JP4961901B2 - Crimped yarn, method for producing the same, and fiber structure - Google Patents

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本発明は、脂肪族ポリエステル樹脂と熱可塑性ポリアミド樹脂とが均一にブレンドされたポリマーアロイ系合成繊維から構成されるエアスタッファ捲縮糸に関するものである。   The present invention relates to an air stuffer crimped yarn composed of a polymer alloy synthetic fiber in which an aliphatic polyester resin and a thermoplastic polyamide resin are uniformly blended.

最近、地球的規模での環境に対する意識向上に伴い、自然環境の中で分解する繊維素材の開発が切望されている。例えば、従来の汎用プラスチックは石油資源を主原料としていることから、石油資源が将来枯渇すること、また石油資源の大量消費により生じる地球温暖化が大きな問題として採り上げられている。   Recently, with increasing awareness of the environment on a global scale, the development of fiber materials that decompose in the natural environment is eagerly desired. For example, since conventional general-purpose plastics use petroleum resources as a main raw material, global warming caused by the future depletion of petroleum resources and mass consumption of petroleum resources has been taken up as major problems.

このため近年では脂肪族ポリエステル等、様々なプラスチックや繊維の研究・開発が活発化している。その中でも微生物により分解されるプラスチック、即ち生分解性プラスチックを用いた繊維に注目が集まっている。   For this reason, in recent years, research and development of various plastics and fibers such as aliphatic polyesters have been activated. Among them, attention is focused on plastics that are decomposed by microorganisms, that is, fibers using biodegradable plastics.

また、二酸化炭素を大気中から取り込み成長する植物資源を原料とすることで、二酸化炭素の循環により地球温暖化を抑制できることが期待できるとともに、資源枯渇の問題も解決できる可能性がある。そのため、植物資源を出発点とするプラスチック、すなわちバイオマス利用のプラスチックに注目が集まっている。   Moreover, by using plant resources that grow by taking in carbon dioxide from the atmosphere, it can be expected that global warming can be suppressed by the circulation of carbon dioxide, and the problem of resource depletion may be solved. Therefore, attention has been focused on plastics starting from plant resources, that is, plastics using biomass.

これまで、バイオマス利用の生分解性プラスチックは、力学特性や耐熱性が低いとともに、製造コストが高いといった課題があり、汎用プラスチックとして使われることはなかった。一方、近年では力学特性や耐熱性が比較的高く、製造コストの低い生分解性のプラスチックとして、でんぷんの発酵で得られる乳酸を原料としたポリ乳酸が脚光を浴びている。   Until now, biodegradable plastics using biomass have not been used as general-purpose plastics due to their low mechanical properties and heat resistance, as well as high manufacturing costs. On the other hand, in recent years, polylactic acid using lactic acid obtained by fermentation of starch as a raw material has attracted attention as a biodegradable plastic having relatively high mechanical properties and heat resistance and low production cost.

ポリ乳酸に代表される脂肪族ポリエステル樹脂は、例えば手術用縫合糸として医療分野で古くから用いられてきたが、最近は量産技術の向上により価格面においても他の汎用プラスチックと競争できるまでになった。そのため、繊維としての商品開発も活発化してきている。   Aliphatic polyester resins represented by polylactic acid have been used for a long time in the medical field, for example, as surgical sutures, but recently, due to the improvement of mass production technology, it has become possible to compete with other general-purpose plastics in terms of price. It was. For this reason, product development as a fiber has been activated.

ポリ乳酸等の脂肪族ポリエステル繊維の開発は、生分解性を活かした農業資材や土木資材等が先行しているが、それに続く大型の用途として衣料用途、カーテン、カーペット等のインテリア用途、車両内装用途、産業資材用途への応用も期待されている。しかしながら、衣料用途や産業資材用途に適応する場合には、脂肪族ポリエステル、特にポリ乳酸の耐摩耗性の低さが大きな問題となる。例えば、ポリ乳酸繊維を衣料用途に用いた場合には、擦過等により容易に色移りが生じたり、酷い場合には繊維がフィブリル化して白ぼけしたり、皮膚に過度の刺激を与えたりする等、実用上の耐久性に乏しいことがわかってきている。また、自動車内装用、特に強い擦過を受けるカーペット等に用いた場合には、ポリ乳酸の毛倒れが容易に生じるとともに、削れが起こり、酷い場合には穴が開くこともある。また、脂肪族ポリエステル(特にポリ乳酸)は加水分解が生じやすいこともあり、上記の様なフィブリル化や削れは経時的に酷くなる傾向にあり、製品寿命が短いといったことがわかってきている。   The development of aliphatic polyester fibers such as polylactic acid is preceded by agricultural materials and civil engineering materials that make use of biodegradability, followed by large-scale applications such as clothing, interiors such as curtains and carpets, and vehicle interiors. Applications to industrial and industrial materials are also expected. However, the low wear resistance of aliphatic polyesters, particularly polylactic acid, is a major problem when applied to clothing and industrial material applications. For example, when polylactic acid fiber is used for clothing, color transfer easily occurs due to rubbing or the like, and when severe, the fiber becomes fibrillated and whitened, or excessive irritation is given to the skin. It has been found that the practical durability is poor. In addition, when used for automobile interiors, especially carpets that are subject to strong rubbing, the polylactic acid may easily fall down and be scraped, and in severe cases, holes may be formed. In addition, it has been found that aliphatic polyesters (particularly polylactic acid) are likely to be hydrolyzed, and that fibrillation and scraping as described above tend to become severe over time, resulting in a short product life.

ポリ乳酸の耐摩耗性を改善する方法としては、例えば加水分解を抑制する方法が開示されている(特許文献1および特許文献2)。特許文献1に記載の発明は、ポリ乳酸の水分率をできるだけ抑制することで、繊維の製造工程での加水分解を抑制するものであり、また、特許文献2には、モノカルボジイミド化合物を添加して耐加水分解性を向上させた繊維が開示されている。しかしながら、いずれの繊維も経時的なポリ乳酸の脆化を抑制するという点では耐摩耗性の低下は抑えられているものの、いずれもポリ乳酸の「フィブリル化しやすい」という特性を変えるものではなく、初期の耐摩耗性は従来品となんら変わらないものであることが判明している。   As a method for improving the abrasion resistance of polylactic acid, for example, methods for suppressing hydrolysis are disclosed (Patent Document 1 and Patent Document 2). The invention described in Patent Document 1 suppresses hydrolysis in the fiber production process by suppressing the water content of polylactic acid as much as possible. In Patent Document 2, a monocarbodiimide compound is added. Fibers with improved hydrolysis resistance are disclosed. However, although any fiber has a decrease in wear resistance in terms of suppressing the embrittlement of polylactic acid over time, none of them changes the property of polylactic acid “easy to fibrillate” It has been found that the initial wear resistance is no different from that of conventional products.

また、耐摩耗性を大幅に改善する方法として、脂肪酸ビスアミド等の滑剤を添加して繊維表面の摩擦係数を低下せしめることで、摩耗を抑制したポリ乳酸繊維が開示されている(特許文献3〜6参照)。しかしながら、これらの繊維は与えられる力が小さい場合には有効であるが、例えば、カーペットの様に強い踏込力がかかる場合には、繊維間凝着を十分に抑制することができないため、ポリ乳酸の破壊が生じてしまい、用途が限定されるものであった。   In addition, as a method for greatly improving the wear resistance, polylactic acid fibers in which wear is suppressed by adding a lubricant such as fatty acid bisamide to reduce the friction coefficient of the fiber surface are disclosed (Patent Documents 3 to 3). 6). However, these fibers are effective when the applied force is small, but, for example, when a strong stepping force is applied like a carpet, the adhesion between fibers cannot be sufficiently suppressed. The use was limited.

また、ポリアミドと脂肪族ポリエステルとのブレンドにより、樹脂組成物の力学特性を向上させる技術が開示されている(特許文献7)。特許文献7に記載の方法によれば、ポリアミドの補強効果により強度等の力学特性や耐熱性、耐摩耗性が向上するとあるが、該方法ではポリアミドのブレンド比が5〜40%と少量成分であるために、脂肪族ポリエステルが海成分を形成し、さらに脂肪族ポリエステルとポリアミドが非相溶であるため、これらの相の界面の接着性が劣るため、外力により容易に界面で剥離し、フィブリル化して白ぼけし、摩耗速度も速いという問題があることが判明している。   Moreover, the technique which improves the mechanical characteristics of a resin composition by the blend of polyamide and aliphatic polyester is disclosed (patent document 7). According to the method described in Patent Document 7, mechanical properties such as strength, heat resistance, and wear resistance are improved by the reinforcing effect of the polyamide. However, in this method, the blend ratio of the polyamide is 5 to 40% and a small amount of components. For this reason, the aliphatic polyester forms a sea component, and the aliphatic polyester and the polyamide are incompatible with each other. Therefore, the adhesiveness at the interface between these phases is inferior. It has been found that there is a problem in that it becomes blurred and white and wear speed is high.

また、ポリアミド中にポリエステルを微分散させることで、ポリアミド繊維の配向抑制を行い、高伸度化させる技術が開示されている(特許文献8)。該ポリマーアロイ繊維にすることで、仮撚加工時に低伸度のポリアミド未延伸糸と混繊すると、捲縮糸に高い膨らみを与えることが可能となる。しかしながら、該ポリマーアロイ繊維は仮撚加工時の鞘糸には適しているが、本発明の目的であるエアスタッファ捲縮糸の製造に用いた場合には、むしろ繊維の配向が不十分なためにエアスタッファ捲縮装置内での熱収縮が十分でなく、3次元捲縮化せずに捲縮伸長率の低い捲縮糸しか得られないものであった。
特開2000−136435号公報(第4頁) 特開2001−261797号公報(第3頁) 特開2004−91968号公報(第4〜5頁) 特開2004−204406号公報(第4〜5頁) 特開2004−204407号公報(第4〜5頁) 特開2004−277931号公報(第5〜6頁) 特開2003−238775号公報(第3頁) 特開2005−206961号公報(第3頁)
In addition, a technique for suppressing the orientation of polyamide fibers and increasing the elongation by finely dispersing polyester in polyamide is disclosed (Patent Document 8). By using the polymer alloy fiber, when the fiber is mixed with a low-stretch polyamide undrawn yarn during false twisting, the crimped yarn can be given a high swell. However, the polymer alloy fiber is suitable as a sheath yarn during false twisting, but when used in the production of the air stuffer crimped yarn which is the object of the present invention, the fiber orientation is rather insufficient. Therefore, heat shrinkage in the air stuffer crimping apparatus is not sufficient, and only a crimped yarn having a low crimp elongation rate can be obtained without three-dimensional crimping.
JP 2000-136435 A (page 4) JP 2001-261797 A (page 3) JP 2004-91968 A (pages 4-5) JP 2004-204406 A (pages 4-5) JP 2004-204407 A (pages 4 to 5) JP-A-2004-277931 (pages 5-6) JP 2003-238775 A (page 3) JP 2005-206961 A (page 3)

本発明は、上記課題を解決し、耐摩耗性に優れるとともに、染色後の審美性に優れたポリマーアロイ系合成繊維から構成されるエアスタッファ捲縮糸、および繊維構造体を提供することを課題とする。   The present invention provides an air stuffer crimped yarn composed of a polymer alloy synthetic fiber excellent in abrasion resistance and excellent in aesthetics after dyeing, and a fiber structure, which solves the above problems. Let it be an issue.

上記課題は、脂肪族ポリエステル樹脂(A)と、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)とを含有してなるポリマーアロイ系合成繊維から構成されるエアスタッファ捲縮糸であって、脂肪族ポリエステル樹脂(A)が島成分を形成し、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)が海成分を形成した海島構造をしている捲縮糸、および該捲縮糸を少なくとも一部に含むことを特徴とする繊維構造体によって達成することができる。   The above-described problem is an air stuffer crimped yarn composed of a polymer alloy-based synthetic fiber containing an aliphatic polyester resin (A) and a thermoplastic polyamide resin (B). A crimped yarn having a sea-island structure in which A) forms an island component and the thermoplastic polyamide resin (B) forms a sea component, and a fiber structure comprising at least a portion of the crimped yarn Can be achieved by the body.

本発明により耐摩耗性が格段に向上し、高品位の繊維構造体を与え得る、一般衣料用途や産業資材用途に最適な合成繊維および繊維構造体を提供することができる。   According to the present invention, it is possible to provide a synthetic fiber and a fiber structure that are remarkably improved in wear resistance and can provide a high-quality fiber structure, and that are optimal for general clothing use and industrial material use.

本発明でいう脂肪族ポリエステル樹脂(A)(以下「成分A」と記す場合もある)とは、脂肪族アルキル鎖がエステル結合で連結されたポリマーのことをいう。本発明で用いられる脂肪族ポリエステル樹脂(A)としては、結晶性であることが好ましく、融点が150〜230℃であることがより好ましい。また、本発明で用いられる脂肪族ポリエステル樹脂(A)の種類としては、例えばポリ乳酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリブチレンサクシネート、ポリグリコール酸、ポリカプロラクトン等が挙げられる。このうち、脂肪族ポリエステルの中でも融点が高く、かつ熱安定性に優れることから、ポリ乳酸が最も好ましい。   The aliphatic polyester resin (A) in the present invention (hereinafter sometimes referred to as “component A”) refers to a polymer in which aliphatic alkyl chains are linked by ester bonds. As aliphatic polyester resin (A) used by this invention, it is preferable that it is crystalline, and it is more preferable that melting | fusing point is 150-230 degreeC. Examples of the aliphatic polyester resin (A) used in the present invention include polylactic acid, polyhydroxybutyrate, polybutylene succinate, polyglycolic acid, and polycaprolactone. Among these, polylactic acid is most preferable because of its high melting point and excellent thermal stability among aliphatic polyesters.

上記ポリ乳酸は、−(O−CHCH−CO)−を繰り返し単位とするポリマーであり、乳酸やラクチド等の乳酸のオリゴマーを重合したものをいう。乳酸にはD−乳酸とL−乳酸の2種類の光学異性体が存在するため、その重合体もD体のみからなるポリ(D−乳酸)とL体のみからなるポリ(L−乳酸)および両者からなるポリ乳酸がある。ポリ乳酸中のD−乳酸、あるいはL−乳酸の光学純度は、それらが低くなるとともに結晶性が低下し、融点降下が大きくなる。融点は繊維の耐熱性を維持するために150℃以上であることが好ましく、160℃であることがより好ましい。さらに好ましくは170℃以上、特に好ましくは180℃以上である。 The above polylactic acid, - (O-CHCH 3 -CO ) n - is a polymer as a repeating unit, and refers to those obtained by polymerizing lactic acid oligomers, such as lactic acid or lactide. Since lactic acid has two types of optical isomers, D-lactic acid and L-lactic acid, the polymer is poly (D-lactic acid) consisting only of D isomer and poly (L-lactic acid) consisting only of L isomer, and There is polylactic acid consisting of both. As the optical purity of D-lactic acid or L-lactic acid in polylactic acid decreases, the crystallinity decreases and the melting point drop increases. The melting point is preferably 150 ° C. or higher and more preferably 160 ° C. in order to maintain the heat resistance of the fiber. More preferably, it is 170 degreeC or more, Most preferably, it is 180 degreeC or more.

ただし、上記のように2種類の光学異性体のポリマーが単純に混合している系とは別に、前記2種類の光学異性体のポリマーをブレンドして繊維に成形した後、140℃以上の高温熱処理を施してラセミ結晶を形成させたステレオコンプレックスにすると、融点を220〜230℃まで高めることができ、好ましい。この場合、「成分A」は、ポリ(L乳酸)とポリ(D乳酸)の混合物を指し、そのブレンド比は40/60〜60/40であると、ステレオコンプレックス結晶の比率を高めることができ、最良である。また、該ステレオコンプレックス結晶を溶融紡糸で効率的に形成させるために、結晶核剤を添加することが好ましい。結晶核剤としてはタルク、層状粘土鉱物の他、ポリ乳酸との相溶性が高いステアリン酸や12−ヒドロキシステアリン酸、ステアリン酸アミドやオレイン酸アミド、エルカ酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、ステアリン酸ブチル、ステアリン酸モノグリセリド、ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸亜鉛、ステアリン酸マグネシウム、ステアリン酸鉛等が適用できる。   However, apart from the system in which the polymers of the two optical isomers are simply mixed as described above, the two optical isomer polymers are blended and formed into a fiber, and then a high temperature of 140 ° C. or higher. A stereo complex in which racemic crystals are formed by heat treatment is preferable because the melting point can be increased to 220 to 230 ° C. In this case, “component A” refers to a mixture of poly (L lactic acid) and poly (D lactic acid). When the blend ratio is 40/60 to 60/40, the ratio of stereocomplex crystals can be increased. Is the best. In order to efficiently form the stereocomplex crystal by melt spinning, it is preferable to add a crystal nucleating agent. As the crystal nucleating agent, in addition to talc and layered clay mineral, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, stearic acid amide, oleic acid amide, erucic acid amide, methylene bis stearic acid amide, ethylene bis, which are highly compatible with polylactic acid Stearic acid amide, ethylene bisoleic acid amide, butyl stearate, monoglyceride stearate, calcium stearate, zinc stearate, magnesium stearate, lead stearate and the like can be applied.

また、ポリ乳酸中には低分子量残留物として残存ラクチドが存在するが、これら低分子量残留物は、延伸や嵩高加工工程での加熱ヒーター汚れや染色加工工程での染め斑等の染色異常を誘発する原因となる場合がある。また、繊維や繊維成型品の加水分解を促進し、耐久性を低下させる場合がある。そのため、ポリ乳酸中の残存ラクチド量は好ましくは0.3重量%以下、より好ましくは0.1重量%以下、さらに好ましくは0.03重量%以下である。   In addition, residual lactide exists in polylactic acid as low molecular weight residues, but these low molecular weight residues induce staining abnormalities such as heating heater stains in stretching and bulky processing processes and dyeing spots in dyeing processing processes. It may cause. Moreover, hydrolysis of a fiber or a fiber molded product is promoted, and durability may be reduced. Therefore, the amount of residual lactide in polylactic acid is preferably 0.3% by weight or less, more preferably 0.1% by weight or less, and still more preferably 0.03% by weight or less.

また、成分Aは、例えばポリ乳酸の性質を損なわない範囲で、乳酸以外の成分を共重合したものであってもよい。共重合する成分としては、ポリエチレングリコールなどのポリアルキレンエーテルグリコール、ポリブチレンサクシネートやポリグリコール酸などの脂肪族ポリエステル、ポリエチレンイソフタレートなどの芳香族ポリエステル、およびヒドロキシカルボン酸、ラクトン、ジカルボン酸、ジオールなどのエステル結合形成性の単量体が挙げられる。この中でも、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)(以下「成分B」と記す場合もある)との相溶性がよいポリアルキレンエーテルグリコールが好ましい。このような共重合成分の共重合割合は融点降下による耐熱性低下を損なわない範囲で、ポリ乳酸に対して0.1〜10モル%であることが好ましい。   Component A may be a copolymer of components other than lactic acid, for example, within a range that does not impair the properties of polylactic acid. The components to be copolymerized include polyalkylene ether glycols such as polyethylene glycol, aliphatic polyesters such as polybutylene succinate and polyglycolic acid, aromatic polyesters such as polyethylene isophthalate, and hydroxycarboxylic acids, lactones, dicarboxylic acids, and diols. An ester bond-forming monomer such as Among these, a polyalkylene ether glycol having good compatibility with the thermoplastic polyamide resin (B) (hereinafter sometimes referred to as “component B”) is preferable. The copolymerization ratio of such a copolymer component is preferably 0.1 to 10 mol% with respect to polylactic acid as long as the heat resistance deterioration due to the melting point drop is not impaired.

成分Aには、さらに改質剤として粒子、着色顔料、結晶核剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、抗酸化剤、紫外線吸収剤や、滑剤等を添加してもよい。着色顔料としてはカーボンブラック、酸化チタン、酸化亜鉛、硫酸バリウム、酸化鉄などの無機顔料の他、シアニン系、スチレン系、フタロシアイン系、アンスラキノン系、ペリノン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、キノクリドン系、チオインディゴ系などの有機顔料等を使用することができる。同様に、炭酸カルシウムやシリカ、チッ化ケイ素、クレー、タルク、カオリン、ジルコニウム酸などの各種無機粒子や架橋高分子粒子、各種金属粒子などの粒子類などの改質剤も使用することができる。さらに、ワックス類、シリコーンオイル、各種界面活性剤、各種フッ素樹脂類、ポリフェニレンスルフィド類、ポリアミド類、エチレン・アクリレート共重合体、メチルメタクリレート重合体等のポリアクリレート類、各種ゴム類、アイオノマー類、ポリウレタン類およびその他熱可塑性エラストマー類などのポリマなどを少量含有することができる。   Component A may further contain particles, coloring pigments, crystal nucleating agents, flame retardants, plasticizers, antistatic agents, antioxidants, ultraviolet absorbers, lubricants, and the like as modifiers. Color pigments include carbon black, titanium oxide, zinc oxide, barium sulfate, iron oxide, and other inorganic pigments, as well as cyanine, styrene, phthalocyanine, anthraquinone, perinone, isoindolinone, and quinophthalone. Organic pigments such as quinocridone and thioindigo can be used. Similarly, modifiers such as various inorganic particles such as calcium carbonate, silica, silicon nitride, clay, talc, kaolin, and zirconium acid, and particles such as crosslinked polymer particles and various metal particles can also be used. Furthermore, waxes, silicone oils, various surfactants, various fluororesins, polyphenylene sulfides, polyamides, polyacrylates such as ethylene / acrylate copolymers, methyl methacrylate polymers, various rubbers, ionomers, polyurethanes And other polymers such as thermoplastic elastomers can be contained in small amounts.

前記成分Aに好ましく用いられる滑剤としては、脂肪酸アミドおよび/または脂肪酸エステルが挙げられる。脂肪酸アミドとしては、例えば、ラウリン酸アミド、パルミチン酸アミド、ステアリン酸アミド、エルカ酸アミド、ベヘニン酸アミド、メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘニン酸アミド、ジメチトール油アミド、ジマチルラウリン酸アミド、ジメチルステアリン酸アミド、飽和脂肪酸ビスアミド、不飽和脂肪酸ビスアミド、芳香族系ビスアミド等の1分子中にアミド結合を2つ有する化合物を指し、例えば、メチレンビスカプリル酸アミド、メチレンビスカプリン酸アミド、メチレンビスラウリン酸アミド、メチレンビスミリスチン酸アミド、メチレンビスパルミチン酸アミド、メチレンビスステアリン酸アミド、メチレンビスイソステアリン酸アミド、メチレンビスベヘニン酸アミド、メチレンビスオレイン酸アミド、メチレンビスエルカ酸アミド、エチレンビスカプリル酸アミド、エチレンビスカプリン酸アミド、エチレンビスラウリン酸アミド、エチレンビスミリスチン酸アミド、エチレンビスパルミチン酸アミド、エチレンビスステアリン酸アミド、エチレンビスイソステアリン酸アミド、エチレンビスベヘニン酸アミド、エチレンビスオレイン酸アミド、エチレンビスエルカ酸アミド、ブチレンビスステアリン酸アミド、ブチレンビスベヘニン酸アミド、ブチレンビスオレイン酸アミド、ブチレンビスエルカ酸アミド、ヘキサメチレンビスステアリン酸アミド、ヘキサメチレンビスベヘニン酸アミド、ヘキサメチレンビスオレイン酸アミド、ヘキサメチレンビスエルカ酸アミド、m−キシリレンビスステアリン酸アミド、m−キシリレンビス−12−ヒドロキシステアリン酸アミド、p−キシリレンビスステアリン酸アミド、p−フェニレンビスステアリン酸アミド、p−フェニレンビスステアリン酸アミド、N,N’−ジステアリルアジピン酸アミド、N,N’−ジステアリルセバシン酸アミド、N,N’−ジオレイルアジピン酸アミド、N,N’−ジオレイルセバシン酸アミド、N,N’−ジステアリルイソフタル酸アミド、N,N’−ジステアリルテレフタル酸アミド、メチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、エチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド、ブチレンビスヒドロキシステアリン酸アミドおよびヘキサメチレンビスヒドロキシステアリン酸アミド等が挙げられ、その他、アルキル置換型の脂肪酸モノアミドとして、飽和脂肪酸モノアミドや不飽和脂肪酸モノアミド等のアミド水素をアルキル基で置き換えた構造の化合物を指したものとして、例えば、N−ラウリルラウリン酸アミド、N−パルミチルパルミチン酸アミド、N−ステアリルステアリン酸アミド、N−ベヘニルベヘニン酸アミド、N−オレイルオレイン酸アミド、N−ステアリルオレイン酸アミド、N−オレイルステアリン酸アミド、N−ステアリルエルカ酸アミド、N−オレイルパルミチン酸アミド等が挙げられる。該アルキル基は、その構造中にヒドロキシル基等の置換基が導入されていても良く、例えば、メチロールステアリン酸アミド、メチロールベヘニン酸アミド、N−ステアリル−12−ヒドロキシステアリン酸アミド、N−オレイル12ヒドロキシステアリン酸アミド等も、本発明のアルキル置換型の脂肪酸モノアミドに含むものとする。   Examples of the lubricant preferably used for the component A include fatty acid amides and / or fatty acid esters. Examples of the fatty acid amide include lauric acid amide, palmitic acid amide, stearic acid amide, erucic acid amide, behenic acid amide, methylol stearic acid amide, methylol behenic acid amide, dimethylol oil amide, dimethyl lauric acid amide, and dimethyl stearic acid. A compound having two amide bonds in one molecule such as amide, saturated fatty acid bisamide, unsaturated fatty acid bisamide, aromatic bisamide, etc., for example, methylene biscaprylic acid amide, methylene biscapric acid amide, methylene bislauric acid amide , Methylene bis myristic acid amide, methylene bis palmitic acid amide, methylene bis stearic acid amide, methylene bis isostearic acid amide, methylene bis behenic acid amide, methylene bis oleic acid amide, methyle Biserucic acid amide, ethylene biscaprylic acid amide, ethylene biscapric acid amide, ethylene bislauric acid amide, ethylene bismyristic acid amide, ethylene bispalmitic acid amide, ethylene bisstearic acid amide, ethylene bisisostearic acid amide, ethylene bisbehe Ninamide, Ethylene bisoleic acid amide, Ethylene bis erucic acid amide, Butylene bis stearic acid amide, Butylene bis behenic acid amide, Butylene bis oleic acid amide, Butylene bis erucic acid amide, Hexamethylene bis stearic acid amide, Hexa Methylene bis behenic acid amide, hexamethylene bis oleic acid amide, hexamethylene bis erucic acid amide, m-xylylene bis stearic acid amide, m-xylylene bis-12-hydro Sistearic acid amide, p-xylylene bis stearic acid amide, p-phenylene bis stearic acid amide, p-phenylene bis stearic acid amide, N, N′-distearyl adipic acid amide, N, N′-distearyl sebacic acid Amide, N, N′-dioleyl adipic acid amide, N, N′-dioleyl sebacic acid amide, N, N′-distearyl isophthalic acid amide, N, N′-distearyl terephthalic acid amide, methylenebishydroxystearin Acid amide, ethylene bishydroxystearic acid amide, butylene bishydroxystearic acid amide, hexamethylene bishydroxystearic acid amide, etc., and other alkyl-substituted fatty acid monoamides such as saturated fatty acid monoamides and unsaturated fatty acid monoamides. For example, N-lauryl lauric acid amide, N-palmityl palmitic acid amide, N-stearyl stearic acid amide, N-behenyl behenic acid amide, N-oleyl Examples include oleic acid amide, N-stearyl oleic acid amide, N-oleyl stearic acid amide, N-stearyl erucic acid amide, N-oleyl palmitic acid amide and the like. The alkyl group may have a substituent such as a hydroxyl group introduced into its structure. For example, methylol stearamide, methylol behenic acid amide, N-stearyl-12-hydroxystearic acid amide, N- Oleyl 12 hydroxystearic acid amide and the like are also included in the alkyl-substituted fatty acid monoamide of the present invention.

脂肪酸エステルとしては、例えば、ラウリン酸セチルエステル、ラウリン酸フェナシルエステル、ミリスチン酸セシルエステル、ミリスチン酸フェナシルエステル、パルミチン酸イソプロピリデンエステル、パルミチン酸ドデシルエステル、パルミチン酸テトラドデシルエステル、パルミチン酸ペンタデシルエステル、パルミチン酸オクタデシルエステル、パルミチン酸セシルエステル、パルミチン酸フェニルエステル、パルミチン酸フェナシルエステル、ステアリン酸、セシルエステル、ベヘニン酸エチルエステル等の脂肪族モノカルボン酸エステル類;モノラウリン酸グリコール、モノパルミチン酸グリコール、モノステアリン酸グリコール等のエチレングリコールのモノエステル類、ジラウリン酸グリコール、ジパルミチン酸グリコール、ジステアリン酸グリコール等のグリコールのジエステル類、;モノラウリン酸グリセリンエステル、モノミスチリン酸グリセリンエステル、モノパルミチン酸グリセリンエステル、モノステアリン酸グリセリンエステル等のグリセリンのモノエステル類;ジラウリン酸グリセリンエステル、ジミスチリン酸グリセリンエステル、ジパルミチン酸グリセリンエステル、ジステアリン酸グリセリンエステル等のグリセリンのジエステル類;トリラウリン酸グリセリンエステル、トリミスチリン酸グリセリンエステル、トリパルミチン酸グリセリンエステル、トリステアリン酸グリセリンエステル、パルミトジオレイン、パルミトジステアリンおよびオレオジステアリン等のグリセリンのトリエステル類等が挙げられる。   Examples of fatty acid esters include lauric acid cetyl ester, lauric acid phenacyl ester, myristic acid cecil ester, myristic acid phenacyl ester, palmitic acid isopropylidene ester, palmitic acid dodecyl ester, palmitic acid tetradodecyl ester, and palmitic acid pentadecyl ester. Aliphatic monocarboxylic acid esters such as ester, palmitic acid octadecyl ester, palmitic acid cecil ester, palmitic acid phenyl ester, palmitic acid phenacyl ester, stearic acid, cecil ester, behenic acid ethyl ester; monolauric acid glycol, monopalmitic acid Glycols, monoesters of ethylene glycol such as monostearate glycol, glycol dilaurate, glycosyl dipalmitate Diesters of glycols such as glyceryl distearate; monoesters of glycerin such as monolauric acid glycerin ester, monomyristylic acid glycerin ester, monopalmitic acid glycerin ester, monostearic acid glycerin ester; dilauric acid glycerin ester, dimistylic acid glycerin ester Glycerin diesters such as glycerin dipalmitate, glyceryl distearate; glyceryl trilaurate, glyceryl trimristylate, glycerin tripalmitate, glyceryl tristearate, palmitodiolein, palmitodistearin and oleodistearin And the like, and the like.

これら化合物の中でも、脂肪酸ビスアミドやアルキル置換型の脂肪酸モノアミドを用いることが好ましい。脂肪酸ビスアミドやアルキル置換型の脂肪酸モノアミドは、一般の脂肪酸モノアミドに比べてアミドの反応性が低いために溶融成形時においてポリ乳酸との反応が起こり難く、さらに高分子量のものが多いために耐熱性が高く、溶融成形で昇華しにくいため滑剤としての機能を損なうことなく、優れた滑り性を発揮する。特に、脂肪酸ビスアミドは、アミドの反応性がさらに低いため、より好ましく用いることができ、エチレンビスステアリン酸アミドが、さらに好ましい。   Among these compounds, it is preferable to use fatty acid bisamides and alkyl-substituted fatty acid monoamides. Fatty acid bisamides and alkyl-substituted fatty acid monoamides are less reactive than amides of ordinary fatty acid monoamides, so that they do not easily react with polylactic acid during melt molding, and are also heat resistant due to their high molecular weight. It is high and does not sublime easily by melt molding, and exhibits excellent slipperiness without impairing the function as a lubricant. In particular, fatty acid bisamides can be used more preferably because the reactivity of amides is even lower, and ethylene bisstearic acid amide is more preferred.

また、2種以上の脂肪酸アミドと脂肪酸エステルを用いてもよく、また脂肪酸アミドと脂肪酸エステルを併用してもよい。   Two or more fatty acid amides and fatty acid esters may be used, or fatty acid amides and fatty acid esters may be used in combination.

脂肪酸アミドおよび/または脂肪酸エステルの含有量は、上記特性を発揮するために繊維重量に対して0.1重量%以上にすることが必要である。また、含有量が多すぎると繊維の機械的物性が低下したり、黄味を帯びて染色したときに色調が悪くなったりする場合があるので、含有量は5重量%以下が好ましい。より好ましい該脂肪酸アミドおよび/または脂肪酸エステルの含有量は、0.2〜4重量%、さらに好ましくは0.3〜3重量%である。   The content of the fatty acid amide and / or fatty acid ester needs to be 0.1% by weight or more based on the fiber weight in order to exhibit the above characteristics. Further, if the content is too large, the mechanical properties of the fiber may be lowered, or the color tone may be deteriorated when dyed with yellowishness, so the content is preferably 5% by weight or less. The content of the fatty acid amide and / or fatty acid ester is more preferably 0.2 to 4% by weight, still more preferably 0.3 to 3% by weight.

また、ポリ乳酸重合体の分子量は、耐摩耗性を高めるためには高い方が好ましいが、分子量が高すぎると、溶融紡糸での成形性や延伸性が低下する傾向にある。重量平均分子量は耐摩耗性を保持するために8万以上であることが好ましく、10万以上がより好ましい。さらに好ましくは12万以上である。また、分子量が35万を越えると、前記したように延伸性が低下するため、結果として分子配向性が悪くなり繊維強度が低下することがある。そのため、重量平均分子量は35万以下が好ましく、30万以下がより好ましい。さらに好ましくは25万以下である。上記重量平均分子量はゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定し、ポリスチレン換算で求めた値である。   The molecular weight of the polylactic acid polymer is preferably high in order to increase the wear resistance. However, if the molecular weight is too high, the moldability and stretchability in melt spinning tend to decrease. The weight average molecular weight is preferably 80,000 or more, more preferably 100,000 or more in order to maintain wear resistance. More preferably, it is 120,000 or more. On the other hand, when the molecular weight exceeds 350,000, the stretchability is lowered as described above. As a result, the molecular orientation is deteriorated and the fiber strength is sometimes lowered. Therefore, the weight average molecular weight is preferably 350,000 or less, and more preferably 300,000 or less. More preferably, it is 250,000 or less. The weight average molecular weight is a value determined by gel permeation chromatography (GPC) and calculated in terms of polystyrene.

本発明の成分Aに好ましく用いられるポリ乳酸の製造方法は、特に限定されないが、具体的には、乳酸を有機溶媒および触媒の存在下、そのまま脱水縮合する直接脱水縮合法(特開平6−65360号公報参照。)、少なくとも2種類のホモポリマーを重合触媒の存在下、共重合並びにエステル交換反応させる方法(特開平7−173266号公報参照。)、さらには、乳酸を一旦脱水し、環状二量体とした後に、開環重合する間接重合法(米国特許第2,703,316号明細書参照。)が挙げられる。   The production method of polylactic acid preferably used for component A of the present invention is not particularly limited, but specifically, a direct dehydration condensation method in which lactic acid is dehydrated and condensed as it is in the presence of an organic solvent and a catalyst (Japanese Patent Laid-Open No. 6-65360). And a method in which at least two homopolymers are copolymerized and transesterified in the presence of a polymerization catalyst (see JP-A-7-173266). An indirect polymerization method (see U.S. Pat. No. 2,703,316) in which ring-opening polymerization is carried out after the formation of the polymer is mentioned.

本発明で用いられる熱可塑性ポリアミド樹脂(B)とは、アミド結合を有するポリマーのことをいうが、本発明で用いられる熱可塑性ポリアミド樹脂(B)の種類としては、例えばポリカプラミド(ナイロン6)やポリテトラメチレンアジパミド(ナイロン46)、ポリヘキサメチレンアジパミド(ナイロン66)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン12)、ポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン610)、ポリペンタメチレンセバカミド(ナイロン510)等を挙げることができる。この中でも、原料コストの面ではナイロン6が好ましく、成分Aとの相溶性を高くして界面接着性を高めるためには、ポリアミドのメチレン鎖長は長い方がよく、その点でナイロン11やナイロン12、ナイロン610、ナイロン510が好ましい。また、ポリアミドはホモポリマーであっても共重合ポリマーであってもよい。また成分Bには、粒子、難燃剤、帯電防止剤や、成分Aに好ましく用いられる上記滑剤等を添加しても良い。なお、熱可塑性ポリアミドの溶液粘度は、ナイロン6やナイロン610等の場合は、後述する98%硫酸溶液を用いて測定し、ナイロン11の固有粘度はメタクレゾール溶液を用いて測定する等、公知の方法で測定することができる。   The thermoplastic polyamide resin (B) used in the present invention refers to a polymer having an amide bond. Examples of the thermoplastic polyamide resin (B) used in the present invention include polycapramide (nylon 6), Polytetramethylene adipamide (nylon 46), polyhexamethylene adipamide (nylon 66), polyundecanamide (nylon 11), polydodecanamide (nylon 12), polyhexamethylene sebamide (nylon 610), poly And pentamethylene sebacamide (nylon 510). Among these, nylon 6 is preferable in terms of raw material cost, and in order to increase compatibility with component A and enhance interfacial adhesion, it is better that the methylene chain length of the polyamide is long. 12, nylon 610 and nylon 510 are preferred. The polyamide may be a homopolymer or a copolymer. In addition, to Component B, particles, a flame retardant, an antistatic agent, the lubricant preferably used for Component A, and the like may be added. The solution viscosity of the thermoplastic polyamide is measured using a 98% sulfuric acid solution described later in the case of nylon 6 or nylon 610, and the intrinsic viscosity of nylon 11 is measured using a metacresol solution. Can be measured by the method.

また、一般に脂肪族ポリエステルは、融点を有する場合、その融点は通常200℃以下であるなど、耐熱性が高いとはいえず、溶融貯留時250℃を越えると急激に物性が悪化する傾向にある。そのため、ブレンドする熱可塑性ポリアミド樹脂(B)は、融点が150〜250℃であることが好ましく、150〜225℃がより好ましい。さらに好ましくは150〜205℃である。ただし、捲縮糸の耐熱性を考慮し、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)の融点は、脂肪族ポリエステル(A)よりも高いことが好ましい。該熱可塑性ポリアミド樹脂は前記したように、共重合ポリマーであってもよいが、結晶性が低下すると耐摩耗性も低下する傾向にあるため、結晶性であることが好ましい。   In general, when an aliphatic polyester has a melting point, the melting point is usually not higher than 200 ° C., and thus the heat resistance is not high. If the temperature exceeds 250 ° C. during melt storage, the physical properties tend to deteriorate rapidly. . Therefore, the thermoplastic polyamide resin (B) to be blended preferably has a melting point of 150 to 250 ° C, and more preferably 150 to 225 ° C. More preferably, it is 150-205 degreeC. However, in consideration of the heat resistance of the crimped yarn, the melting point of the thermoplastic polyamide resin (B) is preferably higher than that of the aliphatic polyester (A). As described above, the thermoplastic polyamide resin may be a copolymer. However, since the wear resistance tends to decrease when the crystallinity is lowered, the thermoplastic polyamide resin is preferably crystalline.

なお、本発明において結晶性の有無は、示差走査熱量計(DSC)測定において融解ピークを観測できれば、そのポリマーが結晶性であると判断できる。また、結晶性は高いほど好ましく、その指標としてDSCでの結晶融解ピーク熱量の大きさで判断することができる。結晶融解ピーク熱量△Hは、好ましくは30J/g、より好ましくは40J/g、さらに好ましくは60J/gである。   In the present invention, the presence or absence of crystallinity can be determined to be crystalline if the melting peak can be observed by differential scanning calorimetry (DSC) measurement. Further, the higher the crystallinity, the better. The index can be determined by the magnitude of the crystal melting peak calorific value in DSC. The crystal melting peak heat quantity ΔH is preferably 30 J / g, more preferably 40 J / g, and still more preferably 60 J / g.

本発明の成分Aと成分Bとのブレンド比率は特に限定されないが、成分Aを島成分、成分Bを海成分とする海島構造とするポリマーアロイにするためには、成分A/成分Bのブレンド比率(重量%)を5/95〜55/45の範囲とすることが好ましい。また、成分Aの比率を高める場合には成分Aの溶融粘度ηaを高くする必要があり、成分Bの比率を高くする場合には成分Bの溶融粘度ηbを高くする必要がある。   The blend ratio of component A and component B of the present invention is not particularly limited, but in order to make a polymer alloy having a sea-island structure in which component A is an island component and component B is a sea component, a blend of component A / component B The ratio (% by weight) is preferably in the range of 5/95 to 55/45. Further, when increasing the ratio of component A, it is necessary to increase the melt viscosity ηa of component A, and when increasing the ratio of component B, it is necessary to increase the melt viscosity ηb of component B.

本発明においては、成分Aを島成分、成分Bを海成分にすることが必要である。そのため、成分Aと成分Bのブレンド比率は成分Bの比率を高めるほど容易になることから、より好ましくは10/90〜45/55、さらに好ましくは15/85〜40/60、最も好ましくは20/80〜35/65である。また、溶融粘度の比(ηb/ηa)は0.1〜2の範囲にすることが好ましい。より好ましくは0.15〜1.5、さらに好ましくは0.2〜1である。なお、溶融粘度ηの測定方法は詳細後述するが、測定温度は紡糸温度と同一の温度で、剪断速度1216sec−1で測定したときの値である。 In the present invention, it is necessary that component A is an island component and component B is a sea component. Therefore, the blending ratio of component A and component B becomes easier as the ratio of component B is increased. Therefore, it is more preferably 10/90 to 45/55, more preferably 15/85 to 40/60, and most preferably 20 / 80 to 35/65. The ratio of melt viscosity (ηb / ηa) is preferably in the range of 0.1-2. More preferably, it is 0.15-1.5, More preferably, it is 0.2-1. Although the method for measuring the melt viscosity η will be described in detail later, the measurement temperature is the same as the spinning temperature and is a value measured at a shear rate of 1216 sec −1 .

本発明において、成分Aと成分Bが均一にブレンドされていることが重要であるが、ここで、均一にブレンドされているとは以下の状態をいうものである。すなわち、該合成繊維の横断面スライスを透過型電子顕微鏡(TEM)(4万倍)により観察すると、図1に示す様に連続したマトリックス成分(黒色部分)を海成分、略円形状を成して分散した成分(白色部分)を島成分とするいわゆる海島構造を採っており、しかも島成分を構成する成分Aのドメインサイズが直径換算(ドメインを円と仮定し、ドメインの面積から換算される直径)で0.001〜2μmまで小さくなっている状態をいうものである。島成分のドメインサイズを前記範囲とすることで、繊維の耐摩耗性を飛躍的に向上させることができる。なお、海成分を構成する成分Bとの接着性は、ドメインサイズが小さいほど界面での応力集中が分散されるため向上するが、一方、ドメインサイズがある一定以下のサイズになると初期摩耗性が低下する傾向にある。そのため、島ドメインのサイズは0.005〜1.5μmが好ましく、0.02〜1.0μmがより好ましい。また、捲縮糸の光沢感を制御するためには、さらにドメイン径を特定の範囲にすることが好ましい。該ドメイン径が可視光の波長範囲(0.4〜0.8μm)およびその波長の1/5波長(0.08〜0.16μm)までをカバーすることで、繊維内部で適度な光散乱を生じ、しっとりとした審美性の高い光沢感とすることができる。美しい光沢感を表現するには、ドメイン径は0.08〜0.8μmの範囲にすることが好ましい。   In the present invention, it is important that the component A and the component B are uniformly blended. Here, the term “uniformly blended” refers to the following state. That is, when a cross-sectional slice of the synthetic fiber is observed with a transmission electron microscope (TEM) (40,000 times), a continuous matrix component (black portion) is formed into a sea component and a substantially circular shape as shown in FIG. The island size is taken as a so-called sea-island structure, and the domain size of the component A constituting the island component is converted into a diameter (the domain is assumed to be a circle, and converted from the area of the domain). This means that the diameter is reduced to 0.001 to 2 μm. By setting the domain size of the island component within the above range, the abrasion resistance of the fiber can be dramatically improved. The adhesion with the component B constituting the sea component is improved because the stress concentration at the interface is dispersed as the domain size is smaller. On the other hand, when the domain size is a certain size or less, the initial wear resistance is improved. It tends to decrease. Therefore, the size of the island domain is preferably 0.005 to 1.5 μm, and more preferably 0.02 to 1.0 μm. Moreover, in order to control the glossiness of the crimped yarn, it is preferable that the domain diameter is further in a specific range. The domain diameter covers the visible light wavelength range (0.4 to 0.8 μm) and up to 1/5 wavelength (0.08 to 0.16 μm) of the wavelength, thereby allowing moderate light scattering inside the fiber. It is possible to provide a moist and lustrous gloss. In order to express beautiful glossiness, the domain diameter is preferably in the range of 0.08 to 0.8 μm.

なお、本発明での上記ドメインサイズとは、実施例のG項にて後述するように捲縮糸1試料あたり100個のドメインについて計測し、ドメイン径の最も大きい10個および最も小さい10個の値を除いた80個の分布を指す。   The domain size in the present invention is measured for 100 domains per crimped yarn sample as will be described later in section G of the examples, and the 10 largest and 10 smallest domain diameters are measured. Refers to 80 distributions excluding values.

また、本発明の捲縮糸を構成する素材はポリマーアロイであるため、1分子鎖中に脂肪族ポリエステルブロックとポリアミドブロックが交互に存在するブロック共重合体とは異なり、脂肪族ポリエステル分子鎖(成分A)と、ポリアミド分子鎖(成分B)は実質的に独立に存在していることが重要である。この状態の違いは、配合前後の熱可塑性ポリアミド樹脂の融点降下、すなわちポリマーアロイ中の熱可塑性ポリアミド樹脂由来の融点が配合前の熱可塑性ポリアミド樹脂の融点からどの程度降下したかを観測することにより見積もることができる。熱可塑性ポリアミド樹脂の融点降下が3℃以下であれば、脂肪族ポリエステルとポリアミドはほとんど共重合されておらず(エステル−アミド交換がほとんど起こっておらず)、実質的に脂肪族ポリエステル分子鎖とポリアミド分子鎖は独立に存在するポリマーアロイの状態である。また、繊維表層は実質的に海成分である熱可塑性ポリアミド樹脂であるため、前記の熱可塑性ポリアミド樹脂が本来有する特性が反映され、耐摩耗性が飛躍的に向上する。したがって、本発明では配合されたポリアミドの融点降下は2℃以下であることが好ましい。   Further, since the material constituting the crimped yarn of the present invention is a polymer alloy, unlike a block copolymer in which an aliphatic polyester block and a polyamide block are alternately present in one molecular chain, an aliphatic polyester molecular chain ( It is important that component A) and the polyamide molecular chain (component B) exist substantially independently. The difference in this state is that the melting point drop of the thermoplastic polyamide resin before and after blending, that is, how much the melting point derived from the thermoplastic polyamide resin in the polymer alloy fell from the melting point of the thermoplastic polyamide resin before blending is observed. Can be estimated. If the melting point drop of the thermoplastic polyamide resin is 3 ° C. or less, the aliphatic polyester and the polyamide are hardly copolymerized (almost no ester-amide exchange occurs), and the aliphatic polyester molecular chain is substantially The polyamide molecular chain is a polymer alloy that exists independently. Further, since the fiber surface layer is a thermoplastic polyamide resin that is substantially a sea component, the inherent properties of the thermoplastic polyamide resin are reflected, and the wear resistance is dramatically improved. Therefore, in the present invention, the melting point drop of the blended polyamide is preferably 2 ° C. or less.

本発明の捲縮糸は、前記したように脂肪族ポリエステル樹脂と、熱可塑性ポリアミド樹脂を含むポリマーアロイで構成される合成繊維からなり、脂肪族ポリエステル樹脂が島成分を、熱可塑性ポリアミド樹脂が海成分を形成した海島構造を形成している。また、島成分のドメインサイズを制御することで、耐摩耗性を飛躍的に向上させるとともに、高級感のある光沢を発現させるものである。   As described above, the crimped yarn of the present invention comprises a synthetic fiber composed of an aliphatic polyester resin and a polymer alloy containing a thermoplastic polyamide resin. The aliphatic polyester resin is an island component, and the thermoplastic polyamide resin is a seawater. It forms a sea-island structure with components. In addition, by controlling the domain size of the island component, the wear resistance is drastically improved and a high-quality gloss is exhibited.

ここで、前述した様に脂肪族ポリエステルとポリアミドは通常ほとんど反応しない(エステル−アミド交換がほとんど起こらない)ため、前記二者のポリマーの界面接着性はそのままではそれほど高くはない。そこで、さらに相溶化剤(以下「成分C」と記す場合もある)を添加して界面接着性を飛躍的に向上させることで、耐摩耗性を向上させることができる。成分Cは、成分Aと成分Bとの界面接着性を向上させるものであれば特に限定されるものではないが、一分子中に二個以上の活性水素反応性基を有する化合物であると、界面接着性を飛躍的に向上でき、好ましい。一分子中に二個以上の活性水素反応性基を有する化合物を成分Aおよび/または成分Bに添加して溶融ブレンドして紡糸を行うことで、該化合物が成分Aと成分Bのいずれの成分とも反応して架橋構造をとるため、界面剥離を抑制できるのである。   Here, as described above, since the aliphatic polyester and the polyamide usually hardly react (ester-amide exchange hardly occurs), the interfacial adhesion of the two polymers is not so high as it is. Therefore, the wear resistance can be improved by adding a compatibilizing agent (hereinafter sometimes referred to as “component C”) to drastically improve the interfacial adhesion. Component C is not particularly limited as long as it improves the interfacial adhesion between Component A and Component B, but when it is a compound having two or more active hydrogen reactive groups in one molecule, Interfacial adhesion can be dramatically improved, which is preferable. A compound having two or more active hydrogen reactive groups in one molecule is added to component A and / or component B and melt blended to perform spinning, so that the compound is any component of component A and component B. Since both react with each other to form a cross-linked structure, interfacial peeling can be suppressed.

ここで、活性水素反応性基とは、ポリ乳酸樹脂や熱可塑性ポリアミド樹脂の末端に存在するCOOH末端基やOH末端基、NH末端基との反応性を有するもので、例えばグリシジル基、オキサゾリン基、カルボジイミド基、アジリジン基、イミド基、イソシアナート基、無水マレイン酸基などが好ましく用いられる。また、本発明の捲縮糸の製法である溶融紡糸では250℃以下と比較的低温で成形を行うため、低温反応性に優れたものが選択される。上記反応性基の中でもグリシジル基、オキサゾリン基、カルボジイミド基、酸無水物基(無水マレイン酸から生成する基(無水マレイン酸基と記す場合もある)等)が好ましく用いられ、特にグリシジル基やカルボジイミド基が好ましく用いられる。上記反応性基は二個以上であれば相溶化剤としての役割を満たすことができる。一方、一分子中に20個を越えて反応性基を有すると、紡糸時に過度に増粘して曳糸性が低下する傾向にあるので、一分子中の活性水素反応性基の数は二個以上、20個以下が好ましい。より好ましくは10個以下、さらに好ましくは3個以下である。また、一分子中の反応性基の種類は複数のものを含んでいても構わない。また、上記した活性水素反応性基を二個以上有する化合物は、重量平均分子量で250〜30,000の分子量を持つものであると、溶融成形時の耐熱性、分散性に優れるため好ましい。より好ましくは250〜20,000である。 Here, the active hydrogen reactive group is a group having reactivity with a COOH terminal group, an OH terminal group, or an NH 2 terminal group present at the terminal of a polylactic acid resin or a thermoplastic polyamide resin, such as a glycidyl group or an oxazoline. Group, carbodiimide group, aziridine group, imide group, isocyanate group, maleic anhydride group and the like are preferably used. In the melt spinning, which is a method for producing a crimped yarn according to the present invention, molding is performed at a relatively low temperature of 250 ° C. or lower, and therefore, one having excellent low temperature reactivity is selected. Among the reactive groups, a glycidyl group, an oxazoline group, a carbodiimide group, an acid anhydride group (a group formed from maleic anhydride (sometimes referred to as a maleic anhydride group), etc.) is preferably used, and in particular, a glycidyl group or a carbodiimide. A group is preferably used. If there are two or more reactive groups, the role as a compatibilizing agent can be satisfied. On the other hand, if there are more than 20 reactive groups in one molecule, the viscosity tends to be excessively increased during spinning and the spinnability tends to decrease, so the number of active hydrogen reactive groups in one molecule is two. More than 20 and 20 or less are preferable. More preferably, it is 10 or less, and more preferably 3 or less. Moreover, the kind of reactive group in one molecule may include a plurality. In addition, the compound having two or more active hydrogen reactive groups is preferably a compound having a weight average molecular weight of 250 to 30,000 because of excellent heat resistance and dispersibility during melt molding. More preferably, it is 250-20,000.

また、これらの反応性基を有する化合物として、重合体の主鎖に反応性基を有する側鎖をグラフト共重合した共重合体であると、1分子の中に多数の官能基を導入することが可能となる事に加え、一般に融点等の熱的性質も安定となるため好ましい。この反応性基がグラフトされる主鎖となる重合体は任意に選択することが可能であるが、合成のし易さからポリエステル系重合体、ポリアクリレート、ポリメチルメタアクリレート、ポリ(アルキル)メタアクリレートなどのアクリレート系重合体、ポリスチレン系重合体、ポリオレフィン系重合体などの群から適宜選択することができる。   Moreover, as a compound having such a reactive group, a copolymer obtained by graft copolymerizing a side chain having a reactive group on the main chain of the polymer may introduce a large number of functional groups in one molecule. In addition, the thermal properties such as the melting point are generally stable. The polymer to be the main chain to which this reactive group is grafted can be arbitrarily selected, but for ease of synthesis, polyester polymer, polyacrylate, polymethyl methacrylate, poly (alkyl) meta. It can be appropriately selected from the group of acrylate polymers such as acrylate, polystyrene polymers, polyolefin polymers and the like.

本発明に用いることのできる成分Cのうち、グリシジル基を有する化合物としては、例えばグリシジル基を持つ化合物をモノマー単位とした重合体や、主鎖となる重合体に対してグリシジル基がグラフト共重合されている化合物、更にはポリエーテルユニットの末端にグリシジル基を有するものが挙げられる。上述したグリシジル基を持つモノマー単位としては、グリシジルアクリレート、グリシジルメタアクリレートなどが挙げられる。また、これらモノマー単位の他に、長鎖アルキルアクリレートなどを共重合して、グリシジル基の反応性を制御することもできる。また、グリシジル基を持つ化合物をモノマー単位とした重合体や、主鎖となる重合体の平均分子量は250〜30,000の範囲であると高濃度添加を行った際の溶融粘度の上昇を抑制することができ好ましい。重量平均分子量は250〜20,000の範囲であるとより好ましい。また、この他、トリアジン環にグリシジルユニットを二個以上有する化合物も耐熱性が高いため好ましい。例えば、トリグリシジルイソシアヌレート(TGIC)、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート(MADGIC)等が好ましく用いられる。   Among the components C that can be used in the present invention, as the compound having a glycidyl group, for example, a polymer having a monomer unit of a compound having a glycidyl group, or a glycidyl group graft-copolymerized to a main chain polymer. And those having a glycidyl group at the end of the polyether unit. Examples of the monomer unit having a glycidyl group described above include glycidyl acrylate and glycidyl methacrylate. In addition to these monomer units, a long-chain alkyl acrylate or the like may be copolymerized to control the reactivity of the glycidyl group. Moreover, the polymer whose monomer unit is a compound having a glycidyl group or the average molecular weight of the polymer as the main chain is in the range of 250 to 30,000, suppresses an increase in melt viscosity when a high concentration is added. This is preferable. The weight average molecular weight is more preferably in the range of 250 to 20,000. In addition, a compound having two or more glycidyl units in the triazine ring is preferable because of high heat resistance. For example, triglycidyl isocyanurate (TGIC), monoallyl diglycidyl isocyanurate (MADGIC) and the like are preferably used.

また、オキサゾリン基、カルボジイミド基、アジリジン基、イミド基、イソシアナート基、無水マレイン酸基についても同様である。上記の中でも、カルボジイミド基を有するものが極めて低温反応性に優れており、より好ましい。例えば、カルボジイミド化合物の例としては、ジフェニルカルボジイミド、ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、ジ−2,6−ジメチルフェニルカルボジイミド、ジイソプロピルカルボジイミド、ジオクチルデシルカルボジイミド、ジ−o−トルイルカルボジイミド、ジ−p−トルイルカルボジイミド、ジ−p−ニトロフェニルカルボジイミド、ジ−p−アミノフェニルカルボジイミド、ジ−p−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、ジ−p−クロルフェニルカルボジイミド、ジ−o−クロルフェニルカルボジイミド、ジ−3,4−ジクロルフェニルカルボジイミド、ジ−2,5−ジクロルフェニルカルボジイミド、p−フェニレン−ビス−o−トルイルカルボジイミド、p−フェニレン−ビス−ジシクロヘキシルカルボジイミド、p−フェニレン−ビス−ジ−p−クロルフェニルカルボジイミド、2,6,2′,6′−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミド、ヘキサメチレン−ビス−シクロヘキシルカルボジイミド、エチレン−ビス−ジフェニルカルボジイミド、エチレン−ビス−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、N,N´−ジ−o−トリイルカルボジイミド、N,N´−ジフェニルカルボジイミド、N,N´−ジオクチルデシルカルボジイミド、N,N´−ジ−2,6−ジメチルフェニルカルボジイミド、N−トリイル−N´−シクロヘキシルカルボジイミド、N,N´−ジ−2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、N,N´−ジ−2,6−ジ−tert −ブチルフェニルカルボジイミド、N−トルイル−N´−フェニルカルボジイミド、N,N´−ジ−p−ニトロフェニルカルボジイミド、N,N´−ジ−p−アミノフェニルカルボジイミド、N,N´−ジ−p−ヒドロキシフェニルカルボジイミド、N,N´−ジ−シクロヘキシルカルボジイミド、N,N´−ジ−p−トルイルカルボジイミド、N,N′−ベンジルカルボジイミド、N−オクタデシル−N′−フェニルカルボジイミド、N−ベンジル−N′−フェニルカルボジイミド、N−オクタデシル−N′−トリルカルボジイミド、N−シクロヘキシル−N′−トリルカルボジイミド、N−フェニル−N′−トリルカルボジイミド、N−ベンジル−N′−トリルカルボジイミド、N,N′−ジ−o−エチルフェニルカルボジイミド、N,N′−ジ−p−エチルフェニルカルボジイミド、N,N′−ジ−o−イソプロピルフェニルカルボジイミド、N,N′−ジ−p−イソプロピルフェニルカルボジイミド、N,N′−ジ−o−イソブチルフェニルカルボジイミド、N,N′−ジ−p−イソブチルフェニルカルボジイミド、N,N′−ジ−2,6−ジエチルフェニルカルボジイミド、N,N′−ジ−2−エチル−6−イソプロピルフェニルカルボジイミド、N,N′−ジ−2−イソブチル−6−イソプロピルフェニルカルボジイミド、N,N′−ジ−2,4,6−トリメチルフェニルカルボジイミド、N,N′−ジ−2,4,6−トリイソプロピルフェニルカルボジイミド、N,N′−ジ−2,4,6−トリイソブチルフェニルカルボジイミドなどのモノまたはジカルボジイミド化合物、ポリ(1,6−ヘキサメチレンカルボジイミド)、ポリ(4,4′−メチレンビスシクロヘキシルカルボジイミド)、ポリ(1,3−シクロヘキシレンカルボジイミド)、ポリ(1,4−シクロヘキシレンカルボジイミド)、ポリ(4,4′−ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(3,3′−ジメチル−4,4′−ジフェニルメタンカルボジイミド)、ポリ(ナフチレンカルボジイミド)、ポリ(p−フェニレンカルボジイミド)、ポリ(m−フェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリルカルボジイミド)、ポリ(ジイソプロピルカルボジイミド)、ポリ(メチル−ジイソプロピルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリエチルフェニレンカルボジイミド)、ポリ(トリイソプロピルフェニレンカルボジイミド)などのポリカルボジイミドなどが挙げられる。中でもN,N´−ジ−2,6−ジイソプロピルフェニルカルボジイミド、2,6,2′,6′−テトライソプロピルジフェニルカルボジイミドの重合体が好ましい。   The same applies to the oxazoline group, carbodiimide group, aziridine group, imide group, isocyanate group, and maleic anhydride group. Among the above, those having a carbodiimide group are more preferable because of extremely excellent low-temperature reactivity. For example, examples of the carbodiimide compound include diphenylcarbodiimide, di-cyclohexylcarbodiimide, di-2,6-dimethylphenylcarbodiimide, diisopropylcarbodiimide, dioctyldecylcarbodiimide, di-o-toluylcarbodiimide, di-p-toluylcarbodiimide, di- p-nitrophenylcarbodiimide, di-p-aminophenylcarbodiimide, di-p-hydroxyphenylcarbodiimide, di-p-chlorophenylcarbodiimide, di-o-chlorophenylcarbodiimide, di-3,4-dichlorophenylcarbodiimide, di -2,5-dichlorophenylcarbodiimide, p-phenylene-bis-o-toluylcarbodiimide, p-phenylene-bis-dicyclohexylcarbodiimide, p-phene Len-bis-di-p-chlorophenylcarbodiimide, 2,6,2 ', 6'-tetraisopropyldiphenylcarbodiimide, hexamethylene-bis-cyclohexylcarbodiimide, ethylene-bis-diphenylcarbodiimide, ethylene-bis-dicyclohexylcarbodiimide N, N′-di-o-triylcarbodiimide, N, N′-diphenylcarbodiimide, N, N′-dioctyldecylcarbodiimide, N, N′-di-2,6-dimethylphenylcarbodiimide, N-triyl- N′-cyclohexylcarbodiimide, N, N′-di-2,6-diisopropylphenylcarbodiimide, N, N′-di-2,6-di-tert-butylphenylcarbodiimide, N-toluyl-N′-phenylcarbodiimide, N, N'-Di-p- Nitrophenylcarbodiimide, N, N'-di-p-aminophenylcarbodiimide, N, N'-di-p-hydroxyphenylcarbodiimide, N, N'-di-cyclohexylcarbodiimide, N, N'-di-p-toluyl Carbodiimide, N, N′-benzylcarbodiimide, N-octadecyl-N′-phenylcarbodiimide, N-benzyl-N′-phenylcarbodiimide, N-octadecyl-N′-tolylcarbodiimide, N-cyclohexyl-N′-tolylcarbodiimide, N-phenyl-N'-tolylcarbodiimide, N-benzyl-N'-tolylcarbodiimide, N, N'-di-o-ethylphenylcarbodiimide, N, N'-di-p-ethylphenylcarbodiimide, N, N ' -Di-o-isopropylphenylcarbodiimide N, N'-di-p-isopropylphenylcarbodiimide, N, N'-di-o-isobutylphenylcarbodiimide, N, N'-di-p-isobutylphenylcarbodiimide, N, N'-di-2,6- Diethylphenylcarbodiimide, N, N'-di-2-ethyl-6-isopropylphenylcarbodiimide, N, N'-di-2-isobutyl-6-isopropylphenylcarbodiimide, N, N'-di-2,4,6 Mono- or dicarbodiimide compounds such as trimethylphenylcarbodiimide, N, N′-di-2,4,6-triisopropylphenylcarbodiimide, N, N′-di-2,4,6-triisobutylphenylcarbodiimide, poly ( 1,6-hexamethylenecarbodiimide), poly (4,4'-methylenebiscyclohexylca) Rubodiimide), poly (1,3-cyclohexylenecarbodiimide), poly (1,4-cyclohexylenecarbodiimide), poly (4,4'-diphenylmethanecarbodiimide), poly (3,3'-dimethyl-4,4'- Diphenylmethanecarbodiimide), poly (naphthylenecarbodiimide), poly (p-phenylenecarbodiimide), poly (m-phenylenecarbodiimide), poly (tolylcarbodiimide), poly (diisopropylcarbodiimide), poly (methyl-diisopropylphenylenecarbodiimide), poly ( And polycarbodiimides such as triethylphenylenecarbodiimide) and poly (triisopropylphenylenecarbodiimide). Of these, polymers of N, N′-di-2,6-diisopropylphenylcarbodiimide and 2,6,2 ′, 6′-tetraisopropyldiphenylcarbodiimide are preferable.

また、二個以上の活性水素反応性基は同じ反応性基であっても、異なるものであってもよいが、反応性を制御するためには同じ反応性基であることが好ましい。   Further, the two or more active hydrogen reactive groups may be the same reactive group or different ones, but the same reactive group is preferable in order to control the reactivity.

また、成分Cとして用いる化合物には、上記の活性水素反応性基を有するものの他に、ポリアルキレンエーテルグリコールが特異的に耐摩耗性を向上させるので好ましい。該化合物としては、例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリブチレングリコール等が挙げられるが、中でも耐熱性、分散性、価格の点で分子量400〜20,000のポリエチレングリコールが好ましい。より好ましくは分子量600〜6,000のポリエチレングリコールである。また、該化合物の両末端をグリシジル基に変性したものであれば、より好ましい。また、前記の活性水素反応性基を二個以上有する化合物と併用することも好ましい。   As the compound used as Component C, polyalkylene ether glycol is preferable because it specifically improves wear resistance in addition to the compound having the active hydrogen reactive group. Examples of the compound include polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol, etc. Among them, polyethylene glycol having a molecular weight of 400 to 20,000 is preferable in terms of heat resistance, dispersibility, and price. More preferred is polyethylene glycol having a molecular weight of 600 to 6,000. Moreover, it is more preferable if both ends of the compound are modified to glycidyl groups. It is also preferred to use in combination with a compound having two or more active hydrogen reactive groups.

また、成分Cとして用いる化合物は、本発明の合成繊維を製造する上で200〜250℃にて繊維に溶融成形されるのが通常であるため、それに耐え得る高い耐熱性が要求される。そのため、熱重量(TG)測定による200℃到達点の熱減量率が3%以下であることが好ましい。熱減量率が3%を越えると、紡糸時に熱分解物がブリードアウトして紡糸口金や紡糸装置を汚すために、紡糸性が低下するとともに、熱分解ガスの発煙により、作業環境を悪化させる傾向にある点が問題となる場合がある。より好ましくは熱減量率2%以下、さらに好ましくは1%以下である。なお、200℃熱減量率は熱重量(TG)測定にて窒素雰囲気下、常温(10〜30℃)から10℃/分の速度で300℃まで昇温し、200℃時点での減量率を求めたものである。   Moreover, since the compound used as Component C is usually melt-molded into a fiber at 200 to 250 ° C. in producing the synthetic fiber of the present invention, high heat resistance that can withstand it is required. Therefore, it is preferable that the thermal weight loss rate at the 200 ° C. arrival point by thermogravimetry (TG) measurement is 3% or less. If the heat loss rate exceeds 3%, the pyrolyzed product bleeds out during spinning and soils the spinneret and spinning device, so that the spinnability deteriorates and the working environment tends to deteriorate due to fuming of pyrolysis gas. There may be a problem in the point. More preferably, the heat loss rate is 2% or less, and further preferably 1% or less. The 200 ° C. heat loss rate is measured by measuring the weight loss rate at 200 ° C. by raising the temperature from normal temperature (10-30 ° C.) to 300 ° C. at a rate of 10 ° C./min. It is what I have sought.

成分Cの添加量は、使用する化合物の反応性基の単位重量当たりの当量、溶融時の分散性や反応性、島成分のドメインの大きさ、成分Aと成分Bのブレンド比により適宜決めることができる。界面剥離抑制の点では成分A、成分Bおよび成分Cの合計量(100重量%)に対し、0.005重量%以上とすることが好ましい。より好ましくは0.02重量%以上、さらに好ましくは0.1重量%以上である。成分Cの添加量が少なすぎると、2成分間の界面への拡散、反応量が少なく、界面接着性の向上効果が限定的となることがある。一方、成分Cが繊維の基材となる成分Aおよび成分Bの特性や、製糸性を阻害することなく性能を発揮させるためには、成分Cの添加量は5重量%以下が好ましく、3重量%以下がより好ましい。さらに好ましくは1重量%以下である。   The amount of component C added is appropriately determined according to the equivalent weight per unit weight of the reactive group of the compound used, the dispersibility and reactivity at the time of melting, the size of the island component domain, and the blend ratio of component A and component B. Can do. In terms of suppressing interfacial peeling, the content is preferably 0.005% by weight or more with respect to the total amount (100% by weight) of Component A, Component B and Component C. More preferably, it is 0.02 weight% or more, More preferably, it is 0.1 weight% or more. If the amount of component C added is too small, the diffusion and reaction amount at the interface between the two components is small, and the effect of improving the interfacial adhesion may be limited. On the other hand, the amount of component C added is preferably 5% by weight or less in order for component C to exhibit performance without impairing the properties of component A and component B, which are the base material of the fiber, and the spinning performance. % Or less is more preferable. More preferably, it is 1 weight% or less.

上記のごとく、成分Cを添加することで、脂肪族ポリエステルの末端カルボキシル基を封鎖でき、脂肪族ポリエステルの耐加水分解性を高めることができる。自己触媒作用を有する末端カルボキシル基の濃度は低い方がよく、脂肪族ポリエステル中のトータルカルボキシル末端基濃度は、好ましくは15当量/ton以下であり、より好ましくは10当量/ton以下、さらに好ましくは0〜7当量/tonである。   As described above, by adding Component C, the terminal carboxyl group of the aliphatic polyester can be blocked, and the hydrolysis resistance of the aliphatic polyester can be improved. The concentration of the terminal carboxyl group having an autocatalytic action should be low, and the total carboxyl end group concentration in the aliphatic polyester is preferably 15 equivalents / ton or less, more preferably 10 equivalents / ton or less, and still more preferably 0 to 7 equivalents / ton.

さらに、上記反応性基を有する化合物の反応を促進する目的で、カルボン酸の金属塩、特に金属をアルカリ金属、アルカリ土類金属とした触媒を添加すると、反応効率を高めることができ好ましい。その中でも、乳酸ナトリウム、乳酸カルシウム、乳酸マグネシウムなどの乳酸をベースとした触媒を用いることが好ましい。その他、触媒添加による樹脂の耐熱性低下を防止する目的で、ステアリン酸金属塩などの比較的分子量の大きな触媒を単独または併用することもできる。なお、該触媒の添加量は、分散性、反応性を制御する上で、合成繊維に対して5〜2000ppm添加することが好ましい。より好ましくは10〜1000ppm、さらに好ましくは20〜500ppmである。   Furthermore, for the purpose of promoting the reaction of the compound having a reactive group, it is preferable to add a metal salt of a carboxylic acid, particularly a catalyst in which the metal is an alkali metal or an alkaline earth metal because the reaction efficiency can be increased. Among these, it is preferable to use a catalyst based on lactic acid such as sodium lactate, calcium lactate and magnesium lactate. In addition, a catalyst having a relatively large molecular weight such as a metal stearate can be used alone or in combination for the purpose of preventing the heat resistance of the resin from being lowered due to the addition of the catalyst. The added amount of the catalyst is preferably 5 to 2000 ppm with respect to the synthetic fiber in order to control dispersibility and reactivity. More preferably, it is 10-1000 ppm, More preferably, it is 20-500 ppm.

また、本発明の捲縮糸にはタルク、ソルビトール誘導体、リン酸エステル金属塩、塩基性無機アルミニウム化合物、メラミン化合物塩から選ばれる少なくとも1種の結晶核剤を含有していることが好ましい。該結晶核剤は、主として脂肪族ポリエステル樹脂(A)、その中でもポリ乳酸に対して有効性の高い結晶核剤である。該結晶核剤の添加により、捲縮がへたり難い堅牢性に優れた捲縮糸とすることができる。   The crimped yarn of the present invention preferably contains at least one crystal nucleating agent selected from talc, sorbitol derivatives, phosphate metal salts, basic inorganic aluminum compounds, and melamine compound salts. The crystal nucleating agent is a crystal nucleating agent having high effectiveness mainly for the aliphatic polyester resin (A), particularly polylactic acid. By adding the crystal nucleating agent, it is possible to obtain a crimped yarn excellent in fastness that is difficult to crimp.

結晶核剤として用いるタルクとしては、繊維の力学特性を維持しつつ、高い結晶化特性を示すものとして、タルクの平均粒子径D50が5μm以下で、かつ粒子径10μm以上のタルクがタルク全量に対して0〜4.5体積%以下であることが好ましい。タルクの平均粒子径D50を5μm以下にすることで、比表面積の増大により結晶核剤としての効果が飛躍的に向上する。そのため、タルクの粒子径は4μm以下が好ましく、3μm以下がより好ましい。最も好ましくは1.5μm以下である。なお、タルクの平均粒子径D50の下限は特に限定されるものではないが、粒子径が小さくなると凝集性が高くなり、ポリマー中への分散性が悪くなるため0.2μm以上であることが好ましい。また、粒子径10μm以上のタルクは、タルク全量に対して4.5体積%以下であることが好ましい。粗大タルクが含有していると、紡糸性が低下するだけでなく、繊維の力学特性も低下する傾向にある。そのため、粒子径10μmを越えるタルクの含有量はタルク全量に対し、より好ましくは0〜3体積%、さらに好ましくは0〜2体積%、最も好ましくは0体積%である。   As the talc used as the crystal nucleating agent, talc having an average particle diameter D50 of talc of 5 μm or less and a particle diameter of 10 μm or more is based on the total amount of talc, while maintaining high mechanical properties of the fiber and exhibiting high crystallization characteristics. It is preferable that it is 0 to 4.5 volume% or less. By making the average particle diameter D50 of talc 5 μm or less, the effect as a crystal nucleating agent is dramatically improved by increasing the specific surface area. Therefore, the particle diameter of talc is preferably 4 μm or less, and more preferably 3 μm or less. Most preferably, it is 1.5 μm or less. The lower limit of the average particle diameter D50 of talc is not particularly limited, but it is preferably 0.2 μm or more because the agglomeration becomes higher and the dispersibility in the polymer becomes worse as the particle diameter becomes smaller. . Moreover, it is preferable that the talc with a particle diameter of 10 micrometers or more is 4.5 volume% or less with respect to the total amount of talc. When coarse talc is contained, not only the spinnability is lowered but also the mechanical properties of the fiber tend to be lowered. Therefore, the content of talc having a particle diameter of more than 10 μm is more preferably 0 to 3% by volume, further preferably 0 to 2% by volume, and most preferably 0% by volume with respect to the total amount of talc.

なお、上記(1)及び(2)項に記載のタルクの粒子径は(株)島津製作所製SALD−2000Jを用い、レーザー回折法で測定された粒度分布から求めた値である。   In addition, the particle diameter of the talc as described in said (1) and (2) term is the value calculated | required from the particle size distribution measured by the laser diffraction method using Shimadzu Corporation SALD-2000J.

また、結晶核剤に好ましく用いられるソルビトール誘導体としては、ビスベンジリデンソルビトール、ビス(p−メチルベンジリデン)ソルビトール、ビス(p−エチルベンジリデン)ソルビトール、ビス(p−クロルベンジリデン)ソルビトール、ビス(p−ブロムベンジリデン)ソルビトール、さらに前記ソルビトール誘導体を化学修飾したソルビトール誘導体がある。   Examples of the sorbitol derivative preferably used for the crystal nucleating agent include bisbenzylidene sorbitol, bis (p-methylbenzylidene) sorbitol, bis (p-ethylbenzylidene) sorbitol, bis (p-chlorobenzylidene) sorbitol, and bis (p-bromo). Benzylidene) sorbitol and sorbitol derivatives obtained by chemically modifying the sorbitol derivatives.

また、リン酸エステル金属塩や塩基性無機アルミニウム化合物としては、特開2003−192883号公報に記載の化合物が好適に用いられる。   Moreover, as a phosphoric acid ester metal salt and a basic inorganic aluminum compound, the compounds described in JP-A-2003-192883 are preferably used.

また、メラミン化合物としては、メラミン、メラミンのアミノ基の水素をアルキル基、アルケニル基、フェニル基で置換した置換メラミン化合物(特開平9−143238号公報)、メラミンのアミノ基の水素をヒドロキシアルキル基、ヒドロキシアルキル(オキサアルキル)n基、アミノアルキル基で置換した置換メラミン化合物(特開平5−202157号公報)、メラム、メレム、メロン、メトンなどのメラミンの脱アンモニア縮合物、ベンゾグアナミン、アセトグアナミンなどのグアナミン類などが使用できる。また、メラミン化合物塩としては、有機酸塩や無機酸塩が挙げられる。有機酸塩としては、イソシアヌル酸塩、ギ酸、酢酸、シュウ酸、マロン酸、乳酸、クエン酸などのカルボン酸塩、安息香酸、イソフタル酸、テレフタル酸などの芳香族カルボン酸塩などが挙げられる。これらの有機酸塩は、1種又は2種類以上のものを混合して使用することもできる。これらの有機酸塩の中では、メラミンシアヌレートが最も好ましい。メラミンシアヌレートは、シリカ、アルミナ、酸化アンチモンなどの金属酸化物ゾルで表面処理したもの(特開平7−224049号公報)、ポリビニルアルコールやセルロースエーテル類で表面処理したもの(特開平5‐310716号公報)、HLB1〜8の非イオン性界面活性剤で表面処理したもの(特開平6−157820号公報)も使用できる。メラミン化合物と有機酸とのモル比は特に制限されないが、塩化合物中には塩を形成していないフリーのメラミン化合物や有機酸を含まないことが好ましい。メラミン化合物の有機酸塩の製造方法は特に制限されないが、一般にはメラミン化合物と有機酸を水中で混合反応させ、その後水を濾過又は留去して、乾燥することにより結晶性粉末として得ることができる。無機酸塩としては、塩酸塩、硝酸塩、硫酸塩、ピロ硫酸塩、メタンスルホン酸、エタンスルホン酸などのアルキルスルホン酸塩、パラトルエンスルホン酸、ドデシルベンゼンスルホン酸などのアルキルベンゼンスルホン酸塩、スルファミン酸塩、リン酸塩、ピロリン酸塩、ポリリン酸塩、ホスホン酸塩、フェニルホスホン酸塩、アルキルホスホン酸塩、亜リン酸塩、ホウ酸塩、タングステン酸塩などが挙げられる。これらの無機酸塩の中では、ポリリン酸メラミン、ポリリン酸メラミン・メラム・メレム複塩、パラトルエンスルホン酸塩が好ましい。メラミン化合物と無機酸とのモル比は特に制限されないが、塩化合物中には塩を形成していないフリーのメラミン化合物や無機酸を含まないことが好ましい。メラミン化合物の無機酸塩の製造方法は特に制限されないが、一般にはメラミン化合物と無機酸を水中で混合反応させ、その後水を濾過又は留去して、乾燥することにより結晶性粉末として得ることができる。またピロリン酸塩やポリリン酸塩の製造方法は、例えば米国特許第3,920,796号明細書、特開平10−81691号公報、特開平10−306081号公報などに記載されている。   As the melamine compound, melamine, a substituted melamine compound in which the amino group hydrogen of melamine is substituted with an alkyl group, an alkenyl group or a phenyl group (Japanese Patent Laid-Open No. 9-143238), the hydrogen of the amino group of melamine is a hydroxyalkyl group , Substituted melamine compounds substituted with hydroxyalkyl (oxaalkyl) n group and aminoalkyl group (Japanese Patent Laid-Open No. 5-202157), deammonium condensation products of melamine such as melam, melem, melon, methone, benzoguanamine, acetoguanamine, etc. Guanamines can be used. Moreover, organic acid salt and inorganic acid salt are mentioned as a melamine compound salt. Examples of organic acid salts include carboxylates such as isocyanurate, formic acid, acetic acid, oxalic acid, malonic acid, lactic acid and citric acid, and aromatic carboxylates such as benzoic acid, isophthalic acid and terephthalic acid. These organic acid salts may be used alone or in combination of two or more. Of these organic acid salts, melamine cyanurate is most preferred. Melamine cyanurate is surface-treated with a metal oxide sol such as silica, alumina or antimony oxide (Japanese Patent Laid-Open No. 7-224049), or surface-treated with polyvinyl alcohol or cellulose ethers (Japanese Patent Laid-Open No. 5-310716). JP, 6-157820, A) which surface-treated with nonionic surfactant of HLB1-8. The molar ratio of the melamine compound and the organic acid is not particularly limited, but it is preferable that the salt compound does not contain a free melamine compound or an organic acid that does not form a salt. The method for producing the organic acid salt of the melamine compound is not particularly limited, but in general, it can be obtained as a crystalline powder by mixing and reacting the melamine compound and the organic acid in water and then filtering or distilling the water and drying. it can. Inorganic acid salts include hydrochlorides, nitrates, sulfates, pyrosulfates, alkyl sulfonates such as methanesulfonic acid and ethanesulfonic acid, alkylbenzene sulfonates such as paratoluenesulfonic acid and dodecylbenzenesulfonic acid, and sulfamic acid. Salts, phosphates, pyrophosphates, polyphosphates, phosphonates, phenylphosphonates, alkylphosphonates, phosphites, borates, tungstates and the like. Among these inorganic acid salts, melamine polyphosphate, melamine polyphosphate / melam / melem double salt, and paratoluenesulfonate are preferable. The molar ratio of the melamine compound and the inorganic acid is not particularly limited, but it is preferable that the salt compound does not contain a free melamine compound or an inorganic acid that does not form a salt. The method for producing the inorganic acid salt of the melamine compound is not particularly limited, but generally it can be obtained as a crystalline powder by mixing and reacting the melamine compound and the inorganic acid in water and then filtering or distilling the water and drying. it can. Further, methods for producing pyrophosphate and polyphosphate are described in, for example, US Pat. No. 3,920,796, JP-A-10-81691, JP-A-10-306081, and the like.

結晶核剤の添加量は繊維の力学特性と逆相関の関係にあることから、脂肪族ポリエステル(A)に対して添加量を0.01〜2重量%にすることが好ましい。添加量が0.01重量%以上であれば、エアジェットスタッファ装置から出た後の冷却工程で脂肪族ポリエステルが速やかに結晶化するため、捲縮堅牢度に優れた捲縮糸とすることができる。また、添加量を2重量%以下とすることで、力学特性の低下を抑制しつつ、捲縮堅牢度に優れた捲縮糸とすることができる。結晶核剤の添加量は、より好ましくは0.05〜1.5重量%、さらに好ましくは0.2〜1重量%である。   Since the addition amount of the crystal nucleating agent has an inverse correlation with the mechanical properties of the fiber, the addition amount is preferably 0.01 to 2% by weight with respect to the aliphatic polyester (A). If the added amount is 0.01% by weight or more, the aliphatic polyester quickly crystallizes in the cooling step after coming out of the air jet stuffer device, so that the crimped yarn has excellent crimp fastness. Can do. Moreover, it can be set as the crimped yarn excellent in the crimp fastness, suppressing the fall of a mechanical characteristic by making addition amount into 2 weight% or less. The amount of the crystal nucleating agent added is more preferably 0.05 to 1.5% by weight, still more preferably 0.2 to 1% by weight.

また、本発明の捲縮糸には耐光堅牢性を高くするためにCu塩、K塩、Mn塩、Cr塩、タンニン等を添加することが好ましい。特にCuIやKIがポリアミド樹脂の耐光性向上に効果的である。添加する化合物は1種又は複数種を併用してもよい。添加量は熱可塑性ポリアミド樹脂(B)に対して0.001〜0.5重量%であればよく、より好ましくは0.005〜0.2重量%、さらに好ましくは0.01〜0.1重量%である。   Moreover, it is preferable to add Cu salt, K salt, Mn salt, Cr salt, tannin, etc. to the crimped yarn of the present invention in order to increase light fastness. In particular, CuI and KI are effective in improving the light resistance of the polyamide resin. One or more compounds may be used in combination. The addition amount may be 0.001 to 0.5% by weight with respect to the thermoplastic polyamide resin (B), more preferably 0.005 to 0.2% by weight, and still more preferably 0.01 to 0.1%. % By weight.

また、本発明の捲縮糸の繊維表面には、繊維軸方向に伸びた筋状溝が形成されている。該筋状溝とは、図2のように繊維表面に存在する凹状の溝であって、繊維軸方向にほぼ平行(繊維軸に対して10°以内の角度)で伸びている。この筋状溝により、繊維表面において溝の中に入射した光が適度に散乱・吸収し、しっとりとした審美性の高い光沢を与えることができる。この筋状溝の巾は、散乱を効果的に生じさせるために0.01〜1μmであ、0.05〜0.9μmがより好ましく、0.08〜0.8μmがさらに好ましい。また、この筋状溝のアスペクト比(筋状溝の長軸長さ/筋状溝の巾)は、概ね10〜500の範囲であれば耐摩耗性を損なうことなく、良好な光沢感を与える。筋状溝は電子顕微鏡(SEM)での観察により捉えることができる。SEM像において、筋状溝の巾は通常5,000倍、必要に応じて1,000〜10,000倍に拡大した写真より、筋状溝の巾の最大値をその筋状溝の巾と定義し、10個の筋状溝の巾について測定を行いその平均値を本発明の筋状溝の巾とする。また、上記10個の筋状溝について、筋状溝の両端を直線で結び、その直線距離を筋状溝の長軸長さとし、それぞれの筋状溝についてアスペクト比を求めた(図3参照)。さらに、この筋状溝の数は、SEM像において10μm×10μmの範囲で1個〜50個の範囲とすることで、耐摩耗性を損なうことなく、良好な光沢を呈するので好ましい。より好ましくは3〜40個、さらに好ましくは5〜30個である。 Further, the fiber surface of the crimped yarn of the present invention, streak-like grooves extending in the fiber axis direction that is formed. The streak-like groove is a concave groove existing on the fiber surface as shown in FIG. 2, and extends substantially parallel to the fiber axis direction (an angle within 10 ° with respect to the fiber axis). Due to the streak-like grooves, the light incident on the fiber surface can be appropriately scattered and absorbed to give a moist and glossy gloss. Width of the striations, the scattering Ri effectively 0.01~1μm der to produce the, more preferably 0.05~0.9Myuemu, more preferably 0.08~0.8Myuemu. Further, when the aspect ratio of the streak groove (long axis length of streak groove / width of streak groove) is in a range of about 10 to 500, a good gloss feeling is given without impairing wear resistance. . The streak groove can be captured by observation with an electron microscope (SEM). In the SEM image, the width of the streak groove is usually 5,000 times, and if necessary, the maximum value of the streak groove width is taken as the width of the streak groove from the photograph enlarged to 1,000 to 10,000 times. The width of ten streak grooves is measured and the average value is defined as the width of the streak grooves of the present invention. Further, with respect to the ten streak grooves, both ends of the streak grooves are connected with straight lines, the straight line distance is defined as the long axis length of the streak grooves, and the aspect ratio is obtained for each of the streak grooves (see FIG. 3). . Furthermore, the number of the streak-like grooves is preferably in the range of 1 to 50 in the range of 10 μm × 10 μm in the SEM image, since it exhibits good gloss without impairing wear resistance. More preferably, it is 3-40, More preferably, it is 5-30.

また、本発明の捲縮糸は工程通過性や製品の力学的強度を高く保つために強度は1cN/dtex以上であることが好ましく、1.5cN/dtex以上がより好ましい。さらに好ましくは2cN/dtex以上、特に好ましくは3cN/dtex以上である。このような強度を有するエアスタッファ捲縮糸は、後述する溶融紡糸・延伸・嵩高法により製造することが可能である。また、破断伸度は15〜70%であると、繊維製品にする際の工程通過性が良好であり好ましい。より好ましくは20〜65%、さらに好ましくは30〜55%である。このような伸度を有する捲縮糸は、後述する溶融紡糸・延伸・嵩高法により製造することが可能である。この際に、上記範囲の破断伸度をも備えた高性能の捲縮糸とするという観点から、強度を4cN/dtex以下とすることも好ましい場合がある。   The crimped yarn of the present invention preferably has a strength of 1 cN / dtex or more, more preferably 1.5 cN / dtex or more in order to keep the process passability and the mechanical strength of the product high. More preferably, it is 2 cN / dtex or more, and particularly preferably 3 cN / dtex or more. An air stuffer crimped yarn having such strength can be produced by a melt spinning / drawing / bulky method described later. Moreover, it is preferable that the elongation at break is 15 to 70% because the process passability is good when it is made into a textile product. More preferably, it is 20-65%, More preferably, it is 30-55%. A crimped yarn having such a degree of elongation can be produced by a melt spinning / drawing / bulky method described later. At this time, it may be preferable to set the strength to 4 cN / dtex or less from the viewpoint of obtaining a high-performance crimped yarn having a breaking elongation in the above range.

また、捲縮糸の沸騰水収縮率は0〜15%であれば繊維および繊維製品の寸法安定性が良好であり好ましい。より好ましくは0〜12%、さらに好ましくは0〜8%、最も好ましくは0〜3.5%である。   Further, if the boiling water shrinkage of the crimped yarn is 0 to 15%, the dimensional stability of the fiber and the fiber product is good, which is preferable. More preferably, it is 0-12%, More preferably, it is 0-8%, Most preferably, it is 0-3.5%.

また、従来の脂肪族ポリエステルとポリアミドとのポリマーアロイ繊維は、ポリマー間の界面張力により、溶融紡糸時に吐出孔直下でバラス効果と呼ばれる吐出孔径の1.5〜10倍もの直径を有する膨らみが発生する。このため、紡糸での細化変形過程で太細が出やすく、糸切れが生じたり、糸斑等の品質に問題が生じたりする場合があった。本発明の繊維は、後述するようにポリマーの種類、溶融粘度の最適設計、口金吐出線速度の制御、口金直下での冷却条件の最適化、紡糸速度の制御により、バラス効果を最小限にするとともに、バラスによる膨らみが生じても、伸長流動領域を口金面にできるだけ近く、かつ速やかに(吐出されてから、細化変形が完了するまでの距離を短く)することで安定的に繊維を形成することに成功した。そのため、糸長手方向の糸斑も小さいものである。本発明の捲縮糸は、工程通過性や染色後の染め斑を抑制するために糸斑(ウスター斑、U%、Normal値)は2%以下が好ましく、1.5%以下がより好ましい。さらに好ましくは1%以下である。   In addition, the polymer alloy fiber of conventional aliphatic polyester and polyamide causes a bulge having a diameter of 1.5 to 10 times the diameter of the discharge hole, which is called the ballast effect, immediately below the discharge hole during melt spinning due to the interfacial tension between the polymers. To do. For this reason, thinning is likely to occur in the thinning deformation process during spinning, and yarn breakage may occur, and quality problems such as yarn unevenness may occur. As will be described later, the fiber of the present invention minimizes the ballast effect by polymer type, optimum design of melt viscosity, control of die discharge linear velocity, optimization of cooling conditions directly under the die, and control of spinning speed. At the same time, even if bulging occurs due to the ballast, the stretched flow region is as close as possible to the die surface, and the fibers can be stably formed by swiftly (shortening the distance from discharge until the thinning deformation is completed). Succeeded in doing. Therefore, the yarn unevenness in the longitudinal direction of the yarn is also small. In the crimped yarn of the present invention, the yarn spot (Woster spot, U%, Normal value) is preferably 2% or less, and more preferably 1.5% or less, in order to suppress process passability and dyed spots after dyeing. More preferably, it is 1% or less.

本発明の捲縮糸は、後述するエアジェットスタッファ装置を用いて得た「エアスタッファ捲縮糸」である。エアスタッファ捲縮糸とは、加熱流体(乾燥空気等)の乱流効果を用いてフィラメントに不規則なもつれループ状の捲縮形態を有するもので、詳しくは日本繊維機械学会編集の「フィラメント加工技術マニュアル(下巻)」の第1章(25〜39頁)にその形態について詳述されている。   The crimped yarn of the present invention is an “air stuffer crimped yarn” obtained using an air jet stuffer device described later. The air stuffer crimped yarn has an irregular entangled loop-shaped crimped shape using a turbulent flow effect of a heating fluid (dry air, etc.). The form is described in detail in Chapter 1 (pages 25-39) of "Processing Technology Manual (Volume 2)".

本発明の捲縮糸において、沸騰水処理後の捲縮伸長率が3〜30%であることが好ましく、より好ましくは5〜30%、さらに好ましくは8〜30%、特に好ましくは12〜30%である。ここで、沸騰水処理後の捲縮伸長率の測定は次のとおりに行う。   In the crimped yarn of the present invention, the crimp elongation after the boiling water treatment is preferably 3 to 30%, more preferably 5 to 30%, still more preferably 8 to 30%, and particularly preferably 12 to 30. %. Here, the crimp elongation rate after the boiling water treatment is measured as follows.

環境温度25±5℃、相対湿度60±10%の雰囲気中に20時間以上放置されたパッケージ(捲縮糸巻取ドラムまたはボビン)から解舒した捲縮糸を、無荷重状態で30分間沸騰水で浸漬処理する。処理した後、前記環境下にて1昼夜(約24時間)風乾し、これを沸騰水処理後の捲縮糸の試料として使用する。この試料に1.8mg/dtexの初荷重をかけ、30秒経過した後に、試料長50cm(L1)にマーキングをする。次いで、初荷重の代わりに90mg/dtexの測定荷重をかけて30秒経過後に、試料長(L2)を測定する。そして下式により、沸騰水処理後の捲縮伸長率(%)を求める。
捲縮伸長率(%)=[(L2−L1)/L1]×100。
A crimped yarn unwound from a package (crimped yarn winding drum or bobbin) left in an atmosphere of an ambient temperature of 25 ± 5 ° C. and a relative humidity of 60 ± 10% for 20 hours or more is boiled for 30 minutes under no load. Immerse with. After the treatment, it is air-dried for 1 day and night (about 24 hours) in the above environment, and this is used as a sample of crimped yarn after the boiling water treatment. An initial load of 1.8 mg / dtex is applied to this sample, and after 30 seconds, marking is performed on a sample length of 50 cm (L1). Next, the sample length (L2) is measured after 30 seconds have elapsed by applying a measurement load of 90 mg / dtex instead of the initial load. And the crimp expansion | extension rate (%) after a boiling water process is calculated | required by the following Formula.
Crimp elongation (%) = [(L2-L1) / L1] × 100.

かかる捲縮糸の沸騰水処理後の捲縮伸長率が3%より低いと、捲縮発現が十分でなく、バルキー性に乏しく、例えばカーペット等にしたときにボリューム感のないものになってしまうことがある。一方、沸騰水処理後の捲縮伸長率が30%より大きい捲縮糸を製造することは困難であり、該捲縮伸長率を30%を越えて高めようとすると、捲縮糸の強度が著しく低下したり、捲縮の斑や糸の太さ斑等を招いたりしてしまうことがある。   If the crimp elongation after boiling water treatment of such a crimped yarn is lower than 3%, the expression of crimp is not sufficient, the bulky property is poor, and, for example, when it is made into a carpet or the like, there is no volume feeling. Sometimes. On the other hand, it is difficult to produce a crimped yarn having a crimped elongation rate of greater than 30% after the boiling water treatment. If the crimped elongation rate is increased beyond 30%, the strength of the crimped yarn is reduced. It may decrease significantly, or may cause crimped spots, thread thickness spots, and the like.

本発明の捲縮糸は、染色や嵩高加工処理等の布帛構造体にするための加工工程、あるいは製品にした後の長期使用において、捲縮がへたり難く、製品の外観が長期に渡って保持されることが好ましい。このため、捲縮の堅牢度の指標である2mg/dtex荷重下での沸騰水処理後の捲縮伸長率(以下、「拘束荷重下伸長率」と記載)が2%以上であることが好ましい。拘束荷重下伸長率はより好ましくは3%以上であり、さらに好ましくは5%以上である。上限については特に制限はないが、本発明の技術においては15%程度にまで高くすることが限界である。なお、拘束荷重下伸長率は、実施例に記載の方法で測定することができる。   The crimped yarn of the present invention is difficult to crimp in a processing step for forming a fabric structure such as dyeing or bulky processing, or in a long-term use after making the product, and the appearance of the product is long-lasting. It is preferred that it be retained. For this reason, it is preferable that the crimp elongation rate after boiling water treatment under a 2 mg / dtex load (hereinafter referred to as “elongation rate under constraint load”), which is an index of fastness of crimp, is 2% or more. . The elongation rate under restraint load is more preferably 3% or more, and further preferably 5% or more. The upper limit is not particularly limited, but in the technique of the present invention, the upper limit is about 15%. In addition, the elongation rate under restraint load can be measured by the method described in Examples.

本発明の捲縮糸を構成する単繊維の断面形状は、丸断面、中空断面、多孔中空断面、三葉断面等の多葉断面、扁平断面、W断面、X断面その他の異形断面についても自由に選択することが可能であるが、捲縮糸のバルキー性を高めてボリューム感のある繊維構造体にするためには、異形度(D1/D2)1.2〜7の異形断面にすることが好ましい。異形断面糸の異形度は、高いほどボリューム感のある繊維構造体とすることができるが、一方で、異形度が過度に高いと繊維の曲げ剛性が高くなり、柔軟性の低下、繊維の割れ(フィブリル化)の発生、ギラツキのある光沢が発生する等の問題がある場合がある。そのため、異形度は1.3〜5.5の範囲がより好ましく、1.5〜3.5の範囲がさらに好ましい。   The cross-sectional shape of the single fiber constituting the crimped yarn of the present invention can be freely selected from a round cross-section, a hollow cross-section, a porous hollow cross-section, a multi-leaf cross-section such as a trilobal cross-section, a flat cross-section, a W cross-section, an X cross-section However, in order to increase the bulkiness of the crimped yarn and make it a voluminous fiber structure, the profile should have an irregular section (D1 / D2) of 1.2-7. Is preferred. The higher the irregularity of the irregular cross-section yarn, the more the fiber structure can be made with a sense of volume. On the other hand, if the irregularity is excessively high, the bending rigidity of the fiber increases, the flexibility decreases, and the fiber cracks. There may be problems such as the occurrence of (fibrillation) and a lustrous gloss. Therefore, the degree of deformity is more preferably in the range of 1.3 to 5.5, and further preferably in the range of 1.5 to 3.5.

本発明の捲縮糸の形態は、長繊維のままであってもよいし、得られた捲縮糸を、適度な長さに切断して短繊維として扱ってもよい。   The form of the crimped yarn of the present invention may be a long fiber, or the obtained crimped yarn may be cut into an appropriate length and treated as a short fiber.

また、本発明の捲縮糸を繊維構造体として用いる場合には、織物、編物、不織布、パイル、綿等に適用でき、他の繊維を含んでいてもよい。例えば、天然繊維、再生繊維、半合成繊維、合成繊維との引き揃え、撚糸、混繊であってもよい。他の繊維としては、木綿、麻、羊毛、絹などの天然繊維や、レーヨン、キュプラなどの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維、ナイロン、ポリエステル(ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート等)、ポリアクリロニトルおよびポリ塩化ビニルなどの合成繊維などが適用できる。   Moreover, when using the crimped yarn of this invention as a fiber structure, it can apply to a textile fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, a pile, cotton, etc., and may contain the other fiber. For example, it may be natural fiber, recycled fiber, semi-synthetic fiber, alignment with synthetic fiber, twisted yarn, mixed fiber. Other fibers include natural fibers such as cotton, hemp, wool, and silk, regenerated fibers such as rayon and cupra, semi-synthetic fibers such as acetate, nylon, polyester (polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, etc.), polyacrylonitrile In addition, synthetic fibers such as polyvinyl chloride are applicable.

また、本発明の捲縮糸を用いた繊維構造体の用途としては、耐摩耗性が要求される衣料、例えばアウトドアウェアやゴルフウェア、アスレチックウェア、スキーウェア、スノーボードウェアおよびそれらのパンツ等のスポーツウェア、ブルゾン等のカジュアルウェア、コート、防寒服およびレインウェア等の婦人・紳士用アウターがある。また、長時間使用による耐久性や湿老化特性に優れたものが要求される用途として、ユニフォーム、掛布団や敷布団、肌掛け布団、こたつ布団、座布団、ベビー布団、毛布等の布団類や枕、クッション等の側地やカバー、マットレスやベッドパッド、病院用、医療用、ホテル用およびベビー用のシーツ等、さらには寝袋、揺りかごおよびベビーカー等のカバー等の寝装資材用途があり、これらにも好ましく用いることができる。また、自動車用の内装資材にも好適に用いることができ、その中でも、高い耐摩耗性と湿老化特性が要求される自動車用カーペットに用いることが最適である。なお、これら用途に限定されるものではなく、例えば農業用の防草シートや建築資材用の防水シート等に用いてもよい。   In addition, the use of the fiber structure using the crimped yarn of the present invention includes clothing that requires wear resistance, for example, sports such as outdoor wear, golf wear, athletic wear, ski wear, snowboard wear, and pants thereof. There are women's and men's outerwear such as clothing, casual clothing such as blousons, coats, winter clothes and rainwear. In addition, applications that require excellent durability and moisture aging characteristics over a long period of use include uniforms, comforters and mattresses, skin comforters, kotatsu comforters, cushions, baby comforters, blankets, etc., pillows, cushions, etc. There are uses for bedding materials such as side covers and covers, mattresses and bed pads, hospital sheets, medical sheets, hotel sheets and baby sheets, as well as covers for sleeping bags, cradle and strollers, etc. be able to. Moreover, it can be used suitably for interior materials for automobiles, and among them, it is optimal to use for automobile carpets that require high wear resistance and moisture aging characteristics. In addition, it is not limited to these uses, For example, you may use for the grassproof sheet for agriculture, the waterproof sheet for building materials, etc.

本発明の捲縮糸の製造方法は特に限定されるものではないが、例えば図4に示す直接紡糸・延伸・捲縮加工装置を用いて以下の様な方法を採用することができる。   The production method of the crimped yarn of the present invention is not particularly limited, but for example, the following method can be adopted using a direct spinning / drawing / crimping apparatus shown in FIG.

すなわち、前記した脂肪族ポリエステル樹脂(成分A)および熱可塑性ポリアミド樹脂(成分B)の組み合わせにおいて、成分Aと成分Bとのブレンド比率(重量%)を5/95〜55/45の範囲とするとともに、溶融粘度の比(ηb/ηa)を0.1〜2の範囲にすることが好ましい。このとき、成分Aのブレンド比率が前記ブレンド範囲の下限に近く、例えば成分A比率が5〜15重量%の場合では、溶融粘度の比を0.8〜2と高くすればよいが、成分Aのブレンド比率が上限に近く、例えば成分A比率が45〜55重量%の場合には、溶融粘度の比を0.1〜0.3、すなわち熱可塑性ポリアミド樹脂(成分B)の溶融粘度を、脂肪族ポリエステル樹脂(成分A)の1/10〜3/10まで低くする必要がある。これは、本願発明のポリマーアロイ繊維からなる捲縮糸の形態が、脂肪族ポリエステル樹脂(A)が島成分を形成した海島構造糸とするためである。なお、上記範囲の中で成分A比率が15〜45重量%の範囲であれば、溶融粘度の比を0.2〜1の範囲に設定することで脂肪族ポリエステルを島成分にすることができる。なお、上記の溶融粘度の比(ηb/ηa)を算出するときの溶融粘度ηは、紡糸温度と同じ温度で、剪断速度1216sec−1で測定したときの値を用いる。 That is, in the combination of the above-described aliphatic polyester resin (component A) and thermoplastic polyamide resin (component B), the blend ratio (% by weight) of component A and component B is in the range of 5/95 to 55/45. At the same time, the melt viscosity ratio (ηb / ηa) is preferably in the range of 0.1 to 2. At this time, when the blend ratio of component A is close to the lower limit of the blend range, for example, when the ratio of component A is 5 to 15% by weight, the ratio of melt viscosity may be increased to 0.8 to 2, but component A When the blend ratio is close to the upper limit, for example, when the component A ratio is 45 to 55% by weight, the melt viscosity ratio is 0.1 to 0.3, that is, the melt viscosity of the thermoplastic polyamide resin (component B) is It is necessary to reduce the aliphatic polyester resin (component A) to 1/10 to 3/10. This is because the crimped yarn formed of the polymer alloy fiber of the present invention has a sea-island structure yarn in which the aliphatic polyester resin (A) forms an island component. In addition, if the component A ratio is in the range of 15 to 45% by weight in the above range, the aliphatic polyester can be made into an island component by setting the melt viscosity ratio in the range of 0.2 to 1. . As the melt viscosity η for calculating the above-described melt viscosity ratio (ηb / ηa), a value measured at a shear rate of 1216 sec −1 at the same temperature as the spinning temperature is used.

次に、上記ポリマー特性およびブレンド比率の組み合わせにて、2軸混練機等を用いて一旦ペレット化するか、もしくは混練と連続して溶融紡糸を行い、ポリマーアロイを繊維化する。相溶化剤(成分C)の添加タイミングは、成分Aと成分Bの混練時に合わせて添加すればよく、添加方法は、相溶化剤をそのまま混練機に供給して成分A、成分Bとともに同時混練してもよいし、成分Cを高濃度に含有したマスターペレットを予め作成しておき、それを成分Aおよび成分Bのペレットと混合して2軸混練機に供給してもよい。なお、予めマスターペレット化する場合には、相溶化剤の反応をできるだけ抑制することが肝要であるため、成型温度を下げることができる成分Aにて作成しておくのが好ましい。なお、相溶化剤の反応をできるだけ抑制しておく理由は、該相溶化剤が反応系の場合、反応性基が一方成分に偏って反応することを極力防ぐためである。   Next, using a combination of the above polymer characteristics and blend ratio, pelletization is performed once using a biaxial kneader or the like, or melt spinning is performed continuously with the kneading to fiberize the polymer alloy. The addition timing of the compatibilizing agent (component C) may be added in accordance with the kneading of the component A and the component B. The adding method is to simultaneously supply the compatibilizing agent to the kneader and simultaneously knead together with the components A and B. Alternatively, master pellets containing component C at a high concentration may be prepared in advance, mixed with the pellets of component A and component B, and supplied to the biaxial kneader. In addition, when master pelletizing is performed in advance, it is important to suppress the reaction of the compatibilizing agent as much as possible. Therefore, it is preferable that the pellet is prepared with the component A that can lower the molding temperature. The reason for suppressing the reaction of the compatibilizer as much as possible is to prevent the reactive group from reacting to one component as much as possible when the compatibilizer is a reaction system.

溶融押出における混練時のジャケット温度は、熱可塑性ポリアミド(成分B)の融点(以下Tmbと記載)を基準に、Tmb+3℃〜Tmb+30℃で行い、剪断速度を300〜9800sec−1とすることが好ましい。この範囲のジャケット温度および剪断速度とすることで、繊維としたときに本発明のドメイン径を達成することができると共に、着色のないポリマーアロイ繊維となる。ジャケット温度がこの範囲を超えたり、剪断速度が10000sec−1を越えて剪断発熱が生じたりすると、ポリマーの着色により、得られる捲縮糸の用途が限定されてしまうことがある。 The jacket temperature during kneading in melt extrusion is preferably Tmb + 3 ° C. to Tmb + 30 ° C. based on the melting point of the thermoplastic polyamide (component B) (hereinafter referred to as Tmb), and the shear rate is preferably 300 to 9800 sec −1. . By setting the jacket temperature and the shear rate in this range, the domain diameter of the present invention can be achieved when the fiber is used, and the polymer alloy fiber is not colored. If the jacket temperature exceeds this range, or if the shear rate exceeds 10,000 sec −1 and shear heat generation occurs, the use of the obtained crimped yarn may be limited due to the coloring of the polymer.

同様に、上記の海島構造を壊さず、かつ着色を防止するために、紡糸温度もできるだけ低温で行うことが好ましく、Tmb+3℃〜Tmb+40℃に設定することが好ましい。より好ましい紡糸温度はTmb+3℃〜Tmb+30℃、さらに好ましくはTmb+3℃〜Tmb+20℃である。   Similarly, in order to prevent the above-described sea-island structure from being broken and to prevent coloring, the spinning temperature is preferably as low as possible, and is preferably set to Tmb + 3 ° C. to Tmb + 40 ° C. The spinning temperature is more preferably Tmb + 3 ° C. to Tmb + 30 ° C., further preferably Tmb + 3 ° C. to Tmb + 20 ° C.

また、紡糸パック内での島ドメインの再凝集を抑制してドメイン径を制御するために、ハイメッシュの濾層(#100〜#200)やポーラスメタル、濾過径の小さい不織布フィルター(濾過径5〜30μm)、パック内ブレンドミキサー(スタティックミキサーやハイミキサー)を組み込んでもよい。   Also, in order to control the domain diameter by suppressing the reaggregation of island domains in the spinning pack, a high mesh filter layer (# 100 to # 200), a porous metal, a non-woven filter with a small filter diameter (filter diameter 5) ˜30 μm), an in-pack blend mixer (static mixer or high mixer) may be incorporated.

さらに、脂肪族ポリエステルとポリアミドとのポリマーブレンド物は非相溶系であり、溶融体は弾性項の強い挙動を示し、バラス効果による膨らみが大きくなる傾向にある。そのため口金吐出孔での吐出線速度は、バラス効果による糸条の膨らみを抑制するとともに、安定して伸長・細化させて紡糸調子を向上させるために0.02〜0.4m/秒とすることが好ましく、0.03〜0.3m/秒とすることがより好ましく、0.04〜0.2m/秒とすることがさらに好ましい。吐出孔深度を大きくすることも、バラスの抑制に有効である。ここで、吐出孔深度とは図5(a)に示すように導入孔下端から吐出面までの長さを指す。また、丸孔の場合の吐出孔深度は、図5(b)に示すように絞り部下端から吐出面までの長さを指す。吐出孔深度は好ましくは0.3〜5mmであり、より好ましくは0.4〜5mmであり、さらに好ましくは0.5〜5mmである。   Furthermore, the polymer blend of aliphatic polyester and polyamide is incompatible, and the melt shows a strong behavior with an elastic term, and the swelling due to the ballast effect tends to increase. Therefore, the discharge linear velocity at the die discharge hole is set to 0.02 to 0.4 m / second in order to suppress the swelling of the yarn due to the ballast effect and to improve the spinning tone by stably stretching and thinning. It is preferably 0.03 to 0.3 m / sec, more preferably 0.04 to 0.2 m / sec. Increasing the depth of the discharge hole is also effective in suppressing ballast. Here, the discharge hole depth refers to the length from the lower end of the introduction hole to the discharge surface as shown in FIG. Further, the depth of the discharge hole in the case of a round hole indicates the length from the lower end of the throttle portion to the discharge surface as shown in FIG. The depth of the discharge hole is preferably 0.3 to 5 mm, more preferably 0.4 to 5 mm, and further preferably 0.5 to 5 mm.

また、吐出糸条は伸長流動領域を口金面にできるだけ近く、かつ速やかに(吐出されてから、細化変形が完了するまでの距離を短く)することが必要である。そのため、吐出糸条の冷却開始点はより口金面に近い方が好ましく、口金面から実質的に鉛直下方0.01〜0.15mの位置から冷却を開始することが好ましい。なお、実質的に鉛直下方の冷却開始点とは、紡出部を拡大した図6に示すように、冷却風吹出面の上端から水平に線aを引き、口金面からは下方に垂線bを引き、線aと線bとの交点cを意味し、垂線b上の口金面dからcまでの距離cdが0.01〜0.15mであることが好ましい、ということを意味している。冷却開始点は、より好ましくは口金面から実質的に鉛直下方0.01〜0.12m、さらに好ましくは口金面から実質的に鉛直下方0.01〜0.08mである。   Further, it is necessary for the discharge yarn to make the extension flow region as close as possible to the base surface and promptly (shorten the distance from the discharge until the thinning deformation is completed). For this reason, the cooling start point of the discharged yarn is preferably closer to the base surface, and it is preferable to start cooling from a position substantially 0.01 to 0.15 m vertically below the base surface. As shown in FIG. 6 in which the spinning section is enlarged, the cooling start point substantially vertically below is a line a drawn horizontally from the upper end of the cooling air blowing surface and a perpendicular line b drawn downward from the base surface. , Means an intersection c between the line a and the line b, and means that the distance cd from the base surface d to the c on the perpendicular b is preferably 0.01 to 0.15 m. The cooling start point is more preferably 0.01 to 0.12 m substantially vertically downward from the die surface, and further preferably 0.01 to 0.08 m substantially vertically downward from the die surface.

また、その冷却方法は、一方向から冷却するユニフロータイプのチムニーでも、糸条の内側から外側へ、もしくは糸条の外側から内側へ冷却風を当てる環状チムニーでもよいが、好ましくは糸条の内側から外側へ冷却する環状チムニーが、均一かつ急速冷却できる点で好ましい。この際に、マルチフィラメントに実質的に直交する方向から、マルチフィラメントに気体を当てて冷却することが望ましい。ここにおいて、実質的に直行する方向とは、図6に示すように冷却風の流線が線bに対してほぼ垂直(傾き70〜110°)であることを意味する。なお、冷却風に用いられる気体について特に制限は無いが、常温で安定な(反応性が極めて低い)、アルゴン、ヘリウムなどの希ガスや、窒素、あるいは空気が好ましく用いられ、この中でも安価に供給できる窒素、あるいは空気が特に好ましく用いられる。   The cooling method may be a uniflow type chimney that cools from one direction, or an annular chimney that applies cooling air from the inside to the outside of the yarn or from the outside to the inside of the yarn, but preferably the inside of the yarn. An annular chimney that is cooled from the outside to the outside is preferable in that it can be uniformly and rapidly cooled. At this time, it is desirable to cool the multifilament by applying a gas from a direction substantially perpendicular to the multifilament. Here, the substantially orthogonal direction means that the stream line of the cooling air is substantially perpendicular to the line b (inclination 70 to 110 °) as shown in FIG. There are no particular restrictions on the gas used for the cooling air, but rare gases such as argon and helium, nitrogen, or air that are stable at room temperature (very low reactivity), nitrogen, or air are preferably used. Nitrogen that can be used or air is particularly preferably used.

また、このときの冷却風の速度は、0.3〜1m/秒が好ましく、0.4〜0.8m/秒がより好ましい。また、冷却風の温度は、糸条を急冷するために低い方が好ましいが、エアコンディショニングのコストとの兼ね合いから、15〜25℃にすることが現実的であり好ましい。上記のように、特定のポリマー組み合わせにより本発明の海島構造が形成され、さらに紡糸温度の制御により海島構造を壊すことなく吐出させることができ、さらに口金吐出孔での吐出線速度の制御や、冷却方法およびその条件を制御することにより、はじめて本発明のポリマーアロイ繊維を安定して紡出・引き取ることができる。また、紡出したマルチフィラメントは公知の紡糸仕上げ剤にて被覆するが、このときの付着量は、糸に対し、純油分として0.3〜3重量%(油剤成分:水または低粘度鉱物油=10:90の場合は、糸に対してエマルジョンを3〜30重量%)付着させる。   Further, the speed of the cooling air at this time is preferably 0.3 to 1 m / sec, and more preferably 0.4 to 0.8 m / sec. Further, the temperature of the cooling air is preferably lower in order to rapidly cool the yarn, but it is realistic and preferable to be 15 to 25 ° C. in consideration of the cost of air conditioning. As described above, the sea-island structure of the present invention is formed by a specific polymer combination, and can be discharged without breaking the sea-island structure by controlling the spinning temperature, and further control of the discharge linear velocity at the die discharge hole, By controlling the cooling method and its conditions, the polymer alloy fiber of the present invention can be stably spun and taken out only for the first time. The spun multifilament is coated with a known spinning finish, and the amount of adhesion at this time is 0.3 to 3% by weight (oil agent component: water or low-viscosity mineral oil) = 10: 90, the emulsion is attached to the yarn 3-30% by weight).

また、紡糸速度は500〜5000m/分で引取り、一旦巻き取るか、連続して延伸・嵩高加工を行う。ただし、本発明のポリマーアロイ繊維は未延伸の状態で放置すると配向緩和が生じやすく、未延伸パッケージ間で延伸・嵩高加工するまでの時間差があると、容易に繊維の強伸度特性や熱収縮特性、捲縮伸長率のバラツキが生じる。そのため、1工程で紡糸、延伸、嵩高加工までを行う直接紡糸延伸嵩高加工法を採用することが好ましい。   Further, the spinning speed is 500 to 5000 m / min, and the film is wound once or continuously stretched and bulked. However, if the polymer alloy fiber of the present invention is left in an unstretched state, orientation relaxation tends to occur, and if there is a time difference between stretching and bulking between unstretched packages, the fiber's strong elongation characteristics and heat shrinkage can be easily achieved. Variations in characteristics and crimp elongation occur. Therefore, it is preferable to employ a direct spinning stretch bulk processing method that performs spinning, stretching, and bulk processing in one step.

延伸は、1段もしくは2、3段で行えばいが、2cN/dtex以上の高い強度が要求される場合には、2段以上で延伸することが好ましい。図4は紡出してから連続して2段延伸・捲縮加工を行う装置の概略図であるが、この場合、1FRを500〜5000m/分で引取り、同時に1FRを50〜100℃程度に加熱し、1FR(単ホットロール)〜1DR(タンデムロール)間で1段目の延伸を行い、次いで1DR〜2DR(タンデムロール)間で2段目の延伸を行う。このとき、2段目の延伸を行うときの延伸温度(図4の1DR温度)は、1FRよりも少なくとも20℃以上高くすることが、工程安定性を向上させる上で肝要である。そのため、1FR温度を50〜100℃とした場合には、1DR温度は70〜130℃の範囲で、かつ1FR温度+20℃以上に設定すればよい。また、1FR〜延伸後の最終延伸ロール(図4の場合、2DR)間の倍率は、最終延伸ロール出口でサンプリングした延伸糸の破断伸度が15〜65%になるように調整すればよい。好ましくは20〜60%である。ここで、破断伸度を上記範囲とするための手段としては、予めポリマーの吐出量、紡糸速度、および各ロール間の延伸倍率と、最終延伸ロール出口でサンプリングした延伸糸の破断伸度との関係をPLC(プログラマブルコントローラー)に記録させ、自動的に延伸倍率を調整させることや、最終延伸ロール出口で延伸糸をサンプリングし、サンプリングした延伸糸の破断伸度が上記範囲よりも低い場合には、延伸倍率を低く設定し、破断伸度が高い場合には延伸倍率を高く設定して破断伸度を調節する方法により、該延伸糸の破断伸度が15〜65%の範囲になる様に調整して延伸倍率を決定することなどが挙げられる。   Stretching may be performed in one, two, or three stages, but when high strength of 2 cN / dtex or more is required, stretching is preferably performed in two or more stages. FIG. 4 is a schematic view of an apparatus that continuously performs two-stage drawing / crimping after spinning. In this case, 1FR is taken up at 500 to 5000 m / min, and 1FR is set at about 50 to 100 ° C. at the same time. The first stage of stretching is performed between 1FR (single hot roll) to 1DR (tandem roll), and then the second stage of stretching is performed between 1DR and 2DR (tandem roll). At this time, it is important to improve the process stability that the stretching temperature (1DR temperature in FIG. 4) when performing the second stage stretching is at least 20 ° C. higher than 1FR. Therefore, when the 1FR temperature is 50 to 100 ° C, the 1DR temperature may be set in the range of 70 to 130 ° C and 1FR temperature + 20 ° C or higher. Further, the ratio between 1FR and the final drawn roll after drawing (2DR in the case of FIG. 4) may be adjusted so that the breaking elongation of the drawn yarn sampled at the final drawn roll outlet is 15 to 65%. Preferably it is 20 to 60%. Here, as means for bringing the breaking elongation into the above range, the amount of the polymer discharged, the spinning speed, the draw ratio between the rolls, and the breaking elongation of the drawn yarn sampled at the outlet of the final drawing roll are preliminarily determined. When the relationship is recorded in a PLC (programmable controller), the draw ratio is automatically adjusted, or the drawn yarn is sampled at the final draw roll outlet, and the sampled drawn yarn break elongation is lower than the above range. When the draw ratio is set low and the elongation at break is high, a method of adjusting the break elongation by setting the draw ratio high so that the break elongation of the drawn yarn is in the range of 15 to 65%. For example, the stretching ratio may be determined by adjustment.

上記の延伸温度および延伸倍率に設定することで、工程安定性が高く、かつ高強度で糸斑(ウスター斑U%)の小さい延伸糸とすることができる。さらに最終延伸ロール温度を、脂肪族ポリエステル樹脂(成分A)の融点(以下、Tmaと記載)を基準にTma−30℃〜Tma+30℃として熱セットすることで、所望の熱収縮率の延伸糸とすることができる。また、このように高い温度で熱セットし、さらに次工程で高温嵩高加工を施すことにより、捲縮糸の繊維表面に微細な筋状溝を形成させることが可能となる。その結果、製品にしっとりとした審美性の高い光沢を与えることができる。嵩高加工には、エアジェットスタッファ装置を用い、該装置のノズル温度を最終延伸ロール温度よりも5〜100℃高い温度で捲縮加工を行う。   By setting the above drawing temperature and draw ratio, it is possible to obtain a drawn yarn having high process stability, high strength, and small yarn unevenness (Uster unevenness U%). Furthermore, by setting the final drawing roll temperature as Tma-30 ° C. to Tma + 30 ° C. based on the melting point of the aliphatic polyester resin (component A) (hereinafter referred to as Tma), a drawn yarn having a desired heat shrinkage rate is obtained. can do. Further, by performing heat setting at such a high temperature and performing high-temperature bulking in the next step, it becomes possible to form fine streak-like grooves on the fiber surface of the crimped yarn. As a result, the product can be given a moist and highly aesthetic gloss. For bulky processing, an air jet stuffer device is used, and crimping is performed at a nozzle temperature of the device that is 5 to 100 ° C. higher than the final stretching roll temperature.

なお、エアジェットスタッファ装置については、日本繊維機械学会が編集した「フィラメント加工技術マニュアル(下巻)」の第1章(25〜39頁)に詳細が記載されている。すなわち、BCFカーペット用捲縮糸の製造に汎用的に用いられている捲縮加工装置であり、エアジェットの乱流効果を用いてフィラメントに不規則なもつれループ状の嵩高性を付与する装置である。装置例としては上記のフィラメント加工技術マニュアルの図1・16〜1・30に装置態様例がいくつか記載されており、マルチフィラメントの繊度、構成単フィラメントの繊度や異形度、糸の剛性等に合わせて適宜選択すればよい。   The air jet stuffer device is described in detail in Chapter 1 (pages 25-39) of “Filament Processing Technology Manual (Volume 2)” edited by the Japan Textile Machinery Society. In other words, it is a crimping apparatus that is used for the production of crimped yarns for BCF carpets, and it imparts irregularly entangled loop-like bulkiness to the filament using the turbulent flow effect of the air jet. is there. Examples of the apparatus are described in FIGS. 1-16 to 30 of the above-mentioned filament processing technical manual. Examples of the apparatus are described in terms of the fineness of the multifilament, the fineness and deformity of the single filament, and the rigidity of the yarn. What is necessary is just to select suitably collectively.

ここで、沸騰水処理後の捲縮伸長率を低くしたい場合には該ノズル温度を低くし、捲縮伸長率を高くしたい場合にはノズル温度を高くしてやればよい。ただし、該ノズル温度をTmbより高く設定すると、工程通過性が急激に悪化するので、ノズル温度の上限はTmb+10℃である。また、ノズルに導入する加熱流体は、乾燥エアーや乾燥窒素、スチームを含むエアー等、特に限定されるものではないが、熱効率、ランニングコストの点からスチームを含む加熱エアーを用いることが好ましい。   Here, when it is desired to lower the crimp elongation rate after the boiling water treatment, the nozzle temperature may be lowered, and when it is desired to increase the crimp elongation rate, the nozzle temperature may be increased. However, if the nozzle temperature is set higher than Tmb, the process passability deteriorates rapidly, so the upper limit of the nozzle temperature is Tmb + 10 ° C. The heating fluid introduced into the nozzle is not particularly limited, such as dry air, dry nitrogen, or air containing steam, but it is preferable to use heated air containing steam from the viewpoint of thermal efficiency and running cost.

エアジェットスタッファ装置に通して3次元捲縮が付与された糸条は、引き続いて冷却ドラムに当てて急冷し、捲縮の構造固定を行う。この後、捲縮糸条に適度な張力を加えて捲縮の均一性を高め、最終延伸ロールの周速度よりも10〜30%低い速度で巻き取り、パッケージとする。このときの最終延伸ロール(図1では2DR)〜巻取機間のリラックス率は、捲縮糸に過度な張力がかからない様に巻取張力0.05〜0.12cN/dtexの範囲になる様に調整すればよく、捲縮伸長率の高いものはリラックス率20〜30%で、捲縮伸長率が低いものはリラックス率10〜20%で巻き取る。   The yarn to which the three-dimensional crimp has been applied through the air jet stuffer device is subsequently applied to the cooling drum and rapidly cooled to fix the crimped structure. Thereafter, an appropriate tension is applied to the crimped yarn to improve the uniformity of the crimp, and the wound yarn is wound at a speed 10% to 30% lower than the peripheral speed of the final drawing roll to obtain a package. At this time, the relaxation rate between the final drawing roll (2DR in FIG. 1) and the winding machine is such that the winding tension is in the range of 0.05 to 0.12 cN / dtex so that excessive tension is not applied to the crimped yarn. The one with a high crimp elongation rate is wound at a relaxation rate of 20-30%, and the one with a low crimp elongation rate is wound at a relaxation rate of 10-20%.

以下、本発明を、実施例を用いて詳細に説明する。なお、実施例中の測定方法は以下の方法を用いた。   Hereinafter, the present invention will be described in detail with reference to examples. In addition, the measuring method in an Example used the following method.

A.脂肪族ポリエステルの重量平均分子量
試料(脂肪族ポリエステルポリマー)のクロロホルム溶液にテトラヒドロフランを混合し測定溶液とした。これをゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定し、ポリスチレン換算で重量平均分子量を求めた。なお、繊維中の脂肪族ポリエステルの重量平均分子量を測定する場合には、試料をクロロホルムに溶かし、ポリアミド残渣を濾過して取り除き、該クロロホルム溶液を乾化して脂肪族ポリエステルを取り出して測定を行った。
A. Weight average molecular weight of aliphatic polyester Tetrahydrofuran was mixed with a chloroform solution of a sample (aliphatic polyester polymer) to obtain a measurement solution. This was measured by gel permeation chromatography (GPC), and the weight average molecular weight was determined in terms of polystyrene. When measuring the weight average molecular weight of the aliphatic polyester in the fiber, the sample was dissolved in chloroform, the polyamide residue was removed by filtration, the chloroform solution was dried and the aliphatic polyester was taken out and measured. .

B.ポリ乳酸の残存ラクチド量
試料(ポリ乳酸ポリマー)1gをジクロロメタン20mlに溶解し、この溶液にアセトン5mlを添加した。さらにシクロヘキサンで定容して析出させ、島津社製GC17Aを用いて液体クロマトグラフにより分析し、絶対検量線にてラクチド量を求めた。なお、繊維中のポリ乳酸の場合は、予めポリ乳酸とポリアミドのブレンド比率を後述するTEM像から求め、上記ラクチド量をブレンド比率により補正して求めた。
B. Residual lactide amount of polylactic acid 1 g of a sample (polylactic acid polymer) was dissolved in 20 ml of dichloromethane, and 5 ml of acetone was added to this solution. Furthermore, it was made to deposit with cyclohexane, it was made to precipitate, it analyzed by the liquid chromatograph using Shimadzu GC17A, and the amount of lactide was calculated | required with the absolute calibration curve. In the case of polylactic acid in the fiber, the blend ratio of polylactic acid and polyamide was obtained in advance from a TEM image, which will be described later, and the lactide amount was corrected by the blend ratio.

C.カルボキシル基末端濃度
精秤した試料(下記方法で抽出した脂肪族ポリエステルポリマー)をo−クレゾール(水分5%)に溶解し、この溶液にジクロロメタンを適量添加した後、0.02規定のKOHメタノール溶液にて滴定することにより求めた。この時、乳酸の環状2量体であるラクチド等のオリゴマーが加水分解し、カルボキシル基末端を生じるため、ポリマーのカルボキシル基末端およびモノマー由来のカルボキシル基末端、オリゴマー由来のカルボキシル基末端の全てを合計したカルボキシル基末端濃度を求めた。なお、ポリマーアロイ繊維(合成繊維)から脂肪族ポリエステルを抽出する方法は特に限定されないが、本発明においてはクロロホルムを用いて脂肪族ポリエステルを溶解、濾過してポリアミドを取り除き、濾過液を乾化させて抽出した。
C. Carboxyl group end concentration A precisely weighed sample (aliphatic polyester polymer extracted by the following method) was dissolved in o-cresol (water 5%), and an appropriate amount of dichloromethane was added to this solution, followed by 0.02N KOH methanol solution. Determined by titration with At this time, an oligomer such as lactide, which is a cyclic dimer of lactic acid, is hydrolyzed to generate a carboxyl group terminal, so that all of the carboxyl group terminal of the polymer, the monomer-derived carboxyl group terminal, and the oligomer-derived carboxyl group terminal are totaled. The carboxyl group terminal concentration was determined. The method for extracting the aliphatic polyester from the polymer alloy fiber (synthetic fiber) is not particularly limited, but in the present invention, the aliphatic polyester is dissolved and filtered using chloroform to remove the polyamide, and the filtrate is dried. Extracted.

D.熱可塑性ポリアミドの硫酸相対粘度および固有粘度
ナイロン6の相対粘度は、0.01g/mLの98%硫酸溶液を調製し25℃で測定した。ナイロン11の固有粘度は0.5重量%のメタクレゾール溶液を調整し20℃で測定した。
D. Relative Viscosity and Intrinsic Viscosity of Thermoplastic Polyamide The relative viscosity of nylon 6 was measured at 25 ° C. by preparing a 98% sulfuric acid solution of 0.01 g / mL. The intrinsic viscosity of nylon 11 was measured at 20 ° C. after preparing a 0.5% by weight metacresol solution.

E.ポリマーの融点および結晶融解熱量
パーキンエルマー社製示差走査型熱量計DSC−7型を用い、試料20mgを昇温速度10℃/分にて測定して得た融解吸熱曲線の極値を与える温度を融点(℃)とした。また、該極値を形成するピークとベースラインとで囲まれる面積(結晶融解ピーク面積)から、ポリマーの結晶融解熱量△H(J/g)を求めた。
E. Polymer melting point and crystal melting calorie A temperature giving an extreme value of a melting endothermic curve obtained by measuring 20 mg of a sample at a heating rate of 10 ° C./min using a differential scanning calorimeter DSC-7 manufactured by Perkin Elmer. The melting point (° C.) was used. Further, from the area surrounded by the peak forming the extreme value and the base line (crystal melting peak area), the heat of crystal melting ΔH (J / g) of the polymer was determined.

F.溶融粘度η
東洋精機(株)社製キャピログラフ1Bを用い、チッソ雰囲気下において測定温度を紡糸温度と同じに設定し、剪断速度1216sec−1で脂肪族ポリエステル樹脂および熱可塑性ポリアミド樹脂それぞれの溶融粘度の測定をした。測定は3回行い平均値を溶融粘度とした。
F. Melt viscosity η
Using Capillograph 1B manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., the measurement temperature was set to the same as the spinning temperature in a nitrogen atmosphere, and the melt viscosity of each of the aliphatic polyester resin and the thermoplastic polyamide resin was measured at a shear rate of 1216 sec −1 . . The measurement was performed 3 times and the average value was taken as the melt viscosity.

G.捲縮糸の島ドメインのサイズおよびブレンド比率
捲縮糸を構成する単繊維1本を抜き出し、繊維軸と垂直の方向(繊維横断面方向)に超薄切片を切り出し、該切片のポリアミド成分をリンタングステン酸にて金属染色し、4万倍の透過型電子顕微鏡(TEM)にてブレンド状態を観察・撮影した。この撮影画像を三谷商事(株)の画像解析ソフト「WinROOF」を用い、島ドメイン(非染色部)のサイズとしてドメインを円と仮定し、ドメインの面積から換算される直径(直径換算)(2r)をドメインサイズとした。なお、計測するドメイン数は1試料あたり100個とし、ドメイン径の最も大きい10個および最も小さい10個の値を除いた80個のドメイン径について分布を求めた。
G. Size and blend ratio of island domains of crimped yarn Pull out one single fiber constituting the crimped yarn, cut out an ultrathin section in the direction perpendicular to the fiber axis (fiber cross-sectional direction), and remove the polyamide component of the section The metal was stained with tungstic acid, and the blend state was observed and photographed with a 40,000 times transmission electron microscope (TEM). Using the image analysis software “WinROOF” of Mitani Shoji Co., Ltd. for this photographed image, assuming that the domain is a circle as the size of the island domain (non-stained part), the diameter (diameter converted) (2r) converted from the domain area ) As the domain size. The number of domains to be measured was 100 per sample, and the distribution was obtained for 80 domain diameters excluding 10 values with the largest domain diameter and 10 values with the smallest domain diameter.

なお、繊維における成分Aと成分Bのブレンド比率は、上記のTEM像(5.93×4.65μm)から求められる断面積比を、各成分の比重により補正して重量比として求めた。ここで、本実施例での各成分の比重は、ポリ乳酸:1.24、ナイロン6:1.14、ナイロン11:1.04、ナイロン610:1.08、ナイロン6/66共重合ポリマー:1.14を用いた。
TEM装置:日立社製H−7100FA型
条件:加速電圧 100kV。
The blend ratio of component A and component B in the fiber was obtained as a weight ratio by correcting the cross-sectional area ratio obtained from the TEM image (5.93 × 4.65 μm) with the specific gravity of each component. Here, the specific gravity of each component in this example is polylactic acid: 1.24, nylon 6: 1.14, nylon 11: 1.04, nylon 610: 1.08, nylon 6/66 copolymer: 1.14 was used.
TEM apparatus: Hitachi H-7100FA type condition: accelerating voltage 100 kV.

H.捲縮糸の表面形態
捲縮糸を構成する単繊維1本を抜き出し、ニコンインステック(株)社製の電子顕微鏡ESEM−2700にて倍率5,000倍で繊維表面状態を観察・撮影した。この撮影画像を三谷商事(株)の画像解析ソフト「WinROOF」を用い、任意の10個の筋状溝の巾(最大巾)を測定し、その平均値を筋状溝の巾とした。また、各々の筋状溝の長さを測定し、アスペクト比(筋状溝の長さ/筋状溝の巾)を求めた。筋状溝の個数は、繊維表面中の任意の10μm×10μmに存在する個数をカウントした。
H. Surface morphology of crimped yarn One single fiber constituting the crimped yarn was extracted, and the surface state of the fiber was observed and photographed with an electron microscope ESEM-2700 manufactured by Nikon Instech Co., Ltd. at a magnification of 5,000 times. Using the image analysis software “WinROOF” of Mitani Shoji Co., Ltd., this photographed image was measured for the width (maximum width) of any 10 streak grooves, and the average value was taken as the width of the streak grooves. Further, the length of each streak groove was measured, and the aspect ratio (length of streak groove / width of streak groove) was determined. The number of streak-like grooves was counted by counting the number existing in an arbitrary 10 μm × 10 μm on the fiber surface.

I.相溶化剤の熱減量率
SII社製EXSTAR6000シリーズのTG/DTA6200を用い、試料(成分C)約10mgを秤量し、昇温速度10℃/分にて測定した熱減量曲線の200±0.5℃点の減量率を求めた。
I. Heat loss rate of compatibilizer Using an EXSTAR6000 series TG / DTA6200 manufactured by SII, about 10 mg of a sample (component C) was weighed, and a heat loss curve of 200 ± 0.5 measured at a heating rate of 10 ° C./min. The weight loss rate at the ° C point was determined.

J.繊度
検尺機にて100mの捲縮糸をかせ状に測長し、糸長100mの捲縮糸の重量を測定し、該重量を100倍することにより繊度(dtex)を求めた。測定は3回行い、その平均値を繊度(dtex)とした。
J. et al. Fineness A 100 m crimped yarn was measured in a skein shape with a measuring scale, the weight of the crimped yarn having a length of 100 m was measured, and the weight was multiplied by 100 to obtain the fineness (dtex). The measurement was performed three times, and the average value was defined as the fineness (dtex).

K.強度および伸度
試料(捲縮糸)をオリエンテック(株)社製テンシロン(TENSILON)UCT−100でJIS L1013(化学繊維フィラメント糸試験方法、1998年)に示される定速伸長条件で測定した。掴み間隔(試料長)は200mmとした。なお、破断伸度はS−S曲線における最大強力を示した点の伸びから求めた。
K. Strength and Elongation A sample (crimped yarn) was measured with a Tensilon UCT-100 manufactured by Orientec Co., Ltd. under the constant speed elongation conditions shown in JIS L1013 (Test method for chemical fiber filament yarn, 1998). The holding interval (sample length) was 200 mm. The elongation at break was determined from the elongation at the point showing the maximum strength in the SS curve.

L.沸騰水収縮率(沸収)
試料(捲縮糸)を沸騰水に15分間浸積し、浸積前後の寸法変化から次式により求めた。
沸騰水収縮率(%)=[(L0−L1)/L0]×100
L0:試料をかせ取りし、初荷重0.088cN/dtex下で測定したかせ長。
L1:L0を測定したかせを無荷重の状態で沸騰水処理し、風乾後、初荷重0.088cN/dtex下で測定されるかせ長。
L. Boiling water shrinkage (boiling yield)
A sample (crimped yarn) was immersed in boiling water for 15 minutes, and was determined from the dimensional change before and after immersion according to the following equation.
Boiling water shrinkage (%) = [(L0−L1) / L0] × 100
L0: A skein length measured by scraping a sample and measuring it under an initial load of 0.088 cN / dtex.
L1: A skein length measured under an initial load of 0.088 cN / dtex after treating the skein whose L0 was measured with boiling water in an unloaded state and air-drying.

M.糸斑U%
試料(捲縮糸)をZellweger uster社製UT4−CX/Mを用い、糸速度:200m/分、測定時間:1分間でU%(Normal)を測定した。
M.M. Yarn spots U%
A sample (crimped yarn) was measured using a UT4-CX / M manufactured by Zellweger Uster, with a yarn speed of 200 m / min and a measurement time of 1 minute.

N.沸騰水処理後の捲縮伸長率
環境温度25±5℃、相対湿度60±10%の雰囲気中に20時間以上放置されたパッケージ(捲縮糸巻取ドラムまたはボビン)から解舒した捲縮糸を、無荷重状態で30分間沸騰水で浸漬処理する。処理した後、前記環境下にて1昼夜(約24時間)風乾し、これを沸騰水処理後の捲縮糸の試料として使用する。この試料に1.8mg/dtexの初荷重をかけ、30秒経過した後に、試料長50cm(L1)にマーキングをする。次いで、初荷重の代わりに90mg/dtexの測定荷重をかけて30秒経過後に、試料長(L2)を測定する。そして下式により、沸騰水処理後の捲縮伸長率(%)を求める。
捲縮伸長率(%)=[(L2−L1)/L1]×100。
N. Crimp elongation after boiling water treatment A crimped yarn that has been unwound from a package (crimped yarn winding drum or bobbin) that has been left in an atmosphere having an ambient temperature of 25 ± 5 ° C and a relative humidity of 60 ± 10% for 20 hours or more. Then, immersing with boiling water for 30 minutes under no load. After the treatment, it is air-dried for 1 day and night (about 24 hours) in the above environment, and this is used as a sample of crimped yarn after the boiling water treatment. An initial load of 1.8 mg / dtex is applied to this sample, and after 30 seconds, marking is performed on a sample length of 50 cm (L1). Next, the sample length (L2) is measured after 30 seconds have elapsed by applying a measurement load of 90 mg / dtex instead of the initial load. And the crimp expansion | extension rate (%) after a boiling water process is calculated | required by the following Formula.
Crimp elongation (%) = [(L2-L1) / L1] × 100.

O.拘束荷重下での沸騰水処理後の捲縮伸長率(拘束荷重下伸長率)
沸騰水処理する際に、捲縮糸に2mg/dtexの荷重を吊り下げた状態で処理する以外は、M項と同様にして捲縮伸長率を求め、その値を拘束荷重下伸長率とした。
O. Crimp elongation after treatment with boiling water under restraint load (stretch rate under restraint load)
When treating with boiling water, the crimp elongation rate was determined in the same manner as for M, except that the crimped yarn was treated with a load of 2 mg / dtex suspended, and the value was defined as the elongation rate under constraint load. .

P.異形度
試料(捲縮糸)の断面を切り出し、単繊維横断面の外接円の直径D1と、単糸横断面の内接円の直径D2から次式により求めた。
異形度=D1/D2。
P. Deformation degree A cross section of the sample (crimped yarn) was cut out and obtained from the following equation from the diameter D1 of the circumscribed circle of the single fiber cross section and the diameter D2 of the inscribed circle of the single fiber cross section.
Deformity = D1 / D2.

Q.捲縮糸の耐摩耗性
安藤鉄工所製のトワイン摩耗試験機を用い、P600番サンドペーパーをローラーに巻き付け、以下の条件にてローラーを回転させて糸切断までのローラー回転数を測定した。
回転体直径:40mm
糸の接触長:110mm
ローラー回転数:200rpm
測定荷重:0.4cN/dtex
Q. Abrasion resistance of crimped yarn Using a Twain abrasion tester manufactured by Ando Iron Works, No. P600 sandpaper was wound around a roller, and the roller was rotated under the following conditions to measure the number of rotations of the roller until the yarn was cut.
Rotating body diameter: 40mm
Yarn contact length: 110 mm
Roller rotation speed: 200rpm
Measurement load: 0.4 cN / dtex

R.結晶核剤の平均粒子径D50及び10μm以上の結晶核剤の含有率
島津製作所製SALD−2000Jを用い、レーザー回折法により結晶核剤の平均粒子径D50(μm)を測定した。また、得られた粒度分布から10μm以上の結晶核剤の体積%を求めた。
R. The average particle diameter D50 of the crystal nucleating agent and the content of the crystal nucleating agent of 10 μm or more The average particle diameter D50 (μm) of the crystal nucleating agent was measured by a laser diffraction method using SALD-2000J manufactured by Shimadzu Corporation. Moreover, the volume% of the crystal nucleating agent of 10 μm or more was determined from the obtained particle size distribution.

S.カーペットの耐摩耗性(摩耗減量率)
捲縮糸にS撚、Z撚をかけて2本合わせて撚糸した後、該撚糸を表糸としてPPスパンボンド不織布にタフティングした後、基布の裏にバッキング材を塗布して乾燥し、タフティングカーペットを得た(目付1200g/m)。
S. Abrasion resistance of carpet (wear loss rate)
After twisting the crimped yarn with two S twists and Z twists, and twisting the twisted yarn into a PP spunbonded nonwoven fabric as the front yarn, a backing material is applied to the back of the base fabric and dried. A tufting carpet was obtained (weighing 1200 g / m 2 ).

前記タフティングカーペットを直径120mmの円形状に切り出し、中央に6mmの穴を空けて試験片とした。該試験片の重量W0を測定した後、ASTM D 1175(1994)に規定されるテーバー摩耗試験機(Rotary Abaster)に表面を上にして取り付け、H#18摩耗綸、圧縮荷重1kgf(9.8N)、試料ホルダ回転速度70rpm、摩耗回数5500回の摩耗試験を行い、摩耗試験後の試料重量W1を測定した。これらの測定値と下記の式を用いて摩耗減量率を算出した。
摩耗減量率(%)=(W0−W1)×100/(W2×A1/A0)
W0:測定前の円形カーペットの重量(g)
W1:測定後の円形カーペットの重量(g)
W2:カーペットの目付(g/m
A0:円形カーペットの全面積(m
A1:摩耗輪が接触する部分の全面積(m)。
The tufting carpet was cut into a circular shape having a diameter of 120 mm, and a 6 mm hole was formed in the center to obtain a test piece. After measuring the weight W0 of the test piece, the test piece was attached to a Taber abrasion tester (Rotary Abster) defined in ASTM D 1175 (1994) with the surface facing up, H # 18 abrasion rod, compression load 1 kgf (9.8 N) ), A wear test with a sample holder rotation speed of 70 rpm and a wear count of 5500 was performed, and the sample weight W1 after the wear test was measured. The wear weight loss rate was calculated using these measured values and the following equation.
Wear loss rate (%) = (W0−W1) × 100 / (W2 × A1 / A0)
W0: Weight of circular carpet before measurement (g)
W1: Weight of the circular carpet after measurement (g)
W2: Carpet weight (g / m 2 )
A0: Total area of circular carpet (m 2 )
A1: Total area (m 2 ) of the portion where the wear ring contacts.

T.カーペットの触感(柔軟性)および外観(光沢感)
含金染料(イルガランレッド4GL[チバガイギ社製])を0.6%owf、浴比1:50(カーペットとして)、pH=7にて98℃×60分処理して染色した。該染色カーペットを手のひらで押したときの触感(柔軟性)および太陽光の下で目視して光沢感や光沢斑を確認し、触感、外観それぞれについて4段階評価した。
二重丸・極めて優れている
○・・・優れている
△・・・従来品と同等
×・・・従来品より劣っている
T.A. Carpet feel (flexibility) and appearance (glossiness)
A gold-containing dye (Irgaran Red 4GL [manufactured by Ciba-Gaigi)] was treated with 0.6% owf, bath ratio 1:50 (as a carpet), pH = 7, and treated at 98 ° C. for 60 minutes for dyeing. When the dyed carpet was pressed with the palm, the feeling of touch (flexibility) and visual observation under sunlight were confirmed for glossiness and glossy spots.
Double circle, extremely good ○ ・ ・ ・ Excellent △ ・ ・ ・ Same as conventional product × ・ ・ ・ Inferior to conventional product

[製造例1](ポリ乳酸の製造)
光学純度99.8%のL乳酸から製造したラクチドを、ビス(2−エチルヘキサノエート)スズ触媒(ラクチド対触媒モル比=10000:1)存在させてチッソ雰囲気下180℃で240分間重合を行い、ポリ乳酸P1を得た。得られたポリ乳酸の重量平均分子量は23.3万であった。また、残留しているラクチド量は0.12重量%であった。
[Production Example 1] (Production of polylactic acid)
Polymerization of lactide prepared from L-lactic acid having an optical purity of 99.8% in the presence of bis (2-ethylhexanoate) tin catalyst (lactide to catalyst molar ratio = 10000: 1) at 180 ° C. for 240 minutes in a nitrogen atmosphere. And polylactic acid P1 was obtained. The resulting polylactic acid had a weight average molecular weight of 23,000. The amount of lactide remaining was 0.12% by weight.

[製造例2](ポリカルボジイミドを10重量%含有したポリ乳酸の製造)
P1と日清紡(株)製ポリカルボジイミド“LA−1”を乾燥した後、P1:LA−1=90:10(重量比)となるように2軸混練押出機に供給し、シリンダー温度200℃で混練してLA−1を10重量%含有したポリ乳酸P2を得た。得られたポリ乳酸の残留ラクチド量は0.14重量%であった。
[Production Example 2] (Production of polylactic acid containing 10% by weight of polycarbodiimide)
After drying P1 and polycarbodiimide “LA-1” manufactured by Nisshinbo Co., Ltd., it was supplied to a twin-screw kneading extruder so that P1: LA-1 = 90: 10 (weight ratio), and the cylinder temperature was 200 ° C. By kneading, polylactic acid P2 containing 10% by weight of LA-1 was obtained. The amount of residual lactide of the obtained polylactic acid was 0.14% by weight.

[製造例3](ポリ乳酸の製造)
光学純度99.8%のL乳酸から製造したラクチドを、ビス(2−エチルヘキサノエート)スズ触媒(ラクチド対触媒モル比=10000:1)存在させてチッソ雰囲気下180℃で150分間重合を行い、ポリ乳酸P3を得た。得られたポリ乳酸の重量平均分子量は15万であった。また、残留しているラクチド量は0.10重量%であった。
[Production Example 3] (Production of polylactic acid)
Polymerization of lactide produced from L-lactic acid with an optical purity of 99.8% in the presence of bis (2-ethylhexanoate) tin catalyst (lactide to catalyst molar ratio = 10000: 1) at 180 ° C. for 150 minutes in a nitrogen atmosphere. And polylactic acid P3 was obtained. The weight average molecular weight of the obtained polylactic acid was 150,000. The amount of residual lactide was 0.10% by weight.

(実施例1)
成分Aとしてポリ乳酸P1(融点177℃)、成分Bとして硫酸相対粘度2.15のナイロン6(融点225℃)をそれぞれ乾燥して成分Aの水分率を50〜100ppm、成分Bの水分率を100〜300ppmに調整し、ブレンド比(重量比)P1/ナイロン6=30/70でチップブレンドし、図4に示す2軸混練機を備えた紡糸装置の紡糸ホッパー1に仕込み、2軸押出混練機2に導き、紡糸ブロック3にて溶融ポリマーを計量・排出し、内蔵された紡糸パック4に溶融ポリマーを導き、紡糸口金5から紡出した。口金は以下に記載するY型孔を用いた。このとき、口金面下3cmの位置に吹出孔上端がくるように環状チムニー6(冷却長30cm)を設置して糸条7を冷却固化し、給油装置8および給油装置9により2段給油した。さらに第1加熱ロール11(以下、1FRと記載)の温度を60℃として紡糸速度700m/分にて引き取った後、第2加熱ロール12(以下、1DRと記載)の温度を120℃として1890m/分にて1段目の延伸(延伸倍率:2.7倍)を行い、さらに第3加熱ロール13(以下、2DRと記載)の温度を157℃として2590m/分にて2段目の延伸(延伸倍率:1.37倍)を行い、連続してエアスタッファ装置にてノズル温度220℃で加熱圧空処理して捲縮加工を行い、3次元捲縮を形成し、冷却ドラムに当てて引取った後、巻取張力120g(0.08cN/dtex)、巻取速度2200m/分(2DR速度に対し、15%低い速度)で巻き取った。得られたポリ乳酸捲縮糸は、1500デシテックス、96フィラメントであった。溶融紡糸条件は以下のとおりである。なお、下記条件における口金孔内の吐出線速度は0.184m/秒である。また、2DR出口でサンプリングした延伸糸の破断伸度は35%であった。
・2軸押出機温度:225℃
・混練時剪断速度:約2000sec−1
・紡糸温度 :240℃
・濾層:46#、ホワイトモランダムサンド充填
・フィルター:20μm不織布フィルター(ダイナロイ)
・口金:スリット幅0.14mm、スリット長0.7mm、孔深度0.6mm
・吐出量:330g/分(1パック1糸条、96フィラメント)
・冷却:冷却風温度19℃、風速0.55m/秒
・油剤:ポリエーテル系油剤15、低粘度鉱物油85の割合で混合した油剤を糸に対して10%付着(純油分として1.5%owf)。
Example 1
Polylactic acid P1 (melting point: 177 ° C.) as component A and nylon 6 (melting point: 225 ° C.) having a relative viscosity of sulfuric acid of 2.15 as component B were dried to give a moisture content of component A of 50 to 100 ppm and a moisture content of component B, respectively. It is adjusted to 100 to 300 ppm, chip blended at a blend ratio (weight ratio) P1 / nylon 6 = 30/70, charged into a spinning hopper 1 of a spinning device equipped with a twin screw kneader shown in FIG. 4, and twin screw extrusion kneading. The melted polymer was measured and discharged in the spinning block 3, and the molten polymer was guided to the built-in spinning pack 4 and spun from the spinneret 5. The die used was a Y-shaped hole described below. At this time, the annular chimney 6 (cooling length: 30 cm) was installed so that the upper end of the blow hole was 3 cm below the cap surface, the yarn 7 was cooled and solidified, and two stages of oil supply were performed by the oil supply device 8 and the oil supply device 9. Further, after taking the temperature of the first heating roll 11 (hereinafter referred to as 1FR) at 60 ° C. at a spinning speed of 700 m / min, the temperature of the second heating roll 12 (hereinafter referred to as 1DR) is set to 120 ° C. and 1890 m / min. The first stage stretching (stretching ratio: 2.7 times) is performed in minutes, and the temperature of the third heating roll 13 (hereinafter referred to as 2DR) is set to 157 ° C., and the second stage stretching (at 2590 m / min) ( Stretching ratio: 1.37)), and continuously crimped by heating and air pressure with an air stuffer device at a nozzle temperature of 220 ° C. to form a three-dimensional crimp, which is drawn against a cooling drum. After being taken up, it was taken up at a take-up tension of 120 g (0.08 cN / dtex) and a take-up speed of 2200 m / min (15% lower than 2DR speed). The obtained polylactic acid crimped yarn was 1500 dtex and 96 filaments. The melt spinning conditions are as follows. In addition, the discharge linear velocity in a nozzle | cap | die hole on the following conditions is 0.184 m / sec. The breaking elongation of the drawn yarn sampled at the 2DR outlet was 35%.
-Twin screw extruder temperature: 225 ° C
-Shearing speed during kneading: about 2000 sec -1
-Spinning temperature: 240 ° C
-Filter layer: 46 #, filled with white Morundum sand-Filter: 20 μm non-woven filter (Dynalloy)
・ Base: slit width 0.14mm, slit length 0.7mm, hole depth 0.6mm
・ Discharge rate: 330 g / min (1 pack 1 yarn, 96 filaments)
Cooling: Cooling air temperature 19 ° C., wind speed 0.55 m / sec. Oil: Adhering 10% of oil mixed with polyether oil 15 and low-viscosity mineral oil 85 to the yarn (1.5% pure oil) % Owf).

捲縮糸は約100kgサンプリングしたが紡糸、延伸、嵩高加工の全ての工程において糸切れ、単糸流れ等は発生せず、極めて安定していた。   Although about 100 kg of crimped yarn was sampled, yarn breakage, single yarn flow, etc. did not occur in all steps of spinning, drawing, and bulky processing, and the yarn was extremely stable.

得られた繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、均一に分散した海島構造をとっており、島ドメインサイズは直径換算で0.03〜0.3μmであった。また、該糸断面の切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去して観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。また、繊維表面には図2に示す筋状溝が形成されており、その筋状溝の巾の平均は0.26μm、アスペクト比(筋状溝の長さ/筋状溝の巾)は20であった。また、得られた繊維の引張強度は2.8cN/dtex、残留伸度:48%、沸騰水収縮率:2.8%、糸斑U%:0.8%、捲縮伸長率:12%、異形度:2.5と良好な繊維物性を示した。また、DSCでの融点は175℃近傍(ポリ乳酸)および225℃近傍(ナイロン6)と、各成分起因の融解ピークが観測された。また、該繊維から抽出されたポリ乳酸のカルボキシル基末端濃度は18当量/tonであった。さらに摩耗試験による糸切断回転数は101回であり、良好な耐摩耗性を示した。さらに該捲縮糸を用いてカーペットを作成して評価したところ、摩耗減量率は25.5%であり、カーペットとしても良好な耐摩耗性を示した。また、手触りはソフトで適度な腰があり、しっとりとしたシルキー調の光沢を有するカーペットであった。   When the cross section of the obtained fiber was observed with a TEM, it was found to have a uniformly dispersed sea-island structure, and the island domain size was 0.03 to 0.3 μm in terms of diameter. Moreover, when the section of the yarn cross section was alkali etched to dissolve and remove polylactic acid, the island component was missing, and it was confirmed that polylactic acid formed the island component. 2 are formed on the fiber surface, and the average width of the streak grooves is 0.26 μm and the aspect ratio (length of streak grooves / width of streak grooves) is 20. Met. The resulting fiber has a tensile strength of 2.8 cN / dtex, residual elongation: 48%, boiling water shrinkage: 2.8%, yarn spot U%: 0.8%, crimp elongation: 12%, Deformation degree: 2.5, showing good fiber properties. Further, melting points by DSC were around 175 ° C. (polylactic acid) and around 225 ° C. (nylon 6), and melting peaks attributable to the respective components were observed. Moreover, the carboxyl group terminal density | concentration of the polylactic acid extracted from this fiber was 18 equivalent / ton. Furthermore, the number of yarn cutting rotations by the wear test was 101 times, indicating good wear resistance. Furthermore, when the carpet was made using the crimped yarn and evaluated, the weight loss rate was 25.5%, and the carpet exhibited good wear resistance. In addition, it was a carpet with a soft, moderate waist, and a moist silky luster.

(実施例2)
P1/成分Bのブレンド比を10/90とした以外は、実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。実施例2の製糸性は実施例1と同様、極めて安定していた。得られた繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、均一に分散した海島構造をとっており、島ドメインサイズは直径換算で0.01〜0.15μmと実施例1よりも島成分の分散径が小さかった。また、該糸断面の切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。
(Example 2)
An air stuffer crimped yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blend ratio of P1 / component B was 10/90. As in Example 1, the yarn forming property of Example 2 was extremely stable. When the TEM observation of the cross section of the obtained fiber was performed, the island structure was uniformly dispersed, and the island domain size was 0.01 to 0.15 μm in terms of the diameter, and the dispersion of island components was greater than in Example 1. The diameter was small. Further, when the section of the yarn cross section was alkali etched to dissolve and remove the polylactic acid, the island component was missing, and it was confirmed that the polylactic acid formed the island component.

また、得られた繊維の異形度は2.4であり、繊維物性も良好であった。また、DSCでの融点は175℃近傍(ポリ乳酸)および225℃近傍(ナイロン6)と、各成分起因の融解ピークが観測された。得られたマルチフィラメントの摩耗試験による糸切断回転数は185回であり、実施例1よりも優れていた。   Further, the degree of irregularity of the obtained fiber was 2.4, and the fiber physical properties were also good. Further, melting points by DSC were around 175 ° C. (polylactic acid) and around 225 ° C. (nylon 6), and melting peaks attributable to the respective components were observed. The obtained multifilament had a yarn cutting rotational speed of 185 times according to the abrasion test, which was superior to Example 1.

さらに該捲縮糸を用いてカーペットを作成して評価したところ、実施例1よりも耐摩耗性に優れており、風合いもソフト感のあるものが得られた。ただし、光沢感は実施例1よりもやや鈍いものであった。   Further, when a carpet was prepared using the crimped yarn and evaluated, a product having excellent wear resistance and a soft feeling as compared with Example 1 was obtained. However, the gloss was slightly duller than Example 1.

(実施例3)
P1/成分Bのブレンド比を40/60とした以外は、実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。実施例3の製糸性は実施例1と同様、極めて安定していた。得られた繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、均一に分散した海島構造をとっており、島ドメインサイズは直径換算で0.03〜0.8μmと実施例1よりも島成分の分散径が大きいものであった。該捲縮糸を用いてカーペットを作成して評価したところ、実施例1の方が耐摩耗性に優れたものであったが、触感、外観ともに従来品よりも優れたものであった。
(Example 3)
An air stuffer crimped yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blend ratio of P1 / component B was 40/60. As in Example 1, the yarn forming property of Example 3 was extremely stable. When the TEM observation of the cross section of the obtained fiber was performed, it had a uniformly dispersed sea-island structure, and the island domain size was 0.03 to 0.8 μm in terms of diameter, which is a more dispersed island component than in Example 1. The diameter was large. When the carpet was prepared using the crimped yarn and evaluated, Example 1 was superior in abrasion resistance, but both the tactile sensation and the appearance were superior to the conventional products.

比較例6
P1/成分Bのブレンド比を5/95とした以外は、実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。比較例6の製糸性は実施例1と同様、極めて安定していた。得られた繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、均一に分散した海島構造をとっており、島ドメインサイズは直径換算で0.01〜0.1μmと島成分の分散径が極めて小さく、島の数も少ないものであった。また、該捲縮糸の繊維表面には筋状溝がほとんど形成されていなかった。該捲縮糸を用いてカーペットを作成して評価したところ、実施例1と同様、柔軟性の高い触感に優れたものであったが、光沢感は従来品と同等であった。
( Comparative Example 6 )
An air stuffer crimped yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blend ratio of P1 / component B was 5/95. As in Example 1, the yarn forming property of Comparative Example 6 was extremely stable. When the TEM observation of the cross section of the obtained fiber was performed, it has a uniformly dispersed sea island structure, and the island domain size is 0.01 to 0.1 μm in terms of diameter, and the dispersion diameter of the island component is extremely small. There were few islands. Further, almost no streak-like grooves were formed on the fiber surface of the crimped yarn. When a carpet was prepared using the crimped yarn and evaluated, it was found to have a high flexibility and excellent tactile sensation as in Example 1, but the glossiness was equivalent to the conventional product.

(実施例5)
成分Bとして硫酸相対粘度2.05のナイロン6(融点225℃)を用い、P1/成分Bのブレンド比を47/53とした以外は実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。実施例5は口金直下でのバラス効果により吐出流の膨らみがやや大きいものであった。また、捲縮糸100kgのサンプリングを行った際に、糸切れが2回起こっており、実施例1対比、やや製糸性が劣るものであった。得られた繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、均一に分散した海島構造をとっており、島ドメインサイズは直径換算で0.03〜0.8μmと島成分の分散径は実施例1対比、やや大きいものであった。該捲縮糸を用いてカーペットを作成して評価したところ、耐摩耗性は実施例1の方が優れたものであった。また、触感はやや粗硬感のあるものであったが、しっとりとしたシルキー調の光沢を有していた。
(Example 5)
An air stuffer crimped yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that nylon 6 (melting point: 225 ° C.) having a relative viscosity of 2.05 was used as component B and the blend ratio of P1 / component B was 47/53. It was. In Example 5, the bulge of the discharge flow was slightly large due to the ballast effect directly under the base. Further, when 100 kg of crimped yarn was sampled, the yarn breakage occurred twice, which was slightly inferior to the yarn in Example 1. When the TEM observation of the cross section of the obtained fiber was performed, it was found that the island structure was uniformly dispersed, the island domain size was 0.03 to 0.8 μm in terms of diameter, and the dispersion diameter of the island component was Example 1. In contrast, it was slightly larger. When a carpet was prepared using the crimped yarn and evaluated, the abrasion resistance of Example 1 was superior. Further, the touch was somewhat rough and hard, but had a moist silky luster.

(比較例1)
成分A(ポリ乳酸P1)のみとした以外は、実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。比較例1の製糸性は実施例1と同様、安定していた。得られた捲縮糸は摩耗試験による糸切断回転数が9回であり、耐摩耗性が極めて劣っていた。また、該捲縮糸を用いてカーペットを作成して評価したところ、摩耗減量率が89%であり、かなり用途が限定されるレベルであった。
(Comparative Example 1)
An air stuffer crimped yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that only component A (polylactic acid P1) was used. The yarn forming property of Comparative Example 1 was stable as in Example 1. The crimped yarn obtained had a yarn cutting rotational speed of 9 by the wear test and was extremely inferior in wear resistance. Moreover, when the carpet was made using the crimped yarn and evaluated, the wear loss rate was 89%, which was a level that considerably limited the application.

(実施例6)
成分Aとしてポリ乳酸P3(融点178℃)を用い、以下の紡糸条件に変更した以外は、実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。
・2軸混練機の剪断速度:約280sec−1
・濾層構成:φ1mmのガラスビーズ充填
・濾過フィルター:200#金網フィルター
(Example 6)
An air stuffer crimped yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that polylactic acid P3 (melting point: 178 ° C.) was used as component A and the spinning conditions were changed as follows.
・ Shear rate of biaxial kneader: about 280 sec −1
・ Filtration layer configuration: φ1mm glass bead filling ・ Filtration filter: 200 # wire mesh filter

実施例6は口金直下での細化点が安定せず、吐出流がやや不安定であった。また、捲縮糸100kgのサンプリングを行った際に、糸切れが3回起こっており、実施例1対比、やや製糸性が劣るものであった。得られた繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、海島構造をとってはいるが、島ドメインサイズは直径換算で0.3〜2.5μmと島成分の分散径が大きく、かつ分布の広いものであった。また糸斑を示すウスター斑U%が2.1%と高く、糸長手方向に太さ斑があることがわかった。該捲縮糸を用いてカーペットを作成して評価したところ、実施例1と対比して、摩耗減量率が約2倍であった。また、触感は部分的に粗硬感のあるものであり、光沢感も従来品と同等レベルであった。   In Example 6, the thinning point just below the base was not stable, and the discharge flow was somewhat unstable. Further, when 100 kg of crimped yarn was sampled, the yarn breakage occurred three times, which was slightly inferior to the yarn in Example 1. When the TEM observation of the cross section of the obtained fiber was carried out, the island domain size was 0.3 to 2.5 μm in terms of diameter, and the dispersion diameter of the island component was large, and the distribution was It was wide. Further, it was found that Worcester spots U% indicating thread spots were as high as 2.1%, and that there were thick spots in the longitudinal direction of the threads. As a result of producing and evaluating a carpet using the crimped yarn, the wear loss rate was about twice that of Example 1. Further, the tactile sensation was partially rough and the glossiness was at the same level as the conventional product.

(比較例2)
成分Aとしてポリ乳酸P1(融点178℃)、成分Bとして硫酸相対粘度2.90のナイロン6(融点225℃)を用いた以外は実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。比較例2は、口金直下でのバラス効果により極めて大きい膨らみが生じ、そのために細化点が上下に変動する脈動現象が生じ、不安定な状態であった。また、捲縮糸100kgのサンプリングを行った際に糸切れが17回と頻繁に起こっており、製糸性がかなり悪いものであった。また、得られた繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、海島構造をとってはいるが、島成分が染まっていた。そこで、アルカリエッチングによりポリ乳酸を溶出すると、島成分のみが極細糸として残ったことから、ポリ乳酸が海成分を形成していることがわかった。また、該捲縮糸は強度が1.1cN/dtexと低く、糸斑U%も4.5%と極めて悪いものであった。該捲縮糸を用いてカーペットを作成して評価したところ、摩耗減量率は87%と、ポリ乳酸単独(比較例1)と同等レベルであり、かなり用途が限定されるものであった。
(Comparative Example 2)
An air stuffer crimped yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that polylactic acid P1 (melting point: 178 ° C.) was used as component A and nylon 6 (melting point: 225 ° C.) having a relative viscosity of sulfuric acid of 2.90 was used as component B. . In Comparative Example 2, a very large bulge was generated due to the ballast effect directly under the base, and therefore, a pulsation phenomenon in which the thinning point fluctuated up and down occurred, which was an unstable state. Further, when 100 kg of crimped yarn was sampled, yarn breakage frequently occurred at 17 times, and the yarn forming property was considerably poor. Moreover, when the TEM observation of the cross section of the obtained fiber was performed, although the sea island structure was taken, the island component was dyed. Therefore, when polylactic acid was eluted by alkaline etching, only the island component remained as an ultrafine thread, indicating that polylactic acid formed a sea component. The crimped yarn had a low strength of 1.1 cN / dtex, and the yarn unevenness U% was 4.5%, which was extremely bad. When the carpet was made using the crimped yarn and evaluated, the wear loss rate was 87%, which was the same level as that of polylactic acid alone (Comparative Example 1), and the application was considerably limited.

Figure 0004961901
Figure 0004961901

(実施例7)
成分Bとして固有粘度1.45のナイロン11を用いた以外は、実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。実施例7の製糸性は実施例1と同様、極めて安定していた。得られた繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、均一に分散した海島構造をとっており、島ドメインサイズは直径換算で0.05〜0.5μmであった。また、該糸断面の切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。
(Example 7)
An air stuffer crimped yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that nylon 11 having an intrinsic viscosity of 1.45 was used as Component B. As in Example 1, the yarn forming property of Example 7 was extremely stable. When the TEM observation of the cross section of the obtained fiber was performed, it had a uniformly dispersed sea-island structure, and the island domain size was 0.05 to 0.5 μm in terms of diameter. Further, when the section of the yarn cross section was alkali etched to dissolve and remove the polylactic acid, the island component was missing, and it was confirmed that the polylactic acid formed the island component.

さらに該捲縮糸を用いてカーペットを作成して評価したところ、実施例1よりも嵩高性が高く高品位であり、かつ耐摩耗性も優れていた。また、触感、外観ともに実施例1と同様、極めて優れていた。   Furthermore, when the carpet was made using the crimped yarn and evaluated, the bulkiness was higher than that of Example 1, the quality was high, and the wear resistance was excellent. Further, both the tactile sensation and the appearance were extremely excellent as in Example 1.

(実施例8)
成分Bとして硫酸相対粘度2.15のナイロン610(融点225℃)を用いた以外は、実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。実施例8の製糸性は実施例1と同様、極めて安定していた。得られた繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、均一に分散した海島構造をとっており、島ドメインサイズは直径換算で0.03〜0.3μmであった。また、該糸断面の切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。さらに該捲縮糸を用いてカーペットを作成して評価したところ、実施例1と同様に触感、外観ともに優れたものであった。
(Example 8)
An air stuffer crimped yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that nylon 610 (melting point: 225 ° C.) having a relative viscosity of sulfuric acid of 2.15 was used as Component B. As in Example 1, the yarn forming property of Example 8 was extremely stable. When the cross section of the obtained fiber was observed with a TEM, it was found to have a uniformly dispersed sea-island structure, and the island domain size was 0.03 to 0.3 μm in terms of diameter. Further, when the section of the yarn cross section was alkali etched to dissolve and remove the polylactic acid, the island component was missing, and it was confirmed that the polylactic acid formed the island component. Further, when a carpet was prepared using the crimped yarn and evaluated, the feel and appearance were excellent as in Example 1.

(実施例9)
成分Bとして、ε−カプロラクタム/ヘキサメチレンジアンモニウムアジペート(66塩)=85/15の重量比で重合したN6/N66共重合ナイロン(融点198℃)を用いた以外は、実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。実施例9の製糸性は実施例1と同様、極めて安定していた。得られた繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、均一に分散した海島構造をとっており、島ドメインサイズは直径換算で0.03〜0.26μmであった。また、該糸断面の切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。さらに該捲縮糸を用いてカーペットを作成して評価したところ、実施例1よりも嵩高性が高いものであった。また、触感、外観ともに実施例1と同様、極めて優れていた。
Example 9
As component B, N6 / N66 copolymer nylon (melting point 198 ° C.) polymerized at a weight ratio of ε-caprolactam / hexamethylenediammonium adipate (66 salt) = 85/15 was used in the same manner as in Example 1. Air stuffer crimped yarn was obtained. As in Example 1, the yarn forming property of Example 9 was extremely stable. When the cross section of the obtained fiber was observed with a TEM, it was found to have a uniformly dispersed sea-island structure, and the island domain size was 0.03 to 0.26 μm in terms of diameter. Further, when the section of the yarn cross section was alkali etched to dissolve and remove the polylactic acid, the island component was missing, and it was confirmed that the polylactic acid formed the island component. Furthermore, when the carpet was prepared using the crimped yarn and evaluated, the bulkiness was higher than that of Example 1. Further, both the tactile sensation and the appearance were extremely excellent as in Example 1.

(実施例10)
相溶化剤(成分C)を含んだポリ乳酸P2(ポリカルボジイミド“LA−1”:10重量%)を用い、ブレンド比をP1/成分B/P2=20/70/10(成分Aと成分Bの合計量に対する成分Cの濃度:1.0重量%)とした以外は、実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を用いた。実施例10の製糸性は実施例1と同様、極めて安定していた。得られた繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、均一に分散した海島構造をとっており、島ドメインサイズは直径換算で0.03〜0.3μmであった。さらに該捲縮糸を用いてカーペットを作成して評価したところ、実施例1よりも耐摩耗性に優れているとともに、触感、外観ともに実施例1と同様、極めて優れていた。
(Example 10)
Polylactic acid P2 containing a compatibilizing agent (component C) (polycarbodiimide “LA-1”: 10 wt%) was used, and the blend ratio was P1 / component B / P2 = 20/70/10 (component A and component B) The air stuffer crimped yarn was used in the same manner as in Example 1 except that the concentration of component C with respect to the total amount was 1.0 wt%. As in Example 1, the yarn forming property of Example 10 was extremely stable. When the cross section of the obtained fiber was observed with a TEM, it was found to have a uniformly dispersed sea-island structure, and the island domain size was 0.03 to 0.3 μm in terms of diameter. Furthermore, when the carpet was made using the crimped yarn and evaluated, it was superior in abrasion resistance as compared with Example 1 and was extremely excellent in both touch and appearance as in Example 1.

(比較例3)
紡糸温度を270℃(Tmb+45℃)として溶融紡糸した以外は、実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。なお、該紡糸温度での成分Aの溶融粘度は35Pa・sであり、成分Bの溶融粘度は28Pa・sであった(ηb/ηa=0.8)。比較例3は口金直下でのバラス効果により膨らみが発生し、吐出流がやや不安定であった。また、捲縮糸100kgのサンプリングを行った際に、糸切れが5回起こっており、実施例1対比、やや製糸性が劣るものであった。得られた繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、部分的に海島構造が逆転している部分や、島が連結してなる共連続構造をとる部分が共存していた。また強度が1.4cN/dtexと実施例1対比、約半分であると共に、糸斑を示すウスター斑U%が2.2%と高いものであった。該捲縮糸を用いてカーペットを作成して評価したところ、摩耗減量率が76.5%と極めて悪く、光沢感も従来品より劣るものであった。
(Comparative Example 3)
An air stuffer crimped yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that melt spinning was performed at a spinning temperature of 270 ° C. (Tmb + 45 ° C.). The melt viscosity of component A at the spinning temperature was 35 Pa · s, and the melt viscosity of component B was 28 Pa · s (ηb / ηa = 0.8). In Comparative Example 3, swelling occurred due to the ballast effect directly below the base, and the discharge flow was somewhat unstable. In addition, when 100 kg of crimped yarn was sampled, yarn breakage occurred five times, which was slightly inferior to the yarns of Example 1. When the TEM observation of the cross section of the obtained fiber was performed, a portion where the sea-island structure was partially reversed and a portion having a co-continuous structure formed by connecting islands coexisted. In addition, the strength was 1.4 cN / dtex, which was about a half of that in Example 1, and the Worcester spot U% indicating the thread spot was as high as 2.2%. When the carpet was made using the crimped yarn and evaluated, the wear loss rate was extremely poor at 76.5%, and the glossiness was inferior to that of the conventional product.

(比較例4)
口金を変更し、スリット巾0.43mm、スリット長2.15mm、孔深度0.6mmのY孔とした以外は、実施例3と同様にして製糸を行った。口金直下での膨らみは発生しなかったが、細化が安定せずに製糸することができなかった。なお、比較例4の口金孔内の吐出線速度は0.0195m/秒である。
(Comparative Example 4)
The yarn was produced in the same manner as in Example 3 except that the base was changed to a Y hole having a slit width of 0.43 mm, a slit length of 2.15 mm, and a hole depth of 0.6 mm. Swelling directly under the base did not occur, but the thinning was not stable and the yarn could not be produced. In addition, the discharge linear velocity in the nozzle hole of the comparative example 4 is 0.0195 m / sec.

(比較例5)
口金を変更し、スリット巾0.09mm、スリット長0.45mm、孔深度0.6mmのY孔とした以外は、実施例3と同様にして製糸を行った。比較例5は、口金直下でのバラス効果により極めて大きい膨らみが生じ、そのために細化点が上下に変動する脈動現象が生じて製糸することができなかった。
(Comparative Example 5)
The yarn was produced in the same manner as in Example 3 except that the base was changed to a Y hole having a slit width of 0.09 mm, a slit length of 0.45 mm, and a hole depth of 0.6 mm. In Comparative Example 5, a very large bulge was generated due to the ballast effect directly under the base, and as a result, a pulsation phenomenon in which the thinning point fluctuated up and down occurred, and the yarn could not be produced.

Figure 0004961901
Figure 0004961901

(実施例11)
環状チムニーでの冷却風速を0.1m/秒とした以外は、実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。実施例11は口金直下でのバラス効果により膨らみが生じ、若干の脈動現象が生じた。そのため、100kgのサンプリングで2回の糸切れが生じた。得られた捲縮糸は強度が1.3cN/dtexと実施例1対比、約半分であると共に、糸斑を示すウスター斑U%が3.3%と高いものであった。該捲縮糸を用いてカーペットを作成して評価したところ、摩耗減量率が46.8%とやや悪いものであり、触感にもやや粗硬感があるものであったが、シルキー調の光沢感を有しており、外観は良好であった。
(Example 11)
An air stuffer crimped yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that the cooling air speed at the annular chimney was 0.1 m / sec. In Example 11, swelling occurred due to the ballast effect directly under the base, and a slight pulsation phenomenon occurred. Therefore, the yarn breakage occurred twice with 100 kg sampling. The crimped yarn thus obtained had a strength of 1.3 cN / dtex, which was about half that of Example 1, and had a high Worcester spot U% showing a thread spot of 3.3%. When the carpet was made using the crimped yarn and evaluated, the wear loss rate was slightly poor at 46.8%, and the touch feeling was somewhat coarse, but the silky gloss The appearance was good.

(実施例12)
吐出量を277g/分とし、2DR速度を2173m/分にて2段目の延伸(延伸倍率:1.15倍)を行い、巻取速度を1847m/分(2DR速度に対し、15%低い速度)とした以外は、実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。2DR出口でサンプリングした延伸糸の破断伸度は76%であった。得られた捲縮糸は強度が1.8cN/dtexと実施例1対比、約64%の強度であり、糸斑を示すウスター斑U%が1.6%とやや高いものであった。該捲縮糸を用いてカーペットを作成して評価したところ、摩耗減量率が41.1%とやや悪いものであったが、用途限定すれば使えるレベルであった。
(Example 12)
The second stage stretching (stretching ratio: 1.15 times) was performed at a 2DR speed of 2173 m / min with a discharge rate of 277 g / min, and the winding speed was 1847 m / min (15% lower than the 2DR speed). Except for the above, an air stuffer crimped yarn was obtained in the same manner as in Example 1. The breaking elongation of the drawn yarn sampled at the 2DR outlet was 76%. The obtained crimped yarn had a strength of 1.8 cN / dtex and a strength of about 64% as compared with Example 1, and the Worcester spot U% indicating the yarn spot was 1.6%, which was slightly high. When the carpet was made using the crimped yarn and evaluated, the abrasion loss rate was 41.1%, which was a little bad, but it was at a level that could be used if the application was limited.

比較例7
2DRでのセット温度を130℃とした以外は、実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。比較例7の製糸性は実施例1と同様、極めて安定していた。得られた繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、均一に分散した海島構造をとっており、島ドメインサイズは直径換算で0.03〜0.3μmと実施例1と同等レベルであったが、該捲縮糸の繊維表面には筋状溝がほとんど形成されていなかった。また、捲縮伸長率も実施例1の半分以下であった。該捲縮糸を用いてカーペットを作成して評価したところ、従来品よりは優れた触感を有するものの、光沢感は従来品と同等のものであった。
( Comparative Example 7 )
An air stuffer crimped yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that the setting temperature at 2DR was 130 ° C. As in Example 1, the yarn forming property of Comparative Example 7 was extremely stable. When the TEM observation of the cross section of the obtained fiber was performed, it had a uniformly dispersed sea island structure, and the island domain size was 0.03 to 0.3 μm in terms of diameter, which was the same level as in Example 1. However, almost no streak-like grooves were formed on the fiber surface of the crimped yarn. Also, the crimp elongation rate was less than half that of Example 1. When a carpet was prepared using the crimped yarn and evaluated, the gloss was equivalent to that of the conventional product, although the feel was superior to that of the conventional product.

比較例8
2DRでのセット温度を110℃とした以外は、実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。比較例8の製糸性は実施例1と同様に安定していた。得られた繊維は捲縮伸長率が2.5%と捲縮発現があまりないものであった。また、沸騰水収縮率が11.1%と高く、実施例1の方が寸法安定性に優れたものであった。該捲縮糸を用いてカーペットを作成して評価したところ、触感、光沢感共に従来品と同等のものであった。
( Comparative Example 8 )
An air stuffer crimped yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that the setting temperature at 2DR was 110 ° C. The yarn forming property of Comparative Example 8 was stable as in Example 1. The obtained fiber had a crimp elongation ratio of 2.5% and was not so crimped. Moreover, the boiling water shrinkage rate was as high as 11.1%, and Example 1 was superior in dimensional stability. When the carpet was made using the crimped yarn and evaluated, both the tactile sensation and glossiness were equivalent to those of the conventional product.

(実施例15)
口金を変更し、直径0.62mm、孔深度1.0mmの丸孔とした以外は、実施例13と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。実施例15の製糸性は実施例1と同様、極めて安定していた。得られた繊維の横断面はほぼ真円(異形度1.0)であり、横断面のTEM観察を行ったところ、均一に分散した海島構造をとっており、島ドメインサイズは直径換算で0.03〜0.3μmと実施例1と同等レベルであった。該捲縮糸を用いてカーペットを作成して評価したところ、実施例1と同様に優れた触感を有するものの、光沢感は実施例1の方が優れていた。
(Example 15)
An air stuffer crimped yarn was obtained in the same manner as in Example 13 except that the base was changed to a round hole having a diameter of 0.62 mm and a hole depth of 1.0 mm. As in Example 1, the yarn forming property of Example 15 was extremely stable. The cross-section of the obtained fiber is almost a perfect circle (degree of irregularity 1.0). When the TEM observation of the cross-section is performed, it has a uniformly dispersed sea-island structure, and the island domain size is 0 in terms of diameter. 0.03 to 0.3 μm, which is the same level as in Example 1. When a carpet was prepared using the crimped yarn and evaluated, the gloss feeling of Example 1 was superior to that of Example 1, although the texture was excellent as in Example 1.

(実施例16)
エアジェットスタッファ装置にてノズル温度150℃で加熱圧空処理した以外は、実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。該捲縮糸は捲縮伸長率が2.7%と低く、捲縮発現があまりないものであった。該捲縮糸を用いてカーペットを作成して評価したところ、光沢感は優れているものの、触感はやや粗硬感のあるものであった。
(Example 16)
An air stuffer crimped yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that the air jet stuffer device was heated and compressed with a nozzle temperature of 150 ° C. The crimped yarn had a low crimp elongation ratio of 2.7% and did not exhibit much crimp. When the carpet was prepared using the crimped yarn and evaluated, the gloss was excellent, but the touch was slightly coarse.

Figure 0004961901
Figure 0004961901

(実施例17)
ポリ乳酸P1(成分A)に対して日本タルク(株)社製のタルク“SG−2000”(平均粒子径D50:0.98μm、10μm以上の粒子:0体積%)を1重量%(繊維全体に対して0.3重量%)ドライブレンドした以外は実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。実施例17の製糸性は実施例1と同様、極めて安定していた。また、該捲縮糸は実施例1に対して約1.4倍の拘束荷重下伸長率を示し、捲縮堅牢性が高いものであった。
(Example 17)
1% by weight of talc “SG-2000” (average particle diameter D50: 0.98 μm, particles of 10 μm or more: 0% by volume) manufactured by Nippon Talc Co., Ltd. with respect to polylactic acid P1 (component A) Air stuffer crimped yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.3% by weight (dry blending). As in Example 1, the yarn forming property of Example 17 was extremely stable. Further, the crimped yarn exhibited an elongation rate under a restraining load of about 1.4 times that of Example 1, and had high crimp fastness.

(実施例18)
ポリ乳酸P1(成分A)に対して日産化学工業(株)社製のメラミンシアヌレート“MC−600”(平均粒子径1.6μm、10μm以上の粒子:0体積%)を1重量%(繊維全体に対して0.3重量%)ドライブレンドした以外は実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。実施例18の製糸性は実施例1と同様、極めて安定していた。また、該捲縮糸は実施例1に対して約1.8倍の拘束荷重下伸長率を示し、捲縮堅牢性が極めて高いものであった。
(Example 18)
1% by weight (fiber) of melamine cyanurate “MC-600” (average particle diameter 1.6 μm, particles 10 μm or more: 0% by volume) manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd. with respect to polylactic acid P1 (component A) Air stuffer crimped yarn was obtained in the same manner as in Example 1 except that 0.3% by weight of the whole was dry blended. As in Example 1, the yarn forming property of Example 18 was extremely stable. Further, the crimped yarn showed an elongation rate of about 1.8 times that of Example 1 and a very high crimp fastness.

(実施例19)
ナイロン6(成分B)に対して沃化銅および沃化カリウムをそれぞれ0.03重量%(繊維全体に対してそれぞれ0.021重量%)ドライブレンドした以外は実施例1と同様にしてエアスタッファ捲縮糸を得た。
さらに実施例1で得られた捲縮糸、および実施例19の捲縮糸をカセ取りし、スガ試験機(株)製のUVオートフェードメーター(タイプ:U48AU)を用いて以下の条件にて耐光性試験を行い、耐光性試験前・後の強度から強度保持率を求めた。その結果、実施例1の捲縮糸の強度保持率が5%であるのに対し、実施例19の捲縮糸の強度保持率は91%と極めて耐光性に優れた捲縮糸であった。
(Example 19)
Air staff as in Example 1 except that 0.03 wt% of copper iodide and potassium iodide (0.021 wt% of the whole fiber) were dry blended with nylon 6 (component B), respectively. A key yarn was obtained.
Further, the crimped yarn obtained in Example 1 and the crimped yarn of Example 19 were cut off and used under the following conditions using a UV auto fade meter (type: U48AU) manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd. A light resistance test was conducted, and the strength retention was determined from the strength before and after the light resistance test. As a result, the strength retention of the crimped yarn of Example 1 was 5%, whereas the strength retention of the crimped yarn of Example 19 was 91%, which was a very excellent light fastness. .

<UV処理条件>
UV照射時間 :100hrs
ブラックパネル温度:83℃
缶内温度 :64±3℃
缶内湿度 :缶内温度に対し、相対湿度50±5%
強度保持率(%)=UV処理後の強度(cN/dtex)/UV処理前の強度(cN/dtex)×100
<UV treatment conditions>
UV irradiation time: 100 hrs
Black panel temperature: 83 ° C
Temperature inside the can: 64 ± 3 ° C
Humidity: relative humidity 50 ± 5% relative to the temperature in the can
Strength retention (%) = strength after UV treatment (cN / dtex) / strength before UV treatment (cN / dtex) × 100

Figure 0004961901
Figure 0004961901

本発明のポリマーアロイ繊維の海島構造を説明するためのTEM写真である。It is a TEM photograph for demonstrating the sea island structure of the polymer alloy fiber of this invention. 本発明の捲縮糸(実施例1)の繊維表層のSEM写真である。It is a SEM photograph of the fiber surface layer of the crimped yarn (Example 1) of this invention. 捲縮糸の繊維表層に形成される筋状溝のアスペクト比を説明するための概略図である。It is the schematic for demonstrating the aspect-ratio of the streak-like groove | channel formed in the fiber surface layer of a crimped yarn. 本発明の捲縮糸を製造するために好ましく用いられる直接紡糸・延伸・捲縮加工装置の概略図である。FIG. 2 is a schematic view of a direct spinning / drawing / crimping apparatus preferably used for producing the crimped yarn of the present invention. 本発明の製造方法において、口金の孔深度を説明するための概略図である。In the manufacturing method of this invention, it is the schematic for demonstrating the hole depth of a nozzle | cap | die. 本発明の製造方法において、冷却開始点を説明するための概略図である。In the manufacturing method of this invention, it is the schematic for demonstrating a cooling start point.

符号の説明Explanation of symbols

1:紡糸ホッパー
2:2軸押出混練機
3:紡糸ブロック
4:紡糸パック
5:紡糸口金
6:環状チムニー(糸条冷却装置)
7:糸条
8:給油装置1
9:給油装置2
10:ストレッチロール
11:第1加熱ロール(1FR)
12:第2加熱ロール(1DR)
13:第3加熱ロール(2DR)
14:エアジェットスタッファ装置
15:冷却ロール
16:張力測定検知器
17:引取ロール
18:巻取機
19:冷却風吹出面
1: Spinning hopper 2: Twin screw extrusion kneader 3: Spinning block 4: Spinning pack 5: Spinneret 6: Circular chimney (yarn cooling device)
7: Yarn 8: Refueling device 1
9: Refueling device 2
10: Stretch roll 11: First heating roll (1FR)
12: Second heating roll (1DR)
13: Third heating roll (2DR)
14: Air jet stuffer device 15: Cooling roll 16: Tension measuring detector 17: Take-up roll 18: Winding machine 19: Cooling air blowing surface

Claims (18)

脂肪族ポリエステル樹脂(A)と、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)とを含有してなるポリマーアロイ系合成繊維から構成されるエアスタッファ捲縮糸であって、脂肪族ポリエステル樹脂(A)が島成分を形成し、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)が海成分を形成した海島構造をしているとともに、繊維軸方向に伸びた筋状溝が繊維表面に形成されており、該筋状溝の巾が0.01〜1μmであることを特徴とする捲縮糸。 An air stuffer crimped yarn composed of a polymer alloy synthetic fiber containing an aliphatic polyester resin (A) and a thermoplastic polyamide resin (B), wherein the aliphatic polyester resin (A) is an island And the thermoplastic polyamide resin (B) has a sea-island structure in which a sea component is formed, and a streak groove extending in the fiber axis direction is formed on the fiber surface, and the width of the streak groove A crimped yarn having a diameter of 0.01 to 1 μm . 島成分のドメインサイズが0.001〜2μmである、請求項1に記載の捲縮糸。 The crimped yarn according to claim 1, wherein the island component has a domain size of 0.001 to 2 µm. 脂肪族ポリエステル樹脂(A)が結晶性の樹脂であり、融点が150〜230℃である、請求項1または2記載の捲縮糸。 The crimped yarn according to claim 1 or 2, wherein the aliphatic polyester resin (A) is a crystalline resin and has a melting point of 150 to 230 ° C. 熱可塑性ポリアミド樹脂(B)が結晶性の樹脂であり、融点が150〜250℃である、請求項1〜3のいずれかに記載の捲縮糸。 The crimped yarn according to any one of claims 1 to 3, wherein the thermoplastic polyamide resin (B) is a crystalline resin and has a melting point of 150 to 250 ° C. 脂肪族ポリエステル樹脂(A)と熱可塑性ポリアミド樹脂(B)のブレンド比率(重量比)が5/95〜55/45である、請求項1〜4のいずれかに記載の捲縮糸。 The crimped yarn according to any one of claims 1 to 4, wherein a blend ratio (weight ratio) of the aliphatic polyester resin (A) and the thermoplastic polyamide resin (B) is 5/95 to 55/45. 脂肪族ポリエステル樹脂(A)と、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)とを含有してなるポリマーアロイが、さらに一分子中に二個以上の活性水素反応性基を含有する化合物(C)を添加して得られたものである、請求項1〜5のいずれかに記載の捲縮糸。A polymer alloy comprising an aliphatic polyester resin (A) and a thermoplastic polyamide resin (B) is further added with a compound (C) containing two or more active hydrogen reactive groups in one molecule. The crimped yarn according to any one of claims 1 to 5, which is obtained in the above manner. 活性水素反応性基が、グリシジル基、オキサゾリン基、カルボジイミド基、および酸無水物基からなる群から選ばれる少なくとも一種の反応基である、請求項6に記載の捲縮糸。The crimped yarn according to claim 6, wherein the active hydrogen reactive group is at least one reactive group selected from the group consisting of a glycidyl group, an oxazoline group, a carbodiimide group, and an acid anhydride group. 脂肪族ポリエステル樹脂(A)、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)、および一分子中に二個以上の活性水素反応性基を含有する化合物(C)の合計量に対する一分子中に二個以上の活性水素反応性基を含有する化合物(C)の含有量が0.005〜5重量%である、請求項6または7に記載の捲縮糸。Two or more activities in one molecule relative to the total amount of the aliphatic polyester resin (A), the thermoplastic polyamide resin (B), and the compound (C) containing two or more active hydrogen reactive groups in one molecule The crimped yarn according to claim 6 or 7, wherein the content of the compound (C) containing a hydrogen reactive group is 0.005 to 5% by weight. 筋状溝のアスペクト比(筋状溝の長軸長さ/筋状溝の巾)が10〜500である、請求項1〜8のいずれかに記載の捲縮糸。 The crimped yarn according to any one of claims 1 to 8, wherein an aspect ratio of the streak groove (long axis length of streak groove / width of streak groove) is 10 to 500. 捲縮糸が以下の物性を満足するものである、請求項1〜のいずれかに記載の捲縮糸。
強度:1cN/dtex以上
沸騰水処理後の捲縮伸長率:3〜30%
異形度(D1/D2):1.2〜7
The crimped yarn according to any one of claims 1 to 9 , wherein the crimped yarn satisfies the following physical properties.
Strength: 1 cN / dtex or more Crimp elongation after boiling water treatment: 3-30%
Deformity (D1 / D2): 1.2-7
脂肪族ポリエステル樹脂(A)に対し、タルク、ソルビトール誘導体、リン酸エステル金属塩、塩基性無機アルミニウム化合物、メラミン化合物塩から選ばれる少なくとも1種の結晶核剤を0.01〜2重量%含有する請求項1〜10のいずれかに記載の捲縮糸。 The aliphatic polyester resin (A) contains 0.01 to 2% by weight of at least one crystal nucleating agent selected from talc, sorbitol derivatives, phosphate metal salts, basic inorganic aluminum compounds, and melamine compound salts. The crimped yarn according to any one of claims 1 to 10 . 請求項1〜11のいずれかに記載の捲縮糸を少なくとも一部に含む繊維構造体。 A fiber structure comprising at least a part of the crimped yarn according to any one of claims 1 to 11 . 繊維構造体が自動車内装用のカーペットである、請求項1に記載の繊維構造体。 The fiber structure according to claim 12 , wherein the fiber structure is a carpet for automobile interior. 脂肪族ポリエステル樹脂(A)と熱可塑性ポリアミド樹脂(B)とをブレンド比率(重量比)5/95〜55/45で混練するに際し、溶融粘度の比(ηb/ηa)が0.1〜2の範囲となる組み合わせとし、一旦ペレット化した後、もしくは混練と連続して溶融紡糸し、紡糸温度を熱可塑性ポリアミド樹脂(B)の融点Tmbに対し、Tmb+3℃〜Tmb+40℃とし、口金吐出孔での吐出線速度を0.02〜0.4m/秒としてマルチフィラメントを形成し、口金面から実質的に鉛直下方0.01〜0.15mを冷却開始点として、該マルチフィラメントに実質的に直交する方向から風速0.3〜1m/秒、風温15〜25℃の気体で冷却し、紡糸仕上げ剤で該マルチフィラメントを被覆し、50〜130℃の加熱ロールで加熱しながらマルチフィラメントの破断伸度が15〜65%になるように1〜3段で延伸し、さらに、延伸後の最終ロール温度を脂肪族ポリエステル樹脂(A)の融点Tmaに対しTma−30〜Tma+30℃として熱セットしてからエアジェットスタッファ装置に供給し、該装置のノズル温度を延伸後の最終ロール温度よりも5〜100℃高い温度として捲縮加工を行い、3次元捲縮糸を形成し、冷却ドラムに当てて引取り、延伸後の最終ロールより10〜30%低い速度で巻き取る捲縮糸の製造方法。
(ここにおいて、ηa:脂肪族ポリエステル樹脂(A)の溶融粘度、ηb:熱可塑性ポリ
アミド樹脂(B)の溶融粘度)
When kneading the aliphatic polyester resin (A) and the thermoplastic polyamide resin (B) at a blend ratio (weight ratio) of 5/95 to 55/45, the melt viscosity ratio (ηb / ηa) is 0.1 to 2 After the pelletization or the continuous melt spinning, the spinning temperature is set to Tmb + 3 ° C. to Tmb + 40 ° C. with respect to the melting point Tmb of the thermoplastic polyamide resin (B). A multifilament is formed at a discharge linear velocity of 0.02 to 0.4 m / sec, and is substantially orthogonal to the multifilament, with 0.01 to 0.15 m vertically below the base surface as a cooling start point. Cooling with a gas having a wind speed of 0.3 to 1 m / second and a wind temperature of 15 to 25 ° C., covering the multifilament with a spinning finish, and heating with a heating roll of 50 to 130 ° C. The multifilament is stretched in 1 to 3 stages so that the breaking elongation is 15 to 65%, and the final roll temperature after stretching is Tma-30 to Tma + 30 ° C. with respect to the melting point Tma of the aliphatic polyester resin (A). Is set to heat and then supplied to the air jet stuffer device, and the nozzle temperature of the device is 5 to 100 ° C. higher than the final roll temperature after drawing to perform a crimping process to form a three-dimensional crimped yarn. A method for producing a crimped yarn, which is taken up against a cooling drum and wound at a speed 10 to 30% lower than the final roll after drawing.
(Where ηa: melt viscosity of the aliphatic polyester resin (A), ηb: melt viscosity of the thermoplastic polyamide resin (B))
脂肪族ポリエステル樹脂(A)および/または熱可塑性ポリアミド樹脂(B)に、一分子中に二個以上の活性水素反応性基を含有する化合物(C)を相溶化剤として添加して溶融混練する、請求項14記載の捲縮糸の製造方法。 To the aliphatic polyester resin (A) and / or thermoplastic polyamide resin (B), a compound (C) containing two or more active hydrogen reactive groups in one molecule is added as a compatibilizing agent and melt-kneaded. The method for producing a crimped yarn according to claim 14 . 一分子中に二個以上の活性水素反応性基を含有する化合物(C)を、脂肪族ポリエステル樹脂(A)、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)、および一分子中に二個以上の活性水素反応性基を含有する化合物(C)添加量の合計量の0.005〜5重量%添加する、請求項15に記載の捲縮糸の製造方法。 Compound (C) containing two or more active hydrogen reactive groups in one molecule is converted into aliphatic polyester resin (A), thermoplastic polyamide resin (B), and two or more active hydrogen reactions in one molecule. The manufacturing method of the crimped yarn of Claim 15 which adds 0.005 to 5 weight% of the total amount of the compound (C) addition amount containing a sex group. 脂肪族ポリエステル樹脂(A)および/または熱可塑性ポリアミド樹脂(B)に、タルク、ソルビトール誘導体、リン酸エステル金属塩、塩基性無機アルミニウム化合物、メラミン化合物塩から選ばれる少なくとも1種の結晶核剤を添加して溶融混練する、請求項12〜16のいずれか記載の捲縮糸の製造方法。 At least one crystal nucleating agent selected from talc, a sorbitol derivative, a phosphate ester metal salt, a basic inorganic aluminum compound, and a melamine compound salt is added to the aliphatic polyester resin (A) and / or the thermoplastic polyamide resin (B). The method for producing a crimped yarn according to any one of claims 12 to 16 , which is added and melt-kneaded. タルク、ソルビトール誘導体、リン酸エステル金属塩、塩基性無機アルミニウム化合物、メラミン化合物塩から選ばれる少なくとも1種の結晶核剤を、脂肪族ポリエステル樹脂(A)に対して0.01〜2重量%添加する、請求項17に記載の捲縮糸の製造方法。 0.01 to 2% by weight of at least one crystal nucleating agent selected from talc, sorbitol derivative, phosphate metal salt, basic inorganic aluminum compound and melamine compound salt is added to aliphatic polyester resin (A). The method for producing a crimped yarn according to claim 17 .
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