JP2012116996A - Lubricant, and image forming apparatus and process cartridge using the lubricant - Google Patents

Lubricant, and image forming apparatus and process cartridge using the lubricant Download PDF

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Noboru Torio
昇 鳥生
Akihiro Sugino
顕洋 杉野
Mitsuaki Hirose
光章 廣瀬
Keisuke Shimoyama
啓介 下山
Hideo Nakamori
英雄 中森
Michio Kimura
美知夫 木村
Kazuhiro Egawa
和宏 江川
Tetsuya Tone
哲也 利根
Yasuji Kuboshima
康仁 久保嶋
Takaaki Ikegami
孝彰 池上
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Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a lubricant that is excellent in abrasion resistance and scratch resistance of a latent image carrier and can stably output an image of high quality for a long period of time under high-temperature high-humidity environments without causing image blurs; and to provide an image forming apparatus and process cartridge using the lubricant.SOLUTION: The lubricant is applied to the latent image carrier for carrying an electrostatic latent image in an electrophotographic system and comprises a lubricating material and a predetermined amine compound. The image forming apparatus and process cartridge using the lubricant are also provided.

Description

本発明は、複写機、プリンタ、ファクシミリ等の電子写真方式に好適な潤滑剤、並びにこれを用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジに関する。   The present invention relates to a lubricant suitable for an electrophotographic system such as a copying machine, a printer, and a facsimile, and an image forming apparatus and a process cartridge using the lubricant.

近年、高画質化の要求に対して、画像形成に用いられるトナーは小粒径のものが多くなっている。前記小粒径のトナーを用いた画像形成装置では、クリーニングブレードの寸法精度、組み付け精度が十分でなく、クリーニングブレードが部分的に震動した場合に未転写残留トナーのすり抜けが激しくなり、高画質の画像形成を妨げることがある。そのため、安価で機構が簡単なクリーニング性に優れたゴムブレードを用いる方式が一般によく用いられているが、前記ゴムブレードは、潜像担持体に直接押し当てて、潜像担持体表面の残留物を除去するため、前記ゴムブレードと潜像担持体表面との摩擦により、前記潜像担持体表面が磨耗され、キズが生じることで、前記潜像担持体の寿命が短くなることがある。   In recent years, in response to the demand for higher image quality, the toner used for image formation has increased in the small particle size. In the image forming apparatus using the toner having the small particle diameter, the dimensional accuracy and assembly accuracy of the cleaning blade are not sufficient, and when the cleaning blade partially shakes, the untransferred residual toner slips through, and the image quality is high. May interfere with image formation. For this reason, a method using a rubber blade that is inexpensive and has a simple mechanism and excellent cleaning properties is generally used. However, the rubber blade is directly pressed against the latent image carrier to obtain a residue on the surface of the latent image carrier. The surface of the latent image carrier is abraded due to friction between the rubber blade and the surface of the latent image carrier, and scratches may be generated, thereby shortening the life of the latent image carrier.

そこで、潜像担持体の耐摩耗性、及び耐キズ性を目的として、潜像担持体の表面に潤滑剤を供給する方法が提案されており、例えば、第1〜第5の手法が知られている(特許文献1〜5参照)。   Therefore, for the purpose of wear resistance and scratch resistance of the latent image carrier, a method of supplying a lubricant to the surface of the latent image carrier has been proposed. For example, first to fifth methods are known. (See Patent Documents 1 to 5).

前記第1の手法として、例えば、潤滑剤をクリーニングブレードやブラシなどによって均一に塗布して潤滑剤の皮膜を形成する方法が提案されている(特許文献1参照)。
しかしながら、前記提案では、潤滑剤の塗布量が、少なすぎると、潜像担持体の磨耗、傷、ブレード劣化に対して充分な効果を発揮することができず、過剰であると、余剰な潤滑剤が潜像担持体上に蓄積されて像流れが生じ、余剰な潤滑剤が現像剤に混入し、現像剤の性能が落ちるという問題がある。
As the first method, for example, a method of forming a lubricant film by uniformly applying a lubricant with a cleaning blade or a brush has been proposed (see Patent Document 1).
However, in the above proposal, if the applied amount of the lubricant is too small, the latent image carrier cannot be fully effective against wear, scratches, and blade deterioration. There is a problem that the agent is accumulated on the latent image carrier to cause an image flow, and excess lubricant is mixed into the developer, so that the performance of the developer is deteriorated.

前記第2の手法として、例えば、潤滑剤をトナーに外添することにより、潜像担持体とクリーニングブレード間の摩擦を低下させるとともに、残留トナーのクリーニング性を確保させる方法が提案されている(特許文献2参照)。
しかしながら、前記提案では、トナー画像が形成された部分でのみ、潤滑剤が潜像担持体に塗布されるため、潜像担持体上で潤滑剤が塗布される部分が偏り、潜像担持体が偏磨耗するという問題、前記偏磨耗により、クリーニングブレードが振動し、耳障りな摩擦音やクリーニング不良が生じるという問題がある。
As the second method, for example, a method of reducing the friction between the latent image carrier and the cleaning blade and ensuring the cleaning property of the residual toner by externally adding a lubricant to the toner has been proposed ( Patent Document 2).
However, in the above proposal, since the lubricant is applied to the latent image carrier only at the portion where the toner image is formed, the portion where the lubricant is applied on the latent image carrier is biased, and the latent image carrier is There is a problem of uneven wear, and the uneven wear causes a vibration of the cleaning blade, resulting in unpleasant frictional noise and poor cleaning.

前記第3の手法として、例えば、画像形成開始前にトナーが潜像担持体全面にトナーによる現像が行えるベタ画像を形成し、潜像担持体全面に潤滑剤が供給される方法が提案されている(特許文献3参照)。
しかしながら、前記提案では、現像剤を大量に使用するため、廃トナーが大量に出てしまい環境負荷が非常に大きくなるという問題がある。
As the third technique, for example, a method is proposed in which a toner forms a solid image that can be developed with toner on the entire surface of the latent image carrier before the start of image formation, and a lubricant is supplied to the entire surface of the latent image carrier. (See Patent Document 3).
However, in the above proposal, since a large amount of developer is used, there is a problem that a large amount of waste toner is produced and the environmental load becomes very large.

前記第4の手法として、例えば、廃トナーを防止するために、潤滑剤の塗布量を規定し、金属石鹸のような潤滑剤により潜像担持体表面を覆うことで、帯電手段による放電エネルギーから潜像担持体表面を保護する方法が提案されている(特許文献4参照)。
しかしながら、前記提案では、潤滑剤が放電エネルギーを吸収することがあり、潤滑剤の皮膜が劣化するという問題や、劣化した潤滑剤が潜像担持体表面に存在した状態で高温高湿環境下にさらされることにより、帯電器直下で著しい画像ボケが発生するという問題がある。これらの画像ボケが生じる原因について、明確な理由は分かっていないが、劣化した潤滑剤と空気中の水分、更に帯電器から発生する放電生成物が結合して表面が低抵抗化し、静電潜像が流れるために生じると考えられている。
また、特にラジカル重合性化合物が架橋した構造の架橋表面層を有する潜像担持体において、画像ボケが発生しやすいという問題があるが、劣化した潤滑剤が表面から除去されにくく、新しい潤滑剤と置換しにくいためではないかと考えられている。即ち、潤滑剤の塗布量を増加させたとしても、潜像担持体表面に付着している劣化した潤滑剤上に塗布されるため、劣化した潤滑剤の置換には効果がうすいと考えられており、実際、画像ボケがほとんど改善されないことが多く、逆に、潤滑剤の塗布量を減らすことで、多少は画像ボケが改善されるが、潜像担持体表面の摩耗も大きくなってしまうという問題がある。
As the fourth method, for example, in order to prevent waste toner, the amount of lubricant applied is regulated, and the surface of the latent image carrier is covered with a lubricant such as metal soap. A method for protecting the surface of the latent image carrier has been proposed (see Patent Document 4).
However, in the above proposal, there is a problem that the lubricant may absorb the discharge energy, the lubricant film is deteriorated, and the deteriorated lubricant is present on the surface of the latent image carrier in a high temperature and high humidity environment. By being exposed, there is a problem that significant image blur occurs directly under the charger. Although there is no clear reason for the cause of these image blurs, the surface is reduced in resistance by the combination of deteriorated lubricant, moisture in the air, and discharge products generated from the charger. It is thought to be caused by the flow of the image.
In addition, in the latent image carrier having a crosslinked surface layer having a structure in which a radical polymerizable compound is crosslinked, there is a problem that image blurring easily occurs. However, a deteriorated lubricant is difficult to remove from the surface, and a new lubricant and It is thought that it is difficult to replace. That is, even if the amount of the lubricant applied is increased, the lubricant is applied on the deteriorated lubricant adhering to the surface of the latent image carrier, so that the replacement of the deteriorated lubricant is considered to be effective. Actually, in many cases, the image blur is hardly improved, and conversely, by reducing the amount of lubricant applied, the image blur is slightly improved, but the wear on the surface of the latent image carrier is also increased. There's a problem.

前記第5の手法として、例えば、潤滑剤の劣化を防止するために、ヒンダードフェノールやヒンダードアミンといった酸化防止剤を潤滑剤中に含有させる方法が提案されている(特許文献5参照)。
しかしながら、前記提案では、潤滑剤の経年変質を抑制する効果は発揮されるものの、高温高湿環境下での画像ボケに対してはあまり有効ではないという問題がある。これは、酸化防止剤が放電エネルギーによって容易に反応し、酸化防止剤自体が劣化(酸化や分解)することで、放電生成物と容易に結合し、画像ボケが誘発されると考えられている。
また、これらの酸化防止剤は、経時でも徐々に酸化されてしまい、潜像担持体表面に塗布されても、放電による劣化を抑制する効果はほとんど発揮できず、このような状態では、放電によって劣化した潤滑剤と経時によって劣化した酸化防止剤のいずれもが画像ボケの要因となってしまう可能性があるとも考えられている。
As the fifth method, for example, a method of incorporating an antioxidant such as hindered phenol or hindered amine in the lubricant has been proposed in order to prevent the deterioration of the lubricant (see Patent Document 5).
However, the above proposal has a problem that although the effect of suppressing the deterioration of the lubricant over time is exhibited, it is not very effective for image blurring in a high temperature and high humidity environment. It is thought that the antioxidant easily reacts with the discharge energy, and the antioxidant itself deteriorates (oxidation and decomposition), thereby easily combining with the discharge product and inducing the image blur. .
In addition, these antioxidants are gradually oxidized over time, and even when applied to the surface of the latent image carrier, they can hardly exhibit the effect of suppressing deterioration due to discharge. It is considered that both a deteriorated lubricant and an antioxidant deteriorated over time may cause image blurring.

したがって、高温高湿環境下においても、画像ボケを発生することなく、潜像担持体の耐摩耗性、及び耐キズ性に優れ、長期間にわたって安定した高画質な画像を出力することができる潤滑剤、並びにこれを用いた画像形成装置の開発が求められており、これらの画像形成装置の中でも、特に、ラジカル重合性化合物が架橋した構造の架橋表面層を有する高耐久な潜像担持体を用いた画像形成装置では、上記問題がより発生しやすく、速やかな開発が強く求められているのが現状である。   Therefore, even under high-temperature and high-humidity environments, without causing image blurring, the latent image carrier is excellent in abrasion resistance and scratch resistance, and can provide a stable and high-quality image over a long period of time. Development of an image forming apparatus using the same and an image forming apparatus using the same is demanded, and among these image forming apparatuses, in particular, a highly durable latent image carrier having a crosslinked surface layer having a structure in which a radical polymerizable compound is crosslinked. In the image forming apparatus used, the above problem is more likely to occur, and prompt development is strongly demanded at present.

本発明は、かかる現状に鑑みてなされたものであり、従来における前記諸問題を解決し、以下の目的を達成することを課題とする。即ち、本発明は、高温高湿環境下においても、画像ボケを発生することなく、潜像担持体の耐摩耗性、及び耐キズ性に優れ、長期間にわたって安定した高画質な画像を出力することができる潤滑剤、並びにこれを用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することを目的とする。   This invention is made | formed in view of this present condition, and makes it a subject to solve the said various problems in the past and to achieve the following objectives. That is, the present invention is excellent in the abrasion resistance and scratch resistance of the latent image carrier and produces a stable and high-quality image over a long period of time without causing image blur even in a high temperature and high humidity environment. An object of the present invention is to provide a lubricant that can be used, and an image forming apparatus and a process cartridge using the same.

本発明者らは、前記目的を達成すべく、鋭意検討を行った結果、潤滑性物質と、後述の一般式(1)、(2)及び(3)の少なくともいずれかで表されるアミン化合物とを含む潤滑剤、並びにこれを用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジを用いることにより、高温高湿環境下においても、画像ボケを発生することなく、潜像担持体の耐摩耗性、及び耐キズ性に優れ、長期間にわたって安定した高画質な画像を出力することができることを見出し、本発明の完成に至った。   As a result of intensive studies to achieve the above object, the present inventors have found that a lubricating substance and an amine compound represented by at least one of the following general formulas (1), (2) and (3) And the image forming apparatus and process cartridge using the lubricant, and the wear resistance and scratch resistance of the latent image carrier without causing image blur even in a high-temperature and high-humidity environment. As a result, the present invention has been completed.

本発明は、本発明者らによる前記知見に基づくものであり、前記課題を解決するための手段としては、以下のとおりである。即ち、
<1> 電子写真方式における静電潜像を担持するための潜像担持体に付与される潤滑剤であって、潤滑性物質と、下記一般式(1)、(2)及び(3)の少なくともいずれかで表されるアミン化合物とを含むことを特徴とする潤滑剤である。
ただし、前記一般式(1)、(2)及び(3)中、R及びRは、互いに同一でもよいし、異なっていてもよく、置換又は無置換のアルキル基、及び置換又は無置換の芳香族炭化水素環基のいずれかを表し、RとRは、互いに結合して窒素原子を含む置換又は無置換の複素環基を形成してもよい。R、R及びRは、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、及びハロゲン原子のいずれかを表す。Arは、置換又は無置換の芳香族炭化水素環基、及び置換又は無置換の芳香族複素環基のいずれかを表す。Xは、酸素原子、及び硫黄原子のいずれかを表す。nは、2〜4の整数を表す。k、L及びmは、それぞれ0〜3の整数を表す。
<2> 潤滑性物質が、少なくとも脂肪酸金属塩を含む前記<1>に記載の潤滑剤である。
<3> アミン化合物が、下記構造式(1−1)及び(3−1)のいずれかで表される化合物である前記<1>から<2>のいずれかに記載の潤滑剤である。
<4> アミン化合物の含有量が、0.1質量%〜40質量%である前記<1>から<3>のいずれかに記載の潤滑剤である。
<5> アミン化合物の含有量が、10質量%〜25質量%である前記<1>から<3>のいずれかに記載の潤滑剤である。
<6> 固形状態である前記<1>から<5>のいずれかに記載の潤滑剤である。
<7> 静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体の表面を帯電させるための帯電手段と、前記帯電された潜像担持体の表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、前記<1>から<6>のいずれかに記載の潤滑剤を搭載し、該潤滑剤を前記潜像担持体の表面に付与する潤滑剤付与手段とを有することを特徴とする画像形成装置である。
<8> 潜像担持体が、導電性支持体上に少なくとも感光層と、架橋表面層とをこの順に有してなり、前記架橋表面層が、少なくとも電荷輸送性構造を有する重合性化合物を用いて硬化形成される前記<7>に記載の画像形成装置である。
<9> 潜像担持体における架橋表面層が、電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物と、電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーとを用いて硬化形成される前記<8>に記載の画像形成装置である。
<10> 電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物の重合性官能基が、アクリロイルオキシ基、及びメタクリロイルオキシ基のいずれかである前記<9>に記載の画像形成装置である。
<11> 電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物の電荷輸送構造が、トリアリールアミン構造を含む前記<9>から<10>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<12> 電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物が、下記一般式(4)及び(5)の少なくともいずれかで表される前記<11>に記載の画像形成装置である。
ただし、前記一般式(4)及び(5)中、R10は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−COOR11(R11は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、及び置換基を有してもよいアリール基のいずれかを示す。)、ハロゲン化カルボニル基、及びCONR1213(R12及びR13は、互いに同一でもよいし、異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、及び置換基を有してもよいアリール基のいずれかを示す。)のいずれかを表す。Ar及びArは、互いに同一であってもよいし、異なってもよく、置換基を有してもよいアリーレン基を表す。Ar及びArは、同一であってもよいし、異なっていてもよく、置換基を有してもよいアリール基を表す。X10は、単結合、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいシクロアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、及びビニレン基のいずれかを表す。Zは、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、及びアルキレンオキシカルボニル基のいずれかを表す。m及びnは、それぞれ0〜3の整数を表す。
<13> 電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物が、下記一般式(6)で表される前記<11>から<12>のいずれかに記載の画像形成装置である。
ただし、前記一般式(6)中、o、p及びqは、それぞれ0又は1の整数を表す。Raは、水素原子、及びメチル基のいずれかを表す。Rb及びRcは、互いに同一でもよいし、異なっていてもよく、水素原子以外の置換基であり、炭素数1〜6のアルキル基を表す。s及びtは、それぞれ0〜3の整数を表す。Zaは、単結合、メチレン基、エチレン基、及び下記構造式(a)、(b)及び(c)で表される二価基のいずれかを表す。
<14> 電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーの重合性官能基が、アクリロイルオキシ基、及びメタクリロイルオキシ基の少なくともいずれかの官能基である前記<9>から<13>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<15> 電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーの重合性官能基数に対する分子量の割合(分子量/官能基数)が、250以下である前記<9>から<14>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<16> 架橋表面層が、フィラーを含む前記<8>から<15>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<17> 架橋表面層におけるフィラーが、無機フィラーである前記<16>に記載の画像形成装置である。
<18> 架橋表面層における無機フィラーが、金属酸化物である前記<17>に記載の画像形成装置である。
<19> 架橋表面層における金属酸化物が、酸化ケイ素、酸化チタン、及び酸化アルミニウムの少なくともいずれかの酸化物を含む前記<18>に記載の画像形成装置である。
<20> 帯電手段が、コロナ帯電器を有する前記<7>から<19>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<21> 複数色のトナー画像を順次重ね合わせてカラー画像を形成する前記<7>から<20>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<22> タンデム型画像形成装置である前記<7>から<21>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<23> 転写手段が、中間転写体に一次転写する一次転写手段と、該中間転写体上に担持されたトナー画像を記録媒体に二次転写する二次転写手段とを有し、前記一次転写手段により、複数色のトナー画像を中間転写体上に順次重ね合わせてカラー画像を形成し、前記二次転写手段により、前記カラー画像を記録媒体上に一括で二次転写する前記<7>から<22>のいずれかに記載の画像形成装置である。
<24> 静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、前記<1>から<6>のいずれかに記載の潤滑剤を搭載し、該潤滑剤を前記潜像担持体の表面に付与する潤滑剤付与手段とを少なくとも1つ有し、画像形成装置本体に着脱可能とすることを特徴とするプロセスカートリッジである。
This invention is based on the said knowledge by the present inventors, and as means for solving the said subject, it is as follows. That is,
<1> A lubricant applied to a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image in an electrophotographic method, which is a lubricating substance and represented by the following general formulas (1), (2) and (3) It is a lubricant characterized by including an amine compound represented by at least one.
However, in the general formulas (1), (2) and (3), R 1 and R 2 may be the same as or different from each other, a substituted or unsubstituted alkyl group, and a substituted or unsubstituted group. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing a nitrogen atom. R 3 , R 4 and R 5 represent any of a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, and a halogen atom. Ar represents any one of a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring group and a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group. X represents either an oxygen atom or a sulfur atom. n represents an integer of 2 to 4. k, L and m each represent an integer of 0 to 3.
<2> The lubricant according to <1>, wherein the lubricating substance contains at least a fatty acid metal salt.
<3> The lubricant according to any one of <1> to <2>, wherein the amine compound is a compound represented by any one of the following structural formulas (1-1) and (3-1).
<4> The lubricant according to any one of <1> to <3>, wherein the content of the amine compound is 0.1% by mass to 40% by mass.
<5> The lubricant according to any one of <1> to <3>, wherein the content of the amine compound is 10% by mass to 25% by mass.
<6> The lubricant according to any one of <1> to <5>, which is in a solid state.
<7> A latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, charging means for charging the surface of the latent image carrier, and exposing the surface of the charged latent image carrier to electrostatic An exposure unit that forms a latent image; a developing unit that develops the electrostatic latent image to form a toner image; and a transfer unit that transfers the toner image formed on the latent image carrier to a transfer member. An image forming apparatus comprising: the lubricant according to any one of <1> to <6>, and a lubricant applying unit that applies the lubricant to a surface of the latent image carrier. It is.
<8> The latent image carrier has at least a photosensitive layer and a crosslinked surface layer in this order on a conductive support, and the crosslinked surface layer uses a polymerizable compound having at least a charge transporting structure. The image forming apparatus according to <7>, wherein the image forming apparatus is cured and formed.
<9> The crosslinked surface layer in the latent image carrier is cured by using a monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure and a trifunctional or more radically polymerizable monomer having no charge transporting structure. The image forming apparatus according to <8>.
<10> The image forming apparatus according to <9>, wherein the polymerizable functional group of the monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure is either an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group.
<11> The image forming apparatus according to any one of <9> to <10>, wherein the charge transport structure of the monofunctional radically polymerizable compound having a charge transport structure includes a triarylamine structure.
<12> The image forming apparatus according to <11>, wherein the monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure is represented by at least one of the following general formulas (4) and (5).
However, in the general formulas (4) and (5), R 10 has a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. An aryl group, a cyano group, a nitro group, an alkoxy group, —COOR 11 (R 11 is a hydrogen atom, an alkyl group that may have a substituent, an aralkyl group that may have a substituent, and Any of the aryl groups which may have a substituent.), A halogenated carbonyl group, and CONR 12 R 13 (R 12 and R 13 may be the same as or different from each other, a hydrogen atom; , A halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, and an aryl group which may have a substituent. Ar 1 and Ar 2 may be the same as or different from each other, and represent an arylene group that may have a substituent. Ar 3 and Ar 4 may be the same or different and each represents an aryl group which may have a substituent. X 10 represents a single bond, an alkylene group that may have a substituent, a cycloalkylene group that may have a substituent, an alkylene ether group that may have a substituent, an oxygen atom, a sulfur atom, and vinylene. Represents any of the groups. Z represents any of an alkylene group which may have a substituent, an alkylene ether group which may have a substituent, and an alkyleneoxycarbonyl group. m and n each represent an integer of 0 to 3.
<13> The image forming apparatus according to any one of <11> to <12>, wherein the monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure is represented by the following general formula (6).
However, in the said General formula (6), o, p, and q represent the integer of 0 or 1, respectively. Ra represents either a hydrogen atom or a methyl group. Rb and Rc may be the same as or different from each other, are substituents other than a hydrogen atom, and represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. s and t each represent an integer of 0 to 3. Za represents a single bond, a methylene group, an ethylene group, or a divalent group represented by the following structural formulas (a), (b), and (c).
<14> The above <9> to <13, wherein the polymerizable functional group of the trifunctional or higher radical polymerizable monomer having no charge transporting structure is a functional group of at least one of an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group. The image forming apparatus according to any one of the above.
<15> Any one of <9> to <14>, wherein the ratio of molecular weight to the number of polymerizable functional groups of the tri- or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure (molecular weight / functional group number) is 250 or less. An image forming apparatus as described above.
<16> The image forming apparatus according to any one of <8> to <15>, wherein the crosslinked surface layer includes a filler.
<17> The image forming apparatus according to <16>, wherein the filler in the crosslinked surface layer is an inorganic filler.
<18> The image forming apparatus according to <17>, wherein the inorganic filler in the crosslinked surface layer is a metal oxide.
<19> The image forming apparatus according to <18>, wherein the metal oxide in the crosslinked surface layer includes an oxide of at least one of silicon oxide, titanium oxide, and aluminum oxide.
<20> The image forming apparatus according to any one of <7> to <19>, wherein the charging unit includes a corona charger.
<21> The image forming apparatus according to any one of <7> to <20>, wherein a color image is formed by sequentially superimposing a plurality of color toner images.
<22> The image forming apparatus according to any one of <7> to <21>, which is a tandem type image forming apparatus.
<23> The transfer unit includes a primary transfer unit that performs primary transfer to an intermediate transfer member, and a secondary transfer unit that performs secondary transfer of a toner image carried on the intermediate transfer member to a recording medium. From the above <7>, a plurality of color toner images are sequentially superimposed on the intermediate transfer member to form a color image, and the color image is secondarily transferred onto a recording medium by the secondary transfer unit. The image forming apparatus according to any one of <22>.
<24> A latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, a charging means for charging the surface of the latent image carrier, and a development for developing the electrostatic latent image to form a toner image Means, a transfer means for transferring a toner image formed on the latent image carrier to a transfer body, and the lubricant according to any one of <1> to <6>. A process cartridge having at least one lubricant applying means for applying to the surface of the latent image carrier and being detachable from the main body of the image forming apparatus.

本発明によれば、従来における諸問題を解決でき、高温高湿環境下においても、画像ボケを発生することなく、潜像担持体の耐摩耗性、及び耐キズ性に優れ、長期間にわたって安定した高画質な画像を出力することができる潤滑剤、並びにこれを用いた画像形成装置及びプロセスカートリッジを提供することができる。   According to the present invention, various problems in the prior art can be solved, and even in a high-temperature and high-humidity environment, the latent image carrier is excellent in wear resistance and scratch resistance and stable over a long period of time without causing image blurring. It is possible to provide a lubricant capable of outputting a high-quality image and an image forming apparatus and a process cartridge using the lubricant.

図1は、本発明の画像形成装置における潜像担持体の層構成の一例を示す模式断面図である。FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing an example of a layer structure of a latent image carrier in the image forming apparatus of the present invention. 図2は、本発明の画像形成装置における潜像担持体の他の層構成の一例を示す模式断面図である。FIG. 2 is a schematic cross-sectional view showing an example of another layer configuration of the latent image carrier in the image forming apparatus of the present invention. 図3は、本発明の画像形成装置における潜像担持体の他の層構成の一例を示す模式断面図である。FIG. 3 is a schematic cross-sectional view showing an example of another layer configuration of the latent image carrier in the image forming apparatus of the present invention. 図4は、本発明の画像形成装置における潜像担持体の他の層構成の一例を示す模式断面図である。FIG. 4 is a schematic cross-sectional view showing an example of another layer configuration of the latent image carrier in the image forming apparatus of the present invention. 図5は、水酸基を有する電荷輸送性物質の合成例として挙げた電荷輸送性ポリオール(D3−2)のIR測定データである。FIG. 5 shows IR measurement data of the charge transporting polyol (D3-2) mentioned as a synthesis example of the charge transporting substance having a hydroxyl group. 図6は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。FIG. 6 is a schematic view showing an example of the image forming apparatus of the present invention. 図7は、本発明の画像形成装置に用いられる潤滑剤塗布機構の一例を示す概略図である。FIG. 7 is a schematic view showing an example of a lubricant application mechanism used in the image forming apparatus of the present invention. 図8は、本発明の画像形成装置の他の一例を示す概略図である。FIG. 8 is a schematic view showing another example of the image forming apparatus of the present invention. 図9は、本発明の画像形成装置の他の一例を示す概略図である。FIG. 9 is a schematic view showing another example of the image forming apparatus of the present invention. 図10は、本発明の画像形成装置(タンデム型カラー画像形成装置)の他の例を示す概略図である。FIG. 10 is a schematic view showing another example of the image forming apparatus (tandem type color image forming apparatus) of the present invention. 図11は、図10に示す画像形成装置の部分拡大の一例を示す概略図である。FIG. 11 is a schematic diagram illustrating an example of a partial enlargement of the image forming apparatus illustrated in FIG. 図12は、本発明のプロセスカートリッジの一例を示す概略図である。FIG. 12 is a schematic view showing an example of the process cartridge of the present invention.

(潤滑剤)
本発明における潤滑剤は、電子写真方式における静電潜像を担持するための潜像担持体に付与される潤滑剤であって、潤滑性物質と、アミン化合物とを含み、更に必要に応じて、その他の成分を含む。
(lubricant)
The lubricant in the present invention is a lubricant applied to a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image in an electrophotographic system, and includes a lubricating substance and an amine compound, and further if necessary. Including other ingredients.

<潤滑性物質>
前記潤滑性物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、脂肪酸金属塩、カルナウバワックスのような天然ワックス、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素系の樹脂、メラミンシアヌレート、窒化ホウ素などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、供給安定性や取り扱いの容易さの点で、固形状態の潤滑性物質が、好ましく、固形状態への形成のしやすさの点で、少なくとも脂肪酸金属塩を含むことが、より好ましい。
<Lubricating substances>
The lubricating substance is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose.For example, a fatty acid metal salt, a natural wax such as carnauba wax, a fluorine-based resin such as polytetrafluoroethylene, Examples include melamine cyanurate and boron nitride. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, in terms of supply stability and ease of handling, a solid lubricant is preferable, and in terms of ease of formation into a solid state, it is more preferable to include at least a fatty acid metal salt. .

前記潤滑性物質である脂肪酸金属塩の構造としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、層間のすべりが起こりやすく、良好な潤滑性を発揮することができる点で、直鎖状の炭化水素を有する構造が、好ましい。   The structure of the fatty acid metal salt, which is the lubricating substance, is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. However, slipping between layers tends to occur, and good lubricity can be exhibited. A structure having a linear hydrocarbon is preferred.

前記潤滑性物質である脂肪酸金属塩としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、滑性が高く、耐候性に優れ、アミン化合物との混合物の取り扱いも容易である点で、ステアリン酸、パルミチン酸、ミリスチン酸、オレイン酸の中から選択される少なくとも一種の脂肪酸と、亜鉛、アルミニウム、カルシウム、マグネシウム、鉄、リチウムの群から選択される少なくとも一種の金属とからなる脂肪酸金属塩が、好ましい。   The fatty acid metal salt that is the lubricating substance is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, it has high lubricity, excellent weather resistance, and handling of a mixture with an amine compound is easy. In that respect, it comprises at least one fatty acid selected from stearic acid, palmitic acid, myristic acid, and oleic acid, and at least one metal selected from the group consisting of zinc, aluminum, calcium, magnesium, iron, and lithium. Fatty acid metal salts are preferred.

前記潤滑性物質である脂肪酸金属塩の溶融温度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、通常70℃〜150℃の高温で溶解する。   There is no restriction | limiting in particular as melting temperature of the fatty-acid metal salt which is the said lubricous substance, According to the objective, it can select suitably, For example, it melt | dissolves normally at high temperature of 70 to 150 degreeC.

前記潤滑性物質の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、20質量%〜90質量%が好ましく、30質量%〜80質量%がより好ましく、40質量%〜70質量%が特に好ましい。前記含有量が、20質量%未満であると、潜像担持体の表面の磨耗が大きくなり傷が発生することがあり、90質量%を超えると、画像ボケが発生することがある。一方、前記潤滑性物質の含有量が、特に好ましい範囲であると、画像ボケを発生することなく、潜像担持体の耐摩耗性、及び耐キズ性に優れ、長期間にわたって安定した高画質な画像を出力することができる。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said lubricous substance, Although it can select suitably according to the objective, 20 mass%-90 mass% are preferable, 30 mass%-80 mass% are more preferable, 40 mass% % To 70% by mass is particularly preferable. When the content is less than 20% by mass, wear on the surface of the latent image carrier may increase and scratches may occur. When the content exceeds 90% by mass, image blur may occur. On the other hand, if the content of the lubricating material is in a particularly preferable range, the latent image carrier is excellent in wear resistance and scratch resistance without causing image blurring, and stable and high image quality over a long period of time. An image can be output.

<アミン化合物>
前記アミン化合物は、下記一般式(1)、(2)及び(3)の少なくともいずれかで表されるアミン化合物である。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
ただし、前記一般式(1)、(2)及び(3)中、R及びRは、互いに同一でもよいし、異なっていてもよく、置換又は無置換のアルキル基、及び置換又は無置換の芳香族炭化水素環基のいずれかを表し、RとRは、互いに結合して窒素原子を含む置換又は無置換の複素環基を形成してもよい。R、R及びRは、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、及びハロゲン原子のいずれかを表す。Arは、置換又は無置換の芳香族炭化水素環基、及び置換又は無置換の芳香族複素環基のいずれかを表す。Xは、酸素原子、及び硫黄原子のいずれかを表す。nは、2〜4の整数を表す。k、L及びmは、それぞれ0〜3の整数を表す。
<Amine compound>
The amine compound is an amine compound represented by at least one of the following general formulas (1), (2), and (3). These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
However, in the general formulas (1), (2) and (3), R 1 and R 2 may be the same as or different from each other, a substituted or unsubstituted alkyl group, and a substituted or unsubstituted group. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing a nitrogen atom. R 3 , R 4 and R 5 represent any of a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, and a halogen atom. Ar represents any one of a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring group and a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group. X represents either an oxygen atom or a sulfur atom. n represents an integer of 2 to 4. k, L and m each represent an integer of 0 to 3.

前記アミン化合物における一般式(1)、(2)及び(3)中のR、R、R、R及びRが有するアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ウンデカニル基などが挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular as an alkyl group which R < 1 >, R < 2 >, R < 3 >, R < 4 > and R < 5 > in General formula (1), (2) and (3) in the said amine compound have suitably according to the objective. Examples thereof include a methyl group, an ethyl group, a propyl group, a butyl group, a hexyl group, and an undecanyl group.

前記アミン化合物における一般式(1)、(2)及び(3)中のR、R及びArが有する芳香族炭化水素環基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゼン、ナフタレン、アントラセン、ピレンなどの芳香族炭化水素環の1価〜6価の芳香族炭化水素基が挙げられる。 The aromatic hydrocarbon ring group possessed by R 1 , R 2 and Ar in the general formulas (1), (2) and (3) in the amine compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include monovalent to hexavalent aromatic hydrocarbon groups of aromatic hydrocarbon rings such as benzene, naphthalene, anthracene, and pyrene.

前記アミン化合物における一般式(1)、(2)及び(3)中のR、R及びArが有する芳香族炭化水素環基の置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基、ウンデカニル基などのアルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基、ブトキシ基などのアルコキシ基、フルオロ基、クロロ基、ブロモ基、ヨード基などのハロゲノ基、芳香環基などが挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular as a substituent of the aromatic hydrocarbon ring group which R < 1 >, R < 2 > and Ar in general formula (1), (2) and (3) in the said amine compound have, According to the objective suitably For example, alkyl groups such as methyl group, ethyl group, propyl group, butyl group, hexyl group and undecanyl group, alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, propoxy group and butoxy group, fluoro group, chloro group Group, a halogeno group such as a bromo group and an iodo group, and an aromatic ring group.

前記アミン化合物における一般式(1)、(2)及び(3)中のR、Rが有する窒素原子を含む置換又は無置換の複素環基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、N−メチルカルバゾール、N−エチルカルバゾール、N−フェニルカルバゾール、インドール、キノリンなどの芳香族複素環基、ピロリジニル基、ピペリジニル基、ピロリニル基などが挙げられる。 There is no restriction | limiting in particular as a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing the nitrogen atom which R < 1 >, R < 2 > in General formula (1), (2) and (3) in the said amine compound has, According to the objective For example, aromatic heterocyclic groups such as N-methylcarbazole, N-ethylcarbazole, N-phenylcarbazole, indole and quinoline, pyrrolidinyl group, piperidinyl group, pyrrolinyl group and the like can be mentioned.

前記アミン化合物における一般式(1)、(2)及び(3)中のArが有する芳香族複素環基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ピリジン、キノリン、チオフェン、フラン、オキサゾール、オキサジアゾール、カルバゾールなどの芳香族複素環の1価〜6価の芳香族複素環基などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as an aromatic heterocyclic group which Ar in general formula (1), (2) and (3) in the said amine compound has, For example, a pyridine, Examples thereof include monovalent to hexavalent aromatic heterocyclic groups such as quinoline, thiophene, furan, oxazole, oxadiazole, and carbazole.

前記アミン化合物における前記一般式(1)で表される化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、画像ボケを発生することなく、潜像担持体の耐摩耗性、及び耐キズ性に優れる点で、下記構造式(1−1)〜(1−15)で表すアミン化合物が、好ましい。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The compound represented by the general formula (1) in the amine compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, the abrasion resistance of the latent image carrier is not caused without causing image blur. The amine compounds represented by the following structural formulas (1-1) to (1-15) are preferable in that they are excellent in property and scratch resistance. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記アミン化合物における前記一般式(2)で表される化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、画像ボケを発生することなく、潜像担持体の耐摩耗性、及び耐キズ性に優れる点で、下記構造式(2−1)〜(2−14)で表すアミン化合物が、好ましい。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The compound represented by the general formula (2) in the amine compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, the abrasion resistance of the latent image carrier is not generated without causing image blur. The amine compound represented by the following structural formulas (2-1) to (2-14) is preferable in that it has excellent properties and scratch resistance. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記アミン化合物における前記一般式(3)で表される化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、画像ボケを発生することなく、潜像担持体の耐摩耗性、及び耐キズ性に優れる点で、下記構造式(3−1)〜(3−20)で表すアミン化合物が、好ましい。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The compound represented by the general formula (3) in the amine compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, the abrasion resistance of the latent image carrier is not generated without causing image blur. The amine compounds represented by the following structural formulas (3-1) to (3-20) are preferable because they are excellent in properties and scratch resistance. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記アミン化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、画像ボケを発生することなく、潜像担持体の耐摩耗性、及び耐キズ性に優れる点で、前記構造式(1−1)、(1−14)、(2−2)、(3−1)及び(3−5)で表されるアミン化合物が、より好ましく、前記構造式(1−1)及び(3−1)が特に好ましい。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The amine compound is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose, but without causing image blur, the latent image carrier is excellent in abrasion resistance and scratch resistance, The amine compounds represented by the structural formulas (1-1), (1-14), (2-2), (3-1) and (3-5) are more preferred, and the structural formula (1-1) And (3-1) are particularly preferred. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記アミン化合物としては、特に制限はなく、適宜合成したものを使用してもよいし、市販品を使用してもよい。   There is no restriction | limiting in particular as said amine compound, What was synthesize | combined suitably may be used and a commercial item may be used.

前記アミン化合物の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1質量%〜40質量%が好ましく、1質量%〜30質量%がより好ましく、10質量%〜25質量%が特に好ましい。前記アミン化合物の含有量が、0.1質量%未満であると、脂肪酸金属塩の分解を抑制する効果が小さく、画像ボケの発生を抑制できないことがあり、40質量%を超えると、潤滑剤の成分が不足し、潜像担持体表面の潤滑性が不十分となり、クリーニング不良を引き起こし、転写時の中抜けが起こりやすく、虫食い画像の発生することがあり、また、潤滑剤としての混合固形物がもろくなり、消費量が増大してしまうことがある。一方、前記アミン化合物の含有量が、特に好ましい範囲であると、画像ボケを発生することなく、潜像担持体の耐摩耗性、及び耐キズ性に優れ、長期間にわたって安定した高画質な画像を出力することができる。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said amine compound, Although it can select suitably according to the objective, 0.1 mass%-40 mass% are preferable, 1 mass%-30 mass% are more preferable, 10 A mass% to 25 mass% is particularly preferred. When the content of the amine compound is less than 0.1% by mass, the effect of suppressing the decomposition of the fatty acid metal salt is small, and image blurring may not be suppressed. When the content exceeds 40% by mass, the lubricant Component is insufficient, the surface of the latent image carrier is insufficiently lubricated, causes poor cleaning, easily loses during transfer, may cause worm-eaten images, and may be mixed solid as a lubricant. Things can be fragile and consumption can increase. On the other hand, when the content of the amine compound is in a particularly preferred range, the latent image carrier is excellent in abrasion resistance and scratch resistance without causing image blurring, and stable and high-quality images over a long period of time. Can be output.

<その他の成分>
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸化防止機能を向上させるために、ヒンダードフェノール、ヒンダードアミンなどの酸化防止剤が挙げられる。
<Other ingredients>
There is no restriction | limiting in particular as said other component, According to the objective, it can select suitably, For example, in order to improve an antioxidant function, antioxidants, such as a hindered phenol and a hindered amine, are mentioned.

前記潤滑剤の調製方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記脂肪酸金属塩と前記アミン化合物とを混合した状態で高温にし、溶解し、任意の金型に流し込んで冷却し、固化させることで、固形潤滑剤を調製する方法が挙げられる。   The method for preparing the lubricant is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, the fatty acid metal salt and the amine compound are mixed at a high temperature and dissolved, There is a method of preparing a solid lubricant by pouring into a mold, cooling, and solidifying.

前記潤滑剤の形状としては、潜像担持体表面に塗布することができ、電子写真特性を満たすものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、固形状、液体状、粉体状、半練り状などが挙げられる。これらの中でも、画像形成装置への装着のしやすさや濶滑剤の調製のしやすさの点で、固形状であることが好ましい。   The shape of the lubricant is not particularly limited as long as it can be applied to the surface of the latent image carrier and satisfies the electrophotographic characteristics, and can be appropriately selected according to the purpose. , Liquid, powder, semi-kneaded and the like. Among these, a solid form is preferable in terms of ease of mounting on the image forming apparatus and ease of preparation of the lubricant.

本発明の潤滑剤は、潤滑剤付与手段に搭載されて前記潜像担持体の表面に付与される。即ち、潤滑剤付与工程において、潤滑剤付与手段を用いて前記潜像担持体上に潤滑剤を供給、塗布することによって、クリーニングブレードに対する潜像担持体表面の摩擦係数を長期間にわたって低減し、優れた耐久性(耐摩耗性や耐キズ性など)を維持しつつ中抜けなどの異常画像の発生や、特に高温高湿環境下における画像ボケの発生を抑制し、高品質の画像を安定して提供することができる。
更に、本発明の潤滑剤が、潜像担持体表面に塗布されることで、トナーの離型性も向上し、クリーニングが困難な球形トナーのクリーニングを容易にし、クリーニングブレードと潜像担持体が摺擦するときに発生しやすいブレード鳴きやブレードエッジの摩耗などの不具合を解消することができる。
The lubricant of the present invention is mounted on the lubricant applying means and applied to the surface of the latent image carrier. That is, in the lubricant application step, by supplying and applying a lubricant on the latent image carrier using a lubricant application means, the friction coefficient of the surface of the latent image carrier against the cleaning blade is reduced over a long period of time, While maintaining excellent durability (wear resistance, scratch resistance, etc.), it suppresses the occurrence of abnormal images such as hollows and blurring of images especially in high-temperature and high-humidity environments to stabilize high-quality images. Can be provided.
Furthermore, since the lubricant of the present invention is applied to the surface of the latent image carrier, the releasability of the toner is improved and the spherical toner that is difficult to clean can be easily cleaned. Problems such as blade squeal and blade edge wear that are likely to occur during rubbing can be solved.

(画像形成装置)
本発明の画像形成装置は、静電潜像を担持するための潜像担持体と、前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、帯電された潜像担持体表面を露光して静電潜像を形成する露光手段、前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、前記潤滑剤を搭載し、該潤滑剤を前記潜像担持体の表面に付与する潤滑剤付与手段とを有し、更に必要に応じて、その他の手段を有してなる。
(Image forming device)
The image forming apparatus of the present invention exposes a surface of a latent image carrier, a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image, a charging unit for charging the surface of the latent image carrier. Exposure means for forming an electrostatic latent image, developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image, and transfer means for transferring the toner image formed on the latent image carrier to a transfer body And a lubricant applying unit that mounts the lubricant and applies the lubricant to the surface of the latent image carrier, and further includes other units as necessary.

<潜像担持体>
前記潜像担持体は、光吸収波長域の広さ、及び吸収量の大きさ等の光学特性、高感度、安定な帯電特性等の電気的特性、材料の選択範囲の広さ、製造の容易さ、低コスト、無毒性等の観点から、有機感光体(OPC)が好適に用いられる。
<Latent image carrier>
The latent image carrier has a wide light absorption wavelength range, optical characteristics such as the amount of absorption, electrical characteristics such as high sensitivity and stable charging characteristics, a wide range of material selection, and ease of manufacture. From the viewpoint of low cost and non-toxicity, an organic photoreceptor (OPC) is preferably used.

前記潜像担持体は、導電性支持体上に、少なくとも感光層と、架橋表面層とをこの順に有してなり、更に必要に応じて、その他の層を有してなる。   The latent image carrier has at least a photosensitive layer and a crosslinked surface layer in this order on a conductive support, and further includes other layers as necessary.

<<導電性支持体>>
前記導電性支持体としては、導電性を有するものであれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、導電体又は導電処理をした絶縁体が好適であり、例えば、Al、Ni、Fe、Cu、Au等の金属又はこれらの合金、ポリエステル、ポリカーボネート、ポリイミド、ガラス等の絶縁性基体上にAl、Ag、Au等の金属、あるいはIn2O3、SnO2等の導電材料の薄膜を形成したもの、樹脂中にカーボンブラック、グラファイト、Al、Cu、Ni等の金属粉、導電性ガラス粉などを均一に分散させ、樹脂に導電性を付与した樹脂基体、導電処理をした紙などが挙げられる。
<< Conductive support >>
The conductive support is not particularly limited as long as it has conductivity, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a conductor or an insulator subjected to a conductive treatment is suitable. A metal such as Al, Ni, Fe, Cu, Au or alloys thereof, polyester, polycarbonate, polyimide, glass, etc. on an insulating substrate such as Al, Ag, Au, or a conductive material such as In2O3, SnO2. Thin film formed, carbon black, graphite, metal powder such as Al, Cu, Ni, etc., conductive glass powder, etc. are uniformly dispersed in the resin to give the resin a conductive substrate, paper that has been subjected to conductive treatment Etc.

前記導電性支持体の形状、大きさとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、板状、ドラム状、ベルト状などの形状が挙げられる。これらの中でも、内部に駆動ローラ、従動ローラを設ける必要があるなど装置が複雑化し、大型化する反面、レイアウトの自由度が増すという点で、ベルト状の導電性支持体が、好ましく、保護層を形成する場合は、保護層の可撓性が不足することがあり、表面にクラックとよばれる亀裂が入ること、及び前記クラックの発生により、粒状の地肌汚れが発生することを防止する点で、剛性の高いドラム状の導電性支持体が、好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as a shape and a magnitude | size of the said electroconductive support body, According to the objective, it can select suitably, For example, shapes, such as plate shape, drum shape, and belt shape, are mentioned. Among these, a belt-like conductive support is preferable, and a protective layer is preferable in that the apparatus becomes complicated and needs to be provided with a driving roller and a driven roller inside, and the size of the apparatus increases, but the degree of freedom in layout increases. In the case where the protective layer is formed, the flexibility of the protective layer may be insufficient, and cracks called cracks may occur on the surface, and the occurrence of granular background dirt due to the occurrence of the cracks may be prevented. A highly rigid drum-like conductive support is preferred.

<<感光層>>
前記感光層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、積層型感光層、単層型感光層などが挙げられる。
<< Photosensitive layer >>
There is no restriction | limiting in particular as said photosensitive layer, According to the objective, it can select suitably, For example, a laminated type photosensitive layer, a single layer type photosensitive layer, etc. are mentioned.

−複層型感光層−
前記複層型感光層は、少なくとも、電荷発生物質とバインダー樹脂とを含む電荷発生層、電荷輸送物質とバインダー樹脂とを含む電荷輸送層を有してなり、更に必要に応じて、各層に、可塑剤、酸化防止剤、レベリング剤などのその他の成分を含んでなる。
-Multilayer type photosensitive layer-
The multilayer photosensitive layer comprises at least a charge generation layer containing a charge generation material and a binder resin, a charge transport layer containing a charge transport material and a binder resin, and further, if necessary, in each layer, It contains other components such as a plasticizer, an antioxidant, and a leveling agent.

−−電荷発生層−−
前記電荷発生層に含まれる電荷発生物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無機系材料、有機系材料などが挙げられる。前記無機系材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、結晶セレン、アモルファス・セレン、セレン−テルル、セレン−テルル−ハロゲン、セレン−ヒ素化合物などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。前記有機系材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属フタロシアニン、無金属フタロシアニン等のフタロシアニン系顔料、アズレニウム塩顔料、スクエアリック酸メチン顔料、カルバゾール骨格を有するアゾ顔料、トリフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジフェニルアミン骨格を有するアゾ顔料、ジベンゾチオフェン骨格を有するアゾ顔料、フルオレノン骨格を有するアゾ顔料、オキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ビススチルベン骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルオキサジアゾール骨格を有するアゾ顔料、ジスチリルカルバゾール骨格を有するアゾ顔料、ペリレン系顔料、アントラキノン系又は多環キノン系顔料、キノンイミン系顔料、ジフェニルメタン又はトリフェニルメタン系顔料、ベンゾキノン又はナフトキノン系顔料、シアニン及びアゾメチン系顔料、インジゴイド系顔料、ビスベンズイミダゾール系顔料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
-Charge generation layer-
The charge generation material contained in the charge generation layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include inorganic materials and organic materials. The inorganic material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include crystalline selenium, amorphous selenium, selenium-tellurium, selenium-tellurium-halogen, and selenium-arsenic compounds. . These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. The organic material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose.For example, phthalocyanine pigments such as metal phthalocyanine and metal-free phthalocyanine, azulenium salt pigments, squaric acid methine pigments, and carbazole skeletons. Azo pigments having a triphenylamine skeleton, azo pigments having a diphenylamine skeleton, azo pigments having a dibenzothiophene skeleton, azo pigments having a fluorenone skeleton, azo pigments having an oxadiazole skeleton, azo having a bisstilbene skeleton Pigment, azo pigment having distyryl oxadiazole skeleton, azo pigment having distyryl carbazole skeleton, perylene pigment, anthraquinone or polycyclic quinone pigment, quinoneimine pigment, diphenylmethane or triphenylmethane face , Benzoquinone or naphthoquinone pigments, cyanine and azomethine pigments, indigoid pigments, and bisbenzimidazole pigments. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記電荷発生層に含まれるバインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリアミド樹脂、ポリウレタン樹脂、エポキシ樹脂、ポリケトン樹脂、ポリカーボネート樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリビニルケトン樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリ−N−ビニルカルバゾール樹脂、ポリアクリルアミド樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。なお、必要に応じて電荷輸送物質を添加してもよい。また、電荷発生層のバインダー樹脂として、上述のバインダー樹脂の他に、高分子電荷輸送物質を添加することもできる。   There is no restriction | limiting in particular as binder resin contained in the said charge generation layer, According to the objective, it can select suitably, For example, a polyamide resin, a polyurethane resin, an epoxy resin, a polyketone resin, a polycarbonate resin, a silicone resin, an acrylic resin , Polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyvinyl ketone resin, polystyrene resin, poly-N-vinyl carbazole resin, polyacrylamide resin and the like. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. In addition, you may add a charge transport material as needed. In addition to the binder resin described above, a polymer charge transport material can be added as the binder resin for the charge generation layer.

前記電荷発生層を形成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記電荷発生層形成用塗工液を用いて、真空薄膜作製法、溶液分散系からのキャスティング法により、電荷発生層を形成する方法が挙げられる。前記真空薄膜作製法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記電荷発生層形成用塗工液を用いて、グロー放電重合法、真空蒸着法、CVD法、スパッタリング法、反応性スパッタリング法、イオンプレーティング法、加速イオンインジェクション法などにより、電荷発生層を形成する方法が挙げられる。これらの真空薄膜作製法は、前記無機系材料又は有機系材料を用いて、良好に前記電荷発生層を形成することができる。前記キャスティング法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記電荷発生層形成用塗工液を用いて、浸漬塗工法、スプレーコート法、ビードコート法などにより、電荷発生層を形成する方法が挙げられる。   The method for forming the charge generation layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, using the coating solution for forming a charge generation layer, a vacuum thin film preparation method, solution dispersion A method of forming a charge generation layer by a casting method from the system is mentioned. The vacuum thin film production method is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, using the charge generation layer forming coating solution, a glow discharge polymerization method, a vacuum deposition method, a CVD method, or the like. And a method of forming a charge generation layer by sputtering, reactive sputtering, ion plating, accelerated ion injection, or the like. These vacuum thin film manufacturing methods can satisfactorily form the charge generation layer using the inorganic material or the organic material. The casting method is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, by using the charge generation layer forming coating solution, a dip coating method, a spray coating method, a bead coating method, or the like. And a method of forming a charge generation layer.

前記電荷発生層用塗工液の調製方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機溶媒中に前記電荷発生物質と、前記バインダー樹脂を分散、溶解して調製することができる。前記電荷発生物質として、有機顔料を用いる場合は、ボールミル、ビーズミル、サンドミル、振動ミルなどの分散メディアを用いる分散方法や、高速液衝突分散方法などにより、前記有機溶媒に分散することができる。   The method for preparing the charge generation layer coating liquid is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the charge generation material and the binder resin are dispersed and dissolved in an organic solvent. Can be prepared. When an organic pigment is used as the charge generation material, it can be dispersed in the organic solvent by a dispersion method using a dispersion medium such as a ball mill, a bead mill, a sand mill, or a vibration mill, or a high-speed liquid collision dispersion method.

前記電荷発生層用塗工液の調製で用いられる有機溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソプロピルケトン、シクロヘキサノン、ベンゼン、トルエン、キシレン、クロロホルム、ジクロロメタン、ジクロロエタン、ジクロロプロパン、トリクロロエタン、トリクロロエチレン、テトラクロロエタン、テトラヒドロフラン、ジオキソラン、ジオキサン、メタノール、エタノール、イソプロピルアルコール、ブタノール、酢酸エチル、酢酸ブチル、ジメチルスルホキシド、メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、プロピルセロソルブなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。これらの中でも、塗工後の乾燥が容易である点で、沸点が40℃〜80℃のテトラヒドロフラン、メチルエチルケトン、ジクロロメタン、メタノール、エタノールが、好ましい。   The organic solvent used in the preparation of the charge generation layer coating solution is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, acetone, methyl ethyl ketone, methyl isopropyl ketone, cyclohexanone, benzene, toluene, Xylene, chloroform, dichloromethane, dichloroethane, dichloropropane, trichloroethane, trichloroethylene, tetrachloroethane, tetrahydrofuran, dioxolane, dioxane, methanol, ethanol, isopropyl alcohol, butanol, ethyl acetate, butyl acetate, dimethyl sulfoxide, methyl cellosolve, ethyl cellosolve, propyl cellosolve Etc. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. Among these, tetrahydrofuran, methyl ethyl ketone, dichloromethane, methanol, and ethanol having a boiling point of 40 ° C. to 80 ° C. are preferable in that drying after coating is easy.

前記電荷発生層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記電荷発生層の厚みに応じて、電子写真特性、特に光感度が変化し、一般的に厚みが厚いほど光感度が高くなるため、要求される画像形成装置の仕様(スペック)に応じて好適な範囲に設定することが好ましく、電子写真方式の感光体として要求される感度を得るためには、前記電荷発生層の厚みが、0.01μm〜5μmであることが好ましく、0.05μm〜2μmであることがより好ましい。   The thickness of the charge generation layer is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. However, electrophotographic characteristics, particularly photosensitivity changes depending on the thickness of the charge generation layer. The greater the thickness, the higher the photosensitivity. Therefore, it is preferable to set a suitable range according to the required specifications of the image forming apparatus. In order to obtain the sensitivity required for an electrophotographic photoreceptor. The thickness of the charge generation layer is preferably 0.01 μm to 5 μm, and more preferably 0.05 μm to 2 μm.

−−電荷輸送層−−
前記複層型感光層における電荷輸送層は、帯電電荷を保持させる目的を達成するために、電気抵抗が高いことが要求される。また、保持していた帯電電荷で高い表面電位を得る目的を達成するためには、誘電率が小さく、かつ電荷移動性がよいことが要求される。
前記電荷輸送層は、少なくとも、正孔輸送物質、電荷輸送物質を含み、更に必要に応じて、その他の成分を含んでなる。
-Charge transport layer-
The charge transport layer in the multilayer type photosensitive layer is required to have a high electric resistance in order to achieve the purpose of holding a charged charge. Further, in order to achieve the purpose of obtaining a high surface potential with the charged charge held, it is required that the dielectric constant is small and the charge mobility is good.
The charge transport layer includes at least a hole transport material and a charge transport material, and further includes other components as necessary.

前記電荷輸送層に含まれる正孔輸送物質(電子供与性物質)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オキサゾール誘導体、オキサジアゾール誘導体、イミダゾール誘導体、トリフェニルアミン誘導体、9−(p−ジエチルアミノスチリルアントラセン)、1,1−ビス−(4−ジベンジルアミノフェニル)プロパン、スチリルアントラセン、スチリルピラゾリン、フェニルヒドラゾン類、α−フェニルスチルベン誘導体、チアゾール誘導体、トリアゾール誘導体、フェナジン誘導体、アクリジン誘導体、ベンゾフラン誘導体、ベンズイミダゾール誘導体、チオフェン誘導体などが挙げられ、電子供与性基を有する重合体として、公知の単量体との共重合体、ブロック重合体、グラフト重合体、スターポリマー、特開平3−109406号公報に記載の電子供与性基を有する架橋重合体などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The hole transport material (electron donating material) contained in the charge transport layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, oxazole derivatives, oxadiazole derivatives, imidazole derivatives, Phenylamine derivatives, 9- (p-diethylaminostyrylanthracene), 1,1-bis- (4-dibenzylaminophenyl) propane, styrylanthracene, styrylpyrazoline, phenylhydrazones, α-phenylstilbene derivatives, thiazole derivatives, Examples include triazole derivatives, phenazine derivatives, acridine derivatives, benzofuran derivatives, benzimidazole derivatives, and thiophene derivatives. As polymers having an electron-donating group, copolymers with known monomers, block polymers, graft weights, etc. Coalescence, star poly Chromatography, and the like crosslinked polymer having an electron donating group as described in JP-A-3-109406. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記電荷輸送層に含まれる電荷輸送物質としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カルバゾール環を有する重合体、ヒドラゾン構造を有する重合体、ポリシリレン重合体、トリアリールアミン構造を有する重合体、ニトロピレンのホルムアルデヒド縮重合体、特開昭51−73888号公報、特開昭56−150749号公報、特開昭64−1728号公報、特開昭64−13061号公報、特開昭64−19049号公報、特開平4−11627号公報、特開平4−225014号公報、特開平4−230767号公報、特開平4−320420号公報、特開平5−232727号公報、特開平6−234836号公報、特開平6−234837号公報、特開平7−56374号公報、特開平9−127713号公報、特開平9−222740号公報、特開平9−265197号公報、特開平9−211877号公報、特開平9−304956号公報等に記載の化合物などが挙げられる。   The charge transport material contained in the charge transport layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a polymer having a carbazole ring, a polymer having a hydrazone structure, a polysilylene polymer, and a tria. Polymer having a reelamine structure, formaldehyde condensation polymer of nitropyrene, JP-A-51-73888, JP-A-56-150749, JP-A-64-1728, JP-A-64-13061 JP-A-64-19049, JP-A-4-11627, JP-A-4-225014, JP-A-4-230767, JP-A-4-320420, JP-A-5-232727, JP-A-6-234836, JP-A-6-234837, JP-A-7-56374, JP-A-9-127 13, JP-A No. 9-222740, JP-A No. 9-265197, JP-A No. 9-211877 and JP include compounds described in JP-A-9-304956 Patent Publication.

前記電荷輸送物質であるカルバゾール環を有する重合体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリ−N−ビニルカルバゾール、特開昭50−82056号公報、特開昭54−9632号公報、特開昭54−11737号公報、特開平4−175337号公報、特開平4−183719号公報、特開平6−234841号公報に記載の化合物などが挙げられる。   The polymer having a carbazole ring as the charge transport material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, poly-N-vinylcarbazole, JP-A-50-82056, Examples thereof include compounds described in JP-A-54-9632, JP-A-54-11737, JP-A-4-175337, JP-A-4-183719, and JP-A-6-234841.

前記電荷輸送物質であるヒドラゾン構造を有する重合体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開昭57−78402号公報、特開昭61−20953号公報、特開昭61−296358号公報、特開平1−134456号公報、特開平1−179164号公報、特開平3−180851号公報、特開平3−180852号公報、特開平3−50555号公報、特開平5−310904号公報、特開平6−234840号公報に記載の化合物などが挙げられる。   The polymer having a hydrazone structure as the charge transport material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, JP-A-57-78402, JP-A-61-20953 JP-A-61-296358, JP-A-1-134456, JP-A-1-179164, JP-A-3-180851, JP-A-3-180852, JP-A-3-50555, Examples thereof include compounds described in JP-A-5-310904 and JP-A-6-234840.

前記電荷輸送物質であるポリシリレン重合体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特開昭63−285552号公報、特開平1−88461号公報、特開平4−264130号公報、特開平4−264131号公報、特開平4−264132号公報、特開平4−264133号公報、特開平4−289867号公報に記載の化合物などが挙げられる。   The polysilylene polymer as the charge transport material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, JP-A-63-285552, JP-A-1-88461, JP-A-4 -264130, JP-A-4-264131, JP-A-4-264132, JP-A-4-264133, JP-A-4-289867, and the like.

前記電荷輸送物質であるトリアリールアミン構造を有する重合体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、N,N−ビス(4−メチルフェニル)−4−アミノポリスチレン、トリアリールアミン構造を有するポリカーボネート樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリウレタン樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリエステル樹脂、トリアリールアミン構造を有するポリエーテル樹脂、特開平1−134457号公報、特開平2−282264号公報、特開平2−304456号公報、特開平5−40350号公報、特開平4−133065号公報、特開平4−133066号公報、特開平5−202135号公報に記載の化合物などが挙げられる。   The polymer having a triarylamine structure as the charge transport material is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, N, N-bis (4-methylphenyl) -4-amino Polystyrene resin having polystyrene, triarylamine structure, polyurethane resin having triarylamine structure, polyester resin having triarylamine structure, polyether resin having triarylamine structure, JP-A-1-134457, JP-A-2 The compounds described in JP-A-2-282264, JP-A-2-304456, JP-A-5-40350, JP-A-4-133605, JP-A-4-133666, JP-A-5-202135, etc. Can be mentioned.

前記電荷輸送層に含まれるバインダー樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、フェノキシ樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。なお、前記電荷輸送層は、架橋性のバインダー樹脂と架橋性の電荷輸送物質との共重合体を含むこともできる。   The binder resin contained in the charge transport layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, polycarbonate resin, polyester resin, methacrylic resin, acrylic resin, polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, Polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyvinylidene chloride resin, alkyd resin, silicone resin, polyvinyl carbazole resin, polyvinyl butyral resin, polyvinyl formal resin, polyacrylate resin, polyacrylamide resin, phenoxy resin Etc. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. The charge transport layer may also contain a copolymer of a crosslinkable binder resin and a crosslinkable charge transport material.

前記電荷輸送層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、5μm〜100μmが好ましく、近年の高画質化の要求による電荷輸送層を薄膜化の観点、及び1,200dpi以上の高画質化を達成する観点から、5μm〜30μmがより好ましい。   The thickness of the charge transport layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably 5 μm to 100 μm. From the viewpoint of thinning the charge transport layer according to the recent demand for higher image quality, and From the viewpoint of achieving high image quality of 1,200 dpi or more, 5 μm to 30 μm is more preferable.

前記電荷輸送層を形成する方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、前記電荷輸送物質、及び前記バインダー樹脂を適当な溶媒に溶解ないし分散し、これを電荷発生層上に塗布、乾燥することにより形成することができる。   The method for forming the charge transport layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the charge transport material and the binder resin are dissolved or dispersed in a suitable solvent, Can be formed on the charge generation layer by coating and drying.

−単層型感光層−
前記単層型感光層は、少なくとも、前記電荷発生物質、前記電荷輸送物質、前記バインダー樹脂を含み、更に必要に応じて、前記その他の成分を含んでなる。
-Single layer photosensitive layer-
The single-layer type photosensitive layer includes at least the charge generation material, the charge transport material, and the binder resin, and further includes the other components as necessary.

前記単層型感光層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、少なくとも、前記電荷発生物質、前記バインダー樹脂、及び前記電荷輸送物質、並びに必要に応じて可塑剤を、適当な溶剤に溶解乃至分散し、これを塗布、乾燥するというキャスティング法により形成する方法が挙げられる。   The method for forming the single-layer type photosensitive layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, at least the charge generation material, the binder resin, the charge transport material, and as necessary Accordingly, there is a method of forming by a casting method in which a plasticizer is dissolved or dispersed in an appropriate solvent, applied and dried.

前記単層型感光層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、5μm〜100μmが好ましく、5μm〜50μmがより好ましい。前記単層型感光層の厚みが、5μm未満であると、帯電性が低下することがあり、100μmを超えると、感度の低下をもたらすことがある。   There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said single layer type photosensitive layer, Although it can select suitably according to the objective, 5 micrometers-100 micrometers are preferable, and 5 micrometers-50 micrometers are more preferable. When the thickness of the single-layer type photosensitive layer is less than 5 μm, the chargeability may be lowered, and when it exceeds 100 μm, the sensitivity may be lowered.

<<架橋表面層>>
前記架橋表面層は、感光層の上に形成される層をいうが、前記積層型感光層を有する場合は、電荷輸送層、又は該電荷輸送層上に形成された保護層のこという場合、及び前記単層型感光層を有する場合は、前記感光層、又は該感光層上に形成された保護層のことをいう場合がある。
前記架橋表面層は、高い耐摩耗性と良好な静電特性を得る目的で、少なくとも、電荷輸送性構造を有する重合性化合物を含み、更に必要に応じて、電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー、及びその他の成分を含んでなる。
<< Crosslinked surface layer >>
The cross-linked surface layer refers to a layer formed on the photosensitive layer, but when the laminated photosensitive layer is included, it refers to a charge transport layer or a protective layer formed on the charge transport layer. And when it has the said single layer type photosensitive layer, it may refer to the said photosensitive layer or the protective layer formed on this photosensitive layer.
The cross-linked surface layer contains at least a polymerizable compound having a charge transporting structure for the purpose of obtaining high wear resistance and good electrostatic properties, and further has no charge transporting structure as required. It contains a functional polymerizable or higher radical polymerizable monomer and other components.

−電荷輸送性構造を有する重合性化合物−
前記電荷輸送性構造を有する重合性化合物は、トリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾールなどの正孔輸送性構造、及び縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基やニトロ基を有する電子吸引性芳香族環などの電子輸送構造を有する。前記電荷輸送性構造を有する重合性化合物としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができるが、電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物であることが好ましく、前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物が、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基などのラジカル重合性官能基を有する化合物であることが好ましい。
-Polymerizable compound having a charge transporting structure-
The polymerizable compound having the charge transporting structure includes a hole transporting structure such as triarylamine, hydrazone, pyrazoline, and carbazole, and an electron-withdrawing aromatic ring having a condensed polycyclic quinone, diphenoquinone, a cyano group, and a nitro group. It has an electron transport structure. The polymerizable compound having a charge transporting structure is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is preferably a monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure, The monofunctional radically polymerizable compound having a transporting structure is preferably a compound having a radically polymerizable functional group such as an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group.

前記電荷輸送性構造を有する重合性化合物の具体例としては、特に制限はなく目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記構造式(D1−1)〜(D1−9)、(D2−1)〜(D2−7)及び(D3−1)〜(D3−6)で表される化合物が挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   Specific examples of the polymerizable compound having the charge transporting structure are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the following structural formulas (D1-1) to (D1-9), (D2 -1) to (D2-7) and (D3-1) to (D3-6). These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記電荷輸送性構造を有する重合性化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、画像ボケを発生することなく、潜像担持体の耐摩耗性、及び耐キズ性に優れる点で、水酸基、ケトン基等の官能基を1官能以上有することが好ましく、前記構造式(D1−6)〜(D1−9)で表される化合物等の電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物がより好ましい。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The polymerizable compound having the charge transporting structure is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, without causing image blur, the latent image bearing member has wear resistance and scratch resistance. It is preferable to have one or more functional groups such as a hydroxyl group and a ketone group from the viewpoint of excellent properties, and has a charge transporting structure such as the compounds represented by the structural formulas (D1-6) to (D1-9). Monofunctional radically polymerizable compounds are more preferred. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

−−電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物−−
前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、トリアリールアミン構造を有するものが好ましく、感度、残留電位等の電気的特性が良好に持続される点で、下記一般式(4)及び(5)のいずれかで表される化合物がより好ましい。
--Monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure--
The monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, those having a triarylamine structure are preferable, and sensitivity, residual potential, etc. A compound represented by any one of the following general formulas (4) and (5) is more preferable in that the electrical characteristics are favorably maintained.

ただし、前記一般式(4)及び(5)中、R10は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−COOR11(R11は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、及び置換基を有してもよいアリール基のいずれかを示す。)、ハロゲン化カルボニル基、及びCONR1213(R12及びR13は、互いに同一でもよいし、異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、及び置換基を有してもよいアリール基のいずれかを示す。)のいずれかを表す。Ar及びArは、互いに同一であってもよいし、異なってもよく、置換基を有してもよいアリーレン基を表す。Ar及びArは、同一であってもよいし、異なっていてもよく、置換基を有してもよいアリール基を表す。X10は、単結合、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいシクロアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、及びビニレン基のいずれかを表す。Zは、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、及びアルキレンオキシカルボニル基のいずれかを表す。m及びnは、それぞれ0〜3の整数を表す。 However, in the general formulas (4) and (5), R 10 has a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. An aryl group, a cyano group, a nitro group, an alkoxy group, —COOR 11 (R 11 is a hydrogen atom, an alkyl group that may have a substituent, an aralkyl group that may have a substituent, and Any of the aryl groups which may have a substituent.), A halogenated carbonyl group, and CONR 12 R 13 (R 12 and R 13 may be the same as or different from each other, a hydrogen atom; , A halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, and an aryl group which may have a substituent. Ar 1 and Ar 2 may be the same as or different from each other, and represent an arylene group that may have a substituent. Ar 3 and Ar 4 may be the same or different and each represents an aryl group which may have a substituent. X 10 represents a single bond, an alkylene group that may have a substituent, a cycloalkylene group that may have a substituent, an alkylene ether group that may have a substituent, an oxygen atom, a sulfur atom, and vinylene. Represents any of the groups. Z represents any of an alkylene group which may have a substituent, an alkylene ether group which may have a substituent, and an alkyleneoxycarbonyl group. m and n each represent an integer of 0 to 3.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のR10で示される置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水素原子、ハロゲン原子、メチル基、エチル基、プロピル基、ブチル基等のアルキル基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基、ナフチルメチル基等のアラルキル基、メトキシ基、エトキシ基、プロポキシ基等のアルコキシ基などが挙げられる。これらは、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基等により置換されていてもよい。これらの中でも、水素原子、メチル基が、好ましい。 The substituent represented by R 10 in the general formulas (4) and (5) which are monofunctional radically polymerizable compounds having the charge transporting structure is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group such as a methyl group, an ethyl group, a propyl group or a butyl group, an aryl group such as a phenyl group or a naphthyl group, an aralkyl group such as a benzyl group, a phenethyl group or a naphthylmethyl group , Alkoxy groups such as methoxy group, ethoxy group, and propoxy group. These include halogen atoms, nitro groups, cyano groups, alkyl groups such as methyl groups and ethyl groups, alkoxy groups such as methoxy groups and ethoxy groups, aryloxy groups such as phenoxy groups, aryl groups such as phenyl groups and naphthyl groups, It may be substituted with an aralkyl group such as a benzyl group or a phenethyl group. Among these, a hydrogen atom and a methyl group are preferable.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のAr及びArとしては、アリーレン基であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、後述のAr、Arで表されるアリール基から誘導される2価基が挙げられる。 Ar 1 and Ar 2 in the general formulas (4) and (5), which are monofunctional radically polymerizable compounds having the charge transporting structure, are not particularly limited as long as they are arylene groups. For example, a divalent group derived from an aryl group represented by Ar 3 or Ar 4 described later can be used.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のAr及びArとしては、アリール基であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、縮合多環式炭化水素基、非縮合環式炭化水素基、複素環基などが挙げられ、置換基を有してもよい。 Ar 3 and Ar 4 in the general formulas (4) and (5), which are monofunctional radically polymerizable compounds having a charge transporting structure, are not particularly limited as long as they are aryl groups. For example, a condensed polycyclic hydrocarbon group, a non-condensed cyclic hydrocarbon group, a heterocyclic group and the like may be mentioned, and they may have a substituent.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のAr及びArである縮合多環式炭化水素基としては、環を形成する炭素数が18個以下のものが好ましく、目的に応じて適宜選択することができるが、例えば、ペンタニル基、インデニル基、ナフチル基、アズレニル基、ヘプタレニル基、ビフェニレニル基、as−インダセニル基、s−インダセニル基、フルオレニル基、アセナフチレニル基、プレイアデニル基、アセナフテニル基、フェナレニル基、フェナントリル基、アントリル基、フルオランテニル基、アセフェナントリレニル基、アセアントリレニル基、トリフェニレル基、ピレニル基、クリセニル基、及びナフタセニル基などが挙げられる。 The condensed polycyclic hydrocarbon group represented by Ar 3 and Ar 4 in the general formulas (4) and (5), which are monofunctional radically polymerizable compounds having a charge transporting structure, includes carbon atoms forming a ring. Is preferably 18 or less, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a pentanyl group, an indenyl group, a naphthyl group, an azulenyl group, a heptaenyl group, a biphenylenyl group, an as-indacenyl group, an s-indacenyl group A fluorenyl group, an acenaphthylenyl group, a preadenyl group, an acenaphthenyl group, a phenalenyl group, a phenanthryl group, an anthryl group, a fluoranthenyl group, an acephenanthrenyl group, an aceanthrylenyl group, a triphenylyl group, a pyrenyl group, a chrysenyl group, and And a naphthacenyl group.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のAr及びArである非縮合環式炭化水素基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンゼン、ジフェニルエーテル、ポリエチレンジフェニルエーテル、ジフェニルチオエーテル、ジフェニルスルホン等の単環式炭化水素化合物の1価基、ビフェニル、ポリフェニル、ジフェニルアルカン、ジフェニルアルケン、ジフェニルアルキン、トリフェニルメタン、ジスチリルベンゼン、1,1−ジフェニルシクロアルカン、ポリフェニルアルカン、ポリフェニルアルケン等の非縮合多環式炭化水素化合物の1価基、9,9−ジフェニルフルオレン等の環集合炭化水素化合物の1価基などが挙げられる。 The non-condensed cyclic hydrocarbon group represented by Ar 3 and Ar 4 in the general formulas (4) and (5), which are monofunctional radically polymerizable compounds having a charge transporting structure, is not particularly limited. Can be appropriately selected according to, for example, monovalent group of monocyclic hydrocarbon compounds such as benzene, diphenyl ether, polyethylene diphenyl ether, diphenyl thioether, diphenyl sulfone, biphenyl, polyphenyl, diphenylalkane, diphenylalkene, diphenylalkyne , Monovalent groups of non-condensed polycyclic hydrocarbon compounds such as triphenylmethane, distyrylbenzene, 1,1-diphenylcycloalkane, polyphenylalkane and polyphenylalkene, and ring assembly carbonization such as 9,9-diphenylfluorene And monovalent groups of hydrogen compounds.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のAr及びArである複素環基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カルバゾール、ジベンゾフラン、ジベンゾチオフェン、オキサジアゾール、チアジアゾール等の1価基が挙げられる。 The heterocyclic group represented by Ar 3 and Ar 4 in the general formulas (4) and (5), which are monofunctional radically polymerizable compounds having the charge transporting structure, is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include monovalent groups such as carbazole, dibenzofuran, dibenzothiophene, oxadiazole, and thiadiazole.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のAr及びArであるアリール基が有する置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、メルカプト基、下記一般式(f)で表される置換基、アルキレンジオキシ基、アルキレンジチオ基、置換基を有してもよいスチリル基、置換基を有してもよいβ−フェニルスチリル基、ジフェニルアミノフェニル基、ジトリルアミノフェニル基などが挙げられる。 The substituent which the aryl group which is Ar 3 and Ar 4 in the general formulas (4) and (5) which are monofunctional radically polymerizable compounds having a charge transporting structure is not particularly limited, It can be appropriately selected according to, for example, a halogen atom, a cyano group, a nitro group, an alkyl group, an alkoxy group, an aryloxy group, a mercapto group, a substituent represented by the following general formula (f), an alkylenedioxy group , An alkylenedithio group, a styryl group which may have a substituent, a β-phenylstyryl group which may have a substituent, a diphenylaminophenyl group, a ditolylaminophenyl group, and the like.

ただし、前記式(f)中、R15及びR16は、各々独立に水素原子、前記Ar及びArの置換基であるアルキル基と同じアルキル基、又はアリール基を表す。 However, in the formula (f), R 15 and R 16 each independently represent a hydrogen atom, the same alkyl group as the alkyl group which is a substituent of the Ar 3 and Ar 4, or an aryl group.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のAr及びArのアリール基が有する置換基のアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、C〜C12のアルキル基が好ましく、C〜Cのアルキル基がより好ましく、C〜Cの直鎖又は分岐鎖のアルキル基が特に好ましい。これらのアルキル基には、更に、フッ素原子、水酸基、シアノ基、C〜Cのアルコキシ基、フェニル基、ハロゲン原子、C〜Cのアルキル基、C〜Cのアルコキシ基で置換されたフェニル基を有していてもよい。これらの具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチル基、エチル基、n−ブチル基、i−プロピル基、t−ブチル基、s−ブチル基、n−プロピル基、トリフルオロメチル基、2−ヒドロキエチル基、2−エトキシエチル基、2−シアノエチル基、2−メトキシエチル基、ベンジル基、4−クロロベンジル基、4−メチルベンジル基、4−フェニルベンジル基などが挙げられる。 The alkyl group of the substituent which the aryl group of Ar 3 and Ar 4 in the general formulas (4) and (5) which are monofunctional radically polymerizable compounds having the charge transport structure is not particularly limited, can be appropriately selected depending on the intended purpose, preferably an alkyl group of C 1 -C 12, more preferably an alkyl group of C 1 -C 8, alkyl radical linear or branched C 1 -C 4 Particularly preferred. These alkyl groups, further, a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, an alkoxy group of C 1 -C 4, a phenyl group, a halogen atom, an alkyl group of C 1 -C 4, alkoxy group of C 1 -C 4 It may have a substituted phenyl group. These specific examples are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, methyl group, ethyl group, n-butyl group, i-propyl group, t-butyl group, s-butyl group N-propyl group, trifluoromethyl group, 2-hydroxyethyl group, 2-ethoxyethyl group, 2-cyanoethyl group, 2-methoxyethyl group, benzyl group, 4-chlorobenzyl group, 4-methylbenzyl group, 4 -A phenyl benzyl group etc. are mentioned.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のAr及びArのアリール基が有する置換基のアルコキシ基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、(−OR14)で表されるアルコキシ基が挙げられる。なお、R14は前記Ar、Arの置換基であるアルキル基を表す。これらの具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メトキシ基、エトキシ基、n−プロポキシ基、i−プロポキシ基、t−ブトキシ基、n−ブトキシ基、s−ブトキシ基、i−ブトキシ基、2−ヒドロキシエトキシ基、ベンジルオキシ基、トリフルオロメトキシ基などが挙げられる。 The alkoxy group of the substituent which the aryl group of Ar 3 and Ar 4 in the general formulas (4) and (5) which are monofunctional radically polymerizable compounds having a charge transporting structure is not particularly limited, It can select suitably according to the objective, For example, the alkoxy group represented by (-OR < 14 >) is mentioned. R 14 represents an alkyl group which is a substituent of Ar 3 and Ar 4 . These specific examples are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, methoxy group, ethoxy group, n-propoxy group, i-propoxy group, t-butoxy group, n-butoxy group , S-butoxy group, i-butoxy group, 2-hydroxyethoxy group, benzyloxy group, trifluoromethoxy group and the like.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のAr、Arのアリール基が有する置換基のアリールオキシ基におけるアリール基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。これらのアリールオキシ基のアリール基は、C〜Cのアルコキシ基、C〜Cのアルキル基、ハロゲン原子を置換基として含有してもよい。これらの具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェノキシ基、1−ナフチルオキシ基、2−ナフチルオキシ基、4−メトキシフェノキシ基、4−メチルフェノキシ基などが挙げられる。 As the aryl group in the aryloxy group of the substituent of the aryl group of Ar 3 and Ar 4 in the general formulas (4) and (5) which are monofunctional radically polymerizable compounds having the charge transport structure, There is no restriction | limiting, According to the objective, it can select suitably, For example, a phenyl group, a naphthyl group, etc. are mentioned. Aryl groups of these aryloxy groups, alkoxy groups C 1 -C 4, alkyl group of C 1 -C 4, may contain a halogen atom as a substituent. These specific examples are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, phenoxy group, 1-naphthyloxy group, 2-naphthyloxy group, 4-methoxyphenoxy group, 4-methylphenoxy group Group and the like.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のAr、Arのアリール基が有する置換基のメルカプト基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルキルメルカプト基、アリールメルカプト基などが挙げられる。これらの具体的としては、メチルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基、p−メチルフェニルチオ基などが挙げられる。 In the general formulas (4) and (5), which are monofunctional radically polymerizable compounds having a charge transporting structure, Ar 3 and the mercapto group of the aryl group of Ar 4 are not particularly limited, It can be appropriately selected depending on the purpose, and examples thereof include an alkyl mercapto group and an aryl mercapto group. Specific examples thereof include a methylthio group, an ethylthio group, a phenylthio group, and a p-methylphenylthio group.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のAr、Arのアリール基が有する置換基の前記一般式(f)におけるアリール基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基などが挙げられる。これらのアリール基は、C〜Cのアルコキシ基、C〜Cのアルキル基、ハロゲン原子を置換基として含有してもよい。これらのアリール基の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アミノ基、ジエチルアミノ基、N−メチル−N−フェニルアミノ基、N,N−ジフェニルアミノ基、N,N−ジ(トリール)アミノ基、ジベンジルアミノ基、ピペリジノ基、モルホリノ基、ピロリジノ基などが挙げられる。なお、前記一般式(f)におけるR15及びR16は共同で環を形成してもよい。 As the aryl group in the general formula (f) of the substituent of the aryl group of Ar 3 and Ar 4 in the general formulas (4) and (5) which are monofunctional radically polymerizable compounds having the charge transporting structure, There is no restriction | limiting in particular, According to the objective, it can select suitably, For example, a phenyl group, a biphenyl group, a naphthyl group etc. are mentioned. These aryl groups, alkoxy groups C 1 -C 4, alkyl group of C 1 -C 4, may contain a halogen atom as a substituent. Specific examples of these aryl groups are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, amino groups, diethylamino groups, N-methyl-N-phenylamino groups, N, N-diphenylamino Group, N, N-di (tolyl) amino group, dibenzylamino group, piperidino group, morpholino group, pyrrolidino group and the like. In addition, R 15 and R 16 in the general formula (f) may jointly form a ring.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のAr、Arのアリール基が有する置換基のアルキレンジオキシ基、アルキレンジチオ基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチレンジオキシ基、メチレンジチオ基などが挙げられる。 As the alkylene dioxy group and alkylene dithio group of the substituent of the aryl group of Ar 3 and Ar 4 in the general formulas (4) and (5) which are monofunctional radically polymerizable compounds having the charge transport structure, There is no particular limitation, and it can be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include a methylenedioxy group and a methylenedithio group.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のX10としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、単結合、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいシクロアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、ビニレン基などが挙げられる。 X 10 in the general formulas (4) and (5), which is a monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure, is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples include a single bond, an alkylene group that may have a substituent, a cycloalkylene group that may have a substituent, an alkylene ether group that may have a substituent, an oxygen atom, a sulfur atom, and a vinylene group. .

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のX10であるアルキレン基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、C〜C12のアルキレン基が好ましく、C〜Cのアルキレン基がより好ましく、C〜Cの直鎖又は分岐鎖のアルキレン基が特に好ましい。これらのアルキレン基には、更に、フッ素原子、水酸基、シアノ基、C〜Cのアルコキシ基、フェニル基、ハロゲン原子、C〜Cのアルキル基及びC〜Cのアルコキシ基のいずれかで置換されたフェニル基などを有していてもよい。前記アルキレン基の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチレン基、エチレン基、n−ブチレン基、i−プロピレン基、t−ブチレン基、s−ブチレン基、n−プロピレン基、トリフルオロメチレン基、2−ヒドロキエチレン基、2−エトキシエチレン基、2−シアノエチレン基、2−メトキシエチレン基、ベンジリデン基、フェニルエチレン基、4−クロロフェニルエチレン基、4−メチルフェニルエチレン基、4−ビフェニルエチレン基などが挙げられる。 The alkylene group represented by X 10 in the general formulas (4) and (5), which is a monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure, is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. possible, preferably an alkylene group of C 1 -C 12, more preferably an alkylene group of C 1 -C 8, linear or branched alkylene group of C 1 -C 4 are particularly preferred. These alkylene groups, further, a fluorine atom, a hydroxyl group, a cyano group, an alkoxy group of C 1 -C 4, a phenyl group, a halogen atom, an alkoxy group of C 1 -C 4 alkyl and C 1 -C 4 You may have a phenyl group etc. which were substituted by either. There is no restriction | limiting in particular as a specific example of the said alkylene group, According to the objective, it can select suitably, For example, a methylene group, ethylene group, n-butylene group, i-propylene group, t-butylene group, s- Butylene group, n-propylene group, trifluoromethylene group, 2-hydroxyethylene group, 2-ethoxyethylene group, 2-cyanoethylene group, 2-methoxyethylene group, benzylidene group, phenylethylene group, 4-chlorophenylethylene group, 4-methylphenylethylene group, 4-biphenylethylene group, etc. are mentioned.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のX10であるシクロアルキレン基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、C〜Cの環状アルキレン基が挙げられる。前記環状アルキレン基は置換基を有してもよく、環状アルキレン基の置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フッ素原子、水酸基、C〜Cのアルキル基、C〜Cのアルコキシ基などが挙げられる。これらの具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シクロヘキシリデン基、シクロへキシレン基、3,3−ジメチルシクロヘキシリデン基などが挙げられる。 The cycloalkylene group represented by X 10 in the general formulas (4) and (5), which is a monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure, is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. can be, for example, cyclic alkylene group having C 5 -C 7. The cyclic alkylene group may have a substituent, and the substituent for the cyclic alkylene group is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a fluorine atom, a hydroxyl group, C 1 -C 4 alkyl group, an alkoxy group of C 1 -C 4 and the like. These specific examples are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a cyclohexylidene group, a cyclohexylene group, and a 3,3-dimethylcyclohexylidene group.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のX10であるアルキレンエーテル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、−CHCHO−基、−CHCHCHO−基、−(OCHCH−O−基、又は−(OCHCHCH−O−基などが挙げられる。なお、前記h、iは、それぞれ1〜4の整数を表す。また、前記アルキレンエーテル基のアルキレン基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ヒドロキシル基、メチル基、エチル基等の置換基を有してもよい。 The monofunctional general formula is a radical polymerizable compound (4) and (5) alkylene ether group is X 10 in having the charge transport structure is not particularly limited, be appropriately selected depending on the purpose For example, a —CH 2 CH 2 O— group, —CH 2 CH 2 CH 2 O— group, — (OCH 2 CH 2 ) h —O— group, or — (OCH 2 CH 2 CH 2 ) i — O-group etc. are mentioned. In addition, said h and i represent the integer of 1-4, respectively. Moreover, there is no restriction | limiting in particular as an alkylene group of the said alkylene ether group, According to the objective, it can select suitably, For example, you may have substituents, such as a hydroxyl group, a methyl group, an ethyl group.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のX10であるビニレン基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式(g)、(h)で示される基などが挙げられる。 The vinylene group which is X 10 in the general formulas (4) and (5) which are monofunctional radically polymerizable compounds having the charge transporting structure is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include groups represented by the following general formulas (g) and (h).

ただし、前記一般式(g)及び(h)中、R17は、水素原子、前記Ar、Arの置換基であるアルキル基と同じアルキル基、前記Ar、Arの置換基であるアリール基と同じアリール基を表す。aは、1又は2を表す。bは、1〜3を表す。 In the general formula (g) and (h), R 17 is a hydrogen atom, the Ar 3, the same alkyl group as the alkyl group is a substituent of Ar 4, is a substituent of Ar 3, Ar 4 The same aryl group as the aryl group is represented. a represents 1 or 2. b represents 1-3.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のZとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、アルキレンオキシカルボニル基などが挙げられる。   Z in general formulas (4) and (5), which are monofunctional radically polymerizable compounds having a charge transporting structure, is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include an alkylene group which may have a group, an alkylene ether group which may have a substituent, and an alkyleneoxycarbonyl group.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のZであるアルキレン基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記Xのアルキレン基と同様なものが挙げられる。   The alkylene group as Z in the general formulas (4) and (5), which are monofunctional radically polymerizable compounds having a charge transporting structure, is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include the same alkylene groups as those described above for X.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のZであるアルキレンエーテル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記Xのアルキレンエーテル基が挙げられる。   The alkylene ether group which is Z in the general formulas (4) and (5) which are monofunctional radically polymerizable compounds having the charge transporting structure is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, the alkylene ether group of said X is mentioned.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)中のZであるアルキレンオキシカルボニル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カプロラクトン変性基が挙げられる。   The alkyleneoxycarbonyl group as Z in the general formulas (4) and (5) which are monofunctional radically polymerizable compounds having the charge transporting structure is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include caprolactone-modified groups.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(4)及び(5)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、下記一般式(6)で表される化合物が好ましい。   The general formulas (4) and (5) that are monofunctional radically polymerizable compounds having the charge transporting structure are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. ) Is preferred.

ただし、前記一般式(6)中、o、p及びqは、それぞれ0又は1の整数を表す。Raは、水素原子、及びメチル基のいずれかを表す。Rb及びRcは、互いに同一でもよいし、異なっていてもよく、水素原子以外の置換基であり、炭素数1〜6のアルキル基を表す。s及びtは、それぞれ0〜3の整数を表す。Zaは、単結合、メチレン基、エチレン基、及び下記構造式(a)、(b)及び(c)で表される二価基のいずれかを表す。 However, in the said General formula (6), o, p, and q represent the integer of 0 or 1, respectively. Ra represents either a hydrogen atom or a methyl group. Rb and Rc may be the same as or different from each other, are substituents other than a hydrogen atom, and represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. s and t each represent an integer of 0 to 3. Za represents a single bond, a methylene group, an ethylene group, or a divalent group represented by the following structural formulas (a), (b), and (c).

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である一般式(6)中のRb、Rcの置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、メチル基、エチル基が好ましい。   The substituent of Rb and Rc in the general formula (6) which is a monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Group and ethyl group are preferred.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物を用いることにより、潜像担持体が、良好な電気的特性を有し、長期間にわたり高画質化を実現することができる。これは、電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物が、架橋結合間にペンダント状に固定化することに起因する。これに対して、官能基を有さない電荷輸送物質は析出、白濁現象が起こりやすいため、感度の低下、残留電位の上昇など繰り返し使用における劣化が著しくなる場合が多く、2官能以上の電荷輸送性化合物を主成分として用いた場合は複数の結合で架橋構造中に固定されるため、電荷輸送時の中間体構造(カチオンラジカル)が安定して保てず、電荷のトラップによる感度の低下、残留電位の上昇が起こりやすい。これらの電気的特性の劣化は、画像濃度低下、文字の細り等の画像として現れることが多く、あまり好ましくない。   By using the monofunctional radically polymerizable compound having the charge transporting structure, the latent image carrier has good electrical characteristics and can realize high image quality over a long period of time. This is due to the fact that the monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure is immobilized in a pendant manner between the crosslinks. In contrast, charge transport materials that do not have a functional group are likely to precipitate and become cloudy, so deterioration due to repeated use such as decreased sensitivity and increased residual potential is often significant. When the active compound is used as the main component, it is fixed in the cross-linked structure with a plurality of bonds, so the intermediate structure (cation radical) during charge transport cannot be kept stable, and the sensitivity decreases due to charge trapping. The residual potential is likely to increase. Such deterioration of the electrical characteristics often appears as an image such as a decrease in image density or thinning of characters, which is not preferable.

前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である、前記一般式(4)及び前記一般式(5)、特に前記一般式(6)で表される化合物を用いた場合、炭素−炭素間の二重結合が両側に開放されて重合するため、末端構造とはならず、連鎖重合体中に組み込まれ、3官能以上のラジカル重合性モノマーとの重合により架橋形成された重合体中では、高分子の主鎖中に存在し、かつ主鎖−主鎖間の架橋鎖中(この架橋鎖には1つの高分子と他の高分子間の分子間架橋鎖と、1つの高分子内で折り畳まれた状態の主鎖のある部位と主鎖中でこれから離れた位置に重合したモノマー由来の他の部位とが架橋される分子内架橋鎖とがある)に存在する。つまり、1官能性の電荷輸送構造を有するラジカル重合性化合物が主鎖中に存在する場合であってもまた架橋鎖中に存在する場合であっても、鎖部分から懸下するトリアリールアミン構造は、窒素原子から放射状方向に配置する少なくとも3つのアリール基を有し、バルキーであるが、鎖部分に直接結合しておらず鎖部分からカルボニル基等を介して懸下しているため、立体的位置取りに融通性ある状態で固定されているので、これらトリアリールアミン構造は重合体中で相互に程よく隣接する空間配置が可能であることから、分子内の構造的歪みが少なく、また、電子写真感光体の表面層とされた場合に、電荷輸送経路の断絶を比較的免れた分子内構造を採りうるものと推測される。そのため、前記架橋表面層は、クラック等の発生がなくかつ電気特性に優れる。   When the compound represented by the general formula (4) and the general formula (5), particularly the general formula (6), which is a monofunctional radical polymerizable compound having the charge transporting structure, is carbon- Since the double bond between carbons is opened and polymerized on both sides, it does not become a terminal structure, but is incorporated into a chain polymer and crosslinked by polymerization with a tri- or higher functional polymerizable monomer. In the main chain of the polymer, and in the cross-linked chain between the main chain and the main chain (this cross-linked chain includes an intermolecular cross-linked chain between one polymer and another polymer, and one polymer A portion of the main chain that is folded inside and an intramolecular cross-linked chain that crosslinks the other portion derived from the polymerized monomer at a position away from the main chain in the main chain). In other words, a triarylamine structure suspended from a chain portion regardless of whether a radically polymerizable compound having a monofunctional charge transport structure is present in the main chain or in a crosslinked chain. Has at least three aryl groups arranged radially from the nitrogen atom and is bulky, but is not directly bonded to the chain part and is suspended from the chain part via a carbonyl group or the like. Since these triarylamine structures can be arranged adjacent to each other in the polymer, the structural distortion in the molecule is small. When the surface layer of an electrophotographic photoreceptor is used, it is presumed that an intramolecular structure that is relatively free from interruption of the charge transport path can be adopted. Therefore, the cross-linked surface layer is free from cracks and has excellent electrical characteristics.

前記電荷輸送性構造を有する重合性化合物の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、特許第3540056号公報に開示された合成方法が挙げられる。下記に、前記電荷輸送性構造を有する重合性化合物である前記構造式(D1−3)及び(D3−2)で表される化合物を例に挙げて、その合成例を示す。   There is no restriction | limiting in particular as a synthesis method of the polymeric compound which has the said charge transportable structure, According to the objective, it can select suitably, For example, the synthesis method disclosed by patent 3540056 is mentioned. Below, the compound represented by the said structural formula (D1-3) and (D3-2) which is a polymeric compound which has the said charge transportable structure is mentioned as an example, and the synthesis example is shown.

前記電荷輸送性構造を有する重合性化合物(前記構造式(D1−3)で表される化合物)である4−ヒドロキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベン)の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、(1)4−メトキシベンジルホスホン酸ジエチルを合成した後、これを用いて、(2)4−メトキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベンを合成し、これを用いて、目的物である(3)4−ヒドロキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベンを合成する方法が挙げられる。   As a method for synthesizing the polymerizable compound having the charge transporting structure (4-hydroxy-4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene) which is a compound represented by the structural formula (D1-3), There is no restriction | limiting, According to the objective, it can select suitably, For example, after synthesize | combining (1) diethyl 4-methoxybenzylphosphonate, this is used, (2) 4-methoxy-4'- (di-). A method of synthesizing (p-tolylamino) stilbene and using this to synthesize (3) 4-hydroxy-4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene, which is the target product, can be mentioned.

前記(1)における4−メトキシベンジルホスホン酸ジエチルの合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、4−メトキシベンジルクロリドと亜リン酸トリエチルを150℃で5時間反応させた後、減圧蒸留により、過剰な亜リン酸トリエチルと副生物のエチルクロリドを留去することにより合成する方法が挙げられる。   The method for synthesizing diethyl 4-methoxybenzylphosphonate in (1) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, 4-methoxybenzyl chloride and triethyl phosphite are mixed at 150 ° C. After reacting for 5 hours, there is a method of synthesizing by distilling off excess triethyl phosphite and by-product ethyl chloride by distillation under reduced pressure.

前記(2)における4−メトキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベンの合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、等モルの前記4−メトキシベンジルホスホン酸ジエチルと、4−(ジ−p−トリルアミノ)ベンズアルデヒドとをN,N−ジメチルホルムアミドに溶解し、水冷下撹拌しながら、tert−ブトキシカリウムを少しずつ添加し、室温で5時間撹拌後、水を添加して、酸性にして析出した目的物の粗収物を得て、シリカゲルによるカラムクロマトグラフにより精製することにより合成する方法が挙げられる。   The method for synthesizing 4-methoxy-4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene in (2) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Dissolve diethyl methoxybenzylphosphonate and 4- (di-p-tolylamino) benzaldehyde in N, N-dimethylformamide, add tert-butoxypotassium little by little with stirring under water cooling, and stir at room temperature for 5 hours. Thereafter, a method of synthesizing by adding water to obtain an acid-deposited coarse product obtained by acidification and purifying by silica gel column chromatography is exemplified.

前記(3)における4−ヒドロキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベンの合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記4−メトキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベンと二倍当量のナトリウムエタンチオラートとをN,N-ジメチルホルムアミドに溶解させ、130℃で5時間反応させた後、冷却して水に開け、塩酸で中和し、酢酸エチルで目的物を抽出し、抽出液を水洗、乾燥、溶媒留去して得られる粗収物をシリカゲルによるカラムクロマトグラフにより精製することにより合成する方法が挙げられる。   The method for synthesizing 4-hydroxy-4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene in (3) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, 4-methoxy-4 '-(Di-p-tolylamino) stilbene and double equivalent sodium ethanethiolate were dissolved in N, N-dimethylformamide, reacted at 130 ° C. for 5 hours, cooled and opened in water, and with hydrochloric acid. Examples include a method of synthesizing by extracting the target product with ethyl acetate, washing the extract with water, drying, and distilling off the solvent to purify a crude product obtained by column chromatography on silica gel.

前記電荷輸送性構造を有する重合性化合物(前記構造式(D3−2)で表される化合物)である1、2−ジヒドロキシ−3−[4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベン−4−イルオキシ]プロパン)の合成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、かき混ぜ装置、温度計、冷却管、滴下漏斗をつけた反応容器に、前記4−ヒドロキシ−4’−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベン11.75g、グリシジルメタクリレート4.35g、トルエン8mLを入れ、90℃に昇温した後、トリエチルアミン0.16gを加え、95℃で8時間加熱撹拌した。その後、トルエン16mL、10%水酸化ナトリウム水溶液20mLを加え、更に95℃で8時間加熱撹拌して、反応させ、前記反応終了後、酢酸エチルで希釈し、酸洗浄後水洗してから溶媒を留去して得られる粗収物19gをシリカゲルによるカラムクロマトグラフ(溶媒:酢酸エチル)により精製することにより合成する方法が挙げられる。なお、下記構造式(D3−2)で表される目的物1、2−ジヒドロキシ−3−[4‘−(ジ−p−トリルアミノ)スチルベン−4−イルオキシ]プロパン(OH当量:232.80、収量9.85g、黄色結晶、融点127〜128.7℃)のIR測定データを図5に示す。   1,2-dihydroxy-3- [4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene-4-1, which is a polymerizable compound having the charge transporting structure (compound represented by the structural formula (D3-2)). The method for synthesizing [Iloxy] propane) is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, the 4-hydroxy is added to a reaction vessel equipped with a stirrer, thermometer, condenser, and dropping funnel. -4 ′-(di-p-tolylamino) stilbene 11.75 g, glycidyl methacrylate 4.35 g, and toluene 8 mL were added, and after heating to 90 ° C., 0.16 g of triethylamine was added, followed by heating and stirring at 95 ° C. for 8 hours. . Thereafter, 16 mL of toluene and 20 mL of 10% aqueous sodium hydroxide solution were added, and the mixture was further reacted by heating and stirring at 95 ° C. for 8 hours. A method of synthesizing the crude product 19 g obtained by purification by column chromatography on silica gel (solvent: ethyl acetate) can be mentioned. The target product 1,2-dihydroxy-3- [4 ′-(di-p-tolylamino) stilben-4-yloxy] propane (OH equivalent: 232.80, represented by the following structural formula (D3-2) FIG. 5 shows IR measurement data for a yield of 9.85 g, yellow crystals, melting point 127 to 128.7 ° C.

前記電荷輸送性構造を有する重合性化合物の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、架橋表面層の電荷輸送性能を付与することを考慮して、架橋表面層全量に対して、20質量%〜80質量%が好ましく、使用されるプロセスによって要求される電気特性や耐摩耗性が異なるため一概には言えないが、両特性のバランスを考慮して、35質量%〜65質量%がより好ましい。前記含有量が、20質量%未満であると、架橋表面層の電荷輸送性能が充分に保てず、繰り返しの使用で感度低下、残留電位上昇などの電気特性の劣化が現れることがあり、80質量%を超えると、前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーの含有量が低下して架橋結合密度の低下を招き、高い耐摩耗性が発揮されないことがある。   The content of the polymerizable compound having a charge transporting structure is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, in consideration of imparting charge transporting performance of the crosslinked surface layer, crosslinking is performed. 20% by mass to 80% by mass is preferable with respect to the total amount of the surface layer, and the electrical characteristics and wear resistance required by the process used are different. 35 mass%-65 mass% is more preferable. When the content is less than 20% by mass, the charge transport performance of the crosslinked surface layer cannot be sufficiently maintained, and deterioration of electrical characteristics such as a decrease in sensitivity and an increase in residual potential may appear due to repeated use. If it exceeds mass%, the content of the trifunctional or higher-functional radical polymerizable monomer not having the charge transporting structure may be lowered, leading to a reduction in the crosslink density, and high wear resistance may not be exhibited.

−電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー−
前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーとは、トリアリールアミン、ヒドラゾン、ピラゾリン、カルバゾールなどの正孔輸送性構造、及び縮合多環キノン、ジフェノキノン、シアノ基、ニトロ基を有する電子吸引性芳香族環などの電子輸送構造を有しておらず、かつ、ラジカル重合性官能基を3個以上有するモノマーをいう。
-Trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure-
The trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure includes a hole transporting structure such as triarylamine, hydrazone, pyrazoline, carbazole, and condensed polycyclic quinone, diphenoquinone, cyano group, nitro group. A monomer that does not have an electron transport structure such as an electron-withdrawing aromatic ring and has three or more radically polymerizable functional groups.

前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、トリメチロールプロパントリアクリレート(TMPTA)、トリメチロールプロパントリメタクリレート、エチレンオキシ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、プロピレンオキシ変性トリメチロールプロパントリアクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリアクリレート、HPA変性トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート、ペンタエリスリトールテトラアクリレート(PETTA)、グリセロールトリアクリレート、ECH変性グリセロールトリアクリレート、エチレンオキシ変性グリセロールトリアクリレート、プロピレンオキシ変性グリセロールトリアクリレート、トリス(アクリロキシエチル)イソシアヌレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート(DPHA)、カプロラクトン変性ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヒドロキシペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールペンタアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールテトラアクリレート、アルキル変性ジペンタエリスリトールトリアクリレート、ジメチロールプロパンテトラアクリレート(DTMPTA)、ペンタエリスリトールエトキシテトラアクリレート、エチレンオキシ変性リン酸トリアクリレート、2,2,5,5,−テトラヒドロキシメチルシクロペンタノンテトラアクリレートなどが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。なお、上記において、EO変性はエチレンオキシ変性を指し、PO変性はプロピレンオキシ変性を指す。   The trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include trimethylolpropane triacrylate (TMPTA) and trimethylolpropane. Trimethacrylate, ethyleneoxy-modified trimethylolpropane triacrylate, propyleneoxy-modified trimethylolpropane triacrylate, caprolactone-modified trimethylolpropane triacrylate, HPA-modified trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate, pentaerythritol tetraacrylate (PETTA), Glycerol triacrylate, ECH-modified glycerol triacrylate, ethyleneoxy-modified glycerol triacrylate, Lopyleneoxy modified glycerol triacrylate, tris (acryloxyethyl) isocyanurate, dipentaerythritol hexaacrylate (DPHA), caprolactone modified dipentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hydroxypentaacrylate, alkyl modified dipentaerythritol pentaacrylate, alkyl modified Dipentaerythritol tetraacrylate, alkyl-modified dipentaerythritol triacrylate, dimethylolpropane tetraacrylate (DTMPTA), pentaerythritol ethoxytetraacrylate, ethyleneoxy-modified phosphoric acid triacrylate, 2,2,5,5, -tetrahydroxymethylcyclo Examples include pentanone tetraacrylate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. In the above, EO modification refers to ethyleneoxy modification, and PO modification refers to propyleneoxy modification.

前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーにおけるラジカル重合性官能基とは、炭素−炭素2重結合を有し、ラジカル重合可能な基(ラジカル重合性官能基)であれば何れでもよく、例えば、下記に示す、1−置換エチレン官能基、1,1−置換エチレン官能基などが挙げられる。   The radical polymerizable functional group in the tri- or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure may be a group having a carbon-carbon double bond and capable of radical polymerization (radical polymerizable functional group). Any of them may be used, and examples thereof include 1-substituted ethylene functional groups and 1,1-substituted ethylene functional groups shown below.

前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーにおけるラジカル重合性官能基である1−置換エチレン官能基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式(d)で表される官能基が挙げられる。   The 1-substituted ethylene functional group, which is a radical polymerizable functional group in the tri- or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure, is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, the functional group represented by the following general formula (d) is mentioned.

ただし、前記一般式(d)中、Xは、置換基を有してもよいアリーレン基、置換基を有してもよいアルケニレン基、−CO−基、−COO−基、−CON(R)−基(Rは、水素、アルキル基、アラルキル基、アリール基を表す。)、又は−S−基を表す。 However, in the general formula (d), X 1 represents an arylene group which may have a substituent, an alkenylene group which may have a substituent, a —CO— group, a —COO— group, a —CON (R 1 ) -group (R 1 represents hydrogen, an alkyl group, an aralkyl group, or an aryl group) or an —S— group.

前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーにおけるラジカル重合性官能基である前記一般式(d)中のアリーレン基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、置換基を有してもよいフェニレン基、ナフチレン基などが挙げられる。   The arylene group in the general formula (d), which is a radical polymerizable functional group in the tri- or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure, is not particularly limited and is appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include a phenylene group and a naphthylene group which may have a substituent.

前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーにおけるラジカル重合性官能基である前記一般式(d)中のアルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メチル基、エチル基などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as an alkyl group in the said general formula (d) which is a radically polymerizable functional group in the radically polymerizable monomer more than trifunctional which does not have the said charge transportable structure, According to the objective, it selects suitably. Examples thereof include a methyl group and an ethyl group.

前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーにおけるラジカル重合性官能基である前記一般式(d)中のアラルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンジル基、ナフチルメチル基、フェネチル基などが挙げられる。   The aralkyl group in the general formula (d), which is a radical polymerizable functional group in a tri- or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure, is not particularly limited and is appropriately selected according to the purpose. For example, benzyl group, naphthylmethyl group, phenethyl group and the like can be mentioned.

前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーにおけるラジカル重合性官能基である前記一般式(d)中のアリール基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。   The aryl group in the general formula (d), which is a radical polymerizable functional group in the tri- or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure, is not particularly limited and is appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include a phenyl group and a naphthyl group.

前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーにおけるラジカル重合性官能基である前記一般式(d)で表される官能基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ビニル基、スチリル基、2−メチル−1,3−ブタジエニル基、ビニルカルボニル基、アクリロイルオキシ基、アクリロイルアミド基、ビニルチオエーテル基などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a functional group represented by the said general formula (d) which is a radically polymerizable functional group in the radically polymerizable monomer more than trifunctional which does not have the said charge transportable structure, According to the objective suitably Examples thereof include a vinyl group, a styryl group, a 2-methyl-1,3-butadienyl group, a vinylcarbonyl group, an acryloyloxy group, an acryloylamide group, and a vinyl thioether group.

前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーにおけるラジカル重合性官能基である1,1−置換エチレン官能基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、下記一般式(e)で表される官能基が挙げられる。   The 1,1-substituted ethylene functional group, which is a radical polymerizable functional group in the trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure, is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, the functional group represented by the following general formula (e) is mentioned.

ただし、前記一般式(e)中、Yは、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、ハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−COOR基(Rは、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、又は−CONR(R及びRは、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、又は置換基を有してもよいアリール基を表し、互いに同一又は異なっていてもよい。)を表す。)Xは、上記式(d)のXと同一の置換基、単結合、及びアルキレン基を表す。ただし、Y、Xの少なくとも何れか一方が、オキシカルボニル基、シアノ基、アルケニレン基、及び芳香族環である。) However, in the general formula (e), Y represents an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, an aryl group which may have a substituent, a halogen atom, cyano. Group, nitro group, alkoxy group, —COOR 2 group (R 2 may have a hydrogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. An aryl group, or —CONR 3 R 4 (R 3 and R 4 may have a hydrogen atom, an alkyl group that may have a substituent, an aralkyl group that may have a substituent, or a substituent. Represents a good aryl group, which may be the same or different from each other.)) X 2 represents the same substituent, single bond, and alkylene group as X 1 in the above formula (d). However, Y, at least one of X 2 is an oxycarbonyl group, a cyano group, an alkenylene group, and an aromatic ring. )

前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーにおけるラジカル重合性官能基である前記一般式(e)中のアラルキル基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ベンジル、ナフチルメチル基、フェネチル基などが挙げられる。
アルキル基としてはメチル基、エチル基などが挙げられる。
There is no restriction | limiting in particular as an aralkyl group in the said general formula (e) which is a radically polymerizable functional group in the radically polymerizable monomer more than trifunctional which does not have the said charge transportable structure, According to the objective, it selects suitably. Examples thereof include benzyl, naphthylmethyl group, phenethyl group and the like.
Examples of the alkyl group include a methyl group and an ethyl group.

前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーにおけるラジカル重合性官能基である前記一般式(e)中のアリール基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フェニル基、ナフチル基などが挙げられる。   The aryl group in the general formula (e), which is a radical polymerizable functional group in the tri- or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure, is not particularly limited and is appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include a phenyl group and a naphthyl group.

前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーにおけるラジカル重合性官能基である前記一般式(e)中のアルコキシ基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メトキシ基、エトキシ基などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as an alkoxy group in the said general formula (e) which is a radically polymerizable functional group in the trifunctional or more radically polymerizable monomer which does not have the said charge transport structure, According to the objective, it selects suitably. Examples thereof include a methoxy group and an ethoxy group.

前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーにおけるラジカル重合性官能基である前記一般式(e)で表される官能基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、α−塩化アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基、α−シアノエチレン基、α−シアノアクリロイルオキシ基、α−シアノフェニレン基、メタクリロイルアミノ基などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a functional group represented by the said general formula (e) which is a radically polymerizable functional group in the radically polymerizable monomer more than trifunctional which does not have the said charge transportable structure, According to the objective suitably Examples thereof include an α-acryloyloxy chloride group, a methacryloyloxy group, an α-cyanoethylene group, an α-cyanoacryloyloxy group, an α-cyanophenylene group, and a methacryloylamino group.

前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーにおけるラジカル重合性官能基である前記一般式(d)、(e)中のX、X、Yにおける置換基に更に置換される置換基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ハロゲン原子、ニトロ基、シアノ基、メチル基、エチル基等のアルキル基、メトキシ基、エトキシ基等のアルコキシ基、フェノキシ基等のアリールオキシ基、フェニル基、ナフチル基等のアリール基、ベンジル基、フェネチル基等のアラルキル基などが挙げられる。 Further substitution with substituents in X 1 , X 2 , and Y in the general formulas (d) and (e), which are radical polymerizable functional groups in a tri- or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure The substituent to be used is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a halogen atom, a nitro group, a cyano group, a methyl group, an alkyl group such as an ethyl group, a methoxy group, an ethoxy group, etc. And an aryloxy group such as a phenoxy group, an aryl group such as a phenyl group and a naphthyl group, and an aralkyl group such as a benzyl group and a phenethyl group.

前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーにおけるラジカル重合性官能基としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基が好ましい。前記ラジカル重合性官能基であるアクリロイルオキシ基を3個以上有する化合物、及び前記ラジカル重合性官能基であるメタクリロイルオキシ基を3個以上有する化合物としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、水酸基がその分子中に3個以上ある化合物とアクリル酸(塩)、アクリル酸ハライド、アクリル酸エステルを用い、エステル反応あるいはエステル交換反応させることにより得ることができる。また、前記ラジカル重合性官能基を3個以上有する単量体中のラジカル重合性官能基は、同一でもあってもよく、異なっていてもよい。   There is no restriction | limiting in particular as a radically polymerizable functional group in the trifunctional or more radically polymerizable monomer which does not have the said charge transportable structure, Although it can select suitably according to the objective, An acryloyloxy group, a methacryloyloxy group Is preferred. The compound having 3 or more acryloyloxy groups as the radical polymerizable functional group and the compound having 3 or more methacryloyloxy groups as the radical polymerizable functional group are not particularly limited and are appropriately selected depending on the purpose. For example, it can be obtained by ester reaction or transesterification reaction using a compound having 3 or more hydroxyl groups in the molecule and acrylic acid (salt), acrylic acid halide, and acrylic acid ester. The radical polymerizable functional groups in the monomer having three or more radical polymerizable functional groups may be the same or different.

前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、架橋表面層中に緻密な架橋結合を形成するために、該モノマー中の官能基数に対する分子量の割合(分子量/官能基数)は250以下が好ましい。前記割合が、250を超える場合、架橋表面層は柔らかく耐摩耗性が幾分低下するため、上記例示したモノマー等中、HPA、EO、PO等の変性基を有するモノマーにおいては、極端に長い変性基を有するものを単独で使用することは好ましくない。   The trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, in order to form a dense cross-linked bond in the cross-linked surface layer. Furthermore, the ratio of molecular weight to the number of functional groups in the monomer (molecular weight / number of functional groups) is preferably 250 or less. When the ratio exceeds 250, the crosslinked surface layer is soft and wear resistance is somewhat lowered. Therefore, among monomers exemplified above, monomers having modifying groups such as HPA, EO, and PO are extremely long modified. It is not preferable to use a group having a group alone.

前記電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、架橋表面層全量に対し、20質量%〜80質量%が好ましく、使用されるプロセスによって要求される耐摩耗性や電気特性が異なるため一概には言えないが、両特性のバランスを考慮して、35質量%〜65質量%がより好ましい。前記含有量が、20質量%未満であると、架橋表面層の3次元架橋結合密度が少なく、従来の熱可塑性バインダー樹脂を用いた場合に比べ、飛躍的な耐摩耗性向上が達成されないことがあり、80質量%を超えると、電荷輸送性化合物の含有量が低下し、電気的特性の劣化が生じることがある。   There is no restriction | limiting in particular as content of the trifunctional or more functional radically polymerizable monomer which does not have the said charge transport structure, Although it can select suitably according to the objective, 20 mass% with respect to the bridge | crosslinking surface layer whole quantity. ~ 80% by mass is preferable, and the wear resistance and electrical characteristics required by the process to be used are different, so it is not possible to say unconditionally, but considering the balance of both characteristics, 35% to 65% by mass is more preferable . When the content is less than 20% by mass, the three-dimensional cross-linking density of the cross-linked surface layer is small, and a drastic improvement in wear resistance may not be achieved as compared with the case of using a conventional thermoplastic binder resin. If it exceeds 80% by mass, the content of the charge transporting compound is lowered, and the electrical characteristics may be deteriorated.

−その他の成分−
前記その他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、フィラー微粒子が好適に挙げられ、表面処理剤、バインダー樹脂、溶媒、化矯正樹脂を含有させてもよく、塗工時の粘度調整、架橋表面層の応力緩和、低表面エネルギー化や摩擦係数低減などの機能付与を目的として、1官能のラジカル重合性モノマー、2官能のラジカル重合性モノマー、機能性モノマー、ラジカル重合性オリゴマーなどを含有させてもよい。また、硬化反応(架橋反応)を効率よく進行させることを目的として、重合開始剤を添加してもよく、応力緩和や接着性向上の目的として、可塑剤、レベリング剤、ラジカル反応性を有さない低分子電荷輸送物質などの添加剤を添加してもよい。
-Other ingredients-
There is no restriction | limiting in particular as said other component, According to the objective, it can select suitably, For example, filler microparticles | fine-particles are mentioned suitably, Even if it contains a surface treating agent, binder resin, a solvent, and a correction resin. Well, monofunctional radically polymerizable monomers, bifunctional radically polymerizable monomers, and functionalities for the purpose of imparting functions such as viscosity adjustment during coating, stress relaxation of the cross-linked surface layer, lower surface energy and reduced friction coefficient You may contain a monomer, a radically polymerizable oligomer, etc. In addition, a polymerization initiator may be added for the purpose of efficiently proceeding the curing reaction (crosslinking reaction), and it has a plasticizer, a leveling agent, and radical reactivity for the purpose of stress relaxation and adhesion improvement. Additives such as non-low molecular charge transport materials may be added.

−−フィラー微粒子−−
前記フィラー微粒子は、耐摩耗性を著しく向上し、潜像担持体の長寿命化が達成されること、及び架橋表面層に微細な凹凸が形成され、特にステアリン酸亜鉛やステアリン酸カルシウムのような脂肪酸金属塩からなる潤滑剤の塗布性が高くなり、クリーニング性や転写性が向上することを目的として、含有させることができる。
--Filler fine particles--
The filler fine particles remarkably improve wear resistance, achieve a long life of the latent image carrier, and have fine irregularities formed on the cross-linked surface layer, particularly fatty acids such as zinc stearate and calcium stearate. It can be contained for the purpose of improving the applicability of a lubricant composed of a metal salt and improving the cleaning property and transferability.

前記フィラー微粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、有機性フィラー材料、無機性フィラー材料などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
前記有機性フィラー材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリテトラフルオロエチレンのようなフッ素樹脂粉末、シリコ−ン樹脂粉末、a−カ−ボン粉末などの有機材料が挙げられる。
前記無機性フィラー材料としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、銅、スズ、アルミニウム、インジウムなどの金属粉末、酸化珪素、酸化錫、酸化亜鉛、酸化チタン、酸化インジウム、酸化アンチモン、酸化ビスマス等の金属酸化物、チタン酸カリウムなどの無機材料が挙げられる。
これらの中でも、フィラーの硬度の点で、無機材料が好ましく、前記ラジカル重合性モノマーと前記ラジカル重合性化合物とを用いてなる3次元の網目構造を形成させた架橋性表面層の耐摩耗性が著しく向上する点で、金属酸化物無機フィラー微粒子が好ましく、金属酸化物が潜像担持体の静電特性への副作用が小さく良好に用いられる点で、酸化ケイ素、酸化アルミニウム、酸化チタンが好ましく、コロイダルシリカ、コロイダルアルミナなどの微粒子も好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as said filler fine particle, According to the objective, it can select suitably, For example, an organic filler material, an inorganic filler material, etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.
There is no restriction | limiting in particular as said organic filler material, According to the objective, it can select suitably, For example, fluororesin powder like polytetrafluoroethylene, silicone resin powder, a-carbon powder, etc. The organic material is mentioned.
The inorganic filler material is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. For example, metal powder such as copper, tin, aluminum, and indium, silicon oxide, tin oxide, zinc oxide, titanium oxide, Examples thereof include metal oxides such as indium oxide, antimony oxide, and bismuth oxide, and inorganic materials such as potassium titanate.
Among these, an inorganic material is preferable in terms of the hardness of the filler, and the wear resistance of the crosslinkable surface layer formed with a three-dimensional network structure using the radical polymerizable monomer and the radical polymerizable compound is high. In terms of remarkably improving, metal oxide inorganic filler fine particles are preferable, and silicon oxide, aluminum oxide, and titanium oxide are preferable in that the metal oxide has good side effects on the electrostatic characteristics of the latent image carrier, and is preferably used. Fine particles such as colloidal silica and colloidal alumina are also preferred.

前記フィラー微粒子の平均一次粒径としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、表面層の光透過率や耐摩耗性の点で、0.01μm〜0.5μmが好ましい。前記平均一次粒径が、0.01μm未満であると、耐摩耗性の低下、分散性の低下等を引き起こすことがあり、0.5μmを超えると、塗工液(分散液)中においてフィラーの沈降性が促進されたり、画像形成装置中での潜像担持体表面へのトナーのフィルミングが発生したりする可能性がある。   The average primary particle size of the filler fine particles is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose, but is 0.01 μm to 0.5 μm from the viewpoint of light transmittance and wear resistance of the surface layer. preferable. When the average primary particle size is less than 0.01 μm, it may cause a decrease in abrasion resistance, a decrease in dispersibility, and the like. When the average primary particle size exceeds 0.5 μm, the filler particles in the coating liquid (dispersion) There is a possibility that sedimentation is promoted and toner filming on the surface of the latent image carrier in the image forming apparatus may occur.

前記フィラー微粒子の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、高いほど耐摩耗性が高くなるので良好であるが、高すぎる場合には残留電位の上昇、保護層の書き込み光透過率が低下し、副作用を生じる場合があるため、概ね全固形分に対して、5質量%〜50質量%が好ましく、5質量%〜30質量%以下がより好ましい。   The content of the filler fine particles is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose.The higher the better, the higher the wear resistance, but if it is too high, the residual potential increases. Since the writing light transmittance of the protective layer is lowered and may cause side effects, it is preferably 5% by mass to 50% by mass and more preferably 5% by mass to 30% by mass with respect to the total solid content.

前記フィラー微粒子としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、フィラーの分散性の点で、少なくとも一種の表面処理剤で表面処理させることが好ましい。なお、前記フィラーの分散性の低下は、残留電位上昇のような静電特性への悪影響を引き起こすだけでなく、塗膜の透明性の低下や塗膜欠陥の発生、さらには耐摩耗性の低下をも引き起こすため、高耐久化あるいは高画質化を妨げる大きな問題に発展する可能性がある。   The filler fine particles are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, in terms of dispersibility of the filler, it is preferable to perform surface treatment with at least one kind of surface treatment agent. Note that the decrease in the dispersibility of the filler not only causes an adverse effect on the electrostatic properties such as an increase in residual potential, but also decreases the transparency of the coating film, the occurrence of coating film defects, and further decreases the wear resistance. May cause a major problem that prevents high durability or high image quality.

−−表面処理剤−−
前記表面処理剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、従来用いられている表面処理剤を使用することができ、フィラーの絶縁性を維持できる表面処理剤が好ましく、フィラーの分散性及び画像ボケの点で、チタネート系カップリング剤、アルミニウム系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリング剤、及び高級脂肪酸、又はこれらとシランカップリング剤との混合処理剤、Al、TiO、ZrO、シリコーン、及びステアリン酸アルミニウム、又はこれらの混合処理剤がより好ましい。なお、前記シランカップリング剤は、画像ボケの影響が強くなるが、上記の表面処理剤とシランカップリング剤との混合処理を施すことによりその影響を抑制できる場合がある。
--Surface treatment agent--
The surface treatment agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, a conventionally used surface treatment agent can be used, and a surface treatment agent that can maintain the insulating properties of the filler can be used. Preferably, in terms of filler dispersibility and image blur, titanate coupling agents, aluminum coupling agents, zircoaluminate coupling agents, and higher fatty acids, or mixed treatment agents of these with silane coupling agents, Al 2 O 3 , TiO 2 , ZrO 2 , silicone, aluminum stearate, or a mixed treating agent thereof is more preferable. Note that the silane coupling agent has a strong influence on image blur, but there are cases where the influence can be suppressed by performing a mixing treatment of the surface treatment agent and the silane coupling agent.

前記表面処理剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、用いるフィラーの平均一次粒径によって異なるが、3質量%〜30質量%が好ましく、5質量%〜20質量%がより好ましい。前記含有量が、3質量%未満であると、フィラーの分散効果が得られないことがあり、30質量%を超えると、残留電位の著しい上昇を引き起こすことがある。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said surface treating agent, According to the objective, it can select suitably, Although it changes with the average primary particle sizes of the filler to be used, 3 mass%-30 mass% are preferable, and 5 mass% is preferable. -20 mass% is more preferable. When the content is less than 3% by mass, the filler dispersion effect may not be obtained. When the content exceeds 30% by mass, the residual potential may be significantly increased.

−−バインダー樹脂−−
前記バインダー樹脂としては、特に制限はなく、フィラー微粒子を分散させてなる架橋表面層(保護層)に用いられるものであり、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリカーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、メタクリル樹脂、アクリル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ塩化ビニル樹脂、ポリ酢酸ビニル樹脂、ポリスチレン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、アルキッド樹脂、シリコーン樹脂、ポリビニルカルバゾール樹脂、ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、ポリアクリレート樹脂、ポリアクリルアミド樹脂、フェノキシ樹脂などが用いられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
--Binder resin--
There is no restriction | limiting in particular as said binder resin, It is used for the bridge | crosslinking surface layer (protective layer) in which filler fine particles are disperse | distributed, According to the objective, it can select suitably, For example, polycarbonate resin, polyester resin , Methacrylic resin, acrylic resin, polyethylene resin, polyvinyl chloride resin, polyvinyl acetate resin, polystyrene resin, phenol resin, epoxy resin, polyurethane resin, polyvinylidene chloride resin, alkyd resin, silicone resin, polyvinyl carbazole resin, polyvinyl butyral resin Polyvinyl formal resin, polyacrylate resin, polyacrylamide resin, phenoxy resin, and the like are used. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

−−溶媒−−
前記溶媒は、電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーと、電荷輸送性構造を有する電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物とを含有する塗工液の調製の際に使用されるものである。
--Solvent--
Preparation of a coating liquid containing the trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure and a monofunctional radical polymerizable compound having a charge transport structure having a charge transport structure. It is used in the case of.

前記溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタノール、エタノール、プロパノール、ブタノール等のアルコール系;アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン等のケトン系;酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル系;テトラヒドロフラン、ジオキサン、プロピルエーテル等のエーテル系;ジクロロメタン、ジクロロエタン、トリクロロエタン、クロロベンゼン等のハロゲン系;ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系;メチルセロソルブ、エチルセロソルブ、セロソルブアセテート等のセロソルブ系などが挙げられる。これらは1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The solvent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include alcohols such as methanol, ethanol, propanol and butanol; ketones such as acetone, methyl ethyl ketone, methyl isobutyl ketone and cyclohexanone; acetic acid Esters such as ethyl and butyl acetate; Ethers such as tetrahydrofuran, dioxane and propyl ether; Halogens such as dichloromethane, dichloroethane, trichloroethane and chlorobenzene; Aromatics such as benzene, toluene and xylene; Methyl cellosolve, ethyl cellosolve and cellosolve Examples include cellosolve such as acetate. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記溶媒の希釈率としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、組成物の溶解性、塗工法、目的とする膜厚により、任意で決定する。   There is no restriction | limiting in particular as a dilution rate of the said solvent, According to the objective, it can select suitably, For example, it determines arbitrarily with the solubility of a composition, the coating method, and the target film thickness.

前記溶媒の塗布方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、浸漬塗工法、スプレーコート、ビードコート、リングコート法などが挙げられる。   There is no restriction | limiting in particular as a coating method of the said solvent, According to the objective, it can select suitably, For example, a dip coating method, a spray coat, a bead coat, a ring coat method etc. are mentioned.

−−架橋性樹脂−−
前記架橋性樹脂としては、表面の保護や高い耐摩耗性を達成させることができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、エポキシ樹脂、アクリル樹脂などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。
--- Crosslinkable resin-
The crosslinkable resin is not particularly limited as long as surface protection and high wear resistance can be achieved, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, urethane resin, silicone resin, phenol resin, An epoxy resin, an acrylic resin, etc. are mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

−−1官能のラジカル重合性モノマー−−
前記1官能のラジカルモノマーとしては、特に制限はなく、公知のものを目的に応じて適宜選択することができ、例えば、2−エチルヘキシルアクリレート、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、テトラヒドロフルフリルアクリレート、2−エチルヘキシルカルビトールアクリレート、3−メトキシブチルアクリレート、ベンジルアクリレート、シクロヘキシルアクリレート、イソアミルアクリレート、イソブチルアクリレート、メトキシトリエチレングリコールアクリレート、フェノキシテトラエチレングリコールアクリレート、セチルアクリレート、イソステアリルアクリレート、ステアリルアクリレート、スチレンモノマーなどが挙げられる。
--1-functional radically polymerizable monomer--
There is no restriction | limiting in particular as said monofunctional radical monomer, A well-known thing can be suitably selected according to the objective, For example, 2-ethylhexyl acrylate, 2-hydroxyethyl acrylate, 2-hydroxypropyl acrylate, tetrahydro fluor Furyl acrylate, 2-ethylhexyl carbitol acrylate, 3-methoxybutyl acrylate, benzyl acrylate, cyclohexyl acrylate, isoamyl acrylate, isobutyl acrylate, methoxytriethylene glycol acrylate, phenoxytetraethylene glycol acrylate, cetyl acrylate, isostearyl acrylate, stearyl acrylate, Examples thereof include styrene monomers.

−−2官能のラジカル重合性モノマー−−
前記2官能のラジカル重合性モノマーとしては、特に制限はなく、公知のものを目的に応じて適宜選択することができ、例えば、1,3−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジアクリレート、1,4−ブタンジオールジメタクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジメタクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレート、EO変性ビスフェノールAジアクリレート、EO変性ビスフェノールFジアクリレート、ネオペンチルグリコールジアクリレートなどが挙げられる。
--2 Functional radical polymerizable monomer-
There is no restriction | limiting in particular as said bifunctional radically polymerizable monomer, A well-known thing can be suitably selected according to the objective, For example, 1, 3- butanediol diacrylate, 1, 4- butanediol diacrylate 1,4-butanediol dimethacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, 1,6-hexanediol dimethacrylate, diethylene glycol diacrylate, neopentyl glycol diacrylate, EO-modified bisphenol A diacrylate, EO-modified bisphenol F di Examples thereof include acrylate and neopentyl glycol diacrylate.

−−機能性モノマー−−
前記機能性モノマーとしては、特に制限はなく、公知のものを目的に応じて適宜選択することができ、例えば、オクタフルオロペンチルアクリレート、2−パーフルオロオクチルエチルアクリレート、2−パーフルオロオクチルエチルメタクリレート、2−パーフルオロイソノニルエチルアクリレートなどのフッ素原子を置換したもの、特公平5−60503号公報、及び特公平6−45770号公報に記載のシロキサン繰り返し単位が20〜70のアクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、メタクリロイルポリジメチルシロキサンエチル、アクリロイルポリジメチルシロキサンプロピル、アクリロイルポリジメチルシロキサンブチル、ジアクリロイルポリジメチルシロキサンジエチルなどのポリシロキサン基を有するビニルモノマー、アクリレート、メタクリレートなどが挙げられる。
-Functional monomer-
The functional monomer is not particularly limited and may be appropriately selected from known ones according to the purpose. For example, octafluoropentyl acrylate, 2-perfluorooctylethyl acrylate, 2-perfluorooctylethyl methacrylate, Acryloyl polydimethylsiloxane ethyl having 20 to 70 siloxane repeating units described in JP-A-5-60503 and JP-B-6-45770, which are substituted with fluorine atoms such as 2-perfluoroisononylethyl acrylate, Vinyl monomers having polysiloxane groups, such as methacryloyl polydimethylsiloxane ethyl, acryloyl polydimethylsiloxane propyl, acryloyl polydimethylsiloxane butyl, diacryloyl polydimethylsiloxane diethyl, Acrylate, methacrylate and the like.

−−ラジカル重合性オリゴマー−−
前記ラジカル重合性オリゴマーとしては、特に制限はなく、公知のものを目的に応じて適宜選択することができ、例えば、エポキシアクリレート系、ウレタンアクリレート系、ポリエステルアクリレート系オリゴマーなどが挙げられる。
--Radically polymerizable oligomers--
There is no restriction | limiting in particular as said radically polymerizable oligomer, A well-known thing can be suitably selected according to the objective, For example, an epoxy acrylate type, a urethane acrylate type, a polyester acrylate type oligomer etc. are mentioned.

前記1官能のラジカル重合性モノマー、2官能のラジカル重合性モノマー、機能性モノマー、ラジカル重合性オリゴマーの含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、多量に含有させると架橋表面層の3次元架橋結合密度が実質的に低下し、耐摩耗性の低下を招くため、3官能以上のラジカル重合性モノマー100質量部に対し、50質量部以下であることが好ましく、30質量部以下であることがより好ましい。   The content of the monofunctional radically polymerizable monomer, bifunctional radically polymerizable monomer, functional monomer, and radically polymerizable oligomer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. If contained, the three-dimensional cross-linking density of the cross-linked surface layer is substantially reduced, resulting in a decrease in wear resistance. Therefore, the content is 50 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the tri- or higher functional radical polymerizable monomer. Preferably, it is 30 parts by mass or less.

−−重合開始剤−−
前記重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、熱重合開始剤、光重合開始剤などが挙げられる。
--Polymerization initiator--
There is no restriction | limiting in particular as said polymerization initiator, According to the objective, it can select suitably, For example, a thermal polymerization initiator, a photoinitiator, etc. are mentioned.

前記熱重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、2,5−ジメチルヘキサン−2,5−ジヒドロパーオキサイド、ジクミルパーオキサイド、ベンゾイルパーオキサイド、t−ブチルクミルパーオキサイド、2,5−ジメチル−2,5−ジ(パーオキシベンゾイル)ヘキシン−3、ジ−t−ブチルベルオキサイド、t−ブチルヒドロベルオキサイド、クメンヒドロベルオキサイド、ラウロイルパーオキサイドなどの過酸化物系開始剤、アゾビスイソブチルニトリル、アゾビスシクロヘキサンカルボニトリル、アゾビスイソ酪酸メチル、アゾビスイソブチルアミジン塩酸塩、4,4’−アゾビス−4−シアノ吉草酸などのアゾ系開始剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The thermal polymerization initiator is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, 2,5-dimethylhexane-2,5-dihydroperoxide, dicumyl peroxide, benzoyl peroxide, t-Butylcumyl peroxide, 2,5-dimethyl-2,5-di (peroxybenzoyl) hexyne-3, di-t-butyl peroxide, t-butyl hydroperoxide, cumene hydroperoxide, lauroyl peroxide Peroxide initiators such as azobisisobutyronitrile, azobiscyclohexanecarbonitrile, methyl azobisisobutyrate, azobisisobutylamidine hydrochloride, azo initiators such as 4,4'-azobis-4-cyanovaleric acid, etc. Is mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記光重合開始剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジエトキシアセトフェノン、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン、1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン、4−(2−ヒドロキシエトキシ)フェニル−(2−ヒドロキシ−2−プロピル)ケトン、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン−1、2−ヒドロキシ−2−メチル−1−フェニルプロパン−1−オン、2−メチル−2−モルフォリノ(4−メチルチオフェニル)プロパン−1−オン、1−フェニル−1,2−プロパンジオン−2−(o−エトキシカルボニル)オキシムなどのアセトフェノン系光重合開始剤、ケタール系光重合開始剤、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル、ベンゾインエチルエーテル、ベンゾインイソブチルエーテル、ベンゾインイソプロピルエーテルなどのベンゾインエーテル系光重合開始剤、ベンゾフェノン、4−ヒドロキシベンゾフェノン、o−ベンゾイル安息香酸メチル、2−ベンゾイルナフタレン、4−ベンゾイルビフェニル、4−ベンゾイルフェニールエーテル、アクリル化ベンゾフェノン、1,4−ベンゾイルベンゼンなどのベンゾフェノン系光重合開始剤、2−イソプロピルチオキサントン、2−クロロチオキサントン、2,4−ジメチルチオキサントン、2,4−ジエチルチオキサントン、2,4−ジクロロチオキサントンなどのチオキサントン系光重合開始剤、エチルアントラキノン、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド、2,4,6−トリメチルベンゾイルフェニルエトキシホスフィンオキサイド、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド、ビス(2,4−ジメトキシベンゾイル)−2,4,4−トリメチルペンチルホスフィンオキサイド、メチルフェニルグリオキシエステル、9,10−フェナントレン、アクリジン系化合物、トリアジン系化合物、イミダゾール系化合物などの光重合開始剤などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。なお、前記光重合開始剤は、トリエタノールアミン、メチルジエタノールアミン、4−ジメチルアミノ安息香酸エチル、4−ジメチルアミノ安息香酸イソアミル、安息香酸(2−ジメチルアミノ)エチル、4,4’−ジメチルアミノベンゾフェノンなどの光重合促進効果を有するものを単独、又は前記光重合開始剤と併用して用いることができる。   The photopolymerization initiator is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include diethoxyacetophenone, 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one, 1-hydroxy -Cyclohexyl-phenyl-ketone, 4- (2-hydroxyethoxy) phenyl- (2-hydroxy-2-propyl) ketone, 2-benzyl-2-dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone-1, 2-hydroxy-2-methyl-1-phenylpropan-1-one, 2-methyl-2-morpholino (4-methylthiophenyl) propan-1-one, 1-phenyl-1,2-propanedione-2- ( acetophenone photopolymerization initiators such as o-ethoxycarbonyl) oxime, ketal photopolymerization initiators, benzoin, benzo Benzoin ether photopolymerization initiators such as dimethyl ether, benzoin ethyl ether, benzoin isobutyl ether, benzoin isopropyl ether, benzophenone, 4-hydroxybenzophenone, methyl o-benzoylbenzoate, 2-benzoylnaphthalene, 4-benzoylbiphenyl, 4 -Benzophenone photopolymerization initiators such as benzoylphenyl ether, acrylated benzophenone, 1,4-benzoylbenzene, 2-isopropylthioxanthone, 2-chlorothioxanthone, 2,4-dimethylthioxanthone, 2,4-diethylthioxanthone, 2, Thioxanthone photopolymerization initiators such as 4-dichlorothioxanthone, ethyl anthraquinone, 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide 2,4,6-trimethylbenzoylphenylethoxyphosphine oxide, bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide, bis (2,4-dimethoxybenzoyl) -2,4,4-trimethylpentylphosphine oxide, Examples include photopolymerization initiators such as methylphenylglyoxyester, 9,10-phenanthrene, acridine compounds, triazine compounds, and imidazole compounds. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together. The photopolymerization initiator includes triethanolamine, methyldiethanolamine, ethyl 4-dimethylaminobenzoate, isoamyl 4-dimethylaminobenzoate, (2-dimethylamino) ethyl benzoate, 4,4′-dimethylaminobenzophenone. Those having a photopolymerization-promoting effect such as can be used alone or in combination with the photopolymerization initiator.

前記重合開始剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、ラジカル重合性化合物とラジカル重合性モノマーとの総含有量100質量部に対し、0.5質量部〜40質量部が好ましく、1質量部〜20質量部がより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said polymerization initiator, Although it can select suitably according to the objective, 0.5 mass with respect to 100 mass parts of total content of a radically polymerizable compound and a radically polymerizable monomer. Mass parts to 40 parts by mass are preferable, and 1 to 20 parts by mass are more preferable.

−−可塑剤−−
前記可塑剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなどの一般の樹脂に使用されるものが挙げられる。
--Plasticizer--
There is no restriction | limiting in particular as said plasticizer, According to the objective, it can select suitably, For example, what is used for common resins, such as a dibutyl phthalate and a dioctyl phthalate, is mentioned.

前記可塑剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、塗工液の総固形分に対し、20質量%以下が好ましく、10質量%以下がより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said plasticizer, Although it can select suitably according to the objective, 20 mass% or less is preferable with respect to the total solid of a coating liquid, and 10 mass% or less is more preferable. .

−−レベリング剤−−
前記レベリング剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ジメチルシリコーンオイル、メチルフェニルシリコーンオイル等のシリコーンオイル類、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するポリマー、側鎖にパーフルオロアルキル基を有するオリゴマーなどが挙げられる。
--Leveling agent--
The leveling agent is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include silicone oils such as dimethyl silicone oil and methylphenyl silicone oil, polymers having a perfluoroalkyl group in the side chain, Examples include oligomers having a perfluoroalkyl group in the chain.

前記レベリング剤の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、塗工液の総固形分に対し、3質量%以下が適当である。   There is no restriction | limiting in particular as content of the said leveling agent, Although it can select suitably according to the objective, 3 mass% or less is suitable with respect to the total solid of a coating liquid.

<<架橋表面層の形成方法>>
前記架橋表面層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物と電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーとを用いて、加熱硬化により、3次元の網目構造を形成させる方法が好ましい。前記材料として、官能基を有さない低分子電荷輸送物質を架橋表面層中に含有させると、その相溶性の低さから低分子電荷輸送物質の析出や白濁現象が起こり、架橋表面層の機械的強度も低下することがある。また、前記架橋表面層の形成に用いられる材料として、2官能以上の電荷輸送性化合物を主成分として用いた場合は、複数の結合で架橋構造中に固定されるが、電荷輸送性構造が非常に嵩高いため、硬化樹脂中に歪みが発生し、架橋表面層の内部応力が高くなり、キャリア付着等でクラックや傷の発生が頻発する場合がある。一方、前記材料として、前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物と電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーとを少なくとも含有する場合、前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物は、前記3官能以上のラジカル重合性モノマー硬化時に架橋結合中に取り込まれるため、架橋度が非常に高い高硬度な表面層が得られ、より高い耐摩耗性が達成される。
<< Method for forming crosslinked surface layer >>
The method for forming the crosslinked surface layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, the monofunctional radical polymerizable compound having the charge transporting structure and the charge transporting structure are not included. A method of forming a three-dimensional network structure by heat curing using a trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer is preferable. When the low molecular charge transport material having no functional group is contained in the cross-linked surface layer as the material, precipitation of the low molecular charge transport material or white turbidity occurs due to its low compatibility, and the cross-linked surface layer machine The mechanical strength may also decrease. In addition, when a bifunctional or higher functional charge transporting compound is used as a main component as a material used for forming the crosslinked surface layer, it is fixed in the crosslinked structure by a plurality of bonds, but the charge transporting structure is very Therefore, the cured resin is distorted, the internal stress of the crosslinked surface layer is increased, and cracks and scratches may frequently occur due to carrier adhesion or the like. On the other hand, when the material contains at least a monofunctional radically polymerizable compound having the charge transporting structure and a trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure, the charge transporting structure is Since the monofunctional radically polymerizable compound is incorporated into the cross-linking during the curing of the tri- or higher functional radical polymerizable monomer, a highly hard surface layer having a very high degree of cross-linking can be obtained, and higher wear resistance can be obtained. Achieved.

前記架橋表面層の形成における硬化方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物と電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーとを含む塗工液を塗布後、外部から光エネルギーを与えることにより硬化させる方法が挙げられる。   The curing method for forming the crosslinked surface layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a monofunctional radically polymerizable compound having the charge transporting structure and a charge transporting structure may be used. An example is a method in which a coating liquid containing a trifunctional or higher-functional radical polymerizable monomer that is not present is applied and then cured by applying light energy from the outside.

前記架橋表面層の形成における硬化方法で用いられる光エネルギーとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、紫外光に発光波長をもつ高圧水銀灯、紫外光に発光波長をもつメタルハライドランプなどのUV照射光源が挙げられるが、ラジカル重合性含有物や光重合開始剤の吸収波長に合わせて、可視光光源を使用することもできる。   The light energy used in the curing method in the formation of the crosslinked surface layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a high-pressure mercury lamp having an emission wavelength in ultraviolet light, an emission wavelength in ultraviolet light A UV irradiation light source such as a metal halide lamp having the above can be used, but a visible light source can also be used in accordance with the absorption wavelength of the radical polymerizable substance or the photopolymerization initiator.

前記架橋表面層の形成における硬化の際のラジカル重合による架橋反応としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、温度によってその反応性が大きく影響を受けるため、光照射時の塗膜の表面温度が、20℃〜170℃に維持することが好ましい。なお、塗膜の表面温度制御手段は、前述の温度範囲を維持できれば何れの方法でもよいが、熱媒体を用いて温度を制御する方法が好ましい。   The crosslinking reaction by radical polymerization at the time of curing in the formation of the crosslinked surface layer is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. It is preferable to maintain the surface temperature of the coating film at 20 to 170 ° C. The surface temperature control means of the coating film may be any method as long as the above temperature range can be maintained, but a method of controlling the temperature using a heat medium is preferable.

前記架橋表面層の形成方法の具体例としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記架橋性樹脂としてウレタン樹脂を用いる場合、前記電荷輸送性構造を有する重合性化合物とイソシアネート化合物とを加熱硬化させる方法により、好適な架橋表面層が形成される。前記電荷輸送性構造を有する重合性化合物は、イソシアネート化合物と架橋してウレタン結合を有する架橋層の形成や、シラノール化合物と架橋してシロキサン結合を有する架橋層の形成をすることができる。   A specific example of the method for forming the cross-linked surface layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, when a urethane resin is used as the cross-linkable resin, the polymerization having the charge transporting structure is performed. A suitable cross-linked surface layer is formed by a method of heat-curing the functional compound and the isocyanate compound. The polymerizable compound having the charge transporting structure can form a crosslinked layer having a urethane bond by crosslinking with an isocyanate compound or a crosslinked layer having a siloxane bond by crosslinking with a silanol compound.

前記架橋表面層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、1μm〜30μmが好ましく、2μm〜20μmがより好ましく、4μm〜15μmが特に好ましい。前記架橋表面層の厚みが、1μm未満であると、キャリア付着などが起こった場合の潜像担持体表面へのめりこみ量に対して膜厚が小さすぎるため、十分な耐久性を確保できないことが多く、30μmを超えると、残留電位の上昇などの不具合を発生させてしまうことがある。したがって、摩耗や傷に対する余裕度の確保と残留電位の発生が少なくなるような好適な膜厚で架橋表面層を形成する必要がある。   There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said bridge | crosslinking surface layer, Although it can select suitably according to the objective, 1 micrometer-30 micrometers are preferable, 2 micrometers-20 micrometers are more preferable, and 4 micrometers-15 micrometers are especially preferable. If the thickness of the cross-linked surface layer is less than 1 μm, the film thickness is too small relative to the amount of retraction on the surface of the latent image carrier when carrier adhesion or the like occurs, so that sufficient durability cannot be ensured. In many cases, if it exceeds 30 μm, problems such as an increase in residual potential may occur. Therefore, it is necessary to form a cross-linked surface layer with a suitable film thickness so as to secure a margin for wear and scratches and reduce the occurrence of residual potential.

<<その他の層>>
前記その他の層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、前記導電性支持体と前記感光層との間に、必要に応じて下引き層を設けてもよい。
<< Other layers >>
There is no restriction | limiting in particular as said other layer, According to the objective, it can select suitably, For example, an undercoat layer may be provided between the said electroconductive support body and the said photosensitive layer as needed. Good.

前記下引き層は、接着性の向上、モアレなどの防止、上層の塗工性改良、残留電位の低減などを目的として設けられる層である。   The undercoat layer is a layer provided for the purpose of improving adhesiveness, preventing moire, improving coatability of the upper layer, and reducing residual potential.

前記下引き層としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、主成分として樹脂を含む層が好適に挙げられ、シランカップリング剤、チタンカップリング剤、クロムカップリング剤等を使用してゾル−ゲル法等により形成した金属酸化物層、Alを陽極酸化した層、ポリパラキシリレン(パリレン)等の有機物、SnO、TiO、ITO、CeO等の無機物を真空薄膜作製法により設けた層などが挙げられる。 The undercoat layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a layer containing a resin as a main component is preferable, and examples include a silane coupling agent, a titanium coupling agent, and a chromium cup. Metal oxide layer formed by a sol-gel method using a ring agent, an anodized layer of Al 2 O 3 , an organic substance such as polyparaxylylene (parylene), SnO 2 , TiO 2 , ITO, CeO And a layer provided with an inorganic substance such as 2 by a vacuum thin film manufacturing method.

前記下引き層に含まれる樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記樹脂の上に、溶剤を用いて感光層を塗布することを考えると、一般の有機溶剤に対して耐溶解性の高い樹脂が、好ましい。   The resin contained in the undercoat layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. However, considering that a photosensitive layer is applied on the resin using a solvent, a general resin is used. Resins with high solubility resistance to organic solvents are preferred.

前記下引き層に含まれる耐溶解性の高い樹脂としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ポリビニルアルコール、カゼイン、ポリアクリル酸ナトリウム等の水溶性樹脂、共重合ナイロン、メトキシメチル化ナイロン等のアルコール可溶性樹脂、ポリウレタン、メラミン樹脂、アルキッド−メラミン樹脂、エポキシ樹脂等、三次元網目構造を形成する硬化型樹脂などが挙げられる。   The highly resistant resin contained in the undercoat layer is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include water-soluble resins such as polyvinyl alcohol, casein, sodium polyacrylate, and the like. Examples thereof include alcohol-soluble resins such as polymerized nylon and methoxymethylated nylon, polyurethane, melamine resin, alkyd-melamine resin, epoxy resin, and other curable resins that form a three-dimensional network structure.

前記下引き層に含まれるその他の成分としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、酸化チタン、シリカ、アルミナ、酸化ジルコニウム、酸化スズ、酸化インジウム等で例示できる金属酸化物、あるいは金属硫化物、金属窒化物などの微粉末などが挙げられる。   Other components contained in the undercoat layer are not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include titanium oxide, silica, alumina, zirconium oxide, tin oxide, and indium oxide. Examples thereof include fine powders such as metal oxides, metal sulfides, and metal nitrides.

前記下引き層の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、適当な溶媒を用いて慣用される塗工法によって形成することができる。   There is no restriction | limiting in particular as a formation method of the said undercoat layer, According to the objective, it can select suitably, For example, it can form by the coating method conventionally used using a suitable solvent.

前記下引き層の厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、0.1μm〜10μmが好ましく、1μm〜5μmがより好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as thickness of the said undercoat layer, Although it can select suitably according to the objective, 0.1 micrometer-10 micrometers are preferable, and 1 micrometer-5 micrometers are more preferable.

<潜像担持体の形成方法>
前記潜像担持体の形成方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、アルミシリンダー等の支持体上に、下引き層、電荷発生層、上記電荷輸送層を順次積層した感光体上に、調製した塗工液をスプレー等により塗布、指触乾燥を経て、光照射により硬化させた後、残留溶媒低減のために、100℃〜150℃で、10分間〜30分間加熱することにより、形成する方法が挙げられる。
<Method for forming latent image carrier>
The method for forming the latent image carrier is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, an undercoat layer, a charge generation layer, and the charge transport layer on a support such as an aluminum cylinder. The prepared coating solution is applied onto a photoconductor laminated in sequence by spraying, etc., dried by touching, cured by light irradiation, and then reduced to 100 ° C. to 150 ° C. for 10 minutes to reduce residual solvent. The method of forming by heating for 30 minutes is mentioned.

前記潜像担持体の形成で用いる塗工液の調製方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーとして3個のアクリロイルオキシ基を有するアクリレートモノマーと、電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物として1個のアクリロイルオキシ基を有するトリアリールアミン化合物とを、7:3〜3:7の割合で混合して得られるアクリレート化合物の全量に対して、前記重合開始剤を3質量%〜20質量%添加し、前記溶媒を加えて塗工液を調製する方法が挙げられる。   The method for preparing the coating liquid used in the formation of the latent image carrier is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. For example, a trifunctional or higher functional radical polymerization having no charge transport structure. An acrylate monomer having three acryloyloxy groups as a functional monomer, and a triarylamine compound having one acryloyloxy group as a monofunctional radical polymerizable compound having a charge transporting structure, from 7: 3 to 3: A method of preparing a coating solution by adding 3% by mass to 20% by mass of the polymerization initiator and adding the solvent to the total amount of the acrylate compound obtained by mixing at a ratio of 7.

前記潜像担持体の形成で用いる塗工液の溶媒としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、架橋表面層の下層となる電荷輸送層において、電荷輸送物質としてトリアリールアミン系ドナー、及びバインダー樹脂としてポリカーボネートを用い、スプレー塗工により架橋表面層を形成する場合は、テトラヒドロフラン、2−ブタノン、酢酸エチルなどが好ましい。   The solvent for the coating liquid used in the formation of the latent image carrier is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, in the charge transport layer that is the lower layer of the crosslinked surface layer, When a polycarbonate is used as the triarylamine donor and the binder resin and the crosslinked surface layer is formed by spray coating, tetrahydrofuran, 2-butanone, ethyl acetate, and the like are preferable.

前記潜像担持体の形成で用いる塗工液の溶媒の含有量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、アクリレート化合物全量に対し、3倍量〜10倍量であることが好ましく、硬化し、作製された表面架橋層は、有機溶媒に対して、不溶であることが好ましい。なお、硬化が充分でない膜は、有機溶媒に対して、可溶であり、且つ架橋密度が低いため、機械的耐久性も低くなる。   There is no restriction | limiting in particular as content of the solvent of the coating liquid used by formation of the said latent image carrier, Although it can select suitably according to the objective, 3 times amount-10 times amount with respect to the acrylate compound whole quantity. Preferably, the cured surface crosslinked layer is preferably insoluble in the organic solvent. A film that is not sufficiently cured is soluble in an organic solvent and has a low crosslink density, so that the mechanical durability is also low.

前記潜像担持体の形成をUV照射で用いるランプとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、メタルハライドランプが挙げられる。
前記潜像担持体の形成をUV照射により行う際の照度としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、50mW/cm〜1000mW/cmが好ましく、例えば、700mW/cmのUV光を照射する場合、硬化に際して、ドラムを回転して全ての面を均一に2分程度照射する。なお、このとき熱媒体を用いて、表面温度が高くなり過ぎないように制御する。
There is no restriction | limiting in particular as a lamp | ramp which uses formation of the said latent image carrier by UV irradiation, According to the objective, it can select suitably, For example, a metal halide lamp is mentioned.
The formation of the latent image carrier as the illuminance at the time of performing the UV irradiation is not particularly limited, as appropriate may be selected, 50mW / cm 2 ~1000mW / cm 2 are preferred according to the purpose, for example, 700 mW In the case of irradiation with UV light of / cm 2 , during curing, the drum is rotated to uniformly irradiate all surfaces for about 2 minutes. At this time, a heat medium is used to control the surface temperature so as not to become too high.

前記潜像担持体の形成の際の硬化反応の促進方法としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、加熱時やUV光照射時の雰囲気の酸素濃度を著しく低くすることにより硬化反応を促進する方法が好ましい。また、このときUV光照射時には、回転しつつUV光照射を受けるが、UV光が当たる部分だけでなく、UV光が当たらない部分も含めて、周りの雰囲気の酸素濃度を下げることがより好ましい。これによりラジカル重合反応時の酸素阻害を著しく低減できるため、より架橋密度が高い表面層を得ることができる。   The method for promoting the curing reaction in forming the latent image carrier is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, the oxygen concentration in the atmosphere during heating or UV light irradiation is extremely low. A method of accelerating the curing reaction is preferable. Further, at this time, when UV light is irradiated, it is irradiated with UV light while rotating, but it is more preferable to lower the oxygen concentration in the surrounding atmosphere including not only the portion that is exposed to UV light but also the portion that is not exposed to UV light. . Thereby, since oxygen inhibition at the time of radical polymerization reaction can be remarkably reduced, a surface layer having a higher crosslinking density can be obtained.

前記潜像担持体の形成の際にスプレー塗工を用いる場合としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、塗工設備内も窒素で満たして酸素濃度を下げた雰囲気下で塗工し、指触乾燥を行うことが好ましい。   When spray coating is used in forming the latent image carrier, there is no particular limitation, and it can be appropriately selected according to the purpose. However, the coating equipment is filled with nitrogen to reduce the oxygen concentration. It is preferable to apply in an atmosphere and dry with the touch.

<帯電工程及び帯電手段>
前記帯電工程は、帯電手段により、本発明の画像形成装置に搭載した前記潜像担持体表面を帯電させる工程である。
前記帯電手段は、帯電器を備える帯電部材を用いて、前記潜像担持体の表面に電圧を印加することにより、前記潜像担持体の表面を一様に帯電させる手段である。
<Charging step and charging means>
The charging step is a step of charging the surface of the latent image carrier mounted on the image forming apparatus of the present invention by a charging unit.
The charging unit is a unit that uniformly charges the surface of the latent image carrier by applying a voltage to the surface of the latent image carrier using a charging member including a charger.

前記帯電手段で用いられる帯電器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、導電性又は半導電性のローラ、ブラシ、フィルム、ゴムブレード等を備えた公知の接触帯電器、コロトロン、スコロトロン等のコロナ放電を利用した公知の非接触帯電器(コロナ帯電器)などが挙げられる。これらの中でも、帯電器から発生するオゾンが低減された画像形成装置が得られる点で、接触式の帯電器が好ましく、また、前記潜像担持体に接触乃至非接触状態で配置され、直流及び交流電圧を重畳印加することによって潜像担持体表面を帯電する帯電器、前記潜像担持体にギャップテープを介して非接触に近接配置される帯電ローラに、直流及び交流電圧を重畳印加することで潜像担持体表面を帯電する帯電器が好ましく、コロナ帯電器がより好ましい。   The charger used in the charging means is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a known charger equipped with a conductive or semiconductive roller, brush, film, rubber blade, or the like. Examples thereof include a known non-contact charger (corona charger) using corona discharge such as a contact charger, corotron, and scorotron. Among these, a contact-type charger is preferable in that an image forming apparatus in which ozone generated from the charger is reduced is obtained, and is disposed in a contact or non-contact state with the latent image carrier. DC and AC voltage are applied in a superimposed manner to a charger that charges the surface of the latent image carrier by applying an AC voltage in a superimposed manner, and a charging roller that is arranged in a non-contact proximity to the latent image carrier through a gap tape. A charger that charges the surface of the latent image carrier is preferable, and a corona charger is more preferable.

前記帯電手段で用いられる帯電部材の形状としては、特に制限はなく、画像形成装置の仕様や形態にあわせて適宜選択することができ、例えば、ローラ状、磁気ブラシ状、ファーブラシ状などが挙げられる。前記磁気ブラシとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、Zn−Cuフェライト等の各種フェライト粒子が挙げられ、前記磁気ブラシの支持体として、非磁性の導電スリーブ、これに内包されるマグネットロールが挙げられる。前記ファーブラシとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、カーボン、硫化銅、金属又は金属酸化物により導電処理されたファーブラシが挙げられ、前記ファーブラシの支持体としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、金属や他の導電処理された芯金などが挙げられ、前記ファーブラシを前記支持体に巻き付けたり、張り付けたりすることで帯電器とすることができる。   The shape of the charging member used in the charging unit is not particularly limited and can be appropriately selected according to the specifications and form of the image forming apparatus. Examples thereof include a roller shape, a magnetic brush shape, and a fur brush shape. It is done. There is no restriction | limiting in particular as said magnetic brush, According to the objective, it can select suitably, For example, various ferrite particles, such as Zn-Cu ferrite, are mentioned, As a support body of the said magnetic brush, a nonmagnetic conductive sleeve The magnet roll included in this is mentioned. The fur brush is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. Examples thereof include a fur brush that is conductively treated with carbon, copper sulfide, metal, or metal oxide, and supports the fur brush. The body is not particularly limited and can be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include metal and other conductive metal cores, and the fur brush is wound around or pasted on the support. By doing so, a charger can be obtained.

<露光工程及び露光手段>
前記露光工程は、露光手段により、一様に帯電された潜像担持体表面を露光して静電潜像を形成する工程である。
前記露光手段は、一様に帯電された潜像担持体表面を、像様に露光する露光器により、露光して静電潜像の形成を行う手段である。
<Exposure process and exposure means>
The exposure step is a step of forming an electrostatic latent image by exposing the surface of the uniformly charged latent image carrier with exposure means.
The exposure means is a means for forming an electrostatic latent image by exposing the uniformly charged latent image carrier surface with an exposure device that exposes the image like the image.

前記露光手段で用いられる露光器としては、前記潜像担持体の表面に、形成すべき像様に露光を行うことができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、複写光学系、ロッドレンズアレイ系、レーザー光学系、液晶シャッタ光学系などの各種露光器が挙げられる。なお、前記潜像担持体の裏面側から像様に露光を行う光背面方式を採用してもよい。   The exposure device used in the exposure means is not particularly limited as long as the surface of the latent image carrier can be exposed like an image to be formed, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include various exposure devices such as a copying optical system, a rod lens array system, a laser optical system, and a liquid crystal shutter optical system. In addition, you may employ | adopt the back light system which performs imagewise exposure from the back surface side of the said latent image carrier.

<現像工程及び現像手段>
前記現像工程は、前記静電潜像を、トナー乃至現像剤を用いて現像して可視像(トナー画像)を形成する工程である。
前記現像手段は、前記静電潜像を、トナー乃至現像剤を用いて現像することにより、前記可視像を形成する手段である。
<Development process and development means>
The developing step is a step of developing the electrostatic latent image using a toner or a developer to form a visible image (toner image).
The developing unit is a unit that forms the visible image by developing the electrostatic latent image using a toner or a developer.

前記現像手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記トナー乃至現像剤のいずれかを該現像手段の内部に供給する供給手段と、前記現像手段に収容された前記トナー乃至現像剤のいずれかを該現像手段の外部に排出する排出手段とを有する現像器が、好ましい。   The developing unit is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the intended purpose. However, the developing unit is housed in a supply unit that supplies any of the toner or the developer into the developing unit and the developing unit. In addition, a developing device having discharge means for discharging any of the toner or developer to the outside of the developing means is preferable.

前記現像手段で用いられる現像器としては、前記トナー乃至現像剤を用いて現像することができる限り、特に制限はなく、公知のものの中から適宜選択することができ、例えば、乾式現像方式の現像器、湿式現像方式の現像器、単色用現像器、多色用現像器などが挙げられ、前記トナー乃至現像剤を収容し、前記静電潜像に前記現像剤を接触又は非接触的に付与可能な現像器、前記トナー乃至前記現像剤を摩擦攪拌させて帯電させる攪拌器と、回転可能なマグネットローラとを有してなる現像器が、好ましい。   The developing unit used in the developing unit is not particularly limited as long as it can be developed using the toner or developer, and can be appropriately selected from known ones. For example, development using a dry development system Container, wet developing type developer unit, single color developer unit, multicolor developer unit, etc., containing the toner or developer, and applying the developer to the electrostatic latent image in a contact or non-contact manner. A developing device including a developing device capable of charging, a stirrer for charging the toner or the developer by frictional stirring, and a rotatable magnet roller is preferable.

前記現像手段で用いられる現像剤としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、一成分現像剤、トナーとキャリアとからなる二成分現像剤などが挙げられる。これらの中でも、二成分現像剤が好ましい。
前記現像手段で用いられる現像剤に含まれるトナーとしては、特に制限はなく、公知のものを目的に応じて適宜選択することができ、例えば、結着樹脂、着色剤、及び外添剤を少なくとも含むトナーが挙げられ、離型剤、帯電制御剤などを含むトナーが好ましく、更に必要に応じて、その他の成分を含んでもよく、二色以上のトナー、フルカラートナーがより好ましい。
There is no restriction | limiting in particular as a developing agent used by the said image development means, According to the objective, it can select suitably, For example, the two-component developer etc. which consist of a one-component developer and a toner and a carrier are mentioned. Among these, a two-component developer is preferable.
The toner contained in the developer used in the developing unit is not particularly limited and may be appropriately selected according to the purpose. For example, at least a binder resin, a colorant, and an external additive are included. And a toner containing a release agent, a charge control agent, and the like. Further, if necessary, other components may be contained, and two or more color toners and a full color toner are more preferable.

前記現像手段で用いられる現像器の内部では、トナーとキャリアとからなる二成分現像剤が混合攪拌される際の摩擦により、前記トナーが帯電し、回転するマグネットローラの表面に穂立ち状態で保持され、磁気ブラシが形成される。前記マグネットローラは、前記潜像担持体近傍に配置されているため、前記マグネットローラの表面に形成された前記磁気ブラシを構成するトナーの一部は、電気的な吸引力によって前記潜像担持体の表面に移動する。その結果、前記露光工程にて形成された静電潜像が該トナーにより現像されて該潜像担持体の表面に該トナーによる可視像が形成される。   Inside the developing device used in the developing means, the toner is charged by friction when the two-component developer composed of toner and carrier is mixed and stirred, and is held in a raised state on the surface of the rotating magnet roller. And a magnetic brush is formed. Since the magnet roller is disposed in the vicinity of the latent image carrier, a part of the toner constituting the magnetic brush formed on the surface of the magnet roller is electrically attracted by the latent image carrier. Move to the surface. As a result, the electrostatic latent image formed in the exposure step is developed with the toner, and a visible image is formed with the toner on the surface of the latent image carrier.

<転写工程及び転写手段>
前記転写工程は、転写帯電器を用いて前記潜像担持体を帯電する転写手段により、前記前記可視像を記録媒体に転写する工程である。
前記転写手段は、中間転写体に一次転写する一次転写手段と、該中間転写体上に担持されたトナー画像を記録媒体に二次転写する二次転写手段とを有し、前記一次転写手段により、複数色のトナー画像を中間転写体上に順次重ね合わせて可視像(カラー画像)を形成し、前記二次転写手段により、前記可視像を記録媒体上に一括で二次転写する手段である。
<Transfer process and transfer means>
The transfer step is a step of transferring the visible image onto a recording medium by a transfer unit that charges the latent image carrier using a transfer charger.
The transfer means includes a primary transfer means for primary transfer to an intermediate transfer body, and a secondary transfer means for secondary transfer of a toner image carried on the intermediate transfer body to a recording medium, and the primary transfer means Means for sequentially superposing a plurality of color toner images on an intermediate transfer member to form a visible image (color image), and secondary transferring the visible image onto a recording medium at once by the secondary transfer unit It is.

前記転写手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、前記潜像担持体上に形成された前記可視像を前記記録媒体側へ剥離帯電させる転写器を少なくとも有することが好ましい。   The transfer means is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. At least a transfer device that peels and charges the visible image formed on the latent image carrier to the recording medium side. It is preferable to have.

前記転写手段で用いられる中間転写体としては、特に制限はなく、目的に応じて公知の転写体の中から適宜選択することができるが、転写ベルトが好ましい。   The intermediate transfer member used in the transfer unit is not particularly limited and can be appropriately selected from known transfer members according to the purpose, but a transfer belt is preferable.

前記転写手段で用いられる転写器としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、コロナ放電によるコロナ転写器、転写ベルト、転写ローラ、圧力転写ローラ、粘着転写器などが挙げられる。これらは、1種単独で使用してもよいし、2種以上を併用してもよい。   The transfer unit used in the transfer unit is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. For example, a corona transfer unit using a corona discharge, a transfer belt, a transfer roller, a pressure transfer roller, an adhesive transfer unit, etc. Is mentioned. These may be used individually by 1 type and may use 2 or more types together.

前記転写手段で用いられる記録媒体としては、現像後の未定着像を転写することができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、普通紙、OHP用のPETベースなどが好適に挙げられる。   The recording medium used in the transfer means is not particularly limited as long as it can transfer an unfixed image after development, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, plain paper, OHP PET base Etc. are preferable.

<潤滑剤付与工程及び潤滑剤付与手段>
前記潤滑剤付与工程は、潤滑剤付与手段によって前記潜像担持体上に前記潤滑剤を供給して塗布することにより、クリーニングブレードに対する潜像担持体表面の摩擦係数を長期間にわたって低減する工程である。
前記潤滑剤付与手段は、前記潤滑剤が潜像担持体表面に塗布されることで、クリーニングが困難な球形トナーのクリーニングを容易にし、クリーニングブレードと潜像担持体が摺擦するときに発生しやすいブレード鳴きやブレードエッジの摩耗といった不具合を解消することができる手段である。更に、トナーの離型性が向上して、中抜けなどの異常画像の発生を抑制することもできる。
<Lubricant application process and lubricant application means>
The lubricant applying step is a step of reducing the coefficient of friction of the surface of the latent image carrier with respect to the cleaning blade over a long period of time by supplying and applying the lubricant onto the latent image carrier by the lubricant applying means. is there.
The lubricant applying means is applied when the lubricant is applied to the surface of the latent image carrier to facilitate cleaning of spherical toner that is difficult to clean, and occurs when the cleaning blade and the latent image carrier are rubbed. It is a means that can eliminate problems such as easy blade squeal and blade edge wear. Further, the toner releasability is improved, and the occurrence of abnormal images such as voids can be suppressed.

<その他の手段>
前記その他の手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、定着手段、除電手段、クリーニング手段、リサイクル手段、制御手段などが挙げられる。
<Other means>
The other means is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include a fixing means, a static elimination means, a cleaning means, a recycling means, and a control means.

−定着工程及び定着手段−
前記定着工程は、記録媒体に転写された可視像を、定着装置を用いて定着させる工程であり、各色のトナーに対し前記記録媒体に転写する毎に行ってもよいし、各色のトナーに対しこれを積層した状態で一度に同時に行ってもよい。
前記定着手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、定着部材と該定着部材を加熱する熱源を有するものが挙げられる。
前記定着手段で用いられる定着部材としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、無端状ベルトとローラとの組合せ、ローラとローラとの組合せなどが挙げられる。これらの中でも、ウォームアップ時間を短縮することができ、省エネルギー化の実現の点、及び定着可能幅の拡大の点で、熱容量が小さい無端状ベルトとローラとの組合せが、好ましい。
-Fixing process and fixing means-
The fixing step is a step of fixing the visible image transferred to the recording medium using a fixing device, and may be performed each time the toner of each color is transferred to the recording medium, or may be applied to the toner of each color. On the other hand, it may be carried out simultaneously at the same time in a state of being laminated.
There is no restriction | limiting in particular as said fixing means, According to the objective, it can select suitably, For example, what has a heat source which heats a fixing member and this fixing member is mentioned.
The fixing member used in the fixing unit is not particularly limited and may be appropriately selected depending on the purpose. Examples thereof include a combination of an endless belt and a roller and a combination of a roller and a roller. Among these, a combination of an endless belt and a roller having a small heat capacity is preferable in that the warm-up time can be shortened, energy saving can be realized, and the fixable width can be increased.

−除電工程及び除電手段−
前記除電工程は、前記潜像担持体に対し除電バイアスを印加し、除電光を照射して除電を行う工程であり、除電手段により好適に行うことができる。
前記除電手段としては、前記潜像担持体の表面電荷を除電できれば、特に制限はなく、公知の除電器の中から適宜選択することができ、例えば、除電バイアスを印可する帯電器や除電ランプなどが好適に挙げられる。
-Static elimination process and static elimination means-
The neutralization step is a step of performing neutralization by applying a neutralization bias to the latent image carrier and irradiating neutralization light, and can be suitably performed by a neutralization unit.
The neutralization means is not particularly limited as long as it can neutralize the surface charge of the latent image carrier, and can be appropriately selected from known neutralizers. For example, a charger or a neutralization lamp that applies a neutralization bias. Are preferable.

−クリーニング工程及びクリーニング手段−
前記クリーニング工程は、前記潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去する工程であり、クリーニング手段により好適に行うことができる。
前記クリーニング手段としては、前記潜像担持体上に残留する前記電子写真トナーを除去することができれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、磁気ブラシクリーナ、静電ブラシクリーナ、磁気ローラクリーナ、ブレードクリーナ、ブラシクリーナ、ウエブクリーナなどの公知のクリーナが好適に挙げられる。
-Cleaning process and cleaning means-
The cleaning step is a step of removing the electrophotographic toner remaining on the latent image carrier, and can be suitably performed by a cleaning unit.
The cleaning means is not particularly limited as long as the electrophotographic toner remaining on the latent image carrier can be removed, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, a magnetic brush cleaner, electrostatic A known cleaner such as a brush cleaner, a magnetic roller cleaner, a blade cleaner, a brush cleaner, or a web cleaner is preferably used.

前記クリーニング手段で用いられるクリーニングブレードの材質としては、前記摩擦係数の低い弾性体であれば、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、ウレタン樹脂、シリコーン樹脂、フッ素樹脂、ウレタンエラストマー、シリコーンエラストマー、フッ素エラストマーなどが挙げられる。これらの中でも、熱硬化性のウレタン樹脂が好ましく、耐摩耗性、耐オゾン性、耐汚染性の観点から、ウレタンエラストマーがより好ましい。なお、エラストマーにはゴムも含まれる。   The material of the cleaning blade used in the cleaning means is not particularly limited as long as it is an elastic body having a low coefficient of friction, and can be appropriately selected according to the purpose. For example, urethane resin, silicone resin, fluorine resin , Urethane elastomer, silicone elastomer, fluorine elastomer and the like. Among these, thermosetting urethane resins are preferable, and urethane elastomers are more preferable from the viewpoints of wear resistance, ozone resistance, and contamination resistance. The elastomer includes rubber.

前記クリーニング手段で用いられるクリーニングブレードの硬度(JIS−A)としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができるが、65度〜85度が好ましい。   There is no restriction | limiting in particular as hardness (JIS-A) of the cleaning blade used by the said cleaning means, Although it can select suitably according to the objective, 65 degrees-85 degrees are preferable.

前記クリーニング手段で用いられるクリーニングブレードの厚みとしては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、0.8mm〜3.0mmが好ましく、前記クリーニングブレードの突き出し量としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、3mm〜15mmであることが好ましく、前記クリーニングブレードにおける当接圧、当接角度、食い込み量などのその他の条件としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜決定することができる。   The thickness of the cleaning blade used in the cleaning means is not particularly limited and can be appropriately selected according to the purpose. 0.8 mm to 3.0 mm is preferable, and the amount of protrusion of the cleaning blade is particularly limited. However, it is preferably 3 mm to 15 mm, and other conditions such as the contact pressure, contact angle, and biting amount in the cleaning blade are not particularly limited, It can be determined appropriately according to the purpose.

−リサイクル工程及びリサイクル手段−
前記リサイクル工程は、前記クリーニング工程により除去した前記トナーを前記現像手段にリサイクルさせる工程であり、リサイクル手段により好適に行うことができる。
前記リサイクル手段としては、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、公知の搬送手段が挙げられる。
-Recycling process and recycling means-
The recycling step is a step of recycling the toner removed by the cleaning step to the developing unit, and can be suitably performed by the recycling unit.
There is no restriction | limiting in particular as said recycling means, According to the objective, it can select suitably, For example, a well-known conveyance means is mentioned.

−制御工程及び制御手段−
前記制御工程は、前記各工程を制御する工程であり、制御手段により好適に行うことができる。
前記制御手段としては、前記各手段の動きを制御することができる限り、特に制限はなく、目的に応じて適宜選択することができ、例えば、シークエンサー、コンピュータなどの機器が挙げられる。
-Control process and control means-
The control step is a step of controlling each of the steps, and can be suitably performed by a control unit.
The control means is not particularly limited as long as the movement of each means can be controlled, and can be appropriately selected according to the purpose. Examples thereof include devices such as sequencers and computers.

ここで、本発明の画像形成装置について、図を参照して説明する。
図1〜4は、本発明の画像形成装置における潜像担持体の一例を示す概略図である。
図1は、本発明で好ましく用いられる潜像担持体の層構成例を示す模式断面図を示しており、潜像担持体における支持体201上に感光層202を設けた構成を有する。
図2は、本発明で好ましく用いられる潜像担持体の他の層構成例を示すものであり、感光層が電荷発生層(CGL)203と、電荷輸送層(CTL)204より構成される機能分離型タイプのものである。
図3は、本発明で好ましく用いられる潜像担持体の他の層構成例を示すものであり、支持体201と電荷発生層(CGL)203との間に下引き層205を入れ、下引き層205上に、機能分離型タイプの感光層を積層したタイプのものである。
図4は、本発明で好ましく用いられる潜像担持体の他の層構成例を示すものであり、電荷輸送層204の上に保護層206を積層したタイプのものである。
なお、本発明で好ましく用いられる潜像担持体は、支持体201上に感光層を少なくとも有していれば、上記のその他の層、及び感光層のタイプは任意に組み合わされていても構わないが、潜像担持体の表面層が架橋樹脂からなるものが好ましく、特に、少なくとも電荷輸送性構造を有する重合性化合物を用いて硬化形成された架橋表面層からなるものが好ましい。
Here, the image forming apparatus of the present invention will be described with reference to the drawings.
1 to 4 are schematic views showing an example of a latent image carrier in the image forming apparatus of the present invention.
FIG. 1 is a schematic cross-sectional view showing a layer configuration example of a latent image carrier preferably used in the present invention, and has a configuration in which a photosensitive layer 202 is provided on a support 201 in the latent image carrier.
FIG. 2 shows another layer configuration example of the latent image carrier preferably used in the present invention, in which the photosensitive layer is composed of a charge generation layer (CGL) 203 and a charge transport layer (CTL) 204. It is a separate type.
FIG. 3 shows another example of the layer structure of the latent image carrier preferably used in the present invention. An undercoating layer 205 is inserted between the support 201 and the charge generation layer (CGL) 203, and the undercoating is carried out. This is a type in which a functional separation type photosensitive layer is laminated on the layer 205.
FIG. 4 shows another example of the layer structure of the latent image carrier preferably used in the present invention, which is a type in which a protective layer 206 is laminated on the charge transport layer 204.
The latent image carrier preferably used in the present invention may have any combination of the above other layers and photosensitive layer types as long as it has at least a photosensitive layer on the support 201. However, the surface layer of the latent image carrier is preferably made of a cross-linked resin, and in particular, the surface layer made of a cross-linked surface layer cured by using a polymerizable compound having a charge transporting structure is preferred.

図6は、本発明の画像形成装置の一例を示す概略図である。
図6に示す画像形成装置は、ドラム状の潜像担持体1、帯電チャージャ3、転写前チャージャ7、転写チャージャ100、分離チャージャ111、クリーニング前チャージャ113、及び潜像担持体表面に潤滑剤を供給して塗布する潤滑剤塗布ユニット130から構成されている。
FIG. 6 is a schematic view showing an example of the image forming apparatus of the present invention.
The image forming apparatus shown in FIG. 6 has a drum-shaped latent image carrier 1, a charger 3, a pre-transfer charger 7, a transfer charger 100, a separation charger 111, a pre-cleaning charger 113, and a surface of the latent image carrier. It is comprised from the lubricant application unit 130 which supplies and apply | coats.

図6に示す潜像担持体1の形状は、ドラム状の形状に限定されるものではなく、例えば、シート状、エンドレスベルト状のものであってもよい。また、各種チャージャとしては、コロトロン、スコロトロン、固体帯電器(ソリッド ステート チャージャ)、接触配置、又はギャップテープや端部に段差を設けるなどの手段によって潜像担時体との間にギャップを有して近接配置された帯電ローラを始めとする公知の手段を用いることができる。転写手段としては、一般には上記の帯電器が使用できるが、図示するような転写前チャージャ7と分離チャージャ111とを併用したものが効果的である。   The shape of the latent image carrier 1 shown in FIG. 6 is not limited to a drum shape, and may be, for example, a sheet shape or an endless belt shape. In addition, various chargers have a gap between the latent image carrier and the corotron, scorotron, solid state charger, contact arrangement, or gap tape or a step at the end. Well-known means such as charging rollers arranged in close proximity can be used. As the transfer means, the above-mentioned charger can be generally used, but a combination of a pre-transfer charger 7 and a separation charger 111 as shown in the figure is effective.

図6に示す画像露光部5、除電ランプ2等の光源としては、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザ(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などの発光物全般を用いることができる。そして、所望の波長域の光のみを照射するために、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターを用いることもできる。かかる光源等は、図6に示される工程の他に、光照射を併用した転写工程、除電工程、クリーニング工程、あるいは前露光などの工程を設けることにより、潜像担持体に光を照射することができる。   Examples of light sources such as the image exposure unit 5 and the charge removal lamp 2 shown in FIG. 6 include a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), and an electroluminescence (EL). All of the luminescent materials can be used. Various types of filters such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter can be used to irradiate only light in a desired wavelength range. Such a light source or the like irradiates the latent image carrier with light by providing a transfer step, a static elimination step, a cleaning step, or a pre-exposure step in combination with light irradiation in addition to the steps shown in FIG. Can do.

図6に示す現像ユニット6により潜像担持体1上に現像されたトナー画像は、転写紙(記録媒体)9に転写されるが、全部が転写されるわけではなく、潜像担持体1上にトナーが残存する。このような残存トナーがクリーニングされずに、次の複写プロセスが行われる場合、帯電不良や露光による静電潜像形成時の不具合が発生してしまう。そのため、一般的にはクリーニング手段を用いて未転写残留トナーを除去する必要がある。   The toner image developed on the latent image carrier 1 by the developing unit 6 shown in FIG. 6 is transferred to a transfer paper (recording medium) 9, but not all is transferred. The toner remains on the surface. If such a residual toner is not cleaned and the next copying process is carried out, defective charging or a problem in forming an electrostatic latent image due to exposure will occur. Therefore, it is generally necessary to remove untransferred residual toner using a cleaning unit.

図6に示すクリーニング手段としては、クリーニングブラシ114又はクリーニングブレード115単独又は組み合わせて行われることもあり、クリーニングブラシにはファーブラシ、マグファーブラシを始めとする公知のものが用いられる。なお、符号8はレジストローラ、112は分離爪を示す。このような潜像担持体に当接するクリーニング手段は、トナー除去性能は高いが、当然のことながら、潜像担持体に機械的ハザードを与え、潜像担持体表面層の摩耗を引き起こす。   As the cleaning means shown in FIG. 6, the cleaning brush 114 or the cleaning blade 115 may be used alone or in combination, and a well-known one such as a fur brush or a mag fur brush is used as the cleaning brush. Reference numeral 8 denotes a registration roller, and 112 denotes a separation claw. Such a cleaning means that comes into contact with the latent image carrier has a high toner removing performance, but naturally, a mechanical hazard is given to the latent image carrier and the surface layer of the latent image carrier is worn.

図7は、潤滑剤付与手段の別の例を図示したものである。
図7では、棒状にした潤滑剤(固形物)119をクリーニングブラシ114に押し当てており、該クリーニングブラシ114が回転する際に潤滑剤を掻き取り、ブラシに付着した潤滑剤が潜像担持体の表面に塗布される仕組みとなっている。前記潤滑剤には前述の潤滑剤を用いる。図中、符号115はクリーニングブレードを示す。本発明に好適に用いられる保護層を有する潜像担持体は、架橋表面層の耐摩耗性が著しく高いため、表面に当接するクリーニング手段を有する画像形成装置においても、安定して良好な画像を出力することができる。
図7に示す潤滑剤付与手段をクリーニングユニット120に備えることで、ドラム周りのレイアウト設計が容易になったり、装置を簡略化することができるなどのメリットがある反面、クリーニングされたトナーに潤滑剤が多量に混入するためトナーリサイクルが困難になったり、ブラシのクリーニング効率が低下するなどの不具合が発生する場合もある。また、図示を省略しているが、潤滑剤付与手段を有した塗布ユニットをクリーニングユニットと別に独立して設けることで、上記不具合を解消することもできる。その場合、塗布ユニットは、クリーニングユニットの下流に設けることが好ましい。更に、塗布ユニットを複数箇所に設け、それらを同時、又は順次働かせることで、潤滑剤の塗布効率を高め、消費量をコントロールするなどの効果を持たせることができる。
FIG. 7 illustrates another example of the lubricant applying means.
In FIG. 7, a rod-shaped lubricant (solid matter) 119 is pressed against the cleaning brush 114, the lubricant is scraped off when the cleaning brush 114 rotates, and the lubricant attached to the brush is the latent image carrier. It is a mechanism to be applied to the surface of. The aforementioned lubricant is used as the lubricant. In the figure, reference numeral 115 denotes a cleaning blade. Since the latent image carrier having a protective layer suitably used in the present invention has extremely high wear resistance of the crosslinked surface layer, a stable and good image can be obtained even in an image forming apparatus having a cleaning means in contact with the surface. Can be output.
The provision of the lubricant applying means shown in FIG. 7 in the cleaning unit 120 has advantages such as easy layout design around the drum and simplification of the apparatus, but the lubricant is applied to the cleaned toner. In some cases, a large amount of toner may be mixed, making it difficult to recycle toner, and causing problems such as reduced brush cleaning efficiency. Although not shown in the drawings, the above problem can also be solved by providing an application unit having a lubricant applying means independently of the cleaning unit. In that case, the coating unit is preferably provided downstream of the cleaning unit. Furthermore, by providing application units at a plurality of locations and operating them simultaneously or sequentially, it is possible to increase the efficiency of applying the lubricant and to control the consumption.

図8は、本発明による画像形成装置を用いた別のプロセスの例を示す概略図である。
図8に示す潜像担持体122は、駆動ローラ123により駆動され、帯電チャージャ129による帯電、像露光光源132による像露光、現像(図示せず)、転写チャージャ帯電器125を用いる転写、潤滑剤塗布ユニット130による潤滑剤付与、潤滑剤均しブレード131による潤滑剤塗布量均一化、クリーニングブラシ126によるクリーニング、除電光源128による除電が繰返し行われる。図中、符号124は転写ローラ、127は従動ローラを示す。
FIG. 8 is a schematic view showing another example of the process using the image forming apparatus according to the present invention.
The latent image carrier 122 shown in FIG. 8 is driven by a driving roller 123, charged by a charging charger 129, image exposure by an image exposure light source 132, development (not shown), transfer using a transfer charger charger 125, and lubricant. The application of the lubricant by the application unit 130, the uniform application of the lubricant by the lubricant leveling blade 131, the cleaning by the cleaning brush 126, and the charge removal by the charge removal light source 128 are repeated. In the figure, reference numeral 124 denotes a transfer roller, and 127 denotes a driven roller.

図9は、本発明のフルカラー画像形成装置の概略構成図である。
図9に示す潜像担持体ドラム156は、図中反時計回りに回転駆動されながら、その表面がコロトロンやスコロトロンなどを用いる帯電チャージャ153によって一様帯電せしめられた後、図示しないレーザ光学装置から発せられるレーザ光(露光)Lの走査を受けて静電潜像を担持する。この走査はフルカラー画像をイエロー、マゼンタ、シアン及びブラックの色情報に分解した単色の画像情報に基づいてなされるため、潜像担持体ドラム156上にはイエロー、マゼンタ、シアン又はブラックという単色用の静電潜像が形成される。
FIG. 9 is a schematic configuration diagram of the full-color image forming apparatus of the present invention.
The latent image carrier drum 156 shown in FIG. 9 is rotated counterclockwise in the drawing, and its surface is uniformly charged by a charging charger 153 using a corotron or a scorotron. The electrostatic latent image is carried by scanning with the emitted laser beam (exposure) L. Since this scanning is performed based on single-color image information obtained by decomposing a full-color image into yellow, magenta, cyan, and black color information, yellow, magenta, cyan, or black are used on the latent image carrier drum 156. An electrostatic latent image is formed.

図9に示す潜像担持体ドラム156の左側には、リボルバ現像ユニット250が配設されている。これは、回転するドラム状の筺体の中にイエロー現像器、マゼンタ現像器、シアン現像器、ブラック現像器を有しており、回転によって各現像器を潜像担持体ドラム156に対向する現像位置に順次移動させる。なお、イエロー現像器、マゼンタ現像器、シアン現像器、ブラック現像器は、それぞれイエロートナー、マゼンタトナー、シアントナー、ブラックトナーを付着せしめて静電潜像を現像するものである。潜像担持体ドラム156上には、イエロー、マゼンタ、シアン、ブラック用の静電潜像が順次形成され、これらはリボルバ現像ユニット250の各現像器によって順次現像されてイエローのトナー画像、マゼンタのトナー画像、シアンのトナー画像、ブラックのトナー画像となる。   A revolver developing unit 250 is disposed on the left side of the latent image carrier drum 156 shown in FIG. This has a yellow developing unit, a magenta developing unit, a cyan developing unit, and a black developing unit in a rotating drum-shaped casing, and each developing unit is opposed to the latent image carrier drum 156 by the rotation. To move sequentially. The yellow developer, magenta developer, cyan developer, and black developer are for developing an electrostatic latent image by attaching yellow toner, magenta toner, cyan toner, and black toner, respectively. On the latent image carrier drum 156, electrostatic latent images for yellow, magenta, cyan, and black are sequentially formed, and these images are sequentially developed by each developer of the revolver developing unit 250 to obtain a yellow toner image and a magenta toner image. A toner image, a cyan toner image, and a black toner image are obtained.

図9において、前記現像位置よりも潜像担持体ドラム156の回転下流側に中間転写ユニットが配設されている。これは、張架ローラ159a、転写手段たる中間転写バイアスローラ157、二次転写バックアップローラ159b、ベルト駆動ローラ159cによって張架している中間転写ベルト158を、ベルト駆動ローラ159cの回転駆動によって図中時計回りに無端移動せしめる。潜像担持体ドラム156上で現像されたイエローのトナー画像、マゼンタのトナー画像、シアンのトナー画像、ブラックのトナー画像は、潜像担持ドラム156と中間転写ベルト158とが接触する中間転写ニップに進入する。そして、中間転写バイアスローラ157からのバイアスの影響を受けながら、中間転写ベルト158上に重ね合わせて一次転写されて、4色重ね合わせのトナー画像となる。このような中間転写ベルトを用いてトナー像を重ね合わせる中間転写方式は、電子写真感光体と中間転写体との相対的な位置決めが比較的容易でかつ正確に行えるため、色ずれに対して有利であることから、高画質なフルカラー画像を得るには有効な手段であるといえる。   In FIG. 9, an intermediate transfer unit is disposed on the downstream side of the latent image carrier drum 156 from the development position. This is because an intermediate transfer belt 158 stretched by a tension roller 159a, an intermediate transfer bias roller 157 as a transfer means, a secondary transfer backup roller 159b, and a belt drive roller 159c is driven by rotation of the belt drive roller 159c. Move endlessly clockwise. The yellow toner image, magenta toner image, cyan toner image, and black toner image developed on the latent image carrier drum 156 are transferred to the intermediate transfer nip where the latent image carrier drum 156 and the intermediate transfer belt 158 are in contact with each other. enter in. Then, while being influenced by the bias from the intermediate transfer bias roller 157, the toner image is superimposed on the intermediate transfer belt 158 and primarily transferred to form a four-color superimposed toner image. The intermediate transfer method in which the toner images are superimposed using such an intermediate transfer belt is advantageous for color misregistration because the relative positioning of the electrophotographic photosensitive member and the intermediate transfer member can be relatively easily and accurately performed. Therefore, it can be said that this is an effective means for obtaining a high-quality full-color image.

図9に示す回転に伴って中間転写ニップを通過した潜像担持体ドラム156表面は、ドラムクリーニングユニット155によって未転写残留トナーがクリーニングされる。このドラムクリーニングユニット155は、ファーブラシ、マグファーブラシ等からなるクリーニングブラシによって未転写残留トナーをクリーニングするものであるが、クリーニングバイアスが印加されるクリーニングローラや、クリーニングブレードなどを単独又は組み合わせて用いるものであってもよい。なお、図9では、クリーニングユニット155を潤滑剤塗布部材としても用いている。   The surface of the latent image carrier drum 156 that has passed through the intermediate transfer nip in accordance with the rotation shown in FIG. The drum cleaning unit 155 cleans untransferred residual toner with a cleaning brush such as a fur brush or a mag fur brush, and uses a cleaning roller to which a cleaning bias is applied, a cleaning blade, or the like alone or in combination. It may be a thing. In FIG. 9, the cleaning unit 155 is also used as a lubricant application member.

図9に示す未転写残留トナーがクリーニングされた潜像担持体ドラム156表面は、除電ランプ154によって除電せしめられる。除電ランプ154には、蛍光灯、タングステンランプ、ハロゲンランプ、水銀灯、ナトリウム灯、発光ダイオード(LED)、半導体レーザ(LD)、エレクトロルミネッセンス(EL)などが用いられている。また、上記レーザ光学装置の光源には半導体レーザが用いられている。これら発せられる光については、シャープカットフィルター、バンドパスフィルター、近赤外カットフィルター、ダイクロイックフィルター、干渉フィルター、色温度変換フィルターなどの各種フィルターにより、所望の波長域だけを用いるようにしてもよい。   The surface of the latent image carrier drum 156 from which the untransferred residual toner shown in FIG. 9 is cleaned is neutralized by the neutralizing lamp 154. As the charge removal lamp 154, a fluorescent lamp, a tungsten lamp, a halogen lamp, a mercury lamp, a sodium lamp, a light emitting diode (LED), a semiconductor laser (LD), an electroluminescence (EL), or the like is used. A semiconductor laser is used as the light source of the laser optical device. About these emitted lights, you may make it use only a desired wavelength range by various filters, such as a sharp cut filter, a band pass filter, a near-infrared cut filter, a dichroic filter, an interference filter, and a color temperature conversion filter.

図9に示す中間転写ユニットの下側には、転写搬送ベルト162と転写バイアスローラ163、駆動ローラ等各種ローラからなる転写ユニットが配設されており、これの図9中左側には、紙搬送ベルト164、定着ユニット165が配設されている。転写ユニットは、無端移動する転写ベルトは、図示しない移動手段によって、図9中上下方向に移動するようになっていてもよく、少なくとも、中間転写ベルト158上の1色トナー画像(イエロートナー画像)や、2色又は3色重ね合わせトナー画像が二次転写バイアスローラ163との対向位置を通過する際には、中間転写ベルト158に接触しない位置まで待避移動する。そして、中間転写ベルト158上の4色重ね合わせトナー画像の先端が二次転写バイアスローラ163との対向位置に進入してくる前に、中間転写ベルト158との接触位置まで移動して二次転写ニップを形成する。一方、図示しない給紙カセットから送られてきた記録媒体160を2つのローラ間に挟み込んでいるレジストローラ対161は、記録媒体160を中間転写ベルト158上の4色重ね合わせトナー画像に重ね合わせ得るタイミングで上記二次転写ニップに向けて送り込む。中間転写ベルト158上の4色重ね合わせトナー画像は、二次転写ニップ内で紙転写バイアスローラ163からの二次転写バイアスの影響を受けて記録媒体160上に一括して二次転写される。この二次転写により、記録媒体160上にはフルカラー画像が形成される。そして、フルカラー画像が形成された記録媒体160は、転写搬送ベルト162によって紙搬送ベルト164に送られる。搬送ベルト164は、転写ユニットから受け取った記録媒体160を定着装置165内に送り込む。   Under the intermediate transfer unit shown in FIG. 9, a transfer unit composed of various rollers such as a transfer conveyance belt 162, a transfer bias roller 163, and a driving roller is disposed. A belt 164 and a fixing unit 165 are provided. In the transfer unit, the endlessly moving transfer belt may be moved in the vertical direction in FIG. 9 by a moving means (not shown). At least one color toner image (yellow toner image) on the intermediate transfer belt 158 may be used. In addition, when the two-color or three-color superimposed toner image passes through the position facing the secondary transfer bias roller 163, the toner image is retracted to a position where it does not contact the intermediate transfer belt 158. Then, before the leading end of the four-color superimposed toner image on the intermediate transfer belt 158 enters the position facing the secondary transfer bias roller 163, it moves to the contact position with the intermediate transfer belt 158 to perform secondary transfer. Form a nip. On the other hand, the registration roller pair 161 that sandwiches the recording medium 160 sent from a paper feeding cassette (not shown) between the two rollers can superimpose the recording medium 160 on the four-color superimposed toner image on the intermediate transfer belt 158. Feed toward the secondary transfer nip at the timing. The four-color superimposed toner image on the intermediate transfer belt 158 is secondarily transferred collectively onto the recording medium 160 under the influence of the secondary transfer bias from the paper transfer bias roller 163 in the secondary transfer nip. By this secondary transfer, a full color image is formed on the recording medium 160. Then, the recording medium 160 on which the full-color image is formed is sent to the paper conveyance belt 164 by the transfer conveyance belt 162. The conveyance belt 164 sends the recording medium 160 received from the transfer unit into the fixing device 165.

図9に示す定着装置165は、送り込まれた記録媒体160を加熱ローラとバックアップローラとの当接によって形成された定着ニップに挟み込みながら搬送する。記録媒体160上のフルカラー画像は、加熱ローラからの加熱や、定着ニップ内での加圧力の影響を受けて記録媒体160上に定着せしめられる。なお、図示を省略しているが、転写搬送ベルト162や紙搬送ベルト164には、記録媒体160を吸着させるためのバイアスが印加されていてもよい。また、記録媒体160を除電する紙記録媒体除電チャージャや、各ベルト(中間転写ベルト158、転写搬送ベルト162、搬送ベルト164)を除電する3つのベルト除電チャージャが配設されていてもよい。また、中間転写ユニットは、ドラムクリーニングユニット155と同様の構成のベルトクリーニングユニットを備えていてもよく、これによって中間転写ベルト158上の未転写残留トナーをクリーニングする。   The fixing device 165 shown in FIG. 9 conveys the fed recording medium 160 while being sandwiched between fixing nips formed by the contact between the heating roller and the backup roller. The full-color image on the recording medium 160 is fixed on the recording medium 160 under the influence of the heating from the heating roller and the pressure in the fixing nip. Although not shown, a bias for attracting the recording medium 160 may be applied to the transfer conveyance belt 162 and the paper conveyance belt 164. Further, a paper recording medium neutralization charger that neutralizes the recording medium 160 and three belt neutralization chargers that neutralize each belt (intermediate transfer belt 158, transfer conveyance belt 162, and conveyance belt 164) may be provided. Further, the intermediate transfer unit may include a belt cleaning unit having the same configuration as that of the drum cleaning unit 155, thereby cleaning untransferred residual toner on the intermediate transfer belt 158.

図10に示す画像形成装置は、タンデム型カラー画像形成装置である。また、図11は、図10に示す画像形成装置の部分拡大の一例を示す概略図である。
図10に示すタンデム画像形成装置は、画像形成装置本体150と、給紙テーブル200と、スキャナ300と、原稿自動搬送装置(ADF)400とを備えている。
図10に示す画像形成装置本体150には、無端ベルト状の中間転写体50が中央部に設けられている。そして、中間転写体50は、支持ローラa(14)、支持ローラb(15)及び支持ローラc(16)に張架され、図10中、時計回りに回転可能とされている。支持ローラb(15)の近傍には、中間転写体50上の未転写残留トナーを除去するための中間転写体クリーニング装置17が配置されている。支持ローラa(14)と支持ローラb(15)とにより張架された中間転写体50には、その搬送方向に沿って、イエロー、シアン、マゼンタ、ブラックの4つの画像形成手段18が対向して並置されたタンデム型現像器170が配置されている。タンデム型現像器170の近傍には、露光装置21が配置されている。
The image forming apparatus shown in FIG. 10 is a tandem type color image forming apparatus. FIG. 11 is a schematic diagram showing an example of partial enlargement of the image forming apparatus shown in FIG.
The tandem image forming apparatus shown in FIG. 10 includes an image forming apparatus main body 150, a paper feed table 200, a scanner 300, and an automatic document feeder (ADF) 400.
The image forming apparatus main body 150 shown in FIG. 10 is provided with an endless belt-like intermediate transfer member 50 at the center. The intermediate transfer member 50 is stretched around the support roller a (14), the support roller b (15), and the support roller c (16), and can rotate clockwise in FIG. An intermediate transfer body cleaning device 17 for removing untransferred residual toner on the intermediate transfer body 50 is disposed in the vicinity of the support roller b (15). Four image forming units 18 of yellow, cyan, magenta, and black are opposed to the intermediate transfer member 50 stretched by the support roller a (14) and the support roller b (15) along the conveyance direction. The tandem developing devices 170 arranged in parallel are arranged. An exposure device 21 is disposed in the vicinity of the tandem developing unit 170.

図10に示す中間転写体50における、タンデム型現像器170が配置された側とは反対側には、二次転写装置22が配置されている。二次転写装置22においては、無端ベルトである二次転写ベルト24が一対のローラ23に張架されており、二次転写ベルト24上を搬送される記録媒体と中間転写体50とは互いに接触可能である。二次転写装置22の近傍には定着装置25が配置されている。なお、図10のタンデム画像形成装置においては、二次転写装置22及び定着装置25の近傍に、記録媒体の両面に画像形成を行うために該記録媒体を反転させるためのシート反転装置28が配置されている。   In the intermediate transfer member 50 shown in FIG. 10, the secondary transfer device 22 is arranged on the side opposite to the side where the tandem developing device 170 is arranged. In the secondary transfer device 22, a secondary transfer belt 24, which is an endless belt, is stretched around a pair of rollers 23, and the recording medium conveyed on the secondary transfer belt 24 and the intermediate transfer member 50 are in contact with each other. Is possible. A fixing device 25 is disposed in the vicinity of the secondary transfer device 22. In the tandem image forming apparatus of FIG. 10, a sheet reversing device 28 for reversing the recording medium in order to form an image on both sides of the recording medium is disposed in the vicinity of the secondary transfer device 22 and the fixing device 25. Has been.

図10において、タンデム型現像器170を用いたフルカラー画像の形成(カラーコピー)について説明する。即ち、先ず、原稿自動搬送装置(ADF)400の原稿台31上に原稿をセットするか、あるいは原稿自動搬送装置400を開いてスキャナ300のコンタクトガラス32上に原稿をセットし、原稿自動搬送装置400を閉じる。   In FIG. 10, a full color image formation (color copy) using the tandem developing device 170 will be described. That is, first, a document is set on the document table 31 of the automatic document feeder (ADF) 400, or the automatic document feeder 400 is opened and a document is set on the contact glass 32 of the scanner 300. 400 is closed.

図10において、スタートスイッチ(不図示)を押すと、原稿自動搬送装置400に原稿をセットした時は、原稿が搬送されてコンタクトガラス32上へと移動された後で、一方、コンタクトガラス32上に原稿をセットした時は直ちに、スキャナ300が駆動し、第1走行体33及び第2走行体34が走行する。このとき、第1走行体33により、光源からの光が照射されると共に原稿面からの反射光を第2走行体34におけるミラーで反射し、結像レンズ35を通して読取りセンサ36で受光されてカラー原稿(カラー画像)が読み取られ、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの画像情報とされる。そして、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各画像情報は、タンデム型現像器170における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)にそれぞれ伝達され、各画像形成手段において、ブラック、イエロー、マゼンタ及びシアンの各トナー画像が形成される。図中、符号26は定着ベルト、27は加圧ローラ、51は手差しトレイ、52は分離ローラを示す。   In FIG. 10, when a start switch (not shown) is pressed, when a document is set on the automatic document feeder 400, the document is transported and moved onto the contact glass 32. As soon as the document is set on the scanner 300, the scanner 300 is driven and the first traveling body 33 and the second traveling body 34 travel. At this time, light from the light source is irradiated by the first traveling body 33 and reflected light from the document surface is reflected by the mirror in the second traveling body 34 and is received by the reading sensor 36 through the imaging lens 35 to be color. An original (color image) is read and used as black, yellow, magenta, and cyan image information. Each image information of black, yellow, magenta and cyan is stored in each image forming means 18 (black image forming means, yellow image forming means, magenta image forming means, and cyan image forming means in the tandem developing device 170. ) And black, yellow, magenta and cyan toner images are formed in the respective image forming means. In the figure, reference numeral 26 denotes a fixing belt, 27 denotes a pressure roller, 51 denotes a manual feed tray, and 52 denotes a separation roller.

即ち、図10に示すタンデム型現像器170における各画像形成手段18(ブラック用画像形成手段、イエロー用画像形成手段、マゼンタ用画像形成手段及びシアン用画像形成手段)は、図11に示すように、それぞれ、潜像担持体10(ブラック用潜像担持体10K、イエロー用潜像担持体10Y、マゼンタ用潜像担持体10M及びシアン用潜像担持体10C)と、該潜像担持体を一様に帯電させる帯電器60と、各カラー画像情報に基づいて各カラー画像対応画像様に前記潜像担持体を露光(図11中、L)し、該潜像担持体上に各カラー画像に対応する静電潜像を形成する露光器と、該静電潜像を各カラートナー(ブラックトナー、イエロートナー、マゼンタトナー及びシアントナー)を用いて現像して各カラートナーによるトナー画像を形成する現像器61と、該トナー画像を中間転写体50上に転写させるための転写帯電器(一次転写帯電器)62と、潜像担持体クリーニング装置63と、除電器64とを備えており、それぞれのカラーの画像情報に基づいて各単色の画像(ブラック画像、イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像)を形成可能である。
こうして形成された該ブラック画像、該イエロー画像、該マゼンタ画像及び該シアン画像は、支持ローラa(14)、支持ローラb(15)及び支持ローラc(16)により回転移動される中間転写体50上にそれぞれ、ブラック用潜像担持体10K上に形成されたブラック画像、イエロー用潜像担持体10Y上に形成されたイエロー画像、マゼンタ用潜像担持体10M上に形成されたマゼンタ画像及びシアン用潜像担持体10C上に形成されたシアン画像が、順次転写(一次転写)される。そして、中間転写体50上に前記ブラック画像、前記イエロー画像、マゼンタ画像及びシアン画像が重ね合わされて合成カラー画像(複合転写像)が形成される。
That is, each image forming means 18 (black image forming means, yellow image forming means, magenta image forming means, and cyan image forming means) in the tandem developing device 170 shown in FIG. 10 is as shown in FIG. The latent image carrier 10 (black latent image carrier 10K, yellow latent image carrier 10Y, magenta latent image carrier 10M, and cyan latent image carrier 10C) are combined with the latent image carrier. The latent image carrier is exposed (L in FIG. 11) in a manner corresponding to each color image on the basis of the color image information and the charger 60 for charging in this manner, and each color image is formed on the latent image carrier. An exposure device for forming a corresponding electrostatic latent image, and developing the electrostatic latent image with each color toner (black toner, yellow toner, magenta toner, and cyan toner) , A transfer charger (primary transfer charger) 62 for transferring the toner image onto the intermediate transfer member 50, a latent image carrier cleaning device 63, and a static eliminator 64. Therefore, it is possible to form each monochrome image (black image, yellow image, magenta image, and cyan image) based on the image information of each color.
The black image, the yellow image, the magenta image, and the cyan image thus formed are rotated and moved by the support roller a (14), the support roller b (15), and the support roller c (16). A black image formed on the black latent image carrier 10K, a yellow image formed on the yellow latent image carrier 10Y, a magenta image and cyan formed on the magenta latent image carrier 10M, respectively. The cyan image formed on the latent image carrier 10C is sequentially transferred (primary transfer). Then, the black image, the yellow image, the magenta image, and the cyan image are superimposed on the intermediate transfer member 50 to form a composite color image (composite transfer image).

一方、図10に示す給紙テーブル200においては、給紙ローラ142の1つを選択的に回転させ、ペーパーバンク143に多段に備える給紙カセット144の1つから記録媒体(記録紙)を繰り出し、分離ローラ145で1枚ずつ分離して給紙路146に送出し、搬送ローラ110で搬送して画像形成装置本体150内の給紙路148に導き、レジストローラ49に突き当てて止める。あるいは、給紙ローラを回転して手差しトレイ51上の記録媒体(記録紙)を繰り出し、分離ローラ52で1枚ずつ分離して手差し給紙路53に入れ、同じくレジストローラ49に突き当てて止める。なお、レジストローラ49は、一般には接地されて使用されるが、記録媒体の紙粉除去のためにバイアスが印加された状態で使用されてもよい。   On the other hand, in the paper feed table 200 shown in FIG. 10, one of the paper feed rollers 142 is selectively rotated to feed out a recording medium (recording paper) from one of the paper feed cassettes 144 provided in multiple stages in the paper bank 143. The paper is separated one by one by the separation roller 145 and sent to the paper feed path 146, conveyed by the transport roller 110, guided to the paper feed path 148 in the image forming apparatus main body 150, and abutted against the registration roller 49 and stopped. Alternatively, the recording medium (recording paper) on the manual feed tray 51 is fed out by rotating the paper feed roller, separated one by one by the separation roller 52, and put into the manual paper feed path 53. . The registration roller 49 is generally used while being grounded, but may be used in a state where a bias is applied to remove paper dust from the recording medium.

そして、図10に示す中間転写体50上に合成された合成カラー画像(複合転写像)にタイミングを合わせてレジストローラ49を回転させ、中間転写体50と二次転写装置22との間に記録媒体(記録紙)を送出させ、二次転写装置22により該合成カラー画像(複合転写像)を記録媒体(記録紙)上に転写(二次転写)することにより、該記録媒体(記録紙)上にカラー画像が転写され形成される。なお、画像転写後の中間転写体50上の残留トナーは、中間転写体クリーニング装置17によりクリーニングされる。図10中、符号26は定着ベルト、27は加圧ローラを示す。   Then, the registration roller 49 is rotated in synchronization with the synthesized color image (composite transfer image) synthesized on the intermediate transfer member 50 shown in FIG. 10, and recording is performed between the intermediate transfer member 50 and the secondary transfer device 22. The medium (recording paper) is sent out, and the composite color image (composite transfer image) is transferred (secondary transfer) onto the recording medium (recording paper) by the secondary transfer device 22, thereby the recording medium (recording paper). A color image is transferred and formed thereon. The residual toner on the intermediate transfer member 50 after image transfer is cleaned by the intermediate transfer member cleaning device 17. In FIG. 10, reference numeral 26 denotes a fixing belt, and 27 denotes a pressure roller.

図10において、カラー画像が転写され形成された前記記録媒体(記録紙)は、二次転写装置22により搬送されて、定着装置25へと送出され、定着装置25において、熱と圧力とにより前記合成カラー画像(複合転写像)が該記録媒体(記録紙)上に定着される。その後、該記録媒体(記録紙)は、切換爪55で切り換えて排出ローラ56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされ、あるいは、切換爪55で切り換えてシート反転装置28により反転されて再び転写位置へと導き、裏面にも画像を記録した後、排出ローラ56により排出され、排紙トレイ57上にスタックされる。   In FIG. 10, the recording medium (recording paper) on which a color image has been transferred is transported by a secondary transfer device 22 and sent to a fixing device 25. A composite color image (composite transfer image) is fixed on the recording medium (recording paper). Thereafter, the recording medium (recording paper) is switched by the switching claw 55 and discharged by the discharge roller 56 and stacked on the paper discharge tray 57, or switched by the switching claw 55 and reversed by the sheet reversing device 28 and again. After leading to the transfer position and recording an image on the back surface, the image is discharged by the discharge roller 56 and stacked on the discharge tray 57.

図10に示すタンデム方式による画像形成装置は、各色の潜像形成や現像を並行して行うことができるため、リボルバ式よりも画像形成速度を遙かに高速化させることができる。更に、図10のプリンタは中間転写方式も採用しており、本発明の電子写真感光体を搭載することで、色ずれの少ない高品質なフルカラー画像を非常に高速に、長期間繰返し、安定して出力することができる。   Since the tandem type image forming apparatus shown in FIG. 10 can perform the latent image formation and development of each color in parallel, the image forming speed can be much higher than the revolver type. Furthermore, the printer of FIG. 10 also employs an intermediate transfer method, and by mounting the electrophotographic photosensitive member of the present invention, a high-quality full-color image with little color misregistration can be repeated at a very high speed for a long period of time. Can be output.

なお、図11中、符号65は現像スリーブ、66は攪拌部、67は現像部、68は攪拌スクリュ、69は仕切り板、70は現像ケース、71はトナー濃度センサ、72は現像ローラ、73はドクタブレード、74は潤滑剤、75はクリーニングブレード、76はクリーニングブラシ、77は電界ローラ、78はスクレーバ、79は回収スクリュ、80はトナーリサイクル装置を示す。   In FIG. 11, reference numeral 65 denotes a developing sleeve, 66 denotes a stirring portion, 67 denotes a developing portion, 68 denotes a stirring screw, 69 denotes a partition plate, 70 denotes a developing case, 71 denotes a toner concentration sensor, 72 denotes a developing roller, and 73 denotes a developing roller. A doctor blade, 74 is a lubricant, 75 is a cleaning blade, 76 is a cleaning brush, 77 is an electric field roller, 78 is a scraper, 79 is a recovery screw, and 80 is a toner recycling device.

(プロセスカートリッジ)
本発明のプロセスカートリッジは、前記画像形成装置本体に着脱可能であり、前記潜像担持体と、前記帯電手段と、前記潜像形成手段と、前記現像手段と、前記転写手段と、前記潜像担持体の表面に前記潤滑剤を搭載し、該潤滑剤を潜像担持体の表面に付与する潤滑剤付与手段とを有し、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。
(Process cartridge)
The process cartridge of the present invention is detachable from the image forming apparatus main body, and includes the latent image carrier, the charging unit, the latent image forming unit, the developing unit, the transfer unit, and the latent image. The lubricant is mounted on the surface of the carrier, and a lubricant applying means for applying the lubricant to the surface of the latent image carrier, and further includes other means as necessary.

ここで、前記プロセスカートリッジについて、図を用いて詳細に説明する。図12は、本発明で用いられるプロセスカートリッジの一例を示す概略図を示すものである。
図12に示すように、本発明のプロセスカートリッジは、潜像担持体(電子写真感光体)101を内蔵し、帯電器102、現像手段104、クリーニング手段109を含み、更に必要に応じてその他の手段を有してなる。103は露光手段(潜像形成手段)、105は記録媒体、110は搬送ローラである。図12においては、潤滑剤付与手段を備えたクリーニングユニットとなっており、クリーニング手段109のクリーニングブラシ108に潤滑剤106を押し当てて、該クリーニングブラシによって潤滑剤を供給し、クリーニングブレード107が潤滑剤均しブレードを兼ねている。
Here, the process cartridge will be described in detail with reference to the drawings. FIG. 12 is a schematic view showing an example of a process cartridge used in the present invention.
As shown in FIG. 12, the process cartridge of the present invention incorporates a latent image carrier (electrophotographic photosensitive member) 101, and includes a charger 102, a developing means 104, and a cleaning means 109. Having means. Reference numeral 103 denotes exposure means (latent image forming means), 105 denotes a recording medium, and 110 denotes a conveyance roller. In FIG. 12, the cleaning unit is provided with a lubricant applying means, and the lubricant 106 is pressed against the cleaning brush 108 of the cleaning means 109, and the lubricant is supplied by the cleaning brush. Also serves as a leveling blade.

次に、実施例及び比較例を挙げて本発明をより具体的に説明するが、本発明は下記実施例に制限されるものではない。   EXAMPLES Next, although an Example and a comparative example are given and this invention is demonstrated more concretely, this invention is not restrict | limited to the following Example.

<合成例>
まず、実施例の潜像担持体を作製するため、電荷輸送性構造を有する重合性化合物を合成した。
<Synthesis example>
First, a polymerizable compound having a charge transporting structure was synthesized in order to produce the latent image carrier of the example.

(合成例1)
電荷輸送性構造を有する重合性化合物として、電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である下記構造式(D1−6)で表される化合物を合成した。前記電荷輸送性構造を有する重合性化合物は、例えば、特許第3164426号公報記載の方法にて合成される。また、下記にこの一例を示す。
(Synthesis Example 1)
As a polymerizable compound having a charge transporting structure, a compound represented by the following structural formula (D1-6), which is a monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure, was synthesized. The polymerizable compound having the charge transporting structure is synthesized by, for example, a method described in Japanese Patent No. 3164426. An example of this is shown below.

まず、下記構造式Aで表される化合物(メトキシ基置換トリアリールアミン化合物)113.85g(0.3mol)、及びヨウ化ナトリウム138g(0.92mol)に、スルホラン240mLを加え、窒素気流中で60℃に加温した。この液中にトリメチルクロロシラン99g(0.91mol)を1時間で滴下し、約60℃の温度で4時間半撹拌し反応を終了させた。この反応液にトルエン約1.5Lを加え室温まで冷却し、水と炭酸ナトリウム水溶液で繰り返し洗浄した。その後、このトルエン溶液から溶媒を除去し、カラムクロマト処理(吸着媒体:シリカゲル、展開溶媒:トルエン:酢酸エチル=20:1)にて精製した。得られた淡黄色オイルにシクロヘキサンを加え、結晶を析出させた。この様にして下記構造式(B)で表される化合物(ヒドロキシ基置換トリアリールアミン化合物)を得た(白色結晶、収量:88.1g、収率:80.4%、融点:64.0℃〜66.0℃)。なお、得られた前記構造式Bで表される白色結晶の元素分析値を、計算値と併せて、表1に示す。
First, 240 mL of sulfolane was added to 113.85 g (0.3 mol) of a compound represented by the following structural formula A (methoxy group-substituted triarylamine compound) and 138 g (0.92 mol) of sodium iodide, and in a nitrogen stream. Warmed to 60 ° C. In this solution, 99 g (0.91 mol) of trimethylchlorosilane was added dropwise over 1 hour and stirred at a temperature of about 60 ° C. for 4 and a half hours to complete the reaction. About 1.5 L of toluene was added to the reaction solution, cooled to room temperature, and washed repeatedly with water and an aqueous sodium carbonate solution. Thereafter, the solvent was removed from the toluene solution and purified by column chromatography (adsorption medium: silica gel, developing solvent: toluene: ethyl acetate = 20: 1). Cyclohexane was added to the obtained pale yellow oil to precipitate crystals. Thus, a compound represented by the following structural formula (B) (hydroxy group-substituted triarylamine compound) was obtained (white crystals, yield: 88.1 g, yield: 80.4%, melting point: 64.0). ° C to 66.0 ° C). The elemental analysis values of the white crystals represented by the structural formula B are shown in Table 1 together with the calculated values.

前記構造式Bで表される化合物(ヒドロキシ基置換トリアリールアミン化合物)82.9g(0.227mol)を、テトラヒドロフラン400mLに溶解し、窒素気流中で水酸化ナトリウム水溶液(NaOH:12.4g,水:100mL)を滴下した。この溶液を5℃に冷却し、アクリル酸クロライド25.2g(0.272mol)を40分かけて滴下した。その後、5℃で3時間撹拌し反応を終了させた。この反応液に水を注ぎ、トルエンにて抽出し、この抽出液を炭酸水素ナトリウム水溶液と水で繰り返し洗浄した。そして、このトルエン溶液から溶媒を除去し、カラムクロマト処理(吸着媒体:シリカゲル、展開溶媒:トルエン)にて精製した。得られた無色のオイルに、n−ヘキサンを加え、結晶を析出させた。このようにして、前記電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物である前記構造式(D1−6)で表される化合物を得た(白色結晶、収量:80.73g、収率:84.8%、融点:117.5℃〜119.0℃)。なお、得られた前記構造式(D1−6)で表される化合物の白色結晶の元素分析値を、計算値と併せて、表2に示す。   82.9 g (0.227 mol) of the compound represented by the structural formula B (hydroxy group-substituted triarylamine compound) is dissolved in 400 mL of tetrahydrofuran, and an aqueous sodium hydroxide solution (NaOH: 12.4 g, water) in a nitrogen stream. : 100 mL) was added dropwise. The solution was cooled to 5 ° C., and 25.2 g (0.272 mol) of acrylic acid chloride was added dropwise over 40 minutes. Then, it stirred at 5 degreeC for 3 hours, and reaction was complete | finished. Water was poured into the reaction solution, extracted with toluene, and the extract was washed repeatedly with an aqueous sodium bicarbonate solution and water. And the solvent was removed from this toluene solution, and it refine | purified by column chromatography (Adsorption medium: Silica gel, developing solvent: Toluene). N-Hexane was added to the obtained colorless oil to precipitate crystals. Thus, a compound represented by the structural formula (D1-6), which is a monofunctional radically polymerizable compound having the charge transport structure, was obtained (white crystals, yield: 80.73 g, yield: 84.8%, melting point: 117.5 ° C. to 119.0 ° C.). In addition, the elemental analysis value of the white crystal of the compound represented by the obtained structural formula (D1-6) is shown in Table 2 together with the calculated value.

(合成例2)
電荷輸送性構造を有する重合性化合物として、電荷輸送性構造を有する2官能の重合性化合物である下記構造式(D2−4)で表される化合物を合成した。
まず、目的化合物の構造に必要な誘導体を用い、上記の合成例と同様の反応経路により、下記構造式(D2−3)(ヒドロキシαフェニルスチルベン誘導体({4−[2,2−ビス−(4−ヒドロキシフェニル)−ビニル]−フェニル}−ジ−p−トルイル−アミン)を合成した。
(Synthesis Example 2)
As a polymerizable compound having a charge transporting structure, a compound represented by the following structural formula (D2-4), which is a bifunctional polymerizable compound having a charge transporting structure, was synthesized.
First, using a derivative necessary for the structure of the target compound, the following structural formula (D2-3) (hydroxy α-phenylstilbene derivative ({4- [2,2-bis- ( 4-hydroxyphenyl) -vinyl] -phenyl} -di-p-toluyl-amine).

前記構造式(D2−3)で表される化合物33.9gと、炭酸カリウム35gとを撹拌装置の付いた反応容器に入れ、DMAc120mLと、ニトロベンゼン3mLとを加えて溶解させた。次いで2−ブロモエタノール70.5gを滴下注入し、100℃で18時間反応させた。その後、室温まで冷却し、不溶物を除き、トルエンで希釈し、トルエン溶液を食塩水及び水で洗浄し、硫酸マグネシウムを加えて脱水した。その後、濾過してトルエンを留去し、目的物の粗収物39.6gを得た。その後、シリカゲルを充填したカラムを用いジクロロメタン/酢酸エチル(20/1〜3/1)の混合溶媒を展開溶媒としたカラムクロマトにより精製し、さらにトルエン/シクロヘキサン(2/1)の混合溶媒にて二回再結晶精製し、前記電荷輸送性構造を有する2官能の重合性化合物である下記構造式(D2−4)で表される化合物(2−(4−{2−[4−(ジ−p−トルイル−アミノ)フェニル−]−1−[4−(2−ヒドロキシ−エトキシ)−フェニル]−ビニル}−フェノキシ)−エタノール)を得た(黄色結晶、OH当量:285.86、収量:22.3g、融点:178.5〜179.0℃)。
33.9 g of the compound represented by the structural formula (D2-3) and 35 g of potassium carbonate were placed in a reaction vessel equipped with a stirrer, and 120 mL of DMAc and 3 mL of nitrobenzene were added and dissolved. Subsequently, 70.5 g of 2-bromoethanol was dropped and reacted at 100 ° C. for 18 hours. Then, it cooled to room temperature, the insoluble matter was removed, it diluted with toluene, the toluene solution was wash | cleaned with the salt solution and water, and magnesium sulfate was added and dehydrated. Thereafter, filtration was performed to distill off toluene, and 39.6 g of a crude product as a target product was obtained. Then, it is purified by column chromatography using a column filled with silica gel with a mixed solvent of dichloromethane / ethyl acetate (20/1 to 3/1) as a developing solvent, and further with a mixed solvent of toluene / cyclohexane (2/1). The compound represented by the following structural formula (D2-4), which is a bifunctional polymerizable compound having the charge transporting structure, which has been recrystallized and purified twice, is represented by 2- (4- {2- [4- (di- p-toluyl-amino) phenyl-]-1- [4- (2-hydroxy-ethoxy) -phenyl] -vinyl} -phenoxy) -ethanol) (yellow crystals, OH equivalent: 285.86, yield: 22.3 g, melting point: 178.5-179.0 ° C.).

<潤滑剤の調製>
実施例1〜44、及び比較例1〜4は、表5に示す潤滑性物質及びアミン化合物を含む潤滑剤を、実施例45〜64は、表6に示す潤滑性物質及びアミン化合物を含む潤滑剤を調製した。各実施例及び比較例で用いた潤滑剤の調製について、以下に記載する。
<Preparation of lubricant>
Examples 1-44 and Comparative Examples 1-4 are lubricants containing the lubricants and amine compounds shown in Table 5, and Examples 45-64 are lubricants containing the lubricants and amine compounds shown in Table 6. An agent was prepared. Preparation of the lubricant used in each example and comparative example is described below.

(実施例1)
<潤滑剤の調製>
まず、潤滑性物質としてステアリン酸亜鉛90質量部に、アミン化合物として前記構造式(1−1)で表される化合物10質量部を配合し、これらを140℃で攪拌しながら溶融した。140℃で予熱した幅8mm×深さ8mm×長さ500mmのキャビティを有するアルミ製金型のキャビティ内に、上記溶融液を注入した。注入後、予熱した断熱蓋を型上部に設置した。次いで、金型を室温の条件下に置き、金型温度が50℃になるまで放冷した。2時間後、金型から固化した成形品を取り出した。その後、成形品を、幅8mm×厚み11mm×長さ380mmの形状に加工し、画像形成装置(RICOH Pro C900、株式会社リコー製)に搭載可能な潤滑剤を得た。これを、画像形成装置(RICOH Pro C900、株式会社リコー製)に搭載されている潤滑剤塗布部材用板金(金属製支持体)に、既存の潤滑剤に替えて両面テープで接着した。なお、脂肪酸金属塩を溶融するために加熱する温度は、各脂肪酸金属塩の融点より、およそ15℃〜30℃高い温度とした。
Example 1
<Preparation of lubricant>
First, 90 parts by mass of zinc stearate as a lubricating substance was blended with 10 parts by mass of the compound represented by the structural formula (1-1) as an amine compound, and these were melted at 140 ° C. with stirring. The melt was poured into a cavity of an aluminum mold having a cavity of width 8 mm × depth 8 mm × length 500 mm preheated at 140 ° C. After injection, a preheated insulating lid was placed on the top of the mold. The mold was then placed under room temperature conditions and allowed to cool until the mold temperature reached 50 ° C. After 2 hours, the solidified molded product was taken out from the mold. Thereafter, the molded product was processed into a shape of width 8 mm × thickness 11 mm × length 380 mm to obtain a lubricant that can be mounted on an image forming apparatus (RICOH Pro C900, manufactured by Ricoh Co., Ltd.). This was bonded to a sheet metal (metal support) for a lubricant application member mounted on an image forming apparatus (RICOH Pro C900, manufactured by Ricoh Co., Ltd.) with a double-sided tape instead of the existing lubricant. In addition, the temperature heated to melt the fatty acid metal salt was set to a temperature approximately 15 ° C. to 30 ° C. higher than the melting point of each fatty acid metal salt.

(実施例2〜64)
<潤滑剤の調製>
実施例1において、表5に記載の潤滑性物質、及びアミン化合物、並びにこれらの含有量としたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例2〜44の潤滑剤を調製し、表6に記載の潤滑性物質、及びアミン化合物、並びにこれらの含有量としたこと以外は、実施例1と同様にして、実施例45〜64の潤滑剤を調製した。
(Examples 2 to 64)
<Preparation of lubricant>
In Example 1, the lubricants of Examples 2 to 44 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the lubricants and amine compounds listed in Table 5 and their contents were used. The lubricants of Examples 45 to 64 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the lubricant material described in 6 and the amine compound and their contents were used.

(比較例1)
<潤滑剤の調製>
実施例1において、アミン化合物を含有させなかった以外は、実施例1と同様にして、比較例1の潤滑剤を調製した。
(Comparative Example 1)
<Preparation of lubricant>
In Example 1, the lubricant of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as Example 1 except that no amine compound was contained.

(比較例2〜4)
<潤滑剤の調製>
実施例1において、アミン化合物を表3に示す酸化防止剤に変更した以外は、実施例1と同様にして、比較例2〜4の潤滑剤を調製した。
(Comparative Examples 2 to 4)
<Preparation of lubricant>
Lubricants of Comparative Examples 2 to 4 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the amine compound was changed to the antioxidant shown in Table 3 in Example 1.

<潜像担持体の作製>
実施例1〜44、及び比較例1〜4は、表5に示す潜像担持体を、実施例45〜64は、表6に示す潜像担持体を用いた。各実施例及び比較例で用いた潜像担持体の作製について、以下に記載する。また、潜像担持体の架橋表面層における組成を表4に示す。
<Production of latent image carrier>
Examples 1 to 44 and Comparative Examples 1 to 4 used the latent image carrier shown in Table 5, and Examples 45 to 64 used the latent image carrier shown in Table 6. The production of the latent image carrier used in each example and comparative example is described below. In addition, Table 4 shows the composition of the crosslinked surface layer of the latent image carrier.

(製造例1)
<潜像担持体1の作製>
<<下引き層の形成>>
アルミニウム(Al)製支持体(外径100mmφ)に、下記組成の下引き層用塗工液を用いて、130℃で20分乾燥後の厚みが3.5μmになるように浸漬法で塗工し、下引き層を形成した。
−下引き層用塗工液の組成−
・アルキッド樹脂 6質量部
(ベッコゾール1307−60−EL、大日本インキ化学工業社製)
・メラミン樹脂 4質量部
(スーパーベッカミン G−821−60、大日本インキ化学工業社製)
・酸化チタン 40質量部
(CR−EL、石原産業社製)
・メチルエチルケトン 50質量部
(Production Example 1)
<Preparation of Latent Image Carrier 1>
<< Formation of undercoat layer >>
Coating on an aluminum (Al) support (outer diameter: 100 mmφ) by using an undercoat layer coating solution having the following composition by dipping so that the thickness after drying at 130 ° C. for 20 minutes is 3.5 μm. And an undercoat layer was formed.
-Composition of coating liquid for undercoat layer-
-Alkyd resin 6 parts by mass (Beckosol 1307-60-EL, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
Melamine resin 4 parts by mass (Super Becamine G-821-60, manufactured by Dainippon Ink & Chemicals, Inc.)
・ 40 parts by mass of titanium oxide (CR-EL, manufactured by Ishihara Sangyo Co., Ltd.)
・ Methyl ethyl ketone 50 parts by mass

<<電荷発生層の形成>>
上記形成した下引き層上に、下記組成の電荷発生層塗工液を用いて浸漬塗工し、90℃で20分加熱乾燥させ、厚み0.2μmの電荷発生層を形成した。
−電荷発生層用塗工液の組成−
・Y型チタニルフタロシアニン 6質量部
・ブチラール樹脂 4質量部
(BX−1:積水化学工業社製)
・2−ブタノン 200質量部
<< Formation of Charge Generation Layer >>
On the formed undercoat layer, dip coating was performed using a charge generation layer coating solution having the following composition, followed by heating and drying at 90 ° C. for 20 minutes to form a charge generation layer having a thickness of 0.2 μm.
-Composition of coating solution for charge generation layer-
・ 6 parts by mass of Y-type titanyl phthalocyanine ・ 4 parts by mass of butyral resin (BX-1: manufactured by Sekisui Chemical Co., Ltd.)
・ 200 parts by mass of 2-butanone

<<電荷輸送層の形成>>
この電荷発生層上に、下記組成の電荷輸送層用塗工液を用いて浸積塗工し、135℃で20分加熱乾燥させ、厚み22μmの電荷輸送層を形成した。
−電荷輸送層用塗工液の組成−
・ビスフェノールZ型ポリカーボネート 10質量部
・下記構造式(VI)の低分子電荷輸送物質 10質量部
・テトラヒドロフラン 80質量部
<< Formation of charge transport layer >>
On this charge generation layer, dip coating was performed using a coating liquid for a charge transport layer having the following composition, followed by heating and drying at 135 ° C. for 20 minutes to form a charge transport layer having a thickness of 22 μm.
-Composition of coating solution for charge transport layer-
-10 parts by mass of bisphenol Z-type polycarbonate-10 parts by mass of a low molecular charge transport material of the following structural formula (VI)-80 parts by mass of tetrahydrofuran

<<架橋表面層の形成>>
この電荷輸送層上に下記組成の架橋表面層用塗工液1を窒素気流中でスプレー塗工後、10分間窒素気流中に放置して指触乾燥を実施した。その後、酸素濃度が2%以下となるようにブース内を窒素ガスで置換したUV光照射ブースにて、メタルハライドランプ:160W/cm、照射距離:120mm、照射強度:700mW/cm、照射時間:60秒の条件で光照射を行ない、更に130℃で20分乾燥を加えて厚み8μmの架橋表面層を設けた。以上により、潜像担持体1を作製した。
−架橋表面層用塗工液1の組成−
・電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー 10質量部
(トリメチロールプロパントリアクリレート)
(分子量:296、官能基数:3官能、分子量/官能基数=99)
(KAYARAD TMPTA、日本化薬社製)
・電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物 10質量部
(前記合成例1で合成した前記構造式(D1−6)で表される化合物)
・光重合開始剤 1質量部
(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン)
(イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
・1%UV硬化型レベリング剤のテトラヒドロフラン溶液 5質量部
(アクリル基含有ポリエステル変性ポリジメチルシロキサンと、
プロポキシ変性−2−ネオペンチルグリコールジアクリレートとの混合物)
(商品名:BYK−UV 3570、ビックケミー社製)
・テトラヒドロフラン 100質量部
<< Formation of crosslinked surface layer >>
On this charge transport layer, the coating solution 1 for crosslinked surface layer having the following composition was spray-coated in a nitrogen stream, and then left in a nitrogen stream for 10 minutes to dry the touch. Thereafter, in a UV light irradiation booth in which the inside of the booth is replaced with nitrogen gas so that the oxygen concentration becomes 2% or less, metal halide lamp: 160 W / cm, irradiation distance: 120 mm, irradiation intensity: 700 mW / cm 2 , irradiation time: Light irradiation was performed for 60 seconds, and drying was further performed at 130 ° C. for 20 minutes to provide a crosslinked surface layer having a thickness of 8 μm. Thus, the latent image carrier 1 was produced.
-Composition of coating liquid 1 for crosslinked surface layer-
・ 10 parts by mass of a tri- or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure (trimethylolpropane triacrylate)
(Molecular weight: 296, number of functional groups: trifunctional, molecular weight / number of functional groups = 99)
(KAYARAD TMPTA, Nippon Kayaku Co., Ltd.)
10 parts by mass of a monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure (compound represented by the structural formula (D1-6) synthesized in Synthesis Example 1)
-Photopolymerization initiator 1 part by mass (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone)
(Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
1% UV curable leveling agent in tetrahydrofuran solution 5 parts by mass (acrylic group-containing polyester-modified polydimethylsiloxane,
Propoxy-modified-2-neopentylglycol diacrylate)
(Product name: BYK-UV 3570, manufactured by Big Chemie)
・ 100 parts by mass of tetrahydrofuran

(製造例2)
<潜像担持体2の作製>
製造例1において、架橋表面層用塗工液に含有される電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーを、ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ヘキサアクリレート(分子量:1263、官能基数:6官能、分子量/官能基数=211、KAYARAD DPCA−60、日本化薬社製)に変更した以外は、製造例1と同様にして、潜像担持体2を作製した。
(Production Example 2)
<Preparation of Latent Image Carrier 2>
In Production Example 1, a trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure contained in the coating solution for crosslinked surface layer was converted to dipentaerythritol caprolactone-modified hexaacrylate (molecular weight: 1263, functional group number: 6). A latent image carrier 2 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the molecular weight / functional group number = 211, KAYARAD DPCA-60, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. was used.

(製造例3)
<潜像担持体3の作製>
製造例1において、架橋表面層用塗工液に含有される電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーをジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ヘキサアクリレート(分子量:1947、官能基数:6官能、分子量/官能基数=325、KAYARAD DPCA−120、日本化薬製)に変更した以外は、製造例1と同様にして、潜像担持体3を作製した。
(Production Example 3)
<Preparation of Latent Image Carrier 3>
In Production Example 1, dipentaerythritol caprolactone-modified hexaacrylate (molecular weight: 1947, functional group number: 6 functions), which is a trifunctional or higher-functional radical polymerizable monomer that does not have a charge transporting structure, contained in the crosslinked surface layer coating solution. The latent image carrier 3 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the molecular weight / functional group number = 325, KAYARAD DPCA-120, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd. was used.

(製造例4)
<潜像担持体4の作製>
製造例1において、架橋表面層用塗工液に含有される電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物を、下記構造式(D1−7)で表される電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物10質量部に変更した以外は、製造例1と同様にして、潜像担持体4を作製した。
(Production Example 4)
<Preparation of Latent Image Carrier 4>
In Production Example 1, a monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure contained in a coating solution for a crosslinked surface layer has a charge transporting structure represented by the following structural formula (D1-7) A latent image carrier 4 was produced in the same manner as in Production Example 1, except that the functional radical polymerizable compound was changed to 10 parts by mass.

(製造例5)
<潜像担持体5の作製>
製造例1において、架橋表面層用塗工液に含有される電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物を、下記構造式(D1−8)で表される電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物10質量部に変更した以外は、製造例1と同様にして、潜像担持体5を作製した。
(Production Example 5)
<Preparation of Latent Image Carrier 5>
In Production Example 1, a monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure contained in a coating solution for a crosslinked surface layer has a charge transporting structure represented by the following structural formula (D1-8) A latent image carrier 5 was produced in the same manner as in Production Example 1, except that the functional radical polymerizable compound was changed to 10 parts by mass.

(製造例6)
<潜像担持体6の作製>
製造例1において、架橋表面層用塗工液に含有される電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物を、下記構造式(D1−9)で表される電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物10質量部に変更した以外は、製造例1と同様にして、潜像担持体6を作製した。
(Production Example 6)
<Preparation of Latent Image Carrier 6>
In Production Example 1, a monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure contained in a coating solution for a crosslinked surface layer has a charge transporting structure represented by the following structural formula (D1-9) A latent image carrier 6 was produced in the same manner as in Production Example 1, except that the functional radical polymerizable compound was changed to 10 parts by mass.

(製造例7)
<潜像担持体7の作製>
製造例1において、前記架橋表面層用塗工液1を、架橋表面層用塗工液2に変更し、前記架橋表面層用塗工液2をスプレー塗工し、1分間自然乾燥した後、メタルハライドランプを用い、照射距離:120mm、照射強度:500mW/cm、照射時間:45秒の条件で光照射を行い、塗布膜を硬化させ、130℃で20分乾燥を加えて4μmの架橋表面層を設けたこと以外は、製造例1と同様にして、潜像担持体7を作製した。
−架橋表面層用塗工液2の組成−
・フィラー(アルミナ微粒子) 3質量部
(平均一次粒径:0.3μm、住友化学工業社製)
・不飽和ポリカルボン酸ポリマー 0.06質量部
(BYK−P104;BYKケミー社製)
・電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー 5質量部
(トリメチロールプロパントリアクリレート)
(SR−351、サートマー社製)
・電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマー 5質量部
(ジペンタエリスリトールカプロラクトン変性ヘキサアクリレート)
(KAYARAD DPCA−120、日本化薬株式会社製)
・電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物 10質量部
(前記合成例1で合成した前記構造式(D1−6)で表される化合物)
・光重合開始剤 1質量部
(1−ヒドロキシ−シクロヘキシル−フェニル−ケトン)
(イルガキュア184、チバ・スペシャルティ・ケミカルズ社製)
・テトラヒドロフラン 100質量部
(Production Example 7)
<Preparation of Latent Image Carrier 7>
In Production Example 1, the crosslinked surface layer coating solution 1 was changed to a crosslinked surface layer coating solution 2, spray coated with the crosslinked surface layer coating solution 2, and naturally dried for 1 minute. Using a metal halide lamp, light irradiation was performed under the conditions of irradiation distance: 120 mm, irradiation intensity: 500 mW / cm 2 , irradiation time: 45 seconds, the coating film was cured, dried at 130 ° C. for 20 minutes, and 4 μm cross-linked surface A latent image carrier 7 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the layer was provided.
-Composition of coating liquid 2 for crosslinked surface layer-
-Filler (alumina fine particles) 3 parts by mass (average primary particle size: 0.3 μm, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Unsaturated polycarboxylic acid polymer 0.06 parts by mass (BYK-P104; manufactured by BYK Chemie)
・ 5 parts by mass of trifunctional or higher-functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure (trimethylolpropane triacrylate)
(SR-351, manufactured by Sartomer)
・ 5 parts by weight of trifunctional or higher radical polymerizable monomer having no charge transporting structure (dipentaerythritol caprolactone-modified hexaacrylate)
(KAYARAD DPCA-120, manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd.)
10 parts by mass of a monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure (compound represented by the structural formula (D1-6) synthesized in Synthesis Example 1)
-Photopolymerization initiator 1 part by mass (1-hydroxy-cyclohexyl-phenyl-ketone)
(Irgacure 184, manufactured by Ciba Specialty Chemicals)
・ 100 parts by mass of tetrahydrofuran

(製造例8)
<潜像担持体8の作製>
製造例7において、架橋表面層用塗工液に含有されるフィラーであるアルミナ微粒子を、シリカ微粒子(KMPX100、信越化学製)に変えた以外は、製造例7と同様にして、潜像担持体8を作製した。
(Production Example 8)
<Preparation of Latent Image Carrier 8>
A latent image carrier in the same manner as in Production Example 7, except that the alumina fine particles, which are fillers contained in the coating solution for the crosslinked surface layer, were changed to silica fine particles (KMPX100, manufactured by Shin-Etsu Chemical) in Production Example 7. 8 was produced.

(製造例9)
<潜像担持体9の作製>
製造例7において、架橋表面層用塗工液に含有されるフィラーであるアルミナ微粒子を、酸化チタン微粒子(CR−97、石原産業製)に変えた以外は、製造例7と同様にして、潜像担持体9を作製した。
(Production Example 9)
<Preparation of Latent Image Carrier 9>
In Production Example 7, the same procedure as in Production Example 7 was conducted except that the alumina fine particles, which are fillers contained in the coating solution for the crosslinked surface layer, were changed to titanium oxide fine particles (CR-97, manufactured by Ishihara Sangyo). An image carrier 9 was produced.

(製造例10)
<潜像担持体10の作製>
製造例1において、前記架橋表面層用塗工液1を、表面層用塗工液3に変更し、前記表面層用塗工液3をスプレー塗工により電荷輸送層上に塗布し、150℃で20分乾燥して、5μmの表面層を設けたこと以外は、製造例1と同様にして、潜像担持体10を作製した。
−表面層用塗工液3の組成−
・フィラー(アルミナ微粒子) 3質量部
(平均一次粒径;0.3μm、住友化学工業社製)
・不飽和ポリカルボン酸ポリマー 0.06質量部
(BYK−P104、BYKケミー製)
・ポリカーボネート 10質量部
(Zポリカ、帝人化成社製)
・ジブチルヒドロキシトルエン(BHT) 0.06質量部
・酸化防止剤 0.20質量部
(サノールLS−2626、三共株式会社製)
・シクロヘキサノン 70質量部
・テトラヒドロフラン 230質量部
(Production Example 10)
<Preparation of Latent Image Carrier 10>
In Production Example 1, the crosslinked surface layer coating solution 1 is changed to a surface layer coating solution 3, and the surface layer coating solution 3 is applied onto the charge transport layer by spray coating, at 150 ° C. The latent image carrier 10 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that the surface layer of 5 μm was provided by drying for 20 minutes.
-Composition of surface layer coating solution 3-
-Filler (alumina fine particles) 3 parts by mass (average primary particle size: 0.3 μm, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.)
Unsaturated polycarboxylic acid polymer 0.06 parts by mass (BYK-P104, manufactured by BYK Chemie)
・ Polycarbonate 10 parts by mass (Z Polyca, manufactured by Teijin Chemicals Ltd.)
-Dibutylhydroxytoluene (BHT) 0.06 parts by mass-Antioxidant 0.20 parts by mass (Sanol LS-2626, manufactured by Sankyo Corporation)
・ Cyclohexanone 70 parts by mass Tetrahydrofuran 230 parts by mass

(製造例11)
<潜像担持体11の作製>
製造例1において、前記架橋表面層用塗工液1を、架橋表面層用塗工液4に変更し、前記架橋表面層用塗工液4をスプレー塗工後、1分間自然乾燥し、その後、150℃で30分間加熱し、5μmの表面架橋層を設けたこと以外は、製造例1と同様にして、潜像担持体11を作製した。
−架橋表面層塗工液4−
・ポリオール 20質量部
(スチレン、メチルメタクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート
からなるスチレン−アクリル共重合体(固形分41質量%))
(LZR−170、藤倉化成社製)
・電荷輸送性構造を有する2官能の重合性化合物 20質量部
(前記合成例2で合成した前記構造式(D2−4)で表される化合物)
・イソシアネート 38質量部
(トリレンジイソシアネートのポリオールアダクト体(固形分75%))
(コロネートL、日本ポリウレタン工業社製)
・1%シリコーンオイルのテトラヒドロフラン溶液 5質量部
(KF50−100CS、信越化学工業製)
・シクロヘキサノン 50質量部
・テトラヒドロフラン 200質量部
(Production Example 11)
<Preparation of Latent Image Carrier 11>
In Production Example 1, the crosslinked surface layer coating solution 1 is changed to a crosslinked surface layer coating solution 4, spray-coated with the crosslinked surface layer coating solution 4, and then naturally dried for 1 minute, and then A latent image carrier 11 was produced in the same manner as in Production Example 1 except that heating was performed at 150 ° C. for 30 minutes and a 5 μm surface cross-linked layer was provided.
-Crosslinked surface layer coating solution 4-
・ Polyol 20 parts by mass (styrene, methyl methacrylate, hydroxyethyl methacrylate
Styrene-acrylic copolymer (solid content 41% by mass))
(LZR-170, manufactured by Fujikura Kasei Co., Ltd.)
20 parts by mass of a bifunctional polymerizable compound having a charge transporting structure (compound represented by the structural formula (D2-4) synthesized in Synthesis Example 2)
・ Isocyanate 38 parts by mass (polyol adduct of tolylene diisocyanate (solid content 75%))
(Coronate L, manufactured by Nippon Polyurethane Industry Co., Ltd.)
・ 5 parts by mass of 1% silicone oil in tetrahydrofuran (KF50-100CS, manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.)
・ Cyclohexanone 50 parts by mass Tetrahydrofuran 200 parts by mass

<評価>
実施例1〜64、及び比較例1〜4の潤滑剤及び潜像担持体を、表5及び表6に示す組み合わせで用い、フルカラープリンタ(RICOH Pro C900、株式会社リコー製)の改造機のブラックステーションに搭載し、以下のようにして、画像ボケ、耐摩耗性、耐キズ性を評価した。実施例1〜44、及び比較例1〜4の結果を表5に、実施例45〜64の結果を表6に示す。
<Evaluation>
The lubricants and latent image carriers of Examples 1 to 64 and Comparative Examples 1 to 4 were used in the combinations shown in Tables 5 and 6, and black for a remodeled machine of a full color printer (RICOH Pro C900, manufactured by Ricoh Co., Ltd.). The image was mounted on the station, and image blur, abrasion resistance, and scratch resistance were evaluated as follows. The results of Examples 1 to 44 and Comparative Examples 1 to 4 are shown in Table 5, and the results of Examples 45 to 64 are shown in Table 6.

−画像ボケ評価−
27℃で、85%RH環境下、画像面積率が5%であるブラック単色のテストチャートを5,000枚連続出力し、その後、画像形成装置本体の電源を切る。24時間経過した後、画像形成装置本体の電源を投入し、1,200dpi 2by2のブラック単色の全面ハーフトーン画像を出力し、画像ボケによるカスレの有無を、下記基準により、評価した。
[評価基準]
◎:画像ボケ発生せず。
○:帯電器直下にわずかに画像ボケが発生した。実用上はほとんど問題ないレベル。
△:帯電器直下とその周辺にわずかに画像ボケが発生したが、実用上許容できるレベル。
×:帯電器直下のみならず、画像形成装置奥側の周方向ほぼ全面に画像ボケが発生し、許容できないレベル。
-Image blur evaluation-
At 27 ° C., in an 85% RH environment, 5,000 black single-color test charts having an image area ratio of 5% are output continuously, and then the image forming apparatus body is turned off. After the elapse of 24 hours, the image forming apparatus main body was turned on, a 1,200 dpi 2by2 black single-color half-tone image was output, and the presence or absence of blur due to image blur was evaluated according to the following criteria.
[Evaluation criteria]
A: No image blur occurs.
○: Image blurring slightly occurred just below the charger. There is almost no problem in practical use.
Δ: Slight image blur occurred just under and around the charger, but at a practically acceptable level.
X: Image blurring occurs not only directly under the charger but also on the almost entire surface in the circumferential direction on the back side of the image forming apparatus, and is an unacceptable level.

−耐キズ性評価−
耐摩耗性評価実施後の潜像担持体表面の、副走査方向(ドラム周方向)のスジ状のキズの有無を目視で観察し、下記基準により、評価した。キズが多いほど、潤滑剤の塗布性が良好でなく、潜像担持体表面の保護性が低いと考えられる。
[評価基準]
◎:キズが発生せずに、潤滑剤の塗布性が良好であるレベル。
○:わずかにキズが発生するレベル
△:キズが発生するが、実用上許容できるレベル。
×:キズが発生し、実用上許容できないレベル。
-Scratch resistance evaluation-
The surface of the latent image carrier after the evaluation of wear resistance was visually observed for the presence of streak-like scratches in the sub-scanning direction (drum circumferential direction), and evaluated according to the following criteria. It is considered that the greater the number of scratches, the better the coating property of the lubricant and the lower the protective property of the latent image carrier surface.
[Evaluation criteria]
(Double-circle): The level which the applicability | paintability of a lubricant is favorable, without generating a crack.
○: Slightly scratched level Δ: Scratched but practically acceptable level.
X: Scratch occurs and is unacceptable for practical use.

−耐摩耗性評価−
25℃で、50%RH環境下、画像面積率が15%であるブラック単色のテストチャートを10万枚連続出力するランニング試験を行った。この、ランニング試験前後の感光層の厚みを、渦電流式膜厚計(フィッシャースコープMMS;フィッシャー社製)で測定し、10万枚連続出力による感光層の摩耗量を算出した。なお、感光層の膜厚は、潜像担持体ドラムの任意の主走査方向(ドラム軸方向)に上端50mmの位置から10mm間隔で330mmまで測定した平均値とし、ランニング前後で同じ箇所が測定できるようにマーキングしておく。摩耗量が少ないほど、潤滑剤の塗布性が良好で、潜像担持体表面の保護性が高いと考えられる。
-Wear resistance evaluation-
A running test was performed in which 100,000 black single-color test charts having an image area ratio of 15% were continuously output at 25 ° C. in a 50% RH environment. The thickness of the photosensitive layer before and after the running test was measured with an eddy current film thickness meter (Fisherscope MMS; manufactured by Fischer), and the amount of abrasion of the photosensitive layer due to continuous output of 100,000 sheets was calculated. The film thickness of the photosensitive layer is an average value measured from an upper end position of 50 mm to 330 mm at intervals of 10 mm in any main scanning direction (drum axis direction) of the latent image carrier drum, and the same portion can be measured before and after running. Mark as follows. It is considered that the smaller the amount of wear, the better the coating property of the lubricant and the higher the protection of the surface of the latent image carrier.

本発明の構成とされた実施例1〜64の画像形成装置は、潤滑剤を塗布しつつ5,000枚の画像を作像下後、高温高湿環境下に24時間放置しても、画像ボケが発生しにくくなっていることがわかる。また、実施例1、9〜11、及び実施例23、31〜36を比較してみると、画像ボケ抑制とアミン化合物含有量が密接に関係している様子が観察できる。また、耐摩耗性や耐キズ性も、実使用上問題とはならないレベルを維持しており、アミン化合物を含有したことによる潤滑性への副作用も小さいことが確認できる。
これに対して、潤滑剤中にアミン化合物を含有しなかった比較例1、及び酸化防止剤1〜3を含有させた比較例2〜4の画像形成装置では、同様の評価において、画像ボケが発生した。この理由としては、放電生成物による潤滑性材料の劣化を抑制できなかったか、あるいは酸化防止剤自体が劣化してしまい、画像ボケの要因となってしまった可能性が考えられるが、いずれにしても、本発明の画像形成装置で確認された画像ボケ抑制効果は発揮されなかった。
なお、潤滑性物質として脂肪酸金属塩を含まない実施例21及び22では、形成時に、端部の削れが確認された。
The image forming apparatuses according to Embodiments 1 to 64 having the configuration of the present invention are capable of forming an image even when left in a high temperature and high humidity environment for 24 hours after forming 5,000 images while applying a lubricant. It can be seen that blurring is less likely to occur. Further, when Examples 1, 9 to 11 and Examples 23 and 31 to 36 are compared, it can be observed that image blur suppression and amine compound content are closely related. Further, the wear resistance and scratch resistance are maintained at a level that does not cause a problem in practical use, and it can be confirmed that the side effect on the lubricity due to the inclusion of the amine compound is small.
On the other hand, in Comparative Example 1 in which the amine compound was not contained in the lubricant and in the image forming apparatuses of Comparative Examples 2 to 4 in which the antioxidants 1 to 3 were contained, image blur was observed in the same evaluation. Occurred. The reason may be that the deterioration of the lubrication material due to the discharge product could not be suppressed, or the antioxidant itself was deteriorated, which could cause image blurring. However, the image blur suppression effect confirmed by the image forming apparatus of the present invention was not exhibited.
In Examples 21 and 22 that did not contain a fatty acid metal salt as a lubricating substance, the end was scraped during formation.

本発明の構成とされた実施例45〜49、54、及び実施例55〜59、64の画像形成装置は、潜像担持体の表面層の構成材料を変えても、画像ボケが発生しにくくなっている。また、実施例50〜53、及び実施例60〜63のように、表面層に微粒子を含有させることにより、潤滑剤の塗布性が高くなり、耐摩耗性が向上した潜像担持体を搭載した場合においても、画像ボケの副作用を極力抑制し、著しい耐摩耗性や耐キズ性を発揮していることがわかった。   In the image forming apparatuses of Examples 45 to 49 and 54 and Examples 55 to 59 and 64 having the configuration of the present invention, image blurring hardly occurs even if the constituent material of the surface layer of the latent image carrier is changed. It has become. In addition, as in Examples 50 to 53 and Examples 60 to 63, by incorporating fine particles in the surface layer, the coating property of the lubricant was improved, and a latent image carrier having improved wear resistance was mounted. Even in this case, it was found that the side effects of image blur were suppressed as much as possible, and remarkable wear resistance and scratch resistance were exhibited.

以上のように、本発明の潤滑剤を潜像担持体の表面に付与する画像形成装置とすることにより、高温高湿環境下においても、画像ボケを発生することなく、潜像担持体の耐久性を著しく向上させることができ、長期間にわたって、安定して、高画質な画像を出力できることがわかった。   As described above, by using the image forming apparatus in which the lubricant of the present invention is applied to the surface of the latent image carrier, the durability of the latent image carrier is reduced without causing image blur even in a high temperature and high humidity environment. It was found that the image quality can be remarkably improved and a high-quality image can be output stably over a long period of time.

本発明は、高温高湿環境下においても、画像ボケを発生することなく、潜像担持体の耐摩耗性、及び耐キズ性に優れ、長期間にわたって安定した高画質な画像を出力することができるため、例えば、複写機、プリンタ、ファクシミリ等の電子写真方式に好適な画像形成装置、及びこれに用いられるプロセスカートリッジに好適に用いることができる。   The present invention is excellent in the wear resistance and scratch resistance of the latent image carrier without generating image blur even in a high temperature and high humidity environment, and can output a stable and high quality image over a long period of time. Therefore, for example, it can be suitably used for an image forming apparatus suitable for an electrophotographic system such as a copying machine, a printer, and a facsimile, and a process cartridge used therefor.

1 潜像担持体
2 除電ランプ
3 帯電チャージャ
5 画像露光部
6 現像ユニット
7 転写前チャージャ
8 レジストローラ
9 転写紙(記録媒体)
10 潜像担持体
10K ブラック用潜像担持体
10Y イエロー用潜像担持体
10M マゼンタ用潜像担持体
10C シアン用潜像担持体
14 支持ローラa
15 支持ローラb
16 支持ローラc
17 中間転写体クリーニング装置
18 画像形成手段
21 露光装置
22 二次転写装置
23 一対のローラ
24 二次転写ベルト
25 定着装置
26 定着ベルト
27 加圧ローラ
28 シート反転装置
31 原稿台
32 コンタクトガラス
33 第1走行体
34 第2走行体
35 結像レンズ
36 読取りセンサ
49 レジストローラ
50 中間転写体
51 手差しトレイ
52 分離ローラ
53 手差し給紙路
55 切換爪
56 排出ローラ
57 排紙トレイ
60 帯電器
61 現像器
62 転写帯電器(一次転写帯電器)
63 潜像担持体クリーニング装置
64 除電器
65 現像スリーブ
66 攪拌部
67 現像部
68 攪拌スクリュ
69 仕切り板
70 現像ケース
71 トナー濃度センサ
72 現像ローラ
73 ドクタブレード
74 潤滑剤
75 クリーニングブレード
76 クリーニングブラシ
77 電界ローラ
78 スクレーバ
79 回収スクリュ
80 トナーリサイクル装置
100 転写チャージャ
101 潜像担持体(電子写真潜像担持体)
102 帯電器
103 露光手段(潜像形成手段)
104 現像手段
105 記録媒体
106 潤滑剤
107 クリーニングブレード
108 クリーニングブラシ
109 クリーニング手段
110 搬送ローラ
111 分離チャージャ
112 分離爪
113 クリーニング前チャージャ
114 クリーニングブラシ
115 クリーニングブレード
119 潤滑剤(固形物)
120 クリーニングユニット
122 潜像担持体
123 駆動ローラ
124 転写ローラ
125 転写チャージャ帯電器
126 クリーニングブラシ
127 従動ローラ
128 除電光源
129 帯電チャージャ
130 潤滑剤塗布ユニット
131 潤滑剤均しブレード
132 像露光光源
142 給紙ローラ
143 ペーパーバンク
144 給紙カセット
145 分離ローラ
146 給紙路
148 給紙路
150 画像形成装置本体
153 帯電チャージャ
154 除電ランプ
155 ドラムクリーニングユニット
156 潜像担持体ドラム
157 中間転写バイアスローラ
158 中間転写ベルト
159a 張架ローラ
159b 二次転写バックアップローラ
159c ベルト駆動ローラ
160 記録媒体
161 レジストローラ対
162 転写搬送ベルト
163 転写バイアスローラ
164 紙搬送ベルト
165 定着ユニット
170 タンデム型現像器
200 給紙テーブル
201 支持体
202 感光層
203 電荷発生層(CGL)
204 電荷輸送層(CTL)
205 下引き層
206 保護層
250 リボルバ現像ユニット
300 スキャナ
400 原稿自動搬送装置(ADF)
L レーザ光(露光)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Latent image carrier 2 Static elimination lamp 3 Charger charger 5 Image exposure part 6 Developing unit 7 Charger before transfer 8 Registration roller 9 Transfer paper (recording medium)
10 latent image carrier 10K latent image carrier for black 10Y latent image carrier for yellow 10M latent image carrier for magenta 10C latent image carrier for cyan 14 support roller a
15 Support roller b
16 Support roller c
DESCRIPTION OF SYMBOLS 17 Intermediate transfer body cleaning apparatus 18 Image forming means 21 Exposure apparatus 22 Secondary transfer apparatus 23 Pair of rollers 24 Secondary transfer belt 25 Fixing apparatus 26 Fixing belt 27 Pressure roller 28 Sheet reversing apparatus 31 Document table 32 Contact glass 33 First Traveling body 34 Second traveling body 35 Imaging lens 36 Reading sensor 49 Registration roller 50 Intermediate transfer body 51 Manual feed tray 52 Separating roller 53 Manual feed path 55 Switching claw 56 Ejection roller 57 Ejection tray 60 Charger 61 Developer 61 Transfer Charger (primary transfer charger)
63 latent image carrier cleaning device 64 static eliminator 65 developing sleeve 66 agitating unit 67 developing unit 68 agitating screw 69 partition plate 70 developing case 71 toner concentration sensor 72 developing roller 73 doctor blade 74 lubricant 75 cleaning blade 76 cleaning brush 77 electric field roller 78 Scraper 79 Recovery screw 80 Toner recycling device 100 Transfer charger 101 Latent image carrier (electrophotographic latent image carrier)
102 Charging device 103 Exposure means (latent image forming means)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 104 Developing means 105 Recording medium 106 Lubricant 107 Cleaning blade 108 Cleaning brush 109 Cleaning means 110 Conveying roller 111 Separating charger 112 Separating claw 113 Charger before cleaning 114 Cleaning brush 115 Cleaning blade 119 Lubricant (solid matter)
DESCRIPTION OF SYMBOLS 120 Cleaning unit 122 Latent image carrier 123 Drive roller 124 Transfer roller 125 Transfer charger charger 126 Cleaning brush 127 Followed roller 128 Static elimination light source 129 Charging charger 130 Lubricant application unit 131 Lubricant leveling blade 132 Image exposure light source 142 Feed roller 143 Paper bank 144 Paper cassette 145 Separation roller 146 Paper feed path 148 Paper feed path 150 Image forming apparatus main body 153 Charger charger 154 Static elimination lamp 155 Drum cleaning unit 156 Latent image carrier drum 157 Intermediate transfer bias roller 158 Intermediate transfer belt 159a Tension Roller 159b Secondary transfer backup roller 159c Belt drive roller 160 Recording medium 161 Registration roller pair 162 Transfer conveyance belt 63 transfer bias roller 164 sheet conveying belt 165 a fixing unit 170 tandem developing device 200 feed table 201 support 202 photosensitive layer 203 a charge generation layer (CGL)
204 Charge transport layer (CTL)
205 Undercoat layer 206 Protective layer 250 Revolver development unit 300 Scanner 400 Automatic document feeder (ADF)
L Laser light (exposure)

特開2000−162881号公報JP 2000-162881 A 特開2002−229241号公報JP 2002-229241 A 特開2003−241570号公報JP 2003-241570 A 特開2008−139804号公報JP 2008-139804 A 特開2004−258177号公報JP 2004-258177 A

Claims (24)

電子写真方式における静電潜像を担持するための潜像担持体に付与される潤滑剤であって、
潤滑性物質と、下記一般式(1)、(2)及び(3)の少なくともいずれかで表されるアミン化合物とを含むことを特徴とする潤滑剤。
ただし、前記一般式(1)、(2)及び(3)中、R及びRは、互いに同一でもよいし、異なっていてもよく、置換又は無置換のアルキル基、及び置換又は無置換の芳香族炭化水素環基のいずれかを表し、RとRは、互いに結合して窒素原子を含む置換又は無置換の複素環基を形成してもよい。R、R及びRは、置換又は無置換のアルキル基、置換又は無置換のアルコキシ基、及びハロゲン原子のいずれかを表す。Arは、置換又は無置換の芳香族炭化水素環基、及び置換又は無置換の芳香族複素環基のいずれかを表す。Xは、酸素原子、及び硫黄原子のいずれかを表す。nは、2〜4の整数を表す。k、L及びmは、それぞれ0〜3の整数を表す。
A lubricant applied to a latent image carrier for carrying an electrostatic latent image in electrophotography,
A lubricant comprising a lubricating substance and an amine compound represented by at least one of the following general formulas (1), (2) and (3).
However, in the general formulas (1), (2) and (3), R 1 and R 2 may be the same as or different from each other, a substituted or unsubstituted alkyl group, and a substituted or unsubstituted group. R 1 and R 2 may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing a nitrogen atom. R 3 , R 4 and R 5 represent any of a substituted or unsubstituted alkyl group, a substituted or unsubstituted alkoxy group, and a halogen atom. Ar represents any one of a substituted or unsubstituted aromatic hydrocarbon ring group and a substituted or unsubstituted aromatic heterocyclic group. X represents either an oxygen atom or a sulfur atom. n represents an integer of 2 to 4. k, L and m each represent an integer of 0 to 3.
潤滑性物質が、少なくとも脂肪酸金属塩を含む請求項1に記載の潤滑剤。   The lubricant according to claim 1, wherein the lubricating substance contains at least a fatty acid metal salt. アミン化合物が、下記構造式(1−1)及び(3−1)のいずれかで表される化合物である請求項1から2のいずれかに記載の潤滑剤。
The lubricant according to any one of claims 1 to 2, wherein the amine compound is a compound represented by any one of the following structural formulas (1-1) and (3-1).
アミン化合物の含有量が、0.1質量%〜40質量%である請求項1から3のいずれかに記載の潤滑剤。   The lubricant according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the amine compound is 0.1 mass% to 40 mass%. アミン化合物の含有量が、10質量%〜25質量%である請求項1から3のいずれかに記載の潤滑剤。   The lubricant according to any one of claims 1 to 3, wherein the content of the amine compound is 10% by mass to 25% by mass. 固形状態である請求項1から5のいずれかに記載の潤滑剤。   The lubricant according to any one of claims 1 to 5, which is in a solid state. 静電潜像を担持するための潜像担持体と、
前記潜像担持体の表面を帯電させるための帯電手段と、
前記帯電された潜像担持体の表面を露光して静電潜像を形成する露光手段と、
前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、
前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、
請求項1から6のいずれかに記載の潤滑剤を搭載し、該潤滑剤を前記潜像担持体の表面に付与する潤滑剤付与手段と
を有することを特徴とする画像形成装置。
A latent image carrier for carrying an electrostatic latent image;
Charging means for charging the surface of the latent image carrier;
Exposure means for exposing the surface of the charged latent image carrier to form an electrostatic latent image;
Developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image formed on the latent image carrier to a transfer member;
An image forming apparatus comprising: the lubricant according to claim 1; and a lubricant applying unit that applies the lubricant to a surface of the latent image carrier.
潜像担持体が、導電性支持体上に少なくとも感光層と、架橋表面層とをこの順に有してなり、前記架橋表面層が、少なくとも電荷輸送性構造を有する重合性化合物を用いて硬化形成される請求項7に記載の画像形成装置。   The latent image carrier has at least a photosensitive layer and a crosslinked surface layer in this order on a conductive support, and the crosslinked surface layer is cured by using a polymerizable compound having at least a charge transporting structure. The image forming apparatus according to claim 7. 潜像担持体における架橋表面層が、電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物と、電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーとを用いて硬化形成される請求項8に記載の画像形成装置。   The crosslinked surface layer in the latent image carrier is formed by curing using a monofunctional radical polymerizable compound having a charge transporting structure and a trifunctional or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transporting structure. Item 9. The image forming apparatus according to Item 8. 電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物の重合性官能基が、アクリロイルオキシ基、及びメタクリロイルオキシ基のいずれかである請求項9に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 9, wherein the polymerizable functional group of the monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure is either an acryloyloxy group or a methacryloyloxy group. 電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物の電荷輸送構造が、トリアリールアミン構造を含む請求項9から10のいずれかに記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 9, wherein the charge transport structure of the monofunctional radically polymerizable compound having a charge transport structure includes a triarylamine structure. 電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物が、下記一般式(4)及び(5)の少なくともいずれかで表される請求項11に記載の画像形成装置。
ただし、前記一般式(4)及び(5)中、R10は、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、置換基を有してもよいアリール基、シアノ基、ニトロ基、アルコキシ基、−COOR11(R11は、水素原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、及び置換基を有してもよいアリール基のいずれかを示す。)、ハロゲン化カルボニル基、及びCONR1213(R12及びR13は、互いに同一でもよいし、異なっていてもよく、水素原子、ハロゲン原子、置換基を有してもよいアルキル基、置換基を有してもよいアラルキル基、及び置換基を有してもよいアリール基のいずれかを示す。)のいずれかを表す。Ar及びArは、互いに同一であってもよいし、異なってもよく、置換基を有してもよいアリーレン基を表す。Ar及びArは、同一であってもよいし、異なっていてもよく、置換基を有してもよいアリール基を表す。X10は、単結合、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいシクロアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、酸素原子、硫黄原子、及びビニレン基のいずれかを表す。Zは、置換基を有してもよいアルキレン基、置換基を有してもよいアルキレンエーテル基、及びアルキレンオキシカルボニル基のいずれかを表す。m及びnは、それぞれ0〜3の整数を表す。
The image forming apparatus according to claim 11, wherein the monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure is represented by at least one of the following general formulas (4) and (5).
However, in the general formulas (4) and (5), R 10 has a hydrogen atom, a halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, or a substituent. An aryl group, a cyano group, a nitro group, an alkoxy group, —COOR 11 (R 11 is a hydrogen atom, an alkyl group that may have a substituent, an aralkyl group that may have a substituent, and Any of the aryl groups which may have a substituent.), A halogenated carbonyl group, and CONR 12 R 13 (R 12 and R 13 may be the same as or different from each other, a hydrogen atom; , A halogen atom, an alkyl group which may have a substituent, an aralkyl group which may have a substituent, and an aryl group which may have a substituent. Ar 1 and Ar 2 may be the same as or different from each other, and represent an arylene group that may have a substituent. Ar 3 and Ar 4 may be the same or different and each represents an aryl group which may have a substituent. X 10 represents a single bond, an alkylene group that may have a substituent, a cycloalkylene group that may have a substituent, an alkylene ether group that may have a substituent, an oxygen atom, a sulfur atom, and vinylene. Represents any of the groups. Z represents any of an alkylene group which may have a substituent, an alkylene ether group which may have a substituent, and an alkyleneoxycarbonyl group. m and n each represent an integer of 0 to 3.
電荷輸送性構造を有する1官能のラジカル重合性化合物が、下記一般式(6)で表される請求項11から12のいずれかに記載の画像形成装置。
ただし、前記一般式(6)中、o、p及びqは、それぞれ0又は1の整数を表す。Raは、水素原子、及びメチル基のいずれかを表す。Rb及びRcは、互いに同一でもよいし、異なっていてもよく、水素原子以外の置換基であり、炭素数1〜6のアルキル基を表す。s及びtは、それぞれ0〜3の整数を表す。Zaは、単結合、メチレン基、エチレン基、及び下記構造式(a)、(b)及び(c)で表される二価基のいずれかを表す。
The image forming apparatus according to claim 11, wherein the monofunctional radically polymerizable compound having a charge transporting structure is represented by the following general formula (6).
However, in the said General formula (6), o, p, and q represent the integer of 0 or 1, respectively. Ra represents either a hydrogen atom or a methyl group. Rb and Rc may be the same as or different from each other, are substituents other than a hydrogen atom, and represent an alkyl group having 1 to 6 carbon atoms. s and t each represent an integer of 0 to 3. Za represents a single bond, a methylene group, an ethylene group, or a divalent group represented by the following structural formulas (a), (b), and (c).
電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーの重合性官能基が、アクリロイルオキシ基、及びメタクリロイルオキシ基の少なくともいずれかの官能基である請求項9から13に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 9, wherein the polymerizable functional group of the trifunctional or higher radical polymerizable monomer having no charge transporting structure is a functional group of at least one of an acryloyloxy group and a methacryloyloxy group. apparatus. 電荷輸送性構造を有さない3官能以上のラジカル重合性モノマーの重合性官能基数に対する分子量の割合(分子量/官能基数)が、250以下である請求項9から14のいずれかに記載の画像形成装置。   The image formation according to any one of claims 9 to 14, wherein the ratio of molecular weight to the number of polymerizable functional groups of a tri- or higher functional radical polymerizable monomer having no charge transport structure is 250 or less (molecular weight / number of functional groups). apparatus. 架橋表面層が、フィラーを含む請求項8から15のいずれかに記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 8, wherein the crosslinked surface layer contains a filler. 架橋表面層におけるフィラーが、無機フィラーである請求項16に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 16, wherein the filler in the crosslinked surface layer is an inorganic filler. 架橋表面層における無機フィラーが、金属酸化物である請求項17に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 17, wherein the inorganic filler in the crosslinked surface layer is a metal oxide. 架橋表面層における金属酸化物が、酸化ケイ素、酸化チタン、及び酸化アルミニウムの少なくともいずれかの酸化物を含む請求項18に記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 18, wherein the metal oxide in the crosslinked surface layer includes an oxide of at least one of silicon oxide, titanium oxide, and aluminum oxide. 帯電手段が、コロナ帯電器を有する請求項7から19のいずれかに記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 7, wherein the charging unit includes a corona charger. 複数色のトナー画像を順次重ね合わせてカラー画像を形成する請求項7から20のいずれかに記載の画像形成装置。   21. The image forming apparatus according to claim 7, wherein a color image is formed by sequentially superimposing a plurality of color toner images. タンデム型画像形成装置である請求項7から21のいずれかに記載の画像形成装置。   The image forming apparatus according to claim 7, which is a tandem type image forming apparatus. 転写手段が、中間転写体に一次転写する一次転写手段と、該中間転写体上に担持されたトナー画像を記録媒体に二次転写する二次転写手段とを有し、前記一次転写手段により、複数色のトナー画像を中間転写体上に順次重ね合わせてカラー画像を形成し、前記二次転写手段により、前記カラー画像を記録媒体上に一括で二次転写する請求項7から22のいずれかに記載の画像形成装置。   The transfer means has a primary transfer means for primary transfer to the intermediate transfer body, and a secondary transfer means for secondary transfer of the toner image carried on the intermediate transfer body to the recording medium, by the primary transfer means, The color image is formed by sequentially superimposing a plurality of color toner images on an intermediate transfer member, and the color image is secondarily transferred collectively onto a recording medium by the secondary transfer unit. The image forming apparatus described in 1. 静電潜像を担持するための潜像担持体と、
前記潜像担持体表面を帯電させるための帯電手段と、
前記静電潜像を現像してトナー画像を形成するための現像手段と、
前記潜像担持体上に形成されたトナー画像を転写体に転写させる転写手段と、
請求項1から6のいずれかに記載の潤滑剤を搭載し、該潤滑剤を前記潜像担持体の表面に付与する潤滑剤付与手段と
を少なくとも1つ有し、画像形成装置本体に着脱可能とすることを特徴とするプロセスカートリッジ。
A latent image carrier for carrying an electrostatic latent image;
Charging means for charging the surface of the latent image carrier;
Developing means for developing the electrostatic latent image to form a toner image;
Transfer means for transferring the toner image formed on the latent image carrier to a transfer member;
The lubricant according to claim 1 is mounted, and has at least one lubricant applying unit that applies the lubricant to the surface of the latent image carrier, and is detachable from the image forming apparatus main body. And a process cartridge.
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JP2014070219A (en) * 2012-10-02 2014-04-21 Univ Of Tsukuba Polymeric dye

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