JP2012158635A - Lubricant, image forming apparatus using the same, and process cartridge - Google Patents

Lubricant, image forming apparatus using the same, and process cartridge Download PDF

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Hideo Nakamori
英雄 中森
Akihiro Sugino
顕洋 杉野
Keisuke Shimoyama
啓介 下山
Noboru Torio
昇 鳥生
Mitsuaki Hirose
光章 廣瀬
Yasuji Kuboshima
康仁 久保嶋
Michio Kimura
美知夫 木村
Tetsuya Tone
哲也 利根
Kazuhiro Egawa
和宏 江川
Takaaki Ikegami
孝彰 池上
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricant which can stably output an image over a long period without causing any image blur even in a high-temperature high-humidity environment in an image forming apparatus having a lubricant applying means.SOLUTION: The image forming apparatus includes the lubricant applying means applying the lubricant to the surface of an image carrier. The lubricant includes: at least a lubricating substance; and at least one selected from amine compounds represented by general formula (1). In the formula: each of R-R, Rand Ris, for example, an alkyl group or Y represented by the following formula; and Ris an alkylene group.

Description

本発明は、潤滑剤、これを用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジに関し、詳しくは、潜像担持体の表面に潤滑剤を付与する潤滑剤塗布機構を搭載し、優れた耐久性と高品質で長期にわたり安定して画像を出力できる電子写真方式を用いた画像形成装置(複写機、プリンタ、ファクシミリ、又はそれらの複合機等)及び画像形成装置用のプロセスカートリッジに関する。   The present invention relates to a lubricant, an image forming apparatus using the same, and a process cartridge, and more specifically, is equipped with a lubricant application mechanism for applying a lubricant to the surface of a latent image carrier, and has excellent durability and high quality. The present invention relates to an image forming apparatus (such as a copying machine, a printer, a facsimile, or a complex machine thereof) using an electrophotographic method capable of outputting an image stably over a long period of time and a process cartridge for the image forming apparatus.

電子写真プロセスを用いた画像形成装置において、潜像担持体として用いられる感光体に対して帯電工程、露光工程、現像工程、転写工程を施すことにより画像形成が行われる。その際、感光体には、帯電工程において生じる放電生成物や転写されなかった未転写残留トナーが存在することがある。このため、感光体は転写工程後、クリーニング工程を実行され、放電生成物や残留トナーからなる残留物を除去されるようになっている。   In an image forming apparatus using an electrophotographic process, image formation is performed by subjecting a photoreceptor used as a latent image carrier to a charging step, an exposure step, a development step, and a transfer step. At this time, the photosensitive member may contain discharge products generated in the charging step and untransferred residual toner that has not been transferred. For this reason, the photoconductor is subjected to a cleaning process after the transfer process to remove a residue made up of discharge products and residual toner.

クリーニング工程に用いられるクリーニング方式としては、安価で機構が簡単でクリーニング性に優れたゴムブレードを用いる方式が一般によく知られている。しかし、ゴムブレードは感光体に押し当てて感光体表面の残留物を除去するため感光体表面とクリーニングブレード間の摩擦によるストレスが大きく、ゴムブレードの磨耗や特に有機感光体においては感光体表面層の磨耗が生じ、ゴムブレードおよび有機感光体の寿命を短くする。   As a cleaning method used in the cleaning process, a method using a rubber blade that is inexpensive, has a simple mechanism, and has excellent cleaning properties is generally well known. However, since the rubber blade is pressed against the photoconductor to remove the residue on the surface of the photoconductor, stress due to friction between the photoconductor surface and the cleaning blade is large. Wear, shortening the life of rubber blades and organophotoreceptors.

また、近年、高画質化の要求に対して画像形成に用いられるトナーは小粒径のものが多くなってきている。小粒径のトナーを用いた画像形成装置では、未転写残留トナーがクリーニングブレードをすり抜けていく割合が多くなり、特に、クリーニングブレードの寸法精度、組み付け精度が十分でなかったり、クリーニングブレードが部分的に震動した場合にトナーのすり抜けは激しくなってしまい高画質の画像形成を妨げていた。このため、有機感光体の寿命を延ばし長期にわたって高画質を保持するには、摩擦による部材の劣化を低減し、クリーニング性を向上させる必要がある。   In recent years, toners used for image formation in response to the demand for higher image quality have been increasing in size. In an image forming apparatus using a toner having a small particle size, the proportion of untransferred residual toner slips through the cleaning blade increases. In particular, the dimensional accuracy and assembly accuracy of the cleaning blade are insufficient, or the cleaning blade is partially In the case of shaking, the toner slipped out and prevented high-quality image formation. Therefore, in order to extend the life of the organic photoreceptor and maintain high image quality over a long period of time, it is necessary to reduce the deterioration of the member due to friction and improve the cleaning property.

摩擦を低減する方法で一般的なものとしては、有機感光体表面に潤滑剤を供給し、供給された潤滑剤をクリーニングブレードやブラシ等によって均一に塗布して潤滑剤の皮膜を形成する方法がある(例えば、特許文献1参照)。
潤滑剤を用いる場合には、潤滑剤の塗布量が少なすぎると、有機感光体の磨耗、傷、ブレード劣化に対して充分な効果を発揮できず、過剰に塗布すると余剰な潤滑剤が有機感光体上に蓄積されていき、像流れが生じたり、余剰な潤滑剤が現像剤に混入してしまって現像剤の性能が落ちてしまう等の問題が起こるため、潤滑剤の塗布量を規定しておく必要があった。
As a general method for reducing friction, there is a method in which a lubricant is supplied to the surface of the organic photoreceptor, and the supplied lubricant is uniformly applied with a cleaning blade, a brush, or the like to form a lubricant film. Yes (see, for example, Patent Document 1).
When using a lubricant, if the amount of lubricant applied is too small, sufficient effects cannot be exerted on the abrasion, scratches and blade deterioration of the organic photoconductor. The amount of lubricant applied is specified because problems such as image build-up on the body, image flow, and excessive lubricant mixed in the developer may cause the developer performance to deteriorate. It was necessary to keep.

一方、クリーニング性向上のための方法には、潤滑剤を現像剤に用いられるトナーに外添し、画像形成時にトナーで現像する際に、潤滑剤を潜像担持体に供給する方法等が採用されている。この潤滑剤の供給により、潜像担持体とクリーニングブレード間の摩擦を低下させるとともに、残留トナーのクリーニング性を確保するようにした方法がある(例えば、特許文献2参照)。
しかしながら、特許文献2に開示されているように、潤滑剤をトナーに外添した場合には、トナー画像が形成された部分でのみ潤滑剤が潜像担持体に塗布されることになる。
このため、例えば、見積書や企画書等、文字等の画像が有る箇所と無い箇所が一つの画像内ではっきり別れていたり、画像内で画像濃度差が大きいものを大量に出力するような場合には、トナー画像が形成されない部分では潤滑剤が供給されないままとなり、潜像担持体上で潤滑剤が塗布される部分が偏ってしまうことがある。この結果、潜像担持体が偏磨耗したり、潤滑剤が塗布されている部分と塗布されていない部分が境界を持って接していると、その境界でクリーニングブレードの振動が生じやすく、また、クリーニング不良や耳障りな摩擦音が生じやすいという問題が起こる。
On the other hand, as a method for improving the cleaning property, a method of externally adding a lubricant to toner used as a developer and supplying the lubricant to a latent image carrier when developing with toner during image formation is adopted. Has been. There is a method in which the supply of the lubricant reduces the friction between the latent image carrier and the cleaning blade and ensures the cleaning performance of the residual toner (see, for example, Patent Document 2).
However, as disclosed in Patent Document 2, when the lubricant is externally added to the toner, the lubricant is applied to the latent image carrier only at the portion where the toner image is formed.
For this reason, for example, when a portion with or without an image such as a letter is clearly separated in one image, or a large amount of images with a large difference in image density is output In some cases, the lubricant is not supplied in the portion where the toner image is not formed, and the portion where the lubricant is applied on the latent image carrier may be biased. As a result, if the latent image carrier wears unevenly, or if the part where the lubricant is applied and the part where the lubricant is not applied are in contact with each other with a boundary, the cleaning blade is likely to vibrate at that boundary, There arises a problem that poor cleaning and harsh frictional noise are likely to occur.

また、画像濃度が低いと、現像剤に用いられるトナーに外添された潤滑剤が潜像担持体に載る量も減るので潤滑剤の塗布量が少なすぎることとなり、このため、潜像担持体の磨耗、傷、ブレード劣化に対して充分な効果を発揮できなくなる。画像濃度が高すぎたり、外添する潤滑剤のトナーに対する濃度を高くしすぎると、トナーに外添された潤滑剤が潜像担持体に載る量も増えるので、潤滑剤が過剰に塗布され潜像担持体に余剰な潤滑剤が蓄積されていき画像形成条件によっては画像部端縁部の画像流れ等によるボケが生じたり、潤滑剤が帯電ローラに移って帯電ローラの抵抗にバラツキが生じ帯電不良等の問題が起こるため、潤滑剤の塗布量を最適な量に保つ必要があった。   Also, if the image density is low, the amount of lubricant externally added to the toner used for the developer is reduced on the latent image carrier, so that the amount of lubricant applied is too small. It will not be able to exert sufficient effects on wear, scratches, and blade deterioration. If the image density is too high or if the concentration of the externally added lubricant is too high, the amount of lubricant externally added to the toner also increases on the latent image carrier, so that the lubricant is excessively applied and the latent Depending on the image forming conditions, excess lubricant is accumulated on the image carrier and blurring may occur due to image flow at the edge of the image area, or the lubricant may move to the charging roller and cause variations in the resistance of the charging roller. Since problems such as defects occur, it is necessary to keep the amount of lubricant applied at an optimum amount.

特許文献2に開示されているようなトナーに潤滑剤を外添したものを用いる方法として、画像形成開始前にトナーが潜像担持体全面にトナーによる現像が行えるベタ画像を形成し、潜像担持体全面に潤滑剤が供給されるようにした方法も提案されている(例えば、特許文献3参照)。
しかしながら、特許文献3に開示された方法を用いることで潜像担持体全面への潤滑剤供給が可能となるが、現像剤を大量に使用するため、廃トナーが大量に出てしまい環境負荷が非常に大きくなってしまう。また、ベタ画像の出力は画像形成開始前に限らず、偏磨耗防止のために、経時においても定期的に行われる場合がある。このように、従来では、偏磨耗の防止をするために廃トナーを大量に排出する結果となっていた。
As a method using a toner added with a lubricant as disclosed in Patent Document 2, a solid image that can be developed with toner is formed on the entire surface of the latent image carrier before the start of image formation. A method has also been proposed in which a lubricant is supplied to the entire surface of the carrier (see, for example, Patent Document 3).
However, using the method disclosed in Patent Document 3, it is possible to supply the lubricant to the entire surface of the latent image carrier. However, since a large amount of developer is used, a large amount of waste toner is produced, resulting in an environmental load. It becomes very big. Further, the output of a solid image is not limited to before the start of image formation, and may be performed periodically over time to prevent uneven wear. As described above, conventionally, a large amount of waste toner is discharged in order to prevent uneven wear.

ところで、金属石鹸のような潤滑剤は、潜像担持体表面を覆うことで、帯電手段による放電エネルギーから潜像担持体表面を保護する機能も有している。しかしながら、潜像担持体表面を保護するということは、潤滑剤が放電エネルギーを吸収することになり、潤滑剤の皮膜は劣化する。そこで、潤滑剤の塗布量を規定して、副作用を抑えつつ、保護皮膜としての潤滑剤塗布を達成する方法が提案されている(例えば、特許文献4参照)。
しかしながら、劣化した潤滑剤が潜像担持体表面に存在した状態で、高温高湿環境下に放置すると、特に帯電器直下で著しい画像ボケが発生することがある。特に、ラジカル重合性化合物が架橋した構造の架橋表面層を有する潜像担持体において発生しやすいことがわかった。この理由は明確には分かっていないが、劣化した潤滑剤と空気中の水分、さらに帯電器から発生する放電生成物が結合して表面が低抵抗化し、静電潜像が流れてしまうと考えられる。また、ラジカル重合性化合物が架橋した架橋表面層で顕著に発生する理由としては、劣化した潤滑剤が表面から除去されにくく、新しい潤滑剤と置換しにくいためではないかと考えられる。すなわち、潤滑剤の塗布量を増加させたとしても、潜像担持体表面に付着している劣化した潤滑剤のさらに上に塗布されるため、劣化した潤滑剤の置換には効果がうすく、実際、画像ボケはほとんど改善しない。逆に、潤滑剤の塗布量を減らすことで多少は除去しやすくなるが、潜像担持体表面の摩耗も大きくなってしまう。
By the way, a lubricant such as metal soap also has a function of protecting the surface of the latent image carrier from discharge energy by the charging means by covering the surface of the latent image carrier. However, protecting the surface of the latent image carrier means that the lubricant absorbs the discharge energy, and the lubricant film deteriorates. In view of this, a method has been proposed in which the amount of lubricant applied is defined to achieve lubricant application as a protective film while suppressing side effects (see, for example, Patent Document 4).
However, if the deteriorated lubricant is present on the surface of the latent image carrier and left in a high-temperature and high-humidity environment, significant image blur may occur particularly directly under the charger. In particular, it has been found that it easily occurs in a latent image carrier having a crosslinked surface layer having a structure in which a radical polymerizable compound is crosslinked. The reason for this is not clearly understood, but it is thought that the surface of the lubricant becomes low due to the combination of deteriorated lubricant, moisture in the air, and discharge products generated from the charger, and the electrostatic latent image flows. It is done. The reason why the radically polymerizable compound is remarkably generated in the crosslinked surface layer is thought to be that the deteriorated lubricant is difficult to remove from the surface and is difficult to replace with a new lubricant. In other words, even if the amount of lubricant applied is increased, the lubricant is applied further on the deteriorated lubricant adhering to the surface of the latent image carrier, so that the replacement of the deteriorated lubricant is not effective. Image blur is hardly improved. On the contrary, although it becomes easier to remove by reducing the coating amount of the lubricant, the wear on the surface of the latent image carrier is also increased.

ここで、潤滑剤の劣化を防止する手段として、潤滑剤中にヒンダードフェノールやヒンダードアミンといった酸化防止剤を含有させる方法が提案されている(例えば、特許文献5参照)。これによれば、潤滑剤の経年変質を抑制する効果は発揮されるものの、高温高湿環境下での画像ボケに対してはあまり有効ではない。これは、酸化防止剤が放電エネルギーによって容易に反応してしまい、酸化防止剤自体が劣化(酸化や分解)することで、放電生成物と容易に結合してしまい、画像ボケを誘発してしまっている可能性が考えられる。また、これらの酸化防止剤は経時でも徐々に酸化されてしまい、そのような劣化した酸化防止剤は、感光体表面に塗布されても、放電による劣化を抑制する効果はほとんど発揮できなくなっていると考えられる。さらに、このような状態では、放電によって劣化した潤滑剤と経時によって劣化した酸化防止剤のいずれもが画像ボケの要因となってしまうおそれがある。   Here, as a means for preventing deterioration of the lubricant, a method in which an antioxidant such as hindered phenol or hindered amine is contained in the lubricant has been proposed (see, for example, Patent Document 5). According to this, although the effect of suppressing the secular deterioration of the lubricant is exhibited, it is not very effective for the image blur in a high temperature and high humidity environment. This is because the antioxidant easily reacts with the discharge energy, and the antioxidant itself deteriorates (oxidizes and decomposes), so that it easily binds to the discharge product and induces image blur. There is a possibility that. In addition, these antioxidants are gradually oxidized over time, and even when such antioxidants are applied to the surface of the photoreceptor, the effect of suppressing deterioration due to discharge can hardly be exhibited. it is conceivable that. Furthermore, in such a state, both the lubricant that has deteriorated due to the discharge and the antioxidant that has deteriorated with time may cause image blurring.

以上のように、潤滑剤塗布手段を有する画像形成装置において、繰返し画像形成を行うと、高温高湿環境下で画像ボケを発生してしまう現象が見られ、改善が望まれていた。特に、ラジカル重合性化合物が架橋した構造の架橋表面層を有する高耐久な潜像担持体を用いると、より発生しやすく、改善が求められていた。   As described above, when an image is repeatedly formed in an image forming apparatus having a lubricant application unit, a phenomenon that image blur occurs in a high temperature and high humidity environment has been desired, and improvement has been desired. In particular, when a highly durable latent image carrier having a cross-linked surface layer having a structure in which a radical polymerizable compound is cross-linked is used, it is more likely to occur and improvement has been demanded.

本発明は、従来における諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。すなわち、本発明は、潤滑剤塗布手段を有する画像形成装置において、優れた耐久性と高品質で、しかも高温高湿環境下、画像ボケを発生することなく、長期間安定して画像を出力できる潤滑剤、それを用いる画像形成装置及び画像形成装置用のプロセスカートリッジを提供することを目的とする。   An object of the present invention is to solve various problems in the prior art and achieve the following objects. That is, according to the present invention, in an image forming apparatus having a lubricant application unit, an image can be stably output for a long period of time with high durability and high quality, without causing image blurring in a high temperature and high humidity environment. It is an object to provide a lubricant, an image forming apparatus using the same, and a process cartridge for the image forming apparatus.

本発明者らは鋭意検討した結果、以下の発明によって前記課題が解決されることを見出し本発明に至った。
〔1〕:本発明の潤滑剤は、静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、前記潜像担持体上に静電潜像を形成するための潜像形成手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、前記潜像担持体の表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与手段とを有する画像形成装置に用いられる潤滑剤であって、少なくとも、潤滑性物質と下記一般式(1)〜(5)で表されるアミン化合物から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする。

Figure 2012158635
(式中、R、R、R、R、R及びRは、置換もしくは無置換のアルキル基、又は前記式Yを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、R〜Rの少なくとも1つはYである。Rは、置換もしくは無置換のアルキレン基を表す。R及びRは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R及びRは、互いに結合し、窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。但し、R及びRのいずれか1つは置換もしくは無置換のアルキル基である。)
Figure 2012158635
(式中、R、R、R、R、R及びRは、置換もしくは無置換のアルキル基、又は前記式Yを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、R〜Rの少なくとも1つはYである。R、R及びRは、前記一般式(1)と同様である。Xは酸素原子又は硫黄原子を表す。)
Figure 2012158635
(式中、R、R、R、R、R及びRは、置換もしくは無置換のアルキル基、又は前記式Yを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、R〜Rの少なくとも1つはYである。R、R及びRは、前記一般式(1)と同様である。)
Figure 2012158635
(式中、R、R、R、R、R及びRは、置換もしくは無置換のアルキル基、又は前記式Yを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、R〜Rの少なくとも1つはYである。R及びRは、前記一般式(1)と同様である。)
Figure 2012158635
(式中、R、R、R、R、R及びRは、置換もしくは無置換のアルキル基、又は前記式Yを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、R〜Rの少なくとも1つはYである。R及びRは、前記一般式(1)と同様である。)
〔2〕:前記〔1〕に記載の潤滑剤において、前記潤滑性物質が、少なくとも脂肪酸金属塩を含有することを特徴とする。
〔3〕:前記〔2〕に記載の潤滑剤において、前記脂肪酸金属塩が、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸及びオレイン酸の群から選ばれる少なくとも一種の脂肪酸と、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、鉄及びリチウムの群から選ばれる少なくとも一種の金属とから成ることを特徴とする。
〔4〕:前記〔1〕乃至〔3〕のいずれかに記載の潤滑剤において、前記一般式(1)〜(5)で表されるアミン化合物の含有量が、前記潤滑剤中0.1〜40質量%であることを特徴とする。 As a result of intensive studies, the present inventors have found that the above-mentioned problems can be solved by the following invention, and have reached the present invention.
[1]: The lubricant of the present invention comprises a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, a charging means for charging the surface of the latent image carrier, and an electrostatic on the latent image carrier. A latent image forming unit for forming a latent image; a developing unit for developing the electrostatic latent image to form a toner image; and transferring the toner image formed on the latent image carrier to a transfer member A lubricant used in an image forming apparatus having a transfer means for applying a lubricant and a lubricant applying means for applying a lubricant to the surface of the latent image carrier, and at least a lubricating substance and the following general formulas (1) to (1): It contains at least one selected from amine compounds represented by (5).
Figure 2012158635
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or the formula Y, and may be the same or different, provided that R 1 At least one of ˜R 6 is Y. R 7 represents a substituted or unsubstituted alkylene group, R 8 and R 9 are substituted or unsubstituted alkyl groups, substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbons R 8 and R 9 may be the same or different, and R 8 and R 9 may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing a nitrogen atom, provided that R 8 and R 9 Any one of them is a substituted or unsubstituted alkyl group.)
Figure 2012158635
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or the formula Y, and may be the same or different, provided that R 1 .R 7, R 8 and R 9 at least one is a Y of to R 6 are the the same as in the general formula (1) .X represents an oxygen atom or a sulfur atom.)
Figure 2012158635
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or the formula Y, and may be the same or different, provided that R 1 to R .R 7, R 8 and R 9 at least one is a Y 6 is the same as the general formula (1).)
Figure 2012158635
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or the formula Y, and may be the same or different, provided that R 1 to R .R 8 and R 9 at least one is a Y 6 is the same as the general formula (1).)
Figure 2012158635
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or the formula Y, and may be the same or different, provided that R 1 to R .R 8 and R 9 at least one is a Y 6 is the same as the general formula (1).)
[2]: The lubricant according to [1], wherein the lubricating substance contains at least a fatty acid metal salt.
[3]: The lubricant according to [2], wherein the fatty acid metal salt is at least one fatty acid selected from the group of stearic acid, palmitic acid, myristic acid, and oleic acid, and zinc, aluminum, calcium, and magnesium. And at least one metal selected from the group consisting of iron and lithium.
[4]: In the lubricant according to any one of [1] to [3], the content of the amine compound represented by the general formulas (1) to (5) is 0.1 in the lubricant. It is characterized by being ˜40 mass%.

〔5〕:本発明の画像形成装置は、静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、前記潜像担持体上に静電潜像を形成するための潜像形成手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、前記潜像担持体の表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与手段とを有する画像形成装置において、前記潤滑剤付与手段が請求項1乃至4のいずれかに記載の潤滑剤を搭載し、該潤滑剤を前記潜像担持体の表面に付与する構成としたことを特徴とする。
〔6〕:前記〔5〕に記載の画像形成装置において、前記潤滑剤付与手段に搭載される前記潤滑剤が、固形状態であることを特徴とする。
〔7〕:前記〔5〕又は〔6〕に記載の画像形成装置において、前記潜像担持体は少なくとも導電性支持体上に感光層を有し、該潜像担持体の表面層が、少なくとも電荷輸送性構造を有する重合性化合物を用いて硬化・形成された架橋表面層から成ることを特徴とする。
〔8〕:前記〔7〕に記載の画像形成装置において、前記架橋表面層が、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物と、電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーとを用いて硬化・形成されて成ることを特徴とする。
〔9〕:前記〔8〕に記載の画像形成装置において、前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーの重合性官能基が、アクリロイルオキシ基及び/又はメタクリロイルオキシ基であることを特徴とする。
〔10〕:前記〔8〕又は〔9〕に記載の画像形成装置において、前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーの重合性官能基数に対する分子量の割合(分子量/官能基数)が、250以下であることを特徴とする。
〔11〕:前記〔8〕乃至〔10〕のいずれかに記載の画像形成装置において、前記1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の重合性官能基が、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基であることを特徴とする。
〔12〕:前記〔8〕乃至〔11〕のいずれかに記載の画像形成装置において、前記1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の電荷輸送構造が、トリアリールアミン構造を有することを特徴とする。
[5]: The image forming apparatus of the present invention comprises a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, a charging means for charging the surface of the latent image carrier, and a static image on the latent image carrier. A latent image forming unit for forming an electrostatic latent image, a developing unit for developing the electrostatic latent image to form a toner image, and a toner image formed on the latent image carrier on the transfer member 5. The lubricant according to claim 1, wherein the lubricant applying unit includes a transfer unit for transferring and a lubricant applying unit for applying a lubricant to the surface of the latent image carrier. And the lubricant is applied to the surface of the latent image carrier.
[6]: The image forming apparatus according to [5], wherein the lubricant mounted on the lubricant applying unit is in a solid state.
[7]: In the image forming apparatus according to [5] or [6], the latent image carrier has a photosensitive layer on at least a conductive support, and the surface layer of the latent image carrier is at least It is characterized by comprising a crosslinked surface layer cured and formed using a polymerizable compound having a charge transporting structure.
[8]: In the image forming apparatus according to [7], the cross-linked surface layer includes a radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure and a trifunctional or higher functional radical having no charge transporting structure. It is characterized by being cured and formed using a polymerizable monomer.
[9]: In the image forming apparatus according to [8], the polymerizable functional group of the tri- or higher functional polymerizable monomer having no charge transport structure is an acryloyloxy group and / or a methacryloyloxy group. It is characterized by being.
[10]: In the image forming apparatus according to [8] or [9], the ratio of molecular weight to the number of polymerizable functional groups of the tri- or higher functional polymerizable monomer having no charge transport structure (molecular weight / functional Base number) is 250 or less.
[11]: In the image forming apparatus according to any one of [8] to [10], the polymerizable functional group of the radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure is an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group. It is a group.
[12]: In the image forming apparatus according to any one of [8] to [11], the charge transport structure of the radical polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure has a triarylamine structure. It is characterized by.

〔13〕:前記〔12〕に記載の画像形成装置において、前記トリアリールアミン構造を有する1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の少なくとも一種が、下記一般式(I)又は(II)で表される化合物であることを特徴とする。

Figure 2012158635
[式(I)及び(II))中、R10は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−COOR11(R11は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す。)、ハロゲン化カルボニル基もしくはCONR1213(R12及びR13は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい。)を表す。Ar、Arは、置換基を有してもよいアリーレン基を表し、同一であっても異なってもよい。Ar、Arは、置換基を有してもよいアリール基を表し、同一であっても異なってもよい。X10は、単結合、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいシクロアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表す。Zは、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基又はアルキレンオキシカルボニル基を表す。m及びnは0〜3の整数を表す。] [13]: In the image forming apparatus according to [12], at least one of the radical polymerizable compounds having a monofunctional charge transporting structure having a triarylamine structure is represented by the following general formula (I) or (II It is a compound represented by this.
Figure 2012158635
[In the formulas (I) and (II)), R 10 has a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. Aryl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, -COOR 11 (wherein R 11 has a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. An aryl group which may be substituted), a carbonyl halide group or CONR 12 R 13 (R 12 and R 13 each have a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or a substituent. An aryl group which may have an aralkyl group or a substituent, which may be the same or different from each other. Ar 1 and Ar 2 represent an arylene group which may have a substituent, and may be the same or different. Ar 3 and Ar 4 represent an aryl group which may have a substituent, and may be the same or different. X 10 represents a single bond, an alkylene group that may have a substituent, a cycloalkylene group that may have a substituent, an alkylene ether group that may have a substituent, an oxygen atom, a sulfur atom, or a vinylene group. Represents. Z represents an alkylene group which may have a substituent, an alkylene ether group or an alkyleneoxycarbonyl group which may have a substituent. m and n represent an integer of 0 to 3. ]

〔14〕:前記〔12〕又は〔13〕に記載の画像形成装置において、前記トリアリールアミン構造を有する1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の少なくとも一種が、下記一般式(III)で表される化合物であることを特徴とする。

Figure 2012158635
[式(III)中、Raは水素原子又はメチル基を表す。Rb及びRcは水素原子以外の置換基で炭素数1〜6のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。o、p及びqは、それぞれ0又は1であり、s及びtは0〜3の整数を表す。Zaは、単結合、メチレン基、エチレン基、あるいは下記式(a)、(b)又は(c)で表される二価基を表す。]
Figure 2012158635
[14]: In the image forming apparatus according to [12] or [13], at least one of the radical polymerizable compounds having a monofunctional charge transporting structure having the triarylamine structure is represented by the following general formula (III): It is a compound represented by this.
Figure 2012158635
[In formula (III), Ra represents a hydrogen atom or a methyl group. Rb and Rc are substituents other than a hydrogen atom and represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, which may be the same or different. o, p, and q are each 0 or 1, and s and t represent the integer of 0-3. Za represents a single bond, a methylene group, an ethylene group, or a divalent group represented by the following formula (a), (b) or (c). ]
Figure 2012158635

〔15〕:前記〔7〕乃至〔14〕のいずれかに記載の画像形成装置において、前記表面層が、フィラー微粒子を含有することを特徴とする。
〔16〕:前記〔15〕に記載の画像形成装置において、前記フィラー微粒子が、無機フィラーであることを特徴とする。
〔17〕:前記〔16〕に記載の画像形成装置において、前記無機フィラーが、金属酸化物であることを特徴とする。
〔18〕:前記〔17〕に記載の画像形成装置において、前記金属酸化物が、少なくとも、酸化ケイ素、酸化チタン及び酸化アルミニウムから選ばれる一種の酸化物を含有することを特徴とする。
〔19〕:前記〔5〕乃至〔18〕のいずれかに記載の画像形成装置において、前記潜像担持体、帯電手段、潜像形成手段、現像手段、転写手段及び潤滑剤付与手段を有する画像形成装置が、複数色のトナー画像を順次重ね合わせてカラー画像を形成する構成を有することを特徴とする。
〔20〕:前記〔19〕に記載の画像形成装置が、少なくとも潜像担持体、帯電手段、現像手段及び転写手段を有する画像形成要素を複数備えたタンデム型画像形成装置であることを特徴とする。
〔21〕:前記〔19〕又は〔20〕に記載の画像形成装置において、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像が一次転写される中間転写体と、該中間転写体上に担持されたトナー画像を記録媒体に二次転写する転写手段とを備えてなり、複数色のトナー画像を中間転写体上に順次重ね合わせてカラー画像を形成し、該カラー画像を記録媒体上に一括で二次転写する構成を有することを特徴とする。
〔22〕:本発明のプロセスカートリッジは、潜像担持体、帯電手段及び現像手段の少なくとも1つと、前記〔1〕乃至〔4〕のいずれかに記載の潤滑剤を潜像担持体の表面に付与する潤滑剤供給手段とを組み合わせて一体に支持し、前記〔5〕乃至〔21〕のいずれかに記載の画像形成装置本体に着脱可能であることを特徴とする。
[15]: The image forming apparatus according to any one of [7] to [14], wherein the surface layer contains fine filler particles.
[16]: In the image forming apparatus according to [15], the filler fine particles are inorganic fillers.
[17]: The image forming apparatus according to [16], wherein the inorganic filler is a metal oxide.
[18]: In the image forming apparatus according to [17], the metal oxide contains at least one oxide selected from silicon oxide, titanium oxide, and aluminum oxide.
[19]: The image forming apparatus according to any one of [5] to [18], comprising the latent image carrier, a charging unit, a latent image forming unit, a developing unit, a transfer unit, and a lubricant applying unit. The forming apparatus is configured to form a color image by sequentially superimposing a plurality of color toner images.
[20]: The image forming apparatus according to [19] is a tandem image forming apparatus including a plurality of image forming elements each having at least a latent image carrier, a charging unit, a developing unit, and a transfer unit. To do.
[21]: In the image forming apparatus described in [19] or [20], the toner image formed on the latent image carrier is primarily transferred, and is supported on the intermediate transfer member. A transfer means for secondary transfer of the toner image to a recording medium, and sequentially superimposing a plurality of color toner images on the intermediate transfer member to form a color image, and the color image is collectively collected on the recording medium. It has the structure which carries out a secondary transfer.
[22]: A process cartridge according to the present invention includes at least one of a latent image carrier, a charging unit, and a developing unit, and the lubricant according to any one of [1] to [4] on the surface of the latent image carrier. The lubricant supply means to be applied is combined and supported integrally, and is detachable from the image forming apparatus main body according to any one of [5] to [21].

本発明の潤滑剤を潤滑剤付与手段に搭載した画像形成装置を用いることで、高温高湿環境下においても画像ボケを発生することなく、潜像担持体の耐久性を著しく向上させることができ、長期間にわたって安定した高画質な画像を出力することができる。また、本発明の潤滑剤を搭載した潤滑剤付与手段と、潜像担持体、帯電手段及び現像手段の少なくとも1つとを一体に支持して画像形成装置本体に着脱可能なプロセスカートリッジとすれば、前記良好な諸特性を維持しつつ、保存、搬送等を容易とし、短時間の交換を可能にする等、取扱性の向上を図ることができる。   By using the image forming apparatus in which the lubricant of the present invention is mounted on the lubricant applying means, the durability of the latent image carrier can be significantly improved without causing image blur even in a high temperature and high humidity environment. It is possible to output a stable and high-quality image over a long period of time. In addition, if the lubricant applying unit loaded with the lubricant of the present invention and at least one of the latent image carrier, the charging unit, and the developing unit are integrally supported to be a process cartridge that can be attached to and detached from the image forming apparatus main body, While maintaining the above-mentioned various characteristics, it is possible to improve handling properties, such as facilitating storage, transportation, etc. and enabling short-time replacement.

本発明の画像形成装置における潜像担持体の層構成例を示す模式断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view illustrating a layer configuration example of a latent image carrier in the image forming apparatus of the present invention. 本発明の画像形成装置における潜像担持体の他の層構成例を示す模式断面図である。FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer structure of the latent image carrier in the image forming apparatus of the present invention. 本発明の画像形成装置における潜像担持体の他の層構成例を示す模式断面図である。FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer structure of the latent image carrier in the image forming apparatus of the present invention. 本発明の画像形成装置における潜像担持体の他の層構成例を示す模式断面図である。FIG. 6 is a schematic cross-sectional view showing another example of the layer structure of the latent image carrier in the image forming apparatus of the present invention. 水酸基を有する電荷輸送性物質の合成例として挙げた電荷輸送性ポリオール(D3−2)のIR測定データである。It is IR measurement data of the charge transport polyol (D3-2) mentioned as a synthesis example of the charge transport material having a hydroxyl group. 本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。1 is a schematic diagram illustrating an example of an image forming apparatus of the present invention. 本発明の画像形成装置に用いられる潤滑剤供給手段の一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the lubricant supply means used for the image forming apparatus of this invention. 本発明の画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows another example of the image forming apparatus of this invention. 本発明の画像形成装置の他の一例であるフルカラー画像形成装置を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows the full-color image forming apparatus which is another example of the image forming apparatus of this invention. 本発明の画像形成装置の他の一例であるタンデム型カラー画像形成装置を示す概略説明図である。It is a schematic explanatory drawing which shows the tandem type color image forming apparatus which is another example of the image forming apparatus of this invention. 図10に示す画像形成装置の部分拡大概略説明図である。It is a partial expansion schematic explanatory drawing of the image forming apparatus shown in FIG. 本発明のプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。It is a schematic block diagram which shows an example of the process cartridge of this invention.

以下に、本発明を実施するための形態を図面に基づいて説明する。なお、いわゆる当業者は特許請求の範囲内における本発明を変更・修正をして他の実施形態をなすことは容易であり、これらの変更・修正はこの特許請求の範囲に含まれるものであり、以下の説明はこの発明における実施の形態の例であって、この特許請求の範囲を限定するものではない。   EMBODIMENT OF THE INVENTION Below, the form for implementing this invention is demonstrated based on drawing. Note that it is easy for a person skilled in the art to make other embodiments by changing or correcting the present invention within the scope of the claims, and these changes and modifications are included in the scope of the claims. The following description is an example of an embodiment of the present invention, and does not limit the scope of the claims.

本発明の潤滑剤は、静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、前記潜像担持体上に静電潜像を形成するための潜像形成手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、前記潜像担持体の表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与手段とを有する画像形成装置に用いられる潤滑剤であって、少なくとも、潤滑性物質と下記一般式(1)〜(5)で表されるアミン化合物から選ばれる少なくとも一種を含有することを特徴とする。   The lubricant of the present invention forms a latent image carrier on the latent image carrier, a latent image carrier for carrying the electrostatic latent image, a charging means for charging the surface of the latent image carrier, and the latent image carrier. Latent image forming means, developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image, transfer means for transferring the toner image formed on the latent image carrier to a transfer body, A lubricant used in an image forming apparatus having a lubricant applying means for applying a lubricant to the surface of the latent image carrier, and at least a lubricant and the following general formulas (1) to (5) It contains at least one selected from the amine compounds represented.

Figure 2012158635
(式中、R、R、R、R、R及びRは、置換もしくは無置換のアルキル基、又は前記式Yを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、R〜Rの少なくとも1つはYである。Rは、置換もしくは無置換のアルキレン基を表す。R及びRは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R及びRは、互いに結合し、窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。但し、R及びRのいずれか1つは置換もしくは無置換のアルキル基である。)
Figure 2012158635
(式中、R、R、R、R、R及びRは、置換もしくは無置換のアルキル基、又は前記式Yを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、R〜Rの少なくとも1つはYである。R、R及びRは、前記一般式(1)と同様である。Xは酸素原子又は硫黄原子を表す。)
Figure 2012158635
(式中、R、R、R、R、R及びRは、置換もしくは無置換のアルキル基、又は前記式Yを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、R〜Rの少なくとも1つはYである。R、R及びRは、前記一般式(1)と同様である。)
Figure 2012158635
(式中、R、R、R、R、R及びRは、置換もしくは無置換のアルキル基、又は前記式Yを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、R〜Rの少なくとも1つはYである。R及びRは、前記一般式(1)と同様である。)
Figure 2012158635
(式中、R、R、R、R、R及びRは、置換もしくは無置換のアルキル基、又は前記式Yを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、R〜Rの少なくとも1つはYである。R及びRは、前記一般式(1)と同様である。)
Figure 2012158635
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or the formula Y, and may be the same or different, provided that R 1 At least one of ˜R 6 is Y. R 7 represents a substituted or unsubstituted alkylene group, R 8 and R 9 are substituted or unsubstituted alkyl groups, substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbons R 8 and R 9 may be the same or different, and R 8 and R 9 may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing a nitrogen atom, provided that R 8 and R 9 Any one of them is a substituted or unsubstituted alkyl group.)
Figure 2012158635
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or the formula Y, and may be the same or different, provided that R 1 .R 7, R 8 and R 9 at least one is a Y of to R 6 are the the same as in the general formula (1) .X represents an oxygen atom or a sulfur atom.)
Figure 2012158635
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or the formula Y, and may be the same or different, provided that R 1 to R .R 7, R 8 and R 9 at least one is a Y 6 is the same as the general formula (1).)
Figure 2012158635
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or the formula Y, and may be the same or different, provided that R 1 to R .R 8 and R 9 at least one is a Y 6 is the same as the general formula (1).)
Figure 2012158635
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or the formula Y, and may be the same or different, provided that R 1 to R .R 8 and R 9 at least one is a Y 6 is the same as the general formula (1).)

本発明の潤滑剤は、前記潤滑剤付与手段に搭載されて前記潜像担持体の表面に付与される。すなわち、潤滑剤供給工程において、潤滑剤供給手段(潤滑剤付与手段)を用いて前記潜像担持体上に潤滑剤を供給、塗布することによって、クリーニングブレードに対する潜像担持体表面の摩擦係数を長期間にわたって低減し、優れた耐久性(耐摩耗性や耐キズ性等)を維持しつつ中抜け等の異常画像の発生や、特に高温高湿環境下における画像ボケの発生を抑制し、高品質の画像を安定して提供することができる。
さらに、本発明の潤滑剤が潜像担持体表面に塗布されることで、トナーの離型性も向上し、クリーニングが困難な球形トナーのクリーニングを容易にしたり、クリーニングブレードと潜像担持体が摺擦するときに発生しやすいブレード鳴きやブレードエッジの摩耗等の不具合を解消することができる。
The lubricant of the present invention is mounted on the lubricant applying means and applied to the surface of the latent image carrier. That is, in the lubricant supplying step, the lubricant is supplied onto the latent image carrier using a lubricant supply means (lubricant applying means) and applied, whereby the friction coefficient of the surface of the latent image carrier with respect to the cleaning blade is set. Reduced over a long period of time, while maintaining excellent durability (wear resistance, scratch resistance, etc.) while suppressing the occurrence of abnormal images such as voids, and especially the occurrence of image blurring in high-temperature and high-humidity environments. A quality image can be provided stably.
Furthermore, the lubricant of the present invention is applied to the surface of the latent image carrier, so that the toner releasability is improved, the spherical toner which is difficult to clean can be easily cleaned, and the cleaning blade and the latent image carrier are provided. Problems such as blade squeal and blade edge wear that are likely to occur during rubbing can be solved.

前記潤滑剤は、必ずしも固形である必要はなく、液体や粉体、半練り状でも、潜像担持体表面に塗布することができ、電子写真特性を満たすものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
潤滑剤に含有される潤滑性材料(潤滑性物質)としては、例えば、脂肪酸金属塩、カルナウバワックスのような天然ワックス、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素系の樹脂、メラミンシアヌレート、窒化ホウ素等を用いることができる。但し、供給安定性や取り扱いの容易さで、固形であるものが好ましい。
ここで、潤滑性物質として少なくとも脂肪酸金属塩を含有することが好ましい。
The lubricant is not necessarily solid, and can be applied to the surface of the latent image carrier in liquid, powder or semi-kneaded form, and is not particularly limited as long as it satisfies electrophotographic characteristics. It can be selected as appropriate according to the conditions.
Lubricating materials (lubricating substances) contained in the lubricant include, for example, fatty acid metal salts, natural waxes such as carnauba wax, fluorine-based resins such as polytetrafluoroethylene, melamine cyanurate, and boron nitride. Etc. can be used. However, a solid material is preferable in terms of supply stability and ease of handling.
Here, it is preferable to contain at least a fatty acid metal salt as a lubricating substance.

前記脂肪酸金属塩のうち、特にステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸及びオレイン酸の群から選ばれる少なくとも一種の脂肪酸と、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、鉄及びリチウムの群から選ばれる少なくとも一種の金属とから成る脂肪酸金属塩は、直鎖状の炭化水素の構造を持つため、層間のすべりが起こりやすく、良好な潤滑性を発揮する。
このような直鎖状の脂肪酸を前記金属と組み合わせることにより、良好な耐候性を持たせることができる。これらの脂肪酸金属塩は、通常70〜150℃の高温で溶解し、任意の金型に流し込んで冷却し、固化させることで、固形潤滑剤とすることができる。そのため、本発明のように、前記アミン化合物を脂肪族金属塩に含有させるためには、あらかじめ脂肪酸金属塩とアミン化合物とを混合した状態で高温にし、溶解または分散させてから冷却、固化する。このような操作により、アミン化合物と脂肪族金属塩との混合物を容易に得ることができる。このように脂肪酸金属塩は、潤滑性が高く、耐候性に優れ、アミン化合物との混合物の取り扱いも容易なため、本発明において、潤滑性材料として好ましく用いられる。
Among the fatty acid metal salts, in particular, at least one fatty acid selected from the group of stearic acid, palmitic acid, myristic acid and oleic acid, and at least one metal selected from the group of zinc, aluminum, calcium, magnesium, iron and lithium Since the fatty acid metal salt consisting of the above has a linear hydrocarbon structure, slipping between layers is likely to occur, and good lubricity is exhibited.
By combining such a linear fatty acid with the metal, good weather resistance can be imparted. These fatty acid metal salts are usually dissolved at a high temperature of 70 to 150 ° C., poured into an arbitrary mold, cooled, and solidified, whereby a solid lubricant can be obtained. Therefore, as in the present invention, in order to contain the amine compound in the aliphatic metal salt, the fatty acid metal salt and the amine compound are preliminarily mixed at a high temperature, dissolved or dispersed, and then cooled and solidified. By such an operation, a mixture of an amine compound and an aliphatic metal salt can be easily obtained. Thus, the fatty acid metal salt is preferably used as a lubricating material in the present invention because of its high lubricity, excellent weather resistance, and easy handling of a mixture with an amine compound.

次に、潤滑剤中に含まれる前記一般式(1)〜(5)で表されるアミン化合物について説明する。
前記一般式の説明において、アルキル基の具体例としては、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ウンデシル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、ヘキサデシル基、オクタデシル基及びイコシル基等が挙げられる。芳香族炭化水素環基としては、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン及びピレン等の芳香族炭化水素環の1〜6価の芳香族炭化水素基、並びにピリジン、キノリン、チオフェン、フラン、オキサゾール、オキサジアゾール及びカルバゾール等の芳香族複素環の1価〜6価の芳香族複素環基等が挙げられる。アルキレン基としては、メチレン基、エチレン基、トリメチレン基、プロピレン基、テトラメチレン基、ペンタメチレン基及びヘキサメチレン基等が挙げられる。
また、これらの基の置換基としては、前記アルキル基の具体例で挙げたもの、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基及びブトキシ基等のアルコキシ基、フッ素原子、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子のハロゲン原子、及び芳香環基等が挙げられる。
さらに、RとRとが互いに結合した、窒素原子を含む複素環基の具体例としては、ピロリジニル基、ピペリジニル基及びピロリニル基等が挙げられる。RとRとが共同で窒素原子を含む複素環基としては、N−メチルカルバゾール、N−エチルカルバゾール、N−フェニルカルバゾール、インドール、キノリン等の芳香族複素環基等を挙げることができる。
以下に一般式(1)〜(5)で表されるアミン化合物の好ましい例を挙げる。但し、本発明は、これらの化合物に限定されるものではない。
Next, the amine compound represented by the general formulas (1) to (5) contained in the lubricant will be described.
In the description of the general formula, specific examples of the alkyl group include methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group, undecyl group, dodecyl group, tridecyl group, tetradecyl group, hexadecyl group, octadecyl group and icosyl group. Etc. Examples of the aromatic hydrocarbon ring group include 1 to 6-valent aromatic hydrocarbon groups of aromatic hydrocarbon rings such as benzene, naphthalene, anthracene and pyrene, and pyridine, quinoline, thiophene, furan, oxazole, oxadiazole and Examples thereof include monovalent to hexavalent aromatic heterocyclic groups of aromatic heterocyclic rings such as carbazole. Examples of the alkylene group include a methylene group, an ethylene group, a trimethylene group, a propylene group, a tetramethylene group, a pentamethylene group, and a hexamethylene group.
Examples of the substituent of these groups include those exemplified in the specific examples of the alkyl group, alkoxy groups such as a methoxy group, an ethoxy group, a propoxy group and a butoxy group, a fluorine atom, a chlorine atom, a bromine atom and an iodine atom. A halogen atom, an aromatic ring group, etc. are mentioned.
Furthermore, specific examples of the heterocyclic group containing a nitrogen atom in which R 8 and R 9 are bonded to each other include a pyrrolidinyl group, a piperidinyl group, and a pyrrolinyl group. Examples of the heterocyclic group in which R 8 and R 9 jointly contain a nitrogen atom include aromatic heterocyclic groups such as N-methylcarbazole, N-ethylcarbazole, N-phenylcarbazole, indole, and quinoline. .
Preferred examples of the amine compounds represented by the general formulas (1) to (5) are given below. However, the present invention is not limited to these compounds.

Figure 2012158635
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前記潤滑剤中に含まれる前記一般式(1)〜(5)で表されるアミン化合物の含有量は、0.1〜40質量%が好ましく、1〜30質量%がより好ましい。前記アミン化合物の含有量が0.1質量%より少ないと脂肪酸金属塩の分解を抑制する効果が小さく、画像ボケの発生を抑制できない場合がある。また、40質量%より多いと潤滑剤の成分が不足してしまい、潜像担持体表面の潤滑性が不十分となってクリーニング不良を引き起こしたり、転写時の中抜けが起こりやすく、虫食い画像が発生してしまう場合がある。また、潤滑剤としての混合固形物がもろくなり、潤滑剤の消費量が増大してしまうことがある。   0.1-40 mass% is preferable and, as for content of the amine compound represented by the said General formula (1)-(5) contained in the said lubricant, 1-30 mass% is more preferable. When the content of the amine compound is less than 0.1% by mass, the effect of suppressing the decomposition of the fatty acid metal salt is small, and the occurrence of image blur may not be suppressed. On the other hand, if the amount is more than 40% by mass, the component of the lubricant is insufficient, and the surface of the latent image carrier is insufficiently lubricated, resulting in poor cleaning, and the loss of the image during transfer is likely to occur. May occur. Moreover, the mixed solid as a lubricant becomes brittle, and the consumption of the lubricant may increase.

本発明の画像形成装置は、静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、前記潜像担持体上に静電潜像を形成するための潜像形成手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、前記潜像担持体の表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与手段とを有する画像形成装置において、前記潤滑剤付与手段が前述の潤滑剤を搭載し、該潤滑剤を潜像担持体の表面に付与する構成としたことを特徴とするものである。
以下、本発明の画像形成装置について詳細に説明する。
The image forming apparatus of the present invention comprises a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, a charging means for charging the surface of the latent image carrier, and an electrostatic latent image on the latent image carrier. A latent image forming means for forming; a developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image; and a transfer means for transferring the toner image formed on the latent image carrier to a transfer body. And a lubricant applying means for applying a lubricant to the surface of the latent image carrier, wherein the lubricant applying means carries the lubricant, and the lubricant is applied to the latent image carrier. It is characterized in that it is configured to be applied to the surface.
Hereinafter, the image forming apparatus of the present invention will be described in detail.

[潜像担持体]
本発明の画像形成装置には、公知の潜像担持体が用いられるが、(1)光吸収波長域の広さ、及び吸収量の大きさ等の光学特性、(2)高感度、安定な帯電特性等の電気的特性、(3)材料の選択範囲の広さ、(4)製造の容易さ、(5)低コスト、(6)無毒性、等の観点から、有機感光体(OPC)が好ましく用いられ、中でも、潜像担持体の表面層が、少なくとも電荷輸送性構造を有しないラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物との反応により硬化・形成された架橋表面層からなるものが、高い耐久性と良好な電気特性を有するため、好ましく用いられる。
[Latent image carrier]
In the image forming apparatus of the present invention, a known latent image carrier is used. (1) Optical characteristics such as light absorption wavelength range and absorption amount, (2) high sensitivity and stability. From the viewpoints of electrical characteristics such as charging characteristics, (3) wide range of material selection, (4) ease of manufacturing, (5) low cost, (6) non-toxicity, etc., an organic photoreceptor (OPC). In particular, the surface layer of the latent image bearing member is a crosslinked surface formed by curing and forming at least a radical polymerizable monomer having no charge transporting structure and a radical polymerizable compound having a charge transporting structure. A layer is preferably used because it has high durability and good electrical properties.

潜像担持体は、第一の形態では、支持体上に単層型感光層を設けてなり、さらに必要に応じて、保護層、中間層、その他の層を有してなる。
また、前記潜像担持体は、第二の形態では、支持体上に電荷発生層及び電荷輸送層を少なくともこの順に有する積層型感光層を設けてなり、さらに必要に応じて、保護層、中間層、その他の層を有してなる。なお、前記第二の形態では、電荷発生層及び電荷輸送層は逆に積層しても構わない。
前記単層型感光層では、表面層としては感光層又はこの感光層上に形成された保護層が該当する。前記積層型感光層では、表面層としては、電荷輸送層又は該電荷輸送層上に形成された保護層が該当する。
In the first embodiment, the latent image carrier is provided with a single-layer type photosensitive layer on a support, and further includes a protective layer, an intermediate layer, and other layers as necessary.
In the second embodiment, the latent image carrier is provided with a laminated photosensitive layer having at least a charge generation layer and a charge transport layer in this order on a support, and further includes a protective layer, an intermediate layer, if necessary. It has a layer and other layers. In the second embodiment, the charge generation layer and the charge transport layer may be laminated in reverse.
In the single-layer type photosensitive layer, the surface layer corresponds to a photosensitive layer or a protective layer formed on the photosensitive layer. In the laminated photosensitive layer, the surface layer corresponds to a charge transport layer or a protective layer formed on the charge transport layer.

図面を用いて、潜像担持体について詳細に説明する。
図1は、本発明で好ましく用いられる潜像担持体の層構成例を示す模式断面図である。図1に示す潜像担持体は、支持体101上に感光層102を設けた構成のものである。
また、図2、図3及び図4は、各々本発明で好ましく用いられる潜像担持体の他の層構成例を示す模式断面図である。図2に示す潜像担持体は、感光層が、電荷発生層(CGL)103と電荷輸送層(CTL)104とにより構成される機能分離型タイプのものである。図3に示す潜像担持体は、支持体101と電荷発生層(CGL)103との間に下引き層105を入れ、下引き層105上に機能分離型タイプの感光層を積層したタイプのものである。図4に示す潜像担持体は、図3に示す潜像担持体において、電荷輸送層104の上に保護層106を積層したタイプのものである。
なお、本発明で好ましく用いられる潜像担持体は、支持体101上に感光層を少なくとも有していれば、前記のその他の層、及び感光層のタイプは任意に組み合わされていても構わないが、潜像担持体の表面層が架橋樹脂からなるものが好ましく、特に、少なくとも電荷輸送性構造を有する重合性化合物を用いて硬化・形成された架橋表面層からなるものが好ましい。
The latent image carrier will be described in detail with reference to the drawings.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a layer structure of a latent image carrier preferably used in the present invention. The latent image carrier shown in FIG. 1 has a structure in which a photosensitive layer 102 is provided on a support 101.
2, 3 and 4 are schematic cross-sectional views showing other examples of the layer structure of the latent image carrier preferably used in the present invention. The latent image carrier shown in FIG. 2 is of the function separation type in which the photosensitive layer is composed of a charge generation layer (CGL) 103 and a charge transport layer (CTL) 104. The latent image carrier shown in FIG. 3 is a type in which an undercoat layer 105 is inserted between a support 101 and a charge generation layer (CGL) 103 and a function-separated type photosensitive layer is laminated on the undercoat layer 105. Is. The latent image carrier shown in FIG. 4 is a type in which a protective layer 106 is laminated on the charge transport layer 104 in the latent image carrier shown in FIG.
Note that the latent image carrier preferably used in the present invention may have any combination of the other layers and the photosensitive layer type as long as the latent image carrier has at least a photosensitive layer on the support 101. However, it is preferable that the surface layer of the latent image carrier is made of a crosslinked resin, and in particular, the latent image carrier is preferably made of a crosslinked surface layer cured and formed using at least a polymerizable compound having a charge transporting structure.

[保護層]
次に、保護層について、さらに詳しく説明する。
前記潜像担持体においては、その表面を保護する目的で、架橋性樹脂を用いたり、無機微粒子や潤滑性微粒子を含有させた保護層を設けると、高い耐摩耗性が達成されるので好ましい。架橋性樹脂としては、例えば、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂及びアクリル樹脂等が挙げられる。特に、電荷輸送性構造を有するモノマーを含んだ組成物を用いて硬化・形成された架橋表面層は、高い耐摩耗性と良好な静電特性が得られやすく、好ましく用いられる。
例えば、ウレタン樹脂を用いる場合、水酸基を有する電荷輸送性構造を有するモノマーと、イソシアネート化合物とを加熱硬化させることで、好適な架橋表面層が形成される。
下記表6〜表11にウレタン樹脂やシリコーン樹脂と加熱硬化して架橋表面層を形成することができる水酸基含有電荷輸送物質の具体例を示すが、これらの構造の化合物に限定されるものではない。
[Protective layer]
Next, the protective layer will be described in more detail.
In the latent image carrier, it is preferable to use a crosslinkable resin or provide a protective layer containing inorganic fine particles or lubricating fine particles for the purpose of protecting the surface, because high wear resistance is achieved. Examples of the crosslinkable resin include urethane resin, silicone resin, phenol resin, epoxy resin, and acrylic resin. In particular, a crosslinked surface layer cured and formed using a composition containing a monomer having a charge transporting structure is preferably used because high wear resistance and good electrostatic properties are easily obtained.
For example, when a urethane resin is used, a suitable crosslinked surface layer is formed by heat-curing a monomer having a charge transporting structure having a hydroxyl group and an isocyanate compound.
Specific examples of the hydroxyl group-containing charge transport material that can be cured by heating with a urethane resin or a silicone resin to form a crosslinked surface layer are shown in Tables 6 to 11 below, but are not limited to compounds having these structures. .

Figure 2012158635
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本発明で好適に用いられる電荷輸送性構造を有する重合性化合物の例として挙げられる前記水酸基を有する電荷輸送性物質は、例えば、特許第3540056号公報等に開示された合成法等によって得ることができる。
水酸基を有する電荷輸送性物質として、表6の例示化合物D1−3及び表10の例示化合物D3−2を例に挙げてその合成例を示す。
[電荷輸送性ポリオールの合成例]
(1)4−メトキシベンジルホスホン酸ジエチルの合成
4−メトキシベンジルクロリドと亜リン酸トリエチルを150℃で5時間反応させた。その後、減圧蒸留により、過剰な亜リン酸トリエチルと副生物のエチルクロリドを留去し、4−メトキシベンジルホスホン酸ジエチルを得た。
(2)4−メトキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベンの合成
等モルの4−メトキシベンジルホスホン酸ジエチルと4−(ジ−p−トリルアミノ)ベンズアルデヒドをN,N−ジメチルホルムアミドに溶解し、水冷下撹拌しながらtert−ブトキシカリウムを少しずつ添加した。室温で5時間撹拌した後、水を添加し、酸性にして析出した目的物の粗収物を得た。さらに、シリカゲルによるカラムクロマトグラフにより精製して目的物の4−メトキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベンを得た。
The charge transporting substance having a hydroxyl group, which is mentioned as an example of a polymerizable compound having a charge transporting structure suitably used in the present invention, can be obtained by a synthesis method disclosed in, for example, Japanese Patent No. 3540056. it can.
As a charge transporting substance having a hydroxyl group, exemplified compounds D1-3 in Table 6 and exemplified compound D3-2 in Table 10 are taken as examples to exemplify the synthesis.
[Synthesis Example of Charge Transporting Polyol]
(1) Synthesis of diethyl 4-methoxybenzylphosphonate 4-methoxybenzyl chloride and triethyl phosphite were reacted at 150 ° C. for 5 hours. Thereafter, excess triethyl phosphite and by-product ethyl chloride were removed by distillation under reduced pressure to obtain diethyl 4-methoxybenzylphosphonate.
(2) Synthesis of 4-methoxy-4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene Equimolar amounts of diethyl 4-methoxybenzylphosphonate and 4- (di-p-tolylamino) benzaldehyde are dissolved in N, N-dimethylformamide. Then, tert-butoxypotassium was added little by little with stirring under water cooling. After stirring at room temperature for 5 hours, water was added to make it acidic to obtain a crude product of the desired product which precipitated. Further, purification was performed by column chromatography on silica gel to obtain the desired 4-methoxy-4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene.

(3)4−ヒドロキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベンの合成
得られた4−メトキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベンと二倍当量のナトリウムエタンチオラートとをN,N-ジメチルホルムアミドに溶解させ、130℃で5時間反応させた。その後、冷却して水に開け、塩酸で中和し、酢酸エチルで目的物を抽出した。抽出液を水洗、乾燥、溶媒留去して粗収物を得た。さらに、シリカゲルによるカラムクロマトグラフにより精製して、下記構造式(D1−3)[表6の例示化合物D1−3]で表される目的物の4−ヒドロキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベンを得た。
(3) Synthesis of 4-hydroxy-4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene The obtained 4-methoxy-4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene and double equivalent sodium ethanethiolate were mixed with N, It was dissolved in N-dimethylformamide and reacted at 130 ° C. for 5 hours. Then, it was cooled and opened in water, neutralized with hydrochloric acid, and the target product was extracted with ethyl acetate. The extract was washed with water, dried and evaporated to give a crude product. Furthermore, 4-hydroxy-4 '-(di-p-tolylamino) of the target compound represented by the following structural formula (D1-3) [Exemplary Compound D1-3 in Table 6] was purified by column chromatography on silica gel. ) Obtained stilbene.

Figure 2012158635
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(4)1、2−ジヒドロキシ−3−[4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベン−4−イルオキシ]プロパンの合成
攪拌装置、温度計、冷却管及び滴下漏斗を備えた反応容器に、4−ヒドロキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベン11.75g、グリシジルメタクリレート4.35g、トルエン8mlを入れ、90℃に昇温した後、トリエチルアミン0.16gを加え、95℃で8時間加熱、撹拌した。その後、トルエン16ml、10質量%水酸化ナトリウム水溶液20mlを加え、さらに95℃で8時間加熱、撹拌した。
反応終了後、酢酸エチルで希釈し、酸洗浄後水洗した後に溶媒を留去して粗収物19gを得た。さらに、シリカゲルを用いたカラムクロマトグラフ(溶媒:酢酸エチル)により下記構造式(D3−2)[表9の例示化合物D3−2]で表される目的物1、2−ジヒドロキシ−3−[4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベン−4−イルオキシ]プロパン(OH当量:232.80)を得た(収量9.85g、黄色結晶、融点127〜128.7℃)。
得られた目的物のIR測定データを図5に示す。
(4) Synthesis of 1,2-dihydroxy-3- [4 ′-(di-p-tolylamino) stilben-4-yloxy] propane In a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, condenser and dropping funnel, 4 -Hydroxy-4 '-(di-p-tolylamino) stilbene (11.75 g), glycidyl methacrylate (4.35 g) and toluene (8 ml) were added, the temperature was raised to 90 ° C., triethylamine (0.16 g) was added, and the mixture was heated at 95 ° C. for 8 hours. , Stirred. Thereafter, 16 ml of toluene and 20 ml of a 10% by mass aqueous sodium hydroxide solution were added, and the mixture was further heated and stirred at 95 ° C. for 8 hours.
After completion of the reaction, the reaction mixture was diluted with ethyl acetate, washed with acid, washed with water, and then the solvent was distilled off to obtain 19 g of a coarse product. Further, the target compound 1,2-dihydroxy-3- [4 represented by the following structural formula (D3-2) [Exemplary Compound D3-2 in Table 9] by column chromatography using silica gel (solvent: ethyl acetate). '-(Di-p-tolylamino) stilben-4-yloxy] propane (OH equivalent: 232.80) was obtained (yield 9.85 g, yellow crystals, melting point 127-128.7 ° C.).
FIG. 5 shows IR measurement data of the obtained object.

Figure 2012158635
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架橋性樹脂からなる保護層として、ラジカル重合性モノマーと電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物を用いて、3次元の網目構造を形成させたものは、架橋度が非常に高い高硬度な表面層が得られ、より高い耐摩耗性が達成される。
架橋表面層が、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物と、3官能以上のラジカル重合性モノマーを少なくとも含有する場合、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物は、前記3官能以上のラジカル重合性モノマー硬化時に架橋結合中に取り込まれる。
これに対し、官能基を有さない低分子電荷輸送物質を架橋表面層中に含有させた場合、その相溶性の低さから低分子電荷輸送物質の析出や白濁現象が起こり、架橋表面層の機械的強度も低下する場合がある。
また、2官能以上の電荷輸送性化合物を主成分として用いた場合は、複数の結合で架橋構造中に固定されるが、電荷輸送性構造が非常に嵩高いため硬化樹脂中に歪みが発生し架橋表面層の内部応力が高くなり、キャリア付着等でクラックや傷の発生が頻発する場合がある。
As a protective layer made of a crosslinkable resin, a three-dimensional network structure formed using a radical polymerizable monomer and a radical polymerizable compound having a charge transport structure is a highly hard surface layer having a very high degree of crosslinking. And higher wear resistance is achieved.
When the crosslinked surface layer contains at least a radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure and a trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer, the radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure is Incorporated into the cross-linking bond at the time of curing the tri- or higher functional radical polymerizable monomer.
On the other hand, when a low molecular charge transport material having no functional group is contained in the crosslinked surface layer, precipitation of low molecular charge transport material and white turbidity occur due to its low compatibility, and Mechanical strength may also decrease.
In addition, when a bifunctional or higher functional charge transporting compound is used as a main component, it is fixed in the crosslinked structure with a plurality of bonds, but the charge transporting structure is very bulky, and thus distortion occurs in the cured resin. The internal stress of the crosslinked surface layer is increased, and cracks and scratches may frequently occur due to carrier adhesion and the like.

さらに、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を用いた潜像担持体は、良好な電気的特性を有し、このため長期間にわたり高画質化が実現される。これは1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物が、架橋結合間にペンダント状に固定化したことに起因する。
これに対して、前述の官能基を有しない電荷輸送物質は析出、白濁現象が起こりやすいため、感度の低下、残留電位の上昇等繰り返し使用における劣化が著しくなる場合が多い。2官能以上の電荷輸送性化合物を主成分として用いた場合は複数の結合で架橋構造中に固定されるため、電荷輸送時の中間体構造(カチオンラジカル)が安定して保てず、電荷のトラップによる感度の低下、残留電位の上昇が起こりやすい。これらの電気的特性の劣化は、画像濃度低下、文字の細り等の画像として現れることが多く、あまり好ましくない。
Furthermore, a latent image carrier using a radically polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure has good electrical characteristics, so that high image quality can be realized over a long period of time. This is due to the fact that the radically polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure is immobilized in a pendant manner between the crosslinks.
On the other hand, since the charge transport material having no functional group described above is likely to cause precipitation and clouding phenomenon, deterioration in repeated use such as reduction in sensitivity and increase in residual potential is often significant. When a bifunctional or higher-functional charge transporting compound is used as the main component, it is fixed in the crosslinked structure with a plurality of bonds, so the intermediate structure (cation radical) during charge transport cannot be kept stable, Sensitivity decreases due to traps and residual potential increases. Such deterioration of the electrical characteristics often appears as an image such as a decrease in image density or thinning of characters, which is not preferable.

次に、ラジカル重合性モノマーと電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物を用いた架橋表面層の構成材料について説明する。
潜像担持体架橋表面層に好ましく用いられる電荷輸送性を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーとは、正孔輸送性構造(例えば、トリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾール等)及び電子輸送構造(例えば縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基やニトロ基を有する電子吸引性芳香族環等)を有しておらず、且つラジカル重合性官能基を3個以上有するモノマーを指す。このラジカル重合性官能基としては、炭素−炭素2重結合を有し、ラジカル重合可能な基であれば何れでもよい。
これらラジカル重合性官能基としては、例えば、下記に示す1−置換エチレン官能基及び1,1−置換エチレン官能基等が挙げられる。
Next, a constituent material of the crosslinked surface layer using a radical polymerizable monomer and a radical polymerizable compound having a charge transport structure will be described.
The trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer preferably used for the latent image carrier crosslinked surface layer is a hole transporting structure (for example, triarylamine, hydrazone, pyrazoline, carbazole, etc.) and an electron. It refers to a monomer that does not have a transport structure (eg, condensed polycyclic quinone, diphenoquinone, an electron-withdrawing aromatic ring having a cyano group or a nitro group, etc.) and has three or more radically polymerizable functional groups. The radical polymerizable functional group may be any group having a carbon-carbon double bond and capable of radical polymerization.
Examples of these radical polymerizable functional groups include 1-substituted ethylene functional groups and 1,1-substituted ethylene functional groups shown below.

(1)1−置換エチレン官能基としては、例えば、下記一般式(d)で表される官能基が挙げられる。

CH=CH−X− ・・・(d)

[式(d)中、Xは、置換基を有していてもよいアリーレン基、置換基を有していてもよいアルケニレン基、−CO−基、−COO−基、−CON(R)−基〔Rは、水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール基を表す。〕、または−S−基を表す。]
(1) As 1-substituted ethylene functional group, the functional group represented by the following general formula (d) is mentioned, for example.

CH 2 = CH—X 1 − (d)

[In Formula (d), X 1 is an arylene group which may have a substituent, an alkenylene group which may have a substituent, a —CO— group, a —COO— group, —CON (R 1 ) -Group [R 1 represents a hydrogen atom, an alkyl group, an aralkyl group or an aryl group. Or -S- group. ]

前記一般式(d)におけるアリーレン基としては、置換基を有していてもよいフェニレン基及びナフチレン基等が挙げられ、また、アルキル基としては、メチル基及びエチル基等が挙げられ、アラルキル基としては、ベンジル基、ナフチルメチル基及びフェネチル基等が挙げられ、アリール基としてはフェニル基及びナフチル基等が挙げられる。
前記一般式(d)で表される官能基を具体的に例示すると、ビニル基、スチリル基、2−メチル−1,3−ブタジエニル基、ビニルカルボニル基、アクリロイルオキシ基、アクリロイルアミド基及びビニルチオエーテル基等が挙げられる。
Examples of the arylene group in the general formula (d) include a phenylene group and a naphthylene group which may have a substituent, and examples of the alkyl group include a methyl group and an ethyl group. Examples of the aryl group include a benzyl group, a naphthylmethyl group, and a phenethyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group.
Specific examples of the functional group represented by the general formula (d) include vinyl group, styryl group, 2-methyl-1,3-butadienyl group, vinylcarbonyl group, acryloyloxy group, acryloylamide group, and vinyl thioether. Groups and the like.

(2)1,1−置換エチレン官能基としては、例えば、下記一般式(e)で表される官能基が挙げられる。

CH=C(Y)−X− ・・・(e)

[式(e)中、Yは、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−COOR基〔Rは、水素原子、置換基を有していてもよいアルキル基、置換基を有していてもよいアラルキル基、置換基を有していてもよいアリール基又は−CONR(R及びRは、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を表し、互いに同一または異なっていてもよい。)〕を表す。Xは前記式(d)のXと同一の置換基及び単結合、アルキレン基を表す。ただし、Y及びXの少なくとも何れか一方がオキシカルボニル基、シアノ基、アルケニレン基又は芳香族環である。]
(2) Examples of the 1,1-substituted ethylene functional group include functional groups represented by the following general formula (e).

CH 2 = C (Y) -X 2 - ··· (e)

[In the formula (e), Y represents an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, a halogen atom, cyano. Group, nitro group, alkoxy group, —COOR 2 group [R 2 has a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. An aryl group or —CONR 3 R 4 (R 3 and R 4 each have a hydrogen atom, an alkyl group that may have a substituent, an aralkyl group or a substituent that may have a substituent, Represents an aryl group which may be the same or different from each other. X 2 represents the same substituent, single bond, and alkylene group as X 1 in the formula (d). Provided that at least one oxycarbonyl group in Y and X 2, a cyano group, an alkenylene group or an aromatic ring. ]

前記一般式(e)におけるアリール基としてはフェニル基及びナフチル基等が挙げられ、アルコキシ基としてはメトキシ基及びエトキシ基等が挙げられ、アラルキル基としてはベンジル基及びナフチルメチル基及びフェネチル基等が挙げられ、アルキル基としてはメチル基及びエチル基等が挙げられる。
前記一般式(e)で表される官能基を具体的に例示すると、α−塩化アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、α−シアノエチレン基、α−シアノアクリロイルオキシ基、α−シアノフェニレン基及びメタクリロイルアミノ基等が挙げられる。
Examples of the aryl group in the general formula (e) include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the alkoxy group include a methoxy group and an ethoxy group. Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a naphthylmethyl group, and a phenethyl group. Examples of the alkyl group include a methyl group and an ethyl group.
Specific examples of the functional group represented by the general formula (e) include α-acryloyloxy chloride, methacryloyloxy, α-cyanoethylene, α-cyanoacryloyloxy, α-cyanophenylene and methacryloyl. An amino group etc. are mentioned.

なお、これらX、X及びYについての置換基にさらに置換される置換基としては、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基及びエチル基等のアルキル基、メトキシ基及びエトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等が挙げられる。 In addition, examples of the substituent further substituted with the substituent for X 1 , X 2 and Y include, for example, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, an alkyl group such as a methyl group and an ethyl group, a methoxy group and an ethoxy group And aryloxy groups such as phenoxy group, aryl groups such as phenyl group and naphthyl group, and aralkyl groups such as benzyl group and phenethyl group.

これらのラジカル重合性官能基の中では、特にアクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基が有用である。3個以上のアクリロイルオキシ基を有する化合物は、例えば、水酸基がその分子中に3個以上ある化合物とアクリル酸(塩)、アクリル酸ハライド、アクリル酸エステルを用い、エステル反応あるいはエステル交換反応させることにより得ることができる。また、3個以上のメタクリロイルオキシ基を有する化合物も同様にして得ることができる。また、ラジカル重合性官能基を3個以上有する単量体中のラジカル重合性官能基は、同一でも異なってもよい。   Among these radical polymerizable functional groups, acryloyloxy group and methacryloyloxy group are particularly useful. A compound having 3 or more acryloyloxy groups may be subjected to an ester reaction or a transesterification reaction using, for example, a compound having 3 or more hydroxyl groups in the molecule and acrylic acid (salt), acrylic acid halide, or acrylic ester. Can be obtained. A compound having three or more methacryloyloxy groups can be obtained in the same manner. Further, the radical polymerizable functional groups in the monomer having three or more radical polymerizable functional groups may be the same or different.

電荷輸送性構造を有さない3官能以上の具体的なラジカル重合性モノマーとしては、以下のものが例示されるが、これらの化合物に限定されるものではない。
すなわち、本発明において好適に用いられる前記ラジカル重合性モノマーとしては、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)、トリメチロールプロパントリメタクリレート、EO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、PO変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、HPA変性トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)、グリセロールトリアクリレート、ECH変性グリセロールトリアクリレート、EO変性グリセロールトリアクリレート、PO変性グリセロールトリアクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジメチロールプロパンテトラアクリレート(DTMPTA)、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、EO変性リン酸トリアクリレート及び2,2,5,5−テトラヒドロキシメチルシクロペンタノンテトラアクリレート等が挙げられる。これらは、単独でも又は二種類以上を併用しても差し支えない。
なお、前記において、EO変性はエチレンオキシ変性を指し、PO変性はプロピレンオキシ変性を指す。
Specific examples of the trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure include the following, but are not limited to these compounds.
That is, as the radical polymerizable monomer suitably used in the present invention, for example, trimethylolpropane triacrylate (TMPTA), trimethylolpropane trimethacrylate, EO-modified trimethylolpropane triacrylate, PO-modified trimethylolpropane triacrylate, Caprolactone modified trimethylolpropane triacrylate, HPA modified trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), glycerol triacrylate, ECH modified glycerol triacrylate, EO modified glycerol triacrylate, PO modified glycerol triacrylate , Tris (acryloxyethyl) isocyanurate Dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), caprolactone-modified dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol pentaacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol tetraacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol triacrylate, di Examples include methylolpropane tetraacrylate (DTMPTA), pentaerythritol ethoxytetraacrylate, EO-modified phosphoric acid triacrylate, and 2,2,5,5-tetrahydroxymethylcyclopentanone tetraacrylate. These may be used alone or in combination of two or more.
In the above, EO modification refers to ethyleneoxy modification, and PO modification refers to propyleneoxy modification.

また、本発明に好適に用いられる電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーとしては、架橋表面層中に緻密な架橋結合を形成するために、このモノマー中の官能基数に対する分子量の割合(分子量/官能基数)は250以下であることが望ましい。
この割合が250より大きい場合、架橋表面層は柔らかく耐摩耗性が幾分低下するため、前記例示したモノマー等中、HPA、EO及びPO等の変性基を有するモノマーにおいては、極端に長い変性基を有するものを単独で使用することは好ましくない。
また、架橋表面層に用いられる電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーの成分割合は、架橋表面層全量に対し20〜80質量%が好ましく、より好ましくは35〜65質量%である。モノマー成分が20質量%未満では架橋表面層の3次元架橋結合密度が少なく、従来の熱可塑性バインダー樹脂を用いた場合に比べ飛躍的な耐摩耗性向上が達成されない。また、80質量%を超えると電荷輸送性化合物の含有量が低下し、電気的特性の劣化が生じる。使用されるプロセスによって要求される耐摩耗性や電気特性が異なるため一概には言えないが、両特性のバランスを考慮すると35〜65質量%の範囲がより好ましい。
Further, the trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer suitably used in the present invention having no charge transporting structure has a molecular weight relative to the number of functional groups in the monomer in order to form a dense crosslink in the cross-linked surface layer. The ratio (molecular weight / number of functional groups) is desirably 250 or less.
When this ratio is larger than 250, the crosslinked surface layer is soft and wear resistance is somewhat lowered. Therefore, among the monomers exemplified above, monomers having modifying groups such as HPA, EO and PO are extremely long modifying groups. It is not preferable to use a compound having a
Further, the proportion of the trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure used for the crosslinked surface layer is preferably 20 to 80% by mass, more preferably 35 to 65% by mass with respect to the total amount of the crosslinked surface layer. %. When the monomer component is less than 20% by mass, the three-dimensional cross-linking density of the cross-linked surface layer is small, and a drastic improvement in wear resistance is not achieved as compared with the case where a conventional thermoplastic binder resin is used. On the other hand, if it exceeds 80% by mass, the content of the charge transporting compound is lowered, and the electrical characteristics are deteriorated. Since the required wear resistance and electrical characteristics differ depending on the process used, it cannot be said unconditionally, but considering the balance of both characteristics, the range of 35 to 65% by mass is more preferable.

本発明に好適に用いられる電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とは、正孔輸送性構造(例えば、トリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾール等)及び電子輸送構造(例えば縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基やニトロ基を有する電子吸引性芳香族環等)を有しており、且つラジカル重合性官能基を有する化合物を指す。このラジカル重合性官能基としては、先のラジカル重合性モノマーで示したものが挙げられ、特にアクリロイルオキシ基及びメタクリロイルオキシ基が有用である。
また、電荷輸送性構造としては、トリアリールアミン構造を有するもの効果が高く、さらに、下記一般式(I)又は(II)で表されるトリアリールアミン構造を有する1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を用いた場合、感度、残留電位等の電気的特性が良好に持続される。
The radical polymerizable compound having a charge transporting structure suitably used in the present invention includes a hole transporting structure (for example, triarylamine, hydrazone, pyrazoline, carbazole, etc.) and an electron transporting structure (for example, condensed polycyclic quinone, Diphenoquinone, an electron-withdrawing aromatic ring having a cyano group or a nitro group, and the like, and a compound having a radical polymerizable functional group. Examples of the radical polymerizable functional group include those described above for the radical polymerizable monomer, and acryloyloxy group and methacryloyloxy group are particularly useful.
Moreover, as a charge transporting structure, those having a triarylamine structure are highly effective, and further, a monofunctional charge transporting structure having a triarylamine structure represented by the following general formula (I) or (II) is used. When the radically polymerizable compound is used, the electrical characteristics such as sensitivity and residual potential are favorably maintained.

Figure 2012158635
Figure 2012158635

[式(I)及び(II)中、R10は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−COOR11(R11は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す。)、ハロゲン化カルボニル基もしくはCONR1213(R12及びR13は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい。)を表す。Ar、Arは、置換基を有してもよいアリーレン基を表し、同一であっても異なってもよい。Ar、Arは、置換基を有してもよいアリール基を表し、同一であっても異なってもよい。X10は、単結合、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいシクロアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表す。Zは、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基又はアルキレンオキシカルボニル基を表す。m及びnは0〜3の整数を表す。] [In the formulas (I) and (II), R 10 may have a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. Good aryl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, —COOR 11 (R 11 has a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. An aryl group which may be substituted), a carbonyl halide group or CONR 12 R 13 (R 12 and R 13 may be a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or a substituent. A good aralkyl group or an aryl group which may have a substituent, which may be the same or different from each other. Ar 1 and Ar 2 represent an arylene group which may have a substituent, and may be the same or different. Ar 3 and Ar 4 represent an aryl group which may have a substituent, and may be the same or different. X 10 represents a single bond, an alkylene group that may have a substituent, a cycloalkylene group that may have a substituent, an alkylene ether group that may have a substituent, an oxygen atom, a sulfur atom, or a vinylene group. Represents. Z represents an alkylene group which may have a substituent, an alkylene ether group or an alkyleneoxycarbonyl group which may have a substituent. m and n represent an integer of 0 to 3. ]

以下に、前記一般式(I)又は(II)における一般記号で示す各基の具体例を以下に示す。
前記一般式(I)又は(II)において、R10で示されるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、プロピル基及びブチル基等が挙げられ、アリール基としては、例えばフェニル基及びナフチル基等が挙げられ、アラルキル基としては、例えばベンジル基、フェネチル基及びナフチルメチル基等が挙げられ、アルコキシ基としては、例えばメトキシ基、エトキシ基及びプロポキシ基等が挙げられる。これらは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基及びエチル基等のアルキル基、メトキシ基及びエトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、フェニル基及びナフチル基等のアリール基、ベンジル基及びフェネチル基等のアラルキル基等により置換されていてもよい。
10で示される置換基のうち、好ましいものは水素原子及びメチル基である。
Specific examples of each group indicated by general symbols in the general formula (I) or (II) are shown below.
In the general formula (I) or (II), examples of the alkyl group represented by R 10 include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, and a butyl group. Examples of the aryl group include a phenyl group and a naphthyl group. Examples of the aralkyl group include a benzyl group, a phenethyl group, and a naphthylmethyl group. Examples of the alkoxy group include a methoxy group, an ethoxy group, and a propoxy group. These include halogen atoms, nitro groups, cyano groups, alkyl groups such as methyl groups and ethyl groups, alkoxy groups such as methoxy groups and ethoxy groups, aryloxy groups such as phenoxy groups, aryl groups such as phenyl groups and naphthyl groups, It may be substituted with an aralkyl group such as a benzyl group and a phenethyl group.
Of the substituents represented by R 10 , preferred are a hydrogen atom and a methyl group.

Ar、Arは置換基を有してもよいアリール基であり、アリール基としては縮合多環式炭化水素基、非縮合環式炭化水素基及び複素環基が挙げられる。
前記縮合多環式炭化水素基としては、好ましくは環を形成する炭素数が18個以下のもの、例えば、ペンタニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、as−インダセニル基、s−インダセニル基、フルオレニル基、アセナフチレニル基、プレイアデニル基、アセナフテニル基、フェナレニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、トリフェニレル基、ピレニル基、クリセニル基及びナフタセニル基等が挙げられる。
前記非縮合環式炭化水素基としては、ベンゼン、ジフェニルエーテル、ポリエチレンジフェニルエーテル、ジフェニルチオエーテル及びジフェニルスルホン等の単環式炭化水素化合物の1価基、あるいはビフェニル、ポリフェニル、ジフェニルアルカン、ジフェニルアルケン、ジフェニルアルキン、トリフェニルメタン、ジスチリルベンゼン、1,1−ジフェニルシクロアルカン、ポリフェニルアルカン及びポリフェニルアルケン等の非縮合多環式炭化水素化合物の1価基、あるいは9,9−ジフェニルフルオレン等の環集合炭化水素化合物の1価基が挙げられる。
前記複素環基としては、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、オキサジアゾール及びチアジアゾール等の1価基が挙げられる。
Ar 3 and Ar 4 are aryl groups which may have a substituent, and examples of the aryl group include a condensed polycyclic hydrocarbon group, a non-condensed cyclic hydrocarbon group, and a heterocyclic group.
The condensed polycyclic hydrocarbon group preferably has 18 or less carbon atoms forming a ring, for example, a pentanyl group, an indenyl group, a naphthyl group, an azulenyl group, a heptaenyl group, a biphenylenyl group, an as-indacenyl group. , S-indacenyl group, fluorenyl group, acenaphthylenyl group, preadenyl group, acenaphthenyl group, phenalenyl group, phenanthryl group, anthryl group, fluoranthenyl group, acephenanthrenyl group, aceanthrylenyl group, triphenylyl group, pyrenyl group , A chrycenyl group and a naphthacenyl group.
Examples of the non-condensed cyclic hydrocarbon group include monovalent groups of monocyclic hydrocarbon compounds such as benzene, diphenyl ether, polyethylene diphenyl ether, diphenyl thioether and diphenyl sulfone, or biphenyl, polyphenyl, diphenylalkane, diphenylalkene, diphenylalkyne. , Monovalent groups of non-condensed polycyclic hydrocarbon compounds such as triphenylmethane, distyrylbenzene, 1,1-diphenylcycloalkane, polyphenylalkane and polyphenylalkene, or ring assemblies such as 9,9-diphenylfluorene And monovalent groups of hydrocarbon compounds.
Examples of the heterocyclic group include monovalent groups such as carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, oxadiazole, and thiadiazole.

また、前記Ar、Arで表わされるアリール基は、例えば、以下に示すような置換基を有してもよい。
〔1〕ハロゲン原子、シアノ基及びニトロ基。
〔2〕アルキル基。好ましくはC1〜C12、より好ましくはC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖又は分岐鎖のアルキル基であり、これらのアルキル基にはさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ基、フェニル基又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を有していてもよい。
具体的には、メチル基、エチル基、n−ブチル基、イソプロピル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−プロピル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキエチル基、2−エトキシエチル基、2−シアノエチル基、2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチルベンジル基及び4−フェニルベンジル基等が挙げられる。
〔3〕アルコキシ基(−OR14)。R14は、〔2〕で示されたアルキル基と同様である。
具体的には、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、イソプロポキシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、イソブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、ベンジルオキシ基及びトリフルオロメトキシ基等が挙げられる。
〔4〕アリールオキシ基。アルールオキシ基のアリール基としてはフェニル基及びナフチル基等が挙げられる。これらの基は、C1〜C4のアルコキシ基、C1〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換基として含有していてもよい。
具体的には、フェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メトキシフェノキシ基及び4−メチルフェノキシ基等が挙げられる。
〔5〕アルキルメルカプト基又はアリールメルカプト基。具体的には、メチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基及びp−メチルフェニルチオ基等が挙げられる。
〔6〕下記一般式(f)で表される基。
Moreover, the aryl group represented by Ar 3 and Ar 4 may have a substituent as shown below, for example.
[1] A halogen atom, a cyano group and a nitro group.
[2] An alkyl group. Preferably it is C1-C12, More preferably, it is C1-C8, More preferably, it is a C1-C4 linear or branched alkyl group, and these alkyl groups further include a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, and C1-C4. You may have the phenyl group substituted by the alkoxy group, the phenyl group, or the halogen atom, the C1-C4 alkyl group, or the C1-C4 alkoxy group.
Specifically, methyl group, ethyl group, n-butyl group, isopropyl group, t-butyl group, s-butyl group, n-propyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-ethoxyethyl group 2-cyanoethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4-phenylbenzyl group and the like.
[3] Alkoxy group (—OR 14 ). R 14 is the same as the alkyl group represented by [2].
Specifically, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, isopropoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group, s-butoxy group, isobutoxy group, 2-hydroxyethoxy group, benzyloxy group and trifluoro A methoxy group etc. are mentioned.
[4] Aryloxy group. Examples of the aryl group of the aryloxy group include a phenyl group and a naphthyl group. These groups may contain a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 alkyl group or a halogen atom as a substituent.
Specific examples include a phenoxy group, a 1-naphthyloxy group, a 2-naphthyloxy group, a 4-methoxyphenoxy group, and a 4-methylphenoxy group.
[5] Alkyl mercapto group or aryl mercapto group. Specific examples include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.
[6] A group represented by the following general formula (f).

Figure 2012158635
Figure 2012158635

[式(f)中、R15及びR16は各々独立に水素原子、前記〔2〕で示したアルキル基、又はアリール基を表す。R15及び16は共同で環を形成してもよい。]
前記アリール基としては、例えば、フェニル基、ビフェニル基又はナフチル基が挙げられ、これらの基は、C1〜C4のアルコキシ基、C1〜C4のアルキル基又はハロゲン原子を置換基として含有してもよい。
具体的には、アミノ基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−フェニルアミノ基、N,N−ジフェニルアミノ基、N,N−ジ(トリール)アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基及びピロリジノ基等が挙げられる。
〔7〕アルキレンジオキシ基又はアルキレンジチオ基。具体的には、メチレンジオキシ基及びメチレンジチオ基等が挙げられる。
〔8〕置換基を有してもよいスチリル基、置換基を有してもよいβ−フェニルスチリル基、ジフェニルアミノフェニル基及びジトリルアミノフェニル基。
[In Formula (f), R 15 and R 16 each independently represent a hydrogen atom, an alkyl group represented by [2], or an aryl group. R 15 and 16 may form a ring together. ]
Examples of the aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, and a naphthyl group, and these groups may contain a C1-C4 alkoxy group, a C1-C4 alkyl group, or a halogen atom as a substituent. .
Specifically, amino group, diethylamino group, N-methyl-N-phenylamino group, N, N-diphenylamino group, N, N-di (tolyl) amino group, dibenzylamino group, piperidino group, morpholino group And a pyrrolidino group.
[7] An alkylenedioxy group or an alkylenedithio group. Specific examples include a methylenedioxy group and a methylenedithio group.
[8] A styryl group which may have a substituent, a β-phenylstyryl group, a diphenylaminophenyl group and a ditolylaminophenyl group which may have a substituent.

前記Ar、Arで表されるアリーレン基としては、前記Ar、Arで表されるアリール基から誘導される2価基が挙げられる。
前記X10は、単結合、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいシクロアルキレン基、置換基を有していてもよいアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子及びビニレン基を表す。
前記置換基を有してもよいアルキレン基としては、好ましくはC1〜C12、より好ましくはC1〜C8、さらに好ましくはC1〜C4の直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が挙げられ、これらのアルキレン基にはさらにフッ素原子、水酸基、シアノ基、C1〜C4のアルコキシ基、フェニル基又はハロゲン原子、C1〜C4のアルキル基もしくはC1〜C4のアルコキシ基で置換されたフェニル基を有していてもよい。
具体的にはメチレン基、エチレン基、n−ブチレン基、イソプロピレン基、t−ブチレン基、s−ブチレン基、n−プロピレン基、トリフルオロメチレン基、2−ヒドロキエチレン基、2−エトキシエチレン基、2−シアノエチレン基、2−メトキシエチレン基、ベンジリデン基、フェニルエチレン基、4−クロロフェニルエチレン基、4−メチルフェニルエチレン基及び4−ビフェニルエチレン基等が挙げられる。
Examples of the arylene group represented by Ar 1 and Ar 2 include a divalent group derived from the aryl group represented by Ar 3 and Ar 4 .
X 10 represents a single bond, an alkylene group which may have a substituent, a cycloalkylene group which may have a substituent, an alkylene ether group which may have a substituent, an oxygen atom, sulfur. Represents an atom and a vinylene group.
The alkylene group which may have a substituent is preferably a C1-C12, more preferably C1-C8, and still more preferably a C1-C4 linear or branched alkylene group. These alkylene groups May further have a phenyl group substituted by a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, a C1-C4 alkoxy group, a phenyl group or a halogen atom, a C1-C4 alkyl group or a C1-C4 alkoxy group. .
Specifically, methylene group, ethylene group, n-butylene group, isopropylene group, t-butylene group, s-butylene group, n-propylene group, trifluoromethylene group, 2-hydroxyethylene group, 2-ethoxyethylene group 2-cyanoethylene group, 2-methoxyethylene group, benzylidene group, phenylethylene group, 4-chlorophenylethylene group, 4-methylphenylethylene group, 4-biphenylethylene group, and the like.

前記置換基を有してもよいシクロアルキレン基としては、C5〜C7の環状アルキレン基が挙げられ、これらの環状アルキレン基は、置換基として、フッ素原子、水酸基、C1〜C4のアルキル基、C1〜C4のアルコキシ基を有していてもよい。具体的にはシクロヘキシリデン基、シクロへキシレン基及び3,3−ジメチルシクロヘキシリデン基等が挙げられる。
前記置換基を有してもよいアルキレンエーテル基としては、−CHCHO−基、−CHCHCHO−基、−(OCHCH−O−基、又は−(OCHCHCH−O−基等が挙げられる。但し、前記式中のh、iはそれぞれ1〜4の整数を表す。
また、アルキレンエーテル基のアルキレン基は、ヒドロキシル基、メチル基及びエチル基等の置換基を有してもよい。
前記X10におけるビニレン基としては、下記一般式(g)又は(h)で示される基等が挙げられる。
Examples of the cycloalkylene group which may have a substituent include a C5-C7 cyclic alkylene group, and these cyclic alkylene groups include a fluorine atom, a hydroxyl group, a C1-C4 alkyl group, C1 as a substituent. It may have a C4 alkoxy group. Specific examples include a cyclohexylidene group, a cyclohexylene group, and a 3,3-dimethylcyclohexylidene group.
As the alkylene ether group which may have the substituent, a —CH 2 CH 2 O— group, a —CH 2 CH 2 CH 2 O— group, a — (OCH 2 CH 2 ) h —O— group, or — (OCH 2 CH 2 CH 2) i -O- group. However, h and i in the said formula represent the integer of 1-4, respectively.
In addition, the alkylene group of the alkylene ether group may have a substituent such as a hydroxyl group, a methyl group, and an ethyl group.
The vinylene group in the X 10, include groups represented by the following general formula (g) or (h).

Figure 2012158635
[式(g)及び(h)中、R17は水素原子、アルキル基(前記〔2〕で定義されるアルキル基と同じ)又はアリール基(前記Ar、Arで表されるアリール基と同じ)を表し、aは1又は2、bは1〜3の整数を表す。]
Figure 2012158635
[In the formulas (g) and (h), R 17 represents a hydrogen atom, an alkyl group (the same as the alkyl group defined in [2] above) or an aryl group (the aryl group represented by Ar 3 or Ar 4 above) The same), a represents 1 or 2, and b represents an integer of 1 to 3. ]

一般式式(I)及び(II)におけるZは、置換基を有していてもよいアルキレン基、置換基を有していてもよいアルキレンエーテル基及びアルキレンオキシカルボニル基を表す。
前記置換基を有してもよいアルキレン基としては、一般式(I)におけるX10のアルキレン基と同様のものが挙げられる。
前記置換基を有してもよいアルキレンエーテル基としては、前記X10のアルキレンエーテル基と同様のものが挙げられる。
前記アルキレンオキシカルボニル基としては、カプロラクトン変性基等が挙げられる。
また、本発明に係る1官能の電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物としてさらに好ましくは、下記一般式(III)で表される化合物が挙げられる。
Z in the general formulas (I) and (II) represents an alkylene group which may have a substituent, an alkylene ether group and an alkyleneoxycarbonyl group which may have a substituent.
Examples of the alkylene group that may have a substituent include the same alkylene groups as those represented by X 10 in formula (I).
As the good alkylene ether group optionally having a substituent group include the same alkylene ether group of the X 10 and the like.
Examples of the alkyleneoxycarbonyl group include caprolactone-modified groups.
More preferably, the radically polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure according to the present invention includes a compound represented by the following general formula (III).

Figure 2012158635
[式(III)中、Raは水素原子又はメチル基を表す。Rb及びRcは水素原子以外の置換基で炭素数1〜6のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。o、p及びqは、それぞれ0又は1であり、s及びtは0〜3の整数を表す。Zaは、単結合、メチレン基、エチレン基、あるいは下記式(a)、(b)又は(c)で表される二価基を表す。]
Figure 2012158635
[In formula (III), Ra represents a hydrogen atom or a methyl group. Rb and Rc are substituents other than a hydrogen atom and represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, which may be the same or different. o, p, and q are each 0 or 1, and s and t represent the integer of 0-3. Za represents a single bond, a methylene group, an ethylene group, or a divalent group represented by the following formula (a), (b) or (c). ]

Figure 2012158635
Figure 2012158635

前記一般式(III)で表される化合物としては、Rb及びRcがメチル基又はエチル基である化合物が好ましい。
本発明に好適に用いられる前述の架橋表面層は、クラック等の発生がなく且つ電気特性に優れる。その理由は、本発明で用いる前記一般式(I)、(II)及び(III)、特に一般式(III)で表される1官能性の電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物を用いた場合、炭素−炭素間の二重結合が両側に開放されて重合するため、末端構造とはならず、連鎖重合体中に組み込まれ、3官能以上のラジカル重合性モノマーとの重合により架橋形成された重合体中では、高分子の主鎖中に存在し、かつ主鎖−主鎖間の架橋鎖中(この架橋鎖には1つの高分子と他の高分子間の分子間架橋鎖と、1つの高分子内で折り畳まれた状態の主鎖のある部位と主鎖中でこれから離れた位置に重合したモノマー由来の他の部位とが架橋される分子内架橋鎖とがある。)に存在する。
すなわち、1官能性の電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物が主鎖中に存在する場合であってもまた架橋鎖中に存在する場合であっても、鎖部分から懸下するトリアリールアミン構造は、窒素原子から放射状方向に配置する少なくとも3つのアリール基を有し、バルキーであるが、鎖部分に直接結合しておらず鎖部分からカルボニル基等を介して懸下している。このため、立体的位置取りに融通性ある状態で固定されているので、これらトリアリールアミン構造は重合体中で相互に程よく隣接する空間配置が可能であることから、分子内の構造的歪みが少なく、また、電子写真感光体の表面層とされた場合に、電荷輸送経路の断絶を比較的免れた分子内構造を採りうるものと推測される。
The compound represented by the general formula (III) is preferably a compound in which Rb and Rc are a methyl group or an ethyl group.
The aforementioned crosslinked surface layer suitably used in the present invention is free from cracks and has excellent electrical characteristics. The reason is that when the radically polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure represented by the general formulas (I), (II) and (III), particularly the general formula (III), used in the present invention is used. Since the carbon-carbon double bond is released on both sides and polymerizes, it does not become a terminal structure, but is incorporated into a chain polymer and crosslinked by polymerization with a tri- or more functional radical polymerizable monomer. In the polymer, it exists in the main chain of the polymer, and in the cross-linked chain between the main chain and the main chain (this cross-linked chain includes an intermolecular cross-linked chain between one polymer and another polymer, and 1 There is an intramolecular cross-linked chain where a part of the main chain folded in one polymer is cross-linked with another part derived from the polymerized monomer at a position away from this in the main chain. .
That is, a triarylamine structure that hangs from a chain portion regardless of whether a radically polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure is present in the main chain or in a crosslinked chain Has at least three aryl groups arranged radially from the nitrogen atom and is bulky, but is not directly bonded to the chain portion but is suspended from the chain portion via a carbonyl group or the like. For this reason, since they are fixed in a state where there is flexibility in steric positioning, these triarylamine structures can be arranged in a polymer so as to be adjacent to each other. In addition, when it is used as a surface layer of an electrophotographic photoreceptor, it is presumed that an intramolecular structure that is relatively free from interruption of the charge transport path can be adopted.

また、本発明に好適に用いられる1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物は、架橋表面層の電荷輸送性能を付与するために重要であり、この成分は、架橋表面層100質量部に対して20〜80質量部、好ましくは35〜65質量部である。この成分が20質量部未満では架橋表面層の電荷輸送性能が充分に保てず、繰り返しの使用で感度低下、残留電位上昇等の電気特性の劣化が現れる。また、80質量部を超えると電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーの含有量が低下して架橋結合密度の低下を招き、高い耐摩耗性が発揮されない。使用されるプロセスによって要求される電気特性や耐摩耗性が異なるため一概には言えないが、両特性のバランスを考慮すると35〜65質量部の範囲が好ましい。   Further, the radically polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure suitably used in the present invention is important for imparting the charge transporting performance of the crosslinked surface layer, and this component contains 100 parts by mass of the crosslinked surface layer. It is 20-80 mass parts with respect to this, Preferably it is 35-65 mass parts. If this component is less than 20 parts by mass, the charge transport performance of the cross-linked surface layer cannot be maintained sufficiently, and deterioration of electrical characteristics such as a decrease in sensitivity and an increase in residual potential appear with repeated use. On the other hand, if it exceeds 80 parts by mass, the content of the tri- or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure is lowered, resulting in a decrease in the crosslink density, and high wear resistance is not exhibited. Although the electrical characteristics and wear resistance required by the process used are different, it cannot be said unconditionally, but considering the balance between the two characteristics, the range of 35 to 65 parts by mass is preferable.

本発明おいては、電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーと、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とを用いて硬化・形成された架橋表面層が好適に用いられるが、前記ラジカル重合性モノマー及びラジカル重合性化合物以外に塗工時の粘度調整、架橋表面層の応力緩和、低表面エネルギー化や摩擦係数低減等の機能付与の目的で、他の1官能及び2官能のラジカル重合性モノマー及びラジカル重合性オリゴマーを併用することができる。これらのラジカル重合性モノマー及びオリゴマーとしては、公知のものが使用できる。具体例を下記に例示する。   In the present invention, a crosslinked surface layer cured and formed using a radical polymerizable monomer having three or more functional groups having no charge transporting structure and a radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure is provided. In addition to the radical polymerizable monomer and the radical polymerizable compound, it is preferably used for the purpose of imparting functions such as viscosity adjustment during coating, stress relaxation of the crosslinked surface layer, low surface energy, friction coefficient reduction, etc. Monofunctional and bifunctional radically polymerizable monomers and radically polymerizable oligomers can be used in combination. Known radical polymerizable monomers and oligomers can be used. Specific examples are given below.

1官能のラジカルモノマーとしては、例えば、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、3−メトキシブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソブチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、セチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ステアリルアクリレート及びスチレンモノマー等が挙げられる。   Examples of the monofunctional radical monomer include 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, tetrahydrofurfuryl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, benzyl acrylate, and cyclohexyl acrylate. , Isoamyl acrylate, isobutyl acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, phenoxytetraethylene glycol acrylate, cetyl acrylate, isostearyl acrylate, stearyl acrylate, and styrene monomer.

2官能のラジカル重合性モノマーとしては、例えば、1,3−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、EO変性ビスフェノールAジアクリレート、EO変性ビスフェノールFジアクリレート及びネオペンチルグリコールジアクリレート等が挙げられる。   Examples of the bifunctional radical polymerizable monomer include 1,3-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol diacrylate, 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1, Examples include 6-hexanediol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, EO-modified bisphenol A diacrylate, EO-modified bisphenol F diacrylate, and neopentyl glycol diacrylate.

機能性モノマーとしては、例えば、オクタフルオロペンチルアクリレート、2−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、2−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、2−パーフルオロイソノニルエチルアクリレート等のフッ素原子を置換したもの、特公平5−60503号公報、特公平6−45770号公報記載のシロキサン繰り返し単位が20〜70のアクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、メタクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、アクリロイルポリジメチルシロキサンプロピル、アクリロイルポリジメチルシロキサンブチル、ジアクリロイルポリジメチルシロキサンジエチル等のポリシロキサン基を有するビニルモノマー及びアクリレート及びメタクリレート等が挙げられる。   Examples of functional monomers include those substituted with fluorine atoms such as octafluoropentyl acrylate, 2-perfluorooctylethyl acrylate, 2-perfluorooctylethyl methacrylate, 2-perfluoroisononylethyl acrylate, Acryloyl polydimethylsiloxane ethyl, methacryloyl polydimethylsiloxane ethyl, acryloyl polydimethylsiloxane propyl, acryloyl polydimethylsiloxane butyl, diacryloyl polydimethylsiloxane having 20 to 70 siloxane repeating units described in JP-A-60503 and JP-B-6-45770 Examples thereof include vinyl monomers having a polysiloxane group such as diethyl, acrylates and methacrylates.

ラジカル重合性オリゴマーとしては、例えば、エポキシアクリレート系オリゴマー、ウレタンアクリレート系オリゴマー及びポリエステルアクリレート系オリゴマー等が挙げられる。但し、1官能及び2官能のラジカル重合性モノマーやラジカル重合性オリゴマーを多量に含有させると架橋表面層の3次元架橋結合密度が実質的に低下し、耐摩耗性の低下を招く。このためこれらのモノマーやオリゴマーの含有量は、3官能以上のラジカル重合性モノマー100質量部に対して50質量部以下、好ましくは30質量部以下に制限される。   Examples of the radical polymerizable oligomer include an epoxy acrylate oligomer, a urethane acrylate oligomer, and a polyester acrylate oligomer. However, when a large amount of monofunctional and bifunctional radically polymerizable monomers and radically polymerizable oligomers are contained, the three-dimensional cross-linking density of the cross-linked surface layer is substantially reduced, resulting in a decrease in wear resistance. For this reason, the content of these monomers and oligomers is limited to 50 parts by mass or less, preferably 30 parts by mass or less, with respect to 100 parts by mass of the tri- or higher functional radical polymerizable monomer.

また、本発明において、架橋表面層は、少なくとも電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーと電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とを硬化させて形成したものが好適に用いられるが、この硬化反応(架橋反応)を効率よく進行させるため、必要に応じて重合開始剤(熱重合開始剤及び光重合開始剤)を使用してもよい。   In the present invention, the crosslinked surface layer is preferably formed by curing at least a trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure and a radical polymerizable compound having a charge transport structure. Although used, a polymerization initiator (thermal polymerization initiator and photopolymerization initiator) may be used as necessary in order to allow the curing reaction (crosslinking reaction) to proceed efficiently.

熱重合開始剤としては、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(パーオキシベンゾイル)ヘキシン−3、ジ−t−ブチルベルオキサイド、t−ブチルヒドロベルオキサイド、クメンヒドロベルオキサイド、ラウロイルパーオキサイド等の過酸化物系開始剤、アゾビスイソブチルニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、4,4’−アゾビス−4−シアノ吉草酸等のアゾ系開始剤が挙げられる。   Examples of the thermal polymerization initiator include 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, t-butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di ( Peroxybenzoyl) hexyne-3, di-t-butyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, peroxide initiators such as lauroyl peroxide, azobisisobutylnitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile Azo initiators such as methyl azobisisobutyrate, azobisisobutylamidine hydrochloride, and 4,4′-azobis-4-cyanovaleric acid.

光重合開始剤としては、ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−メチル−2−モルフォリノ(4−メチルチオフェニル)プロパン−1−オン及び1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシム等のアセトフェノン系光重合開始剤又はケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル及びベンゾインイソプロピルエーテル等のベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、4−ヒドロキシベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、2−ベンゾイルナフタレン、4−ベンゾイルビフェニル、4−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン及び1,4−ベンゾイルベンゼン等のベンゾフェノン系光重合開始剤、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン及び2,4−ジクロロチオキサントン等のチオキサントン系光重合開始剤、その他の光重合開始剤としては、エチルアントラキノン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、9,10−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物及びイミダゾール系化合物等が挙げられる。   Examples of the photopolymerization initiator include diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2 -Hydroxy-2-propyl) ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2- Acetophenone photopolymerization initiator or ketal photopolymerization such as methyl-2-morpholino (4-methylthiophenyl) propan-1-one and 1-phenyl-1,2-propanedione-2- (o-ethoxycarbonyl) oxime Initiator, benzoin, benzoin methyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isobu Benzoin ether photopolymerization initiators such as ether and benzoin isopropyl ether, benzophenone, 4-hydroxybenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 2-benzoylnaphthalene, 4-benzoylbiphenyl, 4-benzoylphenyl ether, acrylated benzophenone and 1 Benzophenone photopolymerization initiators such as 1,4-benzoylbenzene, thioxanthone photopolymerization such as 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone and 2,4-dichlorothioxanthone Examples of the initiator and other photopolymerization initiators include ethyl anthraquinone, 2,4,6-trimethylbenzoyl diphenylphosphine oxide, 2,4,6-trimethylbenzo Ruphenylethoxyphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,4-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, methylphenylglyoxyester, 9, Examples thereof include 10-phenanthrene, acridine compounds, triazine compounds, and imidazole compounds.

また、光重合促進効果を有する化合物を単独又は前記光重合開始剤と併用して用いることもできる。光重合促進効果を有する化合物としては、例えば、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸(2−ジメチルアミノ)エチル及び4,4’−ジメチルアミノベンゾフェノン等が挙げられる。   A compound having a photopolymerization promoting effect can be used alone or in combination with the photopolymerization initiator. Examples of the compound having a photopolymerization promoting effect include triethanolamine, methyldiethanolamine, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, (2-dimethylamino) ethyl benzoate, and 4,4′- And dimethylaminobenzophenone.

前記重合開始剤は一種で用いてもよいし、二種以上を混合して用いてもよい。また、重合開始剤の使用量は、ラジカル重合性を有する化合物とモノマーの総含有量100質量部に対し、0.5〜40質量部、好ましくは1〜20質量部である。   The said polymerization initiator may be used by 1 type, and may mix and use 2 or more types. Moreover, the usage-amount of a polymerization initiator is 0.5-40 mass parts with respect to 100 mass parts of total contents of the compound and monomer which have radical polymerizability, Preferably it is 1-20 mass parts.

さらに、本発明に係る表面層(架橋表面層)は、塗工液を用いて形成することができる。このような塗工液の調製には、電荷輸送性構造を有する重合性化合物(例えば、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物と、電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマー)の他に、必要に応じて各種可塑剤(応力緩和や接着性向上の目的)、レベリング剤、ラジカル反応性を有しない低分子電荷輸送物質等の添加剤を含有させることができる。
これらの添加剤としては公知のものが使用可能である。可塑剤としてはジブチルフタレート及びジオクチルフタレート等の一般の樹脂に使用されているものを使用することができる。可塑剤の使用量は、塗工液の総固形分100質量部に対し20質量部以下、好ましくは10質量部以下である。
また、レベリング剤としては、ジメチルシリコーンオイル及びメチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類や、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー又はオリゴマーを使用することができる。レベリング剤の使用量は塗工液の総固形分100質量部に対し3質量部以下が適当である。
Furthermore, the surface layer (crosslinked surface layer) according to the present invention can be formed using a coating solution. For the preparation of such a coating liquid, a polymerizable compound having a charge transporting structure (for example, a radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure and a trifunctional or higher functional radical having no charge transporting structure) is used. In addition to the polymerizable monomer), various plasticizers (for the purpose of stress relaxation and adhesion improvement), leveling agents, and additives such as low molecular charge transport materials having no radical reactivity can be included as necessary. .
Known additives can be used as these additives. As the plasticizer, those used in general resins such as dibutyl phthalate and dioctyl phthalate can be used. The amount of the plasticizer used is 20 parts by mass or less, preferably 10 parts by mass or less, based on 100 parts by mass of the total solid content of the coating liquid.
As the leveling agent, silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, and polymers or oligomers having a perfluoroalkyl group in the side chain can be used. The amount of the leveling agent used is suitably 3 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the total solid content of the coating liquid.

前述のように、本発明で好適に用いられる架橋表面層は、電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーと、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物とを含有する塗工液を用いて塗布された塗膜(表面層)を、硬化することにより形成されるものが好適に使用される。かかる塗工液は、ラジカル重合性モノマーが液体である場合、これに他の成分を溶解して塗布することも可能であり、また、必要に応じて溶媒により希釈して塗布される。
このとき用いられる溶媒としては、メタノール、エタノール、プロパノール及びブタノール等のアルコール系溶媒、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン及びシクロヘキサノン等のケトン系溶媒、酢酸エチル及び酢酸ブチル等のエステル系溶媒、テトラヒドロフラン、ジオキサン及びプロピルエーテル等のエーテル系溶媒、ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン及びクロロベンゼン等のハロゲン系溶媒、ベンゼン、トルエン及びキシレン等の芳香族系溶媒、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ及びセロソルブアセテート等のセロソルブ系溶媒等が挙げられる。
これらの溶媒は単独で用いても二種以上を混合して用いてもよい。溶媒による希釈率は組成物の溶解性、塗工法、目的とする膜厚により変わり、任意である。塗布は、浸漬塗工法やスプレーコート、ビードコート及びリングコート法等を用いて行うことができる。
As described above, the crosslinked surface layer suitably used in the present invention contains a tri- or higher functional radical polymerizable monomer not having a charge transporting structure and a radical polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure. What is formed by hardening | curing the coating film (surface layer) apply | coated using the coating liquid to perform is used suitably. When the radically polymerizable monomer is a liquid, the coating liquid can be applied by dissolving other components in the liquid, and diluted with a solvent as necessary.
Solvents used here include alcohol solvents such as methanol, ethanol, propanol and butanol, ketone solvents such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone, ester solvents such as ethyl acetate and butyl acetate, tetrahydrofuran, dioxane And ether solvents such as propyl ether, halogen solvents such as dichloromethane, dichloroethane, trichloroethane and chlorobenzene, aromatic solvents such as benzene, toluene and xylene, cellosolv solvents such as methyl cellosolve, ethyl cellosolve and cellosolve acetate, etc. It is done.
These solvents may be used alone or in combination of two or more. The dilution ratio with the solvent varies depending on the solubility of the composition, the coating method, and the target film thickness, and is arbitrary. The application can be performed by dip coating, spray coating, bead coating, ring coating, or the like.

本発明においては、かかる塗工液を塗布した後、外部から光エネルギーを与えて硬化させ、架橋表面層を形成する方法が好適に用いられる。光のエネルギーとしては主に紫外光(UV光)に発光波長をもつ高圧水銀灯やメタルハライドランプ等のUV照射光源が使用できるが、ラジカル重合性含有物や光重合開始剤の吸収波長に合わせ可視光光源の選択も可能である。また、ラジカル重合による架橋反応は温度によってその反応性が大きく影響を受け、光照射時の塗膜の表面温度は20〜170℃に維持することが好ましい。塗膜の表面温度制御手段は、前述の温度範囲を維持できれば何れの方法でもよいが、熱媒体を用いて温度を制御する方法が好ましい。   In this invention, after apply | coating this coating liquid, the method of giving a light energy from the outside and making it harden | cure and forming a crosslinked surface layer is used suitably. As light energy, UV irradiation light sources such as high pressure mercury lamps and metal halide lamps that have an emission wavelength mainly in ultraviolet light (UV light) can be used, but visible light is matched to the absorption wavelength of radical polymerizable substances and photopolymerization initiators. A light source can also be selected. Moreover, the reactivity of the crosslinking reaction by radical polymerization is greatly affected by temperature, and the surface temperature of the coating film during light irradiation is preferably maintained at 20 to 170 ° C. The surface temperature control means of the coating film may be any method as long as the above temperature range can be maintained, but a method of controlling the temperature using a heat medium is preferable.

架橋表面層形成材料を用いた場合について、潜像担持体の形成例について例示する。
例えば、電荷輸送性構造を有しない3官能以上のラジカル重合性モノマーとして3個のアクリロイルオキシ基を有するアクリレートモノマーを用い、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物として1個のアクリロイルオキシ基を有するトリアリールアミン化合物を用いる場合、これらの使用割合を質量比で7:3〜3:7とし、また、重合開始剤をこれらアクリレート化合物全量100質量部に対し3〜20質量部添加し、さらに溶媒を加えて塗工液を調製する。
架橋表面層の下層となる電荷輸送層において、例えば、電荷輸送物質としてトリアリールアミン系ドナーを使用し、バインダー樹脂としてポリカーボネートを使用し、架橋表面層をスプレー塗工により形成する場合、前記塗工液の溶媒としては、テトラヒドロフラン、2−ブタノン及び酢酸エチル等が好ましい。溶媒の使用割合は、アクリレート化合物全量に対し3〜10倍量である。硬化により形成された表面架橋層は、有機溶媒に対して、不溶であることが好ましい。硬化が充分でない膜は、有機溶媒に対して、可溶であり、且つ架橋密度が低いため、機械的耐久性も低くなる。
An example of forming a latent image carrier is illustrated for the case where a crosslinked surface layer forming material is used.
For example, an acrylate monomer having three acryloyloxy groups is used as a tri- or more functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure, and one acryloyloxy is used as a radical polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure. When using a triarylamine compound having a group, the ratio of use is 7: 3 to 3: 7 by mass ratio, and 3 to 20 parts by mass of a polymerization initiator is added to 100 parts by mass of the total amount of these acrylate compounds. Further, a solvent is added to prepare a coating solution.
In the charge transport layer that is the lower layer of the cross-linked surface layer, for example, when a triarylamine donor is used as the charge transport material, polycarbonate is used as the binder resin, and the cross-linked surface layer is formed by spray coating, the coating As the liquid solvent, tetrahydrofuran, 2-butanone, ethyl acetate and the like are preferable. The use ratio of the solvent is 3 to 10 times the total amount of the acrylate compound. The surface cross-linked layer formed by curing is preferably insoluble in an organic solvent. A film that is not sufficiently cured is soluble in an organic solvent and has a low crosslink density, so that the mechanical durability is also low.

例えば、アルミニウム製シリンダー等の支持体上に、下引き層、電荷発生層及び前記電荷輸送層を順次積層した感光体上に、前記調製した塗工液をスプレー等により塗布、指触乾燥を経て、光照射して硬化させる。
UV照射の場合、メタルハライドランプ等を用いるが、照度は50〜1000mW/cmが好ましい。例えば、700mW/cmのUVを照射する場合、硬化に際して、例えばドラムを回転して全ての面を均一に2分間程度照射する。このとき熱媒体等を用いて、表面温度が高くなり過ぎないように制御する。硬化終了後は、残留溶媒低減のため100〜150℃で10分〜30分間加熱して、本発明に係る潜像担持体を得ることができる。
For example, the prepared coating solution is applied by spraying on a photoreceptor in which an undercoat layer, a charge generation layer, and the charge transport layer are sequentially laminated on a support such as an aluminum cylinder, and then dried by touch. And cured by light irradiation.
In the case of UV irradiation, a metal halide lamp or the like is used, but the illuminance is preferably 50 to 1000 mW / cm 2 . For example, when UV of 700 mW / cm 2 is irradiated, for example, the drum is rotated to uniformly irradiate all surfaces for about 2 minutes. At this time, using a heat medium or the like, control is performed so that the surface temperature does not become too high. After completion of curing, the latent image carrier according to the present invention can be obtained by heating at 100 to 150 ° C. for 10 to 30 minutes to reduce the residual solvent.

また、硬化反応を促進するために、加熱時やUV照射時の雰囲気の酸素濃度を著しく低くすることが好ましい。また、このときUV照射時には、回転しつつUV照射を受けるが、UV光が当たる部分だけでなく、UVが当たらない部分も含めて、周りの雰囲気の酸素濃度を下げることがより好ましい。これによりラジカル重合反応時の酸素阻害を著しく低減できるため、より架橋密度が高い表面層を得ることができる。
また、スプレー塗工により形成する場合、塗工設備内も窒素で満たして酸素濃度を下げた雰囲気下で塗工したり、指触乾燥を行うことも有効な手段となる。
In order to accelerate the curing reaction, it is preferable to significantly reduce the oxygen concentration in the atmosphere during heating or UV irradiation. Further, at this time, during UV irradiation, the UV irradiation is performed while rotating, but it is more preferable to lower the oxygen concentration of the surrounding atmosphere including not only the portion irradiated with UV light but also the portion not irradiated with UV light. Thereby, since oxygen inhibition at the time of radical polymerization reaction can be remarkably reduced, a surface layer having a higher crosslinking density can be obtained.
When forming by spray coating, it is also effective to fill the inside of the coating facility with nitrogen and reduce the oxygen concentration, or to dry the touch.

本発明の画像形成装置における潜像担持体の架橋表面層の厚みは、1〜30μmであることが好ましく、より好ましくは2〜20μmであり、さらに好ましくは4〜15μmである。ここで、架橋表面層膜厚が1μmより薄いと、キャリア付着等が起こった場合の潜像担持体表面へのめりこみ量に対して膜厚が小さすぎるため、十分な耐久性を確保できないことが多い。一方、架橋表面層膜厚が30μmよりも厚いと、残留電位の上昇等の不具合を発生させてしまう場合がある。従って、摩耗や傷に対する余裕度の確保と残留電位の発生が少なくなるような好適な膜厚で架橋表面層を形成する必要がある。   The thickness of the crosslinked surface layer of the latent image carrier in the image forming apparatus of the present invention is preferably 1 to 30 μm, more preferably 2 to 20 μm, and further preferably 4 to 15 μm. Here, if the thickness of the crosslinked surface layer is less than 1 μm, the film thickness is too small with respect to the amount of indentation to the surface of the latent image carrier when carrier adhesion or the like occurs, so that sufficient durability cannot be secured. Many. On the other hand, if the thickness of the crosslinked surface layer is greater than 30 μm, there may be a problem such as an increase in residual potential. Therefore, it is necessary to form a cross-linked surface layer with a suitable thickness so as to ensure a margin for wear and scratches and to reduce the occurrence of residual potential.

また、表面層中にフィラー微粒子を含有させることが好ましい。表面層は、保護層としての役割を担う。すなわち、表面層中に、フィラー微粒子を分散させることにより、耐摩耗性を著しく向上し、潜像担持体の長寿命化が達成される。さらに、フィラー微粒子によって表面に微細な凹凸が形成され、特にステアリン酸亜鉛やステアリン酸カルシウムのような脂肪酸金属塩からなる潤滑剤の塗布性が高くなり、クリーニング性や転写性が向上する。   Moreover, it is preferable to contain filler fine particles in the surface layer. The surface layer plays a role as a protective layer. That is, by dispersing the filler fine particles in the surface layer, the wear resistance is remarkably improved and the life of the latent image carrier is extended. Furthermore, fine irregularities are formed on the surface by the filler fine particles, and in particular, the applicability of a lubricant composed of a fatty acid metal salt such as zinc stearate or calcium stearate is improved, and the cleaning property and transfer property are improved.

フィラー微粒子としては、以下のようなものが使用できる。
有機性フィラー材料としては、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂粉末、シリコ−ン樹脂粉末及びa−カ−ボン粉末等が挙げられる。
無機性フィラー材料としては、銅、スズ、アルミニウム及びインジウム等の金属粉末、酸化ケイ素、酸化スズ、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化アンチモン及び酸化ビスマス等の金属酸化物、チタン酸カリウム等の無機材料が挙げられる。
フィラーの硬度の点からは、前記の中でも無機材料を用いることが有利である。特に金属酸化物が潜像担持体の静電特性への副作用が小さく良好に用いられ、さらには、酸化ケイ素、酸化アルミニウム及び酸化チタンが有効に使用できる。また、コロイダルシリカやコロイダルアルミナ等の微粒子も有効に使用できる。
The following can be used as the filler fine particles.
Examples of the organic filler material include fluororesin powder such as polytetrafluoroethylene, silicone resin powder, and a-carbon powder.
Inorganic filler materials include metal powders such as copper, tin, aluminum and indium, metal oxides such as silicon oxide, tin oxide, zinc oxide, titanium oxide, indium oxide, antimony oxide and bismuth oxide, and potassium titanate. An inorganic material is mentioned.
Among the above, it is advantageous to use an inorganic material from the viewpoint of the hardness of the filler. In particular, metal oxides are used favorably with little side effect on the electrostatic characteristics of the latent image carrier, and silicon oxide, aluminum oxide and titanium oxide can be used effectively. Also, fine particles such as colloidal silica and colloidal alumina can be used effectively.

フィラー微粒子の平均一次粒径は、0.01〜0.5μmであることが表面層の光透過率や耐摩耗性の点から好ましい。フィラーの平均一次粒径が0.01μm未満の場合は、耐摩耗性の低下、分散性の低下等を引き起こし、0.5μmを超える場合には、塗工液(分散液)中においてフィラーの沈降性が促進されたり、画像形成装置中での潜像担持体表面へのトナーのフィルミングが発生したりするおそれがある。   The average primary particle size of the filler fine particles is preferably 0.01 to 0.5 μm from the viewpoint of the light transmittance and wear resistance of the surface layer. When the average primary particle size of the filler is less than 0.01 μm, it causes a decrease in wear resistance, a decrease in dispersibility, etc., and when it exceeds 0.5 μm, the filler settles in the coating liquid (dispersion). There is a risk that the property may be promoted, and toner filming on the surface of the latent image carrier in the image forming apparatus may occur.

表面層中のフィラー材料濃度は、高いほど耐摩耗性が高くなるので良好であるが、高すぎる場合には残留電位の上昇、保護層の書き込み光透過率が低下し、副作用を生じる場合がある。従って、概ね全固形分100質量部に対して、5〜50質量部程度、好ましくは5〜30質量部である。   The higher the filler material concentration in the surface layer, the better the wear resistance, but the better, but if it is too high, the residual potential increases, the write light transmittance of the protective layer decreases, and side effects may occur. . Therefore, it is about 5-50 mass parts with respect to 100 mass parts of total solids in general, Preferably it is 5-30 mass parts.

また、これらのフィラーは少なくとも一種の表面処理剤で表面処理させることが可能であり、そうすることがフィラーの分散性の面から好ましい。フィラーの分散性の低下は残留電位上昇のような静電特性への悪影響を引き起こすだけでなく、塗膜の透明性の低下や塗膜欠陥の発生、さらには耐摩耗性の低下をも引き起こすため、高耐久化あるいは高画質化を妨げる大きな問題に発展するおそれがある。   Moreover, these fillers can be surface-treated with at least one kind of surface treatment agent, and it is preferable to do so from the viewpoint of dispersibility of the filler. Lowering the dispersibility of the filler not only adversely affects the electrostatic properties such as increased residual potential, but also lowers the transparency of the coating, causes defects in the coating, and decreases the wear resistance. , There is a risk of developing a big problem that hinders high durability or high image quality.

表面処理剤としては、従来用いられている表面処理剤を使用することができるが、フィラーの絶縁性を維持できる表面処理剤が好ましい。
表面処理剤としては、例えば、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤及び高級脂肪酸等、あるいはこれらとシランカップリング剤との混合処理や、Al、TiO、ZrO、シリコーン及びステアリン酸アルミニウム等、あるいはこれらの混合処理が、フィラーの分散性及び画像ボケを防止する点からより好ましい。
As the surface treatment agent, a conventionally used surface treatment agent can be used, but a surface treatment agent capable of maintaining the insulating properties of the filler is preferable.
As the surface treatment agent, for example, titanate coupling agent, aluminum coupling agent, zircoaluminate coupling agent and higher fatty acid, or mixed treatment of these with a silane coupling agent, Al 2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 , silicone, aluminum stearate, or the like, or a mixed treatment thereof is more preferable from the viewpoint of preventing filler dispersibility and image blurring.

シランカップリング剤による処理を行うと、画像ボケの影響が強くなるが、前記の表面処理剤とシランカップリング剤との混合処理を施すことによりその影響を抑制できる場合がある。表面処理量については、用いるフィラーの平均一次粒径によって異なるが、3〜30質量%が適しており、5〜20質量%がより好ましい。表面処理量が3質量%よりも少ないとフィラーの分散効果が得られず、また30質量%よりも多いと残留電位の著しい上昇を引き起こす。これらフィラー材料は、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。   When the treatment with the silane coupling agent is performed, the influence of image blur becomes strong, but the influence may be suppressed by performing the mixing treatment of the surface treatment agent and the silane coupling agent. The surface treatment amount varies depending on the average primary particle size of the filler used, but is preferably 3 to 30% by mass, and more preferably 5 to 20% by mass. When the surface treatment amount is less than 3% by mass, the filler dispersion effect cannot be obtained, and when it is more than 30% by mass, the residual potential is significantly increased. These filler materials may be used individually by 1 type, and may use 2 or more types together.

フィラー微粒子を分散させてなる表面層(保護層)に用いるバインダー樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂及びフェノキシ樹脂等が挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
特に、前述のラジカル重合性モノマーと電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物を用いて、3次元の網目構造を形成させた架橋性表面層中に金属酸化物無機フィラー微粒子を分散させた保護層は、耐摩耗性が著しく向上するため、特に好ましい。
Examples of the binder resin used for the surface layer (protective layer) in which filler fine particles are dispersed include, for example, polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, Examples thereof include phenol resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyvinylidene chloride resin, alkyd resin, silicone resin, polyvinyl carbazole resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyacrylate resin, polyacrylamide resin, and phenoxy resin. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
In particular, a protective layer in which metal oxide inorganic filler fine particles are dispersed in a crosslinkable surface layer in which a three-dimensional network structure is formed using the above-described radical polymerizable monomer and a radical polymerizable compound having a charge transport structure. In particular, the wear resistance is remarkably improved, which is particularly preferable.

[感光層]
次に、本発明の静電潜像担持体を構成する複層型感光層および単層型感光層について説明する。
<複層型感光層>
〔電荷発生層〕
前記電荷発生層は、少なくとも電荷発生物質を含有し、バインダー樹脂やさらに必要に応じてその他の成分を含んでなる。電荷発生物質としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、無機系材料と有機系材料とのいずれかを用いることができる。
無機系材料としては限定されるものではないが、例えば、結晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン及びセレン−ヒ素化合物等が挙げられる。
前記有機系材料としては限定されるものではないが、例えば、金属フタロシアニン及び無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系または多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン系顔料、トリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン系顔料、ナフトキノン系顔料、シアニン系顔料、アゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料及びビスベンズイミダゾール系顔料等が挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
[Photosensitive layer]
Next, the multilayer type photosensitive layer and the single layer type photosensitive layer constituting the electrostatic latent image carrier of the present invention will be described.
<Multi-layer type photosensitive layer>
(Charge generation layer)
The charge generation layer contains at least a charge generation material, and includes a binder resin and, if necessary, other components. There is no restriction | limiting in particular as a charge generation substance, Although it can select suitably according to the objective, Either an inorganic material and an organic material can be used.
Examples of the inorganic material include, but are not limited to, crystalline selenium, amorphous selenium, selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, and selenium-arsenic compounds.
Examples of the organic material include, but are not limited to, for example, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine, azulenium salt pigments, squalic acid methine pigments, azo pigments having a carbazole skeleton, and triphenylamine skeletons. An azo pigment having a diphenylamine skeleton, an azo pigment having a dibenzothiophene skeleton, an azo pigment having a fluorenone skeleton, an azo pigment having an oxadiazole skeleton, an azo pigment having a bisstilbene skeleton, and a distyryl oxadiazole skeleton Azo pigments, azo pigments having a distyrylcarbazole skeleton, perylene pigments, anthraquinone or polycyclic quinone pigments, quinoneimine pigments, diphenylmethane pigments, triphenylmethane pigments, benzoquinone faces , Naphthoquinone pigments, cyanine pigments, azomethine pigments, indigoid pigments, and bisbenzimidazole pigments. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

電荷発生層のバインダー樹脂としては特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール樹脂及びポリアクリルアミド樹脂等が挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
なお、必要に応じて電荷輸送物質を添加してもよい。また、電荷発生層のバインダー樹脂として、上述のバインダー樹脂の他に、高分子電荷輸送物質を添加することもできる。
The binder resin for the charge generation layer is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. For example, polyamide resin, polyurethane resin, epoxy resin, polyketone resin, polycarbonate resin, silicone resin, acrylic resin, polyvinyl butyral resin , Polyvinyl formal resin, polyvinyl ketone resin, polystyrene resin, poly-N-vinyl carbazole resin and polyacrylamide resin. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
In addition, you may add a charge transport material as needed. In addition to the binder resin described above, a polymer charge transport material can be added as the binder resin for the charge generation layer.

前記電荷発生層を形成する方法としては、真空薄膜作製法と、溶液分散系からのキャスティング法とに大別される。
前者の方法としては、グロー放電重合法、真空蒸着法、CVD法(化学気相成長法)、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、イオンプレーティング法及び加速イオンインジェクション法等が挙げられる。この真空薄膜作製法は、上述した無機系材料又は有機系材料を用いた場合に電荷発生層を良好に形成することができる。
また、後者のキャスティング法によって電荷発生層を設けるには、電荷発生層形成用塗工液を用いて、浸漬塗工法、スプレーコート及びビードコート法等の慣用されている方法を用いて行うことができる。
The method for forming the charge generation layer is roughly classified into a vacuum thin film preparation method and a casting method from a solution dispersion system.
Examples of the former method include glow discharge polymerization, vacuum deposition, CVD (chemical vapor deposition), sputtering, reactive sputtering, ion plating, and accelerated ion injection. This vacuum thin film manufacturing method can satisfactorily form the charge generation layer when the above-described inorganic material or organic material is used.
In order to provide the charge generation layer by the latter casting method, a charge generation layer forming coating solution is used and a conventional method such as dip coating, spray coating, or bead coating is used. it can.

電荷発生層形成用塗工液に用いられる有機溶媒としては、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロプロパン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ及びプロピルセロソルブ等が挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
これらの中でも、沸点が40℃〜80℃の、テトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、メタノール及びエタノールは、塗工後の乾燥が容易であることから特に好適である。
Examples of the organic solvent used in the charge generation layer forming coating solution include acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, xylene, chloroform, dichloromethane, dichloroethane, dichloropropane, trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane, Examples include tetrahydrofuran, dioxolane, dioxane, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, and propyl cellosolve. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
Among these, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, dichloromethane, methanol and ethanol having a boiling point of 40 ° C. to 80 ° C. are particularly preferable because they can be easily dried after coating.

電荷発生層形成用塗工液は、前記有機溶媒中に前記電荷発生物質と、バインダー樹脂を分散、溶解して製造することができる。有機顔料を有機溶媒に分散する方法としては、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、振動ミル等の分散メディアを用いた分散方法及び高速液衝突分散方法等が挙げられる。   The coating solution for forming a charge generation layer can be produced by dispersing and dissolving the charge generation material and a binder resin in the organic solvent. Examples of the method for dispersing the organic pigment in the organic solvent include a dispersion method using a dispersion medium such as a ball mill, a bead mill, a sand mill, and a vibration mill, and a high-speed liquid collision dispersion method.

電荷発生層の厚みに応じて、電子写真特性、特に光感度が変化し、一般的に厚みが厚いほど光感度が高くなる。従って、前記電荷発生層の厚みは、要求される画像形成装置の仕様(スペック)に応じて好適な範囲に設定することが好ましく、電子写真方式の感光体として要求される感度を得るためには、0.01〜5μmが好ましく、0.05〜2μmがより好ましい。   Depending on the thickness of the charge generation layer, the electrophotographic characteristics, particularly the photosensitivity, change. Generally, the thicker the thickness, the higher the photosensitivity. Therefore, the thickness of the charge generation layer is preferably set in a suitable range according to the required specification of the image forming apparatus. In order to obtain the sensitivity required for the electrophotographic photosensitive member. 0.01 to 5 μm is preferable, and 0.05 to 2 μm is more preferable.

〔電荷輸送層〕
潜像担持体の電荷輸送層は、帯電電荷を保持させる目的を達成するために、電気抵抗が高いことが要求される。また、保持していた帯電電荷で高い表面電位を得る目的を達成するためには、誘電率が小さく、かつ電荷移動性がよい。ことが要求される。
電荷輸送層に用いる正孔輸送物質(電子供与性物質)としては、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリルアントラセン)、1,1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体及びチオフェン誘導体等が挙げられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
(Charge transport layer)
The charge transport layer of the latent image carrier is required to have a high electric resistance in order to achieve the purpose of holding a charged charge. Further, in order to achieve the purpose of obtaining a high surface potential with the charged electric charge held, the dielectric constant is small and the charge mobility is good. Is required.
Examples of the hole transport material (electron donating material) used for the charge transport layer include oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, triphenylamine derivatives, 9- (p-diethylaminostyrylanthracene), 1,1- Bis- (4-dibenzylaminophenyl) propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline, phenylhydrazones, α-phenylstilbene derivatives, thiazole derivatives, triazole derivatives, phenazine derivatives, acridine derivatives, benzofuran derivatives, benzimidazole derivatives and thiophene derivatives Etc. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

一方、高分子電荷輸送物質としては、以下のような構造を有するものが挙げられる。
(a)カルバゾール環を有する重合体
例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール、特開昭50−82056号公報、特開昭54−9632号公報、特開昭54−11737号公報、特開平4−175337号公報、特開平4−183719号公報及び特開平6−234841号公報に記載の化合物等が例示される。
(b)ヒドラゾン構造を有する重合体
例えば、特開昭57−78402号公報、特開昭61−20953号公報、特開昭61−296358号公報、特開平1−134456号公報、特開平1−179164号公報、特開平3−180851号公報、特開平3−180852号公報、特開平3−50555号公報、特開平5−310904号公報及び特開平6−234840号公報に記載の化合物等が例示される。
(c)ポリシリレン重合体
例えば、特開昭63−285552号公報、特開平1−88461号公報、特開平4−264130号公報、特開平4−264131号公報、特開平4−264132号公報、特開平4−264133号公報及び特開平4−289867号公報に記載の化合物等が例示される。
(d)トリアリールアミン構造を有する重合体
例えば、N,N−ビス(4−メチルフェニル)−4−アミノポリスチレン、特開平1−134457号公報、特開平2−282264号公報、特開平2−304456号公報、特開平4−133065号公報、特開平4−133066号公報、特開平5−40350号公報及び特開平5−202135号公報に記載の化合物等が例示される。
(e)その他の重合体
例えば、ニトロピレンのホルムアルデヒド縮重合体、特開昭51−73888号公報、特開昭56−150749号公報、特開平6−234836号公報及び特開平6−234837号公報に記載の化合物等が例示される。
On the other hand, examples of the polymer charge transport material include those having the following structure.
(A) Polymer having carbazole ring For example, poly-N-vinylcarbazole, JP-A-50-82056, JP-A-54-9632, JP-A-54-11737, JP-A-4-175337 And the compounds described in JP-A-4-183719 and JP-A-6-234841.
(B) Polymer having a hydrazone structure For example, JP-A-57-78402, JP-A-61-20953, JP-A-61-296358, JP-A-1-134456, JP-A-1-134456 179164, JP-A-3-180851, JP-A-3-180852, JP-A-3-50555, JP-A-5-310904, and JP-A-6-234840, and the like. Is done.
(C) Polysilylene polymer For example, JP-A-63-285552, JP-A-1-88461, JP-A-4-264130, JP-A-4-264131, JP-A-4-264132, Examples include compounds described in Kaihei 4-264133 and JP-A-4-289867.
(D) Polymer having a triarylamine structure For example, N, N-bis (4-methylphenyl) -4-aminopolystyrene, JP-A-1-134457, JP-A-2-282264, JP-A-2- Examples thereof include compounds described in JP-A No. 304456, JP-A No. 4-133065, JP-A No. 4-133066, JP-A No. 5-40350 and JP-A No. 5-202135.
(E) Other polymers For example, formaldehyde condensation polymer of nitropyrene, JP-A-51-73888, JP-A-56-150749, JP-A-6-234836 and JP-A-6-234837 The described compounds and the like are exemplified.

また、高分子電荷輸送物質としては、前記以外にも例えば、トリアリールアミン構造を有するポリカーボネート樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリウレタン樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリエステル樹脂及びトリアリールアミン構造を有するポリエーテル樹脂等が挙げられる。
前記高分子電荷輸送物質としては、例えば、特開昭64−1728号公報、特開昭64−13061号公報、特開昭64−19049号公報、特開平4−11627号公報、特開平4−225014号公報、特開平4−230767号公報、特開平4−320420号公報、特開平5−232727号公報、特開平7−56374号公報、特開平9−127713号公報、特開平9−222740号公報、特開平9−265197号公報、特開平9−211877号公報及び特開平9−304956号公報等に記載の化合物が挙げられる。
In addition to the above, the polymer charge transporting material includes, for example, a polycarbonate resin having a triarylamine structure, a polyurethane resin having a triarylamine structure, a polyester resin having a triarylamine structure, and a polyarylamine structure having a polyarylamine structure. Examples include ether resins.
Examples of the polymer charge transporting material include JP-A 64-1728, JP-A 64-13061, JP-A 64-19049, JP-A-4-11627, JP-A 4-116627. JP 2225014, JP 4-230767, JP 4-320420, JP 5-232727, JP 7-56374, JP 9-127713, JP 9-222740. And compounds described in JP-A-9-265197, JP-A-9-211877, JP-A-9-30495, and the like.

また、電子供与性基を有する重合体としては、前記重合体だけでなく、公知の単量体との共重合体、ブロック重合体、グラフト重合体、スターポリマー、さらには例えば、特開平3−109406号公報に開示されているような電子供与性基を有する架橋重合体等を用いることもできる。   Examples of the polymer having an electron donating group include not only the aforementioned polymer but also a copolymer with a known monomer, a block polymer, a graft polymer, a star polymer, and further, for example, A crosslinked polymer having an electron donating group as disclosed in Japanese Patent No. 109406 can also be used.

電荷輸送層に用いるバインダー樹脂としては、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂及びフェノキシ樹脂等が用いられる。これらは、一種単独で使用してもよいし、二種以上を併用してもよい。
なお、前記電荷輸送層は、架橋性のバインダー樹脂と架橋性の電荷輸送物質との共重合体を含むこともできる。
Examples of the binder resin used for the charge transport layer include polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane resin, and polyresin. Vinylidene chloride resin, alkyd resin, silicone resin, polyvinyl carbazole resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyacrylate resin, polyacrylamide resin, phenoxy resin, and the like are used. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
The charge transport layer may also contain a copolymer of a crosslinkable binder resin and a crosslinkable charge transport material.

電荷輸送層は、前記電荷輸送物質及びバインダー樹脂を適当な溶媒に溶解ないし分散させ、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成することができる。電荷輸送層には、さらに必要に応じて、前記電荷輸送物質及びバインダー樹脂以外に、可塑剤、酸化防止剤及びレベリング剤等の添加剤を適量添加することもできる。
電荷輸送層の厚みは、5〜100μmが好ましく、近年の高画質化の要求から、電荷輸送層を薄膜化することが図られており、1200dpi以上の高画質化を達成するためには、5〜30μmがより好ましい。
The charge transport layer can be formed by dissolving or dispersing the charge transport material and the binder resin in an appropriate solvent, and applying and drying the solution on the charge generation layer. If necessary, an appropriate amount of additives such as a plasticizer, an antioxidant, and a leveling agent can be added to the charge transport layer in addition to the charge transport material and the binder resin.
The thickness of the charge transport layer is preferably 5 to 100 μm. In recent years, the charge transport layer has been made thinner to meet the demand for higher image quality. To achieve a higher image quality of 1200 dpi or more, More preferably, it is ˜30 μm.

次に、単層型感光層について説明する。
<単層型感光層>
単層型感光層は、電荷発生物質、電荷輸送物質、バインダー樹脂、さらに必要に応じてその他の成分を含んでなる。
キャスティング法により単層感光層を設ける場合、かかる単層感光層は、例えば、少なくとも、電荷発生物質と、バインダー樹脂と、電荷輸送物質を適当な溶媒に溶解ないし分散し、これを塗布、乾燥することにより形成することができる。また、かかる単層感光層には、必要により可塑剤を添加することもできる。
前記単層型感光層の厚みは、5〜100μmが好ましく、5〜50μmがより好ましい。前記膜厚が5μm未満であると帯電性が低下することがあり、100μmを超えると感度の低下をもたらすことがある。
Next, the single layer type photosensitive layer will be described.
<Single layer type photosensitive layer>
The single-layer type photosensitive layer contains a charge generation material, a charge transport material, a binder resin, and other components as necessary.
When a single-layer photosensitive layer is provided by a casting method, the single-layer photosensitive layer is formed by, for example, dissolving or dispersing at least a charge generation material, a binder resin, and a charge transport material in a suitable solvent, and applying and drying the solution. Can be formed. In addition, a plasticizer can be added to the single-layer photosensitive layer as necessary.
The thickness of the single-layer type photosensitive layer is preferably 5 to 100 μm, and more preferably 5 to 50 μm. When the film thickness is less than 5 μm, the chargeability may decrease, and when it exceeds 100 μm, the sensitivity may decrease.

[支持体]
本発明に係る潜像担持体における支持体は、導電性を有するものであれば特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができる。
支持体としては、導電体又は導電処理をした絶縁体が好適であり、例えば、Al、Ni、Fe、Cu及びAu等の金属、またはそれらの合金;ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド及びガラス等の絶縁性基体上にAl、Ag及びAu等の金属、あるいはIn、SnO等の導電材料の薄膜を形成したもの;樹脂中にカーボンブラック、グラファイト、Al、Cu及びNi等の金属粉、導電性ガラス粉等を均一に分散させ、樹脂に導電性を付与した樹脂基体、導電処理をした紙等が挙げられる。
支持体の形状、大きさとしては特に制約はなく、板状、ドラム状及びベルト状のいずれのものも使用できる。ベルト状の支持体を用いると、内部に駆動ローラ、従動ローラを設ける必要がある等装置が複雑化したり、大型化する反面、レイアウトの自由度が増す等のメリットがある。しかし、保護層を形成する場合は、保護層の可撓性が不足して、表面にクラックとよばれる亀裂が入る可能性があり、それが原因で粒状の地肌汚れが発生することが考えられる。このため、支持体としては剛性の高いドラム状のものが好適である。
[Support]
The support in the latent image carrier according to the present invention is not particularly limited as long as it has conductivity, and can be appropriately selected according to the purpose.
As the support, a conductor or an insulator subjected to conductive treatment is suitable, for example, metals such as Al, Ni, Fe, Cu and Au, or alloys thereof; insulating properties such as polyester, polycarbonate, polyimide and glass A metal such as Al, Ag and Au or a thin film made of a conductive material such as In 2 O 3 or SnO 2 formed on a substrate; metal powder such as carbon black, graphite, Al, Cu and Ni, conductive Examples thereof include a resin substrate in which a conductive glass powder or the like is uniformly dispersed and conductivity is imparted to the resin, and paper subjected to a conductive treatment.
There is no restriction | limiting in particular as a shape and a magnitude | size of a support body, Any of plate shape, drum shape, and belt shape can be used. When a belt-like support is used, there is an advantage that the apparatus becomes complicated and the size is increased while it is necessary to provide a driving roller and a driven roller inside, but the degree of freedom in layout is increased. However, when the protective layer is formed, the protective layer is not flexible enough to cause a crack called a crack on the surface, which may cause a granular background stain. . For this reason, a drum-like thing with high rigidity is suitable as a support.

[下引き層]
支持体と前記感光層との間には、必要に応じて下引き層を設けてもよい。下引き層は、接着性の向上、モアレ等の防止、上層の塗工性改良、残留電位の低減等を目的として設けられる。
下引き層は一般に樹脂を主成分とするが、これらの樹脂は、その上に感光層を、溶媒を用いて塗布することを考えると、一般の有機溶媒に対して耐溶解性の高い樹脂であることが好ましい。
このような樹脂としては、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂及びエポキシ樹脂等の、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂等が挙げられる。また、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等の金属酸化物、あるいは金属硫化物、金属窒化物等の微粉末を加えてもよい。これらの下引き層は、適当な溶媒を用いて慣用される塗工法によって形成することができる。
なお、下引き層としては、シランカップリング剤、チタンカップリング剤及びクロムカップリング剤等を使用して、例えば、ゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層、Alを陽極酸化にて設けたもの、ポリパラキシリレン(パリレン)等の有機物、SnO、TiO、ITO、CeO等の無機物を真空薄膜作製法により設けたもの等を用いることもできる。
下引き層の厚みは特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0.1〜10μmが好ましく、1〜5μmがより好ましい。
[Underlayer]
An undercoat layer may be provided between the support and the photosensitive layer as necessary. The undercoat layer is provided for the purpose of improving adhesiveness, preventing moire, improving the coatability of the upper layer, and reducing the residual potential.
In general, the undercoat layer is mainly composed of a resin, but these resins are resins having high solubility resistance to general organic solvents in consideration of applying a photosensitive layer thereon using a solvent. Preferably there is.
Examples of such resins include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, and sodium polyacrylate, alcohol-soluble resins such as copolymer nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resins, alkyd-melamine resins, and epoxy resins. And a curable resin that forms a three-dimensional network structure. Further, metal oxides such as titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, and indium oxide, or fine powders such as metal sulfides and metal nitrides may be added. These undercoat layers can be formed by a conventional coating method using an appropriate solvent.
As the undercoat layer, a silane coupling agent, a titanium coupling agent, a chromium coupling agent, or the like is used, for example, a metal oxide layer formed by a sol-gel method or the like, and Al 2 O 3 is anodized. In addition, an organic material such as polyparaxylylene (parylene), an inorganic material such as SnO 2 , TiO 2 , ITO, or CeO 2 provided by a vacuum thin film manufacturing method can also be used.
There is no restriction | limiting in particular in the thickness of an undercoat layer, According to the objective, it can select suitably, 0.1-10 micrometers is preferable and 1-5 micrometers is more preferable.

[画像形成装置]
本発明の画像形成装置は、静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、前記潜像担持体上に静電潜像を形成するための潜像形成手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、前記潜像担持体の表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与手段とを有する画像形成装置において、前記潤滑剤付与手段が、少なくとも潤滑性物質と前記一般式(1)〜(5)で表されるアミン化合物を含有する潤滑剤を搭載し、該潤滑剤を潜像担持体の表面に付与する構成としたことを特徴とするものである。本発明の画像形成装置は、さらに必要に応じて適宜選択したその他の手段、例えば、定着手段、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段及び制御手段等を有してなる。
以下、潜像形成工程(静電潜像形成工程)及び潜像形成手段(静電潜像形成手段)、現像工程及び現像手段、トナー画像の形成に用いるトナー、転写工程及び転写手段、定着工程及び定着手段、潤滑剤付与工程(潤滑剤供給工程)及び潤滑剤付与手段(潤滑剤供給手段)、除電工程及び除電手段、クリーニング工程及びクリーニング手段、リサイクル工程及びリサイクル手段、制御工程及び制御手段について説明する。
[Image forming apparatus]
The image forming apparatus of the present invention comprises a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, a charging means for charging the surface of the latent image carrier, and an electrostatic latent image on the latent image carrier. A latent image forming means for forming; a developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image; and a transfer means for transferring the toner image formed on the latent image carrier to a transfer body. And a lubricant applying means for applying a lubricant to the surface of the latent image carrier, wherein the lubricant applying means includes at least a lubricant substance and the general formulas (1) to (5). It is characterized in that a lubricant containing the represented amine compound is mounted and the lubricant is applied to the surface of the latent image carrier. The image forming apparatus of the present invention further includes other means appropriately selected as necessary, for example, a fixing means, a charge eliminating means, a cleaning means, a recycling means, and a control means.
Hereinafter, latent image forming step (electrostatic latent image forming step) and latent image forming unit (electrostatic latent image forming unit), developing step and developing unit, toner used for forming a toner image, transfer step and transferring unit, fixing step And fixing means, lubricant application process (lubricant supply process) and lubricant application means (lubricant supply means), static elimination process and static elimination means, cleaning process and cleaning means, recycling process and recycling means, control process and control means explain.

<静電潜像形成工程及び静電潜像形成手段>
潜像形成工程(静電潜像形成工程)は、本発明の画像形成装置に搭載した前記潜像担持体上に静電潜像を形成する工程である。
静電潜像の形成は、例えば、潜像担持体の表面を一様に帯電させた後、像様に露光することにより行うことができ、静電潜像形成手段により行うことができる。
潜像形成手段(静電潜像形成手段)は、例えば、潜像担持体の表面を一様に帯電させる帯電器と、潜像担持体の表面を像様に露光する露光器とを少なくとも備える。前記帯電は、例えば、帯電器を用いて潜像担持体の表面に電圧を印加することにより行うことができる。
<Electrostatic latent image forming step and electrostatic latent image forming means>
The latent image forming step (electrostatic latent image forming step) is a step of forming an electrostatic latent image on the latent image carrier mounted in the image forming apparatus of the present invention.
The formation of the electrostatic latent image can be performed, for example, by uniformly charging the surface of the latent image carrier and then exposing it like an image, and can be performed by electrostatic latent image forming means.
The latent image forming means (electrostatic latent image forming means) includes, for example, at least a charger that uniformly charges the surface of the latent image carrier and an exposure device that exposes the surface of the latent image carrier imagewise. . The charging can be performed, for example, by applying a voltage to the surface of the latent image carrier using a charger.

帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム及びゴムブレード等を備えたそれ自体公知の接触帯電器、コロトロン及びスコロトロン等のコロナ放電を利用した非接触帯電器等が挙げられる。
帯電部材の形状としてはローラの他にも、磁気ブラシ、ファーブラシ等、どのような形態をとってもよく、画像形成装置の仕様や形態にあわせて選択可能である。磁気ブラシを用いる場合、磁気ブラシは、例えば、Zn−Cuフェライト等、各種フェライト粒子を帯電部材として用い、これを支持させるための非磁性の導電スリーブ、これに内包されるマグネットロールによって構成される。あるいは、ブラシを用いる場合、例えば、ファーブラシの材質としては、カーボン、硫化銅、金属又は金属酸化物により導電処理されたファーブラシを用い、これを金属や他の導電処理された芯金に巻き付けたり張り付けたりすることで帯電器とする。
帯電器は、もちろん前記のような接触式の帯電器に限定されるものではないが、帯電器から発生するオゾンが低減された画像形成装置が得られる点から、接触式の帯電器を用いることが好ましい。
本発明の画像形成装置においては、帯電器が潜像担持体に接触又は非接触状態で配置され、直流電圧及び交流電圧を重畳印加することによって潜像担持体表面を帯電することが好ましい。また、帯電器が、潜像担持体にギャップテープを介して非接触に近接配置された帯電ローラであり、この帯電ローラに直流電圧及び交流電圧を重畳印加することによって潜像担持体表面を帯電するものが好ましい。
The charger is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a known contact charger including a conductive or semiconductive roller, brush, film, rubber blade, etc. And non-contact chargers utilizing corona discharge such as corotron and scorotron.
The shape of the charging member may take any form such as a magnetic brush or a fur brush in addition to the roller, and can be selected according to the specifications and form of the image forming apparatus. In the case of using a magnetic brush, the magnetic brush is composed of, for example, various ferrite particles such as Zn-Cu ferrite as a charging member, and a non-magnetic conductive sleeve for supporting the same, and a magnet roll included therein. . Alternatively, in the case of using a brush, for example, as a material of the fur brush, a fur brush that is conductively treated with carbon, copper sulfide, metal, or metal oxide is used, and this is wound around a metal or other conductive core metal. By charging or pasting, it becomes a charger.
Of course, the charger is not limited to the contact-type charger as described above, but a contact-type charger is used because an image forming apparatus in which ozone generated from the charger is reduced can be obtained. Is preferred.
In the image forming apparatus of the present invention, it is preferable that the charger is disposed in contact or non-contact with the latent image carrier, and the surface of the latent image carrier is charged by applying a DC voltage and an AC voltage in a superimposed manner. Further, the charger is a charging roller that is disposed in close proximity to the latent image carrier via a gap tape. The surface of the latent image carrier is charged by applying a DC voltage and an AC voltage to the charging roller in a superimposed manner. What to do is preferable.

前記露光は、例えば、露光器を用いて前記潜像担持体の表面を像様に露光することにより行うことができる。
露光器としては、前記帯電器により帯電された前記潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザ光学系及び液晶シャッタ光学系等の各種露光器が挙げられる。
なお、本発明においては、潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。
The exposure can be performed, for example, by exposing the surface of the latent image carrier imagewise using an exposure device.
The exposure device is not particularly limited as long as it can expose the surface of the latent image carrier charged by the charger so as to form an image to be formed, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples include various exposure devices such as a copying optical system, a rod lens array system, a laser optical system, and a liquid crystal shutter optical system.
In the present invention, an optical backside system that performs imagewise exposure from the backside of the latent image carrier may be employed.

<現像工程及び現像手段>
現像工程は、静電潜像を、トナー又は現像剤を用いて現像して可視像(トナー画像)を形成する工程である。
可視像の形成は、例えば、静電潜像をトナー又は現像剤を用いて現像することにより行うことができ、現像手段により行うことができる。
現像手段が、キャリア及び二成分現像剤のいずれかをこの現像手段の内部に供給する供給手段と、前記現像手段に収容されたキャリア及び二成分現像剤のいずれかを前記現像手段の外部に排出する排出手段とを有することが好ましい。
現像手段は、例えば、トナー又は現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができる。例えば、トナー又は現像剤を収容し、静電潜像にトナー又は現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器を少なくとも有するものが好適に挙げられる。
<Development process and development means>
The development step is a step of developing the electrostatic latent image with toner or developer to form a visible image (toner image).
The visible image can be formed, for example, by developing the electrostatic latent image using toner or developer, and can be performed by a developing unit.
The developing means supplies either the carrier or the two-component developer to the inside of the developing means, and discharges either the carrier or the two-component developer contained in the developing means to the outside of the developing means. It is preferable to have a discharging means.
The developing means is not particularly limited as long as it can be developed using toner or developer, for example, and can be appropriately selected from known ones. For example, a toner that contains toner or developer and that has at least a developing device that can apply toner or developer to an electrostatic latent image in a contact or non-contact manner is preferably used.

現像器は、乾式現像方式のものであってもよいし、湿式現像方式のものであってもよく、また、単色用現像器であってもよいし、多色用現像器であってもよく、例えば、前記トナー乃至前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなるもの等が好適に挙げられる。
現像器内では、例えば、トナーとキャリアとが混合攪拌され、その際の摩擦によりトナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。マグネットローラは、前記潜像担持体近傍に配置されているため、マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成するトナーの一部は、電気的な吸引力によって該潜像担持体の表面に移動する。その結果、前記露光工程にて形成された静電潜像が該トナーにより現像されて潜像担持体の表面にトナーによる可視像が形成される。
前記現像器に収容させる現像剤は、トナーを含む現像剤であるが、現像剤としてはトナーとキャリアとからなる二成分現像剤が好ましく用いられる。
The developing unit may be of a dry development type, may be of a wet development type, may be a single color developer, or may be a multicolor developer. For example, a toner having a stirrer for charging the toner or the developer by frictional stirring and a rotatable magnet roller is preferable.
In the developing device, for example, the toner and the carrier are mixed and stirred, and the toner is charged by friction at that time, and held on the surface of the rotating magnet roller in a raised state, thereby forming a magnetic brush. Since the magnet roller is disposed in the vicinity of the latent image carrier, a part of the toner constituting the magnetic brush formed on the surface of the magnet roller is electrically attracted by the surface of the latent image carrier. Move to. As a result, the electrostatic latent image formed in the exposure step is developed with the toner to form a visible image with the toner on the surface of the latent image carrier.
The developer accommodated in the developing device is a developer containing toner, and a two-component developer composed of a toner and a carrier is preferably used as the developer.

<トナー画像の形成に用いるトナー>
前記トナー画像の形成に用いるトナーとしては、公知のものを用いることができる。すなわち、少なくとも結着樹脂、着色剤及び外添剤を含有してなり、好ましくは離型剤及び帯電制御剤を含有してなり、さらに必要に応じてその他の成分を含有してなる。
<Toner used to form toner image>
A known toner can be used as the toner for forming the toner image. That is, it contains at least a binder resin, a colorant and an external additive, preferably contains a release agent and a charge control agent, and further contains other components as necessary.

<転写工程及び転写手段>
転写工程は、可視像を記録媒体に転写する工程であるが、中間転写体上に可視像を一次転写した後、この可視像を記録媒体上に二次転写する態様が好ましく、トナーとして二色以上、好ましくはフルカラートナーを用い、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写工程と、前記複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写工程とを含む態様がより好ましい。
可視像の転写は、例えば、転写帯電器を用いて潜像担持体を帯電することにより行うことができ、転写手段により行うことができる。転写手段としては、可視像を中間転写体上に転写して複合転写像を形成する第一次転写手段と、この複合転写像を記録媒体上に転写する第二次転写手段とを有する態様が好ましい。
なお、中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができ、例えば、転写ベルト等が好適に挙げられる。
転写手段(前記第一次転写手段、前記第二次転写手段)は、潜像担持体上に形成された可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有するのが好ましい。転写手段は、1つであっても2つ以上であってもよい。転写器としては、例えば、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ及び粘着転写器等が挙げられる。
なお、記録媒体としては、代表的には普通紙であるが、現像後の未定着像を転写可能なものなら、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、OHP用のPETベース等も用いることができる。
<Transfer process and transfer means>
The transfer step is a step of transferring a visible image to a recording medium, and a mode in which the visible image is primarily transferred onto an intermediate transfer member and then this visible image is secondarily transferred onto the recording medium is preferable. A primary transfer step of transferring a visible image onto an intermediate transfer member to form a composite transfer image using two or more colors, preferably full color toner, and a second transfer of the composite transfer image onto a recording medium. An embodiment including a next transfer step is more preferable.
The transfer of the visible image can be performed, for example, by charging the latent image carrier using a transfer charger, and can be performed by a transfer unit. The transfer unit includes a primary transfer unit that transfers a visible image onto an intermediate transfer member to form a composite transfer image, and a secondary transfer unit that transfers the composite transfer image onto a recording medium. Is preferred.
The intermediate transfer member is not particularly limited and may be appropriately selected from known transfer members according to the purpose. For example, a transfer belt and the like are preferable.
The transfer means (the primary transfer means and the secondary transfer means) preferably has at least a transfer device that peels and charges the visible image formed on the latent image carrier to the recording medium side. There may be one transfer means or two or more transfer means. Examples of the transfer device include a corona transfer device using corona discharge, a transfer belt, a transfer roller, a pressure transfer roller, and an adhesive transfer device.
The recording medium is typically plain paper, but is not particularly limited as long as it can transfer an unfixed image after development, and can be appropriately selected according to the purpose. PET for OHP A base or the like can also be used.

<定着工程及び定着手段>
定着工程は、記録媒体に転写された可視像を、定着手段を用いて定着させる工程であり、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
定着手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、定着部材とこの定着部材を加熱する熱源とを有するものが用いられる。
定着部材としては、例えば、無端状ベルトとローラとの組合せ、ローラとローラとの組合せ等が挙げられるが、ウォームアップ時間を短縮することができ、省エネルギー化の実現の点で、また、定着可能幅の拡大の点で、熱容量が小さい無端状ベルトとローラとの組合せであるのが好ましい。
<Fixing process and fixing means>
The fixing step is a step of fixing the visible image transferred to the recording medium using a fixing unit, and may be performed each time the toner of each color is transferred to the recording medium, or for the toner of each color. You may perform this simultaneously in the state which laminated | stacked this.
The fixing unit is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. A fixing unit and a heat source for heating the fixing member are used.
Examples of the fixing member include a combination of an endless belt and a roller, and a combination of a roller and a roller. However, the warm-up time can be shortened, and the fixing is possible in terms of realizing energy saving. From the viewpoint of increasing the width, a combination of an endless belt and a roller having a small heat capacity is preferable.

<潤滑剤供給工程及び潤滑剤供給手段>
潤滑剤供給工程(潤滑剤付与工程)は、潤滑剤供給手段(潤滑剤付与手段)によって潜像担持体上に潤滑剤を供給して塗布することによって、クリーニングブレードに対する潜像担持体表面の摩擦係数を長期間にわたって低減することを主な目的として搭載する。潤滑剤が潜像担持体表面に塗布されることで、クリーニングが困難な球形トナーのクリーニングを容易にしたり、クリーニングブレードと潜像担持体が摺擦するときに発生しやすいブレード鳴きやブレードエッジの摩耗といった不具合を解消することができる。さらに、トナーの離型性が向上して、中抜け等の異常画像の発生を抑制することができる。
本発明に用いる潤滑剤は、前記詳述したように、潤滑性物質と前記一般式(1)〜(5)で表されるアミン化合物とを含有することを特徴としている。
<Lubricant supply step and lubricant supply means>
In the lubricant supply step (lubricant application step), the lubricant is supplied onto the latent image carrier by the lubricant supply unit (lubricant application unit) and applied, whereby the friction of the surface of the latent image carrier with respect to the cleaning blade is applied. The main purpose is to reduce the coefficient over a long period of time. Lubricant is applied to the surface of the latent image carrier, facilitating cleaning of spherical toner that is difficult to clean, and blade squeal and blade edge that tend to occur when the cleaning blade and the latent image carrier are rubbed. Problems such as wear can be eliminated. Further, the toner releasability is improved, and the occurrence of abnormal images such as voids can be suppressed.
As described in detail above, the lubricant used in the present invention is characterized by containing a lubricating substance and an amine compound represented by the general formulas (1) to (5).

<除電工程及び除電手段>
除電工程は、潜像担持体に対し除電バイアスを印加したり、除電光を照射して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。
除電手段としては、特に制限はなく、潜像担持体の表面電荷を除電できればよく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電バイアスを印可する帯電器や除電ランプ等が好適に挙げられる。
<Static elimination process and static elimination means>
The neutralization step is a step of performing neutralization by applying a neutralization bias to the latent image carrier or irradiating neutralization light, and can be suitably performed by a neutralization unit.
The neutralizing means is not particularly limited as long as it can neutralize the surface charge of the latent image carrier, and can be appropriately selected from known neutralizers. Preferably mentioned.

<クリーニング工程及びクリーニング手段>
クリーニング工程は、潜像担持体上に残留する電子写真トナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。
クリーニング手段としては、特に制限はなく、潜像担持体上に残留する電子写真トナーを除去することができればよく、公知のクリーナの中から適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナ等が好適に挙げられる。
<Cleaning process and cleaning means>
The cleaning step is a step of removing the electrophotographic toner remaining on the latent image carrier and can be suitably performed by a cleaning unit.
There are no particular limitations on the cleaning means, and it is sufficient that the electrophotographic toner remaining on the latent image carrier can be removed, and can be appropriately selected from known cleaners. For example, a magnetic brush cleaner, electrostatic A brush cleaner, a magnetic roller cleaner, a blade cleaner, a brush cleaner, a web cleaner and the like are preferable.

<リサイクル工程及びリサイクル手段>
リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去したトナーを現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。リサイクル手段としては、特に制限はなく、公知の搬送手段等が挙げられる。
<Recycling process and recycling means>
The recycling process is a process in which the toner removed in the cleaning process is recycled to the developing unit, and can be suitably performed by the recycling unit. There is no restriction | limiting in particular as a recycle means, A well-known conveyance means etc. are mentioned.

<制御工程及び制御手段>
制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。
制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー及びコンピュータ等の機器が挙げられる。
<Control process and control means>
A control process is a process of controlling each said process, and can be suitably performed by a control means.
The control means is not particularly limited as long as the movement of each means can be controlled, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include devices such as a sequencer and a computer.

ここで、本発明の画像形成装置について、図面を参照して説明する。
図6は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。図6に示す画像形成装置は、ドラム状の潜像担持体1と、帯電チャージャ3と、転写前チャージャ7と、転写チャージャ10と、分離チャージャ11と、クリーニング前チャージャ13とを有する。
潜像担持体1の形状は、ドラム状の形状に限定されるものではなく、例えば、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。また、各種チャージャとしては、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器(ソリッド
ステート チャージャ)、接触配置又はギャップテープや端部に段差を設ける等の手段によって潜像担時体との間にギャップを有して近接配置された帯電ローラを始めとする公知の手段を用いることができる。
Here, the image forming apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings.
FIG. 6 is a schematic view showing an example of the image forming apparatus of the present invention. The image forming apparatus shown in FIG. 6 includes a drum-shaped latent image carrier 1, a charging charger 3, a pre-transfer charger 7, a transfer charger 10, a separation charger 11, and a pre-cleaning charger 13.
The shape of the latent image carrier 1 is not limited to a drum shape, and may be, for example, a sheet shape or an endless belt shape. In addition, various chargers include a corotron, a scorotron, a solid state charger (solid state charger), a contact arrangement or a gap tape or a gap between the latent image carrier and a means such as providing a step at the end. Known means such as a charging roller disposed in the vicinity can be used.

転写手段としては、一般には前記の帯電器が使用できるが、図6に示すように、転写チャージャ10と分離チャージャ11とを併用したものが効果的である。
また、画像露光部5及び除電ランプ2等の光源等に、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザ(LD)及びエレクトロルミネッセンス(EL)等の発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター及び色温度変換フィルター等の各種フィルターを用いることもできる。
かかる光源等は、図6に示される工程の他に、光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光等の工程を設けることにより、潜像担持体に光を照射することができる。
As the transfer means, the above-described charger can be generally used. However, as shown in FIG. 6, a combination of the transfer charger 10 and the separation charger 11 is effective.
Further, the light source such as the image exposure unit 5 and the charge removal lamp 2 emits light such as fluorescent lamp, tungsten lamp, halogen lamp, mercury lamp, sodium lamp, light emitting diode (LED), semiconductor laser (LD), and electroluminescence (EL). All things can be used. Various types of filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used to irradiate only light in a desired wavelength range.
Such a light source or the like irradiates the latent image carrier with light by providing a transfer step, a static elimination step, a cleaning step, or a pre-exposure step in combination with light irradiation in addition to the steps shown in FIG. Can do.

現像ユニット6により潜像担持体1上に現像されたトナー画像は、転写紙(記録媒体)9に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、潜像担持体1上にトナーが残存する。このような残存トナーがクリーニングされずに、次の複写プロセスが行われる場合、帯電不良や露光による静電潜像形成時の不具合が発生してしまう。そのため、一般的にはクリーニング手段を用いて未転写残留トナーを除去する必要がある。クリーニング手段として、クリーニングブラシ14又はクリーニングブレード15を単独又は組み合わせてクリーニングが行われることもある。クリーニングブラシには、ファーブラシ及びマグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。なお、図6において、符号8はレジストローラ、12は分離爪を示す。   The toner image developed on the latent image carrier 1 by the developing unit 6 is transferred to a transfer paper (recording medium) 9, but not all is transferred, and the toner remains on the latent image carrier 1. To do. If such a residual toner is not cleaned and the next copying process is carried out, defective charging or a problem in forming an electrostatic latent image due to exposure will occur. Therefore, it is generally necessary to remove untransferred residual toner using a cleaning unit. Cleaning may be performed by using the cleaning brush 14 or the cleaning blade 15 alone or in combination as a cleaning means. Known cleaning brushes such as a fur brush and a mag fur brush are used. In FIG. 6, reference numeral 8 denotes a registration roller, and 12 denotes a separation claw.

クリーニングブレード15を形成する摩擦係数の低い弾性体としては、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ウレタンエラストマー、シリコーンエラストマー及びフッ素エラストマー等が挙げられる。クリーニングブレード15は、熱硬化性のウレタン樹脂で形成することが好ましく、特に、ウレタンエラストマーが、耐摩耗性、耐オゾン性及び耐汚染性の観点から好ましい。エラストマーには、ゴムも含まれる。クリーニングブレード15は、硬度(JIS−A)が、65〜85度の範囲であることが好ましい。また、クリーニングブレード15は、厚さが0.8〜3.0mmで、突き出し量が3〜15mmの範囲にあることが好ましい。さらに、その他の条件として当接圧、当接角度、食い込み量等は適宜決定することができる。   Examples of the elastic body having a low friction coefficient that forms the cleaning blade 15 include urethane resin, silicone resin, fluororesin, urethane elastomer, silicone elastomer, and fluoroelastomer. The cleaning blade 15 is preferably formed of a thermosetting urethane resin, and a urethane elastomer is particularly preferable from the viewpoints of wear resistance, ozone resistance, and contamination resistance. Elastomer includes rubber. The cleaning blade 15 preferably has a hardness (JIS-A) in the range of 65 to 85 degrees. The cleaning blade 15 preferably has a thickness of 0.8 to 3.0 mm and a protruding amount of 3 to 15 mm. Further, as other conditions, the contact pressure, the contact angle, the amount of biting, and the like can be determined as appropriate.

このような潜像担持体に当接するクリーニング手段は、トナー除去性能は高いが、当然のことながら、潜像担持体に機械的ハザードを与え、潜像担持体表面層の摩耗を引き起こす。本発明に好適に用いられる保護層を有する潜像担持体は、架橋表面層の耐摩耗性が著しく高いため、表面に当接するクリーニング手段を有する画像形成装置においても、安定して良好な画像を出力することができる。   Such a cleaning means that comes into contact with the latent image carrier has a high toner removing performance, but naturally, a mechanical hazard is given to the latent image carrier and the surface layer of the latent image carrier is worn. Since the latent image carrier having a protective layer suitably used in the present invention has extremely high wear resistance of the crosslinked surface layer, a stable and good image can be obtained even in an image forming apparatus having a cleaning means in contact with the surface. Can be output.

本発明の画像形成装置には、潜像担持体表面に潤滑剤を供給して塗布する潤滑剤塗布ユニットを備える。特に、近年、電子写真の高画質化に有利とされている球形トナーの実用化が進んでいるが、球形トナーは、従来の粉砕型のトナーと比較して、ブレードクリーニングが困難であることが知られている。そのため、クリーニングブレードの当接圧を強めたり、硬度の高いウレタンゴムブレードを用いる等の対策が行われている。
これらの方法はブレードが当接する潜像担持体表面に対するハザードが大きくなる傾向であり、実際、球形トナーを用いると、潜像担持体の表面摩耗量は増加する傾向にあることが分かってきている。本発明に好適に用いられる架橋表面層を有する潜像担持体は、耐摩耗性が非常に高いため、前記のようなハザードが大きい条件においても、架橋表面層が摩耗することはほとんどないが、対クリーニングブレードの摩擦係数が高いことに起因すると考えられるブレード鳴き、ブレードエッジの摩耗等の不具合を発生させることがあった。
そこで、本発明の画像形成装置においては、潜像担持体表面に潤滑剤を供給して塗布する潤滑剤供給手段を備えることによって、クリーニングブレードに対する電子写真感光体表面の摩擦係数を長期間にわたって低減することができ、前記不具合を解消することができる。
The image forming apparatus of the present invention includes a lubricant application unit that supplies and applies a lubricant to the surface of the latent image carrier. In particular, in recent years, spherical toners, which are advantageous for improving the image quality of electrophotography, have been put into practical use. However, spherical toners are difficult to blade-clean as compared with conventional pulverized toners. Are known. Therefore, measures such as increasing the contact pressure of the cleaning blade and using a urethane rubber blade having high hardness are taken.
These methods tend to increase the hazard to the surface of the latent image carrier on which the blade abuts. In fact, it has been found that the surface wear amount of the latent image carrier tends to increase when spherical toner is used. . Since the latent image carrier having a crosslinked surface layer suitably used in the present invention has very high wear resistance, the crosslinked surface layer is hardly worn even under conditions where the hazard is large as described above. In some cases, problems such as blade squealing and blade edge wear, which are considered to be due to the high friction coefficient of the cleaning blade, may occur.
Therefore, in the image forming apparatus of the present invention, the friction coefficient of the surface of the electrophotographic photosensitive member with respect to the cleaning blade is reduced over a long period of time by providing a lubricant supply means for supplying and applying a lubricant to the surface of the latent image carrier. And the above problems can be solved.

図7は、本発明の画像形成装置に用いられる潤滑剤供給手段の一例を示す概略構成図である。
図7において、棒状にした潤滑剤(固形物)16をクリーニングブラシ14に押し当てており、クリーニングブラシ14が回転する際に潤滑剤16を掻き取り、ブラシに付着した潤滑剤が潜像担持体の表面に塗布される仕組みとなっている。潤滑剤16には前述の潤滑剤を用いる。図中、符号15はクリーニングブレードを示す。
図7に示すように、潤滑剤供給手段をクリーニングユニット117に備えることで、ドラム周りのレイアウト設計が容易になったり、装置を簡略化することができる等のメリットがある反面、クリーニングされたトナーに潤滑剤が多量に混入するためトナーリサイクルが困難になったり、ブラシのクリーニング効率が低下する等の不具合が発生する場合もある。また、図示を省略しているが、潤滑剤供給手段を有する潤滑剤塗布ユニットをクリーニングユニットとは別に独立して設けることで、前記不具合を解消することもできる。その場合、潤滑剤塗布ユニットは、クリーニングユニットの下流に設けることが好ましい。さらに、潤滑剤塗布ユニットを複数箇所に設け、それらを同時又は順次働かせることにより、潤滑剤の塗布効率を高めたり、潤滑剤の消費量をコントロールする等の効果を持たせることができる。
FIG. 7 is a schematic configuration diagram illustrating an example of a lubricant supply unit used in the image forming apparatus of the present invention.
In FIG. 7, a rod-like lubricant (solid matter) 16 is pressed against the cleaning brush 14, and when the cleaning brush 14 rotates, the lubricant 16 is scraped off, and the lubricant adhering to the brush is the latent image carrier. It is a mechanism to be applied to the surface of. As the lubricant 16, the above-described lubricant is used. In the figure, reference numeral 15 denotes a cleaning blade.
As shown in FIG. 7, the provision of the lubricant supply means in the cleaning unit 117 has advantages such as easier layout design around the drum and simplification of the apparatus, but the cleaned toner. In some cases, a large amount of lubricant is mixed into the toner, making it difficult to recycle the toner or reducing the cleaning efficiency of the brush. Although not shown, the above problem can be solved by providing a lubricant application unit having a lubricant supply means independently of the cleaning unit. In that case, the lubricant application unit is preferably provided downstream of the cleaning unit. Furthermore, by providing the lubricant application units at a plurality of locations and operating them simultaneously or sequentially, it is possible to increase the efficiency of applying the lubricant and to control the consumption of the lubricant.

図8は、本発明の画像形成装置の他の一例を示す概略構成図である。図8において、潜像担持体22は、駆動ローラ23により駆動され、帯電チャージャ29による帯電、像露光光源21による像露光、図示しない現像ユニットによる現像、転写チャージャ帯電器25を用いる転写、潤滑剤塗布ユニット30による潤滑剤付与、潤滑剤均しブレード31による潤滑剤塗布量均一化、クリーニングブラシ26によるクリーニング、除電光源28による除電が繰返し行われる。図中、符号24は転写ローラ、27は従動ローラを示す。   FIG. 8 is a schematic configuration diagram showing another example of the image forming apparatus of the present invention. In FIG. 8, a latent image carrier 22 is driven by a drive roller 23, charged by a charging charger 29, image exposure by an image exposure light source 21, development by a developing unit (not shown), transfer using a transfer charger charger 25, and lubricant. Lubricant application by the application unit 30, uniform application of the lubricant by the lubricant leveling blade 31, cleaning by the cleaning brush 26, and static elimination by the static elimination light source 28 are repeated. In the figure, reference numeral 24 denotes a transfer roller, and 27 denotes a driven roller.

図9は、本発明の画像形成装置の他の一例であるフルカラー画像形成装置を示す概略構成図である。図9において、潜像担持体ドラム56は、図中反時計回りに回転駆動されながら、その表面がコロトロンやスコロトロン等を用いる帯電チャージャ53によって一様帯電せしめられた後、図示しないレーザ光学装置から発せられるレーザ光(露光)Lの走査を受けて静電潜像を担持する。この走査はフルカラー画像をイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの色情報に分解した単色の画像情報に基づいてなされるため、潜像担持体ドラム56上にはイエロー、マゼンタ、シアン又はブラックという単色用の静電潜像が形成される。   FIG. 9 is a schematic configuration diagram showing a full-color image forming apparatus which is another example of the image forming apparatus of the present invention. In FIG. 9, the latent image carrier drum 56 is rotated counterclockwise in the drawing, and its surface is uniformly charged by a charging charger 53 using a corotron, a scorotron or the like, and then from a laser optical device (not shown). The electrostatic latent image is carried by scanning with the emitted laser beam (exposure) L. Since this scanning is performed based on single-color image information obtained by decomposing a full-color image into yellow, magenta, cyan, and black color information, yellow, magenta, cyan, or black are used on the latent image carrier drum 56. An electrostatic latent image is formed.

潜像担持体ドラム56の図9中左側には、リボルバ現像ユニット66が配設されている。リボルバ現像ユニット66は、回転するドラム状の筺体の中にイエロー現像器、マゼンタ現像器、シアン現像器及びブラック現像器を有しており、回転によって各現像器を潜像担持体ドラム56に対向する現像位置に順次移動させる。なお、イエロー現像器、マゼンタ現像器、シアン現像器及びブラック現像器は、それぞれイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー及びブラックトナーを付着せしめて静電潜像を現像するものである。潜像担持体ドラム56上には、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック用の静電潜像が順次形成され、これらはリボルバ現像ユニット66の各現像器によって順次現像されてイエローのトナー画像、マゼンタのトナー画像、シアンのトナー画像、ブラックのトナー画像となる。   A revolver developing unit 66 is disposed on the left side of the latent image carrier drum 56 in FIG. The revolver developing unit 66 has a yellow developing unit, a magenta developing unit, a cyan developing unit, and a black developing unit in a rotating drum-shaped casing, and each developing unit is opposed to the latent image carrier drum 56 by rotation. Sequentially move to the developing position. The yellow developer, magenta developer, cyan developer, and black developer are for developing an electrostatic latent image by attaching yellow toner, magenta toner, cyan toner, and black toner, respectively. On the latent image carrier drum 56, electrostatic latent images for yellow, magenta, cyan, and black are sequentially formed, and these images are sequentially developed by the developing units of the revolver developing unit 66, so that a yellow toner image and magenta toner image are formed. A toner image, a cyan toner image, and a black toner image are obtained.

前記現像位置よりも潜像担持体ドラム56の回転下流側には中間転写ユニットが配設されている。これは、張架ローラ59a、転写手段たる中間転写バイアスローラ57、二次転写バックアップローラ59b、ベルト駆動ローラ59cによって張架している中間転写ベルト58を、ベルト駆動ローラ59cの回転駆動によって図中時計回りに無端移動せしめる。潜像担持体ドラム56上で現像されたイエローのトナー画像、マゼンタのトナー画像、シアンのトナー画像、ブラックのトナー画像は、潜像担持ドラム56と中間転写ベルト58とが接触する中間転写ニップに進入する。そして、中間転写バイアスローラ57からのバイアスの影響を受けながら、中間転写ベルト58上に重ね合わせて一次転写されて、4色重ね合わせのトナー画像となる。このような中間転写ベルトを用いてトナー像を重ね合わせる中間転写方式は、電子写真感光体と中間転写体との相対的な位置決めが比較的容易でかつ正確に行えるため、色ずれに対して有利であることから、高画質なフルカラー画像を得るには有効な手段であるといえる。   An intermediate transfer unit is disposed on the downstream side of the latent image carrier drum 56 from the development position. This is because the intermediate transfer belt 58 stretched by a tension roller 59a, an intermediate transfer bias roller 57 as a transfer means, a secondary transfer backup roller 59b, and a belt drive roller 59c is driven by rotation of the belt drive roller 59c. Move endlessly clockwise. The yellow toner image, magenta toner image, cyan toner image, and black toner image developed on the latent image carrier drum 56 are transferred to the intermediate transfer nip where the latent image carrier drum 56 and the intermediate transfer belt 58 are in contact with each other. enter in. Then, while being influenced by the bias from the intermediate transfer bias roller 57, the toner image is superimposed on the intermediate transfer belt 58 and is primarily transferred to form a four-color superimposed toner image. The intermediate transfer method in which the toner images are superimposed using such an intermediate transfer belt is advantageous for color misregistration because the relative positioning of the electrophotographic photosensitive member and the intermediate transfer member can be relatively easily and accurately performed. Therefore, it can be said that this is an effective means for obtaining a high-quality full-color image.

そして、回転に伴って中間転写ニップを通過した潜像担持体ドラム56表面は、ドラムクリーニングユニット55によって未転写残留トナーがクリーニングされる。ドラムクリーニングユニット55は、ファーブラシ、マグファーブラシ等からなるクリーニングブラシによって未転写残留トナーをクリーニングするものであるが、クリーニングバイアスが印加されるクリーニングローラや、クリーニングブレード等を単独又は組み合わせて用いるものであってもよい。また、図9に示す画像形成装置では、クリーニングユニッ55を潤滑剤塗布部材としても用いている。   Then, the surface of the latent image carrier drum 56 that has passed through the intermediate transfer nip in accordance with the rotation is cleaned of untransferred residual toner by the drum cleaning unit 55. The drum cleaning unit 55 cleans untransferred residual toner with a cleaning brush such as a fur brush or a mag fur brush, and uses a cleaning roller to which a cleaning bias is applied, a cleaning blade, or the like alone or in combination. It may be. In the image forming apparatus shown in FIG. 9, the cleaning unit 55 is also used as a lubricant application member.

未転写残留トナーがクリーニングされた潜像担持体ドラム56表面は、除電ランプ54によって除電せしめられる。除電ランプ54には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザ(LD)及びエレクトロルミネッセンス(EL)等が用いられている。また、前記レーザ光学装置の光源には半導体レーザが用いられている。これら発せられる光については、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター及び色温度変換フィルター等の各種フィルターにより、所望の波長域だけを用いるようにしてもよい。   The surface of the latent image carrier drum 56 from which the untransferred residual toner has been cleaned is discharged by the discharging lamp 54. As the static elimination lamp 54, a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), an electroluminescence (EL), or the like is used. A semiconductor laser is used as the light source of the laser optical device. About these emitted light, you may make it use only a desired wavelength range by various filters, such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near-infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter.

中間転写ユニットの図9中下側には、転写搬送ベルト62と転写バイアスローラ63、駆動ローラ等各種ローラからなる転写ユニットが配設されており、図9中左側には、紙搬送ベルト64、定着ユニット65が配設されている。転写ユニットは、図示しない移動手段によって、図9中上下方向に移動するようになっていてもよく、少なくとも、中間転写ベルト58上の1色トナー画像(イエロートナー画像)や、2色又は3色重ね合わせトナー画像が二次転写バイアスローラ63との対向位置を通過する際には、中間転写ベルト58に接触しない位置まで待避移動する。そして、転写ユニットは、中間転写ベルト58上の4色重ね合わせトナー画像の先端が二次転写バイアスローラ63との対向位置に進入してくる前に、中間転写ベルト58との接触位置まで移動して二次転写ニップを形成する。   A transfer unit composed of various transfer rollers such as a transfer conveyance belt 62, a transfer bias roller 63, and a drive roller is disposed on the lower side of the intermediate transfer unit in FIG. 9, and a paper transfer belt 64, A fixing unit 65 is provided. The transfer unit may be moved in the vertical direction in FIG. 9 by a moving means (not shown). At least one color toner image (yellow toner image) on the intermediate transfer belt 58, two colors or three colors may be used. When the superimposed toner image passes through a position facing the secondary transfer bias roller 63, the toner image is retracted to a position where it does not contact the intermediate transfer belt 58. Then, the transfer unit moves to the contact position with the intermediate transfer belt 58 before the leading edge of the four-color superimposed toner image on the intermediate transfer belt 58 enters the position facing the secondary transfer bias roller 63. To form a secondary transfer nip.

一方、図示しない給紙カセットから送られてきた記録媒体60を2つのローラ間に挟み込んでいるレジストローラ対61は、記録媒体60を中間転写ベルト58上の4色重ね合わせトナー画像に重ね合わせ得るタイミングで前記二次転写ニップに向けて送り込む。中間転写ベルト58上の4色重ね合わせトナー画像は、二次転写ニップ内で紙転写バイアスローラ63からの二次転写バイアスの影響を受けて記録媒体60上に一括して二次転写される。この二次転写により、記録媒体60上にはフルカラー画像が形成される。
そして、フルカラー画像が形成された記録媒体60は、転写搬送ベル62によって紙搬送ベルト64に送られる。
紙搬送ベルト64は、転写ユニットから受け取った記録媒体60を定着ユニット65内に送り込む。
On the other hand, the registration roller pair 61 that sandwiches the recording medium 60 sent from a paper feeding cassette (not shown) between two rollers can superimpose the recording medium 60 on the four-color superimposed toner image on the intermediate transfer belt 58. It feeds toward the secondary transfer nip at the timing. The four-color superimposed toner images on the intermediate transfer belt 58 are secondarily transferred collectively onto the recording medium 60 under the influence of the secondary transfer bias from the paper transfer bias roller 63 in the secondary transfer nip. By this secondary transfer, a full color image is formed on the recording medium 60.
Then, the recording medium 60 on which the full-color image is formed is sent to the paper conveyance belt 64 by the transfer conveyance bell 62.
The paper conveying belt 64 sends the recording medium 60 received from the transfer unit into the fixing unit 65.

定着装置ユニットは、送り込まれた記録媒体60を加熱ローラとバックアップローラとの当接によって形成された定着ニップに挟み込みながら搬送する。
記録媒体60上のフルカラー画像は、加熱ローラからの加熱や、定着ニップ内での加圧力の影響を受けて記録媒体60上に定着せしめられる。
The fixing device unit conveys the fed recording medium 60 while being sandwiched in a fixing nip formed by the contact between the heating roller and the backup roller.
The full-color image on the recording medium 60 is fixed on the recording medium 60 under the influence of the heating from the heating roller and the pressing force in the fixing nip.

なお、図示を省略しているが、転写搬送ベルト62や紙搬送ベルト64には、記録媒体60を吸着させるためのバイアスが印加されていてもよい。また、記録媒体60を除電する紙記録媒体除電チャージャや、各ベルト(中間転写ベルト58、転写搬送ベルト62及び搬送ベルト64)を除電する3つのベルト除電チャージャが配設されていてもよい。また、中間転写ユニットは、ドラムクリーニングユニット55と同様の構成のベルトクリーニングユニットを備えていてもよく、これによって中間転写ベルト58上の未転写残留トナーをクリーニングする。   Although not shown, a bias for attracting the recording medium 60 may be applied to the transfer conveyance belt 62 and the paper conveyance belt 64. Further, a paper recording medium neutralization charger that neutralizes the recording medium 60 and three belt neutralization chargers that neutralize each belt (the intermediate transfer belt 58, the transfer conveyance belt 62, and the conveyance belt 64) may be provided. Further, the intermediate transfer unit may include a belt cleaning unit having a configuration similar to that of the drum cleaning unit 55, thereby cleaning untransferred residual toner on the intermediate transfer belt 58.

図10は、本発明の画像形成装置の他の一例であるタンデム型カラー画像形成装置を示す概略説明図である。図10に示すタンデム画像形成装置は、画像形成装置本体250と、給紙テーブル300と、スキャナ400と、原稿自動搬送装置(ADF)500とを備えている。図11は、図10に示す画像形成装置の部分拡大概略説明図である。
画像形成装置本体250には、無端ベルト状の中間転写体150が中央部に設けられている。そして、中間転写体150は、支持ローラa(114)、支持ローラb(115)及び支持ローラc(116)に張架され、図10中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラb(115)の近傍には、中間転写体150上の未転写残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置117が配置されている。支持ローラa(114)と支持ローラb(115)とにより張架された中間転写体150には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ及びブラックの4つの画像形成手段118が対向して並置されたタンデム型現像器220が配置されている。タンデム型現像器220の近傍には、露光装置121が配置されている。中間転写体150における、タンデム型現像器220が配置された側とは反対側には、二次転写装置122が配置されている。二次転写装置122においては、無端ベルトである二次転写ベルト124が一対のローラ123に張架されており、二次転写ベルト124上を搬送される記録媒体と中間転写体150とは互いに接触可能である。二次転写装置122の近傍には定着装置125が配置されている。
なお、図10のタンデム画像形成装置においては、二次転写装置122及び定着装置125の近傍に、記録媒体の両面に画像形成を行うために該記録媒体を反転させるためのシート反転装置128が配置されている。
FIG. 10 is a schematic explanatory view showing a tandem color image forming apparatus which is another example of the image forming apparatus of the present invention. The tandem image forming apparatus shown in FIG. 10 includes an image forming apparatus main body 250, a paper feed table 300, a scanner 400, and an automatic document feeder (ADF) 500. FIG. 11 is a partially enlarged schematic explanatory view of the image forming apparatus shown in FIG.
The image forming apparatus main body 250 is provided with an endless belt-shaped intermediate transfer member 150 at the center. The intermediate transfer member 150 is stretched around the support roller a (114), the support roller b (115), and the support roller c (116), and can rotate clockwise in FIG. An intermediate transfer body cleaning device 117 for removing untransferred residual toner on the intermediate transfer body 150 is disposed in the vicinity of the support roller b (115). Four image forming units 118 of yellow, cyan, magenta, and black are opposed to the intermediate transfer member 150 stretched by the support roller a (114) and the support roller b (115) along the conveyance direction. The tandem developing devices 220 arranged side by side are arranged. An exposure device 121 is disposed in the vicinity of the tandem developing unit 220. A secondary transfer device 122 is disposed on the side of the intermediate transfer member 150 opposite to the side on which the tandem developing device 220 is disposed. In the secondary transfer device 122, a secondary transfer belt 124, which is an endless belt, is stretched around a pair of rollers 123, and the recording medium conveyed on the secondary transfer belt 124 and the intermediate transfer member 150 are in contact with each other. Is possible. A fixing device 125 is disposed in the vicinity of the secondary transfer device 122.
In the tandem image forming apparatus shown in FIG. 10, a sheet reversing device 128 for reversing the recording medium is formed in the vicinity of the secondary transfer device 122 and the fixing device 125 in order to form an image on both sides of the recording medium. Has been.

次に、タンデム型現像器220を用いたフルカラー画像の形成(カラーコピー)について説明する。すなわち、まず、原稿自動搬送装置(ADF)500の原稿台230上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置500を開いてスキャナ400のコンタクトガラス132上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置500を閉じる。   Next, formation of a full-color image (color copy) using the tandem developing device 220 will be described. That is, first, a document is set on the document table 230 of the automatic document feeder (ADF) 500, or the automatic document feeder 500 is opened and a document is set on the contact glass 132 of the scanner 400. Close 500.

スタートスイッチ(不図示)を押すと、原稿自動搬送装置500に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス132上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス132上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ400が駆動し、第1走行体133及び第2走行体134が走行する。このとき、第1走行体133により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第2走行体134におけるミラーで反射し、結像レンズ135を通して読取りセンサ136で受光されてカラー原稿(カラー画像)が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。
そして、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各画像情報は、タンデム型現像器220における各画像形成手段118(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)にそれぞれ伝達され、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各トナー画像が形成される。図10において、符号126は定着ベルト、127は加圧ローラ、151は手差しトレイ、152は分離ローラを示す。
When a start switch (not shown) is pressed, when a document is set on the automatic document feeder 500, the document is transported and moved onto the contact glass 132, and then the document is set on the contact glass 132. Immediately when the scanner 400 is driven, the first traveling body 133 and the second traveling body 134 travel. At this time, light from the light source is emitted from the first traveling body 133 and reflected light from the document surface is reflected by the mirror in the second traveling body 134 and is received by the reading sensor 136 through the imaging lens 135 and is reflected in color. An original (color image) is read and used as black, yellow, magenta, and cyan image information.
Then, each image information of black, yellow, magenta and cyan is stored in each image forming means 118 (black image forming means, yellow image forming means, magenta image forming means and cyan image forming means in the tandem developing device 220. ) And black, yellow, magenta and cyan toner images are formed in the respective image forming means. In FIG. 10, reference numeral 126 denotes a fixing belt, 127 denotes a pressure roller, 151 denotes a manual feed tray, and 152 denotes a separation roller.

すなわち、タンデム型現像器220における各画像形成手段118(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)は、図11に示すように、それぞれ、潜像担持体110(ブラック用潜像担持体110K、イエロー用潜像担持体110Y、マゼンタ用潜像担持体110M及びシアン用潜像担持体110C)と、潜像担持体110を一様に帯電させる帯電器160と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に潜像担持体110を露光(図11中、レーザ光L)し、潜像担持体110上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光器と、静電潜像を各カラートナー(ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー)を用いて現像して各カラートナーによるトナー画像を形成する現像器161と、トナー画像を中間転写体150上に転写させるための転写帯電器(一次転写帯電器)162と、潜像担持体クリーニング装置163と、除電器164とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像(ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像)を形成可能である。   That is, each image forming means 118 (black image forming means, yellow image forming means, magenta image forming means, and cyan image forming means) in the tandem developing device 220 is a latent image as shown in FIG. Image carrier 110 (black latent image carrier 110K, yellow latent image carrier 110Y, magenta latent image carrier 110M, and cyan latent image carrier 110C) and latent image carrier 110 are uniformly charged. The latent image carrier 110 is exposed (laser light L in FIG. 11) in a manner corresponding to each color image based on the charger 160 and each color image information, and each color image is corresponding to the latent image carrier 110. An exposure unit that forms an electrostatic latent image, and the electrostatic latent image are developed using each color toner (black toner, yellow toner, magenta toner, and cyan toner), and each color toner is developed. A developing device 161 for forming a toner image with toner; a transfer charger (primary transfer charger) 162 for transferring the toner image onto the intermediate transfer member 150; a latent image carrier cleaning device 163; Each monochrome image (black image, yellow image, magenta image, and cyan image) can be formed based on the image information of each color.

こうして形成されたブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像は、支持ローラa(114)、支持ローラb(115)及び支持ローラc(116)により回転移動される中間転写体150上にそれぞれ、ブラック用潜像担持体110K上に形成されたブラック画像、イエロー用潜像担持体110Y上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用潜像担持体110M上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用潜像担持体110C上に形成されたシアン画像が、順次転写(一次転写)される。
そして、中間転写体150上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像(複合転写像)が形成される。
The black image, yellow image, magenta image, and cyan image formed in this way are respectively transferred onto the intermediate transfer member 150 rotated by the support roller a (114), the support roller b (115), and the support roller c (116). A black image formed on the black latent image carrier 110K, a yellow image formed on the yellow latent image carrier 110Y, a magenta image and a cyan latent image carrier formed on the magenta latent image carrier 110M. The cyan image formed on the body 110C is sequentially transferred (primary transfer).
Then, the black image, the yellow image, the magenta image, and the cyan image are superimposed on the intermediate transfer member 150 to form a composite color image (composite transfer image).

一方、給紙テーブル300においては、給紙ローラ242の1つを選択的に回転させ、ペーパーバンク243に多段に備える給紙カセット244の1つから記録媒体(記録紙)を繰り出し、分離ローラ245で1枚ずつ分離して給紙路246に送出し、搬送ローラ247で搬送して画像形成装置本体250内の給紙路248に導き、レジストローラ149に突き当てて止める。あるいは、給紙ローラを回転して手差しトレイ151上の記録媒体(記録紙)を繰り出し、分離ローラ152で1枚ずつ分離して手差し給紙路153に入れ、同じくレジストローラ149に突き当てて止める。なお、レジストローラ149は、一般には接地されて使用されるが、記録媒体の紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。   On the other hand, in the paper feed table 300, one of the paper feed rollers 242 is selectively rotated to feed out a recording medium (recording paper) from one of the paper feed cassettes 244 provided in multiple stages in the paper bank 243, and the separation roller 245. Are separated one by one and sent to the paper feed path 246, transported by the transport roller 247, guided to the paper feed path 248 in the image forming apparatus main body 250, and abutted against the registration roller 149 to stop. Alternatively, the sheet feeding roller is rotated to feed out the recording medium (recording paper) on the manual feed tray 151, separated one by one by the separation roller 152, put into the manual sheet feed path 153, and abutted against the registration roller 149 and stopped. . The registration roller 149 is generally used while being grounded, but may be used in a state where a bias is applied to remove paper dust from the recording medium.

そして、中間転写体150上に合成された合成カラー画像(複合転写像)にタイミングを合わせてレジストローラ149を回転させ、中間転写体150と二次転写装置122との間に記録媒体(記録紙)を送出させ、二次転写装置122により合成カラー画像(複合転写像)を記録媒体(記録紙)上に転写(二次転写)することにより、記録媒体(記録紙)上にカラー画像が転写され形成される。なお、画像転写後の中間転写体150上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置117によりクリーニングされる。   Then, the registration roller 149 is rotated in synchronization with the synthesized color image (composite transfer image) synthesized on the intermediate transfer member 150, and a recording medium (recording paper) is interposed between the intermediate transfer member 150 and the secondary transfer device 122. ), And the secondary transfer device 122 transfers the composite color image (composite transfer image) onto the recording medium (recording paper), thereby transferring the color image onto the recording medium (recording paper). Is formed. The residual toner on the intermediate transfer member 150 after image transfer is cleaned by the intermediate transfer member cleaning device 117.

カラー画像が転写され形成された前記記録媒体(記録紙)は、二次転写装置122により搬送されて、定着装置125へと送出され、定着装置125において、熱と圧力とにより前記合成カラー画像(複合転写像)が前記記録媒体(記録紙)上に定着される。その後、この記録媒体(記録紙)は、切換爪155で切り換えて排出ローラ156により排出され、排紙トレイ157上にスタックされ、あるいは、切換爪155で切り換えてシート反転装置128により反転されて再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録した後、排出ローラ156により排出され、排紙トレイ157上にスタックされる。
なお、図11において、符号165は現像スリーブ、166は攪拌部、167は現像部、168は攪拌スクリュ、169は仕切り板、170は現像ケース、171はトナー濃度センサ、172は現像ローラ、173はドクタブレード、174は潤滑剤、175はクリーニングブレード、176はクリーニングブラシ、177は電界ローラ、178はスクレーパ、179は回収スクリュ、180はトナーリサイクル装置を示す。
The recording medium (recording paper) on which the color image has been transferred is conveyed by the secondary transfer device 122 and sent to the fixing device 125, where the combined color image (with the heat and pressure) The composite transfer image) is fixed on the recording medium (recording paper). Thereafter, this recording medium (recording paper) is switched by the switching claw 155 and discharged by the discharge roller 156 and stacked on the paper discharge tray 157, or switched by the switching claw 155 and reversed by the sheet reversing device 128 and again. After leading to the transfer position and recording an image on the back surface, the image is discharged by the discharge roller 156 and stacked on the discharge tray 157.
In FIG. 11, reference numeral 165 denotes a developing sleeve, 166 denotes a stirring portion, 167 denotes a developing portion, 168 denotes a stirring screw, 169 denotes a partition plate, 170 denotes a developing case, 171 denotes a toner density sensor, 172 denotes a developing roller, and 173 denotes a developing roller. A doctor blade, 174 is a lubricant, 175 is a cleaning blade, 176 is a cleaning brush, 177 is an electric field roller, 178 is a scraper, 179 is a recovery screw, and 180 is a toner recycling device.

前記タンデム方式では、各色の潜像形成や現像を並行して行うことができるため、リボルバ式よりも画像形成速度を遙かに高速化させることができる。さらに、図10のプリンタは中間転写方式も採用しており、本発明の電子写真感光体を搭載することで、色ずれの少ない高品質なフルカラー画像を非常に高速に、長期間繰返し、安定して出力することができる。   In the tandem method, latent image formation and development of each color can be performed in parallel, so that the image formation speed can be much higher than that of the revolver method. Furthermore, the printer of FIG. 10 also employs an intermediate transfer system, and by mounting the electrophotographic photosensitive member of the present invention, a high-quality full-color image with little color misregistration can be repeated at a very high speed for a long period of time. Can be output.

[プロセスカートリッジ]
本発明のプロセスカートリッジは、潜像担持体、帯電手段、及び現像手段の少なくとも1つと、本発明の潤滑剤を潜像担持体の表面に付与する潤滑剤供給手段とを有してなり、さらに必要に応じて適宜選択したその他の手段を組み合わせて一体に支持し、本発明の画像形成装置の本体に着脱可能としたものである。
図12は、本発明のプロセスカートリッジの一例を示す概略構成図である。本発明のプロセスカートリッジは、例えば、図12に示すように、潜像担持体(電子写真感光体)601を内蔵し、帯電器602、現像手段604、クリーニング手段609を含み、さらに必要に応じてその他の手段を有してなる。603は露光手段(潜像形成手段)、605は記録媒体、610は搬送ローラである。図12に示すプロセスカートリッジにおいては、潤滑剤供給手段を備えたクリーニングユニットとなっており、クリーニング手段609を構成するクリーニングブラシ608に潤滑剤606を押し当てて、クリーニングブラシ608によって潤滑剤を供給し、クリーニングブレード607が潤滑剤均しブレードを兼ねている。
[Process cartridge]
The process cartridge of the present invention comprises at least one of a latent image carrier, a charging unit, and a developing unit, and a lubricant supply unit that applies the lubricant of the present invention to the surface of the latent image carrier, and Other means appropriately selected as necessary are combined and supported integrally, and can be attached to and detached from the main body of the image forming apparatus of the present invention.
FIG. 12 is a schematic configuration diagram showing an example of the process cartridge of the present invention. For example, as shown in FIG. 12, the process cartridge of the present invention incorporates a latent image carrier (electrophotographic photosensitive member) 601, includes a charger 602, a developing unit 604, and a cleaning unit 609, and further, if necessary. It has other means. Reference numeral 603 denotes an exposure unit (latent image forming unit), 605 denotes a recording medium, and 610 denotes a conveyance roller. The process cartridge shown in FIG. 12 is a cleaning unit including a lubricant supply unit. The lubricant 606 is pressed against the cleaning brush 608 constituting the cleaning unit 609, and the lubricant is supplied by the cleaning brush 608. The cleaning blade 607 also serves as a lubricant leveling blade.

次に、実施例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は以下の実施例に限定されるものではない。なお、実施例及び比較例中において使用する「部」は、すべて質量部を表す。
まず、実施例の潜像担持体を作製するため、電荷輸送性構造を有する重合性化合物(水酸基を有する電荷輸送性物質)及び電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を合成すると共に、アミン化合物を含有する潤滑剤塗布部材(潤滑剤:潤滑性物質、あるいは潤滑性材料)を製造した。
水酸基を有する電荷輸送性物質として、表8に示す例示化合物D2−4の構造を有する電荷輸送性ポリオール及び電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物として、トリアリールアミノ基置換アクリレート化合物を例に挙げて以下に合成例を示す。また、表1に示す例示化合物1−1の構造を有するアミン化合物を含有する潤滑剤(潤滑性物質、あるいは潤滑性材料)を例に挙げてその製造例を示す。実施例における他のアミン化合物を用いた潤滑剤の場合も同様にして製造することができる。
EXAMPLES Next, although an Example demonstrates this invention further in detail, this invention is not limited to a following example. In addition, all “parts” used in Examples and Comparative Examples represent parts by mass.
First, in order to produce the latent image carrier of Example, a polymerizable compound having a charge transporting structure (charge transporting substance having a hydroxyl group) and a radical polymerizable compound having a charge transporting structure were synthesized, and an amine compound. A lubricant application member (lubricant: a lubricious substance or a lubricious material) containing s.
As a charge transporting substance having a hydroxyl group, a triarylamino group-substituted acrylate compound is exemplified as a charge transporting polyol having the structure of Exemplified Compound D2-4 shown in Table 8 and a radical polymerizable compound having a charge transporting structure. An example of synthesis is shown below. Moreover, the manufacture example is shown taking the lubricant (lubricating substance or lubricating material) containing the amine compound which has the structure of the exemplary compound 1-1 shown in Table 1 as an example. The lubricants using other amine compounds in the examples can be produced in the same manner.

[合成例1]
<電荷輸送性構造を有する重合性化合物の合成例>
[電荷輸送性ポリオールD2−4の合成例]
(1)電荷輸送性ポリオールD2−3の合成
まず、目的化合物の構造に必要な誘導体を用い、前述した例示化合物D1−3及び例示化合物D3−2の合成例における反応経路と同様の反応経路により、下記構造式(D2−3)[表8の例示化合物D2−3]で表されるヒドロキシαフェニルスチルベン誘導体({4−[2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−ビニル]−フェニル}−ジ−p−トルイル−アミン)を合成した。
[Synthesis Example 1]
<Synthesis Example of Polymerizable Compound Having Charge Transporting Structure>
[Synthesis Example of Charge Transporting Polyol D2-4]
(1) Synthesis of Charge-Transporting Polyol D2-3 First, using a derivative necessary for the structure of the target compound, the reaction route is the same as the reaction route in the synthesis example of the exemplified compound D1-3 and the exemplified compound D3-2 described above. A hydroxy α-phenyl stilbene derivative represented by the following structural formula (D2-3) [Exemplary Compound D2-3 in Table 8] ({4- [2,2-bis- (4-hydroxyphenyl) -vinyl] -phenyl } -Di-p-toluyl-amine).

Figure 2012158635
Figure 2012158635

(2)電荷輸送性ポリオールD2−4の合成
前記(1)で得られたアミン[構造式(D2−3)]33.9gと炭酸カリウム35gとを、攪拌装置を備えた反応容器に入れ、ジメチルアセトアミド(DMAc)120mlとニトロベンゼン3mlを加えて溶解させた。次いで2−ブロモエタノール70.5gを滴下注入し、100℃で18時間反応させた。その後、室温まで冷却し、不溶物を除き、トルエンで希釈した。その後、トルエン溶液を食塩水及び水で洗浄し、硫酸マグネシウムを加えて脱水した。その後、濾過してトルエンを留去し目的物の粗収物39.6gを得た。
その後、シリカゲルを充填したカラムを用い、ジクロロメタン/酢酸エチル(20/1〜3/1)の混合溶媒を展開溶媒としたカラムクロマトにより精製し、さらにトルエン/シクロヘキサン(2/1)の混合溶媒にて二回再結晶精製し、下記構造式(D2−4)[表8の例示化合物D2−4]で表される目的物(2−(4−{2−[4−(ジ−p−トルイル−アミノ)フェニル−]−1−[4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)−フェニル]−ビニル}−フェノキシ)−エタノール)(OH当量:285.86)を得た(収量22.3g、黄色結晶、融点178.5〜179.0℃)。
(2) Synthesis of charge transporting polyol D2-4 33.9 g of the amine [Structural Formula (D2-3)] obtained in (1) and 35 g of potassium carbonate were put in a reaction vessel equipped with a stirrer. 120 ml of dimethylacetamide (DMAc) and 3 ml of nitrobenzene were added and dissolved. Subsequently, 70.5 g of 2-bromoethanol was dropped and reacted at 100 ° C. for 18 hours. Then, it cooled to room temperature, the insoluble matter was removed, and it diluted with toluene. Thereafter, the toluene solution was washed with brine and water, and magnesium sulfate was added for dehydration. Thereafter, filtration was performed and toluene was distilled off to obtain 39.6 g of a crude product as a target product.
Then, using a column packed with silica gel, purification was performed by column chromatography using a mixed solvent of dichloromethane / ethyl acetate (20/1 to 3/1) as a developing solvent, and further to a mixed solvent of toluene / cyclohexane (2/1). The target product (2- (4- {2- [4- (di-p-toluyl) represented by the following structural formula (D2-4) [Exemplary compound D2-4 in Table 8]] -Amino) phenyl-]-1- [4- (2-hydroxy-ethoxy) -phenyl] -vinyl} -phenoxy) -ethanol) (OH equivalent: 285.86) (yield 22.3 g, yellow crystals) Mp 178.5-179.0 ° C.).

Figure 2012158635
このような電荷輸送性物質は、例えば、イソシアネート化合物と架橋してウレタン結合を有する架橋層を形成したり、シラノール化合物と架橋してシロキサン結合を有する架橋層を形成したりすることができる。
Figure 2012158635
For example, such a charge transporting substance can be crosslinked with an isocyanate compound to form a crosslinked layer having a urethane bond, or can be crosslinked with a silanol compound to form a crosslinked layer having a siloxane bond.

[合成例2]
<電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の合成例>
本発明で好適に用いられる電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物は、例えば、特許第3164426号公報記載の方法にて合成される。また、以下にこの化合物の一例を示す。
(1)ヒドロキシ基置換トリアリールアミン化合物[下記構造式(B)]の合成
メトキシ基置換トリアリールアミン化合物[下記構造式(A)]113.85g(0.3mol)とヨウ化ナトリウム138g(0.92mol)に、スルホラン240mlを加え、窒素気流中で60℃に加温した。この液中にトリメチルクロロシラン99g(0.91mol)を1時間で滴下し、約60℃の温度で4時間半撹拌し反応を終了させた。
この反応液にトルエン約1.5Lを加え、室温まで冷却し、水と炭酸ナトリウム水溶液で繰り返し洗浄した。その後、このトルエン溶液から溶媒を除去し、カラムクロマト処理(吸着媒体:シリカゲル、展開溶媒:トルエン:酢酸エチル=20:1)にて精製した。得られた淡黄色オイルにシクロヘキサンを加え、結晶を析出させた。この様にして下記構造式(B)で表される白色結晶88.1g(収率80.4%)を得た(融点64.0〜66.0℃)。
[Synthesis Example 2]
<Synthesis Example of Radical Polymerizable Compound Having Charge Transporting Structure>
The radically polymerizable compound having a charge transporting structure suitably used in the present invention is synthesized by, for example, a method described in Japanese Patent No. 3164426. Moreover, an example of this compound is shown below.
(1) Synthesis of hydroxy group-substituted triarylamine compound [the following structural formula (B)] 113.85 g (0.3 mol) of methoxy group-substituted triarylamine compound [the following structural formula (A)] and 138 g of sodium iodide (0) .92 mol) was added 240 ml of sulfolane and heated to 60 ° C. in a nitrogen stream. In this solution, 99 g (0.91 mol) of trimethylchlorosilane was added dropwise over 1 hour and stirred at a temperature of about 60 ° C. for 4 and a half hours to complete the reaction.
About 1.5 L of toluene was added to the reaction solution, cooled to room temperature, and repeatedly washed with water and an aqueous sodium carbonate solution. Thereafter, the solvent was removed from the toluene solution and purified by column chromatography (adsorption medium: silica gel, developing solvent: toluene: ethyl acetate = 20: 1). Cyclohexane was added to the obtained pale yellow oil to precipitate crystals. In this way, 88.1 g (yield 80.4%) of white crystals represented by the following structural formula (B) was obtained (melting point: 64.0 to 66.0 ° C.).

Figure 2012158635
Figure 2012158635

得られた前記構造式(B)で表される白色結晶の元素分析値を、計算値と併せて下記表12に示す。

Figure 2012158635
The elemental analysis values of the white crystals represented by the structural formula (B) thus obtained are shown in Table 12 below together with the calculated values.
Figure 2012158635

(2)トリアリールアミノ基置換アクリレート化合物の合成
前記(1)で得られたヒドロキシ基置換トリアリールアミン化合物[構造式(B)]82.9g(0.227mol)をテトラヒドロフラン400mlに溶解し、窒素気流中で水酸化ナトリウム水溶液(NaOH12.4g、水100ml)を滴下した。この溶液を5℃に冷却し、アクリル酸クロライド25.2g(0.272mol)を40分かけて滴下した。その後、5℃で3時間撹拌し反応を終了させた。
この反応液を水に注ぎ、トルエンにて抽出した。この抽出液を炭酸水素ナトリウム水溶液と水で繰り返し洗浄した。その後、このトルエン溶液から溶媒を除去し、カラムクロマト処理(吸着媒体:シリカゲル、展開溶媒:トルエン)にて精製した。得られた無色のオイルにn−ヘキサンを加え、結晶を析出させた。このようにしてトリアリールアミノ基置換アクリレート化合物の白色結晶80.73g(収率84.8%)を得た(融点117.5〜119.0℃)。
得られた下記化合物の白色結晶の元素分析値を、計算値と併せて下記表13に示す。
(2) Synthesis of triarylamino group-substituted acrylate compound 82.9 g (0.227 mol) of the hydroxy group-substituted triarylamine compound [Structural Formula (B)] obtained in (1) above was dissolved in 400 ml of tetrahydrofuran, and nitrogen was added. A sodium hydroxide aqueous solution (NaOH 12.4 g, water 100 ml) was added dropwise in an air stream. The solution was cooled to 5 ° C., and 25.2 g (0.272 mol) of acrylic acid chloride was added dropwise over 40 minutes. Then, it stirred at 5 degreeC for 3 hours, and reaction was complete | finished.
The reaction solution was poured into water and extracted with toluene. This extract was repeatedly washed with an aqueous sodium bicarbonate solution and water. Thereafter, the solvent was removed from the toluene solution and purified by column chromatography (adsorption medium: silica gel, developing solvent: toluene). N-Hexane was added to the obtained colorless oil to precipitate crystals. In this way, 80.73 g (yield: 84.8%) of white crystals of the triarylamino group-substituted acrylate compound was obtained (melting point: 117.5 to 119.0 ° C.).
The elemental analysis values of the obtained white crystals of the following compounds are shown in Table 13 below together with the calculated values.

Figure 2012158635
Figure 2012158635

Figure 2012158635
Figure 2012158635

[実施例1]
<アミン化合物を含有する潤滑剤塗布部材の製造>
まず、ステアリン酸亜鉛90質量部と、表1に示す例示化合物1−1の構造を有するアミン化合物10質量部とを、140℃で攪拌しながら溶融させた。これとは別に140℃で予熱した、幅8mm×深さ8mm×長さ500mmのキャビティを有するアルミニウム製金型のキャビティ内に、前記溶融液を注入した。注入後、予熱した断熱蓋を金型上部に設置した。次いで、金型を室温の条件下に置き、金型温度が50℃になるまで放冷した。2時間後、固化した成形品を金型から取り出した。
成形品を幅8mm×厚み11mm×長さ380mmの形状に加工し、フルカラープリンタ(RICOH
Pro C900、リコー社製)に搭載可能な、例示化合物1−1のアミン化合物を含有した潤滑剤(潤滑性物質、あるいは潤滑性材料)を得た。この潤滑剤を、フルカラープリンタ(RICOH
Pro C900、リコー社製)に搭載されている潤滑剤塗布部材用板金(金属製支持体)に、既存の潤滑剤に替えて両面テープで接着した。
なお、脂肪酸金属塩を溶融するために加熱する温度は、各脂肪酸金属塩の融点より、およそ15〜30℃高い温度とした。
[Example 1]
<Manufacture of lubricant application member containing amine compound>
First, 90 parts by mass of zinc stearate and 10 parts by mass of an amine compound having the structure of Exemplary Compound 1-1 shown in Table 1 were melted at 140 ° C. with stirring. Separately, the melt was poured into a cavity of an aluminum mold having a cavity of width 8 mm × depth 8 mm × length 500 mm preheated at 140 ° C. After pouring, a preheated insulating lid was placed on top of the mold. The mold was then placed under room temperature conditions and allowed to cool until the mold temperature reached 50 ° C. After 2 hours, the solidified molded product was taken out from the mold.
The molded product is processed into a shape of width 8mm x thickness 11mm x length 380mm, and a full color printer (RICOH)
ProC900 (manufactured by Ricoh Co., Ltd.) was obtained, and a lubricant (lubricating substance or lubricating material) containing an amine compound of Example Compound 1-1 was obtained. This lubricant is applied to a full color printer (RICOH).
A lubricant coated member sheet metal (metal support) mounted on Pro C900 (manufactured by Ricoh Company) was bonded with double-sided tape instead of the existing lubricant.
In addition, the temperature heated in order to melt a fatty acid metal salt was made into about 15-30 degreeC temperature higher than melting | fusing point of each fatty acid metal salt.

(潜像担持体1の作製)
〔下引き層〕
Al製支持体(外径100mmφ)に、下記の下引き層用塗工液を用いて、130℃で20分乾燥後の膜厚が3.5μmになるように浸漬法で塗工し、下引き層を形成した。
〈下引き層用塗工液〉
アルキッド樹脂: 6部
(ベッコゾール1307−60−EL、大日本インキ化学工業社製)
メラミン樹脂: 4部
(スーパーベッカミン G−821−60、大日本インキ化学工業社製)
酸化チタン(CR−EL:石原産業社製) 40部
メチルエチルケトン: 50部
(Preparation of latent image carrier 1)
[Undercoat layer]
On the Al support (outer diameter 100 mmφ), the following undercoat layer coating solution was applied by the dipping method so that the film thickness after drying at 130 ° C. for 20 minutes was 3.5 μm. A pulling layer was formed.
<Coating liquid for undercoat layer>
Alkyd resin: 6 parts (Beccosol 1307-60-EL, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Melamine resin: 4 parts (Super Becamine G-821-60, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Titanium oxide (CR-EL: Ishihara Sangyo Co., Ltd.) 40 parts Methyl ethyl ketone: 50 parts

〔電荷発生層〕
形成した下引き層上に、下記電荷発生層塗工液を用いて浸漬塗工し、90℃で20分加熱乾燥させ、膜厚0.2μmの電荷発生層を形成した。
〈電荷発生層用塗工液〉
Y型チタニルフタロシアニン: 6部
ブチラール樹脂(BX−1:積水化学工業社製): 4部
2−ブタノン: 200部
(Charge generation layer)
On the formed undercoat layer, dip coating was performed using the following charge generation layer coating solution, followed by heating and drying at 90 ° C. for 20 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.
<Coating liquid for charge generation layer>
Y-type titanyl phthalocyanine: 6 parts Butyral resin (BX-1: Sekisui Chemical Co., Ltd.): 4 parts 2-butanone: 200 parts

〔電荷輸送層〕
形成した電荷発生層上に、下記構造の電荷輸送物質を含有する電荷輸送層用塗工液を用いて浸積塗工し、135℃で20分加熱乾燥させ、膜厚22μmの電荷輸送層を形成した。
〈電荷輸送層用塗工液〉
ビスフェノールZ型ポリカーボネート: 10部
下記構造(VI)の低分子電荷輸送物質: 10部
テトラヒドロフラン: 80部
(Charge transport layer)
On the formed charge generation layer, dip coating is performed using a charge transport layer coating solution containing a charge transport material having the following structure, followed by heating and drying at 135 ° C. for 20 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 22 μm. Formed.
<Coating liquid for charge transport layer>
Bisphenol Z-type polycarbonate: 10 parts Low molecular charge transport material having the following structure (VI): 10 parts Tetrahydrofuran: 80 parts

Figure 2012158635
Figure 2012158635

〔表面層(架橋表面層)〕
この電荷輸送層上に下記組成の架橋表面層用塗工液1(架橋表面層塗工液1)を窒素気流中でスプレー塗工した後、10分間窒素気流中に放置して指触乾燥を実施した。その後、酸素濃度が2%以下となるようにブース内を窒素ガスで置換したUV光照射ブースにて、メタルハライドランプ:160W/cm、照射距離:120mm、照射強度:700mW/cm、照射時間:60秒の条件で光照射を行ない、さらに130℃で20分間の乾燥を加えて厚さ8μmの表面層(架橋表面層)を設け、潜像担持体1を作製した。
〈架橋表面層塗工液1〉
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー: 10部
[トリメチロールプロパントリアクリレート(KAYARAD TMPTA、日本化薬社製、分子量:296、官能基数:3官能、分子量/官能基数=99)]
1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物: 10部
(下記構造式の化合物)
[Surface layer (crosslinked surface layer)]
On this charge transport layer, a coating solution 1 for crosslinked surface layer (crosslinked surface layer coating solution 1) having the following composition is spray-coated in a nitrogen stream, and then left in the nitrogen stream for 10 minutes to dry the touch. Carried out. Thereafter, in a UV light irradiation booth in which the inside of the booth is replaced with nitrogen gas so that the oxygen concentration becomes 2% or less, metal halide lamp: 160 W / cm, irradiation distance: 120 mm, irradiation intensity: 700 mW / cm 2 , irradiation time: Light irradiation was performed for 60 seconds, and drying was further performed at 130 ° C. for 20 minutes to provide a surface layer (crosslinked surface layer) having a thickness of 8 μm. Thus, a latent image carrier 1 was produced.
<Crosslinked surface layer coating solution 1>
Trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure: 10 parts [Trimethylolpropane triacrylate (KAYARAD TMPTA, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., molecular weight: 296, functional group number: trifunctional, molecular weight / functional group number = 99)]
Radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure: 10 parts (compound of the following structural formula)

Figure 2012158635
Figure 2012158635

光重合開始剤: 1部
[1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)]
1%UV硬化型レベリング剤のテトラヒドロフラン溶液: 5部
[アクリル基含有ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンと、プロポキシ変性−2−ネオペンチルグリコールジアクリレートとの混合物(商品名:BYK−UV
3570、ビックケミー社製)]
テトラヒドロフラン: 100部
Photopolymerization initiator: 1 part [1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)]
Tetrahydrofuran solution of 1% UV curable leveling agent: 5 parts [Mixture of acrylic group-containing polyester-modified polydimethylsiloxane and propoxy-modified-2-neopentylglycol diacrylate (trade name: BYK-UV
3570, manufactured by Big Chemie)
Tetrahydrofuran: 100 parts

以上のようにして作製したアミン化合物を含有する潤滑剤塗布部材及び潜像担持体1を、下記評価が可能となるように改造した、ルカラープリンタ(RICOH
Pro C900、リコー社製)改造機のブラックステーションに搭載し、以下の条件で画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。結果を下記表14に示す。
The lubricant application member and latent image carrier 1 containing the amine compound produced as described above were modified so that the following evaluation was possible.
Pro C900 (manufactured by Ricoh Company) was mounted on a black station of a modified machine, and image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed under the following conditions. The results are shown in Table 14 below.

<画像ボケ評価>
27℃85%RH環境下、画像面積率が5%であるブラック単色のテストチャートを5000枚連続出力し、その後、画像形成装置本体の電源を切った。24時間経過した後、画像形成装置本体の電源を投入し、1200dpi、2by2のブラック単色の全面ハーフトーン画像を出力し、画像ボケによるカスレの有無を評価した。
評価基準は以下の通りとした。
◎:画像ボケが発生せず。
○:帯電器直下にわずかに画像ボケが発生したが、実用上はほとんど問題ないレベル。
△:帯電器直下とその周辺にわずかに画像ボケが発生したが、実用上許容できるレベル。
×:帯電器直下のみならず、画像形成装置奥側の周方向ほぼ全面に画像ボケが発生し、許容できないレベル。
<耐摩耗性評価>
25℃50%RH環境下、画像面積率が15%であるブラック単色のテストチャートを10万枚連続出力するランニング試験を行った。この、ランニング試験前後の感光層の膜厚を、渦電流式膜厚計(フィッシャースコープMMS、フィッシャー社製)で測定し、10万枚連続出力による感光層の摩耗量を算出した。なお、感光層の膜厚は、担持体ドラムの任意の主走査方向(ドラム軸方向)に上端50mmの位置から10mm間隔で330mmまで測定した平均値とし、ランニング前後で同じ箇所が測定できるようにマーキングしておいた。
摩耗量が少ないほど、潤滑剤の塗布性が良好で、潜像担持体表面の保護性が高いと考えられる。
<耐キズ性評価>
耐摩耗性評価実施後の潜像担持体表面の、副走査方向(ドラム周方向)のスジ状のキズの有無を目視で観察した。キズが多いほど、潤滑剤の塗布性が良好でなく、潜像担持体表面の保護性が低いと考えられる。
<Image blur evaluation>
Under a 27 ° C. and 85% RH environment, 5000 black single color test charts having an image area ratio of 5% were continuously output, and then the image forming apparatus main body was turned off. After the elapse of 24 hours, the image forming apparatus main body was turned on to output a 1200 dpi, 2by2 black single-color whole surface halftone image, and the presence or absence of blur due to image blur was evaluated.
The evaluation criteria were as follows.
A: Image blur does not occur.
○: Slight image blur occurred just under the charger, but practically no problem.
Δ: Slight image blur occurred just under and around the charger, but at a practically acceptable level.
X: Image blurring occurs not only directly under the charger but also on the almost entire surface in the circumferential direction on the back side of the image forming apparatus, and is an unacceptable level.
<Abrasion resistance evaluation>
A running test was performed in which 100,000 black single color test charts having an image area ratio of 15% were continuously output in an environment of 25 ° C. and 50% RH. The film thickness of the photosensitive layer before and after the running test was measured with an eddy current film thickness meter (Fisherscope MMS, manufactured by Fischer), and the amount of abrasion of the photosensitive layer by continuous output of 100,000 sheets was calculated. Note that the film thickness of the photosensitive layer is an average value measured from the position of the upper end 50 mm to 330 mm at intervals of 10 mm in an arbitrary main scanning direction (drum axis direction) of the carrier drum so that the same portion can be measured before and after running. Marked.
It is considered that the smaller the amount of wear, the better the coating property of the lubricant and the higher the protection of the surface of the latent image carrier.
<Scratch resistance evaluation>
The surface of the latent image carrier after the wear resistance evaluation was visually observed for the presence of streak-like scratches in the sub-scanning direction (drum circumferential direction). It is considered that the greater the number of scratches, the better the coating property of the lubricant and the lower the protective property of the latent image carrier surface.

[実施例2〜20]
実施例1において、潤滑性材料に用いたアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑剤(潤滑性材料)中のアミン化合物の含有量比をそれぞれ下記表14に示すように変更した以外は、実施例1と同様にして潤滑性材料を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表14に示す。
[Examples 2 to 20]
In Example 1, except that the content ratio of the amine compound in the amine compound (exemplary compound No.) and the lubricant (lubricant material) used in the lubricant material was changed as shown in Table 14 below, respectively. Lubricating materials were produced in the same manner as in Example 1, and image blur evaluation, abrasion resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 14 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.

[比較例1]
実施例1において、アミン化合物を含有させなかった以外は、実施例1と同様にして潤滑性材料を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表14に示す。
[Comparative Example 1]
In Example 1, except that the amine compound was not included, a lubricating material was prepared in the same manner as in Example 1, and image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 14 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.

[比較例2]
実施例1において、アミン化合物を下記表15に示す比較例2の酸化防止剤1(サノールLS−2626;三共株式会社製)に変更した以外は、実施例1と同様にして潤滑性材料を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表14に示す。
[Comparative Example 2]
In Example 1, a lubricating material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amine compound was changed to Antioxidant 1 (Sanol LS-2626; manufactured by Sankyo Corporation) of Comparative Example 2 shown in Table 15 below. Then, image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 14 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.

[比較例3]
実施例1において、アミン化合物を下記表15に示す比較例3の酸化防止剤2(サノールLS−744;三共株式会社製)に変更した以外は、実施例1と同様にして潤滑性材料を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表14に示す。
[Comparative Example 3]
In Example 1, a lubricating material was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amine compound was changed to the antioxidant 2 of Comparative Example 3 (Sanol LS-744; manufactured by Sankyo Co., Ltd.) shown in Table 15 below. Then, image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 14 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.

[比較例4]
実施例1において、アミン化合物を下記表15に示す比較例3の酸化防止剤3(IRGANOX−MD1024;チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)に変更した以外は、実施例1と同様にして潤滑性材料を作製し、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表14に示す。
[Comparative Example 4]
Lubricating material in the same manner as in Example 1 except that the amine compound in Example 1 was changed to the antioxidant 3 of Comparative Example 3 (IRGANOX-MD1024; manufactured by Ciba Specialty Chemicals) shown in Table 15 below. And image blur evaluation, abrasion resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 14 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.

Figure 2012158635
Figure 2012158635

Figure 2012158635
Figure 2012158635

本発明の構成を有する実施例1〜20の画像形成装置は、潤滑剤を塗布しつつ5000枚の画像を作像した後、高温高湿環境下に24時間放置しても、画像ボケが発生しにくくなっていることがわかる。また、実施例1、9〜11を比較してみると、画像ボケ抑制とアミン化合物含有量が密接に関係している様子が観察できる。また、耐摩耗性や耐キズ性も、実使用上問題とはならないレベルを維持しており、アミン化合物を含有したことによる潤滑性への副作用も小さいことが確認できる。
これに対して、アミン化合物を含有しなかった比較例1や、酸化防止剤1〜3を含有させた比較例2〜4の画像形成装置では、同様の評価において、画像ボケが発生した。この理由としては、放電生成物による潤滑性材料の劣化を抑制できなかったか、あるいは酸化防止剤自体が劣化してしまい、画像ボケの要因となってしまった可能性が考えられるが、いずれにしても、本発明の画像形成装置で確認された画像ボケ抑制効果は発揮されなかった。
In the image forming apparatuses of Examples 1 to 20 having the configuration of the present invention, image blurring occurs even after leaving 5000 images in a high temperature and high humidity environment after forming 5000 images while applying a lubricant. It turns out that it is difficult to do. Further, when Examples 1 and 9 to 11 are compared, it can be observed that image blur suppression and amine compound content are closely related. Further, the wear resistance and scratch resistance are maintained at a level that does not cause a problem in practical use, and it can be confirmed that the side effect on the lubricity due to the inclusion of the amine compound is small.
On the other hand, in the image forming apparatuses of Comparative Example 1 that did not contain the amine compound and Comparative Examples 2 to 4 that contained the antioxidants 1 to 3, image blur occurred in the same evaluation. The reason may be that the deterioration of the lubrication material due to the discharge product could not be suppressed, or the antioxidant itself was deteriorated, which could cause image blurring. However, the image blur suppression effect confirmed by the image forming apparatus of the present invention was not exhibited.

[実施例21]
実施例1において、架橋表面層用塗工液に含有される、電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーを下記のモノマーに変更した以外は、実施例1と同様にして潜像担持体2を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表16に示す。
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー: 10部
[ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ヘキサアクリレート(KAYARAD
DPCA−60、日本化薬社製、分子量:1263、官能基数:6官能、分子量/官能基数=211)]
[Example 21]
In Example 1, the same procedure as in Example 1 was performed except that the trifunctional or higher-functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure contained in the crosslinked surface layer coating solution was changed to the following monomer. A latent image carrier 2 was prepared, and image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed using the same lubricating material as in Example 1. The results are shown in Table 16 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.
Trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure: 10 parts
[Dipentaerythritol caprolactone-modified hexaacrylate (KAYARAD
DPCA-60, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., molecular weight: 1263, number of functional groups: 6, functional weight / number of functional groups = 211)]

[実施例22]
実施例1において、架橋表面層用塗工液に含有される、電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーを下記のモノマーに変更した以外は、実施例1と同様にして潜像担持体3を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表16に示す。
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー: 10部
〔ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ヘキサアクリレート(KAYARAD
DPCA−120、日本化薬社製;分子量:1947、官能基数:6官能、分子量/官能基数=325)]
[Example 22]
In Example 1, the same procedure as in Example 1 was performed except that the trifunctional or higher-functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure contained in the crosslinked surface layer coating solution was changed to the following monomer. A latent image carrier 3 was prepared, and image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed using the same lubricating material as in Example 1. The results are shown in Table 16 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.
Trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure: 10 parts
[Dipentaerythritol caprolactone-modified hexaacrylate (KAYARAD
DPCA-120, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd .; molecular weight: 1947, number of functional groups: 6, functional, molecular weight / number of functional groups = 325)]

[実施例23]
実施例1において、架橋表面層用塗工液に含有される、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を下記構造式で示される化合物10部に変更した以外は、実施例1と同様にして潜像担持体4を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表16に示す。
[Example 23]
In Example 1, the radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure contained in the crosslinked surface layer coating solution was changed to 10 parts of the compound represented by the following structural formula. Similarly, a latent image carrier 4 was produced, and image blur evaluation, abrasion resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed using the same lubricating material as in Example 1. The results are shown in Table 16 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.

Figure 2012158635
Figure 2012158635

[実施例24]
実施例1において、架橋表面層用塗工液に含有される、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を下記構造式で示される化合物10部に変更した以外は、実施例1と同様にして潜像担持体5を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表16に示す。
[Example 24]
In Example 1, the radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure contained in the crosslinked surface layer coating solution was changed to 10 parts of the compound represented by the following structural formula. Similarly, a latent image carrier 5 was produced, and image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed using the same lubricating material as in Example 1. The results are shown in Table 16 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.

Figure 2012158635
Figure 2012158635

[実施例25]
実施例1において、架橋表面層用塗工液に含有される、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物を下記構造式で示される化合物10部に変更した以外は、実施例1と同様にして潜像担持体6を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表16に示す。
[Example 25]
In Example 1, the radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure contained in the crosslinked surface layer coating solution was changed to 10 parts of the compound represented by the following structural formula. Similarly, a latent image carrier 6 was produced, and image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed using the same lubricating material as in Example 1. The results are shown in Table 16 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.

Figure 2012158635
Figure 2012158635

[実施例26]
まず、実施例1と同様にして、潜像担持体の電荷輸送層まで形成した。
次いで、下記組成の架橋表面層用塗工液2(架橋表面層塗工液2)を、スプレー塗工法を用いて電荷輸送層上に塗布し、1分間自然乾燥させた後、メタルハライドランプを用い、照射距離:120mm、照射強度:500mW/cm、照射時間:45秒の条件で光照射を行ない、塗布膜を硬化させた。さらに130℃で20分間の乾燥を加えて4μmの架橋表面層を設け、潜像担持体7を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表16に示す。
〈架橋表面層塗工液2〉
アルミナ(平均一次粒径:0.3μm、住友化学工業社製): 3.0部
不飽和ポリカルボン酸ポリマー: 0.06部
(BYK−P104;BYKケミー社製)
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー: 5部
[トリメチロールプロパントリアクリレート(SR−351、サートマー社製)]
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー: 5部
[ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ヘキサアクリレート(KAYARAD DPCA−120、日本化薬社製)]
1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物: 10部
(下記構造式の化合物)
[Example 26]
First, the charge transport layer of the latent image carrier was formed in the same manner as in Example 1.
Next, a crosslinked surface layer coating solution 2 (crosslinked surface layer coating solution 2) having the following composition was applied onto the charge transport layer using a spray coating method, allowed to dry naturally for 1 minute, and then used with a metal halide lamp. Irradiation was performed under the conditions of irradiation distance: 120 mm, irradiation intensity: 500 mW / cm 2 , irradiation time: 45 seconds, and the coating film was cured. Further, drying was performed at 130 ° C. for 20 minutes to provide a crosslinked surface layer of 4 μm, and a latent image carrier 7 was produced. Using the same lubricating material as in Example 1, image blur evaluation, wear resistance evaluation, Scratch resistance was evaluated. The results are shown in Table 16 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.
<Crosslinked surface layer coating solution 2>
Alumina (average primary particle size: 0.3 μm, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.): 3.0 parts Unsaturated polycarboxylic acid polymer: 0.06 parts (BYK-P104; manufactured by BYK Chemie)
Trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure: 5 parts [Trimethylolpropane triacrylate (SR-351, manufactured by Sartomer)]
Trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure: 5 parts [dipentaerythritol caprolactone-modified hexaacrylate (KAYARAD DPCA-120, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)]
Radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure: 10 parts (compound of the following structural formula)

Figure 2012158635
光重合開始剤: 1部
[1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン(イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)]
テトラヒドロフラン: 100部
Figure 2012158635
Photopolymerization initiator: 1 part [1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone (Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)]
Tetrahydrofuran: 100 parts

[実施例27]
実施例26において、架橋表面層用塗工液に含有されるアルミナ微粒子をシリカ微粒子(KMPX100:信越化学社製)に替えた以外は、実施例26と同様にして潜像担持体8を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表16に示す。
[Example 27]
In Example 26, the latent image carrier 8 was produced in the same manner as in Example 26 except that the alumina fine particles contained in the crosslinked surface layer coating solution were replaced with silica fine particles (KMPX100: manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.). Using the same lubricating material as in Example 1, image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 16 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.

[実施例28]
実施例26において、架橋表面層用塗工液に含有されるアルミナ微粒子を酸化チタン微粒子(CR−97:石原産業社製)に替えた以外は、実施例26と同様にして潜像担持体9を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表16に示す。
[Example 28]
In Example 26, the latent image carrier 9 was obtained in the same manner as in Example 26 except that the alumina fine particles contained in the crosslinked surface layer coating solution were replaced with titanium oxide fine particles (CR-97: manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.). Using the same lubricating material as in Example 1, image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed. The results are shown in Table 16 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.

[実施例29]
まず、実施例1と同様にして、潜像担持体の電荷輸送層まで形成した。
次いで、以下の表面層用塗工液3(表面層塗工液3)を、スプレー塗工法を用いて電荷輸送層上に塗布し、150℃で20分乾燥させ、膜厚5μmの表面架橋層を形成して、潜像担持体10を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表16に示す。
〈表面層塗工液3〉
アルミナ(平均一次粒径;0.3μm、住友化学工業社製): 3.0部
不飽和ポリカルボン酸ポリマー: 0.06部
(BYK−P104;BYKケミー社製)
ポリカーボネート(Zポリカ、帝人化成社製): 10部
ジブチルヒドロキシトルエン(BHT): 0.06部
酸化防止剤(サノールLS−2626、三共株式会社製): 0.20部
テトラヒドロフラン: 230部
シクロヘキサノン: 70部
[Example 29]
First, the charge transport layer of the latent image carrier was formed in the same manner as in Example 1.
Next, the following surface layer coating solution 3 (surface layer coating solution 3) is applied onto the charge transport layer using a spray coating method, dried at 150 ° C. for 20 minutes, and a surface cross-linked layer having a thickness of 5 μm. Then, the latent image carrier 10 was produced, and image blur evaluation, wear resistance evaluation, and scratch resistance evaluation were performed using the same lubricating material as in Example 1. The results are shown in Table 16 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.
<Surface layer coating solution 3>
Alumina (average primary particle size; 0.3 μm, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.): 3.0 parts Unsaturated polycarboxylic acid polymer: 0.06 parts (BYK-P104; manufactured by BYK Chemie)
Polycarbonate (Z Polyca, manufactured by Teijin Chemicals Limited): 10 parts Dibutylhydroxytoluene (BHT): 0.06 parts Antioxidant (Sanol LS-2626, manufactured by Sankyo Corporation): 0.20 parts Tetrahydrofuran: 230 parts Cyclohexanone: 70 Part

[実施例30]
まず、実施例1と同様にして、潜像担持体の電荷輸送層まで形成した。
次いで、下記組成の架橋表面層用塗工液4(架橋表面層塗工液4)を、スプレー塗工法を用いて電荷輸送層上に塗布し、1分間自然乾燥させた後、150℃で30分間加熱し、膜厚5μmの表面架橋層を形成して、潜像担持体11を作製し、実施例1と同様の潤滑性材料を用いて、画像ボケ評価、耐摩耗性評価、耐キズ性評価を実施した。その結果をアミン化合物(例示化合物No.)及び潤滑性材料中の含有量比と併せて下記表16に示す。
〈架橋表面層塗工液4〉
ポリオール: 20部
[スチレン、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレートからなるスチレン−アクリル共重合体(ポリオール=LZR−170;固形分41質量%:藤倉化成社製)]
水酸基を有する電荷輸送性物質(D2−4): 20部
イソシアネート[トリレンジイソシアネートのポリオールアダクト体]:38部
(イソシアネート=コロネートL:固形分75%;日本ポリウレタン工業社製)
1%シリコーンオイルのテトラヒドロフラン溶液: 5部
(シリコーンオイル=KF50−100CS;信越化学工業社製)
シクロヘキサノン: 50部
テトラヒドロフラン: 200部
[Example 30]
First, the charge transport layer of the latent image carrier was formed in the same manner as in Example 1.
Next, a crosslinked surface layer coating solution 4 (crosslinked surface layer coating solution 4) having the following composition was applied onto the charge transport layer using a spray coating method, allowed to air dry for 1 minute, and then 30 ° C. at 30 ° C. Heated for 5 minutes to form a surface cross-linked layer having a thickness of 5 μm to produce a latent image carrier 11, and using the same lubricating material as in Example 1, image blur evaluation, wear resistance evaluation, scratch resistance Evaluation was performed. The results are shown in Table 16 below together with the content ratio in the amine compound (Exemplary Compound No.) and the lubricating material.
<Crosslinked surface layer coating solution 4>
Polyol: 20 parts [Styrene-acrylic copolymer composed of styrene, methyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate (polyol = LZR-170; solid content: 41% by mass: manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.)]
Charge transporting substance having a hydroxyl group (D2-4): 20 parts Isocyanate [polyol adduct of tolylene diisocyanate]: 38 parts (isocyanate = coronate L: solid content 75%; manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
Tetrahydrofuran solution of 1% silicone oil: 5 parts (silicone oil = KF50-100CS; manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
Cyclohexanone: 50 parts Tetrahydrofuran: 200 parts

Figure 2012158635
Figure 2012158635

本発明の構成を有する実施例21〜25及び30の画像形成装置は、潜像担持体の表面層の構成材料を変えても、画像ボケが発生しにくくなっている。また、実施例26〜29の画像形成装置は、潜像担持体の表面層に微粒子を含有させたので、潤滑剤の塗布性が高くなり、耐摩耗性が向上した潜像担持体を搭載した場合においても、画像ボケの副作用を極力抑制し、著しい耐摩耗性や耐キズ性を発揮していることがわかる。   In the image forming apparatuses of Examples 21 to 25 and 30 having the configuration of the present invention, image blurring is less likely to occur even if the constituent material of the surface layer of the latent image carrier is changed. In the image forming apparatuses of Examples 26 to 29, since the surface layer of the latent image carrier contains fine particles, the latent image carrier having improved lubricity and improved wear resistance is mounted. Even in this case, it can be seen that the side effects of image blur are suppressed as much as possible, and that remarkable wear resistance and scratch resistance are exhibited.

以上のように、静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、前記潜像担持体上に静電潜像を形成するための潜像形成手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、前記潜像担持体の表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与手段とを備え、前記潤滑剤付与手段が少なくとも潤滑性物質と前記一般式(1)〜(5)で表されるアミン化合物とを含有する本発明の潤滑剤を搭載し、この潤滑剤を潜像担持体の表面に付与する本発明の画像形成装置構成とすることで、高温高湿環境下においても、画像ボケを発生することなく、静電潜像担持体の耐久性を著しく向上させることができ、長期間にわたって、安定して、高画質な画像を出力できる。
すなわち、本発明の画像形成装置は高温高湿環境下においても、画像ボケを発生することなく、潜像担持体の耐久性が著しく向上し、長期間にわたって、安定して、高画質な画像を出力できるので、潜像担持体を具備した複写機、プリンタ、ファクシミリ、又はそれらの複合機等の電子写真方式を用いた画像形成装置として好適に使用できる。
As described above, a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, charging means for charging the surface of the latent image carrier, and forming an electrostatic latent image on the latent image carrier. Latent image forming means, developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image, transfer means for transferring the toner image formed on the latent image carrier to a transfer body, A lubricant applying means for applying a lubricant to the surface of the latent image carrier, wherein the lubricant applying means contains at least a lubricating substance and an amine compound represented by the general formulas (1) to (5). The image forming apparatus according to the present invention is equipped with the lubricant according to the present invention and applied to the surface of the latent image carrier without causing image blur even in a high temperature and high humidity environment. Therefore, the durability of the electrostatic latent image carrier can be remarkably improved. I, stable, can output a high-quality image.
In other words, the image forming apparatus according to the present invention significantly improves the durability of the latent image carrier without generating image blur even in a high-temperature and high-humidity environment, and stably provides a high-quality image over a long period of time. Since it can output, it can be suitably used as an image forming apparatus using an electrophotographic system such as a copying machine, a printer, a facsimile, or a composite machine having a latent image carrier.

1 潜像担持体
2 除電ランプ
3 帯電チャージャ
5 画像露光部
6 現像ユニット
7 転写前チャージャ
8 レジストローラ
9 転写紙(記録媒体)
10 転写チャージャ
11 分離チャージャ
12 分離爪
13 クリーニング前チャージャ
14 クリーニングブラシ
15 クリーニングブレード
16 潤滑剤(固形物)
17 クリーニングユニット
21 像露光光源
22 潜像担持体
23 駆動ローラ
24 転写ローラ
25 転写チャージャ帯電器
26 クリーニングブラシ
27 従動ローラ
28 除電光源
29 帯電チャージャ
30 潤滑剤塗布ユニット
31 潤滑剤均しブレード
53 帯電チャージャ
54 除電ランプ
55 ドラムクリーニングユニット
56 潜像担持体ドラム
57 中間転写バイアスローラ
58 中間転写ベルト
59a 張架ローラ
59b 二次転写バックアップローラ
59c ベルト駆動ローラ
60 記録媒体
61 レジストローラ対
62 転写搬送ベルト
63 転写バイアスローラ
64 紙搬送ベルト
65 定着ユニット
66 リボルバ現像ユニット
101 支持体
102 感光層
103 電荷発生層(CGL)
104 電荷輸送層(CTL)
105 下引き層
106 保護層
110 潜像担持体
110K ブラック用潜像担持体
110Y イエロー用潜像担持体
110M マゼンタ用潜像担持体
110C シアン用潜像担持体
114 支持ローラa
115 支持ローラb
116 支持ローラc
117 中間転写体クリーニング装置
118 画像形成手段
121 露光装置
122 二次転写装置
123 一対のローラ
124 二次転写ベルト
125 定着装置
126 定着ベルト
127 加圧ローラ
128 シート反転装置
132 コンタクトガラス
133 第1走行体
134 第2走行体
135 結像レンズ
136 読取りセンサ
149 レジストローラ
150 中間転写体
151 手差しトレイ
152 分離ローラ
153 手差し給紙路
155 切換爪
156 排出ローラ
157 排紙トレイ
160 帯電器
161 現像器
162 転写帯電器(一次転写帯電器)
163 潜像担持体クリーニング装置
164 除電器
165 現像スリーブ
166 攪拌部
167 現像部
168 攪拌スクリュ
169 仕切り板
170 現像ケース
171 トナー濃度センサ
172 現像ローラ
173 ドクタブレード
174 潤滑剤
175 クリーニングブレード
176 クリーニングブラシ
177 電界ローラ
178 スクレーパ
179 回収スクリュ
180 トナーリサイクル装置
242 給紙ローラ
243 ペーパーバンク
244 給紙カセット
245 分離ローラ
246 給紙路
247 搬送ローラ
248 給紙路
220 タンデム型現像器
230 原稿台
250 画像形成装置本体
300 給紙テーブル
400 スキャナ
500 原稿自動搬送装置(ADF)
601 潜像担持体(電子写真感光体)
602 帯電器
603 露光手段(潜像形成手段)
604 現像手段
605 記録媒体
606 潤滑剤
607 クリーニングブレード
608 クリーニングブラシ
609 クリーニング手段
610 搬送ローラ
L レーザ光(露光)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Latent image carrier 2 Static elimination lamp 3 Charger charger 5 Image exposure part 6 Developing unit 7 Charger before transfer 8 Registration roller 9 Transfer paper (recording medium)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 10 Transfer charger 11 Separation charger 12 Separation claw 13 Charger before cleaning 14 Cleaning brush 15 Cleaning blade 16 Lubricant (solid matter)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 17 Cleaning unit 21 Image exposure light source 22 Latent image carrier 23 Drive roller 24 Transfer roller 25 Transfer charger charger 26 Cleaning brush 27 Driven roller 28 Static elimination light source 29 Charger charger 30 Lubricant application unit 31 Lubricant leveling blade 53 Charger charger 54 Static elimination lamp 55 Drum cleaning unit 56 Latent image carrier drum 57 Intermediate transfer bias roller 58 Intermediate transfer belt 59a Tension roller 59b Secondary transfer backup roller 59c Belt drive roller 60 Recording medium 61 Registration roller pair 62 Transfer conveyance belt 63 Transfer bias roller 64 Paper transport belt 65 Fixing unit 66 Revolver developing unit 101 Support body 102 Photosensitive layer 103 Charge generation layer (CGL)
104 Charge transport layer (CTL)
105 Undercoat layer 106 Protective layer 110 Latent image carrier 110K Black latent image carrier 110Y Yellow latent image carrier 110M Magenta latent image carrier 110C Cyan latent image carrier 114 Support roller a
115 Support roller b
116 Support roller c
117 Intermediate transfer member cleaning device 118 Image forming means 121 Exposure device 122 Secondary transfer device 123 Pair of rollers 124 Secondary transfer belt 125 Fixing device 126 Fixing belt 127 Pressure roller 128 Sheet reversing device 132 Contact glass 133 First traveling member 134 Second traveling member 135 Imaging lens 136 Reading sensor 149 Registration roller 150 Intermediate transfer member 151 Manual feed tray 152 Separating roller 153 Manual feed path 155 Switching claw 156 Discharge roller 157 Discharge tray 160 Charger 161 Developer 162 Transfer charger ( (Primary transfer charger)
163 Latent image carrier cleaning device 164 Static eliminator 165 Developing sleeve 166 Agitating unit 167 Developing unit 168 Agitating screw 169 Partition plate 170 Developing case 171 Toner density sensor 172 Developing roller 173 Doctor blade 174 Lubricant 175 Cleaning blade 176 Cleaning brush 177 Electric roller 178 Scraper 179 Collecting screw 180 Toner recycling device 242 Paper feed roller 243 Paper bank 244 Paper feed cassette 245 Separating roller 246 Paper feed path 247 Transport roller 248 Paper feed path 220 Tandem type developer 230 Document base 250 Image forming apparatus main body 300 Paper feed Table 400 Scanner 500 Automatic document feeder (ADF)
601 Latent image carrier (electrophotographic photoreceptor)
602 Charger 603 Exposure means (latent image forming means)
604 Developing means 605 Recording medium 606 Lubricant 607 Cleaning blade 608 Cleaning brush 609 Cleaning means 610 Conveying roller L Laser light (exposure)

特開2000−162881号公報JP 2000-162881 A 特開2002−229241号公報JP 2002-229241 A 特開2003−241570号公報JP 2003-241570 A 特開2008−139804号公報JP 2008-139804 A 特開2004−258177号公報JP 2004-258177 A

Claims (22)

静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、前記潜像担持体上に静電潜像を形成するための潜像形成手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、前記潜像担持体の表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与手段とを有する画像形成装置に用いられる潤滑剤であって、
少なくとも、潤滑性物質と下記一般式(1)〜(5)で表されるアミン化合物から選ばれる少なくとも一種を含有する
ことを特徴とする潤滑剤。
Figure 2012158635
(式中、R、R、R、R、R及びRは、置換もしくは無置換のアルキル基、又は前記式Yを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、R〜Rの少なくとも1つはYである。Rは、置換もしくは無置換のアルキレン基を表す。R及びRは、置換もしくは無置換のアルキル基、置換もしくは無置換の芳香族炭化水素環基を表し、同一でも異なっていてもよい。R及びRは、互いに結合し、窒素原子を含む置換もしくは無置換の複素環基を形成してもよい。但し、R及びRのいずれか1つは置換もしくは無置換のアルキル基である。)
Figure 2012158635
(式中、R、R、R、R、R及びRは、置換もしくは無置換のアルキル基、又は前記式Yを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、R〜Rの少なくとも1つはYである。R、R及びRは、前記一般式(1)と同様である。Xは酸素原子又は硫黄原子を表す。)
Figure 2012158635
(式中、R、R、R、R、R及びRは、置換もしくは無置換のアルキル基、又は前記式Yを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、R〜Rの少なくとも1つはYである。R、R及びRは、前記一般式(1)と同様である。)
Figure 2012158635
(式中、R、R、R、R、R及びRは、置換もしくは無置換のアルキル基、又は前記式Yを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、R〜Rの少なくとも1つはYである。R及びRは、前記一般式(1)と同様である。)
Figure 2012158635
(式中、R、R、R、R、R及びRは、置換もしくは無置換のアルキル基、又は前記式Yを表し、同一でも異なっていてもよい。但し、R〜Rの少なくとも1つはYである。R及びRは、前記一般式(1)と同様である。)
A latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, a charging means for charging the surface of the latent image carrier, and a latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the latent image carrier Developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image, transfer means for transferring the toner image formed on the latent image carrier to a transfer body, and the latent image carrier A lubricant used in an image forming apparatus having a lubricant applying means for applying a lubricant to a surface,
A lubricant comprising at least one selected from a lubricating substance and an amine compound represented by the following general formulas (1) to (5).
Figure 2012158635
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or the formula Y, and may be the same or different, provided that R 1 At least one of ˜R 6 is Y. R 7 represents a substituted or unsubstituted alkylene group, R 8 and R 9 are substituted or unsubstituted alkyl groups, substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbons R 8 and R 9 may be the same or different, and R 8 and R 9 may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing a nitrogen atom, provided that R 8 and R 9 Any one of them is a substituted or unsubstituted alkyl group.)
Figure 2012158635
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or the formula Y, and may be the same or different, provided that R 1 .R 7, R 8 and R 9 at least one is a Y of to R 6 are the the same as in the general formula (1) .X represents an oxygen atom or a sulfur atom.)
Figure 2012158635
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or the formula Y, and may be the same or different, provided that R 1 to R .R 7, R 8 and R 9 at least one is a Y 6 is the same as the general formula (1).)
Figure 2012158635
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or the formula Y, and may be the same or different, provided that R 1 to R .R 8 and R 9 at least one is a Y 6 is the same as the general formula (1).)
Figure 2012158635
(Wherein R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 and R 6 represent a substituted or unsubstituted alkyl group or the formula Y, and may be the same or different, provided that R 1 to R .R 8 and R 9 at least one is a Y 6 is the same as the general formula (1).)
前記潤滑性物質が、少なくとも脂肪酸金属塩を含有する
ことを特徴とする請求項1に記載の潤滑剤。
The lubricant according to claim 1, wherein the lubricating substance contains at least a fatty acid metal salt.
前記脂肪酸金属塩が、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸及びオレイン酸の群から選ばれる少なくとも一種の脂肪酸と、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、鉄及びリチウムの群から選ばれる少なくとも一種の金属とから成る
ことを特徴とする請求項2に記載の潤滑剤。
The fatty acid metal salt is at least one fatty acid selected from the group of stearic acid, palmitic acid, myristic acid and oleic acid, and at least one metal selected from the group of zinc, aluminum, calcium, magnesium, iron and lithium. The lubricant according to claim 2, wherein
前記一般式(1)〜(5)で表されるアミン化合物の含有量が、前記潤滑剤中0.1〜40質量%である
ことを特徴とする請求項1乃至3のいずれかに記載の潤滑剤。
4. The content of the amine compound represented by the general formulas (1) to (5) is 0.1 to 40% by mass in the lubricant. 4. lubricant.
静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、前記潜像担持体上に静電潜像を形成するための潜像形成手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、前記潜像担持体の表面に潤滑剤を付与する潤滑剤付与手段とを有する画像形成装置において、
前記潤滑剤付与手段が請求項1乃至4のいずれかに記載の潤滑剤を搭載し、該潤滑剤を前記潜像担持体の表面に付与する構成とした
ことを特徴とする画像形成装置。
A latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, a charging means for charging the surface of the latent image carrier, and a latent image forming means for forming an electrostatic latent image on the latent image carrier Developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image, transfer means for transferring the toner image formed on the latent image carrier to a transfer body, and the latent image carrier In an image forming apparatus having a lubricant applying means for applying a lubricant to the surface,
An image forming apparatus, wherein the lubricant applying unit is mounted with the lubricant according to any one of claims 1 to 4 and applies the lubricant to the surface of the latent image carrier.
前記潤滑剤付与手段に搭載される前記潤滑剤が、固形状態である
ことを特徴とする請求項5に記載の画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 5, wherein the lubricant mounted on the lubricant applying unit is in a solid state.
前記潜像担持体は少なくとも導電性支持体上に感光層を有し、該潜像担持体の表面層が、少なくとも電荷輸送性構造を有する重合性化合物を用いて硬化・形成された架橋表面層から成る
ことを特徴とする請求項5又は6に記載の画像形成装置。
The latent image carrier has at least a photosensitive layer on a conductive support, and the surface layer of the latent image carrier is cured and formed using a polymerizable compound having at least a charge transporting structure. The image forming apparatus according to claim 5, wherein the image forming apparatus comprises:
前記架橋表面層が、1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物と、電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーとを用いて硬化・形成されて成る
ことを特徴とする請求項7に記載の画像形成装置。
The cross-linked surface layer is formed by curing and forming using a radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure and a tri- or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure. The image forming apparatus according to claim 7.
前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーの重合性官能基が、アクリロイルオキシ基及び/又はメタクリロイルオキシ基である
ことを特徴とする請求項8に記載の画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 8, wherein the polymerizable functional group of the tri- or higher functional radical polymerizable monomer not having the charge transport structure is an acryloyloxy group and / or a methacryloyloxy group.
前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーの重合性官能基数に対する分子量の割合(分子量/官能基数)が、250以下である
ことを特徴とする請求項8又は9に記載の画像形成装置。
The ratio (molecular weight / number of functional groups) of molecular weight to the number of polymerizable functional groups of a trifunctional or higher-functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure is 250 or less. Image forming apparatus.
前記1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の重合性官能基が、アクリロイルオキシ基又はメタクリロイルオキシ基である
ことを特徴とする請求項8乃至10のいずれかに記載の画像形成装置。
11. The image forming apparatus according to claim 8, wherein the polymerizable functional group of the radical polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure is an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group.
前記1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の電荷輸送構造が、トリアリールアミン構造を有する
ことを特徴とする請求項8乃至11のいずれかに記載の画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 8, wherein the charge transport structure of the radical polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure has a triarylamine structure.
前記トリアリールアミン構造を有する1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の少なくとも一種が、下記一般式(I)又は(II)で表される化合物である
ことを特徴とする請求項12に記載の画像形成装置。
Figure 2012158635
[式(I)及び(II))中、R10は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−COOR11(R11は水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示す。)、ハロゲン化カルボニル基もしくはCONR1213(R12及びR13は水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基又は置換基を有してもよいアリール基を示し、互いに同一であっても異なっていてもよい。)を表す。Ar、Arは、置換基を有してもよいアリーレン基を表し、同一であっても異なってもよい。Ar、Arは、置換基を有してもよいアリール基を表し、同一であっても異なってもよい。X10は、単結合、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいシクロアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基を表す。Zは、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基又はアルキレンオキシカルボニル基を表す。m及びnは0〜3の整数を表す。]
The at least one radically polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure having a triarylamine structure is a compound represented by the following general formula (I) or (II). The image forming apparatus described in 1.
Figure 2012158635
[In the formulas (I) and (II)), R 10 has a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. Aryl group, cyano group, nitro group, alkoxy group, -COOR 11 (wherein R 11 has a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. An aryl group which may be substituted), a carbonyl halide group or CONR 12 R 13 (R 12 and R 13 each have a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, or a substituent. An aryl group which may have an aralkyl group or a substituent, which may be the same or different from each other. Ar 1 and Ar 2 represent an arylene group which may have a substituent, and may be the same or different. Ar 3 and Ar 4 represent an aryl group which may have a substituent, and may be the same or different. X 10 represents a single bond, an alkylene group that may have a substituent, a cycloalkylene group that may have a substituent, an alkylene ether group that may have a substituent, an oxygen atom, a sulfur atom, or a vinylene group. Represents. Z represents an alkylene group which may have a substituent, an alkylene ether group or an alkyleneoxycarbonyl group which may have a substituent. m and n represent an integer of 0 to 3. ]
前記トリアリールアミン構造を有する1官能の電荷輸送性構造を有するラジカル重合性化合物の少なくとも一種が、下記一般式(III)で表される化合物である
ことを特徴とする請求項12又は13に記載の画像形成装置。
Figure 2012158635
[式(III)中、Raは水素原子又はメチル基を表す。Rb及びRcは水素原子以外の置換基で炭素数1〜6のアルキル基を表し、同一でも異なっていてもよい。o、p及びqは、それぞれ0又は1であり、s及びtは0〜3の整数を表す。Zaは、単結合、メチレン基、エチレン基、あるいは下記式(a)、(b)又は(c)で表される二価基を表す。]
Figure 2012158635
The at least one kind of radically polymerizable compound having a monofunctional charge transporting structure having a triarylamine structure is a compound represented by the following general formula (III). Image forming apparatus.
Figure 2012158635
[In formula (III), Ra represents a hydrogen atom or a methyl group. Rb and Rc are substituents other than a hydrogen atom and represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms, which may be the same or different. o, p, and q are each 0 or 1, and s and t represent the integer of 0-3. Za represents a single bond, a methylene group, an ethylene group, or a divalent group represented by the following formula (a), (b) or (c). ]
Figure 2012158635
前記表面層が、フィラー微粒子を含有する
ことを特徴とする請求項7乃至14のいずれかに記載の画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 7, wherein the surface layer contains filler fine particles.
前記フィラー微粒子が、無機フィラーである
ことを特徴とする請求項15に記載の画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 15, wherein the filler fine particles are inorganic fillers.
前記無機フィラーが、金属酸化物である
ことを特徴とする請求項16に記載の画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 16, wherein the inorganic filler is a metal oxide.
前記金属酸化物が、少なくとも、酸化ケイ素、酸化チタン及び酸化アルミニウムから選ばれる一種の酸化物を含有する
ことを特徴とする請求項17に記載の画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 17, wherein the metal oxide contains at least one oxide selected from silicon oxide, titanium oxide, and aluminum oxide.
前記潜像担持体、帯電手段、潜像形成手段、現像手段、転写手段及び潤滑剤付与手段を有する画像形成装置が、複数色のトナー画像を順次重ね合わせてカラー画像を形成する構成を有する
ことを特徴とする請求項5乃至18のいずれかに記載の画像形成装置。
An image forming apparatus having the latent image carrier, a charging unit, a latent image forming unit, a developing unit, a transfer unit, and a lubricant applying unit has a configuration in which a plurality of color toner images are sequentially superimposed to form a color image. The image forming apparatus according to claim 5, wherein the image forming apparatus is an image forming apparatus.
少なくとも潜像担持体、帯電手段、現像手段及び転写手段を有する画像形成要素を複数備えたタンデム型画像形成装置である
ことを特徴とする請求項19に記載の画像形成装置。
The image forming apparatus according to claim 19, wherein the image forming apparatus includes a plurality of image forming elements each including at least a latent image carrier, a charging unit, a developing unit, and a transfer unit.
前記潜像担持体上に形成されたトナー画像が一次転写される中間転写体と、該中間転写体上に担持されたトナー画像を記録媒体に二次転写する転写手段とを備えてなり、
複数色のトナー画像を中間転写体上に順次重ね合わせてカラー画像を形成し、該カラー画像を記録媒体上に一括で二次転写する構成を有する
ことを特徴とする請求項19又は20に記載の画像形成装置。
An intermediate transfer member on which the toner image formed on the latent image carrier is primarily transferred; and a transfer means for secondary transfer of the toner image carried on the intermediate transfer member to a recording medium,
The color image is formed by sequentially superimposing a plurality of color toner images on an intermediate transfer member, and the color image is secondarily transferred collectively onto a recording medium. Image forming apparatus.
潜像担持体、帯電手段及び現像手段の少なくとも1つと、請求項1乃至4のいずれかにに記載の潤滑剤を潜像担持体の表面に付与する潤滑剤供給手段とを組み合わせて一体に支持し、請求項5乃至21のいずれかに記載の画像形成装置本体に着脱可能である
ことを特徴とするプロセスカートリッジ。
Support at least one of a latent image carrier, at least one of charging means and developing means, and a lubricant supply means for applying the lubricant according to any one of claims 1 to 4 to the surface of the latent image carrier. A process cartridge which is detachable from the image forming apparatus main body according to any one of claims 5 to 21.
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* Cited by examiner, † Cited by third party
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JP2015041069A (en) * 2013-08-23 2015-03-02 株式会社リコー Image forming apparatus

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