of the zinc antimonate sol, a comparison was made in the same manner as in Example 1 except that 7 parts of tin oxide colloid (Sun colloid HIT301M1, manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd., solid content: 30% by mass) was used. The electrostatic latent image carrier of Example 4 was produced.
(Comparative Example 5)
In Example 1, a radical polymerizable group is 3 or more-functional radical polymerizable monomer over having no charge transport structure of the crosslinked surface layer coating liquid was 20 parts, the radical polymerizable compound having a charge transport structure An electrostatic latent image carrier of Comparative Example 5 was produced in the same manner as Example 1 except that was not added.
(Comparative Example 6)
In Example 1, instead of the radical polymerizable compound having a charge transporting structure, a low molecular charge transporting material used in the coating liquid for the charge transporting layer was used. No. 6 electrostatic latent image carrier was produced.

<露光後電位測定、露光後電位のバラツキ測定>
露光後電位測定は、作製した静電潜像担持体を、現像スリーブ部に表面電位計(トレック社製 モデル344)のプローブが設置されるように改造した現像ユニットを搭載したフルカラープリンター(IPSiO CX8200:株式会社リコー製)の改造機に搭載し、さらに、非露光部電位(VD)が−700Vになるように帯電器の電圧を調節した後、1200dpi全面ベタ画像相当の書き込みを行った時の現像スリーブ部での表面電位を測定して、任意のドラム1回転分の露光部表面電位測定においての最大値、最小値および最大値と最小値の電位差を評価した。
<Post-exposure potential measurement, post-exposure potential variation measurement>
The post-exposure potential measurement was carried out using a full-color printer (IPSiO CX8200) equipped with a developing unit in which the produced electrostatic latent image carrier was modified so that a probe of a surface potentiometer (Model 344 manufactured by Trek) was installed on the developing sleeve. : Ricoh Co., Ltd.), and after adjusting the voltage of the charger so that the non-exposure portion potential (VD) is -700 V, writing equivalent to a 1200 dpi full-surface image is performed. The surface potential at the developing sleeve portion was measured, and the maximum value, the minimum value, and the potential difference between the maximum value and the minimum value in the exposure portion surface potential measurement for an arbitrary rotation of the drum were evaluated.

<画像評価>
画像評価としては600dpi 1by1のハーフトーン画像を出力し、画像濃度ムラを評価した。また、テストパターンを出力し、画像ボケなどを評価した。
<耐摩耗性の評価>
上記で得られた各静電潜像担持体を、フルカラープリンター(IPSiO CX8200:株式会社リコー製)の改造機[(1)クリーニングブレード当接圧を4倍にして感光体の摩耗に対して負荷を加えた。]に搭載した。
上記改造プリンターを用いて、非露光部電位(VD)が−700Vになるように帯電器の電圧を調節した後、波長660nmのレーザ露光によって、600dpi相当、A4サイズ、画像面積率6%となるテスト画像を出力するランニング試験(試験用紙;NBSリコー製MyPaper)を10万枚行い、該ランニング試験前後の感光層の厚みを渦電流式膜厚計(フィッシャースコープMMS、フィッシャー社製)を用いて測定し、両者の差から摩耗量を測定した。
<Image evaluation>
As an image evaluation, a 600dpi 1by1 halftone image was output, and image density unevenness was evaluated. In addition, test patterns were output and image blur was evaluated.
<Evaluation of wear resistance>
Each electrostatic latent image carrier obtained above is converted into a full-color printer (IPSiO CX8200: manufactured by Ricoh Co., Ltd.) [(1) the cleaning blade contact pressure is quadrupled and the load on the photoreceptor is worn. Was added. ].
Using the above-mentioned modified printer, after adjusting the voltage of the charger so that the non-exposure portion potential (VD) becomes −700 V, the laser exposure with a wavelength of 660 nm results in 600 dpi equivalent, A4 size, and image area ratio of 6%. A running test (test paper; MyPaper made by NBS Ricoh) that outputs a test image is performed 100,000 sheets, and the thickness of the photosensitive layer before and after the running test is measured using an eddy current film thickness meter (Fischer Scope MMS, manufactured by Fischer). The amount of wear was measured from the difference between the two.

これらの評価結果を表4に示す。

以上の結果から、本発明の構成とされた実施例1〜13の静電潜像担持体は、耐摩耗性に優れ、かつ露光部電位のバラツキが抑制され、その結果、ハーフトーン画像の濃度ムラもほとんど発生しないことがわかる。本発明の構成によらない比較例1〜4は、露光部電位のバラツキが35V以上と大きく、それによってハーフトーン画像の濃度ムラが発生していると考えられる。比較例5は表面層の静電荷保持能の低下による画像ボケ、及びドットが細ることによる濃度低下が発生していると考えられる。比較例6は、ランニング試験による表面層の摩耗が著しく、保護層としての耐摩耗性が十分ではない。
These evaluation results are shown in Table 4.

From the above results, the electrostatic latent image carriers of Examples 1 to 13 having the configuration of the present invention are excellent in wear resistance, and the variation in the exposure portion potential is suppressed. As a result, the density of the halftone image is reduced. It can be seen that there is almost no unevenness. In Comparative Examples 1 to 4 that do not depend on the configuration of the present invention, it is considered that the variation in the potential of the exposed portion is as large as 35 V or more, thereby causing density unevenness in the halftone image. In Comparative Example 5, it is considered that image blur due to a decrease in electrostatic charge retention ability of the surface layer and density decrease due to thinning of dots occur. In Comparative Example 6, the wear of the surface layer by the running test is remarkable, and the wear resistance as a protective layer is not sufficient.

(他の実施例)
本発明の画像形成装置において、ステアリン酸亜鉛を溶融、固化したマルスバーをクリーニングブラシにばねで押し当てるように当接させ、クリーニングブラシを介して感光体表面にステアリン酸亜鉛を塗布する機構を設けたプロセスカートリッジに、実施例1〜23の静電潜像担持体を搭載し、ランニング試験を実施したところ、ほぼすべての感光体で摩耗量が大幅に低減した。また、ステアリン酸亜鉛の代わりに、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸アルミニウムを用いたマルスバーや、カルナウバワックスを溶融固化したワックスバーを用いたランニング試験の結果も、同様に良好であった。
すなわち、本発明の静電潜像担持体は、耐摩耗性、及び電子写真特性に非常に優れている。従って、静電潜像担持体を用いた画像形成装置、プロセスカートリッジ並びにそれらを用いた画像形成方法は長期間に亘って安定した画像形成を行うことができる。
(Other examples)
In the image forming apparatus of the present invention, a mechanism is provided in which a Mals bar in which zinc stearate is melted and solidified is brought into contact with the cleaning brush so as to be pressed by a spring, and the zinc stearate is applied to the surface of the photoreceptor via the cleaning brush. When the electrostatic latent image carrier of Examples 1 to 23 was mounted on the process cartridge and a running test was performed, the amount of wear was greatly reduced in almost all the photoconductors. The results of a running test using a Mars bar using calcium stearate and aluminum stearate instead of zinc stearate and a wax bar obtained by melting and solidifying carnauba wax were also good.
That is, the electrostatic latent image carrier of the present invention is very excellent in wear resistance and electrophotographic characteristics. Therefore, the image forming apparatus using the electrostatic latent image carrier, the process cartridge, and the image forming method using them can form a stable image over a long period of time.

本発明の静電潜像担持体の層構成の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section showing an example of the layer structure of the electrostatic latent image carrier of the present invention. 本発明の静電潜像担持体の層構成の他の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows another example of the layer structure of the electrostatic latent image carrier of this invention. 本発明の静電潜像担持体の層構成の他の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows another example of the layer structure of the electrostatic latent image carrier of this invention. 本発明の静電潜像担持体の層構成の他の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows another example of the layer structure of the electrostatic latent image carrier of this invention. 本発明の静電潜像担持体の層構成の他の一例を示す模式断面図である。It is a schematic cross section which shows another example of the layer structure of the electrostatic latent image carrier of this invention. 本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。1 is a schematic diagram illustrating an example of an image forming apparatus of the present invention. 本発明の画像形成装置に用いられる潤滑剤塗布機構の一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the lubrication agent application mechanism used for the image forming apparatus of this invention. 本発明の画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows another example of the image forming apparatus of this invention. 本発明の画像形成装置(タンデム型カラー画像形成装置)により本発明の画像形成方法を実施する一例を示す概略説明図である。FIG. 2 is a schematic explanatory diagram illustrating an example in which the image forming method of the present invention is carried out by the image forming apparatus (tandem color image forming apparatus) of the present invention. 画像形成装置における一部拡大概略説明図である。1 is a partially enlarged schematic explanatory diagram of an image forming apparatus. 本発明のプロセスカートリッジの一例を示す概略図である。It is the schematic which shows an example of the process cartridge of this invention.

符号の説明Explanation of symbols

10 感光体(感光体ドラム)
10K ブラック用感光体
10Y イエロー用感光体
10M マゼンタ用感光体
10C シアン用感光体
14 支持ローラ
15 支持ローラ
16 支持ローラ
17 中間転写クリーニング装置
18 画像形成手
1 露光装置
22 二次転写装置
23 ローラ
24 二次転写ベルト
25 定着装置
26 定着ベルト
27 加圧ローラ
28 シート反転装
2 コンタクトガラス
33 第1走行体
34 第2走行体
35 結像レンズ
36 読取りセン
9 レジストローラ
50 中間転写体
51 手差しトレイ
52 分離ローラ
53 手差し給紙路
55 切換爪
56 排出ローラ
57 排出トレ
帯電器
61 現像器
62 転写帯電器
63 感光体クリーニング装置
64 除電器
70 除電ランプ
80 リサイクル経路
01 感光体
102 帯電器
103 露光器
104 現像手段
107 クリーニング手段
110 転写チャージャ
120 タンデム型現像
30 原稿台
142 給紙ローラ
143 ペーパーバンク
144 給紙カセット
145 分離ローラ
146 給紙路
147 搬送ローラ
148 給紙路
150 複写装置本体
200 給紙テーブル
201 支持体
202 感光層
203 電荷発生層
204 電荷輸送層
205 下引き層
206 保護層
207 中間
00 スキャナ
400 原稿自動搬送装置(ADF)
10 Photoconductor (Photoconductor drum)
For 10K black photoconductor 10Y for yellow photoconductor 10M for magenta photoconductor 10C for cyan photoconductor 14 support roller 15 support roller 16 supporting the roller 17 an intermediate transfer cleaning device 18 imaging hands stage
2 1 exposure device 22 a secondary transfer device 23 roller 24 a secondary transfer belt 25 fixing device 26 fixing belt 27 the pressure roller 28 the sheet reversing equipment
3 second contact glass 33 first traveling body 34 and the second traveling body 35 forming lens 36 reads sensor
4 9 registration roller 50 the intermediate transfer member 51 the bypass tray 52 separating roller 53 Bypass paper feed path 55 switching pawl 56 discharge rollers 57 discharge tray
60 Charger 61 Developer 62 Transfer Charger 63 Photoconductor Cleaning Device 64 Charger 70 Charger Lamp 80 Recycling Route
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 01 Photoconductor 102 Charging device 103 Exposure device 104 Developing means 107 Cleaning means 110 Transfer charger 120 Tandem type developing device
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 30 Document stand 142 Paper feed roller 143 Paper bank 144 Paper feed cassette 145 Separation roller 146 Paper feed path 147 Conveyance roller 148 Paper feed path 150 Copier main body 200 Paper feed table 201 Support body 202 Photosensitive layer 203 Charge generation layer 204 Charge transport Layer 205 Undercoat layer 206 Protective layer 207 Intermediate layer
3 00 scanner 400 automatic document feeder (ADF)

Claims (24)

導電性支持体上に少なくとも感光層を有する静電潜像担持体において、該感光層の表面層が少なくとも電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を硬化した架橋層からなり、かつ該架橋表面層に次式、MSb(ただし、Mは、金属元素を表す。x、y、及びzは、各元素のモル比を表す。)で表され、アンチモン酸亜鉛(ZnSb )を含む少なくとも1種の導電性微粒子を含有することを特徴とする静電潜像担持体。 In a latent electrostatic image bearing member having at least a photosensitive layer on a conductive support, the surface layer of the photosensitive layer has at least a radical polymerizable group having a trivalent or higher functional radical polymerizable group having no charge transport structure and charge transport. A cross-linked layer obtained by curing a radically polymerizable compound having a crystalline structure, and the cross-linked surface layer has the following formula: M x Sb y O z (where M represents a metal element. X , y, and z are An electrostatic latent image carrier characterized by containing at least one conductive fine particle containing zinc antimonate (ZnSb 2 O 6 ) . 感光層上に保護層を有し、該保護層が最表面層であることを特徴とする請求項1に記載の静電潜像担持体。 A protective layer on the photosensitive layer, the electrostatic latent image bearing member according to Motomeko 1 wherein said protective layer and said outermost layer der Rukoto. 前記表面層の塗工液に含有される電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーの官能基が、アクリロイルオキシ基及び/又はメタクリロイルオキシ基であることを特徴とする請求項1又は2に記載の静電潜像担持体。 The functional group of the radical polymerizable monomer having a radical polymerizable group having no charge transporting structure contained in the coating solution for the surface layer is an acryloyloxy group and / or a methacryloyloxy group. The electrostatic latent image carrier according to claim 1 or 2 . 前記表面層に用いられる電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーにおける官能基数に対する分子量の割合(分子量/官能基数)が、250以下であることを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の静電潜像担持体。 The ratio of the molecular weight to the number of functional groups (molecular weight / number of functional groups) in the radical polymerizable monomer having a trivalent or higher radical polymerizable group having no charge transporting structure used for the surface layer is 250 or less. The electrostatic latent image carrier according to claim 1. 前記表面層に用いられる電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の少なくとも1種類はラジカル重合性官能基数が1つであることを特徴とする請求項1乃至4のいずれかに記載の静電潜像担持体。 Electrostatic according to any one of claims 1 to 4, characterized in that at least one radical-polymerizable compound have a charge transport structure for use in the surface layer is one radically polymerizable functional groups Latent image carrier. 前記表面層に用いられる電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物のラジカル重合性官能基が、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基であることを特徴とする請求項1乃至5のいずれかに記載の静電潜像担持体。 Radically polymerizable functional groups of the radical polymerizable compound to have a charge transport structure for use in the surface layer, according to any one of claims 1 to 5, characterized in that an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group An electrostatic latent image carrier. 前記表面層に用いられる電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の電荷輸送構造が、トリアリールアミン構造であることを特徴とする請求項1乃至6のいずれかに記載の静電潜像担持体。 7. The electrostatic latent image carrier according to claim 1, wherein the charge transport structure of the radical polymerizable compound having a charge transport structure used for the surface layer is a triarylamine structure. . 前記表面層に用いられる電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の少なくとも1種類が、下記一般式(I)又は(II)で示される化合物であることを特徴とする請求項1乃至7のいずれかに記載の静電潜像担持体。
(式中、R 10 は水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基、置換又は無置換のアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−COOR 11 (R 11 は水素原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基又は置換又は無置換のアリール基)、ハロゲン化カルボニル基若しくはCONR 12 13 (R 12 及びR 13 は水素原子、ハロゲン原子、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアラルキル基又は置換又は無置換のアリール基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい)を表わし、Ar 、Ar は置換もしくは無置換のアリーレン基を表わし、同一であっても異なってもよい。Ar 、Ar は置換もしくは無置換のアリール基を表わし、同一であっても異なってもよい。X 10 は単結合、置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のシクロアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表わす。Zは置換もしくは無置換のアルキレン基、置換もしくは無置換のアルキレンエーテル基、アルキレンオキシカルボニル基を表わす。m、nは0〜3の整数を表わす。)
At least one radical polymerizable compound having a charge transport structure for use in the surface layer, according to claim 1 to 7, characterized in that a compound represented by the following general formula (I) or (II) Noi The electrostatic latent image carrier according to any one of the above.
(In the formula, R 10 represents a hydrogen atom, a halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group, a substituted or unsubstituted aryl group, a cyano group, a nitro group, an alkoxy group, —COOR 11 ( R 11 represents a hydrogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, a carbonyl halide group, or CONR 12 R 13 (R 12 and R 13 are hydrogen atoms, A halogen atom, a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted aralkyl group or a substituted or unsubstituted aryl group, which may be the same or different from each other, and Ar 1 and Ar 2 are Represents a substituted or unsubstituted arylene group, which may be the same or different , Ar 3 and Ar 4 represent a substituted or unsubstituted aryl group; X 10 represents a single bond, a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted cycloalkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, an oxygen atom, a sulfur atom, Represents a vinylene group, Z represents a substituted or unsubstituted alkylene group, a substituted or unsubstituted alkylene ether group, or an alkyleneoxycarbonyl group, and m and n represent an integer of 0 to 3.)
前記表面層に用いられる電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の少なくとも一種類が、下記一般式(III)で示される化合物であることを特徴とする請求項1乃至8のいずれかに記載の静電潜像担持体。

(式中、o、p、qはそれぞれ0又は1の整数、Raは水素原子又はメチル基を表わし、Rb、Rcは水素原子以外の置換基で炭素数1〜6のアルキル基を表わし、同一又は異なっても良い。s、tは0〜3の整数を表わす。Zaは単結合、メチレン基、エチレン基、

を表わす。)
9. The radically polymerizable compound having a charge transporting structure used for the surface layer is a compound represented by the following general formula (III) : An electrostatic latent image carrier.

(In the formula, o, p and q are each an integer of 0 or 1, Ra represents a hydrogen atom or a methyl group, Rb and Rc represent substituents other than a hydrogen atom and represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, and are the same. S and t each represents an integer of 0 to 3. Za is a single bond, a methylene group, an ethylene group,

Represents. )
前記表面層に用いられる電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性基が3官能以上のラジカル重合性モノマーの成分割合が、架橋表面層全量に対し30〜70質量%であることを特徴とする請求項1乃至9のいずれかに記載の静電潜像担持体。 Claims radically polymerizable group having no charge transport structure for use in the surface layer component ratio of trifunctional or more radical polymerizable monomers, characterized in that 30 to 70 wt% with respect to the cross-linked surface layer the total amount Item 10. The electrostatic latent image carrier according to any one of Items 1 to 9 . 前記表面層に用いられる電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の成分割合が、架橋表面層全量に対し30〜70質量%であることを特徴とする請求項1乃至10のいずれかに記載の静電潜像担持体。 According to any one of claims 1 to 10 component ratio of the radical polymerizable compound have a charge transport structure for use in the surface layer, characterized in that 30 to 70 wt% with respect to the cross-linked surface layer the total amount An electrostatic latent image carrier. 前記感光層が支持体側から電荷発生層、電荷輸送層、架橋表面層の積層構成であることを特徴とする請求項1乃至11のいずれかに記載の静電潜像担持体。 12. The electrostatic latent image bearing member according to claim 1, wherein the photosensitive layer has a laminated structure of a charge generation layer, a charge transport layer, and a crosslinked surface layer from the support side . 静電潜像担持体と、該静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成手段と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像手段と、前記可視像を記録媒体に転写する転写手段と、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる定着手段とを少なくとも有する画像形成装置であって、An electrostatic latent image carrier, electrostatic latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier, and developing the electrostatic latent image with toner to form a visible image An image forming apparatus having at least developing means for transferring, transfer means for transferring the visible image to a recording medium, and fixing means for fixing the transferred image transferred to the recording medium,
前記静電潜像担持体が、請求項1乃至12のいずれかに記載の静電潜像担持体であることを特徴とする画像形成装置。An image forming apparatus, wherein the latent electrostatic image bearing member is the latent electrostatic image bearing member according to claim 1.
静電潜像担持体表面に当接し、該静電潜像担持体表面に残留するトナーを除去するクリーニング手段を有することを特徴とする請求項13に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 13, further comprising a cleaning unit that contacts the surface of the electrostatic latent image carrier and removes toner remaining on the surface of the electrostatic latent image carrier . 静電潜像形成手段が、帯電器と、露光器とを有し、該帯電器が静電潜像担持体に接触乃至非接触状態で配置され、直流及び交流電圧を重畳印加することによって静電潜像担持体表面を帯電することを特徴とする請求項13又は14に記載の画像形成装置。 The electrostatic latent image forming means has a charger and an exposure device. The charger is arranged in contact or non-contact with the electrostatic latent image carrier, and static electricity is generated by applying DC and AC voltages in a superimposed manner. 15. The image forming apparatus according to claim 13, wherein the surface of the electrostatic latent image carrier is charged . 帯電器が、静電潜像担持体にギャップを付与する手段によって非接触に近接配置された帯電ローラであり、該帯電ローラに直流並びに交流電圧を重畳印加することによって静電潜像担持体表面を帯電することを特徴とする請求項15に記載の画像形成装置。 The charger is a charging roller arranged in a non-contact proximity by means for giving a gap to the electrostatic latent image carrier, and a surface of the electrostatic latent image carrier is applied by applying a direct current and an alternating voltage to the charging roller. The image forming apparatus according to claim 15, wherein the image forming apparatus is charged . 静電潜像担持体表面に潤滑性付与剤を塗布する潤滑性付与剤塗布手段を有することを特徴とする請求項13乃至16のいずれかに記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 13, further comprising a lubricant imparting agent coating unit that applies a lubricity imparting agent to the surface of the electrostatic latent image carrier . 前記潤滑性付与剤が、金属石鹸であることを特徴とする請求項17に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 17, wherein the lubricity imparting agent is a metal soap . 金属石鹸が、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸アルミニウム及びステアリン酸カルシウムから選択される少なくとも1種であることを特徴とする請求項18に記載の画像形成装置。 The image forming apparatus according to claim 18, wherein the metal soap is at least one selected from zinc stearate, aluminum stearate, and calcium stearate . 複数色のトナーを順次重ね合わせてカラー画像を形成することを特徴とする請求項13乃至19のいずれかに記載の画像形成装置。 20. The image forming apparatus according to claim 13, wherein a color image is formed by sequentially superposing a plurality of color toners . 少なくとも静電潜像担持体、静電潜像形成手段、現像手段、転写手段及び定着手段を有する画像形成要素を複数備えたタンデム型画像形成装置であることを特徴とする請求項13乃至20のいずれかに記載の画像形成装置。 21. A tandem type image forming apparatus comprising a plurality of image forming elements each having at least an electrostatic latent image carrier, an electrostatic latent image forming unit, a developing unit, a transfer unit, and a fixing unit. The image forming apparatus according to any one of the above . 静電潜像担持体上に形成されたトナー像が一次転写される中間転写体と、該中間転写体上に担持されたトナー像を記録媒体に二次転写する転写手段とを備えてなり、複数色のトナー画像を中間転写体上に順次重ね合わせてカラー画像を形成し、該カラー画像を記録媒体上に一括で二次転写することを特徴とする請求項13乃至21のいずれかに記載の画像形成装置。 An intermediate transfer body on which a toner image formed on the electrostatic latent image carrier is primarily transferred; and a transfer means for secondary transfer of the toner image carried on the intermediate transfer body to a recording medium, The color image is formed by sequentially superimposing toner images of a plurality of colors on an intermediate transfer member, and the color image is secondarily transferred collectively onto a recording medium. the image forming apparatus. 静電潜像担持体上に静電潜像を形成する静電潜像形成工程と、前記静電潜像をトナーを用いて現像して可視像を形成する現像工程と、前記可視像を記録媒体に転写する転写工程と、前記記録媒体に転写された転写像を定着させる定着工程とを少なくとも含む画像形成方法であって、An electrostatic latent image forming step of forming an electrostatic latent image on the electrostatic latent image carrier, a developing step of developing the electrostatic latent image with toner to form a visible image, and the visible image An image forming method including at least a transfer step of transferring the image to a recording medium and a fixing step of fixing the transferred image transferred to the recording medium,
前記静電潜像担持体が、請求項1乃至12のいずれかに記載の静電潜像担持体であることを特徴とする画像形成方法。13. The image forming method according to claim 1, wherein the latent electrostatic image bearing member is the latent electrostatic image bearing member according to any one of claims 1 to 12.
静電潜像形成手段、露光手段、現像手段、転写手段、及びクリーニング手段の少なくとも1つと、請求項1乃至12のいずれかに記載の静電潜像担持体とを具備してなることを特徴とするプロセスカートリッジ。It comprises at least one of an electrostatic latent image forming unit, an exposure unit, a developing unit, a transfer unit, and a cleaning unit, and the electrostatic latent image carrier according to any one of claims 1 to 12. Process cartridge.
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