JP4952020B2 - Glossy decorative sheet - Google Patents

Glossy decorative sheet Download PDF

Info

Publication number
JP4952020B2
JP4952020B2 JP2006094464A JP2006094464A JP4952020B2 JP 4952020 B2 JP4952020 B2 JP 4952020B2 JP 2006094464 A JP2006094464 A JP 2006094464A JP 2006094464 A JP2006094464 A JP 2006094464A JP 4952020 B2 JP4952020 B2 JP 4952020B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
layer
chromium layer
pattern
surface roughness
decorative sheet
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2006094464A
Other languages
Japanese (ja)
Other versions
JP2007268740A (en
Inventor
正孝 竹本
洋史 増田
理 門井
佑至 若松
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Dai Nippon Printing Co Ltd
Original Assignee
Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dai Nippon Printing Co Ltd filed Critical Dai Nippon Printing Co Ltd
Priority to JP2006094464A priority Critical patent/JP4952020B2/en
Publication of JP2007268740A publication Critical patent/JP2007268740A/en
Application granted granted Critical
Publication of JP4952020B2 publication Critical patent/JP4952020B2/en
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Images

Landscapes

  • Shaping Of Tube Ends By Bending Or Straightening (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)

Abstract

<P>PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a decorative sheet which has an embossed surface and to which high gloss is given by embossing. <P>SOLUTION: (1) The decorative sheet has a surface 60&deg; gloss value of 35-50, and is made by a manufacturing method including a process 1 for preparing a copper substrate having an uneven pattern, a process 2 for laminating a chromium layer at least 30 &mu;m in thickness on the uneven pattern of the copper substrate, a process 3 for sandblasting the chromium layer to make the surface roughness Rz of the chromium layer 3-5 &mu;m, and a process 4 for further laminating the chromium layer on the sandblasted surface so that the final surface roughness Rz of the chromium layer is 2-4 &mu;m. The surface of the decorative sheet is embossed by an embossing plate having a surface roughness Rz of 2-4 &mu;m, and is to be laminated on an object material. <P>COPYRIGHT: (C)2008,JPO&amp;INPIT

Description

本発明は、家具、建具等の建材の表面装飾材料として効果的な絵柄が施された艶高化粧シート及び艶高化粧シートが積層された化粧板に関する。   The present invention relates to a glossy decorative sheet provided with an effective pattern as a surface decoration material for building materials such as furniture and joinery, and a decorative board on which a glossy decorative sheet is laminated.

木質化粧シートは、木質板の表面の保護、装飾等を目的として、木質板の表面に貼着することにより用いられている。そして、これによって得られた化粧板は、各種の建材、家具等に使用されている。   The wooden decorative sheet is used by sticking to the surface of the wooden board for the purpose of protecting the surface of the wooden board, decoration, and the like. And the decorative board obtained by this is used for various building materials, furniture, etc.

このような化粧シート及び化粧板としては、例えば透明基材シート上に透明アクリル系樹脂シートが積層され、前記透明基材シート又は前記透明アクリル樹脂シートの少なくとも一方のシート表面に裏面が透視可能に木目絵柄層が設けられている化粧シートであって、前記透明基材シートは、高密度ポリエチレン又はアイソタクチックポリプロピレン、ゴム及び無機充填剤を含有することを特徴とする化粧シート及び木質板上に、前記化粧シートが貼着された木質化粧板(特許文献1)等が知られている。これらの化粧シートは、表面に凹凸模様を付与すべくエンボス加工が施される。   As such a decorative sheet and decorative plate, for example, a transparent acrylic resin sheet is laminated on a transparent base sheet, and the rear surface can be seen through at least one sheet surface of the transparent base sheet or the transparent acrylic resin sheet. A decorative sheet provided with a wood grain pattern layer, wherein the transparent base sheet contains high-density polyethylene or isotactic polypropylene, rubber and an inorganic filler. A wooden decorative board (Patent Document 1) to which the decorative sheet is attached is known. These decorative sheets are embossed to give the surface a concavo-convex pattern.

これらの化粧シートのエンボス加工は、主としてガラスビーズブラスト処理されたエンボス版により行われている。即ち、ガラスビーズブラスト法によって、エンボスシリンダー表面に投射材料を吹き付けることによりブラスト模様が形成されたエンボス版が使用されている。ガラスビーズブラスト処理では、一般にモース硬度5程度の球状ガラス粒子が投射材料として用いられる。   The embossing of these decorative sheets is mainly performed by an embossed plate subjected to glass bead blasting. That is, an embossed plate in which a blast pattern is formed by spraying a projection material onto the surface of the embossing cylinder by a glass bead blasting method is used. In glass bead blasting, generally spherical glass particles having a Mohs hardness of about 5 are used as the projection material.

しかしながら、上記エンボス版では、化粧シートに十分な艶を付与することができず、エンボス加工による艶付与の観点において更なる改善の余地がある。即ち、従来は高艶を得るためにはエンボス加工をしないか又は平坦な意匠のエンボス加工に限定されているが、複雑な模様をエンボス加工により付与する場合でも高艶を実現できることが望まれる。
特開平11−240113号公報
However, the embossed plate cannot provide sufficient gloss to the decorative sheet, and there is room for further improvement in terms of gloss imparting by embossing. That is, conventionally, in order to obtain high gloss, embossing is not performed or it is limited to embossing of a flat design. However, it is desired that high gloss can be realized even when a complicated pattern is applied by embossing.
JP-A-11-240113

従って、本発明は、おもて面がエンボス加工されている化粧シートであって、エンボス加工によって高艶が付与された化粧シートを提供することを主な目的とする。   Accordingly, the main object of the present invention is to provide a decorative sheet having an embossed front surface and having a high gloss imparted by embossing.

本発明者は、従来技術の問題点に鑑み、鋭意研究を重ねた結果、特定の方法により作製されるエンボス版を用いることによってエンボス加工をする場合には、上記目的を達成できることを見出し、本発明を完成するに至った。   The present inventor has found that the above object can be achieved when embossing is carried out by using an embossed plate produced by a specific method as a result of intensive research in view of the problems of the prior art. The invention has been completed.

即ち、本発明は、下記のエンボス版及びエンボス版の製造方法に関する。 That is, this invention relates to the manufacturing method of the following embossing plate and embossing plate .

1.凸模様を有する銅基材の前記凹凸模様側に厚さ30μm以上で表面粗さRzが3〜5μmの第1クロム層、該第1クロム層に表面粗さRzが2〜4μmの第2クロム層を順に積層してなるエンボス版
2.前記第2クロム層の厚さが15〜30μmである、上記項1に記載のエンボス版。
3.凹凸模様を有する銅基材の前記凹凸模様側に厚さ30μm以上で表面粗さRzが3〜5μmの第1クロム層、該第1クロム層に表面粗さRzが2〜4μmの第2クロム層を順に積層してなるエンボス版の製造方法であって、
・凹凸模様を有する銅基材を用意する工程1、
・前記銅基材の凹凸模様に対して、厚さ30μm以上の第1クロム層を積層する工程2、
・前記第1クロム層の表面粗さRzが3〜5μmになるように、該第1クロム層をサンドブラスト処理する工程3、及び
・前記サンドブラスト面に対して、最終的にクロム層の表面粗さRzが2〜4μmとなるように第2クロム層を更に積層する工程4、
の工程を順に有する、エンボス版の製造方法。
4.前記第2クロム層の厚さが15〜30μmである、上記項3に記載のエンボス版の製造方法。
5.前記サンドブラスト処理が投射材料を用いて行うものであり、該投射材料がモース硬度6〜9の無機粒子である、上記項3又は4に記載のエンボス版の製造方法。
6.前記投射材料が、更に、粒子径が1〜100μmの無機粒子である、上記項5に記載のエンボス版の製造方法。
7.前記投射材料が、更に、鉄、炭化珪素、アルミナ、酸化クロム及び酸化鉄から選ばれる無機粒子である、上記項5又は6に記載のエンボス版の製造方法。
1. The first chromium layer with a thickness of 30μm or more on the uneven pattern side of the copper substrate table surface roughness Rz of 3~5μm having a concave convex pattern, the surface roughness Rz on the first layer of chromium 2~4μm Embossed plate with two chrome layers stacked in order .
2. Item 2. The embossed plate according to Item 1, wherein the second chromium layer has a thickness of 15 to 30 µm.
3. A first chrome layer having a thickness of 30 μm or more and a surface roughness Rz of 3 to 5 μm on the concavo-convex pattern side of a copper substrate having a concavo-convex pattern, and a second chrome having a surface roughness Rz of 2 to 4 μm on the first chrome layer A method for producing an embossed plate in which layers are laminated in order,
-Step 1 of preparing a copper base material having an uneven pattern,
A step 2 of laminating a first chromium layer having a thickness of 30 μm or more on the concavo-convex pattern of the copper substrate;
A step 3 of sandblasting the first chromium layer so that the surface roughness Rz of the first chromium layer is 3 to 5 μm; and
Step 4 of further laminating a second chromium layer so that the surface roughness Rz of the chromium layer is finally 2 to 4 μm with respect to the sandblast surface,
The manufacturing method of an embossing plate which has these processes in order.
4). Item 4. The method for producing an embossed plate according to Item 3, wherein the second chromium layer has a thickness of 15 to 30 µm.
5. Item 5. The method for producing an embossed plate according to Item 3 or 4, wherein the sandblasting is performed using a projection material, and the projection material is inorganic particles having a Mohs hardness of 6 to 9.
6). Item 6. The method for producing an embossed plate according to Item 5, wherein the projection material is further inorganic particles having a particle diameter of 1 to 100 µm.
7). Item 7. The method for producing an embossed plate according to Item 5 or 6, wherein the projection material is further inorganic particles selected from iron, silicon carbide, alumina, chromium oxide and iron oxide.

下、本発明のエンボス版及びエンボス版の製造方法について説明する。 Below, a method for manufacturing the embossing and embossing plate of the present invention.

1.化粧シート
本発明の化粧シートは、被着材に積層して用いるための化粧シートであって、
(1)当該シートは、おもて面の60°艶値が35〜50であり、
(2)当該シートは、下記工程を順に有する作製方法により得られる、表面粗さRzが2〜4μmであるエンボス版によっておもて面がエンボス加工されている。
・凹凸模様を有する銅基材を用意する工程1、
・銅基材の凹凸模様に対して、厚さ30μm以上のクロム層を積層する工程2、
・クロム層の表面粗さRzが3〜5μmとなるように、クロム層をサンドブラスト処理する工程3、及び
・サンドブラスト面に対して、最終的にクロム層の表面粗さRzが2〜4μmになるようにクロム層を更に積層する工程4。
1. The decorative sheet of the present invention is a decorative sheet for use by being laminated on an adherend,
(1) The sheet has a front surface 60 ° gloss value of 35-50,
(2) The front surface of the sheet is embossed by an embossing plate having a surface roughness Rz of 2 to 4 μm, which is obtained by a production method having the following steps in order.
-Step 1 of preparing a copper base material having an uneven pattern,
-Step 2 of laminating a chromium layer with a thickness of 30 μm or more on the copper substrate uneven pattern,
Step 3 of sandblasting the chromium layer so that the surface roughness Rz of the chromium layer is 3 to 5 μm, and finally the surface roughness Rz of the chromium layer is 2 to 4 μm with respect to the sandblasting surface. Step 4 of further laminating a chromium layer as described above.

本発明の化粧シートは、おもて面の60°艶値が35〜50と大きい。このような艶高特性は、上記工程1〜4を有する作製方法により作製されるエンボス版を用いることにより達成される。また、本発明の化粧シートはエンボス加工されているため、化粧シートを被着材とラミネート後は、化粧シートと被着材との間に不可避的に挟まった異物、被着材表面凹凸(いわゆる基材ダク)、化粧シートと被着材との間の接着剤の塗布ムラによる凹凸(いわゆる接着剤ダク)等が目立ち難いという特性がある。このような特性は、特にエンボス模様が木目導管模様の場合に得られ易い。   The decorative sheet of the present invention has a large 60 ° gloss value of 35 to 50 on the front surface. Such glossy characteristics are achieved by using an embossed plate produced by the production method having the steps 1 to 4 described above. Further, since the decorative sheet of the present invention is embossed, after the decorative sheet is laminated with the adherend, foreign matter inevitably sandwiched between the decorative sheet and the adherend, surface irregularities of the adherend (so-called Substrate duck), unevenness (so-called adhesive duck) due to uneven application of the adhesive between the decorative sheet and the adherend, and the like are inconspicuous. Such a characteristic is easily obtained particularly when the embossed pattern is a wood grain conduit pattern.

≪エンボス版≫
エンボス版は、表面粗さRzが2〜4μmであるエンボス版であり、下記工程を順に有する作製方法により得られる。
(A)凹凸模様を有する銅基材を用意する工程1、
(B)銅基材の凹凸模様に対して、厚さ30μm以上のクロム層を積層する工程2、
(C)クロム層の表面粗さRzが3〜5μmとなるように、クロム層をサンドブラスト処理する工程3、及び
(D)サンドブラスト面に対して、最終的にクロム層の表面粗さRzが2〜4μmになるようにクロム層を更に積層する工程4。
≪Embossed version≫
The embossed plate is an embossed plate having a surface roughness Rz of 2 to 4 μm, and is obtained by a production method having the following steps in order.
(A) Step 1 of preparing a copper substrate having an uneven pattern,
(B) Step 2 of laminating a chromium layer having a thickness of 30 μm or more on the concave-convex pattern of the copper base material,
(C) Step 3 of sandblasting the chromium layer so that the surface roughness Rz of the chromium layer is 3 to 5 μm, and (D) The surface roughness Rz of the chromium layer is finally 2 with respect to the sandblasting surface. Step 4 of further laminating a chromium layer so as to be ˜4 μm.

工程1
工程1では、凹凸模様を有する銅基材を用意する。ここで、凹凸模様はエンボス加工によって化粧シートおもて面に付与すべき模様である。凹凸模様としては、例えば、木目導管模様、浮造模様(浮出した年輪の凹凸模様)ヘアライン、梨地等の方向性のある模様が挙げられ、これらの中から所望の模様を適宜選択することができる。この中でも、木目導管模様は、木質化粧シートのおもて面に付与する凹凸模様として好適である。
Process 1
In step 1, a copper substrate having a concavo-convex pattern is prepared. Here, the concavo-convex pattern is a pattern to be applied to the front surface of the decorative sheet by embossing. Examples of the concavo-convex pattern include directional patterns such as a wood grain conduit pattern, a float pattern (a concavo-convex pattern of raised annual rings), a hairline, and a satin texture, and a desired pattern can be appropriately selected from these patterns. . Among these, the wood grain conduit pattern is suitable as an uneven pattern imparted to the front surface of the woody decorative sheet.

銅基材に凹凸模様を付与する方法は限定的ではない。例えば、公知の腐食法等によって銅基材に凹凸模様を付与できる。かかる凹凸模様の付与工程の一例を示す。先ず、所定の凹凸模様(木目導管模様、浮造模様等)のパターンをコンピュータ画面上で作成後、前記パターンの画像をエンボス版のシリンダーの円周長でエンドレスになるようエンドレスファイルを作成する。エンドレスファイルの作成には、エンドレスパターン発生のソフトを設計しても良いし、ファイル接合部分を市販のレタッチソフトで修正しても良い。かかるエンドレスファイルの凹凸模様データを、レジスト感光液を塗布した銅基材(エンボスシリンダー)上にレーザーストリーム製版装置を用いて直接出力して焼き付ける。この場合、シリンダー幅方向には、レーザーストリーム製版装置の幅送り機能を利用できる。次いで、シリンダーの現像、腐食、レジスト剥離を行うことにより、銅基材に所望のエンボス凹凸模様を付与することができる。なお、銅基材に付与する凹凸模様の表面粗さは限定されず、従来、銅基材(エンボスシリンダー)に凹凸模様を付与する場合と同じでよい。なお、銅基材のモース硬度は3程度(2〜4程度)であることが好ましい。   The method for imparting the concavo-convex pattern to the copper base material is not limited. For example, a concavo-convex pattern can be imparted to the copper base material by a known corrosion method or the like. An example of the uneven | corrugated pattern provision process is shown. First, after creating a pattern of a predetermined concavo-convex pattern (wood conduit pattern, float pattern, etc.) on a computer screen, an endless file is created so that the image of the pattern is endless with the circumference of the cylinder of the embossed plate. To create an endless file, software for generating an endless pattern may be designed, and the file joint portion may be corrected with commercially available retouching software. The concavo-convex pattern data of the endless file is directly output and baked on a copper base material (embossed cylinder) coated with a resist photosensitive solution using a laser stream plate making apparatus. In this case, the width feed function of the laser stream plate making apparatus can be used in the cylinder width direction. Subsequently, a desired embossed concavo-convex pattern can be imparted to the copper base material by performing development, corrosion, and resist peeling of the cylinder. In addition, the surface roughness of the uneven | corrugated pattern provided to a copper base material is not limited, and conventionally, it may be the same as the case where an uneven | corrugated pattern is provided to a copper base material (embossing cylinder). In addition, it is preferable that the Mohs hardness of a copper base material is about 3 (about 2-4).

工程2
工程2では、銅基材の凹凸模様に対して、厚さ30μm以上のクロム層を積層する。クロム層は、例えば、メッキにより簡便に付与できる。なお、クロム層のモース硬度は7程度(6〜8程度)であることが好ましい。
Process 2
In step 2, a chromium layer having a thickness of 30 μm or more is laminated on the concavo-convex pattern of the copper base material. The chromium layer can be easily applied by plating, for example. In addition, it is preferable that the Mohs hardness of a chromium layer is about 7 (about 6-8).

クロム層の積層厚さは30μm以上であればよく、30〜50μm程度が好ましい。この積層厚さは、工程3のサンドブラスト処理によってクロム層が損なわれない程度の厚さであればよい。   The laminated thickness of the chromium layer may be 30 μm or more, and preferably about 30 to 50 μm. The laminated thickness may be a thickness that does not damage the chromium layer by the sandblasting process in step 3.

工程3
工程3では、クロム層の表面粗さRzが3〜5μmとなるように、クロム層をサンドブラスト処理する。ここでRzはブラスト模様が形成されている表面のRzであり、木目導管模様などの凹凸を考慮した表面粗さではない。なお、本明細書におけるRzはJIS B 0601に規定されている十点平均粗さであり、測定長4mm、カットオフ値0.8mm条件で測定した値である。
Process 3
In step 3, the chromium layer is sandblasted so that the surface roughness Rz of the chromium layer is 3 to 5 μm. Here, Rz is Rz of the surface on which the blast pattern is formed, and is not the surface roughness in consideration of unevenness such as a wood grain conduit pattern. In addition, Rz in this specification is the ten-point average roughness prescribed | regulated to JISB0601, and is the value measured on measurement length 4mm and cut-off value 0.8mm conditions.

サンドブラスト処理に用いる投射材料としては、粒子径が1〜100μm程度の鉄、炭化珪素、アルミナ、酸化クロム、酸化鉄等の無機粒子が使用できる。前記無機粒子の形状は限定的ではないが、一般に不定形である。前記無機粒子のモース硬度は7程度(6〜9程度)であることが好ましい。サンドブラスト処理は、当該無機粒子を投射材料として、例えば、これを圧搾空気の力によってノズルの先端からクロム層の表面に吹き付けることによって行える。   As the projection material used for the sandblasting treatment, inorganic particles such as iron, silicon carbide, alumina, chromium oxide, iron oxide and the like having a particle diameter of about 1 to 100 μm can be used. The shape of the inorganic particles is not limited, but is generally indefinite. It is preferable that the inorganic particles have a Mohs hardness of about 7 (about 6 to 9). The sandblast treatment can be performed by spraying the inorganic particles as a projection material, for example, from the tip of the nozzle to the surface of the chromium layer by the force of compressed air.

工程4
工程4では、サンドブラスト面に対して、最終的にクロム層の表面粗さRzが2〜4μmとなるようにクロム層を更に積層する。クロム層の積層厚さは限定的ではないが15〜30μm程度である。クロム層は、例えば、メッキにより簡便に付与できる。
Process 4
In step 4, a chromium layer is further laminated on the sandblast surface so that the surface roughness Rz of the chromium layer is finally 2 to 4 μm. The laminated thickness of the chromium layer is not limited, but is about 15 to 30 μm. The chromium layer can be easily applied by plating, for example.

工程4ではクロム層を積層することに意味があるため、工程3で得られるサンドブラスト面と比較して工程4で得られるクロム層のRzが低くなるように設定する。   In Step 4, since it is meaningful to laminate the chromium layer, Rz of the chromium layer obtained in Step 4 is set to be lower than that of the sandblast surface obtained in Step 3.

上記工程1〜4を経ることにより得られるエンボス版は、化粧シートに付与すべき凹凸模様(木目導管模様などのエンボス凹凸模様)に加えて、サンドブラスト処理に起因する特定のサンドブラスト模様も有する。このようなエンボス版を用いて化粧シート最表面をエンボス加工した場合には、図1に示されるようにエンボス凹凸模様のほか、サンドブラスト模様も付与される。そして、かかるサンドブラスト模様が付与されることにより、化粧シートのおもて面は高艶(60°艶値が35〜50)となる。   The embossed plate obtained through the above steps 1 to 4 has a specific sandblast pattern resulting from the sandblasting process in addition to the uneven pattern (embossed uneven pattern such as a wood grain conduit pattern) to be applied to the decorative sheet. When the outermost surface of the decorative sheet is embossed using such an embossed plate, a sandblast pattern is provided in addition to the embossed uneven pattern as shown in FIG. And by providing such a sandblast pattern, the front surface of the decorative sheet becomes highly glossy (60 ° gloss value is 35 to 50).

≪化粧シートの構成≫
本発明の化粧シートは、その構成は限定的でなく、公知の化粧シートの構成を採用することもできる。特に、本発明では、最表面層として、電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層を少なくとも有する化粧シートが好ましい。即ち、電離放射線硬化型樹脂からなる表面保護層になるので、より優れた耐傷性等を発揮できる。
≪Composition of makeup sheet≫
The configuration of the decorative sheet of the present invention is not limited, and the configuration of a known decorative sheet can also be adopted. In particular, in the present invention, a decorative sheet having at least a surface protective layer made of an ionizing radiation curable resin is preferable as the outermost surface layer. That is, since the surface protective layer is made of an ionizing radiation curable resin, more excellent scratch resistance and the like can be exhibited.

化粧シートの好ましい態様を挙げると、例えば被着材に対して少なくとも基材シート、絵柄層、透明性樹脂層及び表面保護層を順に有する化粧シートが挙げられる。以下、これらの各層について説明する。   When the preferable aspect of a decorative sheet is given, the decorative sheet which has at least a base material sheet, a pattern layer, a transparent resin layer, and a surface protective layer in order with respect to a to-be-adhered material is mentioned, for example. Hereinafter, each of these layers will be described.

基材シート及び透明性樹脂層
基材シート及び透明性樹脂層は、後者が透明性であるほかは、公知の化粧シートで使用される材質(樹脂)を用いることができる。
The base material sheet and the transparent resin layer The base material sheet and the transparent resin layer can be made of a material (resin) used in a known decorative sheet, except that the latter is transparent.

これらの層の形成に使用される樹脂としては、例えば熱可塑性樹脂を好適に使用することができる。具体的には、軟質、半硬質又は硬質ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリブチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレン−アクリル酸共重合体、エチレン・アクリル酸エステル共重合体、アイオノマー、アクリル酸エステル、メタアクリル酸エステル等を挙げることができる。本発明では、特に透明性樹脂層として、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂が好ましい。   As a resin used for forming these layers, for example, a thermoplastic resin can be suitably used. Specifically, soft, semi-rigid or rigid polyvinyl chloride, polyethylene terephthalate, polybutylene terephthalate, polyamide, polyethylene, polypropylene, ethylene-vinyl acetate copolymer, ethylene-acrylic acid copolymer, ethylene / acrylic acid ester copolymer Polymers, ionomers, acrylic esters, methacrylic esters and the like can be mentioned. In the present invention, a polyolefin resin such as polypropylene is particularly preferable as the transparent resin layer.

これらの層は、必要に応じて着色されていても良い。この場合は、上記のような熱可塑性樹脂に着色材(顔料又は染料)を配合することにより着色することができる。着色材としては、例えばチタン白、亜鉛華、弁柄、朱、群青、コバルトブルー、チタン黄、カーボンブラック等の無機顔料、イソインドリノン、ハンザイエローA、キナクリドン、パーマネントレッド4R、フタロシアニンブルー、インダスレンブルーRS、アニンリンブラック等の有機顔料(染料も含む。)、アルミニウム、真鍮等の金属顔料、二酸化チタン被覆雲母、塩基性炭酸鉛等の箔粉からなる真珠光沢(パール)顔料等が挙げられる。これらは、1種又は2種以上で使用することができる。また、着色材の添加量も、所望の色合い等に応じて適宜設定すれば良い。   These layers may be colored as necessary. In this case, it can color by mix | blending a coloring material (a pigment or dye) with the above thermoplastic resins. Examples of the colorant include inorganic pigments such as titanium white, zinc white, petal, vermilion, ultramarine, cobalt blue, titanium yellow, and carbon black, isoindolinone, Hansa yellow A, quinacridone, permanent red 4R, phthalocyanine blue, and indus. Examples include organic pigments (including dyes) such as Ren Blue RS and Anine Phosphorus Black, metal pigments such as aluminum and brass, pearlescent pigments made of foil powder such as titanium dioxide-coated mica and basic lead carbonate, etc. It is done. These can be used alone or in combination of two or more. Further, the addition amount of the colorant may be appropriately set according to the desired color tone.

また、これらの層には、必要に応じて充填剤、発泡剤、難燃剤、滑剤、帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定化剤、ラジカル捕捉剤、軟質成分(例えばゴム)等の各種の添加剤が含まれていても良い。   In addition, these layers include a filler, a foaming agent, a flame retardant, a lubricant, an antistatic agent, an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a radical scavenger, and a soft component (for example, rubber) as necessary. Various additives such as these may be contained.

難燃剤は、耐燃性を付与するために添加される。例えば、塩化パラフィン、トリクレジルホスフェート、塩素化油、テトラブロモ無水フタル酸、テトラブロモビスフェノールA、ジブロモプロピルホスフェート、トリ(2,3−ジブロモプロピル)ホスフェート、酸化アンチモン、含水アルミナ、ホウ酸バリウム等を好適に用いることができる。   A flame retardant is added in order to provide flame resistance. For example, chlorinated paraffin, tricresyl phosphate, chlorinated oil, tetrabromophthalic anhydride, tetrabromobisphenol A, dibromopropyl phosphate, tri (2,3-dibromopropyl) phosphate, antimony oxide, hydrous alumina, barium borate, etc. It can be used suitably.

酸化防止剤は、酸化分解を抑制ないしは防止するために添加される。例えば、アルキルフェノール類、アミン類、キノン類等が好適である。   Antioxidants are added to suppress or prevent oxidative degradation. For example, alkylphenols, amines, quinones and the like are suitable.

紫外線吸収剤は、樹脂(特にポリオレフィン系樹脂)の劣化を招く波長280〜450nmの領域の紫外線を吸収するものである。例えば、ベンゾフェノン系、サリチレート系、ベンゾトリアゾール系、アクリロニトリル系等の各紫外線吸収剤を挙げることができる。例えば、分子中にOH基を有する有機系の化合物を使用することができる。具体的には、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−ブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−tert−アミル−5’−イソブチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−イソブチル−5’−メチルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−3’−イソブチル−5’−プロピルフェニル)−5−クロロベンゾトリアゾール等の2’−ヒドロキシフェニル−5−クロロベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類、2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−ブチルフェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’−ヒドロキシ−5’−メチルフェニル)ベンゾトリアゾール等の2’−ヒドロキシフェニルベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤類等のベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤、2,2’−ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2、2’−ジヒドロキシ−4,4’−ジメトキシベンゾフェノン、2,2’,4,4’−テトラヒドロキシ−4,4’−テトラヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類、2,4−ジヒドロキシベンゾフェノン等の2−ヒドロキシベンゾフェノン系紫外線吸収剤類等のベンゾフェノン系紫外線吸収剤、サリチル酸フェニル、4−tert−ブチルフェニルサリチレート等のサリチル酸エステル系紫外線吸収剤等が挙げられる。その他にも、ベンゾトリアゾール骨格にアクリロイル基又はメタクリロイル基が導入された反応型紫外線吸収剤等を用いることもできる。これらのうち、吸収波長と着色性の問題を考慮してベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤が特に好ましい。   The ultraviolet absorber absorbs ultraviolet rays in a wavelength range of 280 to 450 nm that causes deterioration of the resin (particularly polyolefin resin). Examples thereof include benzophenone-based, salicylate-based, benzotriazole-based, and acrylonitrile-based ultraviolet absorbers. For example, an organic compound having an OH group in the molecule can be used. Specifically, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-tert-butyl-5 ′) -Methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'-tert-amyl-5'-isobutylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2'-hydroxy-3'- 2′-hydroxyphenyl-5-5 such as isobutyl-5′-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole, 2- (2′-hydroxy-3′-isobutyl-5′-propylphenyl) -5-chlorobenzotriazole Chlorobenzotriazole ultraviolet absorbers, 2- (2′-hydroxy-3 ′, 5′-di-tert-butylphenyl) benzotriazo Benzotriazole-based UV absorbers such as 2'-hydroxyphenylbenzotriazole-based UV absorbers such as 2- (2'-hydroxy-5'-methylphenyl) benzotriazole, 2,2'-dihydroxy-4- Methoxybenzophenone, 2,2′-dihydroxy-4,4′-dimethoxybenzophenone, 2,2 ′, 4,4′-tetrahydroxy-4,4′-tetrahydroxybenzophenone UV absorbers, 2,4-dihydroxy Examples include benzophenone ultraviolet absorbers such as 2-hydroxybenzophenone ultraviolet absorbers such as benzophenone, and salicylic acid ester ultraviolet absorbers such as phenyl salicylate and 4-tert-butylphenyl salicylate. In addition, a reactive ultraviolet absorber in which an acryloyl group or a methacryloyl group is introduced into the benzotriazole skeleton can also be used. Of these, benzotriazole-based ultraviolet absorbers are particularly preferred in consideration of absorption wavelength and colorability problems.

ラジカル捕捉剤は、日光による変褪色、亀裂、白化、強度劣化等を防止して耐候性を向上させるために添加される。ラジカル捕捉剤としては、ビス−(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペリジニル)セバケートのほか、例えば特公平4−82625号公報に開示されている化合物等のヒンダードアミン系ラジカル捕捉剤、ピペリジル系ラジカル捕捉剤等が使用される。   The radical scavenger is added to prevent discoloration due to sunlight, cracks, whitening, strength deterioration, and the like and improve weather resistance. As the radical scavenger, in addition to bis- (2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidinyl) sebacate, for example, a hindered amine radical scavenger such as a compound disclosed in JP-B-4-82625, Piperidyl radical scavengers and the like are used.

これらの層の形成方法は限定的でなく、例えば予め形成されたシート又はフィルムを隣接する層に積層する方法、前記樹脂を含む樹脂組成物を溶融押出することにより隣接する層上に塗工する方法、隣接する層と一緒にラミネートする方法等のいずれも採用することができる。本発明では、特に溶融押出により層形成することが好ましく、特にポリオレフィン系樹脂を溶融押出によって形成することが望ましい。具体的には、絵柄層上に予め接着剤層を形成し、当該接着剤層上にポリプロピレン系熱可塑性エラストマーを溶融押出して塗工することにより好適に形成することができる。溶融押出の方法は、例えばTダイ等を用いる公知の方法に従って実施すれば良い。   The method for forming these layers is not limited, for example, a method in which a preformed sheet or film is laminated on an adjacent layer, or a resin composition containing the resin is applied onto an adjacent layer by melt extrusion. Any of a method and a method of laminating together with adjacent layers can be employed. In the present invention, it is particularly preferable to form a layer by melt extrusion, and it is particularly desirable to form a polyolefin resin by melt extrusion. Specifically, it can be suitably formed by forming an adhesive layer on the pattern layer in advance, and applying a melt-extruded polypropylene thermoplastic elastomer onto the adhesive layer. The melt extrusion method may be carried out according to a known method using a T die or the like, for example.

これらの層の厚みは、最終製品の用途、使用方法等により適宜設定できるが、一般的には50〜250μmの範囲とすることが好ましい。特に、透明性樹脂層は、20〜200μm程度とすることが好ましい。   The thickness of these layers can be appropriately set depending on the use of the final product, the method of use, and the like, but generally it is preferably in the range of 50 to 250 μm. In particular, the transparent resin layer is preferably about 20 to 200 μm.

基材シートの表面(おもて面)及び/又は裏面には、隣接する層との接着性を高めるために、必要に応じてコロナ放電処理を行うこともできる。コロナ放電処理の方法・条件は、公知の方法に従えば良い。   Corona discharge treatment can also be performed on the front surface (front surface) and / or the back surface of the base sheet, if necessary, in order to enhance the adhesion with the adjacent layers. The method and conditions for the corona discharge treatment may follow a known method.

また、基材シートの表面(おもて面)及び/又は裏面には、プライマー層を形成することもできる。プライマー層を形成するための材料としては、例えばポリエステル樹脂、ポリウレタン樹脂、アクリル樹脂、ポリカーボネート樹脂、塩化ビニル/酢酸ビニル共重合体、ポリビニルブチラール樹脂、ニトロセルロース樹脂等の樹脂類のほか、アルキルチタネート、エチレンイミン等の化合物も使用することができる。特に、プライマー層としては、2液硬化型のウレタン系樹脂の使用が好ましい。イソシアネートとしてヘキサメチレンジイソシアネート(HMDI)等の脂肪酸イソシアネート(脂肪族イソシアネート)、ポリオールとしてアクリルポリオールをそれぞれ使用する場合には、より優れた耐候性、密着性等が得られるので好ましい。   Moreover, a primer layer can also be formed on the front surface (front surface) and / or the back surface of the base sheet. As a material for forming the primer layer, for example, polyester resins, polyurethane resins, acrylic resins, polycarbonate resins, vinyl chloride / vinyl acetate copolymers, polyvinyl butyral resins, nitrocellulose resins, alkyl titanates, Compounds such as ethyleneimine can also be used. In particular, the primer layer is preferably a two-component curable urethane resin. It is preferable to use fatty acid isocyanate (aliphatic isocyanate) such as hexamethylene diisocyanate (HMDI) as the isocyanate and acrylic polyol as the polyol, because more excellent weather resistance and adhesion can be obtained.

プライマー層の形成は、これらをそのままで又は溶媒に溶解若しくは分散させた状態で用い、公知の印刷方法、塗布方法等に従ってプライマー層を形成することができる。   The primer layer can be formed according to a known printing method, coating method or the like using these as they are or in a state dissolved or dispersed in a solvent.

絵柄層
絵柄層(印刷層)は、木目、節目等の天然素材が有する柄のほか、文字、記号、図等も表わすことができる。
Picture layer The picture layer (printing layer) can represent characters, symbols, drawings, etc. in addition to the patterns of natural materials such as wood grain and joints.

絵柄層は、着色材及び樹脂バインダーを含むインキを用いて形成できる。バインダーとしては、例えば塩素化ポリエチレン、塩素化ポリプロピレン等の塩素化ポリオレフィン、ポリエステル樹脂、ウレタン樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、セルロース系樹脂等を用いることができ、これらの1種又は2種以上を使用することができる。着色材としては、公知のもの又は市販品が使用できる。具体的には、前記の着色材を用いることができる。   The pattern layer can be formed using an ink containing a colorant and a resin binder. As the binder, for example, chlorinated polyolefin such as chlorinated polyethylene and chlorinated polypropylene, polyester resin, urethane resin, acrylic resin, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, cellulose resin, and the like can be used. Or 2 or more types can be used. As the colorant, a known one or a commercially available product can be used. Specifically, the aforementioned colorant can be used.

絵柄層の形成は、例えばグラビア印刷、オフセット印刷、シルクスクリーン印刷、転写シートからの転写印刷等の公知の印刷法により好適に実施することができる。例えば、絵柄層が木目の基調色になるように、顔料(又は染料)添加により着色されたインキを用いて印刷すれば良い。   The pattern layer can be suitably formed by a known printing method such as gravure printing, offset printing, silk screen printing, or transfer printing from a transfer sheet. For example, printing may be performed using an ink colored by adding a pigment (or dye) so that the pattern layer has a wood grain base color.

接着剤層
本発明化粧シートでは、好ましくは絵柄層と透明性樹脂層との間に接着剤層が介在する。
Adhesive Layer In the decorative sheet of the present invention, an adhesive layer is preferably interposed between the picture layer and the transparent resin layer.

接着剤層で使用する接着剤は、公知又は市販の接着剤の中から、絵柄層又は透明性樹脂層を構成する成分等に応じて適宜選択することができる。例えば、ポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂のほか、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等の熱硬化性樹脂が挙げられる。   The adhesive used in the adhesive layer can be appropriately selected from known or commercially available adhesives according to the components constituting the pattern layer or the transparent resin layer. Examples thereof include thermosetting resins such as polyester resins, polyurethane resins, and epoxy resins, in addition to polyolefin resins such as polyethylene and polypropylene.

この中でも、本発明では、耐熱性等をより高めることができるという点でウレタン系樹脂接着剤が好ましい。ウレタン系樹脂接着剤は、ポリオールを主剤とし、イソシアネートを架橋剤(硬化剤)とする2液硬化型ウレタン樹脂が挙げられる。   Among these, in this invention, a urethane type resin adhesive is preferable at the point that heat resistance etc. can be improved more. Examples of the urethane resin adhesive include a two-component curable urethane resin having a polyol as a main component and an isocyanate as a crosslinking agent (curing agent).

上記ポリオールとしては、分子中に2個以上の水酸基を有するものである。例えば、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、アクリルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリエーテルポリオール、ポリカーボネートポリオール等が用いられる。   The polyol has two or more hydroxyl groups in the molecule. For example, polyethylene glycol, polypropylene glycol, acrylic polyol, polyester polyol, polyether polyol, polycarbonate polyol and the like are used.

また、上記イソシアネートとしては、分子中に2個以上のイソシアネート基を有する多価イソシネートが用いられる。例えば、2,4−トリレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、4,4−ジフェニルメタンジイソシアネート等の芳香族イソシアネート類、ヘキサメチレンジイソシアネート、イソホロンジイソシアネート、水素添加トリレンジイソシアネート、水素添加ジフェニルメタンジイソシアネート等の脂肪族(乃至は脂環族)イソシアネートが用いられる。また、上記各種イソシアネートの付加体又は多量体を用いることもできる。例えば、トリレンジイソシアネートの付加体、トリレンジイソシアネートの3量体等が挙げられる。   Moreover, as said isocyanate, the polyvalent isocyanate which has a 2 or more isocyanate group in a molecule | numerator is used. For example, aromatic isocyanates such as 2,4-tolylene diisocyanate, xylene diisocyanate, 4,4-diphenylmethane diisocyanate, aliphatics such as hexamethylene diisocyanate, isophorone diisocyanate, hydrogenated tolylene diisocyanate, hydrogenated diphenylmethane diisocyanate (or Alicyclic) isocyanates are used. Further, adducts or multimers of the above various isocyanates can also be used. Examples thereof include adducts of tolylene diisocyanate and trimers of tolylene diisocyanate.

なお、必要に応じ、接着面に、コロナ放電処理、プラズマ処理、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着処理を施すこともできる。   If necessary, the adhesion surface can be subjected to known easy adhesion treatment such as corona discharge treatment, plasma treatment, degreasing treatment, and surface roughening treatment.

接着方法としては、用いる接着剤の種類等に応じて公知の方法に従って実施すれば良い。例えばポリエチレン、ポリプロピレン等のポリオレフィン系樹脂を用い、溶融押出(エクストルージョンコート法)で絵柄層上に塗工する方法、ポリエステル系樹脂、ポリウレタン系樹脂、エポキシ系樹脂等の熱硬化性樹脂にイソシアネート、アミン等の架橋剤、メチルエチルケトンパーオキサイド、ハイドロパーオキサイド、アザビスイソブチロニトリル等の重合開始剤、ナフテン酸コバルト、ジメチルアニリン等の重合促進剤等を必要により添加した接着剤を塗工し、ドライラミネートする方法を採用することができる。また、本発明では、熱圧着できる接着剤を使用し、熱圧着によって絵柄層と透明性樹脂層とを積層することもできる。   What is necessary is just to implement as an adhesion | attachment method according to a well-known method according to the kind etc. of adhesive agent to be used. For example, using a polyolefin resin such as polyethylene or polypropylene, a method of coating on a pattern layer by melt extrusion (extrusion coating method), a thermosetting resin such as a polyester resin, a polyurethane resin, or an epoxy resin, isocyanate, Apply an adhesive such as a crosslinking agent such as amine, a polymerization initiator such as methyl ethyl ketone peroxide, hydroperoxide, azabisisobutyronitrile, a polymerization accelerator such as cobalt naphthenate, dimethylaniline, etc. A dry laminating method can be employed. In the present invention, an adhesive capable of thermocompression bonding is used, and the pattern layer and the transparent resin layer can be laminated by thermocompression bonding.

なお、本発明では、必要に応じ、コロナ放電処理、プラズマ処理、脱脂処理、表面粗面化処理等の公知の易接着処理を接着面に施すこともできる。   In the present invention, a known easy adhesion treatment such as a corona discharge treatment, a plasma treatment, a degreasing treatment, a surface roughening treatment or the like can be applied to the adhesion surface as necessary.

接着剤層の厚さは、表面保護層、使用する接着剤の種類等に応じて異なるが、通常は0.1〜30μm程度とすれば良い。   The thickness of the adhesive layer varies depending on the surface protective layer, the type of adhesive used, and the like, but is usually about 0.1 to 30 μm.

表面保護層
本発明において、表面保護層は最表面層として設けられている。表面保護層は、透明である限り、着色されていても良い。また、絵柄層が視認できる範囲内で半透明であっても良い。表面保護層の形成により、化粧シート表面の傷のつきやすさをカバーし、耐擦傷性を向上させることができる。
Surface protective layer In the present invention, the surface protective layer is provided as the outermost surface layer. The surface protective layer may be colored as long as it is transparent. Moreover, it may be translucent as long as the pattern layer is visible. By forming the surface protective layer, the surface of the decorative sheet can be easily damaged and the scratch resistance can be improved.

本発明では、表面保護層として電離放射線硬化型樹脂を用いる。電離放射線硬化型樹脂を使用することによって、より優れた耐擦傷性、耐候性等を得ることができる。   In the present invention, an ionizing radiation curable resin is used as the surface protective layer. By using an ionizing radiation curable resin, more excellent scratch resistance, weather resistance and the like can be obtained.

電離放射性硬化型樹脂は、公知のもの又は市販品を使用することができる。具体的には、分子中に重合性不飽和結合又はエポキシ基をもつプレポリマー、オリゴマー及び単量体の少なくとも1種を含む組成物を用いる。   A well-known thing or a commercial item can be used for ionizing radiation curable resin. Specifically, a composition containing at least one of a prepolymer, an oligomer and a monomer having a polymerizable unsaturated bond or an epoxy group in the molecule is used.

前記のプレポリマー又はオリゴマーとしては、不飽和ジカルボン酸と多価アルコールとの縮合物等の不飽和ポリエステル類がある。例えば、ポリエステルメタアクリレート、ポリエーテルメタアクリレート、ポリオールメタアクリレート、メラミンメタアクリレート等のメタアクリレート類、ウレタンアクリレート類、ポリエステルアクリレート、ポリエーテルアクリレート、ウレタンアクリレート、ポリオールアクリレート、メラミンアクリレート等のアクリレート類等がある。   Examples of the prepolymer or oligomer include unsaturated polyesters such as a condensate of unsaturated dicarboxylic acid and polyhydric alcohol. For example, there are methacrylates such as polyester methacrylate, polyether methacrylate, polyol methacrylate, melamine methacrylate, urethane acrylates, acrylates such as polyester acrylate, polyether acrylate, urethane acrylate, polyol acrylate, melamine acrylate, etc. .

単量体としては、スチレン、α−メチルスチレン等のスチレン系単量体、アクリル酸メチル、2−エチルヘキシルアクリレート、アクリル酸メトキシエチル、アクリル酸ブトキシエチル、アクリル酸ブチル、アクリル酸フェニル等のアクリル酸エステル類、メタアクリル酸メチル、メタアクリル酸エチル、メタアクリル酸プロピル、メタアクリル酸エトキシメチル、メタアクリル酸フェニル、メタアクリル酸ラウリル等メタアクリル酸エステル類がある。   Monomers include styrene monomers such as styrene and α-methylstyrene, acrylic acid such as methyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate, methoxyethyl acrylate, butoxyethyl acrylate, butyl acrylate, and phenyl acrylate. Examples include esters, methacrylic acid esters such as methyl methacrylate, ethyl methacrylate, propyl methacrylate, ethoxymethyl methacrylate, phenyl methacrylate, and lauryl methacrylate.

不飽和酸の置換アミノアルコールエステルとしては、アクリル酸−2−(N,N−ジエチルアミノ)エチル、メタアクリル酸−2−(N,N−ジエチルアミノ)エチル、アクリル酸−2−(N,N−ジベンジルアミノ)メチル、アクリル酸−2−(N,N−ジエチルアミノ)プロピル等がある。   As substituted amino alcohol esters of unsaturated acids, acrylic acid-2- (N, N-diethylamino) ethyl, methacrylic acid-2- (N, N-diethylamino) ethyl, acrylic acid-2- (N, N- Dibenzylamino) methyl, acrylic acid-2- (N, N-diethylamino) propyl, and the like.

その他にも、アクリルアミド、メタアクリルアミド等の不飽和カルボン酸アミド、エチレングリコールジアクリレート、プロピレングリコールジアクリレート、ネオベンジルグリコールジアクリレート、1,6−ヘキサンジオールジアクリレート、エチルカルビトールアクリレート、ジエチレングリコールジアクリレート、トリエチレングリコールジアクリレート等の化合物、ジプロピレングリコールジアクリレート、エチレングリコールアクリレート、ジエチレングリコールジメタアクリレート、ポリエチレングリコールジアクリレート等の多官能性物、及び/又は、分子中に2個以上のチオール基をもつポリチオール化合物、例えばトリメチロールプロパントリチオグリコレート、トリメチロールプロパントリチオプロピオレート、ジペンタエリスリトールテトラチオグリコール等がある。また、3官能基以上のアクリレート系単量体には、トリメチロールプロパントリアクリレート、ペンタエリスリトールヘキサアクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサメタアクリレート等がある。   In addition, unsaturated carboxylic acid amides such as acrylamide and methacrylamide, ethylene glycol diacrylate, propylene glycol diacrylate, neobenzyl glycol diacrylate, 1,6-hexanediol diacrylate, ethyl carbitol acrylate, diethylene glycol diacrylate, A compound such as triethylene glycol diacrylate, a multifunctional product such as dipropylene glycol diacrylate, ethylene glycol acrylate, diethylene glycol dimethacrylate, or polyethylene glycol diacrylate, and / or having two or more thiol groups in the molecule Polythiol compounds such as trimethylolpropane trithioglycolate, trimethylolpropane trithiopropiolate, There are data pentaerythritol tetra thioglycolic like. Examples of the acrylate monomer having three or more functional groups include trimethylolpropane triacrylate, pentaerythritol hexaacrylate, dipentaerythritol hexamethacrylate, and the like.

電離放射線硬化型樹脂による表面保護層の形成方法も公知の方法に従えば良く、例えば電離放射線硬化型樹脂を含む組成物(塗料)を調製し、これを用いて塗膜を形成し、公知の使用条件(175keV及び5Mrad(50kGy))で電子線照射して塗膜を架橋硬化させれば良い。電離放射線硬化型樹脂を使用する場合は、予め下地としてプライマー層(特にウレタン系樹脂によるプライマー層)を透明性樹脂層上に設けることが望ましい。   The formation method of the surface protection layer by the ionizing radiation curable resin may be in accordance with a known method. For example, a composition (coating material) containing an ionizing radiation curable resin is prepared, and a coating film is formed using this composition. The coating film may be crosslinked and cured by electron beam irradiation under use conditions (175 keV and 5 Mrad (50 kGy)). When using an ionizing radiation curable resin, it is desirable to previously provide a primer layer (particularly a primer layer made of urethane resin) on the transparent resin layer as a base.

エンボス加工
化粧シートの最表面(例えば表面保護層)には、本発明で用いる前記エンボス版によるエンボス加工が施される。
The outermost surface (for example, surface protective layer) of the embossed decorative sheet is embossed with the embossed plate used in the present invention.

エンボス加工は、例えば、加熱ドラム上で化粧シートを加熱軟化させた後、更に赤外線輻射ヒーターで160〜180℃に加熱し、所望の形の凹凸模様を設けたエンボス板で加圧・賦形し、冷却固定して形成する。本発明では、エンボス版として前記エンボス版を使用する限り、エンボス版を設置するエンボス機は限定されない。例えば、公知の枚葉又は輪転式のエンボス機において、エンボス版を前記エンボス版に代えたものを使用できる。   For embossing, for example, after the decorative sheet is heated and softened on a heating drum, it is further heated to 160 to 180 ° C. with an infrared radiation heater, and pressed and shaped with an embossed plate provided with a concavo-convex pattern of a desired shape. , Cooled and fixed. In this invention, as long as the said embossing plate is used as an embossing plate, the embossing machine which installs an embossing plate is not limited. For example, in a known single wafer or rotary embossing machine, an embossing plate replaced with the embossing plate can be used.

2.化粧板
本発明の化粧シートは、被着材と積層されることにより化粧板にすることができる。
2. Decorative plate The decorative sheet of the present invention can be made into a decorative plate by being laminated with an adherend.

被着材
本発明化粧シートが適用される被着材は、限定的でなく、公知の化粧シートと同様のものを用いることができる。例えば、木質材、金属、セラミックス、プラスチックス、ガラス等が挙げられる。特に、本発明化粧シートは、木質材に好適に使用することができる。木質材としては、具体的には、杉、檜、欅、松、ラワン、チーク、メラピー等の各種素材から作られた突板、木材単板、木材合板、パティクルボード、中密度繊維板(MDF)等が挙げられる。
Adhering material The adhering material to which the decorative sheet of the present invention is applied is not limited, and the same materials as known decorative sheets can be used. For example, a wood material, a metal, ceramics, plastics, glass, etc. are mentioned. In particular, the decorative sheet of the present invention can be suitably used for a wood material. Specifically, wood materials include veneer, wood veneer, wood plywood, particle board, medium density fiberboard (MDF) made from various materials such as cedar, firewood, firewood, pine, lawan, teak, and melapie. ) And the like.

被着材への積層
本発明の化粧シートは、各種の被着材等に積層され、化粧板として使用される。具体的には、基材シートでは、その表面(おもて面)には絵柄層等が順次積層され、その裏面には被着材が積層される。
Lamination on adherend The decorative sheet of the present invention is laminated on various adherends and used as a decorative board. Specifically, in the base sheet, a pattern layer or the like is sequentially laminated on the front surface (front surface), and an adherend is laminated on the back surface.

積層方法は限定的でなく、例えば接着剤により化粧シートを被着材に貼着する方法等を採用することができる。接着剤は、被着材の種類等に応じて公知の接着剤から適宜選択すれば良い。例えば、ポリ酢酸ビニル、ポリ塩化ビニル、塩化ビニル・酢酸ビニル共重合体、エチレン・アクリル酸共重合体、アイオノマー等のほか、ブタジエン・アクリルニトリルゴム、ネオプレンゴム、天然ゴム等が挙げられる。   The lamination method is not limited. For example, a method of sticking a decorative sheet to an adherend with an adhesive or the like can be employed. What is necessary is just to select an adhesive agent suitably from well-known adhesive agents according to the kind etc. of to-be-adhered material. Examples thereof include polyvinyl acetate, polyvinyl chloride, vinyl chloride / vinyl acetate copolymer, ethylene / acrylic acid copolymer, ionomer, butadiene / acrylonitrile rubber, neoprene rubber, natural rubber and the like.

このようにして製造された化粧板は、例えば、壁、天井、床等の建築物の内装材、窓枠、扉、手すり等の建具の表面化粧板、家具又は弱電、OA機器等のキャビネットの表面化粧板等に好ましく用いることができる。   The decorative board manufactured in this way is, for example, interior decoration materials for buildings such as walls, ceilings and floors, surface decorative boards for furniture such as window frames, doors and handrails, furniture or light electrical appliances, cabinets such as OA equipment. It can be preferably used for a surface decorative board or the like.

本発明の化粧シートは、おもて面の60°艶値が35〜50と大きい。このような艶高特性は、上記工程1〜4を有する作製方法により作製されるエンボス版を用いることにより達成される。また、本発明の化粧シートはエンボス加工されているため、化粧シートを被着材とラミネート後は、化粧シートと被着材との間に不可避的に挟まった異物、被着材表面凹凸(いわゆる基材ダク)、化粧シートと被着材との間の接着剤の塗布ムラによる凹凸(いわゆる接着剤ダク)等が目立ち難いという特性がある。このような特性は、特にエンボス模様が木目導管模様の場合に得られ易い。   The decorative sheet of the present invention has a large 60 ° gloss value of 35 to 50 on the front surface. Such glossy characteristics are achieved by using an embossed plate produced by the production method having the steps 1 to 4 described above. Further, since the decorative sheet of the present invention is embossed, after the decorative sheet is laminated with the adherend, foreign matter inevitably sandwiched between the decorative sheet and the adherend, surface irregularities of the adherend (so-called Substrate duck), unevenness (so-called adhesive duck) due to uneven application of the adhesive between the decorative sheet and the adherend, and the like are inconspicuous. Such a characteristic is easily obtained particularly when the embossed pattern is a wood grain conduit pattern.

実施例で作製された化粧シートの構成を示す図である。It is a figure which shows the structure of the decorative sheet produced in the Example. 実施例1で作製したエンボス版の表面に形成されたサンドブラスト模様の顕微鏡観察像A(倍率:450倍)である。It is the microscope observation image A (magnification: 450 times) of the sandblast pattern formed on the surface of the embossing plate produced in Example 1. 比較例1で作製したエンボス版の表面に形成されたガラスビーズブラスト模様の顕微鏡観察像B(倍率:450倍)である。It is the microscope observation image B (magnification: 450 times) of the glass bead blast pattern formed in the surface of the embossing plate produced in the comparative example 1. FIG.

符号の説明Explanation of symbols

1 基材シート
2 絵柄層
3 透明性樹脂層
4 表面保護層
DESCRIPTION OF SYMBOLS 1 Base material sheet 2 Picture layer 3 Transparent resin layer 4 Surface protective layer

以下に実施例及び比較例を示し、本発明をより明確に説明する。但し本発明は実施例に限定されない。   Examples and comparative examples are shown below to explain the present invention more clearly. However, the present invention is not limited to the examples.

実施例1〜3及び比較例1
図1に示す構成を有する化粧シートを作製した。着色材により着色した基材シート1として、ポリプロピレン系樹脂フィルム(厚み60μm)を用意した。この表面及び裏面にコロナ放電処理を施した後、表面にウレタン系樹脂をバインダーとしたプライマー層をグラビア印刷により形成した。次に、ウレタン系樹脂をバインダーとするインキを使用したグラビア印刷にて絵柄層2(厚み2μm)を形成した。一方、裏面にはウレタン系樹脂をバインダーとしたプライマー層(図示せず)をグラビア印刷により形成した。
Examples 1 to 3 and Comparative Example 1
A decorative sheet having the configuration shown in FIG. 1 was produced. A polypropylene resin film (thickness: 60 μm) was prepared as the base sheet 1 colored with the coloring material. After performing corona discharge treatment on the front and back surfaces, a primer layer using a urethane resin as a binder was formed on the surface by gravure printing. Next, the pattern layer 2 (thickness 2 μm) was formed by gravure printing using an ink having a urethane-based resin as a binder. On the other hand, a primer layer (not shown) using urethane resin as a binder was formed on the back surface by gravure printing.

次いで、前記の絵柄層の上に2液硬化型ウレタン樹脂からなる塗液を塗工して接着剤層(厚み3μm)を形成した。その上から、ポリプロピレン系熱可塑性エラストマーをTダイで溶融押し出し塗工することによって、透明性樹脂層3(厚み80μm)を形成した。透明性樹脂層の上に、2液硬化型ウレタン系樹脂を塗工し、プライマー層(厚さ2μm)を形成した。   Next, a coating solution made of a two-component curable urethane resin was applied on the pattern layer to form an adhesive layer (thickness 3 μm). On top of that, a transparent thermoplastic resin layer 3 (thickness 80 μm) was formed by melt extrusion coating a polypropylene thermoplastic elastomer with a T-die. A two-component curable urethane resin was applied on the transparent resin layer to form a primer layer (thickness: 2 μm).

次に、ウレタンアクリレート系の電離放射線硬化型樹脂をグラビアコートにて塗膜を形成した後、175keV及び5Mrad(50kGy)の条件で電子線を照射して塗膜を架橋硬化させることにより、表面保護層4(厚み15μm)を形成した。   Next, after forming a coating film with a gravure coat of urethane acrylate ionizing radiation curable resin, surface protection is achieved by irradiating an electron beam under the conditions of 175 keV and 5 Mrad (50 kGy) to crosslink and cure the coating film. Layer 4 (thickness 15 μm) was formed.

最後に、表面保護層の側を赤外線非接触方式のヒーターで加熱し、表面保護層及び透明性樹脂層を柔らかくした後、直ちに表面保護層の面から熱圧によるエンボス加工を行った。これにより、表面樹脂層にエンボス模様(木目導管模様)とブラスト模様とを有する化粧シートを得た。   Finally, the surface protective layer side was heated with an infrared non-contact heater to soften the surface protective layer and the transparent resin layer, and then immediately embossed by heat pressure from the surface of the surface protective layer. Thereby, a decorative sheet having an embossed pattern (wood grain conduit pattern) and a blast pattern on the surface resin layer was obtained.

エンボス版は、市販のエンボスシリンダー(銅メッキ品)を用い、次に示す方法により作製した。   The embossed plate was produced by the following method using a commercially available embossed cylinder (copper-plated product).

<実施例1>
木目導管凹凸形状が施された銅メッキ上にクロムメッキ(30μm)を積層後、サンドブラストによりクロムメッキの表面粗さRzを4μmに調整した。次に表面に再度クロムメッキを積層して表面粗さRzを3μmとした。これによりエンボス版(サンドブラスト処理品)を作製した。エンボス版のサンドブラスト模様の顕微鏡観察像(450倍)を図2に示す。
<Example 1>
After the chrome plating (30 μm) was laminated on the copper plating on which the grain conduit irregularities were formed, the surface roughness Rz of the chrome plating was adjusted to 4 μm by sand blasting. Next, chrome plating was again laminated on the surface to make the surface roughness Rz 3 μm. Thus, an embossed plate (sandblasted product) was produced. FIG. 2 shows a microscopic observation image (450 times) of the sandblast pattern of the embossed plate.

なお、銅メッキのモース硬度は約3であり、クロムメッキのモース硬度は約7であった。サンドブラスト処理に用いる投射材料(無機粒子)としては、モース硬度が約9の不定形アルミナ粒子を用いた。メッキ硬度及び投射材料の種類は、特に断らない限り、実施例2以降についても同じである。   The Mohs hardness of the copper plating was about 3, and the Mohs hardness of the chrome plating was about 7. As the projection material (inorganic particles) used for the sandblast treatment, amorphous alumina particles having a Mohs hardness of about 9 were used. The plating hardness and the type of projection material are the same for Example 2 and later unless otherwise specified.

<実施例2>
木目導管凹凸形状が施された銅メッキ上にクロムメッキ(30μm)を積層後、サンドブラストによりクロムメッキの表面粗さRzを5μmに調整した。次に表面に再度クロムメッキを積層して表面粗さRzを4μmとした。これによりエンボス版(サンドブラスト処理品)を作製した。
<Example 2>
After the chrome plating (30 μm) was laminated on the copper plating with the grain conduit irregularities, the surface roughness Rz of the chrome plating was adjusted to 5 μm by sand blasting. Next, chrome plating was again laminated on the surface to make the surface roughness Rz 4 μm. Thus, an embossed plate (sandblasted product) was produced.

<実施例3>
木目導管凹凸形状が施された銅メッキ上にクロムメッキ(30μm)を積層後、サンドブラストによりクロムメッキの表面粗さRzを3μmに調整した。次に表面に再度クロムメッキを積層して表面粗さRzを2μmとした。これによりエンボス版(サンドブラスト処理品)を作製した。
<Example 3>
After the chrome plating (30 μm) was laminated on the copper plating having the grain conduit irregularities, the surface roughness Rz of the chrome plating was adjusted to 3 μm by sandblasting. Next, chrome plating was again laminated on the surface to make the surface roughness Rz 2 μm. Thus, an embossed plate (sandblasted product) was produced.

<比較例1>
木目導管凹凸形状が施された銅メッキに対してガラスビーズブラストにより銅メッキの表面粗さRzを4μmに調整した。次に表面にクロムメッキを積層して表面粗さRzを3.6μmとした。これによりエンボス版(ガラスビーズブラスト処理品)を作製した。エンボス版のガラスビーズブラスト模様の顕微鏡観察像(450倍)を図3に示す。
<Comparative Example 1>
The surface roughness Rz of the copper plating was adjusted to 4 μm by glass bead blasting with respect to the copper plating on which the grain conduit irregularities were formed. Next, chromium plating was laminated on the surface to make the surface roughness Rz 3.6 μm. In this way, an embossed plate (glass bead blasted product) was produced. The microscope observation image (450 times) of the glass bead blast pattern of the embossed plate is shown in FIG.

なお、ガラスビーズブラスト処理に用いる投射材料としては、モース硬度が約5の球状ガラスビーズを用いた。   In addition, as a projection material used for the glass bead blasting treatment, spherical glass beads having a Mohs hardness of about 5 were used.

試験例1
実施例及び比較例で作製したエンボス版の物性とエンボス加工後の化粧シートの物性を調べた。その結果を表1に示す。なお、測定方法は、下記の通りとした。
(1)エンボス版表面粗さ:Rz
エンボス版の表面粗さ(Rz:十点平均粗さ)を、JIS B 0601に準拠して、測定長4mm、カットオフ値0.8mmで測定した。なお、Rzはブラスト模様が形成されている表面のRzであり、木目導管模様の凹凸を考慮した表面粗さではない。
(2)エンボス表面形状
エンボス版のブラスト模様が図2(A)と図3(B)のどちらに類似しているかを判断した。なお、実施例1はA、比較例1はBである。
(3)化粧シートおもて面の60°艶値
JIS Z 8761に規定されている60度鏡面光沢測定方法に基づき、化粧シートおもて面の60°艶値を測定した。
Test example 1
The physical properties of the embossed plates prepared in Examples and Comparative Examples and the physical properties of the decorative sheet after embossing were examined. The results are shown in Table 1. The measurement method was as follows.
(1) Embossed plate surface roughness: Rz
The surface roughness (Rz: 10-point average roughness) of the embossed plate was measured according to JIS B 0601 with a measurement length of 4 mm and a cut-off value of 0.8 mm. In addition, Rz is Rz of the surface in which the blast pattern is formed, and is not the surface roughness which considered the unevenness | corrugation of the wood grain conduit pattern.
(2) Embossed surface shape It was judged whether the blast pattern of the embossed plate was similar to FIG. 2 (A) or FIG. 3 (B). In addition, Example 1 is A and Comparative Example 1 is B.
(3) 60 ° gloss value of the front surface of the decorative sheet The 60 ° gloss value of the front surface of the decorative sheet was measured based on the 60 ° specular gloss measurement method defined in JIS Z 8761.

Figure 0004952020
Figure 0004952020

表1より、本発明におけるエンボス版を用いることにより、効果的に化粧シートおもて面の艶値を向上させることができることが分かる。エンボス版の表面粗さが同程度でも、ブラスト処理の違いによって化粧シートに与えることのできる艶値が変わってくることが分かる。   Table 1 shows that the gloss value of the front surface of the decorative sheet can be effectively improved by using the embossed plate in the present invention. It can be seen that even if the surface roughness of the embossed plate is the same, the gloss value that can be given to the decorative sheet varies depending on the difference in the blasting treatment.

Claims (7)

凸模様を有する銅基材の前記凹凸模様側に厚さ30μm以上で表面粗さRzが3〜5μmの第1クロム層、該第1クロム層に表面粗さRzが2〜4μmの第2クロム層を順に積層してなるエンボス版 The first chromium layer with a thickness of 30μm or more on the uneven pattern side of the copper substrate table surface roughness Rz of 3~5μm having a concave convex pattern, the surface roughness Rz on the first layer of chromium 2~4μm Embossed plate with two chrome layers stacked in order . 前記第2クロム層の厚さが15〜30μmである、請求項1に記載のエンボス版。The embossed plate according to claim 1, wherein the second chromium layer has a thickness of 15 to 30 µm. 凹凸模様を有する銅基材の前記凹凸模様側に厚さ30μm以上で表面粗さRzが3〜5μmの第1クロム層、該第1クロム層に表面粗さRzが2〜4μmの第2クロム層を順に積層してなるエンボス版の製造方法であって、
凹凸模様を有する銅基材を用意する工程1、
前記銅基材の凹凸模様に対して、厚さ30μm以上の第1クロム層を積層する工程2、
前記第1クロム層の表面粗さRzが3〜5μmになるように、該第1クロム層をサンドブラスト処理する工程3、及び
前記サンドブラスト面に対して、最終的にクロム層の表面粗さRzが2〜4μmとなるように第2クロム層を更に積層する工程4
の工程を順に有する、エンボス版の製造方法
The uneven first chromium layer pattern surface roughness Rz in a thickness of 30μm or more side 3 to 5 [mu] m, the second chromium surface roughness Rz in the first chromium layer is 2~4μm copper substrate having an uneven pattern A method for producing an embossed plate in which layers are laminated in order ,
· Step 1 of preparing a copper substrate having an uneven pattern,
• For uneven pattern of the copper base, laminating the first chromium layer thickness of at least 30μm step 2,
- As the surface roughness Rz of the first chromium layer is 3 to 5 [mu] m, the surface roughness of the first chromium layer step sandblasting 3, and relative-the sandblasting surface, finally the chromium layer Step 4 of further laminating the second chromium layer so that Rz is 2 to 4 μm ,
The manufacturing method of an embossing plate which has these processes in order .
前記第2クロム層の厚さが15〜30μmである、請求項3に記載のエンボス版の製造方法。The manufacturing method of the embossing plate of Claim 3 whose thickness of the said 2nd chromium layer is 15-30 micrometers. 前記サンドブラスト処理が投射材料を用いて行うものであり、該投射材料がモース硬度6〜9の無機粒子である、請求項3又は4に記載のエンボス版の製造方法。The method for producing an embossed plate according to claim 3 or 4, wherein the sandblasting is performed using a projection material, and the projection material is inorganic particles having a Mohs hardness of 6 to 9. 前記投射材料が、更に、粒子径が1〜100μmの無機粒子である、請求項5に記載のエンボス版の製造方法。The method for producing an embossed plate according to claim 5, wherein the projection material is further inorganic particles having a particle diameter of 1 to 100 μm. 前記投射材料が、更に、鉄、炭化珪素、アルミナ、酸化クロム及び酸化鉄から選ばれる無機粒子である、請求項5又は6に記載のエンボス版の製造方法。The method for producing an embossed plate according to claim 5 or 6, wherein the projection material is further inorganic particles selected from iron, silicon carbide, alumina, chromium oxide and iron oxide.
JP2006094464A 2006-03-30 2006-03-30 Glossy decorative sheet Expired - Fee Related JP4952020B2 (en)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006094464A JP4952020B2 (en) 2006-03-30 2006-03-30 Glossy decorative sheet

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2006094464A JP4952020B2 (en) 2006-03-30 2006-03-30 Glossy decorative sheet

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2007268740A JP2007268740A (en) 2007-10-18
JP4952020B2 true JP4952020B2 (en) 2012-06-13

Family

ID=38672054

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2006094464A Expired - Fee Related JP4952020B2 (en) 2006-03-30 2006-03-30 Glossy decorative sheet

Country Status (1)

Country Link
JP (1) JP4952020B2 (en)

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5428424B2 (en) * 2008-09-29 2014-02-26 大日本印刷株式会社 Embossed plate and decorative sheet embossed using the same
JP5609324B2 (en) 2010-06-30 2014-10-22 大日本印刷株式会社 Decorative sheet manufacturing method, decorative sheet and decorative molded product using the same
JP6191110B2 (en) * 2012-09-27 2017-09-06 大日本印刷株式会社 Decorative sheet
JP6549937B2 (en) * 2014-09-26 2019-07-24 セーレン株式会社 LAMINATED SHEET AND MOLDED BODY, AND METHOD FOR MANUFACTURING THEM
JP6425520B2 (en) * 2014-12-05 2018-11-21 バンドー化学株式会社 Substrate film for marking film and marking film

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07118890A (en) * 1993-10-19 1995-05-09 Dainippon Printing Co Ltd Production of embossing pattern for wood grain pattern
JP4240897B2 (en) * 2002-03-22 2009-03-18 大日本印刷株式会社 Decorative sheet

Also Published As

Publication number Publication date
JP2007268740A (en) 2007-10-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4415213B2 (en) Decorative sheet
JP4597019B2 (en) Decorative sheet
JP5076588B2 (en) Decorative sheet
JP6561614B2 (en) Decorative sheet and decorative board
JP2006123495A (en) Decorative sheet
JP2014065306A (en) Decorative sheet and method for producing decorative plate
JP4834999B2 (en) Decorative sheet
JP5994830B2 (en) Method for producing flooring decorative material
JP5298582B2 (en) Decorative sheet and decorative plate using the decorative sheet
JP4952020B2 (en) Glossy decorative sheet
JP2009233958A (en) Damp-proof decorative sheet
JP6747565B2 (en) Transparent resin film, decorative board and method for manufacturing decorative board
JP2010234766A (en) Decorative sheet and decorative board prepared using the decorative sheet
JP4565952B2 (en) Decorative sheet
JP5499429B2 (en) Decorative sheet for flooring
JP5428424B2 (en) Embossed plate and decorative sheet embossed using the same
JP5343929B2 (en) Decorative sheet
JP4877008B2 (en) Decorative sheet
JP2015171811A (en) decorative sheet
JP2006123543A (en) Decorative sheet
JP2006272737A (en) Decorative material
US10710346B2 (en) Decorative sheets, methods for producing the same, and decorative materials
JP2005288911A (en) Decorative sheet
JP5347883B2 (en) Decorative sheet
JP4583127B2 (en) Decorative sheet

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20090216

A977 Report on retrieval

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007

Effective date: 20110322

A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110329

A521 Written amendment

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110524

TRDD Decision of grant or rejection written
A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20120214

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20120227

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Ref document number: 4952020

Country of ref document: JP

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20150323

Year of fee payment: 3

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees