JP4962078B2

JP4962078B2 - Nickel sulfide chlorine leaching method

Info

Publication number: JP4962078B2
Application number: JP2007078200A
Authority: JP
Inventors: 孝司坂本; 勲西川; 浩隆樋口
Original assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Metal Mining Co Ltd
Priority date: 2007-03-26
Filing date: 2007-03-26
Publication date: 2012-06-27
Anticipated expiration: 2027-03-26
Also published as: JP2008240009A

Description

本発明は、ニッケル硫化物の塩素浸出方法に関し、さらに詳しくは、ニッケル酸化鉱の湿式製錬法により製造されたニッケル硫化物の塩素浸出に際し、該ニッケル硫化物中のイオウの酸化を抑制し、かつニッケル及びコバルトの浸出率を向上させることができるニッケル硫化物の塩素浸出方法に関する。 The present invention relates to a method for leaching nickel sulfide, more specifically, in the case of chlorine leaching of nickel sulfide produced by a nickel oxide ore hydrometallurgy, suppressing oxidation of sulfur in the nickel sulfide, Further, the present invention relates to a chlorine leaching method for nickel sulfide capable of improving the leaching rate of nickel and cobalt.

従来、ニッケルの製錬方法として、乾式製錬法で得られたニッケル硫化物、例えば、ニッケルマットを原料にして、塩素浸出法によりニッケルを浸出し、電解採取によって電気ニッケルを得る方法が実用化されていた。 Conventionally, as a nickel smelting method, nickel sulfide obtained by dry smelting method, for example, nickel matte is used as a raw material, nickel is leached by chlorine leaching method, and electric nickel is obtained by electrowinning. It had been.

最近の技術開発の進展により、原料鉱石として従来は使用されていなかった低ニッケル品位のニッケル酸化鉱から、湿式製錬法によってニッケル硫化物が生産される（例えば、特許文献１参照。）ようになり、このようなニッケル硫化物も原料として使用することが求められている。しかしながら、湿式製錬法で製造されたニッケル硫化物を、塩素浸出で、マット原料と同じ条件で浸出する場合には、ニッケル及びコバルトの浸出率が大幅に低下するという問題があった。例えば、マットの場合には、塩素浸出におけるニッケルの浸出率は９８％程度、コバルトの浸出率が９０％程度であるのに対して、湿式製錬法で製造されたニッケル硫化物を使用した場合には、ニッケルの浸出率が７５％程度、コバルトの浸出率は３０％程度であり、従来と同じ条件によって塩素浸出を実施すると有価金属のロスが多く、操業効率も悪くなるという不具合があった。 With recent progress in technological development, nickel sulfide is produced by a hydrometallurgical method from low-nickel-grade nickel oxide ore that has not been conventionally used as raw ore (see, for example, Patent Document 1). Therefore, it is required to use such nickel sulfide as a raw material. However, when nickel sulfide produced by a hydrometallurgical process is leached under chlorine leaching under the same conditions as the mat raw material, there has been a problem that the leaching rate of nickel and cobalt is greatly reduced. For example, in the case of mats, nickel leaching rate in chlorine leaching is about 98% and cobalt leaching rate is about 90%, whereas nickel sulfide produced by a hydrometallurgical method is used. The leaching rate of nickel is about 75% and the leaching rate of cobalt is about 30%. When chlorine leaching is carried out under the same conditions as before, there is a problem that a lot of valuable metals are lost and the operation efficiency is deteriorated. .

この原因は、乾式製錬法によって生産されたマットと湿式製錬法で製造されたニッケル硫化物（以下、湿式ニッケル硫化物という場合がある。）とでは、プロセスが全く異なることから、成分及び性状に大きな違いがある。すなわち、ニッケルマット中のニッケルは、金属、Ｎｉ_３Ｓ_２の形態であるのに対し、湿式ニッケル硫化物は、ＮｉＳの形態であり、ニッケルマット中の硫化物に比べてイオウが過剰の状態であった。しかも、湿式製錬法で製造されたニッケル硫化物は、通常、銅品位が０．１質量％以下と低いため、この形態と相俟って、イオウが塩素ガスにより酸化され易いものと思われる。このため、イオウの酸化を制御するため、ニッケル及びコバルトの浸出率も低く抑えられることになっていた。 This is because the process is completely different between the mat produced by the dry smelting method and the nickel sulfide produced by the wet smelting method (hereinafter sometimes referred to as wet nickel sulfide). There is a big difference in properties. That is, nickel in the nickel mat is in the form of metal, Ni ₃ S ₂ , whereas wet nickel sulfide is in the form of NiS, and sulfur is in an excess state compared to sulfide in the nickel mat. there were. In addition, nickel sulfide produced by a hydrometallurgical process usually has a copper grade as low as 0.1% by mass or less. Therefore, in combination with this form, sulfur is likely to be oxidized by chlorine gas. . For this reason, in order to control the oxidation of sulfur, the leaching rate of nickel and cobalt was supposed to be kept low.

このような湿式ニッケル硫化物の問題点の解決策としては、湿式ニッケル硫化物を銅イオンと置換反応させた後に、溶液と残渣に分離し、該残渣をさらに塩素浸出する方法（例えば、特許文献２参照。）が開示されている。これによれば、過剰なイオウが銅イオンを硫化して固定すれば、塩素浸出時に優先的酸化が生じにくくなるものとしている。しかしながら、このためには、置換浸出と塩素浸出の２段階の浸出工程からなるプロセスで処理することが必要となる。したがって、より簡便な浸出方法が求められていた。 As a solution to the problem of such wet nickel sulfide, a method of subjecting the wet nickel sulfide to substitution reaction with copper ions, then separating the solution into a residue and further leaching the residue (for example, Patent Documents) 2). According to this, if excessive sulfur sulfidizes and fixes copper ions, preferential oxidation is unlikely to occur during chlorine leaching. However, for this purpose, it is necessary to perform processing by a process composed of two stages of leaching processes, ie, substitution leaching and chlorine leaching. Therefore, a simpler leaching method has been demanded.

特開平６−１１６６６０号公報（第１頁、第２頁）JP-A-6-116660 (first page, second page) 特開２００３−８２４２１号公報（第１頁、第２頁）JP 2003-82421 A (first page, second page)

本発明の目的は、上記の従来技術の問題点に鑑み、ニッケル酸化鉱の湿式製錬法により製造されたニッケル硫化物の塩素浸出に際し、該ニッケル硫化物中のイオウの酸化を抑制し、かつニッケル及びコバルトの浸出率を向上させることができるニッケル硫化物の塩素浸出方法を提供することにある。 In view of the above-mentioned problems of the prior art, the object of the present invention is to suppress oxidation of sulfur in nickel sulfide during the leaching of nickel sulfide produced by a hydrometallurgical method of nickel oxide ore, and It is an object of the present invention to provide a chlorine sulfide leaching method for nickel sulfide capable of improving the leaching rate of nickel and cobalt.

本発明者は、上記目的を達成するために、ニッケル酸化鉱の湿式製錬法により製造したニッケル硫化物の塩素浸出について、鋭意研究を重ねた結果、塩素浸出に際し、銅イオンを含む塩化物水溶液中に、該ニッケル硫化物とともに、特定の製錬中間物を共存させたところ、該ニッケル硫化物中のイオウの酸化を抑制し、かつニッケル及びコバルトの浸出率を向上させることができることを見出し、本発明を完成した。 In order to achieve the above object, the present inventor conducted extensive research on chlorine leaching of nickel sulfide produced by a hydrometallurgical method of nickel oxide ore, and as a result, the chloride aqueous solution containing copper ions in chlorine leaching. In the presence of a specific smelting intermediate together with the nickel sulfide, it is found that the oxidation of sulfur in the nickel sulfide can be suppressed and the leaching rate of nickel and cobalt can be improved. The present invention has been completed.

すなわち、本発明の第１の発明によれば、ニッケル酸化鉱の湿式製錬法により製造したニッケル硫化物（Ａ）を塩素浸出する方法であって、
前記ニッケル硫化物（Ａ）とともに、ニッケルマットを液中の銅イオンにより置換浸出する工程から得られる銅とニッケルを含む置換残渣（Ｂ）を、銅イオンを含む塩化物水溶液中で共存させながら塩素浸出に付すことを特徴とするニッケル硫化物の塩素浸出方法が提供される。 That is, according to the first aspect of the present invention, a method for leaching nickel sulfide (A) produced by a hydrometallurgical method of nickel oxide ore,
While the nickel sulfide (A) and the substitution residue (B) containing copper and nickel obtained from the substitution leaching of nickel matte with copper ions in the liquid are coexisting in an aqueous chloride solution containing copper ions, chlorine There is provided a method for leaching nickel sulfide, characterized by being subjected to leaching.

また、本発明の第２の発明によれば、第１の発明において、前記ニッケル硫化物（Ａ）と置換残渣（Ｂ）との配合割合は、ニッケル硫化物（Ａ）中に含有されるニッケル量と置換残渣（Ｂ）中に含有される銅量の比が、１００：４〜１００：２３であることを特徴とするニッケル硫化物の塩素浸出方法が提供される。 According to the second invention of the present invention, in the first invention, the mixing ratio of the nickel sulfide (A) and the substitution residue (B) is the nickel contained in the nickel sulfide (A). A ratio of the amount of copper contained in the substitution residue (B) is 100: 4 to 100: 23, and a method for leaching nickel sulfide is provided.

また、本発明の第３の発明によれば、第１の発明において、前記塩素浸出の開始時において、塩化物水溶液の銅イオン濃度は、２５〜５０ｇ／Ｌであることを特徴とするニッケル硫化物の塩素浸出方法が提供される。 According to a third aspect of the present invention, there is provided the nickel sulfide according to the first aspect, wherein the copper ion concentration of the aqueous chloride solution is 25 to 50 g / L at the start of the chlorine leaching. A method for chlorine leaching of objects is provided.

また、本発明の第４の発明によれば、第１の発明において、前記塩素浸出の終了時において、塩化物水溶液の酸化還元電位（銀／塩化銀電極規準）は、５３５〜５５０ｍＶであることを特徴とするニッケル硫化物の塩素浸出方法が提供される。 According to the fourth aspect of the present invention, in the first aspect, at the end of the chlorine leaching, the redox potential (silver / silver chloride electrode standard) of the aqueous chloride solution is 535 to 550 mV. A method for leaching nickel sulfide with chlorine is provided.

また、本発明の第５の発明によれば、第１〜４いずれかの発明において、前記ニッケル硫化物（Ａ）を、下記の工程（イ）〜（チ）を含むニッケルマットの製錬プロセスの工程（ハ）に、装入することを特徴とするニッケル硫化物の塩素浸出方法が提供される。
工程（イ）：ニッケルマットを粉砕し、銅イオンを含む電解廃液でレパルプして得たマットスラリーを、塩素浸出母液に装入し、置換浸出を行なう。
工程（ロ）：置換浸出後のスラリーを固液分離する。
工程（ハ）：工程（ロ）で得られる置換浸出残渣のスラリーに、塩素ガスを吹き込み、塩素浸出する。
工程（ニ）：工程（ハ）で得られる塩素浸出母液を工程（イ）に送る。
工程（ホ）：工程（ハ）で得られる塩素浸出残渣からイオウを回収する。
工程（ヘ）：工程（ロ）で得られる置換浸出終液を浄液し、次いでニッケルを電解採取する。
工程（ト）：工程（ヘ）で得られる塩素ガスを回収し、工程（ハ）に送る。
工程（チ）：工程（ヘ）で得られる電解廃液を工程（イ）に送る。 According to a fifth invention of the present invention, in any one of the first to fourth inventions, the nickel sulfide (A) is a smelting process of a nickel mat comprising the following steps (a) to (h): There is provided a method for leaching nickel sulfide chlorine, characterized in that the step (c) is charged.
Step (i): Nickel mat is pulverized and mat slurry obtained by repulping with an electrolytic waste liquid containing copper ions is charged into a chlorine leaching mother liquor to perform displacement leaching.
Step (b): The slurry after displacement leaching is subjected to solid-liquid separation.
Step (c): Chlorine gas is blown into the slurry of the substitution leach residue obtained in step (b), and chlorine is leached.
Step (d): The chlorine leaching mother liquor obtained in step (c) is sent to step (b).
Step (e): Sulfur is recovered from the chlorine leaching residue obtained in step (c).
Step (f): The replacement leaching final solution obtained in step (b) is purified, and then nickel is electrolyzed.
Step (g): Chlorine gas obtained in step (f) is recovered and sent to step (c).
Step (h): The electrolytic waste liquid obtained in step (f) is sent to step (b).

本発明のニッケル硫化物の塩素浸出方法は、ニッケル酸化鉱の湿式製錬法により製造したニッケル硫化物（Ａ）とともに、ニッケルマットを液中の銅イオンにより置換浸出する工程から得られる銅とニッケルを含む置換残渣（Ｂ）を、銅イオンを含む塩化物水溶液中で共存させながら塩素浸出に付すことにより、浸出工程として置換浸出を用いずに塩素浸出のみで、該ニッケル硫化物中のイオウの酸化を抑制し、かつニッケル及びコバルトの浸出率を向上させることができるので、その工業的価値は極めて大きい。
さらに、既存のニッケルマットの湿式製錬プロセスにおいて、湿式ニッケル硫化物を、置換浸出残渣のスラリーに塩素ガスを吹き込み浸出する工程に装入すれば、既存のプラントを利用して、しかも実操業上、ニッケル処理量の変動にも対応することができるので、より有利である。 The nickel sulfide chlorine leaching method according to the present invention includes nickel sulfide (A) manufactured by a nickel oxide ore hydrometallurgical process and copper and nickel obtained from a step of leaching nickel matte with copper ions in the liquid. The substitution residue (B) containing copper is subjected to chlorine leaching while coexisting in an aqueous chloride solution containing copper ions, so that only the leaching of chlorine in the nickel sulfide can be performed without using substitution leaching as a leaching step. Since the oxidation can be suppressed and the leaching rate of nickel and cobalt can be improved, its industrial value is extremely large.
Furthermore, in the existing nickel matte hydrometallurgy process, if wet nickel sulfide is introduced into the leaching process by blowing chlorine gas into the slurry of the substitution leaching residue, the existing plant can be used and practically operated. It is more advantageous because it can cope with fluctuations in the nickel processing amount.

以下、本発明のニッケル硫化物の塩素浸出方法を詳細に説明する。
本発明のニッケル硫化物の塩素浸出方法は、ニッケル酸化鉱の湿式製錬法により製造したニッケル硫化物（Ａ）を塩素浸出する方法であって、前記ニッケル硫化物（Ａ）とともに、ニッケルマットを液中の銅イオンにより置換浸出する工程から得られる銅とニッケルを含む置換残渣（Ｂ）を、銅イオンを含む塩化物水溶液中で共存させながら塩素浸出に付すことを特徴とする。 Hereinafter, the nickel sulfide chlorine leaching method of the present invention will be described in detail.
The method of leaching nickel sulfide according to the present invention is a method of leaching nickel sulfide (A) produced by a hydrometallurgical process of nickel oxide ore, and together with the nickel sulfide (A), a nickel mat is used. The substitution residue (B) containing copper and nickel obtained from the substitution leaching step with copper ions in the liquid is subjected to chlorine leaching while coexisting in a chloride aqueous solution containing copper ions.

本発明において、銅イオンを含む塩化物水溶液中で、ニッケル硫化物（Ａ）と置換残渣（Ｂ）を同時に塩素浸出することが重要である。これによって、ニッケル硫化物（Ａ）のイオウの酸化が抑制されるとともに、ニッケル及びコバルトの浸出率をニッケルマットの塩素浸出と同等のレベルに向上することができる。 In the present invention, it is important to simultaneously leach the nickel sulfide (A) and the substitution residue (B) in an aqueous chloride solution containing copper ions. As a result, the oxidation of sulfur in the nickel sulfide (A) can be suppressed, and the leaching rate of nickel and cobalt can be improved to a level equivalent to the chlorine leaching of the nickel matte.

まず、本発明の方法における塩素浸出反応について説明する。
上記塩素浸出反応は、次の化学反応式１と化学反応式２、３とで表される二段階からなる。
（１）第１段階
ここで、化学反応式１により、塩素ガスが液中へ吸収される。気固反応が進行し難いのに加え、塩素ガスの液への溶解度が低いことから、塩素ガスの酸化力は、１価の銅イオンを２価の銅イオンへ酸化するのに使われる。 First, the chlorine leaching reaction in the method of the present invention will be described.
The chlorine leaching reaction includes two steps represented by the following chemical reaction formula 1 and chemical reaction formulas 2 and 3.
(1) First Stage Here, according to chemical reaction formula 1, chlorine gas is absorbed into the liquid. Since the gas-solid reaction is difficult to proceed and the solubility of chlorine gas in the liquid is low, the oxidizing power of chlorine gas is used to oxidize monovalent copper ions to divalent copper ions.

化学反応式１：Ｃｌ_２（ｇ）＋２Ｃｕ^＋→２Ｃｌ⁻＋２Ｃｕ^２＋ Chemical reaction formula 1: Cl ₂ (g) + 2Cu ⁺ → 2Cl ⁻ + 2Cu ²⁺

（２）第２段階
ここで、化学反応式２による、２価の銅イオンによる金属成分の浸出と、化学反応式３による、置換浸出残渣中の銅の浸出反応が行なわれる。化学反応式３では、化学反応式２の場合と異なり、置換浸出残渣中の銅はＣｕ_２Ｓとして存在するため、２モルの２価の銅イオンから４モルの１価の銅イオンが生成し、銅イオン濃度が上昇して、浸出反応がさらに促進される。化学反応式３で生成した１価の銅イオンは、化学反応式１で示される塩素ガスの吸収反応に利用されることになる。なお、ここで、湿式ニッケル硫化物の銅品位は、通常、０．１質量％以下であるので、化学反応式３による１価の銅イオンの生成反応を促進させるために、置換浸出残渣中の銅が作用することが重要である。 (2) Second Stage Here, leaching of a metal component with divalent copper ions by chemical reaction formula 2 and leaching reaction of copper in the substitution leaching residue by chemical reaction formula 3 are performed. In the chemical reaction formula 3, unlike the chemical reaction formula 2, the copper in the substitution leaching residue exists as Cu ₂ S, so that 4 mol of monovalent copper ions are generated from 2 mol of divalent copper ions. The copper ion concentration is increased and the leaching reaction is further promoted. The monovalent copper ions generated by the chemical reaction formula 3 are used for the chlorine gas absorption reaction shown by the chemical reaction formula 1. Here, since the copper grade of wet nickel sulfide is usually 0.1% by mass or less, in order to promote the production reaction of monovalent copper ions according to chemical reaction formula 3, It is important that copper acts.

化学反応式２：ＭＳ（ｓ）＋２Ｃｕ^２＋→Ｍ^２＋＋２Ｃｕ^＋＋Ｓ（ｓ）
（式中、Ｍは、二価の金属であればよく、代表的なものとしてニッケル、コバルト、銅、鉄、及び亜鉛がある。） Chemical reaction formula 2: MS (s) + 2Cu ²⁺ → M ²⁺ + 2Cu ⁺ + S (s)
(In formula, M should just be a bivalent metal, and there exist nickel, cobalt, copper, iron, and zinc as a typical thing.)

化学反応式３：Ｃｕ_２Ｓ（ｓ）＋２Ｃｕ^２＋→４Ｃｕ^＋＋Ｓ（ｓ） Chemical reaction formula 3: Cu ₂ S (s) + 2Cu ²⁺ → 4Cu ⁺ + S (s)

上記方法で用いるニッケル硫化物（Ａ）としては、ニッケル酸化鉱の湿式製錬法により製造したもの、例えば、低ニッケル品位のラテライト鉱等のニッケル酸化鉱から、硫酸による高温加圧浸出により浸出したニッケル及びコバルトを硫化物として回収する湿式製錬法によるものが用いられる。上記ニッケル硫化物（Ａ）の代表的な組成としては、Ｎｉ品位が５０〜６０質量％、Ｃｏ品位が４．２〜４．８質量％、Ｃｕ品位が０．１質量％以下、Ｓ品位が、３０〜３６質量％である。 Nickel sulfide (A) used in the above method was leached by high-temperature pressure leaching with sulfuric acid from a nickel oxide ore manufactured by a hydrometallurgical method, for example, a nickel oxide ore such as a low nickel grade laterite ore. The thing by the hydrometallurgical method which collect | recovers nickel and cobalt as a sulfide is used. As a typical composition of the nickel sulfide (A), the Ni grade is 50 to 60 mass%, the Co grade is 4.2 to 4.8 mass%, the Cu grade is 0.1 mass% or less, and the S grade is 30 to 36% by mass.

上記方法で用いる置換残渣（Ｂ）としては、ニッケルマットを液中の銅イオンにより置換浸出する工程から得られる銅とニッケルを含む置換残渣が用いられるが、置換残渣中には、Ｎｉ_３Ｓ_２、ＮｉＳ、Ｃｕ_２Ｓ等の形態でニッケル、銅が含有されているものである。上記置換残渣（Ｂ）の代表的な組成としては、Ｎｉ品位が２５〜３５質量％、Ｃｕ品位が２２〜２８質量％。Ｓ品位が３０〜３６質量％である。
上記ニッケルマットとしては、特に限定されるものではなく、乾式溶錬法により製造された、硫化鉱石由来のニッケルとともに銅を含有するマット、又は酸化鉱石由来の銅を殆ど含有しないマットが用いられる。 As the substitution residue (B) used in the above method, a substitution residue containing copper and nickel obtained from the substitution leaching of nickel matte with copper ions in the liquid is used. In the substitution residue, Ni ₃ S _{2 is used.} , NiS, Cu ₂ S and the like, nickel and copper are contained. As a typical composition of the substitution residue (B), the Ni quality is 25 to 35% by mass and the Cu quality is 22 to 28% by mass. S grade is 30-36 mass%.
The nickel mat is not particularly limited, and a mat produced by a dry smelting method and containing copper together with nickel derived from sulfide ore or a mat containing almost no copper derived from oxide ore is used.

上記方法で用いる前記ニッケル硫化物（Ａ）と置換残渣（Ｂ）との配合割合としては、特に限定されるものではなく、液中への塩素ガスの吸収が十分になされる１価の銅イオンを生成することができるＣｕ_２Ｓ量が供給される置換残渣（Ｂ）中の銅含有量に依存することが望ましく、例えば、ニッケル硫化物（Ａ）中に含有されるニッケル量と置換残渣（Ｂ）中に含有される銅量の比が、１００：４〜１００：２３であることが好ましい。すなわち、上記の比が、１００：４未満では、ニッケル浸出率が低い。一方、上記の比が、１００：２３を超えると、それ以上の効果は見られない。 The blending ratio of the nickel sulfide (A) and the substitution residue (B) used in the above method is not particularly limited, and monovalent copper ions that can sufficiently absorb chlorine gas into the liquid. It is desirable that the amount of Cu ₂ S capable of generating a copper depends on the copper content in the substitution residue (B) to be supplied. For example, the amount of nickel contained in the nickel sulfide (A) and the substitution residue ( It is preferable that the ratio of the amount of copper contained in B) is 100: 4 to 100: 23. That is, when the above ratio is less than 100: 4, the nickel leaching rate is low. On the other hand, when the above ratio exceeds 100: 23, no further effect is observed.

上記方法において、塩素浸出の開始時、反応初期段階において、塩素ガスの吸収を促進させるため、塩化物水溶液の銅イオン濃度としては、特に限定されるものではなく、２５〜５０ｇ／Ｌであることが好ましい。この関係を以下に説明する。
図１は、塩素浸出の開始時から、塩素浸出の終了時までのＯＲＰ（銀／塩化銀電極規準）と２価の銅イオン比率の関係を表すものである。ここで、塩素ガスを吹き込む前では、ＯＲＰ（銀／塩化銀電極規準）は４００ｍＶ以下であり、このときの液中の銅イオンは９０％以上が１価の銅として存在する。
ＯＲＰ（銀／塩化銀電極規準）：４００ｍＶ、１価の銅イオン比率：９０％、及び塩素吹込み量：３３．３ｋｇ／分での全銅濃度及び１価の銅イオン濃度と塩素吸収可能時間の関係を表１に示す。 In the above method, the concentration of copper ions in the aqueous chloride solution is not particularly limited and is 25 to 50 g / L in order to promote the absorption of chlorine gas at the start of chlorine leaching and in the initial reaction stage. Is preferred. This relationship will be described below.
FIG. 1 shows the relationship between ORP (silver / silver chloride electrode standard) and divalent copper ion ratio from the start of chlorine leaching to the end of chlorine leaching. Here, before injecting chlorine gas, ORP (silver / silver chloride electrode standard) is 400 mV or less, and 90% or more of copper ions in the liquid at this time exist as monovalent copper.
ORP (silver / silver chloride electrode standard): 400 mV, monovalent copper ion ratio: 90%, and chlorine blowing amount: 33.3 kg / min, total copper concentration, monovalent copper ion concentration and chlorine absorption possible time Table 1 shows the relationship.

表１で、塩素吸収可能な時間が長いということは、それだけ反応液中に多くの塩素が吸収されたことを示している。化学反応式１から、塩素ガスは１価の銅イオンと反応して塩素イオンとなるので、反応開始時に、液中に十分な量の１価の銅イオン存在させる必要がある。例えば、１５ｍ^３程度の容量の反応槽であれば、通常、上記塩素吸収可能時間に換算して１０分以上であれば、その後の反応に必要な塩素イオンが確保できる。すなわち、表１より、２５ｇ／Ｌ以上の銅イオンが存在すれば、化学反応式２で示す２価の銅イオンがメタルを酸化するのに充分な時間、塩素ガスを吸収させることができる。 In Table 1, the long time that chlorine can be absorbed indicates that much chlorine was absorbed in the reaction solution. From chemical reaction formula 1, chlorine gas reacts with monovalent copper ions to form chlorine ions. Therefore, a sufficient amount of monovalent copper ions must be present in the liquid at the start of the reaction. For example, in the case of a reaction tank having a capacity of about 15 m ³ , chlorine ions necessary for the subsequent reaction can usually be secured if it is 10 minutes or more in terms of the above chlorine absorption time. That is, according to Table 1, if 25 g / L or more of copper ions are present, chlorine gas can be absorbed for a time sufficient for the divalent copper ions represented by chemical reaction formula 2 to oxidize the metal.

また、上記銅イオンを含む塩化物水溶液としては、ＯＲＰ（銀／塩化銀電極規準）が４００ｍＶ以下である銅イオンを含む液、例えば、塩素浸出後に浸出残渣と分離して得られる塩素浸出母液を用いることができる。すなわち、図１より、反応開始時のＯＲＰ（銀／塩化銀電極規準）が４００ｍＶ以下であれば、液中の銅イオンは９０％が１価の銅イオンで存在する。 Further, as the chloride aqueous solution containing copper ions, a solution containing copper ions having an ORP (silver / silver chloride electrode standard) of 400 mV or less, for example, a chlorine leaching mother liquor obtained by separating from a leaching residue after chlorine leaching is used. Can be used. That is, as shown in FIG. 1, when the ORP (silver / silver chloride electrode standard) at the start of the reaction is 400 mV or less, 90% of the copper ions in the liquid are present as monovalent copper ions.

上記方法において、前記塩素浸出の終了時において、塩化物水溶液の酸化還元電位（銀／塩化銀電極規準）としては、特に限定されるものではないが、５３５〜５５０ｍＶが好ましい。これによって、ニッケルの浸出率を９８％以上とすることができる。すなわち、酸化還元電位（銀／塩化銀電極規準）が５３５ｍＶ未満では、ニッケルの浸出率が低い。一方、酸化還元電位（銀／塩化銀電極規準）が５５０ｍＶを超えると、浸出率は向上するものの、未反応の塩素ガスが槽内より漏洩するため好ましくない。 In the above method, at the end of the chlorine leaching, the redox potential (silver / silver chloride electrode standard) of the aqueous chloride solution is not particularly limited, but is preferably 535 to 550 mV. Thereby, the leaching rate of nickel can be made 98% or more. That is, when the redox potential (silver / silver chloride electrode standard) is less than 535 mV, the leaching rate of nickel is low. On the other hand, if the oxidation-reduction potential (silver / silver chloride electrode standard) exceeds 550 mV, the leaching rate is improved, but unreacted chlorine gas leaks from the tank, which is not preferable.

上記方法の実施態様の一つとしては、上記ニッケル硫化物（Ａ）を、下記の工程（イ）〜（チ）を含むニッケルマットの製錬プロセスを用いて、その工程（ハ）に、装入することにより行なわれることができる。これによって、既存のニッケルマットの製錬プロセスを有効に利用して、湿式ニッケル硫化物からニッケルの回収を行なうことができる。
工程（イ）：ニッケルマットを粉砕し、銅イオンを含む電解廃液でレパルプして得たマットスラリーを、塩素浸出母液に装入し、置換浸出を行なう。
工程（ロ）：置換浸出後のスラリーを固液分離する。
工程（ハ）：工程（ロ）で得られる置換浸出残渣のスラリーに、塩素ガスを吹き込み、塩素浸出する。
工程（ニ）：工程（ハ）で得られる塩素浸出母液を工程（イ）に送る。
工程（ホ）：工程（ハ）で得られる塩素浸出残渣からイオウを回収する。
工程（ヘ）：工程（ロ）で得られる置換浸出終液を浄液し、次いでニッケルを電解採取する。
工程（ト）：工程（ヘ）で得られる塩素ガスを回収し、工程（ハ）に送る。
工程（チ）：工程（ヘ）で得られる電解廃液を工程（イ）に送る。 As one embodiment of the above method, the nickel sulfide (A) is charged into the step (c) using a nickel mat smelting process including the following steps (a) to (h). Can be done by entering. This makes it possible to recover nickel from wet nickel sulfide by effectively utilizing the existing nickel mat smelting process.
Step (i): Nickel mat is pulverized and mat slurry obtained by repulping with an electrolytic waste liquid containing copper ions is charged into a chlorine leaching mother liquor to perform displacement leaching.
Step (b): The slurry after displacement leaching is subjected to solid-liquid separation.
Step (c): Chlorine gas is blown into the slurry of the substitution leach residue obtained in step (b), and chlorine is leached.
Step (d): The chlorine leaching mother liquor obtained in step (c) is sent to step (b).
Step (e): Sulfur is recovered from the chlorine leaching residue obtained in step (c).
Step (f): The replacement leaching final solution obtained in step (b) is purified, and then nickel is electrolyzed.
Step (g): Chlorine gas obtained in step (f) is recovered and sent to step (c).
Step (h): The electrolytic waste liquid obtained in step (f) is sent to step (b).

図２は、本発明の一例を表すニッケル硫化物（Ａ）とニッケルマットを原料として用いてニッケルを回収する製錬プロセスの工程図を表す。
図２において、置換浸出工程１では、置換終液６と置換浸出残渣７が形成される。ここで、粉砕されたニッケルマット５を電解廃液１１でレパルプして得られたマットスラリーと塩素浸出母液９とが混合され、塩素浸出母液９中に含まれる銅イオンと、スラリーのマット中のニッケルとが置換反応を起こし、銅イオンは硫化銅として析出し、置換浸出残渣７中に含まれる。 FIG. 2 is a process diagram of a smelting process for recovering nickel using nickel sulfide (A) and nickel mat as raw materials, representing an example of the present invention.
In FIG. 2, in the substitution leaching step 1, a substitution final solution 6 and a substitution leaching residue 7 are formed. Here, the mat slurry obtained by repulping the pulverized nickel mat 5 with the electrolytic waste liquid 11 and the chlorine leaching mother liquor 9 are mixed, the copper ions contained in the chlorine leaching mother liquor 9, and the nickel in the slurry mat. Causes a substitution reaction, and copper ions are precipitated as copper sulfide and are contained in the substitution leach residue 7.

塩素浸出工程２では、通常２槽以上の反応槽が用いられ、塩素浸出残渣８と塩素浸出母液９が形成される。ここで、置換浸出残渣７中に含まれる硫化銅及び硫化ニッケル成分と、湿式ニッケル硫化物４と、必要により酸化還元電位の調整のために添加されるスラリー中のマットの金属成分とは、吹き込まれる塩素ガス１２によって浸出され、最終反応槽で塩素浸出母液９となる。その後、塩素浸出母液９は、置換浸出工程１に繰返し供給される。ここで、前記金属成分としては、ニッケルのほかに、コバルトなどが含まれている。また、置換浸出残渣７及び湿式ニッケル硫化物４に含まれていたイオウは殆ど浸出されず、塩素浸出残渣８としてイオウ１３の回収工程へ供給される。なお、置換浸出終液６は、浄液され、次いで電解工程３で電気ニッケル１０の回収が行なわれる。 In the chlorine leaching step 2, usually two or more reaction vessels are used, and a chlorine leaching residue 8 and a chlorine leaching mother liquor 9 are formed. Here, the copper sulfide and nickel sulfide components contained in the substitution leach residue 7, the wet nickel sulfide 4, and the metal components of the mat in the slurry added for adjusting the redox potential as necessary are blown in The chlorine gas 12 is leached and becomes the chlorine leaching mother liquor 9 in the final reaction tank. Thereafter, the chlorine leaching mother liquor 9 is repeatedly supplied to the replacement leaching step 1. Here, as the metal component, cobalt is included in addition to nickel. Further, the sulfur contained in the substitution leaching residue 7 and the wet nickel sulfide 4 is hardly leached and is supplied to the recovery process of the sulfur 13 as the chlorine leaching residue 8. The replacement leaching final solution 6 is purified, and then the electrolytic nickel 10 is recovered in the electrolysis step 3.

電解工程３では、電気ニッケル１０のほか、電解廃液１１と塩素ガス１２が回収され、それぞれ、置換浸出工程１、塩素浸出工程２へ供給される。
以上のように、上記製錬プロセスによれば、湿式ニッケル硫化物を上記塩素浸出工程に装入するので、塩素浸出工程の容量を変更することにより、実操業上、ニッケル処理量の変動にも対応することができる。 In the electrolysis process 3, in addition to the electric nickel 10, the electrolytic waste liquid 11 and the chlorine gas 12 are recovered and supplied to the replacement leaching process 1 and the chlorine leaching process 2, respectively.
As described above, according to the above smelting process, wet nickel sulfide is charged into the chlorine leaching process, so by changing the capacity of the chlorine leaching process, there is a fluctuation in the nickel treatment amount in actual operation. Can respond.

以下に、本発明の実施例及び比較例によって本発明をさらに詳細に説明するが、本発明は、これらの実施例によってなんら限定されるものではない。なお、実施例及び比較例で用いた金属の分析方法は、ＩＣＰ発光分析法で行なった。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail by way of examples and comparative examples of the present invention, but the present invention is not limited to these examples. In addition, the analysis method of the metal used by the Example and the comparative example was performed by the ICP emission analysis method.

（実施例１）
湿式ニッケル硫化物（品位：Ｎｉ：５５質量％、Ｃｏ：４．５質量％、Ｃｕ：＜０．１質量％、Ｓ：３３質量％）と、置換浸出残渣（品位：Ｎｉ：３０質量％、Ｃｏ：０．６質量％、Ｃｕ：２５質量％、Ｓ：３３質量％）を原料として用いて、回分式操作により塩素浸出を行った。
まず、上記湿式ニッケル硫化物を工程内ニッケル電解廃液（ニッケル濃度：５０〜７０ｇ／Ｌ）でレパルプしたスラリー１０ｍ^３（スラリー濃度：３５０ｇ／Ｌ）と、置換浸出残渣を少量のニッケルを含む工程内薄液でレパルプしたスラリー５ｍ^３（スラリー濃度：３５０ｇ／Ｌ）とを反応槽へ供給した。次に、銅イオン源として塩素浸出母液を添加し、反応開始時の銅濃度を３０ｇ／Ｌに調整した後に、塩素ガス吹き込んで、反応を開始した。ここで、反応最終時においては、ＯＲＰ（銀／塩化銀電極規準）が５５０ｍＶとなるように、塩素ガス吹込み量（最大０．９トン毎時）を調整した。その後、ニッケルとコバルトの浸出率、７時間経過後の総塩素吹込み量を求めた。結果を表２に示す。ここで、置換浸出残渣比率とは、ニッケル硫化物（Ａ）中に含有されるニッケル量と置換残渣（Ｂ）中に含有される銅量の比を表す。なお、浸出残渣の品位は、Ｎｉ：４．０質量％、ＣＯ：０．４質量％であり、イオウの酸化は抑制された。 Example 1
Wet nickel sulfide (quality: Ni: 55% by mass, Co: 4.5% by mass, Cu: <0.1% by mass, S: 33% by mass), and substitution leach residue (quality: Ni: 30% by mass, Chlorine leaching was performed by batch operation using Co: 0.6 mass%, Cu: 25 mass%, S: 33 mass%) as raw materials.
First, 10 m ³ (slurry concentration: 350 g / L) of slurry obtained by repulping the wet nickel sulfide with an in-process nickel electrolytic waste solution (nickel concentration: 50 to 70 g / L), and a substitution leaching residue in a process containing a small amount of nickel. 5 m ^{3 of} slurry repulped with a thin liquid (slurry concentration: 350 g / L) was supplied to the reaction vessel. Next, chlorine leaching mother liquor was added as a copper ion source, and after adjusting the copper concentration at the start of the reaction to 30 g / L, the reaction was started by blowing chlorine gas. Here, at the end of the reaction, the chlorine gas injection amount (maximum 0.9 ton per hour) was adjusted so that ORP (silver / silver chloride electrode standard) was 550 mV. Thereafter, the leaching rate of nickel and cobalt and the total chlorine blowing amount after 7 hours were obtained. The results are shown in Table 2. Here, the substitution leach residue ratio represents the ratio of the amount of nickel contained in the nickel sulfide (A) and the amount of copper contained in the substitution residue (B). The quality of the leach residue was Ni: 4.0% by mass and CO: 0.4% by mass, and the oxidation of sulfur was suppressed.

（実施例２）
湿式ニッケル硫化物のスラリー１３．９ｍ^３と置換浸出残渣のスラリー３．５ｍ^３を反応槽へ供給したこと、及び反応開始時の銅濃度を２５ｇ／Ｌに調整したこと以外は実施例１と同様に行い、ニッケルとコバルトの浸出率、７時間経過後の総塩素吹込み量を求めた。結果を表２に示す。なお、浸出残渣の品位は、Ｎｉ：６．１質量％、ＣＯ：０．７質量％であった。 (Example 2)
Wet nickel slurried 13.9 m ³ of sulfides that were fed slurry 3.5 m ³ substituents leach residue to the reaction vessel, and except that the copper concentration at the beginning of the reaction was adjusted to 25 g / L as in Example 1 The leaching rate of nickel and cobalt and the total chlorine blowing amount after 7 hours were obtained. The results are shown in Table 2. In addition, the quality of the leaching residue was Ni: 6.1% by mass and CO: 0.7% by mass.

（比較例１）
湿式製錬産ニッケル硫化物スラリー１３．５ｍ^３のみを反応槽へ供給したこと、及び反応開始時の銅濃度を３５ｇ／Ｌに調整したこと以外は実施例１と同様に行い、ニッケルとコバルトの浸出率、７時間経過後の総塩素吹込み量を求めた。結果を表２に示す。なお、浸出残渣の品位は、Ｎｉ：２０質量％、ＣＯ：２．０質量％であった。 (Comparative Example 1)
Except that only 13.5 m ^{3 of} wet smelting nickel sulfide slurry was supplied to the reaction vessel and that the copper concentration at the start of the reaction was adjusted to 35 g / L, the same procedure as in Example 1 was conducted. The leaching rate and the total chlorine blowing amount after 7 hours were determined. The results are shown in Table 2. In addition, the quality of the leaching residue was Ni: 20% by mass and CO: 2.0% by mass.

表２より、実施例１又は２では、置換浸出残渣を共存させて湿式ニッケル硫化物を塩素浸出し、本発明の方法に従って行われたので、高いニッケル及びコバルトの浸出率と総塩素吹込み量が得られることが分かる。これに対し、比較例１では、置換浸出残渣の共存がなく、これらの条件に合わないので、浸出率及び総塩素吹込み量において満足すべき結果が得られないことが分かる。すなわち、湿式ニッケル硫化物のみでは反応性が劣り、塩素の消費が減り、吹込み量が低下する。 From Table 2, in Example 1 or 2, since the wet nickel sulfide was leached with chlorine in the presence of the substitution leaching residue, the leaching rate of nickel and cobalt and the total chlorine blowing amount were performed according to the method of the present invention. It can be seen that On the other hand, in Comparative Example 1, since the substitution leaching residue does not coexist and does not meet these conditions, it can be seen that satisfactory results cannot be obtained in the leaching rate and the total chlorine blowing amount. That is, the reactivity only with wet nickel sulfide is inferior, the consumption of chlorine is reduced, and the amount of blowing is reduced.

（実施例３）
湿式ニッケル硫化物（品位：Ｎｉ：５５質量％、Ｃｏ：４．５質量％、Ｃｕ：＜０．１質量％、Ｓ：３３質量％）と、置換浸出残渣（品位：Ｎｉ：３０質量％、Ｃｏ：０．６質量％、Ｃｕ：２５質量％、Ｓ：３３質量％）を原料として用いて、３槽の反応槽を用いて、連続式操作で塩素浸出を行った。
上記湿式ニッケル硫化物を工程内ニッケル電解廃液（ニッケル濃度：５０〜７０ｇ／Ｌ）でレパルプしたスラリー（スラリー濃度：３５０ｇ／Ｌ）と、置換浸出残渣を少量のニッケルを含む工程内薄液でレパルプしたスラリー（スラリー濃度：３５０ｇ／Ｌ）とを第１槽へ供給し、塩素ガスを吹き込み、反応を開始した。ここで、湿式ニッケル硫化物スラリーと置換浸出残渣スラリーを、置換浸出残渣比率が１００：１８となるように添加量を調整した。また、ＯＲＰ（銀／塩化銀電極規準）が４８０ｍＶに維持するように塩素ガスの吹き込み量を調節した。この間、第１槽の液中銅イオン濃度は３０ｇ／Ｌであった。
第１槽からのスラリーは、第２槽及び最終槽へ流送され、それぞれに塩素ガスが吹き込まれた。なお、最終槽のＯＲＰ（銀／塩化銀電極規準）が５５０ｍＶとなるように塩素ガス吹き込み量を調整した。
その後、ニッケルとコバルトの浸出率を求めた。結果を表３に示す。ここで、置換浸出残渣比率とは、ニッケル硫化物（Ａ）中に含有されるニッケル量と置換残渣（Ｂ）中に含有される銅量の比を表す。なお、浸出残渣の品位は、Ｎｉ：２．０質量％、ＣＯ：０．３質量％であり、イオウの酸化は抑制された。 (Example 3)
Wet nickel sulfide (quality: Ni: 55% by mass, Co: 4.5% by mass, Cu: <0.1% by mass, S: 33% by mass), and substitution leach residue (quality: Ni: 30% by mass, Chlorine leaching was carried out in a continuous operation using three reaction vessels using Co: 0.6% by mass, Cu: 25% by mass, and S: 33% by mass) as raw materials.
The wet nickel sulfide is repulped with a slurry (slurry concentration: 350 g / L) repulped with an in-process nickel electrolytic waste liquid (nickel concentration: 50 to 70 g / L), and the replacement leaching residue is repulped with a thin liquid in-process containing a small amount of nickel. The slurry (slurry concentration: 350 g / L) was supplied to the first tank, and chlorine gas was blown to start the reaction. Here, the addition amount of the wet nickel sulfide slurry and the substitution leaching residue slurry was adjusted so that the substitution leaching residue ratio was 100: 18. Further, the amount of chlorine gas blown was adjusted so that ORP (silver / silver chloride electrode standard) was maintained at 480 mV. During this time, the copper ion concentration in the liquid in the first tank was 30 g / L.
The slurry from the 1st tank was sent to the 2nd tank and the last tank, and chlorine gas was blown into each. The chlorine gas blowing amount was adjusted so that the ORP (silver / silver chloride electrode standard) in the final tank was 550 mV.
Thereafter, the leaching rate of nickel and cobalt was determined. The results are shown in Table 3. Here, the substitution leach residue ratio represents the ratio of the amount of nickel contained in the nickel sulfide (A) and the amount of copper contained in the substitution residue (B). In addition, the quality of the leaching residue was Ni: 2.0% by mass and CO: 0.3% by mass, and sulfur oxidation was suppressed.

（実施例４）
置換浸出残渣比率が１００：１４であったこと、及び最終槽のＯＲＰ（銀／塩化銀電極規準）が５３５ｍＶであったこと以外は実施例３と同様に行い、ニッケルとコバルトの浸出率を求めた。結果を表３に示す。 Example 4
The leaching rate of nickel and cobalt was determined in the same manner as in Example 3 except that the substitution leaching residue ratio was 100: 14 and the ORP (silver / silver chloride electrode standard) of the final tank was 535 mV. It was. The results are shown in Table 3.

（実施例５）
置換浸出残渣比率が１００：１４であったこと以外は実施例３と同様に行い、ニッケルとコバルトの浸出率を求めた。結果を表３に示す。 (Example 5)
Except that the substitution leaching residue ratio was 100: 14, the same leaching rate of nickel and cobalt was obtained as in Example 3. The results are shown in Table 3.

表３より、実施例３〜５では、置換浸出残渣を共存させて湿式ニッケル硫化物を塩素浸出し、本発明の方法に従って行われたので、高いニッケル及びコバルトの浸出率が得られることが分かる。また、連続式反応槽を用いた塩素浸出では、最終槽のＯＲＰ（銀／塩化銀電極規準）が５３５〜５００ｍＶとすることで高い浸出率が得られることが分かる。 From Table 3, it can be seen that in Examples 3-5, wet nickel sulfide was leached with chlorine in the presence of a substitution leaching residue, and was performed according to the method of the present invention, so that high leaching rates of nickel and cobalt were obtained. . Moreover, in the chlorine leaching using a continuous reaction tank, it is understood that a high leaching rate can be obtained by setting the ORP (silver / silver chloride electrode standard) of the final tank to 535 to 500 mV.

以上より明らかなように、本発明のニッケル硫化物の塩素浸出は、塩素浸出に際し、ニッケル硫化物中のイオウの酸化を抑制し、かつニッケル及びコバルトの浸出率を向上させることができるので、ニッケル酸化鉱の湿式製錬法により製造されたニッケル硫化物の塩素浸出に好適なものである。 As is clear from the above, the chlorine leaching of the nickel sulfide of the present invention can suppress the oxidation of sulfur in the nickel sulfide and improve the leaching rate of nickel and cobalt during chlorine leaching. It is suitable for chlorine leaching of nickel sulfide produced by a hydrometallurgical method of oxide ore.

塩素浸出の開始時から、塩素浸出の終了時までのＯＲＰ（銀／塩化銀電極規準）と２価の銅イオン比率の関係を表す図である。It is a figure showing the relationship between ORP (silver / silver chloride electrode standard) and divalent copper ion ratio from the start of chlorine leaching to the end of chlorine leaching. 本発明の一例を表すニッケル硫化物（Ａ）とニッケルマットを原料として用いてニッケルを回収する製錬プロセスの工程図である。It is process drawing of the smelting process which collect | recovers nickel using the nickel sulfide (A) and nickel mat | matte as a raw material showing an example of this invention.

Explanation of symbols

１置換浸出工程
２塩素浸出工程
３電解工程
４湿式ニッケル硫化物
５ニッケルマット
６置換終液
７置換浸出残渣
８塩素浸出残渣
９塩素浸出母液
１０電気ニッケル
１１電解廃液
１２塩素ガス
１３イオウ DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Substrate leaching process 2 Chlorine leaching process 3 Electrolysis process 4 Wet nickel sulfide 5 Nickel mat 6 Substitution final liquid 7 Substitution leaching residue 8 Chlorine leaching residue 9 Chlorine leaching mother liquor 10 Electro nickel 11 Electrolytic waste liquid 12 Chlorine gas 13 Sulfur

Claims

A method of leaching nickel sulfide (A) produced by a hydrometallurgical method of nickel oxide ore,
While the nickel sulfide (A) and the substitution residue (B) containing copper and nickel obtained from the substitution leaching of nickel matte with copper ions in the liquid are coexisting in an aqueous chloride solution containing copper ions, chlorine A method for chlorine leaching of nickel sulfide, characterized by being subjected to leaching.

The mixing ratio of the nickel sulfide (A) and the substitution residue (B) is such that the ratio of the amount of nickel contained in the nickel sulfide (A) and the amount of copper contained in the substitution residue (B) is 100. The method for leaching nickel sulfide with chlorine according to claim 1, wherein the ratio is 4 to 100: 23.

The method for leaching nickel sulfide according to claim 1, wherein the concentration of copper ions in the aqueous chloride solution is 25 to 50 g / L at the start of the chlorine leaching.

2. The nickel sulfide chlorine leaching method according to claim 1, wherein an oxidation-reduction potential (silver / silver chloride electrode standard) of the aqueous chloride solution is 535 to 550 mV at the end of the chlorine leaching.

The nickel sulfide (A) is charged into a step (c) of a nickel mat smelting process including the following steps (a) to (h). The method for leaching nickel sulfide as described.
Step (i): Nickel mat is pulverized and mat slurry obtained by repulping with an electrolytic waste liquid containing copper ions is charged into a chlorine leaching mother liquor to perform displacement leaching.
Step (b): The slurry after displacement leaching is subjected to solid-liquid separation.
Step (c): Chlorine gas is blown into the slurry of the substitution leach residue obtained in step (b), and chlorine is leached.
Step (d): The chlorine leaching mother liquor obtained in step (c) is sent to step (b).
Step (e): Sulfur is recovered from the chlorine leaching residue obtained in step (c).
Step (f): The replacement leaching final solution obtained in step (b) is purified, and then nickel is electrolyzed.
Step (g): Chlorine gas obtained in step (f) is recovered and sent to step (c).
Step (h): The electrolytic waste liquid obtained in step (f) is sent to step (b).