JP5783046B2 - Synthetic fiber and method for producing the same - Google Patents

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Description

本発明は、脂肪族ポリエステル樹脂と熱可塑性ポリアミド樹脂を含有するポリマーアロイからなる合成繊維およびその製造方法に関するものである。   The present invention relates to a synthetic fiber comprising a polymer alloy containing an aliphatic polyester resin and a thermoplastic polyamide resin, and a method for producing the same.

最近、地球的規模での環境に対する意識向上に伴い、自然環境の中で分解する繊維素材の開発が切望されている。   Recently, with increasing awareness of the environment on a global scale, the development of fiber materials that decompose in the natural environment is eagerly desired.

例えば、従来の汎用プラスチックは、石油資源を主原料としていることから、石油資源が将来枯渇すること、また石油資源の大量消費により生じる地球温暖化が大きな問題として採り上げられている。このため、近年では、脂肪族ポリエステル樹脂等の様々なプラスチックや繊維についての研究と開発が活発化している。それらの中でも、微生物により分解されるプラスチック、即ち生分解性プラスチックを用いた繊維に注目が集まっている。   For example, since conventional general-purpose plastics use petroleum resources as a main raw material, global warming caused by petroleum resources will be depleted in the future and mass consumption of petroleum resources are taken up as major problems. For this reason, in recent years, research and development on various plastics and fibers such as aliphatic polyester resins have been activated. Among them, attention is focused on plastics that are decomposed by microorganisms, that is, fibers using biodegradable plastics.

また、二酸化炭素を大気中から取り込み成長する植物資源を原料とすることにより、二酸化炭素の循環により地球温暖化を抑制できることが期待できると共に、資源枯渇の問題も解決できる可能性がある。そのため、植物資源を出発点とするプラスチック、すなわちバイオマス利用の生分解性プラスチックに注目が集まっている。   Moreover, by using plant resources that take in carbon dioxide from the atmosphere and grow as raw materials, it can be expected that global warming can be suppressed by the circulation of carbon dioxide, and the problem of resource depletion may be solved. Therefore, attention has been focused on plastics starting from plant resources, that is, biodegradable plastics using biomass.

これまで、バイオマス利用の生分解性プラスチックは、力学特性や耐熱性が低いと共に、製造コストが高いという課題があり、汎用プラスチックとして使われることはなかった。一方、近年では、力学特性や耐熱性が比較的高く、製造コストの低い生分解性のプラスチックとして、でんぷんの発酵で得られる乳酸を原料としたポリ乳酸が脚光を浴びている。   Until now, biodegradable plastics using biomass have not been used as general-purpose plastics because they have low mechanical properties and heat resistance and high production costs. On the other hand, in recent years, polylactic acid using lactic acid obtained by fermentation of starch as a raw material has attracted attention as a biodegradable plastic having relatively high mechanical properties and heat resistance and low production cost.

ポリ乳酸に代表される脂肪族ポリエステル樹脂は、例えば、手術用縫合糸として医療分野で古くから用いられてきたが、最近は量産技術の向上により価格面においても他の汎用プラスチックと競争できるまでになった。そのため、脂肪族ポリエステル樹脂については、繊維としての商品開発も活発化してきている。   Aliphatic polyester resins typified by polylactic acid have been used for a long time in the medical field as, for example, surgical sutures, but recently, due to the improvement of mass production technology, it is possible to compete with other general-purpose plastics in terms of price. became. Therefore, as for the aliphatic polyester resin, product development as a fiber has been activated.

脂肪族ポリエステル樹脂からなる繊維の開発は、生分解性を活かした農業資材や土木資材等が先行している。それらに続く大型の用途として、衣料用途、カーテンやカーペット等のインテリア用途、車両内装用途、および産業資材用途への応用も期待されている。しかしながら、脂肪族ポリエステル樹脂からなる繊維を衣料用途や産業資材用途に適応する場合には、脂肪族ポリエステル樹脂からなる繊維、特にポリ乳酸からなる繊維の耐摩耗性と耐加水分解性の低さが大きな問題となる。   Development of fibers made of aliphatic polyester resin is preceded by agricultural materials and civil engineering materials that utilize biodegradability. Subsequent large-scale applications are expected to be applied to apparel, interiors such as curtains and carpets, vehicle interiors, and industrial materials. However, when fibers made from aliphatic polyester resins are applied to clothing and industrial materials, the wear resistance and hydrolysis resistance of fibers made from aliphatic polyester resins, especially fibers made from polylactic acid, are low. It becomes a big problem.

例えば、ポリ乳酸からなる繊維を衣料用途に用いた場合には、擦過等により容易に色移りが生じたり、酷い場合には繊維がフィブリル化して白ぼけし、実用上の耐久性に乏しいことがわかってきている。また、ポリ乳酸からなる繊維を自動車内装用、特に強い擦過を受けるカーペット等に用いた場合には、ポリ乳酸からなる繊維の毛倒れが容易に生じると共に削れが起こり、酷い場合には穴が開くこともある。また、脂肪族ポリエステル樹脂(特にポリ乳酸)は、加水分解が生じやすいこともあり、上記の様なフィブリル化や削れは、経時的に酷くなる傾向にあり、製品寿命が短いという課題があることがわかってきている。   For example, when a fiber made of polylactic acid is used for clothing, color transfer easily occurs due to rubbing or the like, or in severe cases, the fiber becomes fibrillated and whitened, and practical durability is poor. I know. In addition, when fibers made of polylactic acid are used for automobile interiors, especially carpets that are subject to strong rubbing, the fibers made of polylactic acid easily fall down and scrape, and in severe cases a hole is opened. Sometimes. In addition, aliphatic polyester resins (especially polylactic acid) may be prone to hydrolysis, and fibrillation and abrasion as described above tend to become severe over time, and there is a problem that product life is short. I know.

ポリ乳酸からなる繊維の耐摩耗性を改善する方法としては、例えば、ポリ乳酸からなる繊維に脂肪酸ビスアミド等の滑剤を添加して繊維表面の摩擦係数を低下せしめることにより、摩耗を抑制したポリ乳酸からなる繊維が提案されている(特許文献1〜4参照。)。   As a method for improving the abrasion resistance of a fiber made of polylactic acid, for example, a polylactic acid that suppresses wear by adding a lubricant such as fatty acid bisamide to the fiber made of polylactic acid to reduce the friction coefficient of the fiber surface. The fiber which consists of is proposed (refer patent documents 1-4).

また、ポリアミド樹脂と脂肪族ポリエステル樹脂とのブレンドにより、樹脂組成物の力学特性を向上させる発明が提案されている(特許文献5参照。)。この提案によれば、ポリアミド樹脂の補強効果により、脂肪族ポリエステル樹脂の強度等の力学特性、耐熱性および耐摩耗性が向上するとされている。   Moreover, the invention which improves the mechanical characteristics of a resin composition by the blend of a polyamide resin and an aliphatic polyester resin is proposed (refer patent document 5). According to this proposal, due to the reinforcing effect of the polyamide resin, the mechanical properties such as the strength, heat resistance and wear resistance of the aliphatic polyester resin are improved.

さらに、一分子中に2個以上の活性水素反応性基を含有する相溶化剤を添加することにより、ポリアミド樹脂と脂肪族ポリエステル樹脂の界面の接着性を強化し外力による界面の剥離を抑制する、ポリマーアロイからなる繊維が提案されている(特許文献6参照。)。   Furthermore, by adding a compatibilizing agent containing two or more active hydrogen reactive groups in one molecule, the adhesion at the interface between the polyamide resin and the aliphatic polyester resin is strengthened and the interface peeling due to external force is suppressed. A fiber made of a polymer alloy has been proposed (see Patent Document 6).

特開2004−91968号公報(第4〜5頁)JP 2004-91968 A (pages 4-5) 特開2004−204406号公報(第4〜5頁)JP 2004-204406 A (pages 4-5) 特開2004−204407号公報(第4〜5頁)JP 2004-204407 A (pages 4 to 5) 特開2004−277931号公報(第5〜6頁)JP-A-2004-277931 (pages 5-6) 特開2003−238775号公報(第3頁)JP 2003-238775 A (page 3) 特開2006−233375号公報(第1、4および5頁)JP 2006-233375 A (pages 1, 4 and 5)

しかしながら、上記提案の従来技術には、いずれも課題がある。例えば、特許文献1〜4の提案のように、ポリ乳酸からなる繊維単独では、高温多湿下で加水分解が進行し、それにより著しい強度低下が生じるため、その用途は限定されるものであった。また、特許文献5の提案の方法では、脂肪族ポリエステル樹脂とポリアミド樹脂が非相溶であるため、これら両者の相の界面の接着性が劣るため、外力により容易に界面で剥離し、フィブリル化して白ぼけし、摩耗速度も速いという問題があることが判明した。さらに、特許文献6の提案の場合でも、ポリアミド樹脂と脂肪族ポリエステル樹脂の界面の剥離が完全に抑制されるわけではなく、ポリアミド樹脂単一成分の場合と比較し、耐摩擦性が大幅に悪化しており、やはり用途が限定されるものであった。   However, all of the proposed prior arts have problems. For example, as proposed in Patent Documents 1 to 4, with a single fiber made of polylactic acid, hydrolysis proceeds under high temperature and high humidity, resulting in a significant decrease in strength. . In the method proposed in Patent Document 5, since the aliphatic polyester resin and the polyamide resin are incompatible with each other, the adhesiveness at the interface between these two phases is inferior. It turned out that there was a problem that it was blurred and the wear rate was high. Further, even in the case of the proposal of Patent Document 6, peeling of the interface between the polyamide resin and the aliphatic polyester resin is not completely suppressed, and the friction resistance is greatly deteriorated as compared with the case of a single component of the polyamide resin. As a result, the application was also limited.

そこで本発明の目的は、上記従来技術の課題を解決し、耐摩耗性に優れ、高品位の繊維構造体を与え得る、脂肪族ポリエステル樹脂と熱可塑性ポリアミド樹脂を含有するポリマーアロイからなる合成繊維、およびその製造方法を提供することにある。   Accordingly, an object of the present invention is to solve the above-mentioned problems of the prior art and to provide a synthetic fiber made of a polymer alloy containing an aliphatic polyester resin and a thermoplastic polyamide resin, which has excellent wear resistance and can provide a high-quality fiber structure. And a method of manufacturing the same.

本発明は、上記目的を達成せんとするものであって、本発明のポリマーアロイの合成繊維は、脂肪族ポリエステル樹脂(A)、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)および相溶化剤(C)を配合してなるポリマーアロイからなり、前記相溶化剤(C)がグリシジル基を有する直鎖のスチレン/(メタ)アクリル酸エステル系共重合体であることを特徴とする合成繊維である。 The present invention achieves the above object, and the synthetic fiber of the polymer alloy of the present invention contains an aliphatic polyester resin (A), a thermoplastic polyamide resin (B), and a compatibilizing agent (C). A synthetic fiber, wherein the compatibilizer (C) is a linear styrene / (meth) acrylate copolymer having a glycidyl group.

本発明の合成繊維の好ましい態様によれば、前記の脂肪族ポリエステル樹脂(A)が島成分を形成し、前記の熱可塑性ポリアミド樹脂(B)が海成分を形成した海島構造の合成繊維である。   According to a preferred aspect of the synthetic fiber of the present invention, the aliphatic polyester resin (A) forms an island component, and the thermoplastic polyamide resin (B) forms a sea island structure synthetic fiber. .

本発明の合成繊維の好ましい態様によれば、前記の合成繊維の糸斑(U%)は0.8%以下である。   According to a preferred embodiment of the synthetic fiber of the present invention, the yarn unevenness (U%) of the synthetic fiber is 0.8% or less.

本発明の合成繊維の好ましい態様によれば、前記の脂肪族ポリエステル樹脂(A)は、結晶性の樹脂であり、かつその融点は150〜230℃である。   According to a preferred aspect of the synthetic fiber of the present invention, the aliphatic polyester resin (A) is a crystalline resin and has a melting point of 150 to 230 ° C.

本発明の合成繊維の好ましい態様によれば、前記の熱可塑性ポリアミド樹脂(B)は、結晶性の樹脂であり、かつその融点は150〜250℃である。   According to a preferred aspect of the synthetic fiber of the present invention, the thermoplastic polyamide resin (B) is a crystalline resin and has a melting point of 150 to 250 ° C.

本発明の合成繊維の好ましい態様によれば、前記の脂肪族ポリエステル樹脂(A)と前記の熱可塑性ポリアミド樹脂(B)のブレンド比率(質量比)は、5/95〜55/45である。   According to the preferable aspect of the synthetic fiber of this invention, the blend ratio (mass ratio) of the said aliphatic polyester resin (A) and the said thermoplastic polyamide resin (B) is 5 / 95-55 / 45.

本発明の合成繊維の好ましい態様によれば、前記の脂肪族ポリエステル樹脂(A)、前記の熱可塑性ポリアミド樹脂(B)および前記の相溶化剤(C)の合計量に対する前記の相溶化剤(C)の添加量は、0.005〜5質量%である。   According to a preferred aspect of the synthetic fiber of the present invention, the compatibilizing agent (A) with respect to the total amount of the aliphatic polyester resin (A), the thermoplastic polyamide resin (B) and the compatibilizing agent (C) ( The addition amount of C) is 0.005 to 5% by mass.

本発明の繊維構造体は、前記のポリマーアロイの合成繊維を少なくとも一部に含むものである。   The fiber structure of the present invention contains the synthetic fiber of the polymer alloy described above at least in part.

また、本発明のポリマーアロイの合成繊維の製造方法は、脂肪族ポリエステル樹脂(A)、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)およびグリシジル基を有する直鎖のスチレン/(メタ)アクリル酸エステル系共重合体からなる相溶化剤(C)を、押出混練機に供給し溶融混練してポリマーアロイを製造し、該ポリマーアロイを、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)の融点Tmb+10℃〜同融点Tmb+40℃の紡糸温度で、かつ500〜5,000m/分の紡糸速度で、紡糸することを特徴とするものである。 In addition, the method for producing a synthetic fiber of polymer alloy of the present invention includes an aliphatic polyester resin (A), a thermoplastic polyamide resin (B), and a linear styrene / (meth) acrylate ester copolymer having a glycidyl group. A compatibilizer (C) comprising the above is supplied to an extrusion kneader and melt-kneaded to produce a polymer alloy, and the polymer alloy is spun at a melting point Tmb + 10 ° C. to the same melting point Tmb + 40 ° C. of the thermoplastic polyamide resin (B). And spinning at a spinning speed of 500 to 5,000 m / min.

本発明の合成繊維の製造方法の好ましい態様によれば、前記の脂肪族ポリエステル樹脂(A)と前記の熱可塑性ポリアミド樹脂(B)のブレンド比率(質量比)は、5/95〜55/45である。   According to a preferred embodiment of the method for producing a synthetic fiber of the present invention, the blend ratio (mass ratio) of the aliphatic polyester resin (A) and the thermoplastic polyamide resin (B) is 5/95 to 55/45. It is.

本発明の合成繊維の製造方法の好ましい態様によれば、前記の脂肪族ポリエステル樹脂(A)、前記の熱可塑性ポリアミド樹脂(B)および前記の相溶化剤(C)の合計量に対する前記相溶化剤(C)の添加量は、0.005〜5質量%である。   According to a preferred embodiment of the synthetic fiber production method of the present invention, the compatibilization with respect to the total amount of the aliphatic polyester resin (A), the thermoplastic polyamide resin (B), and the compatibilizer (C). The amount of the agent (C) added is 0.005 to 5% by mass.

本発明によれば、耐摩耗性が格段に向上し、高品位の繊維構造体を与え得る、脂肪族ポリエステル樹脂と熱可塑性ポリアミド樹脂を含有するポリマーアロイからなる合成繊維が得られる。   ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the synthetic fiber which consists of a polymer alloy containing an aliphatic polyester resin and a thermoplastic polyamide resin which can improve a wear resistance markedly and can give a high quality fiber structure is obtained.

また、本発明によれば、耐摩耗性が格段優れた、上記ポリマーアロイの合成繊維からなる高品位の繊維構造体が得られる。   In addition, according to the present invention, a high-quality fiber structure made of the above-described polymer alloy synthetic fiber, which is remarkably excellent in wear resistance, can be obtained.

本発明のポリマーアロイの合成繊維は、後述するように、一般衣料用途や産業資材用途等に最適であり、その用途は多岐にわたる。   As will be described later, the synthetic fiber of the polymer alloy of the present invention is most suitable for general clothing use, industrial material use, and the like, and its uses are diverse.

図1は、本発明のポリマーアロイからなる合成繊維を製造するために好ましく用いられる紡糸装置の概略側面図である。FIG. 1 is a schematic side view of a spinning device that is preferably used for producing a synthetic fiber made of the polymer alloy of the present invention.

本発明のポリマーアロイの合成繊維は、脂肪族ポリエステル樹脂(A)、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)および相溶化剤(C)を配合してなるポリマーアロイからなる合成繊維である。   The polymer alloy synthetic fiber of the present invention is a synthetic fiber made of a polymer alloy obtained by blending an aliphatic polyester resin (A), a thermoplastic polyamide resin (B), and a compatibilizer (C).

本発明でいう脂肪族ポリエステル樹脂(A)(以下、「成分A」と記す場合もある。)とは、脂肪族アルキル鎖がエステル結合で連結されたポリマーのことをいう。本発明で用いられる脂肪族ポリエステル樹脂(A)は、結晶性であることが好ましく、また、その融点は150〜230℃であることが好ましい態様である。   The aliphatic polyester resin (A) in the present invention (hereinafter sometimes referred to as “component A”) refers to a polymer in which aliphatic alkyl chains are linked by ester bonds. The aliphatic polyester resin (A) used in the present invention is preferably crystalline, and its melting point is preferably 150 to 230 ° C.

また、本発明で用いられる脂肪族ポリエステル樹脂(A)の種類としては、例えば、ポリ乳酸、ポリヒドロキシブチレート、ポリブチレンサクシネート、ポリグリコール酸およびポリカプロラクトン等が挙げられる。これらのうちでも、溶融成形が容易であるという観点から、ポリ乳酸が最も好ましく用いられる。   Examples of the aliphatic polyester resin (A) used in the present invention include polylactic acid, polyhydroxybutyrate, polybutylene succinate, polyglycolic acid, and polycaprolactone. Among these, polylactic acid is most preferably used from the viewpoint of easy melt molding.

上記のポリ乳酸は、−(O−CHCH−CO)−を繰り返し単位として有するポリマーであり、乳酸やラクチド等の乳酸のオリゴマーを重合したものである。乳酸には、D体とL体の2つの光学異性体が存在するが、L体またはD体のいずれにしても、光学純度は高い方が融点は高く、すなわち耐熱性が向上する。具体的には、ポリ乳酸は、光学純度が90%以上であることが好ましい。また、ポリ乳酸の融点は、繊維の耐熱性を維持するために、150℃〜230℃であることが好ましく、さらに好ましくは170℃〜230℃である。The above polylactic acid, - (O-CHCH 3 -CO ) n - is a polymer having as a repeating unit, it is obtained by polymerizing lactic acid oligomers, such as lactic acid or lactide. Lactic acid has two optical isomers, D-form and L-form. In either L-form or D-form, the higher the optical purity, the higher the melting point, that is, the heat resistance is improved. Specifically, the polylactic acid preferably has an optical purity of 90% or higher. The melting point of polylactic acid is preferably 150 ° C. to 230 ° C., more preferably 170 ° C. to 230 ° C., in order to maintain the heat resistance of the fiber.

上記の融点とは、示差走査型熱量計DSCを用い、測定して得た融解吸熱曲線の極値を与える温度である。   Said melting | fusing point is temperature which gives the extreme value of the melting endothermic curve obtained by measuring using the differential scanning calorimeter DSC.

ただし、上記のように2種類の光学異性体のポリマーが単純に混合している系とは別に、前記2種類の光学異性体のポリマーをブレンドして繊維に成形した後、140℃以上の高温熱処理を施してラセミ結晶を形成させたステレオコンプレックスにすると、融点を220〜230℃まで高めることができる。この場合、「成分A」は、ポリ(L乳酸)とポリ(D乳酸)の混合物を指し、両者のブレンド比率(質量比)は、好ましくは40/60〜60/40である。両者のブレンド比率(質量比)がこの範囲にあると、ステレオコンプレックス結晶の比率をより高めることができる。   However, apart from the system in which the polymers of the two optical isomers are simply mixed as described above, the two optical isomer polymers are blended and formed into a fiber, and then a high temperature of 140 ° C. or higher. When a stereocomplex in which racemic crystals are formed by heat treatment, the melting point can be increased to 220 to 230 ° C. In this case, “component A” refers to a mixture of poly (L lactic acid) and poly (D lactic acid), and the blend ratio (mass ratio) of both is preferably 40/60 to 60/40. When the blend ratio (mass ratio) of both is in this range, the ratio of the stereocomplex crystal can be further increased.

また、ポリ乳酸中には、低分子量残留物として残存ラクチドが存在する。これらの低分子量残留物は、延伸や仮撚加工工程での加熱ヒーター汚れや染色加工工程での染め斑等の染色異常を誘発する原因となる。また、残存ラクチドは、繊維や繊維成型品の加水分解を促進し、耐久性を低下させる。そのため、ポリ乳酸中の残存ラクチド量は、好ましくは0.3質量%以下であり、より好ましくは0.1質量%以下であり、さらに好ましくは0.03質量%以下である。   In addition, residual lactide is present as a low molecular weight residue in polylactic acid. These low molecular weight residues are a cause of inducing dyeing abnormalities such as heating-heater stains in the stretching and false twisting process and dyed spots in the dyeing process. Residual lactide promotes hydrolysis of fibers and fiber molded articles, and decreases durability. Therefore, the amount of residual lactide in polylactic acid is preferably 0.3% by mass or less, more preferably 0.1% by mass or less, and further preferably 0.03% by mass or less.

また、ポリ乳酸の性質を損なわない範囲で、乳酸以外の成分を共重合していてもよい。共重合する成分としては、ポリエチレングリコールなどのポリアルキレンエーテルグリコール、ポリブチレンサクシネートやポリグリコール酸などの脂肪族ポリエステル、ポリエチレンイソフタレートなどの芳香族ポリエステル、およびヒドロキシカルボン酸、ラクトン、ジカルボン酸およびジオールなどのエステル結合形成性の単量体が挙げられる。これらの中でも、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)(以下、「成分B」と記す場合もある。)との相溶性がよいポリアルキレンエーテルグリコールが好ましく用いられる。このような共重合成分の共重合割合は、融点降下による耐熱性低下を損なわない範囲であればよく、ポリ乳酸を構成する乳酸単位に対して0.1〜10モル%であることが好ましい。   In addition, components other than lactic acid may be copolymerized within a range that does not impair the properties of polylactic acid. The components to be copolymerized include polyalkylene ether glycols such as polyethylene glycol, aliphatic polyesters such as polybutylene succinate and polyglycolic acid, aromatic polyesters such as polyethylene isophthalate, and hydroxycarboxylic acids, lactones, dicarboxylic acids and diols. An ester bond-forming monomer such as Among these, a polyalkylene ether glycol having good compatibility with the thermoplastic polyamide resin (B) (hereinafter sometimes referred to as “component B”) is preferably used. The copolymerization ratio of such copolymerization components may be in a range that does not impair the heat resistance reduction due to the melting point drop, and is preferably 0.1 to 10 mol% with respect to the lactic acid units constituting the polylactic acid.

また、ポリ乳酸の分子量は、耐摩耗性を高めるためには高い方が好ましいが、分子量が高すぎると、溶融紡糸での成形性や延伸性が低下する傾向にある。ポリ乳酸の重量平均分子量は、耐摩耗性を保持するために8万以上であることが好ましく、より好ましくは10万以上であり、さらに好ましくは12万以上である。また、重量平均分子量が35万を超えると、前記したように延伸性が低下するため、結果として分子配向性が悪くなり繊維強度が低下する。そのため、重量平均分子量は35万以下が好ましく、より好ましくは30万以下であり、さらに好ましくは25万以下である。   The molecular weight of polylactic acid is preferably high in order to increase the wear resistance, but if the molecular weight is too high, the moldability and stretchability in melt spinning tend to decrease. The weight average molecular weight of polylactic acid is preferably 80,000 or more, more preferably 100,000 or more, and further preferably 120,000 or more in order to maintain wear resistance. On the other hand, when the weight average molecular weight exceeds 350,000, the stretchability is lowered as described above. As a result, the molecular orientation is deteriorated and the fiber strength is lowered. Therefore, the weight average molecular weight is preferably 350,000 or less, more preferably 300,000 or less, and further preferably 250,000 or less.

上記の重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定し、ポリスチレン換算で求めた値である。   The weight average molecular weight is a value determined by gel permeation chromatography (GPC) and calculated in terms of polystyrene.

本発明において、「成分A」として好ましく用いられるポリ乳酸の製造方法は、特に限定されない。   In the present invention, the method for producing polylactic acid preferably used as “component A” is not particularly limited.

ポリ乳酸の製造方法としては、例えば、具体的には、日本特開平6−65360号公報に記載されている方法が挙げられる。すなわち、乳酸を有機溶媒および触媒の存在下に、そのまま脱水縮合する直接脱水縮合法である。また別に、日本特開平7−173266号公報に記載されている方法が挙げられる。すなわち、少なくとも2種類のホモポリマーを重合触媒の存在下に、共重合並びにエステル交換反応させる方法である。さらには、米国特許第2,703,316号明細書に記載されている方法が挙げられる。すなわち、乳酸を一旦脱水し、環状二量体とした後に、開環重合する間接重合法である。   Specific examples of the method for producing polylactic acid include the method described in Japanese Patent Application Laid-Open No. 6-65360. That is, a direct dehydration condensation method in which lactic acid is dehydrated and condensed as it is in the presence of an organic solvent and a catalyst. Another method is described in Japanese Patent Laid-Open No. 7-173266. That is, it is a method of copolymerizing and transesterifying at least two types of homopolymers in the presence of a polymerization catalyst. Furthermore, the method described in US Pat. No. 2,703,316 may be mentioned. That is, an indirect polymerization method in which lactic acid is once dehydrated to form a cyclic dimer and then subjected to ring-opening polymerization.

本発明で用いられる熱可塑性ポリアミド樹脂(B)とは、アミド結合を有するポリマーのことをいう。本発明で用いられる熱可塑性ポリアミド樹脂(B)の種類としては、例えば、ポリカプラミド(ナイロン6)、ポリウンデカンアミド(ナイロン11)、ポリドデカンアミド(ナイロン12)、およびポリヘキサメチレンセバカミド(ナイロン610)等を挙げることができる。これらの中でも、成分Aとの相溶性を高くするために、ポリアミドのメチレン鎖長は長い方がよく、その点で、ナイロン11、ナイロン12およびナイロン610が好ましく用いられる。また、ポリアミドは、ホモポリマーであっても共重合ポリマーであってもよい。   The thermoplastic polyamide resin (B) used in the present invention refers to a polymer having an amide bond. Examples of the thermoplastic polyamide resin (B) used in the present invention include polycapramide (nylon 6), polyundecanamide (nylon 11), polydodecanamide (nylon 12), and polyhexamethylene sebacamide (nylon). 610). Among these, in order to increase the compatibility with the component A, it is better that the methylene chain length of the polyamide is long, and in this respect, nylon 11, nylon 12 and nylon 610 are preferably used. The polyamide may be a homopolymer or a copolymer.

また、一般に、脂肪族ポリエステル樹脂は、融点を有する場合、その融点は通常200℃以下であるなど、耐熱性が高いとはいえず、溶融貯留時250℃を超えると急激に物性が悪化する傾向にある。そのため、脂肪族ポリエステル樹脂にブレンドする熱可塑性ポリアミド樹脂(B)は、その融点が150〜250℃であることが好ましく、より好ましくは230℃以下である。   In general, when the aliphatic polyester resin has a melting point, the melting point is usually 200 ° C. or lower, and thus the heat resistance is not high, and the physical properties tend to deteriorate rapidly when the melting point exceeds 250 ° C. It is in. Therefore, the thermoplastic polyamide resin (B) blended with the aliphatic polyester resin preferably has a melting point of 150 to 250 ° C, more preferably 230 ° C or less.

一方、繊維の耐熱性を考慮すると、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)の融点は150℃以上であることが好ましい。熱可塑性ポリアミド樹脂(B)は前記したように、共重合ポリマーであってもよいが、結晶性が低下すると耐摩耗性も低下する傾向にあるため、結晶性であることが好ましい。   On the other hand, considering the heat resistance of the fibers, the melting point of the thermoplastic polyamide resin (B) is preferably 150 ° C. or higher. The thermoplastic polyamide resin (B) may be a copolymer as described above, but is preferably crystalline because the wear resistance tends to decrease when the crystallinity decreases.

本発明において用いられる脂肪族ポリエステル樹脂(A)と熱可塑性ポリアミド樹脂(B)のそれぞれについての、結晶性の有無は、示差走査熱量計(DSC)測定において融解ピークを観測できれば、そのポリマーが結晶性であると判断することができる。   The presence or absence of crystallinity of each of the aliphatic polyester resin (A) and the thermoplastic polyamide resin (B) used in the present invention can be determined by observing the melting peak in the differential scanning calorimeter (DSC) measurement. It can be judged that it is sex.

本発明において、成分Aと成分Bとのブレンド比率(混合比率)は、後述するように成分Aを島成分、成分Bを海成分にすることが好ましいため、これを達成し得る比率とすることが好ましい。具体的に、成分Aを島成分、成分Bを海成分とする海島構造とするポリマーアロイにするためには、成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を、5/95〜55/45の範囲とすることが好ましい。   In the present invention, the blend ratio (mixing ratio) of component A and component B is preferably a ratio that can achieve this because component A is preferably an island component and component B is a sea component, as will be described later. Is preferred. Specifically, in order to obtain a polymer alloy having a sea-island structure in which component A is an island component and component B is a sea component, the blend ratio (mass ratio) of component A / component B is 5/95 to 55/45. It is preferable to set it as the range.

また、成分Aの比率を高める場合には成分Aの溶融粘度ηaを高くすればよく、成分Bの比率を高くする場合には成分Bの溶融粘度ηbを高くすればよい。また、成分Aと成分Bのブレンド比率(質量比)は、成分Bの比率を高めるほど容易になることから、より好ましくは7/93〜45/55であり、さらに好ましくは10/90〜40/60であり、最も好ましくは15/85〜30/70である。   Further, when the ratio of component A is increased, the melt viscosity ηa of component A may be increased, and when the ratio of component B is increased, the melt viscosity ηb of component B may be increased. Moreover, since the blend ratio (mass ratio) of the component A and the component B becomes easier as the ratio of the component B is increased, it is more preferably 7/93 to 45/55, and further preferably 10/90 to 40. / 60, most preferably 15/85 to 30/70.

また、成分Aと成分Bの溶融粘度の比(ηb/ηa)は、大きくなると、島成分を構成する成分Aの口金孔内での変形が大きくなり、紡出部で発生するバラスと呼ばれる糸条の膨らみが大きくなり曳糸性が悪化する。そのため、溶融粘度の比(ηb/ηa)は、0.1〜2.0の範囲にすることが好ましく、より好ましくは0.15〜1.5であり、さらに好ましくは0.2〜1.0である。   Further, when the ratio of the melt viscosity of component A and component B (ηb / ηa) increases, the deformation of the component A constituting the island component in the nozzle hole increases, and the yarn called ballast generated in the spinning portion The swollen swell increases and the spinnability deteriorates. Therefore, the melt viscosity ratio (ηb / ηa) is preferably in the range of 0.1 to 2.0, more preferably 0.15 to 1.5, and still more preferably 0.2 to 1. 0.

溶融粘度ηの測定方法は、測定温度240℃、剪断速度1216sec−1で測定したときの溶融粘度である。溶融粘度ηの測定方法の詳細については後述する。The method for measuring the melt viscosity η is the melt viscosity when measured at a measurement temperature of 240 ° C. and a shear rate of 1216 sec −1 . Details of the method for measuring the melt viscosity η will be described later.

本発明のポリマーアロイの合成繊維の横断面を、透過型電子顕微鏡(TEM)(4万倍)により観察すると、いわゆる海島構造を採っていることがわかる。本発明において、成分Aと成分Bのブレンド状態は耐摩耗性に影響は与えないが、島成分を構成する成分Aのドメインサイズが直径換算(ドメインを円と仮定し、ドメインの面積から換算される直径)で小さい方が原糸強度が高くなる。成分Aのドメインサイズは、直径換算で、特に0.6μm以下であることが好ましい。   When the cross section of the synthetic fiber of the polymer alloy of the present invention is observed with a transmission electron microscope (TEM) (40,000 times), it can be seen that a so-called sea-island structure is adopted. In the present invention, the blended state of component A and component B does not affect the wear resistance, but the domain size of component A constituting the island component is converted into a diameter (the domain is assumed to be a circle and converted from the area of the domain). The smaller the diameter, the higher the yarn strength. The domain size of component A is particularly preferably 0.6 μm or less in terms of diameter.

本発明の合成繊維は、脂肪族ポリエステル樹脂(A)と熱可塑性ポリアミド樹脂(B)を含むポリマーアロイで構成される合成繊維である。本発明の合成繊維は、脂肪族ポリエステル樹脂が島成分を、熱可塑性ポリアミド樹脂が海成分を形成した海島構造を形成していることが好ましい。ここで、脂肪族ポリエステル樹脂(A)と熱可塑性ポリアミド樹脂(B)は、通常ほとんど反応しない(エステル−アミド交換がほとんど起こらない)ため、前記2者のポリマー、すなわち脂肪族ポリエステル樹脂(A)と熱可塑性ポリアミド樹脂(B)の界面接着性は、そのままではそれほど高くはない。そこで、本発明の合成繊維においては、脂肪族ポリエステル樹脂(A)と熱可塑性ポリアミド樹脂(B)に加えて、さらに特定の相溶化剤(C)(以下、「成分C」と記す場合もある。)を添加して、界面接着性を飛躍的に向上させることにより、耐摩耗性を向上させるものである。   The synthetic fiber of the present invention is a synthetic fiber composed of a polymer alloy containing an aliphatic polyester resin (A) and a thermoplastic polyamide resin (B). The synthetic fiber of the present invention preferably has a sea-island structure in which an aliphatic polyester resin forms an island component and a thermoplastic polyamide resin forms a sea component. Here, since the aliphatic polyester resin (A) and the thermoplastic polyamide resin (B) usually hardly react (ester-amide exchange hardly occurs), the above two polymers, that is, the aliphatic polyester resin (A). And the thermoplastic polyamide resin (B) are not so high as they are. Therefore, in the synthetic fiber of the present invention, in addition to the aliphatic polyester resin (A) and the thermoplastic polyamide resin (B), a specific compatibilizer (C) (hereinafter sometimes referred to as “component C” may be used). .) Is added to dramatically improve the interfacial adhesion, thereby improving the wear resistance.

本発明で用いられる成分Cは、グリシジル基を有するスチレン/(メタ)アクリル酸エステル系共重合体である。前記“/”は共重合を意味しており、以下の記載についても同様である。成分Cとして、グリシジル基を有するスチレン/(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を用いることにより、脂肪族ポリエステル樹脂(A)と熱可塑性ポリアミド樹脂(B)の界面接着性を飛躍的に向上させることができる。   Component C used in the present invention is a styrene / (meth) acrylate copolymer having a glycidyl group. The “/” means copolymerization, and the same applies to the following description. By using a styrene / (meth) acrylate copolymer having a glycidyl group as component C, the interfacial adhesion between the aliphatic polyester resin (A) and the thermoplastic polyamide resin (B) is drastically improved. be able to.

グリシジル基を有するスチレン/(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、通常、スチレン、(メタ)アクリル酸エステルおよびグリシジル基を有する共重合可能なビニル系単量体(好ましくは(メタ)アクリル酸グリシジルエステル等)等の共単量体を共重合することにより得られる。   The styrene / (meth) acrylic acid ester copolymer having a glycidyl group is usually a copolymerizable vinyl monomer having styrene, (meth) acrylic acid ester and glycidyl group (preferably (meth) acrylic acid). It can be obtained by copolymerizing a comonomer such as glycidyl ester.

ここで、(メタ)アクリル酸エステルは、メタアクリル酸エステルおよび/または、アクリル酸エステルを意味している。   Here, (meth) acrylic acid ester means methacrylic acid ester and / or acrylic acid ester.

上記の(メタ)アクリル酸エステルとしては、例えば、(メタ)アクリル酸メチル、(メタ)アクリル酸エチル、(メタ)アクリル酸プロピル、(メタ)アクリル酸イソプロピル、(メタ)アクリル酸ブチル、(メタ)アクリル酸イソブチル、(メタ)アクリル酸s−ブチル、(メタ)アクリル酸t−ブチル、(メタ)アクリル酸ネオペンチル、(メタ)アクリル酸2−エチルヘキシル、(メタ)アクリル酸イソデシル、(メタ)アクリル酸ラウリル、(メタ)アクリル酸トリデシルおよび(メタ)アクリル酸ステアリル等の(メタ)アクリル酸アルキル、(メタ)アクリル酸シクロヘキシル、(メタ)アクリル酸イソボルニルおよび(メタ)アクリル酸トリシクロデシニル等の(メタ)アクリル酸脂環式アルキル、(メタ)アクリル酸2−メトキシエチル、(メタ)アクリル酸ジメチルアミノエチル、(メタ)アクリル酸クロロエチル、(メタ)アクリル酸トリフルオロエチルおよび(メタ)アクリル酸テトラヒドロフルフリル等のヘテロ原子含有(メタ)アクリル酸エステル類が挙げられる。これら単量体は、1種類または2種類以上用いることが可能である。   Examples of the (meth) acrylic acid ester include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, isopropyl (meth) acrylate, butyl (meth) acrylate, (meth ) Isobutyl acrylate, s-butyl (meth) acrylate, t-butyl (meth) acrylate, neopentyl (meth) acrylate, 2-ethylhexyl (meth) acrylate, isodecyl (meth) acrylate, (meth) acrylic Lauryl acid, alkyl (meth) acrylate such as tridecyl (meth) acrylate and stearyl (meth) acrylate, cyclohexyl (meth) acrylate, isobornyl (meth) acrylate and tricyclodecynyl (meth) acrylate, etc. (Meth) acrylic acid alicyclic alkyl, (meth) acrylic acid 2- And heteroatom-containing (meth) acrylic acid esters such as toxiethyl, dimethylaminoethyl (meth) acrylate, chloroethyl (meth) acrylate, trifluoroethyl (meth) acrylate and tetrahydrofurfuryl (meth) acrylate. . These monomers can be used alone or in combination of two or more.

また、上記のグリシジル基を有する共重合可能なビニル系単量体としては、例えば、(メタ)アクリル酸グリシジル、(メタ)アクリル酸エポキシシクロヘキシル、(メタ)アクリル酸エポキシシクロヘキサンメチル、アリルグリシジルエーテルおよびビニルグリシジルエーテル等が例示される。中でも、入手が容易であって接着強度が向上しやすいメタクリル酸グリシジルが好ましく用いられる。   Examples of the copolymerizable vinyl monomer having a glycidyl group include glycidyl (meth) acrylate, epoxycyclohexyl (meth) acrylate, epoxycyclohexanemethyl (meth) acrylate, allyl glycidyl ether and Examples thereof include vinyl glycidyl ether. Among these, glycidyl methacrylate, which is easily available and easily improves the adhesive strength, is preferably used.

その中でも成分Cとして、ポリスチレン・(メタ)アクリル酸ブチル・メタクリル酸グリシジルもしくはポリスチレン・(メタ)アクリル酸ブチル・(メタ)アクリル酸メチル・メタクリル酸グリシジルの共重合体が好ましい。そのような製品(市販品)としては、東亞合成社製“ARUFON”(登録商標)が市販されている。   Among them, as the component C, a copolymer of polystyrene / butyl (meth) acrylate / glycidyl methacrylate or polystyrene / butyl (meth) acrylate / methyl (meth) acrylate / glycidyl methacrylate is preferable. As such a product (commercial product), “ARUFON” (registered trademark) manufactured by Toagosei Co., Ltd. is commercially available.

成分Cのグリシジル基を有するスチレン/(メタ)アクリル酸エステル系共重合体を、成分Aおよび/または成分Bに添加して溶融ブレンドして紡糸を行うことにより、この成分Cの化合物が、成分Aと成分Bのいずれの成分とも反応し架橋構造をとるか、または、成分Aか成分Bのどちらか一方とのみ反応するかして、成分Cが成分Aと成分Bの両者の界面に存在することにより、界面剥離を抑制できると考えられる。   By adding the styrene / (meth) acrylic ester copolymer having a glycidyl group of component C to component A and / or component B, melt blending and spinning, the compound of component C is converted into the component C Either component A reacts with either component B to form a cross-linked structure, or reacts only with either component A or component B, so that component C exists at the interface between both component A and component B By doing so, it is considered that interfacial peeling can be suppressed.

グリシジル基は、ポリ乳酸樹脂や熱可塑性ポリアミド樹脂の末端に存在するCOOH末端基、OH末端基およびNH末端基との反応性を有する。本発明の合成繊維の製法である溶融紡糸では、250℃以下と比較的低温で成形を行うため、低温反応性に優れた点で、上記のようなグリシジル基を有する化合物が用いられる。The glycidyl group has reactivity with the COOH end group, OH end group and NH 2 end group present at the end of the polylactic acid resin or thermoplastic polyamide resin. In melt spinning, which is a method for producing a synthetic fiber according to the present invention, molding is performed at a relatively low temperature of 250 ° C. or lower, and thus a compound having a glycidyl group as described above is used in terms of excellent low-temperature reactivity.

グリシジル基を有するスチレン/(メタ)アクリル酸エステル系共重合体のグリシジル基量は、20mgKOH/g以上である場合に相溶化剤としての好ましい役割を満たすことができる。一方、一分子中に200mgKOH/gを超えて反応性基を有すると、紡糸時に過度に増粘して曳糸性が低下する傾向にある。そのため、一分子中のグリシジル基の量は、20mgKOH/g以上、200mgKOH/g以下であることが好ましく、より好ましくは100mgKOH/g以下であり、さらに好ましくは40mgKOH/g個以下である。ここでいうグリシジル基量は、使用した重合原料ベースに基づく理論値である。   When the glycidyl group amount of the styrene / (meth) acrylic acid ester-based copolymer having a glycidyl group is 20 mgKOH / g or more, it can satisfy a preferable role as a compatibilizing agent. On the other hand, when it has a reactive group exceeding 200 mgKOH / g in one molecule, it tends to be excessively thickened during spinning and the spinnability tends to be lowered. Therefore, the amount of glycidyl group in one molecule is preferably 20 mgKOH / g or more and 200 mgKOH / g or less, more preferably 100 mgKOH / g or less, and further preferably 40 mgKOH / g or less. The amount of glycidyl group here is a theoretical value based on the polymerization raw material base used.

また、上記したグリシジル基を20mgKOH/g以上、200mgKOH/g以下である化合物は、重量平均分子量で250〜30,000の分子量を持つものであると、溶融成形時の耐熱性と分散性に優れるため好ましく用いられる。グリシジル基を20mgKOH/g以上有する化合物の重量平均分子量は、より好ましくは250〜20,000である。   In addition, a compound having a glycidyl group of 20 mgKOH / g or more and 200 mgKOH / g or less has excellent heat resistance and dispersibility during melt molding when it has a weight average molecular weight of 250 to 30,000. Therefore, it is preferably used. The weight average molecular weight of the compound having a glycidyl group of 20 mgKOH / g or more is more preferably 250 to 20,000.

また、グリシジル基は、OH末端基よりNH末端基との反応性に富むことが知られており、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)との反応性に優れている。さらに、これらの反応性基(グリシジル基)を有する重合体のスチレン/(メタ)アクリル酸エステル系共重合体の主鎖であるアクリル系ポリマーは、脂肪族ポリエステル樹脂(A)、特にポリ乳酸との相溶性が良好であり、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)およびポリ乳酸の両者との相溶化剤としての反応性と分散性に優れている。The glycidyl group is known to be more reactive with the NH 2 end group than the OH end group, and is excellent in reactivity with the thermoplastic polyamide resin (B). Furthermore, the acrylic polymer which is the main chain of the styrene / (meth) acrylic acid ester copolymer of the polymer having these reactive groups (glycidyl group) is an aliphatic polyester resin (A), particularly polylactic acid. These are excellent in compatibility, and are excellent in reactivity and dispersibility as a compatibilizer with both the thermoplastic polyamide resin (B) and polylactic acid.

また、本発明で成分Cとして用いられるグリシジル基を有するスチレン/(メタ)アクリル酸エステル系共重合体が有効である理由は定かではないが、この成分Cの共重合体は、重合体の主鎖にグリシジル基含有共単量体を共重合した共重合体であり、主鎖に長い分岐がなく立体障害が無いため、反応性に富むと考えられる。また、この共重合体の重合時には、重合時に連鎖移動剤などの副原料をほとんど用いないことから、高温での耐熱性に優れていると考えられる。このため、高温紡糸するポリアミドを用いるポリマーアロイの相溶化剤として好ましく用いられる。   The reason why the styrene / (meth) acrylic acid ester-based copolymer having a glycidyl group used as component C in the present invention is not clear is not clear, but the copolymer of component C is the main polymer. It is a copolymer obtained by copolymerizing a glycidyl group-containing comonomer in the chain, and it is thought that the main chain is rich in reactivity because there is no long branch and no steric hindrance. Further, during the polymerization of this copolymer, it is considered that the heat resistance at high temperature is excellent because almost no auxiliary materials such as a chain transfer agent are used during the polymerization. For this reason, it is preferably used as a compatibilizing agent for a polymer alloy using polyamide that is spun at high temperature.

また、グリシジル基を有するスチレン/(メタ)アクリル酸エステル系共重合体は、一般に分子量および組成分布が小さいため、溶融時の均一反応性に富むと考えられる。   Moreover, since the styrene / (meth) acrylic acid ester-based copolymer having a glycidyl group generally has a small molecular weight and composition distribution, it is considered to be rich in uniform reactivity at the time of melting.

成分Cの添加量は、使用する化合物の反応性基の単位質量当たりの当量、溶融時の分散性や反応性、および成分Aと成分Bのブレンド比率(質量比)により適宜決めることができる。成分Cの添加量は、界面剥離抑制の点では、成分A、成分Bおよび成分Cの合計量(100質量%)に対し、0.005質量%以上とすることが好ましく、より好ましくは0.02質量%以上であり、さらに好ましくは0.1質量%以上である。成分Cの添加量が少なすぎると、成分Aと成分Bの2成分間の界面への拡散と反応量が少なく、界面接着性の向上効果が限定的となる。一方、成分Cが繊維の基材となる成分Aおよび成分Bの特性や、製糸性を阻害することなく性能を発揮させるためには、成分Cの添加量は、5質量%以下であることが好ましく、より好ましくは3質量%以下であり、さらに好ましくは1.5質量%以下である。   The amount of component C added can be appropriately determined according to the equivalent weight per unit mass of the reactive group of the compound to be used, the dispersibility and reactivity during melting, and the blend ratio (mass ratio) of component A and component B. The amount of component C added is preferably 0.005% by mass or more, more preferably 0.005% by mass or more with respect to the total amount (100% by mass) of component A, component B and component C in terms of inhibiting interfacial peeling. It is 02 mass% or more, More preferably, it is 0.1 mass% or more. If the amount of component C added is too small, the amount of diffusion and reaction at the interface between the two components of component A and component B will be small, and the effect of improving the interfacial adhesion will be limited. On the other hand, in order for the component C to exhibit performance without impairing the properties of the component A and the component B, which are the fiber base material, and the spinning property, the amount of the component C added may be 5% by mass or less. More preferably, it is 3 mass% or less, More preferably, it is 1.5 mass% or less.

さらに、紡糸において、上記相溶化剤(C)の反応を促進する目的で、カルボン酸の金属塩、特に金属をアルカリ金属やアルカリ土類金属とした触媒を添加すると、反応効率を高めることができる。それらの中でも、乳酸ナトリウム、乳酸カルシウムおよび乳酸マグネシウムなどの乳酸をベースとした触媒を用いることが好ましい。その他、触媒添加による樹脂の耐熱性低下を防止する目的で、ステアリン酸金属塩などの比較的分子量の大きな触媒を単独で用いてもよく、または2種以上を併用することもできる。触媒の添加量としては、分散性と反応性を制御する上で、合成繊維に対して5〜2000ppm添加することが好ましい。触媒の添加量は、より好ましくは10〜1000ppmであり、さらに好ましくは20〜500ppmである。   Further, in spinning, for the purpose of promoting the reaction of the compatibilizer (C), the reaction efficiency can be increased by adding a metal salt of a carboxylic acid, particularly a catalyst in which the metal is an alkali metal or an alkaline earth metal. . Among them, it is preferable to use a catalyst based on lactic acid such as sodium lactate, calcium lactate and magnesium lactate. In addition, a catalyst having a relatively large molecular weight such as a metal stearate may be used alone or in combination of two or more kinds for the purpose of preventing the heat resistance of the resin from being lowered due to the addition of the catalyst. As the addition amount of the catalyst, it is preferable to add 5 to 2000 ppm with respect to the synthetic fiber in order to control dispersibility and reactivity. The addition amount of the catalyst is more preferably 10 to 1000 ppm, and further preferably 20 to 500 ppm.

本発明の合成繊維の総繊度は、用途により適宜設定可能であるが、10〜230dtexであることが好ましい。   Although the total fineness of the synthetic fiber of this invention can be set suitably by a use, it is preferable that it is 10-230 dtex.

本発明の合成繊維の単繊維繊度は、用途により適宜設定可能であるが、好ましくは0.8〜30dtexである。   Although the single fiber fineness of the synthetic fiber of this invention can be suitably set with a use, Preferably it is 0.8-30 dtex.

また、合成繊維の工程通過性や製品の力学的強度を高く保つために、本発明の合成繊維の強度は、1.0cN/dtex〜5.0cN/dtexであることが好ましく、より好ましくは2.0cN/dtex〜5.0cN/dtexである。このような強度を有する合成繊維は、後述する溶融紡糸法および延伸法により製造することが可能である。   In order to keep the processability of the synthetic fiber and the mechanical strength of the product high, the strength of the synthetic fiber of the present invention is preferably 1.0 cN / dtex to 5.0 cN / dtex, more preferably 2 0.0 cN / dtex to 5.0 cN / dtex. Synthetic fibers having such strength can be produced by a melt spinning method and a drawing method described later.

また、本発明の合成繊維の伸度は、繊維製品にする際の工程通過性が良好であるという観点から、15〜70%であることが好ましい。このような伸度を有する合成繊維は、後述する溶融紡糸法および延伸法により製造することが可能である。   Moreover, it is preferable that the elongation of the synthetic fiber of this invention is 15 to 70% from a viewpoint that the process passability at the time of making a fiber product is favorable. Synthetic fibers having such elongation can be produced by a melt spinning method and a drawing method described later.

また、本発明の合成繊維の沸騰水収縮率は、繊維および繊維製品の寸法安定性が良好であるという観点から、0〜20%であることが好ましい。   Moreover, it is preferable that the boiling water shrinkage | contraction rate of the synthetic fiber of this invention is 0 to 20% from a viewpoint that the dimensional stability of a fiber and a fiber product is favorable.

また、従来の脂肪族ポリエステル樹脂と熱可塑性ポリアミド樹脂からなるポリマーアロイの合成繊維は、溶融紡糸での細化変形過程で太細が出やすく、糸斑等の品質に問題があった。しかしながら、本発明の合成繊維は、成分Aと成分Bの2成分が均一に分散され、繊維形成性に優れているために糸斑も小さい。本発明の合成繊維は、工程通過性や染色後の染め斑を抑制するために、糸斑(ウスター)(U%(Half))は、2.0%以下であることが好ましく、より好ましくは1.0%以下であり、さらに好ましくは0.8%以下である。   In addition, the conventional synthetic fiber of polymer alloy composed of an aliphatic polyester resin and a thermoplastic polyamide resin is likely to become thick and thin during the thinning deformation process in melt spinning, and there is a problem in quality such as yarn unevenness. However, in the synthetic fiber of the present invention, the two components of component A and component B are uniformly dispersed, and the fiber formation is excellent, so that the yarn unevenness is small. In the synthetic fiber of the present invention, the thread spot (Uster) (U% (Half)) is preferably 2.0% or less, more preferably 1 in order to suppress process passability and dyed spots after dyeing. 0.0% or less, more preferably 0.8% or less.

本発明の合成繊維の単繊維の断面形状は、丸断面、中空断面、多孔中空断面、三葉断面等の多葉断面、扁平断面、W断面、X断面、およびその他の異形断面についても自由に選択することが可能である。また、合成繊維の形態は、長繊維や短繊維等特に制限は無く、長繊維の場合はマルチフィラメントであってもモノフィラメントでもよい。   The cross-sectional shape of the single fiber of the synthetic fiber of the present invention can be freely selected from a round cross-section, a hollow cross-section, a porous hollow cross-section, a multi-leaf cross section such as a trilobal cross section, a flat cross-section, a W cross-section, an X cross-section It is possible to select. The form of the synthetic fiber is not particularly limited, such as long fiber or short fiber. In the case of long fiber, it may be multifilament or monofilament.

また、本発明の合成繊維を繊維構造体として用いる場合には、織物、編物、不織布、パイル、および綿等の繊維構造体に適用することができる。また、これらの繊維構造体は、本発明の合成繊維の他に、他の繊維を含んでいてもよい。例えば、本発明の合成繊維と、天然繊維、再生繊維、半合成繊維および合成繊維との引き揃え糸、撚糸、および混繊糸であってもよい。他の繊維としては、木綿、麻、羊毛および絹などの天然繊維、レーヨンやキュプラなどの再生繊維、アセテートなどの半合成繊維、ナイロン、ポリエチレンテレフタレートやポリブチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアクリロニトルおよびポリ塩化ビニルなどの合成繊維などを適用することができる。   Moreover, when using the synthetic fiber of this invention as a fiber structure, it can apply to fiber structures, such as a woven fabric, a knitted fabric, a nonwoven fabric, a pile, and cotton. Moreover, these fiber structures may contain other fibers in addition to the synthetic fiber of the present invention. For example, it may be an aligned yarn, a twisted yarn, and a mixed yarn of the synthetic fiber of the present invention and natural fiber, regenerated fiber, semi-synthetic fiber and synthetic fiber. Other fibers include natural fibers such as cotton, hemp, wool and silk, regenerated fibers such as rayon and cupra, semi-synthetic fibers such as acetate, polyesters such as nylon, polyethylene terephthalate and polybutylene terephthalate, polyacrylonitrile and poly Synthetic fibers such as vinyl chloride can be applied.

また、本発明の合成繊維を用いた繊維構造体の用途としては、耐摩耗性が要求される衣料、例えば、アウトドアウェア、ゴルフウェア、アスレチックウェア、スキーウェア、スノーボードウェアおよびそれらのパンツ等のスポーツウェア、ブルゾン等のカジュアルウェア、コート、防寒服およびレインウェア等の婦人・紳士用アウターがある。   In addition, the use of the fiber structure using the synthetic fiber of the present invention includes clothing that requires wear resistance, for example, sports such as outdoor wear, golf wear, athletic wear, ski wear, snowboard wear, and pants thereof. There are women's and men's outerwear such as clothing, casual clothing such as blousons, coats, winter clothes and rainwear.

また、長時間使用による耐久性や湿老化特性に優れたものが要求される用途として、ユニフォーム、掛布団、敷布団、肌掛け布団、こたつ布団、座布団、ベビー布団および毛布等の布団類、枕やクッション等の側地、カバー、マットレス、ベッドパッド、病院用、医療用、ホテル用およびベビー用のシーツ等、さらには寝袋、揺りかごおよびベビーカー等のカバー等の寝装資材用途があり、これらにも好ましく用いることができる。   Also, applications that require excellent durability and moisture aging characteristics over long periods of use include uniforms, comforters, mattresses, skin comforters, kotatsu comforters, cushions, baby comforters and blankets, pillows, cushions, etc. Use for bedding materials such as side covers, covers, mattresses, bed pads, hospital, medical, hotel and baby sheets, and sleeping bags, cradle and stroller covers, etc. be able to.

また、本発明の合成繊維を含む繊維構造体は、インナーウエアに用いることもできる。ここでインナーウエアとは、Tシャツ、スリップ、ネグリジェ、ショーツ、キャミソール、シュミーズ、ペチコートおよびパンティ等のランジェリーや、ブラジャー、ガードルおよびコルセット等のファンデーション等を総称して言うものである。   Moreover, the fiber structure containing the synthetic fiber of the present invention can also be used for inner wear. Here, the inner wear is a generic term for lingerie such as T-shirt, slip, nightgown, shorts, camisole, chemise, petticoat and panty, and foundation such as bra, girdle and corset.

また、同様に本発明の繊維構造体としての布帛は、肌に近い場所として、例えば、ストッキングに用いることができる。ここで、ストッキングとは、パンティストッキング、ロングストッキングおよびショートストッキングで代表されるストッキング製品・タイツなどのレッグ関連製品などのことである。ストッキングでの使用部位としては、レッグ部とパンティ部が特に好ましく用いられ、本発明にかかるダブルカバリング糸のみから構成されたいわゆるゾッキ編、あるいは加工糸や生糸を交編糸として用いた交編のいずれによるものに用いてもよい。   Similarly, the fabric as the fiber structure of the present invention can be used as a place close to the skin, for example, in stockings. Here, the stocking refers to leg-related products such as pantyhose, long stockings, and stockings products and tights represented by short stockings. Leg parts and panty parts are particularly preferably used as stockings in stockings, and so-called Zokki knitting composed only of double covering yarn according to the present invention, or knitting using processed yarn or raw yarn as knitting yarn Any of them may be used.

次に、本発明の合成繊維の製造方法について説明するが、本発明の製造方法は特にこれらに限定されるものではない。   Next, although the manufacturing method of the synthetic fiber of this invention is demonstrated, the manufacturing method of this invention is not specifically limited to these.

すなわち、ポリL乳酸などの脂肪族ポリエステル樹脂(成分A)とナイロン6などの熱可塑性ポリアミド樹脂(成分B)およびグリシジル基を有するグリシジル基を有するスチレン/(メタ)アクリル酸エステル系共重合体である相溶化剤(成分C)を、別々に計量しながら、230〜240℃の温度で押出混練機を用いて混練し、ポリマーアロイを製造する。押出混練機は、相溶化剤の反応時間の観点から、2軸押出混練機が好ましく用いられる。   That is, an aliphatic polyester resin (component A) such as poly-L-lactic acid and a thermoplastic polyamide resin (component B) such as nylon 6 and a styrene / (meth) acrylate ester copolymer having a glycidyl group having a glycidyl group. A certain compatibilizing agent (component C) is kneaded using an extrusion kneader at a temperature of 230 to 240 ° C. while weighing separately to produce a polymer alloy. As the extrusion kneader, a biaxial extrusion kneader is preferably used from the viewpoint of the reaction time of the compatibilizer.

本発明で用いられるポリマーアロイには、さらに改質剤として、粒子、結晶核剤、難燃剤、可塑剤、帯電防止剤、抗酸化剤や紫外線吸収剤等の添加物や、特許文献3に記載の滑剤等を含有せしめてもよい。   The polymer alloy used in the present invention further includes additives such as particles, crystal nucleating agents, flame retardants, plasticizers, antistatic agents, antioxidants and ultraviolet absorbers as modifiers, and Patent Document 3. A lubricant may be included.

本発明において、それらの成分Aと成分Bと成分Cの配合方法は、成分Aと成分Bと成分Cの3成分を予備混合する方法、あるいは成分A、または成分Bあるいは成分Aと成分Bそれぞれに、成分Cを予め配合しておいてもよいが、成分Aと成分Bと成分Cの3成分を、上記のように押出混練機に供給して溶融混練する方法が好ましい。   In the present invention, the blending method of component A, component B and component C is a method of premixing three components of component A, component B and component C, or component A, component B or component A and component B, respectively. In addition, component C may be blended in advance, but a method in which the three components of component A, component B and component C are supplied to the extrusion kneader as described above and melt-kneaded is preferred.

さらに、脂肪族ポリエステル樹脂と熱可塑性ポリアミド樹脂とのポリマーブレンド物は非相溶系ポリマー同士のブレンド物であり、その溶融体は弾性項の強い挙動を示す。そのため、アロイポリマーの紡糸では良く見られる口金から吐出された際に、遅延的に(口金面から離れて)バラス(ポリマー流が膨れる現象)が発生することがある。これにより、このバラス自体が変動すること、ならびに、このバラスを起点とした細化によって細化挙動が不安定になり易く、極端な場合には製糸自体が困難となる場合もある。   Furthermore, a polymer blend of an aliphatic polyester resin and a thermoplastic polyamide resin is a blend of incompatible polymers, and the melt exhibits a strong behavior with an elastic term. For this reason, when discharged from a die often seen in spinning of an alloy polymer, ballast (a phenomenon in which the polymer flow swells) may occur with a delay (away from the die surface). As a result, the ballast itself fluctuates, and the thinning behavior tends to become unstable due to the thinning starting from the ballast. In extreme cases, the yarn production itself may be difficult.

これを抑制する方法としては、紡糸温度を高くして伸長粘度を下げたり、紡糸口金の吐出孔径を大きくして吐出線速度(吐出孔の最終絞り部のポリマー流速)を低下せしめたり、吐出孔長と孔径の比であるL/Dを長くする方法、および吐出糸条を急冷する方法等が有効である。   Methods for suppressing this include increasing the spinning temperature to lower the elongational viscosity, increasing the discharge hole diameter of the spinneret to decrease the discharge linear velocity (polymer flow velocity at the final throttle portion of the discharge hole), A method of increasing L / D, which is a ratio of the length to the hole diameter, a method of rapidly cooling the discharged yarn, and the like are effective.

紡糸温度は、成分Bの熱可塑性ポリアミド樹脂の融点により決めることができる。最適な温度範囲は、成分Bの融点Tmb+10℃〜融点Tmb+40℃である。例えば、成分Bの融点Tmbが200℃の場合は、210〜240℃である。   The spinning temperature can be determined by the melting point of the thermoplastic polyamide resin of Component B. The optimum temperature range is Component B melting point Tmb + 10 ° C. to melting point Tmb + 40 ° C. For example, when the melting point Tmb of the component B is 200 ° C., it is 210 to 240 ° C.

また、前記の吐出糸条のバラスによる膨らみを抑制し、細化・変形を安定させるための吐出線速度は、好ましくは1〜50m/分であり、より好ましくは6〜40m/分であり、さらに好ましくは10〜30m/分である。   Moreover, the discharge linear velocity for suppressing the swelling by the ball of the said discharge yarn, and stabilizing a thinning and a deformation | transformation becomes like this. Preferably it is 1-50 m / min, More preferably, it is 6-40 m / min. More preferably, it is 10-30 m / min.

また、L/Dは、好ましくは0.6〜10であり、より好ましくは0.8〜7であり、さらに好ましくは1〜5である。   Moreover, L / D becomes like this. Preferably it is 0.6-10, More preferably, it is 0.8-7, More preferably, it is 1-5.

また、冷却開始位置は、口金面からの距離が0.01〜0.2mであることが好ましく、より好ましくは0.015〜0.15mであり、さらに好ましくは0.02〜0.1mである。   The cooling start position is preferably 0.01 to 0.2 m from the base surface, more preferably 0.015 to 0.15 m, and still more preferably 0.02 to 0.1 m. is there.

また、紡糸速度の最適値は、成分Aと成分Bとの溶融粘度の比、および両成分のブレンド比により異なるが、大凡500〜5,000m/分とすることが好ましい。   The optimum value of the spinning speed varies depending on the ratio of the melt viscosity of component A and component B and the blend ratio of both components, but is preferably about 500 to 5,000 m / min.

また、本発明の合成繊維は、未延伸繊維の状態で放置すると配向緩和が生じやすく、未延伸パッケージ間で延伸するまでの時間差があると、容易に繊維の強伸度特性や熱収縮特性がばらつく傾向にある。そのため、本発明では、1工程で紡糸と延伸を行う直接紡糸延伸法を採用することが好ましい。その際、延伸倍率は、延伸による毛羽発生を考慮すると1.0〜4.0倍が好ましい。また、延伸温度や熱セット温度は、成分Aおよび成分Bのガラス転移点や融点により決めることができる。延伸温度は好ましくは20〜80℃で、また熱セット温度は好ましくはTmb−20℃〜Tmb−150℃で、延伸を実施することができる。   In addition, the synthetic fiber of the present invention is likely to undergo orientation relaxation when left in an unstretched fiber state, and if there is a time difference until stretching between unstretched packages, the fiber's strong elongation characteristics and heat shrinkage characteristics can be easily achieved. It tends to vary. Therefore, in the present invention, it is preferable to employ a direct spinning drawing method in which spinning and drawing are performed in one step. At that time, the draw ratio is preferably 1.0 to 4.0 times in consideration of generation of fluff due to drawing. The stretching temperature and heat setting temperature can be determined by the glass transition points and melting points of Component A and Component B. The stretching temperature is preferably 20 to 80 ° C, and the heat setting temperature is preferably Tmb-20 ° C to Tmb-150 ° C, and the stretching can be carried out.

次に、本発明のポリマーアロイの合成繊維について、実施例を用いて詳細に説明する。実施例中の測定方法は、次の方法を用いた。   Next, the synthetic fiber of the polymer alloy of this invention is demonstrated in detail using an Example. The following methods were used for the measurement methods in the examples.

A.熱可塑性ポリアミド樹脂の相対粘度
ナイロン6の相対粘度は、次の測定法により実施した。
(a)試料を秤量し、98質量%濃硫酸に試料濃度が1g/100mlとなるように溶解する。
(b)上記(a)項の溶液をオストワルド粘度計にて25℃での落下秒数(T1)を測定する。
(c)試料を溶解していない98質量%濃硫酸の25℃での落下秒数(T2)を(b)項と同様に測定する。
(d)試料の98%硫酸相対粘度(ηr)を下式により算出する。測定温度は25℃とする。
(ηr)=(T1/T2)。
A. Relative viscosity of thermoplastic polyamide resin The relative viscosity of nylon 6 was measured by the following measurement method.
(A) A sample is weighed and dissolved in 98% by mass concentrated sulfuric acid so that the sample concentration becomes 1 g / 100 ml.
(B) The solution of item (a) is measured for the number of seconds (T1) dropped at 25 ° C. using an Ostwald viscometer.
(C) The falling seconds (T2) at 25 ° C. of 98 mass% concentrated sulfuric acid in which the sample is not dissolved are measured in the same manner as in the item (b).
(D) The 98% sulfuric acid relative viscosity (ηr) of the sample is calculated by the following equation. The measurement temperature is 25 ° C.
(Ηr) = (T1 / T2).

B.ポリマーの融点
(a)ポリ乳酸の融点測定方法
パーキンエルマー社製の示差走査型熱量計DSC−7型を用い、試料ポリマー20mgを用い、1stRUNとして、昇温速度20℃/分で20℃から200℃まで昇温し、200℃の温度で5分間保持した後、降温速度−20℃/分で200℃から20℃まで降温し、20℃の温度で1分間保持した後、さらに2ndRUNとして、昇温速度20℃/分で20℃から200℃まで昇温したときに観測される吸熱ピークの温度を融点とした。
B. Melting point of polymer (a) Melting point measurement method of polylactic acid Using a differential scanning calorimeter DSC-7 manufactured by PerkinElmer, using 20 mg of sample polymer, 20 ° C. to 200 at a temperature rising rate of 20 ° C./min. The temperature was raised to 200 ° C. and held at a temperature of 200 ° C. for 5 minutes, then the temperature was lowered from 200 ° C. to 20 ° C. at a temperature drop rate of −20 ° C./minute, held at a temperature of 20 ° C. for 1 minute, and further increased as 2ndRUN. The temperature of the endothermic peak observed when the temperature was raised from 20 ° C. to 200 ° C. at a temperature rate of 20 ° C./min was taken as the melting point.

(b)ポリアミドの融点測定方法
パーキンエルマー社製の示差走査型熱量計DSC−7型を用い、試料ポリマー20mgを用い、1stRUNとして、昇温速度20℃/分で20℃から270℃まで昇温し、270℃の温度で5分間保持した後、降温速度−20℃/分で270℃から20℃まで降温し、20℃の温度で1分間保持した後、さらに2ndRUNとして、昇温速度20℃/分で20℃で270℃まで昇温したときに観測される吸熱ピークの温度を融点とした。
(B) Method for measuring the melting point of polyamide Using a differential scanning calorimeter DSC-7 manufactured by PerkinElmer, using 20 mg of sample polymer, the temperature was increased from 20 ° C. to 270 ° C. at a temperature increase rate of 20 ° C./min. After maintaining at a temperature of 270 ° C. for 5 minutes, the temperature was decreased from 270 ° C. to 20 ° C. at a temperature decrease rate of −20 ° C./min, held at a temperature of 20 ° C. for 1 minute, and then further increased to 2ndRUN as a temperature increase rate of 20 ° C. The temperature of the endothermic peak observed when the temperature was increased from 20 ° C. to 270 ° C. per minute was taken as the melting point.

C.ポリ乳酸の重量平均分子量(Mw)
ポリ乳酸のクロロホルム溶液に、テトラヒドロフランを混合し測定溶液とした。これを、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定し、ポリスチレン換算で重量平均分子量(Mw)を求めた。
C. Weight average molecular weight of polylactic acid (Mw)
Tetrahydrofuran was mixed with a chloroform solution of polylactic acid to obtain a measurement solution. This was measured by gel permeation chromatography (GPC), and the weight average molecular weight (Mw) was determined in terms of polystyrene.

D.溶融粘度η
東洋精機(株)社製キャピログラフ1Bを用い、チッソ雰囲気下において温度240℃、剪断速度1216sec−1で脂肪族ポリエステル樹脂および熱可塑性ポリアミド樹脂のそれぞれの溶融粘度の測定を行った。測定は3回行い、平均値を溶融粘度とした。
D. Melt viscosity η
Using the Capillograph 1B manufactured by Toyo Seiki Co., Ltd., the melt viscosity of each of the aliphatic polyester resin and the thermoplastic polyamide resin was measured at a temperature of 240 ° C. and a shear rate of 1216 sec −1 in a nitrogen atmosphere. The measurement was performed three times, and the average value was taken as the melt viscosity.

E.ポリ乳酸の残存ラクチド量
試料(ポリ乳酸ポリマー)1gをジクロロメタン20mに溶解し、この溶液にアセトン5mlを添加した。さらに、シクロヘキサンで定容して析出させ、島津社製GC17Aを用いて液体クロマトグラフにより分析し、絶対検量線によってラクチド量を求めた。
E. Residual lactide amount of polylactic acid 1 g of a sample (polylactic acid polymer) was dissolved in 20 m of dichloromethane, and 5 ml of acetone was added to this solution. Further, the solution was fixed with cyclohexane and precipitated, analyzed by liquid chromatography using GC17A manufactured by Shimadzu Corporation, and the lactide amount was determined by an absolute calibration curve.

F.合成繊維中の島ドメインのサイズ
ポリマーアロイの合成繊維の繊維軸と垂直の方向に超薄切片を切り出した。その超薄切片のポリアミド成分をリンタングステン酸で金属染色し、4万倍の透過型電子顕微鏡(TEM)を用いてブレンド状態を観察し撮影した。この撮影画像を、三谷商事(株)の画像解析ソフト「WinROOF」を用い、島ドメイン(非染色部)のサイズとしてドメインを円と仮定し、ドメインの面積から換算される直径(直径換算)(2r)をドメインサイズとした。測定するドメイン数は1試料あたり100個とし、その分布を島成分のドメインサイズ(島ドメインサイズ)とした。
・TEM装置:日立社製H−7100FA型
・条件 :加速電圧 100kV
G.合成繊維の強度および伸度
試料(ポリマーアロイの合成繊維)を、オリエンテック(株)社製テンシロン(TENSILON)UCT−100でJIS L1013(化学繊維フィラメント糸試験方法、1998年)に示される定速伸長条件で測定した。破断伸度は、S−S曲線における最大強力を示した点の伸びから求めた。測定は10回行い、平均値を強度および伸度とした。
F. Size of island domain in synthetic fiber An ultrathin section was cut in the direction perpendicular to the fiber axis of the synthetic fiber of polymer alloy. The polyamide component of the ultrathin slice was metal-stained with phosphotungstic acid, and the blend state was observed and photographed using a 40,000 times transmission electron microscope (TEM). Using the image analysis software “WinROOF” of Mitani Shoji Co., Ltd., this photographed image is assumed to be a circle as the size of the island domain (non-stained part), and the diameter (diameter conversion) converted from the area of the domain ( 2r) was defined as the domain size. The number of domains to be measured was 100 per sample, and the distribution was defined as the domain size of island components (island domain size).
-TEM equipment: Hitachi H-7100FA type-Conditions: acceleration voltage 100kV
G. Strength and elongation of synthetic fiber A sample (synthetic fiber of polymer alloy) is a constant speed shown in JIS L1013 (chemical fiber filament yarn test method, 1998) by Tensilon UCT-100 manufactured by Orientec Co., Ltd. Measured under elongation conditions. The elongation at break was determined from the elongation at the point showing the maximum strength in the SS curve. The measurement was performed 10 times, and the average values were taken as strength and elongation.

H.合成繊維の沸騰水収縮率(沸収)
試料(ポリマーアロイの合成繊維)を沸騰水に15分間浸積し、浸積前後の寸法変化から、沸騰水収縮率を次式により求めた。測定は3回行い、平均値を沸騰水収縮率とした。
沸騰水収縮率(%)=[(L0−L1)/L0]×100
L0:試料をかせ取りし、初荷重0.088cN/dtex下で測定したかせ長。
L1:L0を測定したかせを荷重フリーの状態で沸騰水処理し、風乾後、初荷重0.088cN/dtex下で測定されるかせ長。
H. Boiling water shrinkage (boiling yield) of synthetic fibers
A sample (synthetic fiber of polymer alloy) was immersed in boiling water for 15 minutes, and the boiling water shrinkage was determined by the following equation from the dimensional change before and after immersion. The measurement was performed three times, and the average value was defined as the boiling water shrinkage.
Boiling water shrinkage (%) = [(L0−L1) / L0] × 100
L0: A skein length measured by scraping a sample and measuring it under an initial load of 0.088 cN / dtex.
L1: A skein length measured under an initial load of 0.088 cN / dtex after treatment with boiling water in a load-free state and air drying.

I.合成繊維の糸斑U%
合成繊維(ポリマーアロイの合成繊維)を試料とし、Zellwegeruster社製UT4−CX/Mを用い、糸速度:200m/分、測定時間:5分間でU%(Half)を測定した。これを5回繰り返し、これらの数平均値をそのサンプルのU%とした。
I. Synthetic fiber thread spots U%
Using synthetic fiber (synthetic fiber of polymer alloy) as a sample, U% (Half) was measured at a yarn speed of 200 m / min and a measurement time of 5 minutes using UT4-CX / M manufactured by Zellwegerester. This was repeated 5 times, and the number average value thereof was defined as U% of the sample.

J.耐摩耗性評価(フロスティング評価、フィブリル化の有無)
試験片をJISL1076(2006年)に記載されたアピアランス・リテンション型試験機の上下にセットし、押圧7.36N(750g)で10分間摩耗させた後、変退色の程度を1〜5級(9段階)によって評価し、併せて拡大鏡を用いてフィブリル化の有無を評価した。
J. et al. Wear resistance evaluation (frosting evaluation, presence or absence of fibrillation)
After setting the test pieces on the top and bottom of the appearance / retention type tester described in JISL1076 (2006) and wearing them for 10 minutes with a pressure of 7.36 N (750 g), the degree of color fading was set to 1 to 5 (9 In addition, the presence or absence of fibrillation was evaluated using a magnifying glass.

「変化なし」が「◎」、「若干のフィブリル化有り」が「○」、「明確なフィブリル化有り」が「△」、「繊維が部分的に崩壊」が「×」とし、◎および○を合格とした。   “No change” is “◎”, “Slightly fibrillated” is “◯”, “Clear fibrillated” is “△”, “Partial fiber collapse” is “×”, ◎ and ○ Was passed.

K.曳糸性
曳糸性の評価として、100kgの紡糸した際、「糸切れなく良好」を「◎」、「糸切れ1〜2回発生」が「○」、「糸切れ3〜5回発生」が「△」、「糸切れ多発」が「×」とし、◎、○、△を合格とした。
K. Spinning property As an evaluation of spinning property, when spinning 100 kg, “Good without thread breakage” is “◎”, “Thread breakage occurs once or twice” is “O”, and “Thread breakage occurs 3 to 5 times”. Is “△”, “thread breakage” is “×”, and ◎, ○, and Δ are acceptable.

(実施例1)
成分Aとして重量平均分子量22万の光学純度98%のL乳酸からなるポリ乳酸(融点:177℃)を用い、成分Bとして硫酸相対粘度2.15のナイロン6(融点:225℃)を用い、さらに成分Cとして、グリシジル基を有するスチレン/(メタ)アクリル酸エステル系共重合体(東亞合成社製:“ARUFON”(登録商標)UG−4070、グリシジル基量:39mgKOH/g、重量平均分子量:9700)を用いた。それぞれの成分を、別々に乾燥して水分率を50ppmに調整し、ブレンド比率(質量比)を成分A/成分B=30/70とし、成分Cを1.5質量%としてチップブレンドした。成分Cの添加量は、成分A、成分Bおよび成分Cの合計量(100質量%)に対する濃度である。
Example 1
As component A, polylactic acid (melting point: 177 ° C.) consisting of L lactic acid having a weight average molecular weight of 220,000 and an optical purity of 98% is used, and as component B, nylon 6 (melting point: 225 ° C.) having a relative viscosity of sulfuric acid of 2.15 is used. Further, as Component C, a styrene / (meth) acrylate copolymer having a glycidyl group (manufactured by Toagosei Co., Ltd .: “ARUFON” (registered trademark) UG-4070, glycidyl group amount: 39 mgKOH / g, weight average molecular weight: 9700). Each component was dried separately to adjust the moisture content to 50 ppm, the blend ratio (mass ratio) was component A / component B = 30/70, and chip blending was performed with component C being 1.5 mass%. The amount of component C added is a concentration relative to the total amount (100% by mass) of component A, component B and component C.

このようにして得られたブレンドチップを、図1に示す2軸押出混練機を備えた紡糸装置の紡糸ホッパー1に仕込み、2軸押出混練機2に導き溶融混練してポリマーアロイ(溶融ポリマー)とした。この溶融ポリマーを紡糸ブロック3で計量・排出し、内蔵された紡糸パック4に溶融ポリマーを導き、紡糸口金5から溶融ポリマーを紡出した。このとき、紡糸口金下10cmの位置にモノマー吸引装置6を設置し、昇華するモノマーおよびオリゴマーを取り除きつつ、ユニフロー冷却装置7で糸条8を冷却固化し、給油装置9により給油した。さらに、第1引取ロール10で引き取った後、第2引取ロール11を介して巻取機12で巻き取り、総繊度88デシテックス、24フィラメントのマルチフィラメント巻取糸(チーズパッケージ)13である延伸糸を得た。紡糸は、約100kgサンプリングしたが、糸切れや単糸流れ等は発生せず、極めて安定していた。溶融紡糸条件は、下記のとおりである。下記条件における口金孔内の吐出線速度は28.4m/分であり、丸孔換算でのL/Dは2.7であり、冷却開始位置は口金面下0.1mである。
・混練機温度:225℃
・紡糸温度 :245℃
・濾層 :100#モランダムサンド充填
・フィルター:15μm不織布フィルター
・口金 :直径0.25mm、孔深度0.675mmの丸孔
・吐出量 :68.2g/分(1パック2糸条、24フィラメント)
・冷却 :ユニフロー使用。冷却風温度18℃、風速0.4m/秒
・油剤 :脂肪酸エステル10%濃度エマルジョン油剤を糸に対して10質量%付着
・紡糸速度 :4000m/分。
The blended chip thus obtained is charged into a spinning hopper 1 of a spinning device equipped with a twin screw extrusion kneader shown in FIG. 1, and is led to the twin screw extrusion kneader 2 to be melt kneaded and polymer alloy (molten polymer). It was. The molten polymer was weighed and discharged by the spinning block 3, the molten polymer was guided to the built-in spinning pack 4, and the molten polymer was spun from the spinneret 5. At this time, the monomer suction device 6 was installed at a position 10 cm below the spinneret, and the yarn 8 was cooled and solidified by the uniflow cooling device 7 while removing the sublimated monomers and oligomers, and the oil supply device 9 supplied oil. Further, after being taken up by the first take-up roll 10, it is taken up by the winder 12 through the second take-up roll 11, and the drawn yarn which is a multifilament take-up yarn (cheese package) 13 having a total fineness of 88 dtex and 24 filaments. Got. About 100 kg of spinning was sampled, but no breakage or single yarn flow occurred, and the spinning was extremely stable. The melt spinning conditions are as follows. The discharge linear velocity in the die hole under the following conditions is 28.4 m / min, L / D in terms of round hole is 2.7, and the cooling start position is 0.1 m below the die surface.
-Kneader temperature: 225 ° C
-Spinning temperature: 245 ° C
Filter layer: 100 # Morundum sand filling Filter: 15 μm non-woven filter Filter base: Round hole with a diameter of 0.25 mm and a hole depth of 0.675 mm Discharge amount: 68.2 g / min (1 pack 2 yarns, 24 filaments )
・ Cooling: Uniflow is used. Cooling air temperature: 18 ° C., wind speed: 0.4 m / sec. / Oil agent: 10% by weight of fatty acid ester emulsion oil agent attached to yarn, spinning speed: 4000 m / min.

得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、均一に分散した海島構造をとっており、島ドメインサイズは直径換算で0.2〜0.3μmであった。また、合成繊維の横断面のある切片を、アルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去して観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。また、得られた合成繊維の強度は2.2cN/dtex、伸度は65%、糸斑U%は0.5%と、いずれも良好な繊維物性を示した。さらに、得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐摩耗性能は、4−5級であり、試験時のフィブリル化もなく良好な耐摩耗性を示した。   When the cross section of the obtained synthetic fiber was observed with a TEM, it was found to have a uniformly dispersed sea-island structure, and the island domain size was 0.2 to 0.3 μm in terms of diameter. In addition, when a section having a cross section of the synthetic fiber was observed by alkali etching and dissolving and removing polylactic acid, it was confirmed that the island component was missing and the polylactic acid formed the island component. . Moreover, the strength of the obtained synthetic fiber was 2.2 cN / dtex, the elongation was 65%, and the yarn unevenness U% was 0.5%, all showing good fiber properties. Furthermore, the abrasion resistance performance of the obtained multifilament by the frosting test was 4-5 grade, and showed good abrasion resistance without fibrillation during the test.

(実施例2)
成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を7/93とし、成分C(東亞合成社製:ARUFON UG−4070)の割合を1.5質量%としたこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。実施例2の紡糸は、実施例1と同様、糸切れおよび単糸流れ等は発生せず、極めて安定していた。得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、均一に分散した海島構造をとっており、島ドメインサイズは直径換算で0.01〜0.15μmと、実施例1よりも島成分の分散径が小さかった。
(Example 2)
The same as Example 1 except that the blend ratio (mass ratio) of component A / component B was 7/93 and the ratio of component C (manufactured by Toagosei Co., Ltd .: ARUFON UG-4070) was 1.5 mass%. A multifilament was obtained. As in Example 1, the spinning of Example 2 was extremely stable with no yarn breakage or single yarn flow. When the TEM observation of the cross section of the obtained synthetic fiber was performed, it had a uniformly dispersed sea-island structure, and the island domain size was 0.01 to 0.15 μm in terms of diameter, which is an island component than in Example 1. The dispersion diameter of was small.

また、合成繊維の横断面のある切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。また、糸斑U%は、0.6%と良好であった。得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐磨耗性能は4−5級であり、試験時のフィブリル化もなく、良好な耐摩耗性を示した。   Moreover, when the section with a cross section of the synthetic fiber was alkali-etched to dissolve and remove polylactic acid, the island component was missing, and it was confirmed that polylactic acid formed the island component. Further, the yarn unevenness U% was as good as 0.6%. The resulting multifilament had a wear resistance of 4-5 grade according to the frosting test, and exhibited good wear resistance without fibrillation during the test.

(実施例3)
成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を50/50とし、成分C(東亞合成社製:ARUFON UG−4070)の割合を1.5質量%としたこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。実施例3の紡糸では、サンプリングする間、2回の糸切れが発生した。そこで、紡出部の様子を観察すると、バラスと呼ばれる糸条の膨らみが実施例1に比して、約2倍の直径を有していた。得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、島ドメインサイズが直径換算で0.3〜1.5μmとやや不均一で、部分的に島が結合した共連続構造が観察された。また、合成繊維の横断面のある切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。また、糸斑U%は、0.7%と実施例1と比較して劣るものであったが、使用上問題のないレベルであった。得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐磨耗性能は4級であり、実施例1よりも劣り、若干のフィブリル化が見られたものの、良好な耐摩耗性を示した。
(Example 3)
Same as Example 1 except that the blend ratio (mass ratio) of component A / component B was 50/50 and the ratio of component C (manufactured by Toagosei Co., Ltd .: ARUFON UG-4070) was 1.5 mass%. A multifilament was obtained. In the spinning of Example 3, two yarn breaks occurred during sampling. Accordingly, when the appearance of the spinning portion was observed, the bulge of the yarn called ballast had a diameter about twice that of Example 1. When the TEM observation of the cross section of the obtained synthetic fiber was performed, a co-continuous structure in which the island domain size was slightly non-uniform as 0.3 to 1.5 μm in terms of diameter and the islands were partially bonded was observed. . Moreover, when the section with a cross section of the synthetic fiber was alkali-etched to dissolve and remove polylactic acid, the island component was missing, and it was confirmed that polylactic acid formed the island component. Further, the yarn unevenness U% was 0.7%, which was inferior to that of Example 1, but was at a level causing no problem in use. The resulting multifilament had a wear resistance performance of 4th grade by the frosting test, which was inferior to that of Example 1 and showed slight abrasion, but showed good wear resistance.

(実施例4)
成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を30/70とし、成分C(東亞合成社製:ARUFON UG−4070)の割合を0.1質量%としたこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。実施例4の紡糸では、サンプリングする間、2回の糸切れが発生した。得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、島ドメインサイズが直径換算で0.01〜0.3μmと、実施例1よりも島成分の分散径が小さかった。また、合成繊維の横断面のある切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。また、糸斑U%は、0.7%と実施例1と比較して劣るものであったが、使用上問題のないレベルであった。得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐摩耗性能は3−4級であり、実施例1よりも劣り、若干のフィブリル化が見られるが、問題なく使用できるレベルであった。
Example 4
Example 1 except that the blend ratio (mass ratio) of component A / component B is 30/70 and the ratio of component C (manufactured by Toagosei Co., Ltd .: ARUFON UG-4070) is 0.1 mass%. A multifilament was obtained. In the spinning of Example 4, two yarn breaks occurred during sampling. When the TEM observation of the cross section of the obtained synthetic fiber was performed, the island domain size was 0.01 to 0.3 μm in terms of diameter, and the dispersion diameter of the island component was smaller than that of Example 1. Moreover, when the section with a cross section of the synthetic fiber was alkali-etched to dissolve and remove polylactic acid, the island component was missing, and it was confirmed that polylactic acid formed the island component. Further, the yarn unevenness U% was 0.7%, which was inferior to that of Example 1, but was at a level causing no problem in use. The wear resistance performance of the obtained multifilament according to the frosting test was grade 3-4, which was inferior to that of Example 1 and slight fibrillation was observed, but it was at a level where it could be used without problems.

(実施例5)
成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を30/70とし、成分C(東亞合成社製:ARUFON UG−4070)の割合を3.0質量%としたこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。実施例5の紡糸は、実施例1と同様、糸切れと単糸流れ等は発生せず、極めて安定していた。得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、島ドメインサイズが直径換算で0.3〜0.5μmと実施例1よりも島成分の分散径が大きかった。また、合成繊維の横断面のある切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。また、糸斑U%は、0.5%と良好であった。得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐摩耗性能は5級であり、試験時のフィブリル化もなく、良好な耐摩耗性を示した。
(Example 5)
The same as Example 1 except that the blend ratio (mass ratio) of component A / component B was 30/70, and the ratio of component C (manufactured by Toagosei Co., Ltd .: ARUFON UG-4070) was 3.0 mass%. A multifilament was obtained. As in Example 1, the spinning of Example 5 was extremely stable with no yarn breakage or single yarn flow. When the TEM observation of the cross section of the obtained synthetic fiber was performed, the island domain size was 0.3 to 0.5 μm in terms of diameter, and the dispersion diameter of the island component was larger than that of Example 1. Moreover, when the section with a cross section of the synthetic fiber was alkali-etched to dissolve and remove polylactic acid, the island component was missing, and it was confirmed that polylactic acid formed the island component. Further, the yarn unevenness U% was as good as 0.5%. The resulting multifilament had a wear resistance of grade 5 according to the frosting test, and exhibited good wear resistance without fibrillation during the test.

(実施例6)
成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を30/70とし、成分C(東亞合成社製:ARUFON UG−4070)の割合を5.0質量%としたこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。実施例6の紡糸では、サンプリングする間、2回の糸切れが発生した。また、溶融粘度上昇によるパック圧の上昇が確認された。得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、島ドメインサイズが大きく、直径換算で2μmを越えるものであった。また、合成繊維の横断面のある切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。糸斑U%は、0.5%と良好であった。得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐磨耗性能は5級であり、試験時のフィブリル化もなく、非常に良好な耐摩耗性を示した。
(Example 6)
Example 1 except that the blend ratio (mass ratio) of component A / component B is 30/70 and the ratio of component C (manufactured by Toagosei Co., Ltd .: ARUFON UG-4070) is 5.0 mass%. A multifilament was obtained. In the spinning of Example 6, two yarn breaks occurred during sampling. Further, an increase in pack pressure due to an increase in melt viscosity was confirmed. When the TEM observation of the cross section of the obtained synthetic fiber was performed, the island domain size was large and exceeded 2 μm in terms of diameter. Moreover, when the section with a cross section of the synthetic fiber was alkali-etched to dissolve and remove polylactic acid, the island component was missing, and it was confirmed that polylactic acid formed the island component. The yarn unevenness U% was as good as 0.5%. The multifilament obtained had a wear resistance of grade 5 according to the frosting test, and showed very good wear resistance without fibrillation during the test.

(実施例7)
成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を30/70とし、成分C(東亞合成社製:ARUFON UG−4040、グリシジル基量:118mgKOH/g、重量平均分子量:9200)の割合を3.0質量%としたこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。実施例7の紡糸では、サンプリングする間、2回の糸切れが発生した。また、溶融粘度上昇によるパック圧の上昇が確認された。得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、島ドメインサイズが直径換算で0.4〜0.6μmと実施例1よりも島成分の分散径が大きかった。また、合成繊維の横断面のある切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。糸斑U%は、0.6%と良好であった。得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐磨耗性能は4−5級であり、試験時のフィブリル化もなく、非常に良好な耐摩耗性を示した。
(Example 7)
The blend ratio (mass ratio) of component A / component B is 30/70, and the ratio of component C (manufactured by Toagosei Co., Ltd .: ARUFON UG-4040, glycidyl group amount: 118 mgKOH / g, weight average molecular weight: 9200) is 3. A multifilament was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was 0% by mass. In the spinning of Example 7, two yarn breaks occurred during sampling. Further, an increase in pack pressure due to an increase in melt viscosity was confirmed. When the TEM observation of the cross section of the obtained synthetic fiber was performed, the island domain size was 0.4 to 0.6 μm in terms of diameter, and the dispersion diameter of the island component was larger than that of Example 1. Moreover, when the section with a cross section of the synthetic fiber was alkali-etched to dissolve and remove polylactic acid, the island component was missing, and it was confirmed that polylactic acid formed the island component. The yarn unevenness U% was as good as 0.6%. The resulting multifilament had a wear resistance performance of 4-5 grade according to the frosting test, and showed very good wear resistance without fibrillation during the test.

実施例1〜7の結果を、まとめて表1に示す。   The results of Examples 1 to 7 are shown together in Table 1.

(実施例8)
成分Bとして硫酸相対粘度2.63のナイロン6(融点225℃)とし、成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を30/70とし、成分C(東亞合成社製:ARUFON UG−4070)の割合を1.5質量%としたこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。実施例8の紡糸では、サンプリングする間、1回の糸切れが発生した。紡出部の様子を観察すると、バラスと呼ばれる糸条の膨らみが実施例1対比、約1.3倍の直径を有していた。得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、島ドメインサイズが直径換算で0.05〜0.6μmと実施例1よりも島成分の分散径が大きくバラツキも大きかった。また、合成繊維の横断面のある切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。また、糸斑U%は、0.7%と良好であった。得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐摩耗性能は4級であり、試験時のフィブリル化もなく、良好な耐摩耗性を示した。
(Example 8)
Component B is Nylon 6 (melting point 225 ° C.) with sulfuric acid relative viscosity 2.63, blend ratio (mass ratio) of component A / component B is 30/70, and component C (manufactured by Toagosei Co., Ltd .: ARUFON UG-4070) A multifilament was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio was 1.5% by mass. In the spinning of Example 8, one yarn breakage occurred during sampling. When the appearance of the spinning part was observed, the bulge of the yarn called ballast had a diameter about 1.3 times that of Example 1. When the TEM observation of the cross section of the obtained synthetic fiber was performed, the island domain size was 0.05 to 0.6 μm in terms of diameter, and the dispersion diameter of the island component was larger and the variation was larger than in Example 1. Moreover, when the section with a cross section of the synthetic fiber was alkali-etched to dissolve and remove polylactic acid, the island component was missing, and it was confirmed that polylactic acid formed the island component. Further, the yarn unevenness U% was as good as 0.7%. The resulting multifilament had a wear resistance performance of 4th grade by a frosting test, and exhibited good wear resistance without fibrillation during the test.

(実施例9)
成分Bとして硫酸相対粘度2.05のナイロン6(融点222℃)とし、成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を30/70とし、成分C(東亞合成社製:ARUFON UG−4070)の割合を1.5質量%としたこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。実施例9の紡糸は、実施例1と同様、糸切れと単糸流れ等は発生せず、極めて安定していた。得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、島ドメインサイズが直径換算で0.3〜0.5μmと実施例1よりも島成分の分散径が大きかった。また、合成繊維の横断面のある切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。また、糸斑U%は、0.5%と良好であった。得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐摩耗性能は4−5級であり、試験時のフィブリル化もなく、良好な耐摩耗性を示した。
Example 9
Component B is nylon 6 (melting point 222 ° C.) having a relative viscosity of 2.05 sulfuric acid, and component A / component B blend ratio (mass ratio) is 30/70, and component C (manufactured by Toagosei Co., Ltd .: ARUFON UG-4070) A multifilament was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio was 1.5% by mass. As in Example 1, the spinning of Example 9 was extremely stable with no yarn breakage or single yarn flow. When the TEM observation of the cross section of the obtained synthetic fiber was performed, the island domain size was 0.3 to 0.5 μm in terms of diameter, and the dispersion diameter of the island component was larger than that of Example 1. Moreover, when the section with a cross section of the synthetic fiber was alkali-etched to dissolve and remove polylactic acid, the island component was missing, and it was confirmed that polylactic acid formed the island component. Further, the yarn unevenness U% was as good as 0.5%. The resulting multifilament had a wear resistance performance of 4-5 grade according to the frosting test, and exhibited good wear resistance without fibrillation during the test.

(実施例10)
成分Aを重量平均分子量15万のポリ乳酸(融点:170℃)とし、成分Bを硫酸相対粘度2.15のナイロン6(融点225℃)とし、成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を30/70とし、成分C(東亞合成社製:ARUFON UG−4070)の割合を0.1質量%としたこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。実施例10の紡糸では、サンプリングする間、2回の糸切れが発生した。得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、島ドメインサイズが直径換算で0.01〜0.2μmと実施例1よりも島成分の分散径が小さかった。また、合成繊維の横断面のある切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。また、糸斑U%は、0.7%と実施例1より劣るものの良好な値であった。得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐摩耗性能は3級であり、実施例1よりも劣り、フィブリル化が見られるが、問題なく使用できるレベルであった。
(Example 10)
Component A is polylactic acid having a weight average molecular weight of 150,000 (melting point: 170 ° C.), Component B is nylon 6 having a relative viscosity of sulfuric acid of 2.15 (melting point: 225 ° C.), and blend ratio (mass ratio) of component A / component B Was 30/70, and a multifilament was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio of component C (manufactured by Toagosei Co., Ltd .: ARUFON UG-4070) was 0.1% by mass. In the spinning of Example 10, two yarn breaks occurred during sampling. When the TEM observation of the cross section of the obtained synthetic fiber was performed, the island domain size was 0.01 to 0.2 μm in terms of diameter, and the dispersion diameter of the island component was smaller than that of Example 1. Moreover, when the section with a cross section of the synthetic fiber was alkali-etched to dissolve and remove polylactic acid, the island component was missing, and it was confirmed that polylactic acid formed the island component. Further, the yarn unevenness U% was 0.7%, which was inferior to that of Example 1, but was a good value. The wear resistance performance of the obtained multifilament according to the frosting test was grade 3, which was inferior to that of Example 1 and fibrillation was observed, but it was at a level where it could be used without problems.

(実施例11)
成分Aを重量平均分子量15万のポリ乳酸(融点:170℃)とし、成分Bを硫酸相対粘度2.15のナイロン6(融点225℃)とし、成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を30/70とし、成分C(東亞合成社製:ARUFON UG−4070)の割合を1.5質量%としたこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。実施例11の紡糸は、実施例1と同様、糸切れと単糸流れ等は発生せず、極めて安定していた。得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、島ドメインサイズが直径換算で0.01〜0.2μmと実施例1よりも島成分の分散径が小さかった。また、合成繊維の横断面のある切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。また、糸斑U%は、0.7%と実施例1より劣るものの良好な値であった。得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐摩耗性能は3−4級であり、実施例1よりも劣り、若干のフィブリル化が見られるが、問題なく使用できるレベルであった。
(Example 11)
Component A is polylactic acid having a weight average molecular weight of 150,000 (melting point: 170 ° C.), Component B is nylon 6 having a relative viscosity of sulfuric acid of 2.15 (melting point: 225 ° C.), and blend ratio (mass ratio) of component A / component B Was 30/70, and a multifilament was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio of component C (manufactured by Toagosei Co., Ltd .: ARUFON UG-4070) was 1.5% by mass. As in Example 1, the spinning of Example 11 was extremely stable with no yarn breakage or single yarn flow. When the TEM observation of the cross section of the obtained synthetic fiber was performed, the island domain size was 0.01 to 0.2 μm in terms of diameter, and the dispersion diameter of the island component was smaller than that of Example 1. Moreover, when the section with a cross section of the synthetic fiber was alkali-etched to dissolve and remove polylactic acid, the island component was missing, and it was confirmed that polylactic acid formed the island component. Further, the yarn unevenness U% was 0.7%, which was inferior to that of Example 1, but was a good value. The wear resistance performance of the obtained multifilament according to the frosting test was grade 3-4, which was inferior to that of Example 1 and slight fibrillation was observed, but it was at a level where it could be used without problems.

(実施例12)
成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を30/70とし、成分C(東亞合成社製:ARUFON UG−4070)の割合を3.0質量%としたこと以外は、実施例10と同様にしてマルチフィラメントを得た。実施例12の紡糸は、実施例1と同様、糸切れと単糸流れ等は発生せず、極めて安定していた。得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、島ドメインサイズが直径換算で0.01〜0.2μmと実施例1よりも島成分の分散径が小さかった。また、合成繊維の横断面のある切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。また、糸斑U%は、0.5%と良好であった。得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐摩耗性能は3〜4級であり、試験時のフィブリル化は確認されず、問題なく使用できるレベルであった。
(Example 12)
The same as Example 10 except that the blend ratio (mass ratio) of component A / component B was 30/70 and the ratio of component C (manufactured by Toagosei Co., Ltd .: ARUFON UG-4070) was 3.0 mass%. A multifilament was obtained. As in Example 1, the spinning of Example 12 was extremely stable with no yarn breakage or single yarn flow. When the TEM observation of the cross section of the obtained synthetic fiber was performed, the island domain size was 0.01 to 0.2 μm in terms of diameter, and the dispersion diameter of the island component was smaller than that of Example 1. Moreover, when the section with a cross section of the synthetic fiber was alkali-etched to dissolve and remove polylactic acid, the island component was missing, and it was confirmed that polylactic acid formed the island component. Further, the yarn unevenness U% was as good as 0.5%. The resulting multifilament had a wear resistance performance of 3 to 4 grades according to the frosting test, and fibrillation during the test was not confirmed, and it was a level that could be used without problems.

(実施例13)
成分Bとして硫酸相対粘度2.90のナイロン6(融点225℃)とし、成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を30/70とし、成分C(東亞合成社製:ARUFON UG−4070)の割合を1.5質量%としたこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。実施例13の紡糸では、サンプリングする間、5回の糸切れが発生した。
(Example 13)
Component B is nylon 6 (melting point 225 ° C.) having a relative viscosity of sulfuric acid of 2.90, blend ratio (mass ratio) of component A / component B is 30/70, and component C (manufactured by Toagosei Co., Ltd .: ARUFON UG-4070) A multifilament was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio was 1.5% by mass. In the spinning of Example 13, five yarn breaks occurred during sampling.

紡出部の様子を観察すると、バラスと呼ばれる糸条の膨らみが実施例1対比、約2倍の直径を有していた。得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、島ドメインサイズが直径換算で0.4〜0.6μmと実施例1よりも島成分の分散径が大きかった。また、合成繊維の横断面のある切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。また、糸斑U%は、0.7%と良好であった。得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐摩耗性能は4級であり、実施例1よりも劣り、若干のフィブリル化が見られるが、問題なく使用できるレベルであった。   When the appearance of the spinning part was observed, the bulge of the yarn called ballast had a diameter about twice that of Example 1. When the TEM observation of the cross section of the obtained synthetic fiber was performed, the island domain size was 0.4 to 0.6 μm in terms of diameter, and the dispersion diameter of the island component was larger than that of Example 1. Moreover, when the section with a cross section of the synthetic fiber was alkali-etched to dissolve and remove polylactic acid, the island component was missing, and it was confirmed that polylactic acid formed the island component. Further, the yarn unevenness U% was as good as 0.7%. The wear resistance performance of the obtained multifilament according to the frosting test was grade 4, which was inferior to that of Example 1 and slight fibrillation was observed.

(実施例14)
成分Bとして硫酸相対粘度2.20のナイロン610(融点225℃)とし、成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を30/70とし、成分C(東亞合成社製:ARUFON UG−4070)の割合を1.5質量%としたこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。実施例14の紡糸では、実施例1と同様、糸切れ、と単糸流れ等は発生せず、極めて安定していた。得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、島ドメインサイズが直径換算で0.01〜0.2μmと実施例1よりも島成分の分散径が小さかった。また、合成繊維の横断面のある切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。また、糸斑U%は、0.5%と良好であった。得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐摩耗性能は4−5級であり、試験時のフィブリル化もなく、良好な耐摩耗性を示した。
(Example 14)
Component B is nylon 610 (melting point 225 ° C.) having a relative viscosity of 2.20 sulfuric acid, blend ratio (mass ratio) of component A / component B is 30/70, and component C (manufactured by Toagosei Co., Ltd .: ARUFON UG-4070) A multifilament was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio was 1.5% by mass. In the spinning of Example 14, as in Example 1, yarn breakage and single yarn flow did not occur, and the spinning was extremely stable. When the TEM observation of the cross section of the obtained synthetic fiber was performed, the island domain size was 0.01 to 0.2 μm in terms of diameter, and the dispersion diameter of the island component was smaller than that of Example 1. Moreover, when the section with a cross section of the synthetic fiber was alkali-etched to dissolve and remove polylactic acid, the island component was missing, and it was confirmed that polylactic acid formed the island component. Further, the yarn unevenness U% was as good as 0.5%. The resulting multifilament had a wear resistance performance of 4-5 grade according to the frosting test, and exhibited good wear resistance without fibrillation during the test.

(実施例15)
成分Bとして硫酸相対粘度2.58のナイロン610(融点225℃)とし、成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を30/70とし、成分C(東亞合成社製:ARUFON UG−4070)の割合を1.5質量%としたこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。実施例15の紡糸では、サンプリングする間、1回の糸切れが発生した。紡出部の様子を観察すると、バラスと呼ばれる糸条の膨らみが実施例1対比、約1.3倍の直径を有していた。得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、島ドメインサイズが直径換算で0.05〜0.6μmと実施例1よりも島成分の分散径が大きくバラツキも大きかった。また、合成繊維の横断面のある切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、島成分が欠落しており、ポリ乳酸が島成分を形成していることが確認された。また、糸斑U%は、0.7%と良好であった。得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐摩耗性能は4級であり、試験時のフィブリル化もなく、良好な耐摩耗性を示した。
(Example 15)
Component B is nylon 610 (melting point 225 ° C.) having a relative viscosity of 2.58 sulfuric acid, blend ratio (mass ratio) of component A / component B is 30/70, and component C (manufactured by Toagosei Co., Ltd .: ARUFON UG-4070) A multifilament was obtained in the same manner as in Example 1 except that the ratio was 1.5% by mass. In the spinning of Example 15, one yarn breakage occurred during sampling. When the appearance of the spinning part was observed, the bulge of the yarn called ballast had a diameter about 1.3 times that of Example 1. When the TEM observation of the cross section of the obtained synthetic fiber was performed, the island domain size was 0.05 to 0.6 μm in terms of diameter, and the dispersion diameter of the island component was larger and the variation was larger than in Example 1. Moreover, when the section with a cross section of the synthetic fiber was alkali-etched to dissolve and remove polylactic acid, the island component was missing, and it was confirmed that polylactic acid formed the island component. Further, the yarn unevenness U% was as good as 0.7%. The resulting multifilament had a wear resistance performance of 4th grade by a frosting test, and exhibited good wear resistance without fibrillation during the test.

実施例8〜15の結果を、まとめて表2に示す。   The results of Examples 8 to 15 are collectively shown in Table 2.

(比較例1)
成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を65/35とし、成分Cを添加しないこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。比較例1は、サンプリングする間、糸切れが3回発生した。得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、比較的均一に分散した海島構造をとっており、島ドメインサイズは直径換算で0.1〜0.5μmであったが、合成繊維の横断面のある切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、ほとんどの海成分が欠落しており、ポリ乳酸が海成分を形成していることが確認された。また、糸斑U%が2.0%と大きく、また、得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐摩耗性能は2級であり、フィブリル化による繊維の部分的に崩壊が確認された。実施例1と比較して操業性、糸斑U%および耐摩耗性が劣位であり、用途がかなり限定されるレベルであった。
(Comparative Example 1)
A multifilament was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blend ratio (mass ratio) of component A / component B was 65/35 and component C was not added. In Comparative Example 1, yarn breakage occurred three times during sampling. When TEM observation of the cross section of the obtained synthetic fiber was performed, it took a relatively uniformly dispersed sea island structure, and the island domain size was 0.1 to 0.5 μm in terms of diameter. When the section having a cross-section of this was subjected to alkaline etching to dissolve and remove polylactic acid and observed, most of the sea component was missing, and it was confirmed that polylactic acid formed the sea component. Moreover, the yarn unevenness U% was as large as 2.0%, and the wear resistance performance of the obtained multifilament according to the frosting test was second grade, and partial disintegration of the fiber due to fibrillation was confirmed. Compared with Example 1, the operability, yarn unevenness U% and abrasion resistance were inferior, and the use was at a level that was considerably limited.

(比較例2)
成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を30/70とし、成分C(モノアリルジグリシジルイソシアヌル酸(以下、MADGICと称す。):四国化成(株))を1.0質量%としたこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。比較例2の紡糸では、パック圧の変動が確認され、糸切れが頻発した。得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、島ドメインサイズは、直径換算で0.03〜0.4μmであった。また、糸斑U%が0.9%とやや大きく、得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐摩耗性能は2級であり、明確なフィブリル化が確認された。実施例1と比較して操業性、糸斑U%および耐摩耗性が劣位であり、用途がかなり限定されるレベルであった。
(Comparative Example 2)
The blend ratio (mass ratio) of component A / component B was 30/70, and component C (monoallyl diglycidyl isocyanuric acid (hereinafter referred to as MADGIC): Shikoku Kasei Co., Ltd.) was 1.0 mass%. A multifilament was obtained in the same manner as in Example 1 except that. In the spinning of Comparative Example 2, fluctuations in the pack pressure were confirmed, and yarn breakage occurred frequently. When the TEM observation of the cross section of the obtained synthetic fiber was performed, the island domain size was 0.03 to 0.4 μm in terms of diameter. Further, the yarn unevenness U% was a little as high as 0.9%, and the wear resistance performance of the obtained multifilament according to the frosting test was second grade, and clear fibrillation was confirmed. Compared with Example 1, the operability, yarn unevenness U% and abrasion resistance were inferior, and the use was at a level that was considerably limited.

(比較例3)
成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を30/70とし、成分C(RESEDA:メタアクリル酸メチル/グリシジルメタクリレート共重合体(グラフト重合体)、グリシジル基量:34mgKOH/g)を0.1質量%としたこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。比較例3の紡糸では、サンプリングする間、2回の糸切れが発生した。得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、島ドメインサイズは、直径換算で0.03〜0.4μmであった。また、糸斑U%が0.8%とやや大きく、得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐摩耗性能は2−3級であり、明確なフィブリル化が確認された。実施例1と比較して操業性、糸斑U%および耐摩耗性が劣位であり、用途がかなり限定されるレベルであった。
(Comparative Example 3)
The blend ratio (mass ratio) of component A / component B is set to 30/70, and component C (RESEDA: methyl methacrylate / glycidyl methacrylate copolymer (graft polymer), glycidyl group amount: 34 mgKOH / g) is set to 0.0. A multifilament was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was 1% by mass. In the spinning of Comparative Example 3, yarn breakage occurred twice during sampling. When the TEM observation of the cross section of the obtained synthetic fiber was performed, the island domain size was 0.03 to 0.4 μm in terms of diameter. Further, the yarn unevenness U% was slightly large as 0.8%, and the wear resistance performance of the obtained multifilament according to the frosting test was 2-3 grade, and clear fibrillation was confirmed. Compared with Example 1, the operability, yarn unevenness U% and abrasion resistance were inferior, and the use was at a level that was considerably limited.

(比較例4)
成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を30/70とし、成分C(RESEDA:メタアクリル酸メチル/グリシジルメタクリレート共重合体(グラフト重合体)、グリシジル基量:34mgKOH/g)の割合を1.5質量%としたこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。比較例4の紡糸では、サンプリングする間、パック圧の変動が確認され、糸切れが頻発した。糸横断面のTEM観察を行ったところ、島ドメインサイズは、直径換算で0.1〜0.4μmであった。また、糸斑U%が1.3%と大きく、得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐摩耗性能は2−3級であり、明確なフィブリル化が確認された。実施例1と比較して操業性、糸斑U%および耐摩耗性が劣位であり、用途がかなり限定されるレベルであった。
(Comparative Example 4)
The blend ratio (mass ratio) of component A / component B is 30/70, and the ratio of component C (RESEDA: methyl methacrylate / glycidyl methacrylate copolymer (graft polymer), glycidyl group amount: 34 mgKOH / g) A multifilament was obtained in the same manner as in Example 1 except that the content was 1.5% by mass. In the spinning of Comparative Example 4, the fluctuation of the pack pressure was confirmed during sampling, and yarn breakage occurred frequently. When the TEM observation of the cross section of the yarn was performed, the island domain size was 0.1 to 0.4 μm in terms of diameter. Moreover, the yarn unevenness U% was as large as 1.3%, and the wear resistance performance of the obtained multifilament according to the frosting test was grade 2-3, and clear fibrillation was confirmed. Compared with Example 1, the operability, yarn unevenness U% and abrasion resistance were inferior, and the use was at a level that was considerably limited.

(比較例5)
成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を30/70とし、成分C(日清紡:ポリカルボジイミド“LA−1”)の割合を1.0質量%としたこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。比較例5の紡糸では、パック圧の変動が確認され、糸切れが頻発した。得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、島ドメインサイズは、直径換算で0.1〜0.4μmであった。また、糸斑U%が1.3%と大きく、得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐摩耗性能は2級であり、明確なフィブリル化が確認された。実施例1と比較して操業性、糸斑U%および耐摩耗性が劣位であり、用途がかなり限定されるレベルであった。
(Comparative Example 5)
The same as Example 1 except that the blend ratio (mass ratio) of component A / component B was 30/70 and the ratio of component C (Nisshinbo: polycarbodiimide “LA-1”) was 1.0 mass%. A multifilament was obtained. In the spinning of Comparative Example 5, fluctuations in the pack pressure were confirmed, and yarn breakage occurred frequently. When the TEM observation of the cross section of the obtained synthetic fiber was performed, the island domain size was 0.1 to 0.4 μm in terms of diameter. Moreover, the yarn unevenness U% was as large as 1.3%, and the wear resistance performance of the obtained multifilament according to the frosting test was second grade, and clear fibrillation was confirmed. Compared with Example 1, the operability, yarn unevenness U% and abrasion resistance were inferior, and the use was at a level that was considerably limited.

(比較例6)
成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を30/70とし、成分C(日本触媒:スチレン・2−イソプロペニル−2−オキサゾリン共重合体“エポクロスRPS−1005”)の割合を1.0質量%としたこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。比較例6の紡糸では、パック圧の変動が確認され、糸切れが頻発した。得られた合成繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、島ドメインサイズは0.03〜0.4μmであった。また、糸斑U%が1.8%と大きく、得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐磨耗性能は2級であり、明確なフィブリル化が確認された。実施例1と比較して操業性、糸斑U%および耐摩耗性が劣位であり、用途がかなり限定されるレベルであった。
(Comparative Example 6)
The blend ratio (mass ratio) of component A / component B is 30/70, and the ratio of component C (Nippon Catalyst: styrene-2-isopropenyl-2-oxazoline copolymer “Epocross RPS-1005”) is 1.0. A multifilament was obtained in the same manner as in Example 1 except that the mass% was used. In the spinning of Comparative Example 6, fluctuations in the pack pressure were confirmed, and yarn breakage occurred frequently. When the TEM observation of the cross section of the obtained synthetic fiber was performed, the island domain size was 0.03 to 0.4 μm. Further, the yarn unevenness U% was as large as 1.8%, and the wear resistance performance of the obtained multifilament according to the frosting test was second grade, and clear fibrillation was confirmed. Compared with Example 1, the operability, yarn unevenness U% and abrasion resistance were inferior, and the use was at a level that was considerably limited.

(比較例7)
成分A/成分Bのブレンド比率(質量比)を30/70とし、成分Cを添加しないこと以外は、実施例1と同様にしてマルチフィラメントを得た。比較例7の紡糸では、サンプリングする間、糸切れが2回発生した。得られた繊維の横断面のTEM観察を行ったところ、均一に分散した海島構造をとっており、島ドメインサイズは直径換算で0.03〜0.2μmであったが、合成繊維の横断面のある切片をアルカリエッチングしてポリ乳酸を溶解除去し観察したところ、ほとんどの海成分が欠落しており、ポリ乳酸が海成分を形成していることが確認された。また、糸斑U%が2.3%と大きく、また、得られたマルチフィラメントのフロスティング試験による耐磨耗性能は2級であり、明確なフィブリル化が確認された。実施例1と比較して、操業性、糸斑U%および耐摩耗性が劣位であり、用途がかなり限定されるレベルであった。
(Comparative Example 7)
A multifilament was obtained in the same manner as in Example 1 except that the blend ratio (mass ratio) of component A / component B was 30/70 and component C was not added. In the spinning of Comparative Example 7, yarn breakage occurred twice during sampling. When the cross section of the obtained fiber was observed with a TEM, it was found to have a uniformly dispersed sea-island structure, and the island domain size was 0.03 to 0.2 μm in terms of diameter. As a result of observing the slices with the alkali etching and dissolving and removing the polylactic acid, it was confirmed that most of the sea component was missing and that the polylactic acid formed the sea component. Further, the yarn unevenness U% was as large as 2.3%, and the wear resistance performance of the obtained multifilament according to the frosting test was second grade, and clear fibrillation was confirmed. Compared with Example 1, the operability, the yarn unevenness U% and the abrasion resistance were inferior, and the use was at a level that was considerably limited.

比較例1〜7の結果を、まとめて表3に示す。   The results of Comparative Examples 1 to 7 are shown together in Table 3.

1:紡糸ホッパー
2:2軸押出混練機
3:紡糸ブロック
4:紡糸パック
5:紡糸口金
6:モノマー吸引装置
7:ユニフロー冷却装置
8:糸条
9:給油装置
10:第1引取ロール
11:第2引取ロール
12:巻取機
13:巻取糸(チーズパッケージ)
1: Spinning hopper 2: Twin screw extrusion kneading machine 3: Spinning block 4: Spinning pack 5: Spinneret 6: Monomer suction device 7: Uniflow cooling device 8: Yarn 9: Oil supply device 10: First take-up roll 11: No. 1 2 take-up roll 12: winding machine 13: winding yarn (cheese package)

Claims (11)

脂肪族ポリエステル樹脂(A)、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)および相溶化剤(C)を配合してなるポリマーアロイからなり、前記相溶化剤(C)がグリシジル基を有する直鎖のスチレン/(メタ)アクリル酸エステル系共重合体であることを特徴とする合成繊維。 It consists of a polymer alloy formed by blending an aliphatic polyester resin (A), a thermoplastic polyamide resin (B), and a compatibilizer (C), and the compatibilizer (C) is a linear styrene / (/) having a glycidyl group. A synthetic fiber characterized by being a (meth) acrylic ester copolymer. 脂肪族ポリエステル樹脂(A)が島成分を形成し、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)が海成分を形成した海島構造の合成繊維であることを特徴とする請求項1記載の合成繊維。   The synthetic fiber according to claim 1, wherein the aliphatic polyester resin (A) is a synthetic fiber having a sea-island structure in which an island component is formed and the thermoplastic polyamide resin (B) is a sea component. 糸斑(U%)が0.8%以下である請求項1または2記載の合成繊維。   The synthetic fiber according to claim 1 or 2, wherein the yarn unevenness (U%) is 0.8% or less. 脂肪族ポリエステル樹脂(A)が、結晶性の樹脂であり、かつその融点が150〜230℃であることを特徴とする請求項1〜3いずれかに記載の合成繊維。   The synthetic fiber according to any one of claims 1 to 3, wherein the aliphatic polyester resin (A) is a crystalline resin and has a melting point of 150 to 230 ° C. 熱可塑性ポリアミド樹脂(B)が、結晶性の樹脂であり、かつその融点が150〜250℃であることを特徴とする請求項1〜4いずれかに記載の合成繊維。   The synthetic fiber according to any one of claims 1 to 4, wherein the thermoplastic polyamide resin (B) is a crystalline resin and has a melting point of 150 to 250 ° C. 脂肪族ポリエステル樹脂(A)と熱可塑性ポリアミド樹脂(B)のブレンド比率(質量比)が、5/95〜55/45であることを特徴とする請求項1〜5のいずれかに記載の合成繊維。   The blend ratio (mass ratio) of the aliphatic polyester resin (A) and the thermoplastic polyamide resin (B) is 5/95 to 55/45, and the synthesis according to any one of claims 1 to 5 fiber. 脂肪族ポリエステル樹脂(A)、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)および相溶化剤(C)の合計量に対する前記相溶化剤(C)の添加量が、0.005〜5質量%であることを特徴とする請求項1〜6のいずれかに記載の合成繊維。   The amount of the compatibilizer (C) added to the total amount of the aliphatic polyester resin (A), the thermoplastic polyamide resin (B) and the compatibilizer (C) is 0.005 to 5% by mass. The synthetic fiber according to any one of claims 1 to 6. 請求項1〜7のいずれかに記載のポリマーアロイの合成繊維を、少なくとも一部に含む繊維構造体。   A fiber structure comprising at least a part of the polymer alloy synthetic fiber according to claim 1. 脂肪族ポリエステル樹脂(A)、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)およびグリシジル基を有する直鎖のスチレン/(メタ)アクリル酸エステル系共重合体からなる相溶化剤(C)を、押出混練機に供給し溶融混練してポリマーアロイを製造し、該ポリマーアロイを、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)の融点Tmb+10℃〜融点Tmb+40℃の紡糸温度で、500〜5,000m/分の紡糸速度で紡糸することを特徴とするポリマーアロイの合成繊維の製造方法。 Supplying a compatibilizer (C) comprising an aliphatic polyester resin (A), a thermoplastic polyamide resin (B), and a linear styrene / (meth) acrylate copolymer having a glycidyl group to an extrusion kneader And melt-kneading to produce a polymer alloy, and spinning the polymer alloy at a spinning speed of 500 to 5,000 m / min at a spinning temperature of the melting point Tmb + 10 ° C. to the melting point Tmb + 40 ° C. of the thermoplastic polyamide resin (B). A method for producing a synthetic fiber of a polymer alloy characterized by the following. 脂肪族ポリエステル樹脂(A)と熱可塑性ポリアミド樹脂(B)のブレンド比率(質量比)が、5/95〜55/45であることを特徴とする請求項9記載の合成繊維の製造方法。   The method for producing a synthetic fiber according to claim 9, wherein the blend ratio (mass ratio) of the aliphatic polyester resin (A) and the thermoplastic polyamide resin (B) is 5/95 to 55/45. 脂肪族ポリエステル樹脂(A)、熱可塑性ポリアミド樹脂(B)および相溶化剤(C)の合計量に対する前記相溶化剤(C)の添加量が、0.005〜5質量%であることを特徴とする請求項9または10記載の合成繊維の製造方法。   The amount of the compatibilizer (C) added to the total amount of the aliphatic polyester resin (A), the thermoplastic polyamide resin (B) and the compatibilizer (C) is 0.005 to 5% by mass. The method for producing a synthetic fiber according to claim 9 or 10.
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